WO2012086944A2 - 아민계 촉진제를 함유하는 접착수지 조성물 및 이를 포함하는 장식필름 - Google Patents

아민계 촉진제를 함유하는 접착수지 조성물 및 이를 포함하는 장식필름 Download PDF

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Definitions

  • Metallic high gloss sheet or film is a decorative material having a beautiful metallic luster similar to that of a metal plate or sheet, and is widely applied to building materials, home appliances, automobiles, business cards, labels, and the like.
  • Korean Patent Publication No. 2006-78530 is a high gloss sheet having a metal effect used by laminating on an iron plate and an aluminum plate, polyethylene terephthalate coated with an ultraviolet curable or thermosetting resin layer on one surface (The high gloss sheet which forms a hairline pattern layer on the other back surface of a PET) film, and has the metal effect which consists of a primer layer which consists of a polyester copolymer, an aluminum vapor deposition layer, a urethane type adhesive layer, and a thermoplastic resin sheet layer is disclosed sequentially. .
  • Korean Patent Publication No. 2008-24351 discloses a decorative sheet in which an adhesive layer, a metal deposition layer, a transparent printing layer, and a transparent PVC film are sequentially laminated from a colored PVC film.
  • a method of reducing the process by coating the adhesive resin directly on the semi-finished product coated with metal deposition on PET is applied.
  • a separate physical treatment is applied to the rough material such as cloth or sandpaper on the back of PET. It may also be done.
  • a metal material is vacuum-deposited coating on the back side of the PET, and an adhesive resin layer is formed on the metal deposition coating surface, wherein the adhesive resin used is mainly a polyester resin, a urethane resin, an ester urethane resin, or the like.
  • the adhesive resin used is mainly a polyester resin, a urethane resin, an ester urethane resin, or the like.
  • These adhesive resins have a urethane reaction, that is, a reaction of a hydroxy (-OH) reactor and an isocyanate (-NCO) reactor.
  • this reaction generally proceeds slowly and is heavily influenced by temperature, moisture and the external environment.
  • the decorative film for producing the metal effect is aged in a roll state after manufacturing (aging, temperature: 40 to 60 °C), at this time, there is a problem in the deviation between the roll and the roll due to the heat transfer history and the temperature difference between the parts.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, an object of the present invention by introducing a suitable accelerator in the adhesive resin formulation required for manufacturing in the decorative film having a metal effect, such as coating pot life (Pot Life) It is to provide an adhesive resin composition for a decorative film with less variation in quality (hot water resistance) between rolls and rolls in a short time by increasing the reaction rate while ensuring stability.
  • a suitable accelerator in the adhesive resin formulation required for manufacturing in the decorative film having a metal effect, such as coating pot life (Pot Life)
  • Another object of the present invention is to provide a decorative film made using the adhesive resin composition.
  • Still another object of the present invention is to provide a decorative film having improved adhesion between the substrate layer and the metal treatment layer without a separate treatment step such as primer treatment.
  • the present invention provides an adhesive resin composition for a decorative film containing an adhesive resin and an amine accelerator to achieve the above object.
  • the amine-based accelerator has a functional group capable of reacting with active hydrogen, wherein the active hydrogen is at least one selected from -OH group, -COOH group, and -NH- group, and the functional group is glycy It may be at least one selected from dill groups and aziridine groups.
  • the amine promoter in the composition of the present invention may be an aziridine compound and / or a glycidyl amine compound, preferably at least one selected from formulas (1) to (3).
  • R 1 and R 3 is a single bond or -NH-
  • R 2 is C 1-12 alkylene or C 6-12 arylene unsubstituted or substituted with C 1-4 alkyl.
  • R 4 is C 1-4 alkyl
  • R 5 and R 6 are each independently C 1-4 alkylene
  • n 1 to 3
  • n is an integer from 0 to 2
  • R 7 and R 11 are each independently C 1-4 alkylene
  • R 8 and R 10 are each independently a single bond, C 1-4 alkylene or C 6-12 arylene,
  • the substrate layer may be a coextruded sheet in which the crystalline resin layer and the amorphous resin layer are coextruded, the substrate layer may be a transparent layer, and the thickness of the substrate layer is preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • the adhesive resin layer 30 of the conventional decorative film is made of an adhesive resin such as polyester resin, urethane resin, ester urethane resin and the like. These adhesive resins have a urethane reaction as the main reaction, which generally proceeds slowly and is affected by temperature, moisture and the external environment.
  • SKC's SL 10 and SL 15 products can be used, for example, and the thickness thereof is preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • Example 1 As in Example 1, a conventional polyurethane two-component resin was used as the adhesive resin, and a primer layer was formed before the metal treatment layer was formed.
  • the method of measuring the degree of crosslinking content is as follows.
  • the adhesive resin composition was coated on a release paper and dried (coating amount: Dry 15 ⁇ 1 ⁇ m, drying conditions: 90 ° C., 100 seconds).
  • the release paper / adhesive / release paper plywood sheet was aged (40 ° C. 3 days, 50 ° C. 3 days).
  • the hot water resistance was evaluated by looking at the appearance. Specifically, the hot water resistance was evaluated based on the state of the bottom surface.
