WO2015076403A1 - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

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貴志 後藤
健一 滝
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Definitions

  • the present invention relates to an exhaust gas purification catalyst.
  • Exhaust gas discharged from an internal combustion engine such as an engine contains harmful substances such as hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxides (NOx). Since these substances cause air pollution, it is necessary to purify the exhaust gas.
  • harmful substances such as hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxides (NOx). Since these substances cause air pollution, it is necessary to purify the exhaust gas.
  • Exhaust gas can be purified using an exhaust gas purification catalyst.
  • the exhaust gas purifying catalyst is usually composed of a base material and a catalyst layer disposed on the base material, and the catalyst layer includes a support and a catalyst metal supported on the support.
  • noble metals such as platinum, palladium and rhodium are used as the catalyst metal.
  • OSC material oxygen storage / release capacity
  • cerium-zirconium composite oxide is used as a carrier
  • the cerium-zirconium composite oxide occludes oxygen by oxidizing cerium from trivalent to tetravalent under oxygen-excess conditions.
  • oxygen is released by reducing cerium from tetravalent to trivalent under oxygen-deficient conditions. Thereby, it is possible to suppress the atmospheric fluctuation in the vicinity of the catalytic metal and efficiently purify the exhaust gas.
  • the exhaust gas temperature varies in a wide range from the low temperature range to the high temperature range.
  • the temperature of the exhaust gas is low, and the exhaust gas purification catalyst is not sufficiently activated. Therefore, it is difficult to sufficiently purify the exhaust gas. Therefore, the conventional exhaust gas purification catalyst is designed so that OSC is exhibited in a state where the temperature of the exhaust gas is low. However, if the OSC is exhibited when the temperature of the exhaust gas is low, the OSC is no longer exhibited even if the temperature of the exhaust gas is increased thereafter. As a result, it becomes difficult to sufficiently purify the exhaust gas in a high temperature region.
  • an object of the present invention is to provide an exhaust gas purifying catalyst capable of efficiently purifying exhaust gas in a wide temperature range from a low temperature region to a high temperature region.
  • exhaust gas can be efficiently purified over a wide temperature range by arranging a plurality of layers that exhibit OSC in different temperature ranges on a substrate. Further, it has been found that the OSC material on which the catalyst metal is supported exhibits OSC in the low temperature range, and the OSC material on which the catalyst is not supported exhibits OSC in the high temperature range.
  • the present invention includes the following.
  • An exhaust gas purifying catalyst comprising a base material, a lower layer disposed on the base material, and an upper layer disposed on the lower layer, A lower catalyst layer including a first material having an oxygen storage / release capability and a first catalyst metal supported on the first material, wherein the lower layer is laminated in an arbitrary order; and an oxygen storage / release capability A non-catalytic layer that includes a second material having An exhaust gas purifying catalyst, wherein the upper layer includes an upper catalyst layer containing a second catalytic metal.
  • an exhaust gas purification catalyst that efficiently purifies exhaust gas in a wide temperature range from a low temperature region to a high temperature region.
  • An example of the exhaust gas purifying catalyst is shown. A part of sectional drawing of the catalyst for exhaust gas purification is shown. A part of sectional drawing of the catalyst for exhaust gas purification is shown. The relationship between the weight ratio of the first OSC material and the second OSC material and the HC purification rate is shown. The relationship between temperature and OSC is shown.
  • the present invention is an exhaust gas purification catalyst including a base material, a lower layer disposed on the base material, and an upper layer disposed on the lower layer, wherein the lower layers are laminated in an arbitrary order.
  • a lower catalyst layer comprising a first material having oxygen storage / release capability (hereinafter referred to as “first OSC material”) and a first catalyst metal supported on the first OSC material; and oxygen storage / release
  • first OSC material a first material having oxygen storage / release capability
  • second OSC material non-catalytic layer that includes a second material having a function
  • the upper layer includes an upper catalytic layer that includes a second catalytic metal
  • the present invention relates to an exhaust gas purification catalyst.
  • the exhaust gas purifying catalyst according to the present invention includes the first OSC material on which the first catalyst metal is supported and the second OSC material on which the catalyst metal is not supported.
  • the OSC material on which the catalyst metal is supported exhibits OSC in a low temperature region.
  • an OSC material on which no catalytic metal is supported exhibits OSC in a high temperature region. Therefore, the exhaust gas purifying catalyst according to the present invention exhibits OSC in a low temperature region and a high temperature region.
  • the second OSC material on which the catalyst metal is not supported and the first OSC material on which the first catalyst metal is supported are present in different layers. Yes.
  • the catalyst metal is not contained in the layer containing the second OSC material.
  • the low temperature region means less than 500 ° C.
  • the high temperature region means 500 ° C. or more.
  • Examples of the base material of the exhaust gas purification catalyst according to the present invention include those generally used in exhaust gas purification catalysts.
  • a straight flow type or wall flow type monolith substrate may be used.
  • the material of the base material is not particularly limited, and examples thereof include base materials such as ceramic, silicon carbide, and metal.
  • the lower layer disposed on the substrate includes a lower catalyst layer and a non-catalyst layer.
