WO2015162926A1 - メタクリル樹脂組成物およびその製造方法、成形体、フィルム並びに偏光板 - Google Patents

メタクリル樹脂組成物およびその製造方法、成形体、フィルム並びに偏光板 Download PDF

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WO2015162926A1
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resin composition
less
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淳裕 中原
達 阿部
利行 善當
悠貴 高須賀
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株式会社クラレ
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    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a methacrylic resin composition comprising a methacrylic resin and a polycarbonate resin. Moreover, it is related with the polarizing plate which comprises the film which consists of the said methacrylic resin composition, a molded object, and the said film.
  • Various kinds of resin films are used in the liquid crystal display device.
  • triacetyl cellulose is mainly used for the polarizer protective film. Since a film made of triacetyl cellulose has high moisture permeability, the quality of the polarizer tends to be lowered as the film becomes thinner. Improvement of the polarizer protective film is a problem in reducing the thickness of the liquid crystal display device.
  • methacrylic resin has been studied as a material for a new polarizer protective film. It is known that toughness increases when a film made of methacrylic resin is stretched (see Patent Document 1). However, when a normal methacrylic resin film is stretched, the phase difference increases, and for example, in the IPS liquid crystal system, the quality of the screen is lowered.
  • Patent Documents 2 to 5 It is known that a film having a small retardation can be easily obtained by adding a resin such as a polycarbonate resin to a methacrylic resin.
  • a resin such as a polycarbonate resin
  • methacrylic resin compositions were not sufficiently stretchable because a polycarbonate resin having a low molecular weight was added to ensure transparency. Specifically, when it was stretched to a thinner film, it was prone to breakage, and when it was stretched at a lower temperature in order to increase the strength of the stretched film, it had a problem of being easily broken. .
  • methacrylic resins with high syndiotacticity (rr) in triplet display generally have a narrow molecular weight distribution, and methacrylic resin compositions using ordinary methacrylic resins. The stretchability was not sufficient.
  • the present invention has been made in view of the above background, and its object is to provide a methacrylic resin composition that has high transparency, a small retardation in the thickness direction, and is easy to stretch. .
  • Another object of the present invention is to provide a film made of a methacrylic resin composition having a uniform thickness, excellent surface smoothness, high productivity and high strength.
  • a methacrylic resin composition containing a methacrylic resin, a polycarbonate resin, and a polymer processing aid The methacrylic resin has a content of structural units derived from methyl methacrylate of 80% by mass or more and a weight average molecular weight of 200000 or less,
  • the polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 1000 or more and 32000 or less, and the content of the polycarbonate resin with respect to 100 parts by mass of the methacrylic resin is 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less.
  • the polymer processing aid has an average degree of polymerization of 3,000 or more and 40,000 or less, and the content of the polymer processing aid with respect to 100 parts by mass of the methacrylic resin is 0.3 parts by mass or more. 6 parts by mass or less,
  • the methacrylic resin composition whose total amount of the said methacrylic resin and said polycarbonate resin contained in a methacrylic resin composition is 80 mass% or more.
  • [2] The content of structural units derived from methyl methacrylate, wherein the methacrylic resin has a triadic syndiotacticity (rr) of 50% or more, a weight average molecular weight of 80000-200000
  • [4] The methacrylic resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the content of structural units derived from methyl methacrylate in the methacrylic resin is 99% by mass or more.
  • [6] The methacrylic resin composition according to any one of [1] to [5], wherein the methacrylic resin composition has a weight average molecular weight of 70,000 to 200,000.
  • [7] The methacrylic resin composition according to any one of [1] to [6], wherein the methacrylic resin composition has a molecular weight distribution of 1.2 to 2.5.
  • [9] A film comprising the methacrylic resin composition according to any one of [1] to [7].
  • [12] The film according to any one of [9] to [11], which is used as a polarizer protective film.
  • Polycarbonate having a content of structural units derived from methyl methacrylate of 80% by mass or more and having a weight average molecular weight of 200,000 or less and a viscosity average molecular weight of 1000 or more and 32,000 or less. At least three components of 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less of a resin and 0.3 part by mass or more and 6 parts by mass or less of a polymer processing aid having an average degree of polymerization of 3,000 or more and 40,000 or less A method for producing a methacrylic resin composition obtained by mixing.
  • a methacrylic resin composition that is highly transparent, has a small retardation in the thickness direction, and is easy to stretch.
  • the methacrylic resin composition of the present invention contains a methacrylic resin, a polycarbonate resin and a polymer processing aid. Moreover, the film of this invention is a film which consists of the said methacryl resin composition.
  • the content of the structural unit derived from methyl methacrylate is 80% by mass or more based on the mass of the methacrylic resin, preferably 92, from the viewpoint of heat resistance of the resulting film. More preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it is 97 mass% or more, Especially preferably, it is 99 mass% or more, Most preferably, it is 100 mass%.
  • the methacrylic resin used in the present invention may contain a structural unit other than the structural unit derived from methyl methacrylate, such as ethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-isobornyl methacrylate, Methacrylic acid alkyl esters other than methyl methacrylate such as 8-tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl methacrylate and 4-t-butylcyclohexyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate Alkyl acrylates such as butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; aryl acrylates such as phenyl acrylate; cycloalkyl acrylates such as cyclohexyl acrylate and norbornenyl acrylate; acrylamide It includes structural units derived from a vinyl monomer having only one carbon-carbon
  • the structural unit other than the structural unit derived from methyl methacrylate is preferably 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 3% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less, and most preferably 0% by mass. %.
  • the lower limit of the triplet-represented syndiotacticity (rr) is preferably 50%, more preferably 55%, still more preferably 58%, even more preferably from the viewpoint of heat resistance. Preferably it is 59%, most preferably 60%.
  • the upper limit of the triplet display syndiotacticity (rr) is preferably 99%, more preferably 85%, still more preferably 77%, and still more preferably 70. %, More preferably 65%, and most preferably 64%. Since the methacrylic resin having such syndiotacticity is not sufficiently stretchable due to the narrow molecular weight distribution, the addition of a polymer processing aid is more effective.
  • a triplet display syndiotacticity (hereinafter sometimes simply referred to as “syndiotacticity (rr)”) is a chain of three consecutive structural units (triplet, triad).
  • the two chains (doublet, dad) that are included are the ratio of racemo (denoted as rr).
  • meo those having the same configuration
  • racemo those opposite to each other
  • m and r are expressed as m and r, respectively.
  • the syndiotacticity (rr) (%) of the methacrylic resin is 0.6 to 0 when a 1 H-NMR spectrum is measured in deuterated chloroform at 30 ° C. and TMS is set to 0 ppm from the spectrum.
  • the area (X) of the .95 ppm region and the area (Y) of the 0.6 to 1.35 ppm region can be measured and calculated by the formula: (X / Y) ⁇ 100.
  • the methacrylic resin used in the present invention has a weight average molecular weight (hereinafter sometimes referred to as “Mw”) of 200,000 or less, preferably 80,000 to 200,000, more preferably 85,000 to 160000, and still more preferably 90000 to 120,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • rr syndiotacticity
  • the resulting film has high strength, is difficult to break, and is easy to stretch. Therefore, the film can be made thinner.
  • Mw is 200000 or less, since the moldability of a methacrylic resin increases, the thickness of the obtained film tends to be uniform and excellent in surface smoothness.
  • the methacrylic resin used in the present invention is a ratio of Mw to number average molecular weight (hereinafter sometimes referred to as “Mn”) (Mw / Mn: hereinafter, this value may be referred to as “molecular weight distribution”). However, it is preferably 1.2 to 2.0, more preferably 1.3 to 1.7. When the molecular weight distribution is 1.2 or more, the fluidity of the methacrylic resin is improved, and the resulting film tends to be excellent in surface smoothness. A film obtained by having a molecular weight distribution of 2.0 or less tends to be excellent in impact resistance and toughness.
  • Mw and Mn are values obtained by converting a chromatogram measured by gel permeation chromatography (GPC) into a molecular weight of standard polystyrene.
  • the methacrylic resin used in the present invention has a melt flow rate of preferably 0.1 to 5 g / 10 min, more preferably 0, as measured under conditions of 230 ° C. and 3.8 kg load in accordance with JIS K7210. 0.5-4 g / 10 min, most preferably 1.0-3 g / 10 min.
  • the glass transition temperature of the methacrylic resin used in the present invention is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 118 ° C. or higher, still more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 123 ° C. or higher, and most preferably 124 ° C. or higher.
  • the upper limit of the glass transition temperature of the methacrylic resin is usually 140 ° C, preferably 130 ° C.
  • the glass transition temperature can be controlled by adjusting the molecular weight and syndiotacticity (rr). When the glass transition temperature is in this range, deformation such as heat shrinkage of the obtained film is difficult to occur.
  • a glass transition temperature is the midpoint glass transition temperature measured by the method as described in an Example.
  • the method for producing the methacrylic resin is not particularly limited.
  • Mw, syndiotacticity can be adjusted by adjusting polymerization temperature, polymerization time, type and amount of chain transfer agent, type and amount of polymerization initiator, etc.
  • a methacrylic resin having properties such as city (rr) satisfying a desired range can be produced.
  • the polymerization temperature is preferably 80 ° C. or lower, more preferably 70 ° C. or lower, and further preferably 60 ° C. or lower. By adjusting the temperature in this way, it is easy to increase the syndiotacticity (rr).
  • alkyllithium such as n-butyllithium, sec-butyllithium, isobutyllithium, or tert-butyllithium
  • organoaluminum compound coexist from a viewpoint of productivity.
  • organoaluminum the following formula: AlR 1 R 2 R 3 Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or an aryl which may have a substituent.
  • R 2 And R 3 may be an aryleneoxy group optionally having a substituent formed by bonding each other.
  • the compound shown by these is mentioned. Specifically, isobutylbis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) aluminum, isobutylbis (2,6-di-tert-butylphenoxy) aluminum, isobutyl [2,2′-methylenebis ( 4-methyl-6-tert-butylphenoxy)] aluminum and the like.
  • an ether or a nitrogen-containing compound can coexist in order to control the polymerization reaction.
  • the amount is preferably smaller than the amount of the polymerization initiator during the polymerization reaction, specifically, preferably 1 mol% to 50 mol with respect to the amount of the polymerization initiator. %, More preferably 2 mol% to 20 mol%, more preferably 5 mol% to 10 mol% of a polymerization terminator, or relative to the amount of the polymerization initiator initially added during the polymerization reaction.
  • the weight average molecular weight is adjusted by adding an additional polymerization initiator, preferably 1 mol% to 50 mol%, more preferably 2 mol% to 20 mol%, and even more preferably 5 mol% to 10 mol%. it can.
  • a methacrylic resin having desired characteristics such as weight average molecular weight and syndiotacticity (rr)
  • desired characteristics such as weight average molecular weight and syndiotacticity (rr)
  • desired characteristics characteristics, such as a weight average molecular weight, a syndiotacticity (rr)
  • the mixing of a plurality of types of methacrylic resins can be carried out using a known method, for example, a melt kneading apparatus such as a kneader ruder, an extruder, a mixing roll, or a Banbury mixer.
  • a melt kneading apparatus such as a kneader ruder, an extruder, a mixing roll, or a Banbury mixer.
  • the temperature at the time of kneading can be appropriately adjusted according to the melting temperature of the methacrylic resin to be used, and is usually 150 to 300 ° C.
  • a monomer is polymerized in the presence of a methacrylic resin that is out of the desired characteristic range to obtain a desired weight average molecular weight, syndiotacticity (rr).
  • rr weight average molecular weight
  • a methacrylic resin having characteristics such as) satisfying a desired range can be performed in the same manner as the radical polymerization method and the anion polymerization method described above.
  • the third manufacturing method since the thermal history applied to the methacrylic resin is shortened as compared with the second manufacturing method, thermal decomposition of the methacrylic resin is suppressed, and a film with less coloring and foreign matter is easily obtained.
  • a method for producing a methacrylic resin whose characteristics satisfy a desired range by an anionic polymerization method produced by an anionic polymerization method
  • a method for producing a methacrylic resin whose characteristics satisfy a specified range by mixing a methacrylic resin produced by radical polymerization and a methacrylic resin produced by an anionic polymerization method and another anionic polymerization method A method of producing a methacrylic resin whose characteristics satisfy a desired range by mixing the produced methacrylic resin is preferable, and a methacrylic resin produced by anionic polymerization and a methacrylic resin produced by radical polymerization are mixed. Makes methacrylic resin whose characteristics meet the desired range How to is more preferable.
  • the polycarbonate resin used in the present invention is a polymer obtained by a reaction between a polyfunctional hydroxy compound and a carbonate ester-forming compound.
  • the polycarbonate resin is preferably an aromatic polycarbonate resin from the viewpoint of compatibility with a methacrylic resin and good transparency of the resulting film.
  • the polycarbonate resin used in the present invention has a viscosity average molecular weight (hereinafter sometimes referred to as “Mv”) of 1000 or more, preferably 3000 from the viewpoint that the polycarbonate hardly bleeds out from the obtained methacrylic resin composition. As mentioned above, More preferably, it is 5000 or more, More preferably, it is 10,000 or more. Moreover, from a compatible viewpoint with a methacryl resin, a viscosity average molecular weight is 32000 or less, Preferably it is 22000 or less, More preferably, it is 18000 or less, More preferably, it is 17000 or less.
  • Mv viscosity average molecular weight
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin was determined by measuring the specific viscosity ⁇ sp of a solution obtained by dissolving 0.5 g of the polycarbonate resin in 100 mL of methylene chloride at 20 ° C. using a Canon-Fenske viscometer or Ubbelohde viscometer.
  • the value satisfying the Schnell equation can be calculated from the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of a 20 ° C. methylene chloride solution.
  • MVR melt volume flow rate
  • the polycarbonate resin used in the present invention has a weight average molecular weight (Mw) obtained by converting a chromatogram measured by gel permeation chromatography (GPC) into a molecular weight of standard polystyrene.
  • Mw is preferably 1300 g / mole or more, more preferably 4700 g / mole or more, further preferably 8500 g / mole or more, and particularly preferably 19,200 g / mole or more.
  • a compatible viewpoint with a methacryl resin 75000 g / mol or less is preferable, 48300 g / mol or less is more preferable, 38200 g / mol or less is further more preferable, and 35700 g / mol or less is especially preferable.
  • the viscosity average molecular weight, MVR value, and weight average molecular weight of the polycarbonate resin can be adjusted by adjusting the amount of the terminal terminator or branching agent.
  • the glass transition temperature of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, and further preferably 140 ° C. or higher.
  • the upper limit of the glass transition temperature of the polycarbonate resin is usually 180 ° C.
  • the method for producing the polycarbonate resin is not particularly limited. Examples thereof include a phosgene method (interfacial polymerization method) and a melt polymerization method (transesterification method).
  • the aromatic polycarbonate resin preferably used in the present invention may be obtained by subjecting a polycarbonate resin raw material produced by a melt polymerization method to a treatment for adjusting the amount of terminal hydroxy groups.
  • Polyfunctional hydroxy compounds that are raw materials for producing polycarbonate resins include 4,4′-dihydroxybiphenyls optionally having substituents; bis (hydroxyphenyl) alkanes optionally having substituents Bis (4-hydroxyphenyl) ethers optionally having substituents; bis (4-hydroxyphenyl) sulfides optionally having substituents; bis optionally having substituents (4-hydroxyphenyl) sulfoxides; bis (4-hydroxyphenyl) sulfones optionally having substituents; bis (4-hydroxyphenyl) ketones optionally having substituents; Optionally substituted bis (hydroxyphenyl) fluorenes; optionally substituted dihydroxy-p-terphenyls; Dihydroxy-p-quaterphenyls which may be substituted; bis (hydroxyphenyl) pyrazines which may have a substituent; bis (hydroxyphenyl) menthanes which may have a substituent; Bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propy
  • Examples of the carbonate-forming compound include various dihalogenated carbonyls such as phosgene, haloformates such as chloroformate, and carbonate esters such as bisaryl carbonate.
