WO2015163650A1 - 진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재 - Google Patents

진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재 Download PDF

Info

Publication number
WO2015163650A1
WO2015163650A1 PCT/KR2015/003916 KR2015003916W WO2015163650A1 WO 2015163650 A1 WO2015163650 A1 WO 2015163650A1 KR 2015003916 W KR2015003916 W KR 2015003916W WO 2015163650 A1 WO2015163650 A1 WO 2015163650A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
vacuum insulation
outer shell
thickness
deposited
Prior art date
Application number
PCT/KR2015/003916
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이명
김하나
정승문
김은주
Original Assignee
(주)엘지하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)엘지하우시스 filed Critical (주)엘지하우시스
Priority to US15/305,102 priority Critical patent/US10150276B2/en
Priority to JP2016563797A priority patent/JP2017518203A/ja
Priority to CN201580021731.7A priority patent/CN106232356A/zh
Priority to EP15782729.6A priority patent/EP3135486A4/en
Publication of WO2015163650A1 publication Critical patent/WO2015163650A1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/20Inorganic coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/20Inorganic coating
    • B32B2255/205Metallic coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/101Glass fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/304Insulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31Heat sealable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242Non-permeable
    • B32B2307/7244Oxygen barrier
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242Non-permeable
    • B32B2307/7246Water vapor barrier
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00Thermal insulation in general
    • F16L59/06Arrangements using an air layer or vacuum
    • F16L59/065Arrangements using an air layer or vacuum using vacuum
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23Sheet including cover or casing
    • Y10T428/231Filled with gas other than air; or under vacuum

