WO2016047524A1 - 封止シートの梱包体、および封止シートの保管方法 - Google Patents

封止シートの梱包体、および封止シートの保管方法 Download PDF

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WO2016047524A1
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ethylene
sealing sheet
copolymer
olefin
sealing
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PCT/JP2015/076301
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正昭 大土井
貴信 室伏
徳弘　淳
理恵 田中
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三井化学東セロ株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/30—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants by excluding light or other outside radiation
    • H—ELECTRICITY
    • H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02S—GENERATION OF ELECTRIC POWER BY CONVERSION OF INFRARED RADIATION, VISIBLE LIGHT OR ULTRAVIOLET LIGHT, e.g. USING PHOTOVOLTAIC [PV] MODULES
    • H02S40/00—Components or accessories in combination with PV modules, not provided for in groups H02S10/00 - H02S30/00
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a package for a sealing sheet and a method for storing the sealing sheet.
  • solar cells are attracting attention as a means of generating energy that is clean and free from depletion.
  • a solar cell When a solar cell is used outdoors such as a roof portion of a building, it is generally used in the form of a solar cell module.
  • Said solar cell module is manufactured by the following procedures, for example. First, protective sheet for solar cell module (front surface side transparent protective member) / light receiving surface side sealing layer (light receiving surface side sealing sheet) / solar cell element / back surface side sealing layer (back surface side sealing sheet) / solar cell A laminated body is formed by laminating a module protective sheet (back side protective member) in this order. Next, the obtained laminate is pressed and heated to be integrated. Thereafter, the solar cell module is manufactured by crosslinking and curing the sealing sheet.
  • the light-receiving surface side sealing layer and the back surface side sealing layer of the solar cell module contain, for example, an ethylene-polar monomer copolymer such as an ethylene-vinyl acetate copolymer (see Patent Document 1).
  • resin sheets such as a polyethylene terephthalate, are used, for example.
  • the conventional solar cell module has added the ultraviolet absorber to the sealing layer in order to suppress the deterioration by the ultraviolet-ray of a back surface side protection member.
  • the sealing layer may gradually turn yellow.
  • Patent Document 2 discloses that the concentration of the ultraviolet absorber in the back surface side sealing layer is higher than the concentration of the ultraviolet absorber in the light receiving surface side sealing layer, thereby increasing the ultraviolet light of the back surface side protection member. It describes that discoloration of the light-receiving surface side sealing layer can be suppressed while suppressing deterioration.
  • some solar cell elements have sensitivity on the short wavelength side, and in order to effectively utilize the incident light energy in the ultraviolet region, a technique for reducing or omitting the concentration of the UV absorber in the light-receiving surface side sealing layer is also proposed. Has been.
  • the present inventors diligently studied to provide an original sheet of a sealing sheet in which discoloration due to ultraviolet rays is suppressed. As a result, it has been found that discoloration due to ultraviolet rays can be suppressed even when the sealing sheet is contained in a specific packing material, even if it is a raw sheet of a sealing sheet that contains or does not contain a small amount of an ultraviolet absorber. It came to.
  • a sealing layer for sealing a solar cell element Used to form a sealing layer for sealing a solar cell element, and a sealing sheet containing a crosslinkable resin, a hindered phenol antioxidant and an organic peroxide; A packaging material for storing the sealing sheet; With The light transmittance in the whole wavelength region of the wavelength of 300 to 400 nm of the packaging material is 1% or less, The packaging body of the sealing sheet whose content of the ultraviolet absorber in the said sealing sheet is 0.05 mass part or less with respect to 100 mass parts of said crosslinkable resin. [2] In the package of the sealing sheet according to the above [1], The packaging body of the sealing sheet whose content of the said hindered phenolic antioxidant in the said sealing sheet is 0.005 mass part or more with respect to 100 mass parts of said crosslinkable resin.
  • the packaging body of the sealing sheet whose content of the said organic peroxide in the said sealing sheet is 0.1 mass part or more with respect to 100 mass parts of said crosslinkable resin.
  • the crosslinkable resin is an ethylene / ⁇ -olefin copolymer comprising ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, a low density ethylene resin, a medium density ethylene resin, an ultra low density ethylene resin, ethylene / cyclic Olefin copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / cyclic olefin copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / conjugated polyene copolymer, ethylene / aromatic vinyl copolymer
  • the sealing sheet is a sealing sheet package used for forming a light-receiving side sealing layer.
  • the said sealing sheet is a package of the sealing sheet which is roll shape.
  • the packaging material is a sealing sheet packaging body, which is a resin sheet laminated with aluminum foil.
  • a method for storing a sealing sheet that is used for forming a sealing layer for sealing a solar cell element, and that contains a crosslinkable resin, a hindered phenolic antioxidant, and an organic peroxide Including a step of storing the sealing sheet in a packaging material having a light transmittance of 1% or less in a wavelength range of 300 nm or more and 400 nm or less, The storage method of the sealing sheet whose content of the ultraviolet absorber in the said sealing sheet is 0.05 mass part or less with respect to 100 mass parts of said crosslinkable resin.
  • the crosslinkable resin is an ethylene / ⁇ -olefin copolymer comprising ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, a low density ethylene resin, a medium density ethylene resin, an ultra low density ethylene resin, ethylene / cyclic Olefin copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / cyclic olefin copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / conjugated polyene copolymer, ethylene / aromatic vinyl copolymer , Ethylene / ⁇ -olefin / aromatic vinyl copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic anhydride copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / unsaturated
  • the said sealing sheet is a storage method of the sealing sheet used in order to form the light reception side sealing layer.
  • the sealing sheet is a roll-shaped sealing sheet storage method.
  • the packaging material is a sealing sheet storage method that is a resin sheet laminated with an aluminum foil.
  • the present invention it is possible to suppress discoloration due to ultraviolet rays of the raw material of the sealing sheet containing or not containing a trace amount of the ultraviolet absorber.
  • the sealing body of the sealing sheet in the present embodiment includes a sealing sheet used for forming a sealing layer for sealing the solar cell element, and a packing material for storing the sealing sheet.
  • the said sealing sheet contains crosslinkable resin, hindered phenolic antioxidant, and an organic peroxide.
  • the light transmittance in the whole wavelength range of the wavelength of 300 to 400 nm of the said packaging material is 1% or less, Preferably it is 0.5% or less, More preferably, it is 0.1% or less.
  • the content of the ultraviolet absorber in the encapsulating sheet is 0.05 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable resin. Or less, more preferably 0.005 parts by mass or less.
  • the obtained sealing sheet is preferably used for sealing solar cell elements having sensitivity on the short wavelength side. Can do.
  • the storage method of the sealing sheet of this embodiment stores the said sealing sheet with the said packing material. Thereby, the discoloration by the ultraviolet-ray of the raw material of a sealing sheet can be suppressed at the time of storage.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies on the cause of discoloration of the raw material of the encapsulating sheet containing or not containing a trace amount of the UV absorber due to UV exposure.
  • additives such as organic peroxides and hindered phenolic antioxidants, which are crosslinking agents, contained in the sealing sheet cause discoloration.
  • the organic peroxide is decomposed to generate highly reactive radicals.
  • the hindered phenolic antioxidant is oxidized by this active radical, for example, changes into the yellowing substance, and the original fabric of the sealing sheet is discolored.
  • the packaging material is not particularly limited as long as the light transmittance in the entire wavelength region of a wavelength of 300 nm to 400 nm is not more than the above upper limit value.
  • a metal foil such as an aluminum foil, a gold foil, a silver foil, a copper foil; Resin sheet deposited with metal such as aluminum, gold, silver, copper, etc .; resin sheet laminated with metal foil such as aluminum foil, gold foil, silver foil, copper foil; resin sheet blended with UV absorber; pigment / pigment blended Resin sheet; cardboard box and the like.
  • the resin sheet include a polypropylene sheet, a polyethylene sheet, and a polyethylene terephthalate (PET) sheet.
  • a benzophenone type ultraviolet absorber As a ultraviolet absorber mix
  • the pigment / pigment blended in the resin sheet include natural mica (mica), synthetic mica, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, talc, clay, magnesium carbonate, kaolinite, diatomaceous earth, and carbon black. .
  • a resin sheet laminated with an aluminum foil is preferable because it is easy to produce at low cost.
  • the sealing sheet in this embodiment contains a crosslinkable resin.
  • the crosslinkable resin contained in the sealing sheet in the present embodiment include an ethylene / ⁇ -olefin copolymer containing ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, a high-density ethylene resin, and a low-density ethylene.
  • Epoxy copolymer Ethylene / (meth) ethyl acrylate copolymer, ethylene / (meth) methyl acrylate copolymer, ethylene / (meth) propyl propyl copolymer, ethylene / butyl (meth) acrylate Copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid hexyl copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl copolymer, ethylene / Ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymers such as (meth) acrylic acid glycidyl copolymer; ethylene / (meth) Ethylene / ethylenic unsaturated copolymer such as crylic acid copolymer, ethylene / maleic acid copolymer, ethylene / fumaric acid copolymer, ethylene
  • an ethylene / ⁇ -olefin copolymer composed of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, which can be crosslinked with a crosslinking agent such as an organic peroxide, a low density ethylene resin, and a medium density ethylene Resin, ultra-low density ethylene resin, ethylene / cyclic olefin copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / cyclic olefin copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / conjugated polyene Copolymers, ethylene / aromatic vinyl copolymers, olefin resins such as ethylene / ⁇ -olefin / aromatic vinyl copolymers, ethylene / unsaturated carboxylic anhydride copolymers, ethylene / ⁇ -olefin / unsaturated
  • An ethylene / ⁇ -olefin copolymer comprising ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, a low density ethylene resin, an ultra low density ethylene resin, an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, an ethylene / ⁇ -olefin / conjugated polyene copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic anhydride copolymer, ethylene / ⁇ -olefin / unsaturated carboxylic anhydride copolymer, ethylene / epoxy-containing unsaturated compound copolymer, ethylene / ⁇ -Selected from ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers such as olefin / epoxy-containing unsaturated compound copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, and ethylene / methacrylic acid copolymer. It
  • An ethylene / ⁇ -olefin copolymer comprising ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, a low density ethylene resin, an ultra low density ethylene resin, an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, an ethylene / One kind selected from ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer such as ⁇ -olefin / conjugated polyene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer Or it is more preferable to use 2 or more types. Among these, at least one selected from ethylene / ⁇ -olefin copolymers and ethylene / vinyl acetate copolymers is particularly preferably used. In the present embodiment, the above-described resins may be used alone or blended.
  • the content of the crosslinkable resin in the encapsulating sheet in the present embodiment is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass when the entire resin component contained in the encapsulating sheet is 100% by mass. More preferably, it is 95% by mass or more, and preferably 100% by mass.
  • the ⁇ -olefin of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer comprising ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms used as the crosslinkable resin in the present embodiment is usually an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms. Can be used singly or in combination of two or more. Among these, ⁇ -olefins having 10 or less carbon atoms are preferable, and ⁇ -olefins having 3 to 8 carbon atoms are particularly preferable.
