WO2014002873A1 - 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2014002873A1
WO2014002873A1 PCT/JP2013/066988 JP2013066988W WO2014002873A1 WO 2014002873 A1 WO2014002873 A1 WO 2014002873A1 JP 2013066988 W JP2013066988 W JP 2013066988W WO 2014002873 A1 WO2014002873 A1 WO 2014002873A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
carbon atoms
ring
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/066988
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
加藤　朋希
貴康 佐土
藤山　高広
Original Assignee
出光興産株式会社
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 出光興産株式会社, 三井化学株式会社 filed Critical 出光興産株式会社
Priority to US14/410,949 priority Critical patent/US9196842B2/en
Publication of WO2014002873A1 publication Critical patent/WO2014002873A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/82—Cathodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene

Definitions

  • the present invention relates to aromatic amine derivatives and organic electroluminescence (organic EL) devices using them.
  • An organic EL element is a self-luminous element utilizing the principle that a fluorescent substance emits light by recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode by applying an electric field.
  • Eastman Kodak's C.I. W. Organic materials have been constructed since Tang et al. Reported on low-voltage driven organic EL devices using stacked devices (CW Tang, SA Vanslyke, Applied Physics Letters, 51, 913, 1987, etc.) Research on organic EL elements as materials has been actively conducted. Tang et al. Use tris (8-quinolinolato) aluminum for the light emitting layer and a triphenyldiamine derivative for the hole transporting layer.
  • the element structure of the organic EL element includes a hole transport (injection) layer, a two-layer type of an electron transport light-emitting layer, or a hole transport (injection) layer, a light-emitting layer, and an electron transport (injection) layer.
  • a three-layer type is well known. In such a stacked structure element, the element structure and the formation method are devised in order to increase the recombination efficiency of injected holes and electrons.
  • Patent Documents 3 to 5 are reports of amine compounds having dibenzofuran, which have a structure having dibenzofuran in the central skeleton of the diamine compound. As reports of compounds having dibenzofuran via an aryl group in monoamine, there are Patent Documents 6 to 10, but the performance as an organic EL device is not sufficient.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an organic electroluminescence device having a long lifetime and higher luminous efficiency and an aromatic amine derivative that realizes the organic electroluminescence device.
  • the present inventors have found that a dibenzofuranyl group or a dibenzothiophenyl group is bonded via paraphenylene and a heteroaryl group via metaphenylene.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific aromatic amine derivative to which is bonded, and have completed the present invention. That is, the present invention 1.
  • R 1 is a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms
  • R 2 is independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 30 alkyl groups, substituted or unsubstituted haloalkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted silyl groups, cyano groups, substituted or unsubstituted A substituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted
  • k is an integer of 0 to 5.
  • m is an integer of 1 to 2.
  • n is an integer of 1 to 2.
  • p is an integer of 0 to 3.
  • q is an integer of 0-4. ] 2.
  • the aromatic amine derivative according to the above 2 represented by the following formula (3): [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, k, p and q are the same as described above. ] 4).
  • R 5 and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, substituted or unsubstituted carbon
  • R 1 is represented by any one of the following formulas (11-1) to (11-4): Derivatives, [Wherein R 5 , R 5 ′ and R 6 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl having 5 to 30 ring atoms.
  • R 7 represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • r1 to r5 are each independently an integer of 0 to 4.
  • s1 to s3 are each independently an integer of 0 to 3.
  • an organic electroluminescence device having a long lifetime and higher luminous efficiency can be obtained.
  • carbon number ab in the expression “substituted or unsubstituted X group having carbon number ab” represents the carbon number when X group is unsubstituted, When the group is substituted, the carbon number of the substituent is not included.
  • hydrogen atom includes isotopes having different neutron numbers, ie, light hydrogen (protium), deuterium (duterium), and tritium (tritium).
  • the aromatic amine derivative according to the present invention is represented by the following general formula (1).
  • R 1 is a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms
  • R 2 is independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 30 alkyl groups, substituted or unsubstituted haloalkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted silyl groups, cyano groups, substituted or unsubstituted A substituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon cyan
  • the aromatic amine derivative according to the present invention has a structure in which a dibenzofuranyl group or a dibenzothiophenyl group is bonded via paraphenylene, an organic EL device obtained using this has a long lifetime. If the above structure is not provided, the long life achieved by the present invention is not realized.
  • the aromatic amine derivative according to the present invention preferably has a molecular weight of 300 to 2000, more preferably 400 to 1500, and particularly preferably 500 to 1200. When the molecular weight is 300 to 2000, purification by sublimation is possible. As a result, the compound can be highly purified, and the performance of the device obtained by using this can be improved.
  • a molecular weight of 300 to 2000 is preferable because an element can be prepared by a vapor deposition method.
  • aromatic amine derivative of the present invention represented by the formula (1) those represented by any of the following formulas (2) to (10) are preferable.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, k, m, n, p and q are the same as those in the formula (1).
  • R 5 and R 6 in formula (7) are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
  • R 1 and R 2 in the above formulas (1) to (4) are each independently preferably represented by any of the following formulas (11-1) to (11-4).
  • R 5 , R 5 ′ and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted.
  • a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a halogen atom, or a substituted carbonyl group, and when r1 to r5 is 2 or more, a plurality of R 5 or R 5 ′ bonded to adjacent ring-forming carbons Are
  • R 7 represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • r1 to r5 are each independently an integer of 0 to 4.
  • s1 to s3 are each independently an integer of 0 to 3. ]
  • the aromatic amine derivative of the present invention is represented by the above formula (9) or (10) and R 2 is represented by any one of the above formulas (11-1) to (11-4). preferable.
  • aryl group examples include, for example, phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, biphenylyl group, 4-methylbiphenylyl group, 4- Ethylbiphenylyl group, 4-cyclohexylbiphenylyl group, anthracenyl group, naphthacenyl group, terphenyl group, triphenylyl group, 3,5-dichlorophenylyl group, naphthyl group, 5-methylnaphthyl group, phenanthryl group, chrysenyl group, benzine Phenanthryl, terphenyl, benzanthranyl, benzocrisenyl, pentacenyl, picenyl, pentaphenyl, pyrenyl, chrysenyl, fluorenyl, indenyl, acenaphthyl
  • Phenyl group biphenylyl group, a naphthyl group.
  • the heteroaryl group include pyrrolyl group, furyl group, thienyl group, silolyl group, pyridyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuryl group, benzothienyl group, imidazolyl group, pyrimidyl group, carbazolyl group, selenophenyl Group, oxadiazolyl group, triazolyl group, pyrazinyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, quinoxalinyl group, acridinyl group, imidazo [1,2-a] pyridinyl group, imidazo [1,2-a] pyrimidinyl group, dibenzofuryl group, dibenzo
  • Examples include thienyl group.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n -Heptyl, n-octyl, hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxyisobutyl, 1,2-dihydroxyethyl, 1,3-dihydroxyisopropyl, 2,3 -Dihydroxy-t-butyl group, 1,2,3-trihydroxypropyl group and the like, preferably methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group , A tert-butyl group.
  • cycloalkyl group examples include, for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, 4-fluorocyclohexyl group, 1-adamantyl group, 2- An adamantyl group, a 1-norbornyl group, a 2-norbornyl group and the like can be mentioned, and a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
  • haloalkyl group examples include groups obtained by substituting one or more hydrogen atoms of the alkyl group with at least one halogen atom selected from fluorine, chlorine, iodine and bromine.
  • aralkyl group examples include groups having the alkyl group as an alkyl moiety and the aryl group as an aryl moiety.
  • Specific examples of the halogen atom are fluorine, chlorine and bromine.
  • Specific examples of the hydrocarbon ring formed by bonding a plurality of R 1 to R 6 and R 5 ′ bonded to adjacent ring-forming carbons include the rings described as the aryl group and cycloalkyl group. Can be mentioned.
  • R 3 to R 7 and R 5 ′ in the general formulas (1) to (10) and (11-1) to (11-4) are each independently a ring having 6 to 16 carbon atoms (more preferably a ring Aryl group having 6 to 10 carbon atoms, heteroaryl group having 5 to 16 ring atoms (more preferably 5 to 10 ring atoms), 1 to 10 carbon atoms (more preferably 1 to 6 carbon atoms)
  • Triarylsilyl group having 8 to 15 carbon atoms (more Preferably, it is an alkylarylsilyl group having 8 to 12 carbon atoms (the ring-forming carbon number of the aryl moiety is preferably 6 to 14, more preferably 6 to 10), or a halogen atom (more preferably a fluorine atom). Is preferred.
  • a plurality of R 3 to R 6 and R 5 ′ bonded on adjacent ring-forming carbons may be independently bonded to each other to form a hydrocarbon ring.
  • trialkylsilyl group examples include, for example, trimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, triethylsilyl group, tripropylsilyl group, propyldimethylsilyl group, tributylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, and tripentylsilyl group.
  • Triheptylsilyl group trihexylsilyl group and the like, preferably trimethylsilyl group and triethylsilyl group.
  • the alkyl group substituted with the silyl group may be the same or different.
  • triarylsilyl group examples include a triphenylsilyl group, a trinaphthylsilyl group, a trianthrylsilyl group, and the like, and a triphenylsilyl group is preferable.
  • the aryl group substituted by the silyl group may be the same or different.
  • alkylarylsilyl group examples include, for example, dimethylphenylsilyl group, diethylphenylsilyl group, dipropylphenylsilyl group, dibutylphenylsilyl group, dipentylphenylsilyl group, diheptylphenylsilyl group, dihexylphenylsilyl group, Dimethylnaphthylsilyl group, dipropylnaphthylsilyl group, dibutylnaphthylsilyl group, dipentylnaphthylsilyl group, diheptylnaphthylsilyl group, dihexylnaphthylsilyl group, dimethylanthrylsilyl group, diethylanthrylsilyl group, dipropylanthrylsilyl group , Dibutylanthrylsilyl group, dipentylanthrylsilyl group, dihept
  • the optional substituent in the case of “substituted or unsubstituted” described above and below is a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 5), and 3 to 20 carbon atoms (preferably 5 carbon atoms).
  • a cycloalkyl group an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 5), a haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 5), a 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 5) a haloalkoxy group, an alkylsilyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 5), an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms (preferably 6 to 18 carbon atoms), a ring carbon atom number 6 to 30 ( Preferably 6-18) aryloxy group, 6-30 carbon atoms (preferably 6-18) arylsilyl group, 7-30 carbon atoms (preferably 7-20) aralkyl group, and 5 ring atoms.
  • ⁇ 30 (good) Properly it may include 5 to 18) heteroaryl group.
  • aromatic amine derivative represented by any one of the formulas (1) to (10) include the following.
  • the organic EL device of the present invention has an organic thin film layer composed of one or more layers including a light emitting layer between a cathode and an anode, and at least one of the organic thin film layers is the aromatic amine of the present invention described above. It is characterized by including a derivative.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is contained in at least one of the organic thin film layers of the organic EL element of the present invention, it can be expected that the organic EL element has high luminous efficiency and long life.
  • Examples of the organic thin film layer containing the aromatic amine derivative of the present invention include, but are not limited to, a hole transport layer, a light emitting layer, a space layer, and a barrier layer.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is particularly preferably contained in the hole transport layer.
  • the light emitting layer preferably contains a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material.
  • the organic EL element of the present invention may be a fluorescent or phosphorescent monochromatic light emitting element, a fluorescent / phosphorescent hybrid white light emitting element, or a simple type having a single light emitting unit.
  • a tandem type having a plurality of light emitting units may be used.
  • the “light emitting unit” refers to a minimum unit that includes one or more organic layers, one of which is a light emitting layer, and can emit light by recombination of injected holes and electrons.
  • typical element configurations of simple organic EL elements include the following element configurations.
  • Anode / light emitting unit / cathode The above light emitting unit may be a laminated type having a plurality of phosphorescent light emitting layers and fluorescent light emitting layers. In that case, the light emitting unit is generated by a phosphorescent light emitting layer between the light emitting layers. In order to prevent the excitons from diffusing into the fluorescent light emitting layer, a space layer may be provided. A typical layer structure of the light emitting unit is shown below.
  • A Hole transport layer / light emitting layer (/ electron transport layer)
  • B Hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer / second phosphorescent light emitting layer (/ electron transport layer)
  • C Hole transport layer / phosphorescent layer / space layer / fluorescent layer (/ electron transport layer)
  • D Hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer / second phosphorescent light emitting layer / space layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer)
  • E Hole transport layer / first phosphorescent light emitting layer / space layer / second phosphorescent light emitting layer / space layer / fluorescent light emitting layer (/ electron transport layer)
  • F Hole transport layer / phosphorescent layer / space layer / first fluorescent layer / second fluorescent layer (/ electron transport layer)
  • Each phosphorescent or fluorescent light-emitting layer may have a different emission color.
  • a layer structure such as an electron transport layer can be used.
  • An electron barrier layer may be appropriately provided between each light emitting layer and the hole transport layer or space layer.
  • a hole blocking layer may be appropriately provided between each light emitting layer and the electron transport layer.
  • the following element structure can be mentioned as a typical element structure of a tandem type organic EL element.
  • the intermediate layer is generally called an intermediate electrode, an intermediate conductive layer, a charge generation layer, an electron extraction layer, a connection layer, or an intermediate insulating layer, and has electrons in the first light emitting unit and holes in the second light emitting unit.
  • a known material structure to be supplied can be used.
  • FIG. 1 shows a schematic configuration of an example of the organic EL element of the present invention.
  • the organic EL element 1 includes a substrate 2, an anode 3, a cathode 4, and a light emitting unit 10 disposed between the anode 3 and the cathode 4.
  • the light emitting unit 10 includes a light emitting layer 5 including at least one phosphorescent light emitting layer including a phosphorescent host material and a phosphorescent dopant.
  • a hole transport layer 6 or the like may be formed between the light emitting layer 5 and the anode 3, and an electron transport layer 7 or the like may be formed between the light emitting layer 5 and the cathode 4.
  • an electron barrier layer may be provided on the anode 3 side of the light emitting layer 5, and a hole barrier layer may be provided on the cathode 4 side of the light emitting layer 5.
  • a host combined with a fluorescent dopant is referred to as a fluorescent host
  • a host combined with a phosphorescent dopant is referred to as a phosphorescent host.
  • the fluorescent host and the phosphorescent host are not distinguished only by the molecular structure. That is, the phosphorescent host means a material constituting a phosphorescent light emitting layer containing a phosphorescent dopant, and does not mean that it cannot be used as a material constituting a fluorescent light emitting layer. The same applies to the fluorescent host.
  • the organic EL element of the present invention is preferably produced on a translucent substrate.
  • the light-transmitting substrate is a substrate that supports the organic EL element, and is preferably a smooth substrate having a light transmittance in the visible region of 400 nm to 700 nm of 50% or more.
  • a glass plate, a polymer plate, etc. are mentioned.
  • the glass plate include those using soda lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz and the like as raw materials.
  • the polymer plate include those using polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone and the like as raw materials.
  • the anode of the organic EL element plays a role of injecting holes into the hole transport layer or the light emitting layer, and it is effective to use a material having a work function of 4.5 eV or more.
  • Specific examples of the anode material include indium tin oxide alloy (ITO), tin oxide (NESA), indium zinc oxide, gold, silver, platinum, copper, and the like.
  • the anode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. When light emitted from the light emitting layer is extracted from the anode, it is preferable that the transmittance of light in the visible region of the anode is greater than 10%.
  • the sheet resistance of the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness of the anode depends on the material, but is usually selected in the range of 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 10 nm to 200 nm.
  • the cathode plays a role of injecting electrons into the electron injection layer, the electron transport layer or the light emitting layer, and is preferably formed of a material having a small work function.
  • the cathode material is not particularly limited, and specifically, indium, aluminum, magnesium, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, aluminum-lithium alloy, aluminum-scandium-lithium alloy, magnesium-silver alloy and the like can be used.
  • the cathode can be produced by forming a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering. Moreover, you may take out light emission from the cathode side as needed.
  • An organic layer having a light emitting function includes a host material and a dopant material.
  • the host material mainly has a function of encouraging recombination of electrons and holes and confining excitons in the light emitting layer, and the dopant material efficiently emits excitons obtained by recombination. It has a function.
