JP2012066955A - Intermediate film for laminated glass and laminated glass - Google Patents

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Daizo Ii
大三 伊井
Juichi Fukaya
重一 深谷
Hiroshi Kitano
紘史 北野
Takazumi Okabayashi
賞純 岡林
Ryuta Tsunoda
竜太 角田
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an intermediate film for laminated glasses, capable of enhancing the heat shielding properties, weather resistance and transparency of laminated glasses, and to provide a laminated glass using the intermediate film for laminated glasses.SOLUTION: The intermediate film 2 for laminated glasses contains a thermoplastic resin, a plasticizer, a cyanine dye having a maximum absorption wavelength in a near-infrared region, and a basic polyurethane which is a dispersant. The laminated glass 1 comprises a first laminated glass component 21, a second laminated glass component 22, and a single-layer or multilayer intermediate film interposed between the first and second laminated glass components 21, 22. The single-layer or multilayer intermediate film includes the intermediate film 2 for laminated glasses.

Description

本発明は、自動車又は建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、合わせガラスの遮熱性と耐候性と透明性とを高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。   The present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for laminated glass such as an automobile or a building, and more specifically, an interlayer film for laminated glass capable of improving the heat shielding property, weather resistance and transparency of laminated glass, And a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。このような車両及び建築物の開口部に用いられる合わせガラスには、高い遮熱性が求められる。   Laminated glass is excellent in safety because it has less scattering of glass fragments even if it is damaged by external impact. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc. The laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates. High heat-insulating properties are required for laminated glass used in such vehicle and building openings.

可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。従って、合わせガラスの遮熱性を高めるためには、赤外線を十分に遮断する必要がある。   Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays. However, infrared rays have a large thermal effect, and when infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays. Therefore, in order to improve the heat shielding property of the laminated glass, it is necessary to sufficiently block infrared rays.

上記赤外線(熱線)を効果的に遮断するために、下記の特許文献1には、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)又はアンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)などの遮熱粒子を含む合わせガラス用中間膜が開示されている。   In order to effectively block the infrared rays (heat rays), the following Patent Document 1 includes laminated glass containing heat shielding particles such as tin-doped indium oxide particles (ITO particles) or antimony-doped tin oxide particles (ATO particles). An intermediate film for use is disclosed.

また、下記の特許文献2には、近赤外線吸収色素と、波長250〜400nmに極大吸収波長をもつ紫外線吸収剤と、エチレン−酢酸ビニル共重合体とを含む中間膜が開示されている。ここでは、上記近赤外線吸収色素としては、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、アミニウム塩化合物及びアントラキノン化合物が挙げられている。   Patent Document 2 below discloses an intermediate film containing a near-infrared absorbing dye, an ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 250 to 400 nm, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. Here, examples of the near-infrared absorbing dye include phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, aminium salt compounds, and anthraquinone compounds.

WO01/25162A1WO01 / 25162A1 特開平07−178861号公報JP 07-178861 A

近年、ITO粒子又はATO粒子を含む従来の中間膜の遮熱性を更に高めることが要求されている。しかし、ITO粒子又はATO粒子は、近赤外線を充分に吸収しない。従って、特許文献1に記載のように、中間膜中にITO粒子又はATO粒子を添加しただけでは、合わせガラスの遮熱性を大きく高めることは困難である。   In recent years, it has been required to further improve the heat shielding properties of conventional interlayer films containing ITO particles or ATO particles. However, ITO particles or ATO particles do not absorb near infrared rays sufficiently. Therefore, as described in Patent Document 1, it is difficult to greatly increase the heat shielding property of the laminated glass only by adding ITO particles or ATO particles to the intermediate film.

また、特許文献2に記載のように、中間膜中に近赤外線吸収色素と紫外線吸収剤とを添加した場合にも、合わせガラスの遮熱性を充分に高めることが困難なことがある。さらに、特許文献2に記載の近赤外線吸収色素を含む中間膜を用いた合わせガラスでは、透明性が低かったり、耐候性が低かったりすることがある。   Further, as described in Patent Document 2, even when a near-infrared absorbing dye and an ultraviolet absorber are added to the intermediate film, it may be difficult to sufficiently enhance the heat shielding property of the laminated glass. Furthermore, in the laminated glass using the intermediate film containing the near-infrared absorbing dye described in Patent Document 2, transparency may be low or weather resistance may be low.

また、合わせガラスには、遮熱性が高いだけでなく、可視光線透過率(Visible Transmittance)が高いことも求められる。すなわち、合わせガラスでは、上記可視光線透過率を高く維持したままで、遮熱性を高くする必要がある。   In addition, the laminated glass is required not only to have a high heat shielding property but also to have a high visible light transmittance (Visible Transmittance). That is, in the laminated glass, it is necessary to increase the heat shielding property while keeping the visible light transmittance high.

しかしながら、特許文献1,2に記載のような従来の中間膜では、遮熱性の指標であるTds(Solar Direct Transmittance)が充分に低く、かつ可視光線透過率が充分に高い合わせガラスを得ることは極めて困難である。   However, in the conventional intermediate films as described in Patent Documents 1 and 2, it is possible to obtain a laminated glass having a sufficiently low Tds (Solar Direct Transmission) which is a heat shielding index and a sufficiently high visible light transmittance. It is extremely difficult.

本発明の目的は、合わせガラスの遮熱性と耐候性と透明性とを高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。   The objective of this invention is providing the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which can improve the heat-shielding property of a laminated glass, a weather resistance, and transparency, and this intermediate film for laminated glasses.

本発明は、Tdsが低く、かつ可視光線透過率が高い合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。   Another object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass capable of obtaining a laminated glass having a low Tds and a high visible light transmittance, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.

本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、極大吸収波長が近赤外線の領域にあるシアニン色素と、分散剤である塩基性ポリウレタンとを含む、合わせガラス用中間膜が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, there is provided an interlayer film for laminated glass comprising a thermoplastic resin, a plasticizer, a cyanine dye having a maximum absorption wavelength in the near infrared region, and a basic polyurethane as a dispersant. Is done.

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記塩基性ポリウレタンは、主鎖から分岐したアミノ基を有する。   In a specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the basic polyurethane has an amino group branched from the main chain.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記塩基性ポリウレタンの塩基当量が1000〜5000であり、かつ塩基価が5〜30mgKOH/gである。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the basic equivalent of the basic polyurethane is 1000 to 5000, and the base value is 5 to 30 mgKOH / g.

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記シアニン色素100重量部に対して、上記塩基性ポリウレタンの含有量は10〜1000重量部である。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of the basic polyurethane is 10 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cyanine dye.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、遮熱粒子がさらに含まれるか、又は上記シアニン色素と異なり、かつ赤外線を吸収する性質を有する有機色素がさらに含まれる。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, a heat-shielding particle is further included, or an organic dye having a property of absorbing infrared rays, which is different from the cyanine dye.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記熱可塑性樹脂は水酸基を有する熱可塑性樹脂である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a hydroxyl group.

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記熱可塑性樹脂はポリビニルアセタール樹脂である。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the thermoplastic resin is a polyvinyl acetal resin.

本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス構成部材と、第2の合わせガラス構成部材と、該第1,第2の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた単層又は多層の中間膜とを備えており、上記単層又は多層の中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜を含む。   The laminated glass according to the present invention includes a first laminated glass constituent member, a second laminated glass constituent member, and a single-layer or multi-layer intermediate film sandwiched between the first and second laminated glass constituent members. The single-layer or multi-layer interlayer film includes an interlayer film for laminated glass configured according to the present invention.

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、極大吸収波長が近赤外線の領域にあるシアニン色素と、分散剤である塩基性ポリウレタンとを含むので、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られる合わせガラスの遮熱性と耐候性と透明性とを高めることができる。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention comprises a thermoplastic resin, a plasticizer, a cyanine dye having a maximum absorption wavelength in the near-infrared region, and a basic polyurethane as a dispersant. When used for this purpose, it is possible to improve the heat shielding property, weather resistance and transparency of the laminated glass obtained.

図1は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを模式的に示す部分切欠断面図である。FIG. 1 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing a laminated glass using an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention. 図2は、本発明の他の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを模式的に示す部分切欠断面図である。FIG. 2 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing a laminated glass using an interlayer film for laminated glass according to another embodiment of the present invention.

以下、本発明の詳細を説明する。   Details of the present invention will be described below.

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と可塑剤とシアニン色素と分散剤とを含む。上記シアニン色素の極大吸収波長は近赤外線の領域にある。上記分散剤は、塩基性ポリウレタンである。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a thermoplastic resin, a plasticizer, a cyanine dye, and a dispersant. The maximum absorption wavelength of the cyanine dye is in the near infrared region. The dispersant is a basic polyurethane.

可視光よりも長い波長である780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質にいったん吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。   Infrared rays having a wavelength longer than that of visible light having a wavelength of 780 nm or more have a smaller energy amount than ultraviolet rays. However, infrared rays have a large thermal effect, and once infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays.

本発明の上記組成の採用により、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの遮熱性を高めることができ、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。さらに、合わせガラスの耐候性と透明性とを高めることもできる。   By adopting the above composition of the present invention, the heat shielding property of the laminated glass using the interlayer film for laminated glass can be enhanced, and infrared rays (heat rays) can be effectively blocked. Furthermore, the weather resistance and transparency of the laminated glass can be enhanced.

