WO2012004295A1 - Sicherheits- und/oder wertdokument enthaltend eine elektrolumineszenz-anordnung - Google Patents

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WO2012004295A1
WO2012004295A1 PCT/EP2011/061385 EP2011061385W WO2012004295A1 WO 2012004295 A1 WO2012004295 A1 WO 2012004295A1 EP 2011061385 W EP2011061385 W EP 2011061385W WO 2012004295 A1 WO2012004295 A1 WO 2012004295A1
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layer
security
translucent
plastic
transparent
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PCT/EP2011/061385
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Inventor
Georgios Tziovaras
Roland KÜNZEL
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
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    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/26—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the composition or arrangement of the conductive material used as an electrode
    • H05B33/28—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the composition or arrangement of the conductive material used as an electrode of translucent electrodes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
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    • B42D25/40—Manufacture
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    • B42D25/46—Associating two or more layers using pressure

Definitions

  • the present invention relates to a security and / or document of value with an electroluminescent arrangement as a novel security element, wherein as an additional security feature by the illumination of an electroluminescent arrangement optionally hidden information is visible, and a method for its production.
  • ID documents On the market of security and / or value documents, in particular identification documents (ID documents), there is a need for continuous improvement of the security features used and development of new security features in order to always be one step ahead of potential counterfeiters.
  • the security features should be designed so that a counterfeit is technically difficult and purely visually as easy to identify.
  • Plastic-based security and / or value document, in particular identification documents, e.g. ID cards are nowadays preferably produced without the use of adhesive layers as multilayer composites by lamination at high temperatures and pressure in order to prevent subsequent separation of the layer structures for the exchange of identification features.
  • the appropriate security features are introduced, which must therefore be designed so that they withstand the laminating process parameters nondestructive.
  • no weaknesses in the multi-layer composite must be introduced by the security features, which would enable a non-destructive subsequent opening of the composite again.
  • Security features in security and / or value documents are usually divided into three security levels:
  • Tier 1 security features are those that are purely visually perceptible without the use of additional resources.
  • Level 2 security features are those that require aids (such as a magnifying glass, an optical filter, a reader, etc.) to become visible.
  • Level 3 security features are those that can only be identified in a laboratory by forensic procedures. As a rule, at least partial destruction of the document is accompanied by the analysis. While Level 1 security features can be perceived quickly, they are disadvantageous in that sufficiently complex counterfeits can result with limited effort. Level 3 security features can only be counterfeited at extremely high cost, but for their identification, at least partial destruction of the secure document can not be avoided. Accordingly, in the present invention, the improvement of Level 2 security features is in the foreground.
  • EL electroluminescent
  • EL lamps are printed on plastic films or glass substrates, with plastic films as the main focus for use in flexible applications as substrates.
  • the special features of EL arrangements - also known as EL light - are a uniform light intensity over the entire luminous area, low power consumption and almost no heat. Power must be supplied from an AC source.
  • the problem in this regard is in particular the laminating ability of the EL devices.
  • Adhesive-free laminating methods are preferred in the production of security and / or documents of value in order to avoid later opening of the document in the adhesive layer. Therefore, it is laminated under high pressure and high temperature to effect a full-surface, preferably monolithic composite of the plastic layers. A subsequent non-destructive disassembly of the ID documents thus produced is then no longer possible.
  • the lamination of such documents is usually carried out at a surface pressure of 10 to 40 bar and a temperature around 190 ° C. Depending on the number of laminates, the lamination process can take up to 20 minutes or even longer.
  • An EL device introduced into such a security and / or value document must, in order to function as a security feature, survive such laminating processes without impairing its function.
  • plastic films are also sputtered over the entire surface in vacuum with ITO or vapor-deposited.
  • the ITO layer forms a weak point over which the security and / or value document could later be opened, so that such EL arrangements are not suitable as security elements in security and / or value documents.
  • full-surface ITO electrodes in security and / or value documents, in particular ID cards have the disadvantage that the user when creating the document to an AC power source can receive appropriate electric shock, if the document is touched when it is applied to the power source at the edges.
  • the object of the present invention was therefore to provide a security and / or value document which has as a security element an EL arrangement and, if appropriate, has hidden information which can be easily retrieved by means of an EL integrated in the security and / or value document. Arrangement can be made visible. For this purpose, it was necessary to find EL arrangements which are not destroyed by the lamination conditions for safety and / or value documents on a plastic basis and continue to function properly and, moreover, do not introduce any safety-related weak points in these documents.
  • a security and / or value document which contains a multilayer construction, the multilayer structure having an electroluminescent arrangement which has at least one transparent electrode layer comprising at least one conductive polymer.
  • the EL array applied to a plastic substrate is sandwiched between two translucent layers, and the presence of the EL array is not apparent to the naked eye as long as the EL array is not illuminated.
  • hidden information can be introduced as an additional security element in the security and / or value document, which is also not visible to the naked eye as long as the EL arrangement is not illuminated.
  • an EL arrangement in a security and / or value document offers several possibilities for improving the security against forgery of these documents.
  • the mere presence of the EL arrangement which can not be viewed purely externally from the security and / or valuable document and which becomes recognizable only when the EL arrangement lights up, can serve as a security feature.
  • information can be integrated hidden, which are made visible only when the EL device lights up, similar to the visibility of a watermark in transmitted light.
  • a security and / or value document in the EL arrangement which represent clear, transparent areas in the documents as long as the EL arrangement is not lit, but by the light-conducting Property of the transparent plastics are illuminated clearly when lighting the EL arrangement.
  • clear, transparent translucent windows can be realized in security and / or value document, which can also light up by lighting up the EL device.
  • the subject matter of the present invention is accordingly a security and / or value document containing a multilayer structure, characterized in that the multilayer structure has an electroluminescent arrangement which has at least one transparent electrode layer containing at least one conductive polymer.
  • the electroluminescent arrangement is preferably located between two translucent layers.
  • the translucent layers can be, independently of one another, translucent plastic layers or translucent color layers. At least one of the translucent layers is preferably a translucent plastic layer, and it is particularly preferable for both translucent layers to be translucent plastic layers.
  • the EL array introduced into the security and / or value document according to the invention is not recognizable to the naked eye as long as it does not illuminate, so that a corresponding AC current source is required to test the authenticity as an aid, which supplies or induces a voltage sufficient for illumination , Upon subsequent opening of the multi-layer composite for the purpose of forgery, the function of the EL device would be completely or partially destroyed. A complete absence of the EL arrangement or a complete or partial destruction of its function would clearly identify a counterfeiting - even a one by prior opening.
  • the mere presence of externally possibly recognizable contacts could, for example, turn out to be a dummy, behind which there is no EL function in the sense of an EL arrangement.
  • the area covered by the electroluminescent arrangement preferably comprises only a part of the area of the security and / or value document. Particularly preferably, the surface covered by the electroluminescent arrangement does not include the edge regions of the security and / or value document.
  • the security and / or value document according to the invention is an identification document, preferably an ID card, such as an ID card. an identity card, passport, driving license, bank card, credit card, insurance card, other identity card etc ..
  • the electroluminescent arrangement may be formed in one or more, preferably in a contiguous area (s).
  • the electroluminescent device upon illumination may represent information, preferably image information. This can be realized, for example and preferably, by providing at least the electroluminescent layer in the form of this image information within the EL arrangement. It however, several or all layers of the EL arrangement may also be present in the form of this image information. Preferably, only the electroluminescent layer of the EL device is present in the form of this image information. In all these cases, this hidden (image) information would only become visible when the electroluminescent device lights up.
  • the EL arrangement may be in direct contact with at least one of the optionally present translucent layers, preferably plastic layers, in the security and / or value document according to the invention.
  • the EL arrangement can be located in the security and / or value document according to the invention in direct contact with both optionally present translucent layers, preferably plastic layers.
  • At least one further plastic layer preferably at least one transparent plastic layer, may be present in the security and / or value document between the EL arrangement and at least one of the optionally present translucent layers, preferably plastic layers.
  • one or the transparent plastic layer can be on the side of the EL arrangement on which the EL arrangement has the transparent electrode layer, and between the transparent plastic layer and the optionally present translucent layer, preferably plastic layer on the same side of the EL array image information.
  • the EL arrangement and the image information are in such embodiments of the invention, although between different plastic layers, but in terms of area in superimposed areas.
  • the hidden information is in the form of image information between the transparent and an optionally present translucent layer, preferably a plastic layer
  • the hidden information is the two information surrounding the EL array translucent, ie non-transparent layers, preferably plastic layers to the naked eye as long as not to see how the EL arrangement does not light up.
  • image information encompasses any information that can be imaged in any way. These may be, for example, individual numbers, number combinations, individual letters, letter combinations, words, logos, symbols, repeating patterns, line structures, ornaments, pictures or other illustrations and combinations of these.
  • the image information may have been incorporated in different ways into the security and / or value document according to the invention. This can be done, for example, by means of at least one method selected from printing methods, e.g. Screen, ink-jet, offset or laser printing process etc. , or engraving, such.
  • the introduction by means of digital printing methods preferably by means of ink-jet, laser printing method, laser engraving method, in particular to be able to bring in personalized image information.
  • the EL arrangement and precisely over it the possibly present translucent layers, preferably plastic layers have recesses, which are filled by at least one transparent plastic layer.
  • the recess may have the form of a lettering or symbol, which lights up particularly clearly when the EL arrangement is illuminated.