  • the host material mainly has a function of confining excitons generated by the dopant in the light emitting layer.
  • the light emitting layer employs, for example, a double host (also referred to as host / cohost) that adjusts the carrier balance in the light emitting layer by combining an electron transporting host and a hole transporting host. Also good. Moreover, you may employ
  • the above light-emitting layer is a laminate in which a plurality of light-emitting layers are stacked, so that electrons and holes are accumulated at the light-emitting layer interface, and the recombination region is concentrated at the light-emitting layer interface to improve quantum efficiency. Can do.
  • the ease of injecting holes into the light emitting layer may be different from the ease of injecting electrons, and the hole transport ability and electron transport ability expressed by the mobility of holes and electrons in the light emitting layer may be different. May be different.
  • the light emitting layer can be formed by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, or an LB method.
  • the light emitting layer can also be formed by thinning a solution obtained by dissolving a binder such as a resin and a material compound in a solvent by a spin coating method or the like.
  • the light emitting layer is preferably a molecular deposited film.
  • the molecular deposited film is a thin film formed by deposition from a material compound in a gas phase state or a film formed by solidifying from a material compound in a solution state or a liquid phase state.
  • the thin film (molecular accumulation film) formed by the LB method can be classified by the difference in the aggregation structure and the higher-order structure, and the functional difference resulting therefrom.
  • the phosphorescent dopant (phosphorescent material) that forms the light emitting layer is a compound that can emit light from the triplet excited state, and is not particularly limited as long as it emits light from the triplet excited state, but Ir, Pt, Os, Au, Cu, An organometallic complex containing at least one metal selected from Re and Ru and a ligand is preferable.
  • the ligand preferably has an ortho metal bond.
  • a metal complex containing a metal atom selected from Ir, Os and Pt is preferred in that the phosphorescent quantum yield is high and the external quantum efficiency of the light emitting device can be further improved, and an iridium complex, an osmium complex, or a platinum complex.
  • iridium complexes and platinum complexes are more preferable, and orthometalated iridium complexes are particularly preferable.
  • the content of the phosphorescent dopant in the light emitting layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it is preferably 0.1 to 70% by mass, more preferably 1 to 30% by mass. If the phosphorescent dopant content is 0.1% by mass or more, sufficient light emission can be obtained, and if it is 70% by mass or less, concentration quenching can be avoided.
  • the phosphorescent host is a compound having a function of efficiently emitting the phosphorescent dopant by efficiently confining the triplet energy of the phosphorescent dopant in the light emitting layer.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is useful as a phosphorescent host, compounds other than the aromatic amine derivative of the present invention can be appropriately selected as the phosphorescent host according to the above-mentioned purpose.
  • the aromatic amine derivative of the present invention and other compounds may be used in combination as a phosphorescent host material in the same light emitting layer, and when there are a plurality of light emitting layers, the phosphorescent host material of one of the light emitting layers
  • the aromatic amine derivative of the present invention may be used, and a compound other than the aromatic amine derivative of the present invention may be used as the phosphorescent host material of another light emitting layer.
  • the aromatic amine derivative of the present invention can be used in an organic layer other than the light emitting layer. In that case, a compound other than the aromatic amine derivative of the present invention may be used as the phosphorescent host of the light emitting layer. Good.
  • compounds other than the aromatic amine derivative of the present invention and suitable as a phosphorescent host include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolones.
  • the thickness of the light emitting layer is preferably 5 to 50 nm, more preferably 7 to 50 nm, and still more preferably 10 to 50 nm.
  • the thickness is 5 nm or more, it is easy to form a light emitting layer, and when the thickness is 50 nm or less, an increase in driving voltage can be avoided.
  • Fluorescent dopants are required emission from amine compounds, aromatic compounds, chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, etc.
  • a compound selected in accordance with the color is preferred.
  • arylamine compounds and aryldiamine compounds are preferable, and among them, styrylamine compounds, styryldiamine compounds, aromatic amine compounds, and aromatic diamine compounds are more preferable, and condensed polycyclic amine derivatives are more preferable.
  • These fluorescent dopants may be used alone or in combination with a plurality of fluorescent dopants.
  • styrylamine and / or arylamine are preferably those represented by the following general formula (50).
  • Ar 27 to Ar 29 are substituted or unsubstituted aromatic groups having 6 to 40 ring carbon atoms.
  • u is an integer of 1 to 4, and among them, u is preferably an integer of 1 to 2.
  • Any one of Ar 27 to Ar 29 may be a group containing a styryl group. When any one of Ar 27 to Ar 28 has a styryl group, it is preferable that at least one of Ar 28 or Ar 29 is substituted with a styryl group.
  • examples of the aromatic group having 6 to 40 ring carbon atoms include phenyl group, naphthyl group, anthranyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, coronyl group, biphenyl group, terphenyl group, pyrrolyl group, furanyl.
  • r is an integer of 1 to 3.
  • Examples of preferable substituents substituted on the aryl group and arylene group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (ethyl group, methyl group, i-propyl group, n-propyl group, s-butyl group, t -Butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (ethoxy group, methoxy group, i-propoxy group, n-propoxy group, s-butoxy group, t- Butoxy group, pentoxy group, hexyloxy group, cyclopentoxy group, cyclohexyloxy group, etc.), an aryl group having 5 to 40 carbon atoms, an amino group substituted with an aryl group having 5 to 40 carbon atoms, or 5 to 40 carbon atoms
  • the light-emitting material contained in the light-emitting layer is not particularly limited, and host materials include anthracene compounds, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, tetracene compounds, triphenylene compounds, chrysene compounds, pyrene compounds, coronene compounds, perylene compounds, phthaloperylene compounds, naphthaloperylenes.
  • the host material is preferably a compound represented by the following formulas (51) to (57).
  • Ar 21 and Ar 22 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 60 carbon atoms.
  • R 21 to R 28 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 atoms, substituted or unsubstituted Substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted An unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 50 atoms, a substituted or unsub
  • R 30 to R 39 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic group having 5 to 50 atoms.
  • Heterocyclic group substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted 6 to 6 carbon atoms 50 aralkyl groups, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 5 to 50 atoms, substituted or unsubstituted arylthio groups having 5 to 50 atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups having 1 to 50 carbon atoms, substituted Or it is an unsubstituted silyl group, a carboxyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a hydroxy group.
  • R 40 to R 49 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an optionally substituted aryl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, an alkylamino group, an alkenyl group, an aryl
  • An amino group or an optionally substituted heterocyclic group is shown.
  • i and j each represent an integer of 1 to 5, and when they are 2 or more, R 40 s or R 41 s may be the same or different from each other. Further, R 40 or R 41 may be bonded to form a ring, or R 42 and R 43 , R 44 and R 45 , R 46 and R 47 , R 48 and R 49 may be bonded to each other.
  • L 1 represents a single bond, —O—, —S—, —N (R) — (R is an alkyl group or an aryl group which may be substituted), an alkylene group or an arylene group.
  • R 50 to R 59 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, an alkylamino group, an arylamino group, or a plurality of which may be substituted.
  • a cyclic group is shown.
  • k, l, m and n each represent an integer of 1 to 5, and when they are 2 or more, R 50 s , R 51 s , R 55 s or R 56 s are the same or different in each case. Also good.
  • R 53 may also be R 54 s or R 55 are bonded to each other to form a ring
  • R 52 and R 53, R 57 and R 58 are, the ring bond to each other It may be formed.
  • L 2 represents a single bond, —O—, —S—, —N (R) — (R is an alkyl group or an aryl group which may be substituted), an alkylene group or an arylene group.
  • Ar 31 to Ar 34 are each independently a substituted or unsubstituted biphenylyl group or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • Ar 41 to Ar 43 are each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms
  • Ar 44 to Ar 46 are each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted carbon.
  • R 61 to R 63 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryloxy group having 5 to 18 carbon atoms.
  • an aralkyloxy group having 7 to 18 carbon atoms an arylamino group having 5 to 16 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, an ester group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom.
  • R 71 and R 72 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, A substituted amino group, a cyano group or a halogen atom is represented.
  • R 71 and R 72 bonded to different fluorene groups may be the same or different, and R 71 and R 72 bonded to the same fluorene group may be the same or different.
  • R 73 and R 74 each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • R 73 and R 74 bonded to different fluorene groups may be the same or different, and R 73 and R 74 bonded to the same fluorene group may be the same or different.
  • Ar 71 and Ar 72 are substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic groups having a total of 3 or more benzene rings or substituted or unsubstituted carbons having a total of 3 or more benzene rings and heterocycles to form a fluorene group.
  • Ar 71 and Ar 72 may be the same or different.
  • v represents an integer of 1 to 10.
  • anthracene derivatives are preferable, monoanthracene derivatives are more preferable, and asymmetric anthracene is particularly preferable.
  • the organic EL device of the present invention preferably has an electron donating dopant in the interface region between the cathode and the light emitting unit. According to such a configuration, it is possible to improve the light emission luminance and extend the life of the organic EL element.
  • the electron donating dopant means a material containing a metal having a work function of 3.8 eV or less, and specific examples thereof include alkali metals, alkali metal complexes, alkali metal compounds, alkaline earth metals, alkaline earths. Examples thereof include at least one selected from metal complexes, alkaline earth metal compounds, rare earth metals, rare earth metal complexes, rare earth metal compounds, and the like.
  • alkali metal examples include Na (work function: 2.36 eV), K (work function: 2.28 eV), Rb (work function: 2.16 eV), Cs (work function: 1.95 eV), and the like.
  • a function of 2.9 eV or less is particularly preferable. Of these, K, Rb, and Cs are preferred, Rb and Cs are more preferred, and Cs is most preferred.
  • alkaline earth metals include Ca (work function: 2.9 eV), Sr (work function: 2.0 eV to 2.5 eV), Ba (work function: 2.52 eV), and the like. The thing below 9 eV is especially preferable.
  • rare earth metals examples include Sc, Y, Ce, Tb, Yb, and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.
  • alkali metal compound examples include alkali oxides such as Li 2 O, Cs 2 O, and K 2 O, and alkali halides such as LiF, NaF, CsF, and KF, and LiF, Li 2 O, and NaF are preferable.
  • alkaline earth metal compound examples include BaO, SrO, CaO, and Ba x Sr 1-x O (0 ⁇ x ⁇ 1), Ba x Ca 1-x O (0 ⁇ x ⁇ 1) mixed with these. BaO, SrO, and CaO are preferable.
  • the rare earth metal compound, YbF 3, ScF 3, ScO 3, Y 2 O 3, Ce 2 O 3, GdF 3, TbF 3 and the like, YbF 3, ScF 3, TbF 3 are preferable.
  • the alkali metal complex, alkaline earth metal complex, and rare earth metal complex are not particularly limited as long as each metal ion contains at least one of an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, and a rare earth metal ion.
  • the ligand includes quinolinol, benzoquinolinol, acridinol, phenanthridinol, hydroxyphenyl oxazole, hydroxyphenyl thiazole, hydroxydiaryl oxadiazole, hydroxydiaryl thiadiazole, hydroxyphenyl pyridine, hydroxyphenyl benzimidazole, hydroxybenzotriazole, Hydroxyfulborane, bipyridyl, phenanthroline, phthalocyanine, porphyrin, cyclopentadiene, ⁇ -diketones, azomethines, and derivatives thereof are preferred, but not limited thereto.
  • the electron donating dopant it is preferable to form a layered or island shape in the interface region.
  • a forming method while depositing an electron donating dopant by resistance heating vapor deposition, an organic compound (light emitting material or electron injecting material) that forms an interface region is simultaneously deposited, and the electron donating dopant is dispersed in the organic compound.
  • the electron donating dopant is formed in a layered form
  • the reducing dopant is vapor-deposited by a resistance heating vapor deposition method. .1 nm to 15 nm.
  • the electron donating dopant is formed in an island shape
  • the electron donating dopant is deposited by resistance heating vapor deposition alone, preferably The island is formed with a thickness of 0.05 nm to 1 nm.
  • an organic layer close to the cathode may be defined as an electron injection layer.
  • the electron injection layer has a function of efficiently injecting electrons from the cathode into the organic layer unit.
  • an aromatic heterocyclic compound containing one or more heteroatoms in the molecule is preferably used, and a nitrogen-containing ring derivative is particularly preferable.
  • the nitrogen-containing ring derivative is preferably an aromatic ring having a nitrogen-containing 6-membered ring or 5-membered ring skeleton, or a condensed aromatic ring compound having a nitrogen-containing 6-membered ring or 5-membered ring skeleton.
  • a nitrogen-containing ring metal chelate complex represented by the following formula (A) is preferable.
  • R 2 to R 7 in formula (A) are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, or 6 carbon atoms.
  • halogen atom examples include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
  • Examples of the amino group which may be substituted include an alkylamino group, an arylamino group and an aralkylamino group.
  • the alkylamino group and the aralkylamino group are represented as —NQ 1 Q 2 .
  • Q 1 and Q 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • One of Q 1 and Q 2 may be a hydrogen atom.
  • the arylamino group is represented as —NAr 1 Ar 2
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a non-condensed aromatic hydrocarbon group and a condensed aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms.
  • One of Ar 1 and Ar 2 may be a hydrogen atom.
  • the hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms includes an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and an aralkyl group.
  • the alkoxycarbonyl group is represented as —COOY ′, and Y ′ represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • M is aluminum (Al), gallium (Ga) or indium (In), preferably In.
  • L is a group represented by the following formula (A ′) or (A ′′).
  • R 8 to R 12 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and groups adjacent to each other form a cyclic structure. Also good.
  • R 13 to R 27 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and groups adjacent to each other form a cyclic structure. You may do it.
  • the hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms represented by R 8 to R 12 and R 13 to R 27 in the formula (A ′) and the formula (A ′′) is represented by R 2 to R 7 in the formula (A).
  • the divalent group in the case where the adjacent groups of R 8 to R 12 and R 13 to R 27 form a cyclic structure includes a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, and the like. Examples include a methylene group, diphenylmethane-2,2′-diyl group, diphenylethane-3,3′-diyl group, and diphenylpropane-4,4′-diyl group.
  • 8-hydroxyquinoline or a metal complex of its derivative, an oxadiazole derivative, or a nitrogen-containing heterocyclic derivative is preferable.
  • a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline), for example, tris (8-quinolinol) aluminum is used.
  • 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of oxine
  • tris (8-quinolinol) aluminum is used.
  • an oxadiazole derivative the following can be mentioned.
  • Ar 17 , Ar 18 , Ar 19 , Ar 21 , Ar 22 and Ar 25 each represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or condensed aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms
  • Ar 17 and Ar 18 , Ar 19 and Ar 21 , Ar 22 and Ar 25 may be the same or different.
  • the aromatic hydrocarbon group or the condensed aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthranyl group, a perylenyl group, and a pyrenyl group.
  • substituents include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, and cyano groups.
  • Ar 20 , Ar 23, and Ar 24 each represent a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group or condensed aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms, and Ar 23 and Ar 24 are identical to each other. But it can be different.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group or condensed aromatic hydrocarbon group include a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, an anthranylene group, a peryleneylene group, and a pyrenylene group.
  • substituents include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, and cyano groups.
  • electron transfer compounds those having good thin film forming properties are preferably used.
  • Specific examples of these electron transfer compounds include the following.
  • the nitrogen-containing heterocyclic derivative as the electron transfer compound is a nitrogen-containing heterocyclic derivative composed of an organic compound having the following general formula, and includes a nitrogen-containing compound that is not a metal complex. Examples thereof include a 5-membered ring or 6-membered ring containing a skeleton represented by the following formula (B) and a structure represented by the following formula (C).
  • X represents a carbon atom or a nitrogen atom.
  • Z 1 and Z 2 each independently represents an atomic group capable of forming a nitrogen-containing heterocycle.
  • the nitrogen-containing heterocyclic derivative is more preferably an organic compound having a nitrogen-containing aromatic polycyclic group consisting of a 5-membered ring or a 6-membered ring. Further, in the case of such a nitrogen-containing aromatic polycyclic group having a plurality of nitrogen atoms, the nitrogen-containing compound having a skeleton in which the above formulas (B) and (C) or the above formula (B) and the following formula (D) are combined. Aromatic polycyclic organic compounds are preferred.
  • the nitrogen-containing group of the nitrogen-containing aromatic polycyclic organic compound is selected from, for example, nitrogen-containing heterocyclic groups represented by the following general formula.
