WO2012176533A1 - カード用シート - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a card sheet used for various plastic cards, particularly contact type and non-contact type IC cards.
- plastic cards such as credit cards, cash cards, ID cards, tag cards, and ETC cards have been widely put into practical use.
- this plastic card for example, a plurality of sheets such as an oversheet and a core sheet are stacked and heat-pressed by a vacuum press machine, and the sheets are heat-fused and integrated. After heat fusion, it is manufactured by punching into a desired shape with a punching machine.
- vinyl chloride resins hereinafter abbreviated as PVC
- PVC vinyl chloride resins
- This PVC generates halogen gas at the time of waste incineration and damages the incinerator.
- smoke containing halogen gas is released into the atmosphere, there is a problem of environmental pollution.
- PETG amorphous aromatic polyester-based resin
- a card using a PETG sheet has insufficient heat resistance. Therefore, for example, when a credit card or the like is put in a bag in a car cabin in a country where the temperature is high, and the ETC card is inserted into an ETC on-board device installed in the car cabin, In the former case, the card may be deformed such as “sledge”, and in the latter case, there is a problem that the ETC card cannot be removed from the ETC on-board device due to the deformation of the card.
- Patent Document 9 discloses a core sheet for card of non-laser marking type or an oversheet having at least three layers having a core layer between skin layers and laminated by a coextrusion method.
- the sheet is composed of a substantially non-crystalline aromatic polyester-based resin composition
- the core layer is a polycarbonate-based resin composition
- the ratio of the thickness of the core layer in all sheets is 50. % Or more and less than 100% of the sheet is disclosed.
- Patent Documents 1 to 5 as sheets for laser marking.
- Patent Document 6 describes that as a multilayer structure excellent in laser marking, a transparent thermoplastic resin sheet, a multilayer sheet laminated with an elastomer on the back of a film, and heat sealed are preferable. Furthermore, Patent Document 7 and Patent Document 8 propose a multilayer sheet for laser marking suitable for a card having good contrast and smooth laser marking properties and heat resistance.
- Patent Document 10 describes a card sheet having a color forming layer and an adhesive layer on at least one surface thereof.
- the coloring layer is composed mainly of a polymer alloy of PC and substantially non-crystalline PETG, and is colored by irradiation with laser light energy.
- the adhesive layer is substantially non-crystalline. It consists of PETG. Resin in which the glass transition temperature of the resin composition forming the color forming layer is larger than the glass transition temperature of the resin composition forming the adhesive layer, and the glass transition temperature of the resin composition forming the adhesive layer is 80 ° C. Card sheets formed from the composition have been proposed. In Patent Document 10, a resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or 80 ° C.
- PETG constituting the polymer alloy
- a resin having a glass transition temperature of 160 ° C. is used as PC.
- a card sheet is disclosed in which the glass transition temperature of the polymer alloy of the coloring layer is 90 ° C. or 130 ° C., and the glass transition temperature of PETG of the adhesive layer is 80 ° C.
- Patent Document 9 exemplifies PETG (trade name “Easter Copolyester 6763” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) having a glass transition temperature of 80 ° C. as a resin constituting the skin layer, and is used in the examples. . Further, as a resin constituting the core layer, a PC having a glass transition temperature of 160 ° C. (trade name “NOVAREX 7022”, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) is used in the examples. The difference between the glass transition temperature of the resin constituting the skin layer and the glass transition temperature of the resin constituting the core layer is about 80 ° C.
- the sheet composed of two types and three layers has a skin layer with poor heat resistance. Therefore, it is said that the sheet having the two types and three layers and the other sheet constituting the card sheet are inferior in releasability at the time of taking out from the press plate (die) after heat press lamination by a vacuum press machine. There's a problem. Further, when an ink receiving layer for sublimation thermal transfer color printing is applied to the surface of the skin layer, since the skin layer has poor heat resistance, it is applied to the sheet in the drying step after applying the component for forming the ink receiving layer. The problem of “wrinkles” occurs.
- Patent Document 6 describes that a transparent thermoplastic resin sheet and a multilayer sheet laminated with an elastomer on the back of the film and heat sealed are preferable.
- this multilayer structure if the adhesion between the surface layer and the inner layer is poor, there is a problem that the transparent surface layer swells or is damaged by the gas generated during marking depending on the laser marking conditions.
- Patent Document 7 and Patent Document 8 propose a multilayer sheet for laser marking suitable for a card having good contrast and smooth laser marking properties and heat resistance. .
- each sheet is conveyed by sucking the sheets by vacuum suction. Then, the negative pressure is released at a predetermined position and the sheets are stacked. Next, the surfaces on which the sheets are in contact with each other are heat-sealed with a hot press, and then cut into a desired card shape with a punching blade.
- the card printing method is roughly classified into a direct thermal transfer printing method and an indirect thermal transfer printing method.
- the ink ribbon is directly pressed against the card surface and heated to print the sublimation ink on the card surface.
- the oversheet is PVC, clear printing is possible without problems.
- the sheet having three layers of PETG / PC / PETG as the oversheet has a poor “familiarity” with the sublimation ink and the PETG of the sheet. Therefore, the printing becomes unclear or a phenomenon in which printing is partially lost occurs, which is not preferable.
- a thin film is formed by applying a polymer aqueous solution (water-based) or a solvent solution (solvent-based) on the surface of these oversheets for the purpose of clear printing. And after a thin film is coated, it winds in a winding process through a drying process.
- problems such as “wrinkles” in the sheet without being able to withstand the tension at the time of winding, and the sheet may be stretched.
- the present invention has been made to solve the above problems, and relates to a card sheet used for various cards, particularly plastic cards such as contact type and non-contact type IC cards.
- a card sheet used for various cards, particularly plastic cards such as contact type and non-contact type IC cards.
- it has high transparency and is excellent in heat resistance and impact resistance.
- it is excellent in heat-fusibility with the core sheet (white) as described above and other sheets constituting various plastic cards.
- a card sheet formed from a composition containing a laser light energy absorber has a high contrast between the fabric color and the printed part and is marked with clear characters, symbols, images, etc. by laser light energy irradiation. Can do.
- heat-resistant plastic that does not wrinkle or stretch the sheet in the drying process and winding process after coating a thin film capable of sublimation thermal transfer printing. It is providing the card
- curd is provided.