  • Table 2 is a reaction rate and efficiency evaluation (crosslinking content (%) evaluation), in the case of Comparative Example 1 without the accelerator it could be estimated that the reaction is slow due to the low degree of crosslinking at 40 °C aging conditions.

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Abstract

본 발명은 장식필름용 접착수지 조성물 및 이를 적용한 장식필름에 관한 것으로, 금속효과를 내는 장식필름 제조에 필요한 접착수지 처방에서 반응속도 증진을 위해 활성수소와 반응 가능한 관능기를 가진 아민(N 포함)계 촉진제를 사용함으로써, 코팅 안정성을 확보하면서 반응속도를 증가시켜 짧은 시간에 롤 간 및 롤 내 품질(내열탕성) 편차가 적은 장식필름용 접착수지 조성물 및 이을 이용하여 만든 장식필름을 제공한다.

Description

아민계 촉진제를 함유하는 접착수지 조성물 및 이를 포함하는 장식필름
본 발명은 장식필름용 접착수지 조성물 및 이를 적용한 장식필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 아민계 촉진제를 적용하여 코팅 안정성을 확보하면서 반응속도를 증가시켜 짧은 시간에 롤(roll)간 및 롤 내 품질(내열탕성) 편차가 적은 장식필름용 접착수지 조성물 및 이을 이용하여 만든 장식필름에 관한 것이다.
금속성의 고광택성 시트 또는 필름은 금속판이나 시트와 동일한 정도의 미려한 금속광택을 가지는 장식재로서, 건축자재, 가전제품, 자동차, 명함, 라벨 등에 폭넓게 적용되고 있다.
이러한 고광택 장식재의 일 예로서, 대한민국 특허 공개 제2006-78530호에는 철판 및 알루미늄판에 합지되어 사용되는 금속효과를 내는 고광택시트로서, 일면에 자외선 경화형 또는 열경화형 수지층이 도포된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름의 다른 이면에 헤어라인 무늬층을 형성하고, 순차적으로 폴리에스테르 공중합체로 이루어지는 프라이머층, 알루미늄 증착층, 우레탄계 접착제층, 열가소성 수지시트층으로 이루어진 금속효과를 내는 고광택 시트가 개시되어 있다.
장식재의 또 다른 예로서, 대한민국 특허 공개 제2008-24351호에는 착색 PVC 필름으로부터 접착제층, 금속증착층, 투명인쇄층 및 투명 PVC 필름이 차례로 적층된 장식용 시트가 개시되어 있다.
그러나, 종래기술에서는 PET와 금속증착층의 부착을 좋게 하기 위해, 별도의 공정에서 프라이머(primer) 처리나 인쇄공정이 행해짐에 따라 작업 효율성이 떨어지는 문제가 있다.
또한, PET의 일면에 헤어라인 처리를 하고 난 후, 그 위에 프라이머나 인쇄처리를 행함에 따라, PET 표면에 처리한 헤어라인 효과가 반감되는 문제점이 있다.
공정 단순화를 위해 PET에 금속증착 코팅된 반제품 위에 접착수지를 바로 코팅하여 공정을 줄이는 방법이 행해지기도 하고, 금속무늬 효과를 추가적으로 부여하기 위해 PET 이면에 천, 사포 등 거친 재질에 별도의 물리적 처리가 행해지는 경우도 있다.
한편, PET 이면 쪽에는 금속 재질이 진공 증착 코팅되고, 금속 증착 코팅면에는 접착수지층이 형성되는데, 이때 사용되는 접착수지는 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 에스테르 우레탄 수지 등이 주로 사용된다. 이 접착수지들은 우레탄 반응, 즉 히드록시(-OH) 반응기와 이소시아네이트(-NCO) 반응기의 반응을 주반응으로 한다. 그러나, 이 반응은 일반적으로 느리게 진행되며, 온도, 수분 및 외부 환경의 영향을 많이 받는다.
또한, 금속효과를 내는 장식필름은 제조 후에 롤 상태로 에이징(aging, 온도: 40 내지 60℃)되는데, 이때 부분간 열전달 이력 및 온도 차이로 인해 롤 내 및 롤 간 편차가 큰 문제점이 있다.
본 발명은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 금속효과를 내는 장식필름에 제조에 필요한 접착수지 처방에서 적절한 촉진제를 도입함으로써, 포트 라이프(Pot Life) 등 코팅 안정성을 확보하면서 반응속도를 증가시켜 짧은 시간에 롤 간 및 롤 내 품질(내열탕성) 편차가 적은 장식필름용 접착수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 접착수지 조성물을 이용하여 만든 장식필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 프라이머 처리와 같은 별도의 처리공정 없이도 기재층과 금속처리층의 부착력이 개선된 장식필름을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위해, 접착수지 및 아민계 촉진제를 함유하는 장식필름용 접착수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물에서 아민계 촉진제는 활성 수소와 반응 가능한 관능기를 갖는 것을 특징으로 하며, 여기서 활성 수소는 -OH기, -COOH기 및 -NH-기 중에서 선택되는 1종 이상이고, 관능기는 글리시딜기 및 아지리딘기 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 조성물에서 아민계 촉진제는 아지리딘 화합물 및/또는 글리시딜 아민 화합물일 수 있으며, 바람직하게는 화학식 1 내지 화학식 3 중에서 선택되는 1종 이상이다.