  • R is an aromatic hydrocarbon group or condensed aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms, an aromatic heterocyclic group or condensed aromatic heterocyclic group having 3 to 40 carbon atoms, 1 to 20 is an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, n is an integer of 0 to 5, and when n is an integer of 2 or more, a plurality of R may be the same or different from each other.
  • preferred specific compounds include nitrogen-containing heterocyclic derivatives represented by the following formula.
  • HAr-L 1 -Ar 1 -Ar 2 In the above formula, HAr is a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic group having 3 to 40 carbon atoms, and L 1 is a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms or a condensed group.
  • HAr is selected from the following group, for example.
  • L 1 is selected from the following group, for example.
  • Ar 1 is selected from, for example, the following arylanthranyl groups.
  • each of R 1 to R 14 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 40 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms or a condensed aromatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 40 carbon atoms or a condensed aromatic heterocyclic group;
  • Ar 3 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms or a condensed aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 40 carbon atoms, or a condensed aromatic heterocyclic group. It is a cyclic group.
  • R 1 to R 8 may be nitrogen-containing heterocyclic derivatives each of which is a hydrogen atom.
  • Ar 2 is selected from the following group, for example.
  • the following compounds are also preferably used as the nitrogen-containing aromatic polycyclic organic compound as the electron transporting compound.
  • R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aliphatic ring group having 3 to 20 carbon atoms, Represents a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 50 carbon atoms, and X 1 and X 2 each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, Or represents a dicyanomethylene group.
  • the following compounds are also preferably used as the electron transfer compound.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different groups, and are an aromatic hydrocarbon group or a condensed aromatic hydrocarbon group represented by the following formula.
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different from each other, and are a hydrogen atom, a saturated or unsaturated C 1-20 alkoxyl group, a saturated or unsaturated group.
  • At least one of R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 is a group other than a hydrogen atom.
  • the electron transfer compound may be a polymer compound containing the nitrogen-containing heterocyclic group or the nitrogen-containing heterocyclic derivative.
  • the electron transport layer of the organic EL device of the present invention particularly preferably contains at least one nitrogen-containing heterocyclic derivative represented by the following formulas (60) to (62).
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a nitrogen atom or a carbon atom.
  • R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 50 ring atoms, substituted or unsubstituted carbon An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • n is an integer of 0 to 5, and when n is an integer of 2 or more, the plurality of R 1 may be the same or different from each other. Further, two adjacent R 1 's may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 50 ring atoms.
  • Ar 2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted Alternatively, it is an unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 50 ring atoms.
  • Ar 1 or Ar 2 is a substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted condensed aromatic group having 9 to 50 ring atoms. It is a heterocyclic group.
  • Ar 3 is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 50 ring atoms.
  • L 1 , L 2 and L 3 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a divalent or substituted or unsubstituted divalent atom having 9 to 50 ring atoms.
  • aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms examples include phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, naphthacenyl group, chrysenyl group, pyrenyl group, biphenyl group, terphenyl group, tolyl group, fluoranthenyl group, fluorenyl Group and the like.
  • heteroaryl group having 5 to 50 ring atoms examples include pyrrolyl group, furyl group, thienyl group, silolyl group, pyridyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuryl group, imidazolyl group, pyrimidyl group, carbazolyl group, selenophenyl Group, oxadiazolyl group, triazolyl group, pyrazinyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, quinoxalinyl group, acridinyl group, imidazo [1,2-a] pyridinyl group, imidazo [1,2-a] pyrimidinyl group and the like.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • Examples of the haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms include groups obtained by substituting one or more hydrogen atoms of the alkyl group with at least one halogen atom selected from fluorine, chlorine, iodine and bromine.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms include groups having the above alkyl group as an alkyl moiety.
  • Examples of the arylene group having 6 to 50 ring carbon atoms include groups obtained by removing one hydrogen atom from the aryl group.
  • Examples of the divalent condensed aromatic heterocyclic group having 9 to 50 ring atoms include groups obtained by removing one hydrogen atom from the condensed aromatic heterocyclic group described as the heteroaryl group.
  • the thickness of the electron transport layer is not particularly limited, but is preferably 1 nm to 100 nm.
  • an insulator or a semiconductor as an inorganic compound in addition to the nitrogen-containing ring derivative as a constituent component of the electron injection layer that can be provided adjacent to the electron transport layer. If the electron injection layer is made of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and the electron injection property can be improved.
  • an insulator it is preferable to use at least one metal compound selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides. If the electron injection layer is composed of these alkali metal chalcogenides or the like, it is preferable in that the electron injection property can be further improved.
  • preferable alkali metal chalcogenides include, for example, Li 2 O, K 2 O, Na 2 S, Na 2 Se, and Na 2 O
  • preferable alkaline earth metal chalcogenides include, for example, CaO, BaO. , SrO, BeO, BaS and CaSe.
  • preferable alkali metal halides include, for example, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, and NaCl.
  • preferable alkaline earth metal halides include fluorides such as CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 and BeF 2 , and halides other than fluorides.
  • the inorganic compound constituting the electron injection layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. If the electron injection layer is composed of these insulating thin films, a more uniform thin film is formed, and pixel defects such as dark spots can be reduced. Examples of such inorganic compounds include alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides.
  • the preferred thickness of the layer is about 0.1 nm to 15 nm.
  • the electron injection layer in the present invention is preferable even if it contains the above-mentioned electron donating dopant.
  • an organic layer close to the anode may be defined as a hole injection layer.
  • the hole injection layer has a function of efficiently injecting holes from the anode into the organic layer unit.
  • an aromatic amine compound for example, an aromatic amine derivative represented by the following general formula (I) is preferably used.
  • Ar 1 to Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 ring carbon atoms or a condensed aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted ring forming atom number of 5 Represents an aromatic heterocyclic group or a condensed aromatic heterocyclic group of 50 to 50, or a group in which the aromatic hydrocarbon group or condensed aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group or condensed aromatic heterocyclic group are bonded. .
  • L represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or condensed aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom number of 5 to 5 Represents 50 aromatic heterocyclic groups or condensed aromatic heterocyclic groups.
  • an aromatic amine of the following formula (II) is also preferably used for forming the hole transport layer.
  • the hole transport layer of the organic EL device of the present invention may have a two-layer structure of a first hole transport layer (anode side) and a second hole transport layer (cathode side).
  • the film thickness of the hole transport layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 nm.
  • a layer containing an electron accepting compound may be bonded to the positive hole transport layer or the anode side of the first hole transport layer. This is expected to reduce drive voltage and manufacturing costs.
  • the electron accepting compound is preferably a compound represented by the following formula (A).
  • R 21 to R 26 may be the same as or different from each other, and each independently represents a cyano group, —CONH 2 , carboxyl group, or —COOR 27 (R 27 is a group having 1 to 20 carbon atoms) An alkyl group or a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, provided that one or more pairs of R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , and R 25 and R 26 are combined to form —CO A group represented by —O—CO— may be represented.)
  • R 27 examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • the thickness of the layer containing the electron-accepting compound is not particularly limited, but is preferably 5 to 20 nm.
  • n doping is a method of doping an electron transport material with a metal such as Li or Cs.
  • p doping is a method of doping an acceptor material such as F 4 TCNQ into a hole transport material. Is mentioned.
  • the space layer is a fluorescent layer for the purpose of adjusting the carrier balance so that excitons generated in the phosphorescent layer are not diffused into the fluorescent layer. It is a layer provided between the layer and the phosphorescent light emitting layer.
  • the space layer can be provided between the plurality of phosphorescent light emitting layers. Since the space layer is provided between the light emitting layers, a material having both electron transport properties and hole transport properties is preferable. In order to prevent diffusion of triplet energy in the adjacent phosphorescent light emitting layer, the triplet energy is preferably 2.6 eV or more. Examples of the material used for the space layer include the same materials as those used for the above-described hole transport layer.
  • the organic EL device of the present invention preferably has a barrier layer such as an electron barrier layer, a hole barrier layer, or a triplet barrier layer in a portion adjacent to the light emitting layer.
  • the electron barrier layer is a layer that prevents electrons from leaking from the light emitting layer to the hole transport layer
  • the hole barrier layer is a layer that prevents holes from leaking from the light emitting layer to the electron transport layer. is there.
  • the triplet barrier layer prevents the triplet excitons generated in the light emitting layer from diffusing into the surrounding layers, and confines the triplet excitons in the light emitting layer, thereby emitting the triplet excitons.
  • the triplet energy E T d of the phosphorescent dopant in the light emitting layer and the triplet energy of the compound used as a triplet barrier layer and E T TB, energy E T d ⁇ E T TB If the size relationship is large, the triplet exciton of the phosphorescent dopant is confined (cannot move to other molecules) in terms of energy, and the energy deactivation path other than light emission on the dopant is interrupted, resulting in high efficiency. It is estimated that light can be emitted.
  • the energy difference ⁇ E T is preferably as large as possible relative to the thermal energy at room temperature, more preferably 0.1 eV or more, and particularly preferably 0.2 eV or more.
  • ⁇ edge means that when the phosphorescence spectrum is expressed by taking the phosphorescence intensity on the vertical axis and the wavelength on the horizontal axis, a tangent line is drawn with respect to the rising edge on the short wavelength side of the phosphorescence spectrum. It means the wavelength value (unit: nm) at the intersection.
  • the host material for the light emitting layer is preferably a material satisfying A b ⁇ A h ⁇ 0.1 eV.
  • a b represents the affinity of the barrier layer material
  • a h represents the affinity of the light emitting layer host material.
  • the affinity Af (electron affinity) in the present invention refers to energy released or absorbed when one electron is given to a molecule of the material, and is defined as positive in the case of emission and negative in the case of absorption.
  • the affinity Af is defined as follows by the ionization potential Ip and the optical energy gap Eg (S).
  • Af Ip-Eg (S)
  • the ionization potential Ip means the energy required to remove and ionize electrons from the compound of each material.
  • the ionization potential Ip is a positive value measured with an atmospheric photoelectron spectrometer (AC-3, manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.). It is a value with the sign of.
  • the optical energy gap Eg (S) refers to the difference between the conduction level and the valence level.
  • the long wavelength side tangent and the baseline (zero absorption) of the ultraviolet / visible light absorption spectrum of the dilute dichloromethane solution of each material This is a value having a positive sign obtained by converting the wavelength value of the intersection point into energy.
  • the electron mobility of the material constituting the triplet barrier layer is preferably 10 ⁇ 6 cm 2 / Vs or more in the range of the electric field strength of 0.04 to 0.5 MV / cm.
  • the electron mobility is determined by impedance spectroscopy.
  • the electron injection layer is desirably 10 ⁇ 6 cm 2 / Vs or more in the range of electric field strength of 0.04 to 0.5 MV / cm. This facilitates the injection of electrons from the cathode into the electron transport layer, and also promotes the injection of electrons into the adjacent barrier layer and the light emitting layer, thereby enabling driving at a lower voltage.
  • the organic EL device of the present invention can be used for a flat light emitter such as a flat panel display of a wall-mounted television, a copying machine, a printer, a light source such as a backlight of a liquid crystal display or instruments, a display board, a marker lamp, and the like.
  • the material of the present invention can be used not only in an organic EL device but also in fields such as an electrophotographic photosensitive member, a photoelectric conversion device, a solar cell, and an image sensor.
  • Synthesis Example 2 (Production of aromatic amine derivative (H2)) A reaction was conducted in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 6.5 g of intermediate 9 was used instead of intermediate 8 to obtain 8.9 g of white crystals. The following aromatic amine derivative (H2) was identified by analysis of FD-MS. (Yield 60%)
  • Synthesis Example 3 (Production of aromatic amine derivative (H3)) A reaction was conducted in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 6.4 g of 9- (3-bromophenyl) -9H-carbazole was used instead of the intermediate 8. As a result, 9.5 g of white crystals were obtained. The following aromatic amine derivative (H3) was identified by analysis of FD-MS. (Yield 64%)
  • Synthesis Example 5 (Production of aromatic amine derivative (H5))
  • Synthesis Example 4 a reaction was performed in the same manner except that 12.9 g of intermediate 9 was used instead of intermediate 8, to obtain 8.1 g of white crystals.
  • the following aromatic amine derivative (H5) was identified by analysis of FD-MS. (Yield 54%)
  • Example 1 (Production of organic EL device) A 25 mm ⁇ 75 mm ⁇ 1.1 mm glass substrate with an ITO transparent electrode line (manufactured by Geomatic) was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes, and further UV (Ultraviolet) ozone cleaned for 30 minutes. The film thickness of the ITO transparent electrode was 130 nm. A glass substrate with a transparent electrode line after washing is mounted on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, and first the following electron-accepting compound (A) is deposited so as to cover the transparent electrode on the surface where the transparent electrode line is formed. Then, an A film having a thickness of 5 nm was formed.
  • ITO transparent electrode line manufactured by Geomatic
  • the following aromatic amine derivative (X1) was vapor-deposited as a 1st positive hole transport material, and the 1st positive hole transport layer with a film thickness of 80 nm was formed into a film.
  • the aromatic amine derivative (H1) obtained in Synthesis Example 1 is deposited as a second hole transport material, and a second hole transport layer having a thickness of 15 nm is formed.
  • a film was formed.
  • the following compound (BH) as a host material and the following compound (BD) as a light emitting dopant material were co-evaporated on the second hole transport layer to form a light emitting layer having a thickness of 25 nm. .
  • the concentration of the compound (BD) in the light emitting layer was 5.0% by mass.
  • This co-deposited film functions as a light emitting layer.
  • the following compound (ET1) was formed to a thickness of 20 nm.
  • the following compound (ET2) was formed to a thickness of 5 nm. These function as an electron transport layer.
  • LiF was used as an electron injecting electrode (cathode), and the film thickness was 1 nm at a film forming rate of 1 angstrom / min.
  • Metal Al was vapor-deposited on this LiF film, and a metal cathode was formed with a film thickness of 80 nm.
  • the organic EL element produced as described above is caused to emit light by direct current drive, and the luminance (L) and current density are measured to obtain the current efficiency (L / J) and drive voltage (V) at a current density of 10 mA / cm 2 . It was. Further, the device lifetime at a current density of 50 mA / cm 2 was determined. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the aromatic amine derivative shown in Table 1 was used instead of the aromatic amine derivative (H1) as the second hole transport material. did.
  • the obtained organic EL device was caused to emit light by direct current driving, and the luminance (L) and current density were measured, and the current efficiency (L / J) and driving voltage (V) at a current density of 10 mA / cm 2 were obtained. Further, the device lifetime at a current density of 50 mA / cm 2 was determined. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the following comparative compounds 1 to 4 were used in place of the aromatic amine derivative (H1) as the second hole transport material.
  • the obtained organic EL device was caused to emit light by direct current driving, and the luminance (L) and current density were measured, and the current efficiency (L / J) and driving voltage (V) at a current density of 10 mA / cm 2 were obtained. Further, the device lifetime at a current density of 50 mA / cm 2 was determined. The results are shown in Table 1.
  • the aromatic amine derivative of the present invention having a dibenzofuranyl group has a long element lifetime. Furthermore, compared with Comparative Example 1 using Comparative Compound 1 in which the substituent is bonded only through paraphenylene, the aromatic amine derivative of the present invention in which the substituent is bonded through metaphenylene is highly efficient. is there. Furthermore, also in the comparison between Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 to 4, it can be seen that the aromatic amine derivative of the present invention having a substituent bonded via metaphenylene has high efficiency.
  • an organic EL device with high efficiency and long life can be realized by including the aromatic amine derivative of the present invention in an organic thin film layer. For this reason, it is extremely useful as a highly practical organic EL device.