- the card sheet according to the present invention includes, for example, all the various sheets constituting the card such as the credit card, the cash card, the ID card, the tag card, and the ETC card.
- Specific examples of the sheet constituting the card include an oversheet, a core sheet, and an inlet sheet.
- the oversheet is a sheet disposed on the surface (outermost side) of the card. For example, it is disposed on both side surfaces of a core sheet, which will be described later, or on both side surfaces of an inlet sheet on which an IC chip and an antenna are disposed.
- a plastic card is formed as an oversheet having a laser marking function in which characters, symbols, images, etc. are laser marked by irradiating laser light energy.
- the card sheet according to the present invention is used as an oversheet.
- a core sheet is a sheet
- a white dye and / or a white pigment is included in the core sheet and used as a white sheet.
- the card sheet according to the present invention is used as a core sheet.
- the inlet sheet is formed by arranging an antenna pattern on which an IC chip and an antenna are mounted. Generally, an inlet sheet and a core sheet are laminated in a desired order, and an oversheet is disposed on the outermost side.
- the card sheet according to the present invention is used as an inlet sheet.
- a card sheet comprising a polymer alloy of (A) a copolyester resin and (B) an aromatic polycarbonate resin
- the ratio of A) the copolyester resin to the (B) aromatic polycarbonate resin is 20
- a resin composition comprising 100 parts by mass of the polymer alloy containing 0.01 to 3 parts by mass of at least one selected from fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts as a lubricant.
- the card sheet of the present invention has high transparency and is excellent in heat resistance and impact resistance. Moreover, it has good heat-fusibility with other sheets constituting the card. Moreover, it is excellent in the mold release property at the time of taking out from a metal mold
- the card sheet of the present invention is made from a polymer alloy of (A) a copolyester resin (hereinafter abbreviated as PCT resin) and (B) an aromatic polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as PC resin). This is a card sheet.
- PCT resin a copolyester resin
- PC resin an aromatic polycarbonate resin
- the PCT resin constituting the polymer alloy is composed of (a) a dicarboxylic acid unit mainly composed of terephthalic acid units and (b) a glycol unit mainly composed of CHDM (I) and TMCB (II).
- a card sheet formed from a resin composition comprising a polymer alloy in which the molar ratio of (I) and (II) is out of the above-mentioned range includes a laser light energy absorber has a high-contrast laser marking. It becomes difficult to obtain.
- the PCT resin constituting the polymer alloy has a glass transition temperature of 90 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher.
- a polymer alloy of a PCT resin having a glass transition temperature of less than 90 ° C. and a PC resin has poor heat resistance.
- the ink receiving layer is formed due to poor heat resistance. “Wrinkles” occur in the drying process after the material to be formed is applied, which is not preferable. Further, when a laser marking function is provided, the marking property is deteriorated, which is not preferable.
- PCT resin for example, Eastman Tritan copolyester FX100 (glass transition temperature 110 ° C.) and Eastman Tritan copolyester FX200 (glass transition temperature 119 ° C.) (both manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., trade name) are commercially available. Can be listed as available. Furthermore, as long as it has the above-mentioned characteristics as a PCT resin, commercial products and synthetic products of grades other than those described above can be used.
- PC resin constituting polymer alloy As the PC resin which is the other component constituting the polymer alloy of the present invention, a transparent PC resin is preferably used.
- PC resin used is not particularly limited, melt volume rate was measured those 4 ⁇ 30cm 3/10 minutes can be suitably used in accordance with ISO 1133. Cards melt volume rate is made of a polymer alloy of the PCT resin and 4 cm 3/10 min of less than PC-based resin sheet, although in terms of toughness of the sheet is improved sense is, poor moldability Therefore, it is not preferable because there is difficulty in actual use. Further, when the melt volume rate is more than 30 cm 3/10 min, because the poor toughness of the sheet for card, which is not preferable.
- the blending ratio of the PCT resin and the PC resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher constituting the polymer alloy is 80 to 20% by mass of the PC resin with respect to 20 to 80% by mass of the PCT resin.
- the mixing ratio of the PC resin is less than 20% by mass, the heat resistance and toughness are inferior, which is not preferable.
- a laser light energy absorber is blended with this polymer alloy to give a laser coloring function, it is not preferable because the laser coloring property is inferior.
- the PCT resin when the PCT resin is less than 20% by mass, it is inferior in heat-fusibility at a low temperature in a heat-press lamination process using another sheet constituting a card and a vacuum press machine. More preferably, the PC resin is 70 to 30% by mass with respect to 30 to 70% by mass of the PCT resin.
- the PCT resin in the polymer alloy constituting the card sheet of the present invention has a glass transition temperature of 90 ° C. or higher as described above, and the units as described above comprise a specific ratio. It is. Further, the PCT resin and the PC resin constituting the polymer alloy have the above ratio. In the present invention, it is necessary that the polymer alloy satisfies all of these requirements.
- the polymer alloy used in the present invention has improved heat resistance and dramatically improved impact resistance compared to a polymer alloy composed of a PCT resin having a glass transition temperature of less than 90 ° C. and a PC resin, for example. To do.
- the card sheet of the present invention when used as an oversheet, a core sheet, or an inlet sheet, it has remarkably excellent impact resistance while maintaining low-temperature heat-fusibility.
- the contrast ratio by the laser marking is high, the surface layer of the marking portion is not broken and the resin is not burned, and the laser printability is excellent.
- the card sheet of the present invention is preferably formed to a thickness of 50 to 400 ⁇ m.
- the thickness is less than 50 ⁇ m, it is difficult to obtain sufficient impact resistance and the practicality becomes inferior. Furthermore, a “warping” phenomenon is observed in the sheet itself, which causes problems in handling (handling) such as sheet conveyance, which is not preferable.
- the thickness exceeds 400 ⁇ m, inconvenience is seen from the standard of a general plastic card.
- General contact and non-contact cards have a maximum thickness of 800 ⁇ m.
- the plastic card has, for example, four layers of oversheet / core sheet / core sheet / oversheet, five layers of oversheet / core sheet / inlet sheet / core sheet / oversheet, oversheet / oversheet / coresheet / It is composed of seven layers of core sheet / core sheet / oversheet / oversheet or seven layers of oversheet / oversheet / coresheet / inlet sheet / coresheet / oversheet / oversheet.
