WO2012091283A2 - 편광판용 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 - Google Patents

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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
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    • G02—OPTICS
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    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2896—Adhesive compositions including nitrogen containing condensation polymer [e.g., polyurethane, polyisocyanate, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate and a polarizing plate comprising the same. More specifically, the present invention includes an isocyanate curing agent of a specific structure. The present invention can improve the stability and productivity over time by shortening the time to reach curing.
  • an acrylic polymer having a functional group, a curing agent and a silane coupling agent which react with the functional group to form a three-dimensional crosslinked structure are dissolved in an organic solvent.
  • Such a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates can bond a glass substrate and a polarizing plate by forming a three-dimensional structure by combining an isocyanate group of a polyisocyanate compound, a polyisocyanate compound of a polyisocyanate compound which is a curing agent, an epoxy group of a glycidyl compound, or the like, with a functional group such as a hydroxy group and a carboxyl group.
  • the roll-shaped manufactured product structure of a polarizing plate-adhesive layer-peel film or a peeling film-adhesive layer-peel film
  • the adhesive is crosslinked while stored in an aging room set at 50 ° C. for 3-7 days to ensure that the product satisfies certain performance.
  • the product is then cut to the desired size and the release film is peeled off and attached to the liquid crystal cell. This is necessary to hold as much product as the storage period in the aging room, there is a problem that costs a lot according to the aging room.
  • This invention provides the adhesive composition for polarizing plates which can shorten time to reach hardening.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates that shortens the aging time and optimally does not require a aging chamber.
  • the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate with improved stability and productivity over time.
  • the present invention provides a polarizing plate including an adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may include an isocyanate-based curing agent, and the reduced distance reduced by the formula 1 may be 10% or less.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition was attached to a glass plate, and at 25 ° C. and 45% relative humidity, B was 36 hours and A was 24 hours, and then a 2.25 kg force was applied at 25 ° C. for 1000 seconds. Indicates the pushed distance of the adhesive layer
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises an isocyanate-based curing agent, the difference between the gel fraction measured after 4 days after forming the adhesive layer and the gel fraction measured after 1 day is greater than 0 to less than 5%, the gel fraction May be represented by Equation 2 below.
  • the isocyanate-based curing agent may have a structure of Formula (1).
  • R1, R2, R3, R4 and R5 are selected from the group consisting of hydrogen,-(CH2) n1-NCO and-(CH2) n2-NCO, two of R1, R2, R3, R4 and R5 are -(CH2) n1-NCO and-(CH2) n2-NCO, n1 and n2 are independent of each other and are integers from 2 to 10)
  • the pressure-sensitive adhesive composition may have a gel fraction of 70% or more after 36 hours after forming the pressure-sensitive adhesive layer on the film.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may have a viscosity change rate ( ⁇ ) of less than 10% with respect to the initial viscosity (a) and the viscosity (b) after being left at 25 ° C. for 2 days.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylic copolymer; Isocyanate-based curing agent of Formula 1; And crosslinking accelerators.
  • the polarizing plate of the present invention may include an adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the adhesive composition of this invention can shorten time to reach hardening.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention shortens the aging time and optimally does not require a aging chamber.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can improve the stability over time and productivity.
  • the adhesive composition for polarizing plates of this invention contains an isocyanate type hardening
  • the aging time of the pressure-sensitive adhesive composition can be shortened to 1 day (24 hours), it can be seen that within 1 day to reach curing.
  • the distance reduction rate may be 0-8%.
  • the distance reduction rate is that the pressure-sensitive adhesive layer when the polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition is formed is adhered to the glass plate, and a force of 2.25 kg is applied at 25 ° C. for 1000 seconds after elapse of a specific time at 35 ° C. and 45% relative humidity. Indicates the rate at which the distance is reduced.
  • the reduced distance reduction rate may be represented by the following Equation 1.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition was attached to a glass plate, and at 25 ° C. and 45% relative humidity, B was 36 hours and A was 24 hours, and then a 2.25 kg force was applied at 25 ° C. for 1000 seconds. Indicates the pushed distance of the adhesive layer
  • the distance reduction rate can be measured for a uniform adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m by coating the adhesive composition on a polyethylene terephthalate release film and drying at 100 ° C. for 4 minutes.
  • the polarizing plate on which the adhesive layer is formed may be stored at a constant temperature and humidity of 30 ⁇ 5 ° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 25% before measuring the distance reduction rate.
  • the reduction distance of the pushed distance calculated from the pushed distance of the pressure-sensitive adhesive layer after 24 hours at 35 ° C. and 45% relative humidity and the pushed distance of the pressure-sensitive adhesive layer after 36 hours may be 10% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes an isocyanate-based curing agent, the difference between the gel fraction measured after 4 days after forming the pressure-sensitive adhesive layer and the gel fraction measured after 1 day may be more than 0 to less than 5%. . Preferably the difference in gel fraction may be 1-3%.
  • the gel fraction can be represented by the following formula (2).
  • C represents the weight of the pressure-sensitive adhesive composition after a certain time
  • D is insoluble in the pressure-sensitive adhesive composition dried for 12 hours in an oven at 100 °C after immersion for 12 hours with ethyl acetate at 25 °C after a certain time. Weight of the seaweed).
  • the specific time refers to the 4 days or 1 day time.
  • the adhesive layer may be formed by a conventional method. For example, it may be formed by coating on a polyethylene terephthalate release film or the like and drying for 1 minute to 4 minutes at 60 °C ⁇ 100 °C. Although the thickness of an adhesion layer may be 5 micrometers-30 micrometers, it is not limited to these.
  • the gel fraction measured after 36 hours of forming an adhesive layer on the film may be 70% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition ( ⁇ ⁇ ) of the present invention may be less than 10%.
  • Viscosity change rate can be represented by the following formula (3).
