WO2015046969A1 - 국지적으로 편광 해소 영역을 갖는 편광판 및 그 제조 방법 - Google Patents

국지적으로 편광 해소 영역을 갖는 편광판 및 그 제조 방법 Download PDF

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WO2015046969A1
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polarizing plate
polarization
light
iodine
irradiating
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PCT/KR2014/009053
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이병선
남성현
나균일
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주식회사 엘지화학
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a polarizing plate having a polarization canceling area locally so as to be suitable for mounting components such as a camera module.
  • Polarizing plates are applied to various image display device devices such as liquid crystal display devices and organic light emitting display devices.
  • polarizing plates are dyed iodine and / or dichroic dye on a polyvinyl alcohol (hereinafter, referred to as PVA) -based film, crosslinking the iodine and / or dichroic dye using boric acid, etc. It is used in the form which laminated
  • image display apparatuses have recently become slimmer, and have been developed to minimize the thickness of bezels and edges on which a screen is not displayed to realize a large screen.
  • various functions such as a camera and a video call are generally installed in a small and medium-sized display device, a notebook, and a PC, which emphasizes portability and mobility.
  • components such as a camera are mounted on the image display device. Attempts have been made to provide various colors to product logos or border areas in consideration of design elements.
  • the polarizing plate is dark black because it is dyed with iodine and / or dichroic dye in the entire area of the polarizing plate. As a result, it is difficult to impart various colors to the image display device. When positioned, problems such as absorbing more than 50% of the amount of light in the polarizing plate is lowered the visibility of the camera lens.
  • the physical method as described above degrades the appearance of the image display apparatus and may damage the polarizing plate due to the nature of the punching process.
  • a problem in which the polarizing plate is torn in the process of physically removing the polarizing plate may occur, and this problem is further exacerbated by the recent trend of thinning of the polarizing plate.
  • the perforated portion of the polarizing plate should be formed in an area sufficiently far from the corner.
  • the bezel part of the image display device is relatively widened. NARROW BEZEL's narrow bezel design trend is also a problem.
  • the camera module is mounted on the perforated portion of the polarizing plate as described above, the camera lens is exposed to the outside, and thus there is a problem that contamination and damage of the camera lens are likely to occur when used for a long time.
  • the latter chemical removal method has a problem that it is difficult to control the polarization resolution region due to the difficulty of desorption of accurate iodine to the polarizer of the desired site due to the diffusion of the chemical used, it is difficult to apply in the state of the polarizing plate bonded the protective film .
  • the present invention is to solve the above problems, as a polarizing plate and a method of manufacturing the polarized light is removed in some areas, as in the prior art without physically punching or using chemicals, does not harm the appearance, even with a simple process
  • the purpose is to enable polarization removal.
  • the present invention includes a polyvinyl alcohol-based polarizer to which any one or more of iodine and dichroic dyes are dyed, and resolves polarized light having a single transmittance of 70% or more in the wavelength range of 400 nm to 800 nm.
  • a polarizing plate having an area is provided.
  • the polarization cancellation area of the polarizing plate has a polarization degree of 20% or less, the region excluding the polarization removal area has a single transmittance of 40% to 45%, and a polarization degree of 99% or more.
  • the present invention provides a display panel; And a polarizing plate attached to one side or both sides of the display panel, wherein the polarizing plate comprises a polyvinyl alcohol polarizer in which at least one of iodine and dichroic dye is dyed, and is 400 nm to Provided is an image display device having a polarization canceling area having a single transmittance of 70% or more in the 800 nm wavelength range.
  • the camera module may be positioned in the polarization cancellation area.
  • the present invention is to resolve the polarization by irradiating light of a specific wavelength selected from a wavelength range of 200nm to 800nm to a portion of the polarizing member including a polyvinyl alcohol-based polarizer to which any one or more of iodine and dichroic dyes are dyed It provides a polarizing plate manufacturing method comprising a.
  • the step of irradiating the polarized light by irradiating the light is preferably performed at an intensity of 0.1 to 20W / cm 2 for 1 to 1000 seconds.
  • the step of irradiating the polarized light by irradiating the light may use a light emitting diode (LED) lamp or a laser lamp.
  • LED light emitting diode
  • a polarizing plate having a single transmittance of 70% or more in the 400 nm to 800 nm wavelength range can be produced.
  • FIG. 1 is a graph showing changes in the single transmittance (Ts), the orthogonal transmittance (Tc), and the polarization (DOP) values according to the irradiation time when a laser of 532 nm wavelength is irradiated with a laser having a wavelength of 2 W / cm 2 .
  • FIG. 2 is a graph showing changes in the single transmittance (Ts), the orthogonal transmittance (Tc), and the polarization (DOP) values according to the irradiation time when the polarizer is irradiated with a laser of 266 nm wavelength at an intensity of 0.6 W / cm 2 .
  • Ts single transmittance
  • Tc orthogonal transmittance
  • DOP polarization
  • the inventors of the present invention by irradiating a portion of the polarizing member including a polyvinyl alcohol-based polarizer in which iodine and / or dichroic dyes are dyed, light of a specific wavelength in the ultraviolet or visible light region, without applying a punching or chemical method
  • the present invention has been completed by finding that a polarizing plate having a polarization canceling area having a single transmittance of 70% or more can be produced locally.
  • the polarizing plate according to the present invention comprises a polyvinyl alcohol polarizer in which at least one of iodine and a dichroic dye is dyed, and has a polarization canceling area having a single transmittance of 70% or more in the wavelength range of 400 nm to 800 nm. It is done.
  • the polarization cancellation area of the polarizing plate as will be described below, a specific wavelength selected from a wavelength range of 200nm to 800nm in a partial region of the polarizing member including a polyvinyl alcohol-based polarizer salted with iodine and / or dichroic dye refers to the area formed by irradiating light.
  • the polarization cancellation region is 70% or more, and more preferably 80% or more in the single transmittance in the wavelength range of 400nm to 800nm which is a visible light region. Moreover, it is more preferable that the said polarization cancellation area
  • the polarization elimination region removes all of the polarizers oriented, so that polarization of all wavelength bands is eliminated, but in the case of the polarizing plate of the present invention, the wavelength of 400 nm to 800 nm There is a characteristic difference in that polarization is resolved only in a range.
  • This is suitable for the present invention for improving only the visibility of the area where the camera module is to be placed, while maintaining the characteristics of the polarizing plate, and the role of blocking light in the ultraviolet area can be maintained, so that the ultraviolet light in the camera module or other application modules can be maintained. It has the advantage of protecting sensitive materials.
  • the region excluding the polarization canceling region of the polarizing plate preferably has a single transmittance of 40% to 45%, more preferably 42% to 45%. Furthermore, it is preferable that the polarization degree of the area
  • the area of the polarization canceling area may vary depending on the size of the image display device and / or the polarizing plate or the size of the camera module and / or the product logo. More specifically, the area is not limited thereto. 0.005% to 40% with respect to the area of the polarizing plate It is desirable to occupy.
  • the polarization elimination region is not particularly limited in shape or position thereof, and may be formed in various forms and positions.
  • the polarization canceling area may be formed to correspond to the shape of the part at a location where a component such as a camera is mounted, or may be formed in the shape of a product logo in an area where a product logo is printed, and a polarizing member.
