JP2013518983A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

洗剤組成物は、キレート成分、金属クエン酸塩、及び金属炭酸塩を含む。少なくとも１つの次の条件Ｘ＝（２．２９*ａ１）＋（２．５１*ａ２）＋（２．２６*ｂ）＋（２．７５*ｃ）＋（−０．１５*ａ１*ｂ）＋（０．２６*ａ２*ｂ）＋（１．３３*ａ２*ｃ）；及び／又はＹ＝（４．００*ａ１）＋（３．７６*ａ２）＋（３．７０*ｂ）＋（３．１０*ｃ）＋（−４．１１*ａ１*ｂ）＋（−１．５７*ａ２*ｂ）＋（０．９７*ａ２*ｃ）が、典型的に適切である。前記Ｘ及びＹ条件、０＜Ｘ≦２．５、０＜Ｙ≦３．５において、少なくとも１つのａ１及びａ２が０よりも大きく、かつ１．０未満、０＜ｂ＜１．０、０＜ｃ＜１．０、及びａ１＋ａ２＋ｂ＋ｃ＝１．０である。さらに、Ｘは、洗剤組成物の膜形成性能であり、かつＹは、洗剤組成物のシミ性能である。ａ１は、キレート成分ａ１）の質量分画であり、ａ２は、キレート成分ａ２）の質量分画であり、ｂは金属クエン酸塩の質量分画であり、かつｃは金属炭酸塩の質量分画である。質量分画は、洗剤組成物中に存在するキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量に基づく。

Description

関連出願の相互参照
本明細書は、２０１０年２月９日付けで提出したＵＳ仮特許出願番号第６１／３０２，７８５号の利益の保護を請求するものであり、参照をもって本願明細書にその全体を組み込んだものとする。

発明の背景
本発明は、一般的に、洗剤組成物に、及び、より特に、キレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩を含む洗剤組成物に関する。

関連技術の説明
硬水は、皿類、ガラス製品及び食器のシミを引き起こす、カルシウム及びマグネシウム（すなわち硬い鉱物）を含む。洗剤組成物、例えば自動皿洗い機用洗剤（ＡＤＤ）は、典型的に硬水の軟水化のために使用されるビルダー成分を使用する。典型的にキレート剤及び／又は金属イオン封鎖剤を含むビルダー成分は、硬い鉱物と合し、かつ溶液中でそれらを保持する。一般的に、"高性能"ビルダー成分を使用する場合に、硬い鉱物は、食物の汚れと合すことはできない。さらに、硬い鉱物及び硬い鉱物／食物の汚れの組合せ物は、皿類、ガラス製品及び食器上で不溶性のシミ及び／又は膜を残す傾向がある。シミは美的に不快であり、かつガラス製品の洗浄度に異議を唱えるため、シミは、特に、ガラス製品、例えばコップに関する。ガラス製品の膜形成又は"白化"は、同様の問題を提起する。

リン含有ビルダー成分、例えばホスフェート及びホスホネートを含む通常のビルダー成分は、特に、ガラス製品のシミを低減する点で有用である。これらのリン含有ビルダー成分のいくつか、例えばリン酸三ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＴＰ）は、ガラス製品のシミ及び膜形成を低減させる場合に、優れた性能を有するような皿洗い機用洗剤工業における水準点を設定させる。それ自体、リン含有ビルダー成分は、一般に、"高性能"ビルダーであるとみなされている。

リン含有ビルダー成分は、産業における性能の水準にするが、リンは、潜在的な環境の関係から、洗剤組成物を段階的に取り除かせるための成分として標的にされている。１つの例として、石鹸洗剤工業界（ＳＤＡ）及びその会員は、０．５％（事実上の除去）までの家庭用のＡＤＤ中のリンの量を限定する国中で立法の合意を要求することである（有効２０１０年７月１日）。前記合意において、０．５％の制限は、少量のリンを可能にするためである。

最近の消費者レポート研究において、粉末、小包、サッシェ及び液体ＡＤＤを含む種々の形の１８のＡＤＤが評価された。前記研究において、汚れた皿及びポットを、皿洗い機で洗浄し、その際、汚れの再付着を、種々のＡＤＤの性能をランク付けするために評価した。上位５つの性能のＡＤＤは、全てリン酸塩ビルダー成分、即ち"高性能"ビルダーを含んだ。さらに、リン酸塩ビルダー成分を含む上位５つの性能のＡＤＤのなかで、５番目にランク付けられたただ１つが液体型であった。しかしながら、これらはまだ、改良された洗剤組成物を提供する機会が残っている。特に、これらは、優れた洗浄性能を有する改良された洗剤組成物を提供する機会が残っている。

本発明の概要及び利点
洗剤組成物は、キレート成分、金属クエン酸塩、及び金属炭酸塩を含む。キレート成分は、ａ１）メチルグリシン−Ｎ−Ｎ−二酢酸（ＭＧＤＡ）及び／又はそれらのアルカリ塩、並びに／又はａ２）Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−Ｌ−グルタメート（ＧＬＤＡ）及び／又はそれらのアルカリ塩を含む。洗剤組成物中に存在するキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量は、洗剤組成物の１００質量部に対して、約５０質量部以下である。さらに、少なくとも１つの次の条件が典型的に当てはまる：Ｘ＝（２．２９*ａ１）＋（２．５１*ａ２）＋（２．２６*ｂ）＋（２．７５*ｃ）＋（−０．１５*ａ１*ｂ）＋（０．２６*ａ２*ｂ）＋（１．３３*ａ２*ｃ）；及びＹ＝（４．００*ａ１）＋（３．７６*ａ２）＋（３．７０*ｂ）＋（３．１０*ｃ）＋（−４．１１*ａ１*ｂ）＋（−１．５７*ａ２*ｂ）＋（０．９７*ａ２*ｃ）。前記条件において、典型的に、０＜Ｘ≦２．５、０＜Ｙ≦３．５であり、少なくともａ１及びａ２は、０より大きく１．０未満であり、ｂは、０より大きく１．０未満であり、ｃは、０〜１．０未満の範囲であり、かつａ１＋ａ２＋ｂ＋ｃ＝１．０である。また前記条件において、Ｘは、組成物の膜形成の性能を示し、Ｙは、組成物のシミ性能を示し、ａ１は、キレート成分ａ１）の質量分画であり、ａ２は、キレート成分ａ２）の質量分画であり、ｂは、金属クエン酸塩の質量分画であり、かつｃは、金属炭酸塩の質量分画であり、その際質量分画は、洗剤組成物中に存在する、キレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の全質量に基づく。

本発明は、キレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の特有の組合せを提供する。一般的に、前記成分の特有の組合せは、優れた洗浄力特性、例えば従来の組成物と比較して皿上の低減された膜形成及びシミを有する洗剤組成物を提供する。本発明の洗剤組成物は、従来の自動皿洗い機用洗剤を置き換えるために使用されてよい。

本発明のその他の利点は容易に理解される。それというのも同じことが、付属図面と共に考慮される際に次の詳細な説明を参照することによってより良好に理解されることになるからである。

本発明のＸ及びＹ条件の制限のないａ１、ｂ及びｃを説明する三角ブラフを示す図。 本発明の他の実施態様のＸ及びＹ条件の制限のないａ２、ｂ及びｃを説明する三角グラフを示す図。 本発明との比較のための、Ｘ及びＹ条件の制限のないｂ、ｃ及びｄを説明する三角グラフを示す図。

発明の詳細な説明
本発明は洗剤組成物を提供する。洗剤組成物は、キレート成分、金属クエン酸塩、及び金属炭酸塩を含む。洗剤組成物は、さらに以下に記載されるような、１つ以上の追加の成分を含んでよい。

洗剤組成物は、種々の目的のために使用されうる。典型的に、洗剤組成物は、通常自動皿洗い（ＡＤＷ）の洗剤としての技術にも関連する、皿洗い機用洗剤として、より典型的には、自動皿洗い機用洗剤（ＡＤＤ）として使用される。洗剤組成物は、皿類、ガラス製品、食器等を清浄するために使用されうる。洗剤組成物は、皿類、ガラス製品、食器等を、自動皿洗いの前に洗剤組成物で水浸（又は前処理）することによって、焼かれた及び乾燥した食品汚れを落とすためにも使用されうる。

洗剤組成物は、優れた洗浄特性を有する。これらの特徴のいくつかは、次の１つ以上を含む：硬い鉱物、例えばカルシウム及びマグネシウムを妨害／不活性化すること、汚れ、例えば食物汚れを水に浸透及び緩和させる表面張力を減少すること、汚れ、例えば脂っこい又は油状の汚れを乳化及び／又は可溶化すること、除去した汚れを懸濁及び／又は分散すること、油状／脂肪質汚れを鹸化すること、タンパク質を基礎とする汚れを酵素的に消化すること、タンパク質及びデンプン質の汚れを除去すること、タンパク質の汚れ、例えば卵及び牛乳によって生じた泡を抑制すること、表面張力及び界面張力を低減すること、熱及び水の腐食作用から磁気模様及び磁気金属を保護すること、及び酸性の汚れを中和すること。

種々の実施態様において、洗剤組成物は、以下に記載された１つ以上を含んでよい、１つ以上の優れた洗浄特性を有する。洗浄力は、汚れと表面との間の結合を破壊する能力を含む洗浄特性である。浸透及び湿潤は、水に、さもないと水をはじく汚れ粒子を囲ませる、洗浄特性である。乳化は、油を基礎とする汚れを、完全に分散させることができる小さい液滴中に分解する能力を含む洗浄特性である。可溶化は、汚れがもはや固形粒子ではないような汚れを溶解する洗浄特性である。分散は、汚れ粒子を、目的物、例えば皿洗い機の棚、皿洗い機の壁、又は洗浄される表面（皿類、ガラス製品及び食器）への固着から妨げるために、溶液（例えば洗浄水）を介して小さい汚れ粒子を広げることを導く洗浄特性である。

洗剤組成物は、特に、水を表面にシートし、従って、水斑を最小化し、そして同様にさらに以下で詳細に記載されているように膜形成するために特に有用である。膜は、典型的に、汚れを含む水の蒸発に対して食器及びガラス製品上に形成される。洗浄水中の固体は、皿類、ガラス製品等に存在する汚れ量及び／又は汚れから生じる。典型的に、汚れは、タンパク質、脂肪及びデンプンを基礎とする汚れを含む。水硬度は、典型的に不溶性のカルシウム塩及びマグネシウム塩の形での固体の存在に寄与する。水温は、洗剤組成物の洗浄性能にも影響を及ぼしてよく、温度が上昇すれば、典型的に洗剤組成物の洗浄性能が上昇する。

洗剤組成物は、典型的に液体であるが、しかし液体／ゲル又はゲルであってよい。一実施態様において、洗剤組成物は固体である。洗剤組成物は、種々の方法で消費者に供給されうる。典型的に、洗剤組成物は、ボトル又は同様の容器で消費者に供給される。他の実施態様において、洗剤組成物は、通常のパケット、サッシェ又はポーチ内で保持されてよい。しかしながら、洗剤組成物は、典型的に、使用を容易にするために、ボトルから、易流動性の形、例えば液体である。