  • the amount of the carbonate ester-forming compound may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction.
  • the reaction is usually performed in a solvent in the presence of an acid binder.
  • acid binders include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and cesium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, trimethylamine, triethylamine, tributylamine, Tertiary amines such as N, N-dimethylcyclohexylamine, pyridine, dimethylaniline, trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide Quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts such as tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide, etc.
  • an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfide may be added to this reaction system.
  • the amount of the acid binder may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. Specifically, one equivalent or an excess amount, preferably 1 to 5 equivalents of an acid binder may be used per mole of hydroxyl group of the starting polyfunctional hydroxy compound.
  • End-termination agents include p-tert-butyl-phenol, p-phenylphenol, p-cumylphenol, p-perfluorononylphenol, p- (perfluorononylphenyl) phenol, p- (perfluorohexylphenyl) phenol P-tert-perfluorobutylphenol, 1- (P-hydroxybenzyl) perfluorodecane, p- [2- (1H, 1H-perfluorotridodecyloxy) -1,1,1,3,3,3- Hexafluoropropyl] phenol, 3,5-bis (perfluorohexyloxycarbonyl) phenol, perfluorododecyl p-hydroxybenzoate, p- (1H, 1H-perfluorooctyloxy) phenol, 2H, 2H, 9H-per Fluorononanoic acid
  • branching agents include phloroglysin, pyrogallol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -2-heptene, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4- Hydroxyphenyl) -3-heptene, 2,4-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (2-hydroxyphenyl) benzene, 1,3,5- Tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, tris (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis [4,4-bis (4-hydroxyphenyl) ) Cyclohexyl] propane, 2,4-bis [2-bis (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] phenol, 2,6-bis (2-hydroxy) 5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl)
  • the polycarbonate resin may contain a unit having a polyester, polyurethane, polyether or polysiloxane structure in addition to the polycarbonate unit.
  • Polymer processing aids are substances that contain a large amount of high molecular weight components. It is said that entanglement (network) between polymers occurs between the polymer processing aid and the resin material, and the entanglement point acts as a pseudo-crosslinking point. Therefore, when a polymer processing aid is added, the resin composition can be uniformly stretched in the same manner as when the rubber is deformed. In the case of a resin material to which no polymer processing aid is added, since this pseudo-crosslinking point does not exist, for example, if a thin part exists in the film before stretching, stress is concentrated on that part and the film is stretched locally. In some cases, such as breaking.
  • the polymer processing aid used in the present invention is a polymer compound having an average degree of polymerization of 3,000 to 40,000, preferably 60% by mass or more of methyl methacrylate units and a vinyl monomer copolymerizable therewith. It consists of 40 mass% or less of body units.
  • the average degree of polymerization is preferably 6,000 to 30,000, more preferably 10,000 to 25,000.
  • vinyl monomers copolymerizable with methyl methacrylate include: methacrylates such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate Acrylic ester such as styrene, aromatic vinyl compounds such as styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, maleimide compounds such as N-propylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-o-chlorophenylmaleimide, ethylene glycol dimethacrylate , Propylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, triethylene Recall diacrylate, allyl methacrylate, can be
  • Examples of such a polymer processing aid include a metablene series manufactured by Mitsubishi Rayon, a paraloid series manufactured by Dow or Kureha.
  • the average degree of polymerization of the polymer processing aid can be determined as a PMMA equivalent degree of polymerization by measuring at 20 ° C. using chloroform as a solvent using an automatic dilution capillary viscometer (Ubbelohde type).
  • the polymerization method for producing the polymer processing aid is not particularly limited, but is preferably emulsion polymerization.
  • the emulsifier that can be used in the emulsion polymerization include dialkyl sulfosuccinates such as sodium dioctyl sulfosuccinate and sodium dilauryl sulfosuccinate which are anionic emulsifiers, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, and sodium dodecyl sulfate.
  • Polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether as nonionic emulsifier, polyoxyethylene nonyl phenyl ether sodium sulfate as nonionic anionic emulsifier, etc.
  • Polyoxyethylene alkyl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene tridecyl ether acetate It may be used alkyl ether carboxylate such as um like.
  • an appropriate pH adjuster can be used to prevent hydrolysis of the methacrylic acid alkyl ester and acrylic acid alkyl ester.
  • the pH adjuster used is boric acid-potassium chloride-potassium hydroxide, potassium dihydrogen phosphate-disodium hydrogen phosphate, boric acid-potassium chloride-potassium carbonate, citric acid-potassium hydrogen citrate, diphosphate Potassium hydrogen-boric acid, disodium hydrogen phosphate-citric acid and the like can be used.
  • the polymerization initiator may be a water-soluble initiator or an oil-soluble initiator alone, or a redox-type initiator.
  • water-soluble initiators include ordinary inorganic initiators such as persulfate alone. It can also be used as a redox initiator in combination with sulfites, bisulfites, thiosulfates and the like.
  • oil-soluble initiators include organic peroxides such as tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azo compounds, or sodium formaldehyde sulfoxylate. Although it can also be used as a redox-type initiator in combination with, etc., it is not limited only to this specific example.
  • the average degree of polymerization of the polymer processing aid can be arbitrarily adjusted by a chain transfer agent such as n-octyl mercaptan and tert-dodecyl mercaptan, polymerization conditions, and the like.
  • a chain transfer agent such as n-octyl mercaptan and tert-dodecyl mercaptan, polymerization conditions, and the like.
  • the average degree of polymerization of the polymer processing aid of the present invention is in the range of 3,000 to 40,000. If the average degree of polymerization of the polymer processing aid is less than 3,000, the film-forming property may not be improved when the methacrylic resin composition of the present invention is made into a film, or the stretchability is sufficiently improved when stretched. Improvement effect may not be observed. On the other hand, if the average degree of polymerization of the polymer processing aid exceeds 40,000, the transparency may decrease, or the melt tension may become too high and the melt curtain may be easily broken at both ends. .
  • the compounding amount of the polymer processing aid is 0.3 to 6 parts by mass, preferably 0.5 to 3 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the methacrylic resin.
  • the blending amount of the polymer processing aid is less than 0.3 parts by mass, the film forming property and stretchability of the methacrylic resin composition are not sufficiently improved.
  • the blending amount of the polymer processing aid exceeds 6 parts by mass, the glass transition temperature of the methacrylic resin composition is lowered, the transparency is lowered, and further, the melt tension is too high. When the film is formed, both ends of the melt curtain may be easily broken.
  • the content of the polycarbonate resin contained in the methacrylic resin composition of the present invention is 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the methacrylic resin. is there.
  • the total amount of the methacrylic resin and the polycarbonate resin contained in the methacrylic resin composition of the present invention is 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 94% by mass or more, and further preferably 96% by mass or more. is there.
  • the upper limit of the amount is not particularly limited as long as the polymer processing aid can be contained in the methacrylic resin composition of the present invention as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • the methacrylic resin composition of the present invention may contain a filler as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the filler include calcium carbonate, talc, carbon black, titanium oxide, silica, clay, barium sulfate, and magnesium carbonate.
  • the amount of filler that can be contained in the methacrylic resin composition of the present invention is preferably 3% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less.
  • the methacrylic resin composition of the present invention may contain other polymers as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other polymers include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1 and polynorbornene; ethylene ionomers; polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymer, high impact polystyrene, Styrenic resins such as AS resin, ABS resin, AES resin, AAS resin, ACS resin and MBS resin; methyl methacrylate-styrene copolymer; polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; nylon 6, nylon 66, polyamide elastomer Polyamide such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyacetal, polyvinylidene fluoride, polyurethane,
  • an antioxidant in the methacrylic resin composition of the present invention, an antioxidant, a thermal degradation inhibitor, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a mold release agent, an antistatic agent, a flame retardant, and the like within a range not impairing the effects of the present invention. It may contain additives such as dyes and pigments, light diffusing agents, organic dyes, matting agents, impact resistance modifiers, and phosphors.
  • the antioxidant alone has an effect of preventing oxidative deterioration of the resin in the presence of oxygen.
  • Examples thereof include phosphorus antioxidants, hindered phenol antioxidants, and thioether antioxidants.
  • phosphorus-based antioxidants and hindered phenol-based antioxidants are preferable, and the combined use of phosphorus-based antioxidants and hindered phenol-based antioxidants is more preferable.
  • a phosphorus antioxidant and a hindered phenol antioxidant are used in combination, it is preferable to use a phosphorus antioxidant / hindered phenol antioxidant at a mass ratio of 0.2 / 1 to 2/1. It is preferable to use 0.5 / 1 to 1/1.
  • Examples of phosphorus antioxidants include 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite (manufactured by ADEKA; trade name: ADK STAB HP-10), tris (2,4-di- tert-butylphenyl) phosphite (manufactured by BASF; trade name: IRGAFOS168), 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa 3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane (manufactured by ADEKA; trade name: ADK STAB PEP-36) is preferable.
  • pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by BASF; trade name IRGANOX1010)
  • octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (manufactured by BASF; trade name IRGANOX1076) is preferred.
  • the thermal degradation inhibitor can prevent thermal degradation of the resin by trapping polymer radicals that are generated when exposed to high heat in a substantially oxygen-free state.
  • the thermal degradation inhibitor include 2-tert-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumilizer GM), 2,4-ditert-amyl-6- (3 ′, 5′-di-tert-amyl-2′-hydroxy- ⁇ -methylbenzyl) phenyl acrylate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumilyzer GS) is preferable. .
  • the ultraviolet absorber is a compound having an ability to absorb ultraviolet rays, and is mainly said to have a function of converting light energy into heat energy.
  • the ultraviolet absorber include benzophenones, benzotriazoles, triazines, benzoates, salicylates, cyanoacrylates, succinic anilides, malonic esters, formamidines, and the like.
  • benzotriazoles, triazines, or ultraviolet absorbers having a maximum molar extinction coefficient ⁇ max at a wavelength of 380 to 450 nm of 100 dm 3 ⁇ mol ⁇ 1 cm ⁇ 1 or less are preferable.
  • Benzotriazoles are preferable as ultraviolet absorbers used when the film of the present invention is applied to optical applications because it has a high effect of suppressing deterioration of optical properties such as coloring due to ultraviolet irradiation.
  • benzotriazoles include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol (manufactured by BASF; trade name TINUVIN329), 2- (2H- Benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol (manufactured by BASF; trade name TINUVIN234), 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2) -Yl) -4-tert-octylphenol] (manufactured by ADEKA; LA-31), 2- (5-octylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -6-tert-butyl
  • an ultraviolet absorber having a maximum molar extinction coefficient ⁇ max at wavelengths of 380 to 450 nm of 1200 dm 3 ⁇ mol ⁇ 1 cm ⁇ 1 or less can suppress discoloration of the resulting film.
  • ultraviolet absorbers include 2-ethyl-2′-ethoxy-oxalanilide (manufactured by Clariant Japan; trade name Sundebore VSU).
  • benzotriazoles are preferably used from the viewpoint of suppressing resin degradation due to ultraviolet irradiation.
  • a triazine UV absorber is preferably used.
  • examples of such an ultraviolet absorber include 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine (manufactured by ADEKA; LA-F70), Hydroxyphenyl triazine-based UV absorbers (manufactured by BASF; TINUVIN477 and TINUVIN460), 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine Is mentioned.
  • the light stabilizer is a compound that is said to have a function of capturing radicals generated mainly by oxidation by light.
  • Suitable light stabilizers include hindered amines such as compounds having a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine skeleton.
  • lubricant examples include stearic acid, behenic acid, stearamide acid, methylene bisstearamide, hydroxystearic acid triglyceride, paraffin wax, ketone wax, octyl alcohol, and hardened oil.
  • the mold release agent is a compound having a function of facilitating mold release from a mold.
  • the release agent include higher alcohols such as cetyl alcohol and stearyl alcohol; glycerin higher fatty acid esters such as stearic acid monoglyceride and stearic acid diglyceride.
  • the mass ratio of higher alcohols / glycerin fatty acid monoester is preferably 2.5 / 1 to 3.5 / 1, and preferably 2.8. More preferably, it is used in the range of / 1 to 3.2 / 1.
  • the impact modifier examples include a core-shell type modifier containing acrylic rubber or diene rubber as a core layer component; a modifier containing a plurality of rubber particles, and the like.
  • the organic dye a compound having a function of converting ultraviolet rays that are harmful to the resin into visible light is preferably used.
  • the light diffusing agent and matting agent include glass fine particles, polysiloxane-based crosslinked fine particles, crosslinked polymer fine particles, talc, calcium carbonate, and barium sulfate.
  • the phosphor examples include a fluorescent pigment, a fluorescent dye, a fluorescent white dye, a fluorescent brightener, and a fluorescent bleach.
  • additives may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these additives may be added to the polymerization reaction liquid when producing a methacrylic resin or a polycarbonate resin, or may be added to the produced methacrylic resin or the polycarbonate resin, or a methacrylic resin composition may be added. It may be added during preparation.
  • the total amount of additives contained in the methacrylic resin composition used in the present invention is preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, based on the methacrylic resin, from the viewpoint of suppressing poor appearance of the film. More preferably, it is 4 mass% or less.
  • the method for preparing the methacrylic resin composition is not particularly limited. Examples thereof include a method of polymerizing a monomer mixture containing methyl methacrylate in the presence of a polycarbonate resin to produce a methacrylic resin, a method of melt-kneading a methacrylic resin and a polycarbonate resin, and the like. Among these, the melt-kneading method is preferable because the process is simple. When melt-kneading, other polymers and additives may be mixed as necessary, methacrylic resin may be mixed with other polymers and additives, and then mixed with polycarbonate resin. The resin may be mixed with methacrylic resin after being mixed with other polymers and additives.
  • the kneading can be performed using, for example, a known mixing apparatus or kneading apparatus such as a kneader ruder, an extruder, a mixing roll, or a Banbury mixer. Of these, a twin screw extruder is preferred.
  • the temperature at the time of mixing and kneading can be appropriately adjusted according to the melting temperature of the methacrylic resin and polycarbonate resin used, but is preferably 110 to 300 ° C.
  • the methacrylic resin composition prepared by the above method can be formed into a film in any form such as pellets, granules, and powders.
  • the glass transition temperature of the methacrylic resin composition of the present invention is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 123 ° C. or higher, and still more preferably 124 ° C. or higher.
  • the upper limit of the glass transition temperature of the methacrylic resin composition is not particularly limited, but is preferably 140 ° C, more preferably 130 ° C.
  • the Mw determined by measuring the methacrylic resin composition of the present invention by GPC is preferably 70000-200000, more preferably 72000-16000, and further preferably 75000-120000.
  • the molecular weight distribution determined by measuring the methacrylic resin composition used in the present invention by GPC is preferably 1.2 to 2.5, more preferably 1.3 to 2.0. When the Mw and molecular weight distribution are in this range, the moldability of the methacrylic resin composition becomes good, and it becomes easy to obtain a molded article excellent in impact resistance and toughness.
  • the melt flow rate determined by measuring the methacrylic resin composition of the present invention at 230 ° C. and a load of 3.8 kg is preferably 0.1 to 6 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 5 g / 10. Min, most preferably 1.0 to 3 g / 10 min.
  • the methacrylic resin composition of the present invention has a 1.0 mm thickness haze of preferably 1.0% or less, more preferably 0.7% or less, and even more preferably 0.5% or less.
  • the film of the present invention is not particularly limited by the production method.
