WO2012005207A1 - 光学フィルム用ドープの製造方法、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 - Google Patents

光学フィルム用ドープの製造方法、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2012005207A1
WO2012005207A1 PCT/JP2011/065265 JP2011065265W WO2012005207A1 WO 2012005207 A1 WO2012005207 A1 WO 2012005207A1 JP 2011065265 W JP2011065265 W JP 2011065265W WO 2012005207 A1 WO2012005207 A1 WO 2012005207A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
dope
optical film
film
resin
producing
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/065265
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
圭 宮本
Original Assignee
コニカミノルタオプト株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by コニカミノルタオプト株式会社 filed Critical コニカミノルタオプト株式会社
Priority to KR1020127033578A priority Critical patent/KR101464065B1/ko
Priority to JP2012523854A priority patent/JP5614450B2/ja
Publication of WO2012005207A1 publication Critical patent/WO2012005207A1/ja

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/11Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids from solid polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • C08L1/10Esters of organic acids, i.e. acylates
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08Cellulose derivatives
    • C08J2301/10Esters of organic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention provides a method for producing a dope for an optical film, a method for producing an optical film using the dope for an optical film produced by the method for producing an optical film dope, an optical film obtained by the method for producing the optical film,
  • the present invention relates to a polarizing plate using the optical film as a transparent protective film, and a liquid crystal display device including the polarizing plate.
  • various optical films for example, a transparent protective film for protecting the polarizing element of the polarizing plate, and the like are arranged.
  • a resin film excellent in transparency such as a cellulose ester film is used.
  • liquid crystal display devices are diversifying, and not only indoor use but also outdoor use is increasing. Specifically, for example, by displaying video and information on a liquid crystal display device, it works as an advertising medium instead of a poster or the like, that is, when used as a digital signage device, or a large display device on a street or store The case where it installs and uses as is mentioned.
  • the liquid crystal display device may be used, for example, under high temperature and high humidity, and the deterioration of the optical film due to moisture absorption may be a problem. Therefore, the optical film used is required to have high moisture resistance that can suppress deterioration due to moisture absorption.
  • acrylic resins such as polymethyl methacrylate resin (PMMA), which is known as an optical material with low hygroscopicity, have low hygroscopicity and are excellent in transparency and dimensional stability.
  • PMMA polymethyl methacrylate resin
  • an acrylic film containing an acrylic resin has a property of being easily broken and brittle when compared with a cellulose ester film or the like. For this reason, it is difficult to handle, and in particular, it has been difficult to stably manufacture an optical film for a liquid crystal display device having a large screen.
  • Patent Document 1 describes an acrylic resin film-like material containing a multilayer structure polymer (acrylic particles) of acrylic resin and a thermoplastic polymer (acrylic resin) mainly composed of alkyl methacrylate. .
  • Patent Document 2 discloses a cellulose ester film containing an acrylic polymer and a cellulose ester.
  • Patent Document 3 describes an optical film containing an acrylic resin and a cellulose ester resin. Patent Document 3 describes that the optical film may further contain acrylic particles.
  • Patent Document 1 it is disclosed that an acrylic resin film-like material having surface hardness and the like that can be used for vehicle applications can be provided.
  • the difficulty of handling as an optical film cannot be solved only by containing resin particles in the acrylic resin.
  • Patent Document 2 by containing a relatively low molecular weight acrylic resin instead of an additive such as a plasticizer, the generation of precipitates or volatiles on the web during production is suppressed, while physical properties are suppressed. It is disclosed that a film having better properties and the like can be produced.
  • the invention described in Patent Document 2 includes physical properties and the like while suppressing the generation of precipitates or volatiles on the web during production by including an acrylic polymer in the cellulose ester film. Although a better film could be produced, it was not made for the purpose of improving moisture resistance. Specifically, it contains a relatively low molecular weight acrylic resin instead of an additive such as a plasticizer, and does not contain an acrylic polymer in order to improve moisture resistance. Therefore, the invention described in Patent Document 2 has not been made to contain an acrylic polymer to such an extent that the moisture resistance is sufficiently enhanced.
  • Patent Document 3 it is disclosed that an optical film having low hygroscopicity, transparent, high heat resistance, and markedly improved brittleness can be provided. Further, according to Patent Document 3, it is disclosed that the cutting property (cutting) of the film is further improved by containing resin particles.
  • the optical film as described above is often manufactured using a solution (dope) in which a resin or the like constituting the film is dissolved in a solvent.
  • a solution (dope) in which a resin or the like constituting the film is dissolved in a solvent is produced as a long resin film by a solution casting film forming method or the like.
  • the solution casting film forming method is a method in which a resin solution (dope) in which a transparent resin as a raw material resin is dissolved in a solvent is cast on a traveling support and dried to a peelable extent.
  • a long resin film is produced by peeling the film obtained from the support from the support, and performing drying, stretching and the like while carrying the peeled film with a carrying roller.
  • the optical film may not be preferably manufactured. Specifically, the transparency, heat resistance, moisture resistance and the like of the obtained optical film may not be sufficiently improved. Moreover, the workability of the obtained optical film may be lowered. Specifically, this may be the case when the cutting properties such as the film cracking when the end of the film after stretching is cut are reduced.
  • This invention is made
  • the present inventor considered that the occurrence of the above-described problems was due to the occurrence of aggregation in the dope when the optical film dope was produced. It was speculated that the aggregation generated in the dope was due to the acrylic particles being brought into direct contact with the cellulose ester resin, thereby reducing the dispersibility of the acrylic particles. And when this aggregation generate
  • the present inventor has arrived at the present invention as described below in which a surfactant is used and the timing of adding each component is adjusted.
  • the method for producing a dope for an optical film is a method for producing a dope for an optical film having at least resin particles, an acrylic resin, and a cellulose ester resin, wherein the resin particles and the surfactant are used.
  • a method for producing a dope for an optical film capable of producing an optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and processability can be provided. That is, an optical film dope for an optical film that can produce an optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability is obtained by manufacturing an optical film using a solution casting film forming method or the like. .
  • the surface of the resin particles is covered with the surfactant by previously mixing the dispersion of the resin particles and the surfactant. It is considered that the resin particles covered with this surfactant are unlikely to deteriorate in dispersibility due to contact with the cellulose ester resin. Therefore, it is considered that a dope having a high dispersibility of resin particles can be obtained even when an acrylic resin, a cellulose ester resin, and resin particles are contained.
  • a resin film By producing a resin film by, for example, a solution casting film forming method using a dope that contains an acrylic resin, a cellulose ester resin, and resin particles, and further has high dispersibility of the resin particles. It is considered that a product that sufficiently exhibits the properties of the acrylic resin, the cellulose ester resin, and the resin particles can be obtained. In addition, it is considered that a resin particle uniformly dispersed is obtained on the entire surface of the obtained film, and from this point, it is considered that a film that sufficiently exhibits the properties of the resin particle is obtained. Specifically, moisture resistance, transparency, heat resistance, etc. possessed by acrylic resins, transparency, flexibility, processability, etc. possessed by cellulose ester resins, processability possessed by resin particles, etc. Is considered to be fully demonstrated. Therefore, the obtained dope for optical films is considered to be because an optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability can be produced.
  • an optical film that can be used for a solution casting film forming method or the like can manufacture an optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability. It is thought that the dope for films is obtained.
  • the mixture into the mixing container before or during dissolution in the solvent of the resin composition of acrylic resin and cellulose ester resin.
  • productivity can be increased.
  • the resin particles mixed with the surfactant can be dispersed when the resin composition of the acrylic resin and the cellulose ester resin is dissolved in a solvent.
  • the resin particles refer to acrylic resin particles that do not dissolve in the solvent of the resin composition of the acrylic resin and the cellulose ester resin.
  • the surfactant is preferably an ionic surfactant, and more preferably an anionic surfactant.
  • the manufacturing method of the dope for optical films which can manufacture the optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability can be provided. This is considered to be because the surface of the resin particles can be suitably covered with the surfactant by previously mixing the resin particles and the surfactant.
  • the content of the surfactant is preferably 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin particles.
  • the manufacturing method of the dope for optical films which can manufacture the optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability can be provided. This is considered to be because the surface of the resin particles can be suitably covered with the surfactant by previously mixing the resin particles and the surfactant.
  • the acrylic resin and the cellulose ester resin may be prepared in a mixing container together with a solvent so that the mass ratio is 95: 5 to 50:50. It is preferable to prepare such that the mass ratio is 80:20 to 60:40.
  • the method for producing an optical film of the present invention comprises a casting step of casting a dope on a traveling support to form a film, and a peeling step of peeling the film from the support.
  • the optical film dope produced by the method for producing an optical film dope of the invention is used. According to such a configuration, an optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and processability can be produced.
  • the optical film of the present invention is obtained by the method for producing an optical film of the present invention. According to such a configuration, an optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and processability can be obtained. And since it is excellent in a hygroscopic property, workability, etc., it can apply easily also to the protective film of the polarizing plate for liquid crystal display devices which enlarged the screen. Further, it can be easily cut into a desired size.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizing element and a transparent protective film disposed on at least one surface of the polarizing element, and the transparent protective film is the optical film of the present invention. It is characterized by. According to such a configuration, since the optical film of the present invention having excellent transparency, heat resistance, moisture resistance, and processability is applied as the transparent protective film of the polarizing plate, for example, a large-screen liquid crystal A polarizing plate that can be suitably used for a display device is obtained. Specifically, even a polarizing plate for a liquid crystal display device having a large screen can suppress deformation due to moisture absorption. Moreover, since the optical film of this invention with favorable workability is used as a transparent protective film, even if it uses a big film, generation
  • the liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and two polarizing plates arranged so as to sandwich the liquid crystal cell, and at least one of the two polarizing plates is a polarizing plate. It is a board. According to such a configuration, since the polarizing plate provided with the optical film of the present invention having excellent transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability is used, the image display area can be obtained even if the screen is enlarged. It is possible to provide a liquid crystal display device in which the occurrence of defects of the optical film of the present invention disposed in the substrate is suppressed.
  • a liquid crystal display device having a large screen can suppress the occurrence of deformation due to moisture absorption of the optical film of the present invention disposed in the image display region.
  • the processability of the optical film of the present invention is good, even when a large film is applied to a large-screen liquid crystal display device, the optical film of the present invention may be damaged during production. Therefore, a liquid crystal display device having a large screen can be provided.
  • the present invention it is possible to provide a method for producing an optical film dope that can produce an optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and processability. Moreover, the optical film obtained by the manufacturing method of the optical film using the dope for optical films manufactured by the manufacturing method of such a dope for optical films, the optical film obtained by the manufacturing method of an optical film, and the optical film were used as a transparent protective film. A polarizing plate and a liquid crystal display device including the polarizing plate are provided.
  • the method for producing a dope for an optical film is a method for producing a dope for an optical film having at least resin particles, an acrylic resin, and a cellulose ester resin, and includes a dispersion of resin particles and a surfactant.
  • an optical film is manufactured by, for example, a solution casting film forming method using the optical film dope (hereinafter, also simply referred to as “dope”) manufactured by the optical film dope manufacturing method of the present invention. be able to.
  • the method for producing a dope by the method for producing an optical film dope of the present invention and producing an optical film using the dope is, for example, that of an optical film by a so-called solution casting film forming method as shown in FIG. Performed by manufacturing equipment.
  • the dope for optical films obtained by the method for producing a dope for optical films of the present invention is not only used for the solution casting film forming method, but can also be used for other methods for producing an optical film. .
  • FIG. 1 is a schematic view showing a configuration of an optical film manufacturing apparatus 11 using the method for manufacturing an optical film dope of the present invention.
  • the optical film manufacturing apparatus 11 includes a dope manufacturing apparatus 21, a dope filtering apparatus 22, and a film forming apparatus 23.
  • the dope manufacturing apparatus 21 manufactures a dope.
  • the dope filtering device 22 filters the manufactured dope.
  • the film forming apparatus 23 manufactures an optical film using the filtered dope.
  • the dope manufacturing apparatus 21 includes a dope charging pot 1, a discharge valve 6, a dope feed pump 2, and the like.
  • the dope charging pot 1 is a container for preparing a dope by mixing a raw material of an optical film such as a resin and an additive and a solvent. In addition, about raw materials, such as resin, a solvent, an additive, it mentions later.
  • the dope charging pot 1 is connected to a pipe 7 through which a dope is circulated through a discharge valve 6 and sent to another device, for example, a dope filtration device 22.
  • the piping 7 is connected to the casting die 13 of the film forming apparatus 23 via the dope filtration apparatus 22 etc., for example.
  • the pipe 7 is provided with a dope feed pump 2 for allowing the dope to flow efficiently through the pipe 7 immediately below the discharge valve 6.
  • the dope feed pump 2 may be appropriately disposed not only directly under the discharge valve 6 but also for smooth circulation of the dope in the pipe 7.
  • the dope charging kettle 1 is not particularly limited, but it is preferable that the material charged in the dope can be heated to a predetermined temperature and stirred in the heated state. Specifically, the thing provided with the stirring blade, the heating apparatus, etc. is mentioned, for example.
  • the heating device for heating the liquid in the dope charging pot 1 is not particularly limited, but is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable from the viewpoint of easy temperature control.
  • dope charging pot 1 is a sealed container.
  • the dope charging kettle 1 is preferably a container that can withstand a predetermined pressure, specifically, a pressure equal to or higher than the vapor pressure of the solvent at the temperature at the time of stirring.
  • the pressurization in the dope charging pot 1 may be performed by increasing the vapor pressure of the solvent by heating as described above, or a method of press-fitting an inert gas such as nitrogen gas may be used.
  • the dope charging pot 1 may be appropriately provided with instruments such as a pressure gauge, a thermometer, and a viscometer.
  • the method for producing the dope for optical films of the present invention will be described. Specifically, for example, a dope manufacturing method using the dope manufacturing apparatus 21 will be described. The dope raw material will be described later.
  • a dispersion of resin particles and a surfactant are mixed in advance.
  • This mixing corresponds to the first mixing step.
  • the mixing method corresponding to the first mixing step is not particularly limited.
  • the dispersion of the resin particles and the surfactant may be mixed, and may be mixed in a solvent using a solvent, or may be mixed without using a solvent, that is, powder mixed.
  • Specific examples of the method include a method of mixing with a stirring blade provided in the dope charging pot 1, a method of separately mixing using a mixer, and the like.
  • a mixer a well-known thing can be used, For example, a Henschel mixer, a super mixer, a mechano mill, an ang mill, a hybridization system, a Cosmo system etc. are mentioned.
  • the acrylic resin and the cellulose ester resin are introduced into the dope charging pot 1 together with the solvent so as to have a mass ratio of 95: 5 to 30:70, and stored. Then, the acrylic resin, the cellulose ester resin, and the solvent are mixed in the dope charging pot 1.
  • this mixing method Specifically, the method of mixing by stirring with the stirring blade with which the dope preparation kettle 1 was equipped is mentioned, for example. By doing so, the acrylic resin and the cellulose ester resin are gradually dissolved in the solvent.
  • the raw materials of the dope other than the acrylic resin, the cellulose ester resin and the solvent may be added before stirring or may be added during stirring. That is, there is no particular limitation on the timing at which a mixture obtained by previously mixing a dispersion of resin particles and a surfactant (hereinafter simply referred to as a mixture) is added to the dope charging kettle 1.
  • the mixture may be added before the acrylic resin and the cellulose ester resin are dissolved in the solvent, or may be added during the dissolution.
  • the mixture may be added to the resin solution and further mixed to disperse the mixture in the resin solution.
  • the resin particle dispersion may be added in such a manner that the resin particles are in contact with the acrylic resin and the cellulose ester resin after the resin particles are in contact with the surfactant.
  • the timing of adding the mixture is not particularly limited as described above, but it is preferable to add the acrylic resin and the cellulose ester resin before or during dissolution of the acrylic resin and cellulose ester resin. This is because the acrylic resin and the cellulose ester resin can be dissolved in the solvent and the mixture can be dispersed in the solvent, so that the productivity is increased.
  • the optical film dope for the optical film dope manufacturing method of the present invention is prepared by dispersing the mixture in a resin solution in which an acrylic resin and a cellulose ester resin are dissolved in a solvent. Is done. Further, the viscosity of the dope in the dope charging vessel 1 can be measured using a viscometer disposed in the dope charging vessel 1, for example, FVM-80A-EXHT manufactured by CBC Corporation.
  • the temperature of the dope in the dope charging vessel 1 is not particularly limited, but also from the viewpoint of enhancing the solubility of the acrylic resin and the cellulose ester resin, it is higher than the boiling point of the main solvent in the solvent, for example, the chlorine solvent. It is preferable that the temperature is 20 to 50 ° C. higher than the boiling point. If the temperature of the liquid at the time of stirring is too low, the time required for dissolving the acrylic resin and the cellulose ester-based resin becomes longer, and the dope productivity tends to decrease. Moreover, when the temperature of the dope at the time of stirring is too high, bubbles generated by boiling of the solvent tend to remain in the obtained dope, and foreign matter due to bubbles tends to be easily generated in the obtained optical film.
  • the dope temperature in the dope charging pot 1 can be measured using a thermometer or the like disposed in the dope charging pot 1. Further, for example, the temperature of the liquid in the dope charging vessel 1 may be measured using FVM-80A-EXHT manufactured by CBC Co., Ltd. given as an example of the above viscometer.
  • the capacity of the dope charging pot 1 is preferably 2 m 3 to 50 m 3 , and more preferably 5 m 3 to 20 m 3 . If the capacity is too small, it may be necessary to increase the number of dope charging pots or increase the number of treatments depending on the amount of dope produced. On the other hand, if it is too large, the time required for dissolving the acrylic resin and the cellulose ester resin in the solvent becomes longer, and the productivity of the dope tends to decrease.
  • the dope prepared in the dope charging pot 1 is sent to the dope filtration device 22 through the pipe 7 connected to the dope charging pot 1 by opening the discharge valve 6, and then the film forming device 23, specifically Specifically, the solution is sent to the casting die 13 of the film forming apparatus 23.
  • the dope raw material used in the method for producing an optical film dope of the present invention will be described.
  • Acrylic resin will not be specifically limited if it is resin which can exhibit transparency to the resin film obtained by shape
  • containing acrylic resin and cellulose ester resin in a compatible state means mixing each resin to result in a compatible state.
  • Whether or not the acrylic resin and the cellulose ester resin are in a compatible state can be specifically determined by, for example, measuring the glass transition temperature Tg. More specifically, for example, it can be determined from the following. Even when the glass transition temperatures of the two resins are different, one glass transition temperature is measured when the compatibility of the two resins is high. That is, the glass transition temperature specific to each resin disappears and is measured as one glass transition temperature. On the other hand, when the compatibility of both resins is low, the glass transition temperature of each resin is present, so two or more glass transition temperatures of the mixture are measured.
  • the glass transition temperature here was measured at a heating rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model manufactured by Perkin Elmer), and determined according to JIS K7121 (1987).
  • the midpoint glass transition temperature (Tmg) is used.
  • the acrylic resin is not particularly limited as long as it is an acrylic resin as described above. Specifically, for example, resins obtained by polymerizing monomers containing acrylic monomers such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl methacrylate are listed. More specifically, for example, a methacrylic resin such as polymethyl methacrylate can be used. Further, the monomer preferably contains 50% by mass to 99% by mass of methyl methacrylate and 1% by mass to 50% by mass of another monomer copolymerizable with methyl methacrylate.
  • the acrylic resin is obtained by polymerizing a monomer containing 50% by mass to 99% by mass of methyl methacrylate and 1% by mass to 50% by mass of another monomer copolymerizable with methyl methacrylate. Resins are preferred.
  • alkyl methacrylate having 2 to 18 carbon atoms in the alkyl group alkyl acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and acrylic acid.
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated acids such as methacrylic acid, unsaturated group-containing dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile And ⁇ , ⁇ -unsaturated nitriles such as maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride and the like. Moreover, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer.
  • Particularly preferred are acrylates and n-butyl acrylate.
  • acrylic resin commercially available resins can be used.
  • Delpet 60N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • Delpet 80N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • Dialar BR52 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • Dialnal BR80 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • Examples include company-made Dianar BR83, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dianar BR85, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dianar BR88, and Electrochemical Industry Co., Ltd. KT75.
  • acrylic resin may be used by 1 type among the acrylic resins mentioned above, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the acrylic resin has a weight average molecular weight (Mw) of 110,000 to 1, in particular from the viewpoint of improving brittleness as a protective film for a liquid crystal polarizing plate and improving transparency when compatible with a cellulose ester resin. It is preferably 000,000, more preferably 150,000 to 400,000.
  • the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography. Examples of the measurement conditions include the following conditions.
