WO2014132866A1

WO2014132866A1 - Heat-ray-shielding interlayer film and automobile laminated glass using same

Info

Publication number: WO2014132866A1
Application number: PCT/JP2014/053977
Authority: WO
Inventors: 尊道尼子; 健一郎堀内; 浩之佐々木
Original assignee: 山本化成株式会社
Priority date: 2013-02-28
Filing date: 2014-02-20
Publication date: 2014-09-04
Also published as: JP6290170B2; JPWO2014132866A1

Abstract

[Problem] To obtain a heat-ray-shielding interlayer film for a laminated glass whereby heat-insulating properties and transparency can be maintained for a long time, and an automobile laminated glass that uses the interlayer film. [Solution] Provided are: a heat-ray-shielding interlayer film containing at least one compound selected from a phthalocyanine compound and a naphthalocyanine compound, and a tetraazaporphyrin compound on a transparent substrate, the transparent substrate being a thermoplastic resin; and an automobile laminated glass using the same.

Description

熱線遮蔽中間膜、及びこれを用いた自動車用合わせガラスHeat ray shielding intermediate film and laminated glass for automobiles using the same

　本発明は、遮熱性及び透明性を長期間維持することができる合わせガラス用の熱線遮蔽中間膜に関し、さらに詳しくは、自動車に好適に使用される合わせガラス用の熱線遮蔽中間膜、及び該中間膜を用いた自動車用合わせガラスに関する。
The present invention relates to a heat ray shielding intermediate film for laminated glass capable of maintaining heat shielding properties and transparency for a long period of time. More specifically, the present invention relates to a heat ray shielding intermediate film for laminated glass suitably used for automobiles, and the intermediate film. The present invention relates to an automotive laminated glass using a film.

　自動車用の合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより製造されており、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。
さらに、自動車用の合わせガラスには、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の諸性能に優れている事が要求されている。
　合わせガラスに要求される諸性能の内、遮熱性を高めるためには、一般に熱線と呼ばれる波長７８０ｎｍ以上の赤外線を十分に遮断する事が必要となり、このような熱線を効果的に遮断するために、特許文献１には、六ホウ化物微粒子と、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）又はアンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）などの遮熱粒子を含む合わせガラス用中間膜が、特許文献２には、樹脂との相溶性に優れる有機系熱線遮蔽材料として、フタロシアニン化合物を含有する樹脂からなる熱線遮蔽材が開示されている Laminated glass for automobiles is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates. Even if it is damaged by an external impact, the amount of glass fragments scattered is small and excellent in safety. .
Furthermore, laminated glass for automobiles is required to have excellent performance such as transparency, weather resistance, strength, adhesive strength, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation and sound insulation. ing.
Of the various performances required for laminated glass, it is necessary to sufficiently block infrared rays having a wavelength of 780 nm or more, which is generally called heat rays, in order to enhance heat shielding properties. In order to effectively block such heat rays. Patent Document 1 discloses an interlayer film for laminated glass containing hexaboride fine particles and heat shielding particles such as tin-doped indium oxide particles (ITO particles) or antimony-doped tin oxide particles (ATO particles). Discloses a heat ray shielding material made of a resin containing a phthalocyanine compound as an organic heat ray shielding material having excellent compatibility with a resin.

　さらに、高エネルギーの光である短波長光が眼にストレスを与え易いことが徐々に知られてきており、この部分の波長をカットして、防眩性を高めることが好ましいといわれている。このような波長を効果的に遮断する為に、例えば、特許文献３には、ネオジム化合物を含有させる技術が、また、特許文献４には、樹脂との相溶性に優れる材料として、ネオジム化合物の代わりにテトラアザポルフィリン化合物を用いて、防眩性を高める技術が開示されている。 Furthermore, it has been gradually known that short-wavelength light, which is high-energy light, is likely to cause stress on the eye, and it is said that it is preferable to increase the antiglare property by cutting the wavelength of this portion. In order to effectively block such a wavelength, for example, Patent Document 3 discloses a technique for containing a neodymium compound, and Patent Document 4 describes a neodymium compound as a material having excellent compatibility with a resin. Instead, a technique for improving the antiglare property using a tetraazaporphyrin compound is disclosed.

　一方、近年では、合わせガラスの遮熱性についての要求が高くなり、ＡＴＯ、ＩＴＯなどの無機系熱線遮熱材料を用いて遮熱性を高めようとすると、該材料の使用量が多くなり、結果として透明性の面で不具合が生じてしまうことがわかった。
　また、本発明者らが検討したところでは、一般的なフタロシアニン系化合物を熱線遮蔽剤として用いた熱線遮蔽中間膜は、長期間の使用により透明性が低下し黄変する傾向にあることがわかったので、高い透明性を維持できないことがわかった。
On the other hand, in recent years, there has been an increasing demand for heat shielding properties of laminated glass, and when using an inorganic heat ray heat shielding material such as ATO or ITO to increase the heat shielding properties, the amount of use of the material increases. It has been found that problems occur in terms of transparency.
In addition, as a result of studies by the present inventors, it has been found that a heat ray shielding intermediate film using a general phthalocyanine compound as a heat ray shielding agent has a tendency to decrease in transparency and yellow due to long-term use. Therefore, it was found that high transparency cannot be maintained.

特開２００３－３２７７１７号公報JP 2003-327717 A 特開平０６－２６４０５０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-264050 特開２００７－０８４４２３号公報JP 2007-084423 A 特開２０１０－１３８０２８号公報JP 2010-138028 A

　本発明が解決しようとする課題は、遮熱性及び透明性を長時間維持できる合わせガラス用の熱線遮蔽中間膜、及び該中間膜を用いた自動車用合わせガラスを提供することにある。
The problem to be solved by the present invention is to provide a heat ray shielding intermediate film for laminated glass that can maintain heat shielding properties and transparency for a long time, and a laminated glass for automobiles using the intermediate film.

　本発明者等は、熱線遮蔽中間膜に関し、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（ｉ）透明膜材に、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物と、テトラアザポルフィリン化合物を含有し、透明膜材が熱可塑性樹脂である熱線遮蔽中間膜に関し、
（ii）前記、フタロシアニン化合物が、一般式（１）：

（式中、Ｘ_１～Ｘ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＸ_１～Ｘ_１６のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｘ_１、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_８、Ｘ_９、Ｘ_１２、Ｘ_１３、Ｘ_１６のいずれか１つまたは２つ以上が、直鎖、分岐または環状のアルキル基であることはない。Ｍ_１は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
　ナフタロシアニン化合物が、一般式（２）：

（式中、Ｙ_１～Ｙ_２４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＹ_１～Ｙ_２４のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｙ_１、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_１２、Ｙ_１３、Ｙ_１８、Ｙ_１９、Ｙ_２４のいずれか１つまたは２つ以上が、置換または未置換のアリール基であることはない。Ｍ_２は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
　テトラアザポルフィリン化合物が、一般式（３）：

（式中、Ｚ_１～Ｚ_８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＺ_１～Ｚ_８のすべてが水素原子であることはない。Ｍ_３は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
である前記(ｉ)記載の熱線遮蔽中間膜

（iii）二枚の透明基材の間に、前記(ｉ)～(ii)に記載の熱線遮蔽中間膜を設けてなる自動車用合わせガラスであり、
（iv）可視光透過率が５０～８５％の範囲であり、かつＴＴＳの値が５０％以下である、上記（iii）の自動車用合わせガラスに関するものである。
As a result of intensive studies on the heat ray shielding intermediate film, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention
(I) a transparent film material containing at least one compound selected from a phthalocyanine compound and a naphthalocyanine compound, and a tetraazaporphyrin compound, wherein the transparent film material is a thermoplastic resin,
(Ii) The phthalocyanine compound is represented by the general formula (1):

Wherein X ₁ to X ₁₆ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, linear, branched or cyclic alkyl group, linear, branched or cyclic alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group, linear Represents a branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of X ₁ to X ₁₆ are not hydrogen atoms, Also, any one or more of X ₁ , X ₄ , X ₅ , X ₈ , X ₉ , X ₁₂ , X ₁₃ , X ₁₆ is not a linear, branched or cyclic alkyl group. M ₁ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)
The naphthalocyanine compound has the general formula (2):

Wherein Y ₁ to Y ₂₄ are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Represents a linear, branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of Y ₁ to Y ₂₄ are hydrogen atoms. And any one or two or more of Y ₁ , Y ₆ , Y ₇ , Y ₁₂ , Y ₁₃ , Y ₁₈ , Y ₁₉ , Y ₂₄ is a substituted or unsubstituted aryl group. M ₂ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)
The tetraazaporphyrin compound has the general formula (3):

Wherein Z ₁ to Z ₈ are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Represents a linear, branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of Z ₁ to Z ₈ are hydrogen atoms. M ₃ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)
The heat ray shielding intermediate film according to (i), wherein
(Iii) A laminated glass for automobiles, wherein the heat ray shielding intermediate film described in (i) to (ii) is provided between two transparent substrates,
(Iv) The laminated glass for automobiles according to (iii) above, having a visible light transmittance in the range of 50 to 85% and a TTS value of 50% or less.