  • the lower catalyst layer includes a first OSC material and a first catalyst metal supported on the first OSC material.
  • the non-catalytic layer includes the second OSC material and does not include the catalytic metal. Since the lower catalyst layer includes the first OSC material on which the first catalyst metal is supported, the lower catalyst layer exhibits OSC in a low temperature region. On the other hand, since the non-catalytic layer includes the second OSC material on which no catalytic metal is supported, the non-catalytic layer exhibits OSC in a high temperature region.
  • the lower catalyst layer and the non-catalyst layer can be laminated on the substrate in any order.
  • the layer disposed above is easy to come into contact with the exhaust gas, it reacts with the exhaust gas and easily generates reaction heat. As a result, the layer disposed on the upper side has excellent warmth and is easily activated. Therefore, when it is desired to further improve the purification performance in the high temperature region, it is preferable to dispose the non-catalytic layer 4 exhibiting OSC in the high temperature region on the lower catalyst layer 3 as shown in FIG.
  • the lower catalyst layer 3 that exhibits OSC in the low temperature region on the non-catalyst layer 4 for example, as shown in FIG.
  • the thickness of the non-catalytic layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 50 ⁇ m, particularly preferably 20 to 40 ⁇ m.
  • the thickness of the non-catalyst layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 50 ⁇ m, particularly preferably 20 to 40 ⁇ m.
  • the upper layer disposed on the lower layer includes an upper catalyst layer containing a second catalyst metal. Since the upper layer is likely to come into contact with the exhaust gas, the upper catalyst layer containing the second catalyst metal is arranged above the non-catalyst layer, so that the exhaust gas does not contain the catalyst metal. Passing through the layer and being discharged can be suppressed.
  • the thickness of the upper catalyst layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 20 to 40 ⁇ m.
  • the thickness of the upper catalyst layer is 10 ⁇ m, particularly 20 ⁇ m or more, the second catalyst metal contained in the upper catalyst layer can be sufficiently brought into contact with the exhaust gas.
  • the thickness of the upper catalyst layer is 50 ⁇ m, particularly 40 ⁇ m or less, an increase in pressure loss can be suppressed, and furthermore, exhaust gas can be sufficiently diffused into the non-catalyst layer and the lower catalyst layer.
  • the exhaust gas can be purified.
  • these catalytic metals include noble metals, more specifically rhodium, palladium, platinum and the like.
  • the first catalyst metal and the second catalyst metal may be the same type of metal or different types of metals. Although it does not specifically limit, it is preferable that one catalyst metal is rhodium, the other catalyst metal is palladium and / or platinum, one catalyst metal is rhodium, and the other catalyst metal is palladium. It is more preferable. Further, it is preferable that the first catalyst metal is rhodium, the second catalyst metal is palladium and / or platinum, the first catalyst metal is rhodium, and the second catalyst metal is palladium. More preferred.
  • the lower catalyst layer and the non-catalyst layer include the first OSC material supporting the first catalyst metal and the second OSC material not supporting the catalyst metal, respectively, from the low temperature region to the high temperature region OSC can be exhibited in a wide temperature range.
  • These OSC materials are not particularly limited, and known materials having the ability to occlude and release oxygen can be used.
  • these OSC materials include ceria; cerium-zirconium composite oxide; composite oxide of cerium, zirconium, and at least one selected from the group consisting of hafnium, neodymium, yttrium, lanthanum, praseodymium, and nickel. Etc.
  • the first OSC material and the second OSC material are preferably materials having a pyrochlore structure.
  • oxygen is easily released from the OSC material, so that it is possible to quickly cope with atmospheric changes.
  • the first OSC material and the second OSC material may be the same type of material or different types of materials.
  • the first OSC material and the second OSC material are preferably the same type of material, more preferably a material having a pyrochlore structure, and cerium-zirconium having a pyrochlore structure.
  • a composite oxide is particularly preferable.
  • the weight ratio of cerium and zirconium in such a cerium-zirconium composite oxide is not particularly limited as long as it is a ratio capable of forming a pyrochlore structure, and examples thereof include 45:55 to 55:45, 50:50, and the like. Can do.
  • the weight ratio between the first OSC material and the second OSC material is not particularly limited, but is preferably 1: 2 to 2: 1. By adjusting to this range, exhaust gas can be purified in a balanced manner from the low temperature region to the high temperature region.
  • the total content of the first OSC material and the second OSC material is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 g, more preferably 20 to 80 g, and more preferably 30 to 30 g per 0.635 L of the base material. Particularly preferred is 60 g.
  • the exhaust gas purifying catalyst according to the present invention is mainly composed of a base material, a lower catalyst layer, a non-catalyst layer, and an upper catalyst layer, but any layer can be arbitrarily selected as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be included at the position.
  • the further catalyst layer containing a catalyst metal may be arrange
  • a further non-catalytic layer containing an OSC material and not containing a catalytic metal may be disposed at an arbitrary position.
  • the lower catalyst layer, the non-catalyst layer, and the upper catalyst layer may contain arbitrary components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additional OSC materials may be included.