Definitions

  • It relates to a jacket for vacuum insulation and a vacuum insulation comprising the same.
  • Vacuum insulation material is composed of outer material with low permeability of gas or water and core material which gives vacuum state, and has excellent heat shielding effect. It is more advanced than existing insulation materials such as polyurethane and styrofoam, so it is in high demand recently. It is material.
  • the outer shell of a general vacuum insulator is a composite film in which several layers of film are laminated.
  • the composite film basically includes a protecting layer, a barrier layer, and a sealing layer.
  • the protective layer serves to ensure that the vacuum insulation is primarily protected from external shocks.
  • the barrier layer serves to maintain the internal vacuum and to block external gas or water vapor.
  • the sealing layer serves to maintain the panel form by closely contacting the outer shell material and the core material.
  • One embodiment of the present invention is a polyethylene terephthalate resin (PET) film deposited with an aluminum oxide film to block external gas, air, moisture, etc. and the ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) film is deposited metal foil is thermally insulated even when folded
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • an outer cover material for a vacuum insulator having a barrier layer comprising the same.
  • Another embodiment of the present invention provides a vacuum insulating material formed by accommodating the core material in the outer cover material for the vacuum insulating material and decompressing the inside.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • the barrier layer may include a polyethylene terephthalate (PET) resin film having an aluminum oxide film deposited thereon; And an ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) resin film on which metal foil is deposited on top, sequentially comprising an aluminum oxide film, a polyethylene terephthalate (PET) resin film, a metal foil, and an ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) resin film from above. can do.
  • PET polyethylene terephthalate
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • the aluminum oxide film may have a thickness of about 1.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the PET film may be about 10um to about 20um.
  • the metal foil may have a thickness of about 1 ⁇ m or less.
  • the thickness of the EVOH film may be about 10um to about 20um.
  • the sealing layer may include a thermoplastic film having a melting point of about 125 ° C. or more.
  • the thermoplastic film may comprise an unstretched polypropylene (CPP) film or a linear low density polyethylene (LLDPE) film.
  • CPP unstretched polypropylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the thickness of the CPP film or the LLDPE film may be about 25um to about 60um.
  • the protective layer may comprise a nylon film.
  • the thickness of the nylon film may be about 15um to about 25um.
  • the moisture permeability of the outer cover material for the vacuum insulation material may be about 0.01g / m2 ⁇ day to about 0.1g / m2 ⁇ day under 38 °C 100% RH atmosphere.
  • a core material made of glass fiber; And it provides a vacuum insulating material containing the outer material containing the core material and pressure-reduced inside.
  • the average diameter of the glass fiber may be about 4um or less.
  • the outer shell material for the vacuum insulation material may implement excellent barrier performance even without including aluminum foil, and may minimize thermal bridge phenomenon even without including an aluminum deposition film.
  • Figure 1 shows a schematic cross-sectional view of the outer shell material for vacuum insulation material of an embodiment of the present invention.
  • Figure 2 shows a schematic diagram of a vacuum insulating material of another embodiment of the present invention.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • the outer shell material for a vacuum insulator is mainly composed of a multilayer film including an aluminum deposition resin film or an aluminum foil, and glass fiber, fumed silica, and the like are applied as a core material.
  • the getter material may be applied to adsorb moisture, air, and gas inside the vacuum insulator.
  • the thermal conductivity of the vacuum insulation material is measured to be higher than the initial thermal conductivity over time, because the internal pressure of the vacuum insulation material is increased due to the moisture and air introduced from the outside.
  • the outer shell material for the vacuum insulation material is excellent even without containing aluminum foil due to the barrier layer comprising a polyethylene terephthalate resin (PET) film deposited with an aluminum oxide film and an ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) film deposited with a metal foil. Barrier performance can be realized, and thermal bridges can be minimized even without an aluminum deposition film.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • the vacuum insulator jacket 100 is a protective layer 30 and a barrier layer 20 from above. And it is a laminated structure including a sealing layer 10 in sequence.
  • the barrier layer 20 is to block moisture and air penetrating from the outside, the polyethylene terephthalate resin (PET) film 23, the aluminum oxide film 24 is deposited; And an ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) film 21 on which the metal foil 22 is deposited.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • gas permeation at room temperature is similar to the barrier layer containing aluminum foil, but at least about 70 ° C.
  • the barrier performance is sharply lowered than the barrier layer containing aluminum foil in the temperature or relative humidity conditions of about 90% or more.
  • the barrier performance does not change even when the temperature rises from room temperature to about 70 ° C., but the barrier performance decreases as the resin films on which aluminum is deposited are heated.
  • the barrier layer 20 includes a polyethylene terephthalate resin (PET) film 23 on which an aluminum oxide film 24 is deposited; And at the same time including the ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) film 21 on which the metal foil 22 is deposited, it is possible to maximize the long-term durability with the barrier performance.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • the barrier layer may include a polyethylene terephthalate (PET) resin film having an aluminum oxide film deposited thereon; And an ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) resin film on which metal foil is deposited on top, sequentially comprising an aluminum oxide film, a polyethylene terephthalate (PET) resin film, a metal foil, and an ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) resin film from above. can do.
  • PET polyethylene terephthalate
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • the PET film on which the aluminum oxide film is deposited has a lower transmittance than the PET film on which aluminum is deposited, since the PET film on which the aluminum oxide film is deposited has a higher density than the PET film on which aluminum is deposited. Accordingly, the aluminum oxide film is deposited through the barrier layer sequentially containing an aluminum oxide film, a polyethylene terephthalate (PET) resin film, a metal foil, and an ethylene vinyl alcohol resin (EVOH) resin film from above.
  • PET film may be applied to the vacuum insulation material to be located outside the PET film on which the aluminum is deposited, thereby realizing excellent barrier performance.
  • the thermal conductivity is about 200 W / mK or more, whereas the aluminum oxide film has a thermal conductivity of about 30 W / mK, so that the barrier performance of the barrier layer using aluminum foil can be maintained without thermal bridges.
  • the aluminum oxide film may have a thickness of about 1.0 ⁇ m or less, for example, about 0.1 ⁇ m to about 0.2 ⁇ m.
  • the aluminum oxide film is formed by reacting aluminum with oxygen, and refers to aluminum oxide (Al 2 O 3) having a predetermined thickness, and the aluminum oxide film may be deposited on a PET film by physical or chemical methods.
  • the thermal bridge phenomenon can be minimized by keeping the thickness of the aluminum oxide film within the above range.
  • the thickness of the PET film may be about 10um to about 20um. When the thickness of the PET film is less than about 10um, wear resistance and puncture resistance may be reduced, and when the thickness of the PET film is greater than about 20um, a defect may occur when the edges are folded after the vacuum insulation is manufactured. By maintaining the thickness of the above range can improve the durability of the vacuum insulation and reduce the defective rate in the manufacturing process.
  • the puncture resistance is a property of not penetrating when the skin is punctured by a pointed object, and the puncture resistance is measured when the surface of the skin is penetrated with a pointed tool. Can be minimized.
  • the barrier performance in the folded portion may adversely affect the durability of the overall vacuum insulation material.
  • the EVOH film since the change in barrier performance due to bonding is the smallest compared with other resin films, it is advantageous to use the EVOH film deposited with the metal foil to minimize the barrier performance deterioration due to the fold.
  • the EVOH film may have a weak moisture barrier performance, the moisture barrier performance may be improved due to the deposited metal foil.
  • the inherent properties of the EVOH film and the barrier performance of the metal foil are exhibited at the same time to maximize the barrier performance in the folded portion.
  • the metal foil may have a thickness of about 1 ⁇ m or less, for example, about 0.05 ⁇ m to about 0.1 ⁇ m.
  • the metal foil may include a thin film composed of aluminum, copper, gold, silver, nickel, titanium, zirconium, silicon, indium, carbon, cobalt, or a mixture thereof, and the metal foil may be physical or chemical By deposition on an EVOH film.
  • the thickness of the EVOH film may be about 10um to about 20um. Barrier performance may decrease when the thickness of the EVOH film is less than about 10 ⁇ m, and when the thickness of the EVOH film exceeds about 20 ⁇ m, the thickness of the outer cover material for the vacuum insulation material may increase, so that a defect rate may be increased when the edge portion is folded after the vacuum insulation material is manufactured. It is advantageous in that the thickness of the EVOH film can maintain the vacuum insulation material durability and reduce the defective rate by maintaining the above range.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • EVOH ethylene vinyl alcohol resin
  • the sealing layer 10 is for maintaining a vacuum state inside the outer cover material for the vacuum insulation, a thermoplastic film having a melting point of about 125 °C or more, for example, a barrier at high temperature when maintaining about 125 °C to about 170 °C When the melting point of the thermoplastic film is less than about 125 ° C., the barrier performance may be drastically reduced at high temperatures.