種々の実施態様において、洗剤組成物は、典型的に、２５℃でのｃＰ、少なくとも約５００の、代わりに約１０００〜約１５０００の、約１０００〜約１００００の、約４０００〜８０００の、又は約５０００〜約８０００の粘度を有する。洗剤組成物の粘度は、当業者に公知の方法によって測定されてよい。例えば、洗剤組成物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計、Ｓｈｅｌｌカップ、Ｚａｈｎカップ、平行版レオメータ等を使用して測定されてよい。

当業者は、ゲルが、一般に液体に関する粘度においてより高く、かつ／又はゲルは、液体に関するチキソトロピーの又は非ニュートンの特性を有することを評価している。それ自体、洗剤組成物が液体／ゲル又はゲルである場合に、典型的に前記の及び直前に例示された同様の粘度、又は前記の及び直前に例示された同様の粘度よりも高い又は低い粘度を有する。

使用の容易性のために、洗剤組成物は、カバーを含んでよい又は含んではいけない貯蔵器中に洗剤組成物を注入することによって、皿洗い機の貯蔵器中に置かれてよい。代わりに、洗剤組成物は、直接皿洗い機中に注入される。洗剤組成物がゲルの形である場合に、特に、貯蔵器が皿洗い機のドア上にある場合に有用であってよく、その結果、ゲルは、皿洗い機の使用中に水との接触を増加することによってドアに粘着する。本発明は、洗剤組成物のあらゆる特定の使用を制限しないことを理解すべきである。

洗剤組成物は、一般に生分解性であり、従って洗剤組成物は、天然のエフェクター、例えば土壌細菌、天候、植物及び／又は動物によって、化学的に分解されてよい。典型的に、洗剤組成物の記載において、生分解は、ゴミ処理システム、地表水中に、又は土壌に存在する細菌による調合物における有機成分の分解を言う。洗剤組成物の生分解性は、汚染の可能性及び環境危険の形成を低減し、かつ、典型的に、洗剤組成物の成分、例えばキレート成分に依存している。さらに、それらは、化学曝露に関して洗剤組成物を製造及び使用する個人に低減されたリスクがあってよい。

キレート成分に関して、キレート成分は、ａ１）メチルグリシン−Ｎ−Ｎ−ジアセテート（ＭＧＤＡ）及び／又はそれらのアルカリ塩、並びに／又はａ２）Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−Ｌ−グルタメート（ＧＬＤＡ）及び／又はアルカリ塩を含む。前記の他の方法において、キレート成分は、ａ１）、ａ２）又はそれらの組合せであってよい。ａ１）及びａ２）のそれぞれは、キレート剤とも言われてよい。

ＭＧＤＡは、一般に、メチルグリシンジアセテートと当業者に言われる一方で、ＧＬＤＡは、一般に、グルタミン酸ジアセテートと当業者に言われる。ａ１）に関して、アルカリ塩は、ＭＧＤＡのナトリウム塩、例えば、当業者にメチルグリシンジアセテート、三ナトリウム塩とも言われる、Ｎａ₃・ＭＧＤＡである。ａ２）に関して、アルカリ塩は、典型的に、ＧＬＤＡのナトリウム塩、例えばＬ−グルタミン酸四ナトリウム、Ｎ，Ｎ−二酢酸又はＮａ₄・ＧＬＤＡである。

ある実施態様において、キレート成分のキレート剤は、典型的に、ＭＧＤＡ、もしくはＮａ₃・ＭＧＤＡ、又はそれらの混合物を含み、かつより典型的には、キレート成分のキレート剤は、Ｎａ₃・ＭＧＤＡである。他の実施態様において、キレート成分のキレート剤は、典型的に、ＧＬＤＡ、もしくはＮａ₄・ＧＬＤＡ、又はそれらの混合物を含む。皿により典型的には、キレート成分のキレート剤は、Ｎａ₄・ＧＬＤＡである。キレート剤は、当業者に、金属イオン遮閉剤とも言われうる。キレート成分は、当業者に、ビルダー成分とも言われうる。以下で使用されるように、頭字語ＭＧＤＡは、一般に、ＭＧＤＡ、もしくはＭＧＤＡのアルカリ塩（例えばＮａ₃・ＭＧＤＡ）、又はそれらの塩を含むことを意味する。同様に、頭字語ＧＬＤＡは、一般に、ＧＬＤＡ、又はＧＬＤＡのアルカリ塩を含むことを意味する。キレート成分は、さらに以下に記載されるようなＭＧＤＡ及びＧＬＤＡの組合せを含んでよいことが考慮されるべきである。

典型的に、キレート成分は、水性であり、キレート成分は、水及びキレート剤、例えば水及びＭＧＤＡを含む。キレート成分が水性である場合に、及びＭＧＤＡを使用する場合に、ＭＧＤＡは、典型的に、それぞれキレート成分の１００質量部に対して、約３５〜約９６質量部、より典型的に約３５〜約８３質量部、さらにより典型的に約３５〜約４５質量部、及びさらにより典型的には約４０質量部の量で、キレート成分中に存在する。他の実施態様において、ＧＬＤＡを使用する場合に、キレート成分は、同様に水性であってよく、その際、ＧＬＤＡは、ＭＧＤＡに関する前記と同様の量で存在するが、ＧＬＤＡは、さらにより典型的には、キレート成分の１００質量部に対して、約４７質量部の量でキレート成分中に存在する。キレート成分は、粉末の形でもよいことが評価されるべきである。水は、分離成分として洗剤組成物に添加されてよい。キレート成分は、以下に詳細に記載された１つ以上の配合又は条件に従って算出されたあらゆる量で存在してよい。他の成分の量は、１つ以上の配合又は条件に従って決定されてもよい。

さらに以下で記載された、洗剤組成物内に存在する水の量を調整することは、洗剤組成物の粘度を調整するために有用である。典型的に、水は、それぞれ洗剤組成物の１００質量部に対して、約５０〜約９０質量部、典型的には約６０〜８０質量部、かつさらにより典型的には約７０質量部の量で洗剤組成物中に存在する。洗剤組成物の粘度は、水の使用に加えた又は水の使用に変えた他の方法によって、例えば１つ以上のシックナーの使用によって調整されうることを評価すべきである。

本発明の目的のための、適したキレート成分の例は、ＴＲＩＬＯＮ（登録商標）Ｍ、例えばＴＲＩＬＯＮ（登録商標）Ｍ液体の商標名で、Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ、ＮＪのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。本発明の目的のための、適したキレート成分のさらなる例は、ＤＩＳＳＯＬＶＩＮＥ（登録商標）ＧＬの商標名で、Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬのＡｋｚｏＮｏｂｅｌから市販されている。本発明の目的のための、適したキレート成分の他の例は、Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ ｅｔ ａｌ．のＵＳ特許番号第５，７８６，３１３号において記載されており、その開示は、参照をもって本発明にその全体の範囲を組み込んだものとし、その開示は、本発明の記載の一般的な範囲を制限するものではない。

キレート剤、例えばＮａ₃・ＭＧＤＡは、水、例えば、通常の住宅用の、市販の、工業用の及び施設の皿洗い機において生じた水中の硬い鉱物及び／又は金属イオンを活性化するために有用である。水の硬度は、一般に、鉱物、例えばカルシウム及びマグネシウムに付与される。他の金属イオンは、溶解した金属、例えば鉄及びマンガンを含む。

典型的に、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡは、沈澱しない、硬い鉱物（例えばカルシウム及びマグネシウム）並びに鉄及びマンガンを不活性化する。沈澱無しの、すなわち隔離による軟水法は、一般に硬い鉱物の沈澱によって軟化される他の化合物、例えば炭酸ナトリウムからＭＧＤＡ及びＧＬＤＡを識別している。ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡは、一般に、硬い鉱物と合し、溶液中でそれらを保持し、その結果硬い鉱物は、（食品の）汚れと合することができない。さらに、硬い鉱物自体も、硬い鉱物／汚れの組合せ物も、典型的に、皿等の上の不溶性のシミ又は膜を残さない。

あらゆる特定の理論によって束縛又は制限されないで、ＭＧＤＡの低い分子量は、他のキレート剤又は成分、例えばＧＬＤＡに関してより大きいキレート／分離効率を有するＭＧＤＡを付与すると考えられている。当業者は、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡが、双方共一般的に、アミノカルボキシレートに分類されることを理解している。洗剤組成物は、ＭＧＤＡ及び／又はＧＬＤＡの使用に唯一制限されず、かつかかるさらなるキレート剤が本発明の範囲内で残っている限り、ＭＧＤＡ及び／又はＧＬＤＡに加えて１つ以上のキレート剤を含んでよいことが理解されるべきである。

金属クエン酸塩は、典型的に、クエン酸の金属塩である。それ自体、金属クエン酸塩は、いくらかの量のクエン酸自体、例えば少量のクエン酸を含んでよい。クエン酸は、さらに以下に記載されているように、洗剤組成物中の追加の成分として使用されてもよいことを理解すべきである。

金属クエン酸塩は、硬い鉱物を分離する。金属クエン酸塩は、ビルダーとして、及びアルカリ緩衝液として、洗剤組成物中で有用もある。驚くべきことに、金属クエン酸塩は、さらに以下で記載されているように、キレート成分との相乗作用を有することが見出されている。金属クエン酸塩の適した品種は、種々の供給元から市販されている。金属クエン酸塩の金属は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であってよい。典型的に、金属は、ナトリウム（Ｎａ）又はカリウム（Ｋ）であり、その結果、金属クエン酸塩は、クエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウムである。しかしながら、金属は限定されず、かつ代わりに遷移金属を含んでよい。ある実施態様において、金属クエン酸塩はクエン酸ナトリウムである。

金属炭酸塩は、当業者に公知のあらゆる金属を含んでもよい。典型的に、金属炭酸塩の金属は、あらゆるアルカリ金属又はアルカリ土類金属であってよい。典型的に、金属は、ナトリウム（Ｎａ）又はカリウム（Ｋ）であり、その結果、金属炭酸塩は、クエン酸ナトリウム又は炭酸カリウムである。しかしながら、金属は限定されず、かつ代わりに遷移金属を含んでよい。一実施態様において、金属炭酸塩は、さらに、通常、特に無水物の形である場合に、当業者に"ソーダ灰"又は水和物／結晶型である場合に"洗濯ソーダ"とも言われる金属炭酸塩は一般に強アルカリ塩であるために、金属炭酸塩は、ビルダーとして、及びアルカリ分の源として、洗剤組成物中で有用である。金属炭酸塩は、アルカリ性のキレート粉末、及び溶液から硬い鉱物を沈澱することによる軟水も提供する。特に、金属炭酸塩がビルダーを沈澱する傾向があるために、金属炭酸塩は、通常、硬い鉱物を、分離による軟水法とは異なり、すなわち沈澱ではなく、不溶性型に変換することによって軟水化する。典型的に、ビルダーの沈澱は、主に不溶性化合物としてカルシウムを除去することによって硬い塩を軟化又は不活性化する。ある実施態様において、金属炭酸塩は炭酸ナトリウムである。

