WO2014208735A1

WO2014208735A1 - 毛髪化粧料組成物及びその酸化物含有組成物、毛髪化粧料並びに毛髪化粧用品

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Publication number: WO2014208735A1
Application number: PCT/JP2014/067208
Authority: WO
Inventors: 佳洋今野; 慎也金山; 剛薦田
Original assignee: ホ－ユ－株式会社
Priority date: 2013-06-28
Filing date: 2014-06-27
Publication date: 2014-12-31
Also published as: SG11201510473RA; EP3015099A4; KR102099802B1; TW202112347A; EP3015099B1; KR102099801B1; KR102148838B1; TWI659743B; SG10201710783VA; US20190038524A1; CN108042374A; US20190038523A1; TWI745674B; TWI766461B; KR20150023821A; CN108082752A; EP3015099A1; US20190038525A1; CN108042375A; TW201924652A

Abstract

毛髪用化粧料は、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む。この第１剤及び第２剤は、該第１剤及び第２剤を噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備えた二重構造容器において用いるためのものである。二重構造容器には、加圧用の噴射剤を充填した圧縮ガス充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間が各々独立に設けられている。第１剤及び第２剤は共に液状で吐出されるものであって、第１剤及び第２剤の粘度が共に２５℃において７０００～３００００mPa・sの範囲内である。

Description

毛髪化粧料組成物及びその酸化物含有組成物、毛髪化粧料並びに毛髪化粧用品

関連出願の相互参照

　本願は、２０１３年６月２８日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第２０１３-１３６４７５号、２０１３年６月２８日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第２０１３－１３６４７６号、２０１３年７月２日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第２０１３－１３９３２１号及び２０１３年７月５日に出願された日本国特許出願第２０１３－１４２１７６号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第２０１３-１３６４７５号、日本国特許出願第２０１３－１３６４７６号、日本国特許出願第２０１３-１３９３２１号及び日本国特許出願第２０１３－１４２１７６号の全内容を本国際出願に援用する。

　本願が開示する発明は、毛髪化粧料組成物に関する。詳しくは、二重構造容器であるエアゾール容器に充填されて使用されるエアゾール式毛髪化粧料組成物に関する。
　また、本願が開示する発明は、毛髪化粧料組成物の酸化物含有組成物に関する。詳しくは、アルカリ含有組成物である第１剤が充填される第１内容器と、酸化物含有組成物である第２剤が充填される第２内容器とが同一の外容器に収容された二重構造容器に使用される第２剤である酸化物含有組成物に関する。

　更に、本願が開示する発明は、毛髪化粧料及び毛髪化粧料用品に関する。詳しくは、充填された第１剤と第２剤とを吐出するための特定の機構を備えた二重構造容器に特に適合した第１剤及び第２剤を含む毛髪化粧料と、この毛髪化粧料及び二重容器を含んで構成され、毛髪化粧料の第１剤と第２剤とが二重容器に充填されている毛髪化粧用品に関する。

　アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤は使用時に混合される。噴射剤を利用するいわゆるエアゾール式の毛髪化粧料用品では、毛髪化粧料組成物の第１剤と第２剤とはエアゾール容器内において別々に充填され、使用時にエアゾール容器から吐出される。

　第１剤や第２剤と噴射剤とを別々の空間に充填するエアゾール容器は二重構造容器である。当該二重構造容器では、噴射剤は第１内容器に充填された第１剤や第２内容器に充填された第２剤を吐出する圧力を提供し、圧力により内容器が弾性変形し、クリーム状のままで充填物の吐出が可能となる。噴射剤として、圧縮ガス及び液化ガスを使用できる。

　下記特許文献１は、いわゆる「２連缶」タイプのエアゾール容器を開示する（特許文献１参照）。当該エアゾール容器の一具体例は、第１の容器及び第２の容器にそれぞれ圧縮ガスである噴射剤と第１剤又は第２剤とが充填され、第１剤や第２剤をクリーム状のまま吐出可能である。当該エアゾール容器の構造から明らかであるように、第１の容器と第２の容器とで噴射剤量／容器内の圧力に差があってよい。各容器で噴射剤量／容器内の圧力を自由に設定できるので、第１剤と第２剤とが異なる粘度／粘性を有する場合や、第２剤の酸化剤（特に過酸化水素）から発生する酸素にも対処しやすい。

　下記特許文献２は、毛髪化粧料組成物において使用可能なエアゾール容器を開示する。下記特許文献２は、第１内容器と第２内容器とが同じ外容器内にある、二重構造容器を開示する。

　下記特許文献３は、第１原液を充填する第１内容器と第２原液を充填する第２内容器とが同じ外容器に収容された二重構造のエアゾール容器を開示する。
　下記特許文献４は、第１剤との混合性に優れ、毛髪への適用時にべたつかず伸展性に優れ毛髪へのなじみが良く、脱色力に優れ、かつ、調製時に乳化状態が均一で適当な粘度である、とされる第２剤を開示する。

　毛髪化粧料の第１剤と第２剤を分離して充填すると共に、同一の加圧吐出系により同時に吐出する機構を備えた二重構造容器（以下、「分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器」と称する）が提案されている。分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器として、例えば次の機構のものを挙げることができる。

　即ち、加圧用の圧縮ガスや液化ガスである噴射剤を充填した外側容器（噴射剤充填空間）の開口部は、吐出路とこれを開閉するバルブを備えた蓋体によって気密に閉鎖されている。又、外側容器の内部には毛髪化粧料の第１剤と第２剤をそれぞれ充填した２個の内側容器である袋状体（第１剤充填用空間と第２剤充填用空間）が設置され、これらの袋状体の開口部は上記蓋体の吐出路に液密に連通されている。従って、袋状体に充填した第１剤と第２剤は同じ噴射剤によって常に吐出圧を受けており、吐出路バルブの簡単な開閉操作により第１剤と第２剤の同時吐出が制御できるようになっている。

　例えば、下記の特許文献３、特許文献５は、基本的にこのような機構を備えた二重構造容器を開示している。　

特開２００２－２４０８７３号公報特開２００１－１２２３６４号公報特開２０１２－２２９３１８号公報特開２００７－２１７２９３号公報特開２０１３－０４３６５９号公報特開２０１０－２３５５７８号公報特開２００７－３１４４４２号公報

　上記特許文献２に開示される二重構造容器は、第１内容器と第２内容器とが同じ外容器内にあるので、第１剤と第２剤は同じ圧力下に置かれる。よって、２連缶タイプのエアゾール容器のように、第１剤と第２剤を異なる圧力下に置くことはできない。その上、エアゾール式の毛髪化粧料用品を一定期間保存した後も、所望の比率で第１剤と第２剤を吐出したいという課題がある。

　しかし、二重構造容器は、構成部品数が少なく低コストで生産可能というメリットがある。また、外容器の形状について設計の自由度が高いというメリットもある。
　２連缶タイプのエアゾール容器は、２つの二重構造容器が並んで幅広の形状となってしまい、エアゾール容器のつかみやすさの観点からは改善の余地があった。二重構造容器は外容器の形状を略円柱状としてつかみやすくすることができる。

　以上を考慮し、本願発明者は二重構造容器を採用することとした。
　市販されている２連缶タイプの内容器は筒状に成型されており、充填物の吐出を続けると内容器の左右がつっぱり、ぴったりつぶれることはない。よって、内容器内で充填物の流路は確保されるが、吐出できない充填物の残量が多くなってしまう。

　本願発明者は、二重構造容器において、弾性変形可能なシート材を貼りあわせて形成したパウチ容器を内容器として使用すれば、吐出を続けるとシート材どうしが会合してぴったりつぶれ、充填物の残量を少なくできると考えた。しかし、充填物が多く残った段階で充填物の流路がふさがってしまい、充填された剤の動きが悪くなってしまい、結果としてパウチ容器内の残量を少なくすることはできなかった。

　本願発明者は鋭意研究を重ねた結果、パウチ容器の最内層をポリオレフィン樹脂層とし、当該パウチ容器に充填される剤の非イオン性界面活性剤と高級アルコールとの含有量比を一定の範囲内とすることで、充填物の残量を少なくできることを見出した。

　パウチ容器内の残量を少なくできるエアゾール式毛髪化粧料組成物を提供することが本発明の一側面である。
　エアゾール式毛髪化粧料組成物の第１剤は、第２剤に比べて多量の油性成分と界面活性剤を含有する場合が多い。よって、内容器内の残量は、第２剤に比べて第１剤の方が多い傾向にある。本願が開示する発明は、第１剤の残量を少なくできる点でも有用である。

　市販されているエアゾール式の毛髪化粧料用品は、外容器がアルミ等光不透過性材料で構成されており、残量が視認できず、残量について正確な判断ができなかった。処理操作の途中で毛髪化粧料組成物が不足する事態を防ぐべく、複数の同一製品を手元に揃えて対応する者もいた。

　そこで、エアゾール容器における外容器の全部又は一部を光透過性とすると、第１剤や第２剤が充填された内容器の形状を視認できる。また、当該内容器自体が光透過性である場合は、充填物の残量を視認できる。よって、エアゾール容器の外容器及び内容器において光透過性材料を使用すると、従来から市販されていたエアゾール式の毛髪化粧料用品における、残量が視認できなかったという不具合を解消できる。

　しかし、酸化剤である過酸化水素は、毛髪におけるメラニンの脱色力に優れる反面、保存安定性には改善の余地がある。特に、日光照射下では過酸化水素は不安定となってしまう。

　過酸化水素が分解されると酸化力が低下するだけではなく、発生した酸素が噴射剤充填空間に移動してしまう不具合もある。また、過酸化水素の分解により発生した酸素が第２内容器内に滞留すると、第２剤を二重構造容器から吐出する際に、第２剤と同時に酸素が大気圧下に放出される可能性がある。

　上記特許文献４は、第２剤調製時における、乳化の均一性及び粘度の適切さを評価している。しかし、上記特許文献４では、日光照射下で第２剤を保存することは全く検討されていない。

　第１内容器と第２内容器とが同じ外容器内にある二重構造容器において、外容器及び第２内容器が光透過性材料を構成に含んで第２内容器内の第２剤の残量を視認可能とすると、第２剤が日光照射下に置かれる場合が想定され、過酸化水素の安定性の向上が重要となる。

　エアゾール容器を利用する毛髪化粧料用品は、複数回に分けて使用可能であることが利点の一つである。毛髪化粧料用品は、未開封状態では箱詰め（光が遮断された状態）されて保管・流通されることが多いが、いったん開封されるとエアゾール容器が日光にさらされた状態で保管されることも多い。

　そこで、本願発明者は、日光照射下での第２剤における過酸化水素の安定性を向上するべく鋭意研究を行った。その結果、第２剤を乳化物とし、その平均粒子径を一定以上とすることで過酸化水素の安定性を向上できることを見出した。

　第１剤を充填する第１内容器と第２剤を充填する第２内容器とが、同一の外容器に収容された二重構造容器に充填され、吐出して使用される乳化物である第２剤であって、過酸化水素の安定性に優れる第２剤を提供することをが本発明の他の側面である。また、当該第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物、及びエアゾール式の毛髪化粧料用品を提供することをが本発明の更に他の側面である。

　ところで、上記の分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器の機構上、噴射剤を封入した外側容器は堅牢に構成する必要がある。又、ユーザーにとって、袋状体に充填した第１剤と第２剤の減り具合を外部から透視できれば便利であるため、外側容器は例えば硬質で透明なプラスチック材料で構成される。一方、第１剤、第２剤を充填する袋状体には、加圧用の噴射剤の圧力により内容物が確実に吐出されるように、比較的柔軟で加圧により変形し易い材料を用いる必要がある。

　従って、外側容器と袋状体では耐衝撃強度が異なる場合が多い。そのため、例えば二重構造容器を使用中に手から取り落として硬い床面に衝突させた場合などのように、二重構造容器が大きな衝撃を受けた際には、第１剤、第２剤を充填した袋状体が破損する可能性がある。また、上記した袋状体の開口部と蓋体の吐出路との接続部分の液密性（シール）が甘くなり、袋状体に充填した第１剤、第２剤が漏れ出す可能性がある。
　酸化染毛剤や毛髪脱色剤のような毛髪化粧料では、第１剤にアルカリ剤を、第２剤に酸化剤を配合して、毛髪への適用時には両者の均一な混合により染毛効果や毛髪脱色効果を高めている。そして第１剤と第２剤の混合の際には、酸素ガス（Ｏ_２）あるいは炭酸ガスやアンモニアガス等の反応ガスが発生する。上記した袋状体の破損により第１剤と第２剤が漏れ出した場合にも、両者が接触して幾分の混合も起こる。従って、毛髪への適用時に人為的に均一に混合させる場合に比較すると少量であるが、外側容器の内部で反応ガスが発生する。

　上記のような二重構造容器の袋状体から外側容器の内部に第１剤と第２剤が漏れ出すと言う特殊な条件下において、第１剤と第２剤が接触しても酸素ガス等の反応ガスの発生を抑制することが本発明の別の側面である。

　本願発明者は、上記の課題の解決手段を追求する過程で以下の３点の知見を得るに至った。
　１）第１剤と第２剤の「混ざり合い」による反応ガスの発生に関しては、マクロな意味での両者の混ざり合いと、両者の接触境界面における相互の浸潤又は拡散と言うミクロな意味での混ざり合いを考慮することが重要である。

　なお、本願明細書において、第１剤と第２剤の「混ざり合い」と言うときは、別段のことわりがある場合を除き、上記のマクロな意味での混ざり合いと、ミクロな意味での混ざり合いの両方の意味で言う。

　２）上記の混ざり合いの抑制に当たり、第１剤と第２剤の粘度を一定範囲内に調整すること、又、そのために、両者における界面活性剤、油性成分あるいは高級アルコールの含有量を制御することが効果的である。

　３）「小容量の外側容器のガス内圧の上昇防止」と言う特殊な条件下の課題解決には以上の手段が有効であるが、その混合性抑制効果は、毛髪への適用時における第１剤と第２剤の人為的な均一混合には余り影響しない程度のものである。

　ところで、上記の分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器は、通常、袋状体に充填した第１剤と第２剤を同一量だけ同時吐出する設計であり、これに充填する第１剤と第２剤も質量比１：１で等量吐出してから混合し、毛髪に適用するものである。