  • OSC materials include cerium-zirconium composite oxides that do not have a pyrochlore structure.
  • Examples of the weight ratio of cerium to zirconium in such a cerium-zirconium composite oxide include 20 to 40:80 to 60, 30 to 40:70 to 60, and the like.
  • a base material a base material; a lower catalyst layer including a first OSC material having a pyrochlore structure and rhodium supported on the first OSC material, disposed on the base material; A non-catalytic layer that includes a second OSC material having a pyrochlore structure and does not include a catalytic metal disposed on the lower catalyst layer; and palladium and / or platinum (particularly palladium) disposed on the non-catalytic layer. ) Containing an upper catalyst layer.
  • Another embodiment of the present invention includes: a substrate; a second OSC material having a pyrochlore structure disposed on the substrate; and a non-catalytic layer not including a catalytic metal; disposed on the non-catalytic layer A lower catalyst layer comprising a first OSC material having a pyrochlore structure and rhodium supported on the first OSC material; and palladium and / or platinum (in particular, disposed on the lower catalyst layer) And an exhaust gas purification catalyst containing an upper catalyst layer containing palladium).
  • the slurry for the lower catalyst layer [1-1] was coated on the monolith substrate (0.635 L) and dried at 250 ° C. for 1 hour. Next, it was calcined at 500 ° C. for 1 hour to form a lower catalyst layer.
  • the non-catalyst layer slurry [1-2] was coated on the lower catalyst layer and dried at 250 ° C. for 1 hour. Next, it baked at 500 degreeC for 1 hour, and formed the non-catalyst layer.
  • the upper catalyst layer slurry [1-3] was coated on the non-catalyst layer and dried at 250 ° C. for 1 hour. Next, it baked at 500 degreeC for 1 hour, and formed the upper catalyst layer.
  • an exhaust gas purification catalyst was manufactured.
  • Example 2 An exhaust gas purification catalyst was produced in the same manner as in Example 1 except that 30 g of the first OSC material in Example 1 and 10 g of the second OSC material were used.
  • Example 3 An exhaust gas purifying catalyst was produced in the same manner as in Example 1 except that 26 g of the first OSC material in Example 1 and 13 g of the second OSC material were used.
  • Example 4 An exhaust gas purifying catalyst was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 g of the first OSC material in Example 1 and 30 g of the second OSC material were used.
  • Example 5 An exhaust gas purification catalyst was produced in the same manner as in Example 1 except that 13 g of the first OSC material in Example 1 and 26 g of the second OSC material were used.
  • Example 6 Exhaust gas purifying catalyst was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating order of the slurry for the lower catalyst layer [1-1] and the slurry for the non-catalyst layer [1-2] in Example 1 was reversed. Manufactured.
  • Example 7 An exhaust gas purification catalyst was produced in the same manner as in Example 1 except that a cerium-zirconium composite oxide having no pyrochlore structure was used as the first OSC material in Example 1.
  • Example 8 An exhaust gas purification catalyst was produced in the same manner as in Example 1 except that a cerium-zirconium composite oxide having no pyrochlore structure was used as the second OSC material in Example 1.
  • Example 9 A cerium-zirconium composite oxide having no pyrochlore structure was used as the first OSC material in Example 1, and a cerium-zirconium composite oxide having no pyrochlore structure was used as the second OSC material. Except this, an exhaust gas purification catalyst was produced in the same manner as in Example 1.
  • ⁇ OSC evaluation test> The exhaust gas purification catalyst produced in Example 1 was subjected to an endurance test at 1000 ° C. for 10 hours using a mixed gas containing carbon monoxide and oxygen. Thereafter, the catalyst was measured by a temperature programmed reduction method (TPR). The results are shown in FIG.

