WO2012069100A1 - Verfahren und vorrichtung zum befüllen einer elektrochemischen zelle - Google Patents

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pressure
steps
electrolyte
filling
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PCT/EP2011/004510
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Tim Schaefer
Claus-Rupert Hohenthanner
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Li-Tec Battery Gmbh
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    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a method and apparatus for filling an electrochemical cell with an electrolyte.
  • the present invention will be described in the context of lithium ion batteries for supplying automotive drives. It should be noted, however, that the invention can also be used independently of the chemistry and the type of electrochemical cell and of the battery, and also independently of the type of drive supplied.
  • WO 2009/117809 A1 discloses a method and apparatus for electrolyte filling a battery cell with a filling head to which a high pressure, vacuum or ambient pressure can be applied for a filling operation of the cell to empty a cell and then the electrolyte with pressure from above to pump into the interior of the cell.
  • the invention has for its object to provide an improved method for filling an electrochemical cell with an electrolyte.
  • the inventive method for filling an electrochemical cell with an electrolyte comprises the steps of generating a negative pressure inside the cell (step S3); thereafter connecting the interior of the cell to an electrolyte supply (step S5); and alternately applying a first pressure and a second pressure to an outside of the cell, the second pressure being lower than the first pressure (steps S6 and S7).
  • the air present in the interior of the cell and in particular in the interstices of the electrode stack is removed first, so that during the subsequent filling of the electrolyte, all of the interstices can be filled substantially completely.
  • the electrode stack is alternately compressed and relaxed by alternately applying a higher first and a lower second pressure to the outer side of the cell. In this way creates a suction effect, with which the electrolyte is sucked in between the electrode stack.
  • an "electrochemical energy storage device” is understood as meaning any type of energy store which can be removed from electrical energy, wherein an electrochemical reaction takes place in the interior of the energy store
  • the plurality of electrochemical cells may be connected in parallel to store a larger amount of charge, or may be connected in series to provide a desired operating voltage, or may be a combination of parallel and series connection.
  • an “electrochemical cell” or “electrochemical energy storage cell” is understood to mean a device which serves to deliver electrical energy, the energy being stored in chemical form.
  • the cell is also designed to receive electrical energy, convert it to chemical energy, and store it.
  • the shape (i.e., particularly the size and geometry) of an electrochemical cell can be chosen depending on the available space.
  • the electrochemical cell is formed substantially prismatic or cylindrical.
  • the present invention is particularly useful for electrochemical cells, referred to as pouch cells or coffebag cells, without the electrochemical cell of the present invention being intended to be limited to this application.
  • the substantially cuboid pouch cell preferably has at least one opening or filling opening at one of its four edges, particularly preferably at its lower edge, through which the electrolyte is supplied.
  • the lower edge of the pouch cell is to be understood as meaning the edge which, in its use position, is connected in a downward direction in the battery Direction of gravity points. This opening is sealed after filling.
  • electrode stack is intended to mean an arrangement of at least two electrodes and an electrolyte arranged therebetween.
  • the electrolyte may be partially accommodated by a separator, the separator then separating the electrodes,
  • the electrode stack comprises a plurality of layers of electrodes and separators
  • the electrodes are, for example, electrically connected to one another, in particular connected in parallel, for example the electrodes are plate-shaped or foil-like and are preferably arranged substantially parallel to one another (prismatic energy storage cells) Have substantially cylindrical shape (cylindrical energy storage cells).
  • the term “electrode stack” should also include such electrode coils.
  • the electrode stack may also comprise lithium or another alkali metal in ionic form.
  • the term "shell” is intended to include any type of device which is suitable for preventing the escape of chemicals from the electrode stack into the environment and for protecting the components of the electrode stack from damaging external influences.
  • the sheath is preferably at least partially made of an elastic material or formed elastically
  • the sheath is preferably formed of a gas-tight and electrically insulating material or layer composite
  • the envelope preferably encloses the electrode stack as far as possible without gaps and air cushions in order to allow good heat conduction between the envelope and the interior of the electrochemical cell.
  • Vacuum refers to a pressure lower than the atmospheric pressure, preferably the vacuum forms a vacuum in the interior of the electrical chemical cell.
  • the negative pressure generated in the interior of the electrochemical cell in step S3 is in a range of about 1 to 50 kPa, more preferably in a range of about 2 to 30 kPa, even more preferably in a range of about 4 to 10 kPa.
  • first pressure and the “second pressure” are initially generally only to the extent that the second pressure is lower than the first pressure.
  • the electrochemical cell is alternately applied with two different pressures to achieve the above-described suction effect for the electrolyte.
  • the first and second pressures may both be greater than the atmospheric pressure, the first and second pressures both lower than the atmospheric pressure, the first pressure greater and the second pressure less than the atmospheric pressure, or one of the first and second the second pressure to be selected substantially equal to the atmospheric pressure.
  • the first and the second pressure are to be applied "to an outer side" of the electrochemical cell, which is to be understood as an application of pressure over as large an area as possible in order to pressurize the electrochemical cell as uniformly as possible
  • Cell are preferably at least the main surfaces of the cell substantially over the entire surface with the different first and second pressures applied, in the case of a substantially cylindrical cell shape is preferably applied at least the outer surface of the cell substantially over the entire surface with the different pressures.
  • the first pressure and the second pressure on the outside of the cell are generated in steps S6 and S7 by a working fluid substantially completely surrounding the electrochemical cell.
  • a "working fluid" is a gaseous or liquid medium. Since the first and the second pressure in this embodiment are applied by the fluid to substantially the entire outside of the cell, there is a uniform as possible pressurization of the cell and thus of the electrode stack therein at all points and in all directions. In this way, the risk of damage to the cell, in particular its shell and its electrode stack can be reduced.
  • a difference between the first pressure and the second pressure is generated in steps S6 and S7 by means of a volume and / or quantity change of the working fluid and / or by means of a flow of the working fluid.
  • the volume and / or volume changes are employed in a gaseous working fluid and the flow is applied in a liquid working fluid.
  • the first pressure and the second pressure are generated on the outside of the cell in steps S6 and S7 by pressure plates which at least partially sandwich the cell.
  • the "printing plates” are preferably plate-shaped components, which rest on the outside of the cell and can be moved substantially perpendicular to this outer cell side, or rollers which are not rotationally symmetrical (ie, for example, with an eccentric cross-section) are formed and about a substantially fixed axis (ie, at a fixed distance and parallel to the outside of the cell) are rotated.
  • the cell is oscillated during steps S6 and / or S7, the frequency of which is higher than the frequency of steps S6 and S7.
  • the cell is preferably acted upon in step S6a with at least one sound pulse, preferably at least one ultrasonic pulse.
  • the alternate application of the first pressure and the second pressure in steps S6 and S7 is pulsed.
  • a pulse duration of the application of the first pressure and / or a pulse duration of the application of the second pressure can be changed during a repeated execution of the steps S6 and S7.
  • a period of the first and second pressures i. essentially a sum of the pulse duration of the first pressure and the pulse duration of the second pressure, is preferably in the range of about 2 to 20 seconds, more preferably in the range of about 3 to 15 seconds, even more preferably in the range of about 5 to 10 seconds.
  • the first pressure in steps S6 and S7 corresponds to an ambient pressure of the cell (i.e., usually atmospheric pressure) or an overpressure and the second pressure in steps S6 and S7 corresponds to an ambient pressure of the cell or a negative pressure.
  • the first pressure substantially corresponds to the ambient pressure of the cell and the second pressure corresponds to a negative pressure.