  • the film of the present invention can be obtained, for example, by forming the methacrylic resin composition by a known method such as a solution casting method, a melt casting method, an extrusion molding method, an inflation molding method, or a blow molding method. it can. Of these, the extrusion method is preferred. According to the extrusion method, a film having excellent transparency, improved toughness, excellent handleability, and excellent balance between toughness, surface hardness, and rigidity can be obtained.
  • the temperature of the methacrylic resin composition discharged from the extruder is preferably set to 160 to 270 ° C., more preferably 220 to 260 ° C.
  • the methacrylic resin composition is extruded from a T-die in a molten state, and then it is applied to two or more specular surfaces.
  • a method including forming by sandwiching with a roll or a mirror belt is preferable.
  • the mirror roll or the mirror belt is preferably made of metal.
  • the linear pressure between the pair of mirror rolls or the mirror belt is preferably 10 N / mm or more, more preferably 30 N / mm or more.
  • the surface temperature of the mirror roll or the mirror belt is preferably 130 ° C. or less.
  • the pair of mirror rolls or mirror belts preferably have at least one surface temperature of 60 ° C. or higher. When such a surface temperature is set, the methacrylic resin composition discharged from the extruder can be cooled at a faster rate than natural cooling, and the film of the present invention having excellent surface smoothness and low haze is produced. Easy to do.
  • the film of the present invention may be subjected to a stretching treatment.
  • the stretching treatment By the stretching treatment, a film that has high mechanical strength and is difficult to crack can be obtained.
  • the stretching method is not particularly limited, and examples thereof include uniaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and tuber stretching.
  • the temperature during stretching is preferably from 100 to 200 ° C., more preferably from 120 to 160 ° C., from the viewpoint that uniform stretching can be performed and a high-strength film can be obtained.
  • a lower temperature is preferable, for example, 110 to 150 ° C. is preferable, and 125 to 140 ° C. is more preferable.
  • the draw ratio There is no limitation on the draw ratio, but the area ratio is usually
  • the amount of the methacrylic resin contained therein is preferably 78 to 98.7% by mass, more preferably 85 to 97% by mass, from the viewpoint of transparency and small retardation in the thickness direction. It is.
  • the amount of the polycarbonate resin contained therein is preferably 1 to 3.8% by mass, more preferably 2 to 2.9% by mass from the viewpoint that the retardation in the thickness direction is small. %.
  • the amount of the polymer processing aid contained therein is preferably 0.3 to 5.6% by mass, more preferably 0.5 to 2.9, from the viewpoint of stretchability. % By mass.
  • the thickness of the film of the present invention is not particularly limited, but when used as an optical film, the thickness is preferably 1 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 50 ⁇ m, and still more preferably 15 to 40 ⁇ m.
  • the film of the present invention has a haze at a thickness of 50 ⁇ m, preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less. Thereby, it is excellent in surface glossiness and transparency. Further, in optical applications such as a liquid crystal protective film and a light guide film, the use efficiency of the light source is preferably increased. Furthermore, it is preferable because it is excellent in shaping accuracy when performing surface shaping.
  • the film of the present invention has an in-plane retardation Re for light having a wavelength of 590 nm and a film thickness of 40 ⁇ m, it is preferably 5 nm or less, more preferably 4 nm or less, still more preferably 3 nm or less, particularly preferably 2 nm or less, Most preferably, it is 1 nm or less.
  • the thickness direction retardation Rth for light having a wavelength of 590 nm is preferably ⁇ 10 nm or more and 10 nm or less, more preferably ⁇ 5 nm or more and 5 nm or less, even more preferably when the film thickness is 40 ⁇ m.
  • the in-plane direction phase difference Re and the thickness direction phase difference Rth are values defined by the following equations, respectively.
  • nx is the refractive index in the slow axis direction of the film
  • ny is the refractive index in the fast axis direction of the film
  • nz is the refractive index in the thickness direction of the film
  • d (nm) is the film. Is the thickness.
  • the slow axis refers to the direction in which the in-plane refractive index is maximized
  • the fast axis refers to the direction perpendicular to the slow axis in the plane.
  • the film of the present invention has high transparency, high heat resistance, small retardation, and thin, it is suitable for a polarizer protective film and various films described later.
  • the polarizing plate of the present invention is obtained by laminating at least one polarizer protective film comprising the film of the present invention.
  • a polarizer formed from a polyvinyl alcohol-based resin and the polarizer protective film of the present invention are laminated via an adhesive layer.
  • the polarizing plate includes an adhesive layer 12, an easy-adhesion layer 13, and the polarizer protective film 14 of the present invention on one surface of a polarizer 11.
  • the adhesive layer 15 and the optical film 16 are laminated in this order on the other surface of the polarizer 11.
  • the polarizer formed from the polyvinyl alcohol resin is obtained by, for example, dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic substance (typically iodine or a dichroic dye) and uniaxially stretching the film.
  • the polyvinyl alcohol-based resin film is formed by any suitable method (for example, casting method, casting method, extrusion method for casting a solution obtained by dissolving a resin in water or an organic solvent). Can be obtained.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is preferably 100 to 5000, and more preferably 1400 to 4000.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin film used for the polarizer can be appropriately set according to the purpose and application of the LCD in which the polarizing plate is used, but is typically 5 to 80 ⁇ m.
  • the adhesive layer that can be provided on the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is optically transparent.
  • an adhesive constituting the adhesive layer for example, a water-based adhesive, a solvent-based adhesive, a hot-melt adhesive, an active energy ray-curable adhesive, or the like can be used. Of these, water-based adhesives and active energy ray-curable adhesives are suitable.
  • the form of the water-based adhesive may be an aqueous solution or latex.
  • an aqueous adhesive For example, a vinyl polymer type
  • a catalyst such as a crosslinking agent, other additives, and an acid can be blended as necessary.
  • an adhesive containing a vinyl polymer is preferably used, and the vinyl polymer is preferably a polyvinyl alcohol resin.
  • the polyvinyl alcohol-based resin can contain a water-soluble crosslinking agent such as boric acid, borax, glutaraldehyde, melamine, or oxalic acid.
  • a water-soluble crosslinking agent such as boric acid, borax, glutaraldehyde, melamine, or oxalic acid.
  • an adhesive containing a polyvinyl alcohol resin it is preferable from the viewpoint of adhesiveness to use an adhesive containing a polyvinyl alcohol resin.
  • an adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group is more preferable from the viewpoint of improving durability.
  • the aqueous adhesive is usually used as an adhesive composed of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by mass of a solid content.
  • the active energy ray-curable adhesive a compound having a monofunctional or bifunctional (meth) acryloyl group or a compound having a vinyl group is used as a curable component, and an epoxy compound, an oxetane compound, a photoacid generator, It is also possible to use a photocationic curing component mainly composed of As the active energy ray, an electron beam or an ultraviolet ray can be used.
  • the adhesive may contain a metal compound filler. With the metal compound filler, the fluidity of the adhesive layer can be controlled, the film thickness can be stabilized, and a polarizing plate having a good appearance, uniform in-plane and no adhesive variation can be obtained.
  • the method for forming the adhesive layer is not particularly limited. For example, it can be formed by applying the adhesive to an object and then heating or drying.
  • coating of an adhesive agent may be performed with respect to the polarizer protective film or optical film of this invention, and may be performed with respect to a polarizer.
  • the polarizer protective film or the optical film and the polarizer can be pressed together to laminate them. In the lamination, a roll press machine or a flat plate press machine can be used.
  • the heating and drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.03 to 5 ⁇ m in the dry state.
  • the easy-adhesion layer that can be provided on the polarizing plate of the present invention improves the adhesion of the surface where the polarizer protective film and the polarizer are in contact.
  • the easy adhesion layer can be provided by an easy adhesion treatment or the like. Examples of the easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, and low-pressure UV treatment.
  • the easy adhesion layer can be provided by a method of forming an anchor layer or a combination of the surface treatment and the method of forming an anchor layer. Among these, a corona treatment, a method of forming an anchor layer, and a method of using these in combination are preferable.
  • the anchor layer examples include a silicone layer having a reactive functional group.
  • the material of the silicone layer having a reactive functional group is not particularly limited.
  • an isocyanate group-containing alkoxysilanol, an amino group-containing alkoxysilanol, a mercapto group-containing alkoxysilanol, a carboxy-containing alkoxysilanol, and an epoxy group examples include alkoxysilanols, vinyl unsaturated group-containing alkoxysilanols, halogen group-containing alkoxysilanols, and isocyanate group-containing alkoxysilanols. Of these, amino silanols are preferred.
  • the adhesive strength can be strengthened.
  • other additives include tackifiers such as terpene resins, phenol resins, terpene-phenol resins, rosin resins, and xylene resins; stabilizers such as ultraviolet absorbers, antioxidants, and heat stabilizers.
  • the layer which consists of what saponified cellulose acetate butyrate resin as an anchor layer is also mentioned.
  • the anchor layer is formed by coating and drying by a known technique.
  • the thickness of the anchor layer is preferably 1 to 100 nm, more preferably 10 to 50 nm in a dry state.
  • the anchor layer forming chemical may be diluted with a solvent.
  • the dilution solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols.
  • the dilution concentration is not particularly limited, but is preferably 1 to 5% by mass, more preferably 1 to 3% by mass.
  • the optical film 16 may be the polarizer protective film of the present invention, or any other appropriate optical film.
  • the optical film used is not particularly limited, and examples thereof include films made of cellulose resin, polycarbonate resin, cyclic polyolefin resin, methacrylic resin, and the like.
  • Cellulose resin is an ester of cellulose and fatty acid.
  • Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Among these, cellulose triacetate is particularly preferable.
  • Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available cellulose triacetate products are trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-80”, “TD-80U”, “TD-TAC”, “UZ-” manufactured by FUJIFILM Corporation. TAC ”,“ KC series ”manufactured by Konica Minolta, and the like.
  • the cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resins that are included. Specific examples include cyclic olefin ring-opening (co) polymers, cyclic olefin addition polymers, cyclic olefins and ⁇ -olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), And graft polymers obtained by modifying them with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers.
  • cyclic polyolefin resins As specific examples, trade names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON Corporation, “ARTON” manufactured by JSR, “TOPAS” manufactured by Polyplastics, and “Product Name” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. APEL ".
  • any appropriate methacrylic resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • polymethacrylate such as polymethylmethacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) Acrylic acid copolymer, (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate- methacrylic acid cyclohexyl copolymer, methyl methacrylate) -(Meth) acrylic acid norbornyl copolymer).
  • the methacrylic resin used in the optical film such as the optical film 16 include, for example, methyl methacrylate described in Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrypet VH and Acrypet VRL20A, JP2013-033237A and WO2013 / 005634.
  • Tg glass transition temperature
  • a methacrylic resin having a lactone ring structure can also be used as the methacrylic resin. It is because it has high mechanical strength by high heat resistance, high transparency, and biaxial stretching.
  • Examples of the methacrylic resin having the lactone ring structure include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, and JP 2005-146084. And a methacrylic resin having a lactone ring structure.
  • the polarizing plate of the present invention can be used for an image display device.
  • the image display device include a self-luminous display device such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED), and a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and the polarizing plate disposed on at least one side of the liquid crystal cell.
  • the methacrylic resin composition of the present invention is highly transparent because the methacrylic resin and the polycarbonate resin are compatible with each other, and the retardation in the thickness direction is small even when stretched. Moreover, the film obtained has a high stretchability. Therefore, according to the methacrylic resin composition of the present invention, a thin film having excellent in-plane uniformity and high surface smoothness can be obtained. In addition, the film can be stretched at a low temperature, and a film having high strength can be obtained. Furthermore, by setting the syndiotacticity (rr) of the methacrylic resin to a specific value, it is possible to provide a film having high heat resistance and a small heat shrinkage rate.
  • GPC device manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8320 Detector: Differential refractive index detector Column: TSKgel SuperMultipore HZM-M manufactured by Tosoh Corporation and Superhz4000 connected in series were used. Eluent: Tetrahydrofuran Eluent flow rate: 0.35 mL / min Column temperature: 40 ° C Calibration curve: Created using 10 standard polystyrene data
  • Glass transition temperature Tg Glass transition temperature Tg
  • the methacrylic resin, polycarbonate resin and methacrylic resin composition were heated to 230 ° C. once using a differential scanning calorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation, DSC-50 (product number)) in accordance with JIS K7121, and then at room temperature. Then, the DSC curve was measured under the condition that the temperature was raised from room temperature to 230 ° C. at a rate of 10 ° C./min.
  • the midpoint glass transition temperature obtained from the DSC curve measured at the second temperature rise was defined as the glass transition temperature in the present invention.
  • the methacrylic resin which is the raw material of the methacrylic resin composition used in the production of the film in each Example and Comparative Example, was measured under conditions of 230 ° C., 3.8 kg load, and 10 minutes in accordance with JIS K7210.
  • MFR Melt Mass Flow Rate
  • MVR Melt volume flow rate
  • the polycarbonate resin which is the raw material of the methacrylic resin composition used in the production of the film in each Example and Comparative Example, was measured under the conditions of 300 ° C., 1.2 kg load, and 10 minutes in accordance with JIS K7210.
  • Total light transmittance A test piece of 50 mm ⁇ 50 mm was cut out from the biaxially stretched film obtained in each Example and Comparative Example, and the total light beam was measured using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, HM-150) according to JIS K7361-1. The transmittance was measured.
  • the methacrylic resin composition was evaluated by molding a 1.0 mm-thick molded body with a hot press and measuring the total light transmittance.
  • a test piece of 40 mm ⁇ 40 mm was cut out from the biaxially stretched film obtained in each example and comparative example. This test piece was subjected to three-dimensional refraction using an automatic birefringence meter (KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Co., Ltd.) at a temperature of 23 ⁇ 2 ° C. and a humidity of 50 ⁇ 5% from a phase difference value at a wavelength of 590 nm and a tilt angle of 40 °. The rates nx, ny, and nz were obtained, and the thickness direction phase difference Rth and the in-plane direction phase difference Re were calculated from the above-described equations.
  • KOBRA-WR automatic birefringence meter
  • the thickness d (nm) of the test piece was measured using a digimatic indicator (manufactured by Mitutoyo Corporation), and the refractive index n was measured by a digital precision refractometer (KPR-20 manufactured by Kalnew Optical Industry Co., Ltd.).
  • the obtained solution was diluted by adding 1500 g of toluene. Next, the diluted solution was poured into 100 kg of methanol to obtain a precipitate. The obtained precipitate was dried at 80 ° C. and 140 Pa for 24 hours.
  • the Mw was 96100, the molecular weight distribution was 1.07, the syndiotacticity (rr) was 83%, and the glass transition temperature was 133 ° C.
  • the ratio of the structural unit derived from methyl methacrylate was 100 mass%, and the methacryl resin [PMMA1] was obtained.
  • the diluted solution was poured into 100 kg of methanol to obtain a precipitate.
  • the obtained precipitate was dried at 80 ° C. and 140 Pa for 24 hours.
  • the Mw was 81400
  • the molecular weight distribution was 1.08
  • the syndiotacticity (rr) was 73%
  • the glass transition temperature was 131 ° C.
  • a methacrylic resin [PMMA2] having a content of structural units derived from methyl methacrylate of 100% by mass was obtained.
  • the polymerization reaction was started in a batch mode while maintaining the temperature at 140 ° C.
  • the raw material liquid is supplied from the autoclave to the tank reactor at a flow rate of an average residence time of 150 minutes, and the reaction liquid is supplied at a flow rate corresponding to the supply flow rate of the raw material liquid. It was extracted from the tank reactor, maintained at a temperature of 140 ° C., and switched to a continuous flow polymerization reaction. After switching, the polymerization conversion in the steady state was 55% by mass.
  • the reaction liquid extracted from the tank reactor in a steady state was heated by supplying it to a multi-tubular heat exchanger having an internal temperature of 230 ° C. at a flow rate with an average residence time of 2 minutes.