金属炭酸塩は、ガラス製品、皿等からタンパク質及びデンプン質の汚れを破壊する及び除去を手伝うために有用でもある。驚くべきことに、金属炭酸塩は、さらに以下で記載されているように、キレート成分との相乗作用を有することが見出されている。金属炭酸塩の適した品種は、種々の供給元から市販されている。

典型的に、洗剤組成物中に存在するキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量は、洗剤組成物の１００質量部に対して、約５０質量部以下、より典型的には約４５質量部以下、及びよりさらに典型的に約４０質量部以下である。典型的に、洗剤組成物中に存在するキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量は、洗剤組成物の１００質量部に対して、少なくとも約２５質量部、より典型的には少なくとも約３０質量部、及びよりさらに典型的に少なくとも約３５質量部である。特定の実施態様において、洗剤組成物中に存在するキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量は、洗剤組成物の１００質量部に対して、典型的に、約３５〜約４５質量部、より典型的には約３７．５〜約４２．５質量部、及びよりさらに典型的に約４０質量部である。

洗剤組成物中に存在するキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量に関して、少なくとも１つの以下の条件典型的に当てはまる：Ｘ＝（２．２９*ａ１）＋（２．５１*ａ２）＋（２．２６*ｂ）＋（２．７５*ｃ）＋（−０．１５*ａ１*ｂ）＋（０．２６*ａ２*ｂ）＋（１．３３*ａ２*ｃ）；及びＹ＝（４．００*ａ１）＋（３．７６*ａ２）＋（３．７０*ｂ）＋（３．１０*ｃ）＋（−４．１１*ａ１*ｂ）＋（−１．５７*ａ２*ｂ）＋（０．９７*ａ２*ｃ）。前記条件において、典型的に、０＜Ｘ≦２．５、０＜Ｙ≦３．５であり、少なくともａ１及びａ２は、０より大きく１．０未満であり、ｂは、０より大きく１．０未満であり、ｃは、０〜１．０未満の範囲であり、より典型的にｃは０より大きくかつ１．０未満であり、かつａ１＋ａ２＋ｂ＋ｃ＝１．０である。

また前記条件において：
ａ１は、キレート成分ａ１）の質量分画であり（すなわちＭＧＤＡ）、
ａ２は、キレート成分ａ２）の質量分画であり（すなわちＧＬＤＡ）、
ｂは、金属クエン酸塩の質量分画であり、かつ
ｃは、金属炭酸塩の質量分画であり、その際質量分画は、洗剤組成物中に存在する、キレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の全質量に基づく。本記載内容において使用されているように、"ａ１"は、"ａ"単独でも言うことができ、ａ及びａ１の記載は、ＭＧＤＡの場合にキレート剤を記載する目的のために変換できる。前記で導入されたように、洗剤組成物内でのキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の組合せ間の相乗作用が、本発明に存在する。典型的に、前記条件は、"Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｎ Ｇｌａｓｓｗａｒｅ Ｄｕｒｉｎｇ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｄｉｓｈｗａｓｈｉｎｇ"と題するＡＳＴＭ Ｄ ３５５６−８５、及び"Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｎ Ｇｌａｓｓｗａｒｅ Ｄｕｒｉｎｇ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｄｉｓｈｗａｓｈｉｎｇ"と題するＣＳＰＡ ＤＣＣ−０５Ａに従った試験に関する。しかしながら、試験条件は、これらの試験法に依存せず、かつ本発明は、これらの試験法の使用を制限しない。追加の試験パラメータを、以下の例においてさらに記載する。

さらに、前記条件において、Ｘは、洗剤組成物の膜形成性能、例えばガラス製品（例えば飲み物グラス）を洗浄する場合の膜形成を示し、その際低い数は、より高い数と比較して良好である。言い換えれば、５．０の膜性能は、４．５より悪いと考えられ、４．５は、４．０よりも悪いなどと考えられ、その際ガラス製品の膜は、Ｘ減少として低減される。性能数を明瞭に表現するための１つの方法は、性能の５つのレベルを含む５つのポイントスケールを使用することである。５つのポイントスケールは、優れている（例えば１．０）、非常に良好（例えば２．０）、良好（例えば３．０）、並み（例えば４．０）、及び不良（５．０）の膜性能を含む。同様のスケールは、例えば膜性能の１０のポイントスケールを使用してもよいことを理解すべきである。

Ｘは、以下の実施例においてより詳細に記載されている、膜特性の広範な解析及び研究の一部に基づいて、一般に＜２．５の閾値で設定される。膜形成は、洗浄後のガラス製品上に残った膜／乳状の残留物のレベルとして考えられてよい。他の実施態様において、Ｘは、種々の閾値、例えば全て０に至る、≦２．２５、≦２．００、≦１．７５等で設定される。Ｘは、一般に０〜５．０の範囲の少数位を有する、又は有さないあらゆる数値で設定されてよいことを理解すべきである。

さらに、Ｙは洗剤組成物のシミ性能、例えば、ガラス製品を洗浄した場合のシミ性能を示し、その際低い数値は、より高い数値と比較して良好である。言い換えれば、５．０のシミ性能は、４．５より悪いと考えられ、４．５は、４．０よりも悪いなどと考えられ、その際ガラス製品のシミは、Ｙ減少として低減される。シミ性能のための性能数を明瞭に表現するための１つの方法は、５つのポイントスケールを使用することであり、前記に例示されている。

Ｙは、以下の実施例においてより詳細に記載されている、膜特性の広範な解析及び研究の一部に基づいて、一般に＜３．５の閾値で設定される。シミは、洗浄後のガラス製品上に残ったシミのレベル／数として考えられてよい。他の実施態様において、Ｙは、種々の閾値、例えば全て０に至る、≦３．２５、≦３．００、≦２．７５等で設定される。Ｙは、一般に０〜５．０の範囲の少数位を有する、又は有さないあらゆる数値で設定されてよいことを理解すべきである。さらに、本発明は、Ｘ及びＹの閾値のあらゆる組合せを使用することができ、その際Ｘ及びＹの値は、同様又は異なってよい。

前記のＸ及びＹの条件に関して理解できたように、それぞれのキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の質量係数は、得られたＸ及びＹの値に影響する。例えば、Ｘ条件において、洗剤組成物（すなわちａ１）中に存在するキレート成分ａ１）の質量分画は、Ｘ条件に対する質量係数２．２９を付与してよい。特に、洗剤組成物中に存在するキレート成分ａ１）の質量分画は、典型的にＸを増加する。それというのも、一般的に前記に記載されたような望ましくない２．２９を掛けてよいからであり、より低いＸ値が一般的に好ましい。Ｘ条件において示されたように、金属炭酸塩（すなわちｃ）の質量分画は、典型的に、増加Ｘに対して最大の付与を有し（質量係数２．７５のため）、続いてキレート成分ａ１）及びａ２）の質量分画、そして続いて金属クエン酸塩（すなわちｂ）の質量分画は、典型的に、増加Ｘに対して最小の付与を有する（質量係数２．２６のため）。

しかしながら、Ｘ条件に関して、相乗作用が、キレート成分と金属クエン酸塩との質量分画に存在することが説明されている。洗剤組成物中に存在するキレート成分と金属クエン酸塩との特定の組合せは、典型的に、前記に記載された理由のために消耗されるＸを減少する。Ｘ条件において示されたように、質量分画ａ１）とｂとの組合せ（すなわち数学的生成物）は、典型的に−０．１５の負の質量係数を有する。それ自体、Ｘ及びＹ条件によって包含されるキレート成分と金属クエン酸塩との特定の組合せは、典型的に洗剤組成物の膜形成性能を改良する。

Ｙ条件に関して、洗剤組成物中に存在するキレート成分ａ１）の質量分画は、典型的にＹを増加する。それというのも、一般的に前記に記載されたような望ましくない４．００を掛けるからであり、より低いＹ値が一般的に好ましい。Ｙ条件において示されたように、キレート成分ａ１）（すなわちａ１）の質量分画は、典型的に、増加Ｙに対して最大の付与を有し、続いてキレート成分ａ２）（すなわちａ２）の質量分画（質量係数３．７６のため）、金属クエン酸塩（すなわちｂ）の質量分画（質量係数３．７０のため）、そして続いて金属炭酸塩（すなわちｃ）の質量分画（質量係数３．１０のため）は、典型的に、増加Ｙに対して最小の付与を有する。

しかしながら、Ｙ条件に関して、相乗作用が、キレート成分ａ１）と金属クエン酸塩との質量分画に存在することが説明されている。洗剤組成物中に存在するキレート成分ａ１）と金属クエン酸塩との特定の組合せは、典型的に、前記に記載された理由のために消耗されるＹを減少する。Ｙ条件において示されたように、質量分画ａ１とｂとの組合せ（すなわち数学的生成物）は、それぞれ個々の成分のみに起因するあらゆる１つの質量係数に関連する（絶対）値においてより大きい、典型的に−４．１１の負の質量係数を有する。例えば、ａ１及びｂ質量分画の質量係数を平均化する場合に、｜−４．１１｜未満である、平均が３．８５（すなわち（４．００＋３．７０）／２）と同等であることを見出す。それ自体、Ｘ及びＹ条件によって包含されるキレート成分と金属クエン酸塩との特定の組合せは、洗剤組成物のシミ性能を改良する。質量係数は、それぞれ、例えば切り上げ又は切り捨てによって単純化されうることを理解すべきである。一般に、それぞれの質量係数に関する１以上の少数位を含むことは、Ｘ及びＹ条件の範囲内で決定された、質量係数ａ１、ａ２、ｂ及びｃの正確さを増加する。

前記を考慮して、及びさらに以下の実施例の段落において補足されるように、Ｘ及びＹ条件に基づいて、相乗作用は、洗剤組成物の膜形成性能を増加する、すなわち、本発明の洗剤組成物を利用して洗浄される洗浄製品に対する膜形成を減少することによって、キレート成分と金属クエン酸塩との特定の組合せが存在する。さらに、相乗作用は、洗剤組成物の膜形成性能を増加する、すなわち、本発明の洗剤組成物を利用して洗浄される洗浄製品に対するシミを減少することによって、キレート成分と金属クエン酸塩との特定の組合せが存在する。

前記のＸ及びＹ条件の範囲に従う特定の質量分画、すなわちａ１、ａ２、ｂ及びｃを選択することによって、洗剤組成物中に存在するそれぞれのキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量は測定されうる。例えば、洗剤組成物中に存在するキレート成分ａ１）、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量が、洗剤組成物１００質量部に対して約４０質量部であり、かつａ１、ｂ及びｃがそれぞれ約１／３当量である場合に、その時キレート成分ａ１）、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩は、それぞれ、洗剤組成物１００質量部に対して約１３．３３の量であり、すなわち１／３*４０＝約１３．３３である。それぞれ１／３のこれらのａ１、ｂ及びｃの質量分画値のもとで、Ｘは約２．４２に等しく、Ｙは約３．１４に等しい。ａ１、ａ２、ｂ及びｃの質量値の種々の組合せが、Ｘ及びＹ条件の範囲を満たすために使用されうることを理解すべきである。ある実施態様において、前記のように、洗剤組成物は、洗剤組成物として、ａ１）（すなわちＭＧＤＡ）のみ、ａ２）（すなわちＧＬＤＡ）のみ、又はａ１）とａ２）との組合せを含む。