  • a size of the first pressure and / or a magnitude of the second pressure may be changed during a repeated execution of the steps S6 and S7.
  • the electrolyte is supplied to the electrochemical cell in steps S5 to S7 from below.
  • the capillary effects can be exploited when filling the cell with the electrolyte in an advantageous manner.
  • the electrolyte can also be filled laterally or from above into the electrochemical cell.
  • the electrochemical cell is arranged prior to filling so that its filling opening is directed upwards and against the earth attraction. The filling according to the method according to the invention is thus advantageously carried out with the aid of gravity, in that the electrolyte flows downward following the gravitational pull.
  • the method according to the invention further comprises a step S8 of detecting a filling level of the cell with the electrolyte and becomes the steps
  • step S9 the filling level detected in step S8 reaches or exceeds a predetermined threshold. In this way it can be ensured that the electrochemical cell after completion of the filling process with the electrolyte has a predetermined filling level.
  • step S11 the next detection of the filling level value depending on the filling level detected in step S7 (step S11).
  • the filling level value does not need to be checked as frequently as at the end of the filling process. In this way, since a filling level of the cell with the electrolyte is not detected after each pressure changing operation in steps S6 and S7, the filling operation of the cell as a whole can be shortened.
  • the method further comprises a step S1 of sealing the electrochemical cell to at least one opening for generating the negative pressure in step S3 and at least one opening for supplying the electrolyte in step S5.
  • the two openings mentioned may optionally be different openings or equal openings.
  • the shell is provided with only a single opening for performing the filling process.
  • the term "sealing” is understood to mean a fluid-tight (ie, liquid- and gas-tight) connection of a shell part to another component (in particular eg a further shell part or a current conductor) .
  • a material layer which (s) at least partially melted and can be joined under pressure (so-called heat sealing).
  • the device according to the invention for filling an electrochemical cell with an electrolyte, the electrochemical cell having in its interior at least one electrode stack and an envelope at least partially enclosing the electrode stack comprises the following components: a holding device for holding the electrochemical cell; a negative pressure device for generating a negative pressure in the interior of the cell held by the holding device; a supply means for supplying an electrolyte inside the cell held by the holding means; and pressure means for applying at least two different pressures to the outside of the cell held by the holding means.
  • the vacuum device and the feed device are designed in the form of a common filling device.
  • the pressure device has a pressure chamber filled with a fluid, in which the cell is arranged.
  • the printing device has at least two printing plates, which receive the cell at least partially between them.
  • a vibration generator is also provided which can vibrate the cell whose frequency is higher than the frequency of the pressurization with the at least two different pressures.
  • the device for filling the cell is arranged in a vacuum chamber.
  • the device is designed for simultaneously filling a plurality of electrochemical cells with an electrolyte.
  • FIG. 1 is a schematic representation of the structure of an apparatus for filling an electrochemical cell according to a first embodiment of the present invention
  • FIG. 2 is a flowchart for explaining the process flow for
  • Fig. 3 is a schematic representation of the structure of a device for
  • FIG. 1 shows in a very simplified manner a device for filling an electrochemical cell 10 with an electrolyte.
  • an electrode stack In the interior 12 of the cell 10, an electrode stack is arranged, which must be filled with an electrolyte.
  • a sheath defines this interior 12 of the cell from the cell environment and defines an exterior 14 of the cell 10.
  • the cell 10 has at least one opening 16, by means of which the filling process can be carried out.
  • the cell 10 is held in a suitable holding device 18. As shown in Figure 1, the cell 10 is held in this embodiment in the overhead position, so that the electrolyte can flow by means of capillary action from below into the interior 12 of the cell 10.
  • the opening 16 of the cell 10 is connected to a filling head 20, which in turn is connected to a vacuum source 22 and an electrolyte reservoir 24.
  • a negative pressure can thus optionally be generated in the interior 12 of the cell 10, for example a vacuum in the order of magnitude of approximately 5 kPa, or the interior 12 of the cell 10 can be connected to an electrolyte feed.
  • the electrolyte from the electrolyte reservoir 24 can thereby alone due to the capillary action and a suction effect into the interior 12 of the cell 10th be sucked or additionally pumped into the cell 10 with some pressure.
  • the cell 10 is surrounded by a pressure chamber 26 which surrounds the outside 14 of the cell 10 as completely as possible.
  • This pressure chamber 26 is filled with a fluid 28, i. a gas or a liquid filled, which rests evenly on all sides as possible on the outer side 14 of the cell 10 and thus exerts an equal pressure on the cell 10 and thus the electrode stack in the interior 12 of the cell 10 from all directions.
  • the pressure chamber 26 is connected to a first pressure source 30 and a second pressure source 32.
  • the first pressure source 30 generates a fluid pressure inside the pressure chamber 26 substantially equal to the atmospheric pressure
  • the second pressure source 32 generates a fluid pressure inside the pressure chamber 26 corresponding to a negative pressure, i. a pressure lower than the ambient pressure generated by the first pressure source 30 corresponds.
  • the two pressure sources 30, 32 can optionally also be designed as a common device. It is also possible to form the first pressure source 30 as an overpressure source and the second pressure source 32 as an ambient pressure source. For a filling operation of the cell 10 with an electrolyte, the pressure chamber 26 can be operated alternately with the first and the second pressure source 30, 32.
  • FIG. 2 shows as a flow chart an exemplary sequence of a filling process according to the invention of an electrochemical cell with an electrolyte, which can be carried out with the device described above.
  • a first step S1 the electrochemical cell 10 is sealed except for the filling opening 16. Then, this sealed cell 10 is received in a head-up in the holding device 18 and connected to the filling head 20 (step S2).
  • a vacuum is then generated in the interior 12 of the cell 10 by means of the vacuum source 22 connected to the filling head 20, i. evacuated the cell 10 to remove the gases from the cell 10.
  • an ambient pressure is generated during or after the evacuation in step S3 in the pressure chamber 26 in the fluid 28 by means of the first pressure source 30.
  • a step S5 the interior 12 of the cell 10 is connected to the electrolyte reservoir 24 via the filling head 20 in order to supply the electrolyte to the electrochemical cell 10 from below.
  • the electrolyte flows due to the negative pressure in the interior 12 of the cell 10 and due to the capillary action through the opening 16 into the interior 12 of the cell 10 and between the electrode stack.
  • step S6 first the outer side 14 of the cell 10 in the pressure chamber 26 is acted upon by the first pressure source 30 with the ambient pressure (first pressure). Subsequently, in step S7, the outer side 14 of the cell 10 in the pressure chamber 26 is acted upon by means of the second pressure source 32 with a negative pressure (second pressure).
  • the pulse durations of the first pressure and of the second pressure in the fluid 28 of the pressure chamber 26 can be varied during a filling process.
  • the pulsed pressurization of the outer side 14 of the cell during the filling process can always be carried out with higher frequency.
  • the period of a pulse train of a first pressure and a second pressure is in the range of about 2 to 20 seconds, for example, about 5 seconds.
  • a filling level of the electrolyte in the electrochemical cell 10 is detected.
  • the detected filling level value is compared with a predetermined threshold value.
  • step S9 If the detected Golfstandstandwert reaches or exceeds this predetermined threshold (YES in step S9), the filling process for this cell 10 is completed and applied in step S10, the outer side 14 of the cell 10 in the pressure chamber 26 again with ambient pressure and the interior 12 of the cell 10th separated from the electrolyte reservoir 24.
  • step S9 the number of repetitions for steps S6 and S7 is set in response to the filling level detected in step S8, and the process returns to step S6 to continue the alternate pressurization of the outside 14 of the cell 10.
