WO2013129473A1

WO2013129473A1 - 過酸化物検知インジケータ

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Publication number: WO2013129473A1
Application number: PCT/JP2013/055122
Authority: WO
Inventors: 遼唐渡; 伸行安藤
Original assignee: 日油技研工業株式会社
Priority date: 2012-02-29
Filing date: 2013-02-27
Publication date: 2013-09-06
Also published as: JP5551843B2; JPWO2013129473A1; US9244016B2; US20150050745A1

Abstract

　過酸化物の所定濃度及び所定滅菌条件で反応して変色することで過酸化物を検知することができ、変色成分が無機化合物であって従来のような変色成分が有機化合物であるものと比べて、耐候性、耐光性、保存安定性に優れ、任意の色調及び変色速度で明瞭な色調変化をすることができる視認性に優れた過酸化物検知インジケータを提供する。　過酸化物検知インジケータ１は、過酸化物と反応して変色する粉末状の硫化金属を含有するもので、この硫化金属を含有する変色層３が、基材２上の少なくとも一部に付されているものである。

Description

過酸化物検知インジケータ

　本発明は、過酸化水素やオゾンや過酢酸などの過酸化物、特にガス状の過酸化物の検知や、過酸化物による化学的滅菌処理、及び化学的殺菌・消毒処理の有無の確認のための検知や、その滅菌処理、及び殺菌・消毒処理の完了の確認のための検知に使用されるインジケータに関するものである。

　安全で清潔な生産環境や衛生管理を必要とする食品分野や医療分野において、オゾンや過酸化水素や過酢酸のような過酸化物を殺菌剤や滅菌剤として使用した滅菌処理が行われている。これらの化学的滅菌方法としては、例えば、オゾンガスや酸化エチレンガスのような殺菌作用を有するガスを利用したガス滅菌法や、過酸化水素ガスのような酸化性を有するガスをプラズマ化させて低温プラズマによる殺菌力を利用した低温プラズマ滅菌法などの低温滅菌法がある。オートクレーブを用いて高温高圧の飽和水蒸気により滅菌する高圧蒸気滅菌法に比べて、低温で短時間滅菌が可能であり、オートクレーブが使用できないプラスチック製品などに有用であるため、低温滅菌法の普及が進んでいる。

　これらの滅菌処理の有無や効果的な滅菌処理が行われたかを色調変化で示し確認するものとして変色性のインジケータが使用される。変色性のインジケータとしては、使用される滅菌処理条件において、滅菌剤や殺菌剤の濃度やその曝露時間などの各条件に応じて変色するものである必要がある。

　例えば、特許文献１に、アゾ染料と、発色助剤としてメルカプト基又はジチオカルバミル基をもつ化合物と、結着剤としての樹脂とよりなるプラズマ滅菌用インジケータが開示されている。この発色助剤により発色するもので、滅菌工程中のアゾ染料の分解や消色、及び変色後の高湿度下での退色を防止するために、多価フェノール化合物又は芳香族カルボン酸が添加される。具体例として、赤色から青色へ変色するインジケータが例示されている。

　また、滅菌プロセスの有効性を判断するものとして、特許文献２に、一級アミンとアルデヒドとが反応し発色生成物を形成することを利用する酸化的殺菌用インジケータが開示されている。このインジケータは、一級アミン又はアルデヒドの片方を殺菌剤と反応できるようにしておき、もう片方をアンプル中に封じ込めておき、殺菌処理後にアンプルを破断して両者を接触させて発色させ、その発色量から過酸化水素、過酢酸、エチレンオキサイド、オゾン、二酸化塩素などの殺菌剤の曝露量を推定するものである。