　本発明の熱線遮蔽中間膜(以下、単に「中間膜」と略記する)は、熱可塑性樹脂からなる透明膜材であり、透明膜材に、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、単に「フタロシアニン系化合物」と略記する）と、テトラアザポルフィリン化合物を含有させることで、遮熱性及び透明性を長時間維持できる熱線遮蔽中間膜、及び該中間膜を用いた自動車用合わせガラス(以下、単に「合わせガラス」と略記する)を提供することが可能になった。

The heat ray shielding intermediate film of the present invention (hereinafter simply abbreviated as “intermediate film”) is a transparent film material made of a thermoplastic resin, and the transparent film material includes at least one selected from a phthalocyanine compound and a naphthalocyanine compound. A heat ray shielding intermediate film capable of maintaining heat insulation and transparency for a long time by containing a seed compound (hereinafter simply abbreviated as “phthalocyanine compound”) and a tetraazaporphyrin compound, and the intermediate film were used. It has become possible to provide laminated glass for automobiles (hereinafter simply referred to as “laminated glass”).

　以下、本発明に関し詳細に説明する。
　本発明の主な特徴は、中間膜に熱可塑性樹脂からなる透明膜材を用い、透明膜材にフタロシアニン系化合物と、テトラアザポルフィリン化合物とを含有していることにある。
　本発明者らが検討したところでは、一般的なフタロシアニン系化合物だけを含んだ中間膜では、長期間の使用により透明性が低下し、黄変する傾向にあることがわかったので、本発明に係る中間膜の使用により、黄変を抑制した高い透明性を長期間維持することが可能となる事を見出した点にある。
　なお、本発明で言う透明性とは、中間膜として製造された当初の色相の事を意味する。
　さらに、本発明に係る中間膜を二枚の透明基材の間に設けてなる合わせガラスの可視光透過率が５０～８５％の範囲であり、かつＴＴＳの値が５０％以下である。
　なお、本発明で言う可視光とは波長３８０～７８０ｎｍの範囲を意味し、可視光線透過率とは、ＪＩＳＲ３２１２「自動車用安全ガラス試験方法」に準じて測定される可視光線透過率を意味し、さらにＴＴＳとは熱線遮蔽性の指標であり、ＩＳＯ１３８３７に規定される全日射透過率（Total Solar Transmittance）を意味する。
　これによって、遮熱性と透明性に優れ、かつ可視光線透過率が充分に高い合わせガラスを見出した点にある。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The main feature of the present invention is that a transparent film material made of a thermoplastic resin is used for the intermediate film, and the transparent film material contains a phthalocyanine compound and a tetraazaporphyrin compound.
As a result of investigations by the present inventors, it was found that an intermediate film containing only a general phthalocyanine compound has a tendency to decrease in transparency and yellow due to long-term use. By using such an interlayer film, it has been found that it is possible to maintain high transparency with suppressed yellowing for a long period of time.
In addition, the transparency said by this invention means the thing of the original hue manufactured as an intermediate film.
Furthermore, the visible light transmittance of a laminated glass obtained by providing the interlayer film according to the present invention between two transparent substrates is in the range of 50 to 85%, and the TTS value is 50% or less.
In the present invention, the visible light means a wavelength range of 380 to 780 nm, and the visible light transmittance means a visible light transmittance measured according to JIS R 3212 “Safety Glass Test Method for Automobile”. Further, TTS is an index of heat ray shielding, and means the total solar transmittance as defined in ISO 13837.
Thus, a laminated glass having excellent heat shielding properties and transparency and sufficiently high visible light transmittance is found.

＜熱可塑性樹脂＞
　本発明に係る中間膜に用いられている熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではなく、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
　例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられ、これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
　なかでも、優れた透明性、耐候性、強度、接着力、対貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性及び遮熱性等の諸性能のバランスに優れる中間膜が得られることから、可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂が最も好ましい。
　上記ポリビニルアセタール系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とアセトアルデヒドを反応させてアセタール化することにより製造できるが、ＰＶＡとホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとｎ－ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）等も含まれる。 <Thermoplastic resin>
The thermoplastic resin used in the interlayer film according to the present invention is not particularly limited, and conventionally known thermoplastic resins can be used.
Examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, and the like, and these thermoplastic resins may be used alone, Two or more kinds may be used in combination.
Above all, it was plasticized because an intermediate film with excellent balance of performance such as excellent transparency, weather resistance, strength, adhesive strength, penetration, impact energy absorption, moisture resistance and heat shielding was obtained. A polyvinyl acetal resin is most preferable.
Although it does not specifically limit as said polyvinyl acetal type-resin, For example, although it can manufacture by making polyvinyl alcohol (PVA) and acetaldehyde react and acetalize, polyvinyl obtained by making PVA react with formaldehyde Formal resins, polyvinyl butyral resin (PVB) obtained by reacting PVA with n-butyraldehyde, and the like are also included.

　上記ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いられるＰＶＡは、特に限定されるものではないが、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ＰＶＡのけん化度は、一般に８０～９９．８モル％の範囲内であるものが好ましい。
　さらに、特に限定されるものではないが、ＰＶＡの平均重合度が２００～５０００のものが好ましく、より好ましくは５００～２，５００である。上記重合度が低すぎると、中間膜の強度が弱くなりすぎて、この中間膜を用いて合わせガラスにしたときの耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性が不十分となることがあり、上記重合度が高すぎると、得られるポリビニルアセタール系樹脂を中間膜に製膜する際に不具合となることがある。
　上記ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いられるアルデヒドは、特に限定されるものではないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好ましく、より好ましくはプロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドである。なお、これらのアルデヒドは、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
　上記ポリビニルアセタール系樹脂は、特に限定されるものではないが、水酸基の含有率が１５～４０モル％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１８～３５モル％の範囲内である。上記水酸基の含有率が低すぎると、中間膜の接着性が弱くなりすぎることがあり、上記水酸基の含有率が高すぎると、中間膜の柔軟性が低くなり、得られるポリビニルアセタール系樹脂を中間膜に製膜する際に不具合となることがある。 Although PVA used for the synthesis | combination of the said polyvinyl acetal type-resin is not specifically limited, For example, it is obtained by saponifying polyvinyl acetate. The saponification degree of the PVA is generally preferably in the range of 80 to 99.8 mol%.
Further, although not particularly limited, those having an average degree of polymerization of PVA of 200 to 5000 are preferable, and 500 to 2,500 are more preferable. If the degree of polymerization is too low, the strength of the interlayer film becomes too weak, and the penetration resistance and impact energy absorption when the interlayer film is used for laminated glass may be insufficient. If it is too high, there may be a problem when the resulting polyvinyl acetal resin is formed into an intermediate film.
The aldehyde used for the synthesis of the polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but in general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferable, more preferably propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde. is there. In addition, these aldehydes may be used independently and 2 or more types may be used together.
The polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but the hydroxyl group content is preferably in the range of 15 to 40 mol%, more preferably in the range of 18 to 35 mol%. If the hydroxyl group content is too low, the adhesion of the interlayer film may be too weak. If the hydroxyl group content is too high, the flexibility of the interlayer film will be low, and the resulting polyvinyl acetal resin will be intermediate. When forming a film, there may be a problem.

　また、上記ポリビニルアセタール系樹脂は、特に限定されるものではないが、水酸基の含有量は１５～４０モル％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１８～３５モル％の範囲内である。上記水酸基の含有率が低すぎると、中間膜の接着性が弱くなりすぎることがあり、上記水酸基の含有率が高すぎると、中間膜の柔軟性が低くなり、得られるポリビニルアセタール系樹脂を中間膜に製膜する際に不具合となることがある。
　アセチル化度については、０．１～３０モル％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．５～２０モル％の範囲内である。上記アセチル化度が低すぎると、得られるポリビニルアセタール系樹脂と下記に示す可塑剤との相溶性が低下することがあり、上記アセチル化度が高すぎると、中間膜の耐湿性が低くなることがある。
　アセタール化度については、６０～８５モル％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは６５～７５モル％の範囲内である。上記アセタール化度が低すぎると、得られるポリビニルアセタール系樹脂と下記に示す可塑剤との相溶性が低下することがあり、上記アセタール化度が高すぎると、得られるポリビニルアセタール系樹脂を中間膜に製膜する際に不具合となることがある The polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but the hydroxyl group content is preferably in the range of 15 to 40 mol%, more preferably in the range of 18 to 35 mol%. . If the hydroxyl group content is too low, the adhesion of the interlayer film may be too weak. If the hydroxyl group content is too high, the flexibility of the interlayer film will be low, and the resulting polyvinyl acetal resin will be intermediate. When forming a film, there may be a problem.
The degree of acetylation is preferably in the range of 0.1 to 30 mol%, more preferably in the range of 0.5 to 20 mol%. If the degree of acetylation is too low, the compatibility between the resulting polyvinyl acetal resin and the plasticizer shown below may decrease, and if the degree of acetylation is too high, the moisture resistance of the interlayer film will be reduced. There is.
The degree of acetalization is preferably in the range of 60 to 85 mol%, more preferably in the range of 65 to 75 mol%. If the degree of acetalization is too low, the compatibility between the obtained polyvinyl acetal resin and the plasticizer shown below may be reduced. If the degree of acetalization is too high, the resulting polyvinyl acetal resin may be an intermediate film. May cause problems when filming

　熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂を可塑化するために用いられる可塑剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知の可塑剤を用いることができる。なお、これら可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
　上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル系及び多塩基性有機酸エステル系などの有機エステル系可塑剤や、有機リン酸系及び有機亜リン酸系などのリン酸可塑剤等が挙げられ、なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。
　一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ｎ－ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
　多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖状もしくは分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。 The plasticizer used for plasticizing a thermoplastic resin, preferably a polyvinyl acetal resin, is not particularly limited, and a conventionally known plasticizer can be used. In addition, these plasticizers may be used independently and 2 or more types may be used together.
Examples of the plasticizer include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphoric acid plasticizers such as organic phosphates and organic phosphites. Among them, an organic ester plasticizer is preferable.
The monobasic organic acid ester plasticizer is not particularly limited. For example, the monobasic organic acid plasticizer may be a glycol ester obtained by the reaction of glycol with a monobasic organic acid, and triethylene glycol or tripropylene glycol. Examples include esters with basic organic acids. Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol. Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
The polybasic organic acid ester plasticizer is not particularly limited. For example, an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms may be used. Can be mentioned. Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.