Abstract

　下記式（１）で表される特定の芳香族アミン誘導体、並びに陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が狭持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、該芳香族アミン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子により、寿命が長く、かつ、より発光効率が高い有機ＥＬ素子及びそれを実現する芳香族アミン誘導体を提供する。 （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ１はヘテロアリール基を表し、Ｒ２－４はアリール基、ヘテロアリール基又はアルキル基等を表す。ｋは０～５であり、ｍ及びｎは１～２であり、ｐは０～３であり、ｑは０～４である。）

Description

芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）素子に関するものである。
　有機ＥＬ素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（C.W. Tang, S.A. Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ(Applied Physics Letters),５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８－キノリノラト）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
　通常、高温環境下で有機ＥＬ素子を駆動させたり、保管すると、発光色の変化、発光効率の低下、駆動電圧の上昇、発光寿命の短時間化等の悪影響が生じる。これを防ぐためには正孔輸送材料のガラス転移温度（Ｔｇ）を高くする必要があった。そのために正孔輸送材料の分子内に多くの芳香族基を有する必要があり（例えば、特許文献１の芳香族ジアミン誘導体、特許文献２の芳香族縮合環ジアミン誘導体）、通常８～１２個のベンゼン環を有する構造が好ましく用いられている。
　しかしながら、分子内に多くの芳香族基を有する対称性の高い化合物や平面性の高い化合物においては、これらの正孔輸送材料を用いて薄膜を形成して有機ＥＬ素子を作製する際に結晶化が起こりやすく、蒸着に用いるるつぼの出口を塞いだり、結晶化に起因する薄膜の欠陥が発生し、有機ＥＬ素子の歩留り低下を招くなどの問題が生じていた。また、分子内に多くの芳香族基を有する化合物は、一般的にガラス転移温度（Ｔｇ）は高いものの、昇華温度が高く、蒸着時の分解や蒸着が不均一に形成される等の現象が起こると考えられるために寿命が短いという問題があった。
　一方、ジベンゾフランを有するアミン化合物の報告としては、特許文献３～５があるが、これらはジアミン化合物の中心骨格にジベンゾフランを有する構造である。モノアミンにアリール基を介してジベンゾフランを有する化合物の報告としては、特許文献６～１０があるが、有機ＥＬ素子としての性能は十分ではない。
　以上のように、高効率、長寿命の有機ＥＬ素子の報告はあるものの、十分な性能ではなく、より優れた性能を有する有機ＥＬ素子の開発が強く望まれていた。
米国特許第４，７２０，４３２号明細書 米国特許第５，０６１，５６９号明細書 特開２００５－１１２７６５号公報 特開平１１－１１１４６０号公報 ＷＯ２００６／１２２６３０号公報 ＷＯ２００６／１２８８００号公報 特開２００６－１５１８４４号公報 特開２００８－０２１６８７号公報 ＷＯ２００７／１２５７１４号公報 ＷＯ２００９／１４５０１６号公報
　本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、寿命が長く、かつ、より発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する芳香族アミン誘導体を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、パラフェニレンを介してジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基が結合しており、かつ、メタフェニレンを介してヘテロアリール基が結合している特定の芳香族アミン誘導体を用いることで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は、
１．下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［式中、Ｒ1は、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基であり、
　Ｒ2は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｋが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ2は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、
　Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｐが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ3は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｑが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ4は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、
　Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。
　ｋは、０～５の整数である。
　ｍは、１～２の整数である。
　ｎは、１～２の整数である。
　ｐは、０～３の整数である。
　ｑは、０～４の整数である。］
２．下記式（２）で表される上記１に記載の芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、上記と同様である。］
３．下記式（３）で表される上記２に記載の芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｐおよびｑは、上記と同様である。］
４．下記式（４）で表される上記１に記載の芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、上記と同様である。］
５．下記式（５）で表される上記４に記載の芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｐおよびｑは、上記と同様である。］
６．下記式（６）で表される上記１に記載の芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、上記と同様である。］
７．下記式（７）で表される上記３に記載の芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｐおよびｑは、上記と同様であり、
　Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｒが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ5は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｓが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ6は互いに結合して炭化水素環を形成してもよい。
　ｒは、０～４の整数である。
　ｓは、０～３の整数である。］
８．下記式（８）で表される上記５に記載の芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、ｋ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、上記と同様である。］
９．前記式（１）～式（６）において、Ｒ1が下記式（１１－１）～（１１－４）のいずれか１つで表される上記１～６のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ［式中、Ｒ5、Ｒ5'及びＲ6は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｒ１～ｒ５が２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ5又はＲ5'は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｓ１～ｓ３が２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ6は互いに結合して炭化水素環を形成してもよい。
　Ｒ7は、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、又は置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基である。
　ｒ１～ｒ５は、それぞれ独立に、０～４の整数である。
　ｓ１～ｓ３は、それぞれ独立に、０～３の整数である。］
１０．有機エレクトロルミネッセンス素子用材料である上記１～９のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体、
１１．有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料又は正孔輸送材料である上記１～９のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体、
１２．陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、上記１～９のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子、及び
１３．前記有機薄膜層が正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が前記芳香族アミン誘導体を含有する上記１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子、
を提供する。
　本発明の芳香族アミン誘導体を有機ＥＬ素子材料として用いると、寿命が長く、かつ、より発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子が得られる。
本発明の有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。
　本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数ａ～ｂのＸ基」という表現における「炭素数ａ～ｂ」は、Ｘ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、Ｘ基が置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。
　本明細書において、「水素原子」とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（ｐｒｏｔｉｕｍ）、重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）及び三重水素（ｔｒｉｔｉｕｍ）を包含する。
　本発明に係る芳香族アミン誘導体は、下記一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
［式中、Ｒ1は、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基であり、
　Ｒ2は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｋが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ2は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、
　Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｐが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ3は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｑが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ4は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、
　Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。
　ｋは、０～５の整数である。
　ｍは、１～２の整数である。
　ｎは、１～２の整数である。
　ｐは、０～３の整数である。
　ｑは、０～４の整数である。］
　本発明に係る芳香族アミン誘導体は、パラフェニレンを介してジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基が結合している構造を有することで、これを用いて得られる有機ＥＬ素子は寿命が長くなる。上記構造を有しない場合、本発明の奏する長寿命化は実現されない。
　本発明に係る芳香族アミン誘導体は、分子量が３００～２０００であるものが好ましく、当該分子量は４００～１５００であることがさらに好ましく、５００～１２００であることが特に好ましい。分子量が３００～２０００であると、昇華による精製が可能であり、その結果、化合物の高純度化が可能となり、これを用いて得られる素子の性能が向上する。また、分子量が３００～２０００であると、蒸着法により素子の作成ができるため好ましい。
　前記式（１）で表される本発明の芳香族アミン誘導体としては、下記式（２）～（１０）のいずれかで表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
［式（２）～（１０）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、式（１）におけるものと同様である。
　また、式（７）におけるＲ5及びＲ6は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｒが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ5は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｓが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ6は互いに結合して炭化水素環を形成してもよい。
　ｒは、０～４の整数であり、
　ｓは、０～３の整数である。］
　本発明の芳香族アミン誘導体は、上記式（９）で表されるものであると、長寿命な有機ＥＬ素子が得られるため好ましく、一方上記式（１０）で表されるものであると、発光効率の観点で好ましい。
　前記式（１）～（４）におけるＲ1及びＲ2は、それぞれ独立に、好ましくは下記式（１１－１）～（１１－４）のいずれかで表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 ［式（１１－１）～（１１－４）中、Ｒ5、Ｒ5'及びＲ6は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｒ１～ｒ５が２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ5又はＲ5'は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｓ１～ｓ３が２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ6は互いに結合して炭化水素環を形成してもよい。
　Ｒ7は、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、又は置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基である。
　ｒ１～ｒ５は、それぞれ独立に、０～４の整数である。
　ｓ１～ｓ３は、それぞれ独立に、０～３の整数である。］
　本発明の芳香族アミン誘導体としては、前記式（９）又は（１０）で表され、かつ、Ｒ2が前記式（１１－１）～（１１－４）のいずれかで表されるものが好ましい。
　上記アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、４－エチルフェニル基、ビフェニリル基、４－メチルビフェニリル基、４－エチルビフェニリル基、４－シクロヘキシルビフェニリル基、アントラセニル基、ナフタセニル基、ターフェニル基、トリフェニリル基、３，５－ジクロロフェニリル基、ナフチル基、５－メチルナフチル基、フェナントリル基、クリセニル基、ベンズフェナントリル基、ターフェニル基、ベンズアントラニル基、ベンゾクリセニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基である。
　上記ヘテロアリール基の具体例としては、ピローリル基、フリル基、チエニル基、シローリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、べンゾフリル基、ベンゾチエニル基、イミダゾリル基、ピリミジル基、カルバゾリル基、セレノフェニル基、オキサジアゾリル基、トリアゾーリル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノキサリニル基、アクリジニル基、イミダゾ［１，２－ａ］ピリジニル基、イミダゾ［１，２－ａ］ピリミジニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基などが挙げられる。
　上記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシイソブチル基、１，２－ジヒドロキシエチル基、１，３－ジヒドロキシイソプロピル基、２，３－ジヒドロキシ－ｔ－ブチル基、１，２，３－トリヒドロキシプロピル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基である。
　上記シクロアルキル基の具体例としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４－フルオロシクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、１－ノルボルニル基、２－ノルボルニル基等が挙げられ、好ましくは、シクロペンチル基、シクロヘキシル基である。
　上記ハロアルキル基としては、前記アルキル基の１又は２以上の水素原子をフッ素、塩素、ヨウ素および臭素から選ばれる少なくとも１のハロゲン原子で置換して得られる基が挙げられる。
　上記アラルキル基としては、前記アルキル基をアルキル部位として、前記アリール基をアリール部位として有する基が挙げられる。
　ハロゲン原子の具体例はフッ素、塩素、臭素である。
　隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ1～Ｒ6及びＲ5'が互いに結合して形成される炭化水素環の具体例としては、前記アリール基やシクロアルキル基として記載された環が挙げられる。
　前記一般式（１）～（１０）及び（１１－１）～（１１－４）におけるＲ3～Ｒ7及びＲ5'は、それぞれ独立に、環形成炭素数６～１６（より好ましくは環形成炭素数６～１０）のアリール基、環形成原子数５～１６（より好ましくは環形成原子数５～１０）のヘテロアリール基、炭素数１～１０（より好ましくは炭素数１～６）の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数１～１０（より好ましくは炭素数１～６）の直鎖状もしくは分岐状のハロアルキル基、環形成炭素数３～１０（より好ましくは環形成炭素数５～７）のシクロアルキル基、炭素数３～１０（より好ましくは炭素数３～６）のトリアルキルシリル基、環形成炭素数１８～３０（より好ましくは環形成炭素数１８～２４）のトリアリールシリル基、炭素数８～１５（より好ましくは炭素数８～１２）のアルキルアリールシリル基（アリール部分の環形成炭素数は好ましくは６～１４、より好ましくは６～１０）、又はハロゲン原子（より好ましくはフッ素原子）であることが好ましい。隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ3～Ｒ6及びＲ5'は、それぞれ独立に、互いに結合して炭化水素環を形成してもよい。
　上記トリアルキルシリル基の具体例としては、例えば、トリメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、トリペンチルシリル基、トリヘプチルシリル基、トリヘキシルシリル基等が挙げられ、好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基である。シリル基に置換したアルキル基は同一でも異なっていても良い。
　上記トリアリールシリル基の具体例としては、例えば、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基、トリアントリルシリル基等が挙げられ、好ましくは、トリフェニルシリル基である。シリル基に置換したアリール基は同一でも異なっていても良い。
　上記アルキルアリールシリル基の具体例としては、例えば、ジメチルフェニルシリル基、ジエチルフェニルシリル基、ジプロピルフェニルシリル基、ジブチルフェニルシリル基、ジペンチルフェニルシリル基、ジヘプチルフェニルシリル基、ジヘキシルフェニルシリル基、ジメチルナフチルシリル基、ジプロピルナフチルシリル基、ジブチルナフチルシリル基、ジペンチルナフチルシリル基、ジヘプチルナフチルシリル基、ジヘキシルナフチルシリル基、ジメチルアントリルシリル基、ジエチルアントリルシリル基、ジプロピルアントリルシリル基、ジブチルアントリルシリル基、ジペンチルアントリルシリル基、ジヘプチルアントリルシリル基、ジヘキシルアントリルシリル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、好ましくは、ジメチルフェニルシリル基、ジエチルフェニルシリル基、ジフェニルメチル基である。
　上記及び後述する「置換若しくは無置換」という場合の任意の置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０（好ましくは１～５）のアルキル基、炭素数３～２０（好ましくは５～１２）のシクロアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～５）のアルコキシ基、炭素数１～２０（好ましくは１～５）のハロアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～５）のハロアルコキシ基、炭素数１～１０（好ましくは１～５）のアルキルシリル基、環形成炭素数６～３０（好ましくは６～１８）のアリール基、環形成炭素数６～３０（好ましくは６～１８）のアリールオキシ基、炭素数６～３０（好ましくは６～１８）のアリールシリル基、炭素数７～３０（好ましくは７～２０）のアラルキル基、及び環形成原子数５～３０の（好ましくは５～１８）ヘテロアリール基が挙げられる。これらの具体例は上述したものと同様である。
　前記式（１）～（１０）のいずれかで表わされる芳香族アミン誘導体の具体例としては下記のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（有機ＥＬ素子）
　次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極の間に発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層を有し、この有機薄膜層のうちの少なくとも１層が前述した本発明の芳香族アミン誘導体を含むことを特徴とする。本発明の芳香族アミン誘導体が、本発明の有機ＥＬ素子の有機薄膜層のうちの少なくとも一層に含有されることで、有機ＥＬ素子の高発光効率化、長寿命化が期待できる。