- the card sheet of the present invention is used as an oversheet, a core sheet, and an inlet sheet, if the thickness of one of the above-described oversheet, core sheet, or inlet sheet is 400 ⁇ m or more, The thickness must be extremely thin. If it does so, an extremely thin oversheet, a core sheet, etc. will not have a function.
- the thickness of the card sheet is an important factor that determines the impact resistance, mass productivity, and the total thickness of the plastic card.
- a sufficient space between each layer can be obtained in a hot press lamination process using a vacuum press or the like. Heat fusing property can be secured. Furthermore, it can be smoothly removed from the mold after the hot press lamination.
- the ETC card is left in the ETC on-board unit installed in the car, or the card is left on the dashboard for a long time. Even in a harsh environment, it is possible to provide a card having excellent heat resistance, such as being able to suppress deformation such as 'warping' of the card. And the performance which heat fusion property and heat resistance conflict can be made compatible.
- a lubricant for the purpose of stabilizing the resin and facilitating the molding process, it is preferable to add a lubricant to the polymer alloy constituting the card sheet.
- the lubricant used here include fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid metal salts, and the like. These are blended alone or in combination of two or more.
- the addition amount of the lubricant is 0.01 to 3 parts by mass, preferably 0.05 to 1.5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polymer alloy. If it is less than 0.01 parts by mass, it is difficult to prevent the resin from fusing and adhering to the press plate during hot press lamination. On the other hand, use of an amount exceeding 3 parts by mass is not preferable because a problem arises in the heat-sealability between the card sheets constituting the plastic card or with other sheets.
- Examples of the above fatty acid lubricants include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid and the like. Further, examples of the fatty acid ester lubricant include butyl stearate, cetyl palmitate, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, ester of montan wax acid, wax ester, dicarboxylic acid ester, and complex ester. Examples of fatty acid amide-based lubricants include stearic acid amide and ethylene bisstearyl amide. Furthermore, examples of the fatty acid metal salt lubricant include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, barium stearate and the like.
- Laser light energy absorber In the present invention, it is preferable to contain 0.0001 to 3 parts by mass, preferably 0.001 to 1 part by mass of the laser light energy absorber with respect to 100 parts by mass of the polymer alloy.
- a character, a symbol, an image, etc. can be marked by containing a laser beam energy absorber and irradiating laser beam energy.
- seat containing a laser beam energy absorber is normally used as an oversheet in a plastic card.
- the blending amount of the laser light energy absorber exceeds 3 parts by mass, the transparency of the card sheet is lowered and the absorbed energy amount is too large. It will deteriorate. When the polymer alloy is deteriorated, sufficient contrast cannot be obtained.
- the addition amount of the laser light energy absorber is less than 0.0001 parts by mass, it is difficult to impart sufficient laser marking properties to the card sheet. Therefore, it is difficult to obtain markings of characters, symbols, images, etc. having high contrast with the background portion.
- Laser energy absorbers include carbon black, carbon nanotubes, graphite, metal oxides, composite metal oxides, metal sulfides, metal carbonates, metal silicates, and near infrared absorbing dyes.
- Examples of the metal oxide include zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, iron oxide, titanium oxide, silicon oxide, antimony oxide, tin oxide, copper oxide, manganese oxide, cobalt oxide, vanadium oxide, niobium oxide, molybdenum oxide, and oxide.
- Examples include ruthenium, tungsten oxide, palladium oxide, silver oxide, and platinum oxide.
- Examples of the composite metal oxide include composite metal oxides such as indium and tin (ITO) and indium and antimony (ATO).
- examples of the metal sulfide include zinc sulfide and cadmium sulfide.
- the metal carbonate include calcium carbonate.
- examples of the metal silicate include alumina silicate, alumina silicate containing iron (mica), hydrous alumina silicate (kaolin), magnesium silicate (talc), calcium silicate, magnesium silicate and the like.
- near infrared absorbing dyes examples include polymethine dyes, metal complex dyes, squalium dyes, cyanine dyes, indoaniline dyes, diimonium dyes, and the like.
- Carbon black is preferably used as the laser light energy absorber.
- a mixture of carbon black and at least one selected from metal oxides having a mean particle diameter of less than 200 nm, composite metal oxides, metal sulfides, metal carbonates, and metal silicates is also preferably used.
- metal oxides, composite metal oxides, metal sulfides, metal carbonates, and metal silicates have an average particle size of at least less than 200 nm, preferably less than 100 nm, and more preferably less than 50 nm.
- the average particle diameter of these laser light energy absorbers exceeds 200 nm, the transparency of the card sheet is lowered.
- the visibility of a full-color image or the like printed on the underlying core sheet becomes inferior.
- White dye and / or white pigment Furthermore, it is preferable to contain 3 parts by mass or more of a white dye and / or a white pigment with respect to 100 parts by mass of the polymer alloy. This is because if the content of the white dye and / or white pigment is less than 3 parts by mass, it is difficult for the card sheet to exhibit a sufficient white color, and the printed image is inferior in sharpness. Moreover, when the whiteness is low, the sharpness of the laser marking of the oversheet disposed on the white sheet becomes inferior. In addition, what is necessary is just to select a suitable compounding quantity according to the kind of white dye and a white pigment.
- the basic structure of a general plastic card is, for example, (1) oversheet / (2) core sheet / (3) core sheet / (4) oversheet.
- a transparent oversheet is laminated and a laminate is formed by vacuum heating press.
- the core sheet is excellent in sharpness of printing (color printing) by exhibiting white.
- 3% by mass or more of a white dye and / or a white pigment is blended with 100 parts by mass of the polymer alloy. If the blending amount of the white dye and / or white pigment is less than 3% by mass, the sharpness of the printed image becomes inferior, which is not preferable.
- the upper limit of a compounding quantity shall be 30 mass%. If it exceeds 30% by mass, the toughness of the sheet is inferior, which is not preferable.
- white dyes and white pigments there are no particular restrictions on white dyes and white pigments. Conventionally, what was mix
- the average surface roughness (Ra) by the mat processing is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
- the average surface roughness of the mat processing is less than 0.1 ⁇ m, for example, when the card configuration is an oversheet / core sheet / oversheet, in the hot press laminating process, it becomes difficult for the air between the sheets to escape and the bubbles are finally removed. In the resulting card, a bulge occurs on the card surface.