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Abstract

　本発明は、低温領域から高温領域までの幅広い温度範囲において、排気ガスを効率的に浄化することのできる排気ガス浄化用触媒を提供することを課題とする。　上記課題は、基材と、当該基材上に配置された下層と、当該下層上に配置された上層とを含む排気ガス浄化用触媒であって、前記下層が、任意の順番で積層された、酸素吸蔵放出能を有する第１の材料と当該第１の材料上に担持された第１の触媒金属とを含む下層触媒層；及び酸素吸蔵放出能を有する第２の材料を含み、触媒金属を含まない非触媒層；を含み、前記上層が、第２の触媒金属を含む上層触媒層を含む、排気ガス浄化用触媒によって解決することができる。

Description

排気ガス浄化用触媒
　本発明は排気ガス浄化用触媒に関する。
　エンジン等の内燃機関から排出される排気ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）等の有害な物質が含まれている。これらの物質は大気汚染の原因となるため、排気ガスを浄化することが必要とされる。
　排気ガスは、排気ガス浄化用触媒を用いて浄化することができる。排気ガス浄化用触媒は、通常、基材と当該基材上に配置された触媒層とから構成され、触媒層には担体と当該担体上に担持された触媒金属とが含まれている。触媒金属としては、一般的に、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属が使用されている。
　排気ガスを効率的に浄化するためには、触媒金属の近傍における酸素の量を一定の範囲に制御することが有効である。この目的のため、担体としてセリウム－ジルコニウム複合酸化物等の酸素吸蔵放出能（ＯＳＣ）を有する材料（以下「ＯＳＣ材料」という）が使用されている（例えば、特許文献１～３）。
　セリウム－ジルコニウム複合酸化物は、酸素過剰条件下においてセリウムが３価から４価へ酸化することによって酸素を吸蔵する。一方、酸素不足条件下ではセリウムが４価から３価へ還元することによって酸素を放出する。これにより、触媒金属の近傍における雰囲気変動を抑え、排気ガスを効率的に浄化することが可能となる。
特開平８－２１５５６９号公報 特開平１１－１６５０６７号公報 特開２００３－２６５９５８号公報
　排気ガスの温度は低温領域から高温領域までの幅広い範囲で変化する。エンジンの始動時には排気ガスの温度が低い状態にあり、排気ガス浄化用触媒が十分に活性化されていないため、排気ガスを十分に浄化することが困難である。そのため、従来の排気ガス浄化用触媒では、排気ガスの温度が低い状態においてＯＳＣが発揮されるように設計されている。しかしながら、排気ガスの温度が低い状態でＯＳＣが発揮されてしまうと、その後、排気ガスの温度が上昇してもＯＳＣがもはや発揮されないという問題が生じる。その結果、高温領域において排気ガスを十分に浄化することが困難となる。
　そのため、本発明は、低温領域から高温領域までの幅広い温度範囲において、排気ガスを効率的に浄化することのできる排気ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
　本発明者らが鋭意検討した結果、異なる温度領域においてＯＳＣを発揮する複数の層を基材上に配置することによって、幅広い温度範囲において排気ガスを効率的に浄化できることを見出した。また、触媒金属が担持されたＯＳＣ材料は低い温度領域においてＯＳＣを発揮し、触媒が担持されていないＯＳＣ材料は高い温度領域においてＯＳＣを発揮することを見出した。
　すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］基材と、当該基材上に配置された下層と、当該下層上に配置された上層とを含む排気ガス浄化用触媒であって、
　前記下層が、任意の順番で積層された、酸素吸蔵放出能を有する第１の材料と当該第１の材料上に担持された第１の触媒金属とを含む下層触媒層；及び酸素吸蔵放出能を有する第２の材料を含み、触媒金属を含まない非触媒層；を含み、
　前記上層が、第２の触媒金属を含む上層触媒層を含む、排気ガス浄化用触媒。
［２］非触媒層が下層触媒層上に配置されている、［１］に記載の排気ガス浄化用触媒。
［３］下層触媒層が非触媒層上に配置されている、［１］に記載の排気ガス浄化用触媒。
［４］酸素吸蔵放出能を有する第１の材料及び酸素吸蔵放出能を有する第２の材料が、パイロクロア構造を有する材料である、［１］～［３］のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
［５］パイロクロア構造を有する材料がセリウム－ジルコニウム複合酸化物である、［４］に記載の排気ガス浄化用触媒。
［６］第１の触媒金属がロジウムであり、第２の触媒金属がパラジウム及び／又は白金である、［１］～［５］のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
　本明細書は本願の優先権の基礎である日本国特許出願２０１３－２４１９５９号の明細書及び／又は図面に記載される内容を包含する。
　本発明によれば、低温領域から高温領域までの幅広い温度範囲において、排気ガスを効率的に浄化する排気ガス浄化用触媒を提供することができる。
排気ガス浄化用触媒の一例を示す。 排気ガス浄化用触媒の断面図の一部を示す。 排気ガス浄化用触媒の断面図の一部を示す。 第１のＯＳＣ材料と第２のＯＳＣ材料との重量比と、ＨＣ浄化率との関係を示す。 温度とＯＳＣとの関係を示す。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明は、基材と、当該基材上に配置された下層と、当該下層上に配置された上層とを含む排気ガス浄化用触媒であって、前記下層が、任意の順番で積層された、酸素吸蔵放出能を有する第１の材料（以下「第１のＯＳＣ材料」という）と当該第１のＯＳＣ材料上に担持された第１の触媒金属とを含む下層触媒層；及び酸素吸蔵放出能を有する第２の材料（以下「第２のＯＳＣ材料」という）を含み、触媒金属を含まない非触媒層；を含み、前記上層が、第２の触媒金属を含む上層触媒層を含む、排気ガス浄化用触媒に関する。