  • the color is to be given to the edge portion of the polarizing member may be formed in a frame shape.
  • the polarization canceling region of the polarizing plate the light of a specific wavelength selected from a wavelength range of 200nm to 800nm in a partial region of the polarizing member including a polyvinyl alcohol-based polarizer in which at least one of iodine and dichroic dye is dyed. It is generated through the step of solving the polarization by irradiating, will be described below the polarizing plate manufacturing method of the present invention.
  • the polarizing member may be a polyvinyl alcohol polarizer in which iodine and / or dichroic dye is prepared by the method described below, or a polarizing plate having a protective film attached to at least one surface of the polarizer. Since the polarizer is very thin in thickness, it is common to form a polarizing plate by attaching a protective film on one side or both sides of the polarizer to protect the polarizer, and the protective film is attached to both sides of the polarizing element to protect the polarizer.
  • acetate-based, polyester-based, polyethersulfone-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, and polyolefin-based resin films such as TriAcetyl Cellulose (TAC) may be used. It is not limited to this.
  • the protective film may be laminated using an adhesive, but the adhesive may be a polyvinyl alcohol-based water-based adhesive, but is not limited thereto.
  • the polarizing plate may additionally include a functional film such as a wide viewing angle compensation film or a brightness enhancement film in addition to the protective film for further function enhancement.
  • the wavelength band of the region where the polarizing member including the polyvinyl alcohol-based polarizer in which iodine and / or dichroic dye is dyed can absorb light is known as an ultraviolet or visible light range such as 380 nm to 800 nm. Accordingly, when the light source having the same wavelength as the wavelength band is irradiated to the polarizing member, vibration-electron excitation of iodine or dichroic dye absorbing the light in the wavelength band existing in the polarizer is induced. By the molecular vibration movement, molecules of iodine or dichroic dye are transferred from an electronic ground state to an electronic excited state.
  • the polarization function is solved in the region of 380 nm to 800 nm, which is the visible light region of the polarizing plate, thereby increasing the overall transmittance.
  • the salted iodine is present in various forms such as KI 5, KI 3, I 2 and KI.
  • Each iodine absorbs light in a different wavelength range, and when irradiated with light corresponding to a wavelength range of 200 to 800 nm, the iodine is decomposed into KI or I (single molecule), as shown in the following Chemical Formulas 1 and 2. Since I absorbs light in a short wavelength region of about 200 nm, as the decomposition of iodine proceeds as described below, the light transmittance of a wavelength in the visible light region is increased.
  • the irradiation may use ultraviolet light or visible light having a specific wavelength selected from the wavelength range of 200nm to 800nm, more preferably can be irradiated with light in the range of 400nm to 750nm. Since the electrons of iodine are transferred to the excited state of the electrons, decomposition of chemical bonds is caused by a strong vibrational motion accompanied by heat, so that light in the wavelength region that iodine can absorb can be irradiated. However, more preferably, the decomposition may be more easily performed in the 400 nm to 750 nm region in which iodine absorbs more light (wavelength region having a large extinction coefficient).
  • the step of removing the polarized light by irradiating the light is preferably carried out with an intensity of 0.1W / cm 2 to 20W / cm 2 , more preferably, 1W / cm 2 to 5W / cm 2 irradiation And, depending on the irradiation intensity can be irradiated with light for about 1 second to 1000 seconds, preferably 10 seconds to 250 seconds or so.
  • the step of eliminating polarization by irradiating the light may vary the irradiation intensity and time according to the type of polarizing member.
  • irradiating light to the polarizer for 200 seconds to 1000 seconds at an intensity of 0.1 W / cm 2 to 1 W / cm 2 , more preferably for 500 seconds to 900 seconds at a 0.5 W / cm 2 to 0.8 W / cm 2 intensity You can investigate.
  • the intensity of, and more preferably for 5 seconds to 30 seconds the intensity of 1W / cm 2 to 3W / cm 2 desirable.
  • a polarizer since it is weak compared with a polarizing plate, it needs to irradiate for a long time using low laser intensity.
  • FIG. 1 shows graphs of changes in the single transmittance (Ts), the orthogonal transmittance (Tc), and the polarization (DOP) values according to the irradiation time when the laser having a wavelength of 532 nm is irradiated with a laser of 532 nm at 2 W / cm 2 .
  • Ts single transmittance
  • Tc orthogonal transmittance
  • DOP polarization
  • FIG. 2 discloses a result obtained by irradiating a polarizer with a laser of 266 nm wavelength at an intensity of 0.6 W / cm 2.
  • the transmittance value increases and the polarization degree decreases. It can be seen that.
  • the step of irradiating light to solve the polarization may be irradiated to the polarizing member, that is, the polarizer or the polarizing plate by using a masking method, a light emitting diode (LED) lamp or a laser lamp, the light emitting diode ( It is more preferred to use LED) lamps or laser lamps.
  • LED light emitting diode
  • the light emitting diode (LED) lamp or the laser lamp due to the straightness of the light, it is possible to form a polarization cancellation area by accurately targeting (locally) at a desired position, easy to adjust the size and very small polarization resolution Regions can be formed.
  • the polarization direction of the light source should coincide with the absorption axis direction of the polarizing plate to observe more effective increase in transmittance and decrease in polarization degree, and also prevent power loss consumed by the light source. If the polarization direction of the light source coincides with the direction of the absorption axis of the polarizer, the incident angle of the light source incident on the polarizer is irrelevant.
  • the effect of the polarization cancellation becomes remarkably low.
  • the method used in the Examples was irradiated with light of 532nm using Coherent's Verdi laser, and irradiated to the polarizing plate at a distance of 40cm in front of the focal length using an optical lens.
  • the polarization of the light source was 100: 1 or more, the laser was used to oscillate vertically predominantly, the absorption axis of the polarizing plate and the polarization of the light source was irradiated within 5 degrees.
  • the polarizing plate caused localized polarization cancellation and transmittance increase of 1 cm in diameter.
  • the polyvinyl alcohol polarizer to which the iodine and / or the dichroic dye is used may be used, without limitation, polyvinyl alcohol polarizers well known in the art, for example, polyvinyl Through a dyeing step of dyeing an alcohol-based polymer film with iodine and / or a dichroic dye, a crosslinking step of crosslinking the polyvinyl alcohol-based film with a dye, and a drawing step of stretching the polyvinyl alcohol-based film It may be a polyvinyl alcohol-based polarizer prepared.
  • the dyeing step is to dye the iodine molecules or dyes having a dichroic to the polyvinyl alcohol film, the iodine molecules or dye molecules absorb the light oscillating in the stretching direction of the polarizing plate, the light oscillating in the vertical direction By passing through it, it is possible to obtain polarized light having a specific vibration direction.
  • dyeing may be performed by impregnating the polyvinyl alcohol-based film in a treatment bath containing a solution containing a dichroic substance such as an iodine solution.
  • water is generally used as the solvent used in the solution of the dyeing step, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added.
  • dichroic substances such as iodine may be used in an amount of 0.06 parts by weight to 0.25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a solvent. This is because, when the dichroic material such as iodine is in the above range, the transmittance of the polarizer manufactured after stretching can satisfy the range of 42.0% to 47.0%.