　しかし、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器は同じ噴射剤の吐出圧により第１剤と第２剤を同時に吐出する機構であるから、特に毛髪化粧料の第１剤と第２剤が比較的高粘度のクリーム状製剤である場合には、第１剤と第２剤それぞれのレオロジー特性（加圧時の流動による吐出性）が適正に調整されていなければ、実際には、第１剤と第２剤の等量吐出を実現できない。等量吐出性がある程度以上損なわれた場合、第１剤と第２剤が二重構造容器に充填されてなる毛髪化粧料用品の商品価値自体に影響する。

　更に、毛髪化粧料が例えば２剤式の酸化染毛剤や毛髪脱色剤等の染毛剤である場合、第１剤には少なくともアルカリ剤（更には酸化染料）が配合され、第２剤には酸化剤が配合される。このような組成上の制約下、等量吐出のために、どのようなカテゴリーのレオロジー特性に着目し、そのレオロジー特性を第１剤と第２剤のどのような組成設計により実現すれば良いか、を見極めることは容易ではない。

　上記の特許文献６、７は、化粧料組成物についてのレオロジー特性の実現を発明の課題としている。しかし特許文献６は、エアゾールフォーマー容器から泡状に吐出する二剤式染毛剤について、毛髪への適用後の浸透性や毛髪からの垂れ落ち防止等の観点から、吐出・混合後の泡の動的粘弾性を調整することを開示する。又、特許文献７は、皮膚化粧料の塗布時の肌への伸び等を検討課題として、水中油型乳化化粧料における平均乳化粒子径を調整することにより当該化粧料に一定のレオロジー特性を備えさせることを開示する。従って特許文献６、７では、レオロジー特性のカテゴリーの点でも、そのための第１剤と第２剤の組成設計の点でも、上記した等量吐出を実現する上で、全く参考にならない。

　分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器による第１剤と第２剤の等量吐出が可能で、経時的にも等量吐出性を維持できるレオロジー特性を備えた毛髪化粧料を提供することが本発明の更に別の側面である。

課題を解決するための手段及び発明の効果

　本願発明の一局面は、二重容器に充填して使用される酸化染毛剤又は毛髪脱色剤であるエアゾール式毛髪化粧料組成物である。
この二重容器は、各々独立に設けられた第１内容器と第２内容器と、前記第１内容器と前記第２内容器とを収容する外容器とを含む。
前記第１内容器は、アルカリ剤を含有する第１剤が充填されるものであり、前記第２内容器は、酸化剤を含有する第２剤が充填されるものである。
前記外容器と前記第１内容器及び前記第２内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間である。
前記第１内容器及び前記第２内容器の少なくとも一方が、樹脂層を含む単層又は多層構造のシート材を貼りあわせて形成したパウチ容器であり、当該パウチ容器の最内層はポリオレフィン樹脂層である。
エアゾール式毛髪化粧料組成物は、当該パウチ容器に充填される剤が非イオン性界面活性剤及び高級アルコールを含有し、質量基準の含有量比である非イオン性界面活性剤／高級アルコール＝０．０７～１．８の条件を満たす、組成物である。

　本願が開示する上記エアゾール式毛髪化粧料組成物は、パウチ容器内の残量を少なくすることができる。
　本願発明の別の局面は、上記した一局面に記載のエアゾール式毛髪化粧料組成物と、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備える二重容器を構成に含むエアゾール式の毛髪化粧料用品である。

　前記第１内容器及び前記第２内容器の少なくとも一方が、樹脂層を含む単層又は多層構造のシート材を貼りあわせて形成したパウチ容器であり、当該パウチ容器の最内層はポリオレフィン樹脂層である。

　本願が開示する上記エアゾール式毛髪化粧料組成物は、パウチ容器内の残量を少なくすることができる。
　本願発明の他の局面は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する乳化物である第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤である。

　前記第２剤は、次のような二重容器に充填して使用されるものである。この二重容器は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されている。前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填するための噴射剤充填空間である。前記二重容器は前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備える。
前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んでいて、前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認できる。

　前記第２剤は、１μｍ以上の平均乳化粒子径を有する。
　前記第２剤は、炭素数１２～２２の高級アルコールを１質量％以上含有してもよい。
　更に、アルカリ剤を含む第１剤と前記第２剤とを構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物を提供してもよい。

　更にまた、このようなエアゾール式毛髪化粧料組成物と、二重構造容器とを構成に含むエアゾール式の毛髪化粧料用品を提供してもよい。この二重容器は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填するための噴射剤充填空間であり、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えている。
前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んでいて、前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認できる。

　本願が開示する第２剤は、日光照射下でも過酸化水素の安定性に優れる。よって、当該第２剤は、その残量を視認可能な二重構造容器に充填して使用するのに適している。また、当該第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物及びエアゾール式の毛髪化粧料用品を得ることができる。

　本願発明の一層更に別の局面は、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪化粧料である。この第１剤及び第２剤は、当該第１剤及び第２剤を前記噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備えた二重構造容器において用いられる。この二重容器には、加圧用の噴射剤を充填した噴射剤充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間とが各々独立に設けられている。前記第１剤及び前記第２剤は、これら各剤の充填用空間にそれぞれ充填される。

　前記第１剤及び第２剤は共に液状で吐出されるものであって、第１剤はアルカリ剤を含有し、前記第２剤は酸化剤を含有し、第１剤及び第２剤の粘度が共に２５℃において７０００～３００００mPa・sの範囲内である。

　このような毛髪化粧料は第１剤と第２剤を含み、その第１剤はアルカリ剤を含有し、第２剤は酸化剤を含有する。そして第１剤及び第２剤は、二重構造容器の噴射剤充填空間（外側容器の内部空間）に各々独立に設けた第１剤充填用空間と第２剤充填用空間（例えば２個の袋状体）にそれぞれ充填されている。従って、もし二重構造容器に強い衝撃が加わると、第１剤充填用空間と第２剤充填用空間からそれぞれ噴射剤充填空間に漏れ出した第１剤と第２剤との接触により、酸素ガス等の反応ガスの発生が起こり得る状況にある。

　しかしその際、第１剤と第２剤の粘度が共に２５℃において７０００mPa・s以上であるように設計されていると、噴射剤充填空間のガス内圧を過度に上昇させるような反応ガスの発生が有効に抑制されることが分かった。その理由は、第１剤と第２剤が７０００mPa・s以上の粘度であると、第１剤と第２剤の混ざり合いが抑制され、噴射剤充填空間のガス内圧を過度に上昇させる程の反応ガスが発生しないためであると考えられる。しかもこの場合、第１剤と第２剤の混ざり合いの抑制効果は、毛髪への適用時における第１剤と第２剤の人為的な均一混合には余り影響しない程度のものである。

　以上の効果を確保する点からは、２５℃における第１剤と第２剤の粘度の上限値は特段に限定されない。しかし、第１剤と第２剤の二重構造容器からの円滑な吐出や、吐出後の毛髪への適用前の人為的混合をより容易にする見地から、第１剤と第２剤の粘度の上限値を３００００mPa・sとする。

　このような毛髪化粧料において、第１剤及び第２剤が、１種以上の界面活性剤を含有し、各剤の界面活性剤の含有量がいずれも１０質量％以下であってもよい。
　第１剤と第２剤が漏れ出した際の両者の混ざり合い易さを支配する要因としては、粘度の他に、両者の表面張力が挙げられる。表面張力が低いと、第１剤と第２剤が混ざり合い易い。毛髪化粧料の第１剤及び第２剤における界面活性剤の含有量がいずれも１０質量％以下である。従って、両者の表面張力の低下が抑えられ、よって噴射剤充填空間に漏れ出した第１剤と第２剤が相互に混ざり合い難いので、酸素ガスの発生が抑制される。この効果は、毛髪への適用時における第１剤と第２剤の人為的な均一混合には余り影響しない。

　このような効果を確保する点からは、第１剤と第２剤における界面活性剤の含有量の下限値は特段に限定されない。しかし、乳化安定性と言う見地からは、両者の界面活性剤の含有量が例えば１．５質量％以上であることが好ましい。　

　また、このような毛髪化粧料において、前記第１剤及び前記第２剤が１種以上の油性成分を含有し、前記第１剤と前記第２剤の合計量に対する前記第１剤及び前記第２剤中の油性成分の合計含有量が、１０質量％以下であってもよい。

　油性成分により組成物の表面張力が低下することが知られている。毛髪化粧料の第１剤及び第２剤に含有される油性成分の合計含有量が第１剤と第２剤の合計量に対して１０質量％以下である。このため、両者の表面張力の低下が抑えられ、よって噴射剤充填空間に漏れ出した第１剤と第２剤が相互に混ざり合い難いので、酸素ガスの発生が抑制される。この効果は、毛髪への適用時における第１剤と第２剤の人為的な均一混合には余り影響しない。

　さらに、このような毛髪化粧料において、前記第１剤及び前記第２剤が１種以上の高級アルコールを含有し、各剤に含有される高級アルコールについての下記高級アルコール指数の合計値がいずれも１４０以下であってもよい。

　ここで、高級アルコール指数とは、高級アルコールの炭素数（ａ）と当該高級アルコールの第１剤又は第２剤中での質量％単位の含有量値（ｂ）との積算値（ａ×ｂ）である。この高級アルコールとは、炭素数が１２以上で２２以下の１価アルコールであって直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和のものである。

　高級アルコールは、通常、油性成分の１種とも考えられるが、本発明では高級アルコールと油性成分を区別する。高級アルコールの含有量は組成物の表面張力に影響し、その影響は当該高級アルコールの炭素数（分子量）によっても異なる。そこで本願発明者は、酸素ガスの発生の抑制（第１剤及び第２剤における表面張力の低下の抑制）に対する高級アルコールの影響を評価する指標として、第４発明に規定する「高級アルコール指数」と言うコンセプトを考えた。

　毛髪化粧料の第１剤及び第２剤に含有される高級アルコールについての高級アルコール指数の合計値がいずれも１４０以下である。このため、第１剤及び第２剤の表面張力の低下が抑えられ、よって噴射剤充填空間に漏れ出した第１剤と第２剤が相互に混ざり合い難いので酸素ガスの発生が抑制される。この効果は、毛髪への適用時における第１剤と第２剤の人為的な均一混合には余り影響しない。　

　また、このような毛髪化粧料と、前記第１剤及び前記第２剤を前記噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備えた二重構造容器と、を含んで構成される毛髪化粧料用品を提供してもよい。この二重容器には、加圧用の噴射剤を充填した噴射剤充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間とが各々独立に設けられる。これら各剤の充填用空間に前記毛髪化粧料の第１剤及び第２剤が、それぞれ充填されている。

　なお、上記毛髪化粧料が粉末状の第３剤なども含んで構成される場合には、毛髪化粧料用品には、第１剤と第２剤を充填した二重構造容器の他に、これに添付された第３剤が包含されてもよい。

　毛髪化粧料の第１剤及び第２剤が二重構造容器における第１剤充填用空間と第２剤充填用空間とにそれぞれ充填された毛髪化粧料用品が提供される。この毛髪化粧料用品においては、二重構造容器の第１剤充填用空間と第２剤充填用空間から漏れ出した第１剤と第２剤との接触による酸素ガスの発生が有効に抑制される。

　本願発明の一層更に別の局面は、第１剤及び第２剤を含む毛髪化粧料である。
　この第１剤及び第２剤は、二重構造容器において用いるためのものである。この二重容器は、加圧用の噴射剤を充填した噴射剤充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間とが各々独立に設けられ、これら各剤の充填用空間にそれぞれ充填される第１剤及び第２剤を前記噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備える。

　前記第１剤及び第２剤は共にクリーム状で吐出されるものであり、２５℃の条件下において、Ｂ型回転粘度計を用いた３０rpmでの粘度V_３０と１２rpmでの粘度V_１２との粘度比V_３０/V_１２がいずれも０．５以上であり、
　第１剤における前記粘度比V_３０/V_１２(f)と第２剤における前記粘度比V_３０/V_１２(s)との値が互いに１．３倍を超えない範囲内である。

　本願発明者は、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器による第１剤と第２剤の等量吐出が可能で、経時的にも等量吐出性を維持できるレオロジー特性を実現する上で、流体としての第１剤及び第２剤についての降伏値、ひずみγ、緩和時間λ(0)の３因子に着目した。降伏値は流体の流動性因子であって、この値が小さいと等量吐出を制御性し難くなる。ひずみγの値が小さいと、経時的な等量吐出性の向上に貢献する。緩和時間λ(0)が短いと、応力緩和後に元の流体構造に戻り易いため、等量吐出性の向上に貢献する。

　なお、降伏値、ひずみγ、緩和時間λ(0)の３因子については、チタン製パラレルプレート型粘弾性測定機レオストレスRS600（HAAKE社）を用い、測定温度２５℃、測定ギャップ：０．０５２mmにおいて、測定モード：CSフローカーブ（応力０．０１～３００Ｐａ、３００ｓ）、クリープ（０．５Ｐａ、６０ｓ）／リカバリー（０Ｐａ、６０ｓ）にて測定した。

　そして、これらの各因子を総合的に満足させるレオロジー特性の具体的評価指標として、第１剤と第２剤についてのＢ型回転粘度計を用いた３０rpmでの粘度V_３０と、１２rpmでの粘度V_１２との粘度比V_３０/V_１２が好適な指標となることを見出した。即ち、第１剤における上記粘度比V_３０/V_１２(f)と、第２剤における上記粘度比V_３０/V_１２(s)とが一定値以上であり、かつ、これら両者の粘度比が相対的に一定の近似した数値範囲内にある場合に、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器による第１剤と第２剤の等量吐出を実現できることを見出した。

　本願のこの局面では、二重構造容器にそれぞれ充填するクリーム状の第１剤及び第２剤について、第１剤における上記粘度比V_３０/V_１２(f)と、第２剤における上記粘度比V_３０/V_１２(s)とをいずれも０．５以上とし、かつ、これら両者の粘度比の値が互いに１．３倍を超えない範囲内としているので、分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器による第１剤と第２剤の等量吐出を実現できる。

　なお、本発明で言う「等量吐出」とは、二重構造容器にそれぞれ充填した第１剤と第２剤の吐出量が、質量部数単位の比較で２５質量％以内の誤差であり、より好ましくは２０質量％以内の誤差であることを言う。

　このような毛髪化粧料において、第１剤が非イオン性界面活性剤の１種以上を合計１～１０質量％の範囲内で含有してもよい。
　二重構造容器に第１剤と第２剤を充填してなる製品は、製造時から販売時までの間の保管・流通期間や、ユーザーが第１剤と第２剤を少しづつ吐出しながら使用する使用期間を考慮すると、経時的な等量吐出性の維持が求められる。即ち第１剤と第２剤についての第１発明に規定するレオロジー特性の経時的な維持が求められる。