  • the filling with the steps S6 to S8 is continued until the filling level of the electrolyte reaches or exceeds the predetermined threshold.
  • the device for filling the electrochemical cell 10 with an electrolyte is preferably designed so that several cells can be filled with the electrolyte according to the method shown in Figure 2 at the same time.
  • the cell 10 with the electrode stack and the shell has at least one opening 16, with the aid of which the filling process can be carried out.
  • the cell 10 is held in a suitable holding device. As shown in Figure 3, the cell 10 is held in this example so that the filling opening 16 is directed upwards against the earth's gravity, so that the electrolyte can flow with the aid of gravity from the top into the interior 12 of the cell 10.
  • the opening 16 of the cell 10 is connected to a filling head 20, which in turn is connected to a vacuum source and an electrolyte reservoir.
  • a vacuum can thus be optionally generated in the interior of the cell 10 via this filling head 20, for example a vacuum in the order of magnitude of approximately 5 kPa, or the interior 12 of the cell 10 can be connected to an electrolyte feed.
  • the electrolyte from the electrolyte reservoir can be sucked into the interior of the cell 10 alone due to the capillary action and a suction effect, or additionally be pumped into the cell 10 with some pressure.
  • the cell 10 is received between two pressure plates 34, which preferably abut each other on an entire major surface of the outer side 14 of the cell 10.
  • the pressure plates 34 are pressed against the outer side 14 of the cell 10 via a pressure generating device (not shown).
  • the cell 10 is acted upon by the pressure plates 34 alternately with a first pressure which substantially corresponds to the ambient pressure or atmospheric pressure, and a second pressure which corresponds to a negative pressure, ie a pressure lower than the ambient pressure.
  • the two pressure plates 34 optionally also only one of them, are each coupled to a sonotrode 36 of an ultrasound generating device. In this way, the pressure plates 34, when the higher first pressure is exerted on the cell 10, be applied with an ultrasonic pulse.
  • the entire arrangement for filling the cell 10 with an electrolyte is preferably arranged in a vacuum chamber 38. That the filling process preferably takes place in a vacuum.
  • the filling process of a cell 10 n-13 c-electrolyte with this device of the second embodiment is also according to the flowchart of Figure 2.
  • steps S1 to S4 in a step S5 the interior 12 of the cell 10 via the filling head 20 with the electrolyte reservoir connected to the electrochemical cell 10 to supply the electrolyte from above.
  • the electrolyte flows through the opening 16 into the interior of the cell 10 and between the electrode stacks due to the negative pressure inside the cell 10 and due to capillary action.
  • steps S6, S6a and S7 are then carried out, these steps being carried out repeatedly.
  • step S6 first the outer side 14 of the cell 10 is acted upon by means of the pressure plates 34 with the higher first pressure.
  • at least one of the two pressure plates 34 additionally applied with an ultrasonic pulse (step 6a) to all remove any air pockets from inside the cell 10.
  • step S7 the cell 10 is acted upon by the pressure plates 34 at the lower second pressure.
  • the pulse durations of the pressurization with the first pressure and the second pressure can be varied in the course of a filling operation as in the above first exemplary embodiment.
  • the filling state of the cell 10 is monitored as in the above first embodiment (steps S8, S9, S11).
  • step S9 the filling process for this cell 10 is completed and in step S10 the outside 14 of the cell 10 in the vacuum chamber 38 is again pressurized to ambient pressure and the interior of the cell 10th separated from the electrolyte supply.
  • the exemplary embodiments illustrated in FIGS. 1 to 3 can also be combined with one another.
  • the cell 10 during the pressurization of the fluid 28 in addition to a sonic pulse, preferably an ultrasonic pulse can be applied to further improve the filling of the cell 10.

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Abstract

Zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle (10), die in ihrem Innern (12) mindestens einen Elektrodenstapel und eine den/die Elektrodenstapel zumindest teilweise umschließende Hülle aufweist, mit einem Elektrolyten wird im Innern (12) der Zelle (10) ein Unterdruck erzeugt (Schritt S3) und dann das Innere (12) der Zelle (10) mit einer Elektrolytzuführung (24) verbunden (Schritt S5). Um ein gleichmäßiges und vollständiges Füllen der Zelle (10) mit dem Elektrolyten zu fördern, werden bei angeschlossener Elektrolytzuführung (24) abwechselnd ein erster Druck und ein zweiter Druck an eine Außenseite (14) der Zelle (10) angelegt, wobei der zweite Druck niedriger als der erste Druck ist (Schritte S6 und S7).

Description

Verfahren und Vorrichtung zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle
B e s c h r e i b u n g
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle mit einem Elektrolyten.
Die vorliegende Erfindung wird im Zusammenhang mit Lithium-Ionen-Batterien zur Versorgung von Kfz-Antrieben beschrieben. Es wird darauf hingewiesen, dass die Erfindung aber auch unabhängig von der Chemie und der Bauart der elektrochemischen Zelle und der Batterie und auch unabhängig von der Art des versorgten Antriebs Verwendung finden kann.
Die WO 2009/117809 A1 offenbart ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Elektrolyt-Befüllen einer Batteriezelle mit einem Füllkopf, an den für einen Befüll- Vorgang der Zelle wahlweise Hochdruck, Vakuum oder Umgebungsdruck angelegt werden können, um eine Zelle zu entleeren und dann den Elektrolyten mit Druck von oben ins Innere der Zelle zu pumpen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle mit einem Elektrolyten bereitzustellen.
Dies wird erfindungsgemäß durch die Lehre der unabhängigen Ansprüche erreicht. Zu bevorzugende Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle mit einem Elektrolyten, wobei die elektrochemische Zelle in ihrem Innern mindestens einen Elektrodenstapel und eine den/die Elektrodenstapel zumindest teilweise umschließende Hülle aufweist, enthält die Schritte des Erzeugens eines Unterdrucks im Innern der Zelle (Schritt S3); danach des Verbindens des Innern der Zelle mit einer Elektrolytzuführung (Schritt S5); sowie des abwechselnden Anlegens eines ersten Drucks und eines zweiten Drucks an eine Außenseite der Zelle, wobei der zweite Druck niedriger als der erste Druck ist (Schritte S6 und S7).
Durch das Erzeugen eines Unterdrucks im Innern der Zelle wird zunächst die im Innern der Zelle und insbesondere in den Zwischenräumen des Elektrodenstapels vorhandene Luft entfernt, sodass beim anschließenden Einfüllen des Elektrolyten dieser alle Zwischenräume im Wesentlichen vollständigen ausfüllen kann.
Um zu gewährleisten, dass der Elektrolyt in ausreichender Menge und in gleichmäßiger Verteilung zwischen den Elektrodenstapel strömt, wird der Elektrodenstapel abwechselnd zusammengedrückt und entspannt, indem an die Außen- seite der Zelle abwechselnd ein höherer erster und ein niedrigerer zweiter Druck aufgebracht werden. Auf diese Weise entsteht eine Sogwirkung, mit welcher der Elektrolyt zwischen den Elektrodenstapel hineingesaugt wird.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, den Elektrolyten ohne Druck in das Innere der elektrochemischen Zelle zu pumpen, da dieser aufgrund der Sogwirkung des Unterdrucks im Innern der Zelle und der Sogwirkung durch das abwechselnde Zusammendrücken und Entspannen der Zelle ins Innere der Zelle gesaugt wird. Dieses Verfahren ist für die Komponenten der elektrochemischen Zelle schonend und vermeidet insbesondere mechanische Beschädigungen der Hülle. Im Rahmend der Erfindung ist aber auch ein Befüllen der Zelle mit dem Elektrolyten unter Druck möglich. Unter einer„elektrochemischen Energiespeichervorrichtung" soll vorliegend jede Art von Energiespeicher verstanden werden, dem elektrische Energie entnommen werden kann, wobei im Innern des Energiespeichers eine elektrochemische Reaktion abläuft. Der Begriff umfasst Energiespeicher aller Art, insbesondere Primärbatterien und Sekundärbatterien. Die elektrochemische Energiespeichervorrichtung weist wenigstens eine elektrochemische Zelle, bevorzugt mehrere elektrochemische Zellen auf. Die mehreren elektrochemischen Zellen können zum Speichern einer größeren Ladungsmenge parallel geschaltet sein oder zur Erzielung einer gewünschten Betriebsspannung in Serie geschaltet sein oder eine Kombination aus Parallel- und Serienschaltung bilden.