  • Solvent Methylene chloride
  • Column: Shodex K806 manufactured by Showa Denko KK, Shodex K805 manufactured by Showa Denko KK, and Shodex K803G manufactured by Showa Denko KK are connected and used. Column temperature: 25 ° C.
  • the method for producing the acrylic resin is not particularly limited as long as the above-mentioned acrylic resin is obtained. Specifically, for example, it can be produced by polymerizing a monomer containing an acrylic monomer such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester as described above by a known polymerization method.
  • the polymerization initiator used in the polymerization method is not particularly limited as long as the polymerization reaction can be initiated.
  • a peroxide polymerization initiator, an azo polymerization initiator, a redox polymerization initiator, and the like. can be mentioned.
  • the polymerization temperature in the polymerization method is not particularly limited as long as it is a temperature at which the polymerization reaction can proceed.
  • the temperature is preferably 30 ° C to 100 ° C, and in the case of bulk polymerization or solution polymerization, it is preferably 80 ° C to 160 ° C.
  • Cellulose ester resin Cellulose ester-based resin, as well as acrylic resin, is particularly a resin that can exhibit transparency in a resin film obtained by forming into a film using a dope obtained together with an acrylic resin. It is not limited. Specifically, for example, from the viewpoint of improving brittleness and transparency when compatibilized with an acrylic resin, the total substitution degree (T) of the acyl group is 2 to 3, and the carbon number is 3 to 7 A cellulose ester resin having an acyl group substitution degree of 1.2 to 3 is preferred. Further, the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is more preferably 2 to 3.
  • a cellulose ester resin substituted with an acyl group having 3 to 7 carbon atoms and having a substitution degree of 2 to 3 is particularly preferable.
  • the acyl group include a propionyl group and a butyryl group, and a propionyl group is preferably used.
  • the substitution degree of the acyl group having 2 carbon atoms for example, the acetyl group is high, and the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is substituted.
  • the degree is less than 1.2, the compatibility tends to decrease and the haze tends to increase.
  • the substitution degree of the acyl group having 8 or more carbon atoms is high, and the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is less than 1.2. The brittleness tends to deteriorate and the desired characteristics cannot be obtained.
  • the cellulose ester-based resin preferably has a total substitution degree (T) of 2 to 3 and a substitution degree of an acyl group having 3 to 7 carbon atoms of 1.2 to 3.
  • T total substitution degree
  • the total degree of substitution of acyl groups having 3 to 7 carbon atoms that is, acetyl groups or acyl groups having 8 or more carbon atoms is 1.3 or less.
  • the total substitution degree (T) of the acyl group of the cellulose ester resin is more preferably in the range of 2.5 to 3.
  • the acyl group is not particularly limited, and may be an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. In the case of an aliphatic acyl group, it may be linear or branched and may further have a substituent.
  • the carbon number of the acyl group includes the carbon number of the substituent of the acyl group.
  • the number of substituents X substituted on the aromatic ring is preferably 0 to 5.
  • the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms including the carbon number of the substituent is preferably 1.2 to 3.
  • the benzoyl group has 7 carbon atoms, when it has a substituent containing carbon, the benzoyl group has 8 or more carbon atoms and is not included in the acyl group having 3 to 7 carbon atoms. It will be.
  • substituents substituted on the aromatic ring when the number of substituents substituted on the aromatic ring is 2 or more, they may be the same or different from each other. Further, they may be linked to each other to form a condensed polycyclic compound such as naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline and the like.
  • a condensed polycyclic compound such as naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline and the like.
  • the cellulose ester resin is not particularly limited as long as it is a cellulose ester resin as described above. Specifically, for example, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate benzoate resin, cellulose propionate resin, and cellulose butyrate resin are preferably used. That is, a cellulose ester resin having an acyl group having 3 or 4 carbon atoms as a substituent is preferable. Among these, cellulose acetate propionate resin and cellulose propionate resin are particularly preferable. In addition, the portion that is not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxyl group.
  • the cellulose ester resin can be synthesized by a known method.
  • the degree of substitution of the acetyl group and the degree of substitution of other acyl groups are values measured by a method according to ASTM-D817-96.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin is preferably 75,000 or more, more preferably 75,000 to 300,000, and more preferably 100000 to 24,000, particularly from the viewpoint of improving compatibility with acrylic resin and brittleness. More preferably, it is particularly preferably from 160000 to 240000. If the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin is too small, the heat resistance and brittleness improvement effects tend to be insufficient.
  • the cellulose ester resin may be used in combination of two or more cellulose ester resins.
  • the weight average molecular weight (Mw) of a cellulose ester-type resin can be measured similarly to acrylic resin.
  • the content ratio of the acrylic resin to the cellulose ester resin is 95: 5 to 30:70 by mass ratio, preferably 95: 5 to 50:50, and 90:10 to 60:40. It is more preferable. If the content of the acrylic resin is too large with respect to the cellulose ester resin, the effect of the cellulose ester resin tends to be insufficient. Further, if the content of the acrylic resin is too small relative to the cellulose ester resin, the effect of the acrylic resin cannot be sufficiently exerted, for example, the moisture resistance of the obtained optical film is insufficient. Tend.
  • the resin particles are not particularly limited as long as they are not soluble in the acrylic resin and the cellulose ester resin solvent.
  • acrylic resin particles that are present in a particle state, that is, in an incompatible state, in an optical film containing an acrylic resin and a cellulose ester resin in a compatible state are preferable. More specifically, for example, a predetermined amount of the obtained optical film is collected, stirred in an acrylic resin and a solvent of cellulose ester resin, and a solution in which a component dissolved in the solvent is sufficiently dissolved is acrylic particles. It is preferable that the weight of the insoluble matter filtered and collected using a PTFE membrane filter having a pore size smaller than the volume average particle size is 90% by mass or more of the acrylic resin particles added to the optical film. .
  • the resin particles are not particularly limited as long as the resin particles are as described above. Specifically, for example, resin particles in which a layer structure of two or more layers is formed are preferable, and a multilayer structure acrylic resin-based granular composite as described below is particularly preferable.
  • the multilayer structure acrylic resin-based granular composite is formed by laminating the innermost hard layer polymer, the crosslinked soft layer polymer exhibiting rubber elasticity, and the outermost hard layer polymer from the center to the outer periphery. It is a particulate acrylic resin polymer in which a structure is formed. That is, the multilayer structure acrylic resin-based granular composite is a multilayer structure acrylic resin-based granular composite composed of an innermost hard layer, a crosslinked soft layer, and an outermost hard layer from the center to the outer periphery. A multilayer acrylic resin-based granular composite having such a three-layer core-shell structure is preferably used.
  • Preferred embodiments of the multilayer structure acrylic resin-based granular composite include the following. That is, the thing provided with what each layer formed as follows is mentioned.
  • Examples of the innermost hard layer polymer include 80% by mass to 98.9% by mass of methyl methacrylate, 1% by mass to 20% by mass of alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a polyfunctional grafting agent 0 And those obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of 0.01 mass% to 0.3 mass%.
  • cross-linked soft layer polymer examples include, in the presence of the innermost hard layer polymer, 75 to 98.5% by mass of an alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and a polyfunctional cross-linking agent.
  • examples thereof include those obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of 0.01% by mass to 5% by mass and a polyfunctional grafting agent 0.5% by mass to 5% by mass.
  • methyl methacrylate has a mass number of 80 to 99% by mass, and the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms. And those obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of 1% by mass to 20% by mass of alkyl acrylate.
  • each layer is 5 mass% to 40 mass% for the innermost hard layer polymer, 30 mass% to 60 mass% for the soft layer polymer, and 20 mass% to 50 mass% for the outermost hard layer polymer.
  • a multilayer structure acrylic granular composite is preferably used. Furthermore, a multilayer structure acrylic granular composite having an insoluble part when fractionated with acetone and having a methyl ethyl ketone swelling degree of 1.5 to 4 in the insoluble part is more preferable.
  • Examples of the innermost hard layer polymer include 80% by mass to 98.9% by mass of methyl methacrylate, 1% by mass to 20% by mass of alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a polyfunctional grafting agent 0 What is obtained by polymerizing a monomer mixture comprising 0.01 mass% to 0.3 mass% is more preferred.
  • examples of the alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. Methyl acrylate and n-butyl acrylate are preferably used.
  • the content ratio of the alkyl acrylate in the innermost hard layer polymer is too low, the thermal decomposability of the obtained innermost hard layer polymer tends to increase.
  • the content ratio of the alkyl acrylate is too high, the glass transition temperature of the innermost hard layer polymer is lowered, and the impact resistance imparting effect of the three-layer structure acrylic granular composite tends to be lowered.
  • polyfunctional grafting agent examples include polyfunctional monomers having different polymerizable functional groups, such as allyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and allyl methacrylate is preferred. Used.
  • the polyfunctional grafting agent is used to chemically bond the innermost hard layer polymer and the soft layer polymer.
  • the blending ratio of the polyfunctional grafting agent used at the time of innermost hard layer polymerization is preferably 0.01% by mass to 0.3% by mass, for example.
  • crosslinked soft layer polymer examples include, in the presence of the innermost hard layer polymer, 75% to 98.5% by mass of an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a polyfunctional crosslinking agent of 0. What is obtained by polymerizing a mixture of monomers composed of 01% by mass to 5% by mass and a polyfunctional grafting agent 0.5% by mass to 5% by mass is preferable.
  • alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is preferably used.
  • Examples of other monofunctional monomers that can be copolymerized include styrene and substituted styrene derivatives.
  • the glass transition temperature of the crosslinked soft layer polymer decreases, that is, the ratio can be softened as the former increases.
  • polyfunctional grafting agent examples include the same polyfunctional grafting agents used when producing the innermost layer hard polymer.
  • the polyfunctional grafting agent used here is used to chemically bond the soft layer polymer and the outermost hard layer polymer.
  • the blending ratio of the polyfunctional grafting agent used during the innermost hard layer polymerization is preferably 0.5% by mass to 5% by mass from the viewpoint of imparting impact resistance.
  • polyfunctional crosslinking agent generally known crosslinking agents such as divinyl compounds, diallyl compounds, diacrylic compounds, dimethacrylic compounds and the like can be used, but polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200 to 600) is preferably used.
  • the polyfunctional cross-linking agent used here is used to generate a cross-linked structure during the polymerization of the cross-linked soft layer polymer and to exhibit the effect of imparting impact resistance.
  • a polyfunctional grafting agent is used in the polymerization of the cross-linked soft layer polymer, a cross-linked structure of the cross-linked soft layer polymer is generated to some extent, so that the polyfunctional cross-linking agent is not an essential component.
  • the blending ratio of the polyfunctional crosslinking agent used during the polymerization of the crosslinked soft layer polymer may be 0.01% by mass to 5% by mass from the viewpoint of imparting impact resistance. preferable.
  • the outermost hard layer polymer is 80% by weight to 99% by weight of methyl methacrylate and 1% by weight of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. And those obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of 20 to 20% by weight.
  • acrylic alkylate those described above are used, and methyl acrylate and ethyl acrylate are preferably used.
  • the proportion of the alkyl acrylate unit in the outermost hard layer polymer is preferably 1% by mass to 20% by mass.
  • an alkyl mercaptan or the like can be used as a chain transfer agent to adjust the molecular weight for the purpose of improving compatibility with the acrylic resin.
  • the outermost hard layer with a gradient such that the molecular weight gradually decreases from the inside toward the outside in order to improve the balance between elongation and impact resistance.
  • the outermost hard layer is divided into two or more monomer mixtures for forming the outermost hard layer, and the amount of chain transfer agent to be added each time is increased sequentially. It is possible to decrease the molecular weight of the polymer forming the layer from the inside to the outside of the multilayer structure acrylic granular composite.
  • the molecular weight formed at this time can also be examined by polymerizing a mixture of monomers used each time under the same conditions, and measuring the molecular weight of the resulting polymer.
  • the mass ratio of the core and the shell is not particularly limited. Specifically, for example, when the entire multilayer structure acrylic granular composite is 100 parts by mass, the core layer is preferably 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less. More preferably. In addition, the core layer here is an innermost hard layer.
  • Such a commercial product of an acrylic granular composite having a multilayer structure include, for example, Metablene manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Kane Ace manufactured by Kaneka Co., Ltd., Paraloid manufactured by Kureha Co., Ltd. -Examples include Acryloid manufactured by Hearth, Staphyloid manufactured by Gantz Kasei Co., Ltd., Parapet SA manufactured by Kuraray Co., Ltd. and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • graft copolymer particles are also preferably used.
  • the graft copolymer particles for example, in the presence of a rubbery polymer, unsaturated carboxylic acid ester monomer, unsaturated carboxylic acid monomer, aromatic vinyl monomer, Examples thereof include graft copolymer particles obtained by copolymerizing a mixture of monomers including other vinyl monomers copolymerizable with these, if necessary.
  • the rubbery polymer include particles containing diene rubber, acrylic rubber, ethylene rubber, and the like. More specifically, for example, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, block copolymer of styrene-butadiene, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, polyisoprene, butadiene-methyl methacrylate copolymer.
  • Polymer butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, butadiene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-isoprene copolymer, and ethylene-acrylic Examples thereof include particles containing an acid methyl copolymer. These rubbery polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic particles can be used. Specific examples include Metabrene W-341 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Chemisnow MR-2G manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and Chemisnow MS-300X manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
  • the content of the resin particles is not particularly limited. Specifically, for example, it is preferably 0.5% by mass to 30% by mass and more preferably 1% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the resin constituting the optical film.
  • the particle size of the resin particles is not particularly limited. Specifically, for example, the thickness is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less, more preferably 20 nm or more and 500 nm or less, and further preferably 50 nm or more and 400 nm or less.
  • the refractive index of the resin particles is close to the refractive index of the acrylic resin or the mixture of the acrylic resin and the cellulose ester resin in order to obtain a highly transparent film.
  • the difference in refractive index between the resin particles and the acrylic resin is preferably 0.05 or less, more preferably 0.02 or less, and 0.01 or less. Further preferred.
  • a method for adjusting the monomer unit composition ratio of the acrylic resin and a composition ratio of the rubbery polymer or monomer used in the acrylic particles are prepared. And the like. By doing so, a refractive index difference can be made small and the protective film for liquid crystal polarizing plates excellent in transparency can be obtained.
  • the difference in refractive index referred to here means that the protective film for a liquid crystal polarizing plate according to the present invention is sufficiently dissolved in a solvent in which an acrylic resin is soluble to obtain a cloudy solution, which is subjected to an operation such as centrifugation.
  • a solvent in which an acrylic resin is soluble to obtain a cloudy solution, which is subjected to an operation such as centrifugation.
  • the soluble portion (acrylic resin) and the insoluble portion (resin particle) were purified, and the measured refractive index (23 ° C., measurement wavelength: 550 nm) was obtained. Indicates the difference.
  • the surfactant is not particularly limited. Specifically, for example, a cationic surfactant (cationic surfactant), an anionic surfactant (anionic surfactant), and an amphoteric surfactant. Any of ionic surfactants such as (nonionic surfactants) and nonionic surfactants such as fluorine-based surfactants can be used. Among these, an ionic surfactant is preferable, and an anionic surfactant is more preferable.
  • cationic surfactant examples include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salt alkylamine oxides, polyamine derivatives, and the like. Can be mentioned.
  • anionic surfactants include higher alcohol (C8 to C22) sulfate esters, aliphatic alcohol phosphate esters, alkylaryl sulfonates, alkylamide sulfonates, dibasic fatty acid ester sulfonates, and the like. Is mentioned.
  • higher alcohol (C8 to C22) sulfate ester salts include sodium salt of lauryl alcohol sulfate, sodium salt of octyl alcohol sulfate, ammonium salt of lauryl alcohol sulfate, Teepol-81 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd. Secondary sodium alkyl sulfate and the like can be mentioned.
  • aliphatic alcohol phosphate salts include sodium salt of cetyl alcohol phosphate.
  • alkylaryl sulfonates include sodium salt of dodecylbenzene sulfonic acid, sodium salt of isopropyl naphthalene sulfonic acid, sodium salt of dinaphthalenedisulfonic acid, sodium salt of metanitrobenzene sulfonic acid, and the like.
  • alkyl amide sulfonates include C 17 H 33 CON (CH 3 ) CH 2 SO 3 Na.
  • sulfonates of dibasic fatty acid esters include sodium sulfosuccinic acid dioctyl ester and sodium sulfosuccinic acid dihexyl ester.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type amphoteric surfactants, sulfobetaine type amphoteric surfactants, aminocarboxylates, imidazolinium betaines, laurylamidopropylbetaines, laurylaminoacetic acid betaines, and the like. Is mentioned.
  • fluorosurfactant examples include perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, perfluoroalkyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl group / hydrophilicity.
  • the surfactant a commercially available product can be used.
  • examples of the anionic surfactant include Elecut S-412-2 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. and Electro Stripper F manufactured by Kao Corporation.
  • examples of the cationic surfactant include Elegan 264WAX manufactured by NOF Corporation and ELECUT S-531 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.
  • examples of the nonionic surfactant include Riquemar S-100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • the content of the surfactant varies depending on the surfactant and the like, but specifically, for example, it is preferably 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic particles, and is 1 to 500 parts by mass. More preferably, it is 10 parts by mass to 500 parts by mass.
  • it is preferably 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic particles, and is 1 to 500 parts by mass. More preferably, it is 10 parts by mass to 500 parts by mass.
  • surfactant will precipitate from the obtained optical film, or the hygroscopic property of an optical film will become high, and there exists a tendency for the quality which is unpreferable to the quality of an optical film to express.
  • the optical film dope may be appropriately mixed with various additives in order to adjust the chemical properties, mechanical properties, electrical properties, etc. of the optical film obtained using the optical film dope.
  • the additive include a plasticizer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include those added for imparting appropriate flexibility to the obtained optical film.
  • ester plasticizers for example, ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, phthalate ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, glycolic acid ester plasticizers, citric acid Examples include ester plasticizers and the glycol plasticizers.
  • the ester plasticizer is formed from a polybasic acid such as an aliphatic dibasic acid, an alicyclic dibasic acid, and an aromatic dibasic acid and a polyhydric alcohol such as glycol. And the like.
  • the aliphatic dibasic acid can be used without any particular limitation, and specific examples include adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexyl dicarboxylic acid and the like.
  • phosphate plasticizer examples include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like.
  • phthalate ester plasticizer examples include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and butyl benzyl phthalate.
  • trimellitic acid plasticizers include tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate, triethyl trimellitate, and the like.
  • pyromellitic acid ester plasticizers include tetrabutyl pyromellitate, tetraphenyl pyromellitate, tetraethyl pyromellitate, and the like.
  • glycolic acid ester plasticizers include triacetin, tributyrin, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, and the like.
  • citrate plasticizer examples include triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, acetyl tri-n- (2- And ethyl hexyl) citrate.
  • glycol plasticizer examples include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol and the like. Can be mentioned.
  • the above plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the antioxidant is not particularly limited, and for example, a hindered phenol compound is preferably used.
  • a hindered phenol compound is preferably used.
  • hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di- A phosphorus processing stabilizer such as t-butylphenyl) phosphite may be used in combination.
  • the optical film manufactured using the dope obtained by the method for manufacturing a dope for an optical film of the present invention can be used for a protective film for a polarizing plate, and in this case, deterioration of the polarizing plate or liquid crystal, etc.
  • an ultraviolet absorber is preferably used.
  • the ultraviolet absorber those which are excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and have little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
  • the transmittance at 380 nm is preferably less than 10%, more preferably less than 5%.
  • ultraviolet absorbers include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds (benzotriazole ultraviolet absorbers), salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds (benzophenone ultraviolet absorbers), and cyanoacrylates. Examples thereof include compounds, nickel complex salts, and triazine compounds.
  • benzotriazole UV absorbers and benzophenone UV absorbers are preferable.
  • Specific examples of the benzotriazole-based UV absorber and the benzophenone-based UV absorber are given below, but the present invention is not limited thereto.
  • benzotriazole ultraviolet absorber examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert). -Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3 ′′, 4 ′′, 5 ′′, 6 ′′ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2 -Methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2 -Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-
  • benzophenone ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2 -Methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane) and the like.
  • the solvent used in the method for producing a dope for an optical film of the present invention is not particularly limited as long as the solvent can dissolve the acrylic resin and the cellulose ester resin.
  • a chlorinated organic solvent such as methylene chloride, and methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2 , 2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl
  • Non-chlorine organic solvents such as -2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol
  • the solvent contains a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • the content is preferably 1% by mass to 40% by mass with respect to the entire solvent.
  • the content ratio of the alcohol in the dope increases, the web gels, and peeling from the metal support becomes easy.
  • the content ratio of the alcohol is low, the acrylic resin and cellulose in a non-chlorine organic solvent system There is a role of promoting dissolution of the ester resin.
  • an acrylic resin, a cellulose ester resin, a dispersion of acrylic particles, and a surfactant are added to a solvent containing methylene chloride and a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • a dope composition in which at least 15% by mass to 45% by mass in total of three kinds of premixed mixtures is dissolved is preferable.
  • linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms examples include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol and the like. It is done. Among these, ethanol is preferred for reasons such as high dope stability, relatively low boiling point, and good drying properties.