  • the heated reaction liquid was introduced into a flash evaporator, and volatile components mainly composed of unreacted monomers were removed to obtain a molten resin.
  • the molten resin from which volatile components have been removed is supplied to a twin-screw extruder having an internal temperature of 260 ° C., discharged into a strand shape, cut with a pelletizer, pellet-shaped, Mw is 82,000, and the molecular weight distribution is 1.85.
  • a methacrylic resin [PMMA3] having a syndiotacticity (rr) of 52%, a glass transition temperature of 120 ° C. and a content of structural units derived from methyl methacrylate of 100% by mass was obtained.
  • MMA means a structural unit derived from methyl methacrylate
  • BA means a structural unit derived from butyl acrylate.
  • B1 Metablene P570A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (average polymerization degree: 2384, MMA 53 mass% / BA 47 mass%)
  • B2 Metablene P550A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (average polymerization degree: 7734, MMA 88 mass% / BA 12 mass%)
  • B3 Paraloid K125P manufactured by Kureha Co., Ltd.
  • B4 Metablene P530A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (average polymerization degree: 24455, MMA 80 mass% / BA 20 mass%)
  • B5 Metablene P531A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (average polymerization degree: 37162, MMA 80 mass% / BA 20 mass%)
  • Example 1 100 parts by weight of methacrylic resin [PMMA1], 2.5 parts by weight of polycarbonate resin [PC1] and 2 parts by weight of processing aid [B2] are mixed together and a twin-screw extruder (manufactured by Technobel, trade name: KZW20TW-45MG-NH). -600) and kneaded and extruded at 250 ° C. to produce a methacrylic resin composition [1].
  • the obtained methacrylic resin composition [1] was subjected to hot press molding to form a plate-like molded body of 50 mm ⁇ 50 mm ⁇ 1.0 mm, and the total light transmittance, haze and glass transition temperature were measured.
  • Table 3 shows the physical properties of the methacrylic resin composition [1].
  • the methacrylic resin composition [1] was dried at 80 ° C. for 12 hours. Using a 20 mm ⁇ single-screw extruder (OCS), the methacrylic resin composition [1] is extruded from a 150 mm wide T-die at a resin temperature of 260 ° C., and is taken up by a roll having a surface temperature of 85 ° C. An unstretched film having a thickness of 110 mm and a thickness of 160 ⁇ m was obtained.
  • OCS 20 mm ⁇ single-screw extruder
  • the unstretched film obtained by the above-described method is cut into 100 mm ⁇ 100 mm, and stretched at a glass transition temperature + 10 ° C., 500% / min in one direction by a pantograph type biaxial stretching tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.)
  • the film was sequentially biaxially stretched at a stretching speed and a stretching ratio of 2 times in one direction (4 times in area ratio), cooled to 100 ° C. or lower over 2 minutes, and a biaxially stretched film having a thickness of 40 ⁇ m was obtained.
  • Methacrylic resin compositions [2] to [18] were produced in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Tables 3 and 4 were used.
  • the obtained methacrylic resin compositions [2] to [18] were subjected to hot press molding to form a plate-like molded body of 50 mm ⁇ 50 mm ⁇ 1.0 mm, and the total light transmittance, haze and glass transition temperature were measured.
  • Tables 3 and 4 show the physical properties of the methacrylic resin compositions [2] to [18].
  • a biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the methacrylic resin compositions [2] to [18] were used instead of the methacrylic resin composition [1].
  • the evaluation results are shown in Table 3 and Table 4.
  • polarizer protective film A The biaxially stretched film of Example 8 was used as the polarizer protective film A.
  • Polyester urethane (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Superflex 210, solid content: 33%) 16.8 g, crosslinking agent (oxazoline-containing polymer, product of Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Epocross WS-700, solid content: 25%) 4.2 g, 2.0 g of 1 mass% ammonia water, 0.42 g of colloidal silica (manufactured by Fuso Chemical Industries, Quattron PL-3, solid content: 20 mass%) and 76.6 g of pure water were mixed.
  • An easy-adhesive composition was obtained.
  • the resulting easy-adhesive composition was applied to the corona discharge treated surface of the biaxially stretched film of Example 8 subjected to corona discharge treatment with a bar coater so that the thickness after drying was 100 nm. Thereafter, the film was put into a hot air dryer (110 ° C.), and the easy-adhesive composition was dried for about 5 minutes to form an easy-adhesion layer on the biaxially stretched film of Example 8.
  • N-hydroxyethylacrylamide manufactured by Kojin Co., Ltd.
  • tripropylene glycol diacrylate trade name: Aronix M-220, manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • acryloylmorpholine 38.3 parts of Kojin Co., Ltd.
  • a photopolymerization initiator trade name: KAYACURE DETX-S, diethylthioxanthone, Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • the active energy ray-curable adhesive was applied to the easy-adhesion layer side of the polarizer protective film A so that the thickness after drying was 500 nm. Thereafter, one polarizer protective film A was laminated on each side of the above polarizer using a small laminator via an active energy ray curable adhesive. From both sides of the bonded polarizer protective film A, heat to 50 ° C. using an IR heater and irradiate both sides with ultraviolet rays with an integrated irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 to cure the active energy ray-curable adhesive. A polarizing plate X having a transparent polarizer protective film A on both sides of the polarizer was obtained. When the produced polarizing plate X was put into a constant temperature and humidity machine at 80 ° C. and 90% RH and the degree of deterioration of the polarizer after 100 hours was visually observed, no deterioration was observed.
  • polarizing plate Y A 40 ⁇ m thick triacetylcellulose film was immersed in a 10% aqueous sodium hydroxide solution (60 ° C.) for 30 seconds to saponify, and then washed with water for 60 seconds to obtain a polarizer protective film B.
  • An acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin (average polymerization degree: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetoacetyl group modification degree: 5 mol%) is 100 parts by mass, and 20 parts by mass of methylolmelamine is 30 ° C. It was dissolved in pure water under temperature conditions to obtain an aqueous solution with a solid content concentration of 0.5%. The obtained aqueous solution was used as an adhesive composition under a temperature condition of 30 ° C.
  • the above-mentioned adhesive composition 30 minutes after the preparation was applied to the polarizer protective film B so that the thickness after drying was 50 nm. Thereafter, a polarizer protective film B is laminated on each side of the polarizer described above via an adhesive composition using a small laminator, put into a hot air dryer (70 ° C.), dried for 5 minutes, and polarized. Plate Y was obtained. When the produced polarizing plate Y was put into a constant temperature and humidity chamber of 80 ° C. and 90% RH and the degree of deterioration of the polarizer after 100 hours was visually observed, deterioration was recognized on the entire surface.
  • the methacrylic resin composition of the present invention has high transparency, small retardation in the thickness direction, high heat resistance, and can be stretched thinly. Therefore, a polarizer protective film, a retardation film, a liquid crystal protective plate, and portable information It is suitable for a surface material of a terminal, a display window protective film for a portable information terminal, a light guide film, a transparent conductive film coated with silver nanowires or carbon nanotubes on the surface, and a front plate for various displays. In particular, since the film of the present invention has a small retardation, it is suitable for a polarizer protective film.
  • the film of the present invention has high transparency and heat resistance, IR cut film, crime prevention film, anti-scattering film, decorative film, metal decorative film, solar cell back sheet, flexible solar, etc. can be used for applications other than optical applications. It can be used for a battery front sheet, a shrink film, and an in-mold label film.

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Abstract

　透明性が高く、厚さ方向の位相差が小さく、延伸しやすいメタクリル樹脂組成物を提供する。　本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量が８０質量％以上であって、重量平均分子量が２０００００以下のメタクリル樹脂と、１０００以上、３２０００以下の粘度平均分子量を有し、前記メタクリル樹脂１００質量部に対する含有量が１～４質量部のポリカーボネート樹脂と、３，０００～４０，０００の平均重合度を有し、前記メタクリル樹脂１００質量部に対する含有量を０．３～６質量部とする高分子加工助剤とを含み、メタクリル樹脂組成物中に含有される前記メタクリル樹脂と前記ポリカーボネート樹脂との合計量を８０質量％以上とする。

Description

メタクリル樹脂組成物およびその製造方法、成形体、フィルム並びに偏光板
　本発明は、メタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂を含有して成るメタクリル樹脂組成物に関する。また、前記メタクリル樹脂組成物からなるフィルム、成形体、および前記フィルムを具備する偏光板に関する。
　液晶表示装置には各種の樹脂製フィルムが使用されている。このうち偏光子保護フィルムには、トリアセチルセルロースが主に使用されている。トリアセチルセルロースからなるフィルムは透湿度が高いため、薄膜化するにしたがって、偏光子の品質低下を引き起こす傾向がある。偏光子保護フィルムの改良は液晶表示装置の薄型化において課題となっている。
　そこで、新たな偏光子保護フィルムの材料としてメタクリル樹脂が検討されている。メタクリル樹脂からなるフィルムを延伸処理すると靭性が高まることが知られている（特許文献１参照）。ところが、通常のメタクリル樹脂フィルムを延伸すると位相差が大きくなり、例えばＩＰＳ液晶方式では画面の品位低下を引き起こしてしまう。
　メタクリル樹脂にポリカーボネート樹脂などの樹脂を添加することで、位相差の小さいフィルムを得やすくなることが知られている（特許文献２～５）。しかしながら、これらのメタクリル樹脂組成物は、透明性を確保するために、分子量の低いポリカーボネート樹脂を添加しているため延伸性が十分でなかった。具体的には、より薄膜に延伸する場合には割れ易くなり、また、延伸後のフィルムの強度を高めるために、より低い温度で延伸する場合には、破断しやすくなるといった問題を抱えていた。また、メタクリル樹脂組成物の耐熱性を高めるため、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の高いメタクリル樹脂は、一般的に分子量分布が狭く、通常のメタクリル樹脂を用いたメタクリル樹脂組成物よりも延伸性が十分でなかった。
特公昭５７－３２９４２号公報 特開平５－３２８４６号公報 特開２０１２－５１４７５９号公報 特開２０１３－１４８６５５号公報 特開２０１４－５１６４９号公報
　本発明は、上記背景に鑑みて成されたものであり、その目的とするところは、透明性が高く、厚さ方向の位相差が小さく、延伸しやすいメタクリル樹脂組成物を提供することである。また、厚さが均一で且つ表面平滑性に優れ、生産性が高く、強度の大きいメタクリル樹脂組成物からなるフィルムを提供することである。
　本発明者らは、上記の目的を達成すべく検討を重ねた結果、以下の態様を包含する本発明を完成するに至った。
〔１〕：メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂および高分子加工助剤を含むメタクリル樹脂組成物であって、
前記メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量が８０質量％以上であって、重量平均分子量が２０００００以下であり、
