WO2014050016A1 - フェライト系ステンレス鋼 - Google Patents
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Definitions
- the balance consists of Fe and inevitable impurities.
- one or more selected from Nb and Cu are selected elements as follows. You may contain in the range of.
- Nb 0.01 to 0.15%
- Nb forms and fixes carbonitride with C and N, and has the effect of enhancing corrosion resistance, formability, and intergranular corrosion resistance of welds, and also significantly increases high-temperature strength to improve thermal fatigue characteristics and high-temperature fatigue. It is an element having the effect of improving the characteristics. In order to acquire the effect, containing 0.01% or more is preferable. However, if the content exceeds 0.15%, Nb is an expensive element and also raises the recrystallization temperature of the steel. Therefore, it is necessary to increase the annealing temperature, leading to an increase in production cost. Therefore, when Nb is contained, the amount is preferably in the range of 0.01 to 0.15%. More preferably, it is in the range of 0.02 to 0.12%. More preferably, it is in the range of 0.05 to 0.10%.
- B 0.0002 to 0.0050%
- B is an element that improves workability, particularly secondary working embrittlement.
- the content is preferably 0.0002% or more.
- the content exceeding 0.0050% lowers the workability and toughness of steel. Therefore, when B is contained, the content is preferably in the range of 0.0002 to 0.0050%. More preferably, it is in the range of 0.0002 to 0.0030%. More preferably, it is in the range of 0.0002 to 0.0010%.
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Abstract
Description
Al%/Cr%≧0.14・・・・・(1)
なお、式中のAl%、Cr%はそれぞれAl、Crの含有量(質量%)を表わす。
本発明のフェライト系ステンレス鋼の成分組成を規定した理由を説明する。なお、成分%は全て質量%を意味する。
Cは、鋼の強度を高めるのに有効な元素であるが、0.020%を超えて含有すると、靭性および成形性の低下が顕著となる。よって、本発明では、Cは0.020%以下とする。なお、成形性を確保する観点からは、Cは低いほど好ましく、0.015%以下とするのが望ましい。さらに望ましくは0.010%以下である。一方、排気系部材としての強度を確保するには、Cは0.001%以上であることが好ましく、より好ましくは、0.003%以上である。
Siは、耐酸化性向上のために重要な元素である。その効果は0.1%以上含有することで得られる。より優れた耐酸化性を必要とする場合は0.3%以上の含有が望ましい。ただし、3.0%を超える含有は、加工性を低下させるだけでなく酸化スケールが剥離しやすくなり耐繰り返し酸化性を低下させる。よって、Si量は3.0%以下とする。より好ましくは、0.3~2.0%の範囲である。さらに好ましくは0.5~1.0%の範囲である。
