WO2015019490A1 - シューズ用ソール、及びシューズ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a shoe sole suitable as a component of a shoe, and a shoe using the same.
- the shoe is manufactured by attaching a shoe sole such as an outsole or a midsole to an upper covering the instep.
- a shoe sole such as an outsole or a midsole
- rubber soles and elastomer resin soles are widely used.
- a rubber shoe sole is obtained by molding a rubber composition containing a rubber component, a reinforcing agent, a vulcanization accelerator, and the like.
- Silica is usually used as the reinforcing agent (Patent Document 1).
- Patent Document 1 By the way, in recent years, recycling of waste materials (used resin) has been performed under environmental protection and rising material prices. Examples of the waste material include a waste product such as shoes and sports equipment; a scrap material generated in a factory; and an unnecessary material generated due to other causes.
- waste material is blended with the rubber composition to produce a new shoe sole.
- Such waste materials may contain cross-linked resins.
- a crosslinked resin is added to the rubber composition, there is a problem that the mechanical strength of the sole is lowered.
- the shoe sole is required to have an appropriate hardness.
- An object of the present invention is to provide a shoe sole containing a cross-linked resin and having excellent mechanical strength.
- the inventors of the present invention have made extensive studies on materials that can improve the mechanical strength while using a crosslinked resin (hereinafter referred to as a crosslinked resin) for the above purpose.
- a crosslinked resin hereinafter referred to as a crosslinked resin
- the cross-linked resin is difficult to melt because the adjacent polymer molecules are cross-linked, and even if it is blended with the rubber component, improvement in mechanical strength cannot be expected or even if improved .
- the use of a cross-linked ethylene-vinyl acetate copolymer significantly increases the mechanical strength. Based on this knowledge, the present invention has been completed.
- the sole for shoes according to the present invention includes a rubber component containing at least one of natural rubber and isoprene rubber, and a crosslinked resin.
- a rubber component containing at least one of natural rubber and isoprene rubber In 100 parts by mass of the rubber component, at least one of the natural rubber and isoprene rubber is 70.
- the crosslinked resin containing at least part by mass is a crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer.
- Such a shoe sole is used, for example, as an outsole of a shoe.
- a preferable shoe sole of the present invention includes 3 to 40 parts by mass of the crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- a preferable shoe sole of the present invention further contains silica in an amount of more than 0 to 40 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component.
- the rubber component comprises only natural rubber, only isoprene rubber, or a mixture of natural rubber and isoprene rubber.
- the crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer is a pulverized waste material.
- a shoe is provided.
- This shoe comprises one of the above shoe soles.
- the shoe sole of the present invention contains a cross-linked ethylene-vinyl acetate copolymer and is relatively excellent in strength. Moreover, since the preferable sole for shoes of this invention has moderate hardness, it can provide the shoes excellent in durability and comfort by using this.
- FIG. 1 is a side view of a shoe according to one embodiment of the present invention. Sectional drawing cut
- PPP to QQQ means “PPP or more and QQQ or less”.
- a shoe 1a according to one embodiment of the present invention includes an upper 2a that covers an instep, a midsole 3a provided below the upper 2a, and a lower surface of the midsole 3a. And an outsole 5a provided.
- the midsole 3a is attached to the lower end of the upper 2a.
- the outsole 5a is attached over the entire lower surface of the midsole 3a.
- a method for attaching the midsole 3a and the outsole 5a is not particularly limited, and representative examples include adhesion using an adhesive 4a. When the outsole 5a and the midsole 3a have a property of adhering to each other, the outsole 5a and the midsole 3a can be directly adhered.
- the attachment method of the upper 2a and the midsole 3a is not specifically limited, For example, the adhesion
- a shoe 1b according to another embodiment of the present invention is provided with an upper 2b that covers an instep, a midsole 3b provided below the upper 2b, and a lower surface of the midsole 3b.
- a first outsole 51b and a second outsole 52b In this shoe 1b, the areas of the outsole 51b, 52b are both smaller than the area of the lower surface of the midsole 3b. Therefore, a part of the lower surface of the midsole 3b is exposed.
- two outsole 51b and 52b whose area is smaller than the midsole 3b are provided, it is not limited to this.
- the first outsole 51b is attached to the front of the lower surface of the midsole 3b
- the second outsole 52b is attached to the rear of the lower surface of the midsole 3b.
- positioning of an outsole with a small area is not restricted to the front or back of the midsole 3b, It can change suitably.
- the lower surfaces of the outsole 51b and 52b and a part of the lower surface of the midsole 3b are in contact with the ground.
- the lower surfaces of the outsole 5a, 51b, 52b are usually formed in a concavo-convex shape as illustrated. However, it is not limited to such a concavo-convex shape, and the lower surface of all or at least one outsole illustrated may be formed flat (not shown). A plurality of separate studs may be attached to the lower surface of all or at least one outsole illustrated (not shown).
- the thicknesses of the outsole 5a, 51b, 52b are not particularly limited, but are usually 1 mm or more, preferably 2 mm to 10 mm.
- the thickness of the midsole 3a, 3b is not particularly limited, but is usually 3 mm or more, preferably 4 mm to 20 mm.
- the outsole is a bottom member of the shoe that is in contact with the ground, and as described above, the outsole can be used appropriately as a whole or part of the lower surface of the shoe.
- the outsole is not limited to the bottom member that is always in contact with the ground.
- the concept of the outsole includes a bottom member of a shoe that does not normally contact the ground but can be deformed by an external force (such as an impact at the time of landing) and touch the ground. Examples of the bottom member of the shoe that can be deformed by the external force and come into contact with the ground include a reinforcing member such as a shank member.
- the shank member is a bottom member disposed on the arch portion.
- the shoe sole of the present invention is usually used for the outsole.
- the shoe sole of the present invention can be used for a part or all of the plurality of outsole.
- the sole for shoes of this invention can also be used for the said midsole.
- the shoe sole of the present invention may be used as an outsole, and materials other than the present invention may be used as other shoe components including a midsole.
- the sole for shoes of the present invention includes a rubber component and a crosslinked resin, and includes silica and an additive as necessary.