　本発明の芳香族アミン誘導体が含まれる有機薄膜層の例としては、正孔輸送層、発光層、スペース層、及び障壁層等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明の芳香族アミン誘導体は、特に、正孔輸送層に含まれることが好ましい。また、発光層は蛍光発光材料や燐光発光材料を含有することが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子は、蛍光又は燐光発光型の単色発光素子であっても、蛍光／燐光ハイブリッド型の白色発光素子であってもよいし、単独の発光ユニットを有するシンプル型であっても、複数の発光ユニットを有するタンデム型であってもよい。ここで、「発光ユニット」とは、一層以上の有機層を含み、そのうちの一層が発光層であり、注入された正孔と電子が再結合することにより発光することができる最小単位をいう。
　従って、シンプル型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（１）陽極／発光ユニット／陰極
　また、上記発光ユニットは、燐光発光層や蛍光発光層を複数有する積層型であってもよく、その場合、各発光層の間に、燐光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散することを防ぐ目的で、スペース層を有していてもよい。発光ユニットの代表的な層構成を以下に示す。
（ａ）正孔輸送層／発光層（／電子輸送層）
（ｂ）正孔輸送層／第一燐光発光層／第二燐光発光層（／電子輸送層）
（ｃ）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）
（ｄ）正孔輸送層／第一燐光発光層／第二燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）
（ｅ）正孔輸送層／第一燐光発光層／スペース層／第二燐光発光層／スペース層／蛍光発光層（／電子輸送層）
（ｆ）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／第一蛍光発光層／第二蛍光発光層（／電子輸送層）
　上記各燐光又は蛍光発光層は、それぞれ互いに異なる発光色を示すものとすることができる。具体的には、上記積層発光層（ｄ）において、正孔輸送層／第一燐光発光層（赤色発光）／第二燐光発光層（緑色発光）／スペース層／蛍光発光層（青色発光）／電子輸送層といった層構成が挙げられる。
　なお、各発光層と正孔輸送層あるいはスペース層との間には、適宜、電子障壁層を設けてもよい。また、各発光層と電子輸送層との間には、適宜、正孔障壁層を設けてもよい。電子障壁層や正孔障壁層を設けることで、電子又は正孔を発光層内に閉じ込めて、発光層における電荷の再結合確率を高め、発光効率を向上させることができる。
　タンデム型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（２）陽極／第一発光ユニット／中間層／第二発光ユニット／陰極
　ここで、上記第一発光ユニット及び第二発光ユニットとしては、例えば、それぞれ独立に上述の発光ユニットと同様のものを選択することができる。
　上記中間層は、一般的に、中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、中間絶縁層とも呼ばれ、第一発光ユニットに電子を、第二発光ユニットに正孔を供給する、公知の材料構成を用いることができる。
　図１に、本発明の有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す。有機ＥＬ素子１は、基板２、陽極３、陰極４、及び該陽極３と陰極４との間に配置された発光ユニット１０とを有する。発光ユニット１０は、燐光ホスト材料と燐光ドーパントを含む少なくとも１つの燐光発光層を含む発光層５を有する。発光層５と陽極３との間に正孔輸送層６等、発光層５と陰極４との間に電子輸送層７等を形成してもよい。また、発光層５の陽極３側に電子障壁層を、発光層５の陰極４側に正孔障壁層を、それぞれ設けてもよい。これにより、電子や正孔を発光層５に閉じ込めて、発光層５における励起子の生成確率を高めることができる。
　なお、本明細書において、蛍光ドーパントと組み合わされたホストを蛍光ホストと称し、燐光ドーパントと組み合わされたホストを燐光ホストと称する。蛍光ホストと燐光ホストは分子構造のみにより区分されるものではない。すなわち、燐光ホストとは、燐光ドーパントを含有する燐光発光層を構成する材料を意味し、蛍光発光層を構成する材料として利用できないことを意味しているわけではない。蛍光ホストについても同様である。
（基板）
　本発明の有機ＥＬ素子は、透光性基板上に作製することが好ましい。透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００ｎｍ～７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で平滑な基板が好ましい。具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を原料として用いてなるものを挙げられる。またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を原料として用いてなるものを挙げることができる。
（陽極）
　有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有するものを用いることが効果的である。陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム亜鉛酸化物、金、銀、白金、銅等が挙げられる。陽極はこれらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の可視領域の光の透過率を１０％より大きくすることが好ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は、材料にもよるが、通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍの範囲で選択される。
（陰極）
　陰極は電子注入層、電子輸送層又は発光層に電子を注入する役割を担うものであり、仕事関数の小さい材料により形成するのが好ましい。陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム－インジウム合金、マグネシウム－アルミニウム合金、アルミニウム－リチウム合金、アルミニウム－スカンジウム－リチウム合金、マグネシウム－銀合金等が使用できる。陰極も、陽極と同様に、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。また、必要に応じて、陰極側から発光を取り出してもよい。
（発光層）
　発光機能を有する有機層であって、ドーピングシステムを採用する場合、ホスト材料とドーパント材料を含んでいる。このとき、ホスト材料は、主に電子と正孔の再結合を促し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有し、ドーパント材料は、再結合で得られた励起子を効率的に発光させる機能を有する。
　燐光素子の場合、ホスト材料は主にドーパントで生成された励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する。
　ここで、上記発光層は、例えば、電子輸送性のホストと正孔輸送性のホストを組み合わせるなどして、発光層内のキャリアバランスを調整するダブルホスト（ホスト・コホストともいう）を採用してもよい。
　また、量子収率の高いドーパント材料を二種類以上入れることによって、それぞれのドーパントが発光するダブルドーパントを採用してもよい。具体的には、ホスト、赤色ドーパント及び緑色ドーパントを共蒸着することによって、発光層を共通化して黄色発光を実現する態様が挙げられる。
　上記発光層は、複数の発光層を積層した積層体とすることで、発光層界面に電子と正孔を蓄積させて、再結合領域を発光層界面に集中させて、量子効率を向上させることができる。
　発光層への正孔の注入し易さと電子の注入し易さは異なっていてもよく、また、発光層中での正孔と電子の移動度で表される正孔輸送能と電子輸送能が異なっていてもよい。
　発光層は、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法により形成することができる。また、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かした溶液をスピンコート法等により薄膜化することによっても、発光層を形成することができる。
　発光層は、分子堆積膜であることが好ましい。分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態又は液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
（燐光発光層）
　発光層を形成する燐光ドーパント（燐光発光材料）は三重項励状態から発光することのできる化合物であり、三重項励状態から発光する限り特に限定されないが、Ｉｒ，Ｐｔ，Ｏｓ，Ａｕ，Ｃｕ，Ｒｅ及びＲｕから選択される少なくとも一つの金属と配位子とを含む有機金属錯体であることが好ましい。前記配位子は、オルトメタル結合を有することが好ましい。燐光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、Ｉｒ，Ｏｓ及びＰｔから選ばれる金属原子を含有する金属錯体が好ましく、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体がより好ましく、イリジウム錯体及び白金錯体がさらに好ましく、オルトメタル化イリジウム錯体が特に好ましい。
　燐光ドーパントの発光層における含有量は特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、０．１～７０質量％が好ましく、１～３０質量％がより好ましい。燐光ドーパントの含有量が０．１質量％以上であると十分な発光が得られ、７０質量％以下であると濃度消光を避けることができる。
　好ましい有機金属錯体の具体例を、以下に示す。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　燐光ホストは、燐光ドーパントの三重項エネルギーを効率的に発光層内に閉じ込めることにより、燐光ドーパントを効率的に発光させる機能を有する化合物である。本発明の芳香族アミン誘導体は燐光ホストとして有用であるが、本発明の芳香族アミン誘導体以外の化合物も、燐光ホストとして、上記目的に応じて適宜選択することができる。
　本発明の芳香族アミン誘導体とそれ以外の化合物を同一の発光層内の燐光ホスト材料として併用してもよいし、複数の発光層がある場合には、そのうちの一つの発光層の燐光ホスト材料として本発明の芳香族アミン誘導体を用い、別の一つの発光層の燐光ホスト材料として本発明の芳香族アミン誘導体以外の化合物を用いてもよい。また、本発明の芳香族アミン誘導体は発光層以外の有機層にも使用しうるものであり、その場合には発光層の燐光ホストとして、本発明の芳香族アミン誘導体以外の化合物を用いてもよい。
　本発明の芳香族アミン誘導体以外の化合物で、燐光ホストとして好適な化合物の具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８－キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。燐光ホストは単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。具体例としては、以下のような化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　発光層の膜厚は、好ましくは５～５０ｎｍ、より好ましくは７～５０ｎｍ、さらに好ましくは１０～５０ｎｍである。５ｎｍ以上であると発光層の形成が容易であり、５０ｎｍ以下であると駆動電圧の上昇が避けられる。
（蛍光発光層）
　蛍光性ドーパントは、アミン系化合物、芳香族化合物、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等から、要求される発光色に合わせて選ばれる化合物であることが好ましい。特に、アリールアミン化合物、アリールジアミン化合物が好ましく、その中でもスチリルアミン化合物、スチリルジアミン化合物、芳香族アミン化合物、芳香族ジアミン化合物がより好ましく、縮合多環アミン誘導体がさらに好ましい。これらの蛍光性ドーパントは、単独でもまた複数の蛍光ドーパントが組み合わせて使用されてもよい。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、蛍光性ドーパントとしてスチリルアミン及び／又はアリールアミンを含有することが好ましい。スチリルアミン化合物及びまたはアリールアミンは、下記一般式（５０）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　一般式（５０）において、Ａｒ27～Ａｒ29は、置換もしくは無置換の、環形成炭素数が６～４０である芳香族基である。ｕは１～４の整数であり、その中でも、ｕは１～２の整数であることが好ましい。Ａｒ27～Ａｒ29のいずれか一つは、スチリル基を含有する基であってもよい。Ａｒ27～Ａｒ28のいずれか一つがスチリル基を有する場合、Ａｒ28またはＡｒ29の少なくとも一方は、スチリル基で置換されていることが好ましい。
　ここで、環形成炭素数が６～４０である芳香族基の例には、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピローリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、オキサジアゾリル基、ジフェニルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基、スチルベン基、ペリレニル基、クリセニル基、ピセニル基、トリフェニレニル基、ルビセニル基、ベンゾアントラセニル基、フェニルアントラセニル基、ビスアントラセニル基又は下記一般式（Ｃ）および（Ｄ）で示されるアリーレン基等が含まれる。中でも、ナフチル基、アントラニル基、クリセニル基、ピレニル基または一般式（Ｄ）で示されるアリーレン基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　一般式（Ｃ）において、ｒは１～３の整数である。
　なお、前記アリール基およびアリーレン基に置換する好ましい置換基の例には、炭素数１～６のアルキル基（エチル基、メチル基、ｉ－プロピル基、ｎ－プロピル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１～６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、炭素数５～４０のアリール基、炭素数５～４０のアリール基で置換されたアミノ基、炭素数５～４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１～６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が含まれる。
　発光層に含まれる発光材料は、特に制限されず、ホスト材料としては、アントラセン化合物、フェナンスレン化合物、フルオランテン化合物、テトラセン化合物、トリフェニレン化合物、クリセン化合物、ピレン化合物、コロネン化合物、ペリレン化合物、フタロペリレン化合物、ナフタロペリレン化合物、ナフタセン化合物、ペンタセン化合物のような多環芳香族化合物、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム錯体、トリス（４－メチル－８－キノリナート）アルミニウム錯体、トリス（５－フェニル－８－キノリナート）アルミニウム錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、トリ－（ｐ－ターフェニル－４－イル）アミン、１－アリール－２，５－ジ（２－チエニル）ピロール誘導体、ピラン、キナクリドン、ルブレン、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ポルフィリン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、クマリン系色素、ピラン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、又は希土類錯体系蛍光体、希土類系燐光発光性錯体（例えば、Ｉｒ錯体）及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、ポリエチレンジオキサイドチオフェン（ＰＥＤＯＴ）等の導電性高分子のような高分子材料等が挙げられ、これらは単独でも２種類以上の混合物として用いてもよい。
　ホスト材料は、下記式（５１）～（５７）で表される化合物が好ましい。
　下記一般式（５１）で表されるアントラセン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　一般式（５１）において、Ａｒ21およびＡｒ22は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６～６０の芳香族環基である。Ｒ21～Ｒ28は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の原子数５～５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の原子数５～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の原子数５～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基である。
　下記一般式（５２）で表されるピレン誘導体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　一般式（５２）において、Ｒ30～Ｒ39は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の原子数５～５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の原子数５～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の原子数５～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシ基である。
　下記一般式（５３）で表されるアントラセン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　一般式（５３）において、Ｒ40～Ｒ49は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、置換してもよいアリール基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アルキルアミノ基、アルケニル基、アリールアミノ基または置換してもよい複素環式基を示す。
　ｉおよびｊは、それぞれ１～５の整数を示し、それらが２以上の場合、Ｒ40同士又はＲ41同士は、それぞれにおいて、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ40同士またはＲ41同士が結合して環を形成していてもよいし、Ｒ42とＲ43、Ｒ44とＲ45、Ｒ46とＲ47、Ｒ48とＲ49が、互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｌ1は、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ）－（Ｒはアルキル基または置換してもよいアリール基である）、アルキレン基またはアリーレン基を示す。
　下記一般式（５４）で表されるアントラセン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　一般式（５４）において、Ｒ50～Ｒ59は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基または置換してもよい複数環式基を示す。
　ｋ，ｌ，ｍおよびｎは、それぞれ１～５の整数を示し、それらが２以上の場合、Ｒ50同士，Ｒ51同士，Ｒ55同士またはＲ56同士は、それぞれにおいて、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ52同士，Ｒ53同士，Ｒ54同士またはＲ55同士が結合して環を形成していてもよいし、Ｒ52とＲ53，Ｒ57とＲ58が、互いに結合して環を形成していてもよい。
　Ｌ2は、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ）－（Ｒはアルキル基又は置換しても良いアリール基である）、アルキレン基またはアリーレン基を示す。
　下記一般式（５５）で表されるスピロフルオレン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　一般式（５５）において、Ａｒ31～Ａｒ34は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のビフェニリル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。
　下記一般式（５６）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　一般式（５６）において、Ａｒ41～Ａｒ43はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数６～６０のアリーレン基、Ａｒ44～Ａｒ46はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数６～６０のアリール基を示す。
　Ｒ61～Ｒ63は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数３～６のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシル基、炭素数５～１８のアリールオキシ基、炭素数７～１８のアラルキルオキシ基、炭素数５～１６のアリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１～６のエステル基またはハロゲン原子を示す。
　下記一般式（５７）で表されるフルオレン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　一般式（５７）において、Ｒ71およびＲ72は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン基に結合するＲ71同士、Ｒ72同士は、同じであっても異なっていてもよく、同じフルオレン基に結合するＲ71およびＲ72は、同じであっても異なっていてもよい。
　Ｒ73およびＲ74は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わす。異なるフルオレン基に結合するＲ73同士、Ｒ74同士は、同じであっても異なっていてもよく、同じフルオレン基に結合するＲ73およびＲ74は、同じであっても異なっていてもよい。
　Ａｒ71およびＡｒ72は、ベンゼン環の合計が３個以上の置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基またはベンゼン環と複素環の合計が３個以上の置換あるいは無置換の炭素でフルオレン基に結合する縮合多環複素環基を表わす。Ａｒ71およびＡｒ72は、同じであっても異なっていてもよい。ｖは、１乃至１０の整数を表す。
　以上のホスト材料の中でも、好ましくはアントラセン誘導体、さらに好ましくはモノアントラセン誘導体、特に好ましくは非対称アントラセンである。