화학식 1
Figure PCTKR2011009371-appb-C000001
화학식 1에서, R1 및 R3은 단일 결합 또는 -NH- 이고,
R2는 C1-12의 알킬렌, 또는 C1-4의 알킬로 치환되거나 비치환된 C6-12의 아릴렌이다.
화학식 2
Figure PCTKR2011009371-appb-C000002
화학식 2에서, R4는 C1-4의 알킬이고,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 C1-4의 알킬렌이며,
m은 1 내지 3의 정수이고,
n은 0 내지 2의 정수이며,
m과 n의 합은 3이다.
화학식 3
Figure PCTKR2011009371-appb-C000003
화학식 3에서, R7 및 R11은 각각 독립적으로 C1-4의 알킬렌이고,
R8 및 R10은 각각 독립적으로 단일 결합, C1-4의 알킬렌 또는 C6-12의 아릴렌이며,
R9는 C1-4의 알킬렌 또는 C6-12의 아릴렌이고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 산소 또는 질소원자이며,
X 또는 Y가 산소원자일 경우 p 및 q는 각각 1이고,
X 또는 Y가 질소원자일 경우 p 및 q는 각각 2이다.
본 발명에서 화학식 1의 아지리딘 화합물은 화학식 4 내지 8 중에서 선택되는 1종 이상인 것이 더욱 바람직하다.
화학식 4
Figure PCTKR2011009371-appb-C000004
화학식 5
Figure PCTKR2011009371-appb-C000005
화학식 6
Figure PCTKR2011009371-appb-C000006
화학식 7
Figure PCTKR2011009371-appb-C000007
화학식 8
Figure PCTKR2011009371-appb-C000008
본 발명에서 화학식 2의 아지리딘 화합물은 화학식 9의 화합물인 것이 더욱 바람직하다.
화학식 9
Figure PCTKR2011009371-appb-C000009
본 발명에서 화학식 3의 글리시딜 아민 화합물은 화학식 10 내지 11 중에서 선택되는 1종 이상인 것이 더욱 바람직하다.
화학식 10
Figure PCTKR2011009371-appb-C000010
화학식 11
Figure PCTKR2011009371-appb-C000011
본 발명은 금속효과를 내는 장식필름 제조에 필요한 접착수지 처방에서 반응속도 증진을 위해 활성수소와 반응 가능한 관능기를 가진 아민(N 포함)계 촉진제를 사용하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 기재층; 기재층 하부에 형성되는 금속처리층; 및 금속처리층 하부에 형성되고, 접착수지 및 아민계 촉진제를 함유하는 접착수지층을 포함하는 장식필름을 제공한다.
본 발명의 장식필름은 접착수지층 하부에 형성되는 피착필름층 및/또는 기재층 상부에 형성되는 표면처리층을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 장식필름에서 기재층 하부에는 헤어라인이 형성될 수 있다.
또한, 본 발명은 결정성 수지층과 비결정성 수지층으로 이루어진 기재층; 비결정성 수지층 하부에 형성되는 금속처리층; 및 금속처리층 하부에 형성되고, 접착수지 및 아민계 촉진제를 함유하는 접착수지층을 포함하는 장식필름을 제공한다.
본 발명에서 결정성 수지층은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지로 이루어지고, 비결정성 수지층은 폴리에스테르 수지로 이루어질 수 있다.
본 발명에서 기재층은 결정성 수지층과 비결정성 수지층이 공압출된 공압출 시트일 수 있고, 또한 기재층은 투명층일 수 있으며, 기재층의 두께는 10 내지 50 ㎛인 것이 바람직하다.
본 발명에서 비결정성 수지층의 유리전이온도(Tg)는 40 내지 80℃인 것이 바람직하고, 비결정성 수지층에는 헤어라인이 형성될 수 있다.
본 발명의 장식필름은 가전제품, 예를 들어 냉장고, 세탁기, 전자레인지의 외관 장식용으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 금속효과를 내는 장식필름 제조에 필요한 접착수지 처방에 적절한 촉진제를 도입함으로써, 포트 라이프와 같은 코팅 안정성을 확보하면서 반응속도를 증가시켜 짧은 시간에 롤 간 및 롤 내 품질(내열탕성) 편차가 적다.
또한, 본 발명에서는 기재층으로서 투명 공압출 PET를 사용함으로써, 프라이머 처리와 같은 별도의 처리공정 없이도 기재층과 금속처리층의 부착력을 개선시킬 수 있다.
도 1은 종래 장식필름의 구성도이다.
도 2는 본 발명의 제1실시형태에 따른 장식필름의 구성도이다.
도 3은 본 발명의 제2실시형태에 따른 장식필름의 구성도이다.
도 4는 본 발명의 제3실시형태에 따른 장식필름의 구성도이다.
도 5는 본 발명의 제4실시형태에 따른 장식필름의 구성도이다.
도 6은 본 발명의 제5실시형태에 따른 장식필름의 구성도이다.
이하, 첨부도면을 참조하여 본 발명을 상세하게 설명한다.
도 1은 종래 장식필름의 구성도로서, 위로부터 기재층(10), 금속처리층(20), 접착수지층(30), 피착필름층(40)으로 구성된다.