- a crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the crosslinked resin.
- the sole for shoes of the present invention can be obtained by molding a rubber composition in which required amounts of these components are blended.
- the shoe sole of the present invention may be non-foamed or foamed. When using the sole for shoes of this invention as an outsole, it is preferable that it is non-foaming.
- the rubber component contains at least one of natural rubber and isoprene rubber, and may contain other rubber as necessary. However, at least one of natural rubber and isoprene rubber is contained in 70 parts by mass or more in 100 parts by mass of the rubber component.
- the natural rubber is a rubber mainly composed of isoprene
- the isoprene rubber is a synthetic rubber produced industrially. Since both the natural rubber and isoprene rubber are rubbers having an isoprene polymer and having substantially the same structure and physical properties, it may not be necessary to clearly distinguish them.
- the natural rubber refers to an isoprene polymer obtained from a tree
- the isoprene rubber refers to a petroleum-derived isoprene polymer.
- the weight average molecular weight of the natural rubber and isoprene rubber is not particularly limited, and is, for example, 100,000 to 1,000,000.
- the other rubber refers to rubber other than natural rubber and isoprene rubber.
- the other rubber is not particularly limited, and examples thereof include diene rubbers such as butadiene rubber (BR) and chloroprene (CR); styrene butadiene rubber (SBR), styrene butadiene styrene rubber (SBSR), and acrylonitrile butadiene rubber (NBR).
- Diene copolymer rubbers such as styrene isoprene copolymer (SIR) and butyl rubber (IIR); ethylene / ⁇ -olefin copolymer rubbers containing ethylene units and units composed of ⁇ -olefins having 3 or more carbon atoms
- non-diene rubbers such as urethane rubbers, acrylic rubbers, and silicone rubbers.
- the copolymer rubber may be a block copolymer or a random copolymer. The other rubbers can be used alone or in combination of two or more.
- the rubber component consists of at least one of natural rubber and isoprene rubber, or consists of at least one of natural rubber and isoprene rubber and another rubber.
- the rubber component is either natural rubber only, isoprene rubber only, or a mixture of natural rubber and isoprene rubber.
- the rubber component is a mixture of natural rubber and other rubber, a mixture of isoprene rubber and other rubber, or natural rubber, isoprene rubber And any other rubber mixture.
- a shoe sole having a large proportion of non-petroleum-derived components can be formed.
- the rubber component is composed of at least one of natural rubber and isoprene rubber and another rubber, 70 parts by mass or more of either natural rubber or isoprene rubber is included in 100 parts by mass of the rubber component.
- the blending ratio is not particularly limited.
- the crosslinked resin mainly functions as a reinforcing agent that reinforces the rubber component.
- the cross-linked resin includes a cross-linked ethylene-vinyl acetate copolymer.
- the “crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer” may be referred to as “crosslinked EVA”.
- Examples of the ethylene-vinyl acetate copolymer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) alone; ethylene and vinyl acetate as main components, and (meth) acrylic acid such as 2-ethylhexyl acrylate.
- the copolymerization rate of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is not particularly limited, and examples thereof include 10 wt% to 50 wt%.
- the molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000.
- the method for crosslinking the ethylene-vinyl acetate copolymer is not particularly limited, and examples thereof include chemical crosslinking in the presence of a radical generator, silane crosslinking in the presence of a silane compound, and radiation crosslinking. According to the present invention, a shoe sole excellent in mechanical strength can be obtained even when an ethylene-vinyl acetate copolymer having a relatively high degree of crosslinking is used.
- a waste material may be used, a virgin material may be used, or both may be used in combination.
- the waste material is obtained by processing a crosslinked EVA virgin material such as molding.
- the virgin material is cross-linked EVA that has not been subjected to processing such as molding.
- the cross-linked EVA of waste materials can be obtained from, for example, product waste such as shoes and sports equipment; scrap materials generated in a factory; unnecessary materials generated due to other causes. From the viewpoint of recycling, it is preferable to use a waste material as the crosslinked EVA.
- the size of the particles of the waste material pulverized product is not particularly limited, but is preferably 1.0 mm or less in diameter and more preferably 0.5 mm or less.
- the amount of the crosslinked EVA is not particularly limited, but if it is too small, the mechanical strength may not be sufficiently improved. From this viewpoint, the amount of the crosslinked EVA is preferably 3 parts by mass or more, and more preferably 3.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. On the other hand, if the amount of the crosslinked EVA is too large, the mechanical strength may decrease. From this viewpoint, the amount of the crosslinked EVA is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or less, and most preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the silica functions as a reinforcing agent that mainly reinforces the rubber component together with the crosslinked resin.
- the silica is a dry silica obtained by burning silicon tetrachloride in an oxyhydrogen flame; a wet silica obtained by neutralizing an alkali silicate with an acid; a silicon alkoxide
- sol-gel silica obtained by hydrolyzing water in an acidic or alkaline water-containing organic solvent; colloidal silica obtained by electrodialysis of an aqueous alkali silicate solution.
- these silica can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
- wet silica is easier to handle than other types of silica, it is preferable to use wet silica as the silica.
- the average particle diameter of the silica is not particularly limited, but is, for example, 5 nm to 500 nm, preferably 10 nm to 200 nm, and more preferably 20 nm to 100 nm. Silica having such a particle size is preferable because of its excellent reinforcement.
- the silica having the average particle diameter can be obtained by a known adjustment method. As the adjustment method, for example, a dry pulverization method for obtaining silica having a target average particle diameter using a jet mill or a ball mill; a silica having a target average particle diameter is obtained using a disper or a homogenizer. Wet-grinding method to be obtained.
- the average particle size of the silica can be measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer (product name “SK Laser Micron Sizer LMS-2000e” manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.).
- the blending amount is not particularly limited, but if it is too small, there is no significance in blending the silica. From this point of view, the amount of silica when blended is more than zero, preferably 1 part by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, particularly preferably 100 parts by weight of the rubber component. It is 10 parts by mass or more. On the other hand, if the amount of silica is too large, the hardness increases, and a sole unsuitable for shoes may be obtained. From this viewpoint, the amount of silica when blended is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The following are most preferred.