　このような滅菌処理に使用される殺菌剤や滅菌剤は、ガス状にして作用するものであって、毒性が極めて高く、人体にも影響を及ぼす場合があるため、これらのガス濃度の監視や検知が必要とされる。これらを検知するインジケータとして、例えば、特許文献３に、アゾ染料、メチン系染料、トリアリールメタン系染料及びチアジン系染料の少なくとも１種を含有する酸化性ガス検知インジケータが開示されている。このインジケータには、変色の助剤としてカチオン系界面活性剤、体質顔料としてシリカ、染料としてアントラキノン染料がそれぞれ用いられている。

　さらに、過酸化水素ガスの濃度に応じた変色速度を持つインジケータとして、特許文献４に、スチレンアクリル樹脂及び／又はスチレンマレイン樹脂とメチン系染料とを含有する過酸化水素ガス検知インジケータが開示されている。助剤としてカチオン系界面活性剤、体質顔料としてシリカが用いられている。

　これらの滅菌処理やガス検知に適した種々のインジケータが販売されているが、変色成分として有機染料などの有機化合物を使用している所為で、保存安定性及び視認性に満足できるものは少ないのが現状である。これらの有機系の色素のインジケータは、含有される染料などの色素などが光で分解しやすいため、退色し易い傾向にある。さらに、有彩色から有彩色への色調変化であったり、限定された色調の変色であったりするため、視認性が乏しく、変色における中間点などの判断が困難である。特に、不慣れな使用者の場合、完全に変色したかどうかを即座に判定することが難しい。

特開２００９－２１３６０９号公報特開２００６－２８０９３３号公報特開２０１１－８１００７号公報特開２００７－４０７８５号公報

　本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、過酸化物の所定濃度及び所定滅菌条件で反応して変色することで過酸化物を検知することができ、変色成分が無機化合物であって変色成分が有機化合物である従来のものと比べて、耐候性、耐光性、保存安定性に優れ、任意の色調及び変色速度で明瞭な色調変化をすることができる視認性に優れた過酸化物検知インジケータを提供することを目的とする。

　前記の目的を達成するためになされた、請求の範囲の請求項１に記載された過酸化物検知インジケータは、過酸化物と反応して変色する粉末状の硫化金属を含有することを特徴とする。

　請求項２に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項１に記載されたものであって、前記硫化金属が、硫化ビスマス、硫化アンチモン、硫化タングステン、及び硫化コバルトから選ばれる少なくとも何れかであることを特徴とする。

　請求項３に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項１～２の何れかに記載されたものであって、前記硫化金属の体積平均粒子径は、レーザー回折・散乱法による体積基準分布において０．１～３０μｍであることを特徴とする。

　請求項４に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項１～３の何れかに記載されたものであって、前記過酸化物が、オゾン、過酸化水素、過酸であることを特徴とする。

　請求項５に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項１～４の何れかに記載されたものであって、前記硫化金属で隠蔽された不変色性色素を含有しており、前記変色によって前記色素の色調が表出することを特徴とする。

　請求項６に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項１～５の何れかに記載されたものであって、前記硫化金属を含有する変色層が、基材上の少なくとも一部に付されていることを特徴とする。

　請求項７に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項６に記載されたものであって、前記基材が、合成紙又はプラスチックフィルムであることを特徴とする。

　請求項８に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項１～５の何れかに記載されたものであって、前記硫化金属が通気性包材に内包されていることを特徴とする。

　請求項９に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項１～８の何れかに記載されたものであって、前記硫化金属と共に、鉄化合物を含有することを特徴とする。

　請求項１０に記載の過酸化物検知インジケータは、請求項９に記載されたものであて、前記鉄化合物が、硫酸鉄（III）及び／又はハロゲン化鉄であることを特徴とする。

　本発明の過酸化物検知インジケータは、過酸化物である過酸化水素やオゾンや過酢酸、とりわけガス状の過酸化物に反応して色調変化を示すことで、これらの物質を検知することができる。この色調変化は、変色成分として含有される硫化金属が黒灰色から白色又はピンク色のような有彩色へと変化するため、それに起因してこの過酸化物検知インジケータは、明瞭で視認性に優れるものである。さらに、硫化金属とは別の色調を有する不変色性色素を混合することができるため、黒灰色から白色へ色調変化する無彩色の変色を無彩色から有彩色へ色調変化させることが可能であり、使用用途や使用環境に応じて変色後の色調を自由に設定することができる。