前記ポリカーボネート樹脂は、１０００以上、３２０００以下の粘度平均分子量を有しており、前記メタクリル樹脂１００質量部に対する前記ポリカーボネート樹脂の含有量が１質量部以上、４質量部以下であり、
前記高分子加工助剤は、３，０００以上、４０，０００以下の平均重合度を有しており、前記メタクリル樹脂１００質量部に対する前記高分子加工助剤の含有量が０．３質量部以上、６質量部以下であり、
メタクリル樹脂組成物中に含有される前記メタクリル樹脂と前記ポリカーボネート樹脂との合計量が、８０質量％以上であるメタクリル樹脂組成物。
〔２〕：前記メタクリル樹脂が、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が５０％以上であり、重量平均分子量が８００００～２０００００であり、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が９２質量％以上、１００質量％以下である〔１〕に記載のメタクリル樹脂組成物。
〔３〕：前記メタクリル樹脂のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が、５８％以上、８５％以下である〔１〕または〔２〕に記載のメタクリル樹脂組成物。
〔４〕：前記メタクリル樹脂のメタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量が、９９質量％以上である〔１〕～〔３〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
〔５〕：前記ポリカーボネート樹脂が、５０００以上、１８０００以下の粘度平均分子量を有する〔１〕～〔４〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
〔６〕：前記メタクリル樹脂組成物の重量平均分子量が７００００～２０００００である〔１〕～〔５〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
〔７〕：前記メタクリル樹脂組成物の分子量分布が１．２～２．５である〔１〕～〔６〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
〔８〕：〔１〕～〔７〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物からなる成形体。
〔９〕：〔１〕～〔７〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物からなるフィルム。
〔１０〕：厚さが１０～５０μｍである、〔９〕に記載のフィルム。
〔１１〕：面積比で１．５～８倍に二軸延伸された〔９〕または〔１０〕に記載のフィルム。
〔１２〕：偏光子保護フィルムとして用いられる〔９〕～〔１１〕のいずれかひとつに記載のフィルム。
〔１３〕：〔１２〕に記載のフィルムが少なくとも１枚積層された偏光板。
〔１４〕：メタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量が８０質量％以上であって、重量平均分子量が２０００００以下であるメタクリル樹脂１００質量部と、１０００以上、３２０００以下の粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂１質量部以上、４質量部以下と、３，０００以上、４０，０００以下の平均重合度を有する高分子加工助剤０．３質量部以上、６質量部以下と、の少なくとも３成分を混合してなるメタクリル樹脂組成物の製造方法。
　本発明によれば、透明性が高く、厚さ方向の位相差が小さく、延伸しやすいメタクリル樹脂組成物を提供することができる。また、厚さが均一で且つ表面平滑性に優れ、生産性が高く、強度の大きいメタクリル樹脂組成物からなるフィルムを提供することができるという優れた効果を奏する。
本発明の実施形態に係る偏光板の一例を示す断面図である。
　本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂および高分子加工助剤を含有するものである。また、本発明のフィルムは、前記メタクリル樹脂組成物からなるフィルムである。
　本発明に用いられるメタクリル樹脂は、得られるフィルムの耐熱性の観点からメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が、メタクリル樹脂の質量を基準にして、８０質量％以上であり、好ましくは９２質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９７質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。
　本発明に用いられるメタクリル樹脂は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位以外の構造単位を含んでいても良く、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－イソボルニル、メタクリル酸８－トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル、メタクリル酸４－ｔ－ブチルシクロヘキシルなどのメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルへキシルなどのアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸フェニルなどのアクリル酸アリールエステル；アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ノルボルネニルなどのアクリル酸シクロアルキルエステル；アクリルアミド；メタクリルアミド；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；などの一分子中に重合性の炭素－炭素二重結合を一つだけ有するビニル系単量体に由来する構造単位が挙げられる。メタクリル酸メチルに由来する構造単位以外の構造単位は、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量%以下、さらに好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下、最も好ましくは０質量％である。
　本発明に用いられるメタクリル樹脂は、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の下限が、耐熱性の観点から、好ましくは５０％、より好ましくは５５％、さらに好ましくは５８％、よりさらに好ましくは５９％、最も好ましくは６０％である。該メタクリル樹脂は、製膜性の観点から、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の上限が、好ましくは９９％、より好ましくは８５％、さらに好ましくは７７％、よりさらに好ましくは７０％、よりさらに好ましくは６５％、最も好ましくは６４％である。このようなシンジオタクティシティを有するメタクリル樹脂は、分子量分布が狭いことに起因して延伸性が充分でないため、高分子加工助剤の添加がより効果を発現する。
　三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（以下、単に「シンジオタクティシティ（ｒｒ）」と称することがある。）は、連続する３つの構造単位の連鎖（３連子、ｔｒｉａｄ）が有する２つの連鎖（２連子、ｄｉａｄ）が、ともにラセモ（ｒｒと表記する）である割合である。なお、ポリマー分子中の構造単位の連鎖（２連子、ｄｉａｄ）において立体配置が同じものをメソ（ｍｅｓｏ）、逆のものをラセモ（ｒａｃｅｍｏ）と称し、それぞれｍ、ｒと表記する。
　メタクリル樹脂のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（％）は、重水素化クロロホルム中、３０℃で、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルを測定し、そのスペクトルからＴＭＳを０ｐｐｍとした際の、０．６～０．９５ｐｐｍの領域の面積（Ｘ）と０．６～１．３５ｐｐｍの領域の面積（Ｙ）とを計測し、式：（Ｘ／Ｙ）×１００にて算出することができる。
　本発明に用いられるメタクリル樹脂は、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と称することがある。）が、２０００００以下であり、好ましくは８００００～２０００００、より好ましくは８５０００～１６００００、さらに好ましくは９００００～１２００００である。かかるＭｗが８００００以上で、かつ、シンジオタクティシティ（ｒｒ）が５０％以上あることで、得られるフィルムは、強度が高く、割れ難く、延伸し易い。そのためフィルムをより薄くすることができる。またＭｗが２０００００以下であることで、メタクリル樹脂の成形加工性が高まるので、得られるフィルムの厚さが均一で且つ表面平滑性に優れる傾向となる。
　本発明に用いられるメタクリル樹脂は、Ｍｗと数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と称することがある。）の比（Ｍｗ／Ｍｎ：以下、この値を「分子量分布」と称することがある。）が、好ましくは１．２～２．０、より好ましくは１．３～１．７である。分子量分布が１．２以上であることでメタクリル樹脂の流動性が向上し、得られるフィルムは表面平滑性に優れる傾向となる。分子量分布が２．０以下であることで得られるフィルムは耐衝撃性および靭性に優れる傾向となる。なお、ＭｗおよびＭｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定したクロマトグラムを標準ポリスチレンの分子量に換算した値である。
　本発明に用いられるメタクリル樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、３．８ｋｇ荷重の条件において測定される、メルトフローレートが、好ましくは０．１～５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５～４ｇ／１０分、最も好ましくは１.０～３ｇ／１０分である。
　本発明に用いられるメタクリル樹脂のガラス転移温度は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１８℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、よりさらに好ましくは１２３℃以上、最も好ましくは１２４℃以上である。該メタクリル樹脂のガラス転移温度の上限は、通常１４０℃、好ましくは１３０℃である。ガラス転移温度は、分子量やシンジオタクティシティ（ｒｒ）を調節することによって制御することができる。ガラス転移温度がこの範囲にあると、得られるフィルムの熱収縮などの変形が起こり難い。なお、ガラス転移温度は、実施例に記載の方法で測定した中間点ガラス転移温度である。
　メタクリル樹脂の製造方法は特に制限されない。例えば、ラジカル重合法、アニオン重合法などの公知の重合法において、重合温度、重合時間、連鎖移動剤の種類や量、重合開始剤の種類や量などを調整することによって、Ｍｗ、シンジオタクティシティ（ｒｒ）などの特性が所望の範囲を満たすメタクリル樹脂を製造することができる。
　例えば、ラジカル重合法の場合、重合温度を８０℃以下にすることが好ましく、７０℃以下にすることがより好ましく、６０℃以下にすることがさらに好ましい。このように温度を調整すると、シンジオタクティシティ（ｒｒ）を高くすることが容易である。
　アニオン重合法の場合、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム等のアルキルリチウムを用いることが好ましい。また、生産性の観点から、有機アルミニウム化合物を共存させることが好ましい。有機アルミニウムとしては、下記式：
　ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基またはＮ，Ｎ－二置換アミノ基を表す。Ｒ2およびＲ3は、それぞれが結合してなる、置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基であってもよい。）
で示される化合物が挙げられる。具体的には、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム等が挙げられる。
　また、アニオン重合法においては、重合反応を制御するために、エーテルや含窒素化合物などを共存させることもできる。
　また、メタクリル樹脂をアニオン重合法にて製造する場合、重合反応の途中で重合開始剤の量より少ない量、具体的には、重合開始剤の量に対して、好ましくは１モル％～５０モル％、より好ましくは２モル％～２０モル％、さらに好ましくは５モル％～１０モル％の重合停止剤を添加したり、または重合反応の途中で最初に添加した重合開始剤の量に対して、好ましくは１モル％～５０モル％、より好ましくは２モル％～２０モル％、さらに好ましくは５モル％～１０モル％の重合開始剤を追加添加したりすることによって、重量平均分子量を調整できる。
　重量平均分子量、シンジオタクティシティ（ｒｒ）などが所望の特性を有するメタクリル樹脂を得る第２の方法として、所望の特性を満たさないメタクリル樹脂を一部に混合したり、所望の特性を満たさないメタクリル樹脂同士を適宜混合することにより、所望の特性（重量平均分子量、シンジオタクティシティ（ｒｒ）などの特性）を有するメタクリル樹脂を得る方法が挙げられる。かかる方法は、工程管理が容易である。複数種のメタクリル樹脂の混合は、公知の方法、例えばニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの溶融混練装置を用いて行うことができる。混練時の温度は、使用するメタクリル樹脂の溶融温度に応じて適宜調節することができ、通常１５０～３００℃である。
　所望の特性を有するメタクリル樹脂を得る第３の製造方法として、所望の特性範囲から外れているメタクリル樹脂の存在下で単量体を重合して、所望の重量平均分子量、シンジオタクティシティ（ｒｒ）などの特性が所望の範囲を満たすメタクリル樹脂を製造する方法がある。かかる重合は上記したラジカル重合法やアニオン重合法と同様にして行うことができる。第３の製造方法によれば、第２の製造方法に比べて、メタクリル樹脂に掛かる熱履歴が短くなるので、メタクリル樹脂の熱分解が抑制され、着色や異物の少ないフィルムが得られやすい。
　上記のようなメタクリル樹脂の製造方法のうち、透明性の高いメタクリル樹脂が容易に製造できるという観点から、アニオン重合法によって特性が所望の範囲を満たすメタクリル樹脂を製造する方法；アニオン重合法で製造されたメタクリル樹脂と、ラジカル重合で製造されたメタクリル樹脂を混合することによって特性が規定範囲を満たすメタクリル樹脂を製造する方法；およびアニオン重合法で製造されたメタクリル樹脂と、別のアニオン重合法で製造されたメタクリル樹脂とを混合することによって特性が所望の範囲を満たすメタクリル樹脂を製造する方法が好ましく、アニオン重合法で製造されたメタクリル樹脂と、ラジカル重合で製造されたメタクリル樹脂を混合することによって特性が所望の範囲を満たすメタクリル樹脂を製造する方法がより好ましい。
　本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、多官能ヒドロキシ化合物と炭酸エステル形成性化合物との反応によって得られる重合体である。該ポリカーボネート樹脂は、メタクリル樹脂との相溶性、得られるフィルムの透明性がよいという観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
　本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、得られるメタクリル樹脂組成物からポリカーボネートがブリードアウトし難いという観点から、粘度平均分子量（以下、「Ｍｖ」と称することがある）が１０００以上であり、好ましくは３０００以上、より好ましくは５０００以上、さらにより好ましくは１００００以上である。また、メタクリル樹脂との相溶性の観点から、粘度平均分子量が、３２０００以下、好ましくは２２０００以下、より好ましくは１８０００以下、さらにより好ましくは１７０００以下である。使用するメタクリル樹脂のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が高いほど、ポリカーボネート樹脂との相溶性が高く、より大きな粘度平均分子量のポリカーボネート樹脂を使用することができる。このような比較的粘度平均分子量の小さいポリカーボネートを添加する場合、延伸性が低下するため、高分子加工助剤の添加がより効果を発現する。
　ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、キャノン－フェンスケ粘度計やウベローデ粘度計を用いてポリカーボネート樹脂０．５ｇを塩化メチレン１００ｍＬに溶解した溶液の比粘度ηｓｐを２０℃で測定し、下記のＳｃｈｎｅｌｌの式を満足する値として、２０℃ 塩化メチレン溶液の極限粘度[η]から、算出することができる。
ηｓｐ ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2 ｃ
（但し［η］は極限粘度、上記条件ではｃ＝０．５）
［η］＝１．２３×１０- 4 Ｍｖ0 . 8 3
　また、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂の３００℃、１．２ｋｇでのＭＶＲ（メルトボリュームフローレート）値は、メタクリル樹脂との相溶性の観点から、１．０ｃｍ3／１０分以上が好ましく、１０ｃｍ3／１０分以上がより好ましく、２５ｃｍ3／１０分以上が更に好ましく、３３ｃｍ3／１０分以上が特に好ましい。また、得られるメタクリル樹脂組成物からポリカーボネートがブリードアウトし難いという観点から、２×１０7ｃｍ3／１０分以下が好ましく、１×１０5ｃｍ3／１０分以下がより好ましく、１００００ｃｍ3／１０分以下が更に好ましく、３９０ｃｍ3／１０分以下が特に好ましい。
　また、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定したクロマトグラムを標準ポリスチレンの分子量に換算した重量平均分子量（Ｍｗ）が、得られるメタクリル樹脂組成物からポリカーボネートがブリードアウトし難いという観点から、Ｍｗは、１３００ｇ／モル以上が好ましく、４７００ｇ／モル以上がより好ましく、８５００ｇ／モル以上が更に好ましく、１９２００ｇ／モル以上が特に好ましい。また、メタクリル樹脂との相溶性の観点から、７５０００ｇ／モル以下が好ましく、４８３００ｇ／モル以下がより好ましく、３８２００ｇ／モル以下が更に好ましく、３５７００ｇ／モル以下が特に好ましい。
　なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量、ＭＶＲ値や重量平均分子量は末端停止剤や分岐剤の量を調整することによって行うことができる。
　本発明に用いられるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１４０℃以上である。該ポリカーネト樹脂のガラス転移温度の上限は、通常１８０℃である。
　ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されない。例えば、ホスゲン法（界面重合法）及び溶融重合法（エステル交換法）などが挙げられる。また、本発明に好ましく用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融重合法で製造したポリカーボネート樹脂原料に、末端ヒドロキシ基量を調整するための処理を施して成るものであってもよい。
　ポリカーボネート樹脂を製造するための原料である多官能ヒドロキシ化合物としては、置換基を有していてもよい４，４’－ジヒドロキシビフェニル類；置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；置換基を有していてもよいビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル類；置換基を有していてもよいビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド類；置換基を有していてもよいビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド類；置換基を有していてもよいビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン類；置換基を有していてもよいビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン類；置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類；置換基を有していてもよいジヒドロキシ－ｐ－ターフェニル類；置換基を有していてもよいジヒドロキシ－ｐ－クォーターフェニル類；置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシフェニル）ピラジン類；置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシフェニル）メンタン類；置換基を有していてもよいビス〔２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル〕ベンゼン類；置換基を有していてもよいジヒドロキシナフタレン類；置換基を有していてもよいジヒドロキシベンゼン類；置換基を有していてもよいポリシロキサン類；置換基を有していてもよいジヒドロパーフルオロアルカン類などが挙げられる。
　これらの多官能ヒドロキシ化合物の中でも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）プロパン、４，４'－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、α，ω－ビス〔３－（２－ヒドロキシフェニル）プロピル〕ポリジメチルシロキサン、レゾルシン、２，７－ジヒドロキシナフタレンが好ましく、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
　炭酸エステル形成性化合物としては、ホスゲンなどの各種ジハロゲン化カルボニルや、クロロホーメートなどのハロホーメート、ビスアリールカーボネートなどの炭酸エステル化合物が挙げられる。この炭酸エステル形成性化合物の量は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。