종래 장식필름의 접착수지층(30)은 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 에스테르 우레탄 수지 등의 접착수지로 이루어진다. 이 접착수지들은 우레탄 반응을 주반응으로 하는데, 이 반응은 일반적으로 느리게 진행되며, 온도, 수분 및 외부 환경의 영향을 많이 받는다.
또한, 장식필름을 제조한 후 롤 상태로 에이징할 때 부분간 열전달 이력 및 온도 차이로 인해 롤 내 및 롤 간 편차가 큰 문제점이 있다.
종래의 접착수지 처방에 주석(tin)계 촉진제를 사용할 경우에도 가교도 및 내열탕성 등의 물성이 불충분하다.
그리고, 종래 장식필름은 기재층(10)이 PET 단일층으로 구성되기 때문에, 기재층(10)과 금속처리층(20)의 부착력이 낮고, 기재층(10)과 접착수지층(30)의 부착력도 낮았다.
이에 따라, 접착수지층(30) 일부가 금속처리층(20)을 통과하여 기재층(10)과의 접촉이 일어났고, 기재층(10), 금속처리층(20) 및/또는 접착수지층(30)의 층간 부착력 약화로 PET 박리 현상이 일어났다.
도 2는 본 발명의 제1실시형태에 따른 장식필름의 구성도로서, 이 실시형태에 따른 장식필름은 위로부터 기재층(10), 금속처리층(20), 접착수지층(31)으로 구성된다.
기재층(10)은 PET 수지로 이루어지는 것이 바람직하나, PET 이외에 아크릴, 폴리카보네이트(PC), 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(ABS) 등으로 이루어질 수 있다.
기재층(10)은 더욱 선명한 금속성 효과를 나타내기 위해, 빛 투과율이 90% 이상인 투명층인 것이 바람직하다.
기재층(10)의 두께는 10 내지 50 ㎛인 것이 바람직하다.
금속처리층(20)은 금속증착층으로서, 통상적인 진공증착법에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어 10-2 내지 10-6 토르의 진공 및 300 내지 1,800℃의 온도에서 진공 증착을 실시하여 증착막을 형성할 수 있다.
금속처리층(20)을 이루는 금속 종류로는 알루미늄, 구리, 은, 백금, 주석, 크롬, 니켈 등이 사용될 수 있으며, 통상적으로는 비용 측면에서 유리한 알루미늄을 사용한다.
금속처리층(20)의 두께는 1 ㎛ 이하, 특히 50 내지 1,000 Å이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 내지 700 Å이다. 50 Å 미만에서는 반사에 의한 금속 광택이 불충분하고, 1,000 Å 이상에서는 크랙 발생 및 밀착성이 떨어질 우려가 있다.
접착수지층(31)은 접착수지를 주성분으로 하는 접착수지 조성물로 이루어지고, 접착수지 조성물은 접착수지 이외에 경화제, 커플링제 등을 포함할 수 있으며, 특히, 본 발명의 접착수지 조성물은 촉진제를 필수적으로 포함한다.
접착수지로는 에스테르 수지, 우레탄 수지, 우레탄 에스테르 수지, 아크릴 수지, 아크릴 우레탄 수지 등을 사용할 수 있으며, 예를 들어 네오펜틸글리콜(NPG), 에틸렌글리콜(EG), 이소프탈산, 테레프탈산 등으로 구성되는 에스테르 수지를 사용할 수 있다.
경화제로는 이소시아네이트계 등을 사용할 수 있으며, 예를 들어 TDI(Toluene Diisocyanate) 어덕트(adduct) 타입을 사용할 수 있다.
경화제는 접착수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부를 사용할 수 있다.
커플링제(coupling agent)로는 에폭시 실란계 화합물 등을 사용할 수 있다.
커플링제는 접착수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부를 사용할 수 있다.
촉진제로는 DBTDL(dibutyl tin dilaurate)과 같은 주석계 화합물 등을 사용할 수 있으나, 아민계 화합물이 특히 바람직하다.
촉진제는 접착수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부를 사용할 수 있다.
아민계 촉진제는 활성 수소와 반응 가능한 관능기를 함유한다.
반응 가능한 활성 수소로는 -OH기(에스테르, 아크릴 화합물 등 함유), -COOH기(에스테르, 아크릴 화합물 등 함유) 및 -NH-기(-OH기와 -NCO기의 반응으로 생성) 등이 있다.
반응 가능한 관능기로는 아지리딘기, 에폭시, 글리시딜기 등의 환상 화합물을 포함한다.
반응 가능한 아지리딘기를 가지는 화합물으로는 화학식 1 및/또는 화학식 2와 같은 아지리딘 화합물 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 화학식 4 내지 9 중에서 선택되는 1종 이상의 아지리딘 화합물을 사용한다.
구체적으로, 화학식 4는 1,1'-azelaoyl-bis-(2-methylaziridine), 화학식 5는 N,N'-bis-propylenadipic acid amide(BPA), 화학식 6은 1,6-hexamethylendipropylenurea(HMPU), 화학식 7은 toluene-2,6-dipropylenurea(TPU), 화학식 8은 N,N'-bis-propylenisophthalic acide amide(BPI), 화학식 9는 trimethylolpropane-tris-(N-methylaziridinyl)-propionate이다.