  • the dope filtering device 22 includes a dope stationary pot 3, a first filter 4, a second filter 5, a dope feed pump 2, and the like.
  • the dope filtering device 22 may not be installed. However, in order to reduce foreign matter generation in the obtained optical film. In addition, it is preferable to install a dope filtration device 22.
  • the dope stationary pot 3 is a container for temporarily storing the dope.
  • the viscosity of the dope in the dope stationary pot 3, for example, the dope prepared in the dope charging pot 1 and before feeding to the film forming apparatus 23 is a viscometer disposed in the dope stationary pot 3, for example, CBC. It can be measured using FVM-80A-EXHT manufactured by Co., Ltd.
  • the viscosity of the dope indicates a viscosity at 35 ° C.
  • the first filter 4 and the second filter 5 are filters for filtering undissolved substances and precipitates from the dope stored in the dope stationary pot 3.
  • the filtration apparatus 22 is provided with the 1st filter 4 and the 2nd filter 5, and is each arrange
  • the dope filter 22 has a filter in which a plurality of filters of the first filter 4 and the second filter 5 are connected in series.
  • One or more species may be connected in series, or one species may be used alone.
  • a normal filter medium can be used.
  • a plastic filter material such as polypropylene, a filter paper using cellulose or rayon, or a metal filter material such as stainless steel is preferable because fibers do not fall off. It is preferable from the viewpoint of removing and reducing impurities, particularly bright spot foreign matter, contained in the raw resin solution by filtration.
  • the filtration accuracy is preferably 0.03 mm or less, and more preferably 0.001 mm to 0.015 mm. Moreover, when using a several filter as mentioned above, it is preferable to provide one filter of 0.002 mm to 0.005 mm.
  • dope liquid feed pump 2 in order to make dope liquid feed in pipe 7 smooth to pipe 7 etc. which connect dope stationary pot 3, first filter 4 and second filter 5 You may arrange
  • the dope liquid feed pump 2 is disposed immediately before the first filter 4 and the second filter 5 in order to increase the filtration pressure.
  • the dope prepared by the dope production apparatus 21 is filtered by the dope filtration apparatus 22 and then sent to the film forming apparatus 23, specifically, the casting die 13 of the film forming apparatus 23.
  • the film forming apparatus 23 includes an endless belt support 12, a casting die 13, a peeling roller 14, a stretching device 15, a drying device 17, a winding device 18, and the like.
  • the casting die 13 casts the dope 19 on the surface of the endless belt support 12.
  • the endless belt support 12 is formed into a film by forming a web made of the dope 19 cast from the casting die 13 and drying it while being conveyed.
  • the peeling roller 14 peels the film from the endless belt support 12.
  • the stretching device 15 stretches the peeled film.
  • the drying device 17 dries the stretched film while being transported by a transport roller.
  • the winding device 18 winds the dried film into a roll shape to obtain a film roll.
  • the dope 19 a dope prepared by the dope manufacturing apparatus 21, filtered by the dope filtering apparatus 22 and sent to the film forming apparatus 23 as necessary is used.
  • the casting die 13 is supplied with a dope 19 from a pipe 7 connected to the upper end of the casting die 13. Then, the supplied dope is discharged from the casting die 13 to the endless belt support 12, and a cast film (web) is formed on the endless belt support 12.
  • the endless belt support 12 is a metal endless belt support having a mirror surface and traveling infinitely.
  • the endless belt support for example, an endless belt support made of stainless steel or the like is preferably used from the viewpoint of peelability of the film.
  • the width of the casting film (web) cast by the casting die 13 is not particularly limited, but is 80% of the width of the endless belt support 12 from the viewpoint of effectively using the width of the endless belt support 12. To 99% is preferable.
  • the width of the endless belt support 12 is preferably 1500 mm or more.
  • a rotating metal drum (endless drum support) having a mirror surface may be used.
  • the endless belt support 12 dries the solvent in the casting film (web) while conveying the casting film (web) formed on the surface thereof.
  • the drying is performed, for example, by heating the endless belt support 12 or by blowing heated air onto the casting membrane (web).
  • the temperature of the cast film (web) varies depending on the kind of dope, it is preferably in the range of ⁇ 5 ° C. to 70 ° C. in consideration of the transport speed and productivity accompanying the evaporation time of the solvent. A range of from 60 ° C to 60 ° C is more preferred.
  • endless belt support 12 When the endless belt support 12 is heated, for example, a method of heating the cast film (web) on the endless belt support 12 with an infrared heater, a method of heating the back surface of the endless belt support 12 with an infrared heater, endless Examples include a method of heating the back surface of the belt support 12 by blowing a heated air, and the method can be appropriately selected as necessary.
  • the wind pressure of the heated air is preferably 50 Pa to 5000 Pa in consideration of the uniformity of solvent evaporation and the like.
  • the temperature of the heating air may be dried at a constant temperature, or may be supplied in several steps in the running direction of the endless belt support 12.
  • the solvent is removed from the endless belt support 12 and the formed film is peeled off.
  • the time between them varies depending on the film thickness of the optical film to be produced and the solvent to be used, but is preferably in the range of 0.5 to 5 minutes in consideration of the peelability from the endless belt support 12.
  • the traveling speed of the endless belt support 12 is not particularly limited, but is preferably about 50 m / min to 200 m / min from the viewpoint of productivity.
  • the ratio of the running speed of the endless belt support 12 to the flow rate of the dope discharged from the casting die 13 (draft ratio) is preferably about 0.8 to 2.
  • draft ratio is within this range, a cast film (web) can be stably formed.
  • neck-in in which the cast film (web) is reduced in the width direction, which makes it impossible to form a wide film.
  • the peeling roller 14 is disposed in the vicinity of the surface of the endless belt support 12 on the side where the dope 19 is cast, and the distance between the endless belt support 12 and the peeling roller 14 is preferably 1 mm to 100 mm. .
  • the formed film is peeled by pulling the film formed by removing the solvent from the cast film (web) under tension.
  • the film is stretched in the film transport direction (machine direction: MD direction) by the peeling tension and the subsequent transport tension.
  • MD direction film transport direction
  • the peeling tension and the conveying tension when peeling the film from the endless belt support 12 are, for example, 50 N / m to 400 N / m.
  • the residual solvent ratio of the film when the film is peeled off from the endless belt support 12 is the peelability from the endless belt support 12, the residual solvent ratio at the time of peeling, the transportability after peeling, and the optical completed after transporting and drying. Considering physical properties of the film, it is preferably 30% by mass to 200% by mass.
  • the residual solvent rate of a film is defined by following formula (1).
  • Residual solvent ratio (mass%) ⁇ (M 1 ⁇ M 2 ) / M 2 ⁇ ⁇ 100 (1)
  • M 1 is shows the mass at any point in the film
  • M 2 shows the mass after drying for 1 hour at 115 ° C. The film was measured M 1.
  • the stretching device 15 stretches the film peeled from the endless belt support 12 in a direction (Transverse Direction: TD direction) orthogonal to the web conveyance direction. Specifically, both ends in a direction perpendicular to the film transport direction are gripped by clips or the like, and the distance between the opposing clips is increased, thereby stretching in the TD direction.
  • stretching apparatus 15 was provided, it does not need to be provided. In that case, it is preferable to extend
  • Stretch rate (%) ⁇ (length in the width direction after stretching ⁇ length in the width direction before stretching) / length in the width direction before stretching ⁇ ⁇ 100 (2)
  • the stretch ratio is too low, there is a tendency that a desired retardation value cannot be obtained, and it is difficult to widen the optical film.
  • the stretching ratio is too high, the haze of the film increases and the transparency tends to decrease.
  • the film may tear and break from the portion gripped by the gripping means (clip).
  • the film when the film is stretched, the film is usually heated.
  • This film may be heated, for example, by blowing heated air on the film, or may be heated by a heating device such as an infrared heater.
  • the temperature (stretching temperature) at the time of stretching is preferably 100 ° C. to 200 ° C., and more preferably 120 ° C. to 180 ° C. If the stretching temperature is too low, excessive stress is applied to the film, so that the haze of the film increases and the transparency tends to decrease. For this reason, when the obtained film is used as a retardation film provided in a liquid crystal display device such as a liquid crystal panel, the contrast tends to decrease, which is not preferable.
  • the film may tear and break from the portion gripped by the gripping means (clip).
  • the stretching temperature is too high, a desired retardation value cannot be obtained or the film is melted, and the surface state and film thickness of the film tend to be non-uniform.
  • stretching apparatus 15 may be provided with the apparatus which cut
  • the total residual solvent ratio of the film stretched by the stretching apparatus 15 is not particularly limited, but is preferably 1% by mass to 20% by mass from the viewpoint of workability by the drying apparatus 17, for example.
  • the total residual solvent ratio of the film is 1% by mass to 20% by mass before the film is supplied to the drying device 17.
  • the drying device 17 includes a plurality of transport rollers, and dries the film while transporting the film between the rollers. In that case, you may dry using heating air, infrared rays, etc. independently, and you may dry using heating air and infrared rays together. It is preferable to use heated air from the viewpoint of simplicity.
  • the drying temperature varies depending on the amount of residual solvent in the film. However, in consideration of drying time, unevenness of shrinkage, stability of the amount of expansion and contraction, etc. You just have to decide. Moreover, it may be dried at a constant temperature, or may be divided into two to four stages of temperature and divided into several stages of temperature. In addition, the film can be stretched in the MD (Machine Direction) direction while being transported in the drying device 17.
  • the amount of residual solvent in the film after the drying treatment in the drying device 17 is preferably 0.01% by mass to 15% by mass in consideration of the load of the drying process, the dimensional stability expansion / contraction ratio during storage, and the like.
  • the winding device 18 winds the film having a predetermined residual solvent ratio in the drying device 17 on both ends in the width direction by a hot embossing mechanism, and then winds it on a winding core.
  • the temperature at the time of winding is preferably cooled to room temperature in order to prevent scratches and loosening due to shrinkage after winding.
  • the winder to be used can be used without any particular limitation, and may be a commonly used one, such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, or a program tension control method with a constant internal stress. Can be wound up.
  • the film forming apparatus 23 includes the stretching apparatus 15 and the drying apparatus 17, it may not be provided, and each may be provided at two or more locations.
  • the optical film manufactured as mentioned above is excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability.
  • the haze of the manufactured optical film is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, although it varies depending on the composition and the like.
  • variation in haze is small.
  • the haze of the optical film can be measured according to JIS K 7136. Specifically, it can be measured using, for example, a haze meter (NDH2000 type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the width of the optical film is preferably 1000 mm to 4000 mm from the viewpoint of use in a large liquid crystal display device, use efficiency of the optical film during polarizing plate processing, and production efficiency.
  • the film thickness of the optical film is preferably 30 ⁇ m to 90 ⁇ m from the viewpoints of thinning the liquid crystal display device and stabilizing the production of the optical film.
  • the film thickness is an average film thickness, and the film thickness is measured from 20 to 200 in the width direction of the optical film with a contact-type film thickness meter manufactured by Mitutoyo Corporation, and the average of the measured values. Values are shown as film thickness.
  • the optical film of this invention can be used as a transparent protective film for polarizing plates for protecting the polarizing element of a polarizing plate.
  • the polarizing plate includes, for example, a polarizing element and a transparent protective film disposed on the surface of the polarizing element.
  • the optical film of this invention can be used as the transparent protective film.
  • the polarizing element is an optical element that emits incident light by converting it into polarized light.
  • an optical film is bonded to at least one surface of a polarizing element produced by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution, using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution.
  • a polarizing plate for example, an optical film is bonded to at least one surface of a polarizing element produced by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution, using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution.
  • an optical film may be laminated
  • the transparent protective film for the polarizing plate for example, as a commercially available cellulose ester film, KC8UX2M, KC4UX, KC5UX, KC4UY, KC8UY, KC12UR, KC8UY-HA, KC8UX-RHA (above, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), etc. Is preferably used. Or you may use resin films, such as cyclic olefin resin other than a cellulose-ester film, an acrylic resin, polyester, a polycarbonate. In this case, since the saponification suitability is low, it is preferable to perform an adhesive process on the polarizing plate through an appropriate adhesive layer.
  • the polarizing plate uses an optical film as a transparent protective film laminated on at least one surface side of the polarizing element.
  • the optical film functions as a retardation film
  • it is preferable that the slow axis of the optical film is arranged so as to be substantially parallel or orthogonal to the absorption axis of the polarizing element.
  • polarizing element examples include, for example, a polyvinyl alcohol polarizing film.
  • Polyvinyl alcohol polarizing films include those obtained by dyeing iodine on polyvinyl alcohol films and those obtained by dyeing dichroic dyes.
  • a modified polyvinyl alcohol film modified with ethylene is preferably used as the polyvinyl alcohol film.
  • the polarizing element is obtained as follows, for example. First, a film is formed using a polyvinyl alcohol aqueous solution. The obtained polyvinyl alcohol film is uniaxially stretched and then dyed or dyed and then uniaxially stretched. And preferably, a durability treatment is performed with a boron compound.
  • the film thickness of the polarizing element is preferably 5 ⁇ m to 40 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 30 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the cellulose ester-based optical film When laminating a cellulose ester-based optical film on the surface of the polarizing element, it is preferable to bond the cellulose ester-based optical film with a water-based adhesive mainly composed of completely saponified polyvinyl alcohol. Further, in the case of an optical film other than a cellulose ester-based optical film, it is preferably bonded to the polarizing plate through an appropriate adhesive layer.
  • the optical film of the polarizing plate as described above is excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability by using the optical film of the present invention as a transparent protective film, A polarizing plate that can be suitably used for a screened liquid crystal display device is obtained. Specifically, even a polarizing plate for a liquid crystal display device having a large screen can suppress deformation due to moisture absorption. Moreover, since the optical film of this invention with favorable workability is used as a transparent protective film, even if it uses a big optical film, generation
  • the polarizing plate provided with the optical film of the present invention can be used as a polarizing plate provided in a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device includes, for example, a liquid crystal cell and two polarizing plates arranged so as to sandwich the liquid crystal cell.
  • a polarizing plate can be used as at least one of the two polarizing plates.
  • the liquid crystal cell is a cell in which a liquid crystal substance is filled between a pair of electrodes, and by applying a voltage to the electrodes, the alignment state of the liquid crystal is changed and the amount of transmitted light is controlled.
  • the optical film of the present invention is excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and workability by using the optical film of the present invention as a transparent protective film for a polarizing plate. Therefore, even if the screen is enlarged, it is possible to provide a liquid crystal display device in which the occurrence of defects in the optical film disposed in the image display area is suppressed. In addition, since the processability of the optical film is good, even in the case of a large optical film that is applied to a large-screen liquid crystal display device, since the occurrence of damage to the optical film is suppressed during manufacturing, A liquid crystal display device having a large screen can be provided.
  • Acrylic resin particles C1 were prepared as resin particles as follows.
  • MMA methyl methacrylate
  • BA n-butyl acrylate
  • ALMA allyl methacrylate
  • APS APS was put into a reactor equipped with a reflux condenser while the innermost hard layer was accommodated, and stirred for 5 minutes. Then, a monomer mixture consisting of BA 8105 g, polyethylene glycol diacrylate (PEGDA, molecular weight 200) 31.9 g, and ALMA 264.0 g was continuously added over 120 minutes. After the addition was completed, the mixture was further maintained for 120 minutes. By doing so, the monomer was polymerized and a soft layer was formed on the innermost hard layer.
  • PEGDA polyethylene glycol diacrylate
  • the dispersion was put into a 3% by mass aqueous sodium sulfate solution, salted out and coagulated, and then dehydrated and washed repeatedly. Then, the multilayer structure acrylic resin granular composite (acrylic resin particle C1) was obtained by making it dry.
  • an acrylic resin particle-containing dispersion was prepared in order to add a surfactant in advance as follows.
  • a charging vessel (container) of an optical film manufacturing apparatus as shown in FIG. 1, 40 parts by mass of methyl methacrylate resin (Dianar BR88 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as an acrylic resin, cellulose as a cellulose ester resin Acrylic particle-containing dispersion prepared by 59 parts by mass of acetate propionate resin (acyl group total substitution degree: 2.75, acetyl group substitution degree: 0.19, propionyl group substitution degree: 2.56, Mw: 200000) 18.75 parts by mass were added together with 285 parts by mass of methylene chloride and 38 parts by mass of ethanol.
  • methyl methacrylate resin Dimethyl methacrylate resin
  • cellulose a cellulose ester resin
  • Acrylic particle-containing dispersion prepared by 59 parts by mass of acetate propionate resin acyl group total substitution degree: 2.75, acetyl group substitution degree: 0.19, propionyl group substitution degree: 2.56, Mw: 200000
  • the mixing ratio (mass ratio) of the acrylic resin, the cellulose ester resin, and the acrylic resin particles is the mixing ratio shown in Table 1.
  • the methylene chloride and ethanol contained in the dope contained the methylene chloride and ethanol contained in the acrylic particle-containing dispersion, they were 300 parts by mass and 40 parts by mass, respectively.
  • the mixture in the container was heated with stirring.
  • the dope was prepared by stirring until the acrylic resin and the cellulose ester resin were dissolved. Thereafter, the obtained dope was cooled to 35 ° C. and filtered using a filter equipped with a filter paper having a filtration accuracy of 0.005 mm.
  • the temperature of the endless belt support having a width of 2 m was adjusted to 22 ° C.
  • the prepared dope is adjusted to 35 ° C., sent to a casting die (coat hanger die) through a pipe, and from the casting die (coat hanger die), a traveling speed of 60 m / min, made of stainless steel and super
  • the prepared dope was cast on an endless belt support polished to a mirror surface. By doing so, a cast film (web) was formed on the endless belt support, and it was conveyed while being dried. Then, the film formed by evaporation of the solvent from the endless belt support was peeled off at a peeling tension of 100 N / m. At that time, the film was dried so that the residual solvent ratio of the film when peeled was 100%.
  • the peeled film was dried while being conveyed in a roll at 35 ° C. Thereafter, when the residual solvent ratio was 10%, the film was stretched 1.1 times in the width direction using a stretching device (tenter) while holding both ends of the film with clips in an atmosphere of 135 ° C. And after extending
  • the residual solvent ratio shows the value calculated
  • the area held by the clip was cut to obtain a film having a width of 1.5 m. And after giving a knurling process which forms the convex part of width 10mm and height 5micrometer on the both ends of the obtained film, it wound up with the winding device, and manufactured the roll-shaped optical film.
  • Example 2 to 22 An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the components to be contained and the content thereof were changed to the conditions shown in Table 1.
  • the acrylic resin particles, the type of surfactant, and the addition amount of the surfactant used when producing the acrylic resin particle-containing dispersion are changed to those shown in Table 1, or dope Optical films were produced by replacing the types of acrylic resins and cellulose ester resins used in production and the contents thereof with those shown in Table 1.
  • BR-85 which is used as an acrylic resin, indicates Dianal BR85 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 80N indicates Delpet 80N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation.
  • the acrylic resin particles C2 and the acrylic resin particles C3 used as the acrylic resin particles are respectively Metabrene W-341 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. and Chemisnow MR-2G manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. Indicates.
  • electro stripper F used as a surfactant indicates polyoxyethylene alkyl ether phosphate (electro stripper F manufactured by Kao Corporation: anionic surfactant).
  • Elegan 264WAX indicates a modified fatty acid dimethylethylammonium etosulphate (Elegan 264WAX: a cationic surfactant manufactured by NOF Corporation).
  • S-100 indicates glycerin monostearate (Riquemar S-100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: nonionic surfactant).
  • Elecut S-531 is a quaternary ammonium salt (Elecut S-531: a cationic surfactant manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.).
  • Example 5 An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the dope was prepared in place of the components to be contained and the content thereof shown in Table 1. That is, an optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that a dope was prepared without using a surfactant.
  • the haze of the manufactured optical film was measured according to JIS K7136. Specifically, in the width direction of the manufactured optical film, three hazes at the end portion and the central portion were measured using a haze meter (NDH2000 type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). And the rate of change between the minimum value and the maximum value of the measured haze was calculated. Note that the rate of change is a value obtained by dividing the difference between the maximum value and the minimum value by the maximum value. If the rate of change is less than 10%, it is evaluated as “ ⁇ ”, if it exceeds 10% and less than 30%, it is evaluated as “ ⁇ ”, and if it exceeds 30%, it is evaluated as “x”. did.
  • the manufactured optical film was cut to a size of 10 cm ⁇ 10 cm.
  • the cut optical film was used as a test piece.
  • the test piece was left in an atmosphere of 90 ° C. in a dry state (relative humidity of 5% RH or less) for 1000 hours. Thereafter, the deformation of the optical film was visually confirmed. If the deformation of the optical film cannot be confirmed, it is evaluated as “ ⁇ ”, and if one deformation of the film is confirmed, it is evaluated as “ ⁇ ”, and if two or more deformations of the optical film are confirmed, Evaluated as “x”.
  • a cross mark was added as two marks in the casting direction (longitudinal direction) of the manufactured optical film. The distance between the two marks was measured using an optical microscope.
  • the optical film with this mark was heat-treated by leaving it in an atmosphere of 60 ° C. and 90% relative humidity for 1000 hours. Thereafter, the distance between the two marks was again measured using an optical microscope.
  • the change rate (dimensional change rate) of the distance was calculated from the following formula (3).
  • the dimensional change rate is less than 0.3%, it is evaluated as “ ⁇ ”, and if it is 0.3% or more and less than 0.5%, it is evaluated as “ ⁇ ”, and 0.5% or more. If so, it was evaluated as “ ⁇ ”.
  • the dope containing an acrylic resin, a cellulose ester resin, and acrylic resin particles, in which a dispersion of acrylic particles is premixed with a surfactant
  • a dope obtained by adding an acrylic resin and a cellulose ester resin to a liquid mixed with a solvent so as to have a mass ratio of 95: 5 to 30:70 (Examples 1 to 22) )
  • a dispersion of acrylic resin particles is not mixed with a surfactant in advance (Comparative Examples 1 to 4, 6)
  • a surfactant is not used (Comparative Example 5)
  • Comparative Example 7 it was found that an optical film excellent in transparency, heat resistance, moisture resistance, and processability can be produced as compared with (Comparative Example 7).
  • Dope charging pot (container) DESCRIPTION OF SYMBOLS 2 Dope liquid feed pump 3 Dope stationary pot 4,5 Filter 6 Discharge valve 7 Piping 11 Optical film manufacturing apparatus 12 Endless belt support 13 Casting die 14 Peeling roller 15 Stretching apparatus 17 Drying apparatus 18 Winding apparatus 19 Dope 20 Heat exchanger 21 Dope production device 22 Filtration device 23 Film forming device