　本発明に係る排気ガス浄化用触媒には、第１の触媒金属が担持されている第１のＯＳＣ材料と、触媒金属が担持されていない第２のＯＳＣ材料とが含まれている。触媒金属が担持されているＯＳＣ材料は低温領域でＯＳＣを発揮する。一方、触媒金属が担持されていないＯＳＣ材料は高温領域でＯＳＣを発揮する。そのため、本発明に係る排気ガス浄化用触媒は、低温領域及び高温領域においてＯＳＣを発揮する。
　なお、触媒金属がＯＳＣ材料に担持されていなくても、ＯＳＣ材料の近傍に触媒金属が存在すると、ＯＳＣを発揮する温度が低下する傾向にある。そのため、本発明に係る排気ガス浄化用触媒において、触媒金属が担持されていない第２のＯＳＣ材料と、第１の触媒金属が担持されている第１のＯＳＣ材料とは異なる層に存在している。また、第２のＯＳＣ材料を含む層に触媒金属は含まれていない。これにより、低温領域から高温領域までの幅広い温度範囲において、排気ガスを効率的に浄化することができる。
　本明細書において、低温領域とは５００℃未満を意味し、高温領域とは５００℃以上を意味する。
　本発明に係る排気ガス浄化用触媒の基材としては、排気ガス浄化用触媒において一般的に使用されているものを挙げることができる。例えば、ストレートフロー型又はウォールフロー型のモノリス基材等を挙げることができる。基材の材質も特に限定されず、例えば、セラミック、炭化ケイ素、金属等の基材を挙げることができる。
　基材上に配置される下層は、下層触媒層と非触媒層とを含む。下層触媒層は、第１のＯＳＣ材料と、当該第１のＯＳＣ材料上に担持された第１の触媒金属とを含む。非触媒層は、第２のＯＳＣ材料を含み、触媒金属を含まない。下層触媒層は、第１の触媒金属が担持された第１のＯＳＣ材料を含むため、低温領域においてＯＳＣを発揮する。一方、非触媒層は、触媒金属が担持されていない第２のＯＳＣ材料を含むため、高温領域においてＯＳＣを発揮する。
　下層触媒層及び非触媒層は、任意の順番で基材上に積層することができる。通常、より上方に配置された層は、排気ガスと接触しやすいため、排気ガスと反応して反応熱を生じやすい。その結果、より上方に配置された層は、暖気性に優れ、活性化しやすい。従って、高温領域における浄化性能をより向上させたい場合には、例えば図２に示すように、高温領域においてＯＳＣを発揮する非触媒層４を下層触媒層３上に配置することが好ましい。一方、低温領域における浄化性能をより向上させたい場合には、例えば図３に示すように、低温領域においてＯＳＣを発揮する下層触媒層３を非触媒層４上に配置することが好ましい。
　非触媒層の厚さは特に限定されないが、１０～５０μｍであることが好ましく、２０～４０μｍであることが特に好ましい。非触媒層の厚さを１０μｍ、特に２０μｍ以上とすることにより、非触媒層に含まれる第２のＯＳＣ材料と、下層触媒層及び上層触媒層に含まれる第１及び第２の触媒金属との距離を確保することができる。また、非触媒層の厚さを５０μｍ、特に４０μｍ以下とすることにより、排気ガスが、触媒金属を含まない非触媒層を通過し、排出されることを抑えることができる。
　下層上に配置される上層は、第２の触媒金属を含む上層触媒層を含む。より上方に配置された層は排気ガスと接触しやすいため、第２の触媒金属を含む上層触媒層を非触媒層よりも上方に配置することにより、排気ガスが、触媒金属を含まない非触媒層を通過し、排出されることを抑えることができる。
　上層触媒層の厚さは特に限定されないが、１０～５０μｍであることが好ましく、２０～４０μｍであることが特に好ましい。上層触媒層の厚さを１０μｍ、特に２０μｍ以上とすることにより、上層触媒層に含まれる第２の触媒金属と排気ガスとを十分に接触させることができる。また、上層触媒層の厚さを５０μｍ、特に４０μｍ以下とすることにより、圧力損失の増加を抑えることができ、更に、非触媒層及び下層触媒層に排気ガスを十分拡散させることができる。
　下層触媒層及び上層触媒層は、それぞれ第１の触媒金属及び第２の触媒金属を含んでいるため、排気ガスを浄化することができる。これらの触媒金属としては、貴金属、より具体的には、ロジウム、パラジウム、白金等を挙げることができる。
　第１の触媒金属及び第２の触媒金属は、同じ種類の金属であってもよいし、異なる種類の金属でもあってもよい。特に限定するものではないが、一方の触媒金属がロジウムであり、他方の触媒金属がパラジウム及び／又は白金であることが好ましく、一方の触媒金属がロジウムであり、他方の触媒金属がパラジウムであることがより好ましい。更に、第１の触媒金属がロジウムであり、第２の触媒金属がパラジウム及び／又は白金であることが好ましく、第１の触媒金属がロジウムであり、第２の触媒金属がパラジウムであることがより好ましい。
　下層触媒層及び非触媒層は、それぞれ第１の触媒金属を担持している第１のＯＳＣ材料及び触媒金属を担持していない第２のＯＳＣ材料を含んでいるため、低温領域から高温領域までの幅広い温度範囲においてＯＳＣを発揮することができる。これらのＯＳＣ材料としては、特に限定されず、酸素を吸蔵及び放出する能力を有する公知の材料を使用することができる。例えば、これらのＯＳＣ材料として、セリア；セリウム－ジルコニウム複合酸化物；セリウムと、ジルコニウムと、ハフニウム、ネオジム、イットリウム、ランタン、プラセオジム、及びニッケルからなる群から選択される少なくとも１種との複合酸化物等を挙げることができる。
　第１のＯＳＣ材料及び第２のＯＳＣ材料は、パイロクロア構造を有する材料であることが好ましい。パイロクロア構造を有することにより、ＯＳＣ材料から酸素が放出されやすくなるため、雰囲気変動に迅速に対応することができる。
　第１のＯＳＣ材料及び第２のＯＳＣ材料は、同じ種類の材料であってもよいし、異なる種類の材料でもあってもよい。特に限定するものではないが、第１のＯＳＣ材料及び第２のＯＳＣ材料は、同じ種類の材料であることが好ましく、パイロクロア構造を有する材料であることがより好ましく、パイロクロア構造を有するセリウム－ジルコニウム複合酸化物であることが特に好ましい。このようなセリウム－ジルコニウム複合酸化物におけるセリウムとジルコニウムとの重量比は、パイロクロア構造を形成できる比率であれば特に限定されないが、例えば、４５：５５～５５：４５、５０：５０等を挙げることができる。
　第１のＯＳＣ材料と第２のＯＳＣ材料との重量比は特に限定されないが、１：２～２：１であることが好ましい。この範囲に調節することにより、低温領域から高温領域にかけてバランスよく排気ガスを浄化することができる。