従来、シアニン色素を含む中間膜を用いた合わせガラスでは、耐候性が低かったり、透明性が低かったりすることがあった。これに対して、特定の分散剤を含む本発明の上記組成の採用により、合わせガラスの耐候性と透明性とを高めることができる。例えば、ヘーズ値を1%以下にすることができ、0.5%以下にすることもできる。   Conventionally, a laminated glass using an intermediate film containing a cyanine dye sometimes has low weather resistance or low transparency. On the other hand, the weather resistance and transparency of the laminated glass can be enhanced by employing the above composition of the present invention containing a specific dispersant. For example, the haze value can be 1% or less, and can be 0.5% or less.

また、従来、ITO粒子などの遮熱粒子を含む合わせガラス用中間膜を用いた場合には、合わせガラスの遮熱性が低いことがあり、更にTds(Solar Direct Transmittance)が80%以下、かつ可視光線透過率(Visible Transmittance)が70%以上のいずれも満たす合わせガラスが得られないことがあった。これに対して、特定の上記組成を有する合わせガラス用中間膜の使用により、合わせガラスの遮熱性を充分に高くすることができ、更に遮熱性の指標であるTdsが低く、かつ可視光線透過率が高い合わせガラスを得ることができる。例えば、合わせガラスのTdsを80%以下にし、かつ可視光線透過率を70%以上にすることができる。さらに、Tdsを70%以下にすることができ、60%以下にすることもでき、更に可視光線透過率を75%以上にすることができ、80%以上にすることもできる。   Conventionally, when an interlayer film for laminated glass containing heat shielding particles such as ITO particles is used, the heat shielding property of laminated glass may be low, and Tds (Solar Direct Transmission) is 80% or less and visible. In some cases, a laminated glass satisfying any of 70% or more of light transmittance (Visible Transmittance) could not be obtained. On the other hand, the use of the interlayer film for laminated glass having the specific composition described above can sufficiently increase the heat shielding property of the laminated glass, and the Tds which is an index of the heat shielding property is low, and the visible light transmittance is high. High laminated glass can be obtained. For example, the Tds of the laminated glass can be 80% or less, and the visible light transmittance can be 70% or more. Furthermore, Tds can be made 70% or less, can be made 60% or less, and the visible light transmittance can be made 75% or more, and can be made 80% or more.

(熱可塑性樹脂)
本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれている上記熱可塑性樹脂は、特に限定されない。該熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。上記熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Thermoplastic resin)
The said thermoplastic resin contained in the intermediate film for laminated glasses which concerns on this invention is not specifically limited. As the thermoplastic resin, a conventionally known thermoplastic resin can be used. As for the said thermoplastic resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin.

上記熱可塑性樹脂は、水酸基を有する熱可塑性樹脂であってもよい。上記熱可塑性樹脂のなかで、ポリビニルアセタール樹脂は一般に水酸基を有する。水酸基を有する熱可塑性樹脂を用いた場合には、該熱可塑性樹脂の水酸基に由来してシアニン色素が劣化しやすい。例えば、加熱成形により合わせガラス用中間膜を得る際などに、水酸基を有する熱可塑性樹脂とシアニン色素とが反応して、合わせガラスの透明性が低下する傾向がある。しかしながら、特定の上記組成の採用により、水酸基を有する熱可塑性樹脂を用いたとしても、シアニン色素の劣化を抑制でき、合わせガラスの透明性を高くすることができる。   The thermoplastic resin may be a thermoplastic resin having a hydroxyl group. Among the thermoplastic resins, the polyvinyl acetal resin generally has a hydroxyl group. When a thermoplastic resin having a hydroxyl group is used, the cyanine dye tends to deteriorate due to the hydroxyl group of the thermoplastic resin. For example, when obtaining an interlayer film for laminated glass by thermoforming, the thermoplastic resin having a hydroxyl group reacts with a cyanine dye, and the transparency of the laminated glass tends to decrease. However, by adopting the specific composition described above, even if a thermoplastic resin having a hydroxyl group is used, the deterioration of the cyanine dye can be suppressed, and the transparency of the laminated glass can be increased.

上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記熱可塑性樹脂は水酸基を有するポリビニルアセタール樹脂であってもよい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス構成部材又は他の合わせガラス用中間膜に対する本発明に係る合わせガラス用中間膜の接着力をより一層高くすることができる。   The thermoplastic resin is preferably a polyvinyl acetal resin. The thermoplastic resin may be a polyvinyl acetal resin having a hydroxyl group. By the combined use of the polyvinyl acetal resin and the plasticizer, the adhesive strength of the interlayer film for laminated glass according to the present invention to the laminated glass constituent member or other interlayer film for laminated glass can be further increased.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に80〜99.8モル%である。   The polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl alcohol can be produced, for example, by saponifying polyvinyl acetate. The saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally 80 to 99.8 mol%.

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、更に好ましくは1600以上、最も好ましくは2700以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, further preferably 1600 or more, most preferably 2700 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, still more preferably 3500 or less. . When the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced. When the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.

上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3又は4であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。   The number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited. The aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited. The carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low.

上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde, n- Examples include decyl aldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, and benzaldehyde. Among these, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable, and n-butyraldehyde is still more preferable. As for the said aldehyde, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

シアニン色素の劣化を抑制する観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は低い方が好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは10モル%以上、より好ましくは15モル%以上、更に好ましくは18モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下、特に好ましくは25モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、可塑剤のブリードアウトが生じ難くなり、かつ中間膜の耐湿性がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、シアニン色素の劣化を抑制でき、合わせガラスの透明性がより一層高くなる。さらに、中間膜の耐貫通性が高くなり、また中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。   From the viewpoint of suppressing deterioration of the cyanine dye, it is preferable that the polyvinyl acetal resin has a lower hydroxyl group content. The hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, still more preferably 18 mol% or more, preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol. % Or less, particularly preferably 25 mol% or less. When the hydroxyl group content is not less than the above lower limit, the plasticizer hardly bleeds out, and the moisture resistance of the interlayer film is further enhanced. When the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the deterioration of the cyanine dye can be suppressed, and the transparency of the laminated glass is further enhanced. Further, the penetration resistance of the intermediate film is increased, the flexibility of the intermediate film is increased, and the handling of the intermediate film is facilitated.

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、原料となるポリビニルアルコールの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。   The content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%). . The amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of ethylene group to which the hydroxyl group of polyvinyl alcohol as a raw material is bonded in accordance with JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”. it can.

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上、更に好ましくは0.5モル%以上、特に好ましくは15モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは20モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤の相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性がより一層高くなる。   The degree of acetylation (the amount of acetyl groups) of the polyvinyl acetal resin is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, and particularly preferably 15 mol%. As mentioned above, Preferably it is 30 mol% or less, More preferably, it is 25 mol% or less, More preferably, it is 20 mol% or less. When the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased. When the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is further enhanced.

上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。   The degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by. The amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度)は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは63モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。   The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (in the case of polyvinyl butyral resin, the degree of butyralization) is preferably 60 mol% or more, more preferably 63 mol% or more, preferably 85 mol% or less, more preferably 75 mol% or less. More preferably, it is 70 mol% or less. When the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases. When the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.

上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。   The degree of acetalization is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, and expressed as a percentage (mol%).

上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度(アセチル基量)と水酸基の含有率(ビニルアルコール量)とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、100モル%からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。   The degree of acetalization was determined by measuring the degree of acetylation (acetyl group content) and the hydroxyl group content (vinyl alcohol content) according to JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It can be calculated by calculating the fraction and then subtracting the degree of acetylation and the hydroxyl content from 100 mol%.

なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。   When the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin, the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation are calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. obtain.

(可塑剤)
本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれている可塑剤は特に限定されない。該可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Plasticizer)
The plasticizer contained in the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited. A conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer. As for the said plasticizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。   Examples of the plasticizer include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphate plasticizers such as organic phosphate plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. It is done. Of these, organic ester plasticizers are preferred. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。   The monobasic organic acid ester is not particularly limited. For example, a glycol ester obtained by reaction of glycol with a monobasic organic acid, and triethylene glycol or tripropylene glycol with a monobasic organic acid. Examples include esters. Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol. Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。   The polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.

上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。   The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di 2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol dicapryate, dihexyl adipate, dioctyl adipate, hexylcyclohexyl adipate, adipine Examples include a mixture of heptyl acid and nonyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, alkyd oil-modified sebacic acid, and a mixture of phosphate ester and adipate. Organic ester plasticizers other than these may be used.

上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。   The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)及びトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)の内の少なくとも1種であることが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートであることがより好ましい。   The plasticizer is preferably at least one of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH). More preferred is 2-ethylhexanoate.

上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は25〜50重量部であることが好ましい。上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、より好ましくは30重量部以上、より好ましくは50重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。   The content of the plasticizer is preferably 25 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. The content of the plasticizer is more preferably 30 parts by weight or more and more preferably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the content of the plasticizer is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced. When the content of the plasticizer is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further enhanced.

(シアニン色素)
本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれているシアニン色素は、極大吸収波長が近赤外線の領域にある。近赤外線の領域とは、波長0.7〜2.5μmの領域を示す。シアニン色素の使用により、近赤外線を効果的に遮断できる。シアニン色素は、極大吸収波長が近赤外線の領域にあれば特に限定されない。シアニン色素として、従来公知のシアニン色素を用いることができる。上記シアニン色素は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Cyanine dye)
The cyanine dye contained in the interlayer film for laminated glass according to the present invention has a maximum absorption wavelength in the near infrared region. The near infrared region indicates a region having a wavelength of 0.7 to 2.5 μm. By using a cyanine dye, near infrared rays can be effectively blocked. The cyanine dye is not particularly limited as long as the maximum absorption wavelength is in the near infrared region. A conventionally known cyanine dye can be used as the cyanine dye. As for the said cyanine pigment | dye, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記シアニン色素は、具体的には、2個の含窒素複素環を奇数個のメチン基(−CH=)で結合し、1個の窒素は第3級アミン、他の1個は第4級アンモニウム構造をもつ色素の総称である。   Specifically, the cyanine dye binds two nitrogen-containing heterocycles with an odd number of methine groups (—CH═), one nitrogen is a tertiary amine, and the other is a quaternary. A generic term for dyes having an ammonium structure.