　反応は、通常、酸結合剤の存在下に溶媒中で行われる。酸結合剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩や、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、ジメチルアニリンなどの三級アミン、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイドなどの四級アンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイドなどの四級ホスホニウム塩などが挙げられる。さらに、所望により、この反応系に亜硫酸ナトリウムやハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。酸結合剤の量は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。具体的には、原料の多官能ヒドロキシ化合物の水酸基１モル当たり、１当量もしくはそれより過剰な量、好ましくは１～５当量の酸結合剤を使用すればよい。
　また、反応には、公知の末端停止剤や分岐剤を用いることができる。末端停止剤としては、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、ｐ－フェニルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｐ－パーフルオロノニルフェノール、ｐ－（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ－（パーフルオロヘキシルフェニル）フェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－パーフルオロブチルフェノール、１－（Ｐ－ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ－〔２－（１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロトリドデシルオキシ）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、３，５－ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ－ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ－（１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ－パーフルオロノナン酸、１，１，１，３，３，３－テトラフロロ－２－プロパノールなどが挙げられる。
　分岐剤としては、フロログリシン、ピロガロール、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－２－ヘプテン、２，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－３－ヘプテン、２，４－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス〔４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、２，４－ビス〔２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル〕フェノール、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス〔４－（４－ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ〕メタン、２，４－ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－オキソ－２，３－ジヒドロインドール、３，３－ビス（４－ヒドロキシアリール）オキシインドール、５－クロロイサチン、５，７－ジクロロイサチン、５－ブロモイサチンなどが挙げられる。
　ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート単位以外に、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルもしくはポリシロキサン構造を有する単位等を含有しているものであってもよい。
　高分子加工助剤は、高分子量成分を多く含んでいる物質である。高分子加工助剤と樹脂材料との間には高分子どうしの絡み合い（ネットワーク）が発生し、その絡み合い点が疑似架橋点として作用するとされている。そのため高分子加工助剤を添加した場合、ゴムを変形した時と同じように、その樹脂組成物を均一に延伸することができる。高分子加工助剤を無添加の樹脂材料の場合は、この疑似架橋点が存在しないため、例えば、延伸前のフィルムに厚みの薄い部分が存在するとその部分に応力集中し、局部的に伸ばされて破断するといった不具合が生じる場合がある。
　本発明において用いる高分子加工助剤は、平均重合度が３，０００～４０，０００の高分子化合物であり、好ましくはメタクリル酸メチル単位６０質量％以上およびこれと共重合可能なビニル系単量体単位４０質量％以下からなるものである。平均重合度は好ましくは６，０００～３０，０００であり、より好ましくは１０，０００～２５，０００である。メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル系単量体の例としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステル、スチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、Ｎ－プロピルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ｏ－クロロフェニルマレイミド等のマレイミド系化合物、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体を挙げることができる。そうような高分子加工助剤としては、三菱レイヨン社製のメタブレンシリーズ、ダウ社製またはクレハ社製のパラロイドシリーズ等が挙げられる。なお、高分子加工助剤の平均重合度は自動希釈型毛細管粘度計（ウベローデ型）を用い、クロロホルムを溶媒として２０℃で測定して、ＰＭＭＡ換算重合度で求めることができる。
　高分子加工助剤を製造するための重合法については、特に制限はないが、乳化重合によるのが好適である。乳化重合に用いることのできる乳化剤としては、例えば、アニオン系乳化剤であるジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ノニオン系乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等、ノニオン・アニオン系乳化剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウムなどのアルキルエーテルカルボン酸塩等を使用することができる。
　また、使用する乳化剤の種類によって重合系のｐＨがアルカリ側になるときは、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルの加水分解を防止するために適当なｐＨ調整剤を使用することができる。使用するｐＨ調節剤としては、ホウ酸－塩化カリウム－水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム－リン酸水素二ナトリウム、ホウ酸－塩化カリウム－炭酸カリウム、クエン酸－クエン酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム－ホウ酸、リン酸水素二ナトリウム－クエン酸等を使用することができる。
　また、重合開始剤としては、水溶性開始剤あるいは油溶性開始剤の単独系、もしくはレドックス系のもので良く、水溶性開始剤の例としては通常の過硫酸塩等の無機開始剤を単独で用いるか、あるいは亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩等との組み合わせによってレドックス系開始剤として用いることもできる。
　油溶性開始剤の例としては、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物、アゾ化合物等を単独で用いるか、あるいはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等との組み合わせによってレドックス系開始剤として用いることもできるが、かかる具体例のみに限定されるものではない。
　また、高分子加工助剤の平均重合度は、ｎ－オクチルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤や重合条件等で任意に調整が可能である。
　本発明の高分子加工助剤の平均重合度は、３，０００以上、４０，０００以下の範囲とする。高分子加工助剤の平均重合度が３,０００未満では本発明のメタクリル樹脂組成物をフィルムにする際の製膜性の向上が認められないおそれや、延伸した際に十分な延伸性向上の改善効果が認められないことがある。一方、高分子加工助剤の平均重合度が４０，０００を超えると、透明性が低下すること、または、溶融張力が高くなりすぎて製膜時にメルトカーテンの両端部がちぎれやすくなることがある。高分子加工助剤の配合量は、メタクリル樹脂１００質量部に対し、０．３～６質量部であり、好ましくは０．５～３質量部である。高分子加工助剤の配合量が０．３質量部未満であると、メタクリル樹脂組成物のフィルム製膜性および延伸性の十分な改善効果が発現しなくなる。一方、高分子加工助剤の配合量が６質量部を超えると、メタクリル樹脂組成物のガラス転移温度が低下すること、また透明性が低下すること、さらには、溶融張力が高くなりすぎて製膜時にメルトカーテンの両端部がちぎれやすくなることがある。
　本発明のメタクリル樹脂組成物に含有されるポリカーボネート樹脂の含有量は、前記メタクリル樹脂１００質量部に対して１質量部以上、４質量部以下、より好ましくは２質量部以上、３質量部以下である。
　本発明のメタクリル樹脂組成物に含有されるメタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂との合計量は、８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９４質量％以上、さらに好ましくは９６質量％以上である。なお、係る量の上限については、本発明の効果を得られる範囲で高分子加工助剤を本発明のメタクリル樹脂組成物に含有できれば特に制限はない。
　本発明のメタクリル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてフィラーを含んでいてもよい。フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられる。本発明のメタクリル樹脂組成物に含有し得るフィラーの量は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。
　本発明のメタクリル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合体を含んでいてもよい。他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；メチルメタクリレート－スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、フェノキシ樹脂、シリコーン変性樹脂；アクリルゴム、アクリル系熱可塑性エラストマー、シリコーンゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭなどのオレフィン系ゴムなどが挙げられる。本発明に用いられるメタクリル樹脂組成物に含有され得る他の重合体の量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、最も好ましくは０質量％である。
　本発明のメタクリル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などの添加剤を含有していてもよい。
　酸化防止剤は、酸素存在下においてそれ単体で樹脂の酸化劣化防止に効果を有するものである。例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。これらの中、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との併用がより好ましい。
　リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、リン系酸化防止剤／ヒンダードフェノール系酸化防止剤を質量比で０．２／１～２／１で使用するのが好ましく、０．５／１～１／１で使用するのがより好ましい。
　リン系酸化防止剤としては、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製；商品名：アデカスタブＨＰ－１０）、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＤＥＫＡ社製；商品名：アデカスタブＰＥＰ－３６）などが好ましい。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（ＢＡＳＦ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）などが好ましい。
　熱劣化防止剤としては、実質上無酸素の状態下で高熱にさらされたときに生じるポリマーラジカルを捕捉することによって樹脂の熱劣化を防止できるものである。
　該熱劣化防止剤としては、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート（住友化学社製；商品名スミライザーＧＭ）、２，４－ジｔｅｒｔ－アミル－６－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２’－ヒドロキシ－α－メチルベンジル）フェニルアクリレート（住友化学社製；商品名スミライザーＧＳ）などが好ましい。
　紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物であり、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われるものである。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などが挙げられる。これらの中でも、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、または波長３８０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが１００ｄｍ3・ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である紫外線吸収剤が好ましい。
　ベンゾトリアゾール類は紫外線被照による着色などの光学特性低下を抑制する効果が高いので、本発明のフィルムを光学用途に適用する場合に用いる紫外線吸収剤として好ましい。ベンゾトリアゾール類としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２，２‘－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール］（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ－３１）、２－（５－オクチルチオ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどが好ましい。
　また、波長３８０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが１２００ｄｍ3・ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である紫外線吸収剤は、得られるフィルムの変色を抑制できる。このような紫外線吸収剤としては、２－エチル－２’－エトキシ－オキサルアニリド（クラリアントジャパン社製；商品名サンデユボアＶＳＵ）などが挙げられる。
　これら紫外線吸収剤の中、紫外線被照による樹脂劣化が抑えられるという観点からベンゾトリアゾール類が好ましく用いられる。
　また、波長３８０ｎｍ付近の波長を効率的に吸収したい場合は、トリアジン類の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。このような紫外線吸収剤としては、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ－Ｆ７０）や、その類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製；ＴＩＮＵＶＩＮ４７７やＴＩＮＵＶＩＮ４６０）、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジンなどが挙げられる。
　なお、紫外線吸収剤のモル吸光係数の最大値εmaxは、次のようにして測定する。シクロヘキサン１Ｌに紫外線吸収剤１０．００ｍｇを添加し、目視による観察で未溶解物がないように溶解させる。この溶液を１ｃｍ×１ｃｍ×３ｃｍの石英ガラスセルに注入し、日立製作所社製Ｕ－３４１０型分光光度計を用いて、波長３８０～４５０ｎｍ、光路長１ｃｍでの吸光度を測定する。紫外線吸収剤の分子量（ＭUV）と、測定された吸光度の最大値（Ａmax）とから次式により計算し、モル吸光係数の最大値εmaxを算出する。
　εmax＝［Ａmax／（１０×１０-3）］×ＭUV
　光安定剤は、主に光による酸化で生成するラジカルを捕捉する機能を有すると言われる化合物である。好適な光安定剤としては、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物などのヒンダードアミン類が挙げられる。
　滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアロアミド酸、メチレンビスステアロアミド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、パラフィンワックス、ケトンワックス、オクチルアルコール、硬化油などが挙げられる。
　離型剤としては、成形品の金型からの離型を容易にする機能を有する化合物である。離型剤としては、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。本発明においては、離型剤として、高級アルコール類とグリセリン脂肪酸モノエステルとを併用することが好ましい。高級アルコール類とグリセリン脂肪酸モノエステルとを併用する場合、高級アルコール類／グリセリン脂肪酸モノエステルの質量比が、２．５／１～３．５／１の範囲で使用するのが好ましく、２．８／１～３．２／１の範囲で使用するのがより好ましい。
　耐衝撃性改質剤としては、アクリル系ゴムもしくはジエン系ゴムをコア層成分として含むコアシェル型改質剤；ゴム粒子を複数包含した改質剤などが挙げられる。
　有機色素としては、樹脂に対しては有害とされている紫外線を可視光線に変換する機能を有する化合物が好ましく用いられる。
　光拡散剤や艶消し剤としては、ガラス微粒子、ポリシロキサン系架橋微粒子、架橋ポリマー微粒子、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。
　蛍光体として、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光白色染料、蛍光増白剤、蛍光漂白剤などが挙げられる。
　これらの添加剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの添加剤は、メタクリル樹脂やポリカーボネート樹脂を製造する際の重合反応液に添加してもよいし、製造されたメタクリル樹脂やポリカーボネート樹脂に添加してもよいし、メタクリル樹脂組成物を調製する際に添加してもよい。本発明に用いられるメタクリル樹脂組成物に含有される添加剤の合計量は、フィルムの外観不良を抑制する観点から、メタクリル樹脂に対して好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
　前記メタクリル樹脂組成物の調製方法は特に限定されない。例えば、ポリカーボネート樹脂の存在下にメタクリル酸メチルを含む単量体混合物を重合してメタクリル樹脂を生成させる方法や、メタクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂を溶融混練する方法などが挙げられる。これらのうち溶融混練法は工程が単純であるので、好ましい。溶融混練の際に、必要に応じて他の重合体や添加剤を混合してもよいし、メタクリル樹脂を他の重合体および添加剤と混合した後にポリカーボネート樹脂と混合してもよいし、ポリカーボネート樹脂を他の重合体および添加剤と混合した後にメタクリル樹脂と混合してもよい。混練は、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合装置または混練装置を使用して行なうことができる。これらのうち、二軸押出機が好ましい。混合・混練時の温度は、使用するメタクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の溶融温度などに応じて適宜調節することができるが、好ましくは１１０～３００℃である。上記のような方法で調製されたメタクリル樹脂組成物は、ペレット、顆粒、粉末などの任意の形態にして、フィルムに成形することができる。
　本発明のメタクリル樹脂組成物は、ガラス転移温度が、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１２３℃以上、さらに好ましくは１２４℃以上である。メタクリル樹脂組成物のガラス転移温度の上限は特に制限はないが、好ましくは１４０℃、より好ましくは１３０℃である。
　本発明のメタクリル樹脂組成物をＧＰＣにて測定して決定されるＭｗは、好ましくは７００００～２０００００、より好ましくは７２０００～１６００００、さらに好ましくは７５０００～１２００００である。本発明に用いられるメタクリル樹脂組成物をＧＰＣにて測定して決定される分子量分布は、好ましくは１．２～２．５、より好ましくは１．３～２．０である。Ｍｗや分子量分布がこの範囲にあると、メタクリル樹脂組成物の成形加工性が良好となり、耐衝撃性や靭性に優れた成形体を得易くなる。
　本発明のメタクリル樹脂組成物を２３０℃および３．８ｋｇ荷重の条件で測定して決定されるメルトフローレートは、好ましくは０．１～６ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５～５ｇ／１０分、最も好ましくは１．０～３ｇ／１０分である。
　本発明のメタクリル樹脂組成物は、１．０ｍｍ厚さのヘイズが、１．０％以下が好ましく、０．７％以下がより好ましく、０．５％以下がさらに好ましい。
　本発明のフィルムは、その製法によって特に限定されない。本発明のフィルムは、例えば、前記メタクリル樹脂組成物を、溶液キャスト法、溶融流延法、押出成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法などの公知の方法にて製膜することによって得ることができる。これらのうち、押出成形法が好ましい。押出成形法によれば、透明性に優れ、改善された靭性を持ち、取扱い性に優れ、靭性と表面硬度および剛性とのバランスに優れたフィルムを得ることができる。押出機から吐出されるメタクリル樹脂組成物の温度は好ましくは１６０～２７０℃、より好ましくは２２０～２６０℃に設定する。