  • auxiliary agent such as an iodide compound in order to improve the dyeing efficiency
  • the auxiliary agent in a ratio of 0.3 parts by weight to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent.
  • the reason for adding an auxiliary agent such as the iodide compound is to increase the solubility of iodine in water because the solubility in water is low in the case of iodine.
  • the mixing ratio of the iodine and the iodide compound is preferably 1: 5 to 1:10.
  • iodide compound that may be added in the present invention, potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide or these And mixtures thereof, but is not limited thereto.
  • the temperature of the treatment bath may be maintained at about 25 °C to 40 °C, the reason is that the dyeing efficiency may be lowered at a lower temperature of less than 25 °C, iodine sublimation at too high temperature above 40 °C This can increase the use of iodine.
  • the time for immersing the polyvinyl alcohol-based film in the treatment bath may be about 30 seconds to 120 seconds, because, when the immersion time is less than 30 seconds, the dyeing may not be uniformly made to the polyvinyl alcohol-based film. If it exceeds 120 seconds, the dyeing is saturated and there is no need for further dipping.
  • a deposition method performed by immersing a polyvinyl alcohol-based film in boric acid aqueous solution or the like is generally used, but may be performed by a coating method or a spraying method for spraying a solution on the film.
  • the iodine molecule or the dichroic dye molecule when the iodine molecule or the dichroic dye molecule is dyed to the polyvinyl alcohol-based film by the dyeing step, the iodine molecule or the dye molecule using a crosslinking agent is polyvinyl alcohol-based It is made to adsorb
  • the solvent used in the solution of the crosslinking bath is generally used water, an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added, the crosslinking agent is 0.5 parts by weight to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent May be added in portions.
  • the crosslinking agent is contained in less than 0.5 parts by weight, the strength of the polyvinyl alcohol-based film may drop in the water due to lack of crosslinking in the polyvinyl alcohol-based film, when exceeding 5.0 parts by weight, excessive crosslinking is formed It is possible to reduce the stretchability of the polyvinyl alcohol-based film.
  • boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, glutaraldehyde, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination.
  • the temperature of the cross-linking bath depends on the amount and the stretching ratio of the cross-linking agent, but is not limited to this, it is generally preferred that the 45 °C to 60 °C.
  • the temperature of the crosslinking bath is controlled at high temperature conditions in order to improve the mobility of the polyvinyl alcohol-based film chains. Adjust the temperature.
  • the temperature of the crosslinking bath since the stretching process is 5 times or more, the temperature of the crosslinking bath must be maintained at 45 ° C. or higher to improve the stretchability of the polyvinyl alcohol-based film.
  • the time for immersing the polyvinyl alcohol-based film in the crosslinking bath is preferably about 30 seconds to 120 seconds.
  • the reason for this is that when the immersion time is less than 30 seconds, the crosslinking may not be uniformly performed on the polyvinyl alcohol-based film, and when the immersion time is longer than 120 seconds, the crosslinking is saturated and there is no need for further immersion. .
  • stretching in the stretching step refers to stretching the film uniaxially to orient the polymer of the film in a certain direction.
  • the stretching method can be divided into wet stretching method and dry stretching method, and dry stretching method is again an inter-roll stretching method, a heating roll stretching method, a compression stretching method, a tenter stretching method, or the like.
  • the wet stretching method is classified into a tenter stretching method, an inter-roll stretching method, and the like.
  • the stretching step it is preferable to stretch the polyvinyl alcohol-based film at a stretching ratio of 4 to 7 times, preferably at a stretching temperature of 45 ° C to 60 ° C. Because, in order to impart polarization performance to the polyvinyl alcohol-based film, it is necessary to orient the chain of the polyvinyl alcohol-based film, the chain orientation may not sufficiently occur at a draw ratio of less than 4 times, polyvinyl at a draw ratio of more than 7 times This is because the alcohol-based film chain can be cut.
  • the stretching temperature may vary depending on the content of the crosslinking agent, at a temperature of less than 45 °C polyvinyl alcohol-based film chain fluidity may be lowered, the stretching efficiency may be reduced, if the temperature exceeds 60 °C, polyvinyl alcohol This is because the system film may be softened and the strength may be weakened.
  • the stretching step may be carried out simultaneously or separately with the dyeing step or crosslinking step.
  • the deposition step is carried out in an iodine solution, and if it is carried out simultaneously with the crosslinking step, it is preferably carried out in an aqueous solution of boric acid.
  • the polarizing plate of the present invention as described above is attached to one side or both sides of the display panel can be usefully applied to the image display device.
  • the display panel may be a liquid crystal panel, a plasma panel, and an organic light emitting panel.
  • the image display device may include a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), and an organic light emitting display device.
  • the display device may be an organic light emitting diode (OLED).
  • the image display device may be a liquid crystal display device including a liquid crystal panel and polarizing plates provided on both surfaces of the liquid crystal panel, wherein at least one of the polarizing plates may be a polarizing plate according to the present invention.
  • the polarizing plate includes a polyvinyl alcohol polarizer in which any one or more of iodine and dichroic dye is dyed, and has a polarization solving area having a single transmittance of 70% or more.
  • the type of liquid crystal panel included in the liquid crystal display device is not particularly limited.
  • a panel of a passive matrix type such as, but not limited to, a twisted nematic (TN) type, a super twisted nematic (STN) type, a ferrolectic (F) type, or a polymer dispersed (PD) type; Active matrix panels such as two-terminal or three-terminal; All known panels, such as an In Plane Switching (IPS) panel and a Vertical Alignment (VA) panel, can be applied.
  • IPS In Plane Switching
  • VA Vertical Alignment
  • other configurations constituting the liquid crystal display device for example, types of upper and lower substrates (eg, color filter substrates or array substrates) are not particularly limited, and configurations known in the art may be employed without limitation. Can be.
  • the image display device of the present invention may include, but is not limited to, other components such as a camera module, and other components such as the camera module may be located in the polarization canceling area.
  • other components such as a camera module
  • the camera module may be located in the polarization canceling area.
  • a dyeing process was performed for 60 seconds in a 0.2 wt% concentration and a 25 ° C. iodine solution. Then, after 30 seconds in a 1 wt% boric acid, 45 °C solution, the washing process was carried out a 6-fold stretching process in a solution of boric acid 2.5wt%, 52 °C. After stretching, a polarizer having a thickness of 12 ⁇ m was prepared by performing a complementary color process in a 5 wt% KI solution and drying in an oven at 60 ° C. for 5 minutes.
  • the polarizer prepared was placed on both sides of the PVA polarizer 40 ⁇ m triacetyl cellulose (TAC) film, laminated with a laminator through a PVA-based water-soluble adhesive and dried for 5 minutes in an 80 °C oven TAC / A polarizing plate having a PVA / TAC structure was prepared.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the polarizing plates prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were cut to a size of 40 mm ⁇ 40 mm, and the specimen was fixed to a measuring holder, followed by an ultraviolet visible spectrometer (V-7100, manufactured by JASCO).
  • the initial optical properties, that is, the single transmittance and the polarization degree were measured. In particular, the values at 550 nm are shown in Table 1.