ある実施態様において、０．２５０≦ａ１≦０．６７５、０．２７５≦ａ２≦０．６７５、０．３２５≦ｂ≦０．７５０、及び０≦ｃ≦０．１７５である。ａ１、ａ２、ｂ及びｃが、個々に、Ｘ及びＹ条件の範囲内のあらゆる数値で設定されうることを理解すべきである。さらに、本発明は、Ｘ及びＹ条件の範囲内でのａ１、ａ２、ｂ及びｃ値のあらゆる組合せを使用することができることを理解すべきである。

本発明の特定の制限されない実施態様は、ａ１＝０．４９、ｂ＝０．４８及びｃ＝０．０３；ａ＝０．６０、ｂ＝０．２０及びｃ＝０．２０；ａ１＝０．０６８、ｂ＝０．５２２及び＝０．４１；ａ１＝０．３３、ｂ＝０．３３及びｃ＝０．０３を含む。ａ１（Ｘ及びＹ条件の範囲内での"キレート成分１"、ｂ及びｃ）に関する特定の値のさらなる例は、図１の三角グラフを参照することによって得られうるものを含む。ａ２（Ｘ及びＹ条件の範囲内での"キレート成分２"、ｂ及びｃ）に関する特定の値のさらなる例は、図２の三角グラフを参照することによって得られうるものを含む。

キレート成分は、典型的に、それぞれ洗剤組成物の１００質量部に対して、約１０〜約６０質量部、より典型的には約２０〜５０質量部、かつさらにより典型的には約３０質量部の量で洗剤組成物中に存在する。金属クエン酸塩は、典型的に、それぞれ洗剤組成物の１００質量部に対して、約１０〜約６０質量部、より典型的には約２０〜５０質量部、及びさらにより典型的には約３０質量部の量で洗剤組成物中に存在する。金属炭酸塩は、典型的に、それぞれ洗剤組成物の１００質量部に対して、約１０〜約６０質量部、より典型的には約２０〜５０質量部、及びさらにより典型的には約３０質量部の量で洗剤組成物中に存在する。

前記で導入されたように、洗剤組成物は、さらに、キレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩に加えて、１つ以上の追加の成分を含んでよい。例えば、洗剤組成物は、さらに、制限されることなく、非イオン界面活性剤、ポリマー分散剤、ビルダー（前記のビルダーとは異なる）、もしくは充填剤、又はそれらの組合せを含む。他の成分は、本記載内容に記載されている本発明の一般の範囲と矛盾しない限り、使用されてもよいことを理解すべきである。

典型的に、非イオン界面活性剤は、アルコールアルコキシル化物を含む。非イオン界面活性剤は、より急速に表面及び汚れを浸すような水の表面張力を低減する。それ自体、水は、より良好に皿類に広がることができ、残ったシミを乾燥させない。非イオン界面活性剤は、脂肪の汚れ、例えばバター及び料理油を除去及び乳化する手助けもすることができる。本発明の目的のために、適した非イオン界面活性剤の例は、ＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）、例えばＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）ＳＬＦ−１８０、ＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）ＬＦ ４００、及びＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）ＲＡ ３０の商標名で、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。使用される場合に、ＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）ＳＬＦ−１８０が、特に油状の汚れの乳化のために有用である。

使用される場合に、非イオン界面活性剤は、典型的に、それぞれ洗剤組成物１００質量部に対して、約１〜約１５質量部、より典型的には約５〜１０質量部、さらにより典型的には約５質量部未満、及びさらにより典型的には約１〜約２質量部の量で洗剤組成物中に存在する。洗剤組成物は、２つ以上の異なる非イオン界面活性剤の組合せを含んでよいことを理解すべきである。

典型的に、ポリマー分散剤は、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）を含む。ポリマー分散剤は、典型的に、分散状態又は懸濁状態で商品から除去された汚れの粒子を保持し、その結果その粒子は、洗浄水がくみ出される場合に、皿洗い機からより容易に取り出される。ポリマー分散剤は、シックナーとして有用であってもよい。本発明の目的のために適したポリマー分散剤の例は、ＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）、例えばＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）ＰＡ ３０ ＣＬの商標名でＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、並びにＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）、例えばＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）６７６の商標名でＷｉｃｋｌｉｆｆｅ、ＯＨのＬｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。使用される場合に、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）６７６が、シックナーとして有用である。

使用される場合に、ポリマー分散剤は、典型的に、それぞれ洗剤組成物１００質量部に対して、約１〜約１５質量部、より典型的には約５〜１０質量部、さらにより典型的には約５質量部未満、及びさらにより典型的には約１〜約２質量部の量で洗剤組成物中に存在する。洗剤組成物は、２つ以上のポリマー分散剤の組合せを含んでよいことを理解すべきである。

ビルダーは、典型的に、それぞれキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩とは異なる補助ビルダーである。典型的に、ビルダーは、ケイ酸塩、より典型的には金属ケイ酸塩（例えばケイ酸ナトリウム）、及びさらにより典型的には金属メタケイ酸塩（例えばメタケイ酸ナトリウム）を含む。本発明の目的のために、他の適したビルダーの例は、制限されることなく、金属重炭酸塩及び金属アルミノケイ酸塩（例えば、重炭酸ナトリウム及びアルミノケイ酸ナトリウム）を含む。

前記で導入されたように、ビルダーは、多数の官能基を有するが、主に、硬水中に存在する硬い鉱物を不活性化する。これは、沈澱による隔離、すなわち溶液中の硬い鉱物を保持することによって、又はイオン交換によって達成される。ビルダーは、特に酸性の汚れの洗浄を補助するためにアルカリを供給し、アルカリを効果的なレベルで維持する緩衝作用を提供し、洗浄中の再付着から除去された汚れを維持することを手助けし、かつ油状の及び脂っこい汚れを乳化することもできる。使用される場合に、金属ケイ酸は、腐食阻害剤として有用でもあり、潤滑剤として作用することによって洗浄する金属部品の保護を提供することができ、かつ磁気模様及び磁気金属の食器／家庭用品のための保護を提供することができる。本発明の目的のために適した腐食阻害剤の他の例は、硫酸亜鉛である。本発明の目的のために適した補助ビルダーの例は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ及びＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡのＦｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから市販されている。

使用される場合に、補助ビルダーは、典型的に、それぞれ洗剤組成物の１００質量部に対して、約１〜約４０質量部、より典型的には約１〜約２０質量部、及びさらにより典型的には約１０質量部の量で洗剤組成物中に存在する。洗剤組成物は、２つ以上の補助ビルダーの組合せを含んでよいことを理解すべきである。

充填剤は、典型的に、金属硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）を含む。充填剤は、必然的に洗剤組成物の性能に影響しない洗剤組成物に対する安定な又は所望される物理的特性を提供する。本発明の目的のために適した充填剤の例は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。水が充填剤であってよいことを理解すべきである。

使用される場合に、充填剤は、典型的に、それぞれ洗剤組成物の１００質量部に対して、約１０〜約９０質量部、より典型的には約４０〜約８０質量部、及びさらにより典型的には約７０質量部の量で洗剤組成物中に存在する。洗剤組成物は、２つ以上の充填剤の組合せを含んでよいことを理解すべきである。

洗剤組成物は、さらに酵素成分を含んでもよい。酵素組成物は、典型的に、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ又はペルオキシダーゼ、又はそれらの組合せを含む。酵素成分は、汚れを分解するために有用である。例えば、プロテアーゼは、タンパク質を、より小さな、複雑でない分子に分解することにおいて効果的である。他の例のように、アミラーゼは、炭水化物を分解することにおいて効果的である。それ自体、酵素成分は、洗浄水中でのより遅い除去のための汚れの広いスペクトルを小さい単位まで除去又は低減するために有用であってよい。本発明のキレート成分は、洗剤組成物の性能を増加する酵素成分と優れた相容性を有する。本発明の目的のために適した酵素の例は、ＰＲＯＰＥＲＡＳＥ（登録商標）、例えばＰＲＯＰＥＲＡＳＥ（登録商標） Ｌの商標名で、及びＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、例えばＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標） ＨＰ Ａｍの商標名で、Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ、ＤｅｎｍａｒｋのＤａｎｉｓｃｏ Ａ／Ｓから市販されている。

使用される場合に、酵素成分は、典型的に、それぞれ洗剤組成物の１００質量部に対して、約０．１〜約３質量部、より典型的には約０．５〜約２質量部、及びさらにより典型的には約１質量部の量で洗剤組成物中に存在する。洗剤組成物は、２つ以上の酵素成分の組合せを含んでよいことを理解すべきである。例えば、洗剤組成物は、プロテアーゼとアミラーゼの組合せを含んでよい。

洗剤組成物のｐＨは、種々の数値であってよい。典型的に、洗剤組成物のｐＨは、１２以下、代わりに９以下、より典型的には約７〜約９の範囲、及びさらにより典型的には約８であってよい。洗剤組成物のｐＨは、酸性成分又は塩基性成分の添加によって調整されうる。典型的に、高すぎるｐＨは、酵素に影響しうる。それ自体、酵素成分が洗剤組成物中で使用される場合に、洗剤組成物のｐＨは、典型的に、約９以下であり、より典型的には約７〜約８．５である。

洗剤組成物は、さらに追加の成分、例えば従来の技術の添加剤を含んでよい。本発明の目的のために適した添加剤の例は、制限されることなく、溶剤、例えばエチレングリコール、エチルアルコール及びイソプロパノール；塩；ポリマー、例えばポリアクリレート；コポリマー、例えばマレイン酸及びアクリル酸のコポリマー；石鹸水／泡阻害剤；錯化剤；フレグランス；パフューム；油；防腐剤；無機増量剤；形成助剤；溶解改良剤；乳白剤；染料；顔料；活性剤；触媒；電解質；石鹸；洗剤；ほう砂；酸、例えばアミドスルホン酸、クエン酸、乳酸及び酢酸；アルカリ供与体、例えばヒドロキシド；界面活性エチレンオキシ付加物；並びにそれらの組合せを含む。

使用される場合に、適した汚れ放出ポリマーは、制限されることなく、酸化ポリアルキレン又は改質セルロース、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、並びにそれらの組合せ物上での、ビニルエステル及び／又はアクリルエステルの両親媒性グラフトポリマー又はコポリマーを含む。使用される場合に、適した石鹸水／泡阻害剤は、制限されることなく、オルガノポリシロキサン、シリカ、パラフィン、ロウ、微結晶ロウ、及びそれらの組合せを含む。１つ又は複数の添加剤は、種々の量で使用されうる。前記添加剤は、前記の他の成分、例えば酵素成分に加えて、又はその代わりに使用されてよいことを理解すべきである。

洗剤組成物は、リン含有成分及び／又は直鎖アルキルベンゼンスルホネートを有していなくてよく、又はリン含有成分及び／又は直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含んでよい。リンを含有する成分の例は、ホスフェート及びホスホネートを含む。当該技術分野において使用される典型的なホスフェートの特定の例は、リン酸三ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）を含む。リン酸三ナトリウムは、当該技術分野においてオルトホスフェートとも言われ、かつリン酸の三ナトリウム塩である。ホスフェートは、一般に、種々のリン酸の塩として分類される。