Unter einer„elektrochemischen Zelle" oder„elektrochemischen Energiespeicherzelle" ist vorliegend eine Vorrichtung zu verstehen, welche der Abgabe elektrischer Energie dient, wobei die Energie in chemischer Form gespeichert wird. Im Fall von wiederaufladbaren Sekundärbatterien ist die Zelle auch ausgebildet, um elektrische Energie aufzunehmen, in chemische Energie umzuwandeln und abzuspeichern. Die Gestalt (d.h. insbesondere die Größe und die Geometrie) einer elektrochemischen Zelle kann abhängig von dem verfügbaren Raum gewählt werden. Bevorzugt ist die elektrochemische Zelle im Wesentlichen prismatisch oder zylindrisch ausgebildet. Die vorliegende Erfindung ist insbesondere für elektrochemische Zellen in vorteilhafter Weise einsetzbar, die als Pouch-Zellen oder Coffebag-Zellen bezeichnet werden, ohne dass die elektrochemische Zelle der vorliegenden Erfindung auf diese Anwendung be- schränkt sein soll.
Vorzugsweise weist die im Wesentlichen quaderförmige Pouch-Zelle an einem ihrer vier Ränder, besonders bevorzugt an ihrem unteren Rand, zumindest eine Öffnung bzw. Befüllöffnung auf, durch welche der Elektrolyt zugeführt wird. Dabei ist unter dem unteren Rand der Pouch-Zelle der Rand zu verstehen, welcher in ihrer Gebrauchsposition im Verbund der Batterie nach unten in Richtung der Schwerkraft weist. Diese Öffnung wird nach dem Befüllen versiegelt.
Der Begriff „Elektrodenstapel" soll eine Anordnung aus wenigstens zwei Elektroden und einem dazwischen angeordneten Elektrolyten bedeuten. Der Elektrolyt kann teilweise von einem Separator aufgenommen sein, wobei der Separator dann die Elektroden trennt. Bevorzugt weist der Elektrodenstapel mehrere Schichten von Elektroden und Separatoren auf, wobei die Elektroden gleicher Polarität jeweils vorzugsweise elektrisch miteinander verbunden, ins- besondere parallel geschaltet sind. Die Elektroden sind zum Beispiel platten- förmig oder folienartig ausgebildet und sind bevorzugt im Wesentlichen parallel zueinander angeordnet (prismatische Energiespeicherzellen). Der Elektrodenstapel kann auch gewickelt sein und eine im Wesentlichen zylindrische Gestalt besitzen (zylindrische Energiespeicherzellen). Der Begriff„Elektrodenstapel" soll auch derartige Elektrodenwickel beinhalten. Der Elektrodenstapel kann Lithium oder ein anderes Alkalimetall auch in ionischer Form aufweisen.
Der Begriff„Hülle" soll jede Art von Vorrichtung beinhalten, welche geeignet ist, den Austritt von Chemikalien aus dem Elektrodenstapel in die Umgebung zu verhindern und die Bestandteile des Elektrodenstapels vor schädigenden äußeren Einflüssen zu schützen. Die Hülle kann aus einem oder mehreren Formteilen und/oder folienartig ausgebildet sein. Weiter kann die Hülle einlagig oder mehrlagig ausgebildet sein. Außerdem ist die Hülle vorzugsweise zumindest teilweise aus einem elastischen Material gefertigt bzw. elastisch aus- gebildet. Die Hülle ist vorzugsweise aus einem gasdichten und elektrisch isolierenden Werkstoff oder Schichtverbund gebildet. Die Hülle umschließt den Elektrodenstapel bevorzugt möglichst ohne Spalte und Luftpolster, um eine gute Wärmeleitung zwischen der Hülle und dem Innern der elektrochemischen Zelle zu ermöglichen.
„Unterdruck" bezeichnet einen Druck niedriger als der Atmosphärendruck. Vorzugsweise bildet der Unterdruck ein Vakuum im Innern der elektro- chemischen Zelle. Bevorzugt liegt der in Schritt S3 im Innern der elektrochemischen Zelle erzeugte Unterdruck in einem Bereich von etwa 1 bis 50 kPa, bevorzugter in einem Bereich von etwa 2 bis 30 kPa, noch bevorzugter in einem Bereich von etwa 4 bis 10 kPa.
Der„erste Druck" und der„zweite Druck" sind zunächst ganz allgemein nur insoweit vorbestimmt, dass der zweite Druck niedriger als der erste Druck ist. Mit anderen Worten wird in den Schritten S6 und S7 die elektrochemische Zelle abwechselnd mit zwei unterschiedlichen Drücken beaufschlagt, um die oben beschriebene Sogwirkung für den Elektrolyten zu erzielen. Grundsätzlich können der erste und der zweite Druck beide größer als der Atmosphärendruck gewählt werden, der erste und der zweite Drucke beide niedriger als der Atmosphärendruck gewählt werden, der erste Druck größer und der zweite Druck niedriger als der Atmosphärendruck gewählt werden, oder einer des ersten und des zweiten Drucks im Wesentlichen gleich dem Atmosphärendruck gewählt werden.
In den Schritten S6 und S7 sollen der erste und der zweite Druck„an eine Außenseite" der elektrochemischen Zelle angelegt werden. Hierunter soll eine möglichst großflächige Druckbeaufschlagung verstanden werden, um die elektrochemische Zelle möglichst gleichmäßig mit Druck zu beaufschlagen. Im Fall einer im Wesentlichen prismatischen Zelle werden vorzugsweise zumindest die Hauptflächen der Zelle im Wesentlichen ganzflächig mit den unterschiedlichen ersten und zweiten Drücken beaufschlagt, im Fall einer im Wesentlichen zylindrischen Zellenform wird vorzugsweise zumindest die Mantelfläche der Zelle im Wesentlichen ganzflächig mit den unterschiedlichen Drücken beaufschlagt.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden der erste Druck und der zweite Druck an der Außenseite der Zelle in den Schritten S6 und S7 durch ein die elektrochemische Zelle im Wesentlichen vollständig umgebendes Arbeitsfluid erzeugt. Ein„Arbeitsfluid" ist dabei ein gasförmiges oder flüssiges Medium. Da der erste und der zweite Druck bei dieser Ausführungsform durch das Fluid an im Wesentlichen die gesamte Außenseite der Zelle angelegt werden, erfolgt eine an allen Stellen und in allen Richtungen möglichst gleichmäßige Druck- beaufschlagung der Zelle und damit des Elektrodenstapels darin. Auf diese Weise kann die Gefahr von Beschädigungen der Zelle, insbesondere ihrer Hülle und ihres Elektrodenstapels vermindert werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Unterschied zwischen dem ersten Druck und dem zweiten Druck in den Schritten S6 und S7 mittels einer Volumen- und/oder Mengenänderung des Arbeitsfluides und/oder mittels einer Strömung des Arbeitsfluides erzeugt. Vorzugsweise werden die Volumen- und/oder Mengenänderungen bei einem gasförmigen Arbeitsfluid eingesetzt und wird die Strömung in einem flüssigen Arbeitsfluid angewendet.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden der erste Druck und der zweite Druck an der Außenseite der Zelle in den Schritten S6 und S7 durch Druckplatten erzeugt, welche die Zelle zumindest teilweise zwischen sich aufnehmen.