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Abstract

본 발명은 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하고, 일부 영역에 200nm 내지 800nm 파장 범위에서 선택된 특정 파장의 빛을 조사함으로써, 국지적으로 400nm 내지 800nm 파장 범위에서의 단체 투과도가 70% 이상인 편광 해소 영역을 갖는 편광판 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

국지적으로 편광 해소 영역을 갖는 편광판 및 그 제조 방법
본 발명은 편광판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 카메라 모듈 등의 부품 장착에 적합하도록 국지적으로 편광 해소 영역을 갖는 편광판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
편광판은 액정표시장치, 유기전계발광장치 등과 같은 다양한 화상표시장치 장치에 적용되고 있다. 현재 주로 사용되고 있는 편광판은 폴리비닐알코올(PolyVinyl Alcohol, 이하, PVA)계 필름에 요오드 및/또는 이색성 염료를 염착시킨 후, 붕산 등을 이용하여 상기 요오드 및/또는 이색성 염료를 가교하고, 연신하는 방법으로 배향시켜 제조된 PVA 편광자의 일면 또는 양면에 보호 필름을 적층한 형태로 사용되고 있다.
한편, 최근 화상표시장치는 점점 더 슬림화되어 가고 있는 추세이며, 대화면을 구현하기 위해 화면이 디스플레이되지 않는 베젤(bezel)부 및 테두리 두께를 최소화하는 경향으로 발전하고 있다. 또한, 특히 휴대성이나 이동성이 강조되는 중소형 디스플레이 기기나 노트북, PC에 카메라 및 화상통화 등의 다양한 기능들이 탑재되는 것이 보편화되어 있고, 이를 구현하기 위해, 화상표시장치 장치에 카메라 등과 같은 부품이 장착되고 있는 추세이며, 디자인적인 요소를 고려하여 제품 로고나 테두리 영역에 다양한 컬러를 부여하고자 하는 시도들이 이루어지고 있다.
그런데 종래의 편광판의 경우, 편광판의 전 영역에 요오드 및/또는 이색성 염료로 염착되어 있어 편광판이 짙은 흑색을 나타내며, 그 결과 화상표시장치에 다양한 컬러를 부여하기 어렵고, 카메라와 같은 부품 위에 편광판이 위치할 경우, 편광판에서 광량의 50% 이상을 흡수하여 카메라 렌즈의 시인성이 저하되는 등의 문제점이 발생하였다.
이러한 문제점을 해결하기 위해, 편광판 부착 시 카메라 렌즈를 덮는 부위의 편광판을 펀칭 및 절삭 등의 방법으로 구멍을 뚫어 제거하는 물리적 제거 방법을 사용하거나, 렌즈를 덮고 있는 편광판 부분에 요오드 이온과 같은 화학물질을 이용하여 탈리시키거나 표백시키는 화학적 제거 방법을 이용할 수도 있다.
그러나, 상기와 같은 물리적 방법은 화상표시장치 외관을 저하시키며, 구멍을 뚫는 공정의 특성상 편광판을 손상시킬 수 있다. 또한, 이와 같이 편광판을 물리적으로 제거하는 과정에서 편광판이 찢어지는 문제가 발생할 수 있으며, 편광판의 두께가 점점 얇아지고 있는 최근 추세에 따라 이러한 문제점이 더욱 심화되고 있다. 한편, 편광판의 찢어짐과 같은 손상을 막기 위해서는 편광판의 천공 부위가 모서리에서 충분히 떨어진 영역에 형성되어야 하며, 그 결과 이러한 편광판을 적용할 경우, 화상표시장치의 베젤부가 상대적으로 넓어지게 되어 최근 화상표시장치의 좁은 베젤 (NARROW BEZEL) 디자인 추세에도 벗어나는 문제점을 가지고 있다. 또한, 상기와 같이 편광판의 천공 부위에 카메라 모듈을 장착할 경우, 카메라 렌즈가 외부로 노출되기 때문에 장시간 사용시 카메라 렌즈의 오염 및 손상이 발생하기 쉽다는 문제점도 있다.
한편, 후자의 화학적 제거 방법은, 사용된 화학물질의 확산으로 인해 원하는 부위의 편광자에 정확한 요오드의 탈리가 힘들어 편광 해소 영역의 제어가 어려우며, 보호 필름이 접합된 편광판 상태에서는 적용하기 어렵다는 문제점이 있다.
따라서, 상기의 문제점을 극복하고, 필요에 따른 적절한 사이즈로 편광판에 국부적으로 편광해소 내지 편광제거를 위한 새로운 공정 개발이 필요한 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 일부 영역의 편광이 제거된 편광판 및 그 제조방법으로서, 종래와 같이 물리적으로 구멍을 뚫거나 화학물질을 사용하지 않고, 외관을 해치지 않으며, 단순한 공정만으로도 편광 제거를 가능하게 하는데 그 목적이 있다.
본 발명의 일 구현예에 다르면, 본 발명은 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하고, 국지적으로 400nm 내지 800nm 파장 범위에서의 단체 투과도가 70% 이상인 편광 해소 영역을 갖는 편광판을 제공한다.
이때, 상기 편광판의 편광 해소 영역은 편광도가 20% 이하이고, 상기 편광 해소 영역을 제외한 영역은 단체 투과도가 40% 내지 45% 이고, 편광도가 99% 이상인 것이 바람직하다.
또 다른 구현예에 따르면, 본 발명은 표시 패널; 및 상기 표시 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 편광판을 포함하는 화상표시장치에 있어서, 상기 편광판은 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하고, 국지적으로 400nm 내지 800nm 파장 범위에서의 단체 투과도가 70% 이상인 편광 해소 영역을 갖는 화상표시장치를 제공한다.
또한, 상기 화상표시장치에 있어서, 상기 편광 해소 영역에 카메라 모듈이 위치할 수 있다.
또한, 본 발명은 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하는 편광부재의 일부 영역에 200nm 내지 800nm 파장 범위에서 선택된 특정 파장의 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계를 포함하는 편광판 제조 방법을 제공한다.
이때, 상기 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 1 내지 1000초 동안 0.1 내지 20W/cm2의 세기로 수행되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 발광다이오드(LED) 램프 또는 레이저 램프를 이용할 수 있다.
본 발명의 제조 방법에 따르면, 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하는 편광부재의 일부분에 자외선 또는 가시광선 파장 영역의 광을 조사하여, 물리적, 화학적 손상 없이, 국지적으로, 400nm 내지 800nm 파장 범위에서의 단체 투과도가 70% 이상인 편광판을 제조할 수 있다.
도 1은 편광판에 532nm 파장의 레이저를 2W/cm2 의 세기로 조사하였을 때, 조사 시간에 따른 단체 투과도(Ts), 직교 투과도(Tc) 및 편광도(DOP) 값의 변화 그래프이다.
도 2는 편광자에 266nm 파장의 레이저를 0.6W/cm2 의 세기로 조사하였을 때, 조사 시간에 따른 단체 투과도(Ts), 직교 투과도(Tc) 및 편광도(DOP) 값의 변화 그래프이다.