  • ⁇ -olefins examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, and 4-methyl-1-pentene. , 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like. Among these, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene are preferable because of their availability.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a random copolymer is preferred from the viewpoint of flexibility.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is an aromatic vinyl compound such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, methoxystyrene, vinylbenzoic acid, vinyl.
  • Styrenes such as methyl benzoate, vinyl benzyl acetate, hydroxystyrene, p-chlorostyrene, divinylbenzene; 3-phenylpropylene, 4-phenylpropylene, ⁇ -methylstyrene, cyclic olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as , Cyclopentene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene and the like may be used in combination.
  • the polymerization of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be carried out by any of the conventionally known gas phase polymerization methods, liquid phase polymerization methods such as slurry polymerization methods, solution polymerization methods, metallocene catalysts, Ziegler-Natta catalysts, Polymerization can be performed using a conventionally known olefin polymerization catalyst such as a vanadium catalyst.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer may be a copolymer comprising ethylene, an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a non-conjugated polyene.
  • the ⁇ -olefin is the same as described above, and examples of the non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 5-vinyl-2-norbornene (VNB), and dicyclopentadiene (DCPD). These non-conjugated polyenes can be used alone or in combination of two or more.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer preferably satisfies the following requirements a1 and a2.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer measured in accordance with ASTM D1505 is preferably 0.865 g / cm 3 or more and 0.884 g / cm 3 or less, more preferably 0.866 g / cm 3. 3 or more and 0.883 g / cm 3 or less, more preferably 0.866 g / cm 3 or more and 0.880 g / cm 3 or less, and particularly preferably 0.867 g / cm 3 or more and 0.880 g / cm 3 or less.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be adjusted by a balance between the content ratio of ethylene units and the content ratio of ⁇ -olefin units. That is, when the content ratio of the ethylene unit is increased, the crystallinity is increased and a high density ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be obtained. On the other hand, when the content ratio of the ethylene unit is lowered, the crystallinity is lowered and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer having a low density can be obtained.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is not more than the above upper limit, the crystallinity is lowered and the transparency can be increased. Furthermore, extrusion molding at low temperature becomes easy, and for example, extrusion molding can be performed at 130 ° C. or lower. For this reason, even if an organic peroxide is kneaded into the ethylene / ⁇ -olefin copolymer, the cross-linking reaction in the extruder is prevented from progressing, and the generation of gel-like foreign matters on the sealing sheet is suppressed. Deterioration of the appearance can also be suppressed.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is not less than the above lower limit, the crystallization speed of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be increased, so that the sheet extruded from the extruder is not sticky, and cooling Peeling with a roll becomes easy and a sealing sheet can be obtained easily. Further, since stickiness is less likely to occur in the sheet, the occurrence of blocking can be suppressed, and the sheet feedability can be improved. Moreover, since it is fully bridge
  • Requirement a2 The melt flow rate (MFR) of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer measured in accordance with ASTM D1238 and at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is usually 0.1 g / 10 min or more and 50 g / 10 g or less, preferably 2 g / 10 min or more and 40 g / 10 min or less, more preferably 2 g / 10 min or more and 30 g / 10 min or less, further preferably 5 g / 10 min or more and 10 g / 10 min or less. It is.
  • the MFR of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be adjusted by adjusting the polymerization temperature during the polymerization reaction, the polymerization pressure, and the molar ratio between the ethylene and ⁇ -olefin monomer concentrations and the hydrogen concentration in the polymerization system. can do.
  • the MFR is 0.1 g / 10 min or more and less than 10 g / 10 min
  • a sheet can be produced by calendar molding.
  • the MFR is 0.1 g / 10 min or more and less than 10 g / 10 min
  • the flowability of the resin composition containing the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is low. This is preferable in that the laminating apparatus can be prevented from being soiled by the resin.
  • the MFR is 2 g / 10 min or more, preferably the MFR is 10 g / 10 min or more, the fluidity of the resin composition containing the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is improved, and the productivity at the time of sheet extrusion molding is improved. Can be improved.
  • the MFR is 50 g / 10 min or less, the molecular weight increases, and therefore, adhesion to a roll surface such as a chill roll can be suppressed. Therefore, peeling is unnecessary, and a sheet having a uniform thickness can be formed. Furthermore, since it becomes a resin composition with “koshi”, a thick sheet of 0.1 mm or more can be easily formed.
  • the crosslinking characteristic at the time of laminate molding of the solar cell module is improved, it is possible to sufficiently crosslink and suppress a decrease in heat resistance.
  • the MFR is 27 g / 10 min or less, the draw-down during sheet forming can be further suppressed, a wide sheet can be formed, the cross-linking characteristics and heat resistance are further improved, and the best sealing sheet is obtained. Can do.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer preferably further satisfies the following requirement a3.
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene contained in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is preferably 80 mol% or more and 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or more and 88 mol% or less, and further preferably 82 mol. % To 88 mol%, particularly preferably 82 mol% to 87 mol%.
  • the proportion of structural units derived from ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms (hereinafter also referred to as “ ⁇ -olefin units”) contained in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is preferably 10 mol% or more and 20 mol% or less. More preferably 12 mol% or more and 20 mol% or less, further preferably 12 mol% or more and 18 mol% or less, and particularly preferably 13 mol% or more and 18 mol% or less.
  • the resulting sealing sheet has excellent transparency. Further, extrusion molding at a low temperature can be easily performed, and for example, extrusion molding at 130 ° C. or lower is possible. Therefore, even when the organic peroxide is kneaded into the ethylene / ⁇ -olefin copolymer, it is possible to suppress the progress of the crosslinking reaction in the extruder, and a gel-like foreign matter is generated on the sealing sheet. It is possible to prevent the appearance of the sheet from deteriorating. Moreover, since moderate softness
  • the crystallization speed of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer becomes appropriate, so that it is extruded from the extruder.
  • the sheet is not sticky, can be easily peeled off by a cooling roll, and a sealing sheet can be obtained efficiently. Further, since no stickiness is generated on the sheet, blocking can be prevented, and the sheet feeding property is good. In addition, a decrease in heat resistance can be prevented.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be produced using a Ziegler compound, a vanadium compound, a metallocene compound or the like as a catalyst. Among them, it is preferable to produce using various metallocene compounds shown below as catalysts.
  • the metallocene compound for example, the metallocene compounds described in JP-A-2006-077261, JP-A-2008-231265, JP-A-2005-314680 and the like can be used. However, a metallocene compound having a structure different from the metallocene compounds described in these patent documents may be used, or two or more metallocene compounds may be used in combination.
  • the polymerization of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be carried out by any of the conventionally known gas phase polymerization methods and liquid phase polymerization methods such as slurry polymerization methods and solution polymerization methods. Preferably, it is carried out by a liquid phase polymerization method such as a solution polymerization method.
  • the melt flow rate (MFR) of the ethylene / vinyl acetate copolymer is preferably 5 g / 10 min to 50 g / 10 min, more preferably 5 g / 10 min to 30 g / 10 min, and still more preferably It is 5 g / 10 min or more and 25 g / 10 min or less.
  • MFR melt flow rate
  • the MFR of the ethylene / vinyl acetate copolymer can be adjusted by adjusting the polymerization temperature during the polymerization reaction, the polymerization pressure, and the molar ratio between the monomer concentration and the hydrogen concentration of the polar monomer in the polymerization system. .
  • the MFR of the ethylene / vinyl acetate copolymer is measured under conditions of 190 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238.
  • the content of vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer is preferably 10% by mass to 47% by mass, and more preferably 13% by mass to 35% by mass.
  • the vinyl acetate content can be measured according to JIS K7192: 1999. Specifically, the vinyl acetate content was determined by dissolving the sample in xylene, hydrolyzing the acetate group with an alcohol solution of potassium hydroxide, adding excess sulfuric acid or hydrochloric acid, and adding dropwise with a standard sodium hydroxide solution. It can be measured by quantification.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer is preferably a binary copolymer consisting only of ethylene and vinyl acetate.
  • ethylene and vinyl acetate for example, vinyl formate, vinyl glycolate, vinyl propionate, vinyl benzoate.
  • a vinyl ester monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, or an acrylic monomer such as a salt or alkyl ester thereof;
  • the amount of the copolymer component other than ethylene and vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer may be 0.5 mass% or more and 5 mass% or less. preferable.
  • the method for producing the ethylene / vinyl acetate copolymer is not particularly limited, and can be produced by a known method. For example, in the presence of a radical generator, at 500 to 4000 atm and 100 to 300 ° C., in the presence or absence of a solvent or a chain transfer agent, ethylene, vinyl acetate, and other copolymerization components as necessary are copolymerized. It can be produced by polymerization.
  • an ethylene / ⁇ -olefin copolymer or an ethylene / vinyl acetate copolymer may be used alone, or may be blended.
  • the total amount of ethylene / ⁇ -olefin copolymer and ethylene / vinyl acetate copolymer is 100 parts by mass.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is preferably 50 to 99 parts by mass, the ethylene / vinyl acetate copolymer is preferably 1 to 50 parts by mass, and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is preferably 50 parts by mass or more and 98 parts by mass or less, ethylene / vinyl acetate copolymer is more preferably 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and ethylene / ⁇ -olefin copolymer is 50 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, More preferably, the ethylene / vinyl acetate copolymer is 5 to 50 parts by mass, and the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is 75 to 9 parts by mass. Parts by mass or less, and particularly preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 25 parts by mass 5 parts by mass or more.
  • the sealing sheet in this embodiment may contain a silane coupling agent.
  • the content of the silane coupling agent in the sealing sheet is preferably 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 1. 8 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less. It can suppress that a bubble generate
  • the adhesive strength between the sealing sheet and other members can be made better.
  • the silane coupling agent is below the above upper limit, methanol and ethanol generated by hydrolysis derived from the methoxy group and ethoxy group of the silane coupling agent are reduced, and bubbles are more reliably generated in the sealing sheet. Can be suppressed.
  • silane coupling agent examples include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxysilane), 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropylmethyl.
  • the sealing sheet in this embodiment contains an organic peroxide.
  • the organic peroxide preferably used for the encapsulating sheet in the present embodiment has a half-life temperature of 100 to 170 ° C. for 1 minute from the balance between productivity in extrusion sheet molding and the crosslinking rate at the time of laminate molding of the solar cell module. Certain organic peroxides are preferred. When the one-minute half-life temperature of the organic peroxide is 100 ° C. or higher, sheet molding can be facilitated and the appearance of the sheet can be improved. In addition, the dielectric breakdown voltage can be prevented from being lowered, moisture permeability can be prevented from being lowered, and adhesiveness is further improved.
  • the one-minute half-life temperature of the organic peroxide is 170 ° C. or lower, it is possible to suppress a decrease in the crosslinking rate when the solar cell module is laminated, and thus it is possible to prevent a decrease in the productivity of the solar cell module. Moreover, the heat resistance of a sealing sheet and the fall of adhesiveness can also be prevented.
  • Organic peroxides having a 1 minute half-life temperature in the range of 100 to 170 ° C. include dilauroyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, and dibenzoylperoxide.