上記シアニン色素は、シアニン色素骨格を有する。該シアニン色素骨格とは、周知のとおり、下記式(1)で表される原子団を有し、ポリメチン鎖の両端に位置する窒素原子がいずれも、互いに同じか異なる複素環Z1及びZ2を構成する原子の一つになっている有機色素化合物の骨格を意味する。但し、分子内に一つ以上のアニオン性基を含むことが好ましい。   The cyanine dye has a cyanine dye skeleton. As is well known, the cyanine dye skeleton has an atomic group represented by the following formula (1), and both nitrogen atoms located at both ends of the polymethine chain constitute the same or different heterocyclic rings Z1 and Z2. It means the skeleton of an organic dye compound that is one of the atoms that perform. However, it is preferable that the molecule contains one or more anionic groups.

Figure 2012066955
Figure 2012066955

上記式(1)において、Z1及びZ2は、それぞれ独立に、5員環又は6員環の含窒素複素環を形成する非金属原子群である。含窒素複素環には、他の複素環、芳香族環又は脂肪族環が縮合していてもよい。含窒素複素環及びその縮合環の例には、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオサゾール環、オキサゾロカルバゾール環、オキサゾロジベンゾフラン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環、ピロロピリジン環、フロピロール環、インドリジン環、イミダゾキノキサリン環及びキノキサリン環が含まれる。含窒素複素環に関しては、6員環より5員環の方が好ましい。5員環の含窒素複素環にベンゼン環又はナフタレン環が縮合していることがさらに好ましい。ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環又はベンゾインドレニン環が好ましい。インドレニン環が最も好ましい。   In the above formula (1), Z1 and Z2 are each independently a nonmetallic atom group that forms a 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocycle. The nitrogen-containing heterocycle may be condensed with another heterocycle, aromatic ring or aliphatic ring. Examples of nitrogen-containing heterocycles and condensed rings thereof include oxazole ring, isoxazole ring, benzoxazole ring, naphthosazole ring, oxazolocarbazole ring, oxazodibenzobenzofuran ring, thiazole ring, benzothiazole ring, naphthothiazole ring, indolenine Ring, benzoindolenin ring, imidazole ring, benzimidazole ring, naphthimidazole ring, quinoline ring, pyridine ring, pyrrolopyridine ring, furopyrrole ring, indolizine ring, imidazoquinoxaline ring and quinoxaline ring. As for the nitrogen-containing heterocycle, a 5-membered ring is preferable to a 6-membered ring. More preferably, a benzene ring or a naphthalene ring is condensed to a 5-membered nitrogen-containing heterocyclic ring. A benzothiazole ring, a naphthothiazole ring, an indolenine ring or a benzoindolenine ring is preferred. The indolenine ring is most preferred.

含窒素複素環及びその縮合環は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、ホルミル基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基、メルカプト基、スルホ基、スルファモイル基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−O−R、−CO−R、−CO−O−R、−OCO−R、−NH−R、−NR、−NH−CO−R、−CO−NH−R、−CO−NR、−NH−CO−NH−R、−NH−CO−NR、−NH−CO−O−R、−S−R、−SO−R、−SO−O−R、−NH−SO−R、−SO−NH−R、及び−SO−NRが含まれる。ここで、R及びRは、それぞれ独立に、脂肪族基、芳香族基又は複素環基である。 The nitrogen-containing heterocycle and its condensed ring may have a substituent. Examples of the substituent include halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, carboxyl group, amino group, formyl group, carbamoyl group, ureido group, urethane group, mercapto group, sulfo group, sulfamoyl group, aliphatic group, Aromatic group, heterocyclic group, —O—R, —CO—R, —CO—O—R, —OCO—R, —NH—R, —NR 2 , —NH—CO—R, —CO—NH —R, —CO—NR 2 , —NH—CO—NH—R, —NH—CO—NR 2 , —NH—CO—O—R, —S—R, —SO 2 —R, —SO 2 — O—R, —NH—SO 2 —R, —SO 2 —NH—R, and —SO 2 —NR 2 are included. Here, R and R 2 are each independently an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.

合わせガラス用中間膜100重量%中、上記シアニン色素の含有量は0.001〜1重量%であることが好ましい。中間膜100重量%中の上記シアニン色素の含有量は、より好ましくは0.005重量%以上、より好ましくは0.1重量%以下である。シアニン色素の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの遮熱性をより一層高くすることができ、上記Ttsをより一層低くすることができる。シアニン色素の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスの透明性をより一層高くすることができ、上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。   In 100% by weight of the interlayer film for laminated glass, the content of the cyanine dye is preferably 0.001 to 1% by weight. The content of the cyanine dye in 100% by weight of the intermediate film is more preferably 0.005% by weight or more, and more preferably 0.1% by weight or less. When the content of the cyanine dye is not less than the above lower limit, the heat shielding property of the laminated glass can be further increased, and the Tts can be further decreased. When the content of the cyanine dye is not more than the above upper limit, the transparency of the laminated glass can be further increased, and the visible light transmittance can be further increased.

(上記シアニン色素以外の遮熱成分)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、遮熱粒子を含むか、又は上記シアニン色素と異なり、かつ赤外線を吸収する性質を有する有機色素(以下、有機色素Xと略記することがある)を含むことが好ましく、遮熱粒子を含むことがより好ましい。
(Heat shielding component other than the above cyanine dye)
The interlayer film for laminated glass according to the present invention contains heat shielding particles or contains an organic dye having a property of absorbing infrared rays, which is different from the cyanine dye (hereinafter sometimes abbreviated as “organic dye X”). It is preferable that it includes heat shielding particles.

特にシアニン色素と遮熱粒子との併用により、熱線をより一層効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された金属酸化物粒子であることが好ましい。上記遮熱粒子は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   In particular, the combined use of a cyanine dye and heat shielding particles can block heat rays more effectively. The heat shielding particles are preferably metal oxide particles formed of a metal oxide. As for the said heat-shielding particle, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子及び三酸化タングステン(WO)粒子等の金属酸化物粒子、並びに六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子であることが好ましく、ATO粒子、GZO粒子、ITO粒子又はセシウムドープ酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子がさらに好ましい。 Specific examples of the heat shielding particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO particles). ), Aluminum doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium doped titanium oxide particles, sodium doped tungsten oxide particles, cesium doped tungsten oxide particles, thallium doped tungsten oxide particles, rubidium doped tungsten oxide particles, tin doped indium oxide particles (ITO particles) And metal oxide particles such as tin-doped zinc oxide particles, silicon-doped zinc oxide particles and tungsten trioxide (WO 3 ) particles, and lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles. Especially, since it has a high heat ray shielding function, metal oxide particles are preferable, ATO particles, GZO particles, ITO particles, or cesium-doped tungsten oxide particles are more preferable, and ITO particles are more preferable.

上記有機色素Xとしては、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、アントラシアニン色素、インンモニウム色素、アミニウム色素、アントラキノン色素、ポリメチン色素、ベンゼンジチオール型アンモニウム化合物、チオ尿素誘導体及びチオール金属錯体等が挙げられる。上記有機色素Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   Examples of the organic dye X include phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, anthracyanine dyes, inmmonium dyes, aminium dyes, anthraquinone dyes, polymethine dyes, benzenedithiol-type ammonium compounds, thiourea derivatives, and thiol metal complexes. As for the said organic pigment | dye X, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

合わせガラスの透明性及び遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子及び上記有機色素Xの平均粒子径は、好ましくは10nm以上、より好ましくは20nm以上、好ましくは100nm以下、より好ましくは80nm以下、更に好ましくは50nm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、中間膜中での遮熱粒子の分散性がより一層良好になる。   From the viewpoint of further improving the transparency and heat shielding properties of the laminated glass, the average particle diameter of the heat shielding particles and the organic dye X is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, more preferably 50 nm or less. When the average particle size is not less than the above lower limit, the heat ray shielding property is sufficiently increased. When the average particle size is not more than the above upper limit, the dispersibility of the heat shielding particles in the intermediate film is further improved.

上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA−EX150」)等を用いて測定できる。   The “average particle diameter” indicates a volume average particle diameter. The average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring apparatus (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.

合わせガラス用中間膜100重量%中、遮熱粒子又は有機色素Xの含有量は0.0001〜5重量%であることが好ましい。中間膜100重量%中の遮熱粒子又は上記有機色素Xの含有量は、より好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは1重量%以下である。遮熱粒子又は有機色素Xの含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの遮熱性をより一層高めることができ、上記Ttsをより一層低くすることができる。遮熱粒子又は有機色素Xの含有量が上記上限以下であると、合わせガラスの透明性をより一層高くすることができ、上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。   In 100% by weight of the interlayer film for laminated glass, the content of the heat shielding particles or the organic dye X is preferably 0.0001 to 5% by weight. The content of the heat shielding particles or the organic dye X in 100% by weight of the interlayer film is more preferably 0.001% by weight or more, and more preferably 1% by weight or less. When the content of the heat shielding particles or the organic dye X is not less than the above lower limit, the heat shielding property of the laminated glass can be further enhanced, and the Tts can be further lowered. When the content of the heat shielding particles or the organic dye X is not more than the above upper limit, the transparency of the laminated glass can be further increased, and the visible light transmittance can be further increased.