  • a further security element can be introduced into the security and / or value document according to the invention by illuminating the areas of the recesses due to the light-conducting properties of the transparent plastic layer (s) during illumination of the EL arrangement and, when the EL arrangement is not illuminated these recesses can be recognized as clear, transparent areas of the document.
  • the optionally present translucent layers, preferably plastic layers in the security and / or value document according to the invention are preferably each independently at least one translucent, white, black or colored or filled with fillers layer, preferably plastic layer. Particularly preferred is a translucent, white pigmented with pigments or filled with fillers layer, preferably plastic layer. Such white-colored or filler-filled layers, preferably plastic layers, preferably contain titanium dioxide, zirconium dioxide, barium sulfate or glass fibers as pigments and / or fillers.
  • the translucent layers, preferably plastic layers and the colored or filled films, paints or printing formulations used for their production are preferably those with a transmission in the visible wavelength range from 380 nm to 780 nm of less than 50%, preferably less than 35%. , more preferably of less than 25%, in very particularly preferred embodiments of less than 15%.
  • the pigments or fillers mentioned are preferably in amounts of 2 to 60 wt .-%, particularly preferably from 20 to 40 wt .-%, based on the total weight of pigment or filler and plastic material, the plastics before shaping the plastic film, which For example, by extrusion or coextrusion can be added.
  • the pigments or fillers mentioned are preferably in amounts of from 10 to 80% by weight, more preferably from 20 to 70% by weight, very preferably from 30 to 60% by weight, based on the total weight of the varnish or the printing formulation , contained in the used lacquers or printing formulations.
  • the multilayer structure may include at least one further plastic layer containing laser-sensitive additives, wherein these plastic layers are not located between the optionally present translucent layers.
  • Laser-sensitive additives include, for example, so-called laser marking additives, ie those from an absorber in the wavelength range of the laser to be used, preferably in the wavelength range of ND: YAG lasers (neodymium-doped yttrium-aluminum-garnet lasers).
  • laser marking additives ie those from an absorber in the wavelength range of the laser to be used, preferably in the wavelength range of ND: YAG lasers (neodymium-doped yttrium-aluminum-garnet lasers).
  • Such laser-marking additives and their use in molding compositions are described for example in WO-A 2004/50766 and WO 2004/50767 and are commercially available from the Fa. DSM under the trade name Micabs ®.
  • laser-sensitive additives suitable absorbers, carbon black, coated layer silicates such as, for example, in DE-A-195 22 397 are described and are commercially available under the brand names Lazerflair ®, antimony-doped tin oxide such as described in US Pat 6,693,657 and commercially available under the brand names of Mark-it TM, and phosphorus-containing tin-copper mixed oxides as described, for example, in WO-A 2006/042714. It is preferred if the particle size of the laser-sensitive additive is in the range of 100 nm to 10 ⁇ m, and particularly advantageous if it is in the range of 500 nm to 2 ⁇ m. A most preferred laser-sensitive additive is carbon black.
  • the security and / or value documents according to the invention can be subsequently individualized, in particular personalized, by laser engraving without destroying the EL arrangement.
  • the subsequent individualization, in particular personalization by means of laser engraving is all the more surprising than that would have been expected that the EL array would be split in the lasered area partly due to heat spraying.
  • the functionality of the EL device is not affected by the subsequent personalization by means of laser engraving.
  • identification documents such as ID cards, for example, and is therefore particularly advantageous, since these documents are often personalized by laser engraving after the lamination and punching out of the laminate, in particular by personalization, for example by incorporating the cardholder's name and address data or possibly even engraving a personalizing photo of the cardholder.
  • the multilayer structure according to the invention may comprise one or more further additional layer (s), preferably plastic layers, via which, for example, further information is introduced into the security or value document, preferably the identification document.
  • further information may be obtained, for example, by means of at least one of the above-mentioned. Method, preferably at least one of the above-mentioned Be applied printing method.
  • the information may be of a decorative or individualizing nature, e.g. Show names, addresses, photos etc.
  • the plastic layer (s) providing the information are preferably not located between the optionally present translucent layers.
  • the information is preferably located on the respective outward-facing side of the plastic layer (s).
  • the multilayer structure may comprise at least one further plastic layer on the outwardly directed side of at least one of the optionally present translucent layers, preferably plastic layers, which has information applied on at least one side by means of at least one printing process.
  • the multilayer structure according to the invention may comprise one or more additional additional layer (s), preferably plastic layers, which are e.g. serve the protection of the security and / or value document. This may be e.g. scratch resistant, antistatic and / or IR reflective finished layers.
  • additional additional layer preferably plastic layers, which are e.g. serve the protection of the security and / or value document. This may be e.g. scratch resistant, antistatic and / or IR reflective finished layers.
  • the plastic layers according to the invention preferably each have a thickness of 20 ⁇ m to 850 ⁇ m, it being possible for the individual plastic layers to have the same or different layer thicknesses. Layer thicknesses of 30 ⁇ m to 300 ⁇ m are particularly preferred for the transparent plastic layers. For the optionally present translucent plastic layers layer thicknesses of 50 ⁇ to 600 ⁇ are particularly preferred. For the optionally present translucent layers which are applied by means of paints or printing formulations, smaller layer thicknesses of for example 5 ⁇ to 100 ⁇ , more preferably from 10 ⁇ to 50 ⁇ are possible and may be particularly preferred.
  • the plastic layers contained in the multi-layer structure according to the invention preferably contain at least one thermoplastic.
  • thermoplastics for the plastic layers are independently thermoplastics selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds in question.
  • thermoplastics for the plastic layers are independently thermoplastics selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds in question.
  • said plastic layers may comprise at least one thermoplastic plastic selected from the aforementioned groups.
  • thermoplastics are polycarbonates or copolycarbonates based on diphenols, poly- or copolyacrylates and poly- or co-polyethacrylates such as, by way of example and by way of preference, polymethyl methacrylate, poly- or copolymers with styrene such as, by way of example and preferably, transparent polystyrene or polystyrene-acrylonitrile (SAN), transparent thermoplastic polyurethanes, and polyolefins, such as for example and preferably transparent polypropylene types, or polyolefins based on cyclic olefins (for example, TOPAS ®, Hoechst), poly- or copolycondensates of terephthalic acid, such as for example and preferably poly- or copolyethylene terephthalate (PET or CoPET), glycol-modified PET (PETG) or poly- or copolybutylene terephthalate (PBT or CoPBT) or mixtures
  • polycarbonates or copolycarbonates in particular having average molecular weights M w from 500 to 100,000, preferably 10,000 to 80,000, particularly preferably 15,000 to 40,000 or blends containing at least one such polycarbonate or copolycarbonate.
  • the blend is a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate.
  • a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate may preferably be one having from 1 to 90% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and from 99 to 10% by weight of poly- or copolybutylene terephthalate, preferably from 1 to 90% by weight .-% Polycarbonate and 99 to 10 wt .-% polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
  • Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate is particularly preferably one with 20 to 85% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and 80 to 15% by weight of poly- or copolybutylene terephthalate, preferably with 20 to 85 Wt .-% polycarbonate and 80 to 15% by weight of polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
  • polycarbonate or copolycarbonate with polybutylene glycol or copolybutylene terephthalate it is most preferred that it contains 35 to 80% by weight polycarbonate or copolycarbonate and 65 to 20% by weight poly- or copolybutylene terephthalate, preferably 35 to 80% by weight 80 wt .-% polycarbonate and 65 to 20 wt .-% polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
  • Particularly suitable polycarbonates or copolycarbonates in preferred embodiments are aromatic polycarbonates or copolycarbonates.
  • the polycarbonates or copolycarbonates may be linear or branched in a known manner.
  • the preparation of these polycarbonates can be carried out in a known manner from diphenols, carbonic acid derivatives, optionally chain terminators and optionally branching agents. Details of the production of polycarbonates have been laid down in many patents for about 40 years. By way of example only Fast, “Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, D. Freitag, U. Grigo, PR Müller, H. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of
  • Suitable diphenols may be, for example, dihydroxyaryl compounds of the general formula (I)
  • Z is an aromatic radical having 6 to 34 carbon atoms, the one or more optionally substituted aromatic nuclei and aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryl or
  • Heteroatoms may contain as bridge members.
  • dihydroxyaryl compounds are resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis- (4-hydroxyphenyl) -diphenyl-methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) -diphenyl-methane.
  • dihydroxyaryl compounds are 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
  • a most preferred copolycarbonate can be prepared using 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane.
  • Suitable carbonic acid derivatives may be, for example, diaryl carbonates of the general formula (II)
  • R, R 'and R are, independently of one another or different, hydrogen, linear or branched C 1 -C 4 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl, R can furthermore also denote -COO-R'", wherein R '"is hydrogen, linear or branched Ci-C34-alkyl, C 7 -C34 alkylaryl or C6-C34 aryl.
  • diaryl compounds are diphenyl carbonate, 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di (4-tert-butylphenyl) carbonate, biphenyl-4-yl phenyl carbonate, di (biphenyl-4-yl) carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl-phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl] carbonate and di (methyl salicylate) carbonate.
  • one or more monohydroxyaryl compound (s) may be used as a chain terminator for controlling or changing the end groups, which was not used to prepare the diaryl carbonate (s) used.
  • These may be those of the general formula (III), in which
  • R A is linear or branched C 1 -C 4 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl, C 6 -C 34 -aryl or -COO-R D , where R D is hydrogen, linear or branched C 1 -C 4 -alkyl, C 7- C34 alkylaryl or C6 C34 aryl, and
  • R B , R c are each, independently of one another or different, hydrogen, linear or branched C 1 -C 4 -alkyl, C 7 -C 3 4-alkylaryl or C 6 -C 3 4-aryl.
