WO2012132250A1 - 有機素子の製造方法、有機分子結晶層の接合方法、細線状導電体の製造方法、有機素子および細線状導電体 - Google Patents

有機素子の製造方法、有機分子結晶層の接合方法、細線状導電体の製造方法、有機素子および細線状導電体 Download PDF

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molecular crystal
organic molecular
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典仁 小林
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    • H10K10/82Electrodes

Definitions

  • the present disclosure relates to an organic element manufacturing method, an organic molecular crystal layer bonding method, a thin wire conductor manufacturing method, an organic element, and a thin wire conductor, for example, various organic elements such as an organic transistor and various thin wire conductors. It is suitable for application to a conductor.
  • Organic molecular crystals are expected as electronic devices such as thin film transistors (TFTs) (see, for example, Non-Patent Document 1) and new superconductors (for example, see Non-Patent Document 2).
  • TFTs thin film transistors
  • Non-Patent Document 1 new superconductors
  • organic molecular crystals are obtained by vacuum deposition in a low-temperature process (for example, see Non-Patent Document 3), techniques that do not require a vacuum process, for example, application of organic molecules dissolved in a solvent (for example, , See Non-Patent Document 4.) and the like.
  • the anisotropy of molecules constituting the structural unit affects the crystal structure. is there.
  • a layered structure (for example, corresponding to Lattice Fringes in Non-Patent Document 3) is often used in which the lamination period of organic molecules in the major axis direction is a unit.
  • the conduction mechanism of organic molecular crystals with these layered structures has not been fully elucidated, it is thought that the characteristics differ between the direction in which ⁇ orbital overlap occurs between molecules along the layered structure and the vertical direction.
  • the mechanism of superconductivity is also considered to be important for improving the electrical conduction characteristics, based on analogy with copper oxide superconductors (see Non-Patent Document 5, for example). It is done.
  • Non-Patent Document 7 relates to microscopic orientation control at the electrode end. There was no way.
  • the problem to be solved by the present disclosure is that a method for manufacturing an organic element that can be bonded to an electrode while controlling the orientation of the organic molecular crystal layer and has good characteristics, and manufactured using this manufacturing method It is to provide an organic element that can be used.
  • Another problem to be solved by the present disclosure is to provide an organic molecular crystal layer bonding method capable of bonding an organic molecular crystal layer to an electrode while controlling the orientation thereof.
  • Still another problem to be solved by the present disclosure is a method for producing a fine wire conductor having good characteristics, in which the fine wire organic molecular crystal layer can be bonded to the fine wire electrode while controlling the orientation thereof. It is to provide a thin wire conductor that can be manufactured using a manufacturing method.
  • the present inventors have conducted intensive research to solve the above problems.
  • the inclination angle of the side surface of the electrode with respect to the insulator surface was It has been found that the orientation of the organic molecular crystal layer relative to the electrode changes as the change occurs. And as a result of earnest examination based on this knowledge acquired uniquely, it came to this indication.
  • the present disclosure When forming an organic molecular crystal layer composed of an electrode and an aromatic compound bonded to the electrode on the insulating substrate, the organic molecule is controlled by controlling the inclination angle of the side surface of the electrode with respect to the main surface of the insulating substrate. This is a method for manufacturing an organic element in which the orientation of the crystal layer with respect to the electrode is controlled.
  • the entire side surface of the electrode may be a flat surface, or all or a part thereof may be a curved surface (concave surface, convex surface, or a mixture thereof).
  • a curved surface concave surface, convex surface, or a mixture thereof.
  • an average inclination angle of the curved surface is used as ⁇ .
  • the side surface of the electrode may be formed by a plurality of surfaces having different inclination angles.
  • the side surface of the electrode may be formed by an upper surface and a lower surface, and the inclination angle of the lower surface may be made smaller than the inclination angle of the upper surface.
  • An insulating substrate typically has a flat main surface, and an electrode and an organic molecular crystal layer bonded to the electrode are formed on the main surface.
  • a groove is formed on the main surface of the insulating substrate.
  • an electrode and an organic molecular crystal layer may be formed inside the groove.
  • a fiber-like insulator may be used as the insulating substrate.
  • the electrode and the organic molecular crystal layer are formed in a thin line shape on the outer peripheral surface of the fiber insulator in the central axis direction of the fiber insulator or in the direction inclined with respect to the central axis direction.
  • the organic element may be basically any one as long as the organic molecular crystal layer made of an aromatic compound is bonded to the electrode, and examples thereof include an organic transistor and an organic photoelectric conversion element.
  • an organic transistor an organic molecular crystal layer is a semiconductor layer in which a channel is formed, and an electrode to which the organic molecular crystal layer is bonded is a source electrode or a drain electrode.
  • the organic photoelectric conversion element the organic molecular crystal layer is an organic photoelectric conversion layer, and an electrode to which the organic molecular crystal layer is bonded is an electrode provided at one end and the other end for taking out a current from the organic photoelectric conversion layer. It is. At least a part of the organic molecular crystal layer may be a superconductor. In this case, an organic superconductor element can be manufactured.
  • the aromatic compound constituting the organic molecular crystal layer is classified into a benzene aromatic compound, a heteroaromatic compound, and a non-benzene benzene aromatic compound.
  • the benzene aromatic compound is a condensed ring aromatic compound such as a benzo condensed ring compound.
  • the heteroaromatic compound include furan, thiophene, pyrrole, and imidazole.
  • Examples of the non-benzene aromatic compound include annulene, azulene, cyclopentadienyl anion, cycloheptatrienyl cation (tropylium ion), tropone, metallocene, and acepleazilene.
  • a condensed ring compound is preferably used.
  • fused ring compounds include, but are not limited to, acenes (naphthalene, anthracene, tetracene, pentacene, etc.), phenanthrene, chrysene, triphenylene, tetraphen, pyrene, picene, pentaphen, perylene, helicene, coronene, and the like. It is not a thing.
  • the aromatic compound is preferably dioxaanthane such as 6,12-dioxaanthanthrene (so-called perixanthenoxanthene, 6,12-dioxaanthanthrene, which may be abbreviated as “PXX”).
  • PXX perixanthenoxanthene
  • Tren compounds are also used (see Non-Patent Document 10 and Patent Document 2).
  • the organic molecular crystal layer is controlled by controlling an inclination angle of a side surface of the electrode with respect to a main surface of the insulating substrate. This is a method of bonding organic molecular crystal layers in which the orientation of the electrode with respect to the electrode is controlled.
  • this disclosure Controls the angle of inclination of the side surface of the electrode with respect to the main surface of the insulating substrate when forming a thin linear electrode and an organic molecular crystal layer composed of an aromatic compound bonded to the electrode on the insulating substrate.
  • This is a method for producing a thin linear conductor in which the orientation of the organic molecular crystal layer with respect to the electrode is controlled.
  • an organic molecular crystal layer comprising an electrode formed on an insulating substrate and an aromatic compound bonded to the electrode;
  • the side surface of the electrode is an organic element having a plurality of surfaces with different inclination angles with respect to the main surface of the insulating substrate, and the orientation of the organic molecular crystal layer with respect to the electrode is different from each other on the plurality of surfaces.