- the additive examples include softeners, crosslinking agents, crosslinking aids, fillers, weathering agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, antistatic agents, dispersants, foaming agents, and the like. These are appropriately selected and blended in the rubber composition.
- the softening agent has a function of improving the flexibility of the shoe sole.
- examples of the softening agent include mineral oils such as process oil and extender oil; vegetable oils such as tall oil fatty acid, castor oil, and linseed oil. By using vegetable oil as a softening agent, a sole for shoes having a large proportion of non-petroleum-derived components can be formed.
- the amount of the softening agent is not particularly limited.
- the amount of the softening agent is more than 0 and 20 parts by mass or less, preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the rubber component. 3 parts by mass to 15 parts by mass.
- the cross-linking agent is blended to cross-link the rubber component.
- a crosslinking agent is not specifically limited, For example, the compound containing sulfur, an organic peroxide, etc. are mentioned, Especially the compound containing sulfur is preferable.
- the compound containing sulfur include sulfur, sulfur halide, di-2-benzothiazolyl disulfide, N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide, and the like.
- the amount of the crosslinking agent is not particularly limited, but is, for example, 0.5 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the crosslinking aid is not particularly limited, and examples thereof include zinc oxide, metal oxides other than zinc, metal hydroxides, and fatty acids.
- the metal oxide other than zinc include magnesium oxide and lead monoxide.
- the metal hydroxide include calcium hydroxide.
- fatty acids include stearic acid and oleic acid.
- the crosslinking aids can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use at least zinc oxide as a crosslinking aid because of its excellent crosslinking promotion effect.
- the amount of the crosslinking aid is not particularly limited, but is, for example, 1.0 to 10 parts by weight, preferably 1.5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. .
- the filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, and titanium oxide.
- the shoe sole of the present invention may contain a resin component other than the crosslinked EVA.
- the resin is a thermoplastic resin and may be either crosslinked or uncrosslinked. Preferably, it is an uncrosslinked thermoplastic resin.
- the shoe sole of the present invention can be obtained by kneading a rubber composition containing the rubber component, crosslinked EVA, silica, and additives in the required amounts, and molding the kneaded product.
- the temperature during kneading of the rubber composition is usually 140 ° C. or lower, preferably 130 ° C. or lower.
- the rubber component may start to be crosslinked.
- the kneading can be performed using an open roll, a Banbury mixer, a kneader, a twin screw extruder, or the like.
- the rubber composition can be molded by placing in a suitably shaped mold and heating.
- the molding temperature of the rubber composition is preferably 145 ° C. to 200 ° C., more preferably 155 ° C. to 180 ° C.
- the sole for shoes of the present invention contains crosslinked EVA, the mechanical strength is high and the durability is excellent. Furthermore, since the sole for shoes of the present invention contains a required amount of crosslinked EVA or a required amount of crosslinked EVA and silica, it has a high mechanical strength and an appropriate hardness.
- the strength (breaking strength) of the shoe sole is preferably 18 MPa or more, and more preferably 20 MPa or more.
- the hardness of the shoe sole (Shore A hardness) is preferably 40 to 65, and more preferably 40 to 60. According to the present invention, a shoe sole having the above hardness and strength can be obtained relatively easily.
- cross-linked olefin resin (hereinafter referred to as cross-linked OF): manufactured by Mitsui Chemicals, product name “Tuffmer DF810”.
- Cross-linked styrene resin (hereinafter referred to as cross-linked ST): product name “Tuftec H1041” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation.
- Cross-linked urethane resin (hereinafter referred to as cross-linked UT): a commercial product.
- Epoxy resin (hereinafter referred to as cross-linked ER): manufactured by Konishi Co., Ltd., product name “Bond Quick Mender”.
- Plasticizer Product name “JOMO Process P200” manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation.
- Stearic acid manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
- Active zinc white manufactured by Honso Chemical Co., Ltd.
- Crosslinking aid Product name “Acting SL”, manufactured by ABI Corporation.
- Processing aid polyethylene glycol.
- Anti-aging agent Product name “NOCRACK 200 (BHT)” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
- Crosslinking agent sulfur. Made by Hosoi Chemical Co., Ltd.
- Vulcanization accelerator manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., product names “Noxeller MSA-G” and “Noxeller BG” are used in combination.
- the hardness (Shore-A) was measured by the following method based on JIS K 6253. Using a spring type hardness tester type A, the measurement surface having a thickness of 6 mm or more is brought into contact with the pressure surface of the tester so that the push needle of the tester is perpendicular to the test piece measurement surface. The scale was read immediately after the pressing needle was pressed against the sample with a load of 9.81N. The measurement sample is obtained by stacking a plurality of test pieces formed in Examples and Comparative Examples described later to be 6 mm or more.
- breaking strength was measured by the following method based on JIS K 6251. Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “Autograph AG-IS 50 kN”), both ends of the test pieces formed in Examples and Comparative Examples described later are gripped by the chuck of the tester, and 500 mm / Pulling was continued until the sample broke at a speed of min. Then, the breaking strength was calculated from the load at the time of breaking and the thickness of the sample before pulling.
- Example 1 In Example 1, as shown in Tables 1 and 2, it was demonstrated how the hardness of the shoe sole is affected by variously changing the blending amount of the crosslinked EVA and silica.
- Examples 1-A1 to 1-A5 are groups in which silica is not blended and the blending ratio of crosslinked EVA is changed.
- Examples 1-B1 to 1-B5 are groups in which 10 parts by mass of silica is blended and the blending ratio of crosslinked EVA is changed.
- Examples 1-C1 to 1-C5 are groups in which 30 parts by mass of silica is blended and the blending ratio of crosslinked EVA is changed.
- Examples 1-D1 to 1-D5 are groups in which 50 parts by mass of silica is blended and the blending ratio of crosslinked EVA is changed. Note that Examples 1-A1, 1-B1, 1-C1 and 1-D1 should be labeled as comparative examples because they do not contain crosslinked EVA, but here the correspondence is difficult to understand. Therefore, the example is displayed.