  • Oxide t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxymaleic acid, 1,1-di (T-amylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-amylperoxy) cyclohexane, t-amylperoxyisononanoate, t-amylperoxynormal octoate, 1 , 1-Di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-butylpero C) Cyclohexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoy
  • dilauroyl peroxide t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisononanoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate, t-butyl peroxybenzoate It is preferable to use 1 type, or 2 or more types selected from.
  • the sealing sheet in the present embodiment has an excellent crosslinking property by containing an organic peroxide, it is not necessary to go through a two-step bonding process of a vacuum laminator and a crosslinking furnace, and it is short at a high temperature. Can be completed in time.
  • the content of the organic peroxide in the sealing sheet is preferably 0.1 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less, more preferably 0.2 parts by weight or more and 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the crosslinkable resin. 0.0 parts by mass or less, and more preferably 0.2 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less.
  • the content of the organic peroxide is not less than the above lower limit value, the deterioration of the crosslinking property of the sealing sheet is suppressed, the graft reaction of the silane coupling agent to the main chain of the crosslinkable resin is improved, and the heat resistance , It is possible to suppress a decrease in adhesiveness. Further, when the content of the organic peroxide is not more than the above upper limit value, the generation amount of decomposition products of the organic peroxide is further reduced, and the generation of bubbles in the sealing sheet is more reliably suppressed. can do.
  • the sealing sheet in the present embodiment contains a hindered phenol-based antioxidant.
  • the content of the hindered phenolic antioxidant in the sealing sheet is usually 0.0001 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, preferably 0.005 parts by mass or more and 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable resin. Or less, more preferably 0.005 to 2 parts by mass, still more preferably 0.01 to 1.0 parts by mass, and still more preferably 0.01 to 0 parts by mass. 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.01 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less, and particularly preferably 0.01 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less.
  • hindered phenol antioxidant examples include 3,3 ′, 3 ′′, 5,5 ′, 5 ′′ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ′′-(methylene-2,4,6).
  • -Triyl) tri-p-cresol 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) benzylbenzene, pentaerythritol tetrakis [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] or the like can be used.
  • hindered phenol antioxidants are easily converted into yellowing substances by active radicals. Therefore, when a hindered phenol antioxidant is used as the antioxidant, the effect of the package of the sealing sheet in the present embodiment can be obtained particularly effectively.
  • the sealing sheet in this embodiment further contains a light stabilizer. It is preferable that content of the light stabilizer in a sealing sheet is 0.005 mass part or more and 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of crosslinkable resin. By making it within this range, the effect of improving the resistance to constant temperature and humidity, heat cycle resistance, weather resistance stability, and heat resistance stability is sufficiently secured, and the transparency and adhesiveness of the sealing sheet are lowered. Can be prevented.
  • Examples of the light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, poly [ ⁇ 6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1, 3,5-triazine-2,4-diyl ⁇ ⁇ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ hexamethylene ⁇ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
  • One or more selected from hindered amine compounds such as imino ⁇ ], hindered piperidine compounds, and the like can be used.
  • the sealing sheet in this embodiment contains a crosslinking aid. It is preferable that content of the crosslinking adjuvant in a sealing sheet is 0.05 mass part or more and 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of crosslinkable resin. Thereby, it can be set as a moderate crosslinked structure and can improve the heat resistance of a sealing sheet, a mechanical physical property, and adhesiveness.
  • a compound having two or more double bonds in the molecule can be used.
  • t-butyl acrylate, lauryl acrylate, cetyl acrylate, stearyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, ethyl carbitol acrylate Monoacrylates such as methoxytripropylene glycol acrylate; monomethacrylates such as t-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, cetyl methacrylate, stearyl methacrylate, methoxyethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate; 1,4-butanediol diacrylate, 1, 6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, Diacrylates such as ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate
  • Triacrylate Triacrylate; trimethacrylate such as trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolethane trimethacrylate; tetraacrylate such as pentaerythritol tetraacrylate and tetramethylolmethane tetraacrylate; divinyl aromatic compound such as divinylbenzene and di-i-propenylbenzene; Cyanurates such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate; diallyl compounds such as diallyl phthalate; triallyl compounds; oximes such as p-quinonedioxime and pp′-dibenzoylquinonedioxime; maleimides such as phenylmaleimide One kind or two or more kinds selected can be used.
  • triacrylates such as diacrylate, dimethacrylate, divinyl aromatic compound, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, pentaerythritol triacrylate; trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethanetri Trimethacrylates such as methacrylate; tetraacrylates such as pentaerythritol tetraacrylate and tetramethylolmethane tetraacrylate; cyanurates such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate; diallyl compounds such as diallyl phthalate; triallyl compounds; p-quinonedioxime; selected from oximes such as pp'-dibenzoylquinonedioxime; maleimides such as phenylmaleimide It is preferable to use one kind or two or more kinds. Further, among these, triallyl isocyan
  • the sealing sheet in this embodiment may further contain a heat stabilizer.
  • the content of the heat stabilizer in the sealing sheet is preferably 0.005 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable resin.
  • heat stabilizer examples include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphorus Acid, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol di Phosphite heat stabilizers such as phosphites; Lactone heat stabilizers such as the reaction product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene; Sulfur heat resistance Stabilizer; One or more selected from amine heat stabilizers and the like can be used. Among these, phosphite heat stabilizers are preferable.
  • UV absorber examples include 2-hydroxy-4-normal-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Benzophenone ultraviolet absorbers such as methoxy-4-carboxybenzophenone and 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone; 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( One or more selected from benzotriazole ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole; salicylic acid ester ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate Can be used.
  • the content of the ultraviolet absorber in the encapsulating sheet is 0.05 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable resin. Or less, more preferably 0.005 parts by mass or less.
  • the obtained sealing sheet is preferably used for sealing solar cell elements having sensitivity on the short wavelength side. Can do.
  • the sealing sheet in the present embodiment may appropriately contain various components other than the components detailed above in a range not impairing the object of the present invention.
  • examples include various polyolefins other than the crosslinkable resin, styrene-based, ethylene-based block copolymers, and propylene-based polymers. These may be contained in an amount of 0.0001 to 50 parts by mass, preferably 0.001 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable resin.
  • various resins other than polyolefins and / or one or more additives selected from various rubbers, plasticizers, fillers, pigments, dyes, antistatic agents, antibacterial agents, antifungal agents, flame retardants, dispersants, etc. Can be contained appropriately.
  • the thickness of the sealing sheet in the present embodiment is preferably 0.01 mm or more and 2 mm or less, more preferably 0.05 mm or more and 1.5 mm or less, still more preferably 0.1 mm or more and 1.2 mm or less, and even more preferably 0. .2 mm to 1 mm, particularly preferably 0.3 mm to 0.9 mm, particularly preferably 0.3 mm to 0.8 mm.
  • the thickness is within this range, damage to the light-receiving surface side protective member, solar cell element, thin film electrode, etc. in the laminating step can be suppressed, and a high amount of photovoltaic power can be obtained by ensuring sufficient light transmittance. be able to.
  • the solar cell module can be laminated at a low temperature.
  • the sealing sheet in the present embodiment is one of preferred embodiments in which the entire shape is formed into a sheet shape and the sheet is wound into a roll shape. By obtaining it in a roll shape, it can be cut out and used in the required size of each solar cell module. And it is normally accommodated in a packing material in the state of a roll body.
  • the sealing sheet in the present embodiment may have layers such as a hard coat layer for protecting the front surface or the back surface, an adhesive layer, an antireflection layer, a gas barrier layer, and an antifouling layer. If classified by material, layer made of UV curable resin, layer made of thermosetting resin, layer made of polyolefin resin, layer made of carboxylic acid modified polyolefin resin, layer made of fluorine-containing resin, cyclic olefin (co) Examples thereof include a layer made of a polymer and a layer made of an inorganic compound.
  • Method for producing sealing sheet Although the manufacturing method of the sealing sheet in this embodiment is not specifically limited, It is possible to employ
  • a crosslinkable resin and, if necessary, one or more additives selected from silane coupling agents, organic peroxides, crosslinking aids, light stabilizers, and phenolic heat stabilizers Dry blend.
  • the obtained mixture is supplied from the hopper to the extruder and melt-kneaded at a temperature lower than the one-hour half-life temperature of the organic peroxide as necessary.
  • a sealing sheet is produced by extrusion from the tip of the extruder into a sheet.
  • the molding can be performed by a known method using a T-die extruder, a calendar molding machine, an inflation molding machine or the like.
  • a sheet containing no organic peroxide may be prepared by the above method, and the organic peroxide may be added to the prepared sheet by an impregnation method.
  • the organic peroxide may be added to the prepared sheet by an impregnation method.
  • what is necessary is just to melt-knead at the temperature lower than the one-hour half-life temperature of the lowest organic peroxide, when 2 or more types of organic peroxides are contained.
  • the extrusion temperature range is preferably 100 ° C or higher and 130 ° C or lower.
  • the productivity of the sealing sheet can be improved.
  • the extrusion temperature is 130 ° C. or lower, gelation is unlikely to occur when the resin composition is formed into a sheet with an extruder to obtain a sealing sheet. Therefore, an increase in the torque of the extruder can be prevented and sheet forming can be facilitated.
  • seat the fall of an external appearance can be prevented.
  • seat is wound in roll shape as needed.
  • the package of the sealing sheet in this embodiment is obtained by packing the obtained sheet
  • the sheet winding method and packing method can be generally performed in accordance with known methods.
  • the sealing sheet in this embodiment is used in order to seal a solar cell element in a solar cell module.
  • seat) in this order is mentioned, it is not specifically limited.
  • the sealing sheet in the present embodiment can be used for either the light receiving surface side sealing sheet or the back surface side sealing sheet, and is preferably used for the light receiving surface side sealing sheet. It is particularly preferable to use it for both the sealing sheet and the back side sealing sheet. Thereby, the solar cell module in which discoloration is suppressed can be obtained more effectively.
  • the solar cell module 10 includes a plurality of solar cell elements 13, a pair of light-receiving surface side sealing sheet 11 and back surface side sealing sheet 12 that are sealed with the solar cell elements 13 interposed therebetween, a front surface side transparent protective member 14, A back surface side protection member (back sheet) 15 is provided.
  • solar cell element 13 examples include silicon systems such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, and III-V and II-VI compound semiconductor systems such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium, and cadmium-tellurium. Various solar cell elements can be used. In the solar cell module 10, the plurality of solar cell elements 13 are electrically connected in series via an interconnector 16 having a conducting wire and a solder joint.
  • Examples of the surface-side transparent protective member 14 include a glass plate; a resin plate formed of acrylic resin, polycarbonate, polyester, fluorine-containing resin, and the like.
  • back surface side protection member (back sheet) 15 examples include single or multilayer sheets such as metals and various thermoplastic resin films. Examples thereof include metals such as tin, aluminum, and stainless steel; inorganic materials such as glass; various thermoplastic resin films formed of polyester, inorganic material-deposited polyester, fluorine-containing resin, polyolefin, and the like.