- gas burning occurs when laser marking is performed by irradiating the oversheet with laser light energy. When gas burn occurs, defects such as discoloration of the card and deterioration of printability due to laser marking occur.
- the average surface roughness (Ra) of the mat processing exceeds 10 ⁇ m, the smoothness of the oversheet on the outermost side of the card becomes inferior or the surface gloss is lowered. Furthermore, the sharpness of printed characters, images, etc. becomes inferior, which is not preferable.
- the polymer alloy constituting the card sheet of the present invention has a phenolic antioxidant within the range that does not impair the purpose of the present invention, if necessary, in order to further stabilize the molecular weight and hue during molding. Or a phosphite ester coloration inhibitor.
- antioxidants examples include, for example, ⁇ -tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapir alcohol, vitamin E, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene; pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-tert-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2 '-Hydroxybenzyl) -4-methylphenyl
- n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tetrakis [3- (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane is preferred, especially n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is there.
- the said hindered phenolic antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types.
- Examples of the coloring preventing agent include phosphite ester coloring preventing agents.
- Examples of the phosphite-based anti-coloring agent include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl mono Phenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris (Diethylphen
- phosphite ester colorants those having a cyclic structure by reacting with dihydric phenols can be used.
- 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-Butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite
- 2,2′-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite and the like.
- phosphite ester colorants tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferable.
- the phosphite ester coloration inhibitor may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together with a phenolic antioxidant.
- an ultraviolet absorber and a light stabilizer are added, if necessary, for the purpose of suppressing the light resistance of the card within a range not impairing the object of the present invention. It can also be blended. Moreover, other additives etc. can also be mix
- UV absorber examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3 ', 5'-bis ( ⁇ , ⁇ '-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2,2'methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6 -(2H-benzotriazol-2-yl) phenol], condensation with methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol Examples thereof include benzotriazole-based compounds represented by products.
- examples of ultraviolet absorbers other than the above-described benzotriazole compounds include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4 , 6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol and the like.
- examples of the ultraviolet absorber include 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-m-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one).
- cyclic imino ester compounds such as 2,2′-p, p′-diphenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one).
- Light stabilizer examples include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2, 3,4-butanetetracarboxylate, poly ⁇ [6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6 , 6-Tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] ⁇ , polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl ) Piperidi It can also
- additives In the present invention, other additives such as colorants, fillers, flame retardants, etc. may be added (mixed) or improved to improve physical properties, as long as the object of the present invention is not impaired. You may blend a polymer.
- Card sheet forming method In the present invention, in order to obtain a card sheet comprising a polymer alloy, a lubricant, a laser light energy absorber, depending on the purpose of the polymer alloy alone or two types of polymers (PC and PCT) produced as described above. , One or more selected from white dyes and / or white pigments, antioxidants, anti-coloring agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, other additives, etc., and then melt extrusion molding In general, there is a method of forming a polymer alloy blend molded by the above method, and further, for example, a method of forming a mixture of the polymer alloy alone and the polymer alloy blend by sheet extrusion molding with a T-die. There are no particular restrictions.
- a polymer alloy or a polymer alloy compound as described above is put into a hopper of an extruder with a T-die and melt-extruded in a temperature range of 200 to 280 ° C., and then a casting roll controlled to a predetermined temperature.
- a card sheet having a predetermined thickness can be formed.
- the card sheet of the present invention is not limited to the above method, and can be formed by a known method. For example, as described in JP-A-10-71763, pages (6) to (7) Obtainable. Since the card sheet of the present invention has a single-layer structure, the sheet molding can be simpler than the multilayer structure, and the molding can be easily performed. It has the merit that.
- the card sheet of the present invention when a character, a figure, etc. are printed on the card sheet of the present invention by sublimation type thermal transfer printing, or a character, a symbol, an image, etc. are applied by laser marking, the card of the present invention is used as necessary.
- a sheet having transparency may be attached (attached) to one side or both sides of the sheet for use, or a coating layer made of resin may be formed.
- Transparency of oversheet The total light transmittance of the oversheet was measured with a spectrophotometer EY7000 (manufactured by Macbeth), and evaluated according to the following criteria. ⁇ : Total light transmittance of 80% or more and excellent transparency. ⁇ : Total light transmittance of 60% or more and less than 80%, and transparency is good. X: The total light transmittance is less than 60%, and the transparency is poor.
- Heat resistance of oversheet Measured according to the oversheet Vicat softening temperature (JIS K7206), and evaluated according to the following criteria. ⁇ : Vicat softening temperature 140 ° C. or higher ⁇ : Vicat softening temperature 100 ° C. or higher and lower than 140 ° C. ⁇ : Vicat softening temperature lower than 90 ° C.
- Tables 1 and 2 show the oversheets A to F obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4, and the core sheets G to L obtained in Examples 3 to 4 and Comparative Examples 5 to 8. It was sandwiched between two chrome-plated steel plates (molds) in the arrangement configuration as described. Subsequently, it was held (heated and pressurized) for 10 minutes at a heating press temperature of 160 ° C. and a press pressure of 3.923 MPa (40 Kgf / cm 2 ). Then, after cooling to room temperature, the sample pinched
- the releasability when the sample was peeled off from the chrome-plated steel sheet was evaluated.
- ⁇ The multilayer laminate can be easily taken out from the mold, and no deposits are seen on the mold. The releasability is very good.
- ⁇ The multi-layer laminate is slightly adhered to the mold and can be peeled off and removed, but the surface of the oversheet located on the outermost side is scratched and cannot be used. Inferior to releasability.
- X The multilayer laminate adheres to the mold and cannot be taken out. If it is forcibly taken out, it is broken and the intended multilayer laminate for card cannot be obtained. Very inferior in releasability.
- Bubble-removing property of the multilayer laminate for plastic card The residual bubble state in the multilayer laminate after the hot press molding was observed as described above, and the bubble-removing property was evaluated as follows. ⁇ : No bubbles are observed in the multilayer laminate, and the air bubble removal property is extremely excellent. X: Air bubbles remain in the multilayer laminate, and defects such as blisters occur. It is inferior in air bubbles.