  • Viscosity can be measured using a viscosity meter (Brookfield LVDV-II, spindle no 63. 6330 rpm), but is not limited thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention having such physical properties is an acrylic copolymer; It may include an isocyanate curing agent and a crosslinking accelerator of the formula (1).
  • R1, R2, R3, R4 and R5 are selected from the group consisting of hydrogen,-(CH2) n1-NCO and-(CH2) n2-NCO, two of R1, R2, R3, R4 and R5 are -(CH2) n1-NCO and-(CH2) n2-NCO, n1 and n2 are independent of each other and are integers from 2 to 10)
  • the acrylic copolymer may include a copolymer of a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group capable of reacting with an isocyanate curing agent.
  • the acrylic copolymer may be a copolymer of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid alkyl ester having a hydroxyl group.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer may be 400,000 to 2.5 million g / mol, preferably 800,000 to 2 million g / mol. In the above range, excellent durability at high temperature, high humidity, and the like, the pressure-sensitive adhesive coating is well implemented.
  • the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group may mean a (meth) acrylic acid ester including a hydroxyl group in a terminal or ester structure, having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and copolymerizable with a (meth) acrylic acid alkyl ester.
  • the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Butyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene Glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylic Rate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxyprop
  • the (meth) acrylic acid alkyl esters can include (meth) acrylic acid esters having linear or branched alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms in the ester moiety.
  • (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate It may include one or more selected from the group consisting of, dodecyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate.
  • the acrylic copolymer may further include other copolymerizable monomers in addition to the (meth) acrylic acid ester and the (meth) acrylic acid alkyl ester having a hydroxyl group.
  • it may further include one or more selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid and maleic anhydride.
  • the manufacturing method of an acryl-type copolymer is not specifically limited, It can be manufactured by the solution polymerization method, the photopolymerization method, the bulk polymerization method, the emulsion polymerization method, or the emulsion polymerization method.
  • the acrylic copolymer is prepared using a solution polymerization method, and the polymerization temperature is preferably 50-140 ° C.
  • initiators that can be used include azo polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile or azobiscyclohexanecarbonitrile; And / or conventional ones including peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide and the like.
  • Isocyanate-based curing agent may have a structure of formula (1).
  • R1, R2, R3, R4 and R5 are selected from the group consisting of hydrogen,-(CH2) n1-NCO and-(CH2) n2-NCO, two of R1, R2, R3, R4 and R5 are -(CH2) n1-NCO and-(CH2) n2-NCO, n1 and n2 are independent of each other and are integers from 2 to 10)
  • n1 and n2 may be an integer of 3 to 6.
  • R1 and R5 may be-(CH2) n1-NCO and-(CH2) n2-NCO, and R2 to R4 may be hydrogen.
  • -(CH 2) n 1 -NCO and-(CH 2) n 2 -NCO may be identical to each other.
  • the isocyanate-based curing agent may be 2,6 bis (butyl isocyanato) toluene.
  • the isocyanate-based curing agent is an alkyl group present between the benzene ring and NCO to increase the degree of freedom of NCO, electrons are reduced in the carbonyl (CO) carbon of the NCO. As a result, the nucleophilic reaction between the hydroxyl group and the NCO of the acrylic copolymer under the metal catalyst is promoted, thereby significantly reducing the aging time of the pressure-sensitive adhesive.
  • blend 0.01 or more and 10 or less weight part with respect to 100 weight part of said acrylic copolymers it is generally preferable to mix
  • the crosslinking accelerator serves as a catalyst for promoting crosslinking of the acrylic copolymer and the isocyanate curing agent.
  • the crosslinking promoter may be at least one selected from the group consisting of metal catalysts and metals.
  • crosslinking accelerator examples include tin metal compounds, zinc metal compounds, amine compounds, titanium metal compounds, bismuth metal compounds, and aluminum metal compounds. Among these, tin-based metal compounds are preferably used. Specific examples of the tin-based metal compound as such a crosslinking accelerator include dibutyl tin dilaurate, dioctyl tin dilaurate, dibutyl tin bis (acetylacetonate), dibutyl tin oxide, dibutyl tin maleate, dibutyl tin dimaleate And tetravalent or divalent organic tin compounds.
  • zinc oxide zinc ammonium carbonate, zinc stearate, zinc naphthenate, and 2-ethylhexanoate zinc are mentioned as the zinc-based metal compound. Although it may contain 1 or more types selected from the group mentioned above, it is not limited to these.
  • the crosslinking accelerator may be included in an amount of 0.01-1.5 parts by weight, preferably 0.05-1.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent functions to improve contact stability when the pressure-sensitive adhesive composition is in contact with the glass substrate to improve heat resistance and moisture resistance, and to improve adhesion reliability when the pressure-sensitive adhesive is left for a long time under high temperature and / or high humidity.
  • Silane coupling agents include polymerizable fluorinated group-containing silicon compounds such as vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, and (meth) acryloxy propyl trimethoxysilane; Epoxy structures such as gamma epoxypropyl trimethoxysilane, 3-glycidoxy propyl trimethoxysilane, 3-glycidoxy propylmethyl dimethoxysilane, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl trimethoxysilane Silicon compounds having; Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyl trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl methyl dimethoxysilane ; And 3-chloro propyl trimethoxysilane and the like may include one or more selected from the
  • the silane coupling agent may be included in an amount of 0.001-5 parts by weight, preferably 0.005-1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. In the above range, even under high temperature and high humidity, the adhesive strength does not fall, no lifting and bubbles occur, and the re-peeling characteristic and the optical characteristic are excellent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include at least one additive selected from the group consisting of a solvent, a curing agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • at least one additive selected from the group consisting of a solvent, a curing agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • this invention provides the polarizing plate containing the adhesive layer containing the adhesive composition of this invention.
  • the polarizing plate of this invention is a polarizing film; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on one or both surfaces of the polarizing film and containing the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
  • the kind of polarizing film or polarizing element is not specifically limited.
  • stretching can be used.