  • a thin linear electrode formed on an insulating substrate and a thin linear organic molecular crystal layer composed of an aromatic compound bonded to the electrode;
  • the electrode has a plurality of surfaces whose side surfaces are inclined at different angles with respect to the main surface of the insulating substrate, and the organic molecular crystal layer is a thin linear conductor having different orientations with respect to the electrodes on the plurality of surfaces.
  • the orientation of the organic molecular crystal layer with respect to the electrode can be controlled while maintaining the layered structure of the organic molecular crystal layer, so that the organic molecular crystal can be controlled while taking advantage of the original characteristics of the organic molecular crystal layer.
  • the layer can be formed with an optimal orientation with respect to the electrode.
  • a plurality of portions having different orientations can be formed in the organic molecular crystal layer.
  • the organic molecular crystal layer can be bonded to the electrode while controlling the orientation, and an organic element having good characteristics can be obtained.
  • the fine linear organic molecular crystal layer can be bonded to the fine linear electrode while controlling the orientation, and a fine linear conductor having good characteristics can be obtained.
  • FIG. 1 shows a method of bonding organic molecular crystal layers according to the first embodiment.
  • This organic molecular crystal layer is made of an aromatic compound.
  • an electrode 12 is formed on an insulating substrate 11 having a flat main surface.
  • a conventionally known substrate can be used and is selected as necessary.
  • a silicon substrate or a glass substrate on which an insulating film, for example, a silicon dioxide (SiO 2 ) film is formed is used.
  • an insulating film for example, a silicon dioxide (SiO 2 ) film is formed.
  • the material of the electrode 12 conventionally known materials can be used, and are selected as necessary. For example, gold (Au), chromium (Cr), tungsten (W), aluminum (Al), aluminum alloy, Platinum (Pt), copper (Cu), a copper alloy, or the like can be used.
  • a conventionally known method can be used as the method for forming the electrode 12 and is selected as necessary.
  • a vacuum deposition method using a predetermined mask such as a shadow mask
  • the inclination angle ⁇ of the side surface 12a of the electrode 12 with respect to the main surface of the insulating substrate 11 is 0 ° ⁇ ⁇ 90 °.
  • the side surface 12a of the electrode 12 may be a flat surface, a convex surface, a concave surface, or a curved surface in which they are mixed. In the latter case, the average inclination angle of the entire side surface 12a is ⁇ .
  • an organic molecular crystal layer 13 made of an aromatic compound is formed on the insulating substrate 11 on which the electrode 12 is formed so as to be bonded to the side surface 12a of the electrode 12.
  • the aromatic compound constituting the organic molecular crystal layer 13 those already described can be used and are selected as necessary.
  • a method for forming the organic molecular crystal layer 13 for example, a vacuum deposition method, a coating method, a dipping method, or the like can be used, which is selected as necessary.
  • a thin line conductor can be formed.
  • the orientation of the organic molecular crystal layer 13 relative to the electrode 12 can be controlled by controlling the inclination angle ⁇ of the side surface 12 a of the electrode 12.
  • the inclination angle ⁇ is set to, for example, 60 ° or more and 80 ° or less. It can be oriented parallel to the side surface 12a.
  • the organic molecular crystal layer 13 when the inclination angle ⁇ of the side surface 12a of the electrode 12 is set to, for example, 5 ° or more and 20 ° or less, the organic molecular crystal layer 13 is oriented in a direction inclined with respect to the side surface 12a of the electrode 12. be able to. 2A and 2B, the portion of the organic molecular crystal layer 13 formed on the insulating substrate 11 can be oriented parallel to the main surface of the insulating substrate 11. .
  • the pattern shape and arrangement of the electrode 12 and the organic molecular crystal layer 13 formed on the insulating substrate 11 are selected as necessary.
  • 3A to 3D show examples of pattern shapes and arrangements of the electrode 12 and the organic molecular crystal layer 13.
  • the organic molecular crystal layer 13 at the junction with the electrode 12 is maintained while substantially maintaining the layered structure of the organic molecular crystal layer 13. Can be controlled. For this reason, the organic molecular crystal layer 13 can be bonded to the electrode 12 in an optimum orientation while taking advantage of the original characteristics of the organic molecular crystal layer 13, and the crystal grain boundary of the organic molecular crystal layer 13 at the junction with the electrode 12. It is possible to improve the properties and to obtain good bonding characteristics. In particular, carrier movement between the electrode 12 and the organic molecular crystal layer 13 can be favorably performed, and transmission loss can be reduced.
  • the electrode 12 and the organic molecular crystal layer 13 can be formed by a low temperature process or a normal temperature process, it is difficult to use a superconductor as in Non-Patent Document 2 as the organic molecular crystal layer 13 until now. Therefore, it becomes possible to form a superconductor by a low temperature process or a normal temperature process, and an organic superconducting element can be realized. Furthermore, since the electrode 12 and the organic molecular crystal layer 13 can be formed by a low temperature process or a normal temperature process, for example, by combining a molecular element or a bio element with a part of the electrode 12, a superconductor and a molecular element or Bioelements can be linked, or these elements can be integrated.
  • Second Embodiment> [Method of joining organic molecular crystal layers]
  • an electrode 12 is formed on an insulating substrate 11 having a flat main surface.
  • the side surface of the electrode 12 is formed by an upper side surface 12b and a lower side surface 12c continuous thereto.
  • the upper side surface 12b sets the inclination angle ⁇ to 60 ° or more and 80 ° or less, for example.
  • the lower side surface 12c sets the inclination angle ⁇ to, for example, 5 ° or more and 20 ° or less.
  • the organic molecular crystal layer 13 is formed on the insulating base 11 on which the electrode 12 is formed so as to be bonded to the upper side surface 12b and the lower side surface 12c of the electrode 12.
  • a portion of the organic molecular crystal layer 13 joined to the upper side surface 12b can be oriented parallel to the upper side surface 12b.
  • a portion of the organic molecular crystal layer 13 joined to the lower side surface 12c can be oriented in a direction inclined with respect to the lower side surface 12c.
  • an SiO 2 film 22 having a thickness of about 150 nm was formed on the Si substrate 21 by thermal oxidation, and this was used as the insulating substrate 11.
  • Au was deposited on the SiO 2 film 22 by a vacuum evaporation method using a shadow mask (metal mask) to form an Au electrode 23 having an upper side surface and a lower side surface.
  • a pentacene film 24 having a thickness of about 40 nm is formed as the organic molecular crystal layer 13 while controlling the film thickness by a quartz crystal resonator by a vacuum deposition method. Bonded to side, bottom side and top. Subsequently, in order to improve the bonding characteristics between the Au electrode 23 and the pentacene film 24, annealing was performed at a temperature of about 100 ° C. for about 2 hours in a vacuum chamber used for vacuum deposition.
  • FIG. 6 A cross-sectional transmission electron micrograph of the sample in which the pentacene film 24 is formed as described above is shown in FIG.
  • the SiO 2 film 22 is an insulator, about to this about 70 to with respect to the surface of the SiO 2 film 22 75 ° angled upper side surface and the surface of the SiO 2 film 22
  • An Au electrode 23 having a lower side surface inclined by 10 ° is formed.
  • a portion of the pentacene film 24 joined to the upper side surface of the Au electrode 23 is oriented in a direction parallel to the upper side surface (orientation A).
  • a portion of the pentacene film 24 joined to the lower side surface of the Au electrode 23 is oriented in a direction substantially perpendicular to the upper side surface (orientation B).
  • a portion of the pentacene film 24 directly formed on the SiO 2 film 22 outside the Au electrode 23 is oriented in a direction parallel to the surface of the SiO 2 film 22 (orientation C).
  • the portion of orientation B in the pentacene film 24 is gently aligned with the portion of orientation C, and a low-angle grain boundary is formed at the boundary between the portion of orientation B and the portion of orientation C.
  • FIG. 7 is an enlarged view of the portion of orientation C in the pentacene film 24.
  • the electrode 12 having the upper side surface 12b and the lower side surface 12c having different inclination angles with respect to the main surface of the insulating base 11 is formed and joined to the electrode 12.
  • An organic molecular crystal layer 13 is formed.
  • the junction of the organic molecular crystal layer 13 with the upper side surface 12b of the electrode 12 is oriented parallel to the upper side surface 12b, and the lower side surface 12c and These joint portions can be oriented in a direction inclined with respect to the lower side surface 12c.
  • good bonding characteristics can be obtained at the bonding portion between the electrode 12 and the organic molecular crystal layer 13 while utilizing the original characteristics of the organic molecular crystal layer 13.
  • This junction structure is suitable for application to various organic elements such as organic transistors.
  • Third Embodiment> [Method of joining organic molecular crystal layers] As shown in FIG. 8, in the organic molecular crystal layer bonding method according to the third embodiment, after forming the groove 11a on the main surface of the insulating substrate 11, the electrode 12 is formed inside the groove 11a. The organic molecular crystal layer 13 is formed so as to be joined to the side surface 12 a of the electrode 12.
  • the third embodiment is the same as the first embodiment except for the above. According to the third embodiment, advantages similar to those of the first embodiment can be obtained.
  • Fourth Embodiment> [Method of joining organic molecular crystal layers] As shown in FIG. 9, in the organic molecular crystal layer bonding method according to the fourth embodiment, after forming a groove 11a on the main surface of the insulating substrate 11, an upper side surface 12b and a lower portion are formed inside the groove 11a. The electrode 12 having the side surface 12 c is formed, and the organic molecular crystal layer 13 is formed so as to be joined to the upper side surface 12 b and the lower side surface 12 c of the electrode 12.
  • the fourth embodiment is the same as the second embodiment except for the above. According to the fourth embodiment, the same advantages as in the first embodiment can be obtained.
  • FIG. 10 shows an organic transistor according to the fifth embodiment.
  • This organic transistor is a top gate type.
  • a source electrode 32 and a drain electrode 33 are provided on an insulating substrate 31 having a flat main surface, and a portion between the source electrode 32 and the drain electrode 33 is provided.
  • An organic molecular crystal layer 34 is provided on the insulating substrate 31.
  • the material of the source electrode 32 and the drain electrode 33 the same material as that of the electrode 12 can be used.
  • the source electrode 32 has an upper side surface 32a and a lower side surface 32b
  • the drain electrode 33 has an upper side surface 33a and a lower side surface 33b.
  • One end of the organic molecular crystal layer 34 is joined to the upper side surface 32 a and the lower side surface 32 b of the source electrode 32, and the other end is joined to the upper side surface 33 a and the lower side surface 33 b of the drain electrode 33.
  • portions of the organic molecular crystal layer 34 joined to the upper side surface 32a of the source electrode 32 and the upper side surface 33a of the drain electrode 33 are parallel to the upper side surface 32a and the upper side surface 33a, respectively. Oriented in the direction.
  • portions of the organic molecular crystal layer 34 joined to the lower side surface 32b of the source electrode 32 and the lower side surface 33b of the drain electrode 33 are oriented in directions inclined with respect to the lower side surface 32b and the lower side surface 33b, respectively. Further, a portion of the organic molecular crystal layer 34 on the insulating base 31 is oriented parallel to the main surface of the insulating base 31.
  • a gate insulating film 35 is formed on the organic molecular crystal layer 34, the source electrode 32 and the drain electrode 33.
  • This gate insulating film 35 can be formed of, for example, an insulating polymer.
  • Such polymers include, for example, polystyrene, polycarbonate, polydimethylsiloxane, nylon, polyimide, cyclic olefin copolymer, epoxy polymer, cellulose, polyoxymethylene, polyolefin polymer, polyvinyl polymer, polyester polymer, and polyether polymer.
  • polymers polyamide polymers, fluorine polymers, biodegradable plastics, phenol resins, amino resins, unsaturated polyester resins, diallyl phthalate resins, epoxy resins, polyimide resins, polyurethane resins, silicone resins, copolymers that combine various polymer units, etc. It is. Specific examples of this polymer include poly ( ⁇ -methylstyrene) and cycloolefin copolymer.
  • an inorganic insulating film such as a SiO 2 film may be used as necessary. The thickness of the gate insulating film 35 is selected as necessary.
  • a gate electrode 36 is provided on the gate insulating film 35.
  • the material of the gate electrode 36 various conventionally known materials can be used and are selected as necessary.
  • the source electrode 32 and the drain electrode 33 are formed on the insulating substrate 31 in the same manner as in the first embodiment.
  • the organic molecular crystal layer 34 is formed in the same manner as in the first embodiment.
  • the gate insulating film 35 is formed by forming an insulator on the organic molecular crystal layer 34, the source electrode 32, and the drain electrode 33 by a vacuum deposition method, a coating method, a dipping method, or the like.
  • the film is patterned by etching to form a gate electrode 36. As described above, the desired top-gate organic transistor is manufactured.
  • the orientation of the molecular crystal layer 34 can be controlled, so that the organic molecular crystal layer 34 can be joined to the source electrode 32 and the drain electrode 33 in an optimum orientation, and good joining characteristics can be obtained.
  • the original characteristics of the organic molecular crystal layer 34 can be sufficiently exerted, and a top-gate organic transistor with good characteristics can be obtained.
  • FIG. 11 shows an organic transistor according to the sixth embodiment.
  • This organic transistor is a bottom gate type.
  • a gate electrode 36 is provided on an insulating substrate 31 having a flat main surface, and a gate insulating film 35 is provided so as to cover the gate electrode 36.
  • a source electrode 32 and a drain electrode 33 are provided on the gate insulating film 35, and an organic molecular crystal layer 34 is provided on the gate insulating film 35 in a portion between the source electrode 32 and the drain electrode 33.
  • the other configuration of the organic transistor is the same as that of the organic transistor according to the fifth embodiment.
  • the gate insulating film 35 is formed so as to cover the gate electrode 36.
  • the source electrode 32 and the drain electrode 33 are formed on the gate insulating film 35.
  • the organic molecular crystal layer 34 is formed in the same manner as in the first embodiment. As described above, the target bottom-gate organic transistor is manufactured.
  • the same advantages as those of the fifth embodiment can be obtained in the bottom gate type organic transistor.
  • FIG. 12 shows a thin linear conductor according to the seventh embodiment.
  • a pair of linear electrodes 42 extending in the central axis direction of the fiber-like insulator 41 are provided on the outer peripheral surface of the columnar fiber-like insulator 41.
  • a linear organic molecular crystal layer 43 is provided so as to be joined to the pair of linear electrodes 42.
  • a pair of linear electrodes 42 extending in the central axis direction of the fiber-like insulator 41 are formed on the outer peripheral surface of the fiber-like insulator 41 in the same manner as in the first embodiment.
  • a linear organic molecular crystal layer 43 is formed so as to be joined to the pair of linear electrodes 42, respectively.
  • the seventh embodiment is the same as the first embodiment except for the above.
  • the same advantages as those of the first embodiment can be obtained.
  • carrier movement can be favorably performed between the linear electrode 42 and the linear organic molecular crystal layer 43 that is a conductive wire, and transmission loss can be reduced.
  • the superconductor of Non-Patent Document 2 as the organic molecular crystal layer 43, an organic superconducting element can be realized. According to this organic superconducting element, it is possible to improve the characteristics such as the critical current of the organic molecular crystal layer 43 made of a superconductor.
  • FIG. 13 shows a fine wire conductor according to the eighth embodiment.
  • a pair of electrodes 52 are provided at one end and the other end in the central axis direction of the fiber insulator 51 on the outer peripheral surface of the columnar fiber insulator 51.
  • a linear organic molecular crystal layer 53 extending in the central axis direction of the fiber-like insulator 51 is provided so as to be provided and bonded to the pair of electrodes 52.
  • a pair of electrodes 52 are formed on one end and the other end in the central axis direction of the fiber-like insulator 51 on the outer peripheral surface of the fiber-like insulator 51 in the same manner as in the first embodiment.
  • a linear organic molecular crystal layer 53 extending in the central axis direction of the fiber-like insulator 51 is formed so as to be bonded to the pair of electrodes 52.
  • the eighth embodiment is the same as the first embodiment. According to the eighth embodiment, advantages similar to those of the seventh embodiment can be obtained.
  • FIG. 14 shows a thin wire conductor according to the ninth embodiment.
  • a linear electrode 62 is provided on the outer peripheral surface of a cylindrical fiber-like insulator 61 in a double spiral shape so as to surround this fiber-like insulator 61.
  • a linear organic molecular crystal layer 63 is provided in a double spiral shape so as to be joined to the linear electrodes 62, respectively.
  • linear electrodes 62 are formed on the outer peripheral surface of a columnar fiber-like insulator 61 so as to surround the fiber-like insulator 61, and are respectively joined to these linear electrodes 62.
  • a linear organic molecular crystal layer 63 is formed.
  • the ninth embodiment is the same as the first embodiment except for the above. According to the ninth embodiment, advantages similar to those of the seventh embodiment can be obtained.

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Abstract

【課題】電極に対して有機分子結晶層を配向制御して接合することができる有機分子結晶層の接合方法およびこの接合方法を利用した有機素子の製造方法を提供する。 【解決手段】絶縁性基体11上に電極12およびこの電極12と接合する芳香族化合物からなる有機分子結晶層13を形成する場合に、電極12の側面12aの絶縁性基体11の主面に対する傾斜角度を制御することにより、有機分子結晶層13の電極12に対する配向を制御する。電極12の側面を傾斜角度が互いに異なる複数の面により形成するようにしてもよい。

Description

有機素子の製造方法、有機分子結晶層の接合方法、細線状導電体の製造方法、有機素子および細線状導電体
 本開示は、有機素子の製造方法、有機分子結晶層の接合方法、細線状導電体の製造方法、有機素子および細線状導電体に関し、例えば、有機トランジスタなどの各種の有機素子や各種の細線状導電体に適用して好適なものである。
 有機分子系の結晶は、薄膜トランジスタ(TFT)のような電子素子(例えば、非特許文献1参照。)や新たな超伝導体(例えば、非特許文献2参照。)などとして期待されている。種々の物質のなかで、有機分子系結晶は、低温プロセスでの真空蒸着(例えば、非特許文献3参照。)や、真空プロセスを要さない手法、例えば溶媒に溶かした有機分子の塗布(例えば、非特許文献4参照。)などによる形成が可能であるという特長を有する。その反面、有機分子系結晶は、構成単位となる分子の異方性が結晶構造に影響を与えるため、例えばベンゼン環を骨格としている芳香族化合物からなる有機分子系結晶では異方性が顕著である。その結果、ペンタセンに見られるように、有機分子の長軸方向の積層周期を単位とするような層状構造(例えば、非特許文献3におけるLattice Fringes に対応する)をとる場合が多い。これらの層状構造を有する有機分子系結晶の電導機構は完全に解明されていないが、層状構造に沿って分子間でπ軌道の重なりが生じる方向と、その垂直方向とでは特性が異なると考えられる。有機分子系結晶では、超伝導の発現機構についても、銅酸化物系超伝導体(例えば、非特許文献5参照。)との類推から、層状構造をそろえることが電導特性の向上にとって重要と考えられる。すなわち、デバイスや導線材に用いる場合には、結晶方位を制御することが重要な課題となる。特に、あらかじめ形成されている構造体の一部に芳香族化合物からなる有機分子系結晶を形成する場合には、構造体と分子との結合状況によって分子結晶のサイズおよび配向が左右されるため、電極と有機分子系結晶との接合界面近傍においても配向制御が重要な課題となる。しかし、これまでの技術では、基板上に自己組織膜を形成するなど(例えば、非特許文献6参照。)、主に基板側に対する配向制御にとどまっている。また、電極と有機分子との界面に関しては、例えば、チオール処理(例えば、非特許文献7参照。)など電子授受による特性の改善が報告されているものの、電極端における微視的な配向制御に関する方法はなかった。
 また、電極部と絶縁膜部とでは、有機分子の吸着の様相が異なると考えられ、その界面近傍では欠陥が多く発生し、デバイス特性を劣化させる原因になっていると考えられる(例えば、非特許文献8参照。)。このように、これまでの技術では、基板に対するマクロ的な配向制御は実現されるものの、電極との微細な接合界面におけるミクロ的な配向制御がなされていないのが現状であった。また、実用的な超伝導体に関しては、ホウ化物系、銅酸化物系および金属系が主であり、それらの加工技術や安定化材との複合化技術(例えば、非特許文献9参照。)では、高温プロセスあるいは機械的強加工プロセスを経るため、分子素子、バイオ素子と組み合わせることが困難であった。
 有機分子を用いた細線については、フラーレン細線の製造方法(例えば、特許文献1参照。)が知られているが、その場合には2種類の溶媒を必要とし、その境界にフラーレンを析出するという制約があった。
特許第4035618号明細書 特開2010-6794号公報
N.Yoneya et al.,SID 06 DIGEST,p.123(2006) R.Mitsuhashi et al.,Nature,Vol.464,76(2010) Y.Murakami et al.,Phys.Rev.Lett.103,146102(2009) T.Ohe et al.,Appl.Phys.Lett.93,053303(2008) M.Machida et al.,Phys.Rev.Lett.75,3178(1995) Y.-Y.Lin et al.,IEEE ELECTRON DEVICE LETTERS,VOL.18,NO.12(1997) D.J.Gundlach et al.,IEEE ELECTRON DEVICE LETTERS,VOL.22,NO.12(2001) C.D.Dimitrakopoulos et al.,Adv.Mater.2002,14,No.2,January 16 竹内他、2006年度物質材料研究アウトルック、「5.超伝導材料(5)実用超伝導線材」、第310頁 N. Kobayashi, M. Sasaki and K. Nomoto: Chem. Mater. 21(2009)552
 そこで、本開示が解決しようとする課題は、電極に対して有機分子結晶層を配向制御して接合することができ、良好な特性を有する有機素子の製造方法およびこの製造方法を用いて製造することができる有機素子を提供することである。
 本開示が解決しようとする他の課題は、電極に対して有機分子結晶層を配向制御して接合することができる有機分子結晶層の接合方法を提供することである。
 本開示が解決しようとするさらに他の課題は、細線状電極に対して細線状有機分子結晶層を配向制御して接合することができ、良好な特性を有する細線状導電体の製造方法およびこの製造方法を用いて製造することができる細線状導電体を提供することである。
 本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った。この研究の過程で偶然に、絶縁体上に電極を形成し、その後に芳香族化合物からなる有機分子結晶層を形成して電極と接合させたとき、絶縁体表面に対する電極の側面の傾斜角度が変わると、電極に対する有機分子結晶層の配向が変わることを見い出した。そして、この独自に得た知見に基づいて鋭意検討を行った結果、本開示に至ったものである。
 すなわち、上記課題を解決するために、本開示は、
 絶縁性基体上に電極およびこの電極と接合する芳香族化合物からなる有機分子結晶層を形成する場合に、上記電極の側面の上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度を制御することにより上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向を制御するようにした有機素子の製造方法である。
 上記の電極の側面の傾斜角度をθとすると、0°<θ<90°である。電極の側面はその全部が平面であってもよいし、その全部または一部が曲面(凹面、凸面またはそれらが混在したもの)であってもよい。電極の側面の全部または一部が曲面である場合には、θとしてその曲面の平均的な傾斜角度を用いる。電極の側面は傾斜角度が互いに異なる複数の面により形成するようにしてもよい。例えば、電極の側面を上部の面および下部の面により形成し、その下部の面の傾斜角度を上部の面の傾斜角度よりも小さくするようにしてもよい。
 絶縁性基体は、典型的には平坦な主面を有し、この主面上に電極およびこの電極と接合した有機分子結晶層が形成されるが、絶縁性基体の主面に溝を形成し、この溝の内部に電極および有機分子結晶層を形成するようにしてもよい。
 必要に応じて、絶縁性基体としてファイバー状絶縁体を用いてもよい。この場合、例えば、このファイバー状絶縁体の外周面上に電極および有機分子結晶層をこのファイバー状絶縁体の中心軸方向またはこの中心軸方向に対して傾斜した方向に細線状に形成する。
 有機素子は、芳香族化合物からなる有機分子結晶層を電極と接合するものである限り、基本的にはどのようなものであってもよいが、例えば、有機トランジスタ、有機光電変換素子などである。有機トランジスタでは、有機分子結晶層はチャネルが形成される半導体層であり、この有機分子結晶層が接合する電極はソース電極またはドレイン電極である。有機光電変換素子では、有機分子結晶層は有機光電変換層であり、この有機分子結晶層が接合する電極はこの有機光電変換層からの電流の取り出しのためにその一端および他端に設けられる電極である。有機分子結晶層の少なくとも一部が超伝導体であってもよく、この場合には有機超伝導体素子を製造することができる。
 有機分子結晶層を構成する芳香族化合物は、ベンゼン系芳香族化合物、複素芳香族化合物、非ベンゼン系ベンゼン系芳香族化合物に分類される。ベンゼン系芳香族化合物は、縮合環芳香族化合物、例えば、ベンゾ縮合環化合物などである。複素芳香族化合物は、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾールなどである。非ベンゼン系芳香族化合物は、例えば、アヌレン、アズレン、シクロペンタジエニルアニオン、シクロヘプタトリエニルカチオン(トロピリウムイオン)、トロポン、メタロセン、アセプレイアジレンなどである。
 上記の芳香族化合物のなかでも、好適には、縮合環化合物が用いられる。縮合環化合物としては、アセン類(ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ペンタセンなど)、フェナントレン、クリセン、トリフェニレン、テトラフェン、ピレン、ピセン、ペンタフェン、ペリレン、ヘリセン、コロネンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。芳香族化合物としては、好適には、6,12-ジオキサアンタントレン(いわゆるペリキサンテノキサンテン、6,12-dioxaanthanthreneであり、「PXX」と略称される場合もある。)などのジオキサアンタントレン系化合物も用いられる(非特許文献10および特許文献2参照。)。
 また、本開示は、
 絶縁性基体上に形成された電極に芳香族化合物からなる有機分子結晶層を接合する場合に、上記電極の側面の上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度を制御することにより上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向を制御するようにした有機分子結晶層の接合方法である。
 この有機分子結晶層の接合方法においては、その性質に反しない限り、上記の有機素子の製造方法に関連して説明したことが成立する。
 また、本開示は、
 絶縁性基体上に細線状の電極およびこの電極と接合する芳香族化合物からなる細線状の有機分子結晶層を形成する場合に、上記電極の側面の上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度を制御することにより上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向を制御するようにした細線状導電体の製造方法である。
 この細線状導電体の製造方法においては、その性質に反しない限り、上記の有機素子の製造方法に関連して説明したことが成立する。
 また、本開示は、
 絶縁性基体上に形成された電極およびこの電極と接合する芳香族化合物からなる有機分子結晶層を有し、
 上記電極の側面が上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度が互いに異なる複数の面を有し、これらの複数の面において上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向が互いに異なる有機素子である。
 この有機素子においては、その性質に反しない限り、上記の有機素子の製造方法に関連して説明したことが成立する。
 また、本開示は、
 絶縁性基体上に形成された細線状の電極およびこの電極と接合する芳香族化合物からなる細線状の有機分子結晶層を有し、
 上記電極の側面が上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度が互いに異なる複数の面を有し、これらの複数の面において上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向が互いに異なる細線状導電体である。
 上述の本開示においては、有機分子結晶層の層状構造をほぼ維持したまま、電極に対する有機分子結晶層の配向を制御することができるので、有機分子結晶層本来の特性を生かしつつ、有機分子結晶層を電極に対して最適な配向で形成することができる。あるいは、有機分子結晶層に互いに配向が異なる複数の部位を形成することができる。
 本開示によれば、電極に対して有機分子結晶層を配向制御して接合することができ、良好な特性を有する有機素子を得ることができる。
 また、本開示によれば、細線状電極に対して細線状有機分子結晶層を配向制御して接合することができ、良好な特性を有する細線状導電体を得ることができる。
第1の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を説明するための断面図である。 第1の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を説明するための断面図である。 第1の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を適用することができる電極および有機分子結晶層のパターン形状および配置の例を示す平面図である。 第2の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を説明するための断面図である。 実施例の試料の作製方法を示す断面図である。 実施例の試料の断面透過型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。 実施例の試料の断面透過型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。 第3の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を説明するための断面図である。 第4の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を説明するための断面図である。 第5の実施の形態によるトップゲート型有機トランジスタを示す断面図である。 第6の実施の形態によるボトムゲート型有機トランジスタを示す断面図である。 第7の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を説明するための断面図である。 第8の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を説明するための断面図である。 第9の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を説明するための断面図である。
 以下、発明を実施するための形態(以下「実施の形態」とする)について説明する。なお、説明は以下の順序で行う。
1.第1の実施の形態(有機分子結晶層の接合方法)
2.第2の実施の形態(有機分子結晶層の接合方法)
3.第3の実施の形態(有機分子結晶層の接合方法)
4.第4の実施の形態(有機分子結晶層の接合方法)
5.第5の実施の形態(トップゲート型有機トランジスタおよびその製造方法)
6.第6の実施の形態(ボトムゲート型有機トランジスタおよびその製造方法)
7.第7の実施の形態(細線状導電体およびその製造方法)
8.第8の実施の形態(細線状導電体およびその製造方法)
9.第9の実施の形態(細線状導電体およびその製造方法)
〈1.第1の実施の形態〉
[有機分子結晶層の接合方法]
 図1は第1の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法を示す。この有機分子結晶層は芳香族化合物からなる。
 図1に示すように、第1の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法においては、例えば平坦な主面を有する絶縁性基体11上に電極12を形成する。絶縁性基体11としては、従来公知のものを用いることができ、必要に応じて選ばれるが、例えば、表面に絶縁膜、例えば二酸化シリコン(SiO2)膜が形成されたシリコン基板やガラス基板などを用いることができる。電極12の材料としては、従来公知のものを用いることができ、必要に応じて選ばれるが、例えば、金(Au)、クロム(Cr)、タングステン(W)、アルミニウム(Al)、アルミニウム合金、白金(Pt)、銅(Cu)、銅合金などを用いることができる。電極12の形成方法としては従来公知の方法を用いることができ、必要に応じて選ばれるが、例えば、所定のマスク(シャドーマスクなど)を用いた真空蒸着法などを用いることができる。絶縁性基体11の主面に対する電極12の側面12aの傾斜角度θは0°<θ<90°である。電極12の側面12aは平面であってもよいし、凸面または凹面またはそれらが混在した曲面であってもよく、後者の場合は側面12a全体の平均傾斜角度をθとする。
 次に、この電極12が形成された絶縁性基体11上にこの電極12の側面12aと接合するように、芳香族化合物からなる有機分子結晶層13を形成する。この有機分子結晶層13を構成する芳香族化合物としては、すでに述べたものを用いることができ、必要に応じて選ばれる。有機分子結晶層13の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、塗布法、浸漬法などを用いることができ、必要に応じて選ばれる。有機分子結晶層13を細線状に形成することにより、細線状導電体を形成することができる。
 この場合、電極12の側面12aの傾斜角度θを制御することにより、電極12に対する有機分子結晶層13の配向を制御することができる。例えば、図2Aに示すように、電極12の側面12aを比較的急峻に形成すると、具体的には傾斜角度θを例えば60°以上80°以下に設定すると、有機分子結晶層13を電極12の側面12aに平行に配向させることができる。また、図2Bに示すように、電極12の側面12aの傾斜角度θを例えば5°以上20°以下に設定すると、有機分子結晶層13を電極12の側面12aに対して傾斜した方向に配向させることができる。図2Aに示す場合および図2Bに示す場合のいずれも、有機分子結晶層13のうちの絶縁性基体11上に形成された部分はこの絶縁性基体11の主面に平行に配向させることができる。
 絶縁性基体11上に形成する電極12および有機分子結晶層13のパターン形状および配置は必要に応じて選ばれる。図3A~Dに、電極12および有機分子結晶層13のパターン形状および配置の例を示す。
 この第1の実施の形態によれば、電極12の側面12aの傾斜角度θの制御により、有機分子結晶層13の層状構造をほぼ維持したまま、電極12との接合部の有機分子結晶層13の配向を制御することができる。このため、有機分子結晶層13本来の特性を生かしつつ、有機分子結晶層13を最適な配向で電極12に接合することができ、電極12との接合部の有機分子結晶層13の結晶粒界の性状の向上を図ることができ、良好な接合特性を得ることができる。特に、電極12と有機分子結晶層13との間のキャリアーの移動を良好に行うことができ、送電損失の低減を図ることができる。また、電極12および有機分子結晶層13は低温プロセスあるいは常温プロセスにより形成することができるため、有機分子結晶層13として非特許文献2のような超伝導体を用いることにより、これまでは困難であった、低温プロセスあるいは常温プロセスによる超伝導体の形成が可能となり、有機超伝導素子を実現することができる。さらに、電極12および有機分子結晶層13は低温プロセスあるいは常温プロセスにより形成することができるため、例えば、電極12の一部に、分子素子あるいはバイオ素子を組み合わせることで、超伝導体と分子素子あるいはバイオ素子とを連結することができ、あるいは、これらの素子を集積化することができる。
〈2.第2の実施の形態〉
[有機分子結晶層の接合方法]
 図4に示すように、第2の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法においては、例えば平坦な主面を有する絶縁性基体11上に電極12を形成する。この場合、この電極12の側面は上部側面12bとこれに連続した下部側面12cとにより形成する。上部側面12bは、図2Aと同様に、傾斜角度θを例えば60°以上80°以下に設定する。下部側面12cは、図2Bと同様に、傾斜角度θを例えば5°以上20°以下に設定する。
 次に、第1の実施の形態と同様にして、この電極12が形成された絶縁性基体11上にこの電極12の上部側面12bと下部側面12cとに接合するように有機分子結晶層13を形成する。この場合、この有機分子結晶層13のうちの上部側面12bと接合した部分は、この上部側面12bに平行に配向させることができる。また、この有機分子結晶層13のうちの下部側面12cと接合した部分は、この下部側面12cに対して傾斜した方向に配向させることができる。
〈実施例〉
 図5Aに示すように、Si基板21上に熱酸化法により厚さが約150nmのSiO2膜22を形成し、これを絶縁性基体11として用いた。
 次に、図5Bに示すように、シャドーマスク(メタルマスク)を用いた真空蒸着法により、SiO2膜22上にAuを堆積させ、上部側面および下部側面を有するAu電極23を形成した。
 次に、図5Cに示すように、真空蒸着法により、水晶振動子による膜厚制御を行いながら、有機分子結晶層13として厚さが約40nmのペンタセン膜24を形成し、Au電極23の上部側面、下部側面および上面に接合した。引き続いて、Au電極23とペンタセン膜24との接合特性の向上を図るために、真空蒸着に用いた真空チャンバー内で温度約100℃で約2時間アニールを行った。
 以上のようにしてペンタセン膜24を形成した試料の断面透過型電子顕微鏡写真を図6に示す。図6から明らかなように、絶縁体であるSiO2膜22上に、このSiO2膜22の表面に対して約70~75°傾斜した上部側面およびこのSiO2膜22の表面に対して約10°傾斜した下部側面を有するAu電極23が形成されている。ペンタセン膜24のうちのこのAu電極23の上部側面と接合した部分はこの上部側面と平行な方向に配向している(配向A)。ペンタセン膜24のうちのこのAu電極23の下部側面と接合した部分は、上部側面とほぼ垂直な方向に配向している(配向B)。ペンタセン膜24のうちのこのAu電極23の外側の部分のSiO2膜22上に直接形成された部分はこのSiO2膜22の表面に平行な方向に配向している(配向C)。ペンタセン膜24のうちの配向Bの部分は配向Cの部分と緩やかに整合してゆき、配向Bの部分と配向Cとの部分との境界には小傾角粒界が形成されている。このペンタセン膜24のうちの配向Cの部分を拡大して図7に示す。
 以上のように、第2の実施の形態によれば、絶縁性基体11の主面に対する傾斜角度が互いに異なる上部側面12bおよび下部側面12cを有する電極12を形成し、この電極12と接合するように有機分子結晶層13を形成している。このため、有機分子結晶層13の層状構造をほぼ維持したまま、有機分子結晶層13のうちの電極12の上部側面12bとの接合部はこの上部側面12bに平行に配向し、下部側面12cとの接合部はこの下部側面12cと傾斜した方向に配向するようにすることができる。これによって、例えば、この有機分子結晶層13本来の特性を生かしつつ、電極12と有機分子結晶層13との接合部では良好な接合特性を得ることができる。この接合構造は各種の有機素子、例えば有機トランジスタに適用して好適なものである。
〈3.第3の実施の形態〉
[有機分子結晶層の接合方法]
 図8に示すように、第3の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法においては、絶縁性基体11の主面に溝11aを形成した後、この溝11aの内部に電極12を形成し、この電極12の側面12aと接合するように有機分子結晶層13を形成する。
 この第3の実施の形態の上記以外のことは第1の実施の形態と同様である。
 この第3の実施の形態によれば、第1の実施の形態と同様な利点を得ることができる。
〈4.第4の実施の形態〉
[有機分子結晶層の接合方法]
 図9に示すように、第4の実施の形態による有機分子結晶層の接合方法においては、絶縁性基体11の主面に溝11aを形成した後、この溝11aの内部に上部側面12bおよび下部側面12cを有する電極12を形成し、この電極12の上部側面12bおよび下部側面12cと接合するように有機分子結晶層13を形成する。
 この第4の実施の形態の上記以外のことは第2の実施の形態と同様である。
 この第4の実施の形態によれば、第1の実施の形態と同様な利点を得ることができる。
〈5.第5の実施の形態〉
[有機トランジスタ]
 図10は第5の実施の形態による有機トランジスタを示す。この有機トランジスタはトップゲート型である。
 図10に示すように、この有機トランジスタにおいては、例えば平坦な主面を有する絶縁性基体31上にソース電極32およびドレイン電極33が設けられ、これらのソース電極32およびドレイン電極33の間の部分の絶縁性基体31上に有機分子結晶層34が設けられている。ソース電極32およびドレイン電極33の材料としては、電極12と同様な材料を用いることができる。ソース電極32は上部側面32aおよび下部側面32bを有し、ドレイン電極33は上部側面33aおよび下部側面33bを有する。有機分子結晶層34の一端はソース電極32の上部側面32aおよび下部側面32bと接合し、他端はドレイン電極33の上部側面33aおよび下部側面33bと接合している。第1の実施の形態と同様に、この有機分子結晶層34のうちのソース電極32の上部側面32aおよびドレイン電極33の上部側面33aと接合した部分はそれぞれ上部側面32aおよび上部側面33aと平行な方向に配向している。また、この有機分子結晶層34のうちのソース電極32の下部側面32bおよびドレイン電極33の下部側面33bと接合した部分はそれぞれ下部側面32bおよび下部側面33bと傾斜した方向に配向している。また、この有機分子結晶層34のうちの絶縁性基体31上にある部分は絶縁性基体31の主面に平行に配向している。
 有機分子結晶層34、ソース電極32およびドレイン電極33上にはゲート絶縁膜35が形成されている。このゲート絶縁膜35は、例えば、絶縁性の高分子により形成することができる。このような高分子は、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリジメチルシロキサン、ナイロン、ポリイミド、環状オレフィン・コポリマー、エポキシポリマー、セルロース、ポリオキシメチレン、ポリオレフィン系ポリマー、ポリビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー、生分解性プラスチック、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、各種ポリマーユニットを組み合わせたコポリマーなどである。この高分子の具体例を挙げると、ポリ(α-メチルスチレン)、シクロオレフィン・コポリマーなどである。このゲート絶縁膜35としては、必要に応じて、SiO2膜などの無機絶縁膜を用いてもよい。このゲート絶縁膜35の厚さは必要に応じて選ばれる。
 ゲート絶縁膜35上にゲート電極36が設けられている。このゲート電極36の材料としては従来公知の各種のものを用いることができ、必要に応じて選ばれる。
[有機トランジスタの製造方法]
 図10に示すように、第1の実施の形態と同様にして、絶縁性基体31上にソース電極32およびドレイン電極33を形成する。
 次に、第1の実施の形態と同様にして、有機分子結晶層34を形成する。
 次に、有機分子結晶層34、ソース電極32およびドレイン電極33上に真空蒸着法、塗布法、浸漬法などにより絶縁体を形成することによりゲート絶縁膜35を形成する。
 次に、ゲート絶縁膜35上に真空蒸着法などにより導電材料からなる膜を形成した後、この膜をエッチングによりパターニングしてゲート電極36を形成する。
 以上のようにして、目的とするトップゲート型有機トランジスタが製造される。
 この第5の実施の形態によれば、ソース電極32の上部側面32aおよび下部側面32bならびにドレイン電極33の上部側面33aおよび下部側面33bの傾斜角度の制御により、ソース電極32およびドレイン電極33に対する有機分子結晶層34の配向を制御することができ、このため有機分子結晶層34を最適な配向でソース電極32およびドレイン電極33に接合することができ、良好な接合特性を得ることができる。これによって、有機分子結晶層34本来の特性を十分に発揮させることができ、特性の良好なトップゲート型有機トランジスタを得ることができる。
〈6.第6の実施の形態〉
[有機トランジスタ]
 図11は第6の実施の形態による有機トランジスタを示す。この有機トランジスタはボトムゲート型である。
 図11に示すように、この有機トランジスタにおいては、例えば平坦な主面を有する絶縁性基体31上にゲート電極36が設けられ、このゲート電極36を覆うようにゲート絶縁膜35が設けられている。このゲート絶縁膜35上にソース電極32およびドレイン電極33が設けられ、これらのソース電極32およびドレイン電極33の間の部分のゲート絶縁膜35上に有機分子結晶層34が設けられている。
 この有機トランジスタの上記以外の構成については、第5の実施の形態による有機トランジスタと同様である。
[有機トランジスタの製造方法]
 図11に示すように、第5の実施の形態と同様にして、絶縁性基体31上にゲート電極36を形成した後、このゲート電極36を覆うようにゲート絶縁膜35を形成する。
 次に、第1の実施の形態と同様にして、ゲート絶縁膜35上にソース電極32およびドレイン電極33を形成する。
 次に、第1の実施の形態と同様にして、有機分子結晶層34を形成する。
 以上のようにして、目的とするボトムゲート型有機トランジスタが製造される。
 この第6の実施の形態によれば、ボトムゲート型有機トランジスタにおいて第5の実施の形態と同様な利点を得ることができる。
〈7.第7の実施の形態〉
[細線状導電体]
 図12は第7の実施の形態による細線状導電体を示す。
 図12に示すように、この細線状導電体においては、円柱状のファイバー状絶縁体41の外周面上に、このファイバー状絶縁体41の中心軸方向に延在する一対の線状電極42が設けられ、この一対の線状電極42とそれぞれ接合するように線状の有機分子結晶層43が設けられている。
[細線状導電体の製造方法]
 図12に示すように、ファイバー状絶縁体41の外周面上に、第1の実施の形態と同様にして、このファイバー状絶縁体41の中心軸方向に延在する一対の線状電極42を形成する。次に、第1の実施の形態と同様にして、この一対の線状電極42とそれぞれ接合するように線状の有機分子結晶層43を形成する。
 この第7の実施の形態の上記以外のことは第1の実施の形態と同様である。
 この第7の実施の形態によれば、絶縁性基体としてファイバー状絶縁体41を用いた場合において第1の実施の形態と同様な利点を得ることができる。また、線状電極42と電導線である線状の有機分子結晶層43との間でキャリアー移動を良好に行うことができ、送電損失の低減を図ることができる。さらに、有機分子結晶層43として例えば非特許文献2の超伝導体を用いることにより、有機超伝導素子を実現することができる。この有機超伝導素子によれば、超伝導体からなる有機分子結晶層43の臨界電流などの特性の向上を図ることができる。
〈8.第8の実施の形態〉
[細線状導電体]
 図13は第8の実施の形態による細線状導電体を示す。
 図13に示すように、この細線状導電体においては、円柱状のファイバー状絶縁体51の外周面上の、このファイバー状絶縁体51の中心軸方向の一端および他端に一対の電極52が設けられ、この一対の電極52とそれぞれ接合するように、このファイバー状絶縁体51の中心軸方向に延在する線状の有機分子結晶層53が設けられている。
[細線状導電体の製造方法]
 図13に示すように、ファイバー状絶縁体51の外周面上に、第1の実施の形態と同様にして、このファイバー状絶縁体51の中心軸方向の一端および他端に一対の電極52を形成し、この一対の電極52とそれぞれ接合するように、このファイバー状絶縁体51の中心軸方向に延在する線状の有機分子結晶層53を形成する。
 この第8の実施の形態の上記以外のことは第1の実施の形態と同様である。
 この第8の実施の形態によれば、第7の実施の形態と同様な利点を得ることができる。
〈9.第9の実施の形態〉
[細線状導電体]
 図14は第9の実施の形態による細線状導電体を示す。
 図14に示すように、この細線状導電体においては、円柱状のファイバー状絶縁体61の外周面上に、このファイバー状絶縁体61を取り巻くように二重らせん状に線状電極62が設けられ、これらの線状電極62とそれぞれ接合するように、同じく二重らせん状に線状の有機分子結晶層63が設けられている。
[細線状導電体の製造方法]
 図14に示すように、円柱状のファイバー状絶縁体61の外周面上に、このファイバー状絶縁体61を取り巻くように線状電極62を形成し、これらの線状電極62とそれぞれ接合するように、線状の有機分子結晶層63を形成する。
 この第9の実施の形態の上記以外のことは第1の実施の形態と同様である。
 この第9の実施の形態によれば、第7の実施の形態と同様な利点を得ることができる。
 以上、実施の形態および実施例について具体的に説明したが、本技術は、上述の実施の形態および実施例に限定されるものではなく、各種の変形が可能である。
 例えば、上述の実施の形態および実施例において挙げた数値、構造、プロセス、形状、材料などはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれらと異なる数値、構造、プロセス、形状、材料などを用いてもよい。
 11…絶縁性基体、11a…溝、12…電極、12a…側面、12b…上部側面、12c…下部側面、13…有機分子結晶層、31…絶縁性基体、32…ソース電極、33…ドレイン電極、34…有機分子結晶層、35…ゲート絶縁膜、36…ゲート電極、41…ファイバー状絶縁体、42…線状電極、43…有機分子結晶層、51…ファイバー状絶縁体、52…電極、53…有機分子結晶層、61…ファイバー状絶縁体、62…線状電極、63…有機分子結晶層

Claims (15)

  1.  絶縁性基体上に電極およびこの電極と接合する芳香族化合物からなる有機分子結晶層を形成する場合に、上記電極の側面の上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度を制御することにより上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向を制御するようにした有機素子の製造方法。
  2.  上記電極の側面の上記傾斜角度θは0°<θ<90°である請求項1記載の有機素子の製造方法。
  3.  上記電極の側面を上記傾斜角度が互いに異なる複数の面により形成するようにした請求項2記載の有機素子の製造方法。
  4.  上記電極の側面を上部の面および下部の面により形成し、上記下部の面の上記傾斜角度を上記上部の面の上記傾斜角度よりも小さくするようにした請求項3記載の有機素子の製造方法。
  5.  上記芳香族化合物は縮合環化合物である請求項1記載の有機素子の製造方法。
  6.  上記縮合環化合物はアセン類である請求項5記載の有機素子の製造方法。
  7.  上記絶縁性基体は平坦な主面を有する請求項1記載の有機素子の製造方法。
  8.  上記絶縁性基体はファイバー状絶縁体であり、このファイバー状絶縁体の外周面上に上記電極および上記有機分子結晶層をこのファイバー状絶縁体の中心軸方向またはこの中心軸方向に対して傾斜した方向に細線状に形成する請求項1記載の有機素子の製造方法。
  9.  上記絶縁性基体の主面に溝を形成し、この溝の内部に上記電極および上記有機分子結晶層を形成する請求項1記載の有機素子の製造方法。
  10.  上記有機素子は有機トランジスタであり、上記電極はソース電極またはドレイン電極である請求項1記載の有機素子の製造方法。
  11.  上記有機分子結晶層の少なくとも一部が超伝導体である請求項1記載の有機素子の製造方法。
  12.  絶縁性基体上に形成された電極に芳香族化合物からなる有機分子結晶層を接合する場合に、上記電極の側面の上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度を制御することにより上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向を制御するようにした有機分子結晶層の接合方法。
  13.  絶縁性基体上に細線状の電極およびこの電極と接合する芳香族化合物からなる細線状の有機分子結晶層を形成する場合に、上記電極の側面の上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度を制御することにより上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向を制御するようにした細線状導電体の製造方法。
  14.  絶縁性基体上に形成された電極およびこの電極と接合する芳香族化合物からなる有機分子結晶層を有し、
     上記電極の側面が上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度が互いに異なる複数の面を有し、これらの複数の面において上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向が互いに異なる有機素子。
  15.  絶縁性基体上に形成された細線状の電極およびこの電極と接合する芳香族化合物からなる細線状の有機分子結晶層を有し、
     上記電極の側面が上記絶縁性基体の主面に対する傾斜角度が互いに異なる複数の面を有し、これらの複数の面において上記有機分子結晶層の上記電極に対する配向が互いに異なる細線状導電体。
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