Mnは、鋼の強度を高める元素であり、また、脱酸剤としての作用も有する。また、Siを添加した場合の酸化スケールの剥離を抑制する効果も有する。その効果を得るためには、0.1%以上が好ましい。しかし、過剰な含有は、酸化速度を著しく増加させてしまうのみならず、高温でγ相が生成しやすくなり耐熱性を低下させる。よって、本発明では、Mn量は1.0%以下とする。好ましくは、0.1~0.5%の範囲である。さらに好ましくは0.15~0.4%の範囲である。
Pは、靭性を低下させる有害元素であり、可能な限り低減するのが望ましい。そこで、本発明では、P量は0.040%以下とする。好ましくは、0.030%以下である。
Sは、伸びやr値(Lankford value)を低下させて、成形性に悪影響を及ぼすとともに、ステンレス鋼の基本特性である耐食性を低下させる有害元素でもあるため、できるだけ低減するのが望ましい。よって、本発明では、S量は0.030%以下とする。好ましくは、0.010%以下である。より好ましくは0.005%以下である。
Crは、ステンレス鋼の特徴である耐食性、耐酸化性を向上させるのに有効な重要元素であるが、10.0%未満では、十分な耐酸化性が得られない。一方、Crは、室温において鋼を固溶強化(solid solute strengthening)し、硬質化させ、延性を低下させる元素である。本発明のようなAl添加鋼においてはCrを16.0%以上含有すると、上記弊害が顕著となり複雑な形状、例えばエキゾーストマニホールドに加工するのが困難になる。よって、Cr量は、10.0%以上16.0%未満の範囲とする。より好ましくは、11.0~15.0%の範囲である。さらに好ましくは12.0~14.0%の範囲である。
Nは、鋼の靭性および成形性を低下させる元素であり、0.020%を超えて含有すると、成形性の低下が顕著となる。よって、N量は0.020%以下とする。なお、N量は、靭性および成形性を確保する観点からは、できるだけ低減するのが好ましく、0.015%以下とするのが望ましい。さらに好ましくは0.012%以下である。
Alは、熱疲労特性を向上させる重要な元素である。Alは固溶強化元素として働き、特に最高温度が700℃を超える熱疲労試験において、大きく熱疲労特性を向上させる。その効果は1.4%以上含有することで得られる。
後述する実施例1の結果のうち特に表2に示す鋼により、Al%/Cr%の耐酸化性に及ぼす影響を調査した。1050℃で400時間保持する連続酸化試験における酸化増量へのAl%/Cr%の影響を図3に示す。Al%/Cr%が0.14未満の場合、Alを1.4%以上含有しているにもかかわらず異常酸化(酸化増量≧50g/m2)が発生している。一方で、Al%/Cr%が0.14以上の場合、異常酸化は発生していない。
TiはC、Nを固定して、耐食性や成形性、溶接部の耐粒界腐食性(intergranular corrosion resistance)を向上させる作用を有する重要な元素である。さらに本発明のようにAlを1.4%以上含有する場合、熱疲労特性を向上させるAlがAlNとして析出して固溶強化元素として働かなくなるのを防止するために重要な元素である。AlNの形成を防止するには、Tiは0.15%を超えて含有する必要がある。Ti含有量がこれよりも少ない場合、AlがNと結びつき、AlNとして析出してAlの固溶量が低減し、優れた熱疲労特性が得られなくなる。
Niは本発明において重要な元素である。Niは鋼の靭性を向上させるのみならず、Ti含有鋼における耐酸化性、特に耐繰り返し酸化性を向上させる元素である。その効果を得るためには、0.05%以上含有する必要がある。Niが含有されていないか、またはNi量が0.05%より少ない場合、耐繰り返し酸化性が不足する。耐繰り返し酸化性が不足すると、昇温・降温のたびに酸化スケールが剥離することで酸化が進行して母材の板厚が減少したり、また、酸化スケールが剥離することで亀裂の起点となることにより優れた熱疲労特性が得られなくなる。一方、Niは高価な元素であり、また、強力なγ相形成元素であるため、過剰な含有は高温でγ相を生成し却って耐酸化性を低下させる。よって、上限を0.5%とする。好ましくは0.05~0.50%の範囲である。より好ましくは0.10~0.30%の範囲である。さらに好ましくは0.15~0.25%の範囲である。
Nbは、CおよびNと炭窒化物を形成して固定し、耐食性や成形性、溶接部の耐粒界腐食性を高める作用を有するとともに、高温強度を著しく上昇させて熱疲労特性および高温疲労特性を向上させる効果を有する元素である。その効果を得るには、0.01%以上の含有が好ましい。しかし0.15%を超える含有は、Nbは高価な元素である上、鋼の再結晶温度を上昇させるので、焼鈍温度を高くする必要があり、製造コストの増加に繋がる。よってNbを含有する場合、その量は0.01~0.15%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.02~0.12%の範囲である。さらに好ましくは0.05~0.10%の範囲である。