（電子供与性ドーパント）
　本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と発光ユニットとの界面領域に電子供与性ドーパントを有することも好ましい。このような構成によれば、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。ここで、電子供与性ドーパントとは、仕事関数３．８ｅＶ以下の金属を含有するものをいい、その具体例としては、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物等から選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
　アルカリ金属としては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。アルカリ土類金属としては、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０ｅＶ～２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。希土類金属としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
　アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦが好ましい。アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａxＳｒ1-xＯ（０＜ｘ＜１）、ＢａxＣａ1-xＯ（０＜ｘ＜１）等が挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。希土類金属化合物としては、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＳｃＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、ＧｄＦ3、ＴｂＦ3等が挙げられ、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＴｂＦ3が好ましい。
　アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β－ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。
　電子供与性ドーパントの添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により電子供与性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する有機化合物（発光材料や電子注入材料）を同時に蒸着させ、有機化合物に電子供与性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度はモル比で有機化合物：電子供与性ドーパント＝１００：１～１：１００、好ましくは５：１～１：５である。
　電子供与性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１ｎｍ～１５ｎｍで形成する。電子供与性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、電子供与性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０．０５ｎｍ～１ｎｍで形成する。
　本発明の有機ＥＬ素子における、主成分と電子供与性ドーパントの割合は、モル比で主成分：電子供与性ドーパント＝５：１～１：５であると好ましく、２：１～１：２であるとさらに好ましい。
（電子輸送層）
　発光層と陰極との間に形成される有機層であって、電子を陰極から発光層へ輸送する機能を有する。電子輸送層が複数層で構成される場合、陰極に近い有機層を電子注入層と定義することがある。電子注入層は、陰極から電子を効率的に有機層ユニットに注入する機能を有する。
　電子輸送層に用いる電子輸送性材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく用いられ、特に含窒素環誘導体が好ましい。また、含窒素環誘導体としては、含窒素６員環もしくは５員環骨格を有する芳香族環、又は含窒素６員環もしくは５員環骨格を有する縮合芳香族環化合物が好ましい。
　この含窒素環誘導体としては、例えば、下記式（Ａ）で表される含窒素環金属キレート錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　式（Ａ）におけるＲ2～Ｒ7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１～４０の炭化水素基、炭素数１～４０のアルコキシ基、炭素数６～５０のアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、または、環形成炭素数５～５０の芳香族複素環基であり、これらは置換されていてもよい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
　置換されていてもよいアミノ基の例としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基が挙げられる。
　アルキルアミノ基及びアラルキルアミノ基は－ＮＱ1Ｑ2と表される。Ｑ1及びＱ2は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数１～２０のアラルキル基を表す。Ｑ1及びＱ2の一方は水素原子であってもよい。
　アリールアミノ基は－ＮＡｒ1Ａｒ2と表され、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、炭素数６～５０の非縮合芳香族炭化水素基及び縮合芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ1及びＡｒ2の一方は水素原子であってもよい。
　炭素数１～４０の炭化水素基はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアラルキル基を含む。
　アルコキシカルボニル基は－ＣＯＯＹ’と表され、Ｙ’は炭素数１～２０のアルキル基を表す。
　Ｍは、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）又はインジウム（Ｉｎ）であり、Ｉｎであると好ましい。
　Ｌは、下記式（Ａ’）又は（Ａ”）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　式（Ａ’）中、Ｒ8～Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子または置換もしくは無置換の炭素数１～４０の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、前記式（Ａ”）中、Ｒ13～Ｒ27は、それぞれ独立に、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１～４０の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。
　式（Ａ’）及び式（Ａ”）のＲ8～Ｒ12及びＲ13～Ｒ27が示す炭素数１～４０の炭化水素基は、前記式（Ａ）中のＲ2～Ｒ7が示す炭化水素基と同様である。また、Ｒ8～Ｒ12及びＲ13～Ｒ27の互いに隣接する基が環状構造を形成した場合の２価の基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ジフェニルメタン－２，２’－ジイル基、ジフェニルエタン－３，３’－ジイル基、ジフェニルプロパン－４，４’－ジイル基等が挙げられる。
　電子輸送層に用いられる電子伝達性化合物としては、８－ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体、オキサジアゾール誘導体、含窒素複素環誘導体が好適である。上記８－ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８－キノリノール又は８－ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８－キノリノール）アルミニウムを用いることができる。そして、オキサジアゾール誘導体としては、下記のものを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　前記式中、Ａｒ17、Ａｒ18、Ａｒ19、Ａｒ21、Ａｒ22及びＡｒ25は、それぞれ置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基を示し、Ａｒ17とＡｒ18、Ａｒ19とＡｒ21、Ａｒ22とＡｒ25は、たがいに同一でも異なっていてもよい。芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基などが挙げられる。これらの置換基としては炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。
　Ａｒ20、Ａｒ23及びＡｒ24は、それぞれ置換もしくは無置換の炭素数６～５０の２価の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基を示し、Ａｒ23とＡｒ24は、たがいに同一でも異なっていてもよい。２価の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。これらの置換基としては炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。
　これらの電子伝達性化合物は、薄膜形成性の良好なものが好ましく用いられる。そして、これら電子伝達性化合物の具体例としては、下記のものを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　電子伝達性化合物としての含窒素複素環誘導体は、以下の一般式を有する有機化合物からなる含窒素複素環誘導体であって、金属錯体でない含窒素化合物が挙げられる。例えば、下記式（Ｂ）に示す骨格を含有する５員環もしくは６員環や、下記式（Ｃ）に示す構造のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　前記式（Ｃ）中、Ｘは炭素原子もしくは窒素原子を表す。Ｚ1ならびにＺ2は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。
　含窒素複素環誘導体は、さらに好ましくは、５員環もしくは６員環からなる含窒素芳香多環族を有する有機化合物である。さらには、このような複数窒素原子を有する含窒素芳香多環族の場合は、上記式（Ｂ）と（Ｃ）もしくは上記式（Ｂ）と下記式（Ｄ）を組み合わせた骨格を有する含窒素芳香多環有機化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　前記の含窒素芳香多環有機化合物の含窒素基は、例えば、以下の一般式で表される含窒素複素環基から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　前記各式中、Ｒは、炭素数６～４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、炭素数３～４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基、炭素数１～２０のアルキル基、または炭素数１～２０のアルコキシ基であり、ｎは０～５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲは互いに同一又は異なっていてもよい。
　さらに、好ましい具体的な化合物として、下記式で表される含窒素複素環誘導体が挙げられる。
ＨＡｒ－Ｌ1－Ａｒ1－Ａｒ2
　前記式中、ＨＡｒは、置換もしくは無置換の炭素数３～４０の含窒素複素環基であり、Ｌ1は単結合、置換もしくは無置換の炭素数６～４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の炭素数３～４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基であり、Ａｒ1は置換もしくは無置換の炭素数６～４０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ2は置換もしくは無置換の炭素数６～４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の炭素数３～４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
　ＨＡｒは、例えば、下記の群から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　Ｌ1は、例えば、下記の群から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　Ａｒ1は、例えば、下記のアリールアントラニル基から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　前記式中、Ｒ1～Ｒ14は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～４０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の炭素数３～４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基であり、Ａｒ3は、置換もしくは無置換の炭素数６～４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の炭素数３～４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。また、Ｒ1～Ｒ8は、いずれも水素原子である含窒素複素環誘導体であってもよい。
　Ａｒ2は、例えば、下記の群から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　電子伝達性化合物としての含窒素芳香多環有機化合物には、この他、下記の化合物も好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　前記式中、Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０の脂肪族基、置換もしくは無置換の炭素数３～２０の脂肪族式環基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の炭素数３～５０の複素環基を表し、Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはジシアノメチレン基を表す。
　また、電子伝達性化合物として、下記の化合物も好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　前記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は互いに同一のまたは異なる基であって、下記式で表される芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　前記式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに同一または異なる基であって、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭素数１～２０のアルコキシル基、飽和もしくは不飽和の炭素数１～２０のアルキル基、アミノ基、または炭素数１～２０のアルキルアミノ基である。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9の少なくとも１つは水素原子以外の基である。
　さらに、電子伝達性化合物は、該含窒素複素環基または含窒素複素環誘導体を含む高分子化合物であってもよい。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層は、下記式（６０）～（６２）で表される含窒素複素環誘導体を少なくとも１種含むことが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
（式中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
　Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のハロアルキル基又は置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基である。
　ｎは、０～５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲ1は互いに同一でも異なっていてもよい。また、隣接する２つのＲ1同士が互いに結合して、置換もしくは無置換の炭化水素環を形成していてもよい。
　Ａｒ1は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のヘテロアリール基である。
　Ａｒ2は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のヘテロアリール基である。
　但し、Ａｒ1、Ａｒ2のいずれか一方は、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０～５０の縮合芳香族炭化水素環基又は置換もしくは無置換の環形成原子数９～５０の縮合芳香族複素環基である。
　Ａｒ3は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のヘテロアリーレン基である。
　Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数９～５０の２価の縮合芳香族複素環基である。）
　環形成炭素数６～５０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、クリセニル基、ピレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、トリル基、フルオランテニル基、フルオレニル基などが挙げられる。
　環形成原子数５～５０のヘテロアリール基としては、ピローリル基、フリル基、チエニル基、シローリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、べンゾフリル基、イミダゾリル基、ピリミジル基、カルバゾリル基、セレノフェニル基、オキサジアゾリル基、トリアゾーリル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノキサリニル基、アクリジニル基、イミダゾ［１，２－ａ］ピリジニル基、イミダゾ［１，２－ａ］ピリミジニル基などが挙げられる。
　炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基などが挙げられる。
　炭素数１～２０のハロアルキル基としては、前記アルキル基の１又は２以上の水素原子をフッ素、塩素、ヨウ素および臭素から選ばれる少なくとも１のハロゲン原子で置換して得られる基が挙げられる。
　炭素数１～２０のアルコキシ基としては、前記アルキル基をアルキル部位としては有する基が挙げられる。
　環形成炭素数６～５０のアリーレン基としては、前記アリール基から水素原子１個を除去して得られる基が挙げられる。
　環形成原子数９～５０の２価の縮合芳香族複素環基としては、前記ヘテロアリール基として記載した縮合芳香族複素環基から水素原子１個を除去して得られる基が挙げられる。
　電子輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは１ｎｍ～１００ｎｍである。
　また、電子輸送層に隣接して設けることができる電子注入層の構成成分として、含窒素環誘導体の他に無機化合物として、絶縁体又は半導体を使用することが好ましい。電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
　このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ及びＮａ2Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ2、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
　また、半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
　このような絶縁体又は半導体を使用する場合、その層の好ましい厚みは、０．１ｎｍ～１５ｎｍ程度である。また、本発明における電子注入層は、前述の電子供与性ドーパントを含有していても好ましい。
（正孔輸送層）
　発光層と陽極との間に形成される有機層であって、正孔を陽極から発光層へ輸送する機能を有する。正孔輸送層が複数層で構成される場合、陽極に近い有機層を正孔注入層と定義することがある。正孔注入層は、陽極から正孔を効率的に有機層ユニットに注入する機能を有する。
　正孔輸送層を形成する他の材料としては、芳香族アミン化合物、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ1～Ａｒ4は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基、または、それら芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基と芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基が結合した基を表す。
　また、前記一般式（Ｉ）において、Ｌは置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基を表す。
　一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
また、下記式（ＩＩ）の芳香族アミンも正孔輸送層の形成に好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　前記式（ＩＩ）において、Ａｒ1～Ａｒ3の定義は前記一般式（Ｉ）のＡｒ1～Ａｒ4の定義と同様である。以下に一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を記すがこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層は第１正孔輸送層（陽極側）と第２正孔輸送層（陰極側）の２層構造にしてもよい。
　正孔輸送層の膜厚は特に限定されないが、１０～２００ｎｍであるのが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子では、正孔輸送層または第１正孔輸送層の陽極側に電子受容性化合物を含有する層を接合してもよい。これにより駆動電圧の低下及び製造コストの低減が期待される。
　前記電子受容性化合物としては下記式（Ａ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
（上記式（Ａ）中、Ｒ21～Ｒ26は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立にシアノ基、－ＣＯＮＨ2、カルボキシル基、又は－ＣＯＯＲ27（Ｒ27は炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数３～２０のシクロアルキル基）を表す。ただし、Ｒ21及びＲ22、Ｒ23及びＲ24、並びにＲ25及びＲ26の１又は２以上の対が一緒になって－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－で示される基を表してもよい。）