도 3은 편광판에 1070nm 파장의 레이저를 25W/cm2 의 세기로 조사하였을 때, 조사 시간에 따른 단체 투과도(Ts), 직교 투과도(Tc) 및 편광도(DOP) 값의 변화 그래프이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시 형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
본 발명자들은, 요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하는 편광부재의 일부 영역에 자외선 또는 가시광선 영역 중 특정 파장의 빛을 조사함으로써, 펀칭이나 화학적 방법을 적용하지 않고도 국지적으로 단체 투과도가 70% 이상인 편광 해소 영역을 갖는 편광판을 제조할 수 있음을 알아내고 본 발명을 완성하였다.
본 발명에 따른 편광판은, 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하고, 국지적으로 400nm 내지 800nm 파장 범위에서의 단체 투과도가 70% 이상인 편광 해소 영역을 갖는 것을 특징으로 한다.
한편, 상기 편광판의 편광 해소 영역은, 하기에서 살펴볼 바와 같이, 요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하는 편광부재의 일부 영역에 200nm 내지 800nm 파장 범위에서 선택된 특정 파장의 빛을 조사하는 과정을 거쳐 형성된 영역을 말한다.
이때, 상기 편광 해소 영역은 가시광선 영역인 400nm 내지 800nm 파장 범위에서의 단체 투과도가 70% 이상이고, 80% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한 상기 편광 해소 영역은 편광도가 20% 이하이고, 15% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 단체 투과도가 높고 및 편광도가 낮을수록 상기 편광 해소 영역의 시인성이 향상되어, 상기 영역에 위치하게 될 카메라 렌즈의 성능 및 화질을 더욱 향상시킬 수 있다.
기존의 펀칭이나 절삭과 같은 물리적 방법에 의한 편광 해소 방법의 경우, 편광 해소 영역은 배향된 편광자가 모두 제거되므로, 모든 파장대의 편광이 해소 되나, 본 발명의 편광판의 경우, 주로 상기 400nm 내지 800nm 파장 범위에서만 편광이 해소된다는 점에서 특징적 차이가 존재한다. 이는 편광판의 특성을 유지한 채, 카메라 모듈이 위치할 영역의 시인성만을 향상시키기 위한 본 발명에 적합하며, 자외선 영역의 빛을 차단하는 역할은 유지될 수 있어, 카메라 모듈 또는 기타 응용 모듈에 있어서 자외선에 민감한 물질을 보호할 수 있다는 장점이 있다.
또한, 상기 편광판의 편광 해소 영역을 제외한 영역은 단체 투과도가 40% 내지 45% 인 것이 바람직하며, 42% 내지 45% 인 것이 더욱 바람직하다. 나아가, 상기 편광판의 편광 해소 영역을 제외한 영역은 편광도가 99% 이상인 것이 바람직하다. 이는 편광 해소 영역을 제외한 나머지 영역은, 본래의 편광판 기능을 함으로써, 상기 범위와 같은 우수한 광학 물성을 갖는 것이 바람직하다.
한편, 상기 편광 해소 영역의 면적은 화상표시장치 및/또는 편광판의 크기에 따라 또는 카메라 모듈 및/또는 제품 로고 등의 크기에 따라 달라질 수 있으며, 보다 구체적으로, 이에 한정되는 것은 아니나, 면적은 전체 편광판의 면적에 대하여 0.005% 내지 40% 차지하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 편광 해소 영역은 그 형상이나 위치 등은 특별히 한정되지 않으며, 다양한 형태 및 위치에 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 편광 해소 영역은 카메라와 같은 부품이 장착되는 위치에 상기 부품의 형상에 대응되도록 형성될 수도 있고, 제품 로고가 인쇄되는 영역에 제품 로고의 형상으로 형성될 수 도 있으며, 편광 부재의 테두리 부분에 컬러를 부여하고자 하는 경우에는 편광 부재의 테두리 부분에 액자 형태로 형성될 수도 있다.
본 발명에 있어서, 상기 편광판의 편광 해소 영역은, 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하는 편광부재의 일부 영역에 200nm 내지 800nm 파장 범위에서 선택된 특정 파장의 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계를 통하여 생성되는바, 하기에서는 본 발명의 편광판 제조 방법에 대하여 설명한다.
먼저, 본 발명에서 상기 편광부재는 하기에서 기재한 방법으로 제조된 요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자이거나, 상기 편광자의 적어도 일면에 보호 필름을 부착한 편광판일 수 있다. 편광자는 그 두께가 매우 얇기 때문에, 편광자를 보호하기 위해 편광자의 일면 또는 양면에 보호 필름을 부착하여 편광판을 형성하는 것이 일반적이며, 보호 필름이란, 편광자를 보호하기 위해 편광 소자의 양 측면에 부착하는 투명필름을 말하는 것으로, 트리아세틸셀룰로오즈(TriAcethyl Cellulose; TAC)와 같은 아세테이트계, 폴리에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계 수지 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
이때, 상기 보호 필름은 접착제를 이용하여 적층될 수 있으며, 접착제로는 이에 한정하는 것은 아니나 폴리비닐알코올계 수계 접착제를 사용할 수 있다. 또한, 상기 편광판에는 보호 필름 이외에도 추가적인 기능 향상을 위해, 광 시야각 보상 필름이나 휘도 향상 필름과 같은 기능성 필름이 부가적으로 포함될 수도 있다.
본 발명자들의 연구에 따르면, 본 발명과 같이, 상기 편광부재에 선택적으로 자외선 또는 가시광선을 조사하는 단계를 실시할 경우, 기존의 펀칭 및 절삭 등의 물리적 제거 방법이나, 화학물질을 이용하여 탈리 또는 표백시키는 화학적 제거 방법에 비해서, 편광판의 손상 및 편광 해소 영역 아래에 위치하는 부품 및 로고 등의 오염의 문제점이 극복가능하고, 편광 해소 영역의 제어가 용이하며 단순한 공정만으로 편광을 제거한다는 점에서 효과가 있다.
보다 구체적으로, 요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하는 편광부재가 빛을 흡수할 수 있는 영역의 파장대는 380nm 내지 800nm와 같은 자외선 또는 가시광선 범위로 알려져 있다. 따라서 상기 파장대와 동일한 파장을 갖는 광원을 상기 편광부재에 조사시키면, 상기 편광자에 존재하는 상기 파장대의 빛을 흡수하는 요오드 혹은 이색성 염료의 진동-전자 들뜸(vibronic excitation)을 유도하게 된다. 상기 분자 진동 운동에 의해, 요오드 혹은 이색성 염료의 분자들은 전자 바닥 상태(electronic ground state)에서 전자 들뜬 상태(electronic excited state)로 전이하게 된다. 이후, 전자 들뜬 상태에서의 요오드 혹은 이색성 염료가 해리(dissociation)됨으로써, 화학 결합이 깨지게 되며, 그에 따라 상기 파장대의 흡수를 갖는 요오드 혹은 이색성 염료가 단파장 영역 (UV 영역)을 흡수하는 화합물로 분해되고, 이로 인해 편광판의 가시광선 영역인 380nm 내지 800nm의 영역에서 편광 기능이 해소됨으로써 전반적으로 투과도가 높아지게 된다.