　押出成形法のうち、良好な表面平滑性、良好な鏡面光沢、低ヘイズのフィルムが得られるという観点から、前記メタクリル樹脂組成物を溶融状態でＴダイから押出し、次いでそれを二つ以上の鏡面ロールまたは鏡面ベルトで挟持して成形することを含む方法が好ましい。鏡面ロールまたは鏡面ベルトは、金属製であることが好ましい。一対の鏡面ロールまたは鏡面ベルトの間の線圧は、好ましくは１０Ｎ／ｍｍ以上、より好ましくは３０Ｎ／ｍｍ以上である。
　また、鏡面ロールまたは鏡面ベルトの表面温度は共に１３０℃以下であることが好ましい。また、一対の鏡面ロール若しくは鏡面ベルトは、少なくとも一方の表面温度が６０℃以上であることが好ましい。このような表面温度に設定すると、押出機から吐出される前記メタクリル樹脂組成物を自然放冷よりも速い速度で冷却することができ、表面平滑性に優れ且つヘイズの低い本発明のフィルムを製造し易い。
　本発明のフィルムは延伸処理を施したものであってもよい。延伸処理によって、機械的強度が高まり、ひび割れし難いフィルムを得ることができる。延伸方法は特に限定されず、一軸延伸、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、チュブラー延伸法などが挙げられる。延伸時の温度は、均一に延伸でき、高い強度のフィルムが得られるという観点から、１００～２００℃が好ましく、１２０～１６０℃がより好ましい。また特に強度を大きくしたい場合は、低い温度である方が好ましく、例えば１１０～１５０℃が好ましく、１２５～１４０℃がより好ましい。好ましくはメタクリル樹脂組成物のガラス転移温度以上で延伸することが好ましい。延伸は、通常長さ基準で１００～５０００％／分で行われる。延伸の後、熱固定を施したり、フィルムを弛緩することにより、より熱収縮の少ないフィルムとすることができる。延伸倍率に制限はないが、通常面積比で１．５～８倍程度とする。
　本発明のフィルムは、その中に含まれるメタクリル樹脂の量が、透明性や厚さ方向の位相差が小さいという観点から、好ましくは７８～９８．７質量％、より好ましくは８５～９７質量％である。
　また、本発明のフィルムは、その中に含まれるポリカーボネート樹脂の量が、厚さ方向の位相差が小さいという観点から、好ましくは１～３．８質量％、より好ましくは２～２．９質量％である。
　また、本発明のフィルムは、その中に含まれる高分子加工助剤の量が、延伸性の観点から、好ましくは０．３～５．６質量％、より好ましくは０．５～２．９質量％である。
　本発明のフィルムの厚さは、特に制限されないが、光学フィルムとして用いる場合、その厚さは、好ましくは１～３００μｍ、より好ましくは１０～５０μｍ、さらに好ましくは１５～４０μｍである。
　本発明のフィルムは、厚さ５０μｍにおけるヘイズが、好ましくは０．２％以下、より好ましくは０．１％以下である。これにより、表面光沢や透明性に優れる。また、液晶保護フィルムや導光フィルムなどの光学用途においては、光源の利用効率が高まり好ましい。さらに、表面賦形を行う際の賦形精度に優れるため好ましい。
　本発明のフィルムは、波長５９０ｎｍの光に対する面内方向位相差Ｒｅが、フィルムの厚さ４０μｍの時に、好ましくは５ｎｍ以下、より好ましくは４ｎｍ以下、さらに好ましくは３ｎｍ以下、特に好ましくは２ｎｍ以下、最も好ましくは１ｎｍ以下である。
　本発明のフィルムは、波長５９０ｎｍの光に対する厚さ方向位相差Ｒｔｈが、フィルムの厚さ４０μｍの時に、－１０ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは－５ｎｍ以上、５ｎｍ以下、さらに好ましくは－４ｎｍ以上、４ｎｍ以下、さらにより好ましくは－３ｎｍ以上、３ｎｍ以下、特に好ましくは－２ｎｍ以上、２ｎｍ以下、最も好ましくは－１ｎｍ以上、１ｎｍ以下である。
　面内方向位相差および厚さ方向位相差がこのような範囲であれば、位相差に起因する画像表示装置の表示特性への影響が顕著に抑制され得る。より具体的には、干渉ムラや３Ｄディスプレイ用液晶表示装置に用いる場合の３Ｄ像の歪みが顕著に抑制され得る。
　なお、面内方向位相差Ｒｅおよび厚さ方向位相差Ｒｔｈは、それぞれ、以下の式で定義される値である。
　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
　ここで、ｎｘはフィルムの遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙはフィルムの進相軸方向の屈折率であり、ｎｚはフィルムの厚さ方向の屈折率であり、ｄ（ｎｍ）はフィルムの厚さである。遅相軸は、フィルム面内の屈折率が最大になる方向をいい、進相軸は、面内で遅相軸に垂直な方向をいう。
　本発明のフィルムは、透明性が高く、耐熱性が高く、位相差が小さく、薄いため、偏光子保護フィルムや後述する各種フィルム等に好適である。
　本発明の偏光板は、本発明のフィルムからなる偏光子保護フィルムを少なくとも１枚積層されたものである。好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と本発明の偏光子保護フィルムが接着剤層を介して積層されてなるものである。
　本発明の好ましい一実施形態に係る偏光板は、図１に示すように、偏光子１１の一方の面に、接着剤層１２、易接着層１３、および本発明の偏光子保護フィルム１４がこの順で積層され、偏光子１１のもう一方の面に、接着剤層１５、および光学フィルム１６がこの順で積層されてなるものである。
　上記ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性物質（代表的には、ヨウ素、二色性染料）で染色して一軸延伸することによって得られる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を任意の適切な方法（例えば、樹脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法）にて製膜することによって得ることができる。該ポリビニルアルコール系樹脂は、重合度が、好ましくは１００～５０００、さらに好ましくは１４００～４０００である。また、偏光子に用いられるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの厚さは、偏光板が用いられるＬＣＤの目的や用途に応じて適宜設定され得るが、代表的には５～８０μｍである。
　本発明の偏光板に設けることができる接着剤層は光学的に透明であれば特に制限されない。接着剤層を構成する接着剤として、例えば、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤などを用いることができる。これらのうち、水系接着剤および活性エネルギー線硬化型接着剤が好適である。
　水系接着剤は、その形態が、水溶液であってもよいし、ラテックスであってもよい。水系接着剤としては、特に限定されないが、例えば、ビニルポリマー系、ゼラチン系、ビニル系ラテックス系、ポリウレタン系、イソシアネート系、ポリエステル系、エポキシ系等を例示できる。このような水系接着剤には、必要に応じて、架橋剤や他の添加剤、酸等の触媒も配合することができる。前記水系接着剤としては、ビニルポリマーを含有する接着剤などを用いることが好ましく、ビニルポリマーとしては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。またポリビニルアルコール系樹脂には、ホウ酸やホウ砂、グルタルアルデヒドやメラミン、シュウ酸などの水溶性架橋剤を含有することができる。特に偏光子としてポリビニルアルコール系のポリマーフィルムを用いる場合には、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する接着剤を用いることが、接着性の点から好ましい。さらには、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤が耐久性を向上させる点からより好ましい。前記水系接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５～６０質量％の固形分を含有してなる。
　活性エネルギー線硬化型接着剤としては、単官能および二官能以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物やビニル基を有する化合物を硬化性成分として用いる他、エポキシ化合物やオキセタン化合物と光酸発生剤とを主体とする光カチオン型硬化成分を使用することもできる。活性エネルギー線としては、電子線や紫外線を用いることができる。
　また前記接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。金属化合物フィラーにより、接着剤層の流動性を制御することができ、膜厚を安定化して、良好な外観を有し、面内が均一で接着性のバラツキのない偏光板が得られる。
　接着剤層の形成方法は特に制限されない。例えば、上記接着剤を対象物に塗布し、次いで加熱または乾燥することによって形成できる。接着剤の塗布は本発明の偏光子保護フィルムまたは光学フィルムに対して行ってもよいし、偏光子に対して行ってもよい。接着剤層を形成した後、偏光子保護フィルム若しくは光学フィルムと偏光子とを押し合わせることによって両者を積層することができる。積層においてはロールプレス機や平板プレス機などを用いることができる。加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。
　接着剤層の厚さは、乾燥状態において、好ましくは０．０１～１０μｍ、さらに好ましくは０．０３～５μｍである。
　本発明の偏光板に設けることができる易接着層は、偏光子保護フィルムと偏光子とが接する面の接着性を向上させるものである。易接着層は、易接着処理などによって設けることができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧ＵＶ処理等の表面処理が挙げられる。また、易接着層は、アンカー層を形成する方法、または前記の表面処理とアンカー層を形成する方法との併用によって設けることができる。これらの中でも、コロナ処理、アンカー層を形成する方法、およびこれらを併用する方法が好ましい。
　上記アンカー層としては、例えば、反応性官能基を有するシリコーン層が挙げられる。反応性官能基を有するシリコーン層の材料は、特に制限されないが、例えば、イソシアネート基含有のアルコキシシラノール類、アミノ基含有アルコキシシラノール類、メルカプト基含有アルコキシシラノール類、カルボキシ含有アルコキシシラノール類、エポキシ基含有アルコキシシラノール類、ビニル型不飽和基含有アルコキシシラノール類、ハロゲン基含有アルコキシシラノール類、イソシアネート基含有アルコキシシラノール類が挙げられる。これらのうち、アミノ系シラノールが好ましい。シラノールを効率よく反応させるためのチタン系触媒や錫系触媒を上記シラノールに添加することにより、接着力を強固にすることができる。また上記反応性官能基を有するシリコーンに他の添加剤を加えてもよい。他の添加剤としては、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン-フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂などの粘着付与剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤等を挙げることができる。また、アンカー層として、セルロースアセテートブチレート樹脂をケン化させたものからなる層も挙げられる。
　上記アンカー層は公知の技術により塗工、乾燥して形成される。アンカー層の厚さは、乾燥状態において、好ましくは１～１００ｎｍ、さらに好ましくは１０～５０ｎｍである。塗工の際、アンカー層形成用薬液を溶剤で希釈してもよい。希釈溶剤は特に制限されないが、アルコール類が挙げられる。希釈濃度は特に制限されないが、好ましくは１～５質量％、より好ましくは１～３質量％である。
　光学フィルム１６は本発明の偏光子保護フィルムであってもよいし、別の任意の適切な光学フィルムであってもよい。用いられる光学フィルムは、特に制限されず、例えば、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、メタクリル樹脂等からなるフィルムが挙げられる。
　セルロース樹脂は、セルロースと脂肪酸のエステルである。このようセルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネート等が挙げられる。これらのなかでも、セルローストリアセテートが特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例としては、富士フイルム社製の商品名「ＵＶ－５０」、「ＵＶ－８０」、「ＳＨ－８０」、「ＴＤ－８０Ｕ」、「ＴＤ－ＴＡＣ」、「ＵＺ－ＴＡＣ」や、コニカミノルタ社製の「ＫＣシリーズ」等が挙げられる。
　環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１－２４０５１７号公報、特開平３－１４８８２号公報、特開平３－１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα－オレフィンとその共重合体（代表的にはランダム共重合体）、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびに、それらの水素化物などが挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。
　環状ポリオレフィン樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、ＪＳＲ社製の商品名「アートン」、ポリプラスチックス社製の商品名「トーパス」、三井化学社製の商品名「ＡＰＥＬ」が挙げられる。
　光学フィルム１６等の光学フィルムに用いられるメタクリル樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切なメタクリル樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリメタクリル酸エステル、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル－ メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）が挙げられる。
　光学フィルム１６等の光学フィルムに用いられるメタクリル樹脂の具体例として、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットＶＨやアクリペットＶＲＬ２０Ａ 、特開２０１３－０３３２３７やＷＯ２０１３／００５６３４号公報に記載のメタクリル酸メチルとマレイミド系単量体を共重合したアクリル樹脂、ＷＯ２００５／１０８４３８号公報に記載の分子内に環構造を有するアクリル樹脂、特開２００９－１９７１５１号公報に記載の分子内に環構造を有するメタクリル樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高ガラス転移温度（Ｔｇ）メタクリル樹脂が挙げられる。
　メタクリル樹脂として、ラクトン環構造を有するメタクリル樹脂を用いることもできる。高い耐熱性、高い透明性、二軸延伸することにより高い機械的強度を有するからである。
　上記ラクトン環構造を有するメタクリル樹脂としては、特開２０００－２３００１６号公報、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００２－１２０３２６号公報、特開２００２－２５４５４４号公報、特開２００５－１４６０８４号公報などに記載の、ラクトン環構造を有するメタクリル樹脂が挙げられる。
　本発明の偏光板は、画像表示装置に使用することができる。画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Field Emission Display）のような自発光型表示装置、液晶表示装置が挙げられる。液晶表示装置は、液晶セルと、当該液晶セルの少なくとも片側に配置された上記偏光板とを有する。
　本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とが均一に相溶するため透明性が高く、また、延伸させても厚さ方向の位相差が小さい。また、得られるフィルムは延伸性が高いものである。故に、本発明のメタクリル樹脂組成物によれば、薄くて、面内均一性に優れ、表面平滑性が高いフィルムを得ることができる。また、低い温度での延伸が可能となり、強度の大きいフィルムが得られる。さらに、メタクリル樹脂のシンジオタクシティティ（ｒｒ）を特定値とすることにより、耐熱性を高くし、熱収縮率の小さいフィルムを提供できる。
　以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。なお、物性値等の測定は以下の方法によって実施した。
（重合転化率）
　島津製作所社製ガスクロマトグラフ　ＧＣ－１４Ａに、カラムとしてＧＬ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ　Ｉｎｃ．社製　Ｉｎｅｒｔ　ＣＡＰ　１（ｄｆ＝０．４μｍ、０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×６０ｍ）を繋ぎ、インジェクション温度を１８０℃に、検出器温度を１８０℃に、カラム温度を６０℃（５分間保持）から昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温して、１０分間保持する条件に設定して、測定を行い、この結果に基づいて重合転化率を算出した。
（重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））
　各製造例、実施例および比較例で得られたメタクリル樹脂およびメタクリル樹脂組成物のＭｗおよび分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて下記の条件でクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンの分子量に換算した値を算出した。ベースラインはＧＰＣチャートの高分子量側のピークの傾きが保持時間の早い方から見てゼロからプラスに変化する点と、低分子量側のピークの傾きが保持時間の早い方から見てマイナスからゼロに変化する点を結んだ線とした。
　ＧＰＣ装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８３２０
　検出器：示差屈折率検出器
　カラム：東ソー社製のTSKgel SuperMultipore HZM-Mの２本とSuperhz4000を直列に繋いだものを用いた。
　溶離剤： テトラヒドロフラン
　溶離剤流量： ０．３５ｍＬ／分
　カラム温度： ４０℃
　検量線：標準ポリスチレン１０点のデータを用いて作成
（粘度平均分子量（Ｍｖ））
　ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、ウベローデ粘度計を用いてポリカーボネート樹脂０．５ｇを塩化メチレン１００ｍＬに溶解した溶液の比粘度ηｓｐを２０℃で測定し、下記のＳｃｈｎｅｌｌの式を満足する値として、２０℃の塩化メチレン溶液の極限粘度[η]から、算出した。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2 ｃ
（但し［η］は極限粘度、上記条件ではｃ＝０．５）
［η］＝１．２３×１０- 4 Ｍｖ0 . 8 3
（三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ））
　メタクリル樹脂の1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを、核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製　ＵＬＴＲＡ　ＳＨＩＥＬＤ　４００　ＰＬＵＳ）を用いて、溶媒として重水素化クロロホルムを用い、室温、積算回数６４回の条件にて、測定した。そのスペクトルからＴＭＳを０ｐｐｍとした際の０．６～０．９５ｐｐｍの領域の面積（Ｘ）と、０．６～１．３５ｐｐｍの領域の面積（Ｙ）とを計測し、次いで、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）を式：（Ｘ／Ｙ）×１００にて算出した。
（ガラス転移温度Ｔｇ）
　メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびメタクリル樹脂組成物を、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、示差走査熱量測定装置（島津製作所製、ＤＳＣ－５０（品番））を用いて、２３０℃まで一度昇温し、次いで室温まで冷却し、その後、室温から２３０℃までを１０℃／分で昇温させる条件にてＤＳＣ曲線を測定した。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度とした。
（メルトマスフローレート（ＭＦＲ））
　各実施例および比較例でフィルムの製造に用いたメタクリル樹脂組成物の原料であるメタクリル樹脂を、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、３．８ｋｇ荷重、１０分間の条件で測定した。
（メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ））
　各実施例および比較例でフィルムの製造に用いたメタクリル樹脂組成物の原料であるポリカーボネート樹脂を、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、３００℃、１．２ｋｇ荷重、１０分間の条件で測定した。
（表面平滑性）
　各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムの表面を目視により観察し以下の基準で表面平滑性を評価した。
　　Ａ：表面が平滑である。
　　Ｂ：表面に凹凸がある。
　（高分子加工助剤の平均重合度）
　自動希釈型毛細管粘度計（ウベローデ型、毛細管内径＝０．５ｍｍ）を用い、クロロホルムを溶媒として２０℃で測定して、ＰＭＭＡ換算重合度で求めた。
（加熱収縮率）
　各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムから１００ｍｍ×３０ｍｍの試験片を切り出し、その表面に７０ｍｍの長さの直線を記入し、１１０℃の温度に保たれた強制温風循環式恒温オーブン内で３０分間加熱後、記入した直線の長さ（Ｌ（ｍｍ））をスケールで読取り、下記式により加熱収縮率を求めた。
　加熱収縮率（％）＝（７０－Ｌ）／７０×１００
（全光線透過率）