  • the back surface side protection member 15 may be a single layer or a multilayer.
  • the structure and material of the electrode used for a solar cell module are not specifically limited, In a specific example, it has a laminated structure of a transparent conductive film and a metal film.
  • the transparent conductive film is made of SnO 2 , ITO, ZnO or the like.
  • the metal film is made of a metal such as silver, gold, copper, tin, aluminum, cadmium, zinc, mercury, chromium, molybdenum, tungsten, nickel, and vanadium. These metal films may be used alone or as a composite alloy.
  • the transparent conductive film and the metal film are formed by a method such as CVD, sputtering, or vapor deposition.
  • the manufacturing method of the solar cell module in this embodiment is not specifically limited, For example, the following method is mentioned.
  • a plurality of solar cell elements 13 electrically connected using the interconnector 16 are sandwiched between a pair of light receiving surface side sealing sheets 11 and a back surface side sealing sheet 12, and further, these light receiving surface side sealing sheet sheets 11 and The back side sealing sheet 12 is sandwiched between the front side transparent protective member 14 and the back side protective member 15 to produce a laminate.
  • the laminate is heated to receive the light-receiving surface side sealing sheet 11 and the back surface side sealing sheet 12, the light receiving surface side sealing sheet 11 and the front surface side transparent protective member 14, and the back surface side sealing sheet 12 and the back surface side protective member. 15 is adhered.
  • a sealing sheet is prepared in advance, and is bonded at a temperature at which the sealing sheet melts.
  • a temperature at which the sealing sheet melts For example, at a lamination temperature of 145 to 170 ° C. and a vacuum pressure of 10 Torr or less. Heat for 0.5-10 minutes under vacuum.
  • pressurization by atmospheric pressure is performed for about 2 to 30 minutes, and a module having the configuration as described above can be formed.
  • the encapsulating sheet has excellent cross-linking properties by containing a specific organic peroxide, and it is not necessary to go through a two-step adhesion process in forming the module, and can be completed in a short time at a high temperature.
  • the module productivity can be greatly improved.
  • the module is produced by heating at 120 to 170 ° C. for 1 to 120 minutes. It is also possible.
  • MFR Based on ASTM D1238, MFR of ethylene / vinyl acetate copolymer and ethylene / ⁇ -olefin copolymer was measured under the conditions of 190 ° C. and 2.16 kg load.
  • [ ⁇ YI value] The YI values of the samples before and after the ultraviolet irradiation test were measured using a yellowing degree measuring device (SM color computer SM-T manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The ⁇ YI value (YI 1 -YI 2 ) was calculated from the YI 1 value of the sample before the ultraviolet irradiation test and the YI 2 value of the sample after the ultraviolet irradiation test.
  • Packaging sheet 1 A packing sheet 1 in which an aluminum foil is laminated on linear low density polyethylene (density: 0.919 g / cm 3 MFR (according to ASTM D1238, conditions of 190 ° C. and 2.16 kg load): 8 g / 10 min) was prepared. . The transmittance of this sheet at 360 nm was 0%. Moreover, the light transmittance in the whole wavelength range of wavelength 300nm or more and 400nm or less was 1% or less. ⁇ Packaging sheet 2 A packing sheet 2 made of linear low density polyethylene (density: 0.919 g / cm 3 MFR (according to ASTM D1238, conditions of 190 ° C.
  • extrusion molding is performed from a coat hanger type T die under the condition of a die temperature of 110 ° C., cooling at a roll temperature of 25 ° C., and a winding speed. Molding was performed at 0.7 m / min to obtain a roll-shaped sealing sheet. The maximum thickness tmax of the sheet was 450 ⁇ m. Subsequently, three sheets were cut out from the obtained roll-shaped sealing sheet. Three sheets were cut out and laminated by vacuum lamination (repeating the process of holding at 80 ° C.
  • the obtained laminated body was packed with the packing sheet 1 which is a packing material, and the sample for an ultraviolet irradiation test was obtained.
  • the obtained sample was subjected to an ultraviolet irradiation test, and a ⁇ YI value was calculated.
  • the obtained evaluation results are shown in Table 1.
  • the storage test mentioned above was done about the package of the obtained roll-shaped sealing sheet. This roll-shaped sealing sheet package did not show any color change after the storage test.
  • Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that the packing sheet 1 was not used.
  • the obtained sample was subjected to an ultraviolet irradiation test, and a ⁇ YI value was calculated.
  • the obtained evaluation results are shown in Table 1.
  • the storage test mentioned above was done about the obtained roll-shaped sealing sheet. In this roll-shaped sealing sheet, yellowing was observed after the storage test.
  • Example 2 Comparative Examples 2 to 3, Reference Examples 1 to 4
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was performed except that the composition of each component and the packing sheet shown in Table 1 were used.
  • Each of the obtained samples was subjected to an ultraviolet irradiation test, and a ⁇ YI value was calculated.
  • the storage test was done about the obtained roll-shaped sealing sheet, respectively.
  • the obtained evaluation results are shown in Table 1.
  • the packaging body of the sealing sheets of Examples 1 and 2 using the packaging material having a light transmittance of 1% or less in the entire wavelength region of wavelengths from 300 nm to 400 nm is YI obtained by the ultraviolet irradiation test. No change was observed. Further, no yellowing was observed in the packagings of the sealing sheets of Examples 1 and 2 even after the storage test.
  • change of YI by the ultraviolet irradiation test was observed. Further, yellowing was observed in the packagings of the sealing sheets of Comparative Examples 1 and 2 and the sealing sheet of Comparative Example 3 after the storage test.
  • sealing sheet of Reference Example 1 contained 0.2 part by mass of the ultraviolet absorber, no change in YI or yellowing was observed.
  • sealing sheets of Reference Examples 2 to 4 do not contain one of an organic peroxide and a hindered phenol antioxidant, the oxidation of the hindered phenol antioxidant by the active radical derived from the organic peroxide is not No change in YI or yellowing was observed.

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Abstract

　本発明の封止シートの梱包体は、太陽電池素子を封止する封止層の形成に用いられ、かつ、架橋性樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および有機過酸化物を含む封止シートと、上記封止シートを収納する梱包材と、を備える。上記梱包材の波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が１％以下であり、上記封止シート中の紫外線吸収剤の含有量が、上記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以下である。

Description

封止シートの梱包体、および封止シートの保管方法
　本発明は、封止シートの梱包体、および封止シートの保管方法に関する。
　地球環境問題、エネルギー問題等が深刻さを増す中、クリーンかつ枯渇のおそれが無いエネルギー生成手段として太陽電池が注目されている。太陽電池を建物の屋根部分等の屋外で使用する場合、太陽電池モジュールの形で使用することが一般的である。
　上記の太陽電池モジュールは、例えば、以下の手順によって製造される。
　まず、太陽電池モジュール用保護シート（表面側透明保護部材）／受光面側封止層（受光面側封止シート）／太陽電池素子／裏面側封止層（裏面側封止シート）／太陽電池モジュール用保護シート（裏面側保護部材）の順に積層して積層体を形成する。
　次いで、得られた積層体を加圧および加熱して一体化する。その後、封止シートを架橋硬化させることにより、太陽電池モジュールが製造される。
　太陽電池モジュールの受光面側封止層や裏面側封止層は、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエチレン－極性モノマー共重合体を含有する（特許文献１を参照）。
　また、裏面側保護部材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂シートが用いられている。
　従来の太陽電池モジュールは、裏面側保護部材の紫外線による劣化を抑制するために、封止層に紫外線吸収剤を加えていた。しかしながら、封止層に多量の紫外線吸収剤を配合すると、封止層が徐々に黄色に変色する場合があった。
　ここで、特許文献２には、受光面側封止層中の紫外線吸収剤の濃度よりも、裏面側封止層中の紫外線吸収剤の濃度を高くすることで、裏面側保護部材の紫外線による劣化を抑制しながら、受光面側封止層の変色を抑制できることが記載されている。
　また、太陽電池素子には短波長側に感度を持つものもあり、紫外域の入射光エネルギーを有効活用するため、受光面側封止層の紫外線吸収剤の濃度を低減あるいは省略する技術も提案されている。
特開２００８－１５３５２０号公報 特開２００６－６６６８２号公報