  • the general melting point is about 115 ° C., but the melting point may be increased by 10 ° C. or more by enhancing the heat resistance of the LLDPE film, and when the melting point is about 125 ° C. or more, Barrier performance can be maintained.
  • the sealing layer is a layer that is in contact with the core material when forming the vacuum insulation material bar and gas or moisture permeation may occur in this portion, the barrier performance is very poor in the case of a typical sealing layer, particularly the barrier performance is sharply degraded at high temperature conditions There was this.
  • thermoplastic film having excellent barrier performance at high temperature was used for the sealing layer, and the thermoplastic film includes an unstretched polypropylene (CPP) film or a linear low density polyethylene (LLDPE) film. can do.
  • CPP unstretched polypropylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • the CPP film is a film having excellent heat resistance applied to a retort pouch for heating in boiling water, and has excellent barrier performance as compared to polyethylene (PE) film at high temperature as well as at room temperature.
  • PE polyethylene
  • the oxygen permeability at room temperature of the CPP film is about 1300cc / m2 ⁇ day 1/3 of the PE film
  • the moisture permeability is about 14g / m2 ⁇ day for PE film but about 7g / m2 for the CPP film It is 1/2 level as day.
  • the thickness of the CPP film may be about 25um to about 60um.
  • the sealing strength may decrease.
  • the CPP film exceeds about 60 ⁇ m, the horizontal permeability of the sealing layer may increase, thereby maintaining the above range, thereby exhibiting performance as a sealing layer. have.
  • the melting point may be improved to about 125 ° C. or more and the barrier performance at high temperature may be maintained.
  • the thickness of the LLDPE film may be about 25um to about 60um.
  • the sealing strength may be lowered as in the case of the CPP film, and when the thickness of the LLDPE film is greater than about 60um, the horizontal permeability of the sealing layer may increase. The performance can be exhibited.
  • the protective layer 30 is for minimizing damage to the outer cover material for the vacuum insulation material to the external impact such as scratches, stamping, and includes the nylon film.
  • nylon is configured on the outermost layer to protect the vacuum insulation from external shocks that may occur during the manufacture and transportation of the vacuum insulation, and nylon has excellent wear resistance compared to PET film.
  • the thickness of the nylon film may be about 15um to about 25um. When the thickness of the nylon film is less than about 15 ⁇ m, the impact resistance may be lowered. When the thickness of the nylon film exceeds about 30 ⁇ m, the ductility of the outer cover material for the vacuum insulation material may be reduced. Can be exercised.
  • the moisture permeability of the outer cover material for the vacuum insulation material may be about 0.01 g / m2 ⁇ day to about 0.1 g / m2 ⁇ day under about 100 °C RH atmosphere.
  • the moisture permeability refers to the degree of permeation of water vapor to the outer skin material, and refers to the amount of water vapor transmitted in g for 24 hours with respect to the surface area of the outer skin material 1 m under a predetermined condition, and the moisture permeability of the outer skin material for vacuum insulation material. Lower value means better barrier property.
  • the outer cover material for the vacuum insulation material is a laminated structure including a protective layer, a barrier layer, and a sealing layer in sequence, and can simultaneously realize excellent heat insulating performance and long-term durability, which is lower than that of a general vacuum heat insulating material. Moisture permeability can be maintained.
  • a core material made of glass fiber; And it provides a vacuum insulating material containing the outer material containing the core material and pressure-reduced inside.
  • FIG. 2 shows a schematic diagram of a vacuum insulator, which is another embodiment of the present invention, wherein the vacuum insulator includes a core member 200, an outer shell member 100, and the outer shell material is as described above, and the outer shell material for the vacuum insulator is Vacuum insulating material containing can be realized at the same time excellent heat insulating performance and long-term durability.
  • the vacuum insulation material may be manufactured by sealing the core material 200 with the shell material 100, and specifically, the protection layer 30, the barrier layer 20, and It may be manufactured by accommodating the core material into the envelope 100 so that the sealing layer 10 is sequentially located.
  • the barrier layer 20 is a laminated structure of the PET film 23 on which the aluminum oxide film 24 is deposited and the EVOH film 21 on which the metal foil 22 is deposited, of which the aluminum oxide film 24 is formed.
  • the deposited PET film 23 may be present on the outer surface of the EVOH film 21 on which the metal foil 22 is deposited, and through this positional relationship, both excellent barrier performance and improved thermal insulation performance may be secured.
  • the core material included in the vacuum insulation material is made of glass fiber.
  • the diameter of the glass fiber is associated with the long-term durability of the vacuum insulation material, for example, the larger the diameter of the glass fiber is disadvantageous to the long-term durability because the larger the pore size inside the core material, the diameter of the glass fiber The smaller the value, the smaller the pore size in the core material, which is advantageous for long term durability.
  • the average diameter of the glass fiber of about 4um or less, specifically about 2um or less, in terms of maintaining the long-term durability of the vacuum insulation material, the void inside the core material when the average diameter of the glass fiber exceeds about 4um Due to this size, convection of the gas introduced into the inside is greatly generated, which may reduce the long-term durability of the vacuum insulator.
  • the core material 200 may further include a getter material 300 having a specific surface area of about 1 m 2 / g to about 100 m 2 / g.
  • a getter material 300 having a specific surface area of about 1 m 2 / g to about 100 m 2 / g.
  • the larger the specific surface area the better the ability to adsorb moisture.
  • a core made of glass fiber having an average diameter of 2 ⁇ m or less was manufactured to a size of 190 ⁇ 250 ⁇ 8 mm (thickness ⁇ width ⁇ length), and then used as a core material for vacuum insulation.
  • the structure of the nylon film 25um, aluminum film with a thickness of 0.1um PET film 12um, EVum film with a thickness of 0.1um 12um, 12um, CPP film having a melting point of 165 °C 30um Each film was bonded with a urethane-based two-component adhesive to form an envelope.
  • a getter material prepared by placing a 4 g pouch of 95% purity lime (CaO) having a specific surface area of 4 m 2 / g was inserted into the surface of the core material.
  • the core material was inserted into the outer shell material and sealed at a vacuum degree of 10 Pa to prepare a vacuum insulation material having a size of 200 ⁇ 200 ⁇ 8 mm (thickness ⁇ width ⁇ length).
  • Example 15um nylon film based on outermost layer 12um PET film deposited aluminum oxide film with 0.05um thickness, 12um EVOH film deposited with aluminum with 0.05um thickness, LLDPE film with melting point of 128 °C
  • a vacuum insulating material was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the outer cover material was formed to have a structure of 50 ⁇ m.
  • a vacuum insulation material was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a core material consisting of glass fibers having an average diameter of more than 4 ⁇ m was used.
  • the outer shell material was constructed with a structure of 15um nylon film, 12um PET film deposited with aluminum oxide 2.0um thick, 12um EVOH film deposited with 0.1um thick aluminum, and 30um CPP film with melting point of 165 °C.
  • a vacuum insulating material was manufactured in the same manner as in Example 1, except that it was formed.
  • the outer skin is formed by the structure of 15um nylon film, 12um PET film deposited with aluminum having a thickness of 0.1mu, 12um EVOH film deposited with aluminum having a thickness of 0.1um, and 30um CPP film having a melting point of 165 ° C.
  • a vacuum insulation material was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the one described above.
  • Example 2 The same method as in Example 1, except that the outer shell was formed with a structure of 25um nylon film, 12um PET film deposited with an aluminum oxide film having a thickness of 0.1um, and 30um LLDPE film having a melting point of 125 ° C. A vacuum insulator was prepared.
  • Moisture-permeability Moisture permeated through the outer insulation material for vacuum insulation material per 24 square meters, per square meter area of the insulation material for vacuum insulation material of the above Examples and Comparative Examples through a Motran Aquatran equipment at a temperature of 38 °C, 100% relative humidity The moisture permeability was measured by the measurement obtained by calculating the.
  • Example 1 Permeability (g / m2 ⁇ day) Change in Initial Thermal Conductivity (mW / mK) Edge thermal conductivity (mW / mK)
  • Example 1 0.02 1.01 3.60
  • Example 2 0.03 1.05 3.55
  • Example 3 0.02 14.5 3.60
  • Example 4 0.01 1.00 5.10
  • Example 5 0.01 1.00 6.10 Comparative Example 1 0.40 14.3 4.10 Comparative Example 2 0.30 14.1 3.50 Comparative Example 3 0.50 14.6 3.50
  • Examples 1 and 2 were measured to have a low moisture permeability of the outer shell material for the vacuum insulation material compared to Comparative Examples 1 to 4, the amount of change compared to the initial thermal conductivity of the vacuum insulation material was measured, bar barrier properties of Examples 1 and 2 Comparative Example 1 It can be seen that the superior to 4 to.
  • Example 3 the outer shell material for the vacuum insulation material is the same, but the core material is formed of glass fibers having an average diameter of more than 4um bar, because the air gap inside the core material is large, the convection of the gas entering the interior Compared with Examples 1 and 2, the moisture permeability was similar to those of Examples 1 and 2, but the change in initial thermal conductivity was higher than that of Examples 1 and 2.
  • an aluminum oxide film having a thickness of 2.0 ⁇ m was deposited on the PET film of Example 4, and an aluminum oxide film having a thickness of 2.0 ⁇ m was deposited on the EVOH film of Example 5, in which case the change in moisture permeability and initial thermal conductivity was excellent, but the thermal conductivity at the end was excellent.
  • the heat loss of the edge portion of the vacuum insulator was increased when the thickness of the aluminum oxide film and the aluminum was out of a certain range.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Thermal Insulation (AREA)