　本願発明者は、このような要求への対応手段を追及する過程で、まず、レオロジー特性の経時的な維持が、特に第１剤において問題となることを見出した。その理由は、毛髪化粧料が酸化染毛剤である場合には第１剤が酸化染料などの塩類を含有する点に関係すると考えられる。そして、第１剤に一定の量的範囲内で非イオン性界面活性剤を含有させると、クリーム状第１剤の乳化安定性が向上し、従って、上記レオロジー特性を経時的に維持し易いことを見出した。

　毛髪化粧料の第１剤が非イオン性界面活性剤の１種以上を合計１～１０質量％の範囲内で含有するようにすれば、第１剤の乳化安定性が向上し、レオロジー特性を経時的に維持し易く、ひいては第１剤と第２剤の経時的な等量吐出性を維持し易い。

　なお、非イオン性界面活性剤は、第１剤中では経時的に安定である。又、第１剤に非イオン性界面活性剤を配合すると、毛髪化粧料が特に染毛剤である場合のクリーム状第１剤の乳化安定性のために効果的である。

　また、このような毛髪化粧料において、第１剤が更に油性成分の１種以上を合計１質量％以上含有していてもよい。
　このような毛髪化粧料の第１剤が更に油性成分の１種以上を合計１質量％以上含有するので、毛髪化粧料が染毛剤である場合の染毛力を良好に確保することができる。
この効果は、油性成分が炭化水素又はエステルである場合に、特に好ましく確保される。

　更に、このような毛髪化粧料において、第１剤が更に高級アルコールの１種以上を含有し、第１剤における非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)と高級アルコールの合計含有量C(a)の質量％単位の比率C(n)／C(a)が０．３～１．０の範囲内であってもよい。

　第１剤におけるレオロジー特性の経時的な維持に関しては、第１剤における非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)と高級アルコールの合計含有量C(a)の比率C(n)／C(a)が一定の範囲内であることが、特に好ましいことが分かった。

　第１剤が更に１種以上の高級アルコールを含有し、質量％単位での上記比率C(n)／C(a)が０．３～１．０の範囲内であるので、第１剤のレオロジー特性が経時的に維持され、ひいては、第１剤と第２剤の経時的な等量吐出性が維持される。

　また、このような毛髪化粧料において、第１剤が更にイオン性界面活性剤の１種以上を含有し、第１剤におけるイオン性界面活性剤の合計含有量C(i)と非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)の質量％単位の比率C(i)／C(n)が１．５以下であってもよい。

　このような毛髪化粧料の第１剤が更に１種以上のイオン性界面活性剤を含有し、第１剤におけるイオン性界面活性剤の合計含有量C(i)と非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)の質量％単位の比率C(i)／C(n)が１．５以下であるため、第１剤におけるレオロジー特性の経時的な維持が特に優れる。

　更にこのような毛髪化粧料と、二重構造容器とを含んで構成される毛髪化粧料用品を提供してもよい。
　この二重容器は、加圧用の噴射剤を充填した噴射剤充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間とが各々独立に設けられ、これら各剤の充填用空間にそれぞれ充填された第１剤及び第２剤を前記噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備える。

　前記毛髪化粧料の第１剤及び第２剤が、前記二重構造容器における第１剤充填用空間と第２剤充填用空間とにそれぞれ充填されている。
　この毛髪化粧料用品においては、二重構造容器による第１剤と第２剤の等量吐出が可能で、経時的にも等量吐出性を維持できる。

本発明の第１実施形態及び第２実施形態における第１内容器と第２内容器とが同じ外容器内にあるエアゾール容器の正面図である。本発明の第３実施形態及び第４実施形態における二重構造容器の一例を示す正面図である。

　二重構造容器　　　　　１
　第１内容器　　　　　　２
　第２内容器　　　　　　３
　外容器　　　　　　　　４
　バルブユニット　　　　５
　アクチュエータ　　　　６
　吐出孔　　　　　　　　７，８
　噴射剤充填空間　　　　９
　開口部　　　　　　　　１０
　筒状ステム　　　　　　１１，１２
　開口部　　　　　　　　１３

　以下に、本願が開示する発明を、その最良の実施形態を含めて説明する。
（第１実施形態）
　本願が開示するエアゾール式毛髪化粧料組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を構成に含み、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤である。当該エアゾール式毛髪化粧料組成物は、後述する二重構造容器に充填して使用される。

　エアゾール式毛髪化粧料組成物は常法により使用可能である。好ましくは、ヒト毛髪に対して使用される。通常、使用時に第１剤と第２剤を後述する二重構造容器から吐出し、毛髪に塗布し、処理後に洗い流して使用する。第１剤と第２剤の混合のタイミングは適宜選択可能であり、毛髪への塗布前に混合しても良いし、櫛等を用いて毛髪への塗布と混合を同時に行っても良いし、二重構造容器に混合装置を取り付けて混合した後毛髪へ塗布してもよい。

　〔第１剤〕
　第１剤はアルカリ剤を含有する。アルカリ剤として、例えば、アンモニア、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）、有機アミン類（２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、グアニジン等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）等が挙げられる。

　第１剤は、アルカリ剤の１種又は２種以上を含有してよい。アルカリ剤の含有量は、第１剤のｐＨを８～１２の範囲となる量に設定することが好ましい。
　エアゾール式毛髪化粧料組成物が酸化染毛剤組成物である場合、第１剤は酸化染料を含有する。

　酸化染料は、酸化重合によって発色可能な化合物である。酸化染料は、例えば、染料中間体、カップラー、メラニン前駆物質等がある。第１剤は、酸化染料の１種又は２種以上を含有してよい。

　より具体的には、例えば、酸化染料として、フェニレンジアミン及びその誘導体、フェノール誘導体、アミノフェノール及びその誘導体、ジフェニルアミン及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピロリジン誘導体、トルエン誘導体、インドール誘導体、ピロール誘導体、並びにイミダゾール誘導体等が挙げられる。

　更に具体的には、例えば、染料中間体としては、フェニレンジアミン類（但し、メタフェニレンジアミンを除く。）、アミノフェノール類（但し、メタアミノフェノール、２，４－ジアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノールを除く。）、トルイレンジアミン類（但し、トルエン－３，４－ジアミン及びトルエン－２，４－ジアミンを除く。）、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ－フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類（但し、２，６－ジアミノピリジンを除く）等が挙げられる。

　カップラーとしては、ピロガロール、レゾルシン、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４－ジアミノフェノール、１，２，４－ベンゼントリオール、トルエン－３，４－ジアミン、トルエン－２，４－ジアミン、ハイドロキノン、α－ナフトール、２，６－ジアミノピリジン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、５－アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール等が挙げられる。

　第１剤は直接染料を含有してよい。第１剤自体を着色して、第２剤との見分けを容易にすることができる。当該直接染料として、例えば、酸性染料、塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、分散染料、ＨＣ染料等がある。

　上記した成分の他、第１剤は、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水等の水、水溶性ポリマー、溶剤、炭化水素、ロウ、高級脂肪酸、エステル類、高級アルコール、シリコーン類、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、増粘剤、アミノ酸類、糖類、防腐成分、キレート成分、ｐＨ調整成分、無水亜硫酸ナトリウム等の酸化防止剤、植物又は生薬抽出物、アスコルビン酸類を含むビタミン類、香料、セラミド類、紫外線吸収剤、帯電防止剤、毛髪柔軟剤、浸透促進剤等を配合してもよい。

　第１剤は乳化物で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。よって、第１内容器に充填された状態の第１剤は乳化物であることが好ましい。
　また、第１剤はクリーム状で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。クリーム状である第１剤の粘度は５０００～５００００ｍＰａ・ｓとしてよい。好ましくは、第１剤の粘度は６０００～３００００ｍＰａ・ｓである。粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、１分間、回転速度：１２ｒｐｍ、３号ローター（粘度５０００ｍＰａ・ｓ以下の場合）、４号ローター（粘度５０００ｍＰａ・ｓ以上の場合）使用の条件下にて測定する。粘度計については、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－１０粘度計を使用してよい。

　〔第２剤〕
　第２剤は酸化剤を含有する。第２剤における酸化剤の含有量は好ましくは０．１～１５質量％、好ましくは１．０～９．０質量％、より好ましくは２．０～６．０質量％である。

　酸化剤として、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。酸化剤は１種又は２種以上を含有してよい。

　第２剤のｐＨは、好ましくは２～６、より好ましくは３～５である。
　第２剤は、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水等の水、水溶性ポリマー、高級アルコール、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、多価アルコール、炭化水素、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、エステル類、アルキルグリセリルエーテル、溶剤、増粘剤、アミノ酸類、シリコーン類、糖類、フェノキシエタノール、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム等の過酸化水素安定化成分、キレート成分、ｐＨ調整成分、植物又は生薬抽出物、香料等を配合してもよい。

　第２剤は乳化物で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。よって、第２内容器に充填された状態の第２剤は乳化物であることが好ましい。
　第２剤はクリーム状で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。クリーム状である第２剤の粘度は５０００～５００００ｍＰａ・ｓとしてよい。好ましくは、第２剤の粘度は６０００～３００００ｍＰａ・ｓである。

　〔二重構造容器〕
　二重構造容器は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１の内容器と前記第２剤を充填する第２の内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備える。

　二重構造容器の一具体例を図１を用いて説明する。
　二重構造容器１は、第１剤を充填する第１の内容器２と第２剤を充填する第２の内容器３とが各々独立して設けられ、略円柱状である同一の外容器４に収容されている。外容器４と各内容器２，３との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となる。

　二重構造容器１はバルブユニット５を備える。バルブユニット５は、第１の内容器２に充填された第１剤の通路である第１連通路、及び、第２の内容器３に充填された第２剤の通路である第２連通路を備えている。当該各連通路を確保するため、第１の内容器２及び第２の内容器３に、例えば内容器の口部から容器内に伸びた棒状のジョイント材が備えられてもよい。

　また、バルブユニット５は、各連通路について、各連通路を開閉するための上下動可能なバルブステムを備えている。
　バルブユニット５にはアクチュエータ６が結合されており、アクチュエータ６を押し下げ操作すると各バルブステムが開かれる。アクチュエータ内６には、各バルブステムを通過してきた第１剤及び第２剤を吐出するための吐出孔７，８が設けられている。吐出孔７，８は、第１剤と第２剤を別々に吐出するように構成してもよいし、第１剤と第２剤がアクチュエータ６内で会合できるように構成してもよい。

　よって、アクチュエータ６が押し下げ操作されると、第１の内容器２に充填された第１剤及び第２の内容器３に充填された第２剤はそれぞれ、連通路、バルブステム内、吐出孔７，８を通過して同時に吐出される。通常、バルブユニット５におけるバルブステムは上方向に付勢されており、アクチュエータ６の押し下げ操作をやめるとバルブステムが閉じて吐出が止まる。

　外容器４内は、噴射剤によって常に加圧された状態となっている。アクチュエータ６を押し下げ操作すると、圧力により第１剤や第２剤が充填された各内容器２，３が弾性変形し、充填物を吐出可能である。また、別途に用意した混合装置を利用してもよい。

　二重構造容器１の外容器４は、ＰＥＴ、ポリアクリレート、ナイロン、ポリプロピレン、アルミ、ブリキ等を構成に含む耐圧容器である。図１における外容器４は、光透過性材料で構成されている。

　図１に示す第１の内容器２及び第２の内容器３は、いずれも、最内層がポリオレフィン樹脂層である弾性変形可能なシート材を貼りあわせて構成したパウチ容器である。当該パウチ容器は、内容物が充填されていない（もしくは、完全に充填物が吐出された後）場合は、シート様の形状となる。ジョイント材が内容器内に挿入されている場合でも同様の現象が起こる。

　パウチ容器を構成する上記シート材は単層構造であっても多層構造であってもよい。また、パウチ容器は複数のシート材を貼りあわせて構成してもよく、一枚のシート材を折り曲げ、貼りあわせて形成してもよい。

　上記ポリオレフィン樹脂として、ＰＥ、ＰＰ等がある。第１剤が酸化染料を含有する場合、酸化染料の保存安定性の観点から、第１内容器２は金属箔層を構成に含むことが好ましい。

　図示は省略するが、第１の内容器２及び第２の内容器３のいずれか一方は、上記特許文献１、特許文献２に開示されるような筒状の内容器としてもよい。また、第１の内容器２及び第２の内容器３のいずれか一方は、パウチ容器の最内層をポリオレフィン樹脂以外の樹脂層としてもよい。

　〔噴射剤〕
　上記二重構造容器において、噴射剤充填空間は第１剤の充填空間及び第２剤の充填空間から独立して別個に設けられている。

　噴射剤充填空間に充填する噴射剤として、例えば、液化ガス、圧縮ガスを使用できる。安全性の観点から、噴射剤として圧縮ガスが好ましい。
　前記液化ガスとして、例えば、ＬＰＧ、ＤＭＥ、イソペンタン等がある。前記圧縮ガスとして、窒素ガス（圧縮窒素）、炭酸ガス、圧縮空気等がある。

　なお、アルカリ剤として炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、及び／又は、酸化剤として過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等の過炭酸塩を使用すると、二酸化炭素を発生させて、吐出後に泡状剤型にしやすい。

　〔パウチ容器充填剤〕
　本願が開示するエアゾール式毛髪化粧料組成物は、前記第１剤及び前記第２剤の少なくとも一方が、最内層がポリオレフィン樹脂層であるパウチ容器に充填して使用される。好ましくは、第１剤が最内層がポリオレフィン樹脂層であるパウチ容器に充填して使用される。更に好ましくは、第１剤及び第２剤両方が、最内層がポリオレフィン樹脂層であるパウチ容器に充填して使用される。

　説明の便宜上、当該最内層がポリオレフィン樹脂層であるパウチ容器に充填して使用される剤をパウチ容器充填剤と称する。以下、パウチ容器充填剤について説明する。
　パウチ容器充填剤は、非イオン性界面活性剤及び高級アルコールを含有する。そして、パウチ容器充填剤は、質量基準の含有量比である非イオン性界面活性剤／高級アルコール＝０．０７～１．８の条件を満たす。当該比が０．０７未満となっても、１．８を超えても、パウチ容器内の残量が多くなってしまう。パウチ容器内の残量を少なくする観点から、当該比は０．１～１．６の範囲内とすることが好ましく、０．３～１．５の範囲内とすることがより好ましい。パウチ容器内の残量を少なくし、かつ、第１剤と第２剤の経時の吐出比率維持性を良好とする観点から、当該比を０．１３～０．６０の範囲内とすることも好ましい。