Bei den„Druckplatten" handelt es sich vorzugsweise um plattenförmige Bauteile, die an der Außenseite der Zelle anliegen und im Wesentlichen senkrecht zu dieser Zellenaußenseite bewegt werden können, oder um Walzen, die nicht rotationssymmetrisch (d.h. zum Beispiel mit einem exzentrischen Querschnitt) ausgebildet sind und um eine im Wesentlichen feststehende Achse (d.h. in festem Abstand und parallel zur Außenseite der Zelle) gedreht werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Zelle während der Schritte S6 und/oder S7 in Schwingungen versetzt, deren Frequenz höher als die Frequenz der Schritte S6 und S7 ist. Zu diesem Zweck wird die Zelle in Schritt S6a bevorzugt mit wenigstens einem Schallimpuls, vorzugsweise wenigstens einem Ultraschallimpuls, beaufschlagt. Durch diese zusätzlichen Schwingungen, mit denen die Zelle beaufschlagt wird, können etwaige Lufteinschlüsse in der Zelle bzw. in deren Elektrodenstapel noch besser entweichen und kann das Befüllen der Zelle weiter verbessert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das abwechselnde Anlegen des ersten Drucks und des zweiten Drucks in den Schritten S6 und S7 gepulst bzw. pulsierend durchgeführt. Vorzugsweise können dabei eine Pulsdauer des Anlegens des ersten Drucks und/oder eine Pulsdauer des Anlegens des zweiten Drucks während eines wiederholten Durchführens der Schritte S6 und S7 verändert werden.
Eine Periode des ersten und des zweiten Drucks, d.h. im Wesentlichen eine Summe der Pulsdauer des ersten Drucks und der Pulsdauer des zweiten Drucks, liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 2 bis 20 Sekunden, bevorzugter im Bereich von etwa 3 bis 15 Sekunden, noch bevorzugter im Bereich von etwa 5 bis 10 Sekunden.
Vorzugsweise entspricht der erste Druck in den Schritten S6 und S7 einem Umgebungsdruck der Zelle (d.h. üblicherweise Atmosphärendruck) oder einem Überdruck und entspricht der zweite Druck in den Schritten S6 und S7 einem Umgebungsdruck der Zelle oder einem Unterdruck. Bevorzugt entspricht der erste Druck im Wesentlichen dem Umgebungsdruck der Zelle und entspricht der zweite Druck einem Unterdruck. Vorzugsweise können eine Größe des ersten Drucks und/oder eine Größe des zweiten Drucks während eines wiederholten Durchführens der Schritte S6 und S7 verändert werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Elektrolyt der elektrochemischen Zelle in den Schritten S5 bis S7 von unten her zugeführt. Bei dieser Vorgehensweise können in vorteilhafter Weise die Kapillareffekte beim Befüllen der Zelle mit dem Elektrolyten ausgenutzt werden. In anderen bevor- zugten Ausführungsformen kann der Elektrolyt auch seitlich oder von oben in die elektrochemische Zelle gefüllt werden. In noch anderen bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ist die elektrochemische Zelle vor dem Befüllen so angeordnet, dass ihre Befüllöffnung nach oben und entgegen der Erd- anziehung gerichtet ist. Das Befüllen entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt somit vorteilhaft mit Unterstützung der Schwerkraft, indem der Elektrolyt der Erdanziehung folgend nach unten fließt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das erfindungsgemäße Verfahren weiter einen Schritt S8 des Erfassens eines Befüllungsstandwerts der Zelle mit dem Elektrolyten auf und werden die Schritte
56 und S7 wiederholt durchgeführt, bis der in Schritt S8 erfasste Befüllungsstandwert einen vorgegebenen Schwellenwert erreicht oder überschreitet (Schritt S9). Auf diese Weise kann sichergestellt werden, dass die elektro- chemische Zelle nach Beendigung des Befüllvorganges mit dem Elektrolyten einen vorbestimmten Befüllungsstand aufweist.
Vorzugsweise kann dabei eine Anzahl der Wiederholungen der Schritte S6 und
57 bis zum nächsten Erfassen des Befüllungsstandswerts in Abhängigkeit von dem in Schritt S7 erfassten Befüllungsstandwert gewählt werden (Schritt S11 ).
So muss zum Beispiel zu Beginn des Befüllvorganges der Befüllungsstandwert nicht so häufig überprüft werden wie zum Ende des Befüllungsvorganges hin. Da auf diese Weise nicht nach jedem Druckwechselvorgang in den Schritten S6 und S7 ein Befüllungsstandwert der Zelle mit dem Elektrolyten erfasst wird, kann der Befüllungsvorgang der Zelle insgesamt verkürzt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Verfahren vor Schritt S3 ferner einen Schritt S1 des Versiegeins der elektrochemischen Zelle bis auf mindestens eine Öffnung zum Erzeugen des Unter- drucks in Schritt S3 und mindestens eine Öffnung zum Zuführen des Elektrolyten in Schritt S5 auf. Bei den beiden genannten Öffnungen kann es sich wahlweise um unterschiedliche Öffnungen oder um gleiche Öffnungen handeln. Vorzugsweise ist die Hülle nur mit einer einzigen Öffnung zum Durchführen des Befüllvorganges versehen.
Unter dem Begriff „Versiegeln" wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine fluiddichte (d.h. flüssigkeits- und gasdichte) Verbindung eines Hüllenteils mit einer anderen Komponente (insbesondere z.B. einem weiteren Hüllenteil oder einem Stromableiter) verstanden. Vorzugsweise weist die Hülle an ihrer Verbindungsseite ein Material bzw. eine Materialschicht auf, welche(s) zumindest teilweise aufgeschmolzen und unter Druck gefügt werden kann (so genanntes Heißsiegeln).
Die erfindungsgemäße Vorrichtung zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle mit einem Elektrolyten, wobei die elektrochemische Zelle in ihrem Innern zumindest einen Elektrodenstapel und eine den/die Elektrodenstapel zumindest teilweise umschließende Hülle aufweist, weist die folgenden Komponenten auf: eine Halteeinrichtung zum Halten der elektrochemischen Zelle; eine Unterdruckeinrichtung zum Erzeugen eines Unterdrucks im Innern der durch die Halteeinrichtung gehaltenen Zelle; eine Zuführeinrichtung zum Zuführen eines Elektrolyten ins Innere der durch die Halteeinrichtung gehaltenen Zelle; und eine Druckeinrichtung zum Anlegen von wenigstens zwei unterschiedlichen Drücken an die Außenseite der durch die Halteeinrichtung gehaltenen Zelle.