Abstract

위로부터 보호층; 배리어층; 및 실링층을 순차적으로 포함하는 적층구조이고, 상기 배리어층은 산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET) 필름; 및 금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름을 포함하는 진공단열재용 외피재를 제공한다. 유리섬유로 이루어지는 심재; 및 상기 심재를 수납하고 내부를 감압한 상기 외피재를 포함하는 진공단열재를 제공한다.

Description

진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재
진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재에 관한 것이다.
진공 단열재는 가스나 수분의 투과율이 낮은 외피재와 진공상태를 부여한 심재로 구성되어 열 차단 효과가 매우 우수하며, 폴리우레탄이나 스티로폼 같은 기존 단열재보다 수배 이상 단열성능이 높아 최근 수요가 증가하고 있는 첨단소재이다.
일반적인 진공 단열재의 외피재는 여러 층의 필름이 라미네이트 되어 있는 복합 필름으로 되어 있다. 복합 필름은 기본적으로 보호층(Protecting layer), 배리어층(barrier layer) 및 실링층(sealing layer)을 포함한다. 보호층은 진공 단열재가 외부 충격으로부터 1차적으로 보호받을 수 있도록 하는 역할을 한다. 배리어층은 내부진공도 유지 및 외부의 가스나 수증기를 차단해주는 역할을 한다. 실링층은 외피재와 코어재가 밀착되어 패널 형태를 유지할 수 있도록 하는 역할을 한다.
본 발명의 일 구현예는 외부 가스, 공기, 수분 등을 차단하기 위해 산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET) 필름 및 접힘에도 단열성능이 금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름을 포함하는 배리어층을 가진 진공단열재용 외피재를 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 진공단열재용 외피재에 심재를 수납하고 내부를 감압하여 형성된 진공단열재를 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 위로부터 보호층; 배리어층; 및 실링층을 순차적으로 포함하는 적층구조이고, 상기 배리어층은 산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET) 필름; 및 금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름을 포함하는 진공단열재용 외피재를 제공한다.
상기 배리어층은 보다 구체적으로, 상부에 산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름; 및 상부에 금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 수지 필름을 포함하여, 위로부터 산화알루미늄막, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름, 금속박 및 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 수지 필름을 순차적으로 포함할 수 있다.
상기 산화알루미늄막의 두께는 약 1.0um 이하일 수 있다.
상기 PET 필름의 두께는 약 10um 내지 약 20um일 수 있다.
상기 금속박의 두께는 약 1um 이하일 수 있다.
상기 EVOH 필름의 두께는 약 10um 내지 약 20um일 수 있다.
상기 실링층은 녹는점이 약 125°C 이상인 열가소성 플라스틱 필름을 포함할 수 있다.
상기 열가소성 플라스틱 필름은 미연신 폴리프로필렌(CPP) 필름 또는 선형저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름을 포함할 수 있다.
상기 CPP 필름 또는 상기 LLDPE 필름의 두께는 약 25um 내지 약 60um일 수 있다.
상기 보호층은 나일론 필름을 포함할 수 있다.
상기 나일론 필름의 두께는 약 15um 내지 약 25um일 수 있다.
상기 진공단열재용 외피재의 투습도가 38℃ 100% RH 분위기 하에서 약 0.01g/㎡·day 내지 약 0.1g/㎡·day일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 유리섬유로 이루어지는 심재; 및 상기 심재를 수납하고 내부를 감압한 상기 외피재를 포함하는 진공단열재를 제공한다.
상기 유리섬유의 평균직경은 약 4um 이하일 수 있다.
상기 진공단열재용 외피재는 알루미늄 호일을 포함하지 않음에도 우수한 배리어 성능을 구현하고, 알루미늄 증착필름을 포함하지 않음에도 열교현상을 최소화시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일구현예인 진공단열재용 외피재의 단면을 도식화하여 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예인 진공단열재를 도식화하여 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
진공단열재용 외피재
본 발명의 일 구현예에서, 위로부터 보호층; 배리어층; 및 실링층을 순차적으로 포함하는 적층구조이고, 상기 배리어층은 산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET) 필름; 및 금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름을 포함하는 진공단열재용 외피재를 제공한다.
통상적인 진공단열재용 외피재는 주로 알루미늄 증착 수지필름 또는 알루미늄 호일이 포함된 다층필름으로 구성되고, 심재로는 글라스 파이버, 흄드 실리카 등이 적용되고 있다. 또한, 진공단열재 내부의 수분, 공기 및 가스를 흡착하기 위해 게터재를 적용할 수 있다.
이때, 진공단열재의 열전도율은 시간이 지남에 따라 초기 열전도율보다 높게 측정되는데, 이는 외부로부터 유입되는 수분 및 공기로 인해 진공단열재 내부 압력이 상승되기 때문이다.
이에, 시간이 지남에 따라 진공단열재 내부 압력이 증가하지 않게 하는 진공단열재용 외피재에 대한 필요성이 증가하였는바, 알루미늄 호일이 적용된 진공단열재용 외피재의 경우 낮은 투습도 또는 낮은 산소투과도를 가져 우수한 배리어성능을 구현할 수 있어 장기내구성능 측면에서는 유리하였지만, 알루미늄 호일에 의한 열전달로 인해 히트브리지 현상이 발생하여 진공단열재 전체의 열전도율이 증가되는 문제점이 있었다.
반면, 알루미늄 증착 수지필름을 사용하는 경우 히트브리지 현상은 거의 없었으나 장기내구성이 떨어져 진공단열재의 외피재로 적용되기 힘들었다.
이에, 상기 진공단열재용 외피재는 산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET) 필름 및 금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름을 포함하는 배리어층으로 인해, 알루미늄 호일을 포함하지 않음에도 우수한 배리어 성능을 구현할 수 있고, 알루미늄 증착필름을 포함하지 않음에도 열교현상을 최소화시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일구현예인 진공단열재용 외피재의 단면을 도식화하여 나타낸 것으로, 도 1을 참고하면, 상기 진공단열재용 외피재(100)는 위로부터 보호층(30), 배리어층(20) 및 실링층(10)을 순차적으로 포함하는 적층구조이다.
이 때, 상기 배리어층(20)은 외부로부터 침투하는 수분 및 공기를 차단하기 위한 것으로, 산화알루미늄막(24)이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET) 필름(23); 및 금속박(22)이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름(21)을 포함할 수 있다.
예를 들어, 알루미늄 호일의 열교 현상으로 인한 단점을 극복하기 위해 알루미늄 증착필름이 포함된 배리어층을 사용하는 경우, 상온에서의 가스 투과는 알루미늄 호일을 포함하는 배리어층과 유사하나, 약 70℃ 이상의 온도나 약 90%이상의 상대습도 조건에서는 알루미늄 호일을 포함하는 배리어층보다 배리어 성능이 급격히 떨어지는 문제점이 있었다.
이는, 알루미늄 호일의 경우 상온에서 약 70℃까지 온도가 상승하더라도 배리어 성능에 변화가 없으나, 알루미늄이 호일이 증착된 수지필름들은 고온으로 갈수록 배리어 성능이 저하되기 때문이다.
그러므로, 상기 배리어층(20)은 산화알루미늄막(24)이 증착된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET) 필름(23); 및 금속박(22)이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름(21)을 동시에 포함하는바, 배리어 성능과 함께 장기내구성능을 극대화 할 수 있다.