  • Suitable branching agents may be compounds having three or more functional groups, preferably those having three or more hydroxyl groups.
  • Preferred branching agents are 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) -ethane.
  • Suitable poly- or copolycondensates of terephthalic acid in preferred embodiments of the invention are polyalkylene terephthalates.
  • Suitable polyalkylene terephthalates are, for example, reaction products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (for example dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic diols and mixtures of these reaction products.
  • Preferred polyalkylene terephthalates can be prepared from terephthalic acid (or its reactive derivatives) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms by known methods (Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, p. 695 ff, Karl-Hanser Verlag, Kunststoff 1973 ).
  • Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80 mol%, preferably 90 mol%, of terephthalic acid residues, based on the dicarboxylic acid component, and at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, of ethylene glycol and / or butanediol, 1,4 residues on the diol component.
  • the preferred polyalkylene terephthalates may contain up to 20 mol% of the radicals of other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or aliphatic Dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, such as radicals of phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic, adipic, sebacic, azelaic, cyclohexanediacetic.
  • the preferred polyalkylene terephthalates, in addition to ethylene or butanediol-l, 4-glycol radicals contain up to 20 mol% of other aliphatic diols having 3 to 12 carbon atoms or cycloaliphatic diols having 6 to 21 carbon atoms, for. B.
  • the polyalkylene can be prepared by incorporation of relatively small amounts of trihydric or trihydric alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids, as z.
  • trihydric or trihydric alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids as z.
  • preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and -propane and pentaerythritol.
  • polyalkylene terephthalates which have been prepared solely from terephthalic acid and its reactive derivatives (eg their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or butane-1,4-diol, and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
  • Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which are prepared from at least two of the abovementioned acid components and / or from at least two of the abovementioned alcohol components; particularly preferred copolyesters are poly (ethylene glycol / butanediol-1, 4) terephthalates.
  • the polyalkylene terephthalates preferably used as the component preferably have an intrinsic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, each measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 wt Parts) at 25 ° C.
  • the optional translucent plastic layers, and any additional transparent plastic layers present at least one polycarbonate or copolycarbonate.
  • the multilayer structure forms a monolithic layer composite in the regions in which the plastic layers are in direct contact with one another. Such a monolithic layer composite offers special protection against subsequent, non-destructive separation of the layer composite.
  • plastics of the individual plastic layers are identical or similar plastics or plastic mixtures, in particular in the case of a monolithic layer composite, individual layers are to be understood as meaning those parts of the layer composite which differ from one another in the production of the multilayer composite Components, eg various films, contributed to the layer composite.
  • the electroluminescent arrangement (EL arrangement) introduced into the security and / or value document according to the invention preferably has at least one fully or partially transparent electrode layer (1) on which at least one luminescent layer (2) (electro-luminescent layer) is applied over its full or partial area ) applied thereon fully or partially over at least one insulation layer (3) (dielectric layer) applied thereon fully or partially over at least one further electrode layer (4), which may optionally also be transparent, and - electrical connections (5) for contacting the electrodes and / or at least one induction coil and at least one inverter.
  • luminescent layer (2) electro-luminescent layer
  • insulation layer dielectric layer
  • the EL arrangement used according to the invention has a first fully or partially covered, preferably partially transparent electrode layer (1) - also called front electrode - and a second fully or teilflambaige, preferably partial area electrode layer (4) - also called back electrode - on.
  • the term transparent means an electrode which is constructed from a material which has a transmission of generally more than 60%, preferably more than 70%, particularly preferably more than 80%, especially more than 90% %, having.
  • the return electrode (4) of the EL arrangement which can be provided for example on the upper side of the printed product, does not necessarily have to be transparent.
  • the transparent front electrode according to the invention contains at least one conductive polymer.
  • the conductive polymer is preferably an intrinsically conductive polymer, more preferably at least one selected from optionally substituted polythiophenes, polyanilines or polypyrroles. Very particular preference is given to substituted polythiophenes.
  • both the first and second electrode layers are transparent.
  • the second electrode layer also has at least one conductive polymer.
  • At least one optionally substituted polythiophene is one having repeating units of the general formula (IV),
  • A represents an optionally substituted C 1 -C 5 -alkylene radical
  • R is a linear or branched, optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl radical, an optionally substituted C 5 -C 12 -cycloalkyl radical, an optionally substituted C 1 -C 4 -aryl radical, an optionally substituted C 7 -C 8 -aralkyl radical, an optionally substituted C 1 -C 4 -Hydroxyalkyl or a hydroxyl radical, x is an integer from 0 to 8 and in the event that several radicals R are bonded to A, they may be the same or different.
  • the general formula (IV) is to be understood in the context of the invention such that x substituents R can be bonded to the alkylene radical A.
  • Particular preference is given to polythiophenes having repeating units of the general formula (IV) in which A is an optionally substituted C 2 -C 3 -alkylene radical and x is 0 or 1.
  • Very particularly preferred as a conductive polymer is poly (3,4-ethylenedioxythiophene), which may optionally be substituted.
  • the prefix poly- is to be understood in regard to the conductive polymers, in particular polythiophenes, as meaning that more than one identical or different recurring unit is contained in the polymer or polythiophene.
  • the polythiophenes contain a total of n recurring units of the general formula (IV), wherein n is an integer from 2 to 2000, preferably 2 to 100, is.
  • the recurring units of the general formula (IV) may be the same or different within each polythiophene. Preference is given to polythiophenes having in each case the same recurring units of the general formula (IV).
  • the polythiophenes preferably carry H.
  • substituents of the radicals A and / or the radicals R in the context of the invention are numerous organic groups in question, for example alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl, alkoxy, halogen, ether, thioether, disulfide , Sulfoxide, sulfone, sulfonate, amino, aldehyde, keto, carboxylic acid ester, carboxylic acid, carbonate, carboxylate, cyano, alkylsilane and alkoxysilane groups, and carboxylamide groups.
  • Suitable substituents for polyaniline or polypyrrole are, for example, the abovementioned radicals A and R and / or the further substituents of the radicals A and R in question. Preference is given to unsubstituted polyanilines.
  • the polythiophenes may be neutral or cationic. In preferred embodiments, they are cationic, with "cationic" referring only to those located on the polythiophene backbone
  • the polythiophenes can carry positive and negative charges in the structural unit, with the positive charges on the polythiophene backbone
  • Polythiophene backbone and the negative charges are optionally present on the residues R substituted by sulfonate or carboxylate groups, whereby the positive charges of the polythiophene backbone may be partially or completely saturated by the optionally present anionic groups on the residues R.
  • the polythiophenes can be used in these cases However, they are all considered as cationic polythiophenes in the context of the invention, since the positive charges on the polythiophene backbone are relevant ..
  • the positive charges are not shown in the formulas, since their gen The number and position are not perfectly ascertainable. However, the number of positive charges is at least 1 and at most n, where n is the total number of all repeating units (equal or different) within the polythiophene.
  • the cationic polythiophenes require anions as counterions.
  • Counterions may be monomeric or polymeric anions, the latter also referred to below as polyanions.
  • Polymeric anions are preferred over monomeric anions because they contribute to film formation and because of their size lead to thermally more stable electrically conductive films.
  • Polymeric anions can here be, for example, anions of polymeric carboxylic acids, such as polyacrylic acids, polymethacrylic acid or polymaleic acids, or polymeric sulfonic acids, such as polystyrenesulfonic acids and polyvinylsulfonic acids. These polycarboxylic and sulfonic acids may also be copolymers of vinyl carboxylic and vinyl sulfonic acids with other polymerizable monomers such as acrylic acid esters and styrene.
  • An anion of a polymeric carboxylic acid or sulfonic acid is preferred as the polymeric anion. Particularly preferred as the polymeric anion is the anion of polystyrene sulfonic acid (PSS).
  • PSS polystyrene sulfonic acid
  • the molecular weight of the polyanionic polyacids is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 2,000 to 500,000.
  • the polyacids or their alkali salts are commercially available, e.g. Polystyrenesulfonic acids and polyacrylic acids ..
  • Preferred as monomeric anions are the anions of p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid or camphorsulfonic acid.
  • Cationic polythiophenes which contain anions as counterions for charge compensation are also often referred to in the art as polythiophene / (poly) anion complexes.
  • printing pastes with intrinsically conductive polymers can be used to produce the transparent electrode layers, from which full or partial electrodes are produced by means of printing processes. They can be applied in virtually any structure, even on structured surfaces. Furthermore, they offer a relatively good laminatability.
  • these electrode materials may be screen printed, knife coated, sprayed, sprayed, brushed, optionally using masking techniques, and digital printing techniques, such as printing.
  • Ink-jet printing process be applied to appropriate substrates (substrates), preferably then dried at low temperatures, for example, 80 to 120 ° C.
  • Preferred method is the application by screen printing.
  • Intrinsically conductive polymers are commercially available in the form of dispersions or printing formulations.
  • dispersions containing Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) as a conductive polythiophene for the preparation of the conductive electrode layer (1) particularly suitable, which are sold, inter alia, under the trade name Clevios ® (Clevios Germany GmbH).
  • 10 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight, particularly preferably 30 to 65% by weight, in each case based on the total weight of the printing paste, are preferred according to the invention for formulating a printing paste for producing the transparent electrode layer (1).
  • Clevios ® P, Clevios ® PH, Clevios ® P AG, Clevios ® P HCV4, Clevios ® P HS, Clevios ® PH 500, Clevios ® PH 510 or any mixtures thereof are used.