- Heat fusion property of multilayer laminate for plastic card As described above, the heat fusion property was observed by lightly inserting a cutter blade between the oversheets, between the coresheets, and between the oversheets and the coresheets constituting the multilayer laminate after the hot press molding. ⁇ : No peeling is observed at all even when the cutter blade is inserted lightly, and the heat fusion property is good. X: When the cutter blade is inserted lightly, peeling occurs over a part or the entire surface, and the fusing property is inferior.
- Gloss of surface of oversheet in multilayer laminate for plastic card As described above, the gloss state of the surface of the oversheet positioned on the outermost side of the multilayer laminate after hot press molding was visually observed and evaluated according to the following criteria. ⁇ : Good gloss and excellent visibility. ⁇ : Slightly inferior in gloss and good visibility. X: Insufficient gloss (inferior), inferior in visibility.
- X The contrast ratio is less than 2 and / or the surface of the oversheet is broken, the resin is burned, and the laser printability is inferior.
- a double-sided mat Amorphous
- stearic acid monoglyceride trade name “Riquemar S-100”, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
- a hindered phenol antioxidant trade name “Irganox 1010”, manufactured by BASF Corp.
- PCT Non-crystalline copolyester
- Ra average surface roughness
- PETG (1) Amorphous copolyester (trade name “Eastar Copolyester 6763”, manufactured by Eastman
- PC100 stearic acid monoglyceride
- stearic acid monoglyceride trade name “Riquemar S-100”, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
- a hindered phenol antioxidant trade name “Irganox 1010”, manufactured by BASF Corp.
- PCT Non-crystalline copolyester
- stearic acid monoglyceride as a lubricant
- antioxidant hindered phenol-based antioxidant
- PETG (1) Amorphous copolyester (trade name “Eastar Copolyester 6763”, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature
- PC100 stearic acid monoglyceride
- Product name "Riquemar S-100” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
- the oversheets A and B of Examples 1 and 2 are excellent in transparency, heat resistance, and impact resistance. Further, when a multilayer laminate for a plastic card is formed using the oversheet A of Example 1 and the core sheet G of Example 3, the oversheet B of Example 2 and the core sheet H of Example 4 When a multi-layer laminate for plastic cards is molded using, it has excellent releasability from the mold and bubble release in the hot press lamination process, and excellent heat fusion, surface gloss, and laser printability between layers. It was a thing.
- melt volume rate 12cm 3 / 10min.
- the card sheet of the present invention can be suitably used as a sheet constituting a plastic card such as a credit card, cash card, ID card, tag card, or ETC card.
Landscapes
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Abstract
Description
オーバーシートは、カードの表面(最外側)に配置されるシートである。例えば、後述するコアシートの両側面、或いは、ICチップ、アンテナを配設したインレットシートの両側面に配置される。また、カード用シートがレーザー光エネルギー吸収体を含む場合には、レーザー光エネルギーを照射することにより文字、記号、画像等がレーザーマーキングされるレーザーマーキング機能を有するオーバーシートとしてプラスチックカードを構成する。本発明に係るカード用シートは、オーバーシートとして用いられる。
また、コアシートは、例えば、オーバーシートとオーバーシートとの間に配置されるシートである。このコアシートには、例えば、白色系染料及び/又は白色系顔料を含ませ白色シートとして使用に供される。このようにコアシートを白色シートとすることにより、このコアシートに積層されるオーバーシートにレーザーマーキングされた文字、記号、画像等の視認性をより高めることができる。本発明に係るカード用シートは、コアシートとして使用される。
更に、インレットシートは、ICチップ、アンテナを実装したアンテナパターンを配設してなるものである。一般に、インレットシート、コアシートが所望の順序で積層され、最外側にオーバーシートが配置される。本発明に係るカード用シートは、インレットシートとして用いられる。
本発明のカード用シートは、(A)共重合ポリエステル系樹脂(以下、PCT系樹脂と略する)と(B)芳香族ポリカーボネート系樹脂(以下、PC系樹脂と略する)とのポリマーアロイからなるカード用シートである。
ここで、ポリマーアロイを構成する前記PCT系樹脂は、(a)テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位と(b)CHDM(I)、及びTMCB(II)を主とするグリコール単位とからなり、かつ、CHDM(I)とTMCB(II)とが、(I)/(II)=80~50/20~50モル%、好ましくは(I)/(II)=70~50/30~50モル%である。CHDM(I)の割合が、多くなり過ぎる(80モル%を超える)と、結晶生成が生じてくることによりシートに異方性がみられるようになり好ましくない。また、接着性等の問題点が生じ不都合である。逆に、CHDM(I)の割合が、少な過ぎる(50モル%未満)と、耐熱性がより向上する反面、柔軟性が低下し、また耐衝撃強さも低下してくるようになる。要するに、(I)と(II)のモル割合が、前記した範囲を外れると、透明性、耐熱性と耐衝撃性が劣るようになる。また、他のシートとの良好な加熱融着性が得られない。更に(I)と(II)のモル割合が、前記した範囲を外れたポリマーアロイにレーザー光エネルギー吸収体を含ませてなる樹脂組成物から形成されるカード用シートは、コントラストが高いレーザーマーキングを得ることが困難になる。
本発明のポリマーアロイを構成する、もう一方の成分であるPC系樹脂としては、好ましくは、透明なPC系樹脂が使用される。使用されるPC系樹脂は特に制限はないが、ISO1133に準じて測定したメルトボリュームレイトが4~30cm3/10分のものが好適に使用できる。メルトボリュームレイトが4cm3/10分未満のPC系樹脂と前記PCT系樹脂とのポリマーアロイからなるカード用シートは、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが30cm3/10分を超えると、カード用シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
