WO2012095285A1 - In einem zweistufen-streckblasprozess hergestellter kunststoffbehälter und preform für dessen herstellung - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a plastic container produced in a two-stage stretch blow molding process according to the preamble of patent claim 1. Furthermore, the invention also relates to a preform which is suitable for the production of the plastic container.
- a large number of plastic bottles and plastic containers used today are manufactured in a stretch blow molding process.
- a so-called preform which usually has an elongated tube-like shape, at its one longitudinal end a bottom and at the other longitudinal end has a neck portion with molded threaded portions or the like, inserted into a mold cavity of a blow mold and inflated by a medium blown with overpressure.
- the preform is additionally stretched in the axial direction with a retracting mandrel inserted through the neck opening. After the stretching / blowing process, the finished plastic bottle is removed from the blow mold.
- the preform is produced before the stretch blow molding process in a separate injection molding or in a plastic fleece press process.
- the preform is inflated and stretched to a plastic container immediately after its production.
- the plastic containers are produced in a two-stage process spatially and / or temporally separate from the stretch blow molding process and temporarily stored for later use.
- the preforms are reheated to produce plastic bottles. In this way, both processes, injection molding and stretch blow molding, can be operated separately and optimally.
- the preform is brought to the required temperature by infrared radiation, for example, and stretched in the axial direction with a stretching rod during the forming process and formed radially in the mold by means of overpressure.
- the plastic containers known from the prior art and produced in the two-stage stretch blow molding process are usually made from the low-cost mass-produced polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polystyrene (PS), polypropylene (PP), polyethylene (PE), polylactide (PLA ), Polyamide (PA), as well as copolymers of this material.
- PET polyethylene terephthalate
- PEN polyethylene naphthalate
- PS polystyrene
- PP polypropylene
- PE polyethylene
- PLA polylactide
- PA Polyamide
- Polyethylene terephthalate-made plastic containers in particular PET bottles, have, for example, oxygen barrier properties which are 20 to 40 times higher than the barrier properties of comparable plastic bottles made of oriented polyethylene (OPE) or oriented polypropylene (OPP).
- OPE oriented polyethylene
- OPP oriented polypropylene
- Plastic bottles made of OPP have a barrier property to water vapor which is 5 to 15 times higher than the barrier property of comparable PET bottles or oriented polyamide (OPA) bottles.
- the barrier properties of the plastics used are related to the solubility of polar and non-polar molecules in polar and non-polar plastics, which is crucial for the permeation of the molecules. The same applies, the same dissolves in the same, or similar attacks similar.
- polar PA is more resistant to non-polar fuels, especially gasoline and diesel, than non-polar PE.
- Polar polymers are therefore poor barrier materials for polar molecules, except their size and shape influence the migration or permeation.
- Nonpolar plastics in turn are poor barrier plastics for nonpolar molecules, unless their size and shape already influence their migration and permeation.
- multilayer structures with and without adhesion promoters are offered to achieve the desired barrier properties of the plastic bottles produced in the two-stage stretch blow molding process.
- An example of this is multilayer bottles made of a polypropylene layer and an EVOH layer with adhesion promoters between the two layers or mixed with one of the two plastics.
- multilayer preforms must first be produced. For this purpose either complex and expensive multi-component injection molding facilities must be used or the preforms must be provided in a complex multi-step process with the desired layers.
- Unstretched compositions of polar and nonpolar plastics are also known from the prior art, which enable the preparation of a homogeneous plastics material by the addition of a so-called compatibilizer consisting of copolymers or terpolymers or anhydrites. Above all, these mixtures have the task of improving the physical parameters, such as the impact strength, the notched impact strength or the cold break strength.
- the object of the present invention is to provide a plastic container which can be produced in a two-stage stretch blow molding process and which has the desired barrier properties without requiring a multilayer structure which is complicated to produce.
- the invention proposes plastic containers, in particular plastic bottles, which are produced in a two-stage stretch blow molding process and are made of a synthetic material. consist of 20% to 80% of a non-polar plastic and 20% to 80% of a polar plastic.
- the barrier properties can be varied within wide ranges and adapted to the requirements of the filling material.
- some coffee products require a good barrier against oxygen and water vapor that can not be met by either PE or PET alone at the usual low wall thicknesses.