구체적으로, 상기 배리어층은 상부에 산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름; 및 상부에 금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 수지 필름을 포함하여, 위로부터 산화알루미늄막, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름, 금속박 및 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 수지 필름을 순차적으로 포함할 수 있다.
상기 산화알루미늄막이 증착된 PET필름은 알루미늄이 증착된 PET필름에 비해 투과도가 낮게 측정되는데, 이는 산화알루미늄막이 증착된 PET필름이 알루미늄이 증착된 PET필름보다 밀도가 높기 때문이다. 따라서, 상기 진공단열재용 외피재는 위로부터 산화알루미늄막, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름, 금속박 및 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 수지 필름이 순차적으로 포함된 상기 배리어층을 통하여, 상기 산화알루미늄막이 증착된 PET 필름이 상기 알루미늄이 증착된 PET 필름보다 외부에 위치하도록 진공단열재에 적용될 수 있고, 이로써 우수한 배리어 성능을 구현할 수 있다.
또한, 알루미늄의 경우 열전도율이 약 200W/mK 이상인데 반해, 산화알루미늄막은 열전도율이 약 30W/mK이기 때문에, 열교현상 없이 알루미늄 호일을 사용한 배리어층 정도의 배리어 성능을 유지할 수 있다.
상기 산화알루미늄막의 두께는 약 1.0um 이하, 예를 들어 약 0.1um 내지 약 0.2um일 수 있다. 상기 산화알루미늄막은 알루미늄과 산소가 반응하여 형성되는 것으로, 일정 두께를 가진 산화알루미늄(Al2O3)을 일컫으며, 상기 산화알루미늄막은 물리적 또는 화학적 방법에 의해 PET필름 상에 증착될 수 있다.
또한, 상기 산화알루미늄막의 두께가 상기 범위를 유지함으로써 열교현상을 최소화 할 수 있다.
상기 PET 필름의 두께는 약 10um 내지 약 20um일 수 있다. 상기 PET 필름의 두께가 약 10um미만인 경우 내마모성 및 내찌름성이 저하될 수 있고, 약 20um를 초과하는 경우 상기 PET 필름의 특성상 진공단열재 제조후 모서리부 접힘시 불량이 발생할 수 있는바, 상기 PET 필름의 두께가 상기 범위를 유지함으로써 진공단열재 내구성을 향상시키고, 제조과정에서 불량률을 감소시킬 수 있다.
내찌름성은 상기 외피재를 뾰족한 것으로 찔렀을 때 관통되지 않도록 하는 성질로, 상기 내찌름성은 외피재 표면을 뾰족한 도구로 찔러 관통될때의 하중을 측정하며, 내찌름성이 우수할수록 진공단열재 제조시 불량율을 최소화 할 수 있다.
또한, 진공단열재용 외피재의 경우 진공단열재로 제작시 모서리부를 접어야 하는바 접힘부가 필수적으로 형성되고, 상기 접힘부에서의 배리어 성능저하가 전체적인 진공단열재의 내구성에 악영향을 줄 수 있다. 그러나, EVOH필름의 경우 접합에 의한 배리어 성능의 변화가 다른 수지필름들에 비해 가장 작기 때문에 상기 금속박이 증착된 EVOH필름을 사용하는 것이 접힘부에 의한 배리어 성능 저하를 최소화 하는데 유리하다. 예를 들어, 상기 EVOH 필름은 수분 배리어 성능이 약할 수 있으나, 증착된 금속박으로 인해 수분 배리어 성능이 향상될 수 있다.
또한, 금속박이 증착됨에도 불구하고, EVOH 필름의 고유특성과 금속박의 배리어 성능이 동시에 발휘되어 접힘부에서의 배리어 성능이 극대화 될 수 있다.
상기 금속박의 두께는 약 1um 이하일 수 있고, 예를 들어 약 0.05um 내지 약 0.1um일 수 있다. 예를 들어, 상기 금속박은 알루미늄을 비롯하여 구리, 금, 은, 니켈, 티탄, 지르코니움, 규소, 인듐, 탄소, 코발트 또는 이들의 혼합물로 구성된 박막을 포함할 수 있고, 상기 금속박은 물리적 또는 화학적 방법에 의해 EVOH 필름 상에 증착될 수 있다.
상기 금속박의 두께가 상기 범위를 유지함으로써 배리어성능 효과를 용이하게 구현할 수 있다.
상기 EVOH 필름의 두께는 약 10um 내지 약 20um일 수 있다. 상기 EVOH 필름의 두께가 약 10um미만인 경우 배리어 성능이 저하될 수 있고, 약 20um를 초과하는 경우 상기 진공단열재용 외피재의 두께가 증가하여 진공단열재 제조후 모서리부 접힘시 불량률이 높아질 수 있는바, 상기 EVOH 필름의 두께가 상기 범위를 유지함으로써 진공단열재 내구성을 유지시키고, 불량율을 감소시킬 수 있다는 점에서 유리하다.
상기 산화알루미늄막(24)이 증착된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET) 필름(23); 및 금속박(22)이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름(21)은 통상의 접착제에 의해 접착되어 사용할 수 있다.
상기 실링층(10)은 진공단열재용 외피재 내부의 진공상태를 유지하기 위한 것으로, 녹는점이 약 125℃ 이상인 열가소성 플라스틱 필름, 예를 들어 약 125℃ 내지 약 170℃를 유지하는 경우 고온에서의 배리어 성능을 발휘할 수 있는바, 상기 열가소성 플라스틱 필름의 녹는점이 약 125℃ 미만인 경우 고온에서 배리어 성능이 급격히 저하될 수 있다.
예를 들어, 상기 열가소성 플라스틱 필름이 LLDPE 필름의 경우, 일반적인 녹는점은 약 115℃이나 LLDPE 필름의 내열성을 강화하여 녹는점을 10℃ 이상 올릴 수 있고, 녹는점이 약 125℃ 이상인 경우, 고온에서의 배리어 성능을 유지할 수 있다.
상기 실링층은 진공단열재 형성시 심재와 맞붙는 층으로 이 부분에서의 가스 또는 수분 투과가 발생할 수 있는바, 일반적인 실링층의 경우 배리어 성능이 아주 떨어지고, 특히 고온조건에서 급격하게 배리어 성능이 저하되는 문제점이 있었다.
또한, 실링층을 통해 진공단열재 내부로 침투하는 가스 또는 수분 등에 의해 진공단열재의 장기 내구성능이 저하되는 문제점이 있었다.
상기의 문제점을 해결하기 위해, 상기 실링층에 고온에서의 배리어 성능이 우수한 열가소성 플라스틱 필름을 사용하였는바, 상기 열가소성 플라스틱 필름은 미연신 폴리프로필렌(CPP) 필름 또는 선형저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름을 포함할 수 있다.
상기 CPP필름의 경우, 끓는 물에 데우는 용도의 레토르트 파우치(retort pouch)에 적용되는 내열성이 우수한 필름으로 상온에서뿐 아니라 고온에서도 폴리에틸렌(PE) 필름에 비해 배리어 성능이 우수하다. 구체적으로, 상기 CPP필름의 상온에서 산소투과도는 약 1300cc/㎡·day로 PE필름의 1/3수준이며, 투습도는 PE필름의 경우 약 14g/㎡·day이지만 상기 CPP필름의 경우 약 7g/㎡·day로 1/2수준이다.
상기 CPP 필름의 두께는 약 25um 내지 약 60um일 수 있다. 상기 CPP필름의 두께가 약 25um미만인 경우 실링강도가 저하될 수 있고, 약 60um를 초과한 경우 실링층의 수평방향 투과도가 증가할 수 있는바, 상기 범위를 유지함으로써 실링층으로써의 성능을 발휘할 수 있다.
상기 LLDPE 필름의 경우, 녹는점을 약 125℃ 이상으로 향상시킬 수 있고 고온에서의 배리어 성능을 유지할 수 있다. 구체적으로, 상기 LLDPE 필름의 두께는 약 25um 내지 약 60um일 수 있다. 상기 LLDPE필름의 두께가 약 25um미만인 경우 상기 CPP필름과 마찬가지로 실링강도를 저하시킬 수 있고, 약 60um를 초과한 경우 실링층의 수평방향 투과도가 증가할 우려가 있는바, 상기 범위를 유지함으로써 실링층으로써의 성능을 발휘할 수 있다.
상기 보호층(30)은 스크래치, 찍힘 등 외부의 충격에 진공단열재용 외피재에 대한 손상을 최소화 하기 위한 것으로, 상기 나일론 필름을 포함한다. 보호층의 경우 진공단열재 제조 및 운송시 발생할 수 있는 외부충격으로부터 진공단열재를 보호하기 위해 나일론을 최외각층에 구성하는데, 나일론의 경우 PET필름 대비 내마모성이 우수한 특성이 있다.
상기 나일론 필름의 두께는 약 15um 내지 약 25um일 수 있다. 상기 나일론 필름의 두께가 약 15um미만인 경우 내충격성이 저하될 수 있고, 약 30um를 초과한 경우 상기 진공단열재용 외피재의 연성이 저하될 우려가 있는바, 상기 범위를 유지함으로써 보호층으로써의 성능을 발휘할 수 있다.
상기 진공단열재용 외피재의 투습도가 약 38℃ 약 100% RH 분위기 하에서 약 0.01g/㎡·day 내지 약 0.1g/㎡·day일 수 있다. 투습도는 상기 외피재에 수증기가 투과되는 정도를 나타내는 것으로, 일정 조건 아래에서 1㎡ 상기 외피재의 표면적에 대해 24시간 동안 투과하는 수증기양을 g으로 나타내는 것을 일컫는바, 상기 진공단열재용 외피재의 투습도가 낮을수록 배리어성이 우수한 것을 의미한다.
상기 진공단열재용 외피재는 전술한, 보호층, 배리어층, 및 실링층을 순차적으로 포함하는 적층구조로써, 우수한 단열성능 및 장기내구성능을 동시에 구현할 수 있는바, 일반 진공단열재의 비해 낮은 상기 범위의 투습도를 유지할 수 있다.