보다 구체적으로, 요오드로 염착한 편광판의 경우, 염착된 요오드는 KI5, KI3, I2 및 KI와 같은 다양한 형태로 존재하게 된다. 각 요오드는 서로 다른 파장 범위의 빛을 흡수하며, 200 내지 800nm 파장대에 해당하는 빛을 조사하게 되면, 하기 화학식 1 및 화학식 2와 같이, KI 혹은 I(단분자)로 분해 된다. 상기 I는 200nm 정도의 단파장 영역의 빛을 흡수하므로, 하기와 같이 요오드의 분해가 진행되면 가시광선 영역의 파장의 빛의 투과도는 높아지게 된다.
[화학식1]
KI5 → KI + 2I2, I2 → I + I
[화학식2]
KI5 → KI3 + I2, KI3 → KI + I2, I2 → I + I
한편, 상기 조사 시 200nm 내지 800nm의 파장 범위에서 선택된 특정 파장을 갖는 자외선 또는 가시광선을 이용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 400nm 내지 750nm 범위의 빛을 조사할 수 있다. 요오드의 전자가 전자 들뜬 상태로 전이한 후, 열을 동반한 강한 진동운동에 의해 화학 결합의 분해가 일어나는 것이기 때문에, 요오드가 흡수할 수 있는 파장영역의 빛을 조사시킬 수 있다. 단, 보다 바람직하게는 요오드가 좀 더 많이 빛을 흡수할 수 있는 영역인 (흡광계수, extinction coefficient가 큰 파장 영역) 400nm 내지 750nm 영역에서 상기 분해가 더 쉽게 일어날 수 있다.
또한, 상기 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 0.1W/cm2 내지 20W/cm2의 세기로 수행되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 1W/cm2 내지 5W/cm2의 세기로 조사할 수 있으며, 상기 조사 세기에 따라 1초 내지 1000초 정도 동안 빛을 조사할 수 있으며 바람직하게는 10초 내지 250초 정도 일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 편광부재의 종류에 따라, 조사 세기 및 시간이 달라질 수 있다. 편광자에 빛을 조사하는 경우 0.1W/cm2 내지 1W/cm2의 세기로 200초 내지 1000초 동안, 보다 바람직하게는 0.5W/cm2 내지 0.8W/cm2 세기로 500초 내지 900초 동안 조사할 수 있다. 반면, 편광판의 경우 0.5W/cm2 내지 20W/cm2의 세기로 1초 내지 200초 동안, 보다 바람직하게는 1W/cm2 내지 3W/cm2의 세기로 5초 내지 30초 동안 조사하는 것이 바람직하다. 이는 편광자의 경우, 편광판에 비하여 강도가 약하기 때문에 낮은 레이저 세기를 이용하여 오랜 시간 동안 조사시킬 필요가 있다.
상기 범위를 만족하여 빛을 조사하는 경우, 조사 부위에 국지적으로 상기 편광판의 단체 투과도가 증가하고, 편광도가 감소하며, 폴리비닐알코올계 필름의 배향에 악영향을 주거나 경화가 발생하여 뒤틀어지는 문제점이 발생하지 않는다.
한편, 하기 도 1에는 편광판에 532nm 파장의 레이저를 2W/cm2 의 세기로 조사하였을 때, 조사 시간에 따른 단체 투과도(Ts), 직교 투과도(Tc) 및 편광도(DOP) 값의 변화 그래프가 나타나 있다. 이때, 도 1의 x축은 조사 시간을 나타내었으며, y축은 단체 투과도, 직교 투과도 및 편광도 값을 개시하였다.
이때, 도 1의 그래프와 같이 조사 시간이 증가할수록 투과도 값이 높아지게 되고, 편광도가 낮아진다는 것을 알 수 있다.
또한, 하기 도 2에는 편광자에 266nm 파장의 레이저를 0.6W/cm2의 세기로 조사하였을 때의 결과가 개시되어 있으며, 도 1에서와 마찬가지로 조사 시간이 증가할수록 투과도 값이 높아지게 되고, 편광도가 낮아진다는 것을 알 수 있다.
한편, 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 마스킹(masking)법, 발광다이오드(LED) 램프 또는 레이저 램프 등을 이용하여, 상기 편광부재, 즉 상기 편광자 또는 편광판에 조사할 수 있는데, 발광다이오드(LED) 램프 또는 레이저 램프를 이용하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 발광다이오드(LED) 램프 또는 레이저 램프의 경우, 빛의 직진성으로 인해, 원하는 위치에 국지적으로 정확히 타겟팅(targeting)하여 편광 해소 영역을 형성할 수 있으며, 크기 조절이 용이하고 매우 미세한 크기의 편광 해소 영역을 형성할 수 있다.
보다 구체적으로, 발광다이오드(LED) 또는 레이저를 이용할 경우, 빛을 흡수하는 축과 투과하는 축을 갖는 편광판의 특성상 광원의 편광을 조절해주는 것이 좋다. 광원의 편광 방향은 편광판의 흡수축 방향과 일치시켜야 보다 효과적인 투과도 상승 및 편광도 하락을 관측할 수 있고, 광원에 소비되는 전력 손실도 막을 수 있다. 광원의 편광방향과 편광판의 흡수축의 방향이 일치한다면 편광판에 입사되는 광원의 입사각은 무관하다. 단, 광원의 편광방향과 편광판의 흡수축 방향이 일치하지 않을 경우, 편광해소의 효과는 현저하게 낮아지게 된다. 예를 들어, 실시예에 사용된 방법은 Coherent사의 Verdi 레이저를 사용하여 532nm의 빛을 조사하였으며, 광학 렌즈를 이용하여 초점거리로부터 정면으로 40cm 떨어진 거리에서 편광판에 조사하였다. 또한, 광원의 편광은 100:1 이상으로 수직의 편광이 우세하게 발진되는 레이저를 이용하였으며, 편광판의 흡수축과 광원의 편광은 5도 이내로 조사하였다. 편광판에 지름이 1cm 크기의 국지적 편광해소 및 투과도 상승을 일으켰다.
한편, 본 발명에서, 사용되는 상기 요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자는, 당해 기술 분야에 잘 알려진 폴리비닐알코올계 편광자를 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 폴리비닐알코올계(Polyvinyl alcohol) 폴리머 필름을 요오드 및/또는 이색성 염료로 염착하는 염착단계, 상기 폴리비닐알코올계 필름과 염료를 가교시키는 가교단계 및 상기 폴리비닐알코올계 필름을 연신하는 연신단계를 통하여 제조된 폴리비닐알코올계 편광자일 수 있다.
한편, 상기 염착단계는 이색성을 갖는 요오드 분자 또는 염료를 폴리비닐 알코올계 필름에 염착시키기 위한 것으로, 요오드 분자 또는 염료 분자는 편광판의 연신 방향으로 진동하는 빛은 흡수하고, 수직 방향으로 진동하는 빛은 통과시킴으로써, 특정한 진동 방향을 갖는 편광을 얻을 수 있도록 해줄 수 있다. 이때, 일반적으로 염착은 폴리비닐알코올계 필름을 요오드 용액 등의 이색성 물질을 함유하는 용액이 담긴 처리욕에 함침시킴으로써 이루어질 수 있다.