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • ⁇ , ⁇ -dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, ethylene glycol, glycerol, sorbitol, methanol, ethanol, isopropanol, N-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, dimethylaminoethanol, water or mixtures of two or three or several of the solvents mentioned are used.
  • the amount of solvent can vary widely in the printing paste. Thus, in one formulation of a paste 55 to 60 wt .-% solvent may be included, while in another formulation, about 35 to 45 wt .-% of a solvent mixture of two or more solvents are used.
  • the amount thereof can be from 0.1 to 5.0% by weight, preferably from 0.3 to 2.5% by weight, based on the total weight of the printing paste.
  • the binder in the formulation for example Bayderm ® Finish 85 UD, Bayhydrol ® PR340 / 1, Bayhydrol PR135 ® or any mixtures thereof, preferably in amounts of about 0.5 to 10 wt .-%, preferably 3 to 5 wt .-% to be included.
  • the polyurethane dispersions used, which form the binder for the conductive layer after the layer has been dried, are preferably aqueous polyurethane dispersions.
  • Particularly preferred formulations of printing pastes according to the invention for producing a transparent electrode layer (1) comprise:
  • the back electrode (4) is a partial or full-surface area, preferably part-area electrode layer, which however does not have to be transparent. This is generally applied to the insulating layer (3), if present. If no insulation layer (3) is present, the back electrode (4) is applied to the luminescent layer (2). In an alternative, inverse embodiment, the back electrode may also be applied to the first plastic layer (substrate of the EL device).
  • the back electrode is generally constructed of electrically conductive materials based on inorganic or organic substances, for example containing metals such as silver, carbon and / or intrinsically conductive polymers, preference being given to using those materials which are not damaged during lamination and can be applied over a partial area.
  • the transparent electrode layers printing pastes with metals such as silver, carbon, ITO, ATO (antimony-tin oxide screen printing layers), as well as independent of the material of the transparent front electrode (1) with the already mentioned above for the transparent front electrode (1 ) suitable materials can be used, from which full or partial area electrodes can be produced by means of the printing process mentioned for the front electrode.
  • suitable materials for the transparent front electrode (1) suitable materials for the back electrode to improve the electrical conductivity with metals such as silver or non-metallic electrically conductive additives such as carbon can be added and / or supplemented with a layer of these materials.
  • the formulations of the printing pastes for the front electrode (1) and the back electrode (4) may be different or the same.
  • the formulation of the printing paste for the return electrode (4) can in a particularly preferred embodiment forms of the corresponding for the transparent front electrode.
  • the back electrode may be filled with graphite. Therefore, for example, the printing formulations mentioned for the front electrode are also suitable for the back electrode, to which graphite has additionally been added.
  • a particularly preferred formulation according to the invention of a printing paste for producing the back electrode (4) comprises:
  • the EL device has at least one insulating layer (3) - also called dielectric layer - which between the back electrode (4) and the luminescent layer (2) - also called electroluminescent layer - or in the alternative, inverse construction between the front electrode (1 ) and the luminescent layer (2) can be arranged.
  • EL devices both between the back electrode (4) and the luminescent layer (2) and between the front electrode (1) and the luminescent layer (2) each have at least one insulating layer (3), are within the scope of the invention possible and subject matter a particular embodiment.
  • the invention furthermore relates to EL arrangements which additionally comprise one or more further insulation layers (3), optionally in alternation with one or more additional luminous layers, (2).
  • Corresponding dielectric layers are known to the person skilled in the art. Corresponding layers often have high dielectric powders (fillers) such as barium titanate, which are preferably dispersed in fluorine-containing plastics or in cyan-based resins. Examples of particularly suitable particles are barium titanate particles in the
  • the dielectric layer preferably has a thickness of generally 1 to 50 ⁇ m, preferably 2 to 40 ⁇ m, particularly preferably 5 to 25 ⁇ m, especially 8 to 15 ⁇ m.
  • the electroluminescent element can also additionally comprise a further dielectric layer on the respective dielectric layer between the rear electrode (4) and the luminescent layer (2) and / or the dielectric layer between the front electrode (1) and the luminescent layer (2 ) exhibit.
  • the respective two dielectric layers are arranged one above the other and together improve the insulation effect.
  • the use of such a respective further dielectric layer may depend on the quality and pinhole freedom of the first dielectric layer.
  • the dielectric layer preferably contains at least one dielectrically acting filler.
  • fillers inorganic insulating materials which are known to the person skilled in the literature, for example: BaTiO 3, SrTiOs, KNbC> 3, PbTiOs, LaTaC> 3, LiNbO 3, GeTe, Mg 2 TiO 4 , Bi 2 (TiO 3 ) 3 , NiTiO 3 , CaTiO 3 , ZnTiO 3 , Zn 2 TiO 4 , BaSnO 3 , Bi (SnO 3 ) 3 , CaSnO 3 , PbSnO 3 ,
  • Preferred fillers according to the invention are BaTiO 3 or PbZr0 3 or mixtures thereof, preferably in quantities of 5 to 80 wt .-%, preferably from 10 to 75 wt .-%, particularly preferably from 40 to 70 wt .-%, each based on the total weight of the paste, in the Paste for the preparation of the insulation layer.
  • the dielectric layer preferably contains at least one binder.
  • binders for these layers may preferably single or two-component polyurethane systems, preferably of Bayer MaterialScience AG, again more preferably Desmodur ® and Desmophen ® or the lacquer raw materials of Lupranate-, Lupranol-, Pluracol or Lupraphen series of BASF AG; Degussa AG (Evonik), preferably Vestanat, again particularly preferred Vestanat T and B; or the Dow Chemical Company, again preferably Vorastar; be used.
  • highly flexible binders for example those based on PMMA, PVA, in particular Mowiol and Poval from Kuraray Europe GmbH or Kuraray Specialties Europe GmbH or Polyviol from Wacker AG, or PVB, in particular Mowital from Kuraray Europe GmbH or Kuraray Specialties Europe GmbH (B 20 H, B 30 T, B 30 H, B 30 HH, B 45 H, B 60 T, B 60 H, B 60 HH, B 75 H) or Pioloform, in particular Pioloform BR18, BMI 8 or BT18, from Wacker AG.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PVA in particular Mowiol and Poval from Kuraray Europe GmbH or Kuraray Specialties Europe GmbH or Polyviol from Wacker AG
  • PVB in particular Mowital from Kuraray Europe GmbH or Kuraray Specialties Europe GmbH (B 20 H, B 30 T, B 30 H, B 30 HH, B 45 H, B 60 T, B 60 H, B 60 HH, B 75 H) or Pioloform, in particular Piolo
  • ethyl acetate, butyl acetate, 1-methoxypropyl acetate-2, toluene, xylene, Solvesso 100, Shellsol A, or mixtures of two or more of these solvents may be used as solvents for the printing pastes used to make the dielectric layer.
  • PVB When using, for example, PVB as binder further methanol, ethanol, propanol, isopropanol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, 1-methoxypropanol-2, butyl glycol, methoxybutanol, Dowanol, methoxypropyl acetate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, butoxyl, glycolic acid n-butyl ester.
  • additives such as leveling agents and rheology additives can be added to improve the properties. Examples of leveling agents are Additol ® XL480 in Butoxyl in a mixing ratio of 40:60 to 60:40.
  • these may have one or more identical or different fillers and / or one or more, identical or different binders and / or additives, and the printing pastes for their production one or more, identical or different Solvents included.
  • Particularly preferred formulations of a printing paste for producing the dielectric layer (3) include:
  • Desmophen ® 1800 25 25 25 22.5 22.5 20.3
  • the EL device contains at least one luminescent layer (2) (electroluminescent layer).
  • the at least one electroluminescent layer - also referred to as EL layer - can be arranged between the front electrode and a dielectric layer or between two dielectric layers.
  • the EL layer can be arranged immediately after the dielectric layer (s) or, optionally, one or more further layers can be arranged between the dielectric layer (s) and the EL layer.
  • the EL layer is disposed immediately adjacent to the dielectric layer (s).
  • the invention furthermore also relates to EL devices which additionally comprise one or more further EL layers (s), optionally in alternation with one or more additional insulation layers (3).
  • EL arrangements are also possible and are the subject matter of one possible embodiment of the invention, in which three dielectric layers, each with an EL layer arranged between two of these dielectric layers, are contained between the front electrode and the back electrode.
  • Such structures of the EL device have an alternating structure of dielectric layer / EL layer / dielectric layer / EL layer / dielectric layer between front electrode and back electrode.
  • the at least one EL layer may be arranged on the entire inner surface of the first partially transparent electrode or the dielectric layer or on one or more partial surfaces of the first at least partially transparent electrode or the dielectric layer.
  • the partial surfaces In the case that the luminous structure is arranged on a plurality of partial surfaces, the partial surfaces generally have a spacing of 0.5 to 10.0 mm, preferably 1 to 5 mm from each other.
  • the EL layer is arranged in the form of image information on a part of the partially transparent electrode or the dielectric layer.
  • the EL layer is generally composed of a binder matrix having homogeneously dispersed EL pigments therein.
  • the binder matrix is generally chosen such that a good adhesion bond is provided on the electrode layer or the dielectric layer, if applied thereto.
  • polyvinyl butyral (PVB) or polyurethane-based systems are used.
  • further additives may optionally be present in the binder matrix, such as color-converting organic and / or inorganic systems, color additives for a day and night light effect and / or reflective and / or light-absorbing effect pigments such as aluminum flakes or glass flakes or mica pigments. Plateletts.