　有機リン酸可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
　上記、有機エステル可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ジカプリレート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－オクタノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジベンジルフタレート等が好適に用いられ、なかでも、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエートが特に好ましい。 The organic phosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
The organic ester plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, and triethylene glycol-di -N-heptanoate, triethylene glycol-dicaprylate, triethylene glycol-di-n-octanoate, tetraethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, tetraethylene glycol-di-n-heptanoate, dihexyl adipate, dibenzyl phthalate, etc. Are preferably used, and triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, and triethylene glycol-di-n-heptanoate are particularly preferable.

　熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂に対する可塑剤の添加量は、熱可塑性樹脂の平均重合度や、ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度やアセタール化度および残存アセチル基量等によっても異なり、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対し、可塑剤１０～８０重量部であることが好ましい。熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対する可塑剤の添加量が１０重量部未満であると、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂の可塑化が不十分となって、中間膜に製膜する際に不具合となることがある。
　逆に熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対する可塑剤の添加量が８０重量部を超えると、得られる中間膜の強度が不十分となることがある。 The amount of plasticizer added to the thermoplastic resin, preferably polyvinyl acetal resin, varies depending on the average degree of polymerization of the thermoplastic resin, the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin, the degree of acetalization, the amount of residual acetyl groups, etc. Although not limited, it is preferable that the amount of the plasticizer is 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, preferably polyvinyl acetal resin. If the amount of the plasticizer added is less than 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, preferably polyvinyl acetal resin, the thermoplastic resin, preferably polyvinyl acetal resin is insufficiently plasticized, and the intermediate film When forming a film, there may be a problem.
Conversely, when the amount of the plasticizer added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, preferably polyvinyl acetal resin exceeds 80 parts by weight, the strength of the resulting interlayer film may be insufficient.

＜フタロシアニン系化合物＞
　本発明に係る中間膜に用いられているフタロシアニン系化合物としては、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物の内の少なくとも１種の化合物である。
　上記フタロシアニン系化合物は特に限定されるものではなく、従来公知のフタロシアニン化合物及びナフタロシアニン化合物を用いることができ、これらのフタロシアニン系化合物は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
　なかでも、耐候性、耐湿性及び遮熱性をより一層高くし、可視光透過率が５０～８５％の範囲となり、かつＴＴＳの値が５０％以下とするためには、波長７００～１２００ｎｍに吸収極大を有するフタロシアニン系化合物が最も好ましい。
　上記フタロシアニン系化合物のひとつの形態であるフタロシアニン化合物は、特に限定されるものではないが、フタロシアニン骨格に特定の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、一般式（１）で表される化合物である。 <Phthalocyanine compounds>
The phthalocyanine compound used in the interlayer film according to the present invention is at least one compound among phthalocyanine compounds and naphthalocyanine compounds.
The phthalocyanine compounds are not particularly limited, and conventionally known phthalocyanine compounds and naphthalocyanine compounds can be used. These phthalocyanine compounds may be used alone or in combination of two or more. May be.
Above all, in order to further improve the weather resistance, moisture resistance and heat insulation, to make the visible light transmittance in the range of 50 to 85%, and the TTS value to be 50% or less, it absorbs at a wavelength of 700 to 1200 nm. A phthalocyanine compound having a maximum is most preferable.
The phthalocyanine compound, which is one form of the phthalocyanine compound, is not particularly limited, but may have a specific substituent on the phthalocyanine skeleton, and is preferably represented by, for example, the general formula (1). It is a compound.

（式中、Ｘ_１～Ｘ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＸ_１～Ｘ_１６のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｘ_１、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_８、Ｘ_９、Ｘ_１２、Ｘ_１３、Ｘ_１６のいずれか１つまたは２つ以上が、直鎖、分岐または環状のアルキル基であることはない。Ｍ_１は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
　尚、本明細書において、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表し、好ましくは、炭素環式芳香族基を表す。
　一般式（１）で表される化合物において、好ましくは、Ｘ_１～Ｘ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４～３０の置換または未置換のアリール基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２～２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。

Wherein X ₁ to X ₁₆ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, linear, branched or cyclic alkyl group, linear, branched or cyclic alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group, linear Represents a branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of X ₁ to X ₁₆ are not hydrogen atoms, Also, any one or more of X ₁ , X ₄ , X ₅ , X ₈ , X ₉ , X ₁₂ , X ₁₃ , X ₁₆ is not a linear, branched or cyclic alkyl group. M ₁ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)
In the present specification, the aryl group represents, for example, a carbocyclic aromatic group such as a phenyl group or a naphthyl group, for example, a heterocyclic aromatic group such as a furyl group, a thienyl group or a pyridyl group, Represents a carbocyclic aromatic group.
In the compound represented by the general formula (1), X ₁ to X ₁₆ are preferably each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom, a linear, branched or cyclic group having 1 to 24 carbon atoms. An alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 30 carbon atoms, a linear, branched or cyclic halogenoalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, A straight-chain, branched or cyclic halogenoalkoxy group having 1 to 24 carbon atoms and a straight-chain, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 24 carbon atoms are represented.

　一般式（１）における、Ｘ_１～Ｘ_１６の具体例としては、例えば、水素原子、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、１，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、２，４－ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、２，５－ジメチルヘキシル基、２，５，５－トリメチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、２，６－ジメチル－４－ヘプチル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、ｎ－デシル基、４－エチルオクチル基、ｎ－ウンデシル基、１－メチルデシル基、ｎ－ドデシル基、１，３，５，７－テトラメチルオクチル基、ｎ－トリデシル基、１－ヘキシルヘプチル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－エイコシル基、ｎ－トリコシル基、ｎ－テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、 Specific examples of X ₁ to X ₁₆ in the general formula (1) include, for example, a hydrogen atom, a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n- Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3, 3-dimethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 5-methyl Xyl group, 2,4-dimethylpentyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,5-trimethylhexyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 2,6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-decyl group, 4 -Ethyloctyl group, n-undecyl group, 1-methyldecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetramethyloctyl group, n-tridecyl group, 1-hexylheptyl group, n-tetradecyl group, n -Pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-eicosyl group, n-tricosyl group, n-tetracosyl group , Cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, straight chain, branched or cyclic alkyl groups such as cyclooctyl group,