- Tables 1 and 2 show the compounding ratio of each component in the rubber composition of Example 1.
- the numerical value of each component is expressed in parts by mass.
- the breakdown of “additives other than plasticizers” includes 1.5 parts by mass of stearic acid, 5.0 parts by mass of active zinc white, 1.0 part by mass of a crosslinking aid, 0 parts by mass of processing aid, 1.0 part by mass of anti-aging agent, 2.0 parts by mass of crosslinking agent, and 3.0 parts by mass of vulcanization accelerator.
- the crosslinked EVA was pulverized into particles and then classified with a sieve having an opening of 500 ⁇ m.
- the agent was kneaded using a kneader (DSS-10MWB-E type) at a discharge temperature of 130 to 140 ° C.
- sulfur, a vulcanization accelerator, and particulate crosslinked EVA were mixed therein and kneaded using an open roll.
- this kneaded product was pressed using a press machine at 160 ° C.
- Comparative Example 1 a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that crosslinked OF was used in place of the crosslinked EVA of Example 1, and the hardness, breaking strength, and specific gravity were measured. The results are shown in Table 3.
- Comparative Example 2 a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked ST was used instead of the crosslinked EVA in Example 1, and the hardness, breaking strength, and specific gravity were measured. The results are shown in Table 4.
- Comparative Example 3 a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked UT was used instead of the crosslinked EVA in Example 1, and the hardness, breaking strength, and specific gravity were measured. The results are shown in Table 5.
- Comparative Example 3 was not prepared for those containing 50 parts by mass of silica.
- a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked ER was used instead of the crosslinked EVA in Example 1, and the hardness, breaking strength, and specific gravity were measured. The results are shown in Table 6. However, in Comparative Example 4, no product was prepared with 50 parts by mass of silica. In Comparative Examples 1 to 4, since it was judged that the results could be predicted, test pieces corresponding to Examples 1-A2, 1-B2, 1-C2 and 1-D2 were not produced. In the column of composition in Tables 3 to 6, only the crosslinked resin and silica are shown, but the components other than the crosslinked resin and silica are the same as those in Example 1.
- Comparative Examples 1-A1, 1-B1, 1-C1 and 1-D1 Comparative Examples 2-A1, 2-B1, 2-C1 and 2-D1, and Comparative Example 3-A1 which did not contain a crosslinked resin
- 3-B1, 3-C1 and 3-D1 and Comparative Examples 4-A1, 4-B1, 4-C1 and 4-D1 are examples 1-A1, 1-B1, 1-C1 and 1 respectively.
- the composition is exactly the same as that of ⁇ D1, the same result is shown in Tables 3 to 6 for easy understanding of the correspondence between the comparative examples and the examples.
- Example 1 is a graph summarizing each composition and break strength of Example 1
- FIG. 5 is a graph summarizing each composition and hardness of Example 1.
- 6 to 9 are graphs summarizing the compositions and breaking strengths of Comparative Examples 1 to 4, respectively.
- Example 1 in which crosslinked EVA is blended is compared with Comparative Examples 1 to 4 in which crosslinked resins other than crosslinked EVA are blended.
- the breaking strength is relatively high.
- the breaking strength was greatly improved in proportion to the blended amount of crosslinked EVA.
- Comparative Examples 1 and 2 Comparative Examples 1-A2 to 1-A5 and Comparative Examples 2-A1 to 2-A5 which did not contain silica showed a slight improvement in breaking strength, but the increase The rate was very small, and the numerical value of the breaking strength itself was low. From this, it can be seen that when cross-linked EVA is blended, a shoe sole having a remarkably high breaking strength can be obtained. The reason why the breaking strength is improved when the crosslinked EVA is blended is not clearly understood, but the present inventors speculate that the compatibility between the crosslinked EVA and the rubber component is good due to factors such as polarity.
- Examples 1-B2 to 1-B5 have an improved breaking strength compared to Example 1-B1 with silica alone, and Examples 1-C2 to C4 are similar to Example 1-C1 with silica only.
- the breaking strength was improved. From this, when blending silica exceeding 0 and 15 parts by mass or less, it is considered that the breaking strength is improved in proportion to the blended amount of the crosslinked EVA. Further, when blending silica of more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, preferably when blending silica of more than 15 parts by weight and not more than 30 parts by weight, 3 to 20 parts by weight of crosslinked EVA is blended. By doing so, it is considered that the breaking strength is improved.
- the hardness increases in proportion to the amount of silica. This is clear from the hardnesses of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4.
- Example 1 when the crosslinked EVA is blended without blending silica, and when 10 to 30 parts by weight of silica is blended and the crosslinked EVA is blended, the hardness is generally in the range of 40 to 60. It was. From this, when compounding silica, 40 parts by mass or less is considered preferable.
- Example 7 A reference example was prepared in the same manner as in Example 1 except that carbon black was used in place of the silica in Example 1, and the breaking strength was measured. The results are shown in Table 7. However, in the reference example, since it was judged that the result could be predicted, the test pieces corresponding to Examples 1-B2, 1-C2, and 1-D2 were not produced.
- FIG. 10 is a graph summarizing each composition and breaking strength of the reference example.
- Various designs are required for the shoe sole. Since the rubber composition containing carbon black is colored black, this composition has a limited range of use as a shoe sole. On the other hand, a composition containing silica is preferable because it can be colored in various colors and has a wide range of applications in terms of design.
- the strength is improved in proportion to the ratio of isoprene rubber in the rubber component.
- Example 2 containing 75 parts by mass of isoprene rubber is crosslinked EVA. It can be seen that the strength is remarkably improved by the blending of. Therefore, the rubber component may be a mixture of isoprene rubber and other rubbers. In that case, the rubber component contains approximately 70 parts by mass or more of isoprene rubber in 100 parts by mass of rubber component, so It is believed that a sole can be obtained.
- the shoe sole of the present invention can be used as a component of various shoes.