　Ｒ27としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
　電子受容性化合物を含有する層の膜厚は特に限定されないが、５～２０ｎｍであるのが好ましい。
（ｎ／ｐドーピング）
　上述の正孔輸送層や電子輸送層においては、特許第３６９５７１４号明細書に記載されているように、ドナー性材料のドーピング（ｎ）やアクセプター性材料のドーピング（ｐ）により、キャリア注入能を調整することができる。
　ｎドーピングの代表例としては、電子輸送材料にＬｉやＣｓ等の金属をドーピングする方法が挙げられ、ｐドーピングの代表例としては、正孔輸送材料にＦ4ＴＣＮＱ等のアクセプター材料をドーピングする方法が挙げられる。
（スペース層）
　上記スペース層とは、例えば、蛍光発光層と燐光発光層とを積層する場合に、燐光発光層で生成する励起子を蛍光発光層に拡散させない、あるいは、キャリアバランスを調整する目的で、蛍光発光層と燐光発光層との間に設けられる層である。また、スペース層は、複数の燐光発光層の間に設けることもできる。
　スペース層は発光層間に設けられるため、電子輸送性と正孔輸送性を兼ね備える材料であることが好ましい。また、隣接する燐光発光層内の三重項エネルギーの拡散を防ぐため、三重項エネルギーが２．６ｅＶ以上であることが好ましい。スペース層に用いられる材料としては、上述の正孔輸送層に用いられるものと同様のものが挙げられる。
（障壁層）
　本発明の有機ＥＬ素子は、発光層に隣接する部分に、電子障壁層、正孔障壁層、トリプレット障壁層といった障壁層を有することが好ましい。ここで、電子障壁層とは、発光層から正孔輸送層へ電子が漏れることを防ぐ層であり、正孔障壁層とは、発光層から電子輸送層へ正孔が漏れることを防ぐ層である。
　トリプレット障壁層は、後述するように、発光層で生成する三重項励起子が、周辺の層へ拡散することを防止し、三重項励起子を発光層内に閉じ込めることによって三重項励起子の発光ドーパント以外の電子輸送層の分子上でのエネルギー失活を抑制する機能を有する。
　トリプレット障壁層を設ける場合、発光層中の燐光発光性ドーパントの三重項エネルギーをＥT d、トリプレット障壁層として用いる化合物の三重項エネルギーをＥT TBとすると、ＥT d＜ＥT TBのエネルギー大小関係であれば、エネルギー関係上、燐光発光性ドーパントの三重項励起子が閉じ込められ（他分子へ移動できなくなり）、該ドーパント上で発光する以外のエネルギー失活経路が断たれ、高効率に発光することができると推測される。ただし、ＥT d＜ＥT TBの関係が成り立つ場合であってもこのエネルギー差ΔＥT＝ＥT TB－ＥT dが小さい場合には、実際の素子駆動環境である室温程度の環境下では、周辺の熱エネルギーにより吸熱的にこのエネルギー差ΔＥTを乗り越えて三重項励起子が他分子へ移動することが可能であると考えられる。特に燐光発光の場合は蛍光発光に比べて励起子寿命が長いため、相対的に吸熱的励起子移動過程の影響が現れやすくなる。室温の熱エネルギーに対してこのエネルギー差ΔＥTは大きい程好ましく、０．１ｅＶ以上であるとさらに好ましく、０．２ｅＶ以上であると特に好ましい。
　本発明における三重項エネルギーとは、以下のようにして測定する。
　まず、試料をＥＰＡ溶媒（ジエチルエーテル：イソペンタン：エタノール＝５：５：２（容積比））に１０μｍｏｌ／Ｌで溶解させ、燐光測定用試料とする。この燐光測定用試料を石英セルに入れ、温度７７Ｋで励起光を照射し、放射される燐光の燐光スペクトルを測定する。これを基に換算式ＥT（ｅＶ）＝１２３９．８５／λedgeによって求めた値と定義する。「λedge」とは、縦軸に燐光強度、横軸に波長をとって、燐光スペクトルを表したときに、燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸の交点の波長値（単位：ｎｍ）を意味する。
　発光層のホスト材料としては、Ａb－Ａh≦０．１ｅＶとなるものが好ましい。ここで、Ａbは障壁層材料のアフィニティを表し、Ａhは発光層ホスト材料のアフィニティを表す。
　本発明におけるアフィニティＡｆ（電子親和力）とは、材料の分子に電子を一つ与えた時に放出または吸収されるエネルギーをいい、放出の場合は正、吸収の場合は負と定義する。アフィニティＡｆは、イオン化ポテンシャルＩｐと光学エネルギーギャップＥｇ（Ｓ）とにより次のように規定する。
　Ａｆ＝Ｉｐ－Ｅｇ（Ｓ）
　ここで、イオン化ポテンシャルＩｐは、各材料の化合物から電子を取り去ってイオン化するために要するエネルギーを意味し、本発明では大気中光電子分光装置（ＡＣ－３、理研計器株式会社製）で測定した正の符号を持つ値である。光学エネルギーギャップＥｇ（Ｓ）は、伝導レベルと価電子レベルとの差をいい、本発明では各材料のジクロロメタン希薄溶液の紫外・可視光吸収スペクトルの長波長側接線とベースライン（吸収ゼロ）との交点の波長値をエネルギーに換算して求めた正の符号を持つ値である。
　また、トリプレット障壁層を構成する材料の電子移動度は、電界強度０．０４～０．５ＭＶ／ｃｍの範囲において、１０-6ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが望ましい。有機材料の電子移動度の測定方法としては、Ｔｉｍｅ　ｏｆ　Ｆｌｉｇｈｔ法等幾つかの方法が知られているが、ここではインピーダンス分光法で決定される電子移動度をいう。
　電子注入層は、電界強度０．０４～０．５ＭＶ／ｃｍの範囲において、１０-6ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが望ましい。これにより陰極からの電子輸送層への電子注入が促進され、ひいては隣接する障壁層、発光層への電子注入も促進し、より低電圧での駆動を可能にするためである。
　本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。また、本発明の材料は、有機ＥＬ素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。
中間体合成例１（中間体１の合成）
　アルゴン雰囲気下、４－ヨードブロモベンゼン２８．３ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、ジベンゾフラン－４－ボロン酸２２．３ｇ（１０５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ［ＰＰｈ3］4　２．３１ｇ（２．００ｍｍｏｌ）にトルエン１５０ｍｌ、ジメトキシエタン１５０ｍｌ、２Ｍ　Ｎａ2ＣＯ3水溶液１５０ｍｌ（３００．０ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流攪拌した。
　反応終了後、試料を分液ロートに移しジクロロメタンにて抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥後、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２６．２ｇの白色固体を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記中間体１と同定した。（収率８１％)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
中間体合成例２（中間体２の合成）
　アルゴン雰囲気下、１－アセトアミド１８．５ｇ（３１３．０ｍｍｏｌ）、中間体１を３２．３ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム５４．４ｇ（３９４．０ｍｍｏｌ）、銅粉１．２５ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）に、デカリン２００ｍｌを加え、１９０℃にて４日間加熱還流攪拌した。
　反応終了後冷却し、トルエン２００ｍｌを添加し、不溶分を濾取した。濾取物をクロロホルム５００ｍｌで希釈、不溶分を除去後、活性炭処理し濃縮した。濃縮残渣をアセトンにより再結晶し、１８．１ｇの白色固体を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記中間体２と同定した。（収率６０％)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
中間体合成例３（中間体３の合成）
　中間体２を１８．０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）に、水２１．６ｍｌ（１．２ｍｏｌ）、エタノール６０ｍｌ、キシレン１２０ｍｌを加え攪拌した。さらに水酸化カリウム２０．０ｇ（３６０．０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃にて８時間加熱還流攪拌した。
　反応終了後、試料を分液ロートに移し、飽和食塩水１００ｍｌを加え、トルエンにて抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥後、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をキシレンにより再結晶し、１４．１ｇの白色固体を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記中間体３と同定した。（収率９０％)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
中間体合成例４（中間体４の合成）
　中間体合成例２において、中間体１を６７．８ｇ（２０９．８ｍｍｏｌ）用いた以外は同様に反応を行ったところ、３３．０ｇの白色結晶を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記中間体４と同定した。（収率６１％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
中間体合成例５（中間体５の合成）
　中間体合成例３において、中間体２の代わりに中間体４を３３．０ｇ（６０．７ｍｍｏｌ）用いた以外は同様に反応を行ったところ、１９．８ｇの白色結晶を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記中間体５と同定した。（収率６５％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
中間体合成例６（中間体６の合成）
　窒素雰囲気下、ジベンゾフラン１５０ｇ（０．８９ｍｏｌ）に酢酸１０００ｍｌを加え加熱溶解させた。さらに、臭素１８８ｇ（１．１８ｍｏｌ）を滴下して加えた後、室温で２０時間撹拌した。析出した結晶を濾取し、酢酸、水で順次洗浄した。粗生成物をメタノールにより数回再結晶を繰り返し、６６．８ｇの白色結晶を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記中間体６と同定した。（収率３０％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
中間体合成例７（中間体７の合成）
　アルゴン雰囲気下、中間体６　２４．７ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）に脱水ＴＨＦ４００ｍｌを加え、－４０℃に冷却した。さらに、１．６Ｍ濃度のｎ－ブチルリチウム－ヘキサン溶液６３ｍｌ（１００．０ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。反応溶液を０℃まで加温しながら１時間攪拌した後、反応溶液を再び－７８℃まで冷却し、ホウ酸トリメチル２６．０ｇ（２５０．０ｍｍｏｌ）の脱水ＴＨＦの５０ｍｌ溶液を滴下して加えた。滴下後、反応溶液を室温で５時間攪拌した。１Ｎ塩酸２００ｍｌを加え、１時間攪拌後、水層を除去した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させ、溶媒を減圧留去した。得られた固体をトルエンで洗浄し、１５．２ｇの白色結晶を得た。（収率７２％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
中間体合成例８（中間体８の合成）
　アルゴン雰囲気下、３－ヨードブロモベンゼン２８．３ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、中間体７を２２．３ｇ（１０５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ［ＰＰｈ3］4　２．３１ｇ（２．００ｍｍｏｌ）にトルエン１５０ｍｌ、ジメトキシエタン１５０ｍｌ、２Ｍ Ｎａ2ＣＯ3水溶液１５０ｍｌ（３００．０ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流攪拌した。
　反応終了後、試料を分液ロートに移しジクロロメタンにて抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥後、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２４．２ｇの白色固体を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記中間体８と同定した。（収率７５％)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
中間体合成例９（中間体９の合成）
　アルゴン雰囲気下、３－ヨードブロモベンゼン２８．３ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、ジベンゾフラン－４－ボロン酸２２．３ｇ（１０５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ［ＰＰｈ3］4　２．３１ｇ（２．００ｍｍｏｌ）にトルエン１５０ｍｌ、ジメトキシエタン１５０ｍｌ、２Ｍ　Ｎａ2ＣＯ3水溶液１５０ｍｌ（３００．０ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流攪拌した。
　反応終了後、試料を分液ロートに移しジクロロメタンにて抽出した。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥後、ろ過、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、２２．０ｇの白色固体を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記中間体９と同定した。（収率６８％)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
合成実施例１（芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の製造）
　アルゴン雰囲気下、中間体５　１０．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、中間体８　６．５ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ｔ－ブトキシナトリウム３．８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）に、無水トルエン８０ｍｌを加え撹拌した。さらにＰｄ（ＯＡｃ）2０．２３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）3　０．４０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃にて４時間加熱還流した。
　反応終了後、反応液を５０℃に冷却し、セライト、及びシリカゲルを通して濾過を行い、濾液を濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し白色固体を得た。粗生成物をトルエンにて再結晶し、９．９ｇの白色結晶を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記芳香族アミン誘導体（Ｈ１）と同定した。（収率６７％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
合成実施例２（芳香族アミン誘導体（Ｈ２）の製造）
　合成実施例１において、中間体８の代わりに中間体９を６．５ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、８．９ｇの白色結晶を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記芳香族アミン誘導体（Ｈ２）と同定した。（収率６０％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
合成実施例３（芳香族アミン誘導体（Ｈ３）の製造）
　合成実施例１において、中間体８の代わりに９－（３－ブロモフェニル）－９Ｈ－カルバゾールを６．４ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、９．５ｇの白色結晶を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記芳香族アミン誘導体（Ｈ３）と同定した。（収率６４％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
合成実施例４（芳香族アミン誘導体（Ｈ４）の製造）
　アルゴン雰囲気下、中間体３　５．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、中間体８　１２．９ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、ｔ－ブトキシナトリウム３．８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）に、無水トルエン８０ｍｌを加え撹拌した。さらにＰｄ（ＯＡｃ）2０．２３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔＢｕ）3　０．４０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃にて４時間加熱還流した。
　反応終了後、反応液を５０℃に冷却し、セライト、及びシリカゲルを通して濾過を行い、濾液を濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し白色固体を得た。粗生成物をトルエンにて再結晶し、７．９ｇの白色結晶を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記芳香族アミン誘導体（Ｈ４）と同定した。（収率５３％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
合成実施例５（芳香族アミン誘導体（Ｈ５）の製造）
　合成実施例４において、中間体８の代わりに中間体９を１２．９ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、８．１ｇの白色結晶を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、下記芳香族アミン誘導体（Ｈ５）と同定した。（収率５４％）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
実施例１（有機ＥＬ素子の作製）
　２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極ライン付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄し、さらに、３０分間ＵＶ（Ultraviolet）オゾン洗浄した。ＩＴＯ透明電極の膜厚は、１３０ｎｍとした。
　洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている面上に前記透明電極を覆うようにして下記電子受容性化合物（Ａ）を蒸着し、膜厚５ｎｍのＡ膜を成膜した。このＡ膜上に、第１正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（Ｘ１）を蒸着し、膜厚８０ｎｍの第１正孔輸送層を成膜した。
　第１正孔輸送層の成膜に続けて、第２正孔輸送材料として前記合成実施例１で得た芳香族アミン誘導体（Ｈ１）を蒸着し、膜厚１５ｎｍの第２正孔輸送層を成膜した。
　次に、この第２正孔輸送層上に、ホスト材料としての下記化合物（ＢＨ）と、発光ドーパント材料としての下記化合物（ＢＤ）とを共蒸着し、膜厚２５ｎｍの発光層を成膜した。発光層内における化合物（ＢＤ）の濃度は５．０質量％であった。この共蒸着膜は発光層として機能する。
　続いて、この発光層成膜に続けて下記化合物（ＥＴ１）を膜厚２０ｎｍで成膜した。さらに下記化合物（ＥＴ２）を膜厚５ｎｍで成膜した。これらは電子輸送層として機能する。
　さらに、ＬｉＦを電子注入性電極（陰極）として成膜速度１オングストローム／ｍｉｎで膜厚を１ｎｍとした。このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを蒸着させ、金属陰極を膜厚８０ｎｍで形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
（有機ＥＬ素子の発光性能評価）
　以上のように作製した有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）、駆動電圧（Ｖ）を求めた。さらに電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2における素子寿命を求めた。結果を表１に示す。
実施例２～５
　実施例１において、第２正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに、表１に記載の芳香族アミン誘導体を用いた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）、駆動電圧（Ｖ）を求めた。さらに電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2における素子寿命を求めた。結果を表１に示す。
比較例１～４
　実施例１において、第２正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに、下記比較化合物１～４を用いた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）、駆動電圧（Ｖ）を求めた。さらに電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2における素子寿命を求めた。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
　実施例１～５と比較例１との比較により、ジベンゾフラニル基を有する本発明の芳香族アミン誘導体は素子寿命が長い。さらに、パラフェニレンのみを介して置換基が結合している比較化合物１を用いた比較例１に対し、メタフェニレンを介して置換基が結合している本発明の芳香族アミン誘導体は高効率である。
　さらに、実施例１～５と比較例２～４との比較においても、メタフェニレンを介して結合する置換基を有する本発明の芳香族アミン誘導体は効率が高いことが判る。
　以上より、（ｉ）ジベンゾフラニル基、（ｉｉ）メタフェニレンを介して結合する置換基の両者が同一分子中に存在する分子構造を特徴とする本発明の芳香族アミン誘導体を用いることにより、有機ＥＬ素子が長寿命化、並びに高効率化することが確認できる。
　尚、実施例１～３と実施例４～５との対比より、上記式（９）で表される芳香族アミン誘導体を用いた場合、有機ＥＬ素子の寿命が長くなり、一方、上記式（１０）で表されるものを用いた場合、発光効率が改善することが確認できる。
　以上詳細に説明したように、本発明の芳香族アミン誘導体を有機薄膜層に含有させることによって、効率が高く、寿命が長い有機ＥＬ素子を実現できる。このため、実用性の高い有機ＥＬ素子として極めて有用である。
　　１　有機エレクトロルミネッセンス素子
　　２　基板
　　３　陽極
　　４　陰極
　　５　発光層
　　６　正孔輸送層
　　７　電子輸送層
　１０　発光ユニット