　また、過酸化物ガスの検知の他に、検知対象である過酸化物を滅菌剤や殺菌剤として使用する滅菌処理の有無や滅菌の完了を確認するインジケータとして使用することができる。過酸化物検知インジケータは、用途や条件に応じて色調変化を任意の変色速度に調節することが可能であるため、一定条件下において一定量の過酸化物に曝露されることにより変色させることで滅菌処理の有無を確認することができる。

　また、本発明の過酸化物検知インジケータは、変色成分が無機化合物であって変色成分が有機化合物である従来のものと比べて、高い耐候性及び耐光性を有しており、保存安定性に優れ、使用前、使用中及び使用後の各状態において、高温多湿や太陽光のような光線曝露などの環境影響を受けずに退色することなく、色調を維持することができる。

本発明を適用する過酸化物検知インジケータの模式断面図である。

　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。

　本発明の過酸化物検知インジケータは、予め粉砕された粉末状や粒状の硫化金属を変色成分として含有しており、その変色成分が検知対象であるガス状過酸化物に反応して色調変化を示すものである。この色調変化により、検知対象の有無の確認や、検知対象である過酸化物を滅菌剤や殺菌剤として利用した滅菌処理の有無の確認をすることができる。

　この過酸化物検知インジケータの一実施例について図１を参照に、詳細に説明する。

　過酸化物検知インジケータ１は、基材２の少なくとも一部に、変色成分である硫化金属を含有する変色層３が形成されているものである。この変色層３は、過酸化物に反応して色調変化を示すものである。

　この変色層３に含有される粉末状の硫化金属は、黒灰色の変色成分であって、過酸化物に反応することで、黒灰色と異なる色調、例えば白色のような無彩色又はピンク色や淡着色のような有彩色に変色するものである。硫化金属としては、優れた耐光性を有するものであり、具体的に、硫化ビスマス、硫化アンチモン、硫化タングステン、硫化コバルトが挙げられる。

　この硫化金属は、粉砕機でばらつきの少ない粒子となるよう予め粉砕された粉末状や粒状のもので、その粒径の例えば、重量平均粒子径や体面積平均粒子径を調整することで、任意の変色速度を得ることができる。硫化金属の体積平均粒子径は、レーザー回折・散乱法による体積基準分布において、０．１～３０μｍであると好ましい。なかでも、好ましくは０．５～２０μｍ、より好ましくは０．５～１３μｍ（好ましくは上限１２μｍ、より好ましくは上限１１μｍ）、さらに好ましくは１～１１μｍ、さらに一層好ましくは１～１０μｍである。硫化金属の粒径を大きく、粗い粒子とすると変色速度を遅くすることができ、粒径を小さく、細かい粒子とすると変色速度を速くすることができる。

　変色層３が形成される基材２は、シート状、カード状、ラベル状、フィルム状などの形状をした合成紙又はプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルムなどが挙げられる。

　検知対象である過酸化物としては、オゾンや、過酸化水素や、過酸化水素を生じるような過酸、例えば過酢酸などが挙げられる。これらの過酸化物は、酸化性を有するガスやそれをプラズマ化させたものであり、具体的に、オゾンガス、過酸化水素ガス、過酢酸ガスや、それらをプラズマ化させたものが挙げられる。

　この過酸化物検知インジケータ１は、以下のようにして製造される。

　変色成分となる硫化金属を粉砕機により所望の粒径となるように粉砕する。必要に応じ脂肪族又は芳香族炭化水素のような媒質を加えて粉砕してもよい。粉砕した粉末状の硫化金属に、樹脂を加えて更に粉砕し、必要に応じ溶剤を加えて混合して適切な粘度に調製して、インキ化する。これを例えばフィルム状の基材２の少なくとも一部に印刷して乾燥させ変色層３を形成することで、フィルム状の過酸化物検知インジケータ１を得ることができる。