　例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、３，３－ジメチルブチルオキシ基、２－エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ウンデシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、ｎ－トリデシルオキシ基、ｎ－テトラデシルオキシ基、ｎ－ペンタデシルオキシ基、ｎ－ヘキサデシルオキシ基、ｎ－ヘプタデシルオキシ基、ｎ－オクタデシルオキシ基、ｎ－エイコシルオキシ基、ｎ－トリコシルオキシ基、ｎ－テトラコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
　例えば、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－ｎ－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、４－ｎ－ブチルフェニル基、４－イソブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ｎ－ペンチルフェニル基、４－イソペンチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル基、４－ｎ－ヘキシルフェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、４－ｎ－ヘプチルフェニル基、４－ｎ－オクチルフェニル基、４－ｎ－ノニルフェニル基、４－ｎ－デシルフェニル基、４－ｎ－ウンデシルフェニル基、４－ｎ－ドデシルフェニル基、４－ｎ－テトラデシルフェニル基、４－ｎ－ヘキサデシルフェニル基、４－ｎ－オクタデシルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２,５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３,４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、３,４,５－トリメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、５－インダニル基、１，２，３，４－テトラヒドロ－５－ナフチル基、１，２，３，４－テトラヒドロ－６－ナフチル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－ｎ－プロポキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、４－ｎ－ブトキシフェニル基、４－イソブトキシフェニル基、４－ｎ－ペンチルオキシフェニル基、４－ｎ－ヘキシルオキシフェニル基、４－シクロヘキシルオキシフェニル基、４－ｎ－ヘプチルオキシフェニル基、４－ｎ－オクチルオキシフェニル基、４－ｎ－ノニルオキシフェニル基、４－ｎ－デシルオキシフェニル基、４－ｎ－ウンデシルオキシフェニル基、４－ｎ－ドデシルオキシフェニル基、４－ｎ－テトラデシルオキシフェニル基、４－ｎ－ヘキサデシルオキシフェニル基、４－ｎ－オクタデシルオキシフェニル基、２，３－ジメトキシフェニル基、２，４－ジメトキシフェニル基、２，５－ジメトキシフェニル基、３，４－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、３，５－ジエトキシフェニル基、２－メトキシ－４－メチルフェニル基、２－メトキシ－５－メチルフェニル基、３－メトキシ－４－メチルフェニル基、２－メチル－４－メトキシフェニル基、３－メチル－４－メトキシフェニル基、３－メチル－５－メトキシフェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、４－ブロモフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、３，５－ジトリフルオロメチルフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、３，４－ジクロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２－メチル－４－クロロフェニル基、２－クロロ－４－メチルフェニル基、３－クロロ－４－メチルフェニル基、２－クロロ－４－メトキシフェニル基、３－メトキシ－４－フルオロフェニル基、３－メトキシ－４－クロロフェニル基、３－フルオロ－４－メトキシフェニル基、４－フェニルフェニル基、３－フェニルフェニル基、２－フェニルフェニル基、４－（４’－メチルフェニル）フェニル基、４－（４’－メトキシフェニル）フェニル基、３，５－ジフェニルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、４－メチル－１－ナフチル基、４－エトキシ－１－ナフチル基、６－ｎ－ブチル－２－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、７－エトキシ－２－ナフチル基、２－フリル基、２－チエニル基、３－チエニル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基、４－アミノフェニル基、３－アミノフェニル基、２－アミノフェニル基、４－（Ｎ－メチルアミノ）フェニル基、３－（Ｎ－メチルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ－エチルアミノ）フェニル基、２－（Ｎ－イソプロピルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ－ｎ－ブチルアミノ）フェニル基、２－(Ｎ－ｎ－ブチルアミノ）フェニル基、４－(Ｎ－ｎ－オクチルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ－ｎ－ドデシルアミノ）フェニル基、４－Ｎ－ベンジルアミノフェニル基、４－Ｎ－フェニルアミノフェニル基、２－Ｎ－フェニルアミノフェニル基、４－(Ｎ,Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル基、３－(Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル基、２－(Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）フェニル基、２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチルアミノ）フェニル基、４－(Ｎ,Ｎ－ジ－ｎ－ヘキシルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－１－ナフチル基、４－ピロリジノフェニル基、４－ピペリジノフェニル基、４－モルフォリノフェニル基、４－ピロリジノ－１－ナフチル基、４－（Ｎ－ベンジル－Ｎ－メチルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ－ベンジル－Ｎ－フェニルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルアミノ）フェニル基、４－（Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－フェニルアミノ）フェニル基、４－(Ｎ,Ｎ－ジフェニルアミノ）フェニル基、２－(Ｎ,Ｎ－ジフェニルアミノ)フェニル基、４－〔Ｎ，Ｎ－ジ（４’－メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ,Ｎ－ジ（３’－メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ,Ｎ－ジ（４’－エチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ,Ｎ－ジ（４’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ,Ｎ－ジ（４’－ｎ－ヘキシルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ，Ｎ－ジ（４’－メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ，Ｎ－ジ（４’－エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ，Ｎ－ジ（４’－ｎ－ブトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ，Ｎ－ジ（４’－ｎ－ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ，Ｎ－ジ（１’－ナフチル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ，Ｎ－ジ（２’－ナフチル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（３’－メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（４’－メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（４’－オクチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（４’－メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（４’－エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（４’－ｎ－ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（４’－フルオロフェニル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（１’－ナフチル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（２’－ナフチル）アミノ〕フェニル基、４－〔Ｎ－フェニル－Ｎ－（４’－フェニルフェニル）アミノ〕フェニル基、４－（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－１－ナフチル基、６－（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）－２－ナフチル基、４－（Ｎ－カルバゾリイル）フェニル基、４－（Ｎ－フェノキサジイル）フェニル基などの置換または未置換のアリール基、 For example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, n-pentyloxy group, neopentyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group 3,3-dimethylbutyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, cyclohexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n -Undecyloxy, n-dodecyloxy, n-tridecyloxy, n-tetradecyloxy, n-pentadecyloxy, n-hexadecyloxy, n-heptadecyloxy, n-octadecyl Oxy group, n-eicosyloxy group, n-tricosyloxy group, n-tetrakoshi Linear, branched or cyclic alkoxy groups such as oxy group,
For example, phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4 -N-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl Group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4-n-nonylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-n-undecylphenyl group, 4 -N-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-n-hexadecylphenyl group, 4-n-octadecyl Phenyl group, 2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, 5-indanyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-5-naphthyl group, 1,2,3, 4-tetrahydro-6-naphthyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 4-iso Propoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 4 Cyclohexyloxyphenyl group, 4-n-heptyloxyphenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-nonyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4-n-undecyloxyphenyl group 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxyphenyl group, 4-n-hexadecyloxyphenyl group, 4-n-octadecyloxyphenyl group, 2,3-dimethoxyphenyl group, 2,4 -Dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2- Methoxy-5-methylphenyl group, 3-methoxy-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl Group, 3-methyl-4-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group 4-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 3,5-ditrifluoromethylphenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 3,5- Difluorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 3-chloro-4- Methylphenyl group, 2-chloro-4-methoxyphenyl group, 3-methoxy-4-fluorophenyl group, 3-methoxy-4-chlorophenyl group, 3-fluoro-4-methoxyphenyl group, 4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4 -(4'-methoxyphenyl) phenyl group, 3,5-diphenylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-ethoxy-1-naphthyl group, 6-n -Butyl-2-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 7-ethoxy-2-naphthyl group, 2-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group 4-pyridyl group, 4-aminophenyl group, 3-aminophenyl group, 2-aminophenyl group, 4- (N-methylamino) phenyl group, 3- (N-methylamino) phenyl 4- (N-ethylamino) phenyl group, 2- (N-isopropylamino) phenyl group, 4- (Nn-butylamino) phenyl group, 2- (Nn-butylamino) phenyl group, 4 -(Nn-octylamino) phenyl group, 4- (Nn-dodecylamino) phenyl group, 4-N-benzylaminophenyl group, 4-N-phenylaminophenyl group, 2-N-phenylaminophenyl Group, 4- (N, N-dimethylamino) phenyl group, 3- (N, N-dimethylamino) phenyl group, 2- (N, N-dimethylamino) phenyl group, 4- (N, N-diethylamino) Phenyl group, 2- (N, N-diethylamino) phenyl group, 4- (N, N-di-n-butylamino) phenyl group, 4- (N, N-di-n-hexylamino) phenyl group, 4 -(N-cyclohexyl -N-methylamino) phenyl group, 4- (N, N-diethylamino) -1-naphthyl group, 4-pyrrolidinophenyl group, 4-piperidinophenyl group, 4-morpholinophenyl group, 4-pyrrolidino- 1-naphthyl group, 4- (N-benzyl-N-methylamino) phenyl group, 4- (N-benzyl-N-phenylamino) phenyl group, 4- (N-methyl-N-phenylamino) phenyl group, 4- (N-ethyl-N-phenylamino) phenyl group, 4- (Nn-butyl-N-phenylamino) phenyl group, 4- (N, N-diphenylamino) phenyl group, 2- (N, N-diphenylamino) phenyl group, 4- [N, N-di (4′-methylphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (3′-methylphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (4 ' Ethylphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (4′-tert-butylphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (4′-n-hexylphenyl) amino] phenyl 4- [N, N-di (4′-methoxyphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (4′-ethoxyphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (4′-n-butoxyphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (4′-n-hexyloxyphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (1′-naphthyl) ) Amino] phenyl group, 4- [N, N-di (2′-naphthyl) amino] phenyl group, 4- [N-phenyl-N- (3′-methylphenyl) amino] phenyl group, 4- [N -Phenyl-N- (4′-methylphenyl) amino] phenyl group, 4 [N-phenyl-N- (4′-octylphenyl) amino] phenyl group, 4- [N-phenyl-N- (4′-methoxyphenyl) amino] phenyl group, 4- [N-phenyl-N- ( 4′-ethoxyphenyl) amino] phenyl group, 4- [N-phenyl-N- (4′-n-hexyloxyphenyl) amino] phenyl group, 4- [N-phenyl-N- (4′-fluorophenyl) ) Amino] phenyl group, 4- [N-phenyl-N- (1′-naphthyl) amino] phenyl group, 4- [N-phenyl-N- (2′-naphthyl) amino] phenyl group, 4- [N -Phenyl-N- (4′-phenylphenyl) amino] phenyl group, 4- (N, N-diphenylamino) -1-naphthyl group, 6- (N, N-diphenylamino) -2-naphthyl group, 4 -(N-carbazolyl) Eniru group, 4-(N-phenoxazyl) substituted or unsubstituted aryl group such as a phenyl group,