  • the EL pigments used in the EL layer generally have a particle size of 1 to 50 ⁇ m, preferably 5 to 25 ⁇ m.
  • the at least one EL layer is an AC thick film powder electroluminescent (AC-P-EL) light structure.
  • AC-P-EL AC thick film powder electroluminescent
  • Such EL layers are preferably applied by means of the printing method already mentioned for the electrode layers, in particular by screen printing. For this purpose, suitable printing pastes are used.
  • Such printing pastes are generally based on inorganic substances. Suitable substances are, for example, high-purity ZnS, CdS, Zn x Cdi_ x S compounds of groups II and IV of the Periodic Table of the Elements, with ZnS being particularly preferably used.
  • the aforementioned substances may be doped or activated and optionally further co-activated. For doping, for example copper and / or manganese are used. Coactivation takes place, for example, with chlorine, bromine, iodine and aluminum.
  • the content of alkali and rare earth metals is generally very low in the abovementioned substances, if they are present at all.
  • ZnS which is preferably doped or activated with copper and / or manganese and is preferably co-activated with chlorine, bromine, iodine and / or aluminum.
  • Common EL emission colors are yellow, green, green-blue, blue-green and white, whereby the emission color white or red can be obtained by mixtures of suitable EL luminophores or by color conversion.
  • the color conversion can generally take place in the form of a converting layer and / or the addition of corresponding dyes and pigments in the polymeric binder of the printing inks or the polymeric matrix in which the EL pigments are incorporated.
  • the screen printing matrix used to produce the EL layer is provided with translucent, color-filtering or color-converting dyes and / or pigments. In this way, an emission color white or a day-night lighting effect can be generated.
  • pigments are used in the EL layer which have an emission in the blue wavelength range from 420 to 480 nm and are provided with a color-converting microencapsulation. In this way, the color white can be emitted.
  • AC-P-EL pigments are used which have an emission in the blue wavelength range of 420 to 480 nm.
  • the AC-P-EL screen printing matrix preferably has wellenexcellentnkonvent Schlode inorganic fine particles based on europium (II) activated alkaline-earth ortho-silicate phosphors such as (Ba, Sr, Ca) 2 Si0 4: Eu 2+ or YAG phosphors such as Y 3 Al 5 0i 2 : Ce 3+ or Tb 3 Al 5 0i 2 : Ce 3+ or Sr 2 GaS 4 : Eu 2+ or SrS: Eu 2+ or (Y, Lu, Gd, Tb) 3 (Al, Sc, Ga ) 5 0i 2 : Ce 3+ or (Zn, Ca, Sr) (S, Se): Eu 2+ .
  • a white emission can also be achieved.
  • the aforementioned EL luminophores can be microencapsulated in a known manner. Due to the inorganic microencapsulation technology good half-lives can be achieved. A good example is the EL screen printing system Luxprint® for EL by EI du Pont de Nemours and Companies. Organic microencapsulation technologies and film wrap laminates based on the various thermoplastic films are also generally suitable, but have proven to be expensive and not significantly extended in life. Suitable zinc sulfide microencapsulated EL luminophores are available from Osram Sylvania, Inc.
  • the mean particle diameters of the microencapsulated pigments suitable in the EL layer are generally from 15 to 60 ⁇ m, preferably from 20 to 35 ⁇ m.
  • Non-microencapsulated fine-grained EL pigments can also be used in the electroluminescent layer.
  • Suitable non-microencapsulated fine-grained zinc sulfide EL luminophores are disclosed, for example, in US Pat. No. 6,248,261 and in WO-A 01/34723. These preferably have a cubic crystal structure.
  • the non-microencapsulated pigments preferably have average particle diameters of from 1 to 30 ⁇ m, more preferably from 3 to 25 ⁇ m, very particularly preferably from 5 to 20 ⁇ m. Specially non-microencapsulated EL pigments can be used with smaller pigment dimensions of less than 10 ⁇ m. Thereby, the transparency of the EL device can be increased.
  • suitable printing inks can be incorporated with unencapsulated pigments, preferably taking into account the special hygroscopic properties of the pigments, preferably the ZnS pigments.
  • binders are generally used which, on the one hand, have good adhesion to so-called ITO layers (indium-tin oxide) or intrinsically conductive polymeric transparent layers, and furthermore have good insulating properties, reinforce the dielectric and thus improve the dielectric strength at high electric field strengths cause and additionally in the cured state have a good water vapor barrier and additionally protect the phosphorus pigments and extend lifetime extend.
  • pigments which are not microencapsulated are used in the AC-P-EL luminescent layer.
  • the half-lives of the suitable pigments in the EL layer ie the time in which the initial brightness of the EL element according to the invention has fallen to half, are generally at 100 or 80 volts and 400 hertz 400 to a maximum of 5000 hours, but usually not more than 1000 to 3500 hours.
  • the brightness values (EL emission) are generally from 1 to 200 cd / m 2 , preferably from 3 to 100 cd / m 2 , and are particularly preferably in the range from 1 to 20 cd / m 2 for large luminous areas.
  • pigments with longer or shorter half-lives and higher or lower brightness values in the EL layer of the EL element according to the invention are also possible.
  • the layer contains the abovementioned optionally doped pigments, preferably ZnS crystals, preferably microencapsulated as described above, preferably in an amount of from 40 to 90% by weight, preferably from 50 to 80% by weight, particularly preferably from 55 to 70% by weight .%, in each case based on the weight of the paste.
  • the EL layer preferably contains at least one binder. Suitable binders are those already mentioned above for the dielectric layer.
  • solvents for the printing pastes used to prepare the EL layer can ethoxypropyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, toluene, xylene, Solventnaphtha 1 00 or b e Kunststoffige mixtures of two or more of these solvents in amounts of preferably From 1 to 50% by weight, preferably from 2 to 30% by weight, particularly preferably from 5 to 15% by weight, in each case based on the total paste mass. Furthermore, as well as the solvents previously suitable for the printing pastes for the dielectric layer can be used.
  • additives for improving the flow behavior and the course can be included.
  • leveling agents are those already mentioned above for the printing pastes for the production of the dielectric layer in the quantities also indicated for this purpose.
  • Particularly preferred formulations of printing pastes according to the invention for producing the EL layer comprise:
  • the electrodes can have electrical connections which are guided to a side edge of the document according to the invention and are contacted there by contacting aids with a current source.
  • the power supply is in this case via an AC power source usually with a voltage of at least 15 volts to make the EL layers to light up. Also, the frequency of the alternating current is important, because the higher the frequency, the stronger the luminosity of the EL lamp.
  • a commonly used voltage for EL lamps is 110 volts AC at 400 Hz.
  • the AC voltage is thereby preferably generated by means of an EL DC / AC inverter. By applying an alternating voltage to the two electrodes of the EL element, the EL lamp then lights up.
  • the power supply can be done for example by battery (s), rechargeable accumulator (s) or by supply by an external power source.
  • the activation of the resulting EL element can accordingly take place by means of an induction coil and an inverter, which are contacted with the EL device before the lamination process.
  • the EL arrangement can have one or more tracks for driving purposes.
  • bus bars can be used as conductor tracks for controlling the EL arrangement so-called bus bars.
  • the conductor track or the conductor tracks can be applied before, after or between the electrode layers (1) and (4), wherein preferably the conductor track or the conductor tracks in one Step - particularly preferably together with the contacts - are applied.
  • the printed conductor or printed conductors can be applied in the form of a silver bus, preferably made of a silver paste and / or a silver paint.
  • a graphite layer may be applied prior to application of the silver bus bar.
  • the electrical connections may be made, for example, by using electrically conductive and stovable pastes with tin, zinc, silver, palladium, aluminum and other suitable conductive metals or combinations and mixtures or alloys thereof, getting produced.
  • the electrically conductive contact strips are generally applied to the electrically conductive and at least partially transparent thin coatings by means of screen printing, brush application, ink jet, doctor blade, roller, by spraying or by Dispensierlves or comparable application methods known in the art and then generally in an oven thermally treated.
  • One of the optionally present translucent plastic layers or a transparent plastic layer is, inter alia, preferably used according to the invention as a substrate for the EL arrangement.
  • the possibly present second translucent layer, preferably a plastic layer or a transparent plastic layer, inter alia, preferably serves according to the invention as a protective layer for the EL device.
  • the EL devices used in the security and / or value documents according to the invention have a high level of security against subsequent disassembly of the security and / or value documents, since all components of the EL devices-including the electrodes-can be selectively printed, e.g. by screen printing, are.
  • This technique allows the EL arrays to be printed at desired locations in the security and / or value document, but leaving the marginal area of the document uncoated.
  • the EL arrangement is welded into a compact, optionally monolithic plastic sheath, depending on the choice of the plastics, which can no longer be disassembled in a non-destructive manner.
  • the EL arrangements used according to the invention withstand the lamination parameters without problems and it has surprisingly been found that the security and / or value documents according to the invention can be subsequently personalized by laser engraving without destroying the EL arrangement.
  • the subsequent personalization by means of laser engraving is all the more surprising than that it was to be expected that the EL arrangement in the lasered region would be partially split due to thermal spraying.
  • the multilayer structure of the security and / or value document according to the invention can be produced in a simple manner, for example, from different films and, where appropriate, paints or printing formulations in such a way that initially the corresponding film stack is formed and this film stack is subsequently laminated under the conditions adapted to the one or more plastics for the multilayer composite.