　パウチ容器充填剤における非イオン性界面活性剤の含有量は、０．１～１０質量％とすることができ、０．５～６質量％としても良い。
　パウチ容器充填剤における高級アルコールの含有量は、０．１～１０質量％とすることができ、１～９質量％としてもよい。

　非イオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、糖エステル類、糖アミド類、アルキルポリグリセリルエーテル等がある。

　パウチ容器充填剤は、非イオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することが好ましく、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥとも称する。）アルキルエーテルを含有することがより好ましい。当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル部位の炭素数は１４～２２であることが好ましい。具体例として、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等がある。

　パウチ容器充填剤の乳化安定性の観点から、パウチ容器充填剤は、上記ＨＬＢ値が１０以上、好ましくはＨＬＢ値１４以上の非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。更に、当該非イオン性界面活性剤に加えて、ＨＬＢ値が１０未満、好ましくはＨＬＢ値が８未満の非イオン性界面活性剤を含有することがより好ましい。乳化物が安定であると、本願が開示する発明の効果を発揮しやすいと考えられる。非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、公知のグリフィン式より求めることができる。

　高級アルコールは、炭素数６以上の１価アルコールである。高級アルコールは油性成分に該当する。高級アルコールは飽和であることが好ましい。また、高級アルコールは直鎖状であることが好ましい。また、高級アルコールの炭素数は１２～２２であることが好ましい。

　第１剤と第２剤の経時の吐出比率維持性を良好とする観点から、パウチ容器充填剤における質量基準の含有量比である炭素数１４～１８の高級アルコール／全高級アルコールを０．７以上とすることが好ましい。

　第１剤と第２剤の経時の吐出比率維持性を良好とする観点から、パウチ容器充填剤は、カチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。パウチ容器充填剤におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、０．１～２．５質量％とすることが好ましく、０．２～０．７質量％とすることがより好ましい。

　明度向上の観点から、エアゾール式毛髪化粧料組成物は高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分を含有することが好ましい。
　当該２５℃で固形の油性成分として、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ラノリン、ミツロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル等の１価脂肪酸と１価高級アルコールとからなるエステル類等がある。本願においてシリコーン類は当該２５℃で固形の油性成分に含めない。

　エアゾール式毛髪化粧料組成物は、高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分として、炭化水素及び１価脂肪酸と１価高級アルコールとからなるエステル類から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。

　明度向上の観点から、パウチ容器充填剤における、高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分の含有量は０．０１～８質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分の含有量が多くなるとパウチ容器とのすべりが低下する恐れがあり、この観点からも上記含有量の範囲内であることが好ましい。

　〔毛髪化粧料用品〕
　本願は、上記エアゾール式毛髪化粧料組成物と、上記二重構造容器とを構成に含む毛髪化粧料用品を開示する。

　毛髪化粧料用品は、その他適宜任意の構成を含んでよい。例えば、刷毛、櫛、混合用カップ、手袋、ヘアキャップ等を構成に含んでよい。
［実施例］

　以下、本願の第１実施形態の実施例を記載する。本願が開示する発明の技術的範囲は以下の実施例に限定されない。
　まず、表について説明する。表における含有量を示す数値は質量％単位である。

　非イオン性界面活性剤はＨＬＢ値を記載した。ＰＯＥに続く括弧書きはＰＯＥの付加モル数を示す。
　表において、非イオン性界面活性剤をノニオン性界面活性剤と表記している。

　なお、マイクロクリスタリンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸ステアリル、ラノリンは２５℃で固形である。ワセリンは、２５℃で固形でない。
　第１実施形態における実施例１～２４及び比較例１，２に係る酸化染毛剤組成物の第１剤及び第２剤を常法により調製した。各剤はクリーム状の乳化物であり、粘度は５０００～５００００ｍＰａ・ｓの範囲内であった。なお、実施例１４～実施例２４及び比較例１～比較例２は実施例１と同じ第２剤を使用した。

　以下の試験では、図１に示した二重構造容器を使用した。第１の内容器及び第２の内容器はいずれもパウチ容器とし、各パウチ容器の最内層を構成する樹脂材料はポリエチレンとした。噴射剤として、圧縮窒素を使用した。

　各実施例及び各比較例に係る酸化染毛剤組成物を二重構造容器に充填し、二重構造容器の内圧が０．５ＭＰａとなるように製品を製造し、以下の試験を行った。
　〔残量評価試験〕
　製品から充填物が吐出できなくなるまで酸化染毛剤組成物を吐出し（全量吐出）、全量吐出後の内容器内の第１剤及び第２剤の重量を測定した。

　第１剤及び第２剤について、下記式により内容器内の残量割合を計算した。
　残量割合（％）＝（全量吐出後の重量）／（吐出前の重量）×１００
　残量評価試験は３連行い、その平均値を求め、小数第２位を四捨五入して表中に結果を記載した。

　また、以下の基準を設定し、表中の「残量評価」欄に記載した。
　５：残量割合が２％未満、４：残量割合が２％以上～２．５％未満、３：残量割合が２．５％以上～３％未満、２：残量割合が３％以上～３．５％未満、１：残量割合が３．５％以上。

　各実施例に係るパウチ容器はきれいにつぶれて１枚のシートに近似した形状となっており、残量評価が良好であった。一方、各比較例は、非イオン性界面活性剤／高級アルコール＝０．０７～１．８の条件を満たさないため、残量評価が悪くなったと考えられた。よって、残量評価における当該比の重要性が確認された。

　次に、実施例２０の第１剤は、非イオン性界面活性剤／高級アルコール比が１．６を超えたため、残量評価が３となったと考えられた。また、実施例１４の第１剤は、当該比が０．１３未満であったため、残量評価が４となったと考えられた。即ち、当該比を好ましい範囲内とすることで、残量評価が向上すると考えられた。

　実施例９の第１剤は、高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分を含有しないが残量評価は５であった。一方、高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分を配合しても良好な残量評価が得られる。よって、良好な残量評価を得つつ、高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分を配合して明度向上をも実現できる。

　実施例１０の第１剤は、高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分として高級脂肪酸のみを含有したため、残量評価が４となったと考えられた。この評価から、残量評価向上の観点において、好ましい高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分があることが示唆された。

　〔等量吐出性評価試験〕
　製品を製造してから１ヶ月、２５℃下で保存し、その後、第２剤の残量（質量）が充填量の半分になるまで吐出操作を継続した。なお、製品製造後は第１剤と第２剤がほぼ等量吐出されようになっている。

　第２剤の残量が充填量の半分になった時点（第２剤が半量吐出された時点）における、第１剤の吐出量を測定し、第２剤の吐出量との比を下記の式より求めた。
　第１剤と第２剤の吐出量比＝（第２剤が半量吐出された時点の第１剤吐出量）／（第２剤の半量）
　当該比が１に近いほど、第１剤と第２剤の等量吐出性は良好である。

　試験は３連行い、その平均値を求め、小数第２位を四捨五入し、下記の基準に基づいて評価した。評価結果は表中の「等量吐出性」欄に記載した。
　５：比が０．８以上～１．２以下、
　４：比が０．７以上～０．８未満、又は１．２を超え～１．３以下、
　３：比が０．６以上～０．７未満、又は、１．３を超え～１．４以下、
　２：比が０．５以上～０．６未満、又は、１．４を超え～１．５以下、
　１：比が０．５未満、又は、１．５を超える。

　各実施例は、いずれも良好な評価であった。よって、各実施例は、第１剤と第２剤の吐出比率が保存後でも良好に維持されていた。
　実施例１４～実施例２０より、経時の等量吐出性を良好とする非イオン性界面活性剤／高級アルコール比があることが示された。

　実施例２及び実施例３の第１剤、及び、実施例１１の第２剤は、各剤における全高級アルコールに対して、炭素数１２以下、又は、炭素数２０以上の高級アルコールを比較的多く含んだために、評価が３～４になったと考えられた。即ち、良好な残量評価を維持しつつ、更に経時の等量吐出性を良好とする観点から、高級アルコールの好ましい含有比があることが示された。

　実施例１３の第２剤は、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン性界面活性剤を含んでいないために、評価が４になったと考えられた。即ち、良好な残量評価を維持しつつ、更に経時の等量吐出性を良好とする観点から、好ましい非イオン性界面活性剤があることが示された。

　実施例８の第１剤は、イオン性界面活性剤としてアニオン性界面活性剤のみを含んでいたために、評価が４となったと考えられた。また、他の実施例の評価を参照すると、良好な残量評価を維持しつつ、更に経時の等量吐出性を良好とする観点から、カチオン性界面活性剤を含有することが好ましいと考えられた。

　〔明度〕
　製品から吐出し、ヒト毛束に対して常法に従って使用した本願各実施例に係る酸化染毛剤組成物は、良好な明度を実現した。

　本願実施例９の第１剤は高級アルコールを除く２５℃で固形の油性成分を含有しない。よって、明度評価は、実施例９よりも他の実施例の方が高かった。
　〔表１〕

　〔表２〕

　〔表３〕

　〔表４〕

（第２実施形態）
　本願の第２実施形態が開示するエアゾール式毛髪化粧料組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する乳化物である第２剤とを構成に含む。

　〔第１剤〕
　第２実施形態における第１剤の成分は、第１実施形態における第１剤と同じであるので、説明を省略する。

　第１剤は乳化物で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。よって、第１内容器に充填された状態の第１剤は乳化物であることが好ましい。
　また、第１剤はクリーム状で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。クリーム状である第１剤の粘度は３０００～４００００ｍＰａ・ｓとしてよい。粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、１分間、回転速度：１２ｒｐｍ、３号ローター（粘度５０００ｍＰａ・ｓ以下の場合）、４号ローター（粘度５０００ｍＰａ・ｓ以上の場合）使用の条件下にて測定する。粘度計については、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－１０粘度計を使用してよい。

　〔第２剤〕
　第２実施形態は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する乳化物である第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤であって、
　前記第２剤は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１の内容器と前記第２剤を充填する第２の内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記外容器及び前記第２の内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２の内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造容器に充填して使用されるものであり、
　平均乳化粒子径が１μｍ以上である、第２剤を開示する。

　第２剤は酸化剤を含有する。第２剤において過酸化水素は必須成分である。第２剤における過酸化水素の含有量は好ましくは０．１～１５質量％、好ましくは１．０～９．０質量％、より好ましくは２．０～６．０質量％である。

　また、第２剤のｐＨは、好ましくは２～６、より好ましくは３～５である。
　第２剤は、上記過酸化水素の他に、適宜な酸化剤の１種又は２種以上を含有してもよい。例えば、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。

　第２剤は乳化物であるため、界面活性剤及び油性成分を含有することが好ましい。
　界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、コカミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤を使用できる。

　上記カチオン性界面活性剤として、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルケニルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルケニルジメチルアンモニウム塩、アルキロイルアミドプロピルジメチルアミン、アルキルピペリジニウム塩、ベンザルコニウム塩等がある。

　上記アニオン性界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥとも称する）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ラウレス硫酸ナトリウム）等のアルキルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、リン酸モノ又はジエステル型等がある。

　上記非イオン性界面活性剤として、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、糖エステル類、糖アミド類、アルキルポリグリセリルエーテル等がある。

　平均乳化粒子径の経時安定性の観点から、第２剤は非イオン性界面活性剤を含むことが好ましい。
　第２剤は非イオン性界面活性剤であるＰＯＥアルキルエーテルを含有することが好ましい。当該ＰＯＥアルキルエーテルを構成するアルキル部位の炭素数は１２～２２であることが好ましい。また、当該ＰＯＥアルキルエーテルを構成するアルキル部位は直鎖状であることが好ましい。

　第２剤において良好な平均乳化粒子径を得る観点から、第２剤はカチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を含有し、かつ、当該両界面活性剤において含有量が少ない方を０．０１～０．５質量％とすることが好ましい。より好ましくは、当該含有量が少ない界面活性剤がカチオン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とで含有量に差を設けて、当該両界面活性剤により形成されるコンプレックスを少量としつつ、良好な過酸化水素安定性が得られると考えられる。

　第２剤における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１～１０．０質量％、より好ましくは０．３～７．０質量％、更に好ましくは０．５～５．０質量％である。
　第２剤における非イオン性界面活性剤の含有量は、０．３質量％以上としてよく、０．４～７質量％としてよく、０．５～５質量％としてよい。

　第２剤においては、ＨＬＢ値が１２～１７である非イオン性界面活性剤の含有量を１．５質量％未満としてよく、１．３質量％以下としてもよい。非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、グリフィン式より求めることができる。

　日光照射下における過酸化水素の安定性の観点から、第２剤は、炭素数１２～２２の高級アルコールを１質量％以上含有することが好ましい。当該第２剤における炭素数１２～２２の高級アルコールの含有量は、１～１０質量％としてもよく、３～８質量％としてもよい。なお、高級アルコールは１価アルコールである。

　上記特許文献４では、日光照射下で第２剤を保存することは全く検討されていない。従って、特定の高級アルコールに着目し更にその含有量を特定することで、日光照射下における過酸化水素の安定性を向上する技術的知見の開示は上記特許文献４にはない。

　炭素数１２～２２の高級アルコールとして、例えば直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールが挙げられ、具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２－ヘキシルドデカノール、２－オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコールラノリンアルコール等が挙げられる。これらのうち、飽和の高級アルコール、具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。

　第２剤は、油性成分として、上記高級アルコールの他、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン等の炭化水素、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、オクタン酸セチル、ステアリン酸ステアリル等のエステル類等を含有してもよい。

　第２剤における油性成分の含有量は、その上限値を１０質量％としてよく、また、高級アルコールを除く油性成分の含有量は５質量％以下としてよい。第２剤における高級アルコールを除く２５℃で液体の油性成分の含有量は、５質量％以下とすることが好ましい。

　上記した成分の他、第２剤は適宜任意成分を配合してよい。当該任意成分として、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水等の水、水溶性ポリマー、多価アルコール、アルキルグリセリルエーテル、溶剤、増粘剤、アミノ酸類、シリコーン類、糖類、フェノキシエタノール、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム等の過酸化水素安定化成分、キレート成分、ｐＨ調整成分、植物又は生薬抽出物、アスコルビン酸類を含むビタミン類、香料等を配合してもよい。

　第２剤は、平均乳化粒子径が１μｍ以上である。当該平均乳化粒子径は、１～１００μｍであることが好ましく、２～５０μｍであることがより好ましく、５～２０μｍであることが更に好ましい。第２剤の平均乳化粒子径が１μｍ未満であると、日光照射下における過酸化水素の安定性が不十分となる。

　本願において、平均乳化粒子径は、レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ、日機装株式会社製）を用いて測定を行ない、体積基準でのメジアン径（ｄ５０値）を測定する。当該レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置と同質の装置を使用してもよい。

　第２剤はクリーム状であることが好ましい。また、第２剤はクリーム状で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。第１剤との混合性を良好とし、混合物が毛髪になじみやすくし、混合物の垂れ落ちを良好に抑制する観点から、クリーム状である第２剤の粘度は３０００～４００００ｍＰａ・ｓとしてよい。また、更に、乳化粒子径の安定性の観点から、第２剤の粘度は、好ましくは、５０００～３５０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは７０００～３００００ｍＰａ・ｓである。

　〔エアゾール式毛髪化粧料組成物〕
　本願が開示するエアゾール式毛髪化粧料組成物は、上記第１剤及び上記第２剤を構成に含む。本願が開示するエアゾール式毛髪化粧料組成物は２剤式であってもよいし、３剤式以上の多剤式であってもよい。

　上記エアゾール式毛髪化粧料組成物は、更に、酸化助剤、トリートメント剤等を構成に含んでもよい。
　上記エアゾール式毛髪化粧料組成物として、例えば、酸化染毛剤組成物、毛髪脱色剤組成物、毛髪脱染剤組成物等がある。好ましくは、ヒト毛髪の処理に利用される。

　エアゾール式毛髪化粧料組成物は常法により使用可能である。通常、使用時に第１剤と第２剤を後述する二重構造容器から吐出し、毛髪に塗布し、処理後に洗い流して使用する。第１剤と第２剤の混合のタイミングは適宜選択可能であり、毛髪への塗布前に混合してもよいし、櫛等を用いて毛髪への塗布と混合を同時に行ってもよいし、二重構造容器に混合装置を取り付けて混合した後毛髪へ塗布してもよい。

　エアゾール式毛髪化粧料組成物が酸化助剤を構成に含む場合は、混合時に第１剤～第３剤を混合する。エアゾール式毛髪化粧料組成物がトリートメント剤を構成に含む場合は、混合時に第１剤、第２剤及びトリートメント剤を混合しても良いし、染毛処理／脱色や脱染処理後にトリートメント剤を用いてトリートメント処理を行ってもよい。

　〔二重構造容器〕
　二重容器は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１の内容器と前記第２剤を充填する第の２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記外容器及び前記第２の内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２の内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備える。

　第２実施形態における二重構造容器は、第１実施形態における二重容器（図１参照）と同様であるので、説明を省略する。

　　第１の内容器２及び第２の内容器３は従来知られている容器（例えばパウチ等）を適宜使用可能である。
　二重構造容器の外容器４は、ＰＥＴ、ポリアクリレート、ナイロン、ポリプロピレン等の光透過性材料から構成される耐圧容器である。よって、外容器４の内側を視認可能である。外容器４は、第２の内容器３を視認できる部位を残して他の部位を着色してもよいし、第２の内容器３を視認できる部位を残すように包装材を装着してもよい。

　第２の内容器３は、第１の内容器２とともに併設されている。第２の内容器３はＰＥＴ、ＰＥ等の光透過性材料から構成される弾性変形可能なシート（以下、光透過性シートとも称する。）どうしを貼りあわせて構成してよい。また、第１の内容器２と対面する側をアルミ等の光不透過性材料を含んで構成される弾性変形可能なシート、外容器４に対面する逆側を光透過性シートとし、これらを貼りあわせて第２の内容器３を構成してもよい。また、光透過性シートの特定部分を着色したり、特定部分を光不透過性に修飾したりしてもよい。

　第１剤が酸化染料を含有する場合、酸化染料の保存安定性の観点から、第１の内容器２として金属箔を含有するパウチを使用することが好ましい。この場合、第１の内容器２は光不透過性となる。よって、第１の内容器２内の第１剤の残量は視認できない。

　以上のとおり、二重構造容器１は、第２の内容器３の内側が視認できるように構成される。よって、複数回に分けてエアゾール式の毛髪化粧料用品を使用する場合、特に第２剤の残量を容易に視認できる。第１剤と第２剤とは同じ圧力下に置かれているので、第２剤の残量は第１剤の残量の目安ともなる。

　また、上記二重構造容器の構成を参照しつつ、上記特許文献２図３～図６、及び上記特許文献３図１に開示される二重構造容器を使用してもよい。
　〔噴射剤〕
　上記二重構造容器において、噴射剤充填空間は第１剤の充填空間及び第２剤の充填空間から独立して別個に設けられている。

　噴射剤充填空間に充填する噴射剤として、例えば、液化ガス、圧縮ガスを使用できる。安全性の観点、上記二重構造容器の外容器の全部又は一部を光透過性とすると噴射剤充填空間が視認され得る観点から、噴射剤として圧縮ガスが好ましい。

　前記液化ガスとして、例えば、ＬＰＧ、ＤＭＥ、イソペンタン等がある。前記圧縮ガスとして、窒素ガス、炭酸ガス、圧縮空気等がある。
　なお、上記二重構造容器から充填物を泡状で吐出したい場合、内容器内に液化ガスを充填してもよい。一方、充填物をクリーム状で吐出する場合は、内容器内に液化ガスは充填しないか、内容器内の液化ガスの充填量を極少量に抑える。アルカリ剤として炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、及び／又は、酸化剤として過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等の過炭酸塩を使用すると、二酸化炭素を発生させて吐出後に泡状剤型にしやすい。

　〔エアゾール式の毛髪化粧料用品〕
　本願は、上記エアゾール式毛髪化粧料組成物と、上記二重構造容器とを構成に含むエアゾール式の毛髪化粧料用品を開示する。

　エアゾール式毛髪化粧料組成物の第１剤及び第２剤は二重構造容器に充填されるものである。エアゾール式毛髪化粧料組成物が第１剤及び第２剤の他に任意の構成（例えば第３剤）を含む場合は、通常、当該任意の構成は二重構造容器とは別の容器に収容される。

　エアゾール式の毛髪化粧料用品は、その他適宜任意の構成を含んでよい。例えば、刷毛、櫛、混合用カップ、手袋、ヘアキャップ等を構成に含んでよい。
［実施例］

　以下、本願の第２実施形態における実施例を記載する。本願が開示する発明の技術的範囲は以下の実施例に限定されない。なお、表における含有量を示す数値は質量％単位である。

　下記表５～表９に示す第２実施形態の実施例１～２５、並びに比較例１～５に係るエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤を調製した。なお、各実施例、及び比較例２、５は乳化物として調製できたが、比較例１，３，４は乳化できず、可溶化物（透明）となった。

　〔平均乳化粒子径の測定〕
　各実施例及び比較例２、５に係る第２剤の調製後に、下記「粒子径測定方法」に従って平均乳化粒子径を測定した。測定結果は表中の「乳化粒子径」欄に記載した。

　なお、各実施例に係る第２剤を、第２剤充填空間と噴射剤充填空間とが各々独立して設けられた二重構造のエアゾール容器に充填し、その後吐出しても、当該吐出された第２剤は上記調製後とほぼ同様の平均乳化粒子径であった。

　＜粒子径測定方法＞
　レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ、日機装株式会社製）を用いて測定を行なった。各第２剤（試料）１０ｍｌを水で１００ｍｌに希釈し、マグネチックスターラーで１０００ｒｐｍの回転で１０分間撹拌後、装置に注入し、２回測定を行ない、平均を求めた。測定条件は、測定温度：２５℃、測定時間：３０秒、粒子屈折率：１．８１、粒子形状：非球形、溶媒：水、溶媒屈折率：１．３３とした。測定試料の体積粒度分布を測定し、測定結果から、累積体積分布における小粒径側からの累積体積が５０％になるメジアン径（ｄ５０値）を粒子の平均乳化粒子径として算出した。

　〔過酸化水素の安定性試験〕
　第２剤中の過酸化水素の質量は、酸化還元滴定法によって定量した。
　各実施例及び各比較例に係る第２剤の調製後において、まず、第１回目の過酸化水素量の測定を行った。

　次に、常法に従って第１剤を調製し、当該第１剤と各実施例及び各比較例に係る第２剤とを、図１に示した二重構造容器に充填し、噴射剤として圧縮窒素（内圧０．５ＭＰａ）を充填した製品を製造した。なお、外容器及び第２内容器は透明とし、光透過性である。

　次に、人工太陽照明灯を用い、下記の条件にて第２剤への照射処理を行なった。
・照明装置　：　人工太陽照明灯SOLAX XC-500AF形（セリック（株）社製）
・対象物までの高さ　：　８０ｃｍの高さから照射
・温度　：　２５℃
・照射スケジュール　：　〔照射６時間＋消灯２４時間〕×７回
　上記人工太陽照明灯による繰り返し照射処理後に、第２回目の過酸化水素量の測定を行った。

　次に、下記計算式により過酸化水素の残存率を計算した。
　計算式：過酸化水素の残存率（％）＝〔第２回目の過酸化水素量〕／〔第１回目の過酸化水素量〕×１００
　過酸化水素の残存率が９６％以上～１００％の場合を「５」、９５％以上～９６％未満を「４」、９０％以上９５％未満の場合を「３」、８５％以上９０％未満の場合を「２」、８５％未満の場合を「１」として、表中の「過酸化水素安定性」欄に試験結果を記載した。

　なお、上記人工太陽照明灯による繰り返し照射処理後においても、各実施例に係る第２剤は上記調製後とほぼ同様の平均乳化粒子径であった。
　〔表５〕

　〔表６〕

　〔表７〕

　〔表８〕

　〔表９〕

　上記各試験の結果から、平均乳化粒子径と過酸化水素の安定性に相関関係があると考えられた。比較例１，３，４に係る第２剤は可溶化物であり、乳化物ではなく、過酸化水素の安定性について「１」評価であった。比較例２、５は平均乳化粒子径が１μｍ未満であり、過酸化水素の安定性評価は不十分であった。

　一方、各実施例に係る第２剤は平均乳化粒子径が１μｍ以上であり、過酸化水素の安定性評価は良好であった。炭素数１２～２２の高級アルコールを１質量％以上含有する実施例１～２１は、過酸化水素の安定性評価は更に向上した。平均乳化粒子径が５～２０μｍである場合、特に評価が良好であった。

　各実施例は、ＨＬＢ値が１２～１７の非イオン性界面活性剤の含有量が１質量％以下であったが、過酸化水素の安定性評価は良好であった。
　各実施例に係る第２剤は、二重構造のエアゾール容器に充填しても、人工太陽灯による繰り返し照射処理を行っても、平均乳化粒子径は維持された。よって、第２剤の平均乳化粒子径は、残量を視認可能な二重構造容器に第２剤が充填されている間も維持されていると考えられた。

（第３実施形態）
　〔毛髪化粧料〕
　まず、本発明の第３実施形態の毛髪化粧料を、第１剤及び第２剤を中心として説明する。これらの実施形態で述べる主要な成分については、詳しくは後述する。

　本発明の毛髪化粧料は、少なくとも、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とを含んで構成される。これらの第１剤と第２剤は、後述する分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器における、例えば袋状体である第１剤充填用空間と第２剤充填用空間にそれぞれ充填される。毛髪化粧料の第１剤と第２剤は液状の剤型であり、二重構造容器から液状として吐出されるものである。「液状の剤型」の内容は必ずしも限定されないが、クリーム状、ゲル状、乳液状などが例示される。それらの内でも、比較的高い粘度を確保し易いクリーム状、ゲル状が好ましい。

　毛髪化粧料としては、このような第１剤と第２剤からなる２剤式を例示できるが、更に適宜な処方に係る第３剤等を付加した３剤式などの多剤式のものも包含される。第３剤等は液状であっても良く、粉末状等であってもよい。毛髪化粧料が３剤式等である場合、その第３剤等は、通常、第１剤と第２剤を充填した二重構造容器に添付されて、商品としての毛髪化粧料用品の構成要素となる。

　毛髪化粧料のカテゴリーとしては、酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤が例示される。これらはアルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とを含む点で共通するが、酸化染毛剤においては更に酸化染料を含む。酸化染料は主要中間体からなり、又は主要中間体とカプラーからなるが、場合によって更に直接染料が添加される。毛髪脱染剤では、アルカリ剤に加えて酸化助剤として過硫酸塩が追加される。

　本発明の毛髪化粧料において、第１剤及び第２剤の粘度は、共に、２５℃において７０００～３００００mPa・sの範囲内であるが、１００００～２５０００mPa・sの範囲内であることが更に好ましい。

　この粘度は、例えば、Ｂ型粘度計を用い、４号ローターで１分間、12rpm/minの測定条件で求めることができる。Ｂ型粘度計の具体例としては、例えばＢＬ型粘度計VISCOMETER（東機産業株式会社製）を挙げることができる。

　毛髪化粧料の第１剤と第２剤は、発泡用の噴射剤を含有しないものであってもよく、発泡用の噴射剤を含有するものであってもよい。第１剤と第２剤が発泡用の噴射剤を含有する場合においては、毛髪化粧料はエアゾール式泡状毛髪化粧料のカテゴリーに該当するものとなる。発泡用の噴射剤としては、ＬＰＧ、ジメチルエーテル、イソペンタン等の液化ガス、炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガスを例示できるが、特に液化ガスが好ましい。第１剤又は第２剤の原液（噴射剤を含有しない状態の組成物）と噴射剤との質量比は、９０：１０～９８：２の範囲内であることが好ましい。

　発泡用の噴射剤を含有しない毛髪化粧料であっても、第１剤と第２剤の内のいずれか一方の剤が例えばクエン酸などの有機酸を含有し、他方の剤が例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸塩、炭酸水素塩を含有し、これらの剤を混合することにより泡状となるようにした毛髪化粧料であってもよい。

　次に、毛髪化粧料の第１剤及び第２剤は界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の種類はカチオン性、アニオン性、両性、非イオン性のいずれでもよく、これらの任意の組み合わせでもよいが、第１剤がアニオン性界面活性剤を含有する場合には第２剤がカチオン性界面活性剤を含有し、あるいは逆に、第１剤がカチオン性界面活性剤を含有する場合には第２剤がアニオン性界面活性剤を含有することが、第１剤と第２剤の吐出後の均一な混合をより容易にする点で、好ましい。第１剤及び第２剤における界面活性剤の含有量は限定されないが、上述の「発明の効果」欄に記載した理由から、いずれも１０質量％以下であることが好ましく、いずれも２．５～８質量％の範囲内であることが、より好ましい。

　毛髪化粧料の第１剤及び第２剤は、油性成分を含有することができる。第１剤及び第２剤における油性成分の含有量は限定されないが、「課題を解決するための手段及び発明の効果」欄で前記した理由から、いずれも１０質量％以下とすることが好ましく、８質量％以下とすることが、より好ましい。油性成分としては、炭化水素やエステルが特に好ましい。

　更に、第１剤の油性成分含有量（前者）と、第２剤の油性成分含有量（後者）との関係を、質量％単位で前者／後者＝１．０５～５の範囲内、特に１．１～３の範囲内とすると、前者と後者の油性感が異なったものとなるため、噴射剤充填空間に漏れ出した第１剤と第２剤の混ざり合いを抑制する点で好ましい。

　次に、毛髪化粧料の第１剤及び／又は第２剤は、高級アルコールを含有することができる。「高級アルコール」の意味は「課題を解決するための手段及び発明の効果」の項で述べた通りであるが、特に炭素数が１２～２２の範囲内のものが好ましい。第１剤、第２剤に含有される高級アルコールについての好ましい含有量については、高級アルコールの炭素数（ａ）と、当該高級アルコールの第１剤又は第２剤中での質量％単位の含有量値（ｂ）との積算値（ａ×ｂ）である高級アルコール指数によって述べることができる。即ち、第１剤及び第２剤に含有される各々の高級アルコールについての高級アルコール指数の合計値が、いずれも１４０以下であることが好ましく、いずれも４０～１３０の範囲内であることが、より好ましい。

　更に、第１剤についての高級アルコール指数の合計値（前者）と第２剤についての高級アルコール指数の合計値（後者）との関係を質量％単位で前者／後者＝１．０５～５の範囲内、特に１．１～３の範囲内とすると、前者と後者の油性感が異なったものとなるため、圧縮ガス充填空間に漏れ出した第１剤と第２剤の混ざり合いを抑制する点で好ましい。

　以上の点に加えて、第１剤と第２剤のいずれか一方の剤においては配合する高級アルコールの５０質量％以上を炭素数が１６以下の高級アルコールとし、他方の剤においては配合する高級アルコールの５０質量％以上を炭素数が１８以上の高級アルコールとすることも好ましい。この場合、第１剤と第２剤の油性感が異なるため、噴射剤充填空間に漏れ出した第１剤と第２剤の混ざり合いのような人為的な外力が作用しない状態での混合は起こり難いが、第１剤と第２剤の吐出後の混合のように人為的な外力（例えば刷毛による混合・塗布）が作用する状態での混合は容易である。

　〔毛髪化粧料の主要成分〕
　次に、本発明の毛髪化粧料に含有される必須成分及び主要な任意的配合成分の実施形態を、順次に詳しく述べる。

　（アルカリ剤）
　毛髪化粧料が酸化染毛剤、毛髪脱色剤又は毛髪脱染剤である場合、その第１剤に含有されるアルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、塩基性アミノ酸等が例示される。具体的には、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示され、ケイ酸塩としてはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムが例示され、炭酸塩としては炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムが例示され、炭酸水素塩としては炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムが例示され、メタケイ酸塩としてはメタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウムが例示され、硫酸塩としては硫酸アンモニウムが例示され、塩化物としては塩化アンモニウムが例示され、リン酸塩としてはリン酸第１アンモニウム、リン酸第２アンモニウムが例示され、塩基性アミノ酸としてはアルギニン、リジン及びそれらの塩が例示される。これらの中でも、アンモニア、炭酸塩及びアンモニウム塩が好ましい。

　第１剤におけるアルカリ剤の含有量は限定されないが、例えば０．１～１５質量％、より好ましくは１～１０質量％である。
　（酸化剤、酸化助剤）
　毛髪化粧料が酸化染毛剤、毛髪脱色剤又は毛髪脱染剤である場合、その第２剤に含有される酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が例示される。これらの中でも、過酸化水素が好ましい。

　第２剤における酸化剤の含有量は特段に限定されないが、例えば０．１～１５質量％、より好ましくは１～１０質量％である。第２剤が酸化剤として過酸化水素を含有する場合、その安定性を向上させる安定化剤として、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）や、ヒドロキシエタンジホスホン酸又はその塩を酸性の剤に配合することが好ましい。

　一方、酸化助剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩が例示される。
　（酸化染料、直接染料）
　毛髪化粧料が酸化染毛剤である場合、その第１剤に含有される酸化染料の内、主要中間体は、主としてｏ－又はｐ－のフェニレンジアミン類あるいはアミノフェノール類である染料先駆物質であり通常、それ自体は無色か又は弱く着色した化合物である。主要中間体は単独で用いられ、又はカプラーと共に用いられる。

　主要中間体としては、ｐ－フェニレンジアミン、トルエン－２，５－ジアミン（ｐ－トルイレンジアミン）、Ｎ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルアミン、ｐ－アミノフェノール、ｏ－アミノフェノール、ｐ－メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２－ヒドロキシエチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｏ－クロル－ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノ－ｍ－クレゾール、２－アミノ－４－ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４－ジアミノフェノール及びそれらの塩類等が例示される。塩類としては、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が例示される。

　カプラーとしては、主としてｍ－のジアミン類、アミノフェノール類又はジフェノール類が挙げられ、具体的にはレゾルシン、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、５－アミノ－ｏ－クレゾール、ｍ－アミノフェノール、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、トルエン－３，４－ジアミン、α－ナフトール、２，６－ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、３，３’－イミノジフェニール、１，５－ジヒドロキシナフタレンおよびタンニン酸及びそれらの塩等が例示される。

　染毛色調の調整のために付加的に用いられることがある直接染料としては、各種の酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料、天然染料、分散染料、HC染料等が例示される。
　（界面活性剤）
　毛髪化粧料の第１剤及び／又は第２剤には、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、両性イオン性、ノニオン性の各種の界面活性剤を用いることができる。第１剤及び第２剤のいずれにおいても、界面活性剤の含有量がいずれも１０質量％以下であることが好ましく、いずれも２．５～８質量％の範囲内であることが特に好ましい。

　カチオン性界面活性剤としては塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が例示される。

　アニオン性界面活性剤としては、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステルが例示される。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンは、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンのいずれであってもよい。

　アニオン性界面活性剤として、より具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥステアリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸塩類（ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等）、Ｎ－ラウロイルメチル－β－アラニン塩、Ｎ－アシルグリシン塩、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸であるラウリン酸、ミリスチン酸及びこれらの高級脂肪酸の塩が例示される。

　両性イオン性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、脂肪酸アミドプロピルベタイン型、アルキルイミダゾール型、アミノ酸型のものが例示される。
　両性イオン性界面活性剤として、より具体的には、ラウリルベタイン、イミダゾリン、アミドベタイン、カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドスルホベタイン、２－ウンデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が例示される。

　ノニオン性界面活性剤としては、エーテル型とエステル型のものとを例示できる。
　エーテル型のノニオン性界面活性剤としては、具体的には、ＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、及びＰＯＥオクチルフェニルエーテルを例示できる。

　エステル型のノニオン性界面活性剤としては、具体的には、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、及びモノミリスチン酸デカグリセリルを例示できる。

　（油性成分）
　毛髪化粧料の第１剤及び／又は第２剤には、油性成分を含有させることができる。油性成分としては、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン類、炭化水素等が例示される。油性成分としては、「課題を解決するための手段及び発明の効果」の項で定義した特定の高級アルコール以外の高級アルコール（炭素数が６以上のもの）も包含される。第１剤及び第２剤のいずれにおいても、油性成分の含有量がいずれも１０質量％以下とすることが好ましく、８質量％以下とすることが、より好ましい。

　油脂としては、オリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油、茶実油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が例示される。

　ロウ類としては、ミツロウ（蜜蝋）、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン、鯨ロウ、コメヌカロウ、サトウキビロウ、パームロウ、モンタンロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ等が例示される。

　高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が例示される。

　アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）、イソステアリルグリセリルエーテル等が例示される。

　エステル類としては、アジピン酸ジイソブチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、脂肪酸（Ｃ１０－３０）（コレステリル／ラノステリル）、乳酸ラウリル、酢酸ラノリン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル等が例示される。

　シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコン）、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、平均重合度が６５０～１００００の高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン等が例示される。

　上記のうち、アミノ変性シリコーンとしては、アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（INCI名：アミノプロピルジメチコン）、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（INCI名：アモジメチコン）、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（INCI名：トリメチルシリルアモジメチコン）等が例示される。

　炭化水素としては、α－オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が例示される。

　（高級アルコール）
　毛髪化粧料の第１剤及び／又は第２剤には、「第４発明の構成」の項で定義した特定の高級アルコールを含有させることができる。ここで言う高級アルコールとは、炭素数が１２以上で２２以下の１価アルコールであって直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和のものを言う。

　第１剤、第２剤における高級アルコールの含有量は必ずしも限定されないが、その好ましい含有量を前記した「高級アルコール指数」によって述べると、高級アルコールの炭素数（ａ）と当該高級アルコールの第１剤又は第２剤中での質量％単位の含有量値（ｂ）との積算値（ａ×ｂ）である高級アルコール指数の合計値が、第１剤、第２剤のいずれにおいても１４０以下であることが好ましく、特に１３０以下であることが好ましい。

　具体的には、直鎖状飽和高級アルコールとして、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールを例示できる。その他にも、分岐鎖状飽和高級アルコールとして、イソステアリルアルコール、２－ヘキシルドデカノール、２－オクチルドデカノール等を例示でき、不飽和高級アルコールとしてオレイルアルコール等を例示できる。

　以上の内、特に好ましいものは炭素数が１２～２２の範囲内の直鎖状飽和高級アルコールであるラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールである。

　〔毛髪化粧料のその他の任意的配合成分〕
　毛髪化粧料の第１剤及び／又は第２剤には、上記した各種の成分以外にも、例えばカチオン性ポリマー、可溶化剤、水溶性高分子化合物、糖、防腐剤、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート化剤等を任意に配合することができる。その内の幾つかを以下に具体的に述べる。

　（カチオン性ポリマー）
　カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドンの他、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム等が例示される。

　カチオン化セルロース誘導体としては、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ポリクオタニウム-10、例えばレオガードG、同GP；ライオン社、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M；Amerchol社）、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200；ナショナルスターチアンドケミカル社）等が例示される。

　ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム）〔ポリクオタニウム-6 (POLYQUATERNIUM-6)、例えばマーコート100 (MERQUAT 100)；ルーブリゾール社〕、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体〔ポリクオタニウム-22 (POLYQUATERNIUM-22)、例えばマーコート280 (MERQUAT 280)；ルーブリゾール社〕、アクリル酸／ジアリル第四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体〔ポリクオタニウム-39 (POLYQUATERNIUM-39)、例えばマーコートプラス3331 (MERQUAT PLUS 3331)；ルーブリゾール社〕等が例示される。

　４級化ポリビニルピロリドンとしては、ビニルピロリドン（VP）とメタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体と硫酸ジエチルから得られる４級アンモニウム塩〔ポリクオタニウム-11 (POLYQUATERNIUM-11)、例えばガフコート734 (GAFQUAT 734)、同755；アイエスピー・ジャパン社〕等が例示される。

　（可溶化剤）
　可溶化剤は、毛髪化粧料組成物の各剤を液状にするために配合される。可溶化剤としては水や多価アルコールや有機溶媒が挙げられる。多価アルコールとしてはグリコール類、グリセリン類が挙げられ、グリコール類としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール等が、グリセリン類としてはグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が例示される。有機溶媒としてはエタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、メチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ－フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、ｐ－メチルベンジルアルコール、α－フェニルエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、Ｎ－アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、アルキルエーテル等が例示される。特に水が好ましく使用される。

　（水溶性高分子化合物）
　水溶性高分子化合物としては、前記したカチオン性ポリマーを除く、アニオン性、非イオン性及び両性の高分子化合物を使用することができる。例えば、カルボキシビニルポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合体等が例示される。

　〔二重構造容器、毛髪化粧料用品〕
　（二重構造容器）
　次に、第３実施形態で用いる二重構造容器の一例を図２に基づいて説明する。この説明において、本発明の要旨に直接に関係しない部分については機能的な簡略な説明を行い、構造の詳細な説明を省略する。

　二重構造容器１の外容器４は、そのままで又は後述の蓋体にかぶせるキャップ（図示省略）を底部とする倒立状態で自立できる形状を持ち、硬質で堅牢な材料からなる耐圧性の容器である。外容器４は、ステンレス等の不透明な金属材料を用いて形成してもよいが、好ましくは、内部を透視できるように、硬質で堅牢かつ透明であって、必要な厚さを備えたプラスチック材によって形成する。

　外容器４の内部には、第１剤充填用空間を構成する第１のパウチ状の内容器２と、第２剤充填用空間を構成する構成する第２のパウチ状の内容器３とを各々独立に設けている。図２においては、外容器４が透明なプラスチック材によって形成されているとの前提のもとに、内部のパウチ状の内容器２，３を外部から透視した状態で図示している。

　内容器２，３は、外容器４の構成材料とは異なり、比較的柔軟で加圧により変形し易い、相対的に薄くて柔軟なプラスチック材料を用い構成する。内容器２，３は、耐破損性を考慮して積層構造の袋状体としてもよい。特にアルカリ剤を含有する第１剤を充填するための第１の内容器２は、限定はされないが、金属層を含むラミネート構造とすることが好ましい。一方、内容器の内容物の減り具合を視認できるように、第２の内容器３は、限定はされないが、透明又は半透明とすることが好ましい。

　外容器４の内部における内容器２，３の設置空間を除く空間は噴射剤充填空間９とされ、この空間には噴射剤を充填している。噴射剤としては、不活性で低毒性の窒素ガス（Ｎ_２）、炭酸ガス（ＣＯ_２）等を用いた圧縮ガスや、液化ガスであるＬＰＧ等が好ましい。

　外容器４の上端の開口部１０は、蓋体でもあるバルブユニット５によって気密に閉鎖されている。バルブユニット５の内部には、図示を省略するが、第１剤用及び第２剤用の吐出路と、これらの吐出路をそれぞれ開閉するためのバルブが設けられている。第１剤用及び第２剤用の吐出路はそれぞれ内容器２，３の上端の開口部と液密に接続されている。

　なお、内容器２，３には、それらに充填する第１剤、第２剤の滑らかな吐出を促すための、全体としてラダー状の構造を持つ棒状体（図示省略。例えば、特許文献３の図１に示すディップチューブ１６Ａ、１６Ｂ参照）を上端の開口部から指し込んでおいてもよい。

　上記の吐出路開閉用の１対のバルブとしては、本実施例ではいわゆるバルブステムが採用され、その１対の筒状ステム１１，１２はバルブユニット５の上方に突出して、アクチュエータ６内部に設けた１対の吐出路（図示省略）に液密に接続されている。これらのアクチュエータ６内部の吐出路は、アクチュエータ６の開口部１３に設けた１対の吐出孔７，８に連絡している。なお、アクチュエータ６内部の１対の吐出路は、開口部１３に至る前に合流して、開口部１３の単一の吐出孔から吐出されるように構成してもよい。

　一方、前記１対の筒状ステム１１，１２は、バルブユニット５に内蔵されたコイルスプリング等の付勢バネ（図示省略）により常に上方へ付勢された状態で図示の位置にあり、この時にはステムバルブは「閉」の状態にある。

　（毛髪化粧料用品）
　本発明の毛髪化粧料用品は、上記の二重構造容器１における内容器２と内容器３にそれぞれ毛髪化粧料の第１剤と第２剤を充填したものである。場合により、毛髪化粧料用品の付加的な構成要素として第３剤が添付される。

　第１剤と第２剤を充填した二重構造容器１では、内容器２，３中の第１剤と第２剤は噴射剤充填空間９の加圧用の噴射剤によって常時、共に吐出圧を受けている。そして前記の付勢バネの付勢力に抗してアクチュエータ６を押し下げると、バルブステムが「開」の状態になり、第１剤と第２剤が同時に吐出される。アクチュエータ６に対する押圧を解除すると、バルブステムが「閉」となって、第１剤と第２剤の吐出が同時に停止する。
［実施例］

　次に本発明の第３実施形態の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲は以下の実施例及び比較例によって限定されない。

　〔毛髪化粧料の調製〕
　末尾の表１０～表１３にそれぞれ組成を示す第３実施形態の実施例１～実施例３７、比較例１～比較例４に係る２剤式酸化染毛剤の第１剤と第２剤を常法に従って調製した。これらの第１剤と第２剤はいずれもクリーム状である。表において、各成分の含有量を示す数値は、第１剤又は第２剤における質量％単位の数値である。

　次に各表において「１剤粘度」、「２剤粘度」とあるのは、それぞれ、各実施例、各比較例に係る第１剤又は第２剤を、調製後３日間静置して安定化させた後、２５℃の条件下において、東機産業株式会社製のＢ型粘度計であるＢＬ型粘度計VISCOMETERを用いて、４号ローターで１分間、12rpm/minの測定条件で測定した粘度値（mPa・s）である。

　又、各表において、「１剤活性剤量」、「２剤活性剤量」とあるのは、それぞれ、各実施例、各比較例に係る第１剤又は第２剤における各種の界面活性剤の合計含有量（質量％）を示す。

　又、各表において、「１剤油量」、「２剤油量」とあるのは、それぞれ、各実施例、各比較例に係る第１剤又は第２剤における各種の油性成分の合計含有量（質量％）を示す。
　又、各表において、「１剤　炭素数×質量」、「２剤　炭素数×質量」とあるのは、それぞれ、各実施例、各比較例に係る第１剤又は第２剤における前記「高級アルコール指数」の合計値を示す。

　表には示していないが、各実施例、各比較例に係る第２剤は、いずれもｐＨ３．８に調整している。
　〔毛髪化粧料の評価〕
　各実施例、各比較例に係る毛髪化粧料を次のように評価した。

　（過酸化水素消費度）
　毛髪化粧料の第２剤が第１剤と接触した状態における第２剤中の過酸化水素消費度を、第１剤との接触の前後における過酸化水素の濃度変化によって評価した。この過酸化水素消費度は、第１剤と第２剤との接触状態での酸素ガス発生量を評価する指標となる。

　即ち、それぞれ１００ｍｌトールビーカー（HARIO株式会社製胴外径５０ｍｍ、高さ８０ｍｍ）に調製直後の各実施例、比較例に係る第１剤５０gを静かに注ぎ、次に、その上に同一の実施例、比較例に係る調製直後の第２剤５０gを静かに注いだ。このとき、いずれの実施例、比較例においても、ビーカー中で、第１剤を底層、第２剤を表層とする２層構造を形成した。

　そして、水分や揮発成分の蒸発や揮発による測定濃度の誤差の発生をさけるため、各実施例、比較例に係るビーカーの上端開口部を直ちにサランラップ（登録商標）で密封したもとで、そのまま冷暗所にて２４時間静かに放置した。次いで、各実施例、比較例に係るビーカー中の２層構造での表層（第２剤）における、表面より１５ｍｍまでの深さの部分から、第２剤を２０g採取し、これをよく攪拌した後、過酸化水素濃度D1（％）を測定した。

　一方、上記した２４時間放置の直前における第２剤中の過酸化水素濃度D2（％）は、それぞれ３５％過酸化水素水として第２剤中に所定の質量％だけ配合されており、かつ調製直後の第２剤を用いているので、計算により正確に求めることができる。以上の点から、毛髪化粧料の第２剤が第１剤と接触した状態における第２剤中の過酸化水素消費度を、第１剤との接触の前後における過酸化水素の濃度変化として、（D2－D1）の減算値（％）により算出した。

　以上の過酸化水素の濃度変化の測定・算出を各実施例、各比較例について３回ずつ行い、それらの平均値を当該実施例又は比較例における過酸化水素消費度として評価した。評価基準としては、上記（D2－D1）の減算値が３％以下である場合を「◎」、３％を超えて６％以下である場合を「○」、６％を超えて１０％以下である場合を「△」、１０％を超える場合を「×」と評価して、評価結果を各表の「過酸化水素消費度」の欄に示す。

　（吐出後の均一混合性）
　前記のように各実施例、各比較例に係る第１剤と第２剤を調製するに当たり、第１剤には予め着色剤を添加しておき、調製後のクリーム状の第１剤と第２剤を混合した。この混合操作としては、各実施例、各比較例において共通に、刷毛を用いて１５回ずつ同じ速さで円を描くようにかき混ぜると言う同一の操作を行った。この混合操作は第１剤と第２剤の通常の均一混合に準ずるものである。

　上記混合操作後の各実施例、各比較例に係る毛髪化粧料の色ムラの有無を１０名のパネラーに評価させた。評価基準としては、色ムラが全くない場合を「◎」、色ムラがほとんどない場合を「○」、色ムラがやや多い場合を「△」、色ムラが多い場合を「×」とした。そして、各実施例、各比較例について、１０名のパネラーにおける最も多数の評価を採用した。最も多数の評価が二通り以上に割れた場合には、低い方の評価を採用した。評価の結果を各表の「吐出後の均一混合性」の欄に示す。

　（明度）
　各実施例、各比較例に係るクリーム状の第１剤及び第２剤を調製後、刷毛を用いて均一に混合し、長さ１０ｃｍの評価用の黒毛の毛束サンプルにそれぞれ２ｍｌずつを均一に塗布して３０分間放置し、染毛処理を行った。その後、毛束サンプルを水洗してから乾燥させ、それぞれ１０名のパネラーに染毛の明度を評価させた。評価基準としては、明度が非常に良好である場合を「◎」、良好である場合を「○」、悪くもないが良好とも言えない場合を「△」、悪い場合を「×」と評価した。

　いずれの場合にも、１０名のパネラーにおける最も多数の評価を採用した。最も多数の評価が二通り以上に割れた場合には、低い方の評価を採用した。評価の結果を各表の「明度」の欄に示す。

　（第４実施形態）
　〔毛髪化粧料〕
　まず、本発明の第４実施形態における毛髪化粧料を、第１剤及び第２剤を中心として説明する。これらの実施形態で述べる第１剤と第２剤主要な成分については詳しくは後述する。

　第４実施形態における毛髪化粧料は、少なくとも第１剤と第２剤とを含んで構成される。これらの第１剤と第２剤は、後述する分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器における、例えば袋状の内容器である第１剤充填用空間と第２剤充填用空間にそれぞれ充填される。毛髪化粧料の第１剤と第２剤はいずれも乳化されたクリーム状の剤型であり、二重構造容器から同様のクリーム状として吐出されるものである。

　毛髪化粧料としては、このような第１剤と第２剤からなる２剤式を例示できるが、更に適宜な処方に係る第３剤等を付加した３剤式などの多剤式のものも包含される。付加される第３剤等の剤型は特段に限定されない。毛髪化粧料が３剤式等である場合、その第３剤等は、通常、第１剤と第２剤を充填した二重構造容器に添付されて、商品としての毛髪化粧料用品の構成要素となる。

　毛髪化粧料のカテゴリーは、少なくとも第１剤と第２剤とを含んで構成される限りにおいて限定されないが、好ましくは、酸化染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤が例示される。これらはアルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とを含む点で共通するが、酸化染毛剤においては更に酸化染料を含む。酸化染料は主要中間体からなり、又は主要中間体とカプラーからなるが、場合によって更に直接染料が添加される。毛髪脱染剤では、アルカリ剤に加えて酸化助剤として過硫酸塩が追加される。

　第４実施形態の毛髪化粧料において、第１剤及び第２剤は、２５℃においてＢ型回転粘度計を用いた３０rpmでの粘度V_３０と１２rpmでの粘度V_１２との粘度比V_３０/V_１２が、いずれも０．５以上であり、より好ましくは０．５５以上である。更に本発明の毛髪化粧料において、第１剤での粘度比V_３０/V_１２(f)と第２剤での粘度比V_３０/V_１２(s)との値が互いに１．３倍を超えない範囲内であり、より好ましくは互いに１．２倍を超えない範囲内である。

　上記の３０rpmでの粘度V_３０と１２rpmでの粘度V_１２は、いわゆるＢ型の回転粘度計で、４号ローターを用い、２５℃で、３０rpmでの測定粘度V_３０（mPa・s）及び１２rpmでの測定粘度V_１２（mPa・s）として得られる値を言う。

　毛髪化粧料の第１剤は、好ましくは１～１０質量％、より好ましくは２～８質量％の合計含有量の範囲内で、非イオン性界面活性剤の１種以上を含有することができる。毛髪化粧料の第２剤にも、適宜に非イオン性界面活性剤の１種以上を配合してもよい。

　毛髪化粧料の第１剤は更に、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上の合計含有量の、油性成分の１種以上を含有することができる。毛髪化粧料の第２剤にも、適宜に油性成分の１種以上を配合してもよい。

　毛髪化粧料の第１剤は、更に、好ましくは高級アルコールの１種以上を含有することができる。本願明細書において「高級アルコール」とは、炭素数が１２以上の飽和又は不飽和で直鎖状又は分岐鎖状の１価のアルコールを言う。毛髪化粧料の第２剤にも、適宜に高級アルコールの１種以上を配合してもよい。

　毛髪化粧料の第１剤において、非イオン性界面活性剤の１種以上の合計含有量C(n)と、高級アルコールの１種以上の合計含有量C(a)との質量％単位の比率C(n)／C(a)は、限定はされないが、好ましくは０．３～１．０の範囲内、より好ましくは０．３５～０．９の範囲内である。

　又、毛髪化粧料の第１剤は、更に、好ましくは、イオン性界面活性剤の１種以上を含有することができる。イオン性界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。

　毛髪化粧料の第１剤に合計含有量が０．２～１質量％のイオン性界面活性剤の１種以上を含有させると、第１剤における乳化安定性の向上、レオロジー特性の経時的な維持の点で好ましい。更に、イオン性界面活性剤の１種以上の合計含有量C(i)と、非イオン性界面活性剤の１種以上の合計含有量C(n)との質量％単位の比率C(i)／C(n)は、限定はされないが、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．０以下である。

　〔毛髪化粧料の主要成分〕
　次に、第４実施形態における毛髪化粧料に含有される必須成分及び主要な任意的配合成分の実施形態を、順次に詳しく述べる。

　（アルカリ剤）
　第４実施形態におけるアルカリ剤は、第３実施形態において例示したものと同様であるので、説明を省略する。なお、第１剤におけるアルカリ剤の含有量は限定されないが、例えば０．１～１５質量％、より好ましくは１～１２質量％である。
　（酸化剤、酸化助剤）
　（酸化染料、直接染料）
　第４実施形態における酸化剤、酸化助剤、酸化染料及び直接染料についても、第３実施形態において例示したものと同様であるので説明を省略する。
　（界面活性剤）
　毛髪化粧料の第１剤には、好ましい任意的成分として非イオン性界面活性剤の１種以上を前記した合計含有量の範囲内で配合することができる。又、毛髪化粧料の第１剤には、好ましい任意的成分として、カチオン性、アニオン性、両性イオン性のいずれかであるイオン性界面活性剤の１種以上も配合することができる。

　第１剤におけるイオン性界面活性剤の１種以上の合計配合量は特段に限定されないが、例えば第１剤中の０．１～３質量％の範囲内とすることができる。但し、第１剤におけるイオン性界面活性剤は、特に、第１剤に非イオン性界面活性剤の１種以上が配合されている場合に、これと併用して配合することが好ましい。このような併用の場合においては、イオン性界面活性剤の合計含有量C(i)と非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)の質量％単位の比率C(i)／C(n)が前記した値となるように、イオン性界面活性剤の合計含有量を設定することが好ましい。

　毛髪化粧料の第２剤にも、非イオン性界面活性剤の１種以上及び／又はイオン性界面活性剤の１種以上を適宜な量的範囲において配合してもよい。
　非イオン性界面活性剤としては、エーテル型とエステル型のものとを例示できる。

　エーテル型及びエステル型のノニオン性界面活性剤としては、第３実施形態において例示したものと同様のものを用いることができるので、説明を省略する。
　また、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性イオン界面活性剤としては、第３実施形態において例示したものと同様のものを用いることができるので、説明を省略する。

　（油性成分）
　毛髪化粧料の第１剤には、好ましい任意的成分として油性成分の１種以上を前記した合計含有量の範囲内で配合することができる。毛髪化粧料の第２剤にも、油性成分を適宜な量的範囲において配合しても良い。

　油性成分としては、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン類、炭化水素等が例示される。
　油脂としては、オリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油、茶実油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が例示される。

　油性成分としてのロウ類、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン類、炭化水素としては、それぞれ第３実施形態において油性成分として例示したものと同様のものを用いることができるので、説明を省略する。

　（高級アルコール）
　毛髪化粧料の第１剤には、好ましい任意的成分として高級アルコールの１種以上を配合することができる。第１剤における高級アルコールの合計配合量は特段に限定されないが、例えば第１剤中の０．５～１０質量％の範囲内とすることができる。但し、第１剤における高級アルコールの１種以上は、特に、第１剤に非イオン性界面活性剤の１種以上が配合されている場合に、これと併用して配合することが好ましい。このような併用の場合においては、第１剤における非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)と高級アルコールの合計含有量C(a)の質量％単位の比率C(n)／C(a)が前記した値となるように、高級アルコールの合計含有量を設定することが好ましい。

　毛髪化粧料の第２剤にも、高級アルコールの１種以上を適宜な量的範囲において配合してもよい。
　具体的には、直鎖状飽和高級アルコールとして、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールを例示できる。その他にも、分岐鎖状飽和高級アルコールとして、イソステアリルアルコール、２－ヘキシルドデカノール、２－オクチルドデカノール等を例示でき、不飽和高級アルコールとしてオレイルアルコール等を例示できる。

　（カチオン性ポリマー）
　第４実施形態におけるカチオン性ポリマーとしては、第３実施形態における「毛髪化粧料のその他の任意的配合成分」のカチオン性ポリマーとして例示したものと同様のものを用いることができるので、説明を省略する。

　（可溶化剤）
　可溶化剤は、毛髪化粧料組成物の各剤を液状にするために配合される。可溶化剤としては水や有機溶媒が挙げられる。有機溶剤としては、例えば炭素数１～３の一価アルコール（低級アルコール）、多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテルが例示される。炭素数１～３の一価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールが例示される。グリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、及び１，３－ブチレングリコールが例示される。グリセリン類としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが例示される。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルとしては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）が例示される。

　〔二重構造容器、毛髪化粧料用品〕
　（二重構造容器）
　第４実施例で用いる二重構造容器は、第３実施形態において説明した（図２参照）のと同様であるので、説明を省略する。

　（毛髪化粧料用品）
　本発明の毛髪化粧料用品は、図２に示す二重構造容器１における内容器２と内容器３にそれぞれ毛髪化粧料の第１剤と第２剤を充填したものである。場合により、毛髪化粧料用品の付加的な構成要素として第３剤が添付される。

　第１剤と第２剤を充填した二重構造容器１では、内容器２，３中の第１剤と第２剤は噴射剤充填空間９の圧縮ガスによって常時、共に吐出圧を受けている。そして前記の付勢バネの付勢力に抗してアクチュエータ６を押し下げると、バルブステムが「開」の状態になり、第１剤と第２剤が同時に吐出される。アクチュエータ６に対する押圧を解除すると、バルブステムが「閉」となって、第１剤と第２剤の吐出が同時に停止する。
［実施例］

　次に第４実施形態の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲は以下の実施例及び比較例によって限定されない。
　〔毛髪化粧料の調製〕
　末尾の表１４～表１７に組成を示す第４実施形態の実施例１～実施例２３、比較例１～比較例６の各例に係る２剤式酸化染毛剤の第１剤と第２剤を常法に従って調製した。これらの第１剤と第２剤はいずれも乳化されたクリーム状製剤である。表において、各成分の含有量を示す数値は、第１剤又は第２剤における質量％単位の数値である。

　次に各表において、第１剤、第２剤についてそれぞれ、「３０rpm粘度（mPa・s）3日後」とあるのは、各実施例、各比較例に係る第１剤又は第２剤を、調製後３日間静置して安定化させた後、２５℃の条件下において、東機産業株式会社製のＢ型粘度計であるＢＬ型粘度計VISCOMETERを用いて、４号ローターで１分間、30rpm/minの測定条件で測定した粘
度値（mPa・s）である。又、「１２rpm粘度（mPa・s）3日後」とあるのは、各実施例、各比較例に係る第１剤又は第２剤を、調製後３日間静置して安定化させた後、２５℃の条件下において、東機産業株式会社製のＢ型粘度計であるＢＬ型粘度計VISCOMETERを用いて、４号ローターで１分間、12rpm/minの測定条件で測定した粘度値（mPa・s）である。

　又、各表において、第１剤、第２剤についてそれぞれ「V₃₀/V₁₂(f)」、「V₃₀/V₁₂(s)」とあるのは、各例に係る第１剤(f)と第２剤(s)のそれぞれについて、上記測定粘度V_３０
とV_１２の比「V_３０/V_１２」の値を示したものである。各実施例、各比較例に係る第１剤の粘度比V_３０/V_１２(f)と、第２剤の粘度比V_３０/V_１２(s)の両者の値が、互いに１．３倍を超えないか否か、「(V₃₀/V₁₂(f))／(V₃₀/V₁₂(s))」の欄と「(V₃₀/V₁₂(s))／(V₃₀/V₁₂(f))」の欄に計算結果を示す。なお、「V₃₀/V₁₂(f)」、「V₃₀/V₁₂(s)」の欄には小数点以下第３位で四捨五入した数値を記入したが、「(V₃₀/V₁₂(f))／(V₃₀/V₁₂(s))」、「(V₃₀/V₁₂(s))／(V₃₀/V₁₂(f))」の計算においては、小数点以下第３位で四捨五入しない「V₃₀/V₁₂(f)」、「V₃₀/V₁₂(s)」の数値を用いて計算している。

　次に、各表において、第１剤について「ノニオン量」、「油成分量」とは、各例に係る第１剤中のそれぞれ非イオン性界面活性剤と油性成分との合計含有量を質量％単位の数値で示したものである。

　次に、各表において、第１剤について「C(n)／C(a)」とは、第１剤中の非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)と高級アルコールの合計含有量C(a)との質量％単位の比率「C(n)／C(a)」の値を示したものである。

　更に、各表において、第１剤について「C(i)／C(n)」とは、第１剤中のイオン性界面活性剤の合計含有量C(i)と第１剤中の非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)との質量％単位の比率「C(i)／C(n)」の値を示したものである。

　〔毛髪化粧料の評価〕
　（乳化安定性）
　各実施例、各比較例に係るクリーム状の第１剤を調製後、直ちに６０℃の恒温室に移して静置し、油相と水相の相分離が発生するまでの所要時間を測定することにより、乳化安定性を評価した。層分離が発生するまでに７２時間以上を要した場合に「◎」、２４時間以上で７２時間未満を要した場合に「○」、１２時間以上で２４時間未満を要した場合に「△」、１２時間未満で層分離が発生した場合を「×」と評価した。評価の結果を各表の「乳化安定性」の欄に示す。

　（染毛性能）
　各実施例、各比較例に係るクリーム状の第１剤及び第２剤を調製後、刷毛を用いて均一に混合して、長さ１０ｃｍの評価用の白毛混じりの毛束サンプルにそれぞれ２ｍｌずつを均一に塗布して３０分間放置し、染毛処理を行った。その後、毛束サンプルを水洗してから乾燥させ、それぞれ１０名のパネラーに染毛効果を評価させた。評価の基準としては、染毛効果が非常に良好である場合を「◎」、良好である場合を「○」、悪くもないが良好とも言えない場合を「△」、悪い場合を「×」と評価した。

　いずれの場合にも、１０名のパネラーにおける最も多数の評価を採用した。最も多数の評価が二通りに割れた場合には、低い方の評価を採用した。評価の結果を各表の「染毛性能」の欄に示す。

　（等量吐出性）
　各実施例、各比較例に係るクリーム状の第１剤及び第２剤を分離充填・同一加圧吐出型の二重構造容器にそれぞれ同一の既知量だけ充填した後、第１剤と第２剤の同時吐出操作を、第２剤の充填量の丁度半分の量（質量％基準）が吐出されるまで行い、その時点で同時吐出操作を停止した。

　そして、その時点までの第１剤の質量基準の吐出量を測定して、第２剤の吐出量に対する第１剤の吐出量の質量基準の比が０．９以上～１．１以下であった場合を「◎」、その比が０．８以上～０．９未満、又は１．１を超え～１．２以下であった場合を「○」、
その比が０．７以上～０．８未満、又は１．２を超え～１．３以下であった場合を「△」、その比が０．７未満、又は１．３を超える場合を「×」と評価した。評価の結果を各表の「等量吐出性」の欄に示す。

　本願の第１実施形態により、パウチ容器内の残量を少なくできるエアゾール式毛髪化粧料組成物が提供される。

　本願の第２実施形態により、日光照射下でも過酸化水素の安定性に優れる第２剤が提供される。即ち、残量を視認可能な二重構造容器への充填に適した第２剤が提供される。また、当該第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物及びエアゾール式の毛髪化粧料用品が提供される。

　本発明の第３実施形態により、二重構造容器において袋状体から外側容器の内部に漏れ出した第１剤と第２剤との接触による酸素ガスの発生が少ない毛髪化粧料が提供される。

　本発明の第４実施形態により、特定の吐出機構を持つ二重構造容器による第１剤と第２剤の等量吐出が可能で、経時的にも等量吐出性を維持できるレオロジー特性を備えた毛髪化粧料が提供される。

Claims

アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪化粧料であって、
　この第１剤及び第２剤は、加圧用の噴射剤を充填した圧縮ガス充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間を各々独立に設けると共に、これら各剤の充填用空間にそれぞれ充填する第１剤及び第２剤を前記噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備えた二重構造容器において用いるためのものであり、かつ、
　前記第１剤及び第２剤は共に液状で吐出されるものであって、第１剤はアルカリ剤を含有し、前記第２剤は酸化剤を含有し、第１剤及び第２剤の粘度が共に２５℃において７０００～３００００mPa・sの範囲内である
　ことを特徴とする毛髪化粧料。
前記第１剤及び第２剤が１種以上の界面活性剤を含有し、各剤の界面活性剤の含有量がいずれも１０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料。
前記第１剤及び第２剤が１種以上の油性成分を含有し、第１剤と第２剤の合計量に対する第１剤及び第２剤中の油性成分の合計含有量が、１０質量％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の毛髪化粧料。
前記第１剤及び第２剤が１種以上の高級アルコールを含有し、各剤に含有される高級アルコールについての下記高級アルコール指数の合計値がいずれも１４０以下であることを特徴とする請求項１～請求項３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
　高級アルコール指数：高級アルコールの炭素数（ａ）と当該高級アルコールの第１剤又は第２剤中での質量％単位の含有量値（ｂ）との積算値（ａ×ｂ）。
請求項１～請求項４のいずれかに記載の毛髪化粧料と、
　加圧用の噴射剤を充填した噴射剤充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間を各々独立に設けると共に、これら各剤の充填用空間にそれぞれ充填する第１剤及び第２剤を前記噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備えた二重構造容器と、を含んで構成される毛髪化粧料用品であって、
　前記毛髪化粧料の第１剤及び第２剤が、前記二重構造容器における第１剤充填用空間と第２剤充填用空間とにそれぞれ充填されている
　ことを特徴とする毛髪化粧料用品。
アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を構成に含み、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤であるエアゾール式毛髪化粧料組成物であって、
　前記エアゾール式毛髪化粧料組成物は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造容器に充填して使用されるものであり、
　前記第１内容器及び前記第２内容器の少なくとも一方が、樹脂層を含む単層又は多層構造のシート材を貼りあわせて形成したパウチ容器であり、当該パウチ容器の最内層はポリオレフィン樹脂層であり、
　前記パウチ容器に充填される剤は非イオン性界面活性剤及び高級アルコールを含有し、質量基準の含有量比である非イオン性界面活性剤／高級アルコール＝０．０７～１．８の条件を満たす、
　エアゾール式毛髪化粧料組成物。
アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する乳化物である第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤であって、
　前記第２剤は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造容器に充填して使用されるものであり、
　平均乳化粒子径が１μｍ以上である、
　第２剤。
炭素数１２～２２の高級アルコールを１質量％以上含有する請求項７に記載の第２剤。
第１剤及び第２剤を含む毛髪化粧料であって、
　この第１剤及び第２剤は、加圧用の噴射剤を充填した噴射剤充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間を各々独立に設けると共に、これら各剤の充填用空間にそれぞれ充填する第１剤及び第２剤を前記噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備えた二重構造容器において用いるためのものであり、
　前記第１剤及び第２剤は共にクリーム状で吐出されるものであり、２５℃の条件下において、Ｂ型回転粘度計を用いた３０rpmでの粘度V_３０と１２rpmでの粘度V_１２との粘度比V_３０/V_１２がいずれも０．５以上であり、
　第１剤における前記粘度比V_３０/V_１２(f)と第２剤における前記粘度比V_３０/V_１２(s)との値が互いに１．３倍を超えない範囲内である
　ことを特徴とする毛髪化粧料。
前記第１剤が非イオン性界面活性剤の１種以上を合計１～１０質量％の範囲内で含有することを特徴とする請求項９に記載の毛髪化粧料。
前記第１剤が更に油性成分の１種以上を合計１質量％以上含有することを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の毛髪化粧料。
前記第１剤が更に高級アルコールの１種以上を含有し、第１剤における非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)と高級アルコールの合計含有量C(a)の質量％単位の比率C(n)／C(a)が０．３～１．０の範囲内であることを特徴とする請求項１０又は請求項１１に記載の毛髪化
粧料。
前記第１剤が更にイオン性界面活性剤の１種以上を含有し、第１剤におけるイオン性界面活性剤の合計含有量C(i)と非イオン性界面活性剤の合計含有量C(n)の質量％単位の比率C(i)／C(n)が１．５以下であることを特徴とする請求項１０～請求項１２のいずれかに記載の毛
髪化粧料。
請求項９～請求項１３のいずれかに記載の毛髪化粧料と、
　加圧用の噴射剤を充填した噴射剤充填空間の内部に第１剤充填用空間と第２剤充填用空間を各々独立に設けると共に、これら各剤の充填用空間にそれぞれ充填する第１剤及び第２剤を前記噴射剤により互いに分離して同時に吐出する機構を備えた二重構造容器と、を含んで構成される毛髪化粧料用品であって、
　前記毛髪化粧料の第１剤及び第２剤が、前記二重構造容器における第１剤充填用空間と第２剤充填用空間とにそれぞれ充填されている
　ことを特徴とする毛髪化粧料用品。