(分散剤)
本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれている分散剤は、塩基性ポリウレタンである。該塩基性ポリウレタンは特に限定されない。上記塩基性ポリウレタンは1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Dispersant)
The dispersant contained in the interlayer film for laminated glass according to the present invention is basic polyurethane. The basic polyurethane is not particularly limited. As for the said basic polyurethane, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記シアニン色素の使用により、中間膜の遮熱性を高くすることができる。しかしながら、単にシアニン色素を用いただけでは、シアニン色素は反応して劣化しやすいので、シアニン色素を含む中間膜を用いた合わせガラスの耐候性が低くなりやすい。   By using the cyanine dye, the heat shielding property of the intermediate film can be increased. However, simply using a cyanine dye causes the cyanine dye to react and deteriorate easily, so that the weather resistance of the laminated glass using the intermediate film containing the cyanine dye tends to be lowered.

合わせガラスの遮熱性と耐候性と透明性とを高いレベルで両立するためには、シアニン色素の劣化を抑制する必要がある。塩基性ポリウレタンの使用により、シアニン色素の劣化を効果的に抑制できる。特に熱可塑性樹脂が水酸基を有する場合に、水酸基に由来するシアニン色素の劣化を抑制できる。   In order to achieve the heat shielding properties, weather resistance, and transparency of the laminated glass at a high level, it is necessary to suppress deterioration of the cyanine dye. By using the basic polyurethane, it is possible to effectively suppress the deterioration of the cyanine dye. In particular, when the thermoplastic resin has a hydroxyl group, it is possible to suppress deterioration of the cyanine dye derived from the hydroxyl group.

また、上記シアニン色素の分散性が低すぎると、合わせガラスの遮熱性と透明性とが低くなる傾向がある。上記シアニン色素の分散性が高すぎると、シアニン色素が劣化しやすくなり、合わせガラスの耐候性が低くなる傾向がある。従って、合わせガラスの遮熱性と耐候性とを高いレベルで両立するためには、シアニン色素を適度に分散させることが望ましい。例えば、シアニン色素は微小な凝集物として中間膜中に含まれていることが望ましい。塩基性ポリウレタンの使用により、中間膜中にシアニン色素を微小な凝集物の状態で分散させることができる。   Moreover, when the dispersibility of the cyanine dye is too low, the heat shielding property and transparency of the laminated glass tend to be low. If the dispersibility of the cyanine dye is too high, the cyanine dye tends to deteriorate and the weather resistance of the laminated glass tends to be low. Therefore, it is desirable to disperse the cyanine dye appropriately in order to achieve both the heat shielding property and the weather resistance of the laminated glass at a high level. For example, it is desirable that the cyanine dye is contained in the interlayer film as a fine aggregate. By using basic polyurethane, it is possible to disperse the cyanine dye in the form of fine aggregates in the intermediate film.

さらに、分散剤の種類によっては、中間膜中での分散剤自体の分散性が低くなったり、シアニン色素の分散性が低くなってシアニン色素の大きな凝集物等が生じたりして、シアニン色素を含む中間膜を用いた合わせガラスの透明性が低くなりやすい。これに対して、塩基性ポリウレタンの使用により、合わせガラスの透明性を高くすることができる。   Furthermore, depending on the type of the dispersant, the dispersibility of the dispersant itself in the interlayer film may be low, or the dispersibility of the cyanine dye may be reduced, resulting in large aggregates of the cyanine dye, and the like. The transparency of the laminated glass using the intermediate film is likely to be low. On the other hand, the transparency of the laminated glass can be increased by using basic polyurethane.

上記塩基性ポリウレタンとしては、日本ルーブリゾール製「Solsperse76500」等が挙げられる。シアニン色素を適度に分散させ、合わせガラスの遮熱性と透明性と耐候性とをより一層高くする観点からは、上記塩基性ポリウレタンは、主鎖から分岐したアミノ基を有することが好ましく、主鎖から分岐したアミノ基を複数有することが好ましい。   Examples of the basic polyurethane include “Solsperse 76500” manufactured by Nippon Lubrizol. The basic polyurethane preferably has an amino group branched from the main chain from the viewpoint of appropriately dispersing the cyanine dye and further increasing the heat shielding property, transparency, and weather resistance of the laminated glass. It is preferable to have a plurality of amino groups branched from

シアニン色素を適度に分散させ、合わせガラスの遮熱性と透明性と耐候性とをより一層高くする観点からは、塩基性ポリウレタンの塩基当量は1000〜5000であることが好ましい。塩基性ポリウレタンの塩基当量は、より好ましくは2000以上、より好ましくは4000以下である。塩基性ポリウレタンの塩基当量が上記下限以上であると、合わせガラスの透明性がより一層高くなる。塩基性ポリウレタンの塩基当量が上記上限以下であると、合わせガラスの耐侯性がより一層高くなる。上記塩基当量とは、具体的には、試料の塩基性に関する化学当量を示す。   From the viewpoint of appropriately dispersing the cyanine dye and further increasing the heat shielding property, transparency, and weather resistance of the laminated glass, the basic equivalent of the basic polyurethane is preferably 1000 to 5000. The base equivalent of the basic polyurethane is more preferably 2000 or more, and more preferably 4000 or less. When the base equivalent of the basic polyurethane is not less than the above lower limit, the transparency of the laminated glass is further increased. When the base equivalent of the basic polyurethane is not more than the above upper limit, the weather resistance of the laminated glass is further increased. Specifically, the base equivalent is a chemical equivalent related to the basicity of the sample.

シアニン色素を適度に分散させ、合わせガラスの遮熱性と透明性と耐候性とをより一層高くする観点からは、塩基性ポリウレタンの塩基価が5〜30mgKOH/gであることが好ましい。塩基性ポリウレタンの塩基価は、より好ましくは7mgKOH/g以上、より好ましくは27mgKOH/g以下である。塩基性ポリウレタンの塩基価が上記下限以上であると、シアニン色素が適度に分散しやすい。塩基性ポリウレタンの塩基価が上記上限以下であると、耐候性が保持されやすい。   From the viewpoint of appropriately dispersing the cyanine dye and further increasing the heat shielding property, transparency, and weather resistance of the laminated glass, the basic value of the basic polyurethane is preferably 5 to 30 mgKOH / g. The base value of the basic polyurethane is more preferably 7 mgKOH / g or more, and more preferably 27 mgKOH / g or less. When the base number of the basic polyurethane is not less than the above lower limit, the cyanine dye is easily dispersed appropriately. When the base number of the basic polyurethane is not more than the above upper limit, the weather resistance is easily maintained.

上記塩基価とは、具体的には、試料1g中に含まれている全塩基性成分を中和するのに要する塩酸と当量の水酸化カリウムの重量をいう。上記塩基価は、具体的には、JIS K2501で定められている方法により求めることができる。   Specifically, the base number means the weight of potassium hydroxide equivalent to hydrochloric acid required to neutralize all basic components contained in 1 g of a sample. Specifically, the base number can be determined by a method defined in JIS K2501.

シアニン色素を適度に分散させる観点からは、中間膜を得る際に、シアニン色素と分散剤とを分散させた分散液を用いることが好ましく、シアニン色素と遮熱粒子又は有機色素Xと分散剤とを分散させた分散液を用いることが好ましい。さらに、シアニン色素と分散剤と可塑剤とを含む分散液を用いることが好ましく、シアニン色素と、遮熱粒子又は有機色素Xと、分散剤と、可塑剤とを含む分散液を用いることが好ましい。   From the viewpoint of appropriately dispersing the cyanine dye, it is preferable to use a dispersion in which the cyanine dye and the dispersing agent are dispersed when obtaining the intermediate film. The cyanine dye and the heat shielding particles or the organic dye X and the dispersing agent are preferably used. It is preferable to use a dispersion in which is dispersed. Furthermore, it is preferable to use a dispersion liquid containing a cyanine dye, a dispersant, and a plasticizer, and it is preferable to use a dispersion liquid containing a cyanine dye, a heat shielding particle or an organic dye X, a dispersant, and a plasticizer. .

中間膜中にシアニン色素を適度に分散させるために、上記分散液を得る際に、ビーズミルを用いることが好ましい。中間膜中にシアニン色素を適度に分散させるために、ビーズミルのビーズの直径は、0.03〜5mmであることが好ましい。   In order to appropriately disperse the cyanine dye in the interlayer film, it is preferable to use a bead mill when obtaining the dispersion. In order to appropriately disperse the cyanine dye in the intermediate film, the bead mill preferably has a bead diameter of 0.03 to 5 mm.

シアニン色素100重量部に対して、塩基性ポリウレタンの含有量は10〜1000重量部であることが好ましい。塩基性ポリウレタンの含有量が10重量部未満であると、合わせガラスの耐候性が低くなる傾向がある。塩基性ポリウレタンの含有量が1000重量部を超えても、合わせガラスの耐候性が低くなる傾向がある。さらに、塩基性ポリウレタンの含有量が1000重量部を超えると、熱可塑性樹脂と可塑剤との含有量が相対的に少なくなり、中間膜の成形が困難になったり、合わせガラスの耐貫通性が低下したりする。シアニン色素100重量部に対する塩基性ポリウレタンの含有量は、より好ましくは30重量部以上、更に好ましくは50重量部以上、より好ましくは800重量部以下、更に好ましくは500重量部以下である。塩基性ポリウレタンの含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐候性がより一層高くなる。塩基性ポリウレタンの含有量が上記上限以下であると、合わせガラスの透明性がより一層高くなり、合わせガラスの成形がより一層容易になり、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。   The content of the basic polyurethane is preferably 10 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cyanine dye. There exists a tendency for the weather resistance of a laminated glass to become it low that content of basic polyurethane is less than 10 weight part. Even if the content of the basic polyurethane exceeds 1000 parts by weight, the weather resistance of the laminated glass tends to be low. Furthermore, when the content of the basic polyurethane exceeds 1000 parts by weight, the content of the thermoplastic resin and the plasticizer is relatively reduced, making it difficult to form the interlayer film, and the laminated glass has low penetration resistance. Or drop. The content of the basic polyurethane with respect to 100 parts by weight of the cyanine dye is more preferably 30 parts by weight or more, further preferably 50 parts by weight or more, more preferably 800 parts by weight or less, and further preferably 500 parts by weight or less. When the content of the basic polyurethane is not less than the above lower limit, the weather resistance of the laminated glass is further increased. When the content of the basic polyurethane is not more than the above upper limit, the transparency of the laminated glass is further enhanced, the molding of the laminated glass is further facilitated, and the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.