　第１のＯＳＣ材料及び第２のＯＳＣ材料の合計の含有量は特に限定されないが、基材０．６３５Ｌ当たり、１０～１００ｇであることが好ましく、２０～８０ｇであることがより好ましく、３０～６０ｇであることが特に好ましい。
　本発明に係る排気ガス浄化用触媒は、基材、下層触媒層、非触媒層、及び上層触媒層から主に構成されているが、本発明の効果を損なわない限度において、任意の層を任意の位置で含んでいてもよい。例えば、触媒金属を含む更なる触媒層が任意の位置に配置されていてもよい。また、ＯＳＣ材料を含み、触媒金属を含まない更なる非触媒層が任意の位置に配置されていてもよい。
　下層触媒層、非触媒層、及び上層触媒層は、本発明の効果を損なわない限度において、任意の成分を含んでいてもよい。例えば、第１及び第２のＯＳＣ材料に加えて、更なるＯＳＣ材料を含んでいてもよい。このようなＯＳＣ材料として、パイロクロア構造を有さないセリウム－ジルコニウム複合酸化物等を挙げることができる。このようなセリウム－ジルコニウム複合酸化物におけるセリウムとジルコニウムとの重量比としては、２０～４０：８０～６０、３０～４０：７０～６０等を挙げることができる。
　本発明の一実施形態としては、基材；前記基材上に配置された、パイロクロア構造を有する第１のＯＳＣ材料と当該第１のＯＳＣ材料上に担持されたロジウムとを含む下層触媒層；前記下層触媒層上に配置された、パイロクロア構造を有する第２のＯＳＣ材料を含み、触媒金属を含まない非触媒層；及び前記非触媒層上に配置された、パラジウム及び／又は白金（特にパラジウム）を含む上層触媒層；を含む排気ガス浄化用触媒を挙げることができる。
　本発明の別の実施形態としては、基材；前記基材上に配置された、パイロクロア構造を有する第２のＯＳＣ材料を含み、触媒金属を含まない非触媒層；前記非触媒層上に配置された、パイロクロア構造を有する第１のＯＳＣ材料と当該第１のＯＳＣ材料上に担持されたロジウムとを含む下層触媒層；及び前記下層触媒層上に配置された、パラジウム及び／又は白金（特にパラジウム）を含む上層触媒層；を含む排気ガス浄化用触媒を挙げることができる。
　以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。
＜排気ガス浄化用触媒の製造＞
［実施例１］
　（１）硝酸ロジウム溶液（Ｒｈ：０．３ｇ）を、パイロクロア構造を有するセリウム－ジルコニウム複合酸化物（第１のＯＳＣ材料）［Ｃｅ：Ｚｒ＝５０：５０（重量比）］（２０ｇ）に担持させ、Ｒｈ担持ＯＳＣ材料を得た。Ｒｈ担持ＯＳＣ材料、アルミナ（５０ｇ）、及びパイロクロア構造を有さないセリウム－ジルコニウム複合酸化物［Ｃｅ：Ｚｒ＝３０：７０（重量比）］（５０ｇ）を混合及びミリングして、下層触媒層用スラリー［１－１］を得た。
　（２）アルミナ（５０ｇ）、パイロクロア構造を有さないセリウム－ジルコニウム複合酸化物［Ｃｅ：Ｚｒ＝４０：６０（重量比）］（５０ｇ）、及びパイロクロア構造を有するセリウム－ジルコニウム複合酸化物（第２のＯＳＣ材料）［Ｃｅ：Ｚｒ＝５０：５０（重量比）］（２０ｇ）を混合及びミリングして、非触媒層用スラリー［１－２］を得た。
　（３）硝酸パラジウム溶液（Ｐｄ：５ｇ）、アルミナ（５０ｇ）、及びパイロクロア構造を有さないセリウム－ジルコニウム複合酸化物［Ｃｅ：Ｚｒ＝４０：６０（重量比）］（５０ｇ）を混合及びミリングして、上層触媒層用スラリー［１－３］を得た。
　（４）モノリス基材（０．６３５Ｌ）に下層触媒層用スラリー［１－１］をコートし、２５０℃で１時間乾燥させた。次に、５００℃で１時間焼成し、下層触媒層を形成した。下層触媒層上に非触媒層用スラリー［１－２］をコートし、２５０℃で１時間乾燥させた。次に、５００℃で１時間焼成し、非触媒層を形成した。非触媒層上に上層触媒層用スラリー［１－３］をコートし、２５０℃で１時間乾燥させた。次に、５００℃で１時間焼成し、上層触媒層を形成した。これにより、排気ガス浄化用触媒を製造した。
［実施例２］
　実施例１における第１のＯＳＣ材料を３０ｇ使用し、第２のＯＳＣ材料を１０ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［実施例３］
　実施例１における第１のＯＳＣ材料を２６ｇ使用し、第２のＯＳＣ材料を１３ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［実施例４］
　実施例１における第１のＯＳＣ材料を１０ｇ使用し、第２のＯＳＣ材料を３０ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［実施例５］
　実施例１における第１のＯＳＣ材料を１３ｇ使用し、第２のＯＳＣ材料を２６ｇ使用したこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［実施例６］
　実施例１における下層触媒層用スラリー［１－１］、及び非触媒層用スラリー［１－２］のコートの順番を逆にしたこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［実施例７］
　実施例１における第１のＯＳＣ材料として、パイロクロア構造を有さないセリウム－ジルコニウム複合酸化物を使用したこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［実施例８］
　実施例１における第２のＯＳＣ材料として、パイロクロア構造を有さないセリウム－ジルコニウム複合酸化物を使用したこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［実施例９］
　実施例１における第１のＯＳＣ材料として、パイロクロア構造を有さないセリウム－ジルコニウム複合酸化物を使用し、且つ第２のＯＳＣ材料として、パイロクロア構造を有さないセリウム－ジルコニウム複合酸化物を使用したこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［比較例１］
　実施例１における非触媒層用スラリー［１－２］に第２のＯＳＣ材料を加えなかったこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
［比較例２］