  • the present invention accordingly further provides a method for producing a security and / or value document according to the invention, characterized in that a film stack containing at least two translucent plastic films, optionally at least one further, preferably transparent plastic film is formed between these two translucent plastic films and this film stack is subsequently laminated, wherein at least a portion of the aligned to the respective other translucent plastic film surface of one of the translucent plastic films or at least a portion of the surface of optionally arranged between the translucent plastic films, preferably transparent plastic film at least one electroluminescent arrangement is applied, wherein the Electroluminescent arrangement comprises at least one transparent electrode layer containing a conductive polymer.
  • the invention further relates to a method in which a film stack containing at least one translucent plastic film, at least one further, preferably transparent plastic film is formed and this film stack is then laminated, wherein prior to the formation of the film stack on a portion of one of the two films an electroluminescent device which has at least one transparent electrode layer containing a conductive polymer is applied by means of a printing process and then a translucent coating is applied to this printed EL array.
  • the translucent coating can be applied by means of lacquer or printing formulation with a suitable coating method, preferably by means of a printing process.
  • image information is applied to at least one of the translucent plastic films or to the transparent plastic film optionally arranged between the translucent plastic films, and the film stack is formed such that this image information is located between at least one translucent plastic film and the side of the EL anode on which the transparent electrode layer is arranged.
  • this image information in the laminated layer composite represents hidden information that becomes visible only when the EL array is illuminated.
  • At least one further transparent plastic film containing laser-sensitive additives and / or at least one information applied by means of at least one printing method may optionally be added to the film stack prior to lamination on the outwardly directed sides of at least one of the translucent plastic layers.
  • further films, preferably plastic films for protecting the security and / or value document can be added to the film stack. These may be, for example, scratch-resistant, antistatic, reflective or otherwise finished films.
  • the translucent plastic layers, and all additionally present transparent plastic layers contain at least one polycarbonate or copolycarbonate, preferably at least one polycarbonate.
  • the lamination of such a film stack is preferably carried out at a temperature of 150 ° C to 200 ° C, preferably from 170 ° C to 190 ° C and a pressure of 10 N / cm 2 to 450 N / cm 2 .
  • the lamination of such a film stack is preferably carried out for a period of 30 seconds to 30 minutes, preferably 5 minutes to 20 minutes.
  • FIGS. 1 to 4 show exemplary film stacks for the production of multi-layer structures according to the invention for security and / or value documents.
  • Fig. 1 shows a schematic representation of an embodiment of such a film stack with EL arrangement EL-A between two translucent plastic films B 1 and B2 in the side view.
  • the EL device EL-A consists of a transparent electrode layer (1), luminescent layer (2), dielectric layer (3), further electrode layer (4) and contacts and conductor tracks (5), which are laminated on a portion of the surface of the translucent plastic film Bl are upset.
  • Fig. 2 shows a schematic representation of an embodiment of such a film stack with a transparent plastic layer A between the two translucent plastic films Bl and B2 in the side view, wherein on the translucent plastic film Bl on the inwardly facing side a hidden image information X is applied and an EL Arrangement EL-A of transparent electrode layer (1), luminescent layer (2), dielectric layer (3), further electrode layer (4) and contacts and conductor tracks (5) on a part of the surface of the transparent plastic film A is applied.
  • FIG. 3 shows a schematic representation of an embodiment of such a film stack, wherein an EL arrangement EL-A made of transparent electrode layer (1), luminescent layer (2), dielectric layer (3), further electrode layer (4) as well as contacts and conductor tracks (5 ) was applied to a part of the surface of the transparent plastic film A, this printed film A was coated on the EL-A printed side with a translucent layer (6). On this film, a transparent plastic film C was placed on the side to which the EL-A and the translucent layer (6) are applied.
  • an EL arrangement EL-A made of transparent electrode layer (1), luminescent layer (2), dielectric layer (3), further electrode layer (4) as well as contacts and conductor tracks (5 ) was applied to a part of the surface of the transparent plastic film A, this printed film A was coated on the EL-A printed side with a translucent layer (6).
  • a transparent plastic film C was placed on the side to which the EL-A and the translucent layer (6) are applied.
  • a translucent plastic film B On the other side of the film A was a translucent plastic film B, to which on the inward side hidden image information X is applied, a transparent plastic film E with printed information on the outward side and another plastic film F, which for example to protect the information on the slide E or to protect the entire arrangement is used.
  • FIG. 4 shows a schematic representation of an embodiment of such a film stack, wherein an EL arrangement EL-A made of transparent electrode layer (1), luminescent layer (2), dielectric layer (3), further electrode layer (4) as well as contacts and conductor tracks (5 ) was applied to a part of the surface of the transparent plastic film A, this printed film A was coated on the EL-A printed side with a translucent layer (6). On this film, a transparent plastic film C was placed on the side to which the EL-A and the translucent layer (6) are applied.
  • an EL arrangement EL-A made of transparent electrode layer (1), luminescent layer (2), dielectric layer (3), further electrode layer (4) as well as contacts and conductor tracks (5 ) was applied to a part of the surface of the transparent plastic film A, this printed film A was coated on the EL-A printed side with a translucent layer (6).
  • a transparent plastic film C was placed on the side to which the EL-A and the translucent layer (6) are applied.
  • a translucent plastic film B with printed information on the outward side and another plastic film F, which for example to protect the information on the film B or to protect the entire arrangement is used.
  • the translucent layers (6) shown in the schematic representations according to FIGS. 3 and 4 preferably have a larger area than the EL-A coated therewith. This is not shown in the schematic diagrams, but preferably realized in the embodiments of the invention.
  • the plastic layer C or F or further externally applied to the respective outer plastic films plastic films may have laser-sensitive additives.
  • the EL device according to the above description of the invention - with the exception of the contacts - also in inverse order on each serving as a substrate layer for the EL device plastic film, be applied.
  • the total thickness of the printed EL array was about 75 ⁇ .
  • the total thickness of the printed with the EL array polycarbonate film at the printed locations was about 275 ⁇ .
  • the following printing formulations printing pastes
  • Tab. 1 Printing formulation for the transparent electrode layer (1) (front electrode):
  • Clevios P HS contains poly (3,4-ethylenedioxythiophene) as a conductive polymer.
  • the contacts and printed conductors (5) were printed with a printing formulation Silver Conductor 5096 from DuPont.
  • Thickness of 100 ⁇ m from Bayer MaterialScience AG was placed on the printed side of the film under d).
  • the lamination was carried out by pressure and heat, according to the following Laminierparamter: The laminating press was heated to 190 ° C, the film stack inserted and pressed 8 min at 15 N / cm 2 , then the pressure increased to 240 N / cm 2 and held for 2 minutes , Then the cooling phase was initiated. When reaching 38 ° C, the press was opened and the laminate removed.
  • g) Cards were then punched out of the laminate of g) in IDI format (85.6 mm x 53.98 mm).
  • the laminated card could not subsequently be broken up without destroying the function of the EL arrangement, since a compact layer composite of the individual films from a) to e) was obtained in particular in the marginal areas through the lamination.
  • the cards were then tested according to ISO 7810 for bending strength. First cracks on the card surface were only observed at approx. 70,000 bends. Thus, the flexural strength of the cards was comparable to such polycarbonate cards without integrated EL array. Even with a spread of the cracks over 50% of the card width, the function of the EL arrangement remained intact.
  • the total thickness of the printed EL array was about 75 ⁇ .
  • the total thickness of the printed with the EL array polycarbonate film at the printed areas about 175 ⁇ .
  • this printed film were then according to the electrical contact points of the printed with the EL array film from a) punched circular recesses with a diameter of 0 6mm and accurately placed on the EL-Anodnung printed side of the film from a).
  • the film stack thus obtained from the films under a) to d) was then laminated under the conditions mentioned under f) in Example 1 and, as described in Example 1 under g) and h), cards punched out and engraved by means of NdYAG laser. During lamination, the star-shaped recesses were filled with transparent plastic from the films under b) and c). The finished card contained transparent star-shaped areas.
  • the card function was again tested by applying a voltage of 110 V and 400 Hz at the intended contact points.
  • the transparent star-shaped areas were illuminated by the light guide function of the transparent plastics.
  • the function of the EL arrangement was not destroyed or impaired by the laser engraving under h).
  • the laminated card could not be subsequently broken without destroying the function of the EL arrangement, since a compact layer composite of the individual films from a) to d) was obtained in particular in the marginal areas by the lamination. Also, the transparent, star-shaped areas could not be joined together after breaking up, leaving no visible haze. Comparative Example:
  • the examples not only show that the EL devices introduced into the ID cards according to the invention (as exemplary security and / or value documents) withstand the lamination process parameters unscathed and thus can illuminate them as a security feature, but also that by means of such an EL device. Arrangement hidden information can be made visible, which can serve as an additional security feature. In addition, it is surprisingly found that the function of the EL arrangement is not destroyed or impaired by the subsequent introduction of information by means of laser engraving.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Sicherheits- und/oder Wertdokument mit einer Elektrolumineszenz-Anordnung als neuartigem Sicherheitselement, worin als zusätzliches Sicherheitsmerkmal durch das Leuchten einer Elektrolumineszenz-Anordnung gegebenenfalls eine verborgene Information sichtbar wird, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.