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Abstract
Description
一般に、ゴム製のソールやエラストマー樹脂製のソールが、広く使用されている。このうち、ゴム製のシューズ用ソールは、ゴム成分、補強剤及び加硫促進剤などを含むゴム組成物を成形して得られる。前記補強剤としては、通常、シリカが用いられている(特許文献1)。
ところで、近年、環境保護や材料価格の高騰の下、廃材(使用済み樹脂)のリサイクルが行われている。前記廃材としては、シューズやスポーツ用品のような商品の廃棄物;工場内で生じる端材;その他の原因で生じる不要材などが挙げられる。シューズの分野においても、このような廃材を前記ゴム組成物に配合し、新たなシューズ用ソールを製造することが強く望まれている。
このような廃材の中には、架橋された樹脂が含まれている場合がある。しかしながら、前記ゴム組成物に架橋された樹脂を配合すると、ソールの機械的強度が低下するという問題点がある。
さらに、シューズの履き心地の観点から、シューズ用ソールは、適度な硬度を有することが求められる。
本発明の好ましいシューズ用ソールは、さらに、前記ゴム成分100質量部に対して、0質量部を越え40質量部以下のシリカを含み、好ましくは10質量部~40質量部のシリカを含む。
本発明の好ましいシューズ用ソールは、前記ゴム成分が、天然ゴムのみ、イソプレンゴムのみ又は天然ゴム及びイソプレンゴムの混合物からなる。
本発明の好ましいシューズ用ソールは、前記架橋されたエチレン-酢酸ビニル系共重合体が、廃材の粉砕物である。
このシューズは、上記いずれかのシューズ用ソールを具備する。
図1及び図2において、本発明の1つの実施形態に係るシューズ1aは、足の甲を覆うアッパー2aと、前記アッパー2aの下方に設けられたミッドソール3aと、前記ミッドソール3aの下面に設けられたアウトソール5aと、を備えている。前記ミッドソール3aは、アッパー2aの下端に取り付けられている。前記アウトソール5aは、ミッドソール3aの下面全体に亘って取り付けられている。前記ミッドソール3aとアウトソール5aの取り付け方法は、特に限定されず、代表的には接着剤4aを用いた接着が挙げられる。アウトソール5aとミッドソール3aが互いに接着する性質を有する場合には、アウトソール5aとミッドソール3aを直接的に接着させることもできる。また、アッパー2aとミッドソール3aの取り付け方法も特に限定されず、例えば、接着剤を用いた接着が挙げられる。前記シューズ1aは、アウトソール5aの下面が地面に接する。
図3において、第1のアウトソール51bは、ミッドソール3bの下面前方に取り付けられ、第2のアウトソール52bは、ミッドソール3bの下面後方に取り付けられている。もっとも、面積の小さいアウトソールの配置は、ミッドソール3bの前方又は後方に限られず、適宜変更できる。前記シューズ1bは、アウトソール51b,52bの下面及びミッドソール3bの下面の一部が地面に接する。
前記アウトソール5a,51b,52bの厚みは、それぞれ特に限定されないが、通常、1mm以上、好ましくは2mm~10mmに形成される。また、前記ミッドソール3a,3bの厚みは、それぞれ特に限定されないが、通常、3mm以上、好ましくは4mm~20mmに形成される。
本発明のシューズ用ソールは、ゴム成分と、架橋樹脂と、を含み、必要に応じて、シリカ及び添加剤を含む。本発明では、前記架橋樹脂として、架橋されたエチレン-酢酸ビニル系共重合体を用いることを特徴とする。本発明のシューズ用ソールは、これらの成分をそれぞれ所要量配合したゴム組成物を成形することによって得られる。
本発明のシューズ用ソールは、非発泡でもよいし、発泡されていてもよい。本発明のシューズ用ソールをアウトソールとして使用する場合には、非発泡であることが好ましい。
前記ゴム成分は、天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも一方を含み、必要に応じて、他のゴムを含んでいてもよい。ただし、前記ゴム成分の100質量部中、天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも一方が70質量部以上含まれる。
ここで、前記天然ゴムは、イソプレンを主成分とするゴムであり、前記イソプレンゴムは、工業的に製造される合成ゴムである。前記天然ゴムとイソプレンゴムは、何れもイソプレン重合体を有し、実質的に同様な構造及び物性を有するゴムであるため、明確に区別する必要性がないかもしれない。本発明においては、前記天然ゴムは、樹木から得られるイソプレン重合体を指し、前記イソプレンゴムは、石油由来のイソプレン重合体を指す。前記天然ゴム及びイソプレンゴムの重量平均分子量は、特に限定されず、例えば、10万~100万である。
前記他のゴムは、天然ゴム及びイソプレンゴム以外のゴムを指す。前記他のゴムは、特に限定されず、例えば、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレン(CR)などのジエン系ゴム;スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンブタジエンスチレンゴム(SBSR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、スチレンイソプレン共重合体(SIR)、ブチルゴム(IIR)などのジエン系共重合体ゴム;エチレン単位と炭素数3以上のα-オレフィンからなる単位とを含むエチレン・α-オレフィン系共重合体ゴム、ウレタン系ゴム、アクリル系ゴム、シリコーン系ゴムなどの非ジエン系ゴム;などが挙げられる。前記共重合体ゴムは、ブロック共重合体でもよいし、或いは、ランダム共重合体でもよい。前記他のゴムは、1種単独で、或いは、2種以上を組み合わせて用いることができる。
前記天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも一方のみからなる場合、前記ゴム成分は、天然ゴムのみ、イソプレンゴムのみ、又は、天然ゴム及びイソプレンゴムの混合物のいずれかである。前記天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも何れか一方と他のゴムとからなる場合の前記ゴム成分は、天然ゴム及び他のゴムの混合物、イソプレンゴム及び他のゴムの混合物、又は、天然ゴム、イソプレンゴム及び他のゴムの混合物のいずれかである。