　実施例１における下層触媒層用スラリー［１－１］に第１のＯＳＣ材料を加えなかったこと以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を製造した。
＜排気ガス浄化試験＞
　各実施例及び比較例で製造した排気ガス浄化用触媒（Φ１０３×１２０Ｌ、６００セル／３ミル）に対して、１５万マイル走行相当の耐久試験を行った。その後、当該触媒を排気量２．０Ｌのエンジンを有する車両に搭載し、ＬＡ＃４モードで走行して、Ｂａｇ．１、２山目のＨＣ浄化率を測定した。結果を表１に示す。また、実施例１～５の結果を図４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜ＯＳＣ評価試験＞
　実施例１で製造した排気ガス浄化用触媒に対して、一酸化炭素と酸素とを含む混合ガスを用いて１０００℃で１０時間耐久試験を行った。その後、当該触媒を昇温還元法（ＴＰＲ）により測定した。結果を図５に示す。
１・・排気ガス浄化用触媒、２・・基材、３・・下層触媒層、４・・非触媒層、５・・上層触媒層
　本明細書で引用した全ての刊行物をそのまま参考として本明細書にとり入れるものとする。

Claims (6)

  1. 　基材と、当該基材上に配置された下層と、当該下層上に配置された上層とを含む排気ガス浄化用触媒であって、
    　前記下層が、任意の順番で積層された、酸素吸蔵放出能を有する第１の材料と当該第１の材料上に担持された第１の触媒金属とを含む下層触媒層；及び酸素吸蔵放出能を有する第２の材料を含み、触媒金属を含まない非触媒層；を含み、
    　前記上層が、第２の触媒金属を含む上層触媒層を含む、排気ガス浄化用触媒。
  2. 　非触媒層が下層触媒層上に配置されている、請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。
  3. 　下層触媒層が非触媒層上に配置されている、請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。
  4. 　酸素吸蔵放出能を有する第１の材料及び酸素吸蔵放出能を有する第２の材料が、パイロクロア構造を有する材料である、請求項１～３のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
  5. 　パイロクロア構造を有する材料がセリウム－ジルコニウム複合酸化物である、請求項４に記載の排気ガス浄化用触媒。
  6. 　第１の触媒金属がロジウムであり、第２の触媒金属がパラジウム及び／又は白金である、請求項１～５のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019221212A1 (ja) * 2018-05-17 2019-11-21 エヌ・イーケムキャット株式会社 排ガス浄化触媒及びその製造方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10618034B2 (en) * 2016-01-21 2020-04-14 Cataler Corporation Exhaust gas purification device
US10058846B2 (en) * 2016-09-05 2018-08-28 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Catalyst for purifying exhaust gas
JP7195995B2 (ja) * 2019-03-27 2022-12-26 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP7288331B2 (ja) * 2019-03-29 2023-06-07 株式会社キャタラー 排ガス浄化触媒装置
US11618008B2 (en) * 2020-10-05 2023-04-04 Ford Global Technologies, Llc Precious group metal on pyrochlore-phase ceria zirconia with superior oxygen storage capacity and TWC performance
US11788450B2 (en) * 2020-10-30 2023-10-17 Johnson Matthey Public Limited Company TWC catalysts for gasoline engine exhaust gas treatments
CN115585039B (zh) * 2022-11-02 2023-12-22 四川大学 含烧绿石结构的铈锆氧化物载体材料在柴油车中的应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08215569A (ja) 1995-02-10 1996-08-27 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒を備えた排気ガス浄化装置
JPH11165067A (ja) 1997-12-03 1999-06-22 Kinya Adachi 排ガス浄化用助触媒のためのセリア−ジルコニア複合酸化物の製造方法
EP0935055A2 (en) * 1998-02-05 1999-08-11 Nissan Motor Company, Limited Device for purifying oxygen rich exhaust gas
JP2003265958A (ja) 2002-03-18 2003-09-24 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化用触媒
JP2007530277A (ja) * 2004-03-30 2007-11-01 エンゲルハード・コーポレーシヨン 排気ガス処理用触媒
US20080045404A1 (en) * 2006-08-16 2008-02-21 Heesung Catalyst Corporation Catalyst containing little or no rhodium for purifying exhaust gases of internal combustion engine