반응 가능한 에폭시 관응기를 가지는 화합물으로는 화학식 3의 글리시딜 아민 화합물 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 화학식 10 및/또는 화학식 11과 같은 글리시딜 아민 화합물을 사용한다.
접착수지층(31)의 두께는 1 내지 15 ㎛, 바람직하게는 2 내지 12 ㎛이다. 1 ㎛ 미만이면 접착력이 떨어지고, 15 ㎛를 초과하면 건조성이 떨어져 가공이 어렵다.
도 3은 본 발명의 제2실시형태에 따른 장식필름의 구성도로서, 이 실시형태에 따른 장식필름은 위로부터 기재층(10), 금속처리층(20), 접착수지층(31), 피착필름층(40)으로 구성된다.
피착필름층(40)은 아크릴 수지, 에스테르 수지, 폴리염화비닐(PVC) 수지, 우레탄 수지, 올레핀계 수지 등으로 이루어질 수 있으며, 바람직하게는 유연성, 투명성 및 내열성 등의 관점에서 PVC 수지를 사용한다. PVC 수지로는 가소제 함량이 대략 25 중량% 정도인 연질 PVC 수지가 바람직하다.
피착필름층(40)의 두께는 강도, 내구성, 유연성, 시공성 등을 고려하여 50 내지 1,000 ㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 내지 300 ㎛이다. 50 ㎛ 미만에서는 잘 찢어지거나 내구성이 떨어질 수 있고 1,000 ㎛를 초과할 경우 시공시 굴곡 및 홈 부위의 시공성이 떨어질 수 있다.
피착필름층(40)은 필요에 따라 생략 가능하다.
도 4는 본 발명의 제3실시형태에 따른 장식필름의 구성도로서, 이 실시형태에 따른 장식필름은 위로부터 표면처리층(50), 기재층(10), 금속처리층(20), 접착수지층(31)으로 구성된다.
표면처리층(50)은 기재층(10) 표면의 투명성을 유지하면서 표면을 보호한다.
표면처리층(50)은 아크릴 수지, 우레탄 수지 등과 같은 통상적인 열 경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지로 이루어질 수 있다.
표면처리층(50)은 필요에 따라 생략 가능하다.
도 5는 본 발명의 제4실시형태에 따른 장식필름의 구성도로서, 이 실시형태에 따른 장식필름은 위로부터 표면처리층(50), 기재층(10), 금속처리층(20), 접착수지층(31), 피착필름층(40)으로 구성되며, 기재층(10)의 하부에 헤어라인(60)이 형성된다.
기재층(10)의 하부에 헤어라인(60)을 형성시킴으로써 미려한 금속성의 느낌을 부여할 수 있다.
헤어라인(60)은 통상의 방법, 예를 들어 부직포 등에 연마제를 균일하게 부착한 후 필름 표면을 연마하여 생성시키는 방법, 샌드 페이퍼 등의 수단을 이용하여 표면을 연마함으로써 형성시키는 방법 등으로 형성할 수 있다.
헤어라인(60)의 깊이는 1 ㎛ 이하, 평균 폭은 5 ㎛ 이하로 연속적으로 형성함으로써, 더욱 금속과 같은 효과를 부여할 수 있다.
헤어라인(60)은 필요에 따라 생략 가능하다.
도 6은 본 발명의 제5실시형태에 따른 장식필름의 구성도로서, 이 실시형태에 따른 장식필름은 위로부터 기재층(10), 금속처리층(20), 접착수지층(31), 피착필름층(40)으로 구성되며, 기재층(10)은 결정성 수지층(11)과 비결정성 수지층(12)으로 이루어진 공압출 시트로 구성된다.
기재층(10)으로서 PET 단일층 대신에, 투명 공압출 PET 시트를 사용함으로써 종래의 문제를 쉽게 해결할 수 있다.
결정성 수지층(11)은 기재층(10)의 바깥쪽에 위치하고 PET 수지와 같은 결정성 수지로 이루어짐으로써, 고광택, 내오염성 및 내구성을 부여할 수 있다.
비결정성 수지층(12)은 기재층(10)의 안쪽에 위치하고 폴리에스테르 수지와 같은 비결정성 수지로 이루어짐으로써, 금속처리층(20) 또는 금속처리층(20) 위에 코팅되는 접착수지층(30)과 우수한 접착력을 발휘할 수 있다.
즉, 결정성이 높은 PET 부분인 결정성 수지층(11)은 기재층(10) 바깥에 위치하여 고광택 및 내마모성과 같은 외장 물성을 올려주고, 결정성이 낮은 부분(Tg: 40 내지 80℃)인 비결정성 수지층(12)은 금속처리층(20) 및 금속처리층(20) 위에 형성되는 접착수지층(30)과의 부착력을 증대시켜준다.
결정성이 높은 PET 수지층(11)와 결정성이 낮은 폴리에스테르 수지층(12)으로 이루어진 기재층은(10)은 필름 성형시 공압출에 의해 제조되며, 공압출 층간의 부착은 매우 우수하다.
공압출 PET로는 예를 들어 SKC사의 SL 10, SL 15 제품을 사용할 수 있으며, 그 두께는 10 내지 50 ㎛인 것이 바람직하다.