진공단열재
본 발명의 다른 구현예에서, 유리섬유로 이루어지는 심재; 및 상기 심재를 수납하고 내부를 감압한 외피재를 포함하는 진공단열재를 제공한다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예인 진공단열재를 도식화하여 나타낸 것으로, 상기 진공단열재는 심재(200), 외피재(100)를 포함하며, 상기 외피재는 전술한 바와 같고, 상기 진공단열재용 외피재를 포함하는 진공단열재는 우수한 단열성능 및 장기내구성능을 동시에 구현할 수 있다.
도 1 및 도 2를 참조할 때, 상기 진공단열재는 상기 심재(200)를 상기 외피재(100)로 밀봉하여 제조될 수 있고, 구체적으로 외부로부터 보호층(30), 배리어층(20) 및 실링층(10)이 순차적으로 위치하도록 상기 외피재(100)로 상기 심재를 수납함으로써 제조될 수 있다.
이때, 상기 배리어층(20)은 산화알루미늄막(24)이 증착된 PET 필름(23) 및 금속박(22)이 증착된 EVOH 필름(21)의 적층 구조이고, 이 중 산화알루미늄막(24)이 증착된 PET 필름(23)이 금속박(22)이 증착된 EVOH 필름(21)보다 더 외각에 존재할 수 있으며, 이러한 위치 관계를 통해 우수한 배리어 성능 및 향상된 단열 성능을 모두 확보할 수 있다.
상기 진공단열재가 포함하는 심재는 유리섬유로 이루어진다. 구체적으로, 유리섬유의 직경의 경우 상기 진공단열재의 장기내구성과 관련성이 있는바, 예를 들어, 유리섬유의 직경이 크면 클수록 심재 내부의 공극 크기가 커지기 때문에 장기내구성에 불리하며, 유리섬유의 직경이 작으면 작을수록 심재 내부의 공극 크기가 작아지기 때문에 장기내구성에 유리하다.
그러므로, 상기 유리섬유의 평균직경이 약 4um이하, 구체적으로 약 2um이하를 유지하는 것이 진공단열재의 장기내구성 유지측면에서 바람직하며, 상기 유리섬유의 평균직경이 약 4um를 초과하는 경우 심재 내부의 공극이 크기 때문에 내부로 들어온 가스의 대류현상이 크게 발생하여 진공단열재의 장기내구성이 저하시킬 수 있다.
상기 도 2를 참고하면, 상기 심재(200)는 비표면적이 약 1㎡/g 내지 약 100㎡/g인 게터재(300)를 추가로 포함할 수 있다. 상기 게터재의 경우 비표면적이 클수록 수분을 흡착하는 능력이 우수하나, 상기 범위의 비표면적을 유지하는 것이 적절한 기계적 물성과 흡착성 면에서 유리하다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
<실시예 및 비교예>
실시예 1
평균직경이 2um이하인 유리섬유로 이루어진 심재를 190×250×8mm (두께×폭×길이)의 크기로 제조한 후 진공 단열재용 심재로 사용하였다.
다음으로, 최외각층을 기준으로 나일론 필름 25um, 두께가 0.1um인 산화알루미늄막이 증착된 PET필름 12um, 두께가 0.1um인 알루미늄이 증착된 EVOH 필름 12um, 녹는점이 165℃인 CPP필름 30um의 구조이고, 각 필름을 우레탄 계열의 2액형 접착제로 접착하여 외피재를 형성하였다.
그 다음으로, 비표면적이 4㎡/g인 순도 95%의 생석회(CaO) 4g 파우치에 넣어서 제조한 게터재를 심재의 표면에 삽입시켰다.
그 다음으로, 심재를 상기 외피재에 삽입한 후 10Pa의 진공도 상태에서 밀봉하여 200×200×8mm(두께×폭×길이) 크기의 진공단열재를 제조하였다.
실시예 2
최외각층을 기준으로 나일론 필름 15um, 두께가 0.05um인 산화알루미늄막이 증착된 PET필름 12um, 두께가 0.05um인 알루미늄이 증착된 EVOH 필름 12um, 녹는점이 128℃인 LLDPE필름 50um의 구조로 외피재를 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 진공단열재를 제조하였다.
실시예 3
평균직경이 4um를 초과하는 유리섬유로 이루어진 심재를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 진공단열재를 제조하였다.
실시예 4
최외각층을 기준으로 나일론 필름 15um, 두께가 2.0um인 산화알루미늄이 증착된 PET필름 12um, 두께가 0.1um인 알루미늄이 증착된 EVOH 필름 12um, 녹는점이 165℃인 CPP필름 30um의 구조로 외피재를 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 진공단열재를 제조하였다.
실시예 5
최외각층을 기준으로 나일론 필름 15um, 두께가 0.1um인 산화알루미늄이 증착된 PET필름 12um, 두께가 2.0um인 알루미늄이 증착된 EVOH 필름 12um, 녹는점이 165°C인 CPP필름 30um의 구조로 외피재를 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 진공단열재를 제조하였다.
비교예 1
최외각층을 기준으로 나일론 필름 15um, 두께가 0.1mu인 알루미늄이 증착된 PET필름 12um, 두께가 0.1um인 알루미늄이 증착된 EVOH 필름 12um, 녹는점이 165℃인 CPP필름 30um의 구조로 외피재를 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 진공단열재를 제조하였다.
비교예 2
최외각층을 기준으로 나일론 필름 25um, 두께가 0.1um인 산화알루미늄막이 증착된 PET필름 12um, 녹는점이 125℃인 LLDPE필름 30um의 구조로 외피재를 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 진공단열재를 제조하였다.
비교예 3
최외각층을 기준으로 나일론 필름 25um, 두께가 0.1um인 산화알루미늄막이 증착된 PET필름 12um, EVOH 필름 12um, 녹는점이 125℃인 LLDPE필름 30um의 구조로 외피재를 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 진공단열재를 제조하였다.
<실험예> - 진공단열재의 물리적 특성
1) 투습도: 상기 실시예 및 비교예의 진공단열재용 외피재를 온도 38℃, 상대 습도 100%의 조건에서 Mocon사의 Aquatran 장비를 통해 1㎡ 면적당, 24시간당, 상기 진공단열재용 외피재를 투과한 수분량을 산출하여 수득된 측정치로 투습도를 측정하였다.
2) 장기내구성능: 상기 실시예 및 비교예의 진공단열재를 온도 70℃, 상대 습도 90%의 조건에서 10일 동안 방치시킨후, HC-074-200(EKO社 제조) 열전도 측정기를 사용하여 초기 열전도율 대비 열전도율 변화량을 측정하였다.
3) 모서리부 열전도율: 상기 실시예 및 비교예의 진공단열재의 끝단과 열전도율 측정장비인 Eko사 074-200 장비 센서의 끝단을 일치시킨 후, 모서리부의 열전도율을 측정하였다.
표 1
투습도(g/㎡·day) 초기 열전도율 대비 변화량(mW/mK) 모서리부 열전도율(mW/mK)
실시예1 0.02 1.01 3.60
실시예2 0.03 1.05 3.55
실시예3 0.02 14.5 3.60
실시예4 0.01 1.00 5.10
실시예5 0.01 1.00 6.10
비교예1 0.40 14.3 4.10
비교예2 0.30 14.1 3.50
비교예3 0.50 14.6 3.50
상기 실시예 1 및 2가 비교예 1 내지 4에 비해 진공단열재용 외피재의 투습도가 낮게 측정되었고, 진공단열재의 초기 열전도율 대비 변화량이 낮게 측정되었는바, 실시예 1 및 2의 배리어성이 비교예 1 내지 4에 비해 우수함을 알 수 있었다.
구체적으로, 실시예 3의 경우, 진공단열재용 외피재는 동일하나, 평균직경이 4um초과인 유리섬유로 심재를 형성하였는바, 심재 내부의 공극이 크기 때문에 내부로 들어온 가스의 대류현상이 실시예1 및 2에 비해 크게 발생하였는바, 투습도는 실시예 1 및 2와 유사하였으나, 초기 열전도율 대비 변화량이 실시예 1 및 2에 비해 높게 나타났다.
나아가, 실시예 4의 PET필름에는 두께가 2.0um인 산화알루미늄막이 증착되고, 실시예 5의 EVOH필름에는 두께가 2.0um 알루미늄이 증착되었는데, 이 경우 투습도 및 초기열전도율 대비 변화량은 우수하였으나 끝단부의 열전도율이 높게 측정되었는바, 산화알루미늄막 및 알루미늄의 두께가 일정범위를 벗어난 경우 진공단열재 모서리부의 열손실이 높아짐을 알 수 있었다.
반면, 비교예 1의 산화알루미늄막이 증착된 PET필름 대신 알루미늄막이 증착된 PET필름이 적용되었는데, 알루미늄 코팅 PET필름의 경우 상대적으로 배리어 성능이 떨어졌다.
또한, 비교예 2의 경우 알루미늄이 증착된 EVOH 필름을 제외하였고, 비교예 3의 경우 알루미늄이 증착되지 않은 EVOH필름을 사용하였는바, 진공단열재 제조시 모서리의 접힘부에서 배리어 성능이 저하되어 투습도 및 초기 열전도율 대비 변화량이 낮게 측정되었다.
<부호의 설명>
100: 외피재,
200: 심재,
300: 게터재
10: 실링층,
20: 배리어층,
30: 보호층
21: EVOH 필름,
22: 금속박,
23: PET필름,
24: 산화알루미늄막