Claims (13)

  1. 　下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、Ｒ1は、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基であり、
    　Ｒ2は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｋが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ2は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、
    　Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｐが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ3は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｑが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ4は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、
    　Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。
    　ｋは、０～５の整数である。
    　ｍは、１～２の整数である。
    　ｎは、１～２の整数である。
    　ｐは、０～３の整数である。
    　ｑは、０～４の整数である。］
  2. 　下記式（２）で表される請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、上記と同様である。］
  3. 　下記式（３）で表される請求項２に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｐおよびｑは、上記と同様である。］
  4. 　下記式（４）で表される請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、上記と同様である。］
  5. 　下記式（５）で表される請求項４に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｐおよびｑは、上記と同様である。］
  6. 　下記式（６）で表される請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、上記と同様である。］
  7. 　下記式（７）で表される請求項３に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、ｋ、ｐおよびｑは、上記と同様であり、
    　Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｒが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ5は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｓが２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ6は互いに結合して炭化水素環を形成してもよい。
    　ｒは、０～４の整数である。
    　ｓは、０～３の整数である。］
  8. 　下記式（８）で表される請求項５に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     ［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、ｋ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、上記と同様である。］
  9. 　前記式（１）～式（６）において、Ｒ1が下記式（１１－１）～（１１－４）のいずれか１つで表される請求項１～６のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     ［式中、Ｒ5、Ｒ5'及びＲ6は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、シアノ基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ハロゲン原子、又は置換カルボニル基であり、ｒ１～ｒ５が２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ5又はＲ5'は互いに結合して炭化水素環を形成してもよく、ｓ１～ｓ３が２以上の場合、隣接する環形成炭素上に結合する複数のＲ6は互いに結合して炭化水素環を形成してもよい。
    　Ｒ7は、置換若しくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数１～３０のハロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数３～３０のシクロアルキル基、又は置換若しくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基である。
    　ｒ１～ｒ５は、それぞれ独立に、０～４の整数である。
    　ｓ１～ｓ３は、それぞれ独立に、０～３の整数である。］
  10. 　有機エレクトロルミネッセンス素子用材料である請求項１～９のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
  11. 　有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔注入材料又は正孔輸送材料である請求項１～９のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
  12. 　陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、請求項１～９のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 　前記有機薄膜層が正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が前記芳香族アミン誘導体を含有する請求項１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
PCT/JP2013/066988 2012-06-29 2013-06-20 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 WO2014002873A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/410,949 US9196842B2 (en) 2012-06-29 2013-06-20 Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-147167 2012-06-29
JP2012147167A JP6088161B2 (ja) 2012-06-29 2012-06-29 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014002873A1 true WO2014002873A1 (ja) 2014-01-03

Family

ID=49783031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/066988 WO2014002873A1 (ja) 2012-06-29 2013-06-20 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9196842B2 (ja)
JP (1) JP6088161B2 (ja)
TW (1) TWI594992B (ja)
WO (1) WO2014002873A1 (ja)

Cited By (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10014477B2 (en) 2012-08-31 2018-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2020241580A1 (ja) * 2019-05-27 2020-12-03 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A2 (en) 2022-02-16 2023-08-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6655870B2 (ja) * 2014-10-22 2020-03-04 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102401598B1 (ko) * 2014-11-07 2022-05-25 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
EP3680948A3 (en) * 2015-08-21 2020-10-21 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR102661473B1 (ko) 2016-04-29 2024-04-29 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6795728B2 (ja) * 2016-11-02 2020-12-02 コニカミノルタ株式会社 電子輸送材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
JP2020093979A (ja) 2017-03-08 2020-06-18 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
KR102405134B1 (ko) * 2017-10-31 2022-06-08 삼성디스플레이 주식회사 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US20220246857A1 (en) 2019-05-31 2022-08-04 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Compound, material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element, and electronic device
CN114213256A (zh) * 2021-12-27 2022-03-22 苏州久显新材料有限公司 一种二(4-联苯基)胺的制备方法
CN114057718A (zh) * 2022-01-17 2022-02-18 浙江华显光电科技有限公司 三苯胺衍生物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN117645592A (zh) * 2024-01-29 2024-03-05 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及有机电致发光器件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010061824A1 (ja) * 2008-11-25 2010-06-03 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010114017A1 (ja) * 2009-04-01 2010-10-07 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2011133007A2 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 Cheil Industries Inc. Compound for optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4720432A (en) 1987-02-11 1988-01-19 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic luminescent medium
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
JP3633236B2 (ja) 1997-10-06 2005-03-30 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5112601B2 (ja) * 2003-10-07 2013-01-09 三井化学株式会社 複素環化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
EP1806334A1 (en) * 2004-10-29 2007-07-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine compound and organic electroluminescent device using same
JP4677221B2 (ja) 2004-11-26 2011-04-27 キヤノン株式会社 有機発光素子
KR100949214B1 (ko) * 2005-03-18 2010-03-24 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
US7989644B2 (en) 2005-05-30 2011-08-02 Basf Se Electroluminescent device
JP5186365B2 (ja) 2006-04-26 2013-04-17 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2008021687A (ja) 2006-07-10 2008-01-31 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用組成物及び有機電界発光素子
WO2008023549A1 (fr) * 2006-08-23 2008-02-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dérivés d'amines aromatiques et dispositifs électroluminescents organiques fabriqués à l'aide de ces dérivés
EP2180013A1 (en) * 2007-07-31 2010-04-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Compound, method for producing the same, ink composition using the compound, thin film, organic transistor, and organic electroluminescent device
WO2009020095A1 (ja) * 2007-08-06 2009-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101379133B1 (ko) 2008-05-29 2014-03-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그들을 사용한 유기 전기발광 소자
US8049411B2 (en) * 2008-06-05 2011-11-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device using the same
JP5621187B2 (ja) * 2008-08-06 2014-11-05 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
WO2011021520A1 (ja) * 2009-08-19 2011-02-24 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101446401B1 (ko) * 2009-10-02 2014-10-01 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 유기 전기발광 소자
CN102596907B (zh) * 2009-11-16 2014-12-17 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用其的有机电致发光元件
JP5724731B2 (ja) * 2011-08-01 2015-05-27 富士ゼロックス株式会社 有機電界発光素子及び表示媒体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010061824A1 (ja) * 2008-11-25 2010-06-03 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010114017A1 (ja) * 2009-04-01 2010-10-07 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2011133007A2 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 Cheil Industries Inc. Compound for optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode

Cited By (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11444246B2 (en) 2012-08-31 2022-09-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US11362279B2 (en) 2012-08-31 2022-06-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US10014477B2 (en) 2012-08-31 2018-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3760635A1 (en) 2015-09-03 2021-01-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858842A1 (en) 2016-02-09 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4122941A1 (en) 2016-04-11 2023-01-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4349935A2 (en) 2016-06-20 2024-04-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3758084A1 (en) 2016-06-20 2020-12-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3920254A1 (en) 2016-06-20 2021-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3843171A1 (en) 2016-06-20 2021-06-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3858844A1 (en) 2016-10-07 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3789379A1 (en) 2016-11-09 2021-03-10 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4092036A1 (en) 2016-11-11 2022-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212540A1 (en) 2017-01-09 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689890A1 (en) 2017-01-09 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3985012A1 (en) 2017-03-29 2022-04-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3730506A1 (en) 2017-03-29 2020-10-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4141010A1 (en) 2017-05-11 2023-03-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3783006A1 (en) 2017-08-10 2021-02-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3878855A1 (en) 2017-11-28 2021-09-15 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4206210A1 (en) 2018-08-22 2023-07-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP4301117A2 (en) 2019-02-01 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4134371A2 (en) 2019-03-26 2023-02-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2020241580A1 (ja) * 2019-05-27 2020-12-03 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4219515A1 (en) 2019-07-30 2023-08-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4151644A1 (en) 2020-01-06 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4294157A2 (en) 2020-01-28 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4329463A2 (en) 2020-11-24 2024-02-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A2 (en) 2022-02-16 2023-08-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Also Published As

Publication number Publication date
TW201400467A (zh) 2014-01-01
US9196842B2 (en) 2015-11-24
JP2014009196A (ja) 2014-01-20
JP6088161B2 (ja) 2017-03-01
US20150287931A1 (en) 2015-10-08
TWI594992B (zh) 2017-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6088161B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5870045B2 (ja) ビスカルバゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5926421B2 (ja) ビスカルバゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5802854B2 (ja) 縮合フルオランテン化合物、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
JP6195828B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5938175B2 (ja) 含窒素芳香族複素環誘導体およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5952690B2 (ja) 芳香族アミン誘導体およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6270735B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012128298A1 (ja) ビスカルバゾール誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014199637A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
EP2489664A1 (en) Fluorene-containing aromatic compound, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element using same
WO2013038650A1 (ja) 縮合複素芳香族誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014157708A1 (ja) 複素環化合物、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2014192950A1 (ja) 縮合フルオランテン化合物、これを含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
JP6446362B2 (ja) アミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014054263A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014050093A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2014196251A (ja) ヘテロアレーン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2014196252A (ja) ヘテロアレーン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13808470

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14410949

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13808470

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1