　例えば、フルオロメチル基、３－フルオロプロピル基、６－フルオロヘキシル基、８－フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロエチル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－プロピル基、１，１，３－トリヒドロ－パーフルオロ－ｎ－プロピル基、２－ヒドロ－パーフルオロ－２－プロピル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ブチル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ペンチル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ヘキシル基、６－フルオロヘキシル基、４－フルオロシクロヘキシル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－オクチル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－デシル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ドデシル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－テトラデシル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ヘキサデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ－ｎ－プロピル基、パーフルオロ－ｎ－ペンチル基、パーフルオロ－ｎ－ヘキシル基、２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、ジクロロメチル基、２－クロロエチル基、３－クロロプロピル基、４－クロロシクロヘキシル基、７－クロロヘプチル基、８－クロロオクチル基、２，２，２－トリクロロエチル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、
　例えば、フルオロメチルオキシ基、３－フルオロプロピルオキシ基、６－フルオロヘキシルオキシ基、８－フルオロオクチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロエチルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－プロピルオキシ基、１，１，３－トリヒドロ－パーフルオロ－ｎ－プロピルオキシ基、２－ヒドロ－パーフルオロ－２－プロピルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ブチルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ペンチルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ヘキシルオキシ基、６－フルオロヘキシルオキシ基、４－フルオロシクロヘキシルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－オクチルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－デシルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ドデシルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－テトラデシルオキシ基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ヘキサデシルオキシ基、パーフルオロエチルオキシ基、パーフルオロ－ｎ－プロピルオキシ基、パーフルオロ－ｎ－ペンチルオキシ基、パーフルオロ－ｎ－ヘキシルオキシ基、２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、２－クロロエチルオキシ基、３－クロロプロピルオキシ基、４－クロロシクロヘキシルオキシ基、７－クロロヘプチルオキシ基、８－クロロオクチルオキシ基、２，２，２－トリクロロエチルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、 For example, fluoromethyl group, 3-fluoropropyl group, 6-fluorohexyl group, 8-fluorooctyl group, trifluoromethyl group, 1,1-dihydro-perfluoroethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n -Propyl group, 1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyl group, 2-hydro-perfluoro-2-propyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-butyl group, 1,1- Dihydro-perfluoro-n-pentyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexyl group, 6-fluorohexyl group, 4-fluorocyclohexyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-octyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-decyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-dodecyl group, 1,1-dihydro-perf group Oro-n-tetradecyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexadecyl group, perfluoroethyl group, perfluoro-n-propyl group, perfluoro-n-pentyl group, perfluoro-n-hexyl group, 2,2-bis (trifluoromethyl) propyl group, dichloromethyl group, 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, 4-chlorocyclohexyl group, 7-chloroheptyl group, 8-chlorooctyl group, 2,2, A linear, branched or cyclic halogenoalkyl group such as a 2-trichloroethyl group,
For example, fluoromethyloxy group, 3-fluoropropyloxy group, 6-fluorohexyloxy group, 8-fluorooctyloxy group, trifluoromethyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoroethyloxy group, 1,1- Dihydro-perfluoro-n-propyloxy group, 1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyloxy group, 2-hydro-perfluoro-2-propyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro- n-butyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexyloxy group, 6-fluorohexyloxy group, 4-fluorocyclohexyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-octyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro -N-decyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-dodecyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-tetradecyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexadecyl Oxy group, perfluoroethyloxy group, perfluoro-n-propyloxy group, perfluoro-n-pentyloxy group, perfluoro-n-hexyloxy group, 2,2-bis (trifluoromethyl) propyloxy group, Dichloromethyloxy group, 2-chloroethyloxy group, 3-chloropropyloxy group, 4-chlorocyclohexyloxy group, 7-chloroheptyloxy group, 8-chlorooctyloxy group, 2,2,2-trichloroethyloxy group Linear, branched or cyclic halogenoalkoxy groups such as

　例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｎ－ペンチルオキシメチル基、ｎ－ヘキシルオキシメチル基、(２－エチルブチルオキシ)メチル基、ｎ－ヘプチルオキシメチル基、ｎ－オクチルオキシメチル基、ｎ－デシルオキシメチル基、ｎ－ドデシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－ｎ－プロポキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－ｎ－ブトキシエチル基、２－ｎ－ペンチルオキシエチル基、２－ｎ－ヘキシルオキシエチル基、２－(２’－エチルブチルオキシ)エチル基、２－ｎ－ヘプチルオキシエチル基、２－ｎ－オクチルオキシエチル基、２－(２’－エチルヘキシルオキシ）エチル基、２－ｎ－デシルオキシエチル基、２－ｎ－ドデシルオキシエチル基、２－ｎ－テトラデシルオキシエチル基、２－シクロヘキシルオキシエチル基、２－メトキシプロピル基、３－メトキシプロピル基、３－エトキシプロピル基、３－ｎ－プロポキシプロピル基、３－イソプロポキシプロピル基、３－ｎ－ブトキシプロピル基、３－ｎ－ペンチルオキシプロピル基、３－ｎ－ヘキシルオキシプロピル基、３－(２’－エチルブトキシ）プロピル基、３－ｎ－オクチルオキシプロピル基、３－(２’－エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３－ｎ－デシルオキシプロピル基、３－ｎ－ドデシルオキシプロピル基、３－ｎ－テトラデシルオキシプロピル基、３－シクロヘキシルオキシプロピル基、４－メトキシブチル基、４－エトキシブチル基、４－ｎ－プロポキシブチル基、４－イソプロポキシブチル基、４－ｎ－ブトキシブチル基、４－ｎ－ヘキシルオキシブチル基、４－ｎ－オクチルオキシブチル基、４－ｎ－デシルオキシブチル基、４－ｎ－ドデシルオキシブチル基、５－メトキシペンチル基、５－エトキシペンチル基、５－ｎ－プロポキシペンチル基、５－ｎ－ペンチルオキシペンチル基、６－メトキシヘキシル基、６－エトキシヘキシル基、６－イソプロポキシヘキシル基、６－ｎ－ブトキシヘキシル基、６－ｎ－ヘキシルオキシヘキシル基、６－ｎ－デシルオキシヘキシル基、４－メトキシシクロヘキシル基、７－メトキシヘプチル基、７－エトキシヘプチル基、７－イソプロポキシヘプチル基、８－メトキシオクチル基、８－エトキシオクチル基、９－メトキシノニル基、９－エトキシノニル基、１０－メトキシデシル基、１０－エトキシデシル基、１０－ｎ－ブトキシデシル基、１１－メトキシウンデシル基、１１－エトキシウンデシル基、１２－メトキシドデシル基、１２－エトキシドデシル基、１２－イソプロポキシドデシル基、１４－メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を挙げることができる。
　一般式(１)で表される化合物において、より好ましくは、Ｘ_１～Ｘ_１６は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１～１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１～１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４～２４の置換または未置換のアリール基、炭素数１～１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１～１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２～１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。 For example, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-butoxymethyl group, n-pentyloxymethyl group, n-hexyloxymethyl group, (2-ethylbutyloxy) methyl group, n-heptyloxymethyl group, n-octyl Oxymethyl group, n-decyloxymethyl group, n-dodecyloxymethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-n-propoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-n-butoxy Ethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group, 2-n-hexyloxyethyl group, 2- (2'-ethylbutyloxy) ethyl group, 2-n-heptyloxyethyl group, 2-n-octyloxyethyl group Group, 2- (2′-ethylhexyloxy) ethyl group, 2-n-decyloxyethyl group, 2-n-dodecyloxyethyl group, 2-n -Tetradecyloxyethyl group, 2-cyclohexyloxyethyl group, 2-methoxypropyl group, 3-methoxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3-n-propoxypropyl group, 3-isopropoxypropyl group, 3-n -Butoxypropyl group, 3-n-pentyloxypropyl group, 3-n-hexyloxypropyl group, 3- (2'-ethylbutoxy) propyl group, 3-n-octyloxypropyl group, 3- (2'- Ethylhexyloxy) propyl group, 3-n-decyloxypropyl group, 3-n-dodecyloxypropyl group, 3-n-tetradecyloxypropyl group, 3-cyclohexyloxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 4-ethoxy Butyl group, 4-n-propoxybutyl group, 4-isopropoxybutyl group, 4-n-butoxybuty Group, 4-n-hexyloxybutyl group, 4-n-octyloxybutyl group, 4-n-decyloxybutyl group, 4-n-dodecyloxybutyl group, 5-methoxypentyl group, 5-ethoxypentyl group 5-n-propoxypentyl group, 5-n-pentyloxypentyl group, 6-methoxyhexyl group, 6-ethoxyhexyl group, 6-isopropoxyhexyl group, 6-n-butoxyhexyl group, 6-n-hexyl Oxyhexyl group, 6-n-decyloxyhexyl group, 4-methoxycyclohexyl group, 7-methoxyheptyl group, 7-ethoxyheptyl group, 7-isopropoxyheptyl group, 8-methoxyoctyl group, 8-ethoxyoctyl group, 9-methoxynonyl group, 9-ethoxynonyl group, 10-methoxydecyl group, 10-ethoxydecyl group, 1 -N-butoxydecyl group, 11-methoxyundecyl group, 11-ethoxyundecyl group, 12-methoxydodecyl group, 12-ethoxydodecyl group, 12-isopropoxidedecyl group, 14-methoxytetradecyl group, tetrahydrofurfuryl Mention may be made of straight-chain, branched or cyclic alkoxyalkyl groups such as groups.
In the compound represented by the general formula (1), X ₁ to X ₁₆ are more preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a carbon number 1-16 straight-chain, branched or cyclic alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group having 4-24 carbon atoms, straight-chain, branched or cyclic halogenoalkyl group having 1-16 carbon atoms, 1-16 carbon atoms A linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, and a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 16 carbon atoms.

　一般式（１）において、Ｍ_１は、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。
　Ｍ_１で表される２価の金属原子としては、例えば、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎなどを挙げることができる。
　Ｍ１で表される酸化金属原子としては、例えば、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどを挙げることができる。
　一般式（１）において、Ｍ_１は、より好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＶＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯであり、特に好ましくは、Ｃｕ、ＶＯ、Ｐｄである。 In the general formula (1), M ₁ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom, and more preferably a divalent metal atom or a metal oxide atom.
Examples of the divalent metal atom represented by M ₁ include Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Pt, Mn, Mg, Ti, Be, Ca, Ba, Cd, Hg, Pb, Sn, etc. can be mentioned.
Examples of the metal oxide atom represented by M1 include VO, MnO, and TiO.
In the general formula (1), M ₁ is more preferably Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Pd, Mn, Mg, VO, TiO, and further preferably Cu, Ni, Pd, VO. Particularly preferred are Cu, VO and Pd.

　上記フタロシアニン系化合物の別の形態であるナフタロシアニン化合物は、特に限定されるものではないが、ナフタロシアニン骨格に特定の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、一般式（２）で表される化合物である。 The naphthalocyanine compound which is another form of the phthalocyanine-based compound is not particularly limited, but may have a specific substituent on the naphthalocyanine skeleton, and preferably, for example, the general formula (2) It is a compound represented by these.