リン含有成分を有さないことによって、洗剤組成物は、リンを含む意図的に添加された成分、例えばリンを基礎とするビルダー、例えばオルトホスフェートの添加がなくてよい。それ自体、洗剤組成物は、いくらかの少量のリン、例えば製剤組成物の１つ以上の成分中に存在する少量のリンを含んでよいことを理解すべきである。

少量のリンが洗剤組成物中に存在する場合に、洗剤組成物は、それぞれ洗剤組成物１００質量部に対して、約０．５０〜約０質量部、より典型的には約０．２５〜約０質量部、及びさらにより典型的には約０．１０〜約０質量部の量でリンを含んでよい。一実施態様において、洗剤組成物は、完全にリンを除外する。

洗剤組成物は、当該技術分野において直鎖アルキレートスルホネート（ＬＡＳ）とも言われる直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＢＳ）を有さなくてもよい。ある実施態様において、ＬＡＢＳ及び／又はＬＡＳは界面活性剤である。通常当該技術分野に置いて使用されるＬＡＳの特定の実施態様は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。全てのＬＡＳ界面活性剤は、一般にアニオン界面活性剤として分類される。

直鎖アルキルベンゼンスルホネートを有さないことによって、洗剤組成物は、直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む意図的に添加された成分、例えばＬＡＳを基礎とするビルダー、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの添加がなくてよい。それ自体、洗剤組成物は、いくらかの少量の直鎖アルキルベンゼンスルホネート、例えば洗剤組成物の１つ以上の成分中に存在する少量の直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含んでよい。

少量の直鎖アルキルベンゼンスルホネートが洗剤組成物中に存在する場合に、洗剤組成物は、それぞれ洗剤組成物１００質量部に対して、約０．５０〜約０質量部、より典型的には約０．２５〜約０質量部、及びさらにより典型的には約０．１０〜約０質量部の量で直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含んでよい。一実施態様において、洗剤組成物は、完全に直鎖アルキルベンゼンスルホネートを除外する。

洗剤組成物は、アニオン界面活性剤を有さなくてよく、又はアニオン界面活性剤を含んでよい。ＬＡＳ界面活性剤が、最も一般的に使用されるアニオン界面活性剤である傾向がある一方で、他のアニオン界面活性剤は、アルカンスルホネート、アルキルエトキシレートスルフェート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキルスルフェート、及びアルファオレフィンスルホネートを含む。

アニオン界面活性剤が洗剤組成物中に存在する場合に、洗剤組成物は、それぞれ洗剤組成物１００質量部に対して、約１５〜約０質量部、より典型的には約１０〜約０質量部、さらにより典型的には約５．０〜約０、及びさらにより典型的には約１．０〜約０質量部の量でアニオン界面活性剤を含んでよい。ある実施態様において、洗剤組成物は、アニオン界面活性剤を完全に除外する。

種々の実施態様において、洗剤組成物は、塩素含有成分を有さない。塩素を含有する成分の例は、一般に強酸化剤の群に属し、全てそれらの分子に１つ以上の塩素原子を有する塩素漂白剤を含む。当該技術分野において使用される塩素漂白剤の特定の例は、塩素化イソシアヌレート、塩素化リン酸三ナトリウム、次亜塩素酸塩、及び次亜塩素酸ナトリウムを含む。

塩素含有成分を有さないことによって、洗剤組成物は、塩素を含有する意図的に添加された成分、例えば塩素漂白剤、例えば次亜塩素酸ナトリウムの添加を含まない。それ自体、洗剤組成物は、いくらかの少量の塩素、例えば洗剤組成物の１つ以上の成分中に存在する少量の塩素を含んでよい。

少量の塩素が洗剤組成物中に存在する場合に、洗剤組成物は、それぞれ洗剤組成物１００質量部に対して、典型的には約０．５０〜約０質量部、より典型的には約０．２５〜約０質量部、及びさらにより典型的には約０．１０〜約０質量部の量で塩素を含んでよい。典型的には、洗剤組成物は、塩素を完全に除外する。塩素は、キレート成分と反応することができ、それによって洗剤組成物のための性能の問題を生じる。

ある実施態様において、洗剤組成物は、漂白剤成分を有さない。塩素漂白剤が、通常使用される漂白剤成分である傾向がある一方で、他の漂白剤は、非塩素漂白剤、例えば洗浄水中に活性酸素を放出する過酸化化合物を含む。非塩素漂白剤のさらなる例は、過ホウ酸塩／過ホウ酸ナトリウム、モノ過硫酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過酸化水素、及び有機過酸を含む。

漂白剤成分が洗剤組成物中に存在する場合に、洗剤組成物は、それぞれ洗剤組成物１００質量部に対して、約１５〜約０質量部、より典型的には約１０〜約０質量部、さらにより典型的には約５．０〜約０、及びさらにより典型的には約１．０〜約０質量部の量で漂白剤成分を含んでよい。ある実施態様において、洗剤組成物は、漂白剤成分を完全に除外する。

洗剤組成物を形成するために、洗剤組成物の成分は、典型的に、均一な溶液が得られるまで容器中で混合される。種々の容器、混合器、ブレンダー及び当業者に公知の同様の機械を使用してもよい。温度及び／又は圧力は、洗剤組成物の成分の混合を容易にするために調整されうる。本発明は、洗剤組成物を形成するためのあらゆる特定の製造方法を制限しないことを理解すべきである。従来の方法及び装置は、洗剤組成物を形成するために使用されうる。

本発明は、双方とも、Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｕｍｂｅｒ：１００６４／ＰＦ−７０３０６及びタイトル"ＢＵＩＬＤＥＲ ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮ ＡＮＤ ＭＥＴＨＯＤ ＯＦ ＦＯＲＭＩＮＧ"に関連する、米国特許出願番号第７，５０４，３７３号及び第７，５０３，３３３号、並びに米国仮特許出願番号第６１，３０２，８４５及び同時にＰＣＴ出願において記載されているように、ビルダー組成物を提供してよく、かつ１つ以上のそれらの成分を含んでもよい。それぞれの文献の開示は、参照をもって明確に組み込まれたものとし、該開示は、本記載内容において記載された本発明の一般の範囲と矛盾しない。

本発明の洗剤組成物を説明する次の実施例は、本発明を詳細に説明することを意図し、本発明を制限しない。

実施例
本発明の洗剤組成物と比較する方法によって、最近の消費者レポート研究において、粉末、パケット、サッシェ及び液体のＡＤＤを含む種々のタイプ／形の１８個の自動皿洗い機用洗剤（ＡＤＤ）を評価した。前記消費者レポート研究において、汚れた皿及びポットを、皿洗い機で洗浄し、その際、汚れの再付着を、種々のＡＤＤの性能をランク付けするために評価した。消費者レポート研究の結果を、以下の表Ｉ及び表ＩＩにおいて報告する。表Ｉは、１８個の比較ＡＤＤに関して、皿洗い、ポット洗い、水シミ、及び再付着の結果、並びにそれらの平均を含む。表ＩＩにおいて、リン、漂白剤、及び／又は酵素の存在（又は不在）を、それぞれのＡＤＤのラベルから収集する。記号‘ｘ’は、成分の存在を示す。

比較例１〜１８は、消費者使用のための市販のＡＤＤである。それぞれのＡＤＤの製品名を、以下に示す。これらのＡＤＤｓは、種々の源、例えば食料雑貨販売店、薬局等から市販されている。

比較例１は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標） Ｃｏｍｐｌｅｔｅ Ａｌｌ ｉｎ １である。

比較例２は、Ｆｉｎｉｓｈ（登録商標） Ｑｕａｎｔｕｍ Ｐｏｗｅｒｂａｌｌである。

比較例３は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標） Ｃｏｍｐｌｅｔｅ Ａｌｌ ｉｎ １である。

比較例４は、Ｆｉｎｉｓｈ（登録商標） Ａｌｌ ｉｎ １ Ｐｏｗｅｒｂａｌｌ Ｔａｂｓである。

比較例５は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標） ｗｉｔｈ Ｅｘｔｒａ Ｂｌｅａｃｈ Ａｃｔｉｏｎである。

比較例６は、Ｍｅｔｈｏｄ（登録商標） Ｓｍａｒｔｙ Ｄｉｓｈである。

比較例７は、Ｆｉｎｉｓｈ（登録商標）Ａｄｖａｎｃｅｄである。

比較例８は、Ｓｉｍｐｌｉｃｉｔｙ（登録商標）２ ｉｎ １である。

比較例９は、Ｔａｒｇｅｔ（登録商標）である。

比較例１０は、Ｇｒｅａｔ Ｖａｌｕｅ （Ｗａｌｍａｒｔ（登録商標））である。

比較例１１は、Ｆｉｎｉｓｈ（登録商標） ａｌｌ ｉｎ １ Ｇｅｌｐａｃｓである。

比較例１２は、Ｓｕｎ Ｌｉｇｈｔ（登録商標）ＯｘｉＡｃｔｉｏｎである。

比較例１３は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標） ｗｉｔｈ Ｅｘｔｒａ Ｂｌｅａｃｈ Ａｃｔｉｏｎである。

比較例１４は、Ｓｅｖｅｎｔｈ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ（登録商標）Ｆｒｅｅ＆Ｃｌｅａｒである。

比較例１５は、Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ（登録商標）Ｅｃｏである。

比較例１６は、Ｓｕｎ＆Ｅａｒｔｈ（登録商標）である。

比較例１７は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標）ｗｉｔｈ Ｇｒｅａｓｅ Ｆｉｇｈｔｉｎｇ Ｐｏｗｅｒ ｏｆ Ｄａｗｎ（登録商標）である。

比較例１８は、Ｗａｖｅ（登録商標）２Ｘ Ｕｌｔｒａ Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅである。

ＡＤＤの総合スコアは、より高い値が良好である１００ポイントスケールに基づく。最初にランク付けされたＡＤＤは、リン酸塩ビルダーを含むパケットであり、かつ１００のうち８９の総合スコアを有する。１００ポイントスケールに対して、それぞれのＡＤＤの全体の性能に関して、０〜２０のスコアは"不良"とみられ、２０〜４０は"並み"とみられ、４０〜６０は"良好"とみられ、６０〜８０は"非常に良好"とみられ、かつ８０〜１００は"優れている"とみられる。同様の記載内容において、数的スコア１．００〜５．００を、同様にランク付けするが、しかし逆の形式である。特に、５．００は"不良"とみられ（示されていない）、４．００は"並み"とみられ、３．００は"良好"とみられ、２．００は"非常に良好"とみられ、かつ１．００は"優れている"とみられ、その際それらの間を下がる数は、２つのそれぞれの評価間のボーダーラインである。

前記の表Ｉ及びＩＩに関して、上位５つの性能のＡＤＤは、全てリン酸塩ビルダーを含む。さらに、上位５つの性能のＡＤＤのなかで、５番目にランク付けられたただ１つが液体型である。次に良好な液体ＡＤＤは、１２番目にランクし、かつリン酸塩ビルダーを含む。次に良好な液体ＡＤＤは、１６及び１７番目にランクし、双方は、リン酸塩を有さず、かつ漂白剤を含む。リン酸塩を有さずかつ漂白剤を有さない、次に良好な液体ＡＤＤは、最後（すなわち１８番目）にランクし、かつ１８個のＡＤＤの最も悪いシミ性能を有する。