Vorzugsweise sind die Unterdruckeinrichtung und die Zuführeinrichtung in Form einer gemeinsamen Befülleinrichtung ausgebildet.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Druckeinrichtung eine mit einem Fluid gefüllte Druckkammer auf, in welcher die Zelle angeordnet ist. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Druckeinrichtung wenigstens zwei Druckplatten auf, welche die Zelle zumindest teilweise zwischen sich aufnehmen. ln einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist zudem ein Schwingungsgenerator vorgesehen, welcher die Zelle in Schwingungen versetzen kann, deren Frequenz höher als die Frequenz der Druckbeaufschlagung mit den wenigstens zwei unterschiedlichen Drücken ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Vorrichtung zum Befüllen der Zelle in einer Vakuumkammer angeordnet. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist die Vorrichtung zum gleichzeitigen Befüllen mehrerer elektrochemischer Zellen mit einem Elektrolyten ausgebildet. Durch diese Maßnahme kann der Fertigungsprozess einer Vielzahl von elektrochemischen Zellen beschleunigt werden. Bezüglich der Vorteile und der verwendeten Begriffe gelten die oben in Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gemachten Ausführungen entsprechend. Die erfindungsgemäße Vorrichtung zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle mit einem Elektrolyten ist insbesondere zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet.
Das oben beschriebene Verfahren und die oben beschriebene Vorrichtung der Erfindung sind in vorteilhafter Weise bei der Herstellung von elektrochemischen Energiespeichervorrichtungen in Form von Litium-Ionen-Sekundärbatterien zur Versorgung von Kfz-Antrieben einsetzbar. Die Erfindung kann aber selbst- verständlich auch in anderen Anwendungen eingesetzt werden.
Weitere Vorteile, Merkmale und Anwendungsmöglichkeiten der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung in Zusammenhang mit den Figuren. Darin zeigen: Fig. 1 eine schematische Darstellung des Aufbaus einer Vorrichtung zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle gemäß einem ersten Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung; Fig. 2 ein Flussdiagramm zum Erläutern des Verfahrensablaufes zum
Befüllen einer elektrochemischen Zelle mit einem Elektrolyten gemäß der vorliegenden Erfindung; und
Fig. 3 eine schematische Darstellung des Aufbaus einer Vorrichtung zum
Befüllen einer elektrochemischen Zelle gemäß einem zweiten Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung.
Figur 1 zeigt stark vereinfacht eine Vorrichtung zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle 10 mit einem Elektrolyten. Im Innern 12 der Zelle 10 ist ein Elektrodenstapel angeordnet, der mit einem Elektrolyten gefüllt werden muss. Eine Hülle grenzt dieses Innere 12 der Zelle von der Zellenumgebung ab und definiert eine Außenseite 14 der Zelle 10.
Die Zelle 10 weist zumindest eine Öffnung 16 auf, mit deren Hilfe der Befüll- Vorgang durchgeführt werden kann. Für den Befüllvorgang wird die Zelle 10 in einer geeigneten Halteeinrichtung 18 gehalten. Wie in Figur 1 dargestellt, wird die Zelle 10 in diesem Ausführungsbeispiel in Überkopfstellung gehalten, sodass der Elektrolyt mittels Kapillarwirkung von unten her ins Innere 12 der Zelle 10 strömen kann.
Die Öffnung 16 der Zelle 10 wird mit einem Füllkopf 20 verbunden, der seinerseits mit einer Unterdruckquelle 22 und einem Elektrolytvorrat 24 verbunden ist. Über diesen Füllkopf 20 kann somit wahlweise im Innern 12 der Zelle 10 ein Unterdruck erzeugt werden, zum Beispiel ein Vakuum in der Größenordnung von etwa 5 kPa, oder das Innere 12 der Zelle 10 mit einer Elektrolytzuführung verbunden werden. Der Elektrolyt aus dem Elektrolytvorrat 24 kann dabei allein aufgrund der Kapillarwirkung und einer Sogwirkung ins Innere 12 der Zelle 10 gesaugt werden oder zusätzlich mit etwas Druck in die Zelle 10 gepumpt werden.
Wie in Figur 1 veranschaulicht, ist die Zelle 10 von einer Druckkammer 26 umgeben, welche die Außenseite 14 der Zelle 10 möglichst vollständig umschließt. Diese Druckkammer 26 ist mit einem Fluid 28, d.h. einem Gas oder einer Flüssigkeit gefüllt, welches von möglichst allen Seiten gleichmäßig an der Außenseite 14 der Zelle 10 anliegt und damit von allen Richtungen einen gleichen Druck auf die Zelle 10 und damit den Elektrodenstapel im Innern 12 der Zelle 10 ausübt.
Die Druckkammer 26 ist mit einer ersten Druckquelle 30 und einer zweiten Druckquelle 32 verbunden. In diesem Ausführungsbeispiel erzeugt die erste Druckquelle 30 einen Fluiddruck im Innern der Druckkammer 26, der im Wesentlichen dem Umgebungsdruck bzw. Atmosphärendruck entspricht, und erzeugt die zweite Druckquelle 32 einen Fluiddruck im Innern der Druckkammer 26, der einem Unterdruck, d.h. einem Druck niedriger als der von der ersten Druckquelle 30 erzeugte Umgebungsdruck entspricht. Die beiden Druckquellen 30, 32 können wahlweise auch als gemeinsame Einrichtung ausgebildet sein. Auch ist es möglich, die erste Druckquelle 30 als Überdruckquelle und die zweite Druckquelle 32 als Umgebungsdruckquelle auszubilden. Für einen Befüllvorgang der Zelle 10 mit einem Elektrolyten kann die Druckkammer 26 abwechselnd mit der ersten und der zweiten Druckquelle 30, 32 betrieben werden.
Figur 2 zeigt als Flussdiagramm einen beispielhaften Ablauf eines erfindungs- gemäßen Befüllvorganges einer elektrochemischen Zelle mit einem Elektrolyten, der mit der oben beschriebenen Vorrichtung durchgeführt werden kann. ln einem ersten Schritt S1 wird die elektrochemische Zelle 10 bis auf die Befüllöffnung 16 versiegelt. Dann wird diese versiegelte Zelle 10 in einer Kopfüberstellung in der Halteeinrichtung 18 aufgenommen und mit dem Füllkopf 20 verbunden (Schritt S2).
In einem Schritt S3 wird dann im Innern 12 der Zelle 10 mit Hilfe der an den Füllkopf 20 angeschlossenen Unterdruckquelle 22 ein Unterdruck bzw. Vakuum erzeugt, d.h. die Zelle 10 evakuiert, um die Gase aus der Zelle 10 zu entfernen. In einem (optionalen) Schritt S4 wird während oder nach der Durchführung der Evakuierung in Schritt S3 in der Druckkammer 26 in dem Fluid 28 mit Hilfe der ersten Druckquell 30 ein Umgebungsdruck erzeugt.
Nun wird in einem Schritt S5 das Innere 12 der Zelle 10 über den Füllkopf 20 mit dem Elektrolytvorrat 24 verbunden, um der elektrochemischen Zelle 10 den Elektrolyten von unten her zuzuführen. Der Elektrolyt strömt aufgrund des Unterdrucks im Innern 12 der Zelle 10 und aufgrund der Kapillarwirkung durch die Öffnung 16 ins Innere 12 der Zelle 10 und zwischen den Elektrodenstapel.
Um ein gleichmäßiges und vollständiges Befüllen der Zelle 10 mit dem Elektrolyten zu erreichen werden dann die Schritte S6 und S7 ausgeführt, wobei diese Schritte S6 und S7 wiederholt ausgeführt werden. In Schritt S6 wird zunächst die Außenseite 14 der Zelle 10 in der Druckkammer 26 mit Hilfe der ersten Druckquelle 30 mit dem Umgebungsdruck (erster Druck) beaufschlagt. Anschließend wird in Schritt S7 die Außenseite 14 der Zelle 10 in der Druck- kammer 26 mit Hilfe der zweiten Druckquelle 32 mit einem Unterdruck (zweiter Druck) beaufschlagt. Durch das abwechselnde Zusammendrücken und Entspannen der Zelle 10 und des Elektrodenstapels kann der Elektrolyt aus dem Elektrolytvorrat 24 schneller und gleichmäßiger durch den Elektrodenstapel bewegt werden.