Claims (14)

  1. 위로부터 보호층; 배리어층; 및 실링층을 순차적으로 포함하는 적층구조이고,
    상기 배리어층은
    산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET) 필름; 및
    금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 필름을 포함하는
    진공단열재용 외피재.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 배리어층은
    상부에 산화알루미늄막이 증착된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름; 및 상부에 금속박이 증착된 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 수지 필름을 포함하여,
    위로부터 산화알루미늄막, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름, 금속박 및 에틸렌비닐알코올 수지(EVOH) 수지 필름을 순차적으로 포함하는
    진공단열재용 외피재.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 산화알루미늄막의 두께는 1.0um 이하인
    진공단열재용 외피재.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 PET 필름의 두께는 10um 내지 20um인
    진공단열재용 외피재.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 금속박의 두께는 1um 이하인
    진공단열재용 외피재.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 EVOH 필름의 두께는 10um 내지 20um인
    진공단열재용 외피재.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 실링층은 녹는점이 125℃ 이상인 열가소성 플라스틱 필름을 포함하는
    진공단열재용 외피재.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 열가소성 플라스틱 필름은 미연신 폴리프로필렌(CPP) 필름 또는 선형저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름을 포함하는
    진공단열재용 외피재.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 CPP 필름 또는 상기 LLDPE 필름의 두께는 25um 내지 60um인
    진공단열재용 외피재.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 보호층은 나일론 필름을 포함하는
    진공단열재용 외피재.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 나일론 필름의 두께는 15um 내지 25um인
    진공단열재용 외피재.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 진공단열재용 외피재의 투습도가 38℃ 100% RH 분위기 하에서 0.01g/㎡·day 내지 0.1g/㎡·day인
    진공단열재용 외피재.
  13. 유리섬유로 이루어지는 심재; 및
    상기 심재를 수납하고 내부를 감압한 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 기재된 외피재를 포함하는
    진공단열재.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 유리섬유의 평균직경은 4um 이하인
    진공단열재.
PCT/KR2015/003916 2014-04-23 2015-04-20 진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재 WO2015163650A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/305,102 US10150276B2 (en) 2014-04-23 2015-04-20 Outer covering material for vacuum heat insulation material and vacuum heat insulation material comprising same
JP2016563797A JP2017518203A (ja) 2014-04-23 2015-04-20 真空断熱材用外皮材及びそれを含む真空断熱材
CN201580021731.7A CN106232356A (zh) 2014-04-23 2015-04-20 真空绝热材料用外皮材料及包含其的真空绝热材料
EP15782729.6A EP3135486A4 (en) 2014-04-23 2015-04-20 Outer covering material for vacuum heat insulation material and vacuum heat insulation material comprising same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140048921A KR101773230B1 (ko) 2014-04-23 2014-04-23 진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재
KR10-2014-0048921 2014-04-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015163650A1 true WO2015163650A1 (ko) 2015-10-29

Family

ID=54332750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/003916 WO2015163650A1 (ko) 2014-04-23 2015-04-20 진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10150276B2 (ko)
EP (1) EP3135486A4 (ko)
JP (1) JP2017518203A (ko)
KR (1) KR101773230B1 (ko)
CN (1) CN106232356A (ko)
TW (1) TW201540823A (ko)
WO (1) WO2015163650A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3437861A4 (en) * 2016-03-30 2019-10-09 Toyobo Co., Ltd. LAMINATE FOR VACUUM INSULATING MATERIAL