１８個のＡＤＤのうち、１８番目にランク付けられた液体ＡＤＤは、総合スコア７２を有する５番目にランク付けられた液体ＡＤＤと比較して、総合スコア３５を有する。言い換えれば、リン酸塩と漂白剤成分との双方を有する液体ＡＤＤ（すなわち比較例５）は、リン酸塩を有さず漂白剤を有さないＡＤＤ（すなわち比較例１８）より２倍機能する。特に、１６番目にランク付けられた液体ＡＤＤは総合スコア３７のみを有し、かつ１７番目にランク付けられたＡＤＤは総合スコア３５を有する。特に、全ての７個のリン酸塩を有さないＡＤＤのみが、ポット洗浄に関して並みの性能であり、かつ７個のリン酸塩を有さないＡＤＤのうち５個のみが、皿の洗浄に関して並みの性能を有する。

さらに市販のＡＤＤを、シミ及び膜形成性能の点での性能を評価するために試験する。ＡＤＤを、"Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｎ Ｇｌａｓｓｗａｒｅ Ｄｕｒｉｎｇ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｄｉｓｈｗａｓｈｉｎｇ"と題するＡＳＴＭ Ｄ ３５５６−８５、及び"Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｎ Ｇｌａｓｓｗａｒｅ Ｄｕｒｉｎｇ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｄｉｓｈｗａｓｈｉｎｇ"と題するＣＳＰＡ ＤＣＣ−０５Ａに従って試験する。

さらにＡＤＤを試験するため位、従来の家庭用皿洗い機、特にＷｈｉｒｌｐｏｏｌ（登録商標）によって製造された皿洗い機を使用する。それぞれのＡＤＤ及び汚れの量を、皿洗い機中に積む。汚れは、Ｂｌｕｅ Ｂｏｎｎｅｔ（登録商標）マーガリン７２質量％、ラード１０質量％、及びＣａｒｎａｔｉｏｎ（登録商標）粉乳１８質量％を含む。５個のきれいな飲み物グラスを、皿洗い機の一番上のラックに置く。皿洗い機を、３サイクルの間作動する。それぞれのサイクルにおいて、（硬）水１５ガロンを使用する。水は、２００ｐｐｍの硬度（カルシウム及びマグネシウムの存在に基づく）及び１２０°Ｆの温度を有する。前記サイクルを、以下で詳細に記載する。

それぞれの３サイクルの前に、"前洗浄"量として皿洗い機に添加するＡＤＤ２０ｇを装填し、そしてＡＤＤ２０ｇを、"通常"量として皿洗い機に添加する。さらに、それぞれの３サイクル前に、汚れ４０ｇを皿洗い機に添加する。第二サイクル後に、Ｃａｒｎａｔｉｏｎ（登録商標）粉乳１２ｇを、同様に皿洗い機に添加する。第三サイクル後に、混ぜた生卵１５ｇを、同様に皿洗い機に添加する。第一及び第二サイクルのそれぞれの後に、それぞれ５つのグラスを、それぞれの位置に置く。

第三サイクルの完了後に、５つのグラスを皿洗い機から取り出す。そのグラスを、硬水及び汚れによって付与されたシミ及び膜形成に関して視覚的に観察する。そのグラスを、ライトボックス中に置いて、シミ及び膜の存在をよく観察する。そのグラスを、膜形成及びシミ性能に関して１．０〜５．０ポイントスケールでそれぞれ評価する。特に、５．０は"不良"とみられ（示されていない）、４．０は"並み"とみられ、３．０は"良好"とみられ、２．０は"非常に良好"とみられ、かつ１．０は"優れている"とみられ、その際数は、２つのそれぞれの評価間のボーダーラインである。５つのグラスのそれぞれの群に関して評価したシミ及び膜形成性能の結果の平均を記録し、少数位が可能である。

以下の表ＩＩＩにおいて、リン酸塩、漂白剤及び／又は酵素の存在（又は不在）を、それぞれのＡＤＤのラベルから報告する。表ＩＩＩは、１４個の比較ＡＤＤに関して平均のシミ及び膜形成性能の結果、及びそれらの合計を含む。記号‘ｘ’は、成分の存在を示す。

比較例１９〜３２は、消費者使用のための市販のＡＤＤを含む。それぞれのＡＤＤの製品名を、以下に示す。これらのＡＤＤは、種々の源、例えば食料雑貨販売店、薬局等から市販されている。

比較例１９は、Ｅｌｅｃｔｒａｓｏｌ（登録商標）Ｑｕａｎｔｕｍ Ｇｅｌ Ｐａｃである。

比較例２０は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標）Ａｌｌ ｉｎ Ｏｎｅ（パケット）である。

比較例２１は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標）Ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｗｉｔｈ Ｂｌｅａｃｈ Ｈｙｄｒｏｃｌｅａｎ Ａｃｔｉｏｎである。

比較例２２は、Ｍｅｔｈｏｄ（登録商標）Ｓｍａｒｔｙ Ｄｉｓｈである。

比較例２３は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標）Ｃｏｍｐｌｅｔｅである。

比較例２４は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標）Ｃｏｍｐｌｅｔｅ Ａｌｌ ｉｎ Ｏｎｅ（ゲル）である。

比較例２５は、Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ（登録商標）Ｅｃｏ＋である。

比較例２６は、Ｅｌｅｃｔｒａｓｏｌ（登録商標）（Ｆｉｎｉｓｈ（登録商標））Ｇｅｌ Ｐａｃである。

比較例２７は、Ｅｌｅｃｔｒａｓｏｌ（登録商標）Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｇｅｌである。

比較例２８は、ｕｎｌｉｇｈｔ（登録商標）Ｏｘｉａｃｔｉｏｎである。

比較例２９は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標） ｗｉｔｈ Ｅｘｔｒａ Ｂｌｅａｃｈ Ａｃｔｉｏｎである。

比較例３０は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標） ｗｉｔｈ Ｂａｋｉｎｇ Ｓｏｄａである。

比較例３１は、Ｆｉｎｉｓｈ（登録商標）（Ｅｌｅｃｔｒａｓｏｌ（登録商標））である。

比較例３２は、Ｃａｓｃａｄｅ（登録商標） ｗｉｔｈ Ｄａｗｎ（登録商標）である。

前記の表ＩＩＩに関して、上位３つの性能のＡＤＤは、全てリン酸塩ビルダーを含む。最良の性能の液体ＡＤＤは、リン酸塩ビルダーを含む。リン酸塩を有さない液体ＡＤＤの全ては漂白剤を含む。

本発明の洗剤組成物の実施例を製造しそして試験する。試験を、比較例１９〜３２に関する記載と同様の方法で実施する。洗剤組成物を形成するために、洗剤組成物の成分を、均一な溶液が得られるまで容器中で混合する。

洗剤組成物を製造するために使用したそれぞれの成分の量及びタイプを、特に明記されない限り、全て、それぞれの洗剤組成物の合計質量に対する質量％での値で、表ＩＶにおいて示す。記号‘−’は、特性が測定されなかったことを示す。

キレート剤１は、Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ， ＮＪのＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、Ｎａ₃・ＭＧＤＡ４０質量％及び水６０質量％を含有する水性キレート成分である。

金属クエン酸塩はクエン酸ナトリウムである。

クエン酸は、５０質量％（ｗｔ％）水溶液である。

金属炭酸塩は、炭酸ナトリウムである。

ビルダー１は、メタケイ酸ナトリウムである。

ビルダー２は、ケイ酸ナトリウムを含む４４質量％水溶液である。

ポリマー分散剤は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、３０質量％（活性）及び４８〜５０質量％（固体）を有する、水に溶ける、ナトリウム塩として部分的に水素化された低分子量ポリアクリル酸である。

シックナーは、Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ、ＯＨのＬｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、高架橋されたポリアクリル酸ポリマーである。

非イオン界面活性剤は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、アルコールアルコキシレートである。

充填剤は硫酸ナトリウムである。

酵素１は、Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ、ＤｅｎｍａｒｋのＤａｎｉｓｃｏ Ａ／Ｓから市販されているアミラーゼである。

酵素２は、Ｄａｎｉｓｃｏ Ａ／Ｓから市販されているプロテアーゼである。

それぞれの実施例の粘度を、＃２軸を使用する、３０ＲＰＭの速度で設定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で、〜２１℃（７０°Ｆ）で測定する。

前記実施例において、特に洗剤組成物のシミ及び膜形成性能に関して、キレート剤１と金属クエン酸塩との関係又は相互作用があることを識別することができる。洗剤組成物中の金属炭酸塩の存在又は欠失を識別することもできる。

１３個の追加の洗剤組成物を製造し、そして試験する。試験を、比較例１９〜３２に関する記載と同様の方法で実施する。それぞれの成分は、存在する場合に、実施例３３〜３６に関する前記記載と同様である。

洗剤組成物を製造するために使用したそれぞれの成分の量及びタイプを、特に明記されない限り、全て、それぞれの洗剤組成物の合計質量に対する質量％での値で、表Ｖ及びＶＩにおいて示す。

洗剤組成物の１３個の追加の実施例の２つの別々のセットを、実施例３７〜４９と同様の方法で製造し、試験する。第一のセットにおいて、１３個の本発明の組成物は、キレート剤を、キレート剤２に置き換えたことを除いて、実施例３７〜４９と同様である。キレート剤２は、ＧＬＤＡ４７質量％及び水５３質量％を含む。第二のセットにおいて、１３個の比較組成物は、キレート剤１を、キレート剤３に置き換えたことを除いて、実施例３７〜４９と同様である。キレート剤３は、ＳＴＰＰ１００質量％を含む。この実験の混合物の設計の性質によって、同値の活性質量％に対して膜及びシミ性能を比較する必要がある。

前記表Ｖ及びＶＩにおいて示されたシミ及び膜形成の結果、並びにＧＬＤＡ及びＳＴＰＰを使用する実施例の２つの追加のセットに関して集められたシミ及び膜形成の結果に基づいて、モデルを相互作用の関係が、それぞれ、キレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩間に存在するかどうか説明するために開発する。１つのモデルは、シミ性能に関して開発され、かつ１つのモデルは、膜形成性能に関して開発する。
実施例から開発されたモデル（又は条件）を以下で説明する：
Ｘ＝２．２９１１１９５７３５８２６９*ａ１＋２．５１２３９０５８９００９９７*ａ２＋２．２５８５６９４２５９４５６９*ｂ＋２．７４６５３７９３４３８３６９*ｃ＋３．６７１５６５２５５２３５１*ｄ＋ａ１*ｂ*−０．１５３７４６５５４４０６０１５＋ａ２*ｂ*０．２５８３７３７５６３０７２７４＋ｂ*ｄ*２．１０６５６８５６９２３３２２＋ａ２*ｃ*１．３３４５０３２２４８２６９１＋ｃ*ｄ*１．５３３３４２０３７５７７２７；及び
Ｙ＝４．００２９６３０７３０６１２２*ａ１＋３．７５８３６３５１７１４５０２*ａ２＋３．６９９２９８７６１０１９６４*ｂ＋３．０９６９４５０３３１２４８３*ｃ＋２．５５９２２１５５００６３１６*ｄ＋ａ１*ｂ*−４．１０６０６１０６０４９７３３＋ａ２*ｂ*−１．５３７７７００５７５１９３９＋ｂ*ｄ*２．４６９８７６１８３９３７３３＋ａ２*ｃ*０．９６５０９０８０２８８０７５２＋ｃ*ｄ*４．１２６０６２３５０８７２５８。