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

 透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルム用ドープの製造方法を提供するため、少なくとも、樹脂粒子とアクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂とを有する光学フィルム用ドープの製造方法であって、前記樹脂粒子の分散液と界面活性剤とを混合し、混合物を作製する第1混合ステップと、質量比で95:5から30:70の範囲の前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との樹脂組成物と、溶媒と、前記混合物とを混合する第2混合ステップとを有することを特徴とする光学フィルム用ドープの製造方法を用いる。

Description

光学フィルム用ドープの製造方法、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
 本発明は、光学フィルム用ドープの製造方法、前記光学フィルム用ドープの製造方法によって製造された光学フィルム用ドープを用いた光学フィルムの製造方法、前記光学フィルムの製造方法によって得られた光学フィルム、前記光学フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置に関する。
 液晶表示装置の画像表示領域には、種々の光学フィルム、例えば、偏光板の偏光素子を保護するための透明保護フィルム等が配置されている。このような光学フィルムとしては、例えば、セルロースエステルフィルム等の透明性に優れた樹脂フィルムが用いられている。
 また、液晶表示装置は、その使用分野が多様化しており、屋内での利用にとどまらず、屋外で利用されることも増えてきている。具体的には、例えば、液晶表示装置に映像や情報を表示することによって、ポスター等の代わりに広告媒体として働く、すなわち、デジタルサイネージ装置として使用される場合や、街頭や店頭等に大型ディスプレイ装置として設置して利用される場合等が挙げられる。このような場合、液晶表示装置は、例えば、高温高湿下等で使用されることもあり、光学フィルムの吸湿による変質が問題となる場合があった。そこで、使用される光学フィルムとしては、吸湿による変質を抑制することができるような高い耐湿性を有することが求められている。
 一方、吸湿性が低い光学用材料として知られている、ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA)等のアクリル樹脂は、吸湿性が低いことに加え、透明性や寸法安定性に優れており、光学フィルムとしての使用が検討されている。しかしながら、アクリル樹脂を含有するアクリルフィルムは、セルロースエステルフィルム等と比較した場合、割れやすく脆いという性質があった。このため、取扱が困難であり、特に大画面化された液晶表示装置用の光学フィルムを安定して製造することが困難であった。
 また、アクリル樹脂を含有する樹脂フィルムとしては、例えば、特許文献1から3に記載のものが挙げられる。
 特許文献1には、アクリル樹脂の多層構造重合体(アクリル粒子)と、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする熱可塑性重合体(アクリル系樹脂)を含有するアクリル樹脂フィルム状物が記載されている。
 また、特許文献2には、アクリル系ポリマーとセルロースエステルとを含有するセルロースエステルフィルムが記載されている。
 また、特許文献3には、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有する光学フィルムが記載されている。そして、特許文献3には、前記光学フィルムにアクリル粒子をさらに含有してもよいことが記載されている。
特開2005-163003号公報 特開2003-12859号公報 国際公開第2009/47924号
 特許文献1によれば、車両用途に用いることができる表面硬度等を有するアクリル樹脂フィルム状物が提供できることが開示されている。しかしながら、アクリル樹脂に樹脂粒子を含有しただけでは、光学フィルムとしての取扱の困難性を解消できるものではなかった。例えば、フィルムの端部を裁断した際に割れたりする等、光学フィルムを安定して製造することが困難であった。
 また、特許文献2によれば、可塑剤等の添加剤の代わりに、比較的低分子量のアクリル樹脂を含有することによって、製造中にウェブに析出物又は揮発物の発生を抑制しつつ、物理的な性質等がより良好なフィルムを製造することができる旨が開示されている。特許文献2に記載の発明は、上述したように、セルロースエステルフィルムにアクリル系ポリマーを含有させることによって、製造中にウェブに析出物又は揮発物の発生を抑制しつつ、物理的な性質等がより良好なフィルムを製造することができるものの、耐湿性を高める目的でなされたものではなかった。具体的には、可塑剤等の添加剤の代わりに、比較的低分子量のアクリル樹脂を含有するものであって、耐湿性を高めるためにアクリル系ポリマーを含有するものではなかった。よって、特許文献2に記載の発明は、耐湿性を充分に高める程度にアクリル系ポリマーを含有させたものではなかった。
 また、特許文献3によれば、低吸湿性であり、透明で、高耐熱性であり、脆性を著しく改善した光学フィルムを提供できることが開示されている。さらに、特許文献3によれば、樹脂粒子を含有することによって、フィルムのカッティング性(裁断)等がさらに改善されることが開示されている。
 一方、上記のような光学フィルムは、フィルムを構成する樹脂等を溶媒に溶解させた溶液(ドープ)を用いて製造されることが多い。具体的には、例えば、溶液流延製膜法等により、長尺状の樹脂フィルムとして製造される。溶液流延製膜法とは、具体的には、原料樹脂である透明性樹脂を溶媒に溶解した樹脂溶液(ドープ)を、走行する支持体上に流延し、剥離可能な程度まで乾燥させて得られたフィルムを支持体から剥離し、そして、剥離したフィルムを搬送ローラで搬送しながら、乾燥や延伸等を施すことによって、長尺状の樹脂フィルムを製造する方法である。
 このようなドープを用いた製造方法によって、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂と樹脂粒子とを含有する光学フィルムを製造すると、光学フィルムを好適に製造できない場合があった。具体的には、得られた光学フィルムの透明性、耐熱性、及び耐湿性等を充分に向上させることができない場合があった。また、得られた光学フィルムの加工性が低下する場合もあった。具体的には、延伸後フィルムの端部を裁断する際にフィルムが割れてしまう等の裁断性が低下する場合等である。
 本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルム用ドープの製造方法を提供することを目的とする。また、このような光学フィルム用ドープの製造方法によって製造された光学フィルム用ドープを用いた光学フィルムの製造方法、前記光学フィルムの製造方法によって得られた光学フィルム、前記光学フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記のような不具合の発生を、光学フィルム用ドープを製造する際、そのドープ中に凝集が発生することによると考えた。このドープ中に発生する凝集は、アクリル粒子が、セルロースエステル系樹脂と直接接触することによって、前記アクリル粒子の分散性が低下してしまうことによるものであると推察した。そして、この凝集が発生すると、各成分が有する性状を充分に発揮できないことによると推察した。
 そこで、本発明者は、種々検討した結果、界面活性剤を用い、各成分を添加する時期を調節した、以下のような本発明に想到するに到った。
 本発明の一態様に係る光学フィルム用ドープの製造方法は、少なくとも、樹脂粒子とアクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂とを有する光学フィルム用ドープの製造方法であって、前記樹脂粒子と界面活性剤とを混合し、混合物を作製する第1混合ステップと、質量比で95:5から30:70の範囲の前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との樹脂組成物と、前記混合物とを混合する第2混合ステップとを有することを特徴とする。
 このような構成によれば、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルム用ドープの製造方法を提供することができる。すなわち、溶液流延製膜法等に用いて光学フィルムを製造することによって、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルム用ドープが得られる。
 このことは、以下のことによると推察される。
 樹脂粒子の分散液と界面活性剤とを予め混合することによって、樹脂粒子の表面が界面活性剤で覆われると考えられる。この界面活性剤で覆われた樹脂粒子は、セルロースエステル系樹脂との接触による分散性の低下が起こりにくいと考えられる。よって、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂と樹脂粒子とを含有させても、樹脂粒子の分散性の高いドープが得られると考えられる。
 このような、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂と樹脂粒子とを含有し、さらに樹脂粒子の分散性の高いドープを用いて、例えば、溶液流延製膜法等で樹脂フィルムを製造することによって、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂と樹脂粒子とのそれぞれが有する性状を充分に発揮されたものが得られると考えられる。また、得られたフィルムの全面に、樹脂粒子が均一に分散したものが得られると考えられ、この点からも、樹脂粒子の有する性状を充分に発揮されたものが得られると考えられる。具体的には、アクリル系樹脂の有する、耐湿性、透明性、及び耐熱性等や、セルロースエステル系樹脂の有する、透明性、柔軟性、及び加工性等や、樹脂粒子の有する、加工性等を充分に発揮されると考えられる。よって、得られた光学フィルム用ドープは、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができることによると考えられる。
 以上のことから、上記構成の製造方法によれば、溶液流延製膜法等に用いることによって、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルム用ドープが得られると考えられる。
 また、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法において、アクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂の樹脂組成物の溶媒に溶解する前、又は溶解中に混合物を混合容器内に添加することが好ましい。このような構成によれば、生産性を高めることができる。このことは、アクリル系樹脂及び前記セルロースエステル系樹脂の樹脂組成物を溶媒に溶解させる際に、界面活性剤と混合させた樹脂粒子を分散させることができることによると考えられる。尚、本発明において樹脂粒子とは、アクリル系樹脂及び前記セルロースエステル系樹脂の樹脂組成物の溶媒に溶解しないアクリル樹脂粒子を言う。
 また、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法において、界面活性剤が、イオン性界面活性剤であることが好ましく、アニオン性界面活性剤であることがより好ましい。このような構成によれば、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性により優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルム用ドープの製造方法を提供することができる。このことは、樹脂粒子と界面活性剤とを予め混合することによって、樹脂粒子の表面を界面活性剤で好適に覆うことができることによると考えられる。
 また、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法において、界面活性剤の含有量が、樹脂粒子100質量部に対して、500質量部以下であることが好ましい。このような構成によれば、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性により優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルム用ドープの製造方法を提供することができる。このことは、樹脂粒子と界面活性剤とを予め混合することによって、樹脂粒子の表面を界面活性剤で好適に覆うことができることによると考えられる。
 また、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法において、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを、質量比で95:5から50:50となるように、溶媒とともに混合容器内に準備することが好ましく、質量比が80:20から60:40となるように準備することがより好ましい。
 また、本発明の光学フィルムの製造方法は、走行する支持体上にドープを流延してフィルムを形成する流延工程と、フィルムを支持体から剥離する剥離工程とを備え、ドープとして、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法により製造された光学フィルム用ドープを用いることを特徴とする。このような構成によれば、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができる。
 また、本発明の光学フィルムは、本発明の光学フィルムの製造方法によって得られることを特徴とする。このような構成によれば、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムが得られる。そして、吸湿性や加工性等に優れているので、大画面化した液晶表示装置用の偏光板の保護フィルムにも容易に適用することできる。また、所望のサイズに容易に裁断することもできる。
 また、本発明の偏光板は、偏光素子と、偏光素子の少なくとも一方の表面上に配置された透明保護フィルムとを備える偏光板であって、透明保護フィルムが、本発明の光学フィルムであることを特徴とする。このような構成によれば、偏光板の透明保護フィルムとして、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた本発明の光学フィルムが適用されているので、例えば、大画面化した液晶表示装置用として好適に使用可能な偏光板が得られる。具体的には、大画面化した液晶表示装置用の偏光板であっても、吸湿による変形等が抑制される。また、透明保護フィルムとして、加工性が良好な本発明の光学フィルムを用いるので、大きいフィルムを用いても損傷の発生が抑制される。
 また、本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、液晶セルを挟むように配置された2枚の偏光板とを備える液晶表示装置であって、2枚の偏光板のうち少なくとも一方が、偏光板であることを特徴とする。このような構成によれば、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた本発明の光学フィルムを備えた偏光板を用いるので、大画面化したものであっても、画像表示領域に配置している本発明の光学フィルムの不具合の発生が抑制された液晶表示装置を提供することができる。具体的には、例えば、大画面化した液晶表示装置であっても、画像表示領域に配置している本発明の光学フィルムの吸湿による変形の発生を抑制することができる。また、本発明の光学フィルムの加工性が良好であるので、大画面化した液晶表示装置に適用されるような大きいフィルムであっても、製造時において、本発明の光学フィルムの損傷の発生が抑制されるので、大画面化した液晶表示装置を提供することができる。
 本発明によれば、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができる光学フィルム用ドープの製造方法を提供することができる。また、このような光学フィルム用ドープの製造方法によって製造された光学フィルム用ドープを用いた光学フィルムの製造方法、光学フィルムの製造方法によって得られた光学フィルム、光学フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置が提供される。
溶液流延製膜法による光学フィルムの製造装置の構成を示す概略図である。
 以下、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法に係る実施形態について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
 本実施形態に係る光学フィルム用ドープの製造方法は、少なくとも、樹脂粒子とアクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂とを有する光学フィルム用ドープの製造方法であって、樹脂粒子の分散液と界面活性剤とを混合して、混合物を作製する第1混合ステップと、質量比で95:5から30:70の範囲のアクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との樹脂組成物と、溶媒と、混合物とを混合する第2混合ステップとを有することを特徴とする。
 また、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法により製造された光学フィルム用ドープ(以後、単に「ドープ」とも言う。)を用いて、例えば、溶液流延製膜法によって、光学フィルムを製造することができる。
 本発明の光学フィルム用ドープの製造方法により、ドープを製造し、そのドープを用いて光学フィルムを製造する方法は、例えば、図1に示すような、いわゆる溶液流延製膜法による光学フィルムの製造装置によって行われる。なお、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法により得られた光学フィルム用ドープは、溶液流延製膜法にのみ用いられるものではなく、光学フィルムを製造する他の方法にも用いることができる。
 図1は、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法を用いた光学フィルムの製造装置11の構成を示す概略図である。光学フィルムの製造装置11は、ドープ製造装置21と、ドープろ過装置22と、製膜装置23とを備える。ドープ製造装置21は、ドープを製造する。ドープろ過装置22は、製造されたドープを濾過する。製膜装置23は、濾過されたドープを用いて光学フィルムを製造する。
 [ドープ製造装置]
 ドープ製造装置21は、図1に示すように、ドープ仕込み釜1、排出用バルブ6、及びドープ送液ポンプ2等を備える。ドープ仕込み釜1は、樹脂、添加剤等の光学フィルムの原料と溶媒とを混合して、ドープを調製するための容器である。なお、樹脂や溶媒、添加剤等の原料については、後述する。また、ドープ仕込み釜1は、排出用バルブ6を介して、ドープを流通させて、他の装置、例えば、ドープろ過装置22等に送液させるための配管7が接続されている。なお、配管7は、例えば、ドープろ過装置22等を経由して、製膜装置23の流延ダイ13まで接続されている。そして、その配管7には、排出用バルブ6の直下等に、配管7内をドープが効率的に流通できるようにするためのドープ送液ポンプ2が備えられている。ドープ送液ポンプ2は、排出用バルブ6の直下だけではなく、配管7内のドープの流通を円滑にするために、適宜配置されていてもよい。
 ドープ仕込み釜1は、特に限定はないが内部に投入した材料を、所定の温度まで加熱して、加熱した状態で攪拌することができるものが好ましい。具体的には、例えば、攪拌羽根や加熱装置等を備えたもの等が挙げられる。ドープ仕込み釜1内の液体を加熱する加熱装置としては、特に限定されないが、外部から行うものが好ましく、例えば、ジャケットタイプのものが、温度コントロールが容易な点から好ましい。また、ドープ仕込み釜1内に投入する材料を加熱した状態で攪拌する場合、溶媒の減量を抑制するために、ドープ仕込み釜1は、密閉された容器であることが好ましい。このような場合、ドープ仕込み釜1としては、所定の圧力、具体的には、溶媒の、攪拌時の温度における蒸気圧以上の圧力に耐えられる容器であることが好ましい。また、ドープ仕込み釜1内の加圧は、上記のような加熱による溶媒の蒸気圧の上昇によって行ってもよいが、窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法等を用いてもよい。なお、ドープ仕込み釜1には、圧力計、温度計及び粘度計等の計器類を適宜配設してもよい。
 次に、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法について説明する。具体的には、例えば、ドープ製造装置21によるドープの製造方法について説明する。なお、ドープの原料については、後述する。
 まず、樹脂粒子の分散液と界面活性剤とを予め混合する。なお、この混合は、第1混合ステップに相当する。この第1混合ステップに相当する混合の方法としては、特に限定されない。具体的には、樹脂粒子の分散液と界面活性剤とを混合できればよく、溶媒を用いて溶媒中で混合してもよいし、溶媒を用いずに混合、すなわち、粉体混合してもよい。また、その方法としては、具体的には、ドープ仕込み釜1に備えられる攪拌羽根によって混合する方法や、別途、混合機等を用いて混合する方法等が挙げられる。また、混合機としては、公知のものを使用でき、例えば、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、メカノミル、オングミル、ハイブリダイゼーションシステム、コスモシステム等が挙げられる。
 次に、ドープ仕込み釜1に、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを、質量比で95:5から30:70となるように、溶媒とともに投入して、収容する。そして、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂と溶媒とを、ドープ仕込み釜1内で混合する。この混合方法としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、ドープ仕込み釜1に備えられた攪拌羽根で攪拌することによって混合する方法が挙げられる。そうすることによって、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂が溶媒に徐々に溶解する。
 その際、アクリル系樹脂、セルロースエステル系樹脂及び溶媒以外のドープの原料は、攪拌前に添加してもよいし、攪拌中に添加してもよい。すなわち、樹脂粒子の分散液と界面活性剤とを予め混合することによって得られた混合物(以下、単に混合物と言う)を、ドープ仕込み釜1中に添加する時期は、特に限定されない。具体的には、例えば、混合物を、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを溶媒に溶解する前に添加してもよいし、溶解中に添加してもよい。また、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とが溶媒に溶解した後に、その樹脂溶液に混合物を添加し、さらに混合することによって、混合物を樹脂溶液に分散させてもよい。要するに、樹脂粒子の分散液の添加時期としては、樹脂粒子が、界面活性剤と接触した後に、アクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂と接触するように、樹脂粒子の分散液を添加すればよい。
 また、混合物を添加する時期としては、上述したように特に限定されないが、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを溶媒に溶解させる前、又は溶解中に添加することが好ましい。そうすることによって、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを溶媒に溶解させるとともに、混合物を溶媒に分散させることができるため、生産性が高まるためである。
 上記のように、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とが溶媒に溶解された樹脂溶液に、混合物が分散されることによって、本発明の光学フィルム用ドープの製造方法に係る光学フィルム用ドープが調製される。また、ドープ仕込み釜1内のドープの粘度は、ドープ仕込み釜1に配置した粘度計、例えば、CBC株式会社製のFVM-80A-EXHTを用いて測定することができる。