이 실시형태에서 헤어라인을 형성할 경우, 결정성이 낮고 다소 높은 Tg를 갖는 폴리에스테르 수지층(12)의 하부에 직접 형성하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는 금속효과를 내는 장식필름 제조에 필요한 접착수지 처방에, 반응속도 증진을 위해 활성수소와 반응 가능한 관능기를 가진 아민(N 포함)계 촉진제를 도입함으로써, 포트 라이프와 같은 코팅 안정성을 확보하면서 반응속도를 증가시켜 짧은 시간에 롤 간 및 롤 내 품질(내열탕성) 편차가 적다.
포트 라이프(pot life)는 가사시간(혼합후 사용가능 시간, 개봉후 사용가능 시간)을 의미한다. 구체적으로 포트라이프(Pot-Life)란 상온 25℃를 기준으로 작업이 가능한 시간으로, 원료를 믹싱하기 전후 그리고 믹싱된 상태에서 점도가 너무 높아버리면 코팅성이 떨어지거나 아예 불능으로 되어 버리는 경우가 있는데, 이러한 경우가 되기 전까지의 시간을 뜻한다. 즉, 원료가 혼합된 직후부터 성분간에 반응이 일어나 점도가 상승되기 시작하며 시간경과에 따라 사용할 수 없는 상태까지 이르게 되는데, 이때 포트라이프는 혼합후 사용할 수 있을 때까지의 시간으로 가사시간이라고 한다.
내열탕성은 기재와 금속증착층을 포함하는 시트류 제품에 요구되는 물성으로, 내열탕성 테스트는 금속박판의 에릭슨 값을 측정하는데 사용되고, 주로 도료, 필름 등 도막 상태의 밀착성 시험에 사용된다. 시험방법은 에릭슨(9 mm) 후 80℃ 1시간 침적한 다음 외관 평가(바닥면 위주)로 진행되며, 테스트 기기의 펀치 팁(punch tip)의 반경은 10 mm 정도이다. 에릭슨 규격은 KSB 0812에 따른다.
[실시예 1]
기재층으로 두께 30 ㎛의 무처리 일반 PET를 사용하였으며, 10-4 토르의 진공 및 1,400℃의 온도에서 알루미늄을 진공 증착하여 기재층 하부에 두께 400 Å의 금속처리층을 형성하였다. 다음, 피착필름층으로서 두께 100 ㎛의 연질 PVC 필름(가소제 25 중량% 함유)에 접착수지 조성물을 도포하여 두께 10 ㎛의 접착수지층을 형성한 후, 앞서 제조한 금속처리층이 형성된 기재층과 건조 라미네이션을 실시하여 장식필름을 제조하였다.
주제인 접착수지로는 NPG, EG, 이소프탈산, 테레프탈산 등으로 구성되는 에스테르 수지(고형분 30 중량% 용액)를 사용하였다. 경화제로는 TDI adduct type(NCO 함량 7 중량% 용액)을 사용하였다. 커플링제로는 에폭시 실란계 화합물인 KBM 403(신에쯔)를 사용하였다. 촉진제로는 화학식 4의 아지리딘 화합물을 사용하였다.
각 성분의 함량은 표 1과 같으며, 단위는 중량부이다.
표 1
Figure PCTKR2011009371-appb-T000001
[실시예 2]
실시예 1과 동일하되, 촉진제로서 화학식 10의 글리시딜 아민 화합물을 사용하였다.
[실시예 3]
실시예 1과 동일하되, 기재층으로서 SKC사의 SL 10 제품(PET와 폴리에스테르 수지의 공압출 시트, 두께 30 ㎛)을 사용하였다.
[실시예 4]
실시예 1과 동일하되, 촉진제로서 화학식 9의 아지리딘 화합물을 사용하였다.
[비교예 1]
실시예 1과 동일하되, 촉진제를 사용하지 않았다.
[비교예 2]
실시예 1과 동일하되, 촉진제로서 DBTDL 0.1 중량부를 사용하였다.
[비교예 3]
실시예 1과 동일하되, 촉진제로서 DBTDL 0.5 중량부를 사용하였다.
[비교예 4]
실시예 1과 동일하되, 접착수지로서 통상의 폴리우레탄 2액형 수지를 사용하였으며, 금속처리층을 형성하기 전에 프라이머층을 형성하였다.
[시험예 1]
실시예와 비교예의 장식필름에 대하여 가교도 및 내열탕성을 시험하였으며, 그 결과는 표 2와 같다.
가교도 함량 측정방법은 다음과 같다.
먼저, 이형지 위에 접착수지 조성물을 코팅하고 건조하였다(코팅량: Dry 15±1 ㎛, 건조조건: 90℃, 100초).
다음, 이형지를 합판하였다.
다음, 이형지/접착제/이형지 합판시트를 에이징하였다(40℃ 3일, 50℃ 3일).
다음, 시편을 채취하고(0.2 내지 0.5 g) 용제(Ethyl Acetate 200 mL)를 넣었다.
다음, 상온(23±2℃) 조건에서 24±4시간 방치한 후 용융하였다.
다음, 여과하고(150 내지 300 mesh) 건조하였다(건조조건: 110℃ 열풍 오븐 2시간).
다음, 가교도를 측정하였다.
가교도는 초기 시편 무게에 대한 여과된 수지의 무게 비율(%)로 나타내었다.
내열탕성 측정방법은 다음과 같다.