前記のＸ及びＹ条件に置いて、Ｘは、洗剤組成物の膜形成性能を説明し、かつＹは、洗剤組成物のシミ形成性能を説明する。さらに、ａ１は、キレート剤１（すなわちＭＧＤＡ）の質量分画であり、ａ２は、キレート剤２（すなわちＧＬＤＡ）の質量分画であり、ｂは、金属クエン酸塩の質量分画であり、ｃは金属炭酸塩の質量分画であり、かつｄはキレート剤３（すなわちＳＴＰＰ）の質量分画であり、その際質量分画は、洗剤組成物中に存在する、キレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量に基づく（前記実施例３７〜４９における洗剤組成物１００質量部に対して４０質量部）。変数（又は範囲）Ｘ及びＹ、並びにａ１、ａ２、ｂ及びｃ、並びに本発明のＸ及びＹ条件、並びに一般に同様に使用する計算値を、前記の発明の詳細な説明の段落で詳細に記載し、かつ簡潔化のためにここでは報告しない。

Ｘ及びＹ条件を、小数第二位に数的にまとめられた質量係数を含む以下に記載されたように、種々の少数位に対する質量係数を数的にまとめることによって単純化できる：
Ｘ＝２．２９*ａ１＋２．５１*ａ２＋２．２６*ｂ＋２．７５*ｃ＋３．６７*ｄ＋ａ１*ｂ*−０．１５＋ａ２*ｂ*０．２６＋ｂ*ｄ*２．１１＋ａ２*ｃ*１．３３＋ｃ*ｄ*１．５３；及び
Ｙ＝４．００*ａ１＋３．７６*ａ２＋３．７０*ｂ＋３．１０*ｃ＋２．５６*ｄ＋ａ１*ｂ*−４．１１＋ａ２*ｂ*−１．５４＋ｂ*ｄ*２．４７＋ａ２*ｃ*０．９７＋ｃ*ｄ*４．１３。

前記Ｘ及びＹ条件から評価されうるように、洗剤組成物のそれぞれの成分を、Ｘ及びＹ条件において存在するそれぞれの質量係数に基づく他に対して比較することができる。質量係数は、より高いか又は低い少数位に数的にまとめられうることを理解すべきである。

個々の質量分画に関する質量係数を増加するための、及び従って、洗剤組成物に付与された膜形成性能の最も高い害に対する最も低い害のための、Ｘ条件における成分のランク付けは、金属クエン酸塩が第一にランクし、キレート剤１が第二にランクし、キレート剤２が第三にランクし、キレート剤３が第四にランクし、かつ金属炭酸塩が第五にランクする。それ自体、金属クエン酸塩及びキレート剤１は、膜形成性能に関して同様の性能を含む洗剤組成物に対して最も少ない害であることを評価することができる。

より特に、前記Ｘ条件に関して、相乗作用が、金属クエン酸塩とキレート剤１との間に存在することが評価でき、その際負の質量係数は、ａ１とｂとの質量係数の積間で存在する。負の質量係数は、前記理由のために所望されるＸより低い。逆に、質量分画ａ２及びｂ、並びに質量分画ｂ及びｄの積の質量係数のそれぞれは、（Ｘの増加によって）洗剤組成物の害に対してそれぞれ正である。言い換えれば、金属クエン酸塩との組合せでのキレート剤２及び／又は３の存在は、洗剤組成物の膜形成性能に対して負の作用を有する。

個々の質量分画に関する質量係数を増加するための、及び従って、洗剤組成物に付与されたシミ形成性能の最も高い損害に対する最も低い損害のための、Ｙ条件における成分のランク付けは、キレート剤３が第一にランクし、金属炭酸塩が第二にランクし、金属クエン酸塩が第三にランクし、キレート剤２が第四にランクし、かつキレート剤１が第５にランクする。それ自体、リン酸塩を有さない洗剤組成物、すなわちキレート剤３、金属炭酸塩及び金属クエン酸塩において、シミ性能に関して同様の性能を含む洗剤組成物に対する最も少ない害であることを評価することができる。

より特に、前記Ｙ条件に関して、相乗作用が、金属クエン酸塩とキレート剤１との間に存在することが評価でき、その際負の質量係数は、ａ１とｂとの質量係数の積間で存在する。負の質量係数は、前記理由のために所望されるＸより大幅に低い。同様に、一般にキレート剤２に関しても事実である。逆に、質量分画ｂ及びｄの積に関する質量係数は、（Ｙの増加によって）洗剤組成物の害に対してそれぞれ正である。言い換えれば、金属クエン酸塩との組合せでのキレート剤３の存在は、洗剤組成物のシミ形成性能に対して負の作用を有する。

キレート剤２及びＹ条件に関して、相乗作用は、金属クエン酸塩とキレート剤２との間で存在し、その際負の質量係数は、ａ２とｂとの質量係数の積間で存在する。負の質量分画は、所望されるＹを低下するが、しかしながら負の質量分画は、質量分画ａ１とｂとの積よりも小さい。

図に関して、図１は、ａ２及びｄがそれぞれ０に設定され（すなわち、キレート剤２及び３が双方除かれる）、Ｘは＜２．５であり、かつＹが＜３．０である場合の、Ｘ及びＹ条件の三角グラフを説明する。図２は、ａ１及びｄがそれぞれ０に設定され（すなわち、キレート剤１及び３が双方除かれる）、Ｘは＜２．５であり、かつＹが＜３．４である場合の、Ｘ及びＹ条件の三角グラフを説明する。図３は、ａ１及びａ２がそれぞれ０に設定され（すなわち、キレート剤１及び２が双方除かれる）、Ｘは＜２．８であり、かつＹが＜３．６である場合の、Ｘ及びＹ条件の三角グラフを説明する。図１〜３のそれぞれにおいて、"金属炭酸塩"は炭酸ナトリウムであり、かつ"金属クエン酸塩"はクエン酸ナトリウムであり、その際キレート剤１、２及び３のそれぞれは、前記に記載されかつ例示されている。

それぞれの三角グラフにおいて、それぞれｂ、ｃ及びａ１、ａ２又はｄの質量分画を、十字線を含む領域として示された、グラフの最も暗い領域における点を選択することによって測定する。そして、それぞれの成分に関する質量分画を、洗剤組成物中に存在するそれぞれのキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量に対して、洗剤組成物中に存在するそれぞれの成分の合計量を測定するために使用することができる。１実施例として、それぞれのキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の合計量を、洗剤組成物１００質量部に対して、４０質量部に設定することができ、かつ実施例３７〜４９と同様に洗剤組成物に挿入する。種々の三角グラフを、Ｘ及びＹ閾値を選択することによって、Ｘ及びＹ条件で生成することができる。異なるキレート成分間の性能の差を、それらのそれぞれの三角グラフの重なった領域及び重なっていない領域を比較及び対照することによって評価することができる。

本発明のＸ及びＹ条件は、それぞれのキレート成分、金属クエン酸塩及び金属炭酸塩の特定の質量分画を使用する場合に、洗剤組成物のシミ及び膜形成性能を正確に予測できる。所望されるＸ及びＹの性能値に関するそれぞれの成分の量を、それぞれの変数に関する条件を解決することによって測定することができる。質量分画ａ１、ａ２又はｄが、０よりも大きく設定され、その際残りのａ１、ａ２又はｄは０に設定されることを理解すべきである。代わりに、２又は全てのａ１、ａ２又はｄは、０よりも大きく設定され、その際残りのａ１、ａ２又はｄは、いくらか残っている場合に、０に設定される。

典型的に、本発明の目的のために、質量分画ｄは０に設定され、より典型的には質量分画ａ２及びｄはそれぞれ０に設定され、その結果、段純な形である場合の条件は、
Ｘ＝２．２９*ａ１＋２．２６*ｂ＋２．７５*ｃ＋ａ１*ｂ*−０．１５；及び
Ｙ＝４．００*ａ１＋３．７０*ｂ＋３．１０*ｃ＋ａ１*ｂ*−４．１１
である。

前記Ｘ及びＹ条件及びそれらの記載の観点から、それぞれのキレート成分１、２及び３は異なることを評価することができる。それぞれのキレート成分は、金属クエン酸塩及び／又は金属炭酸塩の相互作用に関する他の機能的等価物であると伝統的に信じられているが、本発明の洗剤組成物は、これが事実ではないことを説明している。特に、相互作用は、同様のものを含む洗剤組成物の膜形成及びシミ性能に関して、金属クエン酸塩とＭＧＤＡ及び／又はそれらのアルカリ塩を含むキレート成分との間に存在する。同様のことは、一般に、ＧＬＤＡ及び／又はそれらのアルカリ塩に関して事実である。

本発明の洗剤組成物は、他のキレート成分、例えばＳＴＰＰを使用する洗剤組成物と比較して、優れた膜形成及びシミ性能を有する。驚くべきことに、本発明は、良好でない場合に、リン酸塩ビルダーを含む従来の洗剤組成物よりも、相溶的に機能するリン酸塩含有成分を有さない洗剤組成物を提供する。さらに、本発明の洗剤組成物は、良好でない場合に、市販のリン酸塩を有さない洗剤組成物よりも、相溶的に機能する。

特許請求の範囲は、表現、及び特定の化合物、組成物、又は詳細な説明に記載された方法を制限せず、特許請求の範囲の範囲内にある特定の実施態様の間で変動してよい。種々の実施態様の特定の特徴又は側面を関する本記載内容におけるあらゆるマーカッシュ群に関して、異なる、特定の、及び／又は望まれていない結果を、全ての他のマーカッシュ数から独立したそれぞれのマーカッシュ群のそれぞれの数値から得られてよいことを理解すべきである。マーカッシュ群のそれぞれの数は、個々に、又は組合せで依存し、かつ特許請求の範囲の範囲内での特定の実施態様のための適切な支持を提供する。