 また、前記ドープ仕込み釜1内のドープの温度は、特に制限されないが、アクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂の溶解性を高める点からも、溶媒中の主溶媒、例えば、塩素系溶媒の沸点以上であることが好ましく、その沸点よりも20℃から50℃高い温度であることがより好ましい。この攪拌時の液体の温度が低すぎると、アクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂が溶解するのに必要な時間が長時間化し、ドープの生産性が低下する傾向がある。また、攪拌時のドープの温度が高すぎると、溶媒の沸騰により発生した気泡が得られたドープに残存しやすくなり、得られた光学フィルムに気泡による異物が発生しやすくなる傾向がある。なお、ドープ仕込み釜1内のドープの温度は、ドープ仕込み釜1に配置した温度計等を用いて測定することができる。また、例えば、上記の粘度計の例示として挙げたCBC株式会社製のFVM-80A-EXHTを用いて、ドープ仕込み釜1内の液体の温度を測定してもよい。
 また、ドープ仕込み釜1の容量としては、2mから50mであることが好ましく、5mから20mであることがより好ましい。容量が小さすぎると、ドープの製造量によっては、ドープ仕込み釜の設置数を増やすか、処理回数を増やすことが必要になるおそれがある。また、大きすぎると、アクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂を溶媒に溶解させるために必要な時間が長時間化し、ドープの生産性が低下する傾向がある。
 ドープ仕込み釜1で調製されたドープは、排出バルブ6が開放されることによって、ドープ仕込み釜1に接続された配管7内をドープろ過装置22まで送液され、その後、製膜装置23、具体的には、製膜装置23の流延ダイ13まで送液される。
 本発明の光学フィルム用ドープの製造方法に用いる、ドープの原料について説明する。
 (アクリル系樹脂)
 アクリル系樹脂は、セルロースエステル系樹脂とともに含有させて得られたドープを用いてフィルム状に成形して得られた樹脂フィルムに透明性を発揮しうる樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、得られたフィルムに、セルロースエステル系樹脂と相溶状態で含有することができるアクリル系樹脂であり、その相溶性が高いことが好ましい。相溶性が高いアクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを組み合わせて用いることによって、各樹脂が有する性状を相互に補い、光学フィルムとして必要とされる物性や品質を達成することができる。なお、ここで、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを相溶状態で含有するとは、各々の樹脂を混合することで、結果として相溶された状態となることを意味している。
 また、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とが相溶状態になっているか否かは、具体的には、例えば、ガラス転移温度Tgを測定することにより判断することが可能である。より具体的には、例えば、以下のことから判断することができる。両者の樹脂のガラス転移温度が異なる場合であっても、両者の樹脂の相溶性が高いときは、ガラス転移温度が1つ測定される。すなわち、各々の樹脂固有のガラス転移温度が消失し、1つのガラス転移温度となって測定される。これに対して、両者の樹脂の相溶性が低いときは、各々の樹脂のガラス転移温度が存在するため、混合物のガラス転移温度は2つ以上測定される。なお、ここでのガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器(Perkin Elmer社製のDSC-7型)を用いて、昇温速度20℃/分で測定し、JIS K7121(1987)に従い求めた中間点ガラス転移温度(Tmg)とする。
 また、アクリル系樹脂としては、上述のようなアクリル系樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、アクリル酸エステル及びメチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル等のアクリル系単量体を含む単量体を重合して得られた樹脂等が挙げられる。より具体的には、例えば、ポリメチルメタクリレート等のメタクリル樹脂等が挙げられる。また、単量体としては、メチルメタクリレート50質量%から99質量%と、メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体1質量%から50質量%とを含むことが好ましい。よって、アクリル系樹脂としては、メチルメタクリレート50質量%から99質量%と、メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体1質量%から50質量%とを含む単量体を重合させて得られた樹脂が好ましい。
 メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基の炭素数が2から18のアルキルメタクリレート、アルキル基の炭素数が1から18のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β-不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β-不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、N-置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられる。また、これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、s-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやn-ブチルアクリレートが特に好ましい。
 また、アクリル系樹脂としては、市販のものも使用することができる。具体的には、例えば、旭化成ケミカルズ株式会社製のデルペット60N、旭化成ケミカルズ株式会社製のデルペット80N、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールBR52、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールBR80、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールBR83、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールBR85、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールBR88、及び電気化学工業株式会社製のKT75等が挙げられる。
 また、アクリル系樹脂は、上述したアクリル系樹脂のうち、1種で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 アクリル系樹脂は、特に液晶偏光板用保護フィルムとしての脆性の改善及びセルロースエステル系樹脂と相溶した際の透明性の改善の観点から、重量平均分子量(Mw)が、110,000から1,000,000であることが好ましく、150,000から400,000であることがより好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件としては、例えば、以下のような条件が挙げられる。
 溶媒:メチレンクロライド
 カラム:昭和電工株式会社製のShodexK806、昭和電工株式会社製のShodexK805、及び昭和電工株式会社製のShodexK803Gを3本接続して使用
 カラム温度:25℃
 試料濃度:0.1質量%
 検出器:ジーエルサイエンス株式会社製の、RI Model 504
 ポンプ:株式会社日立製作所製のL6000
 流量:1.0ml/min
 校正曲線:東ソー株式会社製の、標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(Mw=2,800,000から500迄)を13サンプル用いて作成した校正曲線(13サンプル:Mwがほぼ等間隔に異なる物の使用が好適)
 アクリル系樹脂の製造方法としては、上述のアクリル樹脂が得られれば、特に限定されない。具体的には、例えば、上述したような、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等のアクリル系単量体を含む単量体を公知の重合方法で重合するによって製造できる。重合方法としては、特に限定されないが、例えば、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、及び溶液重合等が挙げられる。ここで、重合方法において用いられる重合開始剤としては、重合反応を開始させることができれば、特に限定されないが、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤及びレドックス系重合開始剤等が挙げられる。また、重合方法における重合温度としては、重合反応を進行させることができる温度であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、懸濁重合や乳化重合の場合は、30℃から100℃であることが好ましく、塊状重合や溶液重合の場合は、80℃から160℃であることが好ましい。また、得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合してもよい。
 (セルロースエステル系樹脂)
 セルロースエステル系樹脂は、アクリル系樹脂と同様、アクリル系樹脂とともに含有させて得られたドープを用いてフィルム状に成形して得られた樹脂フィルムに透明性を発揮しうる樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、特に脆性の改善やアクリル樹脂と相溶させたときの透明性の観点から、アシル基の総置換度(T)が2から3であり、炭素数が3から7のアシル基の置換度が1.2から3であるセルロースエステル系樹脂であることが好ましい。さらに、炭素数3から7のアシル基の置換度が2から3であることがより好ましい。すなわち、炭素数3から7のアシル基により置換されたセルロースエステル系樹脂であって、その置換度が2から3であるものが特に好ましい。また、アシル基としては、具体的には、例えば、プロピオニル基、及びブチリル基等が挙げられ、プロピオニル基が好ましく用いられる。
 セルロースエステル系樹脂のアシル基の総置換度(T)が低すぎる場合、すなわち、セルロースエステル分子の2,3,6位の水酸基の残度が高すぎる場合、アクリル樹脂との相溶性が不充分となり、得られた光学フィルムのヘイズが高まる傾向がある。また、アシル基の総置換度(T)が高くても、炭素数が3から7のアシル基の置換度が低すぎる場合は、アクリル樹脂との相溶性が不充分となるか、得られた光学フィルムの脆性が低下する傾向がある。具体的には、例えば、アシル基の総置換度が2以上の場合であっても、炭素数2のアシル基、例えば、アセチル基の置換度が高く、炭素数3から7のアシル基の置換度が1.2を下回る場合は、相溶性が低下し、ヘイズが上昇する傾向がある。また、アシル基の総置換度が2以上の場合であっても、炭素数8以上のアシル基の置換度が高く、炭素数3から7のアシル基の置換度が1.2を下回る場合は、脆性が劣化し、所望の特性が得られない傾向がある。
 また、セルロースエステル系樹脂としては、上述したように、総置換度(T)が2から3であり、炭素数が3から7のアシル基の置換度が1.2から3であることが好ましいが、炭素数が3から7以外のアシル基、すなわち、アセチル基や炭素数が8以上のアシル基の置換度の総計が1.3以下であることがより好ましい。
 また、セルロースエステル系樹脂のアシル基の総置換度(T)は、2.5から3の範囲内であることがさらに好ましい。
 アシル基は、特に限定されず、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基の場合は、直鎖であっても分岐していてもよく、さらに置換基を有してもよい。また、アシル基の炭素数は、アシル基の置換基の炭素数を含むものである。
 また、セルロースエステル系樹脂が、芳香族アシル基を置換基として有する場合、芳香族環に置換する置換基Xの数は、0個から5個であることが好ましい。この場合も、置換基の炭素数を含めた炭素数が3から7であるアシル基の置換度が、1.2から3であることが好ましい。なお、例えば、ベンゾイル基は炭素数が7であるため、炭素を含む置換基を有する場合は、ベンゾイル基としての炭素数は8以上となり、炭素数が3から7のアシル基には含まれないこととなる。
 さらに、芳香族環に置換する置換基の数が2個以上のとき、互いに同じでも異なっていてもよい。また、互いに連結して、例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリン等の縮合多環化合物を形成してもよい。
 また、セルロースエステル系樹脂としては、上述のようなセルロースエステル系樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートベンゾエート樹脂、セルロースプロピオネート樹脂、及びセルロースブチレート樹脂等が好ましく用いられる。すなわち、炭素数が3又は4のアシル基を置換基として有するセルロースエステル系樹脂が好ましい。これらの中でも、セルロースアセテートプロピオネート樹脂やセルロースプロピオネート樹脂が特に好ましい。また、アシル基で置換されていない部分は、通常、水酸基として存在している。
 セルロースエステル系樹脂は、公知の方法で合成することができる。なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ASTM-D817-96の規定に準じた方法により測定した値である。
 セルロースエステル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特にアクリル樹脂との相溶性、脆性の改善の観点から75000以上であることが好ましく、75000から300000であることがより好ましく、100000から240000であることがさらに好ましく、160000から240000であることが特に好ましい。セルロースエステル系樹脂の重量平均分子量(Mw)が小さすぎる場合、耐熱性や脆性の改善効果が充分ではない傾向がある。また、セルロースエステル系樹脂は、2種以上のセルロースエステル系樹脂を組み合わせて用いてもよい。なお、セルロースエステル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、アクリル系樹脂と同様に測定することができる。
 アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との含有比は、質量比で95:5から30:70であり、95:5から50:50であることが好ましく、90:10から60:40であることがより好ましい。アクリル系樹脂の含有量が前記セルロースエステル系樹脂に対して多くなりすぎると、セルロースエステル系樹脂による効果が充分に発揮できない傾向がある。また、アクリル系樹脂の含有量が前記セルロースエステル系樹脂に対して少なくなりすぎると、アクリル系樹脂による効果が充分に発揮できず、例えば、得られた光学フィルムの耐湿性等が不充分になる傾向がある。
 (樹脂粒子)
 樹脂粒子は、アクリル系樹脂とは異なり、アクリル系樹脂と、セルロースエステル系樹脂の溶媒に溶解しないものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、アクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂を相溶状態で含有する光学フィルム中に、粒子の状態、すなわち非相溶状態で存在するアクリル樹脂粒子であることが好ましい。より具体的には、例えば、得られた光学フィルムを所定量採取し、アクリル系樹脂と、セルロースエステル系樹脂の溶媒に攪拌させ、溶媒に溶解する成分を充分に溶解させた溶液を、アクリル粒子の体積平均粒子径未満の孔径を有するPTFE製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、光学フィルムに添加したアクリル樹脂粒子の90質量%以上あることが好ましい。
 樹脂粒子は、上述のような樹脂粒子であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、2層以上の層構造が形成された樹脂粒子であることが好ましく、特に後述するような多層構造アクリル樹脂系粒状複合体であることが好ましい。
 多層構造アクリル樹脂系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層重合体、ゴム弾性を示す架橋軟質層重合体、及び最外硬質層重合体が、層状に重ね合わされてなる構造が形成された粒子状のアクリル樹脂系重合体のことである。すなわち、多層構造アクリル樹脂系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層、架橋軟質層、及び最外硬質層からなる多層構造アクリル樹脂系粒状複合体である。このような3層コアシェル構造の多層構造アクリル樹脂系粒状複合体が好ましく用いられる。
 多層構造アクリル樹脂系粒状複合体の好ましい態様としては、以下のようなものが挙げられる。すなわち、各層が以下のようにして形成されたものを備えるもの等が挙げられる。
 最内硬質層重合体としては、例えば、メチルメタクリレート80質量%から98.9質量%、アルキル基の炭素数が1から8のアルキルアクリレート1質量%から20質量%、及び多官能性グラフト剤0.01質量%から0.3質量%からなる単量体の混合物を重合して得られるもの等が挙げられる。
 また、架橋軟質層重合体としては、例えば、最内硬質層重合体の存在下で、アルキル基の炭素数が4から8のアルキルアクリレート75質量%から98.5質量%、多官能性架橋剤0.01質量%から5質量%、及び多官能性グラフト剤0.5質量%から5質量%からなる単量体の混合物を重合して得られるもの等が挙げられる。
 また、最外硬層重合体としては、例えば、最内硬質層及び架橋軟質層からなる重合体の存在下で、メチルメタクリレート80質量%から99質量%、及びアルキル基の炭素数が1から8であるアルキルアクリレート1質量%から20質量%からなる単量体の混合物を重合して得られるもの等が挙げられる。
 そして、各層の含有比率が、最内硬質層重合体が5質量%から40質量%、軟質層重合体30質量%から60質量%、及び最外硬質層重合体が20質量%から50質量%である多層構造アクリル系粒状複合体が好ましい。さらに、アセトンで分別したときに不溶部があり、その不溶部のメチルエチルケトン膨潤度が1.5から4である多層構造アクリル系粒状複合体がより好ましい。
 なお、特公昭60-17406号公報又は特公平3-39095号公報において開示されているように、多層構造アクリル系粒状複合体の各層の組成や粒子径を規定しただけでなく、多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度を特定範囲内に設定することにより、さらに充分な耐衝撃性と耐応力白化性のバランスを実現することが可能となる。
 最内硬質層重合体としては、例えば、メチルメタクリレート80質量%から98.9質量%、アルキル基の炭素数が1から8のアルキルアクリレート1質量%から20質量%、及び多官能性グラフト剤0.01質量%から0.3質量%からなる単量体の混合物を重合して得られるものがより好ましい。ここで、アルキル基の炭素数が1から8のアルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、s-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートやn-ブチルアクリレートが好ましく用いられる。
 また、最内硬質層重合体における、前記アルキルアクリレートの含有比率が低すぎると、得られた最内硬質層重合体の熱分解性が大きくなる傾向がある。また、前記アルキルアクリレートの含有比率が高すぎると、最内硬質層重合体のガラス転移温度が低くなり、3層構造アクリル系粒状複合体の耐衝撃性付与効果が低下する傾向がある。
 また、多官能性グラフト剤としては、異なる重合可能な官能基を有する多官能性単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸のアリルエステル等が挙げられ、アリルメタクリレートが好ましく用いられる。多官能性グラフト剤は、最内硬質層重合体と軟質層重合体を化学的に結合するために用いられる。最内硬質層重合時に用いる際の多官能性グラフト剤の配合割合としては、例えば、0.01質量%から0.3質量%であることが好ましい。
 架橋軟質層重合体としては、例えば、最内硬質層重合体の存在下で、アルキル基の炭素数が1から8のアルキルアクリレート75質量%から98.5質量%、多官能性架橋剤0.01質量%から5質量%、及び多官能性グラフト剤0.5質量%から5質量%からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。
 ここで、アルキル基の炭素数が4から8のアルキルアクリレートとしては、n-ブチルアクリレートや2-エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いられる。
 また、これらの重合性単量体と共に、25質量%以下の共重合可能な他の単官能性単量体を共重合させることも可能である。
 共重合可能な他の単官能性単量体としては、スチレンおよび置換スチレン誘導体が挙げられる。アルキル基の炭素数が4から8のアルキルアクリレートとスチレンとの比率は、前者が多いほど架橋軟質層重合体のガラス転移温度が低下し、即ち軟質化できるのである。
 一方、樹脂組生物の透明性の観点からは、軟質層重合体の常温での屈折率を、最内硬質層重合体、最外硬質層重合体、及びアクリル系樹脂に近づけるほうが有利であり、これらを勘案して両者の比率を選定する。
 ここでの多官能性グラフト剤としては、最内層硬質重合体を製造する際に用いる多官能性グラフト剤と同様のものが挙げられる。ここで用いる多官能性グラフト剤は、軟質層重合体と最外硬質層重合体を化学的に結合するために用いられる。その最内硬質層重合時に用いる多官能性グラフト剤の配合割合は、耐衝撃性付与効果の観点から、0.5質量%から5質量%であることが好ましい。
 多官能性架橋剤としては、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジアクリル化合物、ジメタクリル化合物などの一般に知られている架橋剤が使用できるが、ポリエチレングリコールジアクリレート(分子量200から600)が好ましく用いられる。
 ここで用いる多官能性架橋剤は、架橋軟質層重合体の重合時に架橋構造を生成し、耐衝撃性付与の効果を発現させるために用いられる。ただし、先の多官能性グラフト剤を架橋軟質層重合体の重合時に用いれば、ある程度は架橋軟質層重合体の架橋構造を生成するので、多官能性架橋剤は必須成分ではない。多官能性架橋剤を用いる場合は、架橋軟質層重合体重合時に用いる多官能性架橋剤の配合割合は、耐衝撃性付与効果の観点から、0.01質量%から5質量%であることが好ましい。
 最外硬質層重合体は、最内硬質層重合体及び軟質層重合体の存在下で、メチルメタクリレート80質量%から99質量%およびアルキル基の炭素数が1から8であるアルキルアクリレート1質量%から20質量%からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。
 アクリルアルキレートとしては、前述したものが用いられるが、メチルアクリレートやエチルアクリレートが好ましく用いられる。最外硬質層重合体におけるアルキルアクリレート単位の割合は、1質量%から20質量%が好ましい。
 また、最外硬質層重合体の重合時に、アクリル樹脂との相溶性向上を目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用い、実施することも可能である。
 とりわけ、最外硬質層に、分子量が内側から外側へ向かって次第に小さくなるような勾配を設けることは、伸びと耐衝撃性のバランスを改良するうえで好ましい。具体的な方法としては、最外硬質層を形成するための単量体の混合物を2つ以上に分割し、各回ごとに添加する連鎖移動剤量を順次増加するような手法によって、最外硬質層を形成する重合体の分子量を多層構造アクリル系粒状複合体の内側から外側へ向かって小さくすることが可能である。
 この際に形成される分子量は、各回に用いられる単量体の混合物をそれ単独で同条件にて重合し、得られた重合体の分子量を測定することによって調べることもできる。
 多層構造アクリル系粒状複合体において、コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、多層構造アクリル系粒状複合体全体を100質量部としたときに、コア層が50質量部以上90質量部以下であることが好ましく、60質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。なお、ここでいうコア層とは、最内硬質層のことである。
 このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、具体的には、例えば、三菱レイヨン株式会社製のメタブレン、株式会社カネカ製のカネエース、株式会社クレハ製のパラロイド、ローム・アンド・ハース社製のアクリロイド、ガンツ化成株式会社製のスタフィロイド、及び株式会社クラレ製のパラペットSA等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、樹脂粒子のアクリル樹脂粒子としては、グラフト共重合体粒子も好適に用いられる。グラフト共重合体粒子は、具体的には、例えば、ゴム質重合体の存在下で、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、芳香族ビニル系単量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量体を含む単量体の混合物を共重合させることにより得られたグラフト共重合体粒子等が挙げられる。
 ゴム質重合体としては、具体的には、例えば、ジエン系ゴム、アクリル系ゴムおよびエチレン系ゴム等を含む粒子等が挙げられる。より具体的には、例えば、ポリブタジエン、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル-ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン-メチルメタクリレート共重合体、アクリル酸ブチル-メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-プロピレン-ジエン系共重合体、エチレン-イソプレン共重合体、及びエチレン-アクリル酸メチル共重合体等を含む粒子等が挙げられる。これらのゴム質重合体は、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、アクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。具体的には、例えば、三菱レイヨン株式会社製のメタブレンW-341、綜研化学株式会社製のケミスノーMR-2G、綜研化学株式会社製のケミスノーMS-300X等が挙げられる。
 また、樹脂粒子の含有量については、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、光学フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、0.5質量%から30質量%であることが好ましく、1質量%から15質量%であることがより好ましい。
 樹脂粒子の粒子径については、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、10nm以上1000nm以下であることが好ましく、20nm以上500nm以下であることがより好ましく、50nm以上400nm以下であることがさらに好ましい。
 また、樹脂粒子の屈折率が、アクリル系樹脂の屈折率やアクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂との混合物の屈折率と近いことが、透明性が高いフィルムを得る点では好ましい。具体的には、例えば、樹脂粒子とアクリル系樹脂との屈折率の差が、0.05以下であることが好ましく、0.02以下であることがより好ましく、0.01以下であることがさらに好ましい。
 上記のような屈折率の条件を満たすためには、アクリル系樹脂の各単量体単位組成比を調整する方法、及びアクリル粒子に使用されるゴム質重合体あるいは単量体の組成比を調製する方法等が挙げられる。そうすることによって、屈折率差を小さくすることができ、透明性に優れた液晶偏光板用保護フィルムを得ることができる。
 なお、ここで言う屈折率差とは、アクリル樹脂が可溶な溶媒に、本発明に係る液晶偏光板用保護フィルムを適当な条件で十分に溶解させ白濁溶液とし、これを遠心分離等の操作により、溶媒可溶部分と不溶部分とに分離し、この可溶部分(アクリル樹脂)と不溶部分(樹脂粒子)とをそれぞれ精製した後、測定した屈折率(23℃、測定波長:550nm)の差を示す。
 (界面活性剤)
 界面活性剤としては、特に限定されず、具体的には、例えば、陽イオン系界面活性剤(カチオン性界面活性剤)、陰イオン系界面活性剤(アニオン性界面活性剤)、両性界面活性剤(ノニオン性界面活性剤)等のイオン性界面活性剤、フッ素系の界面活性剤等の非イオン性界面活性剤等のいずれであっても用いることができる。この中でも、イオン性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。
 カチオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体等が挙げられる。
 アニオン性界面活性剤としては、高級アルコール(C8からC22)硫酸エステル塩類、脂肪族アルコールリン酸エステル塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、アルキルアミドのスルホン酸塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類等が挙げられる。
 高級アルコール(C8からC22)硫酸エステル塩類としては、具体的には、例えば、ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、シェル化学社製のTeepol-81、第二ナトリウムアルキルサルフェート等が挙げられる。
 脂肪族アルコールリン酸エステル塩類としては、具体的には、例えば、セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等が挙げられる。
 アルキルアリールスルホン酸塩類としては、具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、ジナフタレンジスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩等が挙げられる。
 アルキルアミドのスルホン酸塩類としては、具体的には、例えば、C1733CON(CH)CHSONa等が挙げられる。
 二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類としては、具体的には、例えば、ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホコハク酸ジヘキシルエステル等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、具体的には、例えば、カルボキシベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
 フッ素系界面活性剤としては、具体的には、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル・親油基含有オリゴマーパーフルオロアルキル基含有ウレタン等が挙げられる。
 また、界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。具体的には、アニオン性界面活性剤としては、例えば、竹本油脂株式会社製のエレカットS-412-2や花王株式会社製のエレクトロストリッパーF等が挙げられる。また、カチオン性界面活性剤としては、例えば、日油株式会社製のエレガン264WAXや竹本油脂株式会社製のエレカットS-531等が挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、理研ビタミン株式会社製のリケマールS-100等が挙げられる。
 界面活性剤の含有量としては、界面活性剤等によっても異なるが、具体的には、例えば、前記アクリル粒子100質量部に対して、500質量部以下であることが好ましく、1質量部から500質量部であることがより好ましく、10質量部から500質量部であることがさらに好ましい。界面活性剤が少なすぎると、界面活性剤による効果が充分に発揮できない傾向がある。また、界面活性剤が多すぎると、得られた光学フィルムから界面活性剤が析出したり、光学フィルムの吸湿性が高くなり、光学フィルムの品質に好ましくない品質が発現する傾向がある。
 (添加剤)
 また、光学フィルム用ドープには、光学フィルム用ドープを用いて得られた光学フィルムの化学的特性、機械的特性及び電気的特性等を調整するために、各種添加剤を適宜配合してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等が挙げられる。
 可塑剤としては、特に限定されないが、得られた光学フィルムに適切な柔軟性を付与するため等に添加されるものが挙げられる。具体的には、例えば、エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコール酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、及び前記グリコール系可塑剤等が挙げられる。
 エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、及び芳香族二塩基酸等の多価塩基酸とグリコール等の多価アルコールとから形成されるもの等が挙げられる。また、脂肪族二塩基酸としては、特に限定なく使用できるが、具体的には、例えば、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、1,4-シクロヘキシルジカルボン酸等が挙げられる。
 リン酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。
 フタル酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ-2-エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート等が挙げられる。
 トリメリット酸系可塑剤としては、具体的には、例えば、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等が挙げられる。
 ピロメリット酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等が挙げられる。
 グリコール酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等が挙げられる。
 クエン酸エステル系可塑剤としては、具体的には、例えば、トリエチルシトレート、トリ-n-ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ-n-ブチルシトレート、アセチルトリ-n-(2-エチルヘキシル)シトレート等が挙げられる。
 グリコール系可塑剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,2-ブチレングリコール等が挙げられる。
 可塑剤は、上記各可塑剤を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられる。具体的には、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、ペンタエリスリチル-テトラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサンジオール-ビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2,2-チオ-ジエチレンビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレイト等が挙げられる。特に、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、ペンタエリスリチル-テトラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕等が挙げられる。また、例えば、N,N′-ビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。
 本発明の光学フィルム用ドープの製造方法により得られたドープを用いて製造された光学フィルムは、偏光板用保護フィルム等に使用することが可能であり、この場合、偏光板又は液晶等の劣化防止のため、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
 紫外線吸収剤としては、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、且つ良好な液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。具体的には380nmの透過率が10%未満であることが好ましく、特に5%未満であることがより好ましい。
 紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物(ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤)、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物(ベンゾフェノン系紫外線吸収剤)、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
 上記の紫外線吸収剤の中では、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましい。以下に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′-tert-ブチル-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′-(3″,4″,5″,6″-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2-メチレンビス(4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)、2-(2′-ヒドロキシ-3′-tert-ブチル-5′-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(直鎖及び側鎖ドデシル)-4-メチルフェノール(TINUVIN171、BASFジャパン(株)製)、オクチル-3-〔3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル〕プロピオネートと2-エチルヘキシル-3-〔3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル〕プロピオネートとの混合物(TINUVIN109、BASFジャパン(株)製)等が挙げられる。
 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホベンゾフェノン、ビス(2-メトキシ-4-ヒドロキシ-5-ベンゾイルフェニルメタン)等が挙げられる。
 (溶媒)
 本発明の光学フィルム用ドープの製造方法に使用される溶媒は、アクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂を溶解させることができる溶媒であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、塩化メチレン等の塩素系有機溶媒、及び酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、1,4-ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2-トリフルオロエタノール、2,2,3,3-ヘキサフルオロ-1-プロパノール、1,3-ジフルオロ-2-プロパノール、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-メチル-2-プロパノール、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロパノール、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール、ニトロエタン等の非塩素系有機溶媒等が挙げられる。この中でも、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、及びアセトン等が好ましい。
 さらに、溶媒には、炭素原子数1から4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。その含有量としては、溶媒全体に対して、1質量%から40質量%であることが好ましい。ドープ中の前記アルコールの含有比率が高くなると、ウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの含有比率が低いと、非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂の溶解を促進する役割がある。
 また、メチレンクロライド、及び炭素数1から4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル系樹脂と、セルロースエステル系樹脂と、アクリル粒子の分散液と界面活性剤とを予め混合した混合物の3種を、少なくとも計15質量%から45質量%溶解させたドープ組成物であることが好ましい。
 また、炭素原子数1から4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール等が挙げられる。これらの中でも、ドープの安定性が高く、沸点が比較的低く、乾燥性が良好であること等の理由からエタノールが好ましい。
 (ドープろ過装置)
 ドープろ過装置22は、図1に示すように、ドープ静置釜3、第1ろ過器4、第2ろ過器5、及びドープ送液ポンプ2等を備える。ドープ製造装置21で製造されたドープに、未溶解物や析出物等がほとんど発生しない場合等は、ドープろ過装置22を設置しなくてもよいが、得られる光学フィルムにおける異物発生を低減させるために、ドープろ過装置22を設置するのが好ましい。
 ドープ静置釜3は、ドープを一旦貯留するための容器である。また、ドープ静置釜3内のドープ、例えば、ドープ仕込み釜1で調製され、製膜装置23に送液する前のドープの粘度は、ドープ静置釜3に配置した粘度計、例えば、CBC株式会社製のFVM-80A-EXHTを用いて測定することができる。ここで、ドープの粘度は、35℃における粘度を示す。第1ろ過器4、第2ろ過器5は、ドープ静置釜3に貯留されていたドープから未溶解物や析出物をろ別するためのろ過器である。そして、ろ過装置22は、第1ろ過器4と第2ろ過器5とを備え、それぞれ直列に配置されている。ドープろ過装置22に備えられているろ過器は、図1に示すように第1ろ過器4及び第2ろ過器5の2種のろ過器を複数直列に接続されたものであっても、3種以上を直列に接続したものであってもよいし、また、1種を単独で用いる場合であってもよい。また、ドープろ過装置22に備えられている第1ろ過器4と第2ろ過器5に用いられるろ過材の材質は、特に制限はなく、通常のろ過材を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のプラスチック製のろ過材や、セルロースやレーヨンを用いたろ紙、ステンレス鋼等の金属製のろ過材が繊維の脱落等がなく好ましい。ろ過により、原料の樹脂の溶液に含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減する点から好ましい。ろ過精度は、0.03mm以下が好ましく、0.001mmから0.015mmがより好ましい。また、上述のように複数のろ過器を用いる場合、0.002mmから0.005mmのろ過器を一箇所設けることが好ましい。
 そして、ドープ送液ポンプ2は、ドープ静置釜3と第1ろ過器4と第2ろ過器5とを接続する配管7等に、配管7内のドープの送液を円滑にするために、適宜配置されていてもよい。特に、第1ろ過器4及び第2ろ過器5の直前には、ろ圧を高めるために、ドープ送液ポンプ2が配置されていることが好ましい。
 したがって、ドープ製造装置21で調製されたドープは、ドープろ過装置22でろ過された後、製膜装置23、具体的には、製膜装置23の流延ダイ13まで送液される。
 (製膜装置)
 製膜装置23は、図1に示すように、無端ベルト支持体12、流延ダイ13、剥離ローラ14、延伸装置15、乾燥装置17及び巻取装置18等を備える。流延ダイ13は、ドープ19を無端ベルト支持体12の表面上に流延する。無端ベルト支持体12は、流延ダイ13から流延されたドープ19からなるウェブを形成し、搬送させながら乾燥させることによってフィルムとする。剥離ローラ14は、フィルムを無端ベルト支持体12から剥離する。延伸装置15は、剥離されたフィルムを延伸する。乾燥装置17は、延伸されたフィルムを搬送ローラで搬送させながら、乾燥させる。巻取装置18は、乾燥したフィルムをロール状に巻き取って、フィルムロールとする。
 ここで、ドープ19として、ドープ製造装置21で調製され、必要に応じて、ドープろ過装置22でろ過され、製膜装置23まで送液されたドープを用いる。
 流延ダイ13は、図1に示すように、流延ダイ13の上端部に接続された配管7からドープ19が供給される。そして、その供給されたドープが流延ダイ13から無端ベルト支持体12に吐出され、無端ベルト支持体12上に流延膜(ウェブ)が形成される。
 無端ベルト支持体12は、図1に示すように、表面が鏡面の、無限に走行する金属製の無端ベルト支持体である。無端ベルト支持体としては、フィルムの剥離性の点から、例えば、ステンレス鋼等からなる無端ベルト支持体が好ましく用いられる。流延ダイ13によって流延する流延膜(ウェブ)の幅は、特に限定されないが、無端ベルト支持体12の幅を有効活用する観点から、無端ベルト支持体12の幅に対して、80%から99%とすることが好ましい。そして、最終的に1000mmから4000mmの幅の光学フィルムを得るためには、無端ベルト支持体12の幅は、1500mm以上であることが好ましい。また、無端ベルト支持体の代わりに、表面が鏡面の、回転する金属製のドラム(無端ドラム支持体)を用いてもよい。
 そして、前記無端ベルト支持体12は、その表面上に形成された流延膜(ウェブ)を搬送しながら、流延膜(ウェブ)中の溶媒を乾燥させる。前記乾燥は、例えば、無端ベルト支持体12を加熱したり、加熱風を流延膜(ウェブ)に吹き付けることによって行う。その際、流延膜(ウェブ)の温度が、ドープの種類によっても異なるが、溶媒の蒸発時間に伴う搬送速度や生産性等を考慮して、-5℃から70℃の範囲が好ましく、0℃から60℃の範囲がより好ましい。流延膜(ウェブ)の温度は、高いほど溶媒の乾燥速度を速くできるので好ましいが、高すぎると、発泡したり、平面性が劣化する傾向がある。
 無端ベルト支持体12を加熱する場合、例えば、無端ベルト支持体12上の、流延膜(ウェブ)を赤外線ヒータで加熱する方法、無端ベルト支持体12の裏面を赤外線ヒータで加熱する方法、無端ベルト支持体12の裏面に加熱風を吹き付けて加熱する方法等が挙げられ、必要に応じて適宜選択することが可能である。
 また、加熱風を吹き付ける場合、その加熱風の風圧は、溶媒蒸発の均一性等を考慮し、50Paから5000Paであることが好ましい。加熱風の温度は、一定の温度で乾燥してもよいし、無端ベルト支持体12の走行方向で数段階の温度に分けて供給してもよい。
 無端ベルト支持体12の上にドープを流延し流延膜(ウェブ)を形成した後、無端ベルト支持体12から流延膜(ウェブ)から溶媒が除去され形成されたフィルムを剥離するまでの間での時間は、作製する光学フィルムの膜厚、使用する溶媒によっても異なるが、無端ベルト支持体12からの剥離性を考慮し、0.5分間から5分間の範囲であることが好ましい。
 無端ベルト支持体12の走行速度は、特に限定されないが、生産性の観点等から、例えば、50m/分から200m/分程度であることが好ましい。また、流延ダイ13から吐出されるドープの流速に対する、無端ベルト支持体12の走行速度の比(ドラフト比)は、0.8から2程度であることが好ましい。ドラフト比がこの範囲内であると、安定して流延膜(ウェブ)を形成させることができる。例えば、ドラフト比が大きすぎると、流延膜(ウェブ)が幅方向に縮小されるネックインという現象を発生させる傾向があり、そうなると、広幅のフィルムを形成できなくなる。
 剥離ローラ14は、無端ベルト支持体12のドープ19が流延される側の表面近傍に配置されており、無端ベルト支持体12と剥離ローラ14との距離は、1mmから100mmであることが好ましい。剥離ローラ14を支点として、流延膜(ウェブ)から溶媒が除去され形成されたフィルムに張力をかけて引っ張ることによって、形成されたフィルムが剥離される。無端ベルト支持体12からフィルムを剥離する際に、剥離張力及びその後の搬送張力によってフィルムは、フィルムの搬送方向(Machine Direction:MD方向)に延伸する。このため、無端ベルト支持体12からフィルムを剥離する際の剥離張力及び搬送張力は、例えば、50N/mから400N/mにすることが好ましい。