前記ゴム成分が天然ゴム及びイソプレンゴムの双方を含む場合、その配合比は特に限定されず、例えば、天然ゴム:イソプレンゴム(質量比)=1:99~99:1である。天然ゴムを比較的多く配合することにより、非石油由来の成分の占める割合が大きいシューズ用ソールを構成できる。
前記ゴム成分が天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも何れか一方と他のゴムとからなる場合、ゴム成分100質量部のうち天然ゴム及びイソプレンゴムの何れか一方が70質量部以上含まれていることを条件として、その配合比は特に限定されない。例えば、天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも何れか一方:他のゴム(質量比)=70:30~100:0であり、好ましくは75:25~100:0であり、より好ましくは80:20~100:0であり、特に好ましくは90:10~100:0である。
ゴム成分100質量部中、天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも何れか一方が70質量部以上含まれていることにより、機械的強度に優れたシューズ用ソールを得ることができる。
前記架橋樹脂は、主としてゴム成分を補強する補強剤として機能する。
前記架橋樹脂は、架橋されたエチレン-酢酸ビニル系共重合体を含む。以下、「架橋されたエチレン-酢酸ビニル系共重合体」を、「架橋EVA」と記す場合がある。
前記エチレン-酢酸ビニル系共重合体としては、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)の単独;エチレン及び酢酸ビニルを主成分とし、さらに、アクリル酸2-エチルヘキシルなどの(メタ)アクリル酸エステルのような酢酸ビニル以外の脂肪酸ビニルを共重合させた共重合体;エチレン及び酢酸ビニルを主成分とし、さらに、アクリル酸などの官能基を有するモノマーを共重合させた共重合体;エチレン-酢酸ビニル共重合体に、ロジン、水添ロジン、ロジンエステル誘導体、重合ロジン、テルペン、変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂などの1種以上を混合変性させた変性EVA;などが挙げられる。
前記エチレン-酢酸ビニル系共重合体中の酢酸ビニルの共重合率は、特に限定されないが、例えば、10重量%~50重量%が挙げられる。前記エチレン-酢酸ビニル系共重合体の分子量についても、特に限定されないが、例えば、重量平均分子量1万~100万が挙げられる。
前記エチレン-酢酸ビニル系共重合体の架橋方法は、特に限定されず、ラジカル発生剤の存在下で架橋させる化学架橋、シラン化合物の存在下で架橋させるシラン架橋、放射線架橋などが挙げられる。
本発明によれば、比較的架橋度の大きいエチレン-酢酸ビニル系共重合体を用いても、機械的強度に優れたシューズ用ソールを得ることができる。
リサイクルの観点から、架橋EVAとして廃材を用いることが好ましい。
廃材を用いる場合、その廃材を適度な粒子状に粉砕することが好ましい。廃材の粉砕物(架橋EVAの粉砕物)の粒子の大きさは、特に限定されないが、直径1.0mm以下が好ましく、直径0.5mm以下がより好ましい。
前記シリカは、前記架橋樹脂と共に主としてゴム成分を補強する補強剤として機能する。
前記シリカは、その製造方法に基づく分類によれば、四塩化ケイ素を酸水素炎中で燃焼させて得られる乾式シリカ;ケイ酸アルカリを酸で中和することによって得られる湿式シリカ;ケイ素のアルコキシドを酸性又はアルカリ性の含水有機溶媒中で加水分解することによって得られるゾル-ゲル法シリカ;ケイ酸アルカリ水溶液を電気透析することによって得られるコロイダルシリカ;などが知られている。本発明においては、これらのシリカを1種単独で、或いは、2種以上を組み合わせて使用できる。特に、湿式シリカは、他の種類のシリカに比べ取扱い易いので、前記シリカとして湿式シリカを用いることが好ましい。
前記シリカの平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置((株)セイシン企業製、製品名「SKレーザーマイクロンサイザーLMS-2000e」)を用いて測定できる。
前記添加剤としては、軟化剤、架橋剤、架橋助剤、充填剤、耐候性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、静電防止剤、分散剤、発泡剤などが挙げられる。これらは、適宜選択してゴム組成物に配合される。
前記軟化剤は、シューズ用ソールの柔軟性を向上させる機能を有する。前記軟化剤としては、プロセスオイル、エクステンダーオイルなどの鉱物油;トール油脂肪酸、ひまし油、亜麻仁油などの植物油などが挙げられる。軟化剤として植物油を用いることにより、非石油由来の成分の占める割合が大きいシューズ用ソールを構成できる。前記軟化剤の配合量は、特に限定されないが、例えば、前記ゴム成分100質量部に対し、0を超え20質量部以下であり、好ましくは1質量部~20質量部であり、より好ましくは、3質量部~15質量部である。軟化剤を配合することにより、より柔軟性に優れたシューズ用ソールを構成できる。
本発明のシューズ用ソールは、上記ゴム成分、架橋EVA、シリカ及び添加剤をそれぞれ所要量配合したゴム組成物を混練し、この混練物を成形することによって得られる。ゴム組成物の混練時の温度は、通常、140℃以下、好ましくは130℃以下である。あまりに高い温度で混練すると、ゴム成分が架橋を開始するおそれがある。前記混練は、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー、二軸押し出し機などを用いて行うことができる。
前記ゴム組成物を適宜形状の金型内に入れ、加熱することにより成形できる。加熱により、ゴム成分が架橋剤を介して架橋し、ゴム弾性を有するシューズ用ソールが得られる。前記ゴム組成物の成形温度は、好ましくは145℃~200℃であり、より好ましくは155℃~180℃である。
一般に、耐久性に優れたシューズを得るために、シューズ用ソールの強度(破断強度)は、18MPa以上が好ましく、20MPa以上がより好ましい。また、良好なグリップ性を有するシューズを得るために、シューズ用ソールの硬度(ショアA硬度)は、40~65が好ましく、40~60がより好ましい。本発明によれば、前記のような硬度及び強度を有するシューズ用ソールを比較的簡単に得ることができる。
さらに、本発明によれば、廃材として廃棄されていた架橋EVAを使用することもできるので、環境保護上好ましいシューズ用ソールを提供できる。