Description

Sicherheits- und/oder Wertdokument enthaltend eine Elektrolumineszenz-Anordnung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Sicherheits- und/oder Wertdokument mit einer Elektrolumineszenz-Anordnung als neuartigem Sicherheitselement, worin als zusätzliches Sicherheitsmerkmal durch das Leuchten einer Elektrolumineszenz-Anordnung gegebenenfalls eine verborgene Information sichtbar wird, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Auf dem Markt der Sicherheits- und/oder Wertdokumente, insbesondere Identifikations- Dokumente (ID-Dokumente) besteht der Bedarf an kontinuierlicher Verbesserung der verwendeten Sicherheitsmerkmale sowie Entwicklung neuer Sicherheitsmerkmale um potentiellen Fälschern immer einen Schritt voraus zu sein. Die Sicherheitsmerkmale sollen so gestaltet sein, dass eine Fälschung technisch schwierig und rein visuell möglichst einfach zu identifizierten ist.
Sicherheits- und/oder Wertdokument auf Kunststoffbasis, insbesondere Identifikations-Dokumente, wie z.B. ID-Karten, werden heutzutage vorzugsweise ohne den Einsatz von Klebstoffschichten als Mehrschichtverbunde mittels Lamination bei hohen Temperaturen und Druck hergestellt, um ein nachträgliches Auftrennen der Schichtaufbauten zum Austausch von Identifikationsmerkmalen zu verhindern. In diese Mehrschichtverbunde werden vor oder während des Laminierprozesses die entsprechenden Sicherheitsmerkmale eingebracht, die folglich derart gestaltet sein müssen, dass sie den Laminierprozessparametern zerstörungsfrei standhalten. Zudem dürfen durch die Sicherheitsmerkmale keine Schwachstellen in den Mehrschichtverbund eingebracht werden, die ein zerstörungsfreies nachträgliches Öffnen des Verbundes wieder ermöglichen würden. Sicherheitsmerkmale in Sicherheits- und/oder Wertdokumenten werden üblicherweise in drei Sicherheitsstufen eingeteilt:
Bei Sicherheitsmerkmalen der Stufe 1 handelt es sich um solche, die ohne Verwendung von zusätzlichen Hilfsmitteln rein visuell wahrnehmbar sind.
Bei Sicherheitsmerkmalen der Stufe 2 handelt es sich um solche, die Hilfsmittel (wie z.B. eine Lupe, einen optischen Filter, ein Lesegerät etc.) benötigen, um sichtbar zu werden.
Bei Sicherheitsmerkmalen der Stufe 3 handelt es sich um solche, die nur in einem Labor durch forensische Verfahren identifiziert werden können. Dabei geht in der Regel eine zumindest teilweise Zerstörung des Dokuments mit der Analyse einher. Sicherheitsmerkmale der Stufe 1 können zwar schnell wahrgenommen werden, sind jedoch dahingehend nachteilig, dass mit begrenztem Aufwand ausreichend gute Fälschungen entstehen können. Sicherheitsmerkmale der Stufe 3 können nur mit extrem hohem Aufwand gefälscht werden, jedoch lässt sich für deren Identifizierung in der Regel eine zumindest teilweise Zerstörung des gesicherten Dokumentes nicht vermeiden. Entsprechend steht bei der vorliegenden Erfindung die Verbesserung von Sicherheitsmerkmalen der Stufe 2 im Vordergrund. Das Aufbringen von Elektrolumineszenz- Anordnungen (EL- Anordnungen) - im Folgenden auch als EL-Leuchten oder EL-Lampen bezeichnet - auf verschiedenen Substraten ist eine seit Jahrzehnten existierende Technologie. Üblicherweise werden EL-Leuchten auf Kunststofffolien oder Glassubstraten aufgedruckt, wobei für den Einsatz in flexiblen Anwendungen als Substrate Kunststofffolien im Vordergrund stehen. Die besonderen Merkmale von EL-Anordnungen - auch als EL-Leuchte bezeichnet - sind eine gleichmäßige Lichtstärke über die gesamte Leuchtfläche, geringe Stromaufnahme und nahezu keine Wärmeentwicklung. Die Speisung mit Strom muss über eine Wechselstromquelle erfolgen.
Auf Kunststoffsubstrate aufgedruckte EL-Anordnungen sind in der Literatur bereits für viele unterschiedlichste Anwendungen beschrieben, jedoch wurde bisher an keiner Stelle beschrieben, wie mit einer solchen Anordnung auf einfache Weise ein Sicherheitsmerkmal in Sicherheitsund/oder Wertdokument eingebracht oder auf einfache Weise gegebenenfalls eine verborgene Information in einem Sicherheits- und/oder Wertdokument sichtbar gemacht werden kann.
Problematisch ist diesbezüglich insbesondere die Laminierfähigkeit der EL-Anordnungen. Klebstofffreie Laminierverfahren werden bei der Herstellung von Sicherheits- und/oder Wertdokumenten bevorzugt, um ein späteres Öffnen des Dokuments in der Klebeschicht zu vermeiden. Daher wird unter hohem Druck und hoher Temperatur laminiert um einen vollflächigen, vorzugsweise monolithischen Verbund der Kunststoffschichten zu bewirken. Ein nachträgliches zerstörungsfreies Zerlegen der so hergestellten ID- Dokumente ist dann nicht mehr möglich. Die Lamination solcher Dokumente wird in der Regel bei einem Flächendruck von 10 bis 40 bar und einer Temperatur um 190°C durchgeführt. Der Laminierprozess kann dabei - abhängig von der Anzahl der Laminate - bis zu 20 Minuten oder ggf. auch länger dauern. Eine in ein solches Sicherheits- und/oder Wertdokument eingebrachte EL- An O rdnung mu s s , um al s Sicherheitsmerkmal fungieren zu können, derartige Laminierprozesse ohne Beeinträchtigung ihrer Funktion überstehen. Bei EL-Anordnungen mit transparenten Elektroden auf ITO-Basis (Indium- Zinn-Oxid) werden zudem Kunststofffolien vollflächig im Vakuum mit ITO gesputtert oder bedampft. Dadurch bildet die ITO-Schicht eine Schwachstelle über die später das Sicherheitsund/oder Wertdokument geöffnet werden könnte, so dass sich derartige EL-Anordnungen als Sicherheitselemente in Sicherheits- und/oder Wertdokumenten nicht eignen. Zudem bieten vollflächige ITO-Elektroden in Sicherheits- und/oder Wertdokumenten, insbesondere ID-Karten den Nachteil, dass der Verwender beim Anlegen des Dokuments an eine Wechselstromquelle einen entsprechenden Stromschlag erhalten kann, sofern das Dokument beim Anlegen an die Stromquelle an den Kanten angefasst wird.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag demnach darin, ein Sicherheits- und/oder Wertdokument bereitzustellen, welches als Sicherheitselement eine EL-Anordnung aufweist und gegebenenfalls eine verborgene Information aufweist, welche auf einfache Weise mittels einer in das Sicherheits- und/oder Wertdokument integrierten EL-Anordnung sichtbar gemacht werden kann. Dazu war es erforderlich, EL-Anordnungen aufzufinden, die b ei den Laminationsbedindungen für Sicherheits- und/oder Wertdokumente auf Kunststoffbasis nicht zerstört werden und weiterhin funktionsfähig beleiben und zudem keine sicherheitstechnischen Schwachstellen in diese Dokumente einbringen.
Diese Aufgabe wurde überraschend durch ein Sicherheits- und/oder Wertdokument gelöst, welches einen Mehrschichtaufbau enthält, wobei der Mehrschichtaufbau eine Elektrolumineszenz- Anordnung aufweist, welche wenigstens eine transparente Elektrodenschicht enthaltend wenigstens ein leitfähiges Polymer aufweist. In bevorzugten Ausführungsformen befindet sich die auf ein Kunststoffsubstrat aufgebrachte EL- Anordnung zwischen zwei transluzenten Schichten, wobei das Vorhandensein der EL-Anordnung für das bloße Auge nicht erkennbar ist, solange die EL-Anordnung nicht leuchtet.
In bevorzugten Ausführungsformen kann als zusätzliches Sicherheitselement in das Sicherheitsund/oder Wertdokument eine verborgene Information eingebracht sein, welche für das bloße Auge ebenfalls solange nicht zu erkennen ist, wie die EL-Anordnung nicht leuchtet.