Die Pulsdauern des ersten Drucks und des zweiten Drucks im Fluid 28 der Druckkammer 26 können im Laufe eines Befüllvorganges variiert werden. Zum Beispiel kann die gepulste Druckbeaufschlagung der Außenseite 14 der Zelle im Laufe des Befüllvorganges immer hochfrequenter erfolgen. Die Periode einer Pulsfolge eines ersten Drucks und eines zweiten Drucks liegt zum Beispiel im Bereich von etwa 2 bis 20 Sekunden und beträgt beispielsweise etwa 5 Sekunden.
In einem nächsten Schritt S8 wird ein Befüllungsstandwert des Elektrolyten in der elektrochemischen Zelle 10 erfasst. In einem Schritt S9 wird dann der erfasste Befüllungsstandswert mit einem vorgegebenen Schwellenwert ver- glichen.
Falls der erfasste Befüllungsstandwert diesen vorgegeben Schwellenwert erreicht oder überschreitet (JA in Schritt S9), wird der Befüllvorgang für diese Zelle 10 abgeschlossen und in Schritt S10 die Außenseite 14 der Zelle 10 in der Druckkammer 26 wieder mit Umgebungsdruck beaufschlagt sowie das Innere 12 der Zelle 10 von dem Elektrolytvorrat 24 getrennt.
Andernfalls (NEIN in Schritt S9) wird in Abhängigkeit von dem in Schritt S8 erfassten Befüllungsstandwert die Anzahl der Wiederholungen für die Schritte S6 und S7 festgesetzt und das Verfahren geht wieder zurück zu Schritt S6, um die abwechselnde Druckbeaufschlagung der Außenseite 14 der Zelle 10 fortzusetzen. Die Befüllung mit den Schritten S6 bis S8 wird solange fortgesetzt, bis der Befüllungsstandwert des Elektrolyten den vorgegebenen Schwellenwert erreicht oder überschreitet.
Die Vorrichtung zum Befüllen der elektrochemischen Zelle 10 mit einem Elektrolyten ist dabei vorzugsweise so ausgestaltet, dass gleichzeitig mehrere Zellen nach dem in Figur 2 dargestellten Verfahren mit dem Elektrolyten befüllt werden können.
Bezug nehmend auf die Figuren 3 und 2 wird nun ein zweites Ausführungsbeispiel zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle mit einem Elektrolyten erläutert. Dabei sind gleiche bzw. e - 13 a - ide Komponenten und Verfahrensschritte mit den gleichen Bezugszeichen wie im obigen ersten Ausführungsbeispiel gekennzeichnet. Die Zelle 10 mit dem Elektrodenstapel und der Hülle weist zumindest eine Öffnung 16 auf, mit deren Hilfe der Befüllvorgang durchgeführt werden kann. Für den Befüllvorgang wird die Zelle 10 in einer geeigneten Halteeinrichtung gehalten. Wie in Figur 3 dargestellt, wird die Zelle 10 in diesem Beispiel so gehalten, dass die Befüllöffnung 16 entgegen der Erdanziehung nach oben gerichtet ist, sodass der Elektrolyt mit Unterstützung durch die Erdanziehung von oben her ins Innere 12 der Zelle 10 strömen kann.
Die Öffnung 16 der Zelle 10 wird mit einem Füllkopf 20 verbunden, der seinerseits mit einer Unterdruckquelle und einem Elektrolytvorrat verbunden ist. Über diesen Füllkopf 20 kann somit wahlweise im Innern der Zelle 10 ein Unterdruck erzeugt werden, zum Beispiel ein Vakuum in der Größenordnung von etwa 5 kPa, oder das Innere 12 der Zelle 10 mit einer Elektrolytzuführung verbunden werden. Der Elektrolyt aus dem Elektrolytvorrat kann dabei allein aufgrund der Kapillarwirkung und einer Sogwirkung ins Innere der Zelle 10 gesaugt werden oder zusätzlich mit etwas Druck in die Zelle 10 gepumpt werden.
Wie in Figur 3 veranschaulicht, ist die Zelle 10 zwischen zwei Druckplatten 34 aufgenommen, die vorzugsweise jeweils an einer gesamten Hauptfläche der Außenseite 14 der Zelle 10 anliegen. Die Druckplatten 34 werden über eine nicht gezeigte Druckerzeugungseinrichtung gegen die Außenseite 14 der Zelle 10 gedrückt.
Dabei wird die Zelle 10 von den Druckplatten 34 abwechselnd mit einem ersten Druck, der im Wesentlichen dem Umgebungsdruck bzw. Atmosphärendruck entspricht, und einem zweiten Druck, der einem Unterdruck, d.h. einem Druck niedriger als der Umgebungsdruck entspricht, beaufschlagt. Als zusätzliche Maßnahme sind die beiden Druckplatten 34, wahlweise auch nur eine davon, jeweils mit einer Sonotrode 36 einer Ultraschallerzeugungsvorrichtung gekoppelt. Auf diese Weise können die Druckplatten 34, wenn der höhere erste Druck auf die Zelle 10 ausgeübt wird, mit einem Ultraschallimpuls beaufschlagt werden. Durch die so erzeugten zusätzlichen Schwingungen hoher Frequenz, welche auf die Zelle übertragen werden, wird während des definierten Zusammendrückens der Zelle 10 gewährleistet, dass auch kleine Lufteinschlüsse aus der Zelle 10 entweichen und somit alle Benetzungsflächen des Elektrodenstapels ausreichend mit dem Elektrolyten benetzt werden, d.h. „trockene" Stellen an Elektroden und Separator vermieden werden.
Ferner ist die gesamte Anordnung zum Befüllen der Zelle 10 mit einem Elektrolyten bevorzugt in einer Vakuumkammer 38 angeordnet. D.h. der Befüllvorgang findet vorzugsweise im Vakuum statt.
Der Befüllvorgang einer Zelle 10 n - 13 c - ektrolyten mit dieser Vorrichtung des zweiten Ausführungsbeispiels erfolgt ebenfalls nach dem Flussdiagramm von Figur 2. Nach den Schritten S1 bis S4 wird in einem Schritt S5 das Innere 12 der Zelle 10 über den Füllkopf 20 mit dem Elektrolytvorrat verbunden, um der elektrochemischen Zelle 10 den Elektrolyten von oben her zuzuführen. Der Elektrolyt strömt aufgrund des Unterdrucks im Innern der Zelle 10 und aufgrund der Kapillarwirkung durch die Öffnung 16 ins Innere der Zelle 10 und zwischen den Elektrodenstapel.
Um ein gleichmäßiges und vollständiges Befüllen der Zelle 10 mit dem Elektrolyten zu erreichen werden dann die Schritte S6, S6a und S7 ausgeführt, wobei diese Schritte wiederholt ausgeführt werden. In Schritt S6 wird zunächst die Außenseite 14 der Zelle 10 mit Hilfe der Druckplatten 34 mit dem höheren ersten Druck beaufschlagt. Dabei wird wenigstens eine der beiden Druckplatten 34 zusätzlich mit einem Ultraschallimpuls beaufschlagt (Schritt 6a), um alle etwaigen Lufteinschlüsse aus dem Innern der Zelle 10 zu entfernen. Anschließend wird in Schritt S7 die Zelle 10 durch die Druckplatten 34 mit dem niedrigeren zweiten Druck beaufschlagt. Durch das abwechselnde Zusammendrücken und Entspannen der Zelle 10 und des Elektrodenstapels kann der Elektrolyt aus dem Elektrolytvorrat schneller und gleichmäßiger durch den Elektrodenstapel bewegt werden.