  • the polyvinyl alcohol-based resin polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal or saponified product of ethylene vinyl acetate copolymer may be used.
  • the thickness of the polarizing film is also not particularly limited.
  • Polarizing plate of the present invention is a cellulose-based film such as triacetyl cellulose on one side or both sides of the polarizing film;
  • the protective film such as a polyester film such as a polycarbonate film or a polyethylene terephthalate film, may be formed as a multilayer film laminated.
  • the thickness of the protective film is also not particularly limited.
  • the method of forming an adhesion layer on a polarizing film is not specifically limited.
  • coating and drying an adhesive composition to a polarizing film the method of apply
  • the polarizing plate of the present invention may further include one or more functional layers selected from the group consisting of a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancing film.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be attached to each of the functional layer.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 2, except that the content of dibutyltin dilaurate as a crosslinking accelerator was changed as shown in Table 1.
  • the initial viscosity (a) and the viscosity (b) after being left at 25 ° C. for 2 days using a viscosity meter (Brookfield LVDV-II, spindle no 63. 6330 rpm) It was measured by. From this, the viscosity change rate (%) ( ⁇
  • delta) when 10% ⁇ (triangle
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples was coated on a polyethylene terephthalate release film and dried in a forced circulation hot air dryer at 100 ° C. for 4 minutes to obtain a uniform adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the prepared adhesion layer was adhesive-processed to the polarizing film of thickness 185 micrometers, and the polarizing plate was obtained.
  • the obtained polarizing plate was attached to a glass plate having an adhesive area of 1.5 cm ⁇ 1.5 cm and stored in a constant temperature and humidity chamber at 35 ° C and 45% RH.
  • the pushed distance of the adhesive layer was measured by a texture analyzer (stable micro system, model name: TA-XT plus). The distance reduction rate (%) pushed from this was measured.
  • a and B attach the polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition is formed to a glass plate, and the distance of the pressure-sensitive adhesive layer is pushed when a force of 2.25 kg is applied at 25 ° C. for 1000 seconds after t hours and t + ⁇ hours, respectively.
  • t represents 0 ⁇ t ⁇ 100 and ⁇ represents 0 ⁇ ⁇ 100.
  • A is the distance pushed after 24 hours.
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples was coated on a polyethylene terephthalate release film and dried in a forced circulation hot air dryer at 100 ° C. for 4 minutes to obtain a uniform adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m.
  • a transfer tape was prepared by laminating a release film on the formed adhesive layer. The prepared transfer tape was stored in a constant temperature and humidity chamber of 35 ° C and 45%. After storage, taken out at intervals of 12 hours and cut to a size of 1.5cm ⁇ 1.5cm (C) was measured. The cut transfer tape was then immersed with ethyl acetate at 25 ° C. for 12 hours, then taken out and dried in an oven at 100 ° C. for 12 hours to determine the weight (D). The gel fraction was computed by following formula (2) from said (C) and (D).
  • C represents the weight of the pressure-sensitive adhesive composition after elapsed for a specific time
  • D is dipped for 12 hours with ethyl acetate at 25 °C after elapsed for a specific time and then dried for 12 hours in an oven at 100 °C Weight of insoluble fraction).
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4 Comparative Example 1 Comparative Example 2
  • Viscosity change ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Percentage reduction in distance (%) 12 hours later - - - - - 24 hours later 22 4.5 4.5 3 36 35 36 hours later 8 0 0 0 11 22 96 hours later 0 0 0 0 5 Gel fraction (%) 24 hours later 67 72 71 72 65 65 36 hours later 70 72 71 73 68 65 96 hours later 70 73 72 73 70 71
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can significantly shorten the time to reach curing.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing the isocyanate-based curing agent of the present invention has a lower distance reduction rate for the same time compared to a pressure-sensitive adhesive composition containing a conventional TDI or XDI curing agent, and it can be seen that after 36 hours, the gel fraction is 70% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is almost no change in gel fraction after 36 hours, Example 1 when the difference between the gel fraction of 4 days (96 hours) and the gel fraction of 1 day (24 hours) is less than 5%.
  • ⁇ 4 represents a shortening of the time to reach cure and may improve stability and productivity over time.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 이소시아네이트계 경화제를 포함하고, 밀린 거리 감소율이 10% 이하이며 상기 밀린 거리 감소율은 하기 식 1로 표시되는 점착제 조성물을 제공한다. <식 1> 밀린 거리 감소율(%)= ｜(A-B)/A ｜ x 100 (상기 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 유리 판에 부착하고 35℃ 및 45% 상대습도에서 B는 36 시간, A는 24시간 경과한 후에 25℃에서 2.25kg의 힘을 1000초 동안 걸었을 때 점착층의 밀린 거리를 나타낸다)

Description

편광판용 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
본 발명은 편광판용 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 특정 구조의 이소시아네이트계 경화제를 포함한다. 본 발명은 경화에 도달하는 시간을 단축시킴으로써 경시 안정성과 생산성을 개선할 수 있다.
편광판용 점착제로 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머, 상기 관능기와 반응하여 3차원 가교 구조를 형성하는 경화제 및 실란 커플링제를 유기 용매에 용해한 점착제 조성물이 사용되고 있다. 이러한 편광판용 점착제는 아크릴계 폴리머가 갖는 히드록시기, 카르복시기 등의 관능기와 경화제인 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기나 글리시딜 화합물의 에폭시기 등이 결합하여 3차원 구조를 형성함으로써 유리 기판과 편광판을 접착할 수 있다.
그러나, 편광판용 점착제 조성물은 고가인 액정 장치에 사용되기 때문에 점착제가 도포된 롤 형상의 제조 중인 제품(편광판-점착층-박리 필름, 또는 박리 필름-점착층-박리 필름의 구조)을 20℃-50℃로 설정한 숙성실(aging room)에서 3-7일 동안 보관하면서 점착제를 가교시켜, 제품이 일정 성능을 만족시키도록 한다. 그런 다음, 제품을 원하는 크기로 재단하고 박리 필름을 벗겨 액정 셀에 부착하게 된다. 이는 숙성실에서 보관 기간만큼 제품을 많이 보유할 필요가 있고, 숙성실에 따른 비용도 많이 든다는 문제점이 있다.