　変色成分である硫化金属は、変色層３中に１～３０重量％含有されていると好ましく、３～２０重量％含有されているとより好ましい。

　また、変色成分と共に含有される樹脂の含有量は、２０～７０重量％であると好ましく、３０～５０重量％であるとより好ましい。

　これらの変色成分及び樹脂を混合する溶剤の含有量としては、５～４０重量％であると好ましく、１０～３０重量％であるとより好ましい。

　樹脂としては、インジケータの変色特性を損なわず、かつ被印刷物への付着性が優れた樹脂であれば特に限定されないが、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、ブチラール樹脂、アクリル酸エステル樹脂やメタクリル酸エステル樹脂のようなアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、及びロジン変性マレイン酸樹脂などが挙げられる。また、これら樹脂に溶剤が含まれたものであってもよく、市販のインキ用ビヒクル、例えばメジウムであってもよい。

　溶剤としては、例えば、キシレン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ミネラルスピリット、トルエンが挙げられる。

　粉砕機としては、所望の粒径の粒子にすることができるものであれば特に限定されず、例えば、ボールミル、乳鉢、ワンダーブレンダー（小型粉砕機）が挙げられる。

　基材２に印刷する方法としては、例えば、スクリーン印刷、刷毛による塗布が挙げられる。印刷された変色層３の厚さは、５～２５μｍであると好ましい。

　得られた過酸化物検知インジケータ１は、検知対象である過酸化物の存在下で使用されることで、例えば、変色成分として硫化ビスマスを用いた場合、変色成分である硫化ビスマスの色調である黒灰色の変色層３が反応して白色に変色し、色調変化を示す。この色調変化は、変色成分が黒灰色から白色へ変色するものであるため、変色成分と共に不変色性色素を含有することで、任意に色調に変色させることができる。例えば、硫化金属の変色前後における両方の色調とも異なる色調である有彩色の不変色性色素を含有することで、変色前では不変色性色素の色調が隠蔽されて硫化金属の黒灰色を示し、変色後では検知対象である過酸化物に反応して硫化金属が白色に変色することで隠蔽されていた不変色性色素の色調が視認できるようになり不変色性色素の色調を示す。不変色性色素を含有することで、無彩色から有彩色への色調変化が可能となる。

　また、変色成分として硫化コバルトを用いた場合、変色成分である硫化コバルトの色調である黒灰色の変色層３が反応してピンク色に変色し、色調変化を示す。前記と同様に、不変色性色素を含有することで、色差を強調したり、任意の色調に変色させたりすることができる。

　不変色性色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ　ｒｅｄ　１７０、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ　ｖｉｏｌｅｔ　２３が挙げられる。不変色性色素の含有量としては、０．０１～０．５重量％であると好ましく、０．１～０．２重量％であるとより好ましい。

　また、過酸化物検知インジケータは、変色成分である硫化金属と共に、鉄化合物を含んでいてもよい。鉄化合物は、検知対象である過酸化物と硫化金属との反応速度を速めることができ、用途や条件に応じた色調変化の変色速度を調節することができる。鉄化合物としては、例えば、塩化鉄（III）、臭化鉄（II）、ヨウ化鉄（II）のようなハロゲン化鉄；硫酸鉄（III）、硫酸鉄（II）のような硫酸鉄が挙げられる。なかでも、硫酸鉄（III）やハロゲン化鉄が好ましい。これらの鉄化合物は、１種単独で用いてもよく、複数種を混合して用いてもよい。鉄化合物の含有量としては、０．１重量％～１０重量％であると好ましい。

　本発明の過酸化物検知インジケータは、例示したような基材２と変色層３とを有する過酸化物検知インジケータ１に限定されず、スプレーや塗料として使用することができる液状であってもよく、ポリプロピレン製の通気性包材に内包して使用することができる粉末状であってもよい。