Cuは、熱疲労特性の向上に有効な元素である。その効果を得るには、0.01%以上の含有が好ましい。しかし、0.4%以上含有すると酸化スケールへのAl2O3生成を阻害して耐酸化性を低下させる。従って、Cuを含有する場合は、その量は0.01%以上0.4%未満の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.01~0.2%の範囲である。さらに好ましくは0.01~0.1%の範囲である。良好なCu含有量は0.01%以上0.40%未満の範囲であり、より良好には0.01~0.20%の範囲である。さらに良好には0.01~0.10%の範囲である。
Moは、固溶強化により鋼の強度を増加させることで耐熱性を向上させる元素である。その効果を得るには0.02%以上の含有が好ましい。しかしMoは高価な元素である上、0.5%を超える含有は、本発明のようにAlを1.4%以上含有した鋼においては耐酸化性を低下させる。よって、Moを含有する場合、その量は0.02~0.5%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.02~0.3%の範囲である。さらに好ましくは0.02~0.1%の範囲である。良好なMo含有量は0.02~0.50%の範囲であり、より良好には0.02~0.30%の範囲である。さらに良好には0.02~0.10%の範囲である。
Wは、Moと同様に固溶強化により鋼の強度を増加させることで耐熱性を向上させる元素である。その効果を得るには0.02%以上の含有が好ましい。しかしMoと同様に高価な元素である上、0.3%を超える含有は、焼鈍時に生成する酸化スケールを安定化させて冷延焼鈍後の酸洗で脱スケールしにくくする。よって、Wを含有する場合、その量は0.02~0.3%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.02~0.1%の範囲である。良好なW含有量は0.02~0.30%の範囲であり、より良好には0.02~0.10%の範囲である。
REM(希土類元素)は耐酸化性を改善する元素であり、本発明では、必要に応じて含有する。その効果を得るには、0.001%以上の含有が好ましい。しかし、REM量が0.10%を超えると鋼を脆化させる。よって、REMを添加する場合、その量は0.001~0.10%の範囲とするのが好ましい。より好ましくは0.005~0.06%の範囲である。さらに好ましくは0.01~0.05%の範囲である。良好なREM含有量は0.001~0.100%の範囲であり、より良好には0.005~0.060%の範囲である。さらに良好には0.010~0.050%の範囲である。
Zrは耐酸化性を改善する元素であり、本発明では、必要に応じて含有する。その効果を得るには、0.01%以上の含有が好ましい。しかし、Zr量が0.5%を超えると、Zr金属間化合物が析出して鋼を脆化させる。よって、Zrを含有する場合、その量は0.01~0.5%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.02~0.1%の範囲である。さらに好ましくは0.01~0.10%の範囲である。良好なZr含有量は0.01~0.50%の範囲であり、より良好には0.02~0.10%の範囲である。
Vは、耐酸化性を向上させるのみならず、高温強度の向上に有効な元素である。その効果を得るには、0.01%以上の含有が好ましい。しかし、0.5%を超えると、粗大なV(C,N)を析出し靭性を低下させる。よって、Vを含有する場合、その量は0.01~0.5%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、0.05~0.4%の範囲である。さらに好ましくは0.10~0.25%の範囲である。良好なV含有量は0.01~0.50%の範囲であり、より良好には0.05~0.40%の範囲である。
Coは、靭性の向上に有効な元素であるとともに、高温強度を向上させる元素である。その効果を得るには、0.01%以上の含有が好ましい。しかし、Coは、高価な元素であり、また、0.5%を超えて含有しても、上記効果は飽和する。よって、Coを含有する場合、その量は0.01~0.5%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、0.02~0.2%の範囲である。さらに好ましくは0.02~0.1%の範囲である。
良好なCo含有量は0.01~0.50%の範囲であり、より良好には0.02~0.20%の範囲である。さらに良好には0.02~0.10%の範囲である。
Bは、加工性、特に二次加工脆性(secondary working embrittlement)を改善させる元素である。その効果を得るには0.0002%以上の含有が好ましい。しかし、0.0050%を超える含有は鋼の加工性、靭性を低下させる。従ってBを含有する場合は0.0002~0.0050%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.0002~0.0030%の範囲である。さらに好ましくは0.0002~0.0010%の範囲である。