（式中、Ｙ_１～Ｙ_２４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＹ_１～Ｙ_２４のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｙ_１、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_１２、Ｙ_１３、Ｙ_１８、Ｙ_１９、Ｙ_２４のいずれか１つまたは２つ以上が、置換または未置換のアリール基であることはない。Ｍ_２は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
　一般式（２）で表される化合物において、好ましくは、Ｙ_１～Ｙ_２４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４～３０の置換または未置換のアリール基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２～２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。
　一般式（２）における、Ｙ_１～Ｙ_２４の具体例としては、既述の一般式（１）中のＸ_１～Ｘ_１６で表される置換基の例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。
　また、一般式（２）において、Ｍ_２は、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。
　２価の金属原子、または酸化金属原子の具体例としては、既述の一般式（１）中のＭ_１で表される例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。
　上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記フタロシアニン系化合物の含有量については特に限定されないが、０.００１～０.１５重量部の範囲内であることが好ましく、０.００５～０.０７５重量部の範囲内であることがより好ましく、０.０１～０.０５重量部の範囲内であることが特に好ましい。
上記フタロシアニン系化合物の含有量が上記範囲内である場合には、遮熱性と可視光透過率を充分に高くすることができ、ＴＴＳを充分に低くすることができる。

Wherein Y ₁ to Y ₂₄ are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Represents a linear, branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of Y ₁ to Y ₂₄ are hydrogen atoms. And any one or two or more of Y ₁ , Y ₆ , Y ₇ , Y ₁₂ , Y ₁₃ , Y ₁₈ , Y ₁₉ , Y ₂₄ is a substituted or unsubstituted aryl group. M ₂ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)
In the compound represented by the general formula (2), Y ₁ to Y ₂₄ are preferably each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Straight chain, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 30 carbon atoms, straight chain, branched or cyclic halogenoalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, carbon number 1 Represents a -24 linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group and a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 24 carbon atoms.
Specific examples of Y ₁ to Y ₂₄ in the general formula (2) are the same as the examples of the substituents represented by X ₁ to X ₁₆ in the general formula (1) described above. It is synonymous.
In the general formula (2), M ₂ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom, and more preferably a divalent metal atom or a metal oxide atom.
Specific examples of the divalent metal atom or the metal oxide atom have the same meaning as the exemplification represented by M ₁ in the general formula (1), and the preferred embodiments thereof are also the same.
The content of the phthalocyanine compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.001 to 0.15 parts by weight, preferably 0.005 to 0.075 parts by weight. It is more preferable that the amount be within the range, and it is particularly preferable that the amount be within the range of 0.01 to 0.05 parts by weight.
When the content of the phthalocyanine compound is within the above range, the heat shielding property and the visible light transmittance can be sufficiently increased, and the TTS can be sufficiently decreased.

＜テトラアザポルフィリン化合物＞
　本発明に係る中間膜に用いられているテトラアザポルフィリン化合物は特に限定されるものではなく、従来公知のテトラアザポルフィリン化合物を用いることができ、これらのテトラアザポルフィリン化合物は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
　なお、なかでも、波長５６０～６３０ｎｍの範囲内に吸収極大を有するテトラアザポルフィリン化合物が最も好ましい。
　上記テトラアザポルフィリン化合物は、特に限定されるものではないが、テトラアザポルフィリン骨格に特定の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、一般式（３）で表される化合物である。 <Tetraazaporphyrin compound>
The tetraazaporphyrin compound used in the interlayer film according to the present invention is not particularly limited, and conventionally known tetraazaporphyrin compounds can be used, and these tetraazaporphyrin compounds are used alone. Or two or more of them may be used in combination.
Of these, tetraazaporphyrin compounds having an absorption maximum in the wavelength range of 560 to 630 nm are most preferable.
The tetraazaporphyrin compound is not particularly limited, and may have a specific substituent on the tetraazaporphyrin skeleton, and is preferably a compound represented by, for example, the general formula (3). .

（式中、Ｚ_１～Ｚ_８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＺ_１～Ｚ_８のすべてが水素原子であることはない。Ｍ_３は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）

Wherein Z ₁ to Z ₈ are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Represents a linear, branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of Z ₁ to Z ₈ are hydrogen atoms. M ₃ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)

　一般式（３）で表される化合物において、好ましくは、Ｚ_１～Ｚ_８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４～３０の置換または未置換のアリール基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１～２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２～２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。
　一般式（３）における、Ｚ_１～Ｚ_８の具体例としては、既述の一般式（１）中のＸ_１～Ｘ_１６で表される置換基の例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。
　また、一般式（３）において、Ｍ_３は、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。
　２価の金属原子、または酸化金属原子の具体例としては、既述の一般式（１）中のＭ_１で表される例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。 In the compound represented by the general formula (3), preferably, Z ₁ to Z ₈ are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Straight chain, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 4 to 30 carbon atoms, straight chain, branched or cyclic halogenoalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, carbon number 1 Represents a -24 linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group and a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 24 carbon atoms.
Specific examples of Z ₁ to Z ₈ in the general formula (3) are the same as the examples of the substituents represented by X ₁ to X ₁₆ in the general formula (1) described above. It is synonymous.
In the general formula (3), M ₃ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom, and more preferably a divalent metal atom or a metal oxide atom.
Specific examples of the divalent metal atom or the metal oxide atom have the same meaning as the exemplification represented by M ₁ in the general formula (1), and the preferred embodiments thereof are also the same.

　上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記テトラアザポルフィリン化合物の含有量については特に限定されないが、０.００１～０.１５重量部の範囲内であることが好ましく、０.００５～０.０７５重量部の範囲内であることがより好ましく、０.０１～０.０５重量部の範囲内であることが特に好ましい。上記テトラアザポルフィリン化合物の含有量が上記範囲内である場合には、黄変を抑制した高い透明性を維持することができる。
The content of the tetraazaporphyrin compound with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.001 to 0.15 parts by weight, preferably 0.005 to 0.075 parts by weight. Is more preferable, and it is particularly preferable to be in the range of 0.01 to 0.05 parts by weight. When the content of the tetraazaporphyrin compound is within the above range, high transparency with suppressed yellowing can be maintained.

本発明に係る中間膜を作製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、熱可塑性樹脂とフタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種とテトラアザポルフィリン化合物、さらに必要に応じて後記する熱線遮蔽剤、紫外線吸収剤等を配合し、任意に加熱しながら混錬し、プレス成形、射出成形、カレンダー成形、押出成形等によりシート状に成形ことにより、所望の中間膜を得る事ができる。
このようにして作製された本発明に係る中間膜の厚みは、特に限定されるものではないが、通常の中間膜と同様、０.３～１.６ｍｍであることが好ましい。中間膜の厚さが０.３ｍｍ未満であると、中間膜自体の強度が不十分となることがあり、逆に中間膜の厚さが１.６ｍｍを超えると合わせガラス作製時にガラス板のずれが発生することがある。 The method for producing the interlayer film according to the present invention is not particularly limited. For example, at least one selected from a thermoplastic resin, a phthalocyanine compound, and a naphthalocyanine compound, a tetraazaporphyrin compound, and further necessary Depending on the desired heat-shielding agent, ultraviolet absorber, etc., and kneading while arbitrarily heating, forming into a sheet by press molding, injection molding, calendar molding, extrusion molding, etc., the desired intermediate film Can be obtained.
The thickness of the interlayer film according to the present invention thus produced is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 1.6 mm as in the case of a normal interlayer film. If the thickness of the interlayer film is less than 0.3 mm, the strength of the interlayer film itself may be insufficient. Conversely, if the thickness of the interlayer film exceeds 1.6 mm, the glass plate may be displaced during the production of laminated glass. May occur.

　本発明に係る中間膜は、必要に応じて、熱線遮蔽剤、紫外線吸収剤、更には劣化防止のために、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。
熱線遮蔽剤とは、波長７８０ｎｍ以上の赤外線を吸収することができる粒子を意味し、アルミニウムドープ酸化錫、インジウムドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、及びアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）などの金属酸化物の他、タングステン酸化物、及び複合タングステン酸化物等を挙げることができる。特に、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）が好ましい。 The interlayer film according to the present invention includes, as necessary, a heat ray shielding agent, an ultraviolet absorber, and further, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, an adhesion adjusting agent, a moisture resistance for preventing deterioration. It may contain additives such as an agent, a fluorescent brightening agent, and an infrared absorber.
The heat ray shielding agent means particles capable of absorbing infrared rays having a wavelength of 780 nm or more, and includes aluminum-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, tin-doped indium oxide (ITO), antimony-doped tin oxide (ATO), and aluminum. In addition to metal oxides such as doped zinc oxide (AZO), tungsten oxide, composite tungsten oxide, and the like can be given. In particular, tin-doped indium oxide (ITO) is preferable.