　以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
　硫化ビスマス（和光純薬社製）２ｇをφ１００のボールミルポットで３昼夜粉砕した後、メジウム（樹脂としてアクリル樹脂２０～４０重量％、媒体としてエチレングリコールモノ‐ノルマル‐ブチルエーテル２５～３５重量％及び芳香族混合炭化水素（石油ナフサ）１５～２５重量％を含有している市販のメジウム）１０ｇをボールミルポット中に加え、さらに２昼夜粉砕した。そこへ溶剤としてキシレン（岩井化学薬品社製）を適宜加え、スクリーン印刷に適切な粘度に調節し、インキ１を得た。
　得られたインキ１を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＥ２０（７５μｍ）／東レ社製）、ＰＥフィルム（クリスパーＫ２３２３（７５μｍ）／東洋紡績社製）、ポリプロピレン（ＰＰ）系合成紙（印字用ユポコート　ＶＩＳ（９０μｍ）／ユポ・コーポレーション）、合成紙（オーパーＭＭＷ１３０（７５μｍ）／日本製紙パピリア社製）である各種基材にそれぞれスクリーン印刷（１８０メッシュ）した後、１昼夜室内に置き、乾燥させ、過酸化物検知インジケータを試作した。

　粉砕をした硫化ビスマスの体積平均粒子径は、島津レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－３１００－ＷＪＡ１：Ｖ１．００（島津製作所社製）を用いてレーザー回折・散乱法で測定した結果、８．０μｍであった。

（実施例２）
　硫化ビスマス（和光純薬社製）２ｇをφ１００の乳鉢で１５分間粉砕した後、メジウム（樹脂としてアクリル樹脂２０～４０重量％、媒体としてエチレングリコールモノ‐ノルマル‐ブチルエーテル２５～３５重量％及び芳香族混合炭化水素（石油ナフサ）１５～２５重量％を含有している市販のメジウム）１０ｇをボールミルポット中に加え、さらに１０分間粉砕した。そこへ溶剤としてキシレン（岩井化学薬品社製）を適宜加え、スクリーン印刷に適切な粘度に調節し、インキ２を調製した。
　得られたインキ２を、実施例１と同様に各種基材にそれぞれスクリーン印刷（１８０メッシュ）した後、１昼夜室内に置き、乾燥させ、過酸化物検知インジケータを作製した。

　粉砕をした硫化ビスマスの体積平均粒子径は、実施例１と同様の条件及び操作で測定した結果、９．６μｍであった。

（実施例３）
　硫化ビスマスに３０ｇのキシレンを加えたこと以外は、実施例１と同様の条件及び操作でインキ３を調整し、それを用いた過酸化物検知インジケータを作製した。

　粉砕をした硫化ビスマスの体積平均粒子径は、実施例１と同様の条件及び操作で測定した結果、２．６μｍであった。

（過酸化物検知インジケータの評価）
　実施例１～３で作製した各過酸化物検知インジケータを、５０℃で３４．５重量パーセント（ｗｔ％）の過酸化水素を含有する水溶液の上の雰囲気に２時間曝露させ、その際の変色の様子を観察した。過酸化水素ガスへの曝露時間に対する変色結果について、実施例１で得られた過酸化物検知インジケータを表１、実施例２で得られた過酸化物検知インジケータを表２、実施例３で得られた過酸化物検知インジケータを表３に示す。

　表１～３より、硫化ビスマスの粒径が小さいものほど変色反応の速度が速いことが明らかとなった。また、硫化ビスマスの粉砕が乾式である実施例１に比べて、湿式である実施例３は、その粒径が微細であり、過酸化水素ガスへの曝露時間が０．５時間で既に灰色に変色するものであった。

　表１及び２より、変色成分である硫化ビスマスの粒径の違いで変色速度が異なり、大きい粒子である硫化ビスマスに比べて、小さい粒径である硫化ビスマスを含有する過酸化物検知インジケータのほうが、変色速度が速いことが明らかとなった。