なお、本発明によれば、比較的比重の小さいシューズ用ソールを得ることができるので、このソールを用いることにより、比較的軽いシューズを構成できる。
(1)イソプレンゴム:日本ゼオン(株)製、製品名「Nipol 2200」。重量平均分子量約39万。
(2)ブタジエンゴム:日本ゼオン(株)製、製品名「Nipol 1220」。重量平均分子量約43万。
(3)シリカ(補強剤):平均粒子径20nmの湿式シリカ。Evonik-Degussa製、製品名「Ultrasil VN3」。
(4)架橋されたエチレン-酢酸ビニル系共重合体(架橋EVA):東ソー(株)製、製品名「ウルトラセン 630」。酢酸ビニルの含有率は15%。
(5)架橋されたオレフィン樹脂(以下、架橋OFと記す):三井化学(株)製、製品名「タフマー DF810」。
(6)架橋されたスチレン樹脂(以下、架橋STと記す):旭化成ケミカルズ(株)製、製品名「タフテック H1041」。
(7)架橋されたウレタン樹脂(以下、架橋UTと記す):市販品。
(8)エポキシ樹脂(以下、架橋ERと記す):コニシ(株)製、製品名「ボンドクイックメンダー」。
(9)可塑剤:JX日鉱日石エネルギー(株)製、製品名「JOMO プロセスP200」。
(10)ステアリン酸:新日本理化(株)製。
(11)活性亜鉛華:本壮ケミカル(株)製。
(12)架橋助剤:(株)エービーアイコーポレーション製、製品名「アクチングSL」。
(13)加工助剤:ポリエチレングリコール。日油(株)製、製品名「PEG#4000」。
(14)老化防止剤:大内新興化学工業(株)製、製品名「ノクラック200(BHT)」。
(15)架橋剤:硫黄。細井化学工業(株)製。
(16)加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製、製品名「ノクセラーMSA-G」及び「ノクセラーBG」を併用。
硬度(Shore-A)は、JIS K 6253に準拠した、以下の方法で測定した。
スプリング式硬さ試験機A型を用いて、厚さ6mm以上の測定用サンプルに、前記試験機の押針が試験片測定面に垂直になるように試験機の加圧面を接触させ、前記測定用サンプルに9.81Nの荷重で押針を押し付けた後、すぐさま目盛りを読み取った。前記測定用サンプルは、後述する実施例及び比較例で形成した試験片を複数枚積み重ねて6mm以上としたものである。
破断強度は、JIS K 6251に準拠した、以下の方法で測定した。
引張試験機((株)島津製作所製、製品名「オートグラフ AG-IS 50kN」)を用い、後述する実施例及び比較例で形成した試験片の両端を前記試験機のチャックで掴み、500mm/minの速さで前記サンプルが破断するまで引っ張り続けた。そして、破断した時の荷重と引っ張る前のサンプルの厚みから破断強度を算出した。
比重は、JIS K 7311に準拠し、電子比重計(アルファーミラージュ(株)製、製品名「MD-300S」)を用いて、23℃下で測定した。
実施例1においては、表1及び表2に示すように、架橋EVAとシリカの配合量を様々に変更して、シューズ用ソールの硬度などがどのような影響を受けるかを実証した。
実施例1-A1乃至1-A5は、シリカを配合せず、架橋EVAの配合比率を変えたグループである。
実施例1-B1乃至1-B5は、シリカを10質量部配合し、且つ、架橋EVAの配合比率を変えたグループである。
実施例1-C1乃至1-C5は、シリカを30質量部配合し、且つ、架橋EVAの配合比率を変えたグループである。
実施例1-D1乃至1-D5は、シリカを50質量部配合し、且つ、架橋EVAの配合比率を変えたグループである。
なお、実施例1-A1、1-B1、1-C1及び1-D1は、架橋EVAを配合していないので、本来、比較例と表示すべきであるが、ここでは、対応関係が判り難くなるので、実施例と表示している。
架橋EVAは、粒子状に粉砕した後、目開き500μmのふるいで分級したものを使用した。
具体的には、表に示す配合比のイソプレンゴム、シリカ(配合されている場合)、可塑剤(配合されている場合)、ステアリン酸、活性亜鉛華、架橋助剤、加工助剤及び老化防止剤を、ニーダー(DSS-10MWB-E型)を用いて、排出温度130~140℃の温度条件で混練した。得られたマスターバッチを冷却した後、それに硫黄、加硫促進剤及び粒子状の架橋EVAを混合し、オープンロールを用いて混練した。次に、この混練物を、プレス機を用いて、160℃、圧力約14.7MPaで最適加硫時間加圧して、縦130mm、横210mm、厚み2mmのシートを作製した。このシートをJIS K 6251に指定されたダンベル状に裁断して試験片を複数枚準備し、その試験片を用いて硬度、破断強度及び比重を測定した。それらの結果を、表1及び表2に示す。
比較例1は、実施例1の架橋EVAに代えて架橋OFを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製し、硬度、破断強度及び比重を測定した。それらの結果を、表3に示す。
比較例2は、実施例1の架橋EVAに代えて架橋STを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製し、硬度、破断強度及び比重を測定した。それらの結果を、表4に示す。
比較例3は、実施例1の架橋EVAに代えて架橋UTを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製し、硬度、破断強度及び比重を測定した。それらの結果を、表5に示す。ただし、比較例3では、シリカを50質量部配合したものについては、作製しなかった。
比較例4は、実施例1の架橋EVAに代えて架橋ERを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製し、硬度、破断強度及び比重を測定した。それらの結果を、表6に示す。ただし、比較例4では、シリカを50質量部配合したものについては、作製しなかった。
また、比較例1乃至4においては、結果が予測できると判断したので、実施例1-A2、1-B2、1-C2及び1-D2に対応する試験片は作製しなかった。
なお、表3乃至表6の組成の欄では、架橋樹脂及びシリカのみを表示しているが、架橋樹脂及びシリカ以外の成分は、実施例1と同じである。
また、架橋樹脂を配合しなかった比較例1-A1、1-B1、1-C1及び1-D1、比較例2-A1、2-B1、2-C1及び2-D1、比較例3-A1、3-B1、3-C1及び3-D1、並びに、比較例4-A1、4-B1、4-C1及び4-D1は、それぞれ実施例1-A1、1-B1、1-C1及び1-D1と全く同じ組成で同じ結果であるが、各比較例と実施例との対応関係を判りやすくするために、表3乃至表6でも表示している。