　上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する熱線遮蔽剤の含有量については特に限定されないが、０.１～３.０重量部の範囲内であることが好ましく、０.２～２.０重量部の範囲内であることが特に好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及びヒンダードアミン系化合物等を使用することができる。特に、ベンゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。
上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する紫外線吸収剤の含有量については特に限定されないが、０.０５～１.０重量部の範囲内であることが好ましく、０.１～０.２重量部の範囲内であることが特に好ましい。 The content of the heat ray shielding agent with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 3.0 parts by weight, and in the range of 0.2 to 2.0 parts by weight. It is particularly preferred that
As the ultraviolet absorber, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, benzoate compounds, hindered amine compounds, and the like can be used. In particular, benzophenone compounds and benzotriazole compounds are preferred.
The content of the ultraviolet absorber relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 1.0 part by weight, and in the range of 0.1 to 0.2 part by weight. It is particularly preferred that

　さらに、本発明に係る中間膜は、必要に応じて、プライマー機能、紫外線カット機能、難燃機能、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、帯電防止機能のいずれか一つ以上の機能を有する機能性透明層とあわせた複層構造としても良い。
上記機能性透明層の厚みは、特に限定されないが、０.０１～０.４ｍｍであることが好ましく、０.０２～０.２ｍｍであることが特に好ましい。 Furthermore, the intermediate film according to the present invention may include at least one of a primer function, an ultraviolet cut function, a flame retardance function, an antireflection function, an antiglare function, an antireflection antiglare function, and an antistatic function as necessary. It is good also as a multilayer structure combined with the functional transparent layer which has a function.
The thickness of the functional transparent layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.4 mm, and particularly preferably 0.02 to 0.2 mm.

　次に、本発明の合わせガラスは、少なくとも二枚の透明基材の間に上述した本発明の中間膜が挟持され接着一体化されてなる構成となる。
上記透明基材としては、自動車用として使用できるものであればどのような透明基材でも良く、特に限定されないが、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、平板ガラス、曲板ガラス、並板ガラス、型板ガラス、金網入り型板ガラス、着色されたガラス板などの各種無機ガラス板や、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板などの有機ガラス板等が挙げられる。
なお、これら透明基材は、単独の種類で用いられても良いし、２種類以上の種類で併用されてもよい。
上記透明基板の厚さは、適宜選択されれば良く、特に限定されるものではないが、１～２０ｍｍ程度が好ましい。 Next, the laminated glass of the present invention has a configuration in which the above-described intermediate film of the present invention is sandwiched and bonded and integrated between at least two transparent substrates.
The transparent substrate may be any transparent substrate as long as it can be used for automobiles, and is not particularly limited.For example, float plate glass, polished plate glass, flat plate glass, curved plate glass, parallel plate glass, mold plate glass, Examples thereof include various inorganic glass plates such as a metal mesh-containing plate glass and a colored glass plate, and organic glass plates such as a polycarbonate plate and a polymethyl methacrylate plate.
These transparent base materials may be used alone or in combination of two or more kinds.
The thickness of the transparent substrate may be appropriately selected and is not particularly limited, but is preferably about 1 to 20 mm.

　本発明の合わせガラスの作製方法は、特別なものではなく、通常の合わせガラスの場合と同様の作製方法で良い。すなわち、例えば、二枚の透明基材の間に本発明の中間膜を挟んで真空バッグの中に入れ、この真空バッグ内の圧力が約－６５～－１００ｋＰａの減圧度となるように減圧吸引しながら温度約７０～１１０℃で予備接着を行った後、さらに、オートクレーブ中で、オートクレーブ内の圧力が約０．９８～１．４７ＭＰａの減圧度となるように減圧吸引しながら温度約１２０～１５０℃で本接着を行うことにより、所望の合わせガラスを得ることができる。
このようにして作製された合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できるが、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に好適に用いられる。
なお、本発明の合わせガラスの可視光透過率は５０～８５％の範囲内、好ましくは７０～８５％の範囲内であることと、ＴＴＳの値が５０％以下、好ましくは４５％以下であることで、遮熱性と透明性により一層優れた合わせガラスとなる。 The method for producing the laminated glass of the present invention is not special and may be the same production method as that for ordinary laminated glass. That is, for example, the interlayer film of the present invention is sandwiched between two transparent substrates and placed in a vacuum bag, and vacuum suction is performed so that the pressure in the vacuum bag is about −65 to −100 kPa. Then, after pre-adhering at a temperature of about 70 to 110 ° C., the pressure in the autoclave is further reduced to about 120 to 110 ° C. while sucking under reduced pressure so that the pressure in the autoclave is about 0.98 to 1.47 MPa. By performing the main bonding at 150 ° C., a desired laminated glass can be obtained.
The laminated glass thus produced can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, etc., but is preferably used for automobile windshields, side glasses, rear glasses, roof glasses, and the like.
The visible light transmittance of the laminated glass of the present invention is in the range of 50 to 85%, preferably in the range of 70 to 85%, and the TTS value is 50% or less, preferably 45% or less. As a result, the laminated glass is further improved due to its heat shielding properties and transparency.

　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

［実施例１］
＜中間膜の作製＞
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、下記のナフタロシアニン化合物（２－１）０.００４重量部と、下記のテトラアザポルフィリン化合物（３－１）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。 [Example 1]
<Production of interlayer film>
As an organic ester plasticizer, 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, as a phthalocyanine compound, 0.004 part by weight of the following naphthalocyanine compound (2-1), and the following tetraazaporphyrin 0.004 part by weight of the compound (3-1) is dissolved, and this solution is added to 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and sufficiently melt kneaded with a mixing roll. Then, extrusion was performed using an extruder to obtain an interlayer film having a thickness of 0.76 mm.

＜合わせガラスの作製＞
　上記中間膜を、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切断し、２枚のフロート板ガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、ゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスした。その後、オートクレーブにて温度１３０℃、圧力１．３ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスのサンプルを得た。
<Production of laminated glass>
The intermediate film is cut into a size of 100 mm × 100 mm, sandwiched between two float plate glasses (length 100 mm × width 100 mm × thickness 2.0 mm), placed in a rubber bag, and a vacuum degree of 2.6 kPa for 20 minutes. After deaeration, it was transferred into an oven while being deaerated, and further kept at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum pressed. Then, it pressure-bonded for 20 minutes on the conditions of the temperature of 130 degreeC, and the pressure of 1.3 MPa in the autoclave, and the sample of the laminated glass was obtained.

［比較例１］
＜中間膜の作製＞
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のナフタロシアニン化合物（２－１）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。 [Comparative Example 1]
<Production of interlayer film>
As an organic ester plasticizer, 0.004 part by weight of the naphthalocyanine compound (2-1) as a phthalocyanine compound is dissolved in 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate. , Added to 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), sufficiently melt-kneaded with a mixing roll, and then extruded using an extruder to form an intermediate film having a thickness of 0.76 mm Got.

＜合わせガラスの作製＞
　上記中間膜を、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切断し、２枚のフロート板ガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、ゴムバック内に入れ、２.６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスした。その後、オートクレーブにて温度１３０℃、圧力１.３ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスのサンプルを得た。
<Production of laminated glass>
The intermediate film is cut to a size of 100 mm × 100 mm, sandwiched between two float plate glasses (length 100 mm × width 100 mm × thickness 2.0 mm), placed in a rubber bag, and a vacuum degree of 2.6 kPa for 20 minutes. After deaeration, it was transferred into an oven while being deaerated, and further kept at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum pressed. Then, it pressure-bonded for 20 minutes on the conditions of the temperature of 130 degreeC, and the pressure of 1.3 MPa with the autoclave, and the sample of the laminated glass was obtained.

［実施例２］
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、熱線遮蔽剤として、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）（商品名：ＰＩ、三菱マテリアル社製）０．２８重量部、フタロシアニン系化合物として、下記のフタロシアニン化合物（１－１）０.００４重量部と、下記のテトラアザポルフィリン化合物（３－２）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。 [Example 2]
As organic ester plasticizer, 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate and as heat ray shielding agent, tin-doped indium oxide (ITO) (trade name: PI, manufactured by Mitsubishi Materials) 0.28 weight As a phthalocyanine compound, 0.004 part by weight of the following phthalocyanine compound (1-1) and 0.004 part by weight of the following tetraazaporphyrin compound (3-2) are dissolved, and this solution is used as a polyvinyl butyral resin. (Product name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Add to 100 parts by weight, sufficiently melt-kneaded with a mixing roll, and then extruded using an extruder to obtain a 0.76 mm thick intermediate film.

［比較例２］
＜中間膜の作製＞
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のフタロシアニン化合物（１－１）０．００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０．７６ｍｍの中間膜を得た。 [Comparative Example 2]
<Production of interlayer film>
As an organic ester plasticizer, 0.004 part by weight of the above phthalocyanine compound (1-1) is dissolved as a phthalocyanine compound in 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate. It is added to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), melted and kneaded sufficiently with a mixing roll, and then extruded using an extruder to form an intermediate film having a thickness of 0.76 mm. Obtained.

［実施例３］
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２９、ＢＡＳＦ社製)０.２重量部、フタロシアニン系化合物として、下記のナフタロシアニン化合物（２－２）０.００４重量部、及び、下記のテトラアザポルフィリン化合物（３－３）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。 [Example 3]
40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate as an organic ester plasticizer and 0.2 parts by weight of a benzotriazole ultraviolet absorber (trade name: TINUVIN 329, manufactured by BASF) as an ultraviolet absorber As a phthalocyanine compound, 0.004 part by weight of the following naphthalocyanine compound (2-2) and 0.004 part by weight of the following tetraazaporphyrin compound (3-3) were dissolved, and this solution was dissolved in polyvinyl butyral. It was added to 100 parts by weight of a resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), sufficiently melted and kneaded with a mixing roll, and then extruded using an extruder to obtain an intermediate film having a thickness of 0.76 mm. .

［比較例３］
＜中間膜の作製＞
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のナフタロシアニン化合物（２－２）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。 [Comparative Example 3]
<Production of interlayer film>
As an organic ester plasticizer, 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate was dissolved in 0.004 part by weight of the naphthalocyanine compound (2-2) as a phthalocyanine compound. , Added to 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), sufficiently melt-kneaded with a mixing roll, and then extruded using an extruder to form an intermediate film having a thickness of 0.76 mm Got.