(他の成分)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Other ingredients)
The interlayer film for laminated glass according to the present invention includes an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesive force adjusting agent, a moisture resistant agent, and a fluorescent whitening as necessary. Additives such as an agent and an infrared absorber may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

(合わせガラス用中間膜)
本発明に係る合わせガラス用中間膜を単層で用いる場合には、中間膜の厚みは、0.1〜3mmの範囲内であることが好ましい。中間膜の厚みは、より好ましくは0.25mm以上、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性と遮熱性とが充分に高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
(Interlayer film for laminated glass)
When the interlayer film for laminated glass according to the present invention is used as a single layer, the thickness of the interlayer film is preferably in the range of 0.1 to 3 mm. The thickness of the intermediate film is more preferably 0.25 mm or more, and more preferably 1.5 mm or less. When the thickness of the intermediate film is not less than the above lower limit, the penetration resistance and heat shielding properties of the intermediate film and the laminated glass are sufficiently increased. When the thickness of the interlayer film is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further improved.

また、本発明に係る合わせガラス用中間膜を多層中間膜として用いる場合には、本発明に係る合わせガラス用中間膜の1層の厚みは、0.02〜1.8mmの範囲内であることが好ましい。中間膜の1層の厚みは、より好ましくは0.05mm以上、より好ましくは0.5mm以下である。このような好ましい厚みにすることにより、多層中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ多層中間膜及び合わせガラスの遮熱性と透明性とをより一層高めることができる。   When the interlayer film for laminated glass according to the present invention is used as a multilayer interlayer film, the thickness of one layer of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is in the range of 0.02 to 1.8 mm. Is preferred. The thickness of one layer of the intermediate film is more preferably 0.05 mm or more, and more preferably 0.5 mm or less. By setting it as such a preferable thickness, the thickness of a multilayer intermediate film does not become thick too much, and the heat-shielding property and transparency of a multilayer intermediate film and a laminated glass can be improved further.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、熱可塑性樹脂と可塑剤とシアニン色素と分散剤と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。   The manufacturing method of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited. A conventionally known method can be used as a method for producing the intermediate film. For example, the manufacturing method etc. which knead | mix a thermoplastic resin, a plasticizer, a cyanine pigment | dye, a dispersing agent, and other components mix | blended as needed, and shape | mold an intermediate film etc. are mentioned. Since it is suitable for continuous production, an extrusion method is preferred.

本発明に係る合わせガラス用中間膜を加熱成形により得てもよい。中間膜が水酸基を有する熱可塑性樹脂を含む場合に、加熱成形時に熱可塑性樹脂の水酸基に由来して、シアニン色素が反応しやすく、シアニン色素が劣化しやすい。しかしながら、塩基性ポリウレタンの使用により、シアニン色素の劣化を効果的に抑制できる。中間膜の成形を容易にし、中間膜中の成分の劣化を抑制する観点からは、上記加熱成形の温度は、130〜230℃℃であることが好ましい。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention may be obtained by thermoforming. When the interlayer film includes a thermoplastic resin having a hydroxyl group, the cyanine dye easily reacts and the cyanine dye easily deteriorates due to the hydroxyl group of the thermoplastic resin at the time of heat molding. However, the use of the basic polyurethane can effectively suppress the deterioration of the cyanine dye. From the viewpoint of facilitating the formation of the intermediate film and suppressing the deterioration of the components in the intermediate film, the temperature of the thermoforming is preferably 130 to 230 ° C.

上記混練の方法は特に限定されない。この方法としては、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。   The kneading method is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.

本発明に係る合わせガラス用中間膜は単層で用いることができる。さらに、本発明に係る合わせガラス用中間膜を複数積層して、多層中間膜として用いてもよい。さらに、本発明に係る合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面に、他の合わせガラス用中間膜を積層して、多層中間膜として用いてもよい。この場合には、本発明に係る合わせガラス用中間膜の片面に他の合わせガラス用中間膜が積層された多層中間膜、及び本発明に係る合わせガラス用中間膜の両面に他の合わせガラス用中間膜が積層され多層中間膜の内のいずれも用いることができる。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention can be used as a single layer. Furthermore, a plurality of interlayer films for laminated glass according to the present invention may be laminated and used as a multilayer interlayer film. Furthermore, another interlayer film for laminated glass may be laminated on at least one surface of the interlayer film for laminated glass according to the present invention to be used as a multilayer interlayer film. In this case, a multilayer interlayer film in which another interlayer film for laminated glass is laminated on one side of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, and another laminated glass on both sides of the interlayer film for laminated glass according to the present invention. An intermediate film is laminated, and any of the multilayer intermediate films can be used.

(合わせガラス)
図1に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを断面図で示す。
(Laminated glass)
In FIG. 1, the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on one Embodiment of this invention is shown with sectional drawing.

図1に示す合わせガラス1は、中間膜2と、第1,第2の合わせガラス構成部材21,22とを備える。中間膜2は単層の中間膜である。中間膜2は、熱可塑性樹脂と可塑剤とシアニン色素と塩基性ポリウレタンとを含む。中間膜2は、遮熱粒子又は上記有機色素Xを含んでいてもよい。中間膜2は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜2は、合わせガラス用中間膜である。   A laminated glass 1 shown in FIG. 1 includes an intermediate film 2 and first and second laminated glass constituting members 21 and 22. The intermediate film 2 is a single-layer intermediate film. The intermediate film 2 includes a thermoplastic resin, a plasticizer, a cyanine dye, and a basic polyurethane. The intermediate film 2 may contain the heat shielding particles or the organic dye X. The intermediate film 2 is used to obtain a laminated glass. The interlayer film 2 is an interlayer film for laminated glass.

中間膜2は、第1,第2の合わせガラス構成部材21,22の間に挟み込まれている。中間膜2の一方の表面2aに、第1の合わせガラス構成部材21が積層されている。中間膜2の他方の表面2bに、第2の合わせガラス構成部材22が積層されている。   The intermediate film 2 is sandwiched between the first and second laminated glass constituent members 21 and 22. A first laminated glass constituent member 21 is laminated on one surface 2 a of the intermediate film 2. A second laminated glass constituent member 22 is laminated on the other surface 2 b of the intermediate film 2.

図2に、本発明の他の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを断面図で示す。   In FIG. 2, the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on other embodiment of this invention is shown with sectional drawing.

図2に示す合わせガラス11は、多層中間膜12と、第1,第2の合わせガラス構成部材21,22とを備える。多層中間膜12は、中間膜13、中間膜14及び中間膜15の3つの中間膜がこの順で積層された構造を有する。中間膜13、中間膜14及び中間膜15はいずれも、熱可塑性樹脂と可塑剤とシアニン色素と塩基性ポリウレタンとを含む。中間膜13〜15は、遮熱粒子又は上記有機色素Xを含んでいてもよい。中間膜13、中間膜14及び中間膜15の内のいずれか1層が本発明に係る合わせガラス用中間膜であり、他の層が本発明に係る合わせガラス用中間膜以外の他の合わせガラス用中間膜であってもよい。中間膜13〜15はそれぞれ、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜13〜15は、合わせガラス用中間膜である。   A laminated glass 11 shown in FIG. 2 includes a multilayer intermediate film 12 and first and second laminated glass constituting members 21 and 22. The multilayer intermediate film 12 has a structure in which three intermediate films of an intermediate film 13, an intermediate film 14, and an intermediate film 15 are laminated in this order. Each of the intermediate film 13, the intermediate film 14, and the intermediate film 15 includes a thermoplastic resin, a plasticizer, a cyanine dye, and a basic polyurethane. The intermediate films 13 to 15 may contain the heat shielding particles or the organic dye X. Any one of the intermediate film 13, the intermediate film 14, and the intermediate film 15 is the intermediate film for laminated glass according to the present invention, and the other layer is another laminated glass other than the intermediate film for laminated glass according to the present invention. An intermediate film may be used. Each of the intermediate films 13 to 15 is used to obtain a laminated glass. The interlayer films 13 to 15 are interlayer films for laminated glass.

多層中間膜12は、第1,第2の合わせガラス構成部材21,22の間に挟み込まれている。中間膜13の外表面13aに第1の合わせガラス構成部材21が積層されている。中間膜15の外表面15aに第2の合わせガラス構成部材22が積層されている。   The multilayer intermediate film 12 is sandwiched between the first and second laminated glass constituent members 21 and 22. A first laminated glass constituent member 21 is laminated on the outer surface 13 a of the intermediate film 13. A second laminated glass constituent member 22 is laminated on the outer surface 15 a of the intermediate film 15.

このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス構成部材と、第2の合わせガラス構成部材と、上記第1,第2の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた単層又は多層の中間膜とを備えており、該単層又は多層の中間膜が、本発明の合わせガラス用中間膜を含む。   Thus, the laminated glass according to the present invention is a single layer sandwiched between the first laminated glass constituent member, the second laminated glass constituent member, and the first and second laminated glass constituent members. A multilayer interlayer film, and the single-layer or multilayer interlayer film includes the interlayer film for laminated glass of the present invention.

本発明に係る合わせガラスには、本発明に係る合わせガラス用中間膜が単層で、第1,第2の合わせガラス構成部材に挟み込まれている合わせガラスだけでなく、本発明に係る合わせガラス用中間膜が2層以上積層された多層中間膜が、第1,第2の合わせガラス構成部材に挟み込まれている合わせガラスも含まれる。さらに、本発明に係る合わせガラスには、本発明に係る合わせガラス用中間膜と、本発明に係る合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面に積層された他の合わせガラス用中間膜とを有する多層中間膜が、第1,第2の合わせガラス構成部材に挟み込まれている合わせガラスも含まれる。この場合には、本発明に係る合わせガラス用中間膜の片面に他の合わせガラス用中間膜が積層された多層中間膜、及び本発明に係る合わせガラス用中間膜の両面に他の合わせガラス用中間膜が積層された多層中間膜の内のいずれも用いることができる。   The laminated glass according to the present invention includes not only the laminated glass sandwiched between the first and second laminated glass constituent members, but also the laminated glass according to the present invention. A laminated glass in which a multilayer intermediate film in which two or more interlayer films are laminated is sandwiched between first and second laminated glass constituent members is also included. Furthermore, the laminated glass according to the present invention includes the interlayer film for laminated glass according to the present invention and another interlayer film for laminated glass laminated on at least one surface of the interlayer film for laminated glass according to the present invention. A laminated glass in which a multilayer intermediate film is sandwiched between first and second laminated glass constituent members is also included. In this case, a multilayer interlayer film in which another interlayer film for laminated glass is laminated on one side of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, and another laminated glass on both sides of the interlayer film for laminated glass according to the present invention. Any of the multilayer interlayer films in which the interlayer films are laminated can be used.

第1,第2の合わせガラス構成部材21,22としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラス1,11には、2枚のガラス板の間に中間膜又は多層中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜又は多層中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラス1,11は、ガラス板含有積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。   Examples of the first and second laminated glass constituent members 21 and 22 include glass plates and PET (polyethylene terephthalate) films. In the laminated glasses 1 and 11, not only the laminated glass in which the intermediate film or the multilayer intermediate film is sandwiched between the two glass plates, but also the interlayer film or the multilayer intermediate film is sandwiched between the glass plate and the PET film or the like. Laminated glass is also included. Laminated glasses 1 and 11 are glass plate-containing laminates, and preferably at least one glass plate is used.

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。   Examples of the glass plate include inorganic glass and organic glass. Examples of the inorganic glass include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, mesh plate glass, wire plate glass, and green glass. The organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass. Examples of the organic glass include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates. Examples of the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.

第1,第2の合わせガラス構成部材21,22の厚みは特に限定されないが、1〜5mmの範囲内であることが好ましい。また、合わせガラス構成部材21,22がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、1〜5mmの範囲内であることが好ましい。合わせガラス構成部材21,22がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、0.03〜0.5mmの範囲内であることが好ましい。   Although the thickness of the 1st, 2nd laminated glass components 21 and 22 is not specifically limited, It is preferable to exist in the range of 1-5 mm. Moreover, when the laminated glass components 21 and 22 are glass plates, the thickness of the glass plates is preferably in the range of 1 to 5 mm. When the laminated glass constituent members 21 and 22 are PET films, the thickness of the PET film is preferably in the range of 0.03 to 0.5 mm.

合わせガラス1,11の製造方法は特に限定されない。例えば、第1,第2の合わせガラス構成部材21,22の間に、中間膜2又は多層中間膜12を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第1,第2の合わせガラス構成部材21,22と中間膜2又は多層中間膜12との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラス1,11を得ることができる。   The manufacturing method of the laminated glasses 1 and 11 is not specifically limited. For example, the intermediate film 2 or the multilayer intermediate film 12 is sandwiched between the first and second laminated glass constituent members 21 and 22, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, The air remaining between the first and second laminated glass constituent members 21 and 22 and the intermediate film 2 or the multilayer intermediate film 12 is degassed. Then, it pre-adheres at about 70-110 degreeC, and a laminated body is obtained. Next, the laminated body is put in an autoclave or pressed, and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. Thus, the laminated glasses 1 and 11 can be obtained.

合わせガラス1,11は、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラス1,11は、これらの用途以外にも使用できる。合わせガラス1,11は、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。   Laminated glasses 1 and 11 can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. Laminated glasses 1 and 11 can be used for other purposes. Laminated glasses 1 and 11 can be used for a windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like of an automobile.

以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited only to the following examples.

(実施例1)
シアニン色素(極大吸収波長850nm)、林原生物化学研究所社製「NK−9907」)10gと、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)500gと、分散剤である塩基性ポリウレタン、日本ループリゾール社製「Solsperse76500」、櫛型ポリアミン、塩基当量3700、塩基価15.2mgKOH/g)10gとを混合し、寿工業製の循環式ビーズミル「UAM−0125」で5時間分散させ、分散液を得た。なお、ジルコニア製の直径0.1mmのビーズを用い、ミル周速条件を63.1Hzとし、循環ポンプの流量条件を300ml/分とした。
Example 1
10 g of cyanine dye (maximum absorption wavelength 850 nm), “NK-9907” manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratories Co., Ltd.), 500 g of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer, and a dispersant Basic polyurethane, “Solsperse 76500” manufactured by Nippon Loop Resor Co., Ltd., comb-type polyamine, base equivalent 3700, base number 15.2 mg KOH / g) 10 g are mixed, and 5 hours in a circulating bead mill “UAM-0125” manufactured by Kotobuki Industries. Dispersion was performed to obtain a dispersion. A zirconia bead having a diameter of 0.1 mm was used, the mill peripheral speed condition was 63.1 Hz, and the flow rate condition of the circulation pump was 300 ml / min.

熱可塑性樹脂であるポリビニルブチラール樹脂1(水酸基の含有率30.5モル%、アセチル基量1モル%)357gと、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)137.8gと、得られた分散液5.2g(シアニン色素0.10gと3GO5gと塩基性ポリウレタン0.10gとを含む、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量が0.02重量%となる量)とを混合し、二軸異方押出機を用いて、200℃で加熱しながら押出成形することにより、厚み760μmの中間膜を作製した。   357 g of polyvinyl butyral resin 1 (hydroxyl content 30.5 mol%, acetyl group content 1 mol%), which is a thermoplastic resin, and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) 137, which is a plasticizer. 8 g and 5.2 g of the obtained dispersion liquid (containing 0.10 g of cyanine dye, 5 g of 3GO, and 0.10 g of basic polyurethane, the content of cyanine dye in 100 wt% of the intermediate film is 0.02 wt%) The intermediate film having a thickness of 760 μm was produced by extruding while heating at 200 ° C. using a biaxial anisotropic extruder.

得られた中間膜を縦5cm×横5cmの大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス(縦5cm×横5cm×厚さ2.5mm)2枚の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスを得た。   The obtained interlayer film was cut into a size of 5 cm long × 5 cm wide. Next, an interlayer film was sandwiched between two transparent float glasses (length 5 cm × width 5 cm × thickness 2.5 mm) to obtain a laminate. This laminated body is put in a rubber bag, deaerated at a vacuum degree of 2.6 kPa for 20 minutes, transferred to an oven while being deaerated, and further kept at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum-pressed. Crimped. The pre-pressed laminate was pressed for 20 minutes in an autoclave at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa to obtain a laminated glass.

(実施例2)
熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液を、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量が0.05重量%になるように用いたこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Example 2)
When mixing the thermoplastic resin, the plasticizer and the dispersion, the obtained dispersion was used so that the content of the cyanine dye in 100% by weight of the intermediate film was 0.05% by weight. In the same manner as in Example 1, an interlayer film and a laminated glass were produced.

(実施例3)
分散液を得る際に、塩基性ポリウレタン(日本ループリゾール社製「Solsperse76500」)の添加量を10gから30gに変更したこと以外は実施例1と同様にして、分散液を得た。
(Example 3)
A dispersion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of basic polyurethane (“Solsperse 76500” manufactured by Nippon Loop Resor Co., Ltd.) was changed from 10 g to 30 g when obtaining the dispersion.

さらに、熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液を、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量が0.05重量%になるように用いたこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。   Further, when the thermoplastic resin, the plasticizer and the dispersion were mixed, the obtained dispersion was used so that the cyanine dye content in the intermediate film 100% by weight was 0.05% by weight. Except for this, an interlayer film and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1.

(実施例4)
分散液を得る際に、塩基性ポリウレタン(日本ループリゾール社製「Solsperse76500」)の添加量を10gから1gに変更したこと以外は実施例1と同様にして、分散液を得た。
Example 4
A dispersion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of basic polyurethane (“Solsperse 76500” manufactured by Nippon Loop Resole Co., Ltd.) was changed from 10 g to 1 g when obtaining the dispersion.

さらに、熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液を、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量が0.05重量%になるように用いたこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。   Further, when the thermoplastic resin, the plasticizer and the dispersion were mixed, the obtained dispersion was used so that the cyanine dye content in the intermediate film 100% by weight was 0.05% by weight. Except for this, an interlayer film and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1.