먼저, 알루미늄 증착 코팅된 PET 위에 접착수지 조성물을 코팅하고 건조하였다(코팅량: Dry 15±1 ㎛, 건조조건: 90℃, 100초).
다음, PVC를 합판하였다.
다음, 에이징하였다(40℃ 3일, 50℃ 3일).
다음, 프라이머 처리된 금속판에 합판하였다(0.8 mm 두께).
다음, 에릭슨(8 내지 10 mm) 후 내열탕성을 평가하였다(80℃ 1시간).
내열탕성은 외관을 보고 평가하였는데, 구체적으로 바닥면 상태 위주로 평가하였으며, 주름과 들뜸 상태를 확인하여 들뜸, 미흡, 양호로 구분하여 평가하였다.
표 2
Figure PCTKR2011009371-appb-T000002
표 2는 반응속도 및 효율 평가(가교도 함량(%) 평가)로서, 촉진제가 없는 비교예 1의 경우 40℃ 에이징 조건에서 가교도가 많이 낮아 반응이 느림을 추정할 수 있었다.
비교예 2 및 3과 같이 촉진제로서 주석계 화합물을 사용한 경우에는 비교예 1보다는 좋지만, 가교도와 내열탕성이 여전히 불충분하였다.
실시예 1, 2 및 4와 같이 활성 수소와 반응성을 가지는 아민계 촉진제를 사용한 경우에는, 낮은 온도에서도 비교예 2 및 3보다 더 빠른 반응속도(더 높은 가교도로서 평가)를 가지며, 우수한 내열탕 물성을 보였다.
[시험예 2]
실시예 3과 비교예 4의 장식필름에 대하여 박리시험을 실시하였으며, 그 결과는 표 3과 같다.
표 3
Figure PCTKR2011009371-appb-T000003
표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따라 기재층으로서 투명 공압출 시트를 사용함으로써, 비교예 4와 같은 프라이머층의 처리공정 없이도 기재층과 금속처리층의 부착력을 개선시킬 수 있다.

Claims (23)

  1. 접착수지 및 아민계 촉진제를 함유하는 장식필름용 접착수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    아민계 촉진제는 활성 수소와 반응 가능한 관능기를 갖는 것을 특징으로 하는 장식필름용 접착수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    활성 수소는 -OH기, -COOH기 및 -NH-기 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 장식필름용 접착수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    관능기는 글리시딜기 및 아지리딘기 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 장식필름용 접착수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    아민계 촉진제는 아지리딘 화합물인 것을 특징으로 하는 장식필름용 접착수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    아지리딘 화합물은 화학식 1 및 화학식 2 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 장식필름용 접착수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2011009371-appb-I000001
    화학식 1에서, R1 및 R3은 단일 결합 또는 -NH- 이고,
    R2는 C1-12의 알킬렌, 또는 C1-4의 알킬로 치환되거나 비치환된 C6-12의 아릴렌이다.
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2011009371-appb-I000002
    화학식 2에서, R4는 C1-4의 알킬이고,
    R5 및 R6은 각각 독립적으로 C1-4의 알킬렌이며,
    m은 1 내지 3의 정수이고,
    n은 0 내지 2의 정수이며,
    m과 n의 합은 3이다.
  7. 제1항에 있어서,
    아민계 촉진제는 글리시딜 아민 화합물인 것을 특징으로 하는 장식필름용 접착수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    글리시딜 아민 화합물은 화학식 3의 화합물인 것을 특징으로 하는 장식필름용 접착수지 조성물.
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2011009371-appb-I000003
    R7 및 R11은 각각 독립적으로 C1-4의 알킬렌이고,
    R8 및 R10은 각각 독립적으로 단일 결합, C1-4의 알킬렌 또는 C6-12의 아릴렌이며,
    R9는 C1-4의 알킬렌 또는 C6-12의 아릴렌이고,
    X 및 Y는 각각 독립적으로 산소 또는 질소원자이며,
    X 또는 Y가 산소원자일 경우 p 및 q는 각각 1이고,
    X 또는 Y가 질소원자일 경우 p 및 q는 각각 2이다.
  9. 기재층;
    기재층 하부에 형성되는 금속처리층; 및
    금속처리층 하부에 형성되고, 접착수지 및 아민계 촉진제를 함유하는 접착수지층을 포함하는 장식필름.
  10. 제9항에 있어서,
    아민계 촉진제는 아지리딘 화합물 및 글리시딜 아민 화합물 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 장식필름.
  11. 제9항에 있어서,
    접착수지층 하부에 형성되는 피착필름층을 추가로 포함하는 장식필름.
  12. 제9항 또는 제11항에 있어서,
    기재층 상부에 형성되는 표면처리층을 추가로 포함하는 장식필름.
  13. 제12항에 있어서,
    기재층 하부에 헤어라인이 형성되는 것을 특징으로 하는 장식필름.
  14. 결정성 수지층과 비결정성 수지층으로 이루어진 기재층;
    비결정성 수지층 하부에 형성되는 금속처리층; 및
    금속처리층 하부에 형성되고, 접착수지 및 아민계 촉진제를 함유하는 접착수지층을 포함하는 장식필름.
  15. 제14항에 있어서,
    결정성 수지층은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 장식필름.
  16. 제14항에 있어서,
    비결정성 수지층은 폴리에스테르 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 장식필름.