　特許文献２に記載の技術のように、受光面側封止層中の紫外線吸収剤の濃度を低減しても、封止シートをラミネートした後のモジュールとしては十分な紫外線耐久性が得られている。したがって封止シートの原反の状態でも紫外線耐久性を有することが当然予想される。しかし、本発明者らの検討によれば、紫外線吸収剤の含有量を低減すると、意外なことに架橋前の封止シートの原反は紫外線の露光により変色を起こすことが明らかになった。
　本発明者らは、紫外線による変色が抑制された封止シートの原反を提供するために鋭意検討した。その結果、封止シートを特定の梱包材に収納することで、紫外線吸収剤を微量に含有するもしくは含まない封止シートの原反であっても、紫外線による変色を抑制できることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明によれば、以下に示す封止シートの梱包体、および封止シートの保管方法が提供される。
［１］
　太陽電池素子を封止する封止層の形成に用いられ、かつ、架橋性樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および有機過酸化物を含む封止シートと、
　上記封止シートを収納する梱包材と、
を備え、
　上記梱包材の波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が１％以下であり、
　上記封止シート中の紫外線吸収剤の含有量が、上記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以下である封止シートの梱包体。
［２］
　上記［１］に記載の封止シートの梱包体において、
　上記封止シート中の上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、上記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．００５質量部以上である封止シートの梱包体。
［３］
　上記［１］または［２］に記載の封止シートの梱包体において、
　上記封止シート中の上記有機過酸化物の含有量が、上記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上である封止シートの梱包体。
［４］
　上記［１］乃至［３］いずれか一つに記載の封止シートの梱包体において、
　上記架橋性樹脂が、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体、低密度エチレン系樹脂、中密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、エチレン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・α－オレフィン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・α－オレフィン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・α－オレフィン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体、１，２－ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーから選択される一種または二種以上を含む封止シートの梱包体。
［５］
　上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載の封止シートの梱包体において、
　上記架橋性樹脂が、エチレン・α－オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも一種を含む封止シートの梱包体。
［６］
　上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載の封止シートの梱包体において、
　上記封止シートは受光側封止層を形成するために用いられる封止シートの梱包体。
［７］
　上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載の封止シートの梱包体において、
　上記封止シートはロール状である封止シートの梱包体。
［８］
　上記［１］乃至［７］いずれか一つに記載の封止シートの梱包体において、
　上記梱包材はアルミ箔をラミネートした樹脂シートである封止シートの梱包体。
［９］
　太陽電池素子を封止する封止層の形成に用いられ、かつ、架橋性樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および有機過酸化物を含む封止シートを保管する方法であって、
　上記封止シートを波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が１％以下である梱包材で保管する工程を含み、
　上記封止シート中の紫外線吸収剤の含有量が、上記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以下である封止シートの保管方法。
［１０］
　上記［９］に記載の封止シートの保管方法において、
　上記封止シート中の上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、上記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．００５質量部以上である封止シートの保管方法。
［１１］
　上記［９］または［１０］に記載の封止シートの保管方法において、
　上記封止シート中の上記有機過酸化物の含有量が、上記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上である封止シートの保管方法。
［１２］
　上記［９］乃至［１１］いずれか一つに記載の封止シートの保管方法において、
　上記架橋性樹脂が、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体、低密度エチレン系樹脂、中密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、エチレン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・α－オレフィン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・α－オレフィン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・α－オレフィン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体、１，２－ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーから選択される一種または二種以上を含む封止シートの保管方法。
［１３］
　上記［９］乃至［１２］いずれか一つに記載の封止シートの保管方法において、
　上記架橋性樹脂が、エチレン・α－オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも一種を含む封止シートの保管方法。
［１４］
　上記［９］乃至［１３］いずれか一つに記載の封止シートの保管方法において、
　上記封止シートは受光側封止層を形成するために用いられる封止シートの保管方法。
［１５］
　上記［９］乃至［１４］いずれか一つに記載の封止シートの保管方法において、
　上記封止シートはロール状である封止シートの保管方法。
［１６］
　上記［９］乃至［１５］いずれか一つに記載の封止シートの保管方法において、
　上記梱包材はアルミ箔をラミネートした樹脂シートである封止シートの保管方法。
　本発明によれば、紫外線吸収剤を微量に含有するもしくは含まない封止シートの原反の、紫外線による変色を抑制することができる。
　上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
太陽電池モジュールの代表的な実施形態を模式的に示した断面図である。
　以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。なお、数値範囲の「Ａ～Ｂ」は特に断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
１．封止シートの梱包体について
　本実施形態における封止シートの梱包体は太陽電池素子を封止する封止層の形成に用いられる封止シートと、上記封止シートを収納する梱包材と、を備える。また、上記封止シートは、架橋性樹脂と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、有機過酸化物とを含有する。
　そして、上記梱包材の波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が１％以下であり、好ましくは０．５％以下であり、より好ましくは０．１％以下である。
　封止シートを収納する梱包材の上記光線透過率が上記上限値以下であると、封止シートの原反の紫外線による変色を抑制することができる。
　また、本実施形態における封止シートにおいて、封止シート中の紫外線吸収剤の含有量は、架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以下であり、好ましくは０．０１質量部以下であり、さらに好ましくは０．００５質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が上記上限値以下であるか、もしくは紫外線吸収剤を含まないことにより、得られる封止シートは、短波長側に感度を持つ太陽電池素子の封止に好適に用いることができる。
　また、本実施形態の封止シートの保管方法は、上記封止シートを上記梱包材で保管する。これにより、保管時において、封止シートの原反の紫外線による変色を抑制することができる。
　本発明者らは、紫外線吸収剤を微量に含有するもしくは含まない封止シートの原反が、紫外線の露光により変色を起こす要因について鋭意検討を重ねた。その結果、封止シートに含まれている架橋剤である有機過酸化物、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等の添加剤が変色を起こす原因であることを明らかにした。
　紫外線の照射により、有機過酸化物が分解して、反応性が高いラジカルが発生する。そして、この活性ラジカルによりヒンダードフェノール系酸化防止剤が酸化され、例えば、黄変物質に変化することにより、封止シートの原反が変色していると推察される。
　上記知見を元に、本発明者らはさらに鋭意検討を重ねた。その結果、封止シートの原反を波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が上記上限値以下である上記梱包材で梱包することにより、上記有機過酸化物の分解が抑制され、その結果、封止シートの原反の保管時の変色が抑制されることを見出し、本発明を完成させた。
（梱包材）
　上記梱包材としては、波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が上記上限値以下であれば特に限定されないが、例えば、アルミ箔、金箔、銀箔、銅箔等の金属箔；表面にアルミ、金、銀、銅等の金属を蒸着した樹脂シート；アルミ箔、金箔、銀箔、銅箔等の金属箔をラミネートした樹脂シート；紫外線吸収剤を配合した樹脂シート；色素・顔料を配合した樹脂シート；段ボール箱等が挙げられる。
　上記樹脂シートとしては、ポリプロピレン製シート、ポリエチレン製シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製シート等が挙げられる。
　また、樹脂シートに配合される紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸エステル系紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
　また、樹脂シートに配合される色素・顔料としては、天然マイカ（雲母）、合成マイカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、炭酸マグネシウム、カオリナイト、珪藻土、カーボンブラック等が挙げられる。
　これらの中でも低コストで製造が容易であることから、好ましくはアルミ箔をラミネートした樹脂シートである。
（架橋性樹脂）
　本実施形態における封止シートは架橋性樹脂を含有する。
　本実施形態における封止シートに含まれる架橋性樹脂としては、例えば、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンとを含むエチレン・α－オレフィン共重合体、高密度エチレン系樹脂、低密度エチレン系樹脂、中密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、プロピレン（共）重合体、１－ブテン（共）重合体、４－メチルペンテン－１（共）重合体、エチレン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・α－オレフィン・芳香族ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂；エチレン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・α－オレフィン・不飽和無水カルボン酸共重合体等のエチレン・無水カルボン酸系共重合体；エチレン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・α－オレフィン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体等のエチレン・エポキシ系共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸プロピル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ヘキシル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体等のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エチレン・フマル酸共重合体、エチレン・クロトン酸共重合体等のエチレン・エチレン性不飽和酸共重合体；エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン・酪酸ビニル共重合体、エチレン・ステアリン酸ビニル共重合体等のエチレン・ビニルエステル共重合体；エチレン・スチレン共重合体等；（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体等の不飽和カルボン酸エステル（共）重合体；エチレン・アクリル酸金属塩共重合体、エチレン・メタアクリル酸金属塩共重合体等のアイオノマー樹脂；ウレタン系樹脂；シリコーン系樹脂；アクリル酸系樹脂；メタアクリル酸系樹脂；環状オレフィン（共）重合体；α－オレフィン・芳香族ビニル化合物・芳香族ポリエン共重合体；エチレン・α－オレフィン・芳香族ビニル化合物；芳香族ポリエン共重合体；エチレン・芳香族ビニル化合物・芳香族ポリエン共重合体；スチレン系樹脂；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体；スチレン・共役ジエン共重合体；アクリロニトリル・スチレン共重合体；アクリロニトリル・エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン・スチレン共重合体；アクリロニトリル・エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン・スチレン共重合体；メタアクリル酸・スチレン共重合体；エチレンテレフタレート樹脂；フッ素樹脂；ポリエステルカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー；ポリスチレン系熱可塑性エラストマー；ポリウレタン系熱可塑性エラストマー；１，２－ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー；トランスポリイソプレン系熱可塑性エラストマー；塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー；液晶性ポリエステル；ポリ乳酸等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
　これらの中でも、有機過酸化物等の架橋剤による架橋が可能であるエチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体、低密度エチレン系樹脂、中密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、エチレン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・α－オレフィン・芳香族ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂、エチレン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・α－オレフィン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・α－オレフィン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体、１，２－ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーから選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。
　エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体、低密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・α－オレフィン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・α－オレフィン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体から選択される一種または二種以上を用いることがより好ましい。
　エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体、低密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体から選択される一種または二種以上を用いることがさらに好ましい。
　これらの中でも、エチレン・α－オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも一種が特に好ましく使用される。なお本実施形態においては上述した樹脂は、単独で用いてもよいし、ブレンドして用いてもよい。
　本実施形態における封止シート中の上記架橋性樹脂の含有量は、当該封止シートに含まれる樹脂成分の全体を１００質量％としたとき、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、そして、好ましくは１００質量％である。これにより、透明性、接着性、耐熱性、柔軟性、架橋特性、電気特性等の諸特性のバランスにより優れた封止シートを得ることができる。
（エチレン・α－オレフィン共重合体）
　本実施形態における架橋性樹脂として用いられる、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体のα－オレフィンとしては、通常、炭素数３～２０のα－オレフィンを１種類単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。中でも好ましいのは、炭素数が１０以下であるα－オレフィンであり、とくに好ましいのは炭素数が３～８のα－オレフィンである。このようなα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３，３－ジメチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン等を挙げることができる。これらの中でも、入手の容易さからプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテンおよび１－オクテンが好ましい。なお、エチレン・α－オレフィン共重合体はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、柔軟性の観点からランダム共重合体が好ましい。
　上記エチレン・α－オレフィン共重合体は、芳香族ビニル化合物、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ，ｐ－ジメチルスチレン、メトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、ｐ－クロロスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン類；３－フェニルプロピレン、４－フェニルプロピレン、α－メチルスチレン、炭素数が３～２０の環状オレフィン類、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン等を併用してもよい。
　エチレン・α－オレフィン共重合体の重合は、従来公知の気相重合法や、スラリー重合法、溶液重合法等の液相重合法のいずれでも行うことができ、メタロセン触媒、チーグラ・ナッタ触媒、バナジウム触媒等従来公知のオレフィン用重合触媒を用いて重合することができる。
　さらに、上記エチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレンと、炭素数３～２０のα－オレフィンと非共役ポリエンからなる共重合体であってもよい。α－オレフィンは前述と同様であって、非共役ポリエンとしては、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）等が挙げられる。これら非共役ポリエンを１種単独、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記エチレン・α－オレフィン共重合体は、以下の要件ａ１およびａ２を満たすことが好ましい。　
　要件ａ１：ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５に準拠して測定されるエチレン・α－オレフィン共重合体の密度は好ましくは０．８６５ｇ／ｃｍ３以上０．８８４ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８６６ｇ／ｃｍ３以上０．８８３ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．８６６ｇ／ｃｍ３以上０．８８０ｇ／ｃｍ３以下、とくに好ましくは０．８６７ｇ／ｃｍ３以上０．８８０ｇ／ｃｍ３以下である。
　エチレン・α－オレフィン共重合体の密度は、エチレン単位の含有割合とα－オレフィン単位の含有割合とのバランスにより調整することができる。すなわち、エチレン単位の含有割合を高くすると結晶性が高くなり、密度の高いエチレン・α－オレフィン共重合体を得ることができる。一方、エチレン単位の含有割合を低くすると結晶性が低くなり、密度の低いエチレン・α－オレフィン共重合体を得ることができる。
　エチレン・α－オレフィン共重合体の密度が上記上限値以下であると、結晶性が低くなり、透明性を高くすることができる。さらに、低温での押出成形が容易となり、例えば１３０℃以下で押出成形を行うことができる。このため、エチレン・α－オレフィン共重合体に有機過酸化物を練り込んでも、押出機内での架橋反応が進行するのを防ぎ、封止シートにゲル状の異物の発生を抑制し、シートの外観の悪化を抑制することもできる。
　一方、エチレン・α－オレフィン共重合体の密度が上記下限値以上であると、エチレン・α－オレフィン共重合体の結晶化速度を速くできるため、押出機より押し出されたシートがベタつきにくく、冷却ロールでの剥離が容易になり、封止シートを容易に得ることができる。また、シートにベタツキが発生しにくくなるのでブロッキングの発生を抑制し、シートの繰り出し性を向上させることができる。また、十分に架橋させられるため、シートの耐熱性の低下を抑制することができる。
　要件ａ２：ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定されるエチレン・α－オレフィン共重合体のメルトフローレ－ト（ＭＦＲ）は、通常０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、好ましくは２ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは２ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下である。
　エチレン・α－オレフィン共重合体のＭＦＲは、重合反応の際の重合温度、重合圧力、並びに重合系内のエチレンおよびα－オレフィンのモノマー濃度と水素濃度のモル比率等を調整することにより、調整することができる。
　ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満であると、カレンダー成形によってシートを製造することができる。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満であると、エチレン・α－オレフィン共重合体を含む樹脂組成物の流動性が低いため、シートと電池素子をラミネートする際にはみ出した溶融樹脂によるラミネート装置の汚れを防止できる点で好ましい。
　さらに、ＭＦＲが２ｇ／１０分以上、好ましくはＭＦＲが１０ｇ／１０分以上であると、エチレン・α－オレフィン共重合体を含む樹脂組成物の流動性が向上し、シート押出成形時の生産性を向上させることができる。ＭＦＲが５０ｇ／１０分以下であると、分子量が大きくなるため、チルロール等のロール面への付着を抑制できるため、剥離を不要とし、均一な厚みのシートに成形することができる。さらに、「コシ」がある樹脂組成物となるため、０．１ｍｍ以上の厚いシートを容易に成形することができる。また、太陽電池モジュールのラミネート成形時の架橋特性が向上するため、十分に架橋させて、耐熱性の低下を抑制することができる。ＭＦＲが２７ｇ／１０分以下であると、さらに、シート成形時のドローダウンを抑制でき幅の広いシートを成形でき、また架橋特性および耐熱性がさらに向上し、最も良好な封止シートを得ることができる。
　上記エチレン・α－オレフィン共重合体は、以下の要件ａ３をさらに満たすことが好ましい。
　要件ａ３：エチレン・α－オレフィン共重合体に含まれる、エチレンに由来する構成単位の含有割合が好ましくは８０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上８８ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは８２ｍｏｌ％以上８８ｍｏｌ％以下、特に好ましくは８２ｍｏｌ％以上８７ｍｏｌ％以下である。エチレン・α－オレフィン共重合体に含まれる、炭素数３～２０のα－オレフィンに由来する構成単位（以下、「α－オレフィン単位」とも記す）の割合が好ましくは１０ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１２ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは１２ｍｏｌ％以上１８ｍｏｌ％以下、特に好ましくは１３ｍｏｌ％以上１８ｍｏｌ％以下である。
　エチレン・α－オレフィン共重合体に含まれるα－オレフィン単位の含有割合が上記下限値以上であると、得られる封止シートの透明性が優れる。また、低温での押出成形を容易に行うことができ、例えば１３０℃以下での押出成形が可能である。このため、エチレン・α－オレフィン共重合体に有機過酸化物を練り込む場合においても、押出機内での架橋反応が進行することが抑制でき、封止シートにゲル状の異物が発生して、シートの外観が悪化するのを防ぐことができる。また、適度な柔軟性が得られるため、太陽電池モジュールのラミネート成形時に太陽電池素子の割れや、薄膜電極のカケ等の発生を防ぐことができる。
　エチレン・α－オレフィン共重合体に含まれるα－オレフィン単位の含有割合が上記上限値以下であると、エチレン・α－オレフィン共重合体の結晶化速度が適度になるため、押出機より押し出されたシートがベタつかず、冷却ロールでの剥離が容易であり、封止シートを効率的に得ることができる。また、シートにベタツキが発生しないのでブロッキングを防止でき、シートの繰り出し性が良好にある。また、耐熱性の低下を防ぐこともできる。
（エチレン・α－オレフィン共重合体の製造方法）
　エチレン・α－オレフィン共重合体は、チーグラー化合物、バナジウム化合物、メタロセン化合物等を触媒として用いて製造することができる。中でも以下に示す種々のメタロセン化合物を触媒として用いて製造することが好ましい。メタロセン化合物としては、例えば、特開２００６－０７７２６１号公報、特開２００８－２３１２６５号公報、特開２００５－３１４６８０号公報等に記載のメタロセン化合物を用いることができる。ただし、これらの特許文献に記載のメタロセン化合物とは異なる構造のメタロセン化合物を使用してもよいし、二種以上のメタロセン化合物を組み合わせて使用してもよい。
　エチレン・α－オレフィン共重合体の重合は、従来公知の気相重合法、およびスラリー重合法、溶液重合法等の液相重合法のいずれでも行うことができる。好ましくは溶液重合法等の液相重合法により行われる。
（エチレン・酢酸ビニル共重合体）
　上記エチレン・酢酸ビニル共重合体のメルトフローレ－ト（ＭＦＲ）は５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、より好ましくは５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは５ｇ／１０分以上２５ｇ／１０分以下である。エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲが上記範囲であると、押出成形性が優れる。エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲは、重合反応の際の重合温度、重合圧力、並びに重合系内の極性モノマーのモノマー濃度と水素濃度のモル比率等を調整することにより、調整することができる。本実施形態において、エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲは、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定されるものである。
　上記エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有量は、好ましくは１０質量％以上４７質量％以下であり、さらに好ましくは１３質量％以上３５質量％以下である。酢酸ビニルの含有量がこの範囲にあると、封止シートの接着性、耐候性、透明性、機械的性質のバランスにより一層優れる。また、封止シートを成膜する際にも、成膜性が良好となる。酢酸ビニル含有量は、ＪＩＳ　Ｋ７１９２：１９９９に準拠して測定することができる。具体的には、酢酸ビニル含有量は、試料をキシレン中に溶解し、水酸化カリウムのアルコール溶液で酢酸基を加水分解後、過剰の硫酸または塩酸を添加し、標準水酸化ナトリウム溶液にて滴下定量することによって測定可能である。
　なお、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンおよび酢酸ビニルのみからなる二元共重合体が好ましいが、エチレンおよび酢酸ビニルの他に、例えばギ酸ビニル、グリコール酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、或いはこれらの塩もしくはアルキルエステル等のアクリル系単重体；等から選択される一種または二種以上の共重合成分として含んでもよい。上記エチレンおよび酢酸ビニル以外の共重合成分を含む場合、エチレン・酢酸ビニル共重合体中の上記エチレンおよび酢酸ビニル以外の共重合成分の量を０．５質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。
　上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、ラジカル発生剤の存在下、５００～４０００気圧、１００～３００℃で、溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下で、エチレン、酢酸ビニル、必要に応じて他の共重合成分を共重合させることにより製造することができる。
　本実施形態においては、封止シートとしてはエチレン・α－オレフィン共重合体又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を単独で用いてもよいし、ブレンドして用いてもよい。エチレン・α－オレフィン共重合体とエチレン・酢酸ビニル共重合体とをブレンドして用いる場合は、エチレン・α－オレフィン共重合体とエチレン・酢酸ビニル共重合体との合計１００質量部に対して、エチレン・α－オレフィン共重合体が５０質量部以上９９質量部以下、エチレン・酢酸ビニル共重合体が１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、エチレン・α－オレフィン共重合体が５０質量部以上９８質量部以下、エチレン・酢酸ビニル共重合体が２質量部以上５０質量部以下であることがより好ましく、エチレン・α－オレフィン共重合体が５０質量部以上９５質量部以下、エチレン・酢酸ビニル共重合体が５質量部以上５０質量部以下であることがさらに好ましく、エチレン・α－オレフィン共重合体が７５質量部以上９５質量部以下、エチレン・酢酸ビニル共重合体が５質量部以上２５質量部以下であることが特に好ましい。
（シランカップリング剤）
　本実施形態における封止シートは、シランカップリング剤を含有してもよい。封止シート中のシランカップリング剤の含有量は、架橋性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上２質量部以下であり、より好ましくは０．１質量部以上１．８質量部以下であり、さらに好ましくは０．１質量部以上１．５質量部以下である。シランカップリング剤の含有量が上記範囲内であると、封止シートの接着性を向上させつつ、より確実に封止シート中に気泡が発生するのを抑制することができる。
　シランカップリング剤の含有量が上記下限値以上であると、封止シートと他の部材との接着強度をより良好なものとすることができる。一方、シランカップリング剤が上記上限値以下であると、シランカップリング剤のメトキシ基、エトキシ基由来の加水分解により発生するメタノール、エタノールが少なくなり、より確実に封止シート中に気泡が発生するのを抑制することができる。
　シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシシラン）、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
　これらの中でも、接着性向上の観点から、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランから選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。
（有機過酸化物）
　本実施形態における封止シートは、有機過酸化物を含有する。本実施形態における封止シートに好ましく用いられる有機過酸化物は、押出シート成形での生産性と太陽電池モジュールのラミネート成形時の架橋速度のバランスから、１分間半減期温度が１００～１７０℃である有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物の１分間半減期温度が１００℃以上であると、シート成形を容易にし、かつ、シートの外観を良好にすることができる。また、絶縁破壊電圧の低下を防ぐことができ、透湿性の低下も防止でき、さらに接着性も向上する。有機過酸化物の１分間半減期温度が１７０℃以下であると、太陽電池モジュールのラミネート成形時の架橋速度の低下を抑制できるため、太陽電池モジュールの生産性の低下を防ぐことができる。また、封止シートの耐熱性、接着性の低下を防ぐこともできる。