이때, 상기 염착단계의 용액에 사용되는 용매는 물이 일반적으로 사용되지만, 물과 상용성을 갖는 유기 용매가 적당량 첨가되어 있어도 된다. 한편, 요오드 등의 이색성 물질은 용매 100중량부에 대해서, 0.06중량부 내지 0.25중량부로 사용될 수 있다. 왜냐하면, 상기 요오드 등의 이색성 물질이 상기 범위 내일 경우, 연신 이후에 제조된 편광소자의 투과도가 42.0% 내지 47.0%의 범위를 만족할 수 있기 때문이다.
한편, 이색성 물질로서 요오드를 이용하는 경우에는, 염착 효율의 개선을 위해 요오드화 화합물 등의 보조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하며, 상기 보조제는 용매 100중량부에 대하여 0.3중량부 내지 2.5중량부의 비율로 사용될 수 있다. 이때, 상기 요오드화 화합물 등의 보조제를 첨가하는 이유는, 요오드의 경우, 물에 대한 용해도가 낮기 때문에 물에 대한 요오드의 용해도를 높이기 위해서이다. 한편, 상기 요오드와 요오드화 화합물의 배합 비율은 1:5 내지 1:10 정도가 바람직하다.
이때, 본 발명에서 추가될 수 있는 요오드화 화합물의 구체적인 예로는, 요오드화 칼륨, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석, 요오드화 티탄 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다.
한편, 처리욕의 온도로는 25℃ 내지 40℃ 정도로 유지될 수 있으며, 그 이유는 25℃ 미만의 낮은 온도에서는 염착 효율이 떨어질 수 있으며, 40℃를 초과하는 너무 높은 온도에서는 요오드의 승화가 많이 일어나 요오드의 사용량이 늘어날 수 있기 때문이다. 또한, 폴리비닐알코올계 필름을 처리욕에 침지하는 시간은 30초 내지 120초 정도일 수 있으며, 그 이유는, 침지시간이 30초 미만일 경우 폴리비닐알코올계 필름에 염착이 균일하게 이루어지지 않을 수 있으며, 120초를 초과할 경우에는 염착이 포화(saturation)되어 더 이상의 침지할 필요가 없기 때문이다.
한편, 가교단계로는 폴리비닐알코올계 필름을 붕산 수용액 등에 침적시켜 수행하는 침적법이 일반적으로 사용되지만, 필름에 용액을 분사하는 도포법이나 분무법에 의해 수행될 수도 있다.
이때, 가교단계의 일 예로써, 침적법은, 상기 염착단계에 의해 요오드 분자 또는 이색성 염료 분자가 폴리비닐알코올계 필름에 염착되면, 가교제를 이용하여 상기 요오드 분자 또는 염료 분자를 폴리 비닐 알코올계 필름의 고분자 매트릭스 위에 흡착되도록 하며, 가교제를 함유하는 용액이 있는 가교욕에 폴리비닐알코올계 필름을 침지함으로써 실시한다. 왜냐하면, 요오드 분자가 고분자 매트릭스 위에 제대로 흡착되지 않으면 편광도가 떨어져 편광판이 제 역할을 수행할 수 없기 때문이다.
이때, 상기 가교욕의 용액에 사용되는 용매는 물이 일반적으로 사용되지만, 물과 상용성을 갖는 유기 용매가 적당량 첨가되어 있을 수 있으며, 상기 가교제는 용매 100중량부에 대해 0.5중량부 내지 5.0중량부로 첨가될 수 있다. 이때, 상기 가교제가 0.5중량부 미만으로 함유될 경우, 폴리비닐알코올계 필름 내에서 가교가 부족하여 수중에서 폴리비닐알코올계 필름의 강도가 떨어질 수 있으며, 5.0중량부를 초과할 경우, 과도한 가교가 형성되어 폴리비닐알코올계 필름의 연신성을 저하시킬 수 있다.
또한, 상기 가교제의 구체적인 예로서, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 상기 가교욕의 온도는 가교제의 양과 연신비에 따라 다르며, 이에 한정하는 것은 아니나, 일반적으로 45℃ 내지 60℃인 것이 바람직하다. 일반적으로 가교제의 양이 늘어나면 폴리비닐알코올계 필름 사슬의 유동성(mobility)을 향상시키기 위해 높은 온도조건으로 가교욕의 온도를 조절하며, 가교제의 양이 적으면 상대적으로 낮은 온도조건으로 가교욕의 온도를 조절한다. 그러나, 본 발명은 5배 이상의 연신이 이루어지는 과정이기 때문에 폴리비닐알코올계 필름의 연신성 향상을 위해 가교욕의 온도를 45℃ 이상으로 유지하여야 한다.
한편, 가교욕에 폴리비닐알코올계 필름을 침지시키는 시간은 30초 내지 120초 정도인 것이 바람직하다. 그 이유는, 침지시간이 30초 미만일 경우 폴리비닐알코올계 필름에 가교가 균일하게 이루어지지 않을 수 있으며, 120초를 초과할 경우에는 가교가 포화(saturation)되어 더 이상의 침지할 필요가 없기 때문이다.
한편, 연신단계에서 연신이란 필름의 고분자들을 일정 방향으로 배향하기 위하여, 필름을 일축으로 잡아늘이는 것을 말한다. 연신 방법은 습식 연신법과 건식 연신법으로 구분할 수 있으며, 건식 연신법은 다시 롤간(inter-roll)연신 방법, 가열 롤(heating roll) 연신 방법, 압축 연신 방법, 텐터(tenter) 연신 방법 등으로, 습식 연신 방법은 텐터 연신 방법, 롤간 연신 방법 등으로 구분된다.
이때, 연신단계는 상기 폴리비닐알코올계 필름을 4배 내지 7배의 연신비로 연신하는 것이 바람직하며, 45℃ 내지 60℃의 연신온도로 연신하는 것이 바람직하다. 왜냐하면, 폴리비닐알코올계 필름에 편광성능을 부여하기 위해서는 폴리비닐알코올계 필름의 사슬을 배향시켜야 하는데, 4배 미만의 연신비에서는 사슬의 배향이 충분히 일어나지 않을 수 있고, 7배 초과의 연신비에서는 폴리비닐알코올계 필름 사슬이 절단될 수 있기 때문이다. 또한, 상기 연신온도는 가교제의 함량에 따라 달라질 수 있는데, 45℃ 미만의 온도에서는 폴리비닐알코올계 필름 사슬의 유동성이 저하되어 연신효율이 감소될 수 있으며, 60℃를 초과하는 경우, 폴리비닐알코올계 필름이 연화되어 강도가 약해질 수 있기 때문이다.
한편, 연신단계는 상기 염착단계 또는 가교단계와 동시에 또는 별도로 진행될 수 있다. 연신단계가 염착단계와 동시에 진행될 경우, 상기 연착단계는 요오드 용액 내에서 수행되는 것이 바람직하며, 가교단계와 동시에 진행되는 경우라면 붕산 수용액 내에서 수행되는 것이 바람직하다.