 また、フィルムを無端ベルト支持体12から剥離する時のフィルムの残留溶媒率は、無端ベルト支持体12からの剥離性、剥離時の残留溶媒率、剥離後の搬送性、搬送・乾燥後にできあがる光学フィルムの物理特性等を考慮し、30質量%から200質量%であることが好ましい。なお、フィルムの残留溶媒率は、下記式(1)で定義される。
  残留溶媒率(質量%)={(M-M)/M}×100  (1)
 ここで、Mは、フィルムの任意時点での質量を示し、Mは、Mを測定したフィルムを115℃で1時間乾燥させた後の質量を示す。
 延伸装置15は、無端ベルト支持体12から剥離されたフィルムを、ウェブの搬送方向と直交する方向(Transverse Direction:TD方向)に延伸させる。具体的には、フィルムの搬送方向に直角な方向の両端部をクリップ等で把持して、対向するクリップ間の距離を大きくすることによって、TD方向に延伸する。なお、第1実施形態では、延伸装置15を備えていたが、備えていなくてもよい。その際、下記式(2)で求められる延伸率が10%から50%となるように延伸することが好ましい。さらに、その延伸率としては、12%から48%であることがより好ましく、15%から45%であることがさらに好ましい。
 延伸率(%)={(延伸後の幅方向の長さ-延伸前の幅方向の長さ)/延伸前の幅方向の長さ}×100 (2)
 延伸率が低すぎると、所望のリタデーション値を得ることができない傾向や、光学フィルムの広幅化が困難になるという傾向がある。また、延伸率が高すぎると、フィルムのヘイズが高くなり、透明性が低下する傾向がある。このため、得られた光学フィルムを液晶パネル等の液晶表示装置に備えられる位相差フィルムとして用いた場合、コントラストが低下する傾向があり、好ましくない。また、場合によっては、把持手段(クリップ)で把持した箇所から、フィルムが裂けて破断するおそれがある。
 また、フィルムを延伸させる際、通常、フィルムを加熱して行う。このフィルムの加熱は、例えば、加熱風をフィルムに吹きつけることによって行ってもよいし、赤外線ヒータ等の加熱装置で加熱してもよい。また、その延伸をさせる際の温度(延伸温度)としては、100℃から200℃であることが好ましく、120℃から180℃であることがより好ましい。延伸温度が低すぎると、フィルムに余分な応力がかかるため、フィルムのヘイズが高くなり、透明性が低下する傾向がある。このため、得られたフィルムを液晶パネル等の液晶表示装置に備えられる位相差フィルムとして用いた場合、コントラストが低下する傾向があり、好ましくない。また、場合によっては、把持手段(クリップ)で把持した箇所から、フィルムが裂けて破断するおそれがある。また、延伸温度が高すぎると、所望のリタデーション値が得られなかったり、フィルムが溶融したりして、フィルムの表面状態や膜厚等が不均一になる傾向がある。
 そして、延伸装置15は、クリップを把持していた領域を切断する装置を備えていてもよい。
 また、延伸装置15により延伸されたフィルムの全残留溶媒率は、特に限定されないが、乾燥装置17による作業性の観点等から、例えば、1質量%から20質量%であることが好ましい。なお、延伸装置15を備えない場合は、乾燥装置17にフィルムを供給するまでに、フィルムの全残留溶媒率が1質量%から20質量%となっていることが好ましい。
 乾燥装置17は、複数の搬送ローラを備え、そのローラ間をフィルムを搬送させる間にフィルムを乾燥させる。その際、加熱空気、赤外線等を単独で用いて乾燥してもよいし、加熱空気と赤外線とを併用して乾燥してもよい。簡便さの点から加熱空気を用いることが好ましい。乾燥温度としては、フィルムの残留溶媒量により、好適温度が異なるが、乾燥時間、収縮ムラ、伸縮量の安定性等を考慮し、30℃から180℃の範囲で残留溶媒量により適宜選択して決めればよい。また、一定の温度で乾燥してもよいし、2段階から4段階の温度に分けて、数段階の温度に分けて乾燥してもよい。また、乾燥装置17内を搬送される間に、フィルムを、MD(Machine Direction)方向に延伸させることもできる。乾燥装置17での乾燥処理後のフィルムの残留溶媒量は、乾燥工程の負荷、保存時の寸法安定性伸縮率等を考慮し、0.01質量%から15質量%が好ましい。
 巻取装置18は、乾燥装置17で所定の残留溶媒率となったフィルムを、その幅方向両端部にホットエンボス機構によりエンボス加工を施した後、巻き芯に巻き取る。なお、巻き取る際の温度は、巻き取り後の収縮によるスリキズ、巻き緩み等を防止するために室温まで冷却することが好ましい。使用する巻き取り機は、特に限定なく使用でき、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の巻き取り方法で巻き取ることができる。
 また、製膜装置23では、延伸装置15及び乾燥装置17を備えているが、備えていなくてもよく、また、それぞれが2箇所以上に備えられていてもよい。
 (光学フィルム)
 また、上述のようにして製造された光学フィルムは、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れたものである。具体的には、例えば、組成等によっても異なるが、製造された光学フィルムのヘイズは、1%以下であることが好ましく、0.5%以下であることがより好ましい。また、ヘイズのばらつきが小さい。具体的には、例えば、光学フィルムの幅方向に、端部及び中央部の3箇所のヘイズを測定し、測定されたヘイズの最大値と最小値との変化率が10%未満であることが好ましい。ここで、光学フィルムのヘイズの測定は、JIS K 7136に準じて測定できる。具体的には、例えば、ヘイズメータ(日本電色工業株式会社製のNDH2000型)等を用いて測定することができる。
 また、光学フィルムの幅は、大型の液晶表示装置への使用、偏光板加工時の光学フィルムの使用効率、生産効率の点から、1000mmから4000mmであることが好ましい。また、光学フィルムの膜厚は、液晶表示装置の薄型化、光学フィルムの生産安定化の観点等の点から、30μmから90μmであることが好ましい。ここで膜厚とは、平均膜厚のことであり、株式会社ミツトヨ製の接触式膜厚計により、光学フィルムの幅方向に20箇所から200箇所、膜厚を測定し、その測定値の平均値を膜厚として示す。
 (偏光板)
 また、本発明の光学フィルムは、偏光板の偏光素子を保護するための偏光板用の透明保護フィルムとして用いることができる。偏光板は、具体的には、例えば、偏光素子と、前記偏光素子の表面上に配置された透明保護フィルムとを備えるものである。そして、その透明保護フィルムとして、本発明の光学フィルムを用いることができる。偏光素子とは、入射光を偏光に変えて射出する光学素子である。
 偏光板としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸することによって作製される偏光素子の少なくとも一方の表面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて、光学フィルムを貼り合わせたものが好ましい。また、偏光素子のもう一方の表面にも、光学フィルムを積層させてもよいし、別の偏光板用の透明保護フィルムを積層させてもよい。この偏光板用の透明保護フィルムとしては、例えば、市販のセルロースエステルフィルムとして、KC8UX2M、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UY-HA、KC8UX-RHA(以上、コニカミノルタオプト株式会社製)等が好ましく用いられる。あるいは、セルロースエステルフィルム以外の環状オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート等の樹脂フィルムを用いてもよい。この場合は、ケン化適性が低いため、適当な接着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。
 偏光板は、上述のように、偏光素子の少なくとも一方の表面側に積層する透明保護フィルムとして、光学フィルムを使用したものである。その際、光学フィルムが位相差フィルムとして働く場合、光学フィルムの遅相軸が偏光素子の吸収軸に実質的に平行または直交するように配置されていることが好ましい。
 また、偏光素子の具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール系偏光フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものとがある。ポリビニルアルコール系フィルムとしては、エチレンで変性された変性ポリビニルアルコール系フィルムが好ましく用いられる。
 偏光素子は、例えば、以下のようにして得られる。まず、ポリビニルアルコール水溶液を用いて製膜する。得られたポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸させた後染色するか、染色した後一軸延伸する。そして、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を施す。
 偏光素子の膜厚は、5μmから40μmであることが好ましく、5μmから30μmであることがより好ましく、5μmから20μmであることがより好ましい。
 偏光素子の表面上に、セルロースエステル系の光学フィルムを張り合わせる場合、完全鹸化ポリビニルアルコール等を主成分とする水系の接着剤によって貼り合わせることが好ましい。また、セルロースエステル系の光学フィルム以外の光学フィルムの場合は、適当な粘着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。
 上述のような偏光板は、透明保護フィルムとして、本発明の光学フィルムを用いることによって、光学フィルムが、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れたものであるので、例えば、大画面化した液晶表示装置用として好適に使用可能な偏光板が得られる。具体的には、大画面化した液晶表示装置用の偏光板であっても、吸湿による変形等が抑制される。また、透明保護フィルムとして、加工性が良好な本発明の光学フィルムを用いるので、大きい光学フィルムを用いても損傷の発生が抑制される。
 (液晶表示装置)
 また、本発明の光学フィルムを備えた偏光板は、液晶表示装置に備えられる偏光板として用いることができる。液晶表示装置は、具体的には、例えば、液晶セルと、液晶セルを挟むように配置された2枚の偏光板とを備えるものである。そして、2枚の偏光板のうちの少なくとも一方の偏光板として、偏光板を用いることができる。なお、液晶セルとは、一対の電極間に液晶物質が充填されたものであり、この電極に電圧を印加することで、液晶の配向状態が変化され、透過光量が制御される。このような液晶表示装置は、偏光板用の透明保護フィルムとして、本発明の光学フィルムを用いることによって、本発明の光学フィルムが、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れたものであるので、大画面化したものであっても、画像表示領域に配置している光学フィルムの不具合の発生が抑制された液晶表示装置を提供することができる。また、光学フィルムの加工性が良好であるので、大画面化した液晶表示装置に適用されるような大きい光学フィルムであっても、製造時において、光学フィルムの損傷の発生が抑制されるので、大画面化した液晶表示装置を提供することができる。
 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 [実施例1]
 (アクリル系樹脂粒子)
 以下のようにして、樹脂粒子としてアクリル系樹脂粒子C1を調製した。
 まず、内容積60リットルの還流冷却器付反応器に、イオン交換水38.2リットル、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム111.6gを投入し、250rpmの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下75℃に昇温し、酸素の影響が事実上無い状態にした。そして、過硫酸アンモニウム(APS)0.36gを投入し、5分間攪拌した。その後、メチルメタクリレート(MMA)1657g、n-ブチルアクリレート(BA)21.6g、及びアリルメタクリレート(ALMA)1.68gからなる単量体の混合物を一括添加し、発熱ピークを検出した後、さらに20分間保持した。そうすることによって、単量体を重合し、最内硬質層を形成した。
 次に、最内硬質層が収容されたままの還流冷却器付反応器に、APS3.48gを投入し、5分間攪拌した。そして、BA8105g、ポリエチレングリコールジアクリレート(PEGDA、分子量200)31.9g、およびALMA264.0gからなる単量体混合物を120分間かけて連続的に添加し、添加終了した後、さらに120分間保持した。そうすることによって、単量体を重合し、最内硬質層上に軟質層が形成されたものが得られた。
 次に、前記最内硬質層上に軟質層が形成されたものが収容されたままの還流冷却器付反応器に、APS1.32gを投入し、5分間攪拌した。そして、MMA2106g、BA201.6gからなる単量体混合物を20分間かけて連続的に添加し、添加終了した後、さらに20分間保持した。そうすることによって、単量体を重合し、軟質層の上に、第1の最外硬質層が形成されたものが得られた。
 次に、第1の最外硬質層が形成されたものが収容されたままの還流冷却器付反応器に、APS1.32gを投入し、5分後にMMA3148g、BA201.6g、およびn-オクチルメルカプタン(n-OM)10.1gからなる単量体混合物を20分間かけて連続的に添加し、添加終了した後に、さらに20分間保持した。その後、さらに95℃に昇温し60分間保持した。そうすることによって、単量体を重合し、第1の最外硬質層の上に、第2の最外硬質層が形成された多層構造アクリル系樹脂粒状複合体(アクリル系樹脂粒子C1)が分散された分散液が得られた。なお、このようにして得られた分散液を少量採取し、吸光度法により体積平均粒子径を求めたところ、体積平均粒子径が0.10μmの粒子の存在が確認できた。
 そして、分散液を、3質量%の硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩析・凝固させ、次いで、脱水・洗浄を繰り返した。その後、乾燥させることによって、多層構造アクリル系樹脂粒状複合体(アクリル系樹脂粒子C1)が得られた。
 (アクリル系樹脂粒子含有分散液の調製)
 まず、以下のようにして、界面活性剤を事前添加するために、アクリル系樹脂粒子含有分散液を調製した。
 図1に示すドープ仕込み釜(容器)1と同様の撹拌装置付の釜(図示せず)に、アクリル系樹脂粒子として、準備したアクリル系樹脂粒子C1を1質量部、溶媒として、メチレンクロライド15質量部及びエタノール2質量部を加え、撹拌しながら界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(竹本油脂株式会社製のエレカットS-412-2:アニオン性界面活性剤)を0.75質量部を添加し、アクリル系樹脂粒子含有分散液(樹脂粒子分散液と界面活性剤との混合物)を調製した。
 (ドープの調製)
 次に、アクリル系樹脂粒子含有分散液を含有するドープを調製した。
 図1に示すような光学フィルムの製造装置の仕込み釜(容器)に、アクリル系樹脂として、メチルメタクリレート樹脂(三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールBR88)を40質量部、セルロースエステル系樹脂として、セルロースアセテートプロピオネート樹脂(アシル基総置換度:2.75、アセチル基置換度:0.19、プロピオニル基置換度:2.56、Mw:200000)を59質量部、調製したアクリル粒子含有分散液18.75質量部を、メチレンクロライド285質量部及びエタノール38質量部とともに添加した。その際、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とアクリル系樹脂粒子との混合比(質量比)が、表1に示す混合比となっている。そして、ドープに含まれるメチレンクロライドとエタノールとは、アクリル粒子含有分散液に含まれていたメチレンクロライドとエタノールとが含まれるので、それぞれ300質量部、及び40質量部であった。
 そして、容器内の配合物を攪拌しながら加熱した。そして、アクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂が溶解するまで、攪拌することによって、ドープを調製した。その後、得られたドープを、35℃まで冷却し、濾過精度0.005mmの濾紙を備えるろ過器を使用して濾過した。
 この濾過されたドープを使用して、以下のように、光学フィルムを製造した。
 (光学フィルムの製造)
 まず、2m幅の無端ベルト支持体の温度を22℃に調整した。調製したドープを35℃に調整し、配管を介して流延ダイ(コートハンガーダイ)に送液して、流延ダイ(コートハンガーダイ)から、走行速度60m/分の、ステンレス鋼製かつ超鏡面に研磨した無端ベルト支持体に調製したドープを流延した。そうすることによって、無端ベルト支持体上に流延膜(ウェブ)を形成し、乾燥させながら搬送した。そして、剥離張力100N/mで、無端ベルト支持体から溶媒が蒸発し形成されたフィルムを剥離した。その際、剥離した際のフィルムの残留溶媒率が100%となるように乾燥させた。
 そして、剥離したフィルムを、35℃の雰囲気でロール搬送しながら乾燥させた。その後、残留溶媒率が10%のとき、フィルムを延伸装置(テンター)を用いて、135℃の雰囲気内でフィルムの両端をクリップで把持しながら幅手方向に1.1倍延伸した。そして、延伸したフィルムを130℃で5分間緩和させた後、120℃や140℃の雰囲気でロール搬送しながら乾燥させた。尚、残留溶媒率は明細書本文中に記載の式(1)により求めた値を示す。
 その後、裁断装置を用いて、クリップで把持されていた領域を裁断して、幅1.5mのフィルムを得た。そして、得られたフィルムの両端部に、幅10mm、高さ5μmの凸部を形成するようなナーリング加工を施した後に、巻取装置で巻き取って、ロール状の光学フィルムを製造した。
 [実施例2から22]
 含有させる成分やその含有量を表1に示す条件に代えたこと以外、実施例1と同様にして、光学フィルムを製造した。
 具体的には、例えば、アクリル系樹脂粒子含有分散液を製造する際に用いる、アクリル系樹脂粒子、界面活性剤の種類、界面活性剤の添加量を表1に示すものに代えたり、ドープを製造する際に用いるアクリル系樹脂やセルロースエステル系樹脂の種類、その含有量を表1に示すものに代えたりして、光学フィルムを製造した。
 なお、表1中、アクリル系樹脂として用いられる、BR-85は、三菱レイヨン株式会社製のダイヤナールBR85を示す。80Nは、旭化成ケミカルズ株式会社製のデルペット80Nを示す。
 また、表1中、アクリル系樹脂粒子として用いられるアクリル系樹脂粒子C2及びアクリル系樹脂粒子C3は、それぞれ、三菱レイヨン株式会社製のメタブレンW-341、及び綜研化学株式会社製のケミスノーMR-2Gを示す。
 また、表1中、界面活性剤として用いられる、エレクトロストリッパーFは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート(花王株式会社製のエレクトロストリッパーF:アニオン性界面活性剤)を示す。エレガン264WAXは、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート(日油株式会社製のエレガン264WAX:カチオン性界面活性剤)を示す。S-100は、グリセリンモノステアレート(理研ビタミン株式会社製のリケマールS-100:ノニオン性界面活性剤)を示す。エレカットS-531は、4級アンモニウム塩(竹本油脂株式会社製のエレカットS-531:カチオン性界面活性剤)を示す。
 (比較例1から4、6)
 含有させる成分やその含有量を表1に示す条件に代え、さらに、アクリル系樹脂粒子含有分散液を予め調整するのではなく、すべての成分を用いてドープを調製すること以外、実施例1と同様にして、光学フィルムを製造した。すなわち、アクリル系樹脂含有分散液を予め調整する、いわゆる事前添加するのではなく、表1に示す成分及びその含有量で容器内にほぼ同時に添加(直接添加)して、ドープを調製したこと以外、実施例1と同様にして、光学フィルムを製造した。
 (比較例5)
 含有させる成分やその含有量を表1に示す条件に代えてドープを調製すること以外、実施例1と同様にして、光学フィルムを製造した。すなわち、界面活性剤を用いずに、ドープを調製すること以外、実施例1と同様にして、光学フィルムを製造した。
 (比較例7)
 含有させる成分やその含有量を表1に示す条件に代えたこと以外、実施例1と同様にして、光学フィルムを製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例1から22、及び比較例1から7について、以下のような評価を行った。
 (ヘイズ)
 まず、製造した光学フィルムのヘイズを、JIS K 7136に準じて測定した。具体的には、製造した光学フィルムの幅方向に、端部及び中央部の3箇所のヘイズを、ヘイズメータ(日本電色工業株式会社製のNDH2000型)を用いて測定した。そして、測定されたヘイズの最小値と最大値との変化率を算出した。なお、変化率とは、最大値と最小値との差分を最大値で除した値である。そして、この変化率が、10%未満であれば、「○」と評価し、10%を超え30%未満であれば、「△」と評価し、30%を超えれば、「×」と評価した。
 (加工性:延性破壊)
 まず、製造した光学フィルムから、100mm×10mmの大きさの試験体を切り取った。その切り取った試験体を、長手方向の中央部に折り目が形成されるように、谷折り及び山折りを1回ずつ行い、折られた試験体が割れるか否かを確認した。そして、これと同様の操作を3回行った。なお、ここで割れるとは、試験体が2つの部分に分割されることを指す。
 この結果、一回も割れなかったら、「○」と評価し、一回でも割れたら、「×」と評価した。なお、この評価から、光学フィルムの脆性が評価できる。
 (加工性:裁断性)
 株式会社東洋精機製作所製の軽荷重引き裂き試験機を用いて、製造した光学フィルムを引き裂き、引き裂き面等を目視で確認した。その際、引き裂き面が非常に滑らかで、まっすぐ裂けていれば、「○」と評価し、引き裂き面にバリが多少確認できるものの、まっすぐに裂けていれば、「△」と評価し、まっすぐに裂けていなければ、「×」と評価した。
 (耐熱性)
 まず、製造した光学フィルムを10cm×10cmの大きさになるように切断した。そして、切断された光学フィルムを試験片とした。その試験片を、90℃、乾燥状態(相対湿度5%RH以下)の雰囲気下に1000時間放置した。その後、その光学フィルムの変形を目視で確認した。そして、光学フィルムの変形が確認できなければ、「○」と評価し、フィルムの変形が1ヶ所確認されれば、「△」と評価し、光学フィルムの変形が2ヶ所以上確認されれば、「×」と評価した。
 (耐湿性)
 製造した光学フィルムの流延方向(長手方向)に、2箇所の目印として、十字の印を付した。その2箇所の目印間の距離を、光学顕微鏡を用いて測定した。
 そして、この印を付した光学フィルムを、60℃、相対湿度90%の雰囲気下に1000時間放置することによって、熱処理した。その後、再び、2箇所の目印間の距離を、光学顕微鏡を用いて測定した。
 上記のように測定した目印間の距離を用いて、下記式(3)から、その距離の変化率(寸法変化率)を算出した。
  寸法変化率(%)=[(L1-L2)/L1]×100  (3)
 式中、L1は、熱処理前の距離を示し、L2は、熱処理後の距離を示す。
 そして、その寸法変化率が、0.3%未満であれば、「○」と評価し、0.3%以上0.5%未満であれば、「△」と評価し、0.5%以上であれば、「×」と評価した。
 以下、評価結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1及び表2からわかるように、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とアクリル系樹脂粒子とを含有するドープであって、アクリル粒子の分散液を界面活性剤と予め混合し、その混合物を、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂とを、質量比で95:5から30:70となるように、溶媒とともに混合した液体に添加することによって得られたドープを用いた場合(実施例1から22)は、アクリル系樹脂粒子の分散液を界面活性剤と予め混合しない場合(比較例1から4、6)、界面活性剤を用いない場合(比較例5)、及びアクリル系樹脂が少なすぎる場合(比較例7)と比較して、透明性、耐熱性、耐湿性、及び加工性に優れた光学フィルムを製造することができることがわかった。
 1 ドープ仕込み釜(容器)
 2 ドープ送液ポンプ
 3 ドープ静置釜
 4,5 ろ過器
 6 排出用バルブ
 7 配管
 11 光学フィルムの製造装置
 12 無端ベルト支持体
 13 流延ダイ
 14 剥離ローラ
 15 延伸装置
 17 乾燥装置
 18 巻取装置
 19 ドープ
 20 熱交換器
 21 ドープ製造装置
 22 ろ過装置
 23 製膜装置