　実施例１及び２で作製した過酸化物検知インジケータを、ステライド用滅菌バッグ（ＲｏｌｌＲ／ジョンソン・エンド・ジョンソン社製）に封入した後、プラスチック製のコンテナ内に設置した。これを過酸化水素ガスを発生させ滅菌する過酸化水素ガス滅菌装置に入れ、滅菌条件：パルス数４回、パルス圧０．４→５００Ｔｏｒｒ、温度５０℃で滅菌処理を施し、その際の変色の様子を観察した。

　過酸化水素滅菌装置による滅菌処理前後の色調変化について、実施例１及び実施例２で得られた過酸化物検知インジケータを下記表４に示す。

（耐光性及び耐候性の検証試験）
　実施例１で作製した過酸化物検知インジケータを、変色前及び変色後の各状態においてそれぞれ１ヶ月間日光に曝露させて耐光性について検証した。１ヶ月間日光に曝露させても退色しないものを○、１ヶ月間日光に曝露させた際にわずかに退色したものを△、１ヶ月間日光に曝露させた際に完全に退色したものを×として、検証結果を表５に示す。また、変色前及び変色後の各状態においてそれぞれ恒温恒湿器ＬＨ４３－１２Ｐ（ナガノサイエンス社製）を用いて、４０℃－８０％Ｒｈの環境下に置き、その際のインジケータの外観を観察した。
　なお比較例として、変色成分として有機色素が用いられ過酸化水素で赤から黄色へ変色する市販のインジケータを用い、同様に試験を行った。
　それらの結果を、まとめて表５に示す。

　表５から明らかな通り、変色成分を無機化合物とする実施例１は、変色成分を有機化合物の色素とする比較例よりも、耐光性・耐候性が、格段に優れていた。

（実施例４）
　硫化ビスマス（和光純薬社製）２ｇとセイカファーストレッド１５３７－Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７０）（大日精化工業社製）０．０２ｇとをφ１００のボールミルポットで３昼夜粉砕した後、メジウム（樹脂としてアクリル樹脂２０～４０重量％、媒体としてエチレングリコールモノ‐ノルマル‐ブチルエーテル２５～３５重量％及び芳香族混合炭化水素（石油ナフサ）１５～２５重量％を含有している市販のメジウム）１０ｇをボールミルポット中に加え、さらに２昼夜粉砕した。そこへ溶剤としてキシレン（岩井化学薬品社製）を適宜加え、スクリーン印刷に適切な粘度に調節し、インキ４を得た。
　得られたインキ４を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＥ２０（７５μｍ）／東レ社製）、ＰＥフィルム（クリスパーＫ２３２３（７５μｍ）／東洋紡績社製）、ポリプロピレン（ＰＰ）系合成紙（印字用ユポコート　ＶＩＳ（９０μｍ）／ユポ・コーポレーション）、合成紙（オーパーＭＭＷ１３０（７５μｍ）／日本製紙パピリア社製）である各種基材にそれぞれスクリーン印刷（１８０メッシュ）した後、１昼夜室内に置き、乾燥させ、過酸化物検知インジケータを試作した。

（実施例５）
　実施例４におけるセイカファーストレッド１５３７－Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７０）（大日精化工業(株)社製）をＦＡＳＴ　ＶＩＯＬＥＴ　２３２１　Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３）（ＳＡＮＹＯ　ＣＯＬＯＲ　ＷＯＲＫＳ　ＬＴＤ社製）に変え、過酸化物検知インジケータを試作した。

（過酸化物検知インジケータの評価）
　実施例４及び５で作製した各過酸化物検知インジケータを、５０℃で３４．５重量パーセント（ｗｔ％）の過酸化水素を含有する水溶液の上の雰囲気に２時間曝露させ、その際の変色の様子を観察した。過酸化水素ガスへの曝露に対する変色結果について、下記表６に示す。