(実施例5)
熱可塑性樹脂であるポリビニルブチラール樹脂1(水酸基の含有率30.5モル%、アセチル基量1モル%)を、ポリビニルブチラール樹脂2(水酸基の含有率22モル%、アセチル基量13モル%)に変更し、厚みを560μmに変更したこと以外は実施例2と同様にして、中間層(中間膜)を得た。
(Example 5)
Polyvinyl butyral resin 1 (hydroxyl content 30.5 mol%, acetyl group content 1 mol%), which is a thermoplastic resin, is converted into polyvinyl butyral resin 2 (hydroxyl content 22 mol%, acetyl group content 13 mol%). The intermediate layer (intermediate film) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thickness was changed to 560 μm.

さらに、熱可塑性樹脂であるポリビニルブチラール樹脂1(水酸基の含有率30.5モル%、アセチル基量1モル%)100gと、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40gとを混合し、二軸異方押出機を用いて、200℃で加熱しながら押出成形することにより、厚み100μmの表面層を得た。   Further, 100 g of polyvinyl butyral resin 1 (a hydroxyl group content of 30.5 mol% and an acetyl group content of 1 mol%) as a thermoplastic resin and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer A surface layer having a thickness of 100 μm was obtained by mixing 40 g and extruding while heating at 200 ° C. using a biaxial anisotropic extruder.

次に、厚み100μmの表面層と、厚み560μmの中間層と、厚み100μmの表面層とをこの順に積層し、卓上ラミネータ(IC−320PROII)を用いて、貼り合せることにより3層の多層中間膜を得た。さらに、実施例1と同様にして、合わせガラスを得た。   Next, a surface layer having a thickness of 100 μm, an intermediate layer having a thickness of 560 μm, and a surface layer having a thickness of 100 μm are laminated in this order, and bonded together by using a table laminator (IC-320PROII). Got. Further, a laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1.

(比較例1)
分散液を得る際に、分散剤を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして、分散液を得た。
(Comparative Example 1)
When obtaining the dispersion, a dispersion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersant was not used.

さらに、熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液を、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量が0.05重量%になるように用いたこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。   Further, when the thermoplastic resin, the plasticizer and the dispersion were mixed, the obtained dispersion was used so that the cyanine dye content in the intermediate film 100% by weight was 0.05% by weight. Except for this, an interlayer film and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1.

(比較例2)
分散液を得る際に、分散剤の種類を、塩基性ポリウレタン(日本ループリゾール社製「Solsperse76500」)から、カルボキシル基含有分散剤(日本ループリゾール社製「Solsperse55000)に変更したこと以外は実施例2と同様にして、分散液を得、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Comparative Example 2)
Example except that the type of the dispersant was changed from the basic polyurethane (“Solsperse 76500” manufactured by Nippon Loop Resor Co., Ltd.) to the carboxyl group-containing dispersant (“Solsperse 55000 manufactured by Nippon Loop Resor Co., Ltd.) when obtaining the dispersion. In the same manner as in Example 2, a dispersion was obtained, and an interlayer film and a laminated glass were produced.

(比較例3)
分散液を得る際に、分散剤の種類を、塩基性ポリウレタン(日本ループリゾール社製「Solsperse76500」)から、リン酸エステル(第一工業製薬社製「プライサーフA212E」)に変更したこと以外は実施例2と同様にして、分散液を得、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Comparative Example 3)
When obtaining the dispersion liquid, the type of the dispersant was changed from basic polyurethane (“Solsperse 76500” manufactured by Nippon Loop Resor Co., Ltd.) to phosphate ester (“Price Surf A212E” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). In the same manner as in Example 2, a dispersion was obtained, and an interlayer film and a laminated glass were produced.

(比較例4)
分散液を得る際に、分散剤の種類を、塩基性ポリウレタン(日本ループリゾール社製「Solsperse76500」)から、リン酸エステル(第一工業製薬社製「プライサーフA208F」)に変更したこと以外は実施例2と同様にして、分散液を得、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Comparative Example 4)
When obtaining the dispersion liquid, the type of the dispersant was changed from basic polyurethane (“Solsperse 76500” manufactured by Nippon Loop Resor Co., Ltd.) to phosphate ester (“Price Surf A208F” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). In the same manner as in Example 2, a dispersion was obtained, and an interlayer film and a laminated glass were produced.

(比較例5)
分散液を得る際に、分散剤の種類を、塩基性ポリウレタン(日本ループリゾール社製「Solsperse76500」)から、ポリグリセリン系分散剤(阪本薬品社製「SYグリスターCRED」)に変更したこと以外は実施例2と同様にして、分散液を得、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Comparative Example 5)
When obtaining the dispersion liquid, the type of the dispersant was changed from a basic polyurethane (“Solsperse 76500” manufactured by Nippon Loop Resor Co., Ltd.) to a polyglycerol-based dispersant (“SY Glyster CRED” manufactured by Sakamoto Yakuhin Co., Ltd.). In the same manner as in Example 2, a dispersion was obtained, and an interlayer film and a laminated glass were produced.

(実施例6)
シアニン色素(林原生物化学研究所社製「NK−9907」)10gと、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)500gと、遮熱粒子であるITO粒子(三菱マテリアル社製)100gと、分散剤である塩基性ポリウレタン(日本ループリゾール社製「Solsperse76500」)10gとを混合し、寿工業製の循環式ビーズミル「UAM−0125」で5時間分散させ、分散液を得た。なお、ジルコニア製の直径0.1mmのビーズを用い、ミル周速条件を63.1Hzとし、循環ポンプの流量条件を300ml/分とした。
(Example 6)
10 g of cyanine dye (“NK-9907” manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratories), 500 g of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer, and ITO particles (Mitsubishi Materials) as heat shielding particles 100 g) and 10 g of basic polyurethane (“Solsperse 76500” manufactured by Nippon Loop Resole Co., Ltd.) as a dispersant are mixed and dispersed for 5 hours in a circulating bead mill “UAM-0125” manufactured by Kotobuki Industries Co., Ltd. Obtained. A zirconia bead having a diameter of 0.1 mm was used, the mill peripheral speed condition was 63.1 Hz, and the flow rate condition of the circulation pump was 300 ml / min.

熱可塑性樹脂であるポリビニルブチラール樹脂1(水酸基の含有率30.5モル%、アセチル基量1モル%)357gと、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)136.8gと、得られた分散液6.2g(シアニン色素0.1gと3GO5gとITO粒子1gと塩基性ポリウレタン0.10gとを含む、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量が0.02重量%かつITO粒子の含有量が0.2重量%となる量)とを混合し、二軸異方押出機を用いて、200℃で加熱しながら押出成形することにより、厚み760μmの中間膜を作製した。さらに、実施例1と同様にして、合わせガラスを得た。   357 g of polyvinyl butyral resin 1 (hydroxyl content 30.5 mol%, acetyl group content 1 mol%), which is a thermoplastic resin, and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) 136, which is a plasticizer. 8 g, and 6.2 g of the obtained dispersion liquid (containing 0.1 g of cyanine dye, 5 g of 3GO, 1 g of ITO particles, and 0.10 g of basic polyurethane, and the content of cyanine dye in 100% by weight of the intermediate film is 0.02%). And an extrusion film while being heated at 200 ° C. using a biaxial anisotropic extruder, and an intermediate film having a thickness of 760 μm is mixed. Was made. Further, a laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例7)
分散液を得る際に、ITO粒子100gを、遮熱粒子であるATO粒子150gに変更したこと以外は実施例6と同様にして、分散液を得た。
(Example 7)
A dispersion was obtained in the same manner as in Example 6 except that 100 g of the ITO particles were changed to 150 g of ATO particles, which were heat shielding particles, when obtaining the dispersion.

熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液を、中間膜100重量%中のシアニン色素及びATO粒子の含有量が下記の表2に示す含有量となるように用いたこと以外は実施例6と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。   When mixing the thermoplastic resin, the plasticizer, and the dispersion liquid, the content of the cyanine dye and ATO particles in the 100% by weight of the intermediate film is adjusted to the content shown in Table 2 below. An intermediate film and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 6 except that the film was used in the above.

(実施例8)
分散液を得る際に、ITO粒子100gを、遮熱粒子であるWO粒子5gに変更したこと以外は実施例6と同様にして、分散液を得た。
(Example 8)
A dispersion was obtained in the same manner as in Example 6 except that 100 g of ITO particles were changed to 5 g of WO 3 particles, which were heat shielding particles, when obtaining the dispersion.

熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液を、中間膜100重量%中のシアニン色素及びWO粒子の含有量が下記の表2に示す含有量となるように用いたこと以外は実施例6と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。 When mixing the thermoplastic resin, the plasticizer, and the dispersion, the content of the cyanine dye and the WO 3 particles in 100% by weight of the intermediate film is the content shown in Table 2 below. An intermediate film and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 6 except that they were used as described above.

(実施例9)
分散液を得る際に、ITO粒子100gを、遮熱粒子であるLaB粒子6gに変更したこと以外は実施例6と同様にして、分散液を得た。
Example 9
When obtaining the dispersion liquid, a dispersion liquid was obtained in the same manner as in Example 6 except that 100 g of the ITO particles were changed to 6 g of LaB 6 particles, which were heat shielding particles.

熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液とを、中間膜100重量%中のシアニン色素及びLaB粒子の含有量が下記の表2に示す含有量となるように用いたこと以外は実施例6と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。 When the thermoplastic resin, the plasticizer, and the dispersion are mixed, the obtained dispersion is mixed with the content of cyanine dye and LaB 6 particles in 100% by weight of the intermediate film shown in Table 2 below. An intermediate film and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 6 except that they were used as described above.