本発明の種々の実施態様の記載に依存するあらゆる範囲及び部分範囲は、個々に及び一括して、特許請求の範囲の範囲内にあることを理解すべきでもあり、かつそれらにおける全体の及び／又は機能的な値を含む全ての範囲を、かかる値が本記載内容に明確に記載されていない場合に、記載及び熟慮することを理解すべきである。当業者は、十分に記載された係数範囲及び部分範囲、並びに本発明の可能な種々の実施態様、及びかかる範囲及び部分範囲が、関連した二等分、三等分、四等分、五等分等にさらに描写されてよいことを容易に認識する。１つの実施例として、"０．１〜０．９の"範囲は、個々に及び一括して特許請求の範囲の範囲内である、下三分の一、すなわち０．１〜０．３、中央三分点、すなわち０．４〜０．６、及び上三分の一、すなわち０．７〜０．９にさらに描写されてよく、かつ特許請求の範囲の範囲内の特定の実施例に関して、個々に及び／又は一括して依存し、かつ正確な支持を提供してよい。さらに、範囲、例えば"少なくとも"、"より大きい"、"未満"、"以下"等を定義又は改良する言語に関して、かかる言語は、部分範囲及び／又は上限又は加減を含むことを理解すべきである。他の例として、"少なくとも１０"の範囲は、固有に、少なくとも１０〜３５の部分範囲、少なくとも１０〜２５の部分範囲、２５〜３５の部分範囲等を含み、かつそれぞれの部分範囲は、個々に及び／又は一括して依存し、かつ特許請求の範囲の範囲内の特定の実施態様に関する適切な支持を提供する。最終的に、開示された範囲内の個々の数値は、特許請求の範囲の範囲内の特定の実施態様に依存し、適切な支持を提供する。例えば、"１〜９の"範囲は、特許請求の範囲の範囲内で依存し、かつ特定の実施態様に関する適切な支持を提供してよい、種々の個々の整数、例えば３、並びに少数位（又は小数部）、例えば４．１を含む個々の数を含む。

ここで、本発明を例示的に記載したが、使用された文言は限定のためではなく、説明の用語の性質であることが意図されていると理解されるべきである。上記の教示に鑑みて、本発明の多くの修正及び変更が可能である。本発明を、添付される特許請求の範囲内に特に記載されている以外の様式で実施してもよい。

Claims (18)

1. 以下、
   Ａ）ａ１）メチルグリシン−Ｎ−Ｎ−二酢酸（ＭＧＤＡ）及び／又はそれらのアルカリ塩、並びに／又は
   ａ２）Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−Ｌ−グルタメート（ＧＬＤＡ）及び／又はそれらのアルカリ塩
   を含むキレート成分、
   Ｂ）金属クエン酸塩、並びに
   Ｃ）金属炭酸塩
   を含む洗剤組成物であって、
   その際、洗剤組成物中に存在するキレート成分Ａ）、金属クエン酸塩Ｂ）及び金属炭酸塩Ｃ）は、洗剤組成物１００質量部に対して、約５０質量部以下であり、かつ少なくとも１つの次の２つの条件
   ｉ）Ｘ＝（２．２９*ａ１）＋（２．５１*ａ２）＋（２．２６*ｂ）＋（２．７５*ｃ）＋（−０．１５*ａ１*ｂ）＋（０．２６*ａ２*ｂ）＋（１．３３*ａ２*ｃ）、及び／又は
   ｉｉ）Ｙ＝（４．００*ａ１）＋（３．７６*ａ２）＋（３．７０*ｂ）＋（３．１０*ｃ）＋（−４．１１*ａ１*ｂ）＋（−１．５７*ａ２*ｂ）＋（０．９７*ａ２*ｃ）
   ［式中、
   ｉｉｉ）０＜Ｘ≦２．５、
   ｉｖ）０＜Ｙ≦３．５、
   ｖ）少なくとも１つのａ１及びａ２は、０より大きく、かつ１．０未満であり、
   ｖｉ）ｂは、０より大きく、かつ１．０未満であり、
   ｖｉｉ）ｃは、０〜１．０未満の範囲であり、
   ｖｉｉｉ）ａ１＋ａ２＋ｂ＋ｃ＝１．０、かつ
   Ｘは洗剤組成物の膜形成性能であり、Ｙは洗剤組成物のシミ形成性能であり、ａ１はキレート成分ａ１）の質量分画であり、ａ２はキレート成分ａ２）の質量分画であり、ｂは金属クエン酸塩Ｂ）の質量分画であり、かつｃは金属炭酸塩Ｃ）の質量分画であり、その際、質量分画は、洗剤組成物中に存在するキレート成分Ａ）、金属クエン酸塩Ｂ）及び金属炭酸塩Ｃ）の合計量に基づく］
   が適正である、洗剤組成物。
2. 少なくとも１つの次の４つの条件：０．２５０≦ａ１≦０．６７５；０．２７５≦ａ２≦０．６７５；０．３２５≦ｂ≦０．７５０；及び／又は０＜ｃ≦０．１７５が適正である、請求項１に記載の洗剤組成物。
3. 少なくとも１つの次の２つの条件：０＜Ｘ≦２．２５；及び／又は０＜Ｙ≦３．２５が適正である、請求項１に記載の洗剤組成物。
4. 前記キレート成分ａ２）の質量分画が０であり、かつＸ＝（２．２９*ａ１）＋（２．２６*ｂ）＋（２．７５*ｃ）＋（−０．１５*ａ１*ｂ）；及び
   Ｙ＝（４．００*ａ１）＋（３．７０*ｂ）＋（３．１０*ｃ）＋（−４．１１*ａ１*ｂ）
   である、請求項１に記載の洗剤組成物。
5. 以下、
   Ａ）メチルグリシン−Ｎ−Ｎ−二酢酸（ＭＧＤＡ）及び／又はそれらのアルカリ塩を含有するキレート成分、
   Ｂ）金属クエン酸塩、
   Ｃ）金属炭酸塩
   （その際、洗剤組成物中に存在するキレート成分Ａ）、金属クエン酸塩Ｂ）及び金属炭酸塩Ｃ）の合計量は、洗剤組成物１００質量部に対して、約５０質量部以下であり、かつ少なくとも１つの次の２つの条件
   ｉ）Ｘ＝（２．２９*ａ）＋（２．２６*ｂ）＋（２．７５*ｃ）＋（−０．１５*ａ*ｂ）、及び／又は
   ｉｉ）Ｙ＝（４．００*ａ）＋（３．７０*ｂ）＋（３．１０*ｃ）＋（−４．１１*ａ*ｂ）；
   ［式中、
   ｉｉｉ）０＜Ｘ≦２．５、
   ｉｖ）０＜Ｙ≦３．５、
   ｖ）０．２５０＜ａ＜０．６７５、
   ｖｉ）０．３２５＜ｂ＜０．７５０、
   ｖｉｉ）０＜ｃ＜０．１７５、及び
   ｖｉｉｉ）ａ＋ｂ＋ｃ＝１．０、かつ
   Ｘは洗剤組成物の膜形成性能であり、Ｙは洗剤組成物のシミ形成性能であり、ａはキレート成分Ａ）の質量分画であり、ｂは金属クエン酸塩Ｂ）の質量分画であり、かつｃは金属炭酸塩Ｃ）の質量分画であり、その際、質量分画は、洗剤組成物中に存在するキレート成分Ａ）、金属クエン酸塩Ｂ）及び金属炭酸塩Ｃ）の合計量に基づく］
   が適正である）
   Ｄ）ビルダー、
   Ｅ）非イオン界面活性剤、
   Ｆ）ポリマー分散剤、及び場合により
   Ｇ）充填剤
   を含有する、洗剤組成物。
6. 前記洗剤組成物中に存在するキレート成分Ａ）、金属クエン酸塩Ｂ）及び金属炭酸塩Ｃ）の合計量が、洗剤組成物１００質量部に対して、約４５質量部以下である、請求項１又は５に記載の洗剤組成物。
7. 前記洗剤組成物中に存在するキレート成分Ａ）、金属クエン酸塩Ｂ）及び金属炭酸塩Ｃ）の合計量が、洗剤組成物１００質量部に対して、約３５〜約４５質量部である、請求項１又は５に記載の洗剤組成物。
8. 前記キレート成分Ａ）が、Ｎａ₃・ＭＧＤＡを含む、請求項１又は５に記載の洗剤組成物。
9. 前記キレート成分Ａ）が水性であり、前記Ｎａ₃・ＭＧＤＡが、キレート成分Ａ）１００質量部に対して約３５〜約４５質量部の量でキレート成分Ａ）中に存在する、請求項８に記載の洗剤組成物。
10. 少なくとも１つの次の４つの条件
    前記ビルダーＤ）が、ケイ酸ナトリウムであり、かつケイ酸ナトリウムが、洗剤組成物１００質量部に対して、約１〜約４０質量部の量で洗剤組成物中に存在する、
    前記非イオン界面活性剤Ｅ）が、アルコールアルコキシレートであり、かつアルコールアルコキシレートが、洗剤組成物１００質量部に対して、約１〜約１５質量部の量で洗剤組成物中に存在する、
    前記ポリマー分散剤Ｆ）が、ポリアクリル酸であり、かつポリアクリル酸が、洗剤組成物１００質量部に対して、約１〜約１５質量部の量で洗剤組成物中に存在する、
    前記充填剤が、金属硫酸塩であり、かつ金属硫酸塩が、洗剤組成物１００質量部に対して、約１０〜約９０質量部の量で洗剤組成物中に存在する
    が適正である、請求項５、８又は９に記載の洗剤組成物。
11. さらに、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、又はそれらの組合せを含む酵素成分を含有する、請求項１又は５に記載の洗剤組成物。
12. 前記酵素成分が、洗剤組成物１００質量部に対して、約０．１〜約３質量部の量で洗剤組成物中に存在する、請求項１１に記載の洗剤組成物。
13. 以下、
    Ａ）メチルグリシン−Ｎ−Ｎ−二酢酸（ＭＧＤＡ）及び／又はそれらのアルカリ塩を含むキレート成分、
    Ｂ）金属クエン酸塩、
    Ｃ）金属炭酸塩
    （その際、それぞれ洗剤組成物１００質量部に対して、洗剤組成物中に存在するキレート成分Ａ）、金属クエン酸塩Ｂ）及び金属クエン酸塩Ｃ）の合計量が約３５〜約４５質量部であり、キレート成分Ａ）が、約３０〜約７０質量部の量で洗剤組成物中に存在し、金属クエン酸塩Ｂ）が、約３０〜約７０質量部の量で洗剤組成物中に存在し、金属炭酸塩Ｃ）が、約１０〜約３０質量部の量で洗剤組成物中に存在する）
    Ｄ）ケイ酸ナトリウム、
    Ｅ）アルコールアルコキシレート、
    Ｆ）ポリアクリル酸、及び
    Ｇ）金属硫酸塩
    を含有する、洗剤組成物。
14. 少なくとも１つの次の５つの条件
    前記洗剤組成物が、リン含有成分を有さない
    前記洗剤組成物が、直鎖アルキルベンゼンスルホネートを有さない
    前記洗剤組成物が、塩素含有成分を有さない
    前記洗剤組成物が、漂白剤成分を有さない、及び／又は
    前記洗剤組成物が、アニオン界面活性剤を有さない
    が適正である、請求項１、５又は１３に記載の洗剤組成物。
15. 前記金属クエン酸塩Ｂ）がクエン酸ナトリウムである、請求項１から１４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
16. 前記金属炭酸塩Ｃ）が炭酸ナトリウムである、請求項１から１５のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
17. 液体自動皿洗い機用洗剤としてさらに定義される、請求項１から１６のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
18. ２５℃で約５００〜約１５０００ｃＰの粘度を有する、請求項１７に記載の洗剤組成物。

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