Die Anwesenheit einer EL-Anordnung in einem Sicherheits- und/oder Wertdokument bietet dabei mehrere Möglichkeiten zur Verbesserung der Fälschungssicherheit dieser Dokumente. Zum Einen kann die bloße Anwesenheit der EL-Anordnung, die rein äußerlich dem Sicherheits- und/oder Wertdokument nicht anzusehen ist und erst durch Aufleuchten der EL-Anordnung erkennbar wird, als Sicherheitsmerkmal dienen. Des Weiteren können in den Aufbau eines Sicherheits- und/oder Wertdokuments Informationen verborgen integriert werden, welche nur beim Aufleuchten der EL- Anordnung sichtbar gemacht werden, ähnlich zur Sichtbarkeit eines Wasserzeichens bei Durchlicht. Weiterhin können in den Aufbau von Sicherheits- und/oder Wertdokumente Aussparungen in Form eines gewünschten Musters oder Symbols in die EL-Anordnung eingebracht werden, welche klare, transparente Bereiche in den Dokumenten darstellen, solange die EL-Anordnung nicht leuchtet, jedoch durch die lichtleitende Eigenschaft der transparenten Kunststoffe beim Aufleuchten der EL- Anordnung deutlich ausgeleuchtet werden. So können klare, transparente lichtdurchlässige Fenster in Sicherheits- und/oder Wertdokument realisiert werden, welche zusätzlich durch Aufleuchten der EL-Anordnung leuchten können. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Sicherheits- und/oder Wertdokument enthaltend einen Mehrschichtaufbau, dadurch gekennzeichnet, dass der Mehrschichtaufbau eine Elektrolumineszenz-Anordnung aufweist, welche wenigstens eine transparente Elektrodenschicht enthaltend wenigstens ein leitfähiges Polymer aufweist. Bevorzugt befindet sich die Elektrolumineszenz-Anordnung zwischen zwei transluzenten Schichten. Bei den transluzenten Schichten kann es sich unabhängig voneinander um transluzente Kunststoffschichten oder um transluzente Farbschichten handeln. Bevorzugt handelt es sich bei wenigstens einer der transluzenten Schichten um eine transluzente Kunststoffschicht, besonders bevorzugt handelt es sich bei beiden transluzenten Schichten um transluzente Kunststoffschichten. Die in das erfindungsgemäße Sicherheits- und/oder Wertdokument eingebrachte EL-Anordnung ist dabei mit bloßem Auge solange nicht erkennbar, wie sie nicht leuchtet, so dass zur Echtheitsprüfung als Hilfsmittel eine entsprechende Wechselstromquelle erforderlich ist, die eine zur Beleuchtung ausreichende Spannung liefert bzw. induziert. Beim nachträglichen Öffnen des Mehrschichtverbundes zum Zwecke einer Fälschung würde die Funktion der EL-Anordnung ganz oder teilweise zerstört. Ein komplettes Fehlen der EL-Anordnung bzw. eine vollständige oder teilweise Zerstörung deren Funktion würde eine Fälschung - auch eine solche durch vorheriges Öffnen - eindeutig zu erkennen geben. Das bloße Vorhandensein von äußerlich gegebenenfalls erkennbaren Kontaktierungen könnte sich dabei beispielsweise als Attrappe herausstellen, hinter der gar keine EL-Funktion im Sinne einer EL-Anordnung vorhanden ist. Die von der Elektrolumineszenz-Anordnung überdeckte Fläche umfasst dabei bevorzugt nur einen Teil der Fläche des Sicherheits- und/oder Wertdokuments. Besonders bevorzugt umfasst die von der Elektrolumineszenz-Anordnung überdeckte Fläche nicht die Randbereiche des Sicherheitsund/oder Wertdokuments.
Bevorzugt handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument um ein Identifikationsdokument, bevorzugt eine ID-Karte, wie z.B. einen Personalausweis, Reisepass, Führerschein, eine Bankkarte, Kreditkarte, Versicherungskarte, sonstige Ausweiskarte etc..
In bevorzugten Ausführungen der vorliegenden Erfindung kann die Elektrolumineszenz- Anordnung in einer oder mehreren, bevorzugt in einer zusammenhängenden Fläche(n) ausgebildet sein. In weiteren bevorzugten Ausführungen der vorliegenden Erfindung kann die Elektrolumineszenz- Anordnung beim Aufleuchten eine Information, bevorzugt eine Bildinformation, darstellen. Dies kann beispielsweise und bevorzugt dadurch realisiert werden, dass innerhalb der EL-Anordnung wenigstens die elektrolumineszierende Schicht in Form dieser Bildinformation vorhanden ist. Es können aber auch mehrere oder alle Schichten der EL-Anordnung in Form dieser Bildinformation vorhanden sein. Vorzugsweise ist nur die elektrolumineszierende Schicht der EL-Anordnung in Form dieser Bildinformation vorhanden In all diesen Fällen würde diese verborgene (Bild-)- Information nur bei Aufleuchten der Elektrolumineszenz-Anordnung sichtbar werden. In bevorzugten Ausführungen der vorliegenden Erfindung kann die EL-Anordnung sich im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument in unmittelbarem Kontakt mit wenigstens einer der gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten, bevorzugt Kunststoffschichten befinden. In weiteren bevorzugten Ausführungen der vorliegenden Erfindung kann die EL- Anordnung sich im erfindungs gemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument in unmittelbarem Kontakt mit beiden gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten, bevorzugt Kunststoffschichten befinden.
In weiteren b evorzugten Aus führungen der vorliegenden Erfindung kann sich im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument zwischen der EL-Anordnung und wenigstens einer der gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten, bevorzugt Kunststoffschichten wenigstens eine weitere Kunststoffschicht, bevorzugt wenigstens eine transparente Kunststoffschicht befinden.
In weiteren b evorzugten Ausführungen der vorliegenden Erfindung kann sich im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument eine oder die transparente Kunststoffschicht auf der Seite der EL-Anordnung befinden, auf der die EL-Anordnung die transparente Elektrodenschicht aufweist, und sich zwischen der transparenten Kunststoffschicht und der gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schicht, bevorzugt Kunststoffschicht auf der gleichen Seite der EL-Anordnung eine Bildinformation befinden. Die EL-Anordnung und die Bildinformation liegen in solchen Ausführungsformen der Erfindung zwar zwischen unterschiedlichen Kunststoffschichten, jedoch flächenmäßig in übereinander angeordneten Bereichen.
Dadurch, dass sich in derartigen bevorzugten Ausführungsformen die verborgene Information in Form einer Bildinformation zwischen der transparenten und einer gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schicht, bevorzugt Kunststoffschicht befindet, ist die verborgene Information durch die beiden die EL-Anordnung umgebenden transluzenten, d.h. nicht transparenten Schichten, bevorzugt Kunststoffschichten für das bloße Auge solange nicht zu erkennen, wie die EL- Anordnung nicht leuchtet. Ein Fehlen dieser Information bzw. eine Beschädigung der EL-Funktion der EL-Anordnung, welche die Information nicht oder nur teilweise sichtbar machen würde - würde eine Fälschung eindeutig zu erkennen geben. Von dem Begriff der Bildinformation ist im Rahmen der Erfindung jede Information umfasst, die in irgendeiner Form abbildbar ist. Dabei kann es sich beispielsweise um einzelne Zahlen, Zahlenkombinationen, einzelne Buchstaben, Buchstabenkombinationen, Wörter, Schriftzüge, Symbole, sich wiederholende Muster, Linienstrukturen, Ornamente, Bilder oder sonstige Abbildungen sowie Kombinationen aus diesen handeln.
Die Bildinformation kann auf unterschiedliche Weise in das erfindungsgemäße Sicherheitsund/oder Wertdokument eingebracht worden sein. Dies kann beispielsweise mittels wenigstens eines Verfahrens ausgewählt aus Druckverfahren, wie z.B. Sieb-, Ink-Jet-, Offset- oder Laserdruckverfahren etc . , oder Gravierverfahren, wie z. B . Lasergravur, o der Beschichtungs verfahren, wie z.B. Rakeln, Tauchen etc., gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Maskentechnik etc. auf eine oder mehrere zur Herstellung des Dokuments eingesetzte Bestandteile, wie z.B. Folien, aufgebracht worden sein. Bevorzugt ist die Einbringung mittels digitaler Druckverfahren, bevorzugt mittels Ink-Jet-, Laserdruckverfahren, Lasergravierverfahren, insbesondere um personalisierte Bildinformationen einbringen zu können. In bevorzugten Ausführungen der vorliegenden Erfindung können die EL-Anordnung und passgenau darüber die gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten, bevorzugt Kunststoffschichten Aussparungen aufweisen, welche durch wenigstens eine transparente Kunststoffschicht ausgefüllt werden. Die Aussparung kann die Form eines Schriftzugs oder Symbols haben, welches beim Leuchten der EL- Anordnung besonders deutlich aufleuchtet. Dadurch kann ein weiteres Sicherheitselement in das erfindungsgemäße Sicherheits- und/oder Wertdokument eingebracht werden, indem beim Leuchten der EL-Anordnung die Bereiche der Aussparungen aufgrund der lichtleitenden Eigenschaften der transparenten Kunststoffschicht(en) besonders ausgeleuchtet werden und beim Nicht-Leuchten der EL-Anordnung diese Aussparungen als klare, transparente Bereiche des Dokuments zu erkennen sind. Für den Fall, dass das Sicherheitsdokument durch eine Öffnung des Mehrschichtverbundes gefälscht worden wäre, wäre dies im Falle des Nicht-Leuchtens der EL-Anordnung an einer Trübung dieser Bereiche und folglich einer Beeinträchtigung deren Transparenz zu erkennen. Im Falle des Leuchtens der EL- Anordnung könnte eine Fälschung anhand von Fehlfunktionen in der gleichmäßigen Ausleuchtung dieser Aussparungen erkannt werden. Auch ein vollständiges Fehlen der von außen nicht sichtbaren EL-Anordnung wäre ein Zeichen für eine Fälschung des Dokuments.
Bei den gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten, vorzugsweise Kunststoffschichten im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument handelt es sich bevorzugt unabhängig voneinander um jeweils wenigstens eine transluzente, weiß, schwarz oder farbig eingefärbte oder mit Füllstoffen gefüllte Schicht, bevorzugt Kunststoffschicht. Besonders bevorzugt ist eine transluzente, mit Pigmenten weiß eingefärbte oder mit Füllstoffen gefüllte Schicht, bevorzugt Kunststoffschicht. Solche weiß eingefärbten oder mit Füllstoffen gefüllten Schichten, bevorzugt Kunststoffschichten enthalten bevorzugt Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat oder Glasfasern als Pigmente und/oder Füllstoffe. Bevorzugt handelt es sich bei den transluzenten Schichten, bevorzugt Kunststoffschichten sowie bei den zu deren Herstellung eingesetzten eingefärbten oder gefüllten Folien, Lacken oder Druckformulierungen um solche mit einer Transmission im sichtbaren Wellenlängenbereich von 380 nm bis 780 nm von kleiner 