　上記有機過酸化物としては公知のものが使用できる。１分間半減期温度が１００～１７０℃の範囲にある有機過酸化物としては、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－アミルパーオキシイソノナノエート、ｔ－アミルパーオキシノルマルオクトエート、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－アミル－パーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソノナノエート、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
　これらの中でも、ジラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソノナノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエートから選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。
　本実施形態における封止シートは、有機過酸化物を含有することで優れた架橋特性を有しているため、真空ラミネーターと架橋炉の二段階の接着工程を経る必要はなく、高温度で短時間に完結することができる。
　封止シート中の有機過酸化物の含有量は、架橋性樹脂１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上３．０質量部以下であり、より好ましくは０．２質量部以上２．０質量部以下であり、さらに好ましくは０．２質量部以上１．５質量部以下である。有機過酸化物の含有量が上記下限値以上であると、封止シートの架橋特性の低下を抑制し、シランカップリング剤の架橋性樹脂の主鎖へのグラフト反応を良好にして、耐熱性、接着性の低下を抑制することができる。また、有機過酸化物の含有量が上記上限値以下であると、有機過酸化物の分解生成物等の発生量が一層低下し、より確実に封止シート中に気泡が発生するのを抑制することができる。
　本実施形態における封止シートは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する。封止シート中のヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、架橋性樹脂１００質量部に対して、通常０．０００１質量部以上５質量部以下であり、好ましくは０．００５質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは０．００５質量部以上２質量部以下であり、さらに好ましくは０．０１質量部以上１．０質量部以下であり、さらに好ましくは０．０１質量部以上０．５質量部以下であり、さらに好ましくは０．０１質量部以上０．３質量部以下であり、特に好ましくは０．０１質量部以上０．２質量部以下である。上記範囲とすることで、恒温恒湿への耐性、ヒートサイクルの耐性、耐候安定性、及び耐熱安定性を向上する効果を十分に確保し、かつ、封止シートの透明性や接着性の低下を防ぐことができる。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、３，３'，３"，５，５'，５"－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ'，ａ"－（メチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ベンジルベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等から選択される一種または二種以上を用いることができる。これらの中でも、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
　特に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、活性ラジカルにより黄変物質に変化しやすい。そのため、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いた場合、本実施形態における封止シートの梱包体の効果が特に効果的に得ることができる。
（光安定化剤）
　本実施形態における封止シートは、光安定化剤をさらに含有することが好ましい。封止シート中の光安定化剤の含有量は、架橋性樹脂１００質量部に対して、０．００５質量部以上５質量部以下であることが好ましい。この範囲とすることで、恒温恒湿への耐性、ヒートサイクルの耐性、耐候安定性、及び耐熱安定性を向上する効果を十分に確保し、かつ、封止シートの透明性や接着性の低下を防ぐことができる。
　光安定化剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］等のヒンダードアミン系化合物、ヒンダードピペリジン系化合物等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
（架橋助剤）
　本実施形態における封止シートは、架橋助剤を含むことが好ましい。封止シート中の架橋助剤の含有量は、架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましい。これにより、適度な架橋構造とすることができ、封止シートの耐熱性、機械物性、および接着性を向上できる。
　架橋助剤としては、分子内に二重結合を二個以上有する化合物を用いることができ、例えば、ｔ－ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、ステアリルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート等のモノアクリレート；ｔ－ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、メトキシエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート等のモノメタクリレート；１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等のジアクリレート；１，３－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のトリアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート；ペンタエリスリトールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート等のテトラアクリレート；ジビニルベンゼン、ジ－ｉ－プロペニルベンゼン等のジビニル芳香族化合物；トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌレート；ジアリルフタレート等のジアリル化合物；トリアリル化合物；ｐ－キノンジオキシム、ｐ－ｐ'－ジベンゾイルキノンジオキシム等のオキシム；フェニルマレイミド等のマレイミド等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
　これらの架橋助剤の中でも、ジアクリレート、ジメタクリレート、ジビニル芳香族化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のトリアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート；ペンタエリスリトールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート等のテトラアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌレート、ジアリルフタレート等のジアリル化合物；トリアリル化合物；ｐ－キノンジオキシム、ｐ－ｐ'－ジベンゾイルキノンジオキシム等のオキシム；フェニルマレイミド等のマレイミドから選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。さらにこれらの中でも、封止シート中の気泡の発生をより抑制できるとともに、架橋特性に優れる点から、トリアリルイソシアヌレートが特に好ましい。
（耐熱安定剤）
　本実施形態における封止シートは、耐熱安定剤をさらに含有してもよい。封止シート中の耐熱安定剤の含有量は、架橋性樹脂１００質量部に対して、０．００５質量部以上５質量部以下であることが好ましい。この範囲とすることで、恒温恒湿への耐性、ヒートサイクルの耐性、耐候安定性、及び耐熱安定性を向上する効果を十分に確保し、かつ、封止シートの透明性や接着性の低下を防ぐことができる。
　上記耐熱安定剤としては、例えば、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）［１，１－ビフェニル］－４，４'－ジイルビスホスフォナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のホスファイト系耐熱安定剤；３－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン－２－オンとｏ－キシレンとの反応生成物等のラクトン系耐熱安定剤；硫黄系耐熱安定剤；アミン系耐熱安定剤等から選択される一種または二種以上を用いることができる。これらの中でも、ホスファイト系耐熱安定剤が好ましい。
（紫外線吸収剤）
　本実施形態における紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－ノルマル－オクチルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－Ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；フェニルサリチレート、ｐ－オクチルフェニルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤等から選択される一種または二種以上を用いることができる。
　ただし、本実施形態における封止シートにおいて、封止シート中の紫外線吸収剤の含有量は、架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以下であり、好ましくは０．０１質量部以下であり、さらに好ましくは０．００５質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が上記上限値以下であるか、もしくは紫外線吸収剤を含まないことにより、得られる封止シートは、短波長側に感度を持つ太陽電池素子の封止に好適に用いることができる。
（その他の添加剤）
　本実施形態における封止シートは、以上詳述した諸成分以外の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲において、適宜含有してもよい。例えば、上記架橋性樹脂以外の各種ポリオレフィン、スチレン系やエチレン系ブロック共重合体、プロピレン系重合体等が挙げられる。これらは、架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０００１～５０質量部、好ましくは０．００１～４０質量部含有されていてもよい。また、ポリオレフィン以外の各種樹脂、および／または各種ゴム、可塑剤、充填剤、顔料、染料、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤、および分散剤等から選ばれる一種以上の添加剤を適宜含有することができる。
　本実施形態における封止シートの厚みは、０．０１ｍｍ以上２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは、０．０５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、さらに好ましくは０．１ｍｍ以上１．２ｍｍ以下、よりさらに好ましくは０．２ｍｍ以上１ｍｍ以下、特に好ましくは０．３ｍｍ以上０．９ｍｍ以下、中でも０．３ｍｍ以上０．８ｍｍ以下が好ましい。厚みがこの範囲内であると、ラミネート工程における、受光面側保護部材、太陽電池素子、薄膜電極等の破損が抑制でき、かつ、十分な光線透過率を確保することにより高い光発電量を得ることができる。さらには、低温での太陽電池モジュールのラミネート成形ができるので好ましい。
　本実施形態における封止シートは、その全体形状をシート状に成形し、そのシートをロール状に巻いて得ることも好ましい実施形態の一つである。ロール状にして得ることで、各太陽電池モジュールの必要なサイズに切り出して使用することができる。そして、通常は、ロール体の状態で梱包材に収納される。
　本実施形態における封止シートは、例えば、表面または裏面保護のためのハードコート層、接着層、反射防止層、ガスバリア層、防汚層等の層を有していてもよい。材質で分類するならば、紫外線硬化性樹脂からなる層、熱硬化性樹脂からなる層、ポリオレフィン樹脂からなる層、カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂からなる層、フッ素含有樹脂からなる層、環状オレフィン（共）重合体からなる層、無機化合物からなる層等を挙げることができる。
（封止シートの製造方法）　
　本実施形態における封止シートの製造方法は特に限定されないが、公知の各種の成形方法（キャスト成形、押出シート成形、インフレーション成形、射出成形、圧縮成形等）を採用することが可能である。とくに、押出成形とカレンダー成形が好ましい。
　はじめに、架橋性樹脂と、必要に応じてシランカップリング剤、有機過酸化物、架橋助剤、光安定化剤、およびフェノール系耐熱安定剤から選択される一種または二種以上の添加剤とをドライブレンドする。次いで、得られた混合物をホッパーから押出機に供給して必要に応じて有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度で溶融混練する。その後、押出機の先端からシート状に押出成形して封止シートを製造する。成形は、Ｔ－ダイ押出機、カレンダー成形機、インフレーション成形機等を使用する公知の方法によって行なうことができる。
　また、有機過酸化物を含まないシートを上記方法により作製し、作製したシートに有機過酸化物を含浸法により添加してもよい。なお、有機過酸化物が二種以上含有されている場合には、最も低い有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度にて溶融混練すればよい。
　押出温度範囲としては、１００℃以上１３０℃以下が好ましい。押出温度を１００℃以上にすると、封止シートの生産性を向上させることができる。押出温度を１３０℃以下にすると、樹脂組成物を押出機でシート化して封止シートを得る際にゲル化を起こしにくくなる。そのため、押出機のトルクの上昇を防ぎ、シート成形を容易にできる。また、シートの表面に凹凸が発生しにくくなるため、外観の低下を防ぐことができる。また、電圧をかけたときシート内部におけるクラックの発生を抑制できるため、絶縁破壊電圧の低下を防止することができる。さらに、透湿性の低下も抑制できる。また、シート表面に凹凸が発生しにくくなるため、太陽電池モジュールのラミネート加工時にガラス、セル、電極、バックシートとの密着性が良好になり、接着性に優れる。
　その後、必要に応じて、得られたシートをロール状に巻く。
　最後に、得られたシートを梱包材により梱包することにより、本実施形態における封止シートの梱包体が得られる。
　シートの巻回方法および梱包方法は、一般的に公知の方法に準じておこなうことができる。
２．太陽電池モジュールについて
　本実施形態における封止シートは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子を封止するために用いられる。
　太陽電池モジュールの構成としては、例えば表面側透明保護部材／受光面側封止シート（受光面側封止層）／太陽電池素子／裏面側封止シート（裏面側封止層）／裏面側保護部材（バックシート）をこの順に積層した構成が挙げられるが、特に限定されない。
　本実施形態における封止シートは、上記受光面側封止シートおよび上記裏面側封止シートのいずれか一方に用いることができ、上記受光面側封止シートに用いることが好ましく、上記受光面側封止シートおよび上記裏面側封止シートの両方に用いることが特に好ましい。これにより、変色が抑制された太陽電池モジュールをより一層効果的に得ることができる。
　図１に、本実施形態の太陽電池モジュールの断面図の一例を示す。
　太陽電池モジュール１０は、複数の太陽電池素子１３と、太陽電池素子１３を挟んで封止する一対の受光面側封止シート１１および裏面側封止シート１２と、表面側透明保護部材１４と、裏面側保護部材（バックシート）１５とを備える。
（太陽電池素子）
　太陽電池素子１３としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等のシリコン系、ガリウム－砒素、銅－インジウム－セレン、カドミウム－テルル等のＩＩＩ－Ｖ族やＩＩ－ＶＩ族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。
　太陽電池モジュール１０においては、複数の太陽電池素子１３は、導線および半田接合部を備えたインターコネクタ１６を介して電気的に直列に接続されている。
（表面側透明保護部材）
　表面側透明保護部材１４としては、ガラス板；アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂等により形成された樹脂板等が挙げられる。
（裏面側保護部材）