更に、ポリマーアロイを構成するガラス転移温度が90℃以上のPCT系樹脂とPC系樹脂との配合割合は、PCT系樹脂20~80質量%に対して、PC系樹脂80~20質量%とすることが必要であり、PC系樹脂の混合比率が20質量%未満では、耐熱性、及びタフネス性が劣り、好ましくない。また、このポリマーアロイにレーザー光エネルギー吸収体を配合し、レーザー発色機能を付与する場合には、レーザー発色性に劣るため好ましくない。また、PCT系樹脂が20質量%未満では、カードを構成する他のシートと真空プレス機による加熱プレス積層工程において低温での加熱融着性に劣る。より好ましくはPCT系樹脂30~70質量%に対してPC系樹脂70~30質量%である。
上記したPCT系樹脂とPC系樹脂とからポリマーアロイを製造するにあたっては、PCT系樹脂とPC系樹脂の所定量を、押出成形機を使用し、所定の温度下にて溶融混練、押出する方法が一般的であるが、その製造方法に特に制限はない。
更に、本発明のカード用シートは、厚さが50~400μmの厚さに形成されることが望ましい。その厚さが、50μm未満であると、充分な耐衝撃性が得られ難く、実用性に劣るようになる。更には、シート自体に‘ソリ’現象がみられ、シート搬送性等、取り扱い(ハンドリング)に問題が生じたりして好ましくない。また、逆に、厚さが400μmを超えると、一般的なプラスチックカードの規格から不都合がみられるようになる。一般的な接触、非接触式カードは、最大厚さが800μmに規格されている。例えば、プラスチックカードは、例えば、オーバーシート/コアシート/コアシート/オーバーシートの4層、オーバーシート/コアシート/インレットシート/コアシート/オーバーシートの5層、オーバーシート/オーバーシート/コアシート/コアシート/コアシート/オーバーシート/オーバーシートの7層、あるいはオーバーシート/オーバーシート/コアシート/インレットシート/コアシート/オーバーシート/オーバーシートの7層等から構成されている。本発明のカード用シートをオーバーシート、コアシート、及びインレットシートとして使用した場合、前記したオーバーシート、コアシート、又はインレットシートのうちの1枚の厚さを400μm以上にすると、他のシートの厚さを極端に薄くしなければならない。そうすると、極端に薄くしたオーバーシート、コアシート等が機能を有しないようになる。このようにカード用シートの厚さは、プラスチックカードの耐衝撃性、量産性、プラスチックカードの総厚み規定を左右する重要な要素となるものである。
本発明においては、樹脂を安定化させ成形加工を容易にする目的等から、カード用シートを構成するポリマーアロイに、滑剤を配合することが好ましい。ここで用いられる滑剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、脂肪酸金属塩等を挙げることができる。これらは、単独で、又は2種以上を併用することにより配合される。この滑剤の添加量は、ポリマーアロイ100質量部に対して、0.01~3質量部、好ましくは0.05~1.5質量部である。0.01質量部未満では加熱プレス積層時に、プレス板に樹脂が融着して付着するのを防止することが難しい。逆に3質量部を超えるような量を使用すると、プラスチックカードを構成するカード用シート同士、あるいは他のシートとの熱融着性に問題が生じるため好ましくはない。
また、本発明においては、前記ポリマーアロイ100質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体を、0.0001~3質量部、好ましくは0.001~1質量部含有することが好適である。このようにレーザー光エネルギー吸収体を含有させ、レーザー光エネルギーを照射することにより、文字、記号、画像等をマーキングすることができる。なお、通常、レーザー光エネルギー吸収体を含有するカード用シートは、プラスチックカードにおけるオーバーシートとして用いられる。
更に、前記ポリマーアロイ100質量部に対して、白色系染料及び/又は白色系顔料を3質量部以上含ませることが好ましい。この白色系染料及び/又は白色系顔料の含有量が、3質量部未満では、カード用シートが十分な白色を呈することが難しく、印刷画像の鮮明性に劣るからである。また、白色度が低いと、この白色シート上に配置したオーバーシートのレーザーマーキングの鮮明性が劣るようになる。なお、白色系染料、及び白色系顔料の種類に応じ、適宜の配合量を選択すればよい。
上記カード用シートの少なくとも片面には、マット加工が施されていることが好ましい。そのマット加工による平均表面粗さ(Ra)は、0.1~10μmが好ましく、更に、0.5~5μmが好ましい。マット加工の平均表面粗さが0.1μm未満では、例えば、カード構成がオーバーシート/コアシート/オーバーシートである場合、加熱プレス積層工程において、各シート間の空気が抜けにくくなり、気泡が最終的に得られるカード内に残存するためにカード表面にフクレが生じる。また、オーバーシートに、レーザー光エネルギーを照射してレーザーマーキングする際にガス焼けが発生する。ガス焼けが発生すると、カードの変色、及びレーザーマーキングによる印字性が低下するといった欠陥が生じるため、好ましくない。他方、マット加工の平均表面粗さ(Ra)が10μmを超えると、カード最外側のオーバーシートの平滑性が劣るようになったり、表面光沢が低下する。更に、印刷した文字、画像等の鮮鋭性が劣るようになり好ましくない。
なお、本発明のカード用シートを構成するポリマーアロイには、成形加工時における分子量や色相をより安定化させるため、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、フェノール系酸化防止剤や亜燐酸エステル系着色防止剤を配合してもよい。
フェノール系酸化防止剤の例としては、例えば、α-トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンE、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシトルエン;ペンタエリスリチル-テトラキス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサンジオール-ビス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2-tert-ブチル-6-(3’-tert-ブチル-5’-メチル-2’-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,6-ジ-tert-ブチル-4-(N,N-ジメチルアミノメチル)フェノール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-ジメチレン-ビス(6-α-メチル-ベンジル-p-クレゾール)、2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-ブチリデン-ビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、トリエチレングリコール-N-ビス-3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、1,6-へキサンジオールビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[2-tert-ブチル-4-メチル-6-(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1,-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、4,4’-ジ-チオビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-トリ-チオビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2-チオジエチレンビス-[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、N,N’-ヘキサメチレンビス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナミド)、N,N’-ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス[2-{3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]イソシアヌレート、及びテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタン等が例示される。
着色防止剤としては、例えば、亜燐酸エステル系着色防止剤を挙げることができる。この亜燐酸エステル系着色防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-iso-プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-n-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ビス(α,α’-ジメチルベンジル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、メチル-3-[3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート-ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。
また光安定剤としては、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ]}、ポリメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6-テトラメチル)ピペリジニル]シロキサン等に代表されるヒンダードアミン系のものも含むことができる。かかる光安定剤は、前記紫外線吸収剤や場合によっては各種酸化防止剤との併用において、耐光性等の点においてより良好な性能を発揮する。
本発明においては、本発明の目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、フィラー、難燃剤等の、その他の添加剤を添加(配合)したり、物性を改良するために異種のポリマーをブレンドしても構わない。
本発明において、ポリマーアロイからなるカード用シートを得るには、前述のようにして製造したポリマーアロイ単独、あるいは2種のポリマー(PCとPCT)に目的に応じて、滑剤、レーザー光エネルギー吸収体、白色系染料及び/又は白色系顔料、酸化防止剤、着色防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、その他添加剤等から選ばれる1種又は2種以上を配合した後、前記、溶融押出成形にて成形したポリマーアロイ配合物、更には、前記ポリマーアロイ単独とポリマーアロイ配合物との混合物等を例えば、Tダイ付き溶融押出成形にてシート化する方法が一般的であるが、その製造方法に特に制限はない。
具体的には、ポリマーアロイ、あるいは前記したようなポリマーアロイ配合物をTダイ付押出機のホッパーに投入し温度200~280℃の範囲で溶融押出した後、所定の温度に制御されたキャスティングロールに導き所定の厚みを有するカード用シートを成形することができる。なお、本発明のカード用シートは、上記方法に限定されることなく、公知の方法により形成することができ、例えば、特開平10-71763号公報第(6)~(7)頁の記載に従って得ることができる。本発明のカード用シートは、単層構造からなることから、そのシート成形も多層構造のものに比べて、成形装置系もシンプルなものを使用することができ、成形も容易に行うことができるというメリットを有する。
プラスチックカードのオーバーシートとして用いることを目的とし、実施例1~2、及び比較例1~4で製造したオーバーシートA~Fにつき、透明性、耐熱性、及び耐衝撃性を下記のようにして調べた。それらの結果を表1、及び表2に、実施例1~2、及び比較例1~4として示した。
オーバーシートの全光線透過率を、分光光度計EYE7000(マクベス社製)により測定し、以下の判定基準で評価した。
○:全光線透過率80%以上、透明性に優れる。
△:全光線透過率60%以上80%未満、透明性が良好。
×:全光線透過率60%未満、透明性に劣る。
オーバーシートビカット軟化温度(JIS K7206)に準拠して測定し、以下の判定基準で評価した。
○:ビカット軟化温度140℃以上
△:ビカット軟化温度100℃以上、140℃未満
×:ビカット軟化温度90℃未満
オーバーシートの引張衝撃強度(ISO 8256)準拠して測定し、以下の判定基準で評価した。
○:引張衝撃強度2500KJ/cm2以上
△:引張衝撃強度1500以上2500KJ/cm2未満
×:引張衝撃強度1500KJ/cm2未満
実施例1~2、及び比較例1~4で製造したオーバーシートA~F、実施例3~4、及び比較例5~8で製造したコアシートG~Lを、表1、及び表2に示すような構成となるように積層してプラスチックカード用多層積層体を得た。これらのプラスチックカード用多層積層体の離型性、気泡抜け性、加熱融着性、レーザー印字性を下記の評価方法にて評価し、表1、及び表2に示した。
実施例1~2、及び比較例1~4で得たオーバーシートA~F、実施例3~4、及び比較例5~8で得たコアシートG~Lを、表1、及び表2に記載したような配置構成にて2枚のクロムメッキ鋼板(金型)で挟んだ。ついで、加熱プレス温度160℃、プレス圧力3.923MPa(40Kgf/cm2)にて10分間保持(加熱加圧)した。その後、室温まで冷却した後、クロムメッキ鋼板で挟んだ試料をクロムメッキ鋼板ごと取り出した。クロムメッキ鋼板から試料を引き剥がした際の離型性を評価した。
○:金型から多層積層体を容易に取り出すことができる、金型に付着物が全く見られない。離型性がきわめて良好である。
△:金型に多層積層体がわずかに付着し、剥がして取り出すことはできるが、最外側に位置するオーバーシート表面に傷の発生がみられ、使用することができない。離型性に劣る。
×:金型に多層積層体が付着し取り出すことができない、無理に取り出そうとすると、破れ、目的とするカード用多層積層体を得ることができない。離型性にきわめて劣る。
前記のように加熱プレス成形後の多層積層体中の残存気泡状態を観察して、下記のようにして気泡抜け性を評価した。
○:多層積層体中に気泡が全くみられない、気泡抜け性にきわめて優れる。
×:多層積層体中に気泡が残存、フクレ等の不具合が生じている。気泡抜け性に劣る。
前記のように加熱プレス成形後の多層積層体を構成するオーバーシート間、コアシート間、オーバーシートとコアシート間にカッター刃を軽く差し入れることにより加熱融着性を観察した。
○:カッター刃を軽く差し入れても全く剥離は全くみられない、加熱融着性が良好である。
×:カッター刃を軽く差し入れると剥離が一部、又は全面にわたって発生、加融着性に劣る。
前記のように加熱プレス成形後の多層積層体の最外側に位置するオーバーシート表面の光沢状態を目視観察し、以下の判定基準で評価した。
○:光沢良好、視認性に優れる。
△:やや光沢劣る、視認性が良好である。
×:光沢不足(劣る)、視認性に劣る。
前記のように加熱プレス成形後の多層積層体表面に、Nd・YVO4レーザー(レーザーテクノロジー社製 LT-100SA及びロフィンシナール社製 RSM103D)を使用し、400mm/secのレーザー照射速度にて、レーザー光エネルーを照射し、レーザーマーキングによる印字を行った。生地色と印字部とのコントラストの良否、オーバーシート表面の破壊等の異常の有無を下記のようにして判定した。
○:コントラスト比3以上、オーバーシート表面に破壊は全くみられない、オーバーシートを構成する樹脂の焼けもみられない、レーザー印字性にきわめて優れる。
△:コントラスト比2~3未満、オーバーシート表面に破壊がみられる、樹脂焼けはみられない、レーザー印字性良好。
×:コントラスト比2未満及び/又はオーバーシート表面に破壊がみられる、また樹脂焼けがみられる、レーザー印字性に劣る。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastman Tritan FX200」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」、出光興産社製、メルトボリュームレイト=12cm3/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率(質量)=PC/PCT=70/30)を用い、かつ、前記ポリマーアロイ100部に、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、レーザー光エネルギー吸収体として、カーボンブラックを0.0020部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが100μmで、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のオーバーシートAを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastman Tritan FX100」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=110℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」、出光興産社製、メルトボリュームレイト=12cm3/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率(質量)=PC/PCT=70/30)を用い、かつ、前記ポリマーアロイ100部に滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、レーザー光エネルギー吸収体として、カーボンブラックを0.0020部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが100μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のオーバーシートBを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastar コポリエステル6763」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=80℃)(PETG(1)と略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」出光興産社製、メルトボリュームレイト=12cm3/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率(質量)=PC/PETG(1)=70/30)を用い、かつ、前記ポリマーアロイ100部に滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、レーザー光エネルギー吸収体として、カーボンブラックを0.0020部を配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが100μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のオーバーシートCを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastman Tritan FX200」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)を用い、かつ、前記PCT100部に、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、レーザー光エネルギー吸収体として、カーボンブラックを0.0020部を配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが100μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のオーバーシートDを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastar コポリエステル6763」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=80℃)(PETG(1)と略する)を用い、かつ、前記PETG(1)100部に、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010、」、BASF社製)0.2部、レーザー光エネルギー吸収体として、カーボンブラックを0.0020部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが100μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のオーバーシートEを得た。