Claims (11)

  1.  少なくとも、樹脂粒子とアクリル系樹脂及びセルロースエステル系樹脂とを有する光学フィルム用ドープの製造方法であって、
    前記樹脂粒子の分散液と界面活性剤とを混合し、混合物を作製する第1混合ステップと、
    質量比で95:5から30:70の範囲の前記アクリル系樹脂と前記セルロースエステル系樹脂との樹脂組成物と、溶媒と、前記混合物とを混合する第2混合ステップとを有することを特徴とする光学フィルム用ドープの製造方法。
  2.  前記樹脂粒子がアクリル系樹脂粒子であることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム用ドープの製造方法。
  3.  前記界面活性剤が、イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光学フィルム用ドープの製造方法。
  4.  前記イオン性界面活性剤が、アニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項3に記載の光学フィルム用ドープの製造方法。
  5.  前記界面活性剤の含有量が、前記樹脂粒子100質量部に対して、500質量部以下であることを特徴とする請求項1から4の何れか1項に記載の光学フィルム用ドープの製造方法。
  6.  前記アクリル系樹脂と、前記セルロースエステル系樹脂との質量比が95:5から50:50であることを特徴とする請求項1から5の何れか1項に記載の光学フィルム用ドープの製造方法。
  7.  前記アクリル系樹脂と、前記セルロースエステル系樹脂との質量比が80:20から60:40であることを特徴とする請求項1から5の何れか1項に記載の光学フィルム用ドープの製造方法。
  8.  走行する支持体上にドープを流延してフィルムを形成する流延工程と、
     前記フィルムを前記支持体から剥離する剥離工程とを有する光学フィルムの製造方法において、
     前記ドープが、請求項1から7の何れか1項に記載の光学フィルム用ドープの製造方法により製造された光学フィルム用ドープであることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
  9.  請求項8に記載の光学フィルムの製造方法によって得られることを特徴とする光学フィルム。
  10.  偏光素子と、該偏光素子の少なくとも一方の表面上に配置された透明保護フィルムとを備える偏光板であって、
     前記透明保護フィルムが、請求項9に記載の光学フィルムであることを特徴とする偏光板。
  11.  液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された2枚の偏光板とを備える液晶表示装置であって、
     前記2枚の偏光板のうち少なくとも一方が、請求項10に記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。
PCT/JP2011/065265 2010-07-06 2011-07-04 光学フィルム用ドープの製造方法、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 WO2012005207A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020127033578A KR101464065B1 (ko) 2010-07-06 2011-07-04 광학 필름용 도프의 제조 방법, 광학 필름의 제조 방법, 광학 필름, 편광판 및 액정 표시 장치
JP2012523854A JP5614450B2 (ja) 2010-07-06 2011-07-04 光学フィルム用ドープの製造方法、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-154242 2010-07-06
JP2010154242 2010-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012005207A1 true WO2012005207A1 (ja) 2012-01-12

Family

ID=45441186

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/065265 WO2012005207A1 (ja) 2010-07-06 2011-07-04 光学フィルム用ドープの製造方法、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5614450B2 (ja)
KR (1) KR101464065B1 (ja)
WO (1) WO2012005207A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012188599A (ja) * 2011-03-11 2012-10-04 Kaneka Corp アクリル樹脂フィルム
JP2019535870A (ja) * 2016-11-11 2019-12-12 イーストマン ケミカル カンパニー セルロースエステルと耐衝撃性改良剤の組成物及びこれらの組成物を用いて製造される物品
US11655309B2 (en) 2016-11-11 2023-05-23 Eastman Chemical Company Polymer-based resin compositions derived from cellulose and articles made using these compositions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001002799A (ja) * 1999-06-17 2001-01-09 Konica Corp セルロースエステルフィルム、その製造方法及びそれを用いる偏光板用保護フィルム
JP2002363342A (ja) * 2001-06-13 2002-12-18 Konica Corp 微粒子分散液、ドープの調製方法、セルロースエステルフィルム、偏光板用保護フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP2005154550A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースフィルム、及び該フイルムを用いた光学フィルム、画像表示装置及びハロゲン化銀写真感光材料
WO2009047924A1 (ja) * 2007-10-13 2009-04-16 Konica Minolta Opto, Inc. 光学フィルム
WO2010016369A1 (ja) * 2008-08-05 2010-02-11 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、該光学フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001002799A (ja) * 1999-06-17 2001-01-09 Konica Corp セルロースエステルフィルム、その製造方法及びそれを用いる偏光板用保護フィルム
JP2002363342A (ja) * 2001-06-13 2002-12-18 Konica Corp 微粒子分散液、ドープの調製方法、セルロースエステルフィルム、偏光板用保護フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP2005154550A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースフィルム、及び該フイルムを用いた光学フィルム、画像表示装置及びハロゲン化銀写真感光材料
WO2009047924A1 (ja) * 2007-10-13 2009-04-16 Konica Minolta Opto, Inc. 光学フィルム
WO2010016369A1 (ja) * 2008-08-05 2010-02-11 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、該光学フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012188599A (ja) * 2011-03-11 2012-10-04 Kaneka Corp アクリル樹脂フィルム
JP2019535870A (ja) * 2016-11-11 2019-12-12 イーストマン ケミカル カンパニー セルロースエステルと耐衝撃性改良剤の組成物及びこれらの組成物を用いて製造される物品
US11655309B2 (en) 2016-11-11 2023-05-23 Eastman Chemical Company Polymer-based resin compositions derived from cellulose and articles made using these compositions
US11905394B2 (en) 2016-11-11 2024-02-20 Eastman Chemical Company Cellulose ester and impact modifier compositions and articles made using these compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130031298A (ko) 2013-03-28
JP5614450B2 (ja) 2014-10-29
JPWO2012005207A1 (ja) 2013-09-02
KR101464065B1 (ko) 2014-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4379547B2 (ja) 光学フィルムの製造方法
JP5040688B2 (ja) アクリル樹脂含有フィルム、それを用いた偏光板及び表示装置
WO2010119730A1 (ja) 光学素子
JP5333447B2 (ja) アクリルフィルムの製造方法およびその製造方法によって製造したアクリルフィルム
JP5533858B2 (ja) 光学フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP5716748B2 (ja) 樹脂フィルム、樹脂フィルムの製造方法、偏光板、及び液晶表示装置
JP5614450B2 (ja) 光学フィルム用ドープの製造方法、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
JP5533857B2 (ja) 光学フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置
KR101483328B1 (ko) 아크릴 수지 함유 필름, 아크릴 수지 함유 필름 제조 방법, 그것을 사용한 편광판 및 액정 표시 장치
JP5045539B2 (ja) 偏光板用保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP5626347B2 (ja) 光学フィルム用ドープの製造方法、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
WO2011055590A1 (ja) 液晶偏光板用保護フィルムロール及びその製造方法
KR101497751B1 (ko) 아크릴 수지 함유 필름 및 그의 제조 방법
WO2011118145A1 (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
WO2010116830A1 (ja) 光学フィルム
WO2010116823A1 (ja) 光学フィルム、光学フィルムを製造する方法、液晶パネル、及び画像表示装置
JP2012016844A (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2012016845A (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11803541

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012523854

Country of ref document: JP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127033578

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11803541

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1