［実施例４］
＜中間膜の作製＞
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、下記のナフタロシアニン化合物（２－３）０．００４重量部、及び、下記のテトラアザポルフィリン化合物（３－４）０．００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０．７６ｍｍの中間膜を得た。 [Example 4]
<Production of interlayer film>
As an organic ester plasticizer, 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, as a phthalocyanine compound, 0.004 part by weight of the following naphthalocyanine compound (2-3), and the following tetraaza 0.004 part by weight of the porphyrin compound (3-4) is dissolved, and this solution is added to 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and melted sufficiently with a mixing roll. After kneading, extrusion was performed using an extruder to obtain an interlayer film having a thickness of 0.76 mm.

［比較例４］
＜中間膜の作製＞
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のナフタロシアニン化合物（２－３）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。 [Comparative Example 4]
<Production of interlayer film>
As an organic ester plasticizer, 0.004 part by weight of the naphthalocyanine compound (2-3) is dissolved as a phthalocyanine compound in 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate. , Added to 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), sufficiently melt-kneaded with a mixing roll, and then extruded using an extruder to form an intermediate film having a thickness of 0.76 mm Got.

＜合わせガラスの作製＞
　上記中間膜を、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切断し、２枚のフロート板ガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２.０ｍｍ）で挟み込み、ゴムバック内に入れ、２.６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスした。その後、オートクレーブにて温度１３０℃、圧力１.３ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスのサンプルを得た。
<Production of laminated glass>
The intermediate film is cut into a size of 100 mm × 100 mm, sandwiched between two float plate glasses (length 100 mm × width 100 mm × thickness 2.0 mm), placed in a rubber bag, and a vacuum degree of 2.6 kPa for 20 minutes. After deaeration, it was transferred into an oven while being deaerated, and further kept at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum pressed. Then, it pressure-bonded for 20 minutes on the conditions of the temperature of 130 degreeC, and the pressure of 1.3 MPa with the autoclave, and the sample of the laminated glass was obtained.

［実施例５］
＜中間膜の作製＞
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、下記のフタロシアニン化合物（１－２）０．００４重量部、下記のナフタロシアニン化合物（２－４）０．００４重量部、及び、テトラアザポルフィリン化合物（３－３）０．００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０．７６ｍｍの中間膜を得た。 [Example 5]
<Production of interlayer film>
The organic ester plasticizer is 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, the phthalocyanine compound is 0.004 parts by weight of the following phthalocyanine compound (1-2), and the following naphthalocyanine compound (2 -4) 0.004 part by weight and 0.004 part by weight of tetraazaporphyrin compound (3-3) were dissolved, and this solution was dissolved in polyvinyl butyral resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) After adding to 100 parts by weight and sufficiently melt-kneading with a mixing roll, the mixture was extruded using an extruder to obtain an interlayer film having a thickness of 0.76 mm.

［比較例５］
＜中間膜の作製＞
　有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のフタロシアニン化合物（１－２）０.００４重量部、上記のナフタロシアニン化合物（２－４）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ－３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。 [Comparative Example 5]
<Production of interlayer film>
As an organic ester plasticizer, 40 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, as a phthalocyanine compound, 0.004 part by weight of the above phthalocyanine compound (1-2), and the above naphthalocyanine compound (2 -4) 0.004 part by weight was dissolved, and this solution was added to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (trade name: BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and sufficiently melt-kneaded with a mixing roll. Extrusion was performed using an extruder to obtain an interlayer film having a thickness of 0.76 mm.

　上記実施例１～５及び比較例１～５で得られた合わせガラスのサンプルについて、以下の項目を評価した。結果を下記の表１に示す。
［ＴＴＳ］
　測定機器として（株）日立製作所製、Ｕ-３５００型自記分光光度計を使用し、ＪＩＳＲ３１０６「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準じ、合わせガラスサンプルのＴＴＳを測定した。 The following items were evaluated for the laminated glass samples obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5. The results are shown in Table 1 below.
[TTS]
A U-3500 self-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. is used as a measuring instrument, and laminated glass according to JIS R3106 “Testing method for transmittance, reflectance, emissivity, and solar heat gain of plate glass” The TTS of the sample was measured.

［可視光線透過率］
測定機器として（株）日立製作所製、Ｕ-３５００型自記分光光度計を使用し、ＪＩＳＲ３２１２「自動車用安全ガラス試験方法」に準じ、合わせガラスサンプルの波長３８０～７８０ｎｍにおける可視光線透過率を測定した。 [Visible light transmittance]
Using a U-3500 self-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. as the measuring instrument, the visible light transmittance at a wavelength of 380 to 780 nm of the laminated glass sample is measured according to JIS R 3212 “Testing method for safety glass for automobiles”. It was measured.

［黄変度］
　合わせガラスサンプルを８０℃に保温された乾燥機に４０日間放置して、黄変の度合いを測る耐熱性試験を行った。
　試験前に合わせガラスサンプルの所定箇所の黄色度を測定し、試験開始後２０日目の黄色度、試験開始後４０日目の黄色度を測定し黄変の度合いを比べた。
なお、黄色度の測定は、測定機器として（株）日立製作所製、Ｕ-３５００型自記分光光度計を使用し、ＪＩＳＫ７３７３「プラスチック-黄色度及び黄変度の求め方」に準じて測定した。
[Yellowness]
The laminated glass sample was left in a drier kept at 80 ° C. for 40 days to conduct a heat resistance test to measure the degree of yellowing.
Before the test, the yellowness of a predetermined portion of the laminated glass sample was measured, and the yellowness on the 20th day after the start of the test and the yellowness on the 40th day after the start of the test were measured to compare the degree of yellowing.
The yellowness is measured according to JIS K 7373 "Plastics-Determination of yellowness and yellowing" using a U-3500 self-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. as a measuring instrument. did.

　表１より、実施例１～５で得られた合わせガラスサンプルは、可視光線透過率が高く、遮熱性にも優れ、かつ黄変の発生が抑えられることが確認できた。
From Table 1, it was confirmed that the laminated glass samples obtained in Examples 1 to 5 had high visible light transmittance, excellent heat shielding properties, and suppressed yellowing.

　本発明の熱線遮蔽中間膜は、遮熱性、及び透明性を長時間維持できる優れた自動車用の合わせガラスを提供することが可能になった。

The heat ray shielding intermediate film of the present invention can provide an excellent laminated glass for automobiles capable of maintaining heat shielding properties and transparency for a long time.

Claims

　透明膜材に、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物と、テトラアザポルフィリン化合物を含有し、透明膜材が熱可塑性樹脂である熱線遮蔽中間膜。 A heat ray shielding intermediate film, wherein the transparent film material contains at least one compound selected from a phthalocyanine compound and a naphthalocyanine compound and a tetraazaporphyrin compound, and the transparent film material is a thermoplastic resin.
　前記、フタロシアニン化合物が、一般式（１）：

（式中、Ｘ_１～Ｘ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＸ_１～Ｘ_１６のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｘ_１、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_８、Ｘ_９、Ｘ_１２、Ｘ_１３、Ｘ_１６のいずれか１つまたは２つ以上が、直鎖、分岐または環状のアルキル基であることはない。Ｍ_１は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
　ナフタロシアニン化合物が、一般式（２）：

（式中、Ｙ_１～Ｙ_２４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＹ_１～Ｙ_２４のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｙ_１、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_１２、Ｙ_１３、Ｙ_１８、Ｙ_１９、Ｙ_２４のいずれか１つまたは２つ以上が、置換または未置換のアリール基であることはない。Ｍ_２は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
　テトラアザポルフィリン化合物が、一般式（３）：

（式中、Ｚ_１～Ｚ_８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＺ_１～Ｚ_８のすべてが水素原子であることはない。Ｍ_３は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
である請求項１記載の熱線遮蔽中間膜。 The phthalocyanine compound has the general formula (1):

Wherein X ₁ to X ₁₆ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, linear, branched or cyclic alkyl group, linear, branched or cyclic alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group, linear Represents a branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of X ₁ to X ₁₆ are not hydrogen atoms, Also, any one or more of X ₁ , X ₄ , X ₅ , X ₈ , X ₉ , X ₁₂ , X ₁₃ , X ₁₆ is not a linear, branched or cyclic alkyl group. M ₁ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)
The naphthalocyanine compound has the general formula (2):

Wherein Y ₁ to Y ₂₄ are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Represents a linear, branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of Y ₁ to Y ₂₄ are hydrogen atoms. And any one or two or more of Y ₁ , Y ₆ , Y ₇ , Y ₁₂ , Y ₁₃ , Y ₁₈ , Y ₁₉ , Y ₂₄ is a substituted or unsubstituted aryl group. M ₂ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)
The tetraazaporphyrin compound has the general formula (3):

Wherein Z ₁ to Z ₈ are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a linear, branched or cyclic alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group Represents a linear, branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group, a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group, provided that all of Z ₁ to Z ₈ are hydrogen atoms. M ₃ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a metal oxide atom)
The heat ray shielding intermediate film according to claim 1, wherein
　二枚の透明基材の間に、請求項１～２記載の熱線遮蔽中間膜を設けてなる自動車用合わせガラス。 Laminated glass for automobiles, wherein the heat ray shielding intermediate film according to claim 1 is provided between two transparent substrates.
　可視光透過率が５０～８５％の範囲であり、かつＴＴＳの値が５０％以下である、請求項３に記載の自動車用合わせガラス。
The laminated glass for automobiles according to claim 3, wherein the visible light transmittance is in the range of 50 to 85% and the TTS value is 50% or less.