따라서, 숙성 시간을 단축시키고 최적으로는 숙성실을 필요로 하지 않도록 경화 속도를 높여 경시 안정성과 생산성이 개선된 편광판용 점착제 조성물에 대한 요구가 높아지고 있다.
본 발명은 경화에 도달하는 시간을 단축시킬 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 숙성 시간을 단축시키고 최적으로는 숙성실을 필요로 하지 않는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 경시 안정성과 생산성이 개선된 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 편광판용 점착제 조성물을 포함하는 점착층을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 점착제 조성물은 이소시아네이트계 경화제를 포함하고, 하기 식 1로 표시되는 밀린 거리 감소율이 10% 이하가 될 수 있다.
<식 1>
밀린 거리 감소율(%)= ｜(A-B)/A ｜ x 100
(상기 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 유리 판에 부착하고 35℃ 및 45% 상대습도에서 B는 36시간, A는 24시간 경과한 후에 25℃에서 2.25kg의 힘을 1000초 동안 걸었을 때 점착층의 밀린 거리를 나타낸다)
본 발명의 점착제 조성물은 이소시아네이트계 경화제를 포함하고, 점착층을 형성하고 4일 경과한 후 측정된 겔 분율과 1일 경과 후 측정된 겔 분율의 차이가 0 초과 내지 5% 미만이고, 상기 겔 분율은 하기 식 2로 표시될 수 있다.
<식 2>
겔 분율(%)= D/C x 100
(상기에서 C는 특정시간 경과한 후 점착제 조성물의 무게를 나타내고, D는 특정시간 경과하고 25℃에서 에틸아세테이트로 12시간 동안 침적한 후 100℃의 오븐에서 12시간 동안 건조시킨 점착제 조성물의 불용해분의 무게를 나타낸다)
일 구체예에서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 화학식 1의 구조를 가질 수 있다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2011008602-appb-I000001
(상기에서 R1, R2, R3, R4 및 R5는 수소, -(CH2)n1-NCO 및 -(CH2)n2-NCO로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1, R2, R3, R4 및 R5 중 2개는 -(CH2)n1-NCO와 -(CH2)n2-NCO이고, n1과 n2는 서로 독립적이고 2 내지 10의 정수이다)
일 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 필름에 점착층을 형성하고 36시간 경과 후 측정된 겔 분율이 70% 이상이 될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 점착제 조성물은 초기 점도(a)와, 25℃에서 2일 동안 방치한 후의 점도(b)에 대해, 점도 변화율(△η)이 10% 미만이 될 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체; 상기 화학식 1의 이소시아네이트계 경화제; 및 가교 촉진제를 포함할 수 있다.
본 발명의 편광판은 상기 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 경화에 도달하는 시간을 단축시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은 숙성 시간을 단축시키고 최적으로는 숙성실을 필요하지 않는다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은 경시 안정성과 생산성이 개선할 수 있다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 이소시아네이트계 경화제를 포함하고, 하기 식 1로 표시되는 밀린 거리 감소율이 10% 이하가 될 수 있다. 상기 범위일 경우, 점착제 조성물의 숙성 시간이 1일(24시간)로 단축 가능하다는 것을 의미하며, 경화 도달까지 1일 이내임을 알 수 있다. 바람직하게는 밀린 거리 감소율은 0-8%가 될 수 있다.
밀린 거리 감소율은 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 유리판에 부착하고, 35℃ 및 45% 상대습도에서 특정 시간 동안 경과한 후에 25℃에서 2.25kg의 힘을 1000초 동안 걸었을 때 점착층의 밀린 거리가 감소한 비율을 나타낸다.
밀린 거리 감소율은 하기 식 1로 표시될 수 있다.
<식 1>
밀린 거리 감소율(%)= ｜(A-B)/A ｜ x 100
(상기 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 유리 판에 부착하고 35℃ 및 45% 상대습도에서 B는 36시간, A는 24시간 경과한 후에 25℃에서 2.25kg의 힘을 1000초 동안 걸었을 때 점착층의 밀린 거리를 나타낸다)
밀린 거리 감소율은 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 코팅하고 100℃에서 4분 동안 건조시켜 25㎛의 두께의 균일한 점착층에 대해 측정할 수 있다.
밀린 거리 감소율을 측정하기 전 점착층이 형성된 편광판은 30±5℃, 상대 습도 50±25%의 항온 항습 조건에서 보관될 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 35℃ 및 45% 상대습도에서 24시간 경과 후 점착층의 밀린 거리와 36시간 경과 후 점착층의 밀린 거리로부터 계산된 밀린 거리 감소율이 10% 이하가 될 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 이소시아네이트계 경화제를 포함하고, 점착층을 형성하고 4일 경과 후 측정된 겔 분율과 1일 경과 후 측정된 겔 분율의 차이가 0 초과 내지 5% 미만이 될 수 있다. 바람직하게는 겔 분율의 차이는 1-3%가 될 수 있다.
겔 분율은 하기 식 2로 표시될 수 있다.
<식 2>
겔 분율(%)= D/C x 100
(상기에서 C는 특정 시간 경과한 후 점착제 조성물의 무게를 나타내고, D는 특정 시간 경과한 후 25℃에서 에틸아세테이트로 12시간 동안 침적한 후 100℃의 오븐에서 12시간 동안 건조시킨 점착제 조성물의 불용해분의 무게를 나타낸다). 상기 특정 시간이란 상기 4일 또는 1일 시간을 말한다.