- a plastic composition consisting of a mixture of PE and PET at comparable wall thicknesses, an oxygen barrier better than that of the PE alone and, in addition, a water vapor barrier better than that of PET alone can be obtained.
- the plastic mixture may be admixed with at least one passive compatibilizer which does not react with the plastics used, or at least one active compatibilizer which reacts, for example, with the hydroxyl group of the PET used, or a combination of passive and active compatibilizers.
- at least one passive compatibilizer which does not react with the plastics used
- at least one active compatibilizer which reacts, for example, with the hydroxyl group of the PET used
- a combination of passive and active compatibilizers for example, 0.5% to 10% Fussabond or 0.5% to 10% Evaloy are used as compatibilizers.
- a further embodiment variant of the invention proposes that the plastic containers, in particular plastic bottles, produced in the two-stage stretch blow molding process consist of a plastic mixture which comprises about 75% PET and about 25% HDPE. Plastic bottles made of this plastic mixture have more than twice as good a water vapor barrier as pure PET bottles, with their barrier properties to oxygen being reduced by only about 10%.
- the plastic containers produced in the two-stage stretch blow molding process consist of a plastic mixture of pure vegetable-based plastics and plastics based on petroleum. With such plastic mixtures, the life cycle assessment can be significantly improved. In the case of plastics, which are based on plant-based products, the very poor barrier properties, for example to oxygen or water vapor, are improved by the addition of petroleum-based plastics.
- a further variant of the invention provides that the plastic mixture used consists entirely of non-polar and polar plastics which are based on plants. The selection of plastics takes place according to the barrier criteria which the plastic containers produced in the two-stage stretch blow molding process should have with respect to the contents.
- the plastic mixture of nonpolar and polar plastics and optionally of compatibilizers is chosen such that the plastic containers produced in the two-stage stretch blow molding process have a global draw ratio of 4 to 18, the longitudinal draw being 1.5 to 4.5 and the diameter drawing being 2 to 6.
- the global draw ratio is defined as the product of the longitudinal draw and the diameter draw.
- the preforms used for the production of the plastic containers in the two-stage stretch blow molding process consist of the above-described plastic mixtures comprising 20% to 80% of a non-polar plastic and 20% to 80% of a polar plastic. They are produced in a plastic injection molding or in a flow molding process. However, they can also be produced in an extrusion blown process.
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Abstract
Es ist Kunststoffbehälter, insbesondere Kunststoffflaschen, vorgeschlagen, die in einem Zweistufen-Streckblasprozess hergestellt sind und aus einem Kunststoffgemisch bestehen, das 20% bis 80% eines unpolaren Kunststoffs und 80% bis 20% eines polaren Kunststoffs umfasst. Es sind auch ein Preform zur Herstellung des Kunststoffbehälters und ein zugehöriges Verfahren beschrieben.
Description
In einem Zweistufen-Streckblasprozess hergestellter Kunststoffbehälter und Preform für dessen Herstellung Die Erfindung betrifft einen in einem Zweistufen-Streckblasprozess hergestellten Kunststoffbehälter gemäss dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1. Weiters betrifft die Erfindung auch einen Preform, der für die Herstellung des Kunststoffbehälters geeignet ist. Ein grosse Zahl der heutzutage eingesetzten Kunststoffflaschen und dergleichen Kunststoffbehälter wird in einem Streckblasprozess hergestellt. Bei diesem Verfahren wird ein sogenannter Preform, der meist eine längliche röhrchenartige Gestalt besitzt, an seinem einen Längsende einen Boden und am anderen Längsende einen Halsbereich mit ausgeformten Gewindeabschnitten oder dergleichen aufweist, in eine Formkavität einer Blasform eingesetzt und durch ein mit Überdruck eingeblasenes Medium aufgeblasen. Dabei wird der Preform zusätzlich mit einem durch die Halsöffnung eingefahrenen Reckdorn in axiale Richtung gereckt. Nach dem Reck-/Blasvorgang wird die fertige Kunststoffflasche aus der Blasform entformt.
Der Preform wird vor dem Streckblasprozess in einem separaten Spritzgiess- oder in einem Kunststofffliesspressverfahren hergestellt. Im sogenannten Einstufen- Streckblasprozess wird der Preform unmittelbar nach seiner Herstellung zu einem Kunststoffbehälter aufgeblasen und gereckt. Vielfach werden die Kunststoffbehäl- ter jedoch in einem zweistufigen Verfahren räumlich und/oder zeitlich getrennt vom Streckblasprozess hergestellt und für die spätere Verwendung zwischengelagert. Beim späteren Streckblasprozess werden die Preforms wieder erwärmt, um daraus Kunststoffflaschen herzustellen. Auf diese Weise können beide Prozesse, das Spritzgiessen und das Streckblasen, separat und optimal betrieben werden. Im Streckblasprozess wird der Preform beispielsweise durch Infrarot-Strahlung auf die erforderliche Temperatur gebracht und während des Umformvorgangs mit einer Reckstange in axialer Richtung verstreckt und mittels Überdruck im Formwerkzeug radial ausgeformt.
BESTÄTIGUNGSKOPIE
Die aus dem Stand der Technik bekannten, im Zweistufen-Streckblasprozess hergestellten Kunststoffbehälter sind üblicherweise aus den günstigen Massenkun- stoffen Polyethylenterephthalat (PET), Polyethylennaphthalat (PEN), Polystyrol (PS), Polypropylen (PP), Polyethylen (PE), Polylactid (PLA), Polyamid (PA) sowie Copolymeren dieser Materialein gefertigt. Durch die zweidimensionale Verstre- ckung erhalten diese Materialien ganz besondere mechanische Eigenschaften. Dabei weist jedes der genannten Materialien ganz spezifische Barriereeigenschaften auf.
Aus Polyethylenterephthalat gefertigte Kunststoffbehälter, insbesondere PET- Flaschen, weisen beispielsweise gegenüber Sauerstoff Barriereeigenschaften auf, die 20 bis 40 mal höher sind als die Barriereeigenschaften von vergleichbaren Kunststoffflaschen aus orientiertem Polyethylen (OPE) oder orientiertem Polypropylen (OPP).
Aus OPP gefertigte Kunststoffflaschen weisen wiederum gegenüber Wasserdampf eine Barriereeigenschaft auf, die 5 bis 15 mal höher ist als die Barriereeigenschaft von vergleichbaren PET-Flaschen oder Flaschen aus orientiertem Polyamid (OPA).
Die Barriereeigenschaften der eingesetzten Kunststoffe hängen mit der Löslichkeit von polaren und unpolaren Molekülen in polaren und unpolaren Kunststoffen zusammen, welche massgeblich für die Permeation der Moleküle ist. Dabei gilt, Gleiches löst sich in Gleichem, bzw. Ähnliches greift Ähnliches an. Beispielsweise ist das polare PA besser gegen unpolare Kraftstoffe, insbesondere Benzin und Diesel, beständig als das unpolare PE. Polare Kunststoffe sind daher für polare Moleküle schlechte Barrierewerkstoffe, ausser deren Grösse und Gestalt beein- flusst die Migration bzw. Permeation. Unpolare Kunststoffe wiederum sind für unpolare Moleküle schlechte Barrierekunststoffe, solange nicht schon deren Grösse und Gestalt die Migration und Permeation beeinflusst.
Da sich polare und unpolare Kunststoffe nur schlecht mischen lassen, werden zur Erzielung der gewünschten Barriereeigenschaften der im Zweistufen- Streckblasprozess hergestellten Kunststoffflaschen mehrschichtige (multilayer) Strukturen mit und ohne Haftvermittlern angeboten. Ein Beispiel dafür sind Mul- tilayer-Flaschen aus eine Polypropylenschicht und einer EVOH-Schicht mit Haftvermittlern zwischen den beiden Schichten bzw. vermischt mit einem der beiden Kunststoffe. Für die Herstellung von mehrschichtigen Kunststoffbehältern, insbesondere Kunststoffflaschen, im Zweistufen-Streckblasprozess müssen zunächst mehrschichtige Preforms hergestellt werden. Dazu müssen entweder aufwendige und teure Mehrkomponenten-Spritzgiesseinrichtungen eingesetzt werden oder die Preforms müssen in einem aufwendigen mehrstufigen Prozess mit den gewünschten Schichten versehen werden.
Aus dem Stand der Technik sind auch bereits unverstreckte Zusammensetzungen aus polaren und unpolaren Kunststoffen bekannt, die durch die Beimengung eines sogenannte Kompatibilizers bestehend aus Copolymeren oder Terpolymeren bzw. Anhydriten die Herstellung einer homogenen Kunststoffmasse ermöglichen. Diese Mischungen haben vor allem die Aufgabe, die physikalischen Parameter, wie die Schlagfestigkeit, die Kerbschlag Zähigkeit oder die Kältebruchfestigkeit zu verbessern.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Kunststoffbehälter zu schaffen, der in einem Zweistufen-Streckblasprozess herstellbar ist und der die gewünschten Barriereeigenschaften aufweist, ohne dass dazu eine aufwendig herzustellende mehrschichtige (multilayer) Struktur erforderlich ist.
Die Lösung dieser Aufgabe besteht in einem Kunststoffbehälter mit den im Patentanspruch 1 aufgelisteten Merkmalen. Vorteilhafte Ausführungsvarianten und/oder Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Patentansprüche.
Die Erfindung schlägt Kunststoffbehälter, insbesondere Kunststoffflaschen, vor, die in einem Zweistufen-Streckblasprozess hergestellt sind und aus einem Kunst-
stoffgemisch bestehen, das 20% bis 80% eines unpolaren Kunststoffs und 20% bis 80% eines polaren Kunststoffs umfasst.
Durch den Einsatz eines Kunststoffgemischs mit unterschiedlichen Zusammensetzungen aus unpolaren und polaren Kunststoffen sind die Barriereeigenschaften in weiten Bereichen variierbar und an die Anforderung des Füllgutes anpassbar. Beispielsweise benötigen manche Kaffeeprodukte eine gute Barriere gegen Sauerstoff und gegen Wasserdampf, die weder von PE noch von PET alleine bei den üblichen geringen Wandstärken erfüllt werden kann. Durch die Verwendung einer Kunststoffzusammensetzung bestehend aus einem Gemisch aus PE und PET hingegen kann bei vergleichbaren Wandstärken eine Sauerstoffbarriere erzielt werden, die besser ist als diejenige des PE alleine, und zusätzliche eine Wasserdampfbarriere erlangt werden, die besser ist als diejenige von PET alleine.
Zur Verbesserung der Streckverfestigung des Kunststoffgemisches kann diesem wenigstens ein passiver Kompatibilizer, der nicht mit den eingesetzten Kunststoffen reagiert, oder wenigstens ein aktiver Kompatibilizer, der beispielsweise mit der Hydroxyl Gruppe des verwendeten PET reagiert, oder eine Kombination aus passiven und aktiven Kompatibilizern beigemengt sein. Als Kompatibilizer kommen beispielsweise 0,5% bis 10% Fussabond oder 0,5% bis 10% Evaloy zum Einsatz.
Eine weitere Ausführungsvariante der Erfindung schlägt vor, dass die im Zweistu- fen-Streckblasprozess hergestellten Kunststoffbehälter, insbesondere Kunststoffflaschen, aus einem Kunststoffgemisch bestehen, das etwa 75% PET und etwa 25% HDPE aufweist. Kunststoffflaschen aus diesem Kunststoffgemisch weisen eine mehr als doppelt so gute Wasserdampfbarriere auf als reine PET-Flaschen, wobei deren Barriereeigenschaften gegenüber Sauerstoff nur um ca. 10% reduziert ist.
Je nach der Art der Kombination von unpolaren und polaren Kunststoffen können auch opake Kunststoffgemische hergestellt werden, die ohne metallische Pigmente auskommen. Dies erlaubt die Herstellung von opaken Kunststoffbehältern, die rückstandslos und umweltfreundlich verbrannt werden können.
In einer weiteren Variante der Erfindung bestehen die im Zweistufen- Streckblasprozess hergestellten Kunststoffbehälter, insbesondere Kunststoffflaschen, aus einem Kunststoffgemisch aus Kunststoffen auf reiner pflanzlicher Basis und Kunststoffen auf Erdölbasis. Mit derartigen Kunststoffgemischen kann die Ökobilanz deutlich verbessert werden. Dabei werden die gerade bei Kunststoffen, die auf pflanzlichen Ausgangsprodukten basieren, oft sehr schlechten Barriereeigenschaften z.B. gegenüber Sauerstoff oder Wasserdampf, durch die Beimengung von Kunststoffen auf Erdölbasis verbessert.
Eine weitere Variante der Erfindung sieht vor, dass das eingesetzte Kunststoffge- misch zur Gänze aus unpolaren und polaren Kunststoffen besteht, die auf pflanzlicher Basis beruhen. Die Auswahl der Kunststoffe erfolgt dabei nach den Barrierekriterien, welche die im Zweistufen-Streckblasprozess hergestellten Kunststoffbe- hälter gegenüber dem Füllgut aufweisen sollen.
Das Kunststoffgemisch aus unpolaren und polaren Kunststoffen und ggf. von Kompatibilizern wird derart gewählt, dass die im Zweistufen-Streckblasprozess hergestellten Kunststoffbehälter ein globales Streckverhältnis von 4 bis 18 aufwei- sen, wobei die Längsverstreckung 1.5 bis 4.5 und die Durchmesserverstreckung 2 bis 6 beträgt. Das globale Streckverhältnis ist dabei als das Produkt der Längsverstreckung und der Durchmesserverstreckung definiert.
Die für die Herstellung der Kunststoffbehälter im Zweistufen-Streckblasprozess eingesetzten Preforms bestehen aus den vorstehend geschilderten Kunststoffgemischen, die 20% bis 80% eines unpolaren Kunststoffs und 20% bis 80% eines polaren Kunststoffs umfassen. Sie sind in einem Kunststoffspritzverfahren oder in einem Fliesspressverfahren hergestellt. Sie können aber auch in einem Extrusi- onsblasverfahren hergestellt sein.
Claims
1. Kunststoffbehälter, insbesondere Kunststoffflasche, die in einem Zweistu- fen-Streckblasprozess hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Kunststoffbehälter aus einem Kunststoffgemisch besteht, das 20% bis 80% eines unpolaren Kunststoffs und 80% bis 20% eines polaren Kunststoffs umfasst.
2. Kunststoffbehälter nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Kunststoffgemisch wenigstens einen passiven Kompatibilizer, der nicht mit den eingesetzten Kunststoffen reagiert, oder wenigstens einen aktiven Kompatibilizer, der beispielsweise mit der Hydroxyl Gruppe des verwendeten PET reagiert, oder eine Kombination aus passiven und aktiven Kompa- tibilizern aufweist.
3. Kunststoffbehälter nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Kunststoffgemisch 0,5% bis 10% an Kompatibilizer(n) aufweist.
4. Kunststoffbehälter nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Kompatibilizer Fussabond oder Evaloy eingesetzt wird.
5. Kunststoffbehälter nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die im Zweistufen-Streckblasprozess hergestellten Kunststoffbehälter eine globale Verstreckung von 4 bis 18 aufweisen, wobei die Längsverstreckung 1.5 bis 4.5 und die Durchmesserverstreckung 2 bis 6 beträgt.
6. Kunststoffbehälter nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er eine weisse Farbe oder eine opake Erscheinung aufweist, dabei aber frei ist von farbgebenden Pigmenten, insbesondere Metalloxid-Pigmenten oder Zinksulfid- Pigmenten in Mikro- oder Nanostruk- tur.
7. Kunststoffbehälter nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens einer der Kunststoffe des Kunststoffgemisches ein Kunststoff ist, der zu wenigstens 80% pflanzlichen Ursprungs ist.
8. Preform zur Herstellung eines Kunststoffbehälters in einem Zweistufen- Streckblasprozess, dadurch gekennzeichnet, dass er aus einem Kunststoffgemisch besteht, das 20% bis 80% eines unpolaren Kunststoffs und 80% bis 20% eines polaren Kunststoffs umfasst.
9. Preform nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass er in einem
Kunststoffspritzverfahren, in einem Fliesspressverfahren oder durch Extru- sionsblasen hergestellt ist.
10. Verfahren zur Herstellung eines Kunststoffbehälters gemäss einem der Patentansprüche 1 bis 7 aus einem Preform gemäss einem der Patentansprüche 8 bis 9.
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