한편, 상기와 같은 본 발명의 편광판은 표시 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 화상표시장치에 유용하게 적용될 수 있다. 상기 표시 패널은 액정 패널, 플라즈마 패널 및 유기발광 패널일 수 있으며, 이에 따라, 상기 화상표시장치는 액정표시장치(LCD, liquid crystal display), 플라즈마표시장치(PDP, plasma display pannel) 및 유기전계발광 표시장치(OLED, organic light emitting diode) 일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화상표시장치는 액정 패널 및 이 액정 패널의 양면에 각각 구비된 편광판들을 포함하는 액정표시장치일 수 있으며, 이때, 상기 편광판 중 적어도 하나가 본 발명에 따른 편광판일 수 있다. 즉, 상기 편광판은 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하고, 국지적으로 단체 투과도가 70% 이상인 편광 해소 영역을 갖는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 액정표시장치에 포함되는 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 그 종류에 제한되지 않고, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다. 또한, 액정표시장치를 구성하는 기타 구성, 예를 들면, 상부 및 하부 기판(ex. 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판) 등의 종류 역시 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.
한편, 본 발명의 화상표시장치는 이에 한정하는 것은 아니나, 카메라 모듈 등의 기타 부품을 포함하며, 상기 카메라 모듈 등의 기타 부품은 상기 편광 해소 영역에 위치할 수 있다. 가시광선 영역의 투과도가 향상되고 편광도가 해소된 편광 해소 영역에 카메라 모듈을 위치시킴으로써, 카메라 렌즈부의 시인성을 증대시키는 효과를 가져 올 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 이로써 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
제조예 1 - 편광자의 제조
폴리비닐알코올계 필름(일본합성社 M3000 grade 30㎛)을 25℃ 순수 용액에서 팽윤 공정을 15초간 거친 후, 0.2wt% 농도 및 25℃의 요오드 용액에서 60초간 염착 공정을 진행하였다. 이후, 붕산 1wt%, 45℃ 용액에서 30초가 세정 공정을 거친 후 붕산 2.5wt%, 52℃의 용액에서 6배 연신 공정을 진행하였다. 연신 이후 5wt% 의 KI 용액에서 보색 공정을 거친 후 60℃ 오븐에서 5분간의 건조시킴으로써 두께 12㎛의 편광자를 제조하였다.
제조예 2 - 편광판의 제조
상기 제조예 1에 의해, 제조된 편광자를 40㎛ 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 PVA 편광자의 양면에 위치시키고 PVA계 수용성 접착제를 개재하여 라미네이터로 합판한 후 80℃ 오븐에서 5분간 건조함으로써 TAC/PVA/TAC 구조의 편광판을 제조하였다.
실시예 1
상기 제조예2에 의해 제조된 편광판을 60mm×60mm으로 재단한 후, 레이저(Verdi, Coherent 사)를 이용하여 532nm 파장의 빛을, 2W/cm2의 세기로 조사한 경우, 조사 시간 대 단체 투과도, 직교 투과도 및 편광도의 그래프를 도 1에 나타낸다.
실시예 2
상기 제조예1에 의해 제조된 편광자를 60mm×60mm으로 재단한 후, 레이저(Verdi V2, MBD resonator, Coherent 사)를 이용하여 266nm 파장의 빛을, 0.6W/cm2의 세기로 조사한 경우, 조사시간 대 단체 투과도, 직교 투과도 및 편광도의 그래프를 도 2에 나타낸다.
비교예 1
상기 제조예2에 의해 제조된 편광판을 60mm×60mm으로 재단한 후, 레이저(fiber laser)를 이용하여 1070nm 파장의 빛을, 25W/cm2의 세기로 조사한 경우, 조사 시간 대 단체 투과도, 직교 투과도 및 편광도의 그래프를 도 3에 나타낸다.
실험예 - 광학 물성 평가
상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 2에 의해 제조된 편광판을 40㎜×40㎜의 크기로 잘라, 이 시편을 측정 홀더에 고정시킨 후 자외가시광선분광계(V-7100, JASCO사 제조)를 이용하여 초기광학 물성, 즉, 단체 투과도, 편광도를 측정하였다. 특히, 550nm에서의 값을 표 1에 표시하였다.
도 1 및 도 2를 살펴보면, 조사 시간이 길어짐에 따라 단체 투과도(Ts) 및 직교 투과도(Tc) 값이 증가하며, 편광도 값이 감소함을 확인할 수 있었다. 특히, 도 1의 경우, 각각 조사 시간이 8초 이상인 경우, 따라 단체 투과도(Ts) 및 직교 투과도(Tc) 값이 각각 70% 및 50% 이상이 되고, 편광도 값이 20% 이하가 되어, 편광 해소 영역으로서 사용하기 적절함을 확인할 수 있었고, 도 2의 경우 조사 시간이 400초 이상인 경우, 단체 투과도 및 직교 투과도 값이 각각 70% 및 50% 이상이 되고, 편광도 값이 20% 이하가 되어, 편광해소 영역으로서 사용하기 적절함을 확인할 수 있었다.
이에 반면에 도 3의 경우, 적외선 영역인 1070nm 파장의 빛을 조사하여도, 편광판을 구성하고 있는 분자의 전자-진동 들뜸(vibronic excitation)을 기대할 수 없으므로, 조사 시간이 길어짐에도 따라 단체 투과도(Ts), 직교 투과도(Tc) 및 편광도(DOP) 값의 변화가 없음을 확인할 수 있었다.
이상에서 본 명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (13)

  1. 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하고, 국지적으로 400nm 내지 800nm 파장 범위에서의 단체 투과도가 70% 이상인 편광 해소 영역을 갖는 편광판.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 편광 해소 영역은 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하는 편광부재의 일부 영역에 200nm 내지 800nm 파장 범위에서 선택된 특정 파장의 빛을 조사하는 과정을 거쳐 형성된 편광판.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 편광판의 편광 해소 영역은 편광도가 20% 이하인 편광판.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 편광판의 편광 해소 영역을 제외한 영역은 단체 투과도가 40% 내지 45%인 편광판.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 편광판의 편광 해소 영역을 제외한 영역은 편광도가 99%이상인 편광판.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 편광 해소 영역의 면적은 전체 편광판의 면적에 대하여 0.005% 내지 40%를 차지하는 편광판.
  7. 표시 패널; 및
    상기 표시 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 편광판을 포함하는 화상표시장치에 있어서,
    상기 편광판은 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하고, 국지적으로 400nm 내지 800nm 파장 범위에서의 단체 투과도가 70% 이상인 편광 해소 영역을 갖는 화상표시장치.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화상표시장치에 있어서, 상기 편광 해소 영역에 카메라 모듈이 위치한 화상표시장치.
  9. 요오드 및 이색성 염료 중 어느 하나 이상이 염착된 폴리비닐알코올계 편광자를 포함하는 편광부재의 일부 영역에 200nm 내지 800nm 파장 범위에서 선택된 특정 파장의 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계를 포함하는 편광판 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 1초 내지 1000초 동안 0.1W/cm2 내지 20W/cm2의 세기로 행해지는 편광판 제조 방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 편광부재가 편광자인 경우, 상기 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 200초 내지 1000초 동안 0.1W/cm2 내지 1W/cm2의 세기로 행해지는 편광판 제조 방법.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 편광부재가 편광판인 경우, 상기 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 1초 내지 200초 동안 0.5W/cm2 내지 20W/cm2의 세기로 행해지는 편광판 제조 방법.
  13. 제9항에 있어서,
    상기 빛을 조사하여 편광을 해소하는 단계는 발광다이오드(LED) 램프 또는 레이저 램프를 이용하여 수행되는 것인 편광판 제조 방법.
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