점착층은 통상의 방법으로 형성될 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름 등에 코팅하고 60℃~100℃에서 1분~4분 동안 건조시켜 형성될 수 있다. 점착층의 두께는 5㎛ ~ 30㎛가 될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 점착제 조성물은 필름에 점착층을 형성하고 36시간 경과 후 측정된 겔 분율이 70% 이상이 될 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 점도 변화율(△η)이 10% 미만이 될 수 있다. 점도 변화율은 하기 식 3으로 표시될 수 있다.
<식 3>
△η=｜(b-a)｜/a x 100
(상기 식에서 a는 초기 점도이고, b는 25℃에서 2일 동안 방치한 후의 점도이다)
점도는 점도 측정계(Brookfield LVDV-II, spindle no 63. 6330rpm)를 사용하여 측정할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이러한 물성을 갖는 본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체; 하기 화학식 1의 이소시아네이트계 경화제 및 가교 촉진제를 포함할 수 있다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2011008602-appb-I000002
(상기에서 R1, R2, R3, R4 및 R5는 수소, -(CH2)n1-NCO 및 -(CH2)n2-NCO로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1, R2, R3, R4 및 R5 중 2개는 -(CH2)n1-NCO와 -(CH2)n2-NCO이고, n1과 n2는 서로 독립적이고 2 내지 10의 정수이다)
아크릴계 공중합체
아크릴계 공중합체는 이소시아네이트계 경화제와 반응할 수 있는 수산기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체의 공중합체를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르와 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 공중합체일 수 있다. 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 40만 ~ 250만g/mol, 바람직하게는 80만 ~ 200만g/mol이 될 수 있다. 상기 범위일 경우, 고온 고습 조건 등에서의 내구성이 우수하며, 점착제 코팅성이 잘 구현된다.
수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르는 말단 또는 에스테르 구조 내에 수산기를 포함하고 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 가지며, (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 공중합 가능한 (메타)아크릴산 에스테르를 의미할 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노 (메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타 (메타)아크릴레이트, 네오펜틸 글라이콜 모노 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로페인 디 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올에테인 디 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 및 사이클로헥세인 디메탄올 모노 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르는 아크릴계 공중합체 중 0.1 ~ 10 중량%, 바람직하게는 1 ~ 8중량%로 포함될 수 있다.
(메타)아크릴산 알킬 에스테르는 에스테르 모이어티에 탄소 1개 내지 20개의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, iso-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 헵틸 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 도데실 (메타)아크릴레이트 및 라우릴 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르는 아크릴계 공중합체 중 90-99.9 중량%, 바람직하게는 92-99 중량%로 포함될 수 있다.
아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 이외에, 다른 공중합가능한 단량체를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산 및 말레인산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다
아크릴계 공중합체의 제조 방법은 특별히 한정되지는 않고, 용액 중합법, 광 중합법, 벌크 중합법, 유화 중합법 또는 에멀젼 중합법에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 아크릴계 공중합체는 용액 중합법을 사용하여 제조하고, 중합 온도는 50-140℃인 것이 바람직하다. 이때 사용될 수 있는 개시제로는 아조비스이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산카르보니트릴과 같은 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 경화제
이소시아네이트계 경화제는 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2011008602-appb-I000003
(상기에서 R1, R2, R3, R4 및 R5는 수소, -(CH2)n1-NCO 및 -(CH2)n2-NCO로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1, R2, R3, R4 및 R5 중 2개는 -(CH2)n1-NCO와 -(CH2)n2-NCO이고, n1과 n2는 서로 독립적이고 2 내지 10의 정수이다)
바람직하게는 n1과 n2는 3 내지 6의 정수일 수 있다.
바람직하게는 R1과 R5는 -(CH2)n1-NCO와 -(CH2)n2-NCO이고, R2 내지 R4는 수소일 수 있다.
바람직하게는 -(CH2)n1-NCO와 -(CH2)n2-NCO는 서로 동일할 수 있다.
구체적으로, 이소시아네이트계 경화제는 2,6 비스(부틸이소시아네이토) 톨루엔이 될 수 있다.
상기 이소시아네이트계 경화제는 벤젠 고리와 NCO 사이에 알킬기가 존재하여 NCO의 자유도를 높이고, NCO의 카르보닐(CO) 탄소에 전자 유입이 저하된다. 그 결과, 금속 촉매 하에서 아크릴계 공중합체의 수산기와 NCO 사이의 친핵 반응이 촉진됨으로써 점착제의 숙성 시간을 현저히 저하시킬 수 있다.
아크릴 점착제의 응집력에 의하여 충분한 내열성을 얻기 위해서는 일반적으로, 경화제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여, 0.01 이상 10 이하 중량부를 배합하는 것이 바람직하다. 상기 범위일 경우 유연성이 우수한 점착제를 구현할 수 있으며, 경화 속도를 조절할 수 있다. 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부로 배합될 수 있다.
가교 촉진제
가교 촉진제는 아크릴 공중합체와 이소시아네이트계 경화제의 가교를 촉진하는 촉매 기능을 한다. 가교 촉진제는 금속 촉매, 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있다.
가교 촉진제로서 주석계 금속 화합물, 아연 금속 화합물, 아민류 화합물, 티탄계 금속 화합물, 비스무트계 금속 화합물 및 알루미늄계 금속 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서도 주석계 금속 화합물이 바람직하게 사용된다. 이와 같은 가교 촉진제인 주석계 금속 화합물의 구체예로서는 디부틸틴디라우레이트, 디옥틸틴 디라우레이트, 디부틸틴비스(아세틸아세토네이트), 디부틸틴옥사이드, 디부틸틴말레에이트, 디부틸틴디말레에이트의 4가 또는 2가의 유기 주석계 화합물을 들 수 있다.
또 아연계 금속 화합물로서 산화아연, 탄산암모늄 아연, 스테아르산 아연, 나프텐산 아연, 2-에틸헥사노에이트 아연을 들 수 있다. 상기의 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
가교 촉진제는 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01-1.5중량부, 바람직하게는 0.05 - 1.0중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 점착제 조성물이 유리 기판에 접촉할 때에 접촉 안정성을 향상시켜 내열성과 내습성을 개선하고, 점착제가 고온 및/또는 고습하에 장시간 방치되었을 경우 접착 신뢰성을 향상시키는 작용을 한다. 실란 커플링제는 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, (메타)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불화기 함유 규소 화합물; 감마 에폭시프로필 트리메톡시실란, 3-글리시드옥시 프로필 트리메톡시실란, 3-글리시드옥시 프로필메틸 디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 실란 커플링제는 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.001-5 중량부, 바람직하게는 0.005-1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위일 경우 고온 고습 하에서도 접착력이 떨어지지 않으며 들뜸 및 기포가 발생하지 않고, 재박리 특성 및 광학특성이 우수하다.
본 발명의 점착제 조성물은 전술한 성분에 용제, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기와 같은 성분을 포함하는 본 발명의 점착제 조성물은 이 분야의 통상의 방법을 통하여 제조될 수 있으며, 각 첨가제의 종류도 당업자들에게 모두 알려져 있다.
또한, 본 발명은 본 발명의 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판을 제공한다. 본 발명의 편광판은 편광 필름; 및 상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 전술한 본 발명에 따른 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함할 수 있다.
편광 필름 또는 편광 소자의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 편광 필름은 폴리비닐알코올계 수지로 되는 필름에 요오드 등의 편광 성분을 함유시키고, 연신하여 제조되는 필름을 사용할 수 있다. 상기에서 폴리비닐알코올계 수지로는 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 또는 에틸렌 초산 비닐 공중합체의 검화물 등을 사용할 수 있다. 편광 필름의 두께 역시 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 편광판은 편광 필름의 일면 또는 양면에 트리아세틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름과 같은 폴리에스테르계 필름 등의 보호 필름이 적층된 다층 필름으로 형성될 수 있다. 보호 필름의 두께 역시 특별히 제한되지 않는다.
편광 필름 상에 점착층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 편광 필름에 점착제 조성물을 도포하고 건조시키는 방법, 점착제 조성물을 박리성 기재의 표면에 도포하고 건조시킨 후에, 상기 박리성 기재를 사용하여 점착층을 편광 필름 표면에 전사하여 숙성시키는 방법 등을 사용할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 편광판은 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 층을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물은 상기 기능성층 각각에 부착되어 있을 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예
제조예: 아크릴계 공중합체의 제조
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1L 반응기에 4-히드록시부틸 아크릴레이트 1.0 중량부 및 n-부틸 아크릴레이트 99.0 중량부를 첨가하고, 에틸아세테이트 120 중량부(아크릴계 공중합체 100 중량부 기준)를 투입하였다. 질소 가스를 60분 동안 퍼징하여 산소를 제거한 후, 온도를 60℃로 유지하고, 반응 개시제인 2,2'-아조비스 이소부티로니트릴(AIBN) 0.03 중량부(아크릴계 공중합체 100 중량부 기준)를 45% 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 투입하였다. 60℃에서 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다. 제조된 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)은 1,600,000g/mol이었다.
실시예 1
상기 제조예 에서 제조된 아크릴계 공중합체 100 중량부, 2,6 비스(부틸이소시아네이토) 톨루엔 (소켄사, FCH-50) 0.125중량부 및 디부틸틴 디라우레이트 (소켄사, 촉진제S) 0.05 중량부를 용제 메틸에틸케톤에 투입하여 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 2
상기 제조예에서 제조된 아크릴계 공중합체 100 중량부, 2,6 비스(부틸이소시아네이토) 톨루엔(소켄사, FCH-50) 0.125 중량부, 디부틸틴 디라우레이트(소켄사, 촉진제S) 0.05 중량부 및 감마 에폭시프로필 트리메톡시실란(신에츠, KBM403) 0.3 중량부를 용제 메틸에틸케톤에 투입하여 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 3-4
실시예 2에서 가교 촉진제인 디부틸틴 디라우레이트의 함량을 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법을 실시하여, 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1-2
상기 실시예 3에서 경화제 2,6 비스(부틸이소시아네이토) 톨루엔 대신에, 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트의 부가물(L-45, 소켄사)또는 트리메틸올프로판의 크실렌디이소시아네이트의 부가물(TD-75, 소켄사)을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법을 실시하여, 점착제 조성물을 제조하였다.
표 1
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
아크릴계 공중합체 100 100 100 100 100 100
이소시아네이트계 경화제 (A) 0.125 0.125 0.125 0.125 - -
(B) - - - - 0.125 -
(C) - - - - - 0.125
가교 촉진제 0.125 0.125 0.5 1.0 0.125 0.125
실란 커플링제 - 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
* (A): 2,6 비스(부틸이소시아네이토) 톨루엔
(B): 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트의 부가물(TDI)
(C): 트리메틸올프로판의 크실렌디이소시아네이트의 부가물(XDI)
상기 제조한 점착제 조성물에 대하여 점도 변화, 밀린 거리 감소율 및 겔 분율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
<물성 측정 방법>
1. 점도 변화
상기 실시예와 비교예에서 제조된 점착제 조성물에 대하여 초기 점도(a)와, 25℃에서 2일 동안 방치한 후의 점도(b)를 점도 측정계(Brookfield LVDV-II, spindle no 63. 6330rpm)를 사용하여 측정하였다. 이로부터 점도 변화율(%)(△η=｜(b-a)/a｜ x 100)을 계산하였다. 점도 변화는 △η<10%인 경우 ○, 10% ≤△η<20%인 경우 △, △η≥20%인 경우 ×로 평가하였다.
2. 밀린 거리 감소율
상기 실시예와 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 코팅하고 100℃의 강제순환식 열풍건조기에서 4분 동안 건조시켜 25㎛의 두께의 균일한 점착층을 얻었다. 제조된 점착층을 두께 185㎛의 편광 필름에 접착 가공하여 편광판을 얻었다. 얻은 편광판을 접착 면적 1.5cm × 1.5cm의 유리판에 부착하고 35℃, 45% RH의 항온 항습기에 보관하였다. 보관하면서 12시간 간격으로 꺼낸 후 25℃에서 2.25kg의 힘을 1000초 동안 가하였을 때 점착층의 밀린 거리를 Texture analyzer(stable micro system社, 모델명 : TA-XT plus)로 측정하였다. 이로부터 밀린 거리 감소율(%)을 측정하였다.
밀린 거리 감소율(%)= ｜(A-B)/A ｜ x 100
(A와 B는 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 유리 판에 부착하고 각각 t시간 및 t+α시간 후에 25℃에서 2.25kg의 힘을 1000초 동안 걸었을 때 점착층의 밀린 거리를 나타내고, 상기에서 t는 0≤t≤100, α는 0<α≤100을 나타낸다.)
a. 24 시간 후 밀린 거리 감소율 = (12시간 후 밀린거리 - 24 시간 후 밀린거리)/12시간 후 밀린거리 x 100
b. 36 시간 후 밀린 거리 감소율 = (24시간 후 밀린거리 - 36 시간 후 밀린거리)/24시간 후 밀린거리 x 100
c. 96 시간 후 밀린 거리 감소율 = (24시간 후 밀린거리 - 96 시간 후 밀린거리)/24시간 후 밀린거리 x 100
* 24 시간 이후 밀린 거리 측정 시, A는 24시간 후 밀린 거리가 된다.
3. 겔 분율
상기 실시예와 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 코팅하고 100℃의 강제순환식 열풍건조기에서 4분 동안 건조시켜 25㎛의 두께의 균일한 점착층을 얻었다. 상기 형성된 점착층 상에 이형 필름을 적층하여 전사 테이프를 제조하였다. 제조된 전사 테이프를 35℃, 45%의 항온 항습기에 보관하였다. 보관하면서 12시간 간격으로 꺼낸 후 1.5cm × 1.5cm의 크기로 절단하여 무게(C)를 측정하였다. 이어서 상기 절단된 전사 테이프를 25℃에서 에틸 아세테이트로 12시간 동안 침적한 후 꺼내어 100℃의 오븐에서 12시간 동안 건조시켜 무게(D)를 측정하였다. 상기 (C) 및 (D)로부터 겔 분율을 하기 식 2에 의해 계산하였다.
<식 2> 겔 분율(%)= D/C x 100
(상기에서 C는 특정 시간 동안 경과한 후 점착제 조성물의 무게를 나타내고, D는 특정 시간 동안 경과한 후 25℃에서 에틸아세테이트로 12시간 동안 침적한 후 100℃의 오븐에서 12시간 동안 건조시킨 점착제 조성물의 불용해분의 무게를 나타낸다).
표 2
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
점도 변화 ○ ○ ○ ○ ○ ○
밀린 거리 감소율(%) 12시간 후 - - - - - -
24시간 후 22 4.5 4.5 3 36 35
36시간 후 8 0 0 0 11 22
96시간 후 0 0 0 0 0 5
겔 분율(%) 24시간 후 67 72 71 72 65 65
36시간 후 70 72 71 73 68 65
96시간 후 70 73 72 73 70 71
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물은 경화에 도달하는 시간을 획기적으로 단축시킬 수 있다. 본 발명의 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 점착제 조성물은 기존의 TDI 또는 XDI 경화제를 포함하는 점착제 조성물에 비해 동일 시간에 대해 밀린 거리 감소율이 낮았으며, 36시간 후 겔 분율 70% 이상임을 알 수 있다.(실시예 1-4, 비교예 1-2 참조). 또한, 본 발명의 점착제 조성물은 36시간 후에는 겔 분율이 거의 변화가 없으며, 4일(96시간)의 겔분율과 1일(24시간)의 겔분율와의 차이가 5% 미만일 경우인 실시예 1 ~ 4는 경화에 도달하는 시간을 단축을 나타내며 경시 안정성과 생산성을 개선할 수 있다.
이상 첨부된 도면 및 표를 참조하여 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징으로 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.

Claims (13)

  1. 이소시아네이트계 경화제를 포함하고,
    밀린 거리 감소율이 10% 이하이며 상기 밀린 거리 감소율은 하기 식 1로 표시되는 점착제 조성물:
    <식 1> 밀린 거리 감소율(%)= ｜(A-B)/A ｜ x 100
    (상기 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 유리 판에 부착하고 35℃ 및 45% 상대습도에서 B는 36 시간, A는 24시간 경과한 후에 25℃에서 2.25kg의 힘을 1000초 동안 걸었을 때 점착층의 밀린 거리를 나타낸다).
  2. 이소시아네이트계 경화제를 포함하고,
    점착층을 형성하고 4일 경과한 후 측정된 겔 분율과 1일 경과 후 측정된 겔 분율의 차이가 0 초과 내지 5% 미만이고, 상기 겔 분율은 하기 식 2로 표시되는 점착제 조성물:
    <식 2> 겔 분율(%)= D/C x 100
    (상기에서 C는 특정시간 경과한 후 점착제 조성물의 무게를 나타내고, D는 특정시간 경과하고 25℃에서 에틸아세테이트로 12시간 동안 침적한 후 100℃의 오븐에서 12시간 동안 건조시킨 점착제 조성물의 불용해분의 무게를 나타낸다).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 하기 화학식 1인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2011008602-appb-I000004
    (상기에서 R1, R2, R3, R4 및 R5는 수소, -(CH2)n1-NCO 및 -(CH2)n2-NCO로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1, R2, R3, R4 및 R5 중 2개는 -(CH2)n1-NCO와 -(CH2)n2-NCO이고, n1과 n2는 서로 독립적이고 2 내지 10의 정수이다).
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 필름에 점착층을 형성하고 36시간 경과 후 측정된 겔 분율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 하기 식 3으로 표시되는 점도 변화율(△η)이 10% 미만인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물:
    <식 3>
    △η=｜(b-a)｜/a x 100
    (상기 식에서 a는 초기 점도이고, b는 25℃에서 2일 동안 방치한 후의 점도이다).
  6. 아크릴계 공중합체;
    하기 화학식 1의 이소시아네이트계 경화제
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2011008602-appb-I000005
    (상기에서 R1, R2, R3, R4 및 R5는 수소, -(CH2)n1-NCO 및 -(CH2)n2-NCO로 이루어진 군으로부터 선택되고, R1, R2, R3, R4 및 R5 중 2개는 -(CH2)n1-NCO와 -(CH2)n2-NCO이고, n1과 n2는 서로 독립적이고 2 내지 10의 정수이다); 및
    가교 촉진제를 포함하는 점착제 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 n1과 n2는 3 내지 6인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 이상 10 이하의 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  9. 제6항에 있어서, 상기 가교 촉진제는 금속 촉매, 금속으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  10. 제6항에 있어서, 상기 가교 촉진제는 상기 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 - 1.5 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  11. 제6항에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 공중합체인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  12. 제6항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 실란 커플링제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  13. 제1항, 제2항 또는 제6항 중 어느 한 항의 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014208699A1 (ja) * 2013-06-28 2014-12-31 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物、粘着剤層の製造方法、粘着剤層付偏光フィルム及びアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法
WO2015020410A1 (ko) * 2013-08-05 2015-02-12 주식회사 엘지화학 점착 필름 및 이를 이용한 유기전자장치의 제조방법
JP2015071740A (ja) * 2013-06-28 2015-04-16 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤層の製造方法及び当該製造方法により得られるアクリル系粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、積層体、画像表示装置、並びに、アクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法
US10883022B2 (en) 2013-06-28 2021-01-05 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition for optical film, pressure-sensitive adhesive layer for optical film, pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film, liquid crystal display device, and laminate

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102149235B1 (ko) * 2014-03-26 2020-08-28 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR101983407B1 (ko) * 2014-03-26 2019-05-28 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR101983408B1 (ko) * 2014-03-28 2019-05-28 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
TWI521037B (zh) * 2015-04-10 2016-02-11 博威電子股份有限公司 光學膠組成物、光學膠膜以及光學積層板
KR101780547B1 (ko) * 2015-07-31 2017-09-22 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102335316B1 (ko) * 2017-12-27 2021-12-06 주식회사 엘지화학 점착제 조성물 및 이를 이용한 보호 필름
JP2020083909A (ja) * 2018-11-15 2020-06-04 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層シート

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070025980A (ko) * 2005-09-05 2007-03-08 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
KR20070076469A (ko) * 2006-01-13 2007-07-24 린텍 가부시키가이샤 편광판용 점착제, 점착 시트, 점착제 부착 편광판 및 그제조 방법, 및 광학 필름 및 그 제조 방법
US20090012202A1 (en) * 2007-07-03 2009-01-08 Henkel Corporation Acrylated Urethanes, Processes for Making the Same and Curable Compositions Including the Same
KR20090078614A (ko) * 2008-01-15 2009-07-20 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR20100011179A (ko) * 2008-07-24 2010-02-03 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4063002A (en) * 1975-04-14 1977-12-13 Wilson Jr Floyd Insulated glass and sealant therefor
JP3057239B2 (ja) * 1990-10-30 2000-06-26 出光石油化学株式会社 液状重合体組成物
US5837089A (en) * 1994-01-12 1998-11-17 Ashland Inc. Heat reactivatable adhesive
EP1931744B1 (en) 2005-09-05 2016-05-04 LG Chem, Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film
CN1990802A (zh) * 2005-12-26 2007-07-04 琳得科株式会社 起偏振片用压敏粘合剂和具有压敏粘合剂的起偏振片及其制备方法
JP5097373B2 (ja) * 2006-09-07 2012-12-12 出光サートマー株式会社 ポリオレフィン接着剤用ポリオール組成物およびその用途
JP5343288B2 (ja) * 2007-07-11 2013-11-13 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤および粘着剤層付き偏光板
KR101082450B1 (ko) * 2008-01-14 2011-11-11 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
JP5339039B2 (ja) * 2008-08-22 2013-11-13 株式会社リコー 画像形成装置
JP5009887B2 (ja) * 2008-10-02 2012-08-22 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 粘着シートの製造方法
JP5393393B2 (ja) * 2008-10-21 2014-01-22 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物および粘着剤、ならびに光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070025980A (ko) * 2005-09-05 2007-03-08 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
KR20070076469A (ko) * 2006-01-13 2007-07-24 린텍 가부시키가이샤 편광판용 점착제, 점착 시트, 점착제 부착 편광판 및 그제조 방법, 및 광학 필름 및 그 제조 방법
US20090012202A1 (en) * 2007-07-03 2009-01-08 Henkel Corporation Acrylated Urethanes, Processes for Making the Same and Curable Compositions Including the Same
KR20090078614A (ko) * 2008-01-15 2009-07-20 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR20100011179A (ko) * 2008-07-24 2010-02-03 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014208699A1 (ja) * 2013-06-28 2014-12-31 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物、粘着剤層の製造方法、粘着剤層付偏光フィルム及びアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法
JP2015071740A (ja) * 2013-06-28 2015-04-16 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤層の製造方法及び当該製造方法により得られるアクリル系粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、積層体、画像表示装置、並びに、アクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法
US10883022B2 (en) 2013-06-28 2021-01-05 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition for optical film, pressure-sensitive adhesive layer for optical film, pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film, liquid crystal display device, and laminate
WO2015020410A1 (ko) * 2013-08-05 2015-02-12 주식회사 엘지화학 점착 필름 및 이를 이용한 유기전자장치의 제조방법
US10336917B2 (en) 2013-08-05 2019-07-02 Lg Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive film and method of manufacturing organic electronic device using the same
US10570321B2 (en) 2013-08-05 2020-02-25 Lg Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive film and method of manufacturing organic electronic device using the same

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