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2624704C1 (ru) * 2016-04-15 2017-07-05 Общество с ограниченной ответственностью "Данафлекс-Нано" Прозрачный высокобарьерный материал
WO2018117777A2 (ko) * 2017-02-28 2018-06-28 씨제이제일제당(주) 진공단열재 외피재용 적층재 및 이를 포함한 진공단열재 외피재
KR20180099442A (ko) * 2017-02-28 2018-09-05 씨제이제일제당 (주) 진공단열재 외피재용 적층재 및 이를 포함한 진공단열재 외피재
JP6187718B1 (ja) * 2017-05-09 2017-08-30 大日本印刷株式会社 真空断熱材用外包材、真空断熱材、および真空断熱材付き物品
KR20190060558A (ko) * 2017-11-24 2019-06-03 씨제이제일제당 (주) 진공단열재 외피재용 적층재 및 이를 포함한 진공단열재 외피재
CN108284655A (zh) * 2017-12-29 2018-07-17 永新股份(黄山)包装有限公司 一种超级绝热包装用复合薄膜及其制备方法
KR102120810B1 (ko) * 2019-10-08 2020-06-09 씨제이제일제당 주식회사 진공단열재 외피재용 적층재 및 이를 포함한 진공단열재 외피재
CN113547819A (zh) * 2021-07-29 2021-10-26 安徽省恳思惠新型材料有限责任公司 一种真空绝热板用透明膜及真空绝热复合板材

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070098486A (ko) * 2006-03-30 2007-10-05 히타치 어플라이언스 가부시키가이샤 진공 단열재, 진공 단열재를 이용한 급탕 기기 및 전기식수가열 기기
JP2008008353A (ja) * 2006-06-28 2008-01-17 Toppan Printing Co Ltd 真空断熱体
KR20110072795A (ko) * 2009-12-23 2011-06-29 (주)엘지하우시스 진공 단열재용 복합 필름 및 이를 적용한 진공 단열재
KR20120016743A (ko) * 2010-08-17 2012-02-27 (주)엘지하우시스 진공단열재용 복합심재, 그 제조방법 및 이를 이용한 진공단열재
KR20120021948A (ko) * 2010-08-23 2012-03-09 엘지전자 주식회사 냉장고용 진공단열재

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040180176A1 (en) * 2003-03-14 2004-09-16 Rusek Stanley J. Vaccum insulation article
JP5333038B2 (ja) * 2008-09-10 2013-11-06 パナソニック株式会社 真空断熱材とその製造方法
KR101260557B1 (ko) * 2010-01-05 2013-05-06 엘지전자 주식회사 진공 단열 패널 및 이를 제조하는 방법
TWI405666B (zh) * 2010-12-09 2013-08-21 Ind Tech Res Inst 阻氣熱封複合膜及包含此複合膜之真空絕熱板
JP5627773B2 (ja) * 2011-05-30 2014-11-19 三菱電機株式会社 真空断熱材及びこれを使用した断熱箱
US9464751B2 (en) * 2013-02-06 2016-10-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Vacuum insulation material, insulation case unit, and refrigerator

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070098486A (ko) * 2006-03-30 2007-10-05 히타치 어플라이언스 가부시키가이샤 진공 단열재, 진공 단열재를 이용한 급탕 기기 및 전기식수가열 기기
JP2008008353A (ja) * 2006-06-28 2008-01-17 Toppan Printing Co Ltd 真空断熱体
KR20110072795A (ko) * 2009-12-23 2011-06-29 (주)엘지하우시스 진공 단열재용 복합 필름 및 이를 적용한 진공 단열재
KR20120016743A (ko) * 2010-08-17 2012-02-27 (주)엘지하우시스 진공단열재용 복합심재, 그 제조방법 및 이를 이용한 진공단열재
KR20120021948A (ko) * 2010-08-23 2012-03-09 엘지전자 주식회사 냉장고용 진공단열재

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3135486A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3437861A4 (en) * 2016-03-30 2019-10-09 Toyobo Co., Ltd. LAMINATE FOR VACUUM INSULATING MATERIAL

Also Published As

Publication number Publication date
TW201540823A (zh) 2015-11-01
KR20150122900A (ko) 2015-11-03
EP3135486A1 (en) 2017-03-01
EP3135486A4 (en) 2017-05-03
JP2017518203A (ja) 2017-07-06
US10150276B2 (en) 2018-12-11
KR101773230B1 (ko) 2017-09-13
US20170043563A1 (en) 2017-02-16
CN106232356A (zh) 2016-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015163650A1 (ko) 진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재
WO2015046778A1 (ko) 진공단열재 및 그 제조방법
WO2014178540A1 (ko) 진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 고성능 진공단열재
WO2012060621A2 (ko) 접착 필름 및 이를 이용한 유기전자장치의 봉지 방법
WO2019009485A1 (ko) 유기전자장치용 접착필름 및 이를 포함하는 유기전자장치용 봉지재
WO2011111939A2 (ko) 진공 단열 패널용 심재 및 이를 제조하는 방법
WO2012157960A2 (ko) 다층 플라스틱 기판 및 이의 제조방법
WO2016003026A1 (ko) 유기전자장치용 접착필름 및 이를 포함하는 유기전자장치용 봉지재
WO2013077602A1 (ko) 복사열 차단 진공단열재
WO2014027761A1 (ko) 표시소자용 플렉서블 기판, 그 제조방법 및 이를 이용한 디스플레이 장치
WO2018135864A1 (ko) Oled 패널 하부 보호필름 및 이를 포함하는 유기발광표시장치
WO2021206474A1 (ko) 세라믹 나노입자 혼합물을 이용한 복사 냉각 소자
WO2012115400A2 (ko) 이너백을 포함하는 진공단열재 및 이를 제조하는 방법
WO2012157962A2 (ko) 태양전지용 보호필름 및 이를 포함하는 태양전지
WO2017095005A1 (ko) 유기전자장치용 접착필름 및 이를 포함하는 유기전자장치용 봉지재
WO2013103259A1 (ko) 시인성이 우수한 양면 투명 전도성 필름 및 그 제조 방법
WO2014126397A1 (ko) 단열 성능이 향상된 단열 박스의 제조방법 및 이를 통해 제조된 단열 박스
WO2016089101A1 (ko) 진공단열재용 외피재 및 이를 포함하는 진공단열재
WO2016003116A1 (ko) 배리어용 필름
WO2019225874A1 (ko) 적외선 반사필름 및 이의 제조방법
WO2023018306A1 (ko) 투명시트 제조방법 및 투명시트
WO2019098519A1 (ko) 저분진 실리카 에어로겔 블랭킷 및 이의 제조방법
WO2018117657A1 (ko) 파우치형 이차 전지
WO2014112718A1 (ko) 유리섬유를 포함하는 진공단열재용 심재, 그 제조방법 및 이를 이용한 진공단열재
WO2018088625A1 (ko) 도전성 페이스트 및 면상 발열체

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15782729

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015782729

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2015782729

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15305102

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016563797

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE