WO2014157964A1 - Resin composition for polarizer protecting film, polarizer protecting film, polarizing plate comprising same, and method for manufacturing polarizing plate - Google Patents

Resin composition for polarizer protecting film, polarizer protecting film, polarizing plate comprising same, and method for manufacturing polarizing plate Download PDF

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WO2014157964A1
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protective film
polarizing plate
polarizer
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김혜민
장영래
이한나
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주식회사 엘지화학
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    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00634—Production of filters
    • B29D11/00644—Production of filters polarizing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
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    • G—PHYSICS
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    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a manufacturing method of the polarizing plate. More specifically, the present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a method of manufacturing the polarizing plate, which exhibit excellent physical and optical properties.
  • Liquid crystal displays are one of the most widely used flat panel displays at present.
  • a liquid crystal display has a structure in which a liquid crystal layer is enclosed between a thin film transistor (TFT) array substrate and a color filter substrate.
  • TFT thin film transistor
  • When applying an electric field to the electrode ⁇ present on the array substrate and the color filter substrate is changed to an arrangement of liquid crystal molecules in the liquid crystal layer enclosed therebetween, and displays images by using them.
  • the polarizing plate is provided outside the array substrate and the color filter substrate.
  • the polarizer may control polarization by selectively transmitting light in a specific direction among light incident from the backlight and light passing through the liquid crystal layer.
  • the polarizing plate generally has a structure in which a protective film for supporting and protecting the polarizer is adhered to a polarizer capable of polarizing light in a specific direction.
  • said protective film As said protective film, it consists of triacetyl cellulose (TAC). Films are widely used. In addition, a protective film has been proposed for coating a hard coat layer to achieve a film having properties of high hardness and wear resistance . On the other hand, these days, the use of liquid crystal devices has become widespread, and they are used in devices of various fields, and interest in improving the hardness and thinning of polarizing plates is increasing.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the present invention exhibits high hardness and high transparency, and can be thinned, and at the same time exhibits excellent flexibility, a resin composition for a polarizer protective film that does not generate curl or crtack, a polarizer protective film, and the like. It provides a polarizing plate and a manufacturing method of a polarizing plate.
  • the present invention provides a resin composition comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a binder containing a acrylate elastic polymer and a photoinitiator. To provide.
  • the present invention also provides a polarizer protective film comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer.
  • the present invention a polarizer; And a protective film provided on at least one surface of the polarizer, wherein the protective film is a polyfunctional acrylate monomer, cured with an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer. It provides a polarizing plate containing a resin.
  • the present invention is a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate based on a release film A binder comprising an elastic polymer; And applying a resin composition comprising a photoinitiator;
  • Photocuring the coated resin composition fire to form a protective film; It provides a method of manufacturing a polarizing plate comprising the step of laminating and bonding the protective film on one side of the polarizer.
  • a protective film which exhibits high hardness, scratch resistance and high transparency and which does not generate curl or cracks with excellent workability can be usefully applied to various display devices.
  • the retardation value is low enough to be substantially close to zero, and can be used for various devices in which such a low retardation value is required, as well as the polarizer protective film, without limitation of use.
  • the resin composition of the present invention is a binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And photoinitiators.
  • the polarizer protective film of the present invention contains a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer.
  • Polarizing plate of the present invention a polarizer
  • a protective film provided on at least one surface of the polarizer, wherein the protective film is a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate-based elastic polymer. It includes.
  • a binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate-based elastic polymer on a release film; And optical Applying a resin composition comprising an initiator; Photocuring the applied resin composition to form a protective film; And laminating the protective film on one surface of the polarizer and adhering the protective film.
  • the resin composition for polarizer protective film of this invention a polarizer protective film, the polarizing plate containing this, and the manufacturing method of a polarizing plate are demonstrated in detail.
  • the acrylate-based means both acrylates and methacrylates, or derivatives in which substituents are introduced into acrylates or methacrylates.
  • the polarizer protective film according to an aspect of the present invention includes a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer.
  • the said polarizer protective film is used for the use which protects a polarizer from an external arc.
  • polarizer protective films include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), cyclic olefin copolymers (COC), polyacrylates (polyacrylates, PACs), and polycarbonates.
  • PET polyethylene terephthalate
  • COC cyclic olefin copolymers
  • PMMA polymethylmethacrylate
  • PEEK polyetheretherketon
  • PEN polyethylenenaphthalate
  • PEI polyetherimide PEI
  • the base material which consists of a polyimide (PI) or triacetyl cellulose (TAC) etc. is mentioned.
  • triacetyl cellulose (TAC) film is particularly optical. It is excellent in characteristics and used a lot. By the way, when the TAC film is used alone, the surface hardness is weak and vulnerable to humidity, it is necessary to add a functional coating layer such as hard coating. However, if the functional coating layer is further included in this way, the overall thickness of the protective film is increased, which may not meet recent thinning requirements, and additional coating may cause curl or crack in the film. Accordingly, the present invention replaces the TAC film that is commonly used, and provides a protective film having a low thickness so as to meet a sufficient hardness and thinning trend without including a separate coating layer.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the protective film of the present invention exhibits excellent optical properties required for the polarizer protective film, it may exhibit excellent flexibility to facilitate production, processing, storage and transport.
  • the retardation value is substantially low to nearly zero, and can be used for various devices in which such a low retardation value is required, as well as the polarizer protective film, without limitation of use.
  • the polarizer protective film of the present invention includes a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer.
  • the multifunctional acrylate monomer means that the acrylate functional group contains two or more and has a molecular weight of less than l, 000 g / mol. More specifically, for example, nucleic acid diol diacrylate (HDD A), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), ethylene glycol diacrylate (EGDA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropaneethoxy Triacrylate (TMPEOTA), Glycerol 3 ⁇ 4 Propoxylated Triacrylate (GPTA), Pentaerythritol Tetraacrylate (PETA), or Dipentaerytri may include nuxaacrylate (DPHA) and the like.
  • the protective film is not limited to this.
  • the multifunctional acrylate monomer crosslinks with the acrylate oligomer and the acrylate-based carbon polymer, which will be described later, and serves to provide a constant pencil strength and wear resistance to the protective film.
  • polyfunctional acrylate monomers alone or different Type can be used in combination.
  • the acrylate-based oligomer is an acrylate having an elongation of about 5 to about 200%, or about 5 to about 100%, or about 10 to about 50%, as measured by ASTM D638. It means oligomer which has two or more. When the elongation of the acrylate oligomer has the above range, it may exhibit excellent flexibility and elasticity without deteriorating mechanical properties.
  • the acrylate oligomer that satisfies the elongation range as described above is excellent in flexibility and elasticity to form the acrylate monomer and the acrylate-based elastomer and a cured resin, and the flexibility and curl characteristics of the protective film including the same Etc. can be given.
  • the weight average molecular weight of the acrylate-based oligomer is about 1,000 to about 10,000 g / mol, or about 1,000 to about 5,000 g / mol, or about 1,000 to about 3,000 g / m It can have a range.
  • the acrylate oligomer may be an acrylate oligomer modified with at least one of ethylene oxide, propylene oxide, or caprolactone.
  • flexibility may be further imparted to the acrylate oligomer by modification, thereby increasing curl characteristics and flexibility of the protective film.
  • the acrylate oligomers may be used alone or in combination with each other.
  • the acrylate-based elastic polymer has excellent flexibility and elasticity, and may include a acrylate functional group to crosslink and polymerize with the multifunctional acrylate monomer and the acrylate oligomer to form a crosslinked copolymer structure. Therefore, the protective film formed by using the resin composition including the same, it is possible to secure a high elasticity or flexibility while securing mechanical properties, it is possible to minimize the curl (curl) or crack (crack) generation.
  • the protective film according to the present invention includes a cured resin in which the acrylate-based elastic polymer is cross-polymerized together with the above-described multifunctional acrylate-based monomer and acrylate-based oligomer, thereby exhibiting high hardness and at the same time having flexibility. Therefore Accordingly, it can be applied as a multifunctional polarizer protective film by acting as a hard coating layer while at the same time functioning as a polarizer protective layer without a separate functional coating layer.
  • the acrylate-based elastic polymer has an elongation of about 5 to about 200%, or about 5 to about 100%, or about 10 to about 50%, as measured by ASTM D638 Can be.
  • the elongation of the acrylate-based elastic polymer has the above range it can exhibit excellent flexibility and elasticity without deterioration of mechanical properties.
  • the average molecular weight of the acrylate-based elastic polymer is in the range of about 100,000 to about 800,000 g / mol, or about 150,000 to about 700,000 g / mol, or about 180,000 to about 650,000 g / m. It can have If the weight average molecular weight of the acrylate-based elastic polymer is too small, the flexibility and elasticity of the protective film manufactured using the same may not be sufficient. If the weight average molecular weight is too large, compatibility with Daron material is lowered and uniform. It may be difficult to obtain a composition, and it may be desirable to have an increase average molecular weight in the above-described range in this respect.
  • One example of the acrylate-based elastic polymer may be polyrotaxane.
  • poly-rotaxane refers to a compound in which a dumbbell shaped molecule and a cyclic compound are structurally interposed, such that the dumbbell shaped molecule is a constant linear molecule and such linear A blocking group disposed at both ends of the molecule, the linear molecule penetrating the interior of the cyclic compound, the cyclic compound can move along the linear molecule, and escape from the blocking group.
  • the polyrotasein is a cyclic compound in which a lactone compound in which an acrylate compound is introduced at the terminal is bonded; Linear molecules penetrating the cyclic compound; And a rotasein compound disposed at both ends of the linear molecule and including a blocking group to prevent the cyclic compound from being separated.
  • the cyclic compound may penetrate or surround the linear molecule It may be used without any limitation as long as it has a degree of size, and may include functional groups such as hydroxyl group, amino group, carboxyl group, thiol group or aldehyde group which can react with other polymers or compounds. Specific examples of such cyclic compounds include ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclotextrin, ⁇ -cyclodextrin, or a combination thereof.
  • linear molecule a compound having a straight chain form having a molecular weight of a predetermined or more may be used without great limitation, but a polyalkylene compound or a polycaprolactone group may be used. Specifically, a polyoxyalkylene compound containing an oxyalkylene repeating unit having 1 to 8 carbon atoms or a polycaprolactone group having a lactone repeating unit having 3 to 10 carbon atoms may be used. In addition, such linear molecules may have a weight average molecular weight of about 1,000 to about 50,000 g / n) 1. If the weight average molecular weight of the linear molecule is too small, the mechanical properties or self-healing ability of the protective film manufactured using the same may not be sufficient. If the weight average molecular weight is too large, the compatibility of the protective film to be manufactured may be degraded or the appearance may be poor. Properties and uniformity of materials can be greatly reduced.
  • the containment group can be appropriately adjusted according to the properties of the polyrotasein to be prepared, for example, one selected from the group consisting of dinitrophenyl group, cyclodextrin group, adamantane group, trityl group, fluorescein group and pyrene group or Two or more kinds can be used.
  • the acrylate-based elastic polymer is a urethane-based acrylate polymer.
  • the urethane-based acrylate polymer has a form in which a urethane-based acrylate oligomer is connected to the main chain of the acrylic polymer by a defect.
  • the protective film of this invention is the polyfunctional acrylate-type monomer mentioned above, 5-
  • An acrylate-based oligomer and an acrylate-based elastic polymer having an elongation of 200% include a cured resin cured by ultraviolet rays.
  • the protective film of this invention does not contain a triacetyl cellulose (TAC) component.
  • the polyfunctional acrylate monomer when the total weight of the cured resin is 100 parts by weight, is about 20 to about 70 By weight, about 20 to about 70 parts by weight of the acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and the acrylate-based elastic polymer may be cured in the range of about 1 to about 50 parts by weight.
  • the polyfunctional acrylate monomer is about 40 to about 60 parts by weight, and the acrylate oligomer having 5 to 200% of the god is about 20 to about 50 parts by weight.
  • the acrylate-based elastic polymer may be cured in the range of about 1 to about 30 parts by weight.
  • the protective film of the present invention may have layered flexibility without deterioration of mechanical properties.
  • the protective film of the present invention includes a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin in which an acrylate-based elastic polymer is cured, thereby providing high hardness and thinning without deterioration of optical properties. It is possible.
  • the surface hardness and scratch resistance is excellent without a separate functional coating layer such as hard coating.
  • excellent flexibility, impact resistance and flexibility are ensured, making it suitable for large area or curved displays.
  • the phase difference value is substantially close to zero, and can be used for various display devices that require a low phase difference value as well as a polarizer protective film, without limitation of use.
  • the protective film of the present invention may further include inorganic fine particles.
  • the inorganic fine particles may be included in a form dispersed in the cured resin.
  • the inorganic fine particles may be inorganic fine particles having a nanoscale particle diameter, for example, nanoparticles having a particle diameter of about 100 nm or less, or about 10 to about 100 nm, or about 10 to about 50 nm.
  • the inorganic fine particles may include, for example, silica fine particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or zinc oxide particles.
  • the inorganic fine particles when the total weight of the cured resin is 100 parts by weight, the inorganic fine particles may include about 1 to about 50 parts by weight, or may include about 1 to about 40 parts by weight. . By including the inorganic fine particles in the above range, a protective film excellent in both high hardness and flexibility can be provided.
  • the protective film has a thickness of about 10 or more, for example about 10 to about 200, or about 10 to about 100m, or about 10 to about 50 / im, or about 10 to It may have a thickness of about 40 / in, or about 10 to about 30.
  • the thickness as described above can be thinner than a film including a separate coating layer, it is possible to provide a high hardness protective film without curling or cracking.
  • the polarizer protective film of the present invention includes the polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having 5 to 200% of an acrylate, an acrylate elastomer, a photoinitiator, and optionally inorganic fine particles and an organic solvent.
  • the resin composition to be photocured can be formed.
  • a binder comprising a multifunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And a photoinitiator.
  • the multifunctional acrylate monomer the acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and the acrylate elastic polymer is as described above in the protective film.
  • the polyfunctional acrylate monomer when the total weight of the binder including the multifunctional acrylate monomer, the acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and the acrylate elastic polymer is 100 parts by weight,
  • the polyfunctional acrylate monomer may include about 20 to about 70 parts by weight, or may include about 40 to about 60 parts by weight.
  • the content of the multifunctional acrylate monomer is lower than 20 parts by weight, the crosslinking density is lowered, so that pencil hardness or The mechanical properties of the coating film, such as scratch resistance, may be lowered, and when it is more than 70 parts by weight, the coating film is brittle and cannot have sufficient flexibility.
  • the acrylate oligomer when the total amount of the binder is 100 parts by weight, may include about 20 to about 70 parts by weight, or about 20 to about 50 parts by weight. have. When the content of the acrylate oligomer is lower than 20 parts by weight. The coating may not have sufficient flexibility, and when using 70 parts by weight or more, the mechanical properties may be insufficient.
  • the binder component includes a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer, and the polyfunctional acrylate monomer and acryl
  • the cured resin cured by polymerizing a latent oligomer and an acrylate-based elastic polymer may form a protective film having a thin thickness without deteriorating optical properties.
  • the protective film thus formed is excellent in surface hardness and scratch resistance even without a separate functional coating layer such as hard coating.
  • excellent flexibility and flexibility can be achieved.
  • the phase difference value is low enough to be substantially close to 0, and may be used for various display devices requiring low phase difference values as well as films for polarizer protection, without limitation of use.
  • including the total weight of the binder to 100 parts by weight may include a acrylate-based elastic i polymeric portion from about 1 to about 50 parts by weight, or parts of about 1 to about 30 wt. can do.
  • a acrylate-based elastic polymer in the above range it is possible to form a protective film excellent in both hardness and flexibility.
  • the above-mentioned multifunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a binder containing an acrylate-based elastic polymer may be polymerized with each other by ultraviolet light to form a cured resin.
  • the resin composition according to the present invention includes the acrylate-based elastic polymer together with the above-described multifunctional acrylate-based monomer and acrylate-based oligomer, and thus the protective film formed by curing it exhibits high hardness. At the same time, it can be flexible. Accordingly, it can be applied as a multifunctional polarizer protective film by acting as a hard coating layer while also functioning as a polarizer protective layer without a separate functional coating layer.
  • photoinitiator examples include 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone,
  • Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like.
  • Commercially available products include Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, and Esacure KIP '100F.
  • These photoinitiators can be used individually or in mixture of 2 or more types different from each other. According to an embodiment of the present invention, when the total weight of the binder is 100 parts by weight, the photoinitiator may include about 1 to about 10 parts by weight, or about 1 to about 8 parts by weight.
  • the resin composition of the present invention may be used in the form of a solvent-free solvent containing a solvent when the formulation of each component is uniform and has an appropriate viscosity and there is no problem in the coating process.
  • the resin composition of the present invention may further include an organic solvent for uniform blending and coating properties of each component.
  • the valuable solvent examples include alcohol solvents such as methane, ethanol, isopropyl alcohol and butane, 2-methoxyethane, alkoxy alcohol solvents such as 2-ethoxyethanol and 1-methoxy-2-propanol, Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, meptyl isobutyl ketone methyl propyl ketone, cyclonucleanone propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether ethylene glycol monobutyl ether, di Ethylene Glycol Monomethyl Ether Ether solvents such as diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether, diethyl glycol monobutyl ether, diethylene glycol-2-ethyl nucleosil ether, aromatic solvents such as benzene, toluen
  • the content of the organic solvent is not particularly limited because it can be variously adjusted within a range that does not lower the physical properties of the resin composition.
  • the resin composition of the present invention may further include inorganic fine particles.
  • the inorganic fine particles may be included in the resin composition in a form dispersed in the multifunctional acrylate monomer.
  • the inorganic fine particles may be inorganic fine particles having a particle size of nanoscale, for example, nanoparticles having a particle diameter of about 100 nm or less, or about 10 to about 100 nm, or about 10 to about 50 nm.
  • the inorganic fine particles may include, for example, silica fine particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or zinc oxide particles.
  • the hardness of a protective film can be improved further.
  • the resin composition when the resin composition further includes inorganic fine particles, when the total weight of the binder is 100 parts by weight, the inorganic fine particles may include about 1 to about 50 parts by weight, or About 1 to about 40 parts by weight.
  • the protective film excellent in both high hardness and flexibility can be formed.
  • the resin composition is a UV absorber, in addition to the above-mentioned polyfunctional acrylate monomer, acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%, acrylate-based elastic polymer, inorganic fine particles, photoinitiator, organic solvent, Additives commonly used in the art to which the present invention pertains include surfactants, anti-yellowing agents, leveling agents, antifouling agents, and the like. In addition, since the content can be variously adjusted within a range that does not lower the physical properties of the protective film of the present invention, it is not particularly limited.
  • the additive may include a surfactant, and the surfactant may be a 1 to 2 functional fluorine acrylate, a fluorine surfactant, or a silicone surfactant.
  • the surfactant may be included in the form of being dispersed or crosslinked in the cured resin.
  • the additive may include a yellowing inhibitor
  • the yellowing inhibitor may include a benzophenone compound or a benzotriazole compound.
  • a binder comprising a multifunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer, a photoinitiator, and optionally an organic solvent, inorganic fine particles, and other additives.
  • a polarizer protective film can be formed by photocuring the resin composition containing a.
  • the polarizer According to another aspect of the invention, the polarizer; And a protective film provided on at least one surface of the polarizer, wherein the protective film is a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer.
  • the protective film is a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer.
  • a polarizing plate containing a cured resin.
  • a binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And applying a resin composition comprising a photoinitiator; Photocuring the applied resin composition to form a protective film; And it provides a method of manufacturing a polarizing plate comprising the step of laminating and bonding the protective film on one side of the polarizer.
  • a binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And the resin composition containing a photoinitiator is apply
  • the detailed description about the component contained in the said resin composition is as having demonstrated in the said polarizer protective film.
  • the resin composition may optionally further include an organic solvent, inorganic fine particles, additives, and the like.
  • the release film may be used without limitation as long as it is commonly used in the art to which the present invention pertains. According to one embodiment of the invention, the release film is a polyolefin-based film such as polyester film, polyethylene film, polyethylene terephthalate film, polypropylene film.
  • the film may be a Teflon-based film, and preferably, the film may be release-treated with a silicone-based resin, melamine-based resin, or urea-based resin to facilitate peeling.
  • the thickness of the release film is not particularly limited, but a release film having a thickness of about 20 to about 200 may be mainly used.
  • the release film may be removed by peeling after curing the resin composition and before attaching the protective film to the polarizer. Or may be removed after attachment to the polarizer to favor transport and storage or the like.
  • the method of applying the resin composition is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs, for example, bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, micro gravure coating method. Method, comma coating method, slot die coating method, lip coating method, or solution casting method may be used.
  • a protective film can be formed by irradiating an ultraviolet-ray to the apply
  • the irradiation amount of ultraviolet rays may be, for example, about 20 to about 600 mJ / cm 2 .
  • the light source for ultraviolet irradiation is not particularly limited as long as it can be used in the art to which the present technology belongs, and for example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a black light fluorescent lamp, or the like can be used.
  • a polarizer protective film formed of a single layer without a base film such as TAC or a separate coating layer can be obtained.
  • the protective film is applied to a separate release film and cured, not directly formed on the polarizer, so that it is not affected by the shrinkage of the substrate and does not generate curls or cracks and forms a high hardness protective film. can do.
  • it exhibits a low phase difference value, and has a light transmittance and a haze. It is possible to provide a high hardness polarizer protective film without deterioration in optical properties required for the polarizer protective film.
  • the protective film of the present invention exhibits high hardness, flexibility, scratch resistance, high transparency, and can be used as a single layer film for polarizer protection and can be usefully used in various display devices.
  • the protective film may be included only on one side of the polarizer, or both sides of the polarizer.
  • the polarizer exhibits a property of extracting only light vibrating in one direction from incident light while vibrating in various directions. This property can be achieved by stretching polyvinyl alcohol (PVA) absorbing iodine with strong tension. For example, more specifically, swelling to swell the PVA film in an aqueous solution, dyeing with a dichroic material imparting polarization to the swelled PVA film, stretching the dyed PVA film.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polarizer may be formed through a stretching step of arranging the dichroic dye materials side by side in the stretching direction, and a complementary color step of correcting the color of the PVA film subjected to the stretching step.
  • the polarizing plate of the present invention is not limited thereto.
  • the polarizing plate of the present invention includes a protective film provided on at least one surface of the polarizer.
  • the protective film may have a thickness of about 10 / m or more, for example about 10 to about 100, or about 10 to about 50, or about 10 to about 4 () // m, or about 10 to about 30. .
  • the total thickness of the polarizing plate of the present invention may be about 45 / im or more, for example about 45 to about 250 // m, or about 50 to about 120 / ⁇ , or about 50 to about 100. According to the present invention, it is possible to achieve a high hardness without the occurrence of curl or crack while having a thin thickness as described above.
  • the protective film comprises a curable resin with a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200% and an acrylate elastomer, and optionally further contains inorganic fine particles dispersed in the cured resin. It may include. A more detailed description of this and the above protection
  • the method for producing the film is as described for the protective film for polarizer.
  • the polarizing plate of the present invention may further include an adhesive layer provided between the polarizer and the protective film.
  • the adhesive layer may include a polarizer adhesive, which may have transparency and maintain polarization characteristics of the polarizer.
  • a polarizer adhesive which may have transparency and maintain polarization characteristics of the polarizer.
  • Usable adhesives are not particularly limited as long as they are known in the art. For example, there are one-component or two-component polyvinyl alcohol (PVA) adhesives, acrylic adhesives, polyurethane adhesives, epoxy adhesives, styrene butadiene rubber (SBR) adhesives, or hot melt adhesives. It is not limited only to an example.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • SBR styrene butadiene rubber
  • the thickness of the adhesive layer may be about 0.1 to about 10 kPa, or about 0.1 to about 5, but the present invention is not limited only to these examples.
  • the polarizing plate of this invention can be obtained by laminating the formed protective film on a polarizer using an adhesive agent, and adhering. At this time, the release film is. After curing of the resin composition, the protective film may be removed by being selectively peeled off before or after adhering to the polarizer.
  • the protective film may be attached to both sides of the polarizer.
  • the protective film is attached only to one side of the polarizer, the other side may be attached to another general purpose film such as TAC.
  • the protective film may be positioned at the outermost side facing the user.
  • the protective film of the present invention exhibits high hardness, scratch resistance, and optical properties suitable for the outermost layer.
  • the protective film of the present invention exhibits excellent properties that can replace the TAC film, and thus the polarizing plate including the same may have excellent pencil hardness, curling properties, flexibility and optical properties.
  • the polarizing plate of the present invention when exposed to room temperature for 24 hours, when placed in a plane, the average value of the distance from each corner or one side plane of the polarizing plate is about 3mm Or about 2 mm or less, or about 1 mm or less.
  • the pencil hardness of the polarizing plate of the present invention may be 1H or more, 2H or more, or 3H or more.
  • the polarizing plate of the present invention may have a single transmittance of 40% or more, or 42% or more.
  • the polarizing plate of the present invention may not generate a stack when it is wound around the cylindrical mandrel having a diameter of 15mm, 12mm, or 5mm.
  • the protective film provided in the polarizing plate of the present invention may exhibit a plane direction retardation value of 0 to 1 nm, 0 to a6 nm, or 0 to 0.5 nm.
  • the polarizing plate provided with such a protective film of this invention can be utilized in various fields.
  • it can be used for a mobile communication terminal, a smart phone, other mobile devices, a display device, an electronic blackboard, an outdoor billboard, and various display units.
  • the polarizing plate may be a twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN) liquid crystal, an in-plane switching (IPS), a super-IP S, or a fringe field switching (FFS). It may be a polarizing plate for a horizontal alignment mode such as, or may be a polarizing plate for a vertical alignment mode.
  • TN twisted nematic
  • STN super twisted nematic
  • IPS in-plane switching
  • FFS fringe field switching
  • It may be a polarizing plate for a horizontal alignment mode such as, or may be a polarizing plate for a vertical alignment mode.
  • TMPTA Trimethylolpropane triacrylate 50g, DPCA120 (Nippon
  • TMPTA 50g, DPCA12030g, TA604AU Japanese oil and fat, ethylten oxide modified
  • Trifunctional acrylate 49% elongation measured by ASTM D638, 15 g of Mw 2,300), 5 g of polyrotasein of Preparation Example 1, 6 g of photoinitiator (trade name Darocur TPO), 3 g of UV absorber (trade name Chimassorb 81), MEK lOg Combined to prepare a coating solution and bar coating on PET release film. It was dried for 2 minutes at 60 ° C, and then irradiated with black UV in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 25.
  • the coating solution was prepared by mixing and bar coating the PET release film. After drying for 2 minutes at 60 ° C, black UV irradiation in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 25 / / m. Comparative Example 1
  • the protective film prepared in Example 1 was laminated by laminating with a PVA film so that the thickness of the adhesive layer was approximately 1 / using an acrylic adhesive, and the PET release film was peeled off.
  • Example 6 One side of the PVA film was attached to the protective film of Example 2 and the other side was attached a TAC film of 40 thickness to prepare a polarizing plate in the same manner as in Example 4.
  • Example 6 One side of the PVA film was attached to the protective film of Example 2 and the other side was attached a TAC film of 40 thickness to prepare a polarizing plate in the same manner as in Example 4.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4 by attaching the protective film of Example 3 to one side of the PVA film and attaching a TAC film of 40 thickness to the other side. Comparative Example 2
  • One side of the PVA film was attached to a TAC film formed with a coating of Comparative Example 1 and the other side was attached to a TAC film of 40 thickness to prepare a polarizing plate in the same manner as in Example 4.
  • Comparative Example 3 A polarizing plate was prepared by laminating a TAC film having a thickness of 40 on both sides of the PVA film by laminating with the PVA film so that the thickness of the adhesive layer was approximately 1 using an acrylic adhesive.
  • the transmittance and the haze were measured using a Hazemeter (HM 150).
  • the retardation value was measured using a phase difference measuring instrument (Axoscan).
  • the surface of the polarizing plate was reciprocated five times with a load of 500 g according to the measurement standard JIS K5400, and then the hardness without grooves was confirmed.
  • Each polarizing plate was cut into 10 cm ⁇ 10 cm, and stored at room temperature for 24 hours, and then the average value of the distance from which one side of each corner is spaced apart from the plane was measured.
  • the polarizing plate of the embodiment of the present invention exhibited good properties in all the physical properties.
  • the conventional protective film including TAC and coating layer and Comparative Example 3 including only TAC as in Comparative Example 2, it exhibits high hardness, excellent curl characteristics, flexibility, low phase difference, etc. at a low thickness, and requires thinning. It can be usefully used for the display device.

Abstract

The present invention relates to a resin composition for a polarizer protecting film, a polarizer protecting film, a polarizing plate comprising the same, and a method for manufacturing the polarizing plate and, more particularly, to a resin composition for a polarizer protecting film exhibiting high hardness and excellent characteristics, a polarizer protecting film, a polarizing plate comprising the same, and a method for manufacturing the polarizing plate. The polarizing plate of the present invention exhibits excellent hardness, flexibility, and optical characteristics, and thus can be useful in various fields.

Description

【명세서】  【Specification】
【발명의 명칭】  [Name of invention]
편광자 보호 필름용 수지 조성물, 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 편광판의 제조방법  Resin composition for polarizer protective film, polarizer protective film, polarizing plate containing same and manufacturing method of polarizing plate
【기술분야】  Technical Field
본 발명은 편광자 보호 필름용 수지 조성물, 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 편광판의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는， 우수한 물리적， 광학적 특성을 나타내는 편광자 보호 필름용 수지 조성물， 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 편광판의 제조방법에 관한 것이다.  The present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a manufacturing method of the polarizing plate. More specifically, the present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a method of manufacturing the polarizing plate, which exhibit excellent physical and optical properties.
본 출원은 2013년 3월 27일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2013-00330이호, 2013년 3월 27일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2013-0033003호， 2014년 3월 26일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2014-0035586호， 및 2014년 3월 26일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2014-0035587호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.  This application is filed with the Korean Patent Application No. 10-2013-00330 No. 10-2013-00330 filed with the Korean Patent Office on March 27, 2013, and the Korean Patent Application No. 10-2013-0033003, 2014, filed with the Korean Patent Office on March 27, 2013. Claims the benefits of Korean Patent Application No. 10-2014-0035586 filed with the Korean Patent Office on March 26, 2014 and Korean Patent Application No. 10-2014-0035587 filed with the Korean Patent Office on March 26, 2014 All of the content is included in this specification.
【배경기술】  Background Art
액정 디스플레이 (liquid crystal display, LCD)는 현재 가장 널리 사용되고 있는 평판 디스플레이 중 하나이다. 일반적으로 액정 디스플레이는 TFT(Thin Film Transistor) 어레이 기판과 칼라필터 기판 사이에 액정층이 봉입된 구조를 취한다. 상기 어레이 기판과 칼라필터 기판에 존재하는 전극에 ■ 전기장을 인가하면 그 사이에 봉입된 액정층의 액정 분자의 배열이 변하게 되고 이를 이용해 영상을 표시하게 된다. Liquid crystal displays (LCDs) are one of the most widely used flat panel displays at present. In general, a liquid crystal display has a structure in which a liquid crystal layer is enclosed between a thin film transistor (TFT) array substrate and a color filter substrate. When applying an electric field to the electrode ■ present on the array substrate and the color filter substrate is changed to an arrangement of liquid crystal molecules in the liquid crystal layer enclosed therebetween, and displays images by using them.
한편， 어레이 기판과 칼라필터 기판의 외측에는 편광판이 구비되어 있다. 편광판은 백라이트로부터 입사되는 빛 및 액정층을 통과한 빛 중 특정 방향의 빛을 선택적으로 투과함으로써 편광을 제어할 수 있다.  On the other hand, the polarizing plate is provided outside the array substrate and the color filter substrate. The polarizer may control polarization by selectively transmitting light in a specific direction among light incident from the backlight and light passing through the liquid crystal layer.
편광판은 일반적으로 빛을 특정 방향으로 편광시킬 수 있는 편광자 (polarizer)에, 상기 편광자를 지지 및 보호하기 위한 보호 필름을 접착시킨 구조로 이루어진다.  The polarizing plate generally has a structure in which a protective film for supporting and protecting the polarizer is adhered to a polarizer capable of polarizing light in a specific direction.
상기 보호 필름으로는, 트리아세틸셀를로오스 (TAC)로 이루어진 필름이 널리 이용되고 있다. 또한， 고경도 및 내마모성의 특성을 갖는 필름을 달성하기 위해 하드코팅 층을 코팅하는 보호 필름이 제안되고 있다... 한편, 요즘에는 액정 장치의 용도가 광범위해져 여러 분야의 장치에 사용되고 있어， 편광판의 경도의 향상 및 박형화에 대한 관심이 높아지고 있다. As said protective film, it consists of triacetyl cellulose (TAC). Films are widely used. In addition, a protective film has been proposed for coating a hard coat layer to achieve a film having properties of high hardness and wear resistance . On the other hand, these days, the use of liquid crystal devices has become widespread, and they are used in devices of various fields, and interest in improving the hardness and thinning of polarizing plates is increasing.
이러한 필요성에 대하여 TAC 필름을 생략하고, 편광자의 표면에 광중합성 화합물을 이용하여 보호층을 형성한 편광판이 일본 공개특허공보 2005-010329호 등에 제안되어 있다. 그러나, 충분한 경도를 가지며 박형화가 가능하도록 낮은 두께를 나타내며 대량 생산 공정에 적합하도록 충분한 가요성을 나타내는 편광판에 대해서 여전히 개발이 요구되고 있다.  For this necessity, a polarizing plate in which a TAC film is omitted and a protective layer is formed on the surface of the polarizer using a photopolymerizable compound is proposed in JP-A-2005-010329 and the like. However, there is still a need for development of a polarizing plate having sufficient hardness, low thickness to allow thinning, and sufficient flexibility to be suitable for mass production processes.
【발명의 내용】  [Content of invention]
【해결하고자 하는 과제】  Problem to be solved
상기와 같은 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 고경도 및 고투명도를 나타내고 박형화가 가능하며， 동시에 우수한 가요성을 나타내어 컬 또는 크택이 발생하지 않는 편광자 보호 필름용 수지 조성물, 편광자 보호용 필름， 이를 포함하는 편광판 및 편광판의 제조방법을 제공한다.  In order to solve the above problems, the present invention exhibits high hardness and high transparency, and can be thinned, and at the same time exhibits excellent flexibility, a resin composition for a polarizer protective film that does not generate curl or crtack, a polarizer protective film, and the like. It provides a polarizing plate and a manufacturing method of a polarizing plate.
【과제의 해결 수단】  [Measures of problem]
상기와 같은 문제를 해결하기 위해서 본 발명은, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더 및 광 개시제를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.  In order to solve the above problems, the present invention provides a resin composition comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a binder containing a acrylate elastic polymer and a photoinitiator. To provide.
또한, 본 발명은， 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함하는 편광자 보호필름을 제공한다.  The present invention also provides a polarizer protective film comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer.
또한 본 발명은, 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일 면에 구비되는 보호필름을 포함하며, 상기 보호 필름은 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함하는 편광판을 제공한다.  In addition, the present invention, a polarizer; And a protective film provided on at least one surface of the polarizer, wherein the protective film is a polyfunctional acrylate monomer, cured with an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer. It provides a polarizing plate containing a resin.
또한, 본 발명은 이형 필름 상에 다관능 아크릴레이트계 모노머， 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머， 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더; 및 광 개시제를 포함하는 수지 조성물을 도포하는 단계; In addition, the present invention is a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate based on a release film A binder comprising an elastic polymer; And applying a resin composition comprising a photoinitiator;
상기 도포된 수지 조성불을 광경화하여 보호 필름을 형성하는 단계 ; 편광자의 일 면에 상기 보호 필름을 라미네이트하여 접착시키는 단계를 포함하는 편광판의 제조방법을 제공한다.  Photocuring the coated resin composition fire to form a protective film; It provides a method of manufacturing a polarizing plate comprising the step of laminating and bonding the protective film on one side of the polarizer.
【발명의 효과】  【Effects of the Invention】
본 발명의 편광판에 따르면， 고경도, 내찰상성, 고투명도를 나타내며 우수한 가공성으로 컬 또는 크랙이 발생하지 않는 보호 필름을 구비하여 각종 디스플레이 기기에 유용하게 적용할 수 있다. 또한， TAC 필름과 같은 기재 필름에 별도의 코팅없이 적용하여 박형화가 가능하다. 특히, 연신 필름을 포함하지 않으므로， 위상차값이 실질적으로 0에 가까울 정도로 낮아 편광자 보호용 필름뿐 아니라, 이러한 낮은 위상차값이 요구되는 각종 디바이스에 용도의 제한없이 사용될 수 있다.  According to the polarizing plate of the present invention, a protective film which exhibits high hardness, scratch resistance and high transparency and which does not generate curl or cracks with excellent workability can be usefully applied to various display devices. In addition, it is possible to reduce the thickness by applying to a base film such as a TAC film without a separate coating. In particular, since it does not include a stretched film, the retardation value is low enough to be substantially close to zero, and can be used for various devices in which such a low retardation value is required, as well as the polarizer protective film, without limitation of use.
또한, 우수한 가공성 및 가요성을 나타내어 대면적 또는 곡면 디스플레이에도 적용이 가능한 장점이 있다.  In addition, there is an advantage that can be applied to large area or curved display by showing excellent processability and flexibility.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】  [Specific contents to carry out invention]
본 발명의 수지 조성물은, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더; 및 광 개시제를 포함한다.  The resin composition of the present invention is a binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And photoinitiators.
본 발명의 편광자 보호 필름은, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함한다.  The polarizer protective film of the present invention contains a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer.
본 발명의 편광판은， 편광자; 상기 편광자의 적어도 일 면에 구비되는 보호 필름을 포함하며， 상기 보호 필름은 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함한다.  Polarizing plate of the present invention, a polarizer; A protective film provided on at least one surface of the polarizer, wherein the protective film is a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate-based elastic polymer. It includes.
본 발명의 편광판의 제조방법은, 이형 필름 상에 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더; 및 광 개시제를 포함하는 수지 조성물을 도포하는 단계; 상기 도포된 수지 조성물을 광경화하여 보호 필름을 형성하는 단계; 및 편광자의 일 면에 상기 보호 필름을 라미네이트하여 접착시키는 단계를 포함한다. Method for producing a polarizing plate of the present invention, a binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate-based elastic polymer on a release film; And optical Applying a resin composition comprising an initiator; Photocuring the applied resin composition to form a protective film; And laminating the protective film on one surface of the polarizer and adhering the protective film.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.  As the invention allows for various changes and numerous modifications, particular embodiments will be illustrated and described in detail below. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.
이하, 본 발명의 편광자 보호 필름용 수지 조성물, 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 편광판의 제조방법에 대해 보다 상세히 설명한다. 본 발명의 명세서에서 아크릴레이트계란, 아크릴레이트 뿐만 아니라 메타크릴레이트, 또는 아크릴레이트나 메타크릴레이트에 치환기가 도입된 유도체를 모두 의미한다  Hereinafter, the resin composition for polarizer protective film of this invention, a polarizer protective film, the polarizing plate containing this, and the manufacturing method of a polarizing plate are demonstrated in detail. In the present specification, the acrylate-based means both acrylates and methacrylates, or derivatives in which substituents are introduced into acrylates or methacrylates.
본 발명의 일 측면에 따른 편광자 보호 필름은, 다관능 아크릴레이트계 모노머， 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함한다.  The polarizer protective film according to an aspect of the present invention includes a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer.
상기 편광자 보호 필름은 편광자를 외부호부터 보호하는 용도로 사용한다.  The said polarizer protective film is used for the use which protects a polarizer from an external arc.
일반적으로 사용되는 편광자 보호 필름으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (polyethyleneterephtalate, PET)와 같은 폴리에스테르 (polyester), 사이클릭 을레핀 공중합체 (cyclic olefin copolymer, COC), 폴리아크릴레이트 (polyacrylate, PAC), 폴리카보네이트 (polycarbonate, PC), 폴리에틸렌 (polyethylene, PE), 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate, PMMA), 폴리에테르에테르케톤 (polyetheretherketon, PEEK), 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르이미드 (polyetherimide PEI), 폴리이미드 (polyimide, PI) 또는 트리아세틸셀를로오스 (triacetylcellulose, TAC) 등으로 이루어진 기재를 들 수 있다.  Commonly used polarizer protective films include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), cyclic olefin copolymers (COC), polyacrylates (polyacrylates, PACs), and polycarbonates. (polycarbonate, PC), polyethylene (PE), polymethylmethacrylate (PMMA), polyetheretherketon (PEEK), polyethylenenaphthalate (PEN), polyetherimide PEI The base material which consists of a polyimide (PI) or triacetyl cellulose (TAC) etc. is mentioned.
상기 기재 중에서도 특히 트리아세틸셀를로오스 (TAC) 필름이 광학적 특성이 우수하여 많이 사용되고 있다. 그런데 상기 TAC 필름은 단독으로 사용할 경우 표면 경도가 약하고 습도에 취약하여, 하드코팅 등의 기능성 코팅층을 추가할 필요가 있다. 그러나 이와 같이 기능성 코팅층을 더 포함할 경우 보호 필름의 전체 두께가 높아져 최근의 박형화 요구에 부합하지 못하고 추가 코팅으로 인해 필름에 컬이나 크랙 등이 발생할 우려가 있다. 이에, 본 발명은 범용적으로 사용되고 있는 TAC 필름을 대체하며, 별도의 코팅층을 포함하지 않으면서도 충분한 경도 및 박형화 추세에 부합할 수 있도록 낮은 두께를 갖는 보호 필름을 제공한다. 또한 본 발명의 보호 필름은 편광자 보호 필름에 요구되는 우수한 광학 특성을 나타내며, 생산, 가공, 보관 및 운반 등에 용이하도록 우수한 가요성을 나타낼 수 있다. 또한， 연신 필름을 포함하지 않으므로, 위상차값이 실질적으로 0에 가까울 정도로 낮아 편광자 보호용 필름뿐 아니라, 이러한 낮은 위상차값이 요구되는 각종 디바이스에 용도의 제한 없이 사용될 수 있다. Among the above substrates, triacetyl cellulose (TAC) film is particularly optical. It is excellent in characteristics and used a lot. By the way, when the TAC film is used alone, the surface hardness is weak and vulnerable to humidity, it is necessary to add a functional coating layer such as hard coating. However, if the functional coating layer is further included in this way, the overall thickness of the protective film is increased, which may not meet recent thinning requirements, and additional coating may cause curl or crack in the film. Accordingly, the present invention replaces the TAC film that is commonly used, and provides a protective film having a low thickness so as to meet a sufficient hardness and thinning trend without including a separate coating layer. In addition, the protective film of the present invention exhibits excellent optical properties required for the polarizer protective film, it may exhibit excellent flexibility to facilitate production, processing, storage and transport. In addition, since the stretched film is not included, the retardation value is substantially low to nearly zero, and can be used for various devices in which such a low retardation value is required, as well as the polarizer protective film, without limitation of use.
더하여, 우수한 가공성 및 가요성을 나타내어 대면적 또는 곡면 디스플레이에도 적용이 가능한 장점이 있다.  In addition, there is an advantage that can be applied to large area or curved display by showing excellent processability and flexibility.
본 발명의 편광자 보호 필름은 다관능 아크릴레이트계 모노머， 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함한다.  The polarizer protective film of the present invention includes a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer.
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 아크릴레이트계 관능기가 2개 이상으로 포함하고 분자량이 l,000g/mol 미만인 것을 의미한다. 보다 구체적으로 예를 들어 핵산디올디아크릴레이트 (HDD A), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 (TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EGDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트 (TMPEOTA), 글리세 ¾프로폭실화 트리아크릴레이트 (GPTA), 펜타에리트리틀 테트라아크릴레이트 (PETA), 또는 디펜타에리트리를 핵사아크릴레이트 (DPHA) 등을 들 수 있으나, 본 발명의 보호 필름이 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 후술하는 아크릴레이트계 올리고머 및 아크릴레이트계 탄상 고분자와 가교되어 보호 필름에 일정한 연필 강도와 내마모성을 부여하는 역할을 한다.  The multifunctional acrylate monomer means that the acrylate functional group contains two or more and has a molecular weight of less than l, 000 g / mol. More specifically, for example, nucleic acid diol diacrylate (HDD A), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), ethylene glycol diacrylate (EGDA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropaneethoxy Triacrylate (TMPEOTA), Glycerol ¾ Propoxylated Triacrylate (GPTA), Pentaerythritol Tetraacrylate (PETA), or Dipentaerytri may include nuxaacrylate (DPHA) and the like. The protective film is not limited to this. The multifunctional acrylate monomer crosslinks with the acrylate oligomer and the acrylate-based carbon polymer, which will be described later, and serves to provide a constant pencil strength and wear resistance to the protective film.
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 단독으로 또는 서로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있다. The polyfunctional acrylate monomers alone or different Type can be used in combination.
상기 아크릴레이트계 을리고머는 ASTM D638에 의해 측정하였을 때, 약 5 내지 약 200%, 또는 약 5 내지 약 100%, 또는 약 10 내지 약 50%의 신율을 가지는 아크릴레이트로써 특히, 아크릴레이트 관능기를 2개 이상으로 가지고 있는 올리고머를 의미한다. 상기 아크릴레이트계 올리고머의 신율이 상기 범위를 가질 때 기계적 물성의 저하 없이 우수한 유연성과 탄성을 나타낼 수 있다. 상기와 같은 신율 범위를 만족하는 아크릴레이트계 올리고머는 유연성과 탄성이 우수하여 상기 아크릴레이트계 모노머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와 경화 수지를 형성하며, 이를 포함하는 보호 필름에 층분한 가요성, 컬 특성 등을 부여할 수 있다.  The acrylate-based oligomer is an acrylate having an elongation of about 5 to about 200%, or about 5 to about 100%, or about 10 to about 50%, as measured by ASTM D638. It means oligomer which has two or more. When the elongation of the acrylate oligomer has the above range, it may exhibit excellent flexibility and elasticity without deteriorating mechanical properties. The acrylate oligomer that satisfies the elongation range as described above is excellent in flexibility and elasticity to form the acrylate monomer and the acrylate-based elastomer and a cured resin, and the flexibility and curl characteristics of the protective film including the same Etc. can be given.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 을리고머의 중량평균분자량은 약 1,000 내지 약 10,000 g/mol, 또는 약 1,000 내지 약 5,000 g/mol, 또는 약 1,000 내지 약 3,000 g/m이의 범위를 가질 수 있다.  According to one embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the acrylate-based oligomer is about 1,000 to about 10,000 g / mol, or about 1,000 to about 5,000 g / mol, or about 1,000 to about 3,000 g / m It can have a range.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 올리고머는 에틸렌 옥사이드 (ethylene oxide), 프로필렌 옥사이드 (propylene oxide), 또는 카프로락톤 (caprolactone) 중 1종 이상으로 변성된 아크릴레이트계 을리고머일 수 있다. 상기 변성된 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 경우 변성에 의해 상기 아크릴레이트계 올리고머에 유연성이 더욱 부여되어 보호 필름의 컬 특성 및 가요성이 증가할 수 있다.  According to one embodiment of the present invention, the acrylate oligomer may be an acrylate oligomer modified with at least one of ethylene oxide, propylene oxide, or caprolactone. . When the modified acrylate oligomer is used, flexibility may be further imparted to the acrylate oligomer by modification, thereby increasing curl characteristics and flexibility of the protective film.
상기 아크릴레이트계 올리고머는 단독으로 또는 서로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있다.  The acrylate oligomers may be used alone or in combination with each other.
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자는 유연성과 탄성이 우수하며, 아크릴레이트 관능기를 포함하여 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머 및 아크릴레이트계 올리고머와 가교 중합하여 가교 공중합체 구조를 형성할 수 있다. 따라서, 이를 포함하는 수지 조성물을 이용하여 형성한 보호 필름은， 기계적 물성을 확보하면서도 높은 탄성 또는 유연성을 확보할 수 있고, 컬 (curl) 또는 크택 (crack) 발생도 최소화할 수 있다. 본 발명에 따른 보호 필름은 상술한 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머와 함께 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자가 가교 중합된 경화 수지를 포함함으로써， 고경도를 나타내면서도 동시에 유연성을 갖출 수 있다. 이에 따라， 별도의 기능성 코팅층 없이 편광자 보호층의 기능을 하면서 동시에 하드코팅 층의 역할을 하여 다기능성의 편광자 보호 필름으로 적용할 수 있다. The acrylate-based elastic polymer has excellent flexibility and elasticity, and may include a acrylate functional group to crosslink and polymerize with the multifunctional acrylate monomer and the acrylate oligomer to form a crosslinked copolymer structure. Therefore, the protective film formed by using the resin composition including the same, it is possible to secure a high elasticity or flexibility while securing mechanical properties, it is possible to minimize the curl (curl) or crack (crack) generation. The protective film according to the present invention includes a cured resin in which the acrylate-based elastic polymer is cross-polymerized together with the above-described multifunctional acrylate-based monomer and acrylate-based oligomer, thereby exhibiting high hardness and at the same time having flexibility. Therefore Accordingly, it can be applied as a multifunctional polarizer protective film by acting as a hard coating layer while at the same time functioning as a polarizer protective layer without a separate functional coating layer.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자는 ASTM D638에 의해 측정하였을 때, 약 5 내지 약 200%, 또는 약 5 내지 약 100%, 또는 약 10 내지 약 50%의 신율을 가질 수 있다. 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자의 신율이 상기 범위를 가질 때 기계적 물성의 저하 없이 우수한 유연성과 탄성을 나타낼 수 있다.  According to one embodiment of the invention, the acrylate-based elastic polymer has an elongation of about 5 to about 200%, or about 5 to about 100%, or about 10 to about 50%, as measured by ASTM D638 Can be. When the elongation of the acrylate-based elastic polymer has the above range it can exhibit excellent flexibility and elasticity without deterioration of mechanical properties.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자의 증량평균분자량은 약 100,000 내지 약 800,000g/mol, 또는 약 150,000 내지 약 700,000g/mol, 또는 약 180,000 내지 약 650,000g/m이의 범위를 가질 수 있다. 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자의 중량평균분자량이 너무 작으면 이를 사용하여 제조되는 보호 필름의 유연성과 탄성이 충분하지 못할 수 있으며, 상기 중량평균분자량이 너무 크면 다론 재료와의 상용성이 저하되어 균일한 조성물을 얻기 어려울 수 있으며, 이러한 관점에서 상술한 범위의 증량평균분자량을 갖는 것이 바람직할 수 있다.  According to an embodiment of the present invention, the average molecular weight of the acrylate-based elastic polymer is in the range of about 100,000 to about 800,000 g / mol, or about 150,000 to about 700,000 g / mol, or about 180,000 to about 650,000 g / m. It can have If the weight average molecular weight of the acrylate-based elastic polymer is too small, the flexibility and elasticity of the protective film manufactured using the same may not be sufficient. If the weight average molecular weight is too large, compatibility with Daron material is lowered and uniform. It may be difficult to obtain a composition, and it may be desirable to have an increase average molecular weight in the above-described range in this respect.
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자의 한 예로 폴리로타세인을 들 수 있다.  One example of the acrylate-based elastic polymer may be polyrotaxane.
일반적으로 폴리로타세인 (Poly-rotaxane)은 덤벨 모양의 분자 (dumbbell shaped molecule)과 고리형 화합물 (macrocycle)이 구조적으로 끼워져 있는 화합물을 의미하여, 상기 덤벨 모양의 분자는 일정한 선형 분자 및 이러한 선형 분자의 양 말단에 배치된 봉쇄기를 포함하며, 상기 선형 분자가 상기 고리형 화합물의 내부를 관통하며, 상기 고리형 화합물이 상기 선형 분자를 따라서 이동할 수 있으며 상기 봉쇄기에 의하여 이탈이 방지된다.  In general, poly-rotaxane refers to a compound in which a dumbbell shaped molecule and a cyclic compound are structurally interposed, such that the dumbbell shaped molecule is a constant linear molecule and such linear A blocking group disposed at both ends of the molecule, the linear molecule penetrating the interior of the cyclic compound, the cyclic compound can move along the linear molecule, and escape from the blocking group.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리로타세인은 말단에 아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물; 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자; 및 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 로타세인 화합물을 포함할 수 있다.  According to one embodiment of the present invention, the polyrotasein is a cyclic compound in which a lactone compound in which an acrylate compound is introduced at the terminal is bonded; Linear molecules penetrating the cyclic compound; And a rotasein compound disposed at both ends of the linear molecule and including a blocking group to prevent the cyclic compound from being separated.
상기 고리형 화합물은 상기 선형 분자를 관통 또는 둘러쌀 수 있을 정도의 크기를 갖는 것이면 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 다른 중합체나 화합물과 반응할 수 있는 수산기, 아미노기, 카르복실기, 티올기 또는 알데히드기 등의 작용기를 포함할 수도 있다. 이러한 고리형 화합물의 구체적인 예로 α-사이클로덱스트린, β-사이클로텍스트린, γ-사이클로덱스트린 또는 이들의 흔합물을 들 수 있다. The cyclic compound may penetrate or surround the linear molecule It may be used without any limitation as long as it has a degree of size, and may include functional groups such as hydroxyl group, amino group, carboxyl group, thiol group or aldehyde group which can react with other polymers or compounds. Specific examples of such cyclic compounds include α-cyclodextrin, β-cyclotextrin, γ-cyclodextrin, or a combination thereof.
또한， 상기 선형 분자로는 일정 이상의 분자량을 가지면 직쇄 형태를 갖는 화합물은 큰 제한 없이 사용할 수 있으나, 폴리알킬렌계 화합물 또는 폴리카프로락톤기를 사용할 수 있다. 구체적으로, 탄소수 1 내지 8의 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하는 폴리옥시알킬렌계 화합물 또는 탄소수 3 내지 10의 락톤계 반복단위를 갖는 폴리카프로락톤기를 사용할 수 있다. 그리고, 이러한 선형 분자는 약 1,000 내지 약 50,000g/n )l의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 선형 분자의 중량 평균 분자량이 너무 작으면 이를 사용하여 제조되는 보호 필름의 기계적 물성 또는 자기 치유 능력이 층분하지 못할 수 있으며, 상기 중량 평균 분자량이 너무 크면 제조되는 보호 필름의 상용성이 저하되거나 외관 특성이나 재료의 균일성이 크게 저하될 수 있다.  In addition, as the linear molecule, a compound having a straight chain form having a molecular weight of a predetermined or more may be used without great limitation, but a polyalkylene compound or a polycaprolactone group may be used. Specifically, a polyoxyalkylene compound containing an oxyalkylene repeating unit having 1 to 8 carbon atoms or a polycaprolactone group having a lactone repeating unit having 3 to 10 carbon atoms may be used. In addition, such linear molecules may have a weight average molecular weight of about 1,000 to about 50,000 g / n) 1. If the weight average molecular weight of the linear molecule is too small, the mechanical properties or self-healing ability of the protective film manufactured using the same may not be sufficient. If the weight average molecular weight is too large, the compatibility of the protective film to be manufactured may be degraded or the appearance may be poor. Properties and uniformity of materials can be greatly reduced.
한편, 상기 봉쇄기는 제조되는 폴리로타세인의 특성에 따라서 적절히 조절할 수 있으며， 예를 들어 디니트로페닐기, 시클로덱스트린기, 아다만탄기, 트리틸기, 플루오레세인기 및 피렌기로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.  On the other hand, the containment group can be appropriately adjusted according to the properties of the polyrotasein to be prepared, for example, one selected from the group consisting of dinitrophenyl group, cyclodextrin group, adamantane group, trityl group, fluorescein group and pyrene group or Two or more kinds can be used.
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자의 또 다른 예로는 우레탄계 아크릴레이트 고분자를 들 수 있다. 상기 우레탄계 아크릴레이트 고분자는 아크릴 폴리머의 주쇄에 우레탄계 아크릴레이트 을리고머가 결가지로 연결되어 있는 형태를 가진다.  Another example of the acrylate-based elastic polymer is a urethane-based acrylate polymer. The urethane-based acrylate polymer has a form in which a urethane-based acrylate oligomer is connected to the main chain of the acrylic polymer by a defect.
본 발명의 보호 필름은 상술한 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 The protective film of this invention is the polyfunctional acrylate-type monomer mentioned above, 5-
200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자가 자외선에 의해 경화된 경화 수지를 포함한다. 또한, 본 발명의 보호 필름은 트리아세틸셀를로오스 (TAC) 성분을 포함하지 않는다.. An acrylate-based oligomer and an acrylate-based elastic polymer having an elongation of 200% include a cured resin cured by ultraviolet rays. In addition, the protective film of this invention does not contain a triacetyl cellulose (TAC) component.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 경화 수지의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머가 약 20 내지 약 70 중량부, 상기 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머가 약 20 내지 약 70 중량부, 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자가 약 1 내지 약 50 중량부의 범위로 경화되어 있는 것일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, when the total weight of the cured resin is 100 parts by weight, the polyfunctional acrylate monomer is about 20 to about 70 By weight, about 20 to about 70 parts by weight of the acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and the acrylate-based elastic polymer may be cured in the range of about 1 to about 50 parts by weight.
또는 상기 경화 수지의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머가 약 40 내지 약 60 중량부, 상기 5 내지 200%의 신을을 갖는 아크릴레이트계 을리고머가 약 20 내지 약 50 중량부, 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자가 약 1 내지 약 30 중량부의 범위로 경화되어 있는 것일 수 있다.  Or when the total weight of the cured resin is 100 parts by weight, the polyfunctional acrylate monomer is about 40 to about 60 parts by weight, and the acrylate oligomer having 5 to 200% of the god is about 20 to about 50 parts by weight. By weight, the acrylate-based elastic polymer may be cured in the range of about 1 to about 30 parts by weight.
상기 3 성분이 상기 중량부 범위로 경화될 때 본 발명의 보호 필름은 기계적 특성의 저하없이 층분한 가요성을 가질 수 있다.  When the three components are cured in the above weight part range, the protective film of the present invention may have layered flexibility without deterioration of mechanical properties.
본 발명의 보호 필름은, 다관능 아크릴레이트계 모노머， 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자가 경화된 경화 수지를 포함함으로써 광학 물성의 저하없이 고경도 및 박형화가 가능하다. 또한 하드코팅과 같은 별도의 기능성 코팅층 없이도 표면 경도 및 내스크래치 특성이 우수하다. 더하여 우수한 유연성, 내충격성 및 가요성을 확보할 수 있어, 대면적 또는 곡면 디스플레이에도 적용이 가능하다. 또한 연신 필름이 아닌 경화 수지층을 포함하므로， 위상차값이 실질적으로 0에 가까울 정도로 낮아 편광자 보호용 필름뿐 아니라, 낮은 위상차값이 요구되는 각종 디스플레이 장치에 용도의 제한없이 사용될 수 있다.  The protective film of the present invention includes a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin in which an acrylate-based elastic polymer is cured, thereby providing high hardness and thinning without deterioration of optical properties. It is possible. In addition, the surface hardness and scratch resistance is excellent without a separate functional coating layer such as hard coating. In addition, excellent flexibility, impact resistance and flexibility are ensured, making it suitable for large area or curved displays. In addition, since it includes a cured resin layer that is not a stretched film, the phase difference value is substantially close to zero, and can be used for various display devices that require a low phase difference value as well as a polarizer protective film, without limitation of use.
본 발명의 일 실시예에 따르면， 본 발명의 보호 필름은 무기 미립자를 더 포함할 수 있다. 상기 무기 미립자는 상기 경화 수지 내에 분산되어 있는 형태로 포함될 수 있다.  According to an embodiment of the present invention, the protective film of the present invention may further include inorganic fine particles. The inorganic fine particles may be included in a form dispersed in the cured resin.
상기 무기 미립자로 입경이 나노 스케일인 무기 미립자, 예를 들어 입경이 약 lOOnm 이하, 또는 약 10 내지 약 lOOnm, 또는 약 10 내지 약 50nm의 나노 미립자가 될 수 있다. 또한 상기 무기 미립자로는 예를 들어 실리카 미립자, 알루미늄 옥사이드 입자, 티타늄 옥사이드 입자, 또는 징크 옥사이드 입자 등을 포함할 수 있다.  The inorganic fine particles may be inorganic fine particles having a nanoscale particle diameter, for example, nanoparticles having a particle diameter of about 100 nm or less, or about 10 to about 100 nm, or about 10 to about 50 nm. In addition, the inorganic fine particles may include, for example, silica fine particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or zinc oxide particles.
상기 무기 미립자를 포함함으로써 보호 필름의 경도를 더욱 향상시킬 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면， 상기 경화 수지의 총 중량을 100 중량부로 할 때， 상기 무기 미립자를 약 1 내지 약 50 중량부로 포함할 수 있으며, 또는 약 1 내지 약 40 중량부로 포함할 수 있다. 상기 무기 미립자를 상기 범위로 포함함으로써 고경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 제공할 수 있다. By containing the said inorganic fine particle, the hardness of a protective film can be improved further. According to an embodiment of the present invention, when the total weight of the cured resin is 100 parts by weight, the inorganic fine particles may include about 1 to about 50 parts by weight, or may include about 1 to about 40 parts by weight. . By including the inorganic fine particles in the above range, a protective film excellent in both high hardness and flexibility can be provided.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 보호 필름은 두께가 약 10 이상, 예를 들어 약 10 내지 약 200 ， 또는 약 10 내지 약 lOO^m, 또는 약 10 내지 약 50/im, 또는 약 10 내지 약 40/in, 또는 약 10 내지 약 30 의 두께를 가질 수 있다. 본 발명에 따르면, 상기와 같은 두께를 가짐으로써 별도의 코팅층을 포함하는 필름에 비하여 박형화가 가능하며, 컬이나 크랙 발생 없이 고경도의 보호 필름을 제공할 수 있다.  According to one embodiment of the invention, the protective film has a thickness of about 10 or more, for example about 10 to about 200, or about 10 to about 100m, or about 10 to about 50 / im, or about 10 to It may have a thickness of about 40 / in, or about 10 to about 30. According to the present invention, by having the thickness as described above can be thinner than a film including a separate coating layer, it is possible to provide a high hardness protective film without curling or cracking.
상기와 같은 본 발명의 편광자 보호 필름은 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머， 5 내지 200%의 신을을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 아크릴레이트계 탄성 고분자, 광 개시제, 및 선택적으로 무기 미립자, 유기 용매를 포함하는 수지 조성물을 광경화시켜 형성할 수 있다. 본 발명의 다른 일 측면에 따르면, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더; 및 광 개시제를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.  As described above, the polarizer protective film of the present invention includes the polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having 5 to 200% of an acrylate, an acrylate elastomer, a photoinitiator, and optionally inorganic fine particles and an organic solvent. The resin composition to be photocured can be formed. According to another aspect of the present invention, a binder comprising a multifunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And a photoinitiator.
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머， 및 아크릴레이트계 탄성 고분자에 대한 보다 구체적인 설명은 상기 보호 필름에서 상술한 바와 같다.  More detailed description of the multifunctional acrylate monomer, the acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and the acrylate elastic polymer is as described above in the protective film.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머를 약 20 내지 약 70 중량부로 포함할 수 있으며， 또는 약 40 내지 약 60 중량부로 포함할 수 있다. 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머를 상기 범위로 포함함으로써 고경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 형성할 수 있다. 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머의 함량이 20 중량부보다 낮으면 가교 밀도가 낮아져 연필 경도나 내스크래치성과 같은 도막의 기계적 특성이 저하될 수 있고, 70 중량부보다 많으면 도막이 부서지기 쉬워 층분한 가요성을 가질 수 없다. According to an embodiment of the present invention, when the total weight of the binder including the multifunctional acrylate monomer, the acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and the acrylate elastic polymer is 100 parts by weight, The polyfunctional acrylate monomer may include about 20 to about 70 parts by weight, or may include about 40 to about 60 parts by weight. By including the polyfunctional acrylate monomer in the above range, a protective film excellent in both high hardness and flexibility can be formed. When the content of the multifunctional acrylate monomer is lower than 20 parts by weight, the crosslinking density is lowered, so that pencil hardness or The mechanical properties of the coating film, such as scratch resistance, may be lowered, and when it is more than 70 parts by weight, the coating film is brittle and cannot have sufficient flexibility.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 바인더의 총 증량을 100 중량부로 할 때， 상기 아크릴레이트계 올리고머를 약 20 내지 약 70 중량부로 포함할 수 있으며, 또는 약 20 내지 약 50 중량부로 포함할 수 있다. 상기 아크릴레이트계 올리고머의 함량이 20 중량부보다 함량이 낮을 경우.도막은 충분한 가요성을 갖지 못할 수 있고 70 중량부 이상을 사용할 경우 기계적 특성이 부족할 수 있다.  According to one embodiment of the present invention, when the total amount of the binder is 100 parts by weight, the acrylate oligomer may include about 20 to about 70 parts by weight, or about 20 to about 50 parts by weight. have. When the content of the acrylate oligomer is lower than 20 parts by weight. The coating may not have sufficient flexibility, and when using 70 parts by weight or more, the mechanical properties may be insufficient.
본 발명의 수지 조성물에 따르면, 바인더 성분으로 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하며, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 을리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자가 서로 중합되어 경화된 경화 수지는 광학 물성의 저하없이 얇은 두께의 보호 필름을 형성할 수 있다. 또한 이렇게 형성된 보호 필름은 하드코팅과 같은 별도의 기능성 코팅층 없이도 표면 경도 및 내스크래치 특성이 우수하다. 더하여 우수한 유연성 및 가요성을 확보할 수 있다. 또한 연신 필름이 아닌 경화 수지층을 포함하므로, 위상차값이 실질적으로 0에 가까울 정도로 낮아 편광자 보호용 필름뿐 아니라, 낮은 위상차값이 요구되는 각종 디스플레이 장치에 용도의 제한없이 사용될 수 있다.  According to the resin composition of the present invention, the binder component includes a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer, and the polyfunctional acrylate monomer and acryl The cured resin cured by polymerizing a latent oligomer and an acrylate-based elastic polymer may form a protective film having a thin thickness without deteriorating optical properties. In addition, the protective film thus formed is excellent in surface hardness and scratch resistance even without a separate functional coating layer such as hard coating. In addition, excellent flexibility and flexibility can be achieved. In addition, since it includes a cured resin layer that is not a stretched film, the phase difference value is low enough to be substantially close to 0, and may be used for various display devices requiring low phase difference values as well as films for polarizer protection, without limitation of use.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 아크릴레이트계 탄성 ᅵ고분자를 약 1 내지 약 50 중량부로 포함할 수 있으며, 또는 약 1 내지 약 30 중량부로 포함할 수 있다. 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자를 상기 범위로 포함함으로써 경도 및 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 형성할 수 있다. According to one embodiment of the invention, including the total weight of the binder to 100 parts by weight, may include a acrylate-based elastic i polymeric portion from about 1 to about 50 parts by weight, or parts of about 1 to about 30 wt. can do. By including the acrylate-based elastic polymer in the above range it is possible to form a protective film excellent in both hardness and flexibility.
상술한 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더는 자외선에 의해 서로 중합됨으로써 경화 수지를 형성할 수 있다. 본 발명에 따른 수지 조성물은 상술한 다관능 아크릴레이트계 모노머， 아크릴레이트계 올리고머와 함께 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함함으로써， 이를 경화시켜 형성되는 보호 필름은 고경도를 나타내면서도 동시에 유연성을 갖출 수 있다. 이에 따라, 별도의 기능성 코팅층 없이 편광자 보호층의 기능을 하면서 동시에 하드코팅 층의 역할을 하여 다기능성의 편광자 보호 필름으로 적용할 수 있다. The above-mentioned multifunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a binder containing an acrylate-based elastic polymer may be polymerized with each other by ultraviolet light to form a cured resin. The resin composition according to the present invention includes the acrylate-based elastic polymer together with the above-described multifunctional acrylate-based monomer and acrylate-based oligomer, and thus the protective film formed by curing it exhibits high hardness. At the same time, it can be flexible. Accordingly, it can be applied as a multifunctional polarizer protective film by acting as a hard coating layer while also functioning as a polarizer protective layer without a separate functional coating layer.
상기 광 개시제로는 1-히드록시 -시클로핵실 -페닐 케톤， 2-하이드록시 -2-메틸 -1-페닐 -1-프로판온,  Examples of the photoinitiator include 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone,
2-하이드록시 -1-[4-(2-하이드록시에록시)페닐] -2-메틸 -1-프로판온,  2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methyl-1-propanone,
메틸벤조일포르메이트， α,α-디메특시 -α-페닐아세토페논，Methylbenzoylformate, α, α -dimethoxy- α -phenylacetophenone,
2-벤조일 -2- (디메틸아미노) -1-[4-(4-모포린일)페닐] -1-부타논, 2-benzoyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone,
2-메틸小[4ᅳ (메틸씨오)페닐] -2-(4-몰포린일) -1-프로판온 2-methyl 小 [4 ᅳ (methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) -1-propanone
디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일) -포스핀옥사이드， 또는 비스 (2,4,6-트리메틸벤조일) -페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 또한 현재 시판되고 있는 상품으로는 Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP' 100F 등을 들 수 있다. 이들 광 개시제는 단독으로 또는 서로 다른 2종 이상을 흔합하여 사용할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 광 개시제를 약 1 내지 약 10 중량부로 포함할 수 있으며, 또는 약 1 내지 약 8 중량부로 포함할 수 있다. Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, or bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like. Commercially available products include Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, and Esacure KIP '100F. These photoinitiators can be used individually or in mixture of 2 or more types different from each other. According to an embodiment of the present invention, when the total weight of the binder is 100 parts by weight, the photoinitiator may include about 1 to about 10 parts by weight, or about 1 to about 8 parts by weight.
본 발명의 수지 조성물은 각 성분들의 배합이 균일하고 적절한 점도를 가져 코팅 공정에 문제가 없는 경우 용매를 포함하지 않는 무용제 형태로 사용할 수 있다.  The resin composition of the present invention may be used in the form of a solvent-free solvent containing a solvent when the formulation of each component is uniform and has an appropriate viscosity and there is no problem in the coating process.
한편, 본 발명의 수지 조성물은 각 성분들의 균일한 배합 및 도포성을 위하여 유기 용매를 더 포함할 수 있다.  On the other hand, the resin composition of the present invention may further include an organic solvent for uniform blending and coating properties of each component.
상기 유가 용매로는 메탄을， 에탄올, 이소프로필알코올， 부탄을과 같은 알코을계 용매, 2-메록시에탄을， 2-에록시에탄올, 1-메톡시 -2-프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 쩨틸이소부틸케톤 메틸프로필케톤， 사이클로핵사논과 같은 케톤계 용매 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 에틸렌글리콜모노에틸에테르， 에틸렌글리콜모노프로필에테르 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 -2-에틸핵실에테르와 같은 에테르계 용매, 벤젠, 를루엔， 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 흔합하여 사용할 수 있다. Examples of the valuable solvent include alcohol solvents such as methane, ethanol, isopropyl alcohol and butane, 2-methoxyethane, alkoxy alcohol solvents such as 2-ethoxyethanol and 1-methoxy-2-propanol, Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, meptyl isobutyl ketone methyl propyl ketone, cyclonucleanone propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether ethylene glycol monobutyl ether, di Ethylene Glycol Monomethyl Ether Ether solvents such as diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether, diethyl glycol monobutyl ether, diethylene glycol-2-ethyl nucleosil ether, aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene Can be used or mixed.
본 발명의 일 실시예에 따르면， 상기 유기 용매의 함량은 수지 조성물의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로 특별히 제한하지는 않는다.  According to one embodiment of the present invention, the content of the organic solvent is not particularly limited because it can be variously adjusted within a range that does not lower the physical properties of the resin composition.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 수지 조성물은 무기 미립자를 더 포함할 수 있다. 상기 무기 미립자는 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머에 분산된 형태로 수지 조성물에 포함될 수 있다. 상기 무기 미립자로 입경이 나노 스케일인 무기 미립자, 예를 들어 입경이 약 lOOnm 이하， 또는 약 10 내지 약 lOOnm, 또는 약 10 내지 약 50nm의 나노 미립자가 될 수 있다. 또한 상기 무기 미립자로는 예를 들어 실리카 미립자, 알루미늄 옥사이드 입자, 티타늄 옥사이드 입자, 또는 징크 옥사이드 입자 등을 포함할 수 있다.  According to an embodiment of the present invention, the resin composition of the present invention may further include inorganic fine particles. The inorganic fine particles may be included in the resin composition in a form dispersed in the multifunctional acrylate monomer. The inorganic fine particles may be inorganic fine particles having a particle size of nanoscale, for example, nanoparticles having a particle diameter of about 100 nm or less, or about 10 to about 100 nm, or about 10 to about 50 nm. In addition, the inorganic fine particles may include, for example, silica fine particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or zinc oxide particles.
상기 무기 미립자를 포함함으로써 보호 필름의 경도를 더욱 향상시킬 수 있다.  By containing the said inorganic fine particle, the hardness of a protective film can be improved further.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물이 무기 미립자를 더 포함하는 경우, 상기 바인더의 총 중량을 100 중량부로 할 때， 상기 무기 미립자를 약 1 내지 약 50 증량부로 포함할 수 있으며 , 또는 약 1 내지 약 40 중량부로 포함할 수 있다. 상기 무기 미립자를 상기 범위로 포함함으로써 고경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 형성할 수 있다.  According to an embodiment of the present invention, when the resin composition further includes inorganic fine particles, when the total weight of the binder is 100 parts by weight, the inorganic fine particles may include about 1 to about 50 parts by weight, or About 1 to about 40 parts by weight. By including the said inorganic fine particle in the said range, the protective film excellent in both high hardness and flexibility can be formed.
한편, 상기 수지 조성물은 전술한 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머, 아크릴레이트계 탄성 고분자, 무기 미립자， 광 개시제, 유기 용매 외에도, UV 흡수제, 계면활성제, 황변 방지제, 레벨링제, 방오제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 본 발명의 보호 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않는다.  On the other hand, the resin composition is a UV absorber, in addition to the above-mentioned polyfunctional acrylate monomer, acrylate-based oligomer having an elongation of 5 to 200%, acrylate-based elastic polymer, inorganic fine particles, photoinitiator, organic solvent, Additives commonly used in the art to which the present invention pertains include surfactants, anti-yellowing agents, leveling agents, antifouling agents, and the like. In addition, since the content can be variously adjusted within a range that does not lower the physical properties of the protective film of the present invention, it is not particularly limited.
본 발명의 일 실시예에 따르면， 예를 들어 상기 수지 조성물은 첨가제로 계면활성제를 포함할 수 있으며, 상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 경화 수지 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, for example, the resin composition The additive may include a surfactant, and the surfactant may be a 1 to 2 functional fluorine acrylate, a fluorine surfactant, or a silicone surfactant. In this case, the surfactant may be included in the form of being dispersed or crosslinked in the cured resin.
또한, 상기 첨가제로 황변 방지제를 포함할 수 있으며， 상기 황변 방지제로는 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물 등을 들 수 있다.  Further, the additive may include a yellowing inhibitor, and the yellowing inhibitor may include a benzophenone compound or a benzotriazole compound.
상기와 같이, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더， 광 개시제， 및 선택적으로 유기 용매, 무기 미립자， 기타 첨가제를 포함하는 수지 조성물을 광경화시킴으로써 편광자 보호 필름을 형성할 수 있다.  As described above, a binder comprising a multifunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer, a photoinitiator, and optionally an organic solvent, inorganic fine particles, and other additives. A polarizer protective film can be formed by photocuring the resin composition containing a.
본 발명의 다른 일 측면에 따르면, 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일 면에 구비되는 보호 필름을 포함하며, 상기 보호 필름은 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함하는 편광판을 제공한다.  According to another aspect of the invention, the polarizer; And a protective film provided on at least one surface of the polarizer, wherein the protective film is a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer. Provided is a polarizing plate containing a cured resin.
본 발명의 또 다른 일 측면에 따르면, 이형 필름 상에 . 다관능 아크릴레이트계 모노머 , 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더; 및 광 개시제를 포함하는 수지 조성물을 도포하는 단계; 상기 도포된 수지 조성물을 광경화하여 보호 필름을 형성하는 단계; 및 편광자의 일 면에 상기 보호 필름을 라미네이트하여 접착시키는 단계를 포함하는 편광판의 제조방법을 제공한다. According to another aspect of the invention, on a release film . A binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And applying a resin composition comprising a photoinitiator; Photocuring the applied resin composition to form a protective film; And it provides a method of manufacturing a polarizing plate comprising the step of laminating and bonding the protective film on one side of the polarizer.
먼저, 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더; 및 광 개시제를 포함하는 수지 조성물을 이형 필름 상에 도포한다. 상기 수지 조성물에 포함되는 성분에 대한 구체적인 설명은 상기 편광자 보호 필름에서 설명한 바와 같다. 상기 수지 조성물은 선택적으로 유기 용매， 무기 미립자, 첨가제 등을 더 포함할 수 있다. 상기 이형 필름은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면， 상기 이형 필름은 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름， 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름， 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 필름. 또는 테프론계 필름일 수 있으며, 바람직하게는 박리가 용이하도록 실리콘계 수지, 멜라민계 수지 또는 요소계 수지 등으로 이형 처리된 필름일 수 있다. 상기 이형 필름의 두께는 특별히 한정하지 않으나, 약 20 내지 약 200 의 두께를 갖는 이형 필름을 주로 사용할 수 있다. First, a binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And the resin composition containing a photoinitiator is apply | coated on a release film. The detailed description about the component contained in the said resin composition is as having demonstrated in the said polarizer protective film. The resin composition may optionally further include an organic solvent, inorganic fine particles, additives, and the like. The release film may be used without limitation as long as it is commonly used in the art to which the present invention pertains. According to one embodiment of the invention, the release film is a polyolefin-based film such as polyester film, polyethylene film, polyethylene terephthalate film, polypropylene film. Alternatively, the film may be a Teflon-based film, and preferably, the film may be release-treated with a silicone-based resin, melamine-based resin, or urea-based resin to facilitate peeling. The thickness of the release film is not particularly limited, but a release film having a thickness of about 20 to about 200 may be mainly used.
상기 이형 필름은 수지 조성물의 경화 후 상기 보호 필름을 편광자에 부착하기 전, 박리하여 제거될 수 있다. 또는 운반 및 보관 등에 유리하도록 편광자에 부착한 후에 제거될 수도 있다.  The release film may be removed by peeling after curing the resin composition and before attaching the protective film to the polarizer. Or may be removed after attachment to the polarizer to favor transport and storage or the like.
상기 수지 조성물을 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식 , 롤 코팅방식 , 블레이드 코팅방식 , 다이 코팅방식 , 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식, 립 코팅방식， 또는 솔루션 캐스팅방식 등을 이용할 수 있다.  The method of applying the resin composition is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs, for example, bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, micro gravure coating method. Method, comma coating method, slot die coating method, lip coating method, or solution casting method may be used.
다음에, 도포된 수지 조성물에 조외선을 조사하여 광경화 반웅을 수행함으로써 보호 필름을 형성할 수 있다. 상기 자외선을 조사하기 전， 수지 조성물의 도포면을 평탄화하고 조성물에 포함된 용매를 휘발시키기 위해 건조하는 과정을 더 수행할 수 있다.  Next, a protective film can be formed by irradiating an ultraviolet-ray to the apply | coated resin composition and performing a photocuring reaction. Before irradiating the ultraviolet rays, a process of flattening the coated surface of the resin composition and drying to volatilize the solvent included in the composition may be further performed.
상기 자외선의 조사량은, 예를 들면 약 20 내지 약 600 mJ/cm2일 수 있다. 자외선 조사의 광원으로는 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며， 예를 들면 고압 수은 램프， 메탈 할라이드 램프, 블랙 라이트 (black light) 형광 램프 등을 사용할 수 있다. The irradiation amount of ultraviolet rays may be, for example, about 20 to about 600 mJ / cm 2 . The light source for ultraviolet irradiation is not particularly limited as long as it can be used in the art to which the present technology belongs, and for example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a black light fluorescent lamp, or the like can be used.
상기 수지. 조성물이 완전히 경화된 후 TAC과 같은 기재 필름이나 별도의 코팅층 없이 단일층으로 형성된 편광자 보호 필름을 수득할 수 있다. 본 발명의 편광자 보호 필름에 따르면, 보호 필름을 편광자 상에 직접 형성하지 않고 별도의 이형 필름 상에 도포하여 경화하므로 기재 수축의 영향을 받지 않아 컬이나 크랙이 발생하지 않으며 고경도의 보호 필름을 형성할 수 있다. 또한, 낮은 위상차값을 나타내며, 광투과율， 헤이즈 등 편광자 보호 필름에 요구되는 광학 물성의 저하 없이 고경도의 편광자 보호 필름을 제공할 수 있다. The resin. After the composition is completely cured, a polarizer protective film formed of a single layer without a base film such as TAC or a separate coating layer can be obtained. According to the polarizer protective film of the present invention, the protective film is applied to a separate release film and cured, not directly formed on the polarizer, so that it is not affected by the shrinkage of the substrate and does not generate curls or cracks and forms a high hardness protective film. can do. In addition, it exhibits a low phase difference value, and has a light transmittance and a haze. It is possible to provide a high hardness polarizer protective film without deterioration in optical properties required for the polarizer protective film.
본 발명의 보호 필름은 고경도, 가요성, 내찰상성, 고투명도 등을 나타내어 편광자 보호용으로 단일층의 필름으로 사용 가능하며 다양한 표시 장치에 유용하게 이용될 수 있다.  The protective film of the present invention exhibits high hardness, flexibility, scratch resistance, high transparency, and can be used as a single layer film for polarizer protection and can be usefully used in various display devices.
본 발명에 있어서, 상기 보호 필름은 상기 편광자의 한쪽 면에만 포함되거나, 상기 편광자의 양쪽 면에 모두 포함될 수 있다.  In the present invention, the protective film may be included only on one side of the polarizer, or both sides of the polarizer.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 특성을 나타낸다. 이러한 특성은 요오드를 흡수한 PVA(poly vinyl alcohol)를 강한 장력으로 연신하여 달성할 수 있다. 예를 들어 보다 구체적으로, PVA 필름을 수용액에 담가 팽윤 (swelling) 시키는 팽윤하는 단계, 상기 팽윤된 PVA 필름에 편광성을 부여하는 이색성 물질로 염색하는 단계, 상기 염색된 PVA 필름을 연신 (stretch)하여 상기 이색성 염료 물질을 연신 방향으로 나란하게 배열시키는 연신 단계, 및 상기 연신 단계를 거친 PVA 필름의 색을 보정하는 보색 단계를 거쳐 편광자를 형성할 수 있다. 그러나, 본 발명의 편광판이 이에 제한되는 것은 아니다.  The polarizer exhibits a property of extracting only light vibrating in one direction from incident light while vibrating in various directions. This property can be achieved by stretching polyvinyl alcohol (PVA) absorbing iodine with strong tension. For example, more specifically, swelling to swell the PVA film in an aqueous solution, dyeing with a dichroic material imparting polarization to the swelled PVA film, stretching the dyed PVA film The polarizer may be formed through a stretching step of arranging the dichroic dye materials side by side in the stretching direction, and a complementary color step of correcting the color of the PVA film subjected to the stretching step. However, the polarizing plate of the present invention is not limited thereto.
본 발명의 편광판은 상기 편광자의 적어도 일 면에 구비되는 보호 필름을 포함한다.  The polarizing plate of the present invention includes a protective film provided on at least one surface of the polarizer.
상기 보호 필름은 약 10/m 이상, 예를 들어 약 10 내지 약 100 , 또는 약 10 내지 약 50 , 또는 약 10 내지 약 4()//m, 또는 약 10 내지 약 30 의 두께를 가질 수 있다.  The protective film may have a thickness of about 10 / m or more, for example about 10 to about 100, or about 10 to about 50, or about 10 to about 4 () // m, or about 10 to about 30. .
또한, 본 발명의 편광판의 전체 두께는 약 45/im 이상, 예를 들어 약 45 내지 약 250//m, 또는 약 50 내지 약 120/ΛΠ, 또는 약 50 내지 약 100 가 될 수 있다. 본 발명에 따르면， 상기와 같은 박형의 두께를 가지면서도 컬이나 크랙 발생 없이 고경도를 달성할 수 있다.  In addition, the total thickness of the polarizing plate of the present invention may be about 45 / im or more, for example about 45 to about 250 // m, or about 50 to about 120 / Λπ, or about 50 to about 100. According to the present invention, it is possible to achieve a high hardness without the occurrence of curl or crack while having a thin thickness as described above.
상기 보호 필름은 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함하며, 선택적으로 상기 경화 수지 내에 분산되어 있는 무기 미립자를 더 포함할 수 있다. 이에 대한 보다 구체적인 설명과 상기 보호 필름을 제조하는 방법은 상기 편광자용 보호 필름에서 설명한 바와 같다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 편광판은 상기 편광자 및 보호 필름 사이에 구비되는 접착제층을 더 포함할 수 있다. The protective film comprises a curable resin with a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200% and an acrylate elastomer, and optionally further contains inorganic fine particles dispersed in the cured resin. It may include. A more detailed description of this and the above protection The method for producing the film is as described for the protective film for polarizer. According to an embodiment of the present invention, the polarizing plate of the present invention may further include an adhesive layer provided between the polarizer and the protective film.
상기 접착제층은 투명성을 갖고 편광자의 편광 특성이 유지될 수 있는 편광자용 접착제를 포함하는 것일 수 있다. 사용 가능한 접착제로는 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면， 일액형 또는 이액형의 폴리비닐알콜 (PVA)계 접착제, 아크릴계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제, 스티렌 부타디엔 고무계 (SBR) 접착제, 또는 핫멜트형 접착제 등이 있으나, 본 발명이 이들 예에만 한정되는 것은 아니다.  The adhesive layer may include a polarizer adhesive, which may have transparency and maintain polarization characteristics of the polarizer. Usable adhesives are not particularly limited as long as they are known in the art. For example, there are one-component or two-component polyvinyl alcohol (PVA) adhesives, acrylic adhesives, polyurethane adhesives, epoxy adhesives, styrene butadiene rubber (SBR) adhesives, or hot melt adhesives. It is not limited only to an example.
상기 접착제층의 두께는 약 0.1 내지 약 10卿, 또는 약 0.1 내지 약 5 일 수 있으나, 본 발명이 이들 예에만 한정되는 것은 아니다.  The thickness of the adhesive layer may be about 0.1 to about 10 kPa, or about 0.1 to about 5, but the present invention is not limited only to these examples.
다음에， 형성된 보호 필름을 접착제를 이용하여 편광자에 라미네이트하여 접착시킴으로써 본 발명의 편광판을 수득할 수 있다. 이때, 상기 이형 필름은. 수지 조성물의 경화 후 상기 보호 필름을 편광자에 부착하기 전이나 또는 후에 선택적으로 박리하여 제거될 수 있다.  Next, the polarizing plate of this invention can be obtained by laminating the formed protective film on a polarizer using an adhesive agent, and adhering. At this time, the release film is. After curing of the resin composition, the protective film may be removed by being selectively peeled off before or after adhering to the polarizer.
본 발명의 일 실시예에 따르면， 상기 보호 필름은 편광자의 양 면에 모두 부착할 수 있다.  According to one embodiment of the present invention, the protective film may be attached to both sides of the polarizer.
본 발명의 다른 실시예에 따르면， 상기 보호 필름은 편광자의 일 면에만 부착하고, 다른 일 면에는 TAC과 같은 다른 범용의 필름을 부착할 수 있다. 이때, 상기 보호 필름이 사용자와 대면하는 최외각에 위치하도록 할 수 있다. 이처럼 본 발명의 보호 필름은 최외각층에 적합한 고경도, 내스크래치성, 및 광학 특성을 나타낸다.  According to another embodiment of the present invention, the protective film is attached only to one side of the polarizer, the other side may be attached to another general purpose film such as TAC. In this case, the protective film may be positioned at the outermost side facing the user. As described above, the protective film of the present invention exhibits high hardness, scratch resistance, and optical properties suitable for the outermost layer.
본 발명의 보호 필름은 TAC 필름을 대체할 수 있을 정도로 우수한 특성을 나타내며, 따라서 이를 포함하는 편광판은 우수한 연필 경도, 컬 특성， 가요성 및 광학 특성을 가질 수 있다.  The protective film of the present invention exhibits excellent properties that can replace the TAC film, and thus the polarizing plate including the same may have excellent pencil hardness, curling properties, flexibility and optical properties.
예를 들어 본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 편광판은， 상온에서 24 시간 동안 노출시킨 후 평면에 위치시켰을 때, 상기 편광판의 각 모서리 또는 일 변이 평면에서 이격되는 거리의 평균값이 약 3mm 이하， 또는 약 2mm 이하, 또는 약 1mm 이하일 수 있다. 또한 본 발명의 편광판은, 500g 하증쎄서의 연필 경도가 1H 이상, 또는 2H 이상, 또는 3H 이상일 수 있다. For example, according to one embodiment of the present invention, the polarizing plate of the present invention, when exposed to room temperature for 24 hours, when placed in a plane, the average value of the distance from each corner or one side plane of the polarizing plate is about 3mm Or about 2 mm or less, or about 1 mm or less. In addition, the pencil hardness of the polarizing plate of the present invention may be 1H or more, 2H or more, or 3H or more.
또한， 본 발명의 편광판은 단체 투과율이 40% 이상, 또는 42% 이상일 수 있다.  In addition, the polarizing plate of the present invention may have a single transmittance of 40% or more, or 42% or more.
또한, 본 발명의 편광판은 직경 15mm, 또는 12mm, 또는 5mm의 원통형 만드렐에 끼워 감았을 때 크택이 발생하지 않을 수 있다.  In addition, the polarizing plate of the present invention may not generate a stack when it is wound around the cylindrical mandrel having a diameter of 15mm, 12mm, or 5mm.
또한, 본 발명의 편광판에 구비되는 보호 필름은 0 내지 lnm, 또는 0 내지 a6nm, 또는 0 내지 0.5nm의 면 방향 위상차값을 나타낼 수 있다.  In addition, the protective film provided in the polarizing plate of the present invention may exhibit a plane direction retardation value of 0 to 1 nm, 0 to a6 nm, or 0 to 0.5 nm.
이와 같은 본 발명의 보호 필름을 구비하는 편광판은, 다양한 분야에서 활용이 가능하다. 예를 들어 이동통신 단말기, 스마트폰， 기타 모바일 기기， 디스플레이 기기, 전자칠판， 옥외 전광판， 각종 표시부의 용도로 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광판은 TN(Twisted Nematic), STN(Super Twisted Nematic) 액정용 편광판일 수 있으며, IPS (In-Plane Switching), Super-IP S, FFS(Fringe Field Switching) 등의 수평배향모드용 편광판일 수도 있고, 수직배향모드용 편광판일 수도 있다. 이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다. <실시예 >  The polarizing plate provided with such a protective film of this invention can be utilized in various fields. For example, it can be used for a mobile communication terminal, a smart phone, other mobile devices, a display device, an electronic blackboard, an outdoor billboard, and various display units. According to an embodiment of the present invention, the polarizing plate may be a twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN) liquid crystal, an in-plane switching (IPS), a super-IP S, or a fringe field switching (FFS). It may be a polarizing plate for a horizontal alignment mode such as, or may be a polarizing plate for a vertical alignment mode. Hereinafter, the operation and effects of the invention will be described in more detail with reference to specific examples of the invention. However, these embodiments are only presented as an example of the invention, whereby the scope of the invention is not determined. <Example>
폴리로타세인의 제조  Preparation of Polyrotasein
제조예 1  Preparation Example 1
카프로락톤이 그라프팅 되어있는 폴리로타세인 폴리메 A1000, Advanced Soft Material INC] 50g을 반응기에 투입한 후, Karenz-AOI[2-acryloylethyl isocyanate, Showadenko(주 )] 4.53g, Dibutyltin dilaurate[DBTDL, Merck社] 20mg, Hydroquinone monomethylene ether 110 mg 및 메틸에틸케톤 315g을 첨가하고 70°C에서 5시간 반응시켜, 말단에 아크릴레이트계 화합물이 도입된 폴리카프로락톤기가 결합된 사이클로덱스트린을 고리형 화합물로 포함한 폴리로타세인 폴리머를 얻었다. 얻어진 폴리로타세인 폴리머의 중량 평균 분자량은 600,000g/mol, ASTMD638에 의해 측정한 신율은 20%이었다. 보호 필름의 제조 50 g of polyrotaxane polymer A1000, Advanced Soft Material INC] grafted with caprolactone was added to the reactor, and then Karenz-AOI [2-acryloylethyl isocyanate, Showadenko] 4.53 g, Dibutyltin dilaurate [DBTDL, Merck Co., Ltd.] 20 mg, 110 g of hydroquinone monomethylene ether and 315 g of methyl ethyl ketone were added and reacted at 70 ° C. for 5 hours to include a cyclodextrin having a polycaprolactone group bonded with an acrylate compound at its end as a cyclic compound. A polyrotasein polymer was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyrotasein polymer is 600,000 g / mol, The elongation measured by ASTMD638 was 20%. Manufacture of protective film
실시예 1  Example 1
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA) 50g, DPCA120 (Nippon Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) 50g, DPCA120 (Nippon
Kayaku, 카프로락톤 변성 6 관능기 아크릴레이트, ASTM D638로 측정한 신율 12%, Mw 1,950) 30g, PU3400 (미원， 에틸렌 옥사이드 변성 3 관능기 아크릴레이트, ASTM D638로 측정한 신율 20%, Mw 2,500) 10g, 제조예 1의 폴리로타세인 10g, 광개시제 (상품명 Darocur TPO) 6g, UV흡수제 (상품명 Chimassorb 81) 3g, MEK lOg을 흔합하여 코팅액을 제조하고 PET 이형 필름에 bar 코팅하였다. 이를 60°C에서 2분간 건조한 후, 질소 분위기에서 black UV를 조사하여 두께가 25 인 보호 필름을 얻었다. 실시예 2 Kayaku, caprolactone modified 6 functional acrylate, 12% elongation measured by ASTM D638, Mw 1,950) 30g, PU3400 (Miwon, ethylene oxide modified 3 functional acrylate, 20% elongation measured by ASTM D638, 10g, Mw 2,500) A coating solution was prepared by mixing 10 g of polyrotasein of Preparation Example 1, 6 g of a photoinitiator (trade name Darocur TPO), 3 g of a UV absorber (trade name Chimassorb 81), and MEK lOg, and bar coating the PET release film. It was dried for 2 minutes at 60 ° C, and then irradiated with black UV in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 25. Example 2
TMPTA 50g, DPCA12030g, TA604AU (일본유지, 에틸텐 옥사이드 변성 TMPTA 50g, DPCA12030g, TA604AU (Japan oil and fat, ethylten oxide modified
3 관능기 아크릴레이트, ASTM D638로 측정한 신율 49%, Mw 2,300) 15g, 제조예 1의 폴리로타세인 5g, 광개시제 (상품명 Darocur TPO) 6g, UV흡수제 (상품명 Chimassorb 81) 3g, MEK lOg을 흔합하여 코팅액을 제조하고 PET 이형 필름에 bar 코팅하였다. 이를 60°C에서 2분간 건조한 후, 질소 분위기에서 black UV를 조사하여 두께가 25 인 보호 필름을 얻었다. 실시예 3 Trifunctional acrylate, 49% elongation measured by ASTM D638, 15 g of Mw 2,300), 5 g of polyrotasein of Preparation Example 1, 6 g of photoinitiator (trade name Darocur TPO), 3 g of UV absorber (trade name Chimassorb 81), MEK lOg Combined to prepare a coating solution and bar coating on PET release film. It was dried for 2 minutes at 60 ° C, and then irradiated with black UV in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 25. Example 3
TMPTA 50g, PU3400 10g, TA604AU 20g, 8BR-500 (대성화학， ASTM D638로 측정한 신율 7%， Mw 180,000) 20g, 광개시제 (상품명 Darocur TPO) 6g, UV흡수제 (상품명 Chimassorb 81) 3g, MEK lOg을 흔합하여 코팅액을 제조하고 PET 이형 필름에 bar 코팅하였다. 이를 60°C에서 2분간 건조한 후， 질소 분위기에서 black UV를 조사하여 두께가 25//m인 보호 필름을 얻었다. 비교예 1 TMPTA 50g, PU3400 10g, TA604AU 20g, 8BR-500 (Daesung Chemical, 7% elongation measured by ASTM D638, Mw 180,000) 20g, Photoinitiator (trade name Darocur TPO) 6g, UV absorber (trade name Chimassorb 81) 3g, MEK lOg The coating solution was prepared by mixing and bar coating the PET release film. After drying for 2 minutes at 60 ° C, black UV irradiation in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film having a thickness of 25 / / m. Comparative Example 1
TMPTA 50g, EB1290 (SK Cytec, 6 관능기 우레탄 아크릴레이트, ASTM D638로 측정한 신율 0%, Mw 1,000) 50g, 광개시제 (상품명 Darocur TPO) 6g, UV흡수제 (상품명 Chimassorb 81) 3g, MEK lOg을 흔합하여 코팅액을 제조하고 40 두께의 TAC 필름에 bar 코팅하였다. 이를 60°C에서 2분간 건조한 후, 질소 분위기에서 black UV를 조사하여 TAC 필름 상에 두께가 6 인 코팅층을 포함하는 보호 필름을 얻었다ᅳ 편광판의 제조 TMPTA 50g, EB1290 (SK Cytec, 6 functional urethane acrylate, ASTM 50% elongation measured by D638, Mw 1,000) 50g, 6g photoinitiator (trade name Darocur TPO), 3g UV absorber (trade name Chimassorb 81), MEK 100g was prepared to prepare a coating solution and bar-coated on a TAC film of 40 thickness. After drying at 60 ° C. for 2 minutes, black UV was irradiated in a nitrogen atmosphere to obtain a protective film including a coating layer having a thickness of 6 on the TAC film.
실시예 4  Example 4
실시예 1에서 제조한 보호 필름을 아크릴계 접착제를 이용하여 접착층의 두께가 대략 1/ 가 되도록 PVA 필름과 라미네이션하여 접착하고, PET 이형필름을 박리하였다.  The protective film prepared in Example 1 was laminated by laminating with a PVA film so that the thickness of the adhesive layer was approximately 1 / using an acrylic adhesive, and the PET release film was peeled off.
PVA의 다른 한 면에는 40 두께의 TAC을 동일한 방법으로 접착시킴으로써 편광판을 제조하였다. 실시예 5  On the other side of the PVA, a polarizing plate was prepared by bonding a 40-thick TAC in the same way. Example 5
PVA필름의 한 쪽 면에는 실시예 2의 보호 필름을 부착하고 다른 한 면에는 40 두께의 TAC 필름을 부착하여 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 실시예 6  One side of the PVA film was attached to the protective film of Example 2 and the other side was attached a TAC film of 40 thickness to prepare a polarizing plate in the same manner as in Example 4. Example 6
PVA 필름의 한 쪽 면에는 실시예 3의 보호 필름을 부착하고 다른 한 면에는 40 두께의 TAC 필름을 부착하여 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 비교예 2  A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4 by attaching the protective film of Example 3 to one side of the PVA film and attaching a TAC film of 40 thickness to the other side. Comparative Example 2
PVA 필름의 한 쪽 면에는 비교예 1의 코팅충이 형성된 TAC 필름을 부착하고 다른 한 면에는 40 두께의 TAC 필름을 부착하여 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 비교예 3 PVA 필름의 양 면에 40 두께의 TAC 필름을 아크릴계 접착제를 이용하여 접착층의 두께가 대략 1 가 되도록 PVA 필름과 라미네이션하여 접착하여 편광판을 제조하였다. One side of the PVA film was attached to a TAC film formed with a coating of Comparative Example 1 and the other side was attached to a TAC film of 40 thickness to prepare a polarizing plate in the same manner as in Example 4. Comparative Example 3 A polarizing plate was prepared by laminating a TAC film having a thickness of 40 on both sides of the PVA film by laminating with the PVA film so that the thickness of the adhesive layer was approximately 1 using an acrylic adhesive.
<실험예 > Experimental Example
<측정 방법 >  <Measurement method>
1)두께  1) Thickness
디지털 마이크로미터기를 이용하여 측정하였다.  Measurement was made using a digital micrometer.
2) 투과율 2) transmittance
Hazemeter(HM 150)를 이용하여 투과율과 헤이즈를 측정하였다.  The transmittance and the haze were measured using a Hazemeter (HM 150).
3) 위상차 3) phase difference
위상차 측정기 (Axoscan)을 이용하여 면 방향 위상차 값을 측정하였다.  The retardation value was measured using a phase difference measuring instrument (Axoscan).
4)연필 경도 4) pencil hardness
연필경도 측정기를 이용하여 상기 편광판 표면에 대하여 측정 표준 JIS K5400에 따라 500g의 하중으로 5회 왕복한 후 홈집이 없는 경도를 확인하였다ᅳ  Using a pencil hardness tester, the surface of the polarizing plate was reciprocated five times with a load of 500 g according to the measurement standard JIS K5400, and then the hardness without grooves was confirmed.
5) 내스크래치성 5) Scratch Resistance
Steel wool #0000에 일정한 하중을 걸어 왕복하여 10회 문지른 뒤 홈집이 생기지 않는 하중을 확인하였다.  A constant load was placed on steel wool # 0000 and reciprocated 10 times to check the load without grooves.
6) 컬 특성 6) Curl Characteristics
각 편광판을 10cm X 10cm로 잘라 상온에서 24시간 동안 보관한 후 평면에 위치시켰을 때 각 모서리의 일변이 평면으로부터 이격되는 거리의 평균값을 측정하였다.  Each polarizing plate was cut into 10 cm × 10 cm, and stored at room temperature for 24 hours, and then the average value of the distance from which one side of each corner is spaced apart from the plane was measured.
7) 원통형 굴곡 테스트 각 편광판을 직경 5mm의 원통형 만드텔에 끼워 감은 후 크랙 발생유무를 판단하여 크랙이 발생하지 않은 경우를 OK, 크랙이 발생한 경우를 X로 평가하였다. 상기 물성 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 7) Cylindrical bend test After each polarizing plate was wound in a cylindrical mantel having a diameter of 5 mm, cracks were judged to determine whether or not cracks were generated. The physical property measurement results are shown in Table 1 below.
【표 1】  Table 1
Figure imgf000023_0001
상기 표 1과 같이, 본 발명의 실시예의 편광판은 각 물성에서 모두 양호한 특성을 나타내었다. 특히, 비교예 2와 같이 TAC 및 코팅층을 포함하는 종래의 보호필름 및 TAC만을 포함하는 비교예 3과 비교하여, 낮은 두께로 고경도 및 우수한 컬 특성과 가요성, 낮은 위상차 등을 나타내어 박형화가 요구되는 표시 장치에 유용하게 사용될 수 있다.
Figure imgf000023_0001
As shown in Table 1, the polarizing plate of the embodiment of the present invention exhibited good properties in all the physical properties. In particular, compared with the conventional protective film including TAC and coating layer and Comparative Example 3 including only TAC, as in Comparative Example 2, it exhibits high hardness, excellent curl characteristics, flexibility, low phase difference, etc. at a low thickness, and requires thinning. It can be usefully used for the display device.

Claims

【특허청구범위】 [Patent Claims]
[청구항 1】  [Claim 1]
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더; 및  A binder comprising the multifunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer; And
광 개시제를 포함하는 수지 조성물.  Resin composition containing a photoinitiator.
【청구항 2】 [Claim 2]
게 1항에 있어서,  According to claim 1,
상기 바인더의 총 증량을 100 중량부로 할 때, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머를 20 내지 70 중량부, 상기 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머를 20 내지 70 중량부, 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자를 1 내지 50 증량부 및 상기 광 개시제를 1 내지 10 중량부로 포함하는 수지 조성물.  When the total amount of the binder is 100 parts by weight, 20 to 70 parts by weight of the polyfunctional acrylate monomer, 20 to 70 parts by weight of an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and the acrylic A resin composition comprising 1 to 50 parts by weight of the rate-based elastic polymer and 1 to 10 parts by weight of the photoinitiator.
【청구항 3] [Claim 3]
제 1항에 있어서,  The method of claim 1,
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 핵산디올디아크릴레이트 (HDDA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 (TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EGDA), 트리메틸을프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA), 트리메틸을프로판에특시 트리아크릴레이트 (TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트 (GPTA): 펜타에리트리를 테트라아크릴레이트 (PET A), 및 디펜타에리트리를 핵사아크릴레이트 (DPHA)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 수지 조성물. The polyfunctional acrylate monomers include nucleic acid diol diacrylate (HDDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), ethylene glycol diacrylate (EGDA), trimethyl to propane triacrylate (TMPTA), and trimethyl to propane. Specially Triacrylate (TMPEOTA), Glycerin Propoxylated Triacrylate (GPTA) : Pentaerythrine selected from the group consisting of tetraacrylate (PET A), and dipentaerythrine nuxaacrylate (DPHA) Resin composition containing 1 or more types.
【청구항 4】 [Claim 4]
게 1항에 있어서,  According to claim 1,
상기 아크릴레이트계 올리고머는 아크릴레이트 관능기를 2개 이상 가지고 있고 에틸렌 옥사이드 (ethylene oxide), 프로필렌 옥사이드 (propylene oxide) 및 카프로락톤 (caprolactone)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 변성된 것인 수지 조성물. The acrylate oligomer has two or more acrylate functional groups and has ethylene oxide and propylene oxide. oxide) and caprolactone (caprolactone) is a resin composition modified by at least one selected from the group consisting of.
【청구항 5】 [Claim 5]
제 1항에 있어서,  The method of claim 1,
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자는 5 내지 200%의 신율을 갖는 수지 조성물.  The acrylate-based elastic polymer is a resin composition having an elongation of 5 to 200%.
Γ청구항 6】 Γclaim 6
게 1항에 있어서,  According to claim 1,
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자는 폴리로타세인 또는 우레탄 아크릴레이트계 고분자 중 1종 이상을 포함하는 수지 조성물.  The acrylate-based elastic polymer is a resin composition comprising at least one of polyrotasein or urethane acrylate-based polymer.
【청구항 7】 [Claim 7]
게 6항에 있어서,  According to claim 6,
상기 폴리로타세인은 말단에 아크릴레이트계 화합물이 도입된 카프로락톤기가 결합된 고리형 화합물; 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자; 및 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 수지 조성물.  The polyrotasein may be a cyclic compound having a caprolactone group having an acrylate compound introduced therein; Linear molecules penetrating the cyclic compound; And a blocking group disposed at both ends of the linear molecule to prevent the cyclic compound from leaving.
【청구항 8】 [Claim 8]
제 1 항에 있어서,  The method of claim 1,
유기 용매를 더 포함하는 수지 조성물.  A resin composition further comprising an organic solvent.
【청구항 9】 [Claim 9]
게 1 항에 있어서,  According to claim 1,
편광자 보호 필름을 형성하는데 사용되는 것인 수지 조성물.  The resin composition used to form a polarizer protective film.
[청구항 10】 [Claim 10]
다관능 아크릴레이트계 모노머， 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함하는 편광자 보호 필름. Multifunctional acrylate monomer, having elongation of 5 to 200% A polarizer protective film containing a cured resin with an acrylate-based oligomer and an acrylate-based elastic polymer.
【청구항 11】 [Claim 11]
제 10항에 있어서,  The method of claim 10,
상기 경화 수지는 상기 경화 수지의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머가 20 내지 70 중량부, 상기 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머가 20 내지 70 중량부, 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자가 1 내지 50 중량부로 경화되어 있는 편광자 보호 필름..  The cured resin is 20 to 70 parts by weight of the acrylate-based oligomer having 20 to 70 parts by weight of the polyfunctional acrylate monomer, the elongation of 5 to 200% when the total weight of the cured resin to 100 parts by weight The polarizer protective film wherein the acrylate-based elastic polymer is cured to 1 to 50 parts by weight.
【청구항 12】 [Claim 12]
제 10항에 있어서，  The method of claim 10,
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 핵산디을디아크릴레이트 (HDD A), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 (TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EGDA), 트리메틸을프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA), 트리메틸을프로관에특시 트리아크릴레이트 (TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트 (GPTA) 펜타에리트리를 테트라아크릴레이트 (PETA), 및 디펜타에리트리를 핵사아크릴레이트 (DPHA)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 편광자 보호'필름. The polyfunctional acrylate monomers include nucleic acid didi diacrylate (HDD A), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), ethylene glycol diacrylate (EGDA), trimethyl to propane triacrylate (TMPTA), trimethyl pro Tube specific triacrylate (TMPEOTA), glycerin propoxylated triacrylate (GPTA) pentaerythritol is selected from the group consisting of tetraacrylate (PETA), and dipentaerythride nuxaacrylate (DPHA) one polarizer protective "film that includes more species.
【청구항 13] [Claim 13]
제 10항에 있어서,  The method of claim 10,
. 상기 아크릴레이트계 올리고머는 아크릴레이트 관능기를 2개 이상 가지고 있고 에틸렌 옥사이드 (ethylene oxide), 프로필렌 옥사이드 (propylene oxide) 및 카프로락톤 (caprolactone)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 변성된 것인 편광자 보호 필름.  . The acrylate oligomer has at least two acrylate functional groups and is a polarizer protective film modified by at least one selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide and caprolactone. .
【청구항 14】 제 10항에 있어서, [Claim 14] The method of claim 10,
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자는 5 내지 200%의 신율을 갖는 편광자 보호 필름.  The acrylate-based elastic polymer is a polarizer protective film having an elongation of 5 to 200%.
【청구항 15】 [Claim 15]
제 10항에 있어서,  The method of claim 10,
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자는 폴리로타세인 또는 우레탄 아크릴레이트계 고분자 중 1종 이상을 포함하는 편광자 보호,필름.  The acrylate-based elastic polymer is a polarizer protection, film comprising at least one of polyrotasein or urethane acrylate-based polymer.
【청구항 16】 [Claim 16]
제 15항에 있어서,  The method of claim 15,
상기 폴리로타세인은 말단에 아크릴레이트계 화합물이 도입된 카프로락톤기가 결합된 고리형 화합물; 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자; 및 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 편광자 보호 필름.  The polyrotasein may be a cyclic compound having a caprolactone group having an acrylate compound introduced therein; Linear molecules penetrating the cyclic compound; And a blocking group disposed at both ends of the linear molecule to prevent separation of the cyclic compound.
【청구항 17】 [Claim 17]
편광자; 및  Polarizer; And
상기 편광자의 적어도 일 면에 구비되는 보호 필름을 포함하며, 상기 보호 필름은 다관능 아크릴레이트계 모노머, 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 올리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자와의 경화 수지를 포함하는 편광판.  And a protective film provided on at least one surface of the polarizer, wherein the protective film comprises a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and a cured resin with an acrylate elastic polymer. Polarizing plate containing.
【청구항 18] [Claim 18]
제 17항에 있어서，  The method of claim 17,
상기 경화 수지는 상기 경화 수지의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머가 20 내지 70 중량부, 상기 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머가 20 내지 70 중량부, 상기 아크릴레이트계 탄성 고분자가 1 내지 50 중량부로 경화되어 있는 편광판. When the total weight of the cured resin is 100 parts by weight, the cured resin is 20 to 70 parts by weight of the polyfunctional acrylate monomer, 20 to 70 parts by weight of the acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200% The polarizing plate, wherein the acrylate-based elastic polymer is cured to 1 to 50 parts by weight.
【청구항 19】 [Claim 19]
제 17항에 있어서,  The method of claim 17,
상기 다관능 아크릴레이트계 모노머는 핵산디을디아크릴레이트 (HDDA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 (TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EGDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA), 트리메틸올프로판에록시 트리아크릴레이트 (TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화트리아크릴레이트 (GPTA): 펜타에리트리를 테트라아크릴레이트 (PETA), 및 디펜타에리트리를 핵사아크릴레이트 (DPHA) 로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 편광판. The polyfunctional acrylate monomers include nucleic acid didi diacrylate (HDDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), ethylene glycol diacrylate (EGDA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), and trimethylolpropane. Roxy triacrylate (TMPEOTA), glycerin propoxylated triacrylate (GPTA) : 1 type selected from the group consisting of pentaerythriri tetraacrylate (PETA), and dipentaerythrine nuxaacrylate (DPHA) Polarizing plate containing the above.
【청구항 20】 [Claim 20]
제 17항에 있어서,  The method of claim 17,
상기 아크릴레이트계 올리고머는 아크릴레이트 관능기를 2개 이상 가지고 있고 에틸렌 옥사이드 (ethylene oxide), 프로필렌 옥사이드 (propylene oxide) 및 카프로락톤 (caprolactone)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 변성된 것인 편광판.  The acrylate oligomer is a polarizing plate having at least two acrylate functional groups and modified with at least one selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide and caprolactone.
【청구항 21】 [Claim 21]
제 17항에 있어서,  The method of claim 17,
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자는 5 내지 200%의 신율을 갖는 편광판.  The acrylate-based elastic polymer is a polarizing plate having an elongation of 5 to 200%.
【청구항 22] [Claim 22]
제 21항에 있어서,  The method of claim 21,
상기 아크릴레이트계 탄성 고분자는 폴리로타세인 또는 우레탄 아크릴레이트계 고분자 중 1종 이상을 포함하는 편광판.  The acrylate-based elastic polymer is a polarizing plate comprising at least one of polyrotasein or urethane acrylate-based polymer.
【청구항 23] [Claim 23]
제 22항에 있어서 상기 폴리로타세인은 말단에 아크릴레이트계 화합물이 도입된 카프로락톤기가 결합된 고리형 화합물; 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자; 및 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 편광판. The method of claim 22, The polyrotasein may be a cyclic compound having a caprolactone group having an acrylate compound introduced therein; Linear molecules penetrating the cyclic compound; And a blocking group disposed at both ends of the linear molecule to prevent separation of the cyclic compound.
【청구항 24] [Claim 24]
제 17항에 있어서,  The method of claim 17,
상기 편광자 및 상기 보호 필름 사이에 구비되는 접착제층을 더 포함하는 편광판ᅳ  A polarizing plate 더 further comprising an adhesive layer provided between said polarizer and said protective film.
【청구항 25】 [Claim 25]
제 17항에 있어서,  The method of claim 17,
상기 보호 필름의 두께는 10 내지 100Λΐι인 편광판.  The protective film has a thickness of 10 to 100Λΐι polarizing plate.
【청구항 26】 [Claim 26]
제 17항에 있어서,  The method of claim 17,
상기 편광판의 두께는 45 내지 250 인 편광판.  The polarizing plate has a thickness of 45 to 250.
【청구항 27】 [Claim 27]
제 17항에 있어서，  The method of claim 17,
500g 하중에서 ,ΙΗ 이상의 연필 경도를 나타내는 편광판.  Polarizer showing a pencil hardness of more than ΙΗ at 500g load.
【청구항 28] [Claim 28]
제 17항에 있어서，  The method of claim 17,
상은에서 24 시간 동안 노출시킨 후 평면에 위치시켰을 때, 상기 편광판의 각 모서리 또는 일 변이 평면에서 이격되는 거리의 평균값이 약 3mm 이하인 편광판.  The polarizing plate having an average value of distances spaced from each corner or one side of the polarizing plate when the image is positioned on the flat surface after exposure for 24 hours at about 3 mm or less.
【청구항 29】 [Claim 29]
제 17항에 있어서, 직경 15mm의 원통형 만드렐에 끼워 감았을 때 크랙이 발생하지 않는 편광판. The method of claim 17, A polarizer that does not cause cracks when wound into a cylindrical mandrel with a diameter of 15 mm.
【청구항 30】 [Claim 30]
이형 필름 상에 다관능 아크릴레이트계 모노머， 5 내지 200%의 신율을 갖는 아크릴레이트계 을리고머, 및 아크릴레이트계 탄성 고분자를 포함하는 바인더; 및 광 개시제를 포함하는 수지 조성물을 도포하는 단계; 상기 도포된 수지 조성물을 광경화하여 보호 필름을 형성하는 단계; 및  A binder comprising a polyfunctional acrylate monomer, an acrylate oligomer having an elongation of 5 to 200%, and an acrylate elastic polymer on a release film; And applying a resin composition comprising a photoinitiator; Photocuring the applied resin composition to form a protective film; And
편광자의 일 면에 상기 보호 필름을 라미네이트하여 접착시키는 단계를 포함하는 편광판의 제조방법ᅳ  Method for manufacturing a polarizing plate comprising the step of laminating and bonding the protective film on one surface of the polarizer
【청구항 31】 [Claim 31]
제 30항에 있어서,  The method of claim 30,
상기 편광자의 일 면에 상기 보호 필름을 라미네이트하여 접착시키는 단계 이전 또는 이후에 상기 이형 필름을 박리하는 단계를 더 포함하는 편광판의 제조방법.  Peeling the release film before or after the step of laminating the protective film on one side of the polarizer and after bonding.
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