(比較例5)
可塑剤であるトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)500gと、遮熱粒子であるITO粒子(三菱マテリアル社製)100gとを混合し、寿工業製の循環式ビーズミル「UAM−0125」で5時間分散させ、分散液を得た。なお、ジルコニア製の直径0.1mmのビーズを用い、ミル周速条件を63.1Hzとし、循環ポンプの流量条件を300ml/分とした。
(Comparative Example 5)
500 g of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer and 100 g of ITO particles (manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) as heat shielding particles are mixed, and a circulating bead mill “UAM- 0125 "for 5 hours to obtain a dispersion. A zirconia bead having a diameter of 0.1 mm was used, the mill peripheral speed condition was 63.1 Hz, and the flow rate condition of the circulation pump was 300 ml / min.

熱可塑性樹脂であるポリビニルブチラール樹脂1(水酸基の含有率30.5モル%、アセチル基量1モル%)357gと、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)137gと、分散液6g(3GO5gとITO粒子1gとを含む、中間膜100重量%中のITO粒子の含有量が0.2重量%となる量)とを混合し、二軸異方押出機を用いて、200℃で加熱しながら押出成形することにより、厚み760μmの中間膜を作製した。さらに、実施例1と同様にして、合わせガラスを得た。   357 g of polyvinyl butyral resin 1 (hydroxyl content 30.5 mol%, acetyl group content 1 mol%) as a thermoplastic resin, 137 g of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer, , 6 g of dispersion (3GO5g and ITO particles 1g, the amount of the ITO particles in the 100% by weight of the intermediate film is 0.2% by weight) is mixed using a biaxial anisotropic extruder. An intermediate film having a thickness of 760 μm was produced by extrusion while heating at 200 ° C. Further, a laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例10)
分散液を得る際に、シアニン色素の種類を、林原生物化学研究所社製(「NK−9907」)から林原生物化学研究所社製(「NK−1144」)に変更したこと以外は実施例1と同様にして、分散液を得た。
(Example 10)
Except that when the dispersion was obtained, the type of cyanine dye was changed from Hayashibara Biochemical Laboratories (“NK-9907”) to Hayashibara Biochemical Laboratories (“NK-1144”). In the same manner as in No. 1, a dispersion was obtained.

熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液を、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量が0.05重量%になるように用いたこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。   When mixing the thermoplastic resin, the plasticizer and the dispersion, the obtained dispersion was used so that the content of the cyanine dye in 100% by weight of the intermediate film was 0.05% by weight. In the same manner as in Example 1, an interlayer film and a laminated glass were produced.

(実施例11)
分散液を得る際に、シアニン色素の種類を、林原生物化学研究所社製(「NK−9907」)から林原生物化学研究所社製(「NK−9839」)に変更したこと以外は実施例1と同様にして、分散液を得た。
(Example 11)
Except for changing the type of cyanine dye from Hayashibara Biochemical Laboratories ("NK-9907") to Hayashibara Biochemical Laboratories ("NK-9839") when obtaining a dispersion. In the same manner as in No. 1, a dispersion was obtained.

熱可塑性樹脂と可塑剤と分散液とを混合する際に、得られた分散液を、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量が0.05重量%になるように用いたこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。   When mixing the thermoplastic resin, the plasticizer and the dispersion, the obtained dispersion was used so that the content of the cyanine dye in 100% by weight of the intermediate film was 0.05% by weight. In the same manner as in Example 1, an interlayer film and a laminated glass were produced.

(評価)
(1)Tds(Solar Direct Transmittance)の測定
分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠して、得られた合わせガラスの上記Tdsを測定した。
(Evaluation)
(1) Measurement of Tds (Solar Direct Transmission) Using a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Tech), the above Tds of the obtained laminated glass was measured according to JIS R3106 (1998). .

(2)可視光線透過率の測定
分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、JIS R3211(1998)に準拠して、得られた合わせガラスの波長380〜780nmにおける上記可視光線透過率を測定した。
(2) Measurement of visible light transmittance Using a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Tech), the above-mentioned visible at a wavelength of 380 to 780 nm of the laminated glass obtained in accordance with JIS R3211 (1998). The light transmittance was measured.

(3)へーズ値の測定
ヘーズメーター(東京電色社製「TC−HIIIDPK」)を用いて、JIS K6714に準拠して、得られた合わせガラスのヘーズ値を測定した。
(3) Measurement of haze value Using a haze meter (“TC-HIIIDPK” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), the haze value of the obtained laminated glass was measured according to JIS K6714.

(4)耐候性
得られた合わせガラスを、温度45℃の環境下において、750±50Wの石英硝子水銀灯から230mmの距離に置き、100時間紫外線を照射した。紫外線を照射した後の合わせガラスを目視で観察し、合わせガラスの変色及び発泡の有無を観察した。紫外線照射後に変色及び発泡が確認されなかった合わせガラスを「○」、紫外線照射後に変色又は発泡が確認された合わせガラスを「×」として結果を下記の表1〜3に示した。
(4) Weather resistance The obtained laminated glass was placed at a distance of 230 mm from a 750 ± 50 W quartz glass mercury lamp in an environment of a temperature of 45 ° C. and irradiated with ultraviolet rays for 100 hours. The laminated glass after irradiation with ultraviolet rays was visually observed, and the presence or absence of discoloration and foaming of the laminated glass was observed. The results are shown in Tables 1 to 3 below, where the laminated glass in which discoloration and foaming were not confirmed after ultraviolet irradiation was “◯”, and the laminated glass in which discoloration or foaming was confirmed after ultraviolet irradiation was “x”.

結果を下記の表1〜3に示す。下記の表1及び3では、シアニン色素と分散剤との種類と含有量とを示し、表2ではシアニン色素と分散剤と遮熱粒子との種類と含有量とを示した。また、下記の表1〜3中、シアニン色素の「含有量 ※1」は、中間膜100重量%中のシアニン色素の含有量(重量%)を示し、分散剤の「含有量 ※2」は、シアニン色素100重量部に対する分散剤の含有量(重量部)を示す。下記の表2中、遮熱粒子の「含有量 ※3」は、中間膜100重量%中の遮熱粒子の含有量(重量%)を示す。   The results are shown in Tables 1 to 3 below. Tables 1 and 3 below show the types and contents of cyanine dyes and dispersants, and Table 2 shows the types and contents of cyanine dyes, dispersants, and heat shielding particles. In Tables 1 to 3 below, “content * 1” of the cyanine dye indicates the content (wt%) of the cyanine dye in 100% by weight of the intermediate film, and “content * 2” of the dispersant is The content (parts by weight) of the dispersant with respect to 100 parts by weight of the cyanine dye is shown. In Table 2 below, “content * 3” of the heat shielding particles indicates the content (% by weight) of the heat shielding particles in 100% by weight of the intermediate film.

Figure 2012066955
Figure 2012066955

Figure 2012066955
Figure 2012066955

Figure 2012066955
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比較例1〜5では、中間膜中に、シアニン色素が大きな凝集物の状態で存在していたため、合わせガラスのヘーズ値が高かった。   In Comparative Examples 1 to 5, since the cyanine dye was present in the state of a large aggregate in the interlayer film, the haze value of the laminated glass was high.

1…合わせガラス
2…中間膜
2a…一方の表面
2b…他方の表面
11…合わせガラス
12…多層中間膜
13〜15…中間膜
13a…外表面
15a…外表面
21…第1の合わせガラス構成部材
22…第2の合わせガラス構成部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated glass 2 ... Intermediate film 2a ... One surface 2b ... The other surface 11 ... Laminated glass 12 ... Multilayer intermediate film 13-15 ... Intermediate film 13a ... Outer surface 15a ... Outer surface 21 ... 1st laminated glass structural member 22 ... Second laminated glass constituent member

Claims (8)

熱可塑性樹脂と、
可塑剤と、
極大吸収波長が近赤外線の領域にあるシアニン色素と、
分散剤である塩基性ポリウレタンとを含む、合わせガラス用中間膜。
A thermoplastic resin;
A plasticizer,
A cyanine dye having a maximum absorption wavelength in the near infrared region,
An interlayer film for laminated glass comprising basic polyurethane as a dispersant.
前記塩基性ポリウレタンは、主鎖から分岐したアミノ基を有する、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the basic polyurethane has an amino group branched from a main chain. 前記塩基性ポリウレタンの塩基当量が1000〜5000であり、かつ塩基価が5〜30mgKOH/gである、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to claim 1 or 2, wherein the basic equivalent of the basic polyurethane is 1000 to 5000, and the base value is 5 to 30 mgKOH / g. 前記シアニン色素100重量部に対して、前記塩基性ポリウレタンの含有量は10〜1000重量部である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the basic polyurethane is 10 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cyanine dye. 遮熱粒子をさらに含むか、又は前記シアニン色素と異なり、かつ赤外線を吸収する性質を有する有機色素をさらに含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 4, further comprising a heat shielding particle, or further comprising an organic dye having a property of absorbing infrared rays, which is different from the cyanine dye. 前記熱可塑性樹脂が水酸基を有する熱可塑性樹脂である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a hydroxyl group. 前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 6, wherein the thermoplastic resin is a polyvinyl acetal resin. 第1の合わせガラス構成部材と、
第2の合わせガラス構成部材と、
前記第1,第2の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた単層又は多層の中間膜とを備え、
前記単層又は多層の中間膜が、請求項1〜7のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜を含む、合わせガラス。
A first laminated glass component;
A second laminated glass component;
A single-layer or multilayer interlayer film sandwiched between the first and second laminated glass components,
The laminated glass in which the said single layer or multilayer intermediate film contains the intermediate film for laminated glasses of any one of Claims 1-7.
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