　各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて、ヘイズメータ（村上色彩研究所製、ＨＭ－１５０）を用いてその全光線透過率を測定した。またメタクリル樹脂組成物の評価は、１．０ｍｍ厚の成形体を熱プレスにて成形し、全光線透過率を測定した。
（ヘイズ）
　各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準拠して、ヘイズメータ（村上色彩研究所製、ＨＭ－１５０）を用いてそのヘイズを測定した。またメタクリル樹脂組成物の評価は、１．０ｍｍ厚の成形体を熱プレスにて成形し、ヘイズを測定した。
（厚さ方向位相差Ｒｔｈおよび面内方向位相差Ｒｅ）
　各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムから４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を、自動複屈折計（王子計測社製 ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍ、４０°傾斜方向の位相差値から３次元屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、前述した式より厚さ方向位相差Ｒｔｈおよび面内方向位相差Ｒｅを計算した。試験片の厚さｄ（ｎｍ）は、デジマティックインジケータ（ミツトヨ社製）を用いて測定し、屈折率ｎは、デジタル精密屈折計（カルニュー光学工業社製　ＫＰＲ－２０）で測定した。
（延伸性）
　各実施例および比較例で得られた未延伸フィルムを二軸延伸する際、以下の基準で延伸性を評価した。延伸は、未延伸フィルムを、１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出し、パンタグラフ式二軸延伸試験機（東洋精機社製）により、ガラス転移温度＋１０℃の延伸温度、一方向１２０％／分の延伸速度、一方向２倍の延伸倍率で逐次二軸延伸し後（面積比で４倍）、１０秒保持し、次いで冷却した。
　Ａ：割れやクラックのないフィルムを１０サンプル中、５サンプル以上取得できたもの。
　Ｂ：割れやクラックのないフィルムを１０サンプル中、４サンプル以下しか取得できなかったもの。
＜製造例１＞　撹拌翼と三方コックが取り付けられた５Ｌのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン１６００ｇ、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン２．４９ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、濃度０．４５Ｍのイソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウムのトルエン溶液５３．５ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）、および濃度１．３Ｍのｓｅｃ－ブチルリチウムの溶液（溶媒：シクロヘキサン９５質量％、ｎ－ヘキサン５質量％）６．１７ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）を仕込んだ。撹拌しながら、これに、蒸留精製したメタクリル酸メチル５５０ｇを－２０℃にて３０分間かけて滴下した。滴下終了後、－２０℃にて１８０分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるメタクリル酸メチルの重合転化率は１００％であった。
　得られた溶液にトルエン１５００ｇを加えて希釈した。次いで、該希釈液をメタノール１００ｋｇに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を８０℃、１４０Ｐａにて２４時間乾燥して、Ｍｗが９６１００で、分子量分布が１．０７で、シンジオタクティシティ（ｒｒ）が８３％で、ガラス転移温度が１３３℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の割合が１００質量％であるメタクリル樹脂〔PMMA1〕を得た。
＜製造例２＞　撹拌翼と三方コックが取り付けられた５Ｌのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン１６００ｇ、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン２．４９ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、濃度０．４５Ｍのイソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウムのトルエン溶液５３．５ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）、および濃度１．３Ｍのｓｅｃ－ブチルリチウムの溶液（溶媒：シクロヘキサン９５％、ｎ－ヘキサン５％）６．１７ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）を仕込んだ。撹拌しながら、これに、蒸留精製したメタクリル酸メチル５５０ｇを２０℃にて３０分かけて滴下した。滴下終了後、２０℃で９０分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるメタクリル酸メチルの重合転化率は１００％であった。
　得られた溶液にトルエン１５００ｇを加えて希釈した。次いで、希釈液をメタノール１００ｋｇに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を８０℃、１４０Ｐａにて２４時間乾燥して、Ｍｗが８１４００で、分子量分布が１．０８で、シンジオタクティシティ（ｒｒ）が７３％で、ガラス転移温度が１３１℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が１００質量％であるメタクリル樹脂〔PMMA2〕を得た。
＜製造例３＞　攪拌機および採取管が取り付けられたオートクレーブ内を窒素で置換した。これに、精製されたメタクリル酸メチル１００質量部、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）（水素引抜能：１％、１時間半減期温度：８３℃）０．００５２質量部、およびｎ－オクチルメルカプタン０．２８質量部を入れ、撹拌して、原料液を得た。かかる原料液中に窒素を送り込み、原料液中の溶存酸素を除去した。
　オートクレーブと配管で接続された槽型反応器に容量の２／３まで原料液を入れた。温度を１４０℃に維持して先ずバッチ方式で重合反応を開始させた。重合転化率が５５質量％になったところで、平均滞留時間１５０分となる流量で、原料液をオートクレーブから槽型反応器に供給し、且つ原料液の供給流量に相当する流量で、反応液を槽型反応器から抜き出して、温度１４０℃に維持し、連続流通方式の重合反応に切り替えた。切り替え後、定常状態における重合転化率は５５質量％であった。
　定常状態になった槽型反応器から抜き出される反応液を、平均滞留時間２分間となる流量で内温２３０℃の多管式熱交換器に供給して加温した。次いで加温された反応液をフラッシュ蒸発器に導入し、未反応単量体を主成分とする揮発分を除去して、溶融樹脂を得た。揮発分が除去された溶融樹脂を内温２６０℃の二軸押出機に供給してストランド状に吐出し、ペレタイザーでカットして、ペレット状の、Ｍｗが８２０００で、分子量分布が１．８５で、シンジオタクティシティ（ｒｒ）が５２％で、ガラス転移温度が１２０℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が１００質量％であるメタクリル樹脂〔PMMA3〕を得た。
＜製造例４＞　ｎ－オクチルメルカプタンの量を０．２２５質量部に変更した以外は製造例３と同じ操作を行って、Ｍｗが１０３６００で、分子量分布が１．８１で、シンジオタクティシティ（ｒｒ）が５２％で、ガラス転移温度が１２０℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の割合が１００質量％であるメタクリル樹脂〔PMMA4〕を得た。
＜製造例５＞　ｎ－オクチルメルカプタンの量を０．３０質量部に変更した以外は製造例３と同じ操作を行って、Ｍｗが７６４００で、分子量分布が１．８１で、シンジオタクティシティ（ｒｒ）が５３％、ガラス転移温度が１１９℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が１００質量％であるメタクリル樹脂〔PMMA5〕を得た。
＜製造例６＞　メタクリル樹脂〔PMMA2〕５７質量部およびメタクリル樹脂〔PMMA4〕４３質量部を混ぜ合わせ、二軸押出機（テクノベル社製、商品名：ＫＺＷ２０ＴＷ-４５ＭＧ-ＮＨ-６００）で２５０℃にて混練押出してメタクリル樹脂〔PMMA6〕を製造した。
　スミペックスＭＨＦ（住友化学社製）をメタクリル樹脂〔PMMA7〕とした。
　上記〔PMMA1〕～〔PMMA7〕の物性を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例で使用したポリカーボネート樹脂を以下に記載し、物性を表２に記載した。
　ＰＣ１：出光興産社製、タフロンＬＣ１７００（品番）；ＭＶＲ（３００℃、１．２Ｋｇ）＝４０ｃｍ3／１０分、Ｍｖ＝１６２００
　ＰＣ２：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンＨＬ－４０００（品番）；ＭＶＲ（３００℃、１．２Ｋｇ）＝６０ｃｍ3／１０分、Ｍｖ＝１５１００
　ＰＣ３：住化スタイロンポリカーボネート社製、ＳＤ ＰＯＬＹＣＡ　ＳＤ－２２０１
Ｗ（品番）；ＭＶＲ（３００℃、１．２Ｋｇ）＝１１５ｃｍ3／１０分、Ｍｖ＝１３０００
　ＰＣ４：住化スタイロンポリカーボネート社製、ＳＤ ＰＯＬＹＣＡ　ＴＲ－２００１
（品番）；ＭＶＲ（３００℃、１．２Ｋｇ）＝２００ｃｍ3／１０分、Ｍｖ＝１１４００
ＰＣ５：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ＡＬ０７１；ＭＶＲ（３００℃、１．２Ｋｇ）＝１０００ｃｍ3／１０分以上（流動性が高く正確な測定が困難であった）、
Ｍｖ＝５５００
　ＰＣ６：ＰＣ４の５０質量部とＰＣ５の５０質量部を混合したもの；ＭＶＲ（３００℃、１．２ｋｇ）＝１０００ｃｍ3／１０分以上（流動性が高く正確な測定が困難であった）、Ｍｖ＝８５００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例で使用した高分子加工助剤を以下に記載した。なお、ここでMMAはメタクリル酸メチルに由来する構造単位を意味し、BAはアクリル酸ブチルに由来する構造単位を意味する。
Ｂ１：三菱レイヨン社製メタブレンＰ５７０Ａ（平均重合度：２３８４、ＭＭＡ５３質量％／ＢＡ４７質量％）
Ｂ２：三菱レイヨン社製メタブレンＰ５５０Ａ（平均重合度：７７３４、ＭＭＡ８８質量％／ＢＡ１２質量％）
Ｂ３：クレハ社製パラロイドＫ１２５Ｐ（平均重合度：１９８７４、ＭＭＡ７９質量％／ＢＡ２１質量％）
Ｂ４：三菱レイヨン社製メタブレンＰ５３０Ａ（平均重合度：２４４５５、ＭＭＡ８０質量％／ＢＡ２０質量％）
Ｂ５：三菱レイヨン社製メタブレンＰ５３１Ａ（平均重合度：３７１６２、ＭＭＡ８０質量％／ＢＡ２０質量％）
　紫外線吸収剤として、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ－Ｆ７０）を使用した。
＜実施例１＞
　メタクリル樹脂〔PMMA1〕１００質量部、ポリカーボネート樹脂〔PC1〕２．５質量部および加工助剤〔B2〕２質量部を混ぜ合わせ、二軸押出機（テクノベル社製、商品名：ＫＺＷ２０ＴＷ-４５ＭＧ-ＮＨ-６００）で２５０℃にて混練押出してメタクリル樹脂組成物〔1〕を製造した。得られたメタクリル樹脂組成物〔1〕を熱プレス成形して５０ｍｍ×５０ｍｍ×１．０ｍｍの板状成形体を成形し、全光線透過率、ヘイズおよびガラス転移温度を測定した。メタクリル樹脂組成物〔1〕の物性を表３に示す。
　メタクリル樹脂組成物〔1〕を、８０℃で１２時間乾燥させた。２０ｍｍφ単軸押出機（ＯＣＳ社製）を用いて、樹脂温度２６０℃にて、メタクリル樹脂組成物〔1〕を１５０ｍｍ幅のＴダイから押し出し、それを表面温度８５℃のロールにて引き取り、幅１１０ｍｍ、厚さ１６０μｍの未延伸フィルムを得た。
　前記の手法にて得られた未延伸フィルムを、１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出し、パンタグラフ式二軸延伸試験機（東洋精機社製）により、ガラス転移温度＋１０℃の延伸温度、一方向５００％／分の延伸速度、一方向２倍の延伸倍率で逐次二軸延伸し（面積比で４倍）、２分かけて１００℃以下に冷却して取り出し、厚さ４０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムについての表面平滑性、加熱収縮率、全光線透過率、ヘイズ、面内方向位相差Ｒｅ、厚さ方向位相差Ｒｔｈおよび未延伸フィルムから延伸フィルムを作製する際の延伸性の測定結果を表３に示す。
＜実施例２～１１、比較例１～７＞
　表３および表４に示す配合とする以外は実施例１と同じ方法でメタクリル樹脂組成物〔2〕～〔18〕を製造した。得られたメタクリル樹脂組成物〔2〕～〔18〕を熱プレス成形して５０ｍｍ×５０ｍｍ×１．０ｍｍの板状成形体を成形し、全光線透過率、ヘイズおよびガラス転移温度を測定した。メタクリル樹脂組成物〔2〕～〔18〕の物性を表３および表４に示す。
　メタクリル樹脂組成物〔1〕の代わりにメタクリル樹脂組成物〔2〕～〔18〕を用いた以外は実施例１と同じ方法で二軸延伸フィルムを得た。評価結果を表３および表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
（偏光子）
　平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬して膨潤させた。次いで、０．３質量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝０．５／８）の３０℃のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３．５倍まで延伸した。その後、６５℃の４質量％のホウ酸水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍になるよう延伸した。延伸後、７０℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚さ２２μｍの偏光子を得た。
＜偏光板Ｘの作製＞
　実施例８の二軸延伸フィルムを偏光子保護フィルムＡとして用いた。ポリエステルウレタン（第一工業製薬社製、商品名：スーパーフレックス２１０、固形分：３３％）１６．８ｇ、架橋剤（オキサゾリン含有ポリマー、日本触媒社製、商品名：エポクロスＷＳ－７００、固形分：２５％）４．２ｇ、１質量％のアンモニア水２．０ｇ、コロイダルシリカ（扶桑化学工業社製、クォートロンＰＬ－３、固形分：２０質量％）０．４２ｇおよび純水７６．６ｇを混合し、易接着剤組成物を得た。
　得られた易接着剤組成物を、コロナ放電処理を施した実施例８の二軸延伸フィルムのコロナ放電処理面に、乾燥後の厚さが１００ｎｍとなるように、バーコーターで塗布した。その後、フィルムを熱風乾燥機（１１０℃）に投入し、易接着剤組成物を約５分乾燥させて、実施例８の二軸延伸フィルム上に易接着層を形成した。
　次に、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（興人社製）３８．３質量部と、トリプロピレングリコールジアクリレート（商品名：アロニックスＭ－２２０，東亞合成社製）１９．１質量部と、アクリロイルモルホリン（興人社製）３８．３部と、光重合開始剤（商品名：ＫＡＹＡＣＵＲＥ　ＤＥＴＸ－Ｓ，ジエチルチオキサントン，日本化薬社製）１．４質量部とを混合して５０℃で１時間撹拌して活性エネルギー線硬化型接着剤を得た。
　上記活性エネルギー線硬化型接着剤を、偏光子保護フィルムＡの易接着層側に、乾燥後の厚さが５００ｎｍとなるように塗布した。その後、活性エネルギー線硬化型接着剤を介して、前述の偏光子の両側に1枚ずつの偏光子保護フィルムＡを、小型ラミネーターを用いて積層した。貼り合わせた偏光子保護フィルムＡの両側から、ＩＲヒーターを用いて５０℃に加温し、積算照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を両面に照射して、活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化させ、偏光子の両面に透明な偏光子保護フィルムＡを有する偏光板Ｘを得た。作製した偏光板Ｘを８０℃９０％ＲＨの恒温恒湿機に投入して１００時間後の偏光子の劣化の程度を目視にて観察したところ劣化は認められなかった。
＜偏光板Ｙの作製＞
　厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（６０℃）に３０秒間浸漬してケン化した後、６０秒間水洗し、偏光子保護フィルムＢを得た。
　アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂（平均重合度：１２００、ケン化度：９８．５モル％，アセトアセチル基変性度：５モル％）１００質量部に対し、メチロールメラミン２０質量部を３０℃の温度条件下で純水に溶解し、固形分濃度０．５％の水溶液を得た。得られた水溶液を接着剤組成物として、３０℃の温度条件下で用いた。
　偏光子保護フィルムＢに、調製から３０分後の上記接着剤組成物を、乾燥後の厚さが５０ｎｍとなるように塗布した。その後、接着剤組成物を介して、前述した偏光子の両側それぞれに偏光子保護フィルムＢを、小型ラミネーターを用いて積層し、熱風乾燥機（７０℃）に投入して５分間乾燥させて偏光板Ｙを得た。作製した偏光板Ｙを８０℃９０％ＲＨの恒温恒湿機に投入して１００時間後の偏光子の劣化の程度を目視にて観察したところ、全面に劣化が認められた。
　この出願は、２０１４年４月２３日に出願された日本出願特願２０１４－８８８１０を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
　本発明のメタクリル樹脂組成物は、透明性が高く、厚さ方向の位相差が小さく、更に耐熱性が高く、薄く延伸できるので、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、液晶保護板、携帯型情報端末の表面材、携帯型情報端末の表示窓保護フィルム、導光フィルム、銀ナノワイヤーやカーボンナノチューブを表面に塗布した透明導電フィルム、各種ディスプレイの前面板用途などに好適である。特に本発明のフィルムは位相差が小さいため、偏光子保護フィルムに好適である。
　本発明のフィルムは透明性、耐熱性が高いため、光学用途以外の用途として、IRカットフィルムや、防犯フィルム、飛散防止フィルム、加飾フィルム、金属加飾フィルム、太陽電池のバックシート、フレキシブル太陽電池用フロントシート、シュリンクフィルム、インモールドラベル用フィルムに使用することができる。
１１　偏光子
１２　接着剤層
１３　易接着層
１４　偏光子保護フィルム
１５　接着剤層
１６　光学フィルム

Claims (14)

  1. 　メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂および高分子加工助剤を含むメタクリル樹脂組成物であって、
    　前記メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量が８０質量％以上であって、重量平均分子量が２０００００以下であり、
    　前記ポリカーボネート樹脂は、１０００以上、３２０００以下の粘度平均分子量を有しており、前記メタクリル樹脂１００質量部に対する前記ポリカーボネート樹脂の含有量が１質量部以上、４質量部以下であり、
    　前記高分子加工助剤は、３，０００以上、４０，０００以下の平均重合度を有しており、
    　前記メタクリル樹脂１００質量部に対する前記高分子加工助剤の含有量が０．３質量部以上、６質量部以下であり、
    　メタクリル樹脂組成物中に含有される前記メタクリル樹脂と前記ポリカーボネート樹脂との合計量が、８０質量％以上であるメタクリル樹脂組成物。
  2. 　前記メタクリル樹脂が、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が５０％以上であり、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が９２質量％以上、１００質量％以下である請求項１に記載のメタクリル樹脂組成物。
  3. 　前記メタクリル樹脂のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が、５８％以上、８５％以下である請求項１または２に記載のメタクリル樹脂組成物。
  4. 　前記メタクリル樹脂が、メタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量が９９質量％以上である請求項１～３のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
  5. 　前記ポリカーボネート樹脂が、５０００以上、１８０００以下の粘度平均分子量を有する請求項１～４のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
  6. 　前記メタクリル樹脂組成物の重量平均分子量が７００００～２０００００である請求項１～５のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
  7. 　前記メタクリル樹脂組成物の分子量分布が１．２～２．５である請求項１～６のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物からなる成形体。
  9. 　請求項１～７のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物からなるフィルム。
  10. 　厚さが１０～５０μｍである、請求項９に記載のフィルム。
  11. 　面積比で１．５～８倍に二軸延伸された請求項９または１０に記載のフィルム。
  12. 　偏光子保護フィルムとして用いられる請求項９～１１のいずれかひとつに記載のフィルム。
  13. 　請求項１２に記載のフィルムが少なくとも１枚積層された偏光板。
  14. 　メタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量が８０質量％以上であって、重量平均分子量が２０００００以下であるメタクリル樹脂１００質量部と、
    　１０００以上、３２０００以下の粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂１質量部以上、４質量部以下と、
    　３，０００以上、４０，０００以下の平均重合度を有する高分子加工助剤０．３質量部以上、６質量部以下と、
    の少なくとも３成分を混合してなるメタクリル樹脂組成物の製造方法。
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