Mgはスラブの等軸晶率を向上させ、加工性や靭性の向上に有効な元素である。本発明のようにTiが添加されている鋼においては、Tiの炭窒化物の粗大化を抑制する効果も有する。その効果を得るには0.0002%以上の含有が好ましい。Ti炭窒化物が粗大化すると、脆性割れの起点となり鋼の靭性が大きく低下するからである。しかし、Mg量が0.0020%を超えると、鋼の表面性状を悪化させてしまう。したがって、Mgを含有する場合は0.0002~0.0020%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.0002~0.0015%の範囲である。さらに好ましくは0.0004~0.0010%の範囲である。
Caは、連続鋳造の際に発生しやすいTi系介在物の析出による鋳造用ノズルの閉塞を防止するのに有効な成分である。その効果を得るには0.0005%以上の含有が好ましい。しかし、表面欠陥を発生しやすくするので良好な表面性状を得るためには0.0030%以下とする必要がある。従って、Caを含有する場合は、Ca量は0.0005~0.0030%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.0005%~0.0020%の範囲である。さらに好ましくは0.0005%~0.0015%の範囲である。
次に、本発明のフェライト系ステンレス鋼の製造方法について説明する。
図2に熱疲労試験方法を示す。熱疲労試験片を100℃~850℃間で加熱速度10℃/s、冷却速度10℃/sで加熱および冷却を繰り返すと同時に、拘束率(restraint ratio)0.3で歪を繰り返し付与し、熱疲労寿命を測定した。100℃および850℃での保持時間はいずれも2minとした。
熱疲労試験の判定基準は、熱疲労寿命(thermal fatigue life)がNb-Si複合添加鋼(940サイクル)以上のものを合格、940サイクル未満を不合格とした。判定結果を表1-2、表1-4、表1-6に示す。
上記酸化試験片を、1050℃に加熱された大気雰囲気の炉中に400時間保持し、保持前後の試験片の質量差を測定し、単位面積当たりの酸化増量(g/m2)を求めた。試験は各2回実施した。
連続酸化試験の判定基準は、連続酸化試験後の酸化増量が50g/m2未満のものを合格、50g/m2以上の結果が1度でもあった場合は不合格とした。判定結果を表1-2、表1-4、表1-6に示す。
上記酸化試験片を用いて、大気中において、100℃×1minと1050℃×20minの温度に加熱・冷却を繰り返す熱処理を400サイクル行い、試験前後の試験片の質量差を測定し、単位面積当たりの酸化増量(g/m2)を算出するとともに、試験片表面から剥離したスケールの有無を確認した。なお、上記試験における加熱速度および、冷却速度は、それぞれ5℃/sec、1.5℃/secで行った。
繰り返し酸化試験の判定結果は、繰り返し酸化試験後の試験片表面において、酸化スケールの剥離が見られなかったものを合格、剥離が見られたものを不合格、異常酸化(酸化増量が50g/m2以上)を生じたものを不合格(異常酸化)とした。判定結果を表1-2、表1-4、表1-6に示す。
従って、本発明範囲の鋼は、熱疲労特性及び耐酸化性に優れていることは明らかである。
Claims (5)
- 質量%で、C:0.020%以下、Si:3.0%以下、Mn:1.0%以下、P:0.040%以下、S:0.030%以下、Cr:10.0%以上16.0%未満、N:0.020%以下、Al:1.4~4.0%、Ti:0.15%超0.5%以下、Ni:0.05~0.5%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、下記式(1)を満たすことを特徴とするフェライト系ステンレス鋼。
Al%/Cr%≧0.14・・・・・(1)
なお、式中のAl%、Cr%はそれぞれAl、Crの含有量(質量%)を表わす。 - 更に、質量%で、Nb:0.01~0.15%、Cu:0.01%以上0.4%未満の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載のフェライト系ステンレス鋼。
- 更に、質量%で、Mo:0.02~0.5%、W:0.02~0.3%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載のフェライト系ステンレス鋼。
- 更に、質量%で、REM:0.001~0.10%、Zr:0.01~0.5%、V:0.01~0.5%、Co:0.01~0.5%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項に記載のフェライト系ステンレス鋼。
- 更に、質量%で、B:0.0002~0.0050%、Mg:0.0002~0.0020%、Ca:0.0005~0.0030%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする請求項1乃至4の何れか1項に記載のフェライト系ステンレス鋼。
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