　裏面側保護部材（バックシート）１５としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルム等の単体もしくは多層のシートが挙げられる。例えば、錫、アルミ、ステンレススチール等の金属；ガラス等の無機材料；ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィン等により形成された各種熱可塑性樹脂フィルム等が挙げられる。
　裏面側保護部材１５は、単層であってもよく、複層であってもよい。
（電極）
　太陽電池モジュールに用いられる電極の構成および材料は、とくに限定されないが、具体的な例では、透明導電膜と金属膜の積層構造を有する。透明導電膜は、ＳｎＯ２、ＩＴＯ、ＺｎＯ等からなる。金属膜は、銀、金、銅、錫、アルミニウム、カドミウム、亜鉛、水銀、クロム、モリブデン、タングステン、ニッケル、バナジウム等の金属からなる。これらの金属膜は、単独で用いられてもよいし、複合化された合金として用いられてもよい。透明導電膜と金属膜とは、ＣＶＤ、スパッタ、蒸着等の方法により形成される。
（太陽電池モジュールの製造方法）
　本実施形態における太陽電池モジュールの製造方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法が挙げられる。
　まず、インターコネクタ１６を用いて電気的に接続した複数の太陽電池素子１３を一対の受光面側封止シート１１と裏面側封止シート１２で挟み、さらにこれら受光面側封止シートシート１１と裏面側封止シート１２を表面側透明保護部材１４と裏面側保護部材１５で挟んで積層体を作製する。次いで、積層体を加熱して、受光面側封止シート１１と裏面側封止シート１２、受光面側封止シート１１と表面側透明保護部材１４、裏面側封止シート１２と裏面側保護部材１５を接着する。
　太陽電池モジュールの製造に当たっては、封止シートを予め作っておき、封止シートが溶融する温度で圧着するという従来同様のラミネート方法によって、例えば、ラミネート温度が１４５～１７０℃、真空圧１０Ｔｏｒｒ以下で、０．５～１０分間真空下で加熱する。次いで、大気圧による加圧を２～３０分間程度行い、既に述べたような構成のモジュールを形成することができる。この場合、封止シートは特定の有機過酸化物を含有することで優れた架橋特性を有しており、モジュールの形成において二段階の接着工程を経る必要はなく、高温度で短時間に完結することができ、モジュールの生産性を格段に改良することができる。また、オーブン等を用いた二段階の接着工程を経ることも可能であり、二段階の接着工程を経る場合は、例えば、１２０～１７０℃の範囲で１～１２０分加熱し、モジュールを生産することも可能である。
　以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
　以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）測定方法
［酢酸ビニル含有量］
　ＪＩＳ　Ｋ７１９２：１９９９に準拠して測定した。
［エチレン単位およびα－オレフィン単位の含有割合］
　試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させて得られた溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入した。日本電子社製のＪＮＭ　ＧＸ－４００型ＮＭＲ測定装置を使用し、１２０℃で１３Ｃ－ＮＭＲ測定を行った。積算回数は８０００回以上とした。得られた１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルより、共重合体中のエチレン単位の含有割合、およびα－オレフィン単位の含有割合を定量した。
［ＭＦＲ］
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にてエチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン・α－オレフィン共重合体のＭＦＲを測定した。
［密度］
　ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５に準拠して、エチレン・α－オレフィン共重合体の密度を測定した。
［光線透過率］
　島津製作所社製の分光光度計（商品名「Ｓｏｌｉｄ Ｓｐｅｃ－３７００ＤＵＶ」）を使用し、梱包材の波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率を測定した。
（２）封止シートの評価
［紫外線照射試験］
　東芝ライテック社製の蛍光ランプを光源として使用し、封止シートの紫外線照射試験をおこなった。後述する紫外線照射試験用のサンプルについて蛍光ランプから８０～１００ｍｍの距離に設置して、室温で１２時間紫外線の照射を行った。
［ΔＹＩ値］
　上記紫外線照射試験前後のサンプルについて、黄変度測定器（スガ試験機社製ＳＭカラーコンピューター　ＳＭ－Ｔ）を用いて、ＹＩ値をそれぞれ測定した。上記紫外線照射試験前のサンプルのＹＩ１値と上記紫外線照射試験後のサンプルのＹＩ２値とからΔＹＩ値（ＹＩ１－ＹＩ２）を算出した。
［ロール状シートの保管試験］
　得られたロール状シートについて、蛍光灯下に室温で２ヶ月保管した。保管後のロール状のサンプルについて目視で色の変化を確認した。
（３）使用した材料
（梱包シート）
・梱包シート１
　線状低密度ポリエチレン（密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３　ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件）：８ｇ／１０分）にアルミ箔をラミネートした梱包シート１を用意した。このシートの３６０ｎｍにおける透過率は０％であった。また、波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率は１％以下であった。
・梱包シート２
　線状低密度ポリエチレン（密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３　ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件）：８ｇ／１０分）からなる梱包シート２を用意した。このシートの３６０ｎｍにおける透過率は８９％であった。波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率は８８％以上９１％以下の範囲であった。
（架橋性樹脂）
・エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量：２８質量％、ＭＦＲ：１５ｇ／１０ｍｉｎ）
・エチレン・α－オレフィン共重合体（α－オレフィン：１－ブテン、密度：０．８７０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、エチレンに由来する構成単位の含有割合：８６ｍｏｌ％、α－オレフィンに由来する構成単位の割合：１４ｍｏｌ％、ＷＯ２０１２／０４６４５６の段落０１７８に記載の合成例１に準じて合成した。）
（有機過酸化物）
・ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート
（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
・オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（光安定化剤）
・ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
（シランカップリング剤）
・３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（架橋助剤）
・トリアリルイソシアヌレート
（耐熱安定剤）
・トリス（２, ４－ジ－ t e r t－ブチルフェニル）ホスファイト
（紫外線吸収剤）
・２－ヒドロキシ－４－ノルマル－オクチルオキシベンゾフェノン
（４）封止シートの製造
［実施例１］
　表１に記載の配合割合で各成分を配合して樹脂組成物を調製し、以下の条件でシート状に成形した。なお紫外線吸収剤は用いなかった。
　池貝社製の単軸押出機（スクリュー径３０ｍｍφ）で溶融混練した後、コートハンガー式Ｔ型ダイスからダイス温度１１０℃の条件下で押出成形し、ロール温度２５℃で冷却した後、巻き取り速度０．７ ｍ／ｍｉｎで成形し、ロール状の封止シートを得た。シートの最大厚みｔｍａｘは４５０μｍであった。
　次いで、得られたロール状の封止シートからシートを３枚切り出した。切り出したシートを３枚重ねて、真空ラミネート（８０℃において、真空で３分保持したのちに大気下で２分加圧する工程を２回繰り返す）することにより積層体を作製した。厚みは１２００μｍであった。
　次いで、得られた積層体を、梱包材である梱包シート１により梱包し、紫外線照射試験用のサンプルを得た。
　得られたサンプルについて紫外線照射試験をおこない、ΔＹＩ値を算出した。得られた評価結果を表１に示す。
　また、得られたロール状の封止シートの梱包体について前述した保管試験をおこなった。このロール状の封止シートの梱包体は、保管試験後も色の変化は見られなかった。
［比較例１］
　梱包シート１を用いない以外は実施例１と同様に行った。
　得られたサンプルについて紫外線照射試験をおこない、ΔＹＩ値を算出した。得られた評価結果を表１に示す。
　また、得られたロール状の封止シートについて前述した保管試験をおこなった。このロール状の封止シートは、保管試験後に黄変が観察された。
［実施例２、比較例２～３、参考例１～４］
　各成分の配合および梱包シートを表１に示したものにした以外は実施例１と同様に行った。
　得られたサンプルについてそれぞれ紫外線照射試験をおこない、ΔＹＩ値を算出した。また、得られたロール状の封止シートについて、それぞれ保管試験をおこなった。
　得られた評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１から明らかなように、波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が１％以下である梱包材を用いた実施例１～２の封止シートの梱包体は紫外線照射試験によるＹＩの変化は観察されなかった。また、実施例１～２の封止シートの梱包体は保管試験後も黄変は観察されなかった。
　これに対し、梱包材を用いない比較例１～２の封止シート、および波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が１％を超える梱包材を用いた比較例３の封止シートの梱包体は、紫外線照射試験によるＹＩの変化が観察された。
　また、比較例１～２の封止シートおよび比較例３の封止シートの梱包体は保管試験後に黄変がそれぞれ観察された。
　なお、参考例１の封止シートは紫外線吸収剤を０．２質量部含むため、ＹＩの変化や黄変は観察されなかった。また、参考例２～４の封止シートは有機過酸化物およびヒンダードフェノール系酸化防止剤の一方を含まないため、有機過酸化物由来の活性ラジカルによるヒンダードフェノール系酸化防止剤の酸化はおこらず、ＹＩの変化や黄変は観察されなかった。
　この出願は、２０１４年９月２４日に出願された日本出願特願２０１４－１９４２３５号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (16)

  1. 　太陽電池素子を封止する封止層の形成に用いられ、かつ、架橋性樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および有機過酸化物を含む封止シートと、
    　前記封止シートを収納する梱包材と、
    を備え、
    　前記梱包材の波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が１％以下であり、
    　前記封止シート中の紫外線吸収剤の含有量が、前記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以下である封止シートの梱包体。
  2. 　請求項１に記載の封止シートの梱包体において、
    　前記封止シート中の前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、前記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．００５質量部以上である封止シートの梱包体。
  3. 　請求項１または２に記載の封止シートの梱包体において、
    　前記封止シート中の前記有機過酸化物の含有量が、前記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上である封止シートの梱包体。
  4. 　請求項１または２に記載の封止シートの梱包体において、
    　前記架橋性樹脂が、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体、低密度エチレン系樹脂、中密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、エチレン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・α－オレフィン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・α－オレフィン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・α－オレフィン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体、１，２－ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーから選択される一種または二種以上を含む封止シートの梱包体。
  5. 　請求項１または２に記載の封止シートの梱包体において、
    　前記架橋性樹脂が、エチレン・α－オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも一種を含む封止シートの梱包体。
  6. 　請求項１または２に記載の封止シートの梱包体において、
    　前記封止シートは受光側封止層を形成するために用いられる封止シートの梱包体。
  7. 　請求項１または２に記載の封止シートの梱包体において、
    　前記封止シートはロール状である封止シートの梱包体。
  8. 　請求項１または２に記載の封止シートの梱包体において、
    　前記梱包材はアルミ箔をラミネートした樹脂シートである封止シートの梱包体。
  9. 　太陽電池素子を封止する封止層の形成に用いられ、かつ、架橋性樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および有機過酸化物を含む封止シートを保管する方法であって、
    　前記封止シートを波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の全波長域における光線透過率が１％以下である梱包材で保管する工程を含み、
    　前記封止シート中の紫外線吸収剤の含有量が、前記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以下である封止シートの保管方法。
  10. 　請求項９に記載の封止シートの保管方法において、
    　前記封止シート中の前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が、前記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．００５質量部以上である封止シートの保管方法。
  11. 　請求項９または１０に記載の封止シートの保管方法において、
    　前記封止シート中の前記有機過酸化物の含有量が、前記架橋性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上である封止シートの保管方法。
  12. 　請求項９または１０に記載の封止シートの保管方法において、
    　前記架橋性樹脂が、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体、低密度エチレン系樹脂、中密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、エチレン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α－オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・α－オレフィン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・α－オレフィン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・α－オレフィン・エポキシ含有不飽和化合物共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体、１，２－ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーから選択される一種または二種以上を含む封止シートの保管方法。
  13. 　請求項９または１０に記載の封止シートの保管方法において、
    　前記架橋性樹脂が、エチレン・α－オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも一種を含む封止シートの保管方法。
  14. 　請求項９または１０に記載の封封止シートの保管方法において、
    　前記封止シートは受光側封止層を形成するために用いられる封止シートの保管方法。
  15. 　請求項９または１０に記載の封止シートの保管方法において、
    　前記封止シートはロール状である封止シートの保管方法。
  16. 　請求項９または１０に記載の封止シートの保管方法において、
    　前記梱包材はアルミ箔をラミネートした樹脂シートである封止シートの保管方法。
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