Die Pulsdauern der Druckbeaufschlagung mit erstem Druck und zweitem Druck können dabei im Laufe eines Befüllvorgangs wie im obigen ersten Ausführungs- beispiel variiert werden. Außerdem wird vorzugsweise der Befüllungszustand der Zelle 10 wie im obigen ersten Ausführungsbeispiel überwacht (Schritte S8, S9, S11 ).
Falls der erfasste Befüllungsstandwert den vorgegeben Schwellenwert erreicht oder überschreitet (JA in Schritt S9), wird der Befüllvorgang für diese Zelle 10 abgeschlossen und wird in Schritt S10 die Außenseite 14 der Zelle 10 in der Vakuumkammer 38 wieder mit Umgebungsdruck beaufschlagt sowie das Innere der Zelle 10 von dem Elektrolytvorrat getrennt. Die in den Figuren 1 bis 3 dargestellten Ausführungsbeispiele können zudem miteinander kombiniert werden. So kann zum Beispiel auch im ersten Ausführungsbeispiel die Zelle 10 während der Druckbeaufschlagung mit dem Fluid 28 zusätzlich mit einem Schallimpuls, bevorzugt einem Ultraschallimpuls beaufschlagt werden, um die Befüllung der Zelle 10 weiter zu verbessern.

Claims

Patentansprüche
Verfahren zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle (10) mit einem Elektrolyten, wobei die elektrochemische Zelle (10) in ihrem Innern (12) mindestens einen Elektrodenstapel und eine den/die Elektrodenstapel zumindest teilweise umschließende Hülle aufweist, mit den Schritten:
Erzeugen eines Unterdrucks im Innern (12) der Zelle (10)
(Schritt S3);
nach Schritt S3 Verbinden des Innern (12) der Zelle (10) mit einer Elektrolytzuführung (24) (Schritt S5); und
abwechselndes Anlegen eines ersten Drucks und eines zweiten Drucks an eine Außenseite (14) der Zelle (10), wobei der zweite Druck niedriger als der erste Druck ist (Schritte S6 und S7).
Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der erste und der zweite Druck an der Außenseite (14) der Zelle (10) in den Schritten S6 und S7 durch ein die elektrochemische Zelle (10) im Wesentlichen vollständig umgebendes Arbeitsfluid (28) erzeugt werden.
Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass
ein Unterschied zwischen dem ersten und dem zweiten Druck in den Schritten S6 und S7 mittels einer Volumen- und/oder Mengenänderung des Arbeitsfluides (28) und/oder mittels einer Strömung des Arbeits- fluides (28) erzeugt wird.
Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
der erste Druck und der zweite Druck an der Außenseite (14) der Zelle (10) in den Schritten S6 und S7 durch Druckplatten (34) erzeugt werden, welche die Zelle (10) zumindest teilweise zwischen sich aufnehmen. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass
die Zelle (10) während der Schritte S6 und/oder S7 in Schwingungen setzt wird (Schritt S6a), deren Frequenz höher als die Frequenz der Schritte S6 und S7 ist.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass
die Zelle (10) in Schritt S6a mit wenigstens einem Schallimpuls, vorzugsweise wenigstens einem Ultraschallimpuls, beaufschlagt wird.
Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass
das abwechselnde Anlegen des ersten und des zweiten Drucks in den Schritten S6 und S7 gepulst bzw. pulsierend durchgeführt wird.
Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Pulsdauer des Anlegens des ersten Drucks und/oder eine Pulsdauer des Anlegens des zweiten Drucks während eines wiederholten Durchführens der Schritte S6 und S7 verändert werden.
9. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass
der erste Druck in den Schritten S6 und S7 einem Umgebungsdruck der Zelle (10) oder einem Überdruck entspricht.
10. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass
der zweite Druck in den Schritten S6 und S7 einem Umgebungsdruck der Zelle (10) oder einem Unterdruck entspricht. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass
eine Größe des ersten Drucks und/oder eine Größe des zweiten Drucks während eines wiederholten Durchführens der Schritte S6 und S7 verändert werden.
Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass
das Verfahren weiter einen Schritt S8 des Erfassens eines Befüllungs- standwerts der Zelle (10) mit dem Elektrolyten aufweist; und
die Schritte S6 und S7 durchgeführt werden, bis der in Schritt S8 erfasste Befüllungsstandwert einen vorgegebenen Schwellenwert erreicht oder überschreitet (Schritt S9).
Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass eine Anzahl der Wiederholungen der Schritte S6 und S7 bis zum nächsten Erfassen des Befüllungsstandswerts in Abhängigkeit von dem in Schritt S7 erfassten Befüllungsstandwert gewählt wird (Schritt S11 ).
Vorrichtung zum Befüllen einer elektrochemischen Zelle (10) mit einem Elektrolyten, wobei die elektrochemische Zelle (10) in ihrem Innern (12) zumindest einen Elektrodenstapel und eine den/die Elektrodenstapel zumindest teilweise umschließende Hülle aufweist, insbesondere zur Durchführung eines Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, mit
einer Halteeinrichtung (18) zum Halten der elektrochemischen Zelle (10);
einer Unterdruckeinrichtung (20, 22) zum Erzeugen eines Unterdrucks im Innern (12) der durch die Halteeinrichtung (18) gehaltenen Zelle (10); einer Zuführeinrichtung (20, 24) zum Zuführen eines Elektrolyten ins Innere (12) der durch die Halteeinrichtung (18) gehaltenen Zelle (10); und
einer Druckeinrichtung (26-32; 34) zum Anlegen von wenigstens zwei unterschiedlichen Drücken an die Außenseite (14) der durch die Halteeinrichtung (18) gehaltenen Zelle (10).
Vorrichtung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass
die Unterdruckeinrichtung (20, 22) und die Zuführeinrichtung (20, 24) in Form einer gemeinsamen Befülleinrichtung (20-24) ausgebildet sind.
Vorrichtung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckeinrichtung (26-32) eine mit einem Fluid (28) gefüllte Druckkammer (26) aufweist, in welcher die Zelle (10) angeordnet ist.
Vorrichtung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckeinrichtung (34) wenigstens zwei Druckplatten (34) aufweist, welche die Zelle (10) zumindest teilweise zwischen sich aufnehmen.
Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 17,
dadurch gekennzeichnet, dass
ein Schwingungsgenerator (36) vorgesehen ist, welcher die Zelle (10) in Schwingungen versetzen kann, deren Frequenz höher als die Frequenz der Druckbeaufschlagung mit den wenigstens zwei unterschiedlichen Drücken ist.
19. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 18,
dadurch gekennzeichnet, dass
sie in einer Vakuumkammer (38) angeordnet ist. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 19,
dadurch gekennzeichnet, dass
die Vorrichtung zum gleichzeitigen Befüllen mehrerer elektrochemischer Zellen (10) mit einem Elektrolyten ausgebildet ist.
PCT/EP2011/004510 2010-11-24 2011-09-07 Verfahren und vorrichtung zum befüllen einer elektrochemischen zelle WO2012069100A1 (de)

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