JP2008080196A (ja) * 2006-09-26 2008-04-10 Cataler Corp 排ガス浄化用触媒
JP2008100152A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Cataler Corp 排ガス浄化用触媒
WO2010140780A2 (ko) * 2009-06-01 2010-12-09 희성촉매 주식회사 3중층 코팅구조의 삼원촉매
WO2012105454A1 (ja) * 2011-02-01 2012-08-09 株式会社アイシーティー 排ガス浄化用触媒
JP2012152702A (ja) * 2011-01-27 2012-08-16 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP2013241959A (ja) 2012-05-18 2013-12-05 Jtekt Corp 転がり軸受用の分割保持器

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020132730A1 (en) * 2001-01-16 2002-09-19 Engelhard Corporation Catalytic metal plate
JP4501166B2 (ja) * 1998-10-30 2010-07-14 日産自動車株式会社 排ガス浄化システム
JP2005170774A (ja) * 2003-12-15 2005-06-30 Tosoh Corp 複合酸化物及びその製造方法並びに排ガス浄化用触媒
JP4240011B2 (ja) * 2005-06-20 2009-03-18 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化触媒
CN101568381B (zh) * 2007-02-01 2012-05-09 第一稀元素化学工业株式会社 用于机动车废气净化装置中的催化剂体系、使用该催化剂体系的废气净化装置及废气净化方法
EP2368630A4 (en) * 2008-12-19 2013-07-31 Cataler Corp CATALYST FOR THE PURIFICATION OF EXHAUST GASES
US7981390B2 (en) * 2008-12-23 2011-07-19 Basf Corporation Small engine palladium catalyst article and method of making
US8568675B2 (en) * 2009-02-20 2013-10-29 Basf Corporation Palladium-supported catalyst composites

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08215569A (ja) 1995-02-10 1996-08-27 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒を備えた排気ガス浄化装置
JPH11165067A (ja) 1997-12-03 1999-06-22 Kinya Adachi 排ガス浄化用助触媒のためのセリア−ジルコニア複合酸化物の製造方法
EP0935055A2 (en) * 1998-02-05 1999-08-11 Nissan Motor Company, Limited Device for purifying oxygen rich exhaust gas
JP2003265958A (ja) 2002-03-18 2003-09-24 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化用触媒
JP2007530277A (ja) * 2004-03-30 2007-11-01 エンゲルハード・コーポレーシヨン 排気ガス処理用触媒
US20080045404A1 (en) * 2006-08-16 2008-02-21 Heesung Catalyst Corporation Catalyst containing little or no rhodium for purifying exhaust gases of internal combustion engine
JP2008080196A (ja) * 2006-09-26 2008-04-10 Cataler Corp 排ガス浄化用触媒
JP2008100152A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Cataler Corp 排ガス浄化用触媒
WO2010140780A2 (ko) * 2009-06-01 2010-12-09 희성촉매 주식회사 3중층 코팅구조의 삼원촉매
JP2012152702A (ja) * 2011-01-27 2012-08-16 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
WO2012105454A1 (ja) * 2011-02-01 2012-08-09 株式会社アイシーティー 排ガス浄化用触媒
JP2013241959A (ja) 2012-05-18 2013-12-05 Jtekt Corp 転がり軸受用の分割保持器

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3072587A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019221212A1 (ja) * 2018-05-17 2019-11-21 エヌ・イーケムキャット株式会社 排ガス浄化触媒及びその製造方法
JPWO2019221212A1 (ja) * 2018-05-17 2021-04-08 エヌ・イーケムキャット株式会社 排ガス浄化触媒及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2015076403A1 (ja) 2017-03-16
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