（変色速度に対する鉄化合物の効果検証試験）
（実施例６）
　硫化ビスマス（和光純薬社製）２ｇをφ１００のボールミルポットで３昼夜粉砕した後、メジウム（樹脂としてアクリル樹脂２０～４０重量％、媒体としてエチレングリコールモノ－ノルマル－ブチルエーテル２５～３５重量％及び芳香族混合炭化水素（石油ナフサ）１５～２５重量％を含有している市販のメジウム）１０ｇをボールミルポット中に加え、さらに２昼夜粉砕した。そこへ溶剤としてキシレン（岩井化学薬品社製）を適宜加え、スクリーン印刷に適切な粘度に調節し、インキ１を得た。
　得られたインキ１を５ｇ分取し、これに各種鉄化合物を０．１～０．２ｇ添加し、φ１００の乳鉢で１５分間混練した後、ポリプロピレン（ＰＰ）系合成紙（カルレ（８０μｍ）／中本パックス社製）にそれぞれスクリーン印刷（１８０メッシュ）した後、１昼夜室内に置き、乾燥させ、過酸化物検知インジケータを試作した。

（過酸化物検知インジケータの評価）
　実施例６で作製した各過酸化物検知インジケータを、５０℃で３４．５重量パーセント（ｗｔ％）の過酸化水素を含有する水溶液の上の雰囲気に１時間曝露させ、その際の変色の様子を観察した。過酸化水素ガスへの曝露時間に対する変色結果について、表７に示す。

　表７に示すように、インキ組成に鉄化合物を添加したサンプル、特に、硫酸鉄（III）又はハロゲン化鉄を添加したものは、鉄化合物を添加していないものに比べて短時間で色調に変色が生じ、またその変色速度も速いものであった。これより、鉄化合物を含有することで変色反応の速度を速める効果が発生することが明らかとなった。

　本発明の過酸化物検知インジケータは、過酸化水素ガスのような酸化性ガスや過酢酸ガスを検知するためのインジケータとして利用したり、オゾン滅菌や過酸化水素低温プラズマ滅菌や過酸化水素ガス滅菌などの滅菌処理の有無を確認するインジケータとして活用したりすることができる。

　１は過酸化物検知インジケータ、２は基材、３は変色層である。

Claims

　過酸化物と反応して変色する粉末状の硫化金属を含有することを特徴とする過酸化物検知インジケータ。
　前記硫化金属が、硫化ビスマス、硫化アンチモン、硫化タングステン、及び硫化コバルトから選ばれる少なくとも何れかであることを特徴とする請求項１に記載の過酸化物検知インジケータ。
　前記硫化金属の体積平均粒子径は、レーザー回折・散乱法による体積基準分布において０．１～３０μｍであることを特徴とする請求項１～２の何れかに記載の過酸化物検知インジケータ。
　前記過酸化物が、オゾン、過酸化水素、過酸であることを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の過酸化物検知インジケータ。
　前記硫化金属で隠蔽された不変色性色素を含有しており、前記変色によって前記色素の色調が表出することを特徴とする請求項１～４の何れかに記載の過酸化物検知インジケータ。
　前記硫化金属を含有する変色層が、基材上の少なくとも一部に付されていることを特徴とする請求項１～５の何れかに記載の過酸化物検知インジケータ。
　前記基材が、合成紙又はプラスチックフィルムであることを特徴とする請求項６に記載の過酸化物検知インジケータ。
　前記硫化金属が通気性包材に内包されていることを特徴とする請求項１～５の何れかに記載の過酸化物検知インジケータ。
　前記硫化金属と共に、鉄化合物を含有することを特徴とする請求項１～８の何れかに記載の過酸化物検知インジケータ。
　前記鉄化合物が、硫酸鉄（III）及び／又はハロゲン化鉄であることを特徴とする請求項９に記載の過酸化物検知インジケータ。