図4は、実施例1の各組成と破断強度を纏めたグラフ図であり、図5は、実施例1の各組成と硬度を纏めたグラフ図である。図6乃至図9は、それぞれ比較例1乃至比較例4の各組成と破断強度を纏めたグラフ図である。
各表及び各図を参照して、実施例1と比較例1乃至4とを対比すると、架橋EVAを配合した実施例1は、架橋EVA以外の架橋樹脂を配合した比較例1乃至4に比して、相対的に破断強度が高いことが判る。特に、実施例1のうち、シリカを配合しなかった実施例1-A2乃至1-A5は、架橋EVAの配合量に比例して破断強度が大きく向上した。一方、比較例1及び2のうち、シリカを配合しなかった比較例1-A2乃至1-A5及び比較例2-A1乃至2-A5は、破断強度の向上が僅かに認められるが、その増加率は非常に小さく、また、破断強度自体の数値も低かった。
このことから、架橋EVAを配合すると、破断強度が格段に高いシューズ用ソールが得られることが判る。架橋EVAを配合すると破断強度が向上する理由は、明確には判らないが、本発明者らは、極性などの要因から架橋EVAとゴム成分の相性が良いためと推察している。
一方、実施例1のうち、架橋EVAに10質量部~30質量部のシリカを配合したものについては、架橋EVAを配合せず且つシリカのみを配合した場合に比して、破断強度が向上した。このことから架橋EVAとシリカを併用することで、破断強度をより向上させることができることが判る。特に、実施例1-B2乃至1-B5は、シリカのみの実施例1-B1に比して、破断強度が向上し、実施例1-C2乃至C4は、シリカのみの実施例1-C1に比して、破断強度が向上した。このことから、0を越え15質量部以下のシリカを配合する場合には、架橋EVAの配合量に比例して破断強度が向上すると考えられる。また、15質量部を越え40質量部以下のシリカを配合する場合、好ましくは15質量部を越え30質量部以下のシリカを配合する場合には、3質量部~20質量部の架橋EVAを配合することによって、破断強度が向上すると考えられる。シリカと架橋EVAの双方を配合した際に、破断強度が向上することは、本発明者らも予想しなかった驚くべき効果であった。
なお、実施例1のうち、シリカを50質量部配合したものについては、破断強度が低下した。この理由は、シリカを多量に配合するとゴム成分自体の強度が上昇し過ぎて、架橋EVAの配合による強度上昇よりも、ゴム成分と架橋EVAとの界面における亀裂の発生が促進されたためと推定される。
参考例は、実施例1のシリカに代えて、カーボンブラックを使用したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製し、破断強度を測定した。その結果を、表7に示す。
ただし、参考例においては、結果が予測できると判断したため、実施例1-B2、1-C2及び1-D2に対応する試験片は、作製しなかった。
架橋EVAにカーボンブラックを配合した参考例B3乃至B5、C3乃至C5及びD3乃至D5は、カーボンブラックのみを配合した参考例B1、C1及びD1よりも強度が低下した。このことから、強度向上のために、架橋EVAに組み合わせるものは、シリカが好ましいことが判る。
なお、シューズ用ソールには、様々なデザインが求められる。カーボンブラックを配合したゴム組成物は、黒色に着色されるので、かかる組成物は、シューズ用ソールとしての用途範囲が限定される。他方、シリカを配合した組成物は、様々な色彩に着色することもでき、デザイン上、用途範囲が広いので好ましい。
実施例2は、実施例1のイソプレンゴムに代えて、イソプレンゴムとブタジエンゴムの混合物(イソプレンゴム:ブタジエンゴム(質量比)=3:1)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製し、硬度、破断強度及び比重を測定した。それらの結果を、表8に示す。
比較例5は、実施例1のイソプレンゴムに代えて、イソプレンゴムとブタジエンゴムの混合物(イソプレンゴム:ブタジエンゴム(質量比)=1:1)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製し、硬度、破断強度及び比重を測定した。それらの結果を、表9に示す。
比較例6は、実施例1のイソプレンゴムに代えて、イソプレンゴムとブタジエンゴムの混合物(イソプレンゴム:ブタジエンゴム(質量比)=1:3)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製し、硬度、破断強度及び比重を測定した。それらの結果を、表10に示す。
なお、実施例2、比較例5及び比較例6においては、結果が予測できると判断したため、実施例1-A2、1-B2及び1-C2に対応する試験片は作製しなかった。
2a,2b シューズのアッパー
3a,3b シューズのミッドソール
5a,51b,52b シューズのアウトソール
Claims (8)
- 天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも一方を含むゴム成分と、架橋された樹脂と、を含み、
前記ゴム成分100質量部中、前記天然ゴム及びイソプレンゴムの少なくとも一方を70質量部以上含み、
前記架橋された樹脂が、架橋されたエチレン-酢酸ビニル系共重合体である、シューズ用ソール。 - 前記ゴム成分100質量部に対して、前記架橋されたエチレン-酢酸ビニル系共重合体を3質量部~40質量部含む、請求項1に記載のシューズ用ソール。
- さらに、前記ゴム成分100質量部に対して、0質量部を越え40質量部以下のシリカを含む、請求項1または2に記載のシューズ用ソール。
- さらに、前記ゴム成分100質量部に対して、10質量部~40質量部のシリカを含む、請求項1または2に記載のシューズ用ソール。
- 前記ゴム成分が、天然ゴムのみ、イソプレンゴムのみ又は天然ゴム及びイソプレンゴムの混合物からなる、請求項1乃至4のいずれか一項に記載のシューズ用ソール。
- 前記架橋されたエチレン-酢酸ビニル系共重合体が、廃材の粉砕物である、請求項1乃至5のいずれか一項に記載のシューズ用ソール。
- アウトソールとして使用される、請求項1乃至6のいずれか一項に記載のシューズ用ソール。
- 請求項1乃至7のいずれか一項に記載のシューズ用ソールを具備するシューズ。
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