  17. 제14항에 있어서,
    기재층은 결정성 수지층과 비결정성 수지층이 공압출된 공압출 시트인 것을 특징으로 하는 장식필름.
  18. 제14항에 있어서,
    기재층은 투명층인 것을 특징으로 하는 장식필름.
  19. 제14항에 있어서,
    비결정성 수지층의 유리전이온도는 40 내지 80℃인 것을 특징으로 하는 장식필름.
  20. 제14항에 있어서,
    비결정성 수지층에 헤어라인이 형성되는 것을 특징으로 하는 장식필름.
  21. 제14항에 있어서,
    아민계 촉진제는 아지리딘 화합물 및 글리시딜 아민 화합물 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 장식필름.
  22. 제14항에 있어서,
    접착수지층의 하부에 형성되는 피착필름층을 추가로 포함하는 장식필름.
  23. 제14항 또는 제22항에 있어서,
    기재층 상부에 형성되는 표면처리층을 추가로 포함하는 장식필름.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150117915A (ko) * 2014-04-11 2015-10-21 조미정 신규한 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 경화제
US10737465B2 (en) * 2014-02-28 2020-08-11 Lg Hausys, Ltd. Interior film having excellent metallic appearance effect and method for producing the same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6163753B2 (ja) * 2012-12-27 2017-07-19 セイコーエプソン株式会社 液室形成体及び液体噴射装置
US20160185084A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Toyoda Gosei Co., Ltd. Decorative article and laminated body for thermal transferring

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060078530A (ko) 2004-12-31 2006-07-05 주식회사 케이씨씨 부착력이 향상된 금속효과를 내는 고광택시트 제조방법
KR20080024351A (ko) 2006-09-13 2008-03-18 주식회사 엘지화학 인테리어 장식시트 및 그 제조 방법

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2951822A (en) * 1956-11-23 1960-09-06 Union Carbide Corp Preparation of polyglycidyl aromatic amines and resinous compositions made therefrom
US4181528A (en) * 1977-04-27 1980-01-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Subbing composition comprising treated gelatin-polyester-aziridine material for adhering photographic emulsion to polyester film base
JPS57167458A (en) * 1981-04-03 1982-10-15 Asahi Dow Ltd Adhesive composition used in backing of carpet
JPH0794650B2 (ja) * 1987-05-29 1995-10-11 サンスタ−技研株式会社 金属用熱硬化性エポキシ樹脂接着剤組成物
EP0488949B1 (en) * 1990-11-29 1995-07-26 Ciba-Geigy Ag High performance epoxy adhesive
JPH10158618A (ja) * 1996-11-27 1998-06-16 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 感圧性接着剤組成物
US20030215617A1 (en) * 2002-05-15 2003-11-20 Hussein Shehata Waterproof and breathable microporous thermoplastic laminated fabric
JP2004284119A (ja) * 2003-03-20 2004-10-14 Toppan Printing Co Ltd ステンレス調化粧シート及び化粧材
JP4565609B2 (ja) * 2003-10-31 2010-10-20 ニットウ ヨーロッパ エヌ． ブイ． 粘着テープ
US7799399B2 (en) * 2006-06-07 2010-09-21 Toray Plastics (America), Inc. High barrier laminate and process
JP2008069232A (ja) * 2006-09-13 2008-03-27 Yokohama Rubber Co Ltd:The 印刷フィルムラミネート鋼板用接着剤組成物
US7385020B2 (en) * 2006-10-13 2008-06-10 3M Innovative Properties Company 2-octyl (meth)acrylate adhesive composition
KR20090099531A (ko) * 2006-12-18 2009-09-22 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 (메트)아크릴 수지 조성물 및 그 필름
JP2008184542A (ja) * 2007-01-30 2008-08-14 Three M Innovative Properties Co プライマ組成物及び接着性基材
WO2008143016A1 (ja) * 2007-05-10 2008-11-27 Hitachi Chemical Co., Ltd. 封止用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた電子部品装置
JP5286740B2 (ja) * 2007-10-19 2013-09-11 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着剤組成物、それを用いた接着剤シート、および補強材付きフレキシブルプリント配線板
US20100151241A1 (en) * 2008-04-14 2010-06-17 3M Innovative Properties Company 2-Octyl (Meth)acrylate Adhesive Composition
EP2336260A4 (en) * 2008-10-08 2012-03-21 Asahi Glass Co Ltd laminating
EP2379666B1 (en) * 2008-12-31 2016-03-23 3M Innovative Properties Company Adhesive tape and articles comprising stretch releasable pressure-sensitive adhesive

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060078530A (ko) 2004-12-31 2006-07-05 주식회사 케이씨씨 부착력이 향상된 금속효과를 내는 고광택시트 제조방법
KR20080024351A (ko) 2006-09-13 2008-03-18 주식회사 엘지화학 인테리어 장식시트 및 그 제조 방법

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10737465B2 (en) * 2014-02-28 2020-08-11 Lg Hausys, Ltd. Interior film having excellent metallic appearance effect and method for producing the same
KR20150117915A (ko) * 2014-04-11 2015-10-21 조미정 신규한 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 경화제
KR101647801B1 (ko) 2014-04-11 2016-08-11 조미정 신규한 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 경화제

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