芳香族ポリカーボネート樹脂(商品名「タフロンFN2200A」、出光興産社製、メルトボリュームレイト=12cm3/10min.)(PCと略する)を用い、かつ、前記PC100部に、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、エネルギー吸収体として、カーボンブラックを0.0020部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが100μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のオーバーシートFを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastman Tritan FX200」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」、出光興産社製、メルトボリュームレイト=12cm3/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率(質量)=PC/PCT=70/30)を用い、かつ、前記ポリマーアロイ100部に、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、白色系顔料として、酸化チタンを20部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが200μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のコアシートGを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastman Tritan FX100」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=110℃)(PCTと略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」、出光興産社製、メルトボリュームレイト=12cm3/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率(質量)=PC/PCT=70/30)を用い、かつ、前記ポリマーアロイ100部に滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、白色系顔料として、酸化チタンを20部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが200μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のコアシートHを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastar コポリエステル6763」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=80℃)(PETG(1)と略する)とポリカーボネート(商品名「タフロンFN2200A」出光興産社製、メルトボリュームレイト=12cm3/10min.)(PCと略する)のポリマーアロイ(ブレンド比率(質量)=PC/PETG(1)=70/30)を用い、かつ、前記ポリマーアロイ100部に滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、白色系顔料として、酸化チタンを20部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが200μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のコアシートIを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastman Tritan FX200」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=119℃)(PCTと略する)を用い、かつ、前記PCT100部に、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、白色系顔料として、酸化チタンを20部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが200μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のコアシートJを得た。
非結晶性共重合ポリエステル(商品名「Eastar コポリエステル6763」、イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度=80℃)(PETG(1)と略する)を用い、かつ、前記PETG(1)100部に、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010、」、BASF社製)0.2部、白色系顔料として、酸化チタンを20部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが200μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のコアシートKを得た。
芳香族ポリカーボネート樹脂(商品名「タフロンFN2200A」、出光興産社製、メルトボリュームレイト=12cm3/10min.)(PCと略する)を用い、かつ、前記PC100部に、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライド(商品名「リケマールS-100」、理研ビタミン社製)0.2部、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名「イルガノックス1010」、BASF社製)0.2部、白色系顔料として、酸化チタンを20部配合した。Tダイ押出法によりシートの厚さが200μm、平均表面粗さ(Ra)が1~3μmになるように両面マット加工を施しプラスチックカード用のコアシートLを得た。
表1に示すように、実施例1、2のオーバーシートA、Bは、透明性、耐熱性及び耐衝撃性に優れる。更に、実施例1のオーバーシートAと、実施例3のコアシートGとを用いてプラスチックカード用多層積層体を成形した場合、実施例2のオーバーシートBと、実施例4のコアシートHとを用いてプラスチックカード用多層積層体を成形した場合、加熱プレス積層工程における金型からの離型性、気泡抜け性に優れ、各層間の加熱融着性、表面光沢、及びレーザー印字性に優れるものであった。
Claims (8)
- (A)共重合ポリエステル系樹脂と(B)芳香族ポリカーボネート系樹脂とのポリマーアロイからなるカード用シートであって、
前記ポリマーアロイを構成する前記(A)共重合ポリエステル系樹脂は、(a)テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位と(b)1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(I)、及び2,2,4,4-テトラメチルシクロブタン-1,3-ジオール単位(II)を主とするグリコール単位とからなり、
前記1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(I)と2,2,4,4-テトラメチルシクロブタン-1,3-ジオール単位(II)との割合が、前記(I)/前記(II)=80~50/20~50モル%であり、
前記(A)共重合ポリエステル系樹脂のガラス転移温度が90℃以上であり、
更に、前記ポリマーアロイを構成する前記(A)共重合ポリエステル系樹脂と前記(B)芳香族ポリカーボネート系樹脂との割合が、前記(A)共重合ポリエステル系樹脂20~80質量%、前記(B)芳香族ポリカーボネート系樹脂80~20質量%であるカード用シート。 - 前記カード用シートの厚みが、50~400μmからなる請求項1に記載のカード用シート。
- 前記ポリマーアロイ100質量部に、滑剤として、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、及び脂肪酸金属塩から選ばれる少なくとも1種を、0.01~3質量部含ませてなる樹脂組成物からなる請求項1又は2に記載のカード用シート。
- 前記ポリマーアロイ100質量部に、レーザー光エネルギー吸収体を、0.0001~3質量部含ませてなる樹脂組成物からなる請求項1~3の何れか一項に記載のカード用シート。
- レーザーマーキング用シートとして用いられる請求項4に記載のカード用シート。
- 前記ポリマーアロイ100質量部に、白色系染料及び/又は白色系顔料を、3質量部以上含ませてなる樹脂組成物からなる請求項1~3の何れか一項に記載のカード用シート。
- コア用シートとして用いられる請求項6に記載のカード用シート。
- 前記カード用シートの少なくとも片面が、平均表面粗さ(Ra)0.1~10μmのマット加工が施されている請求項1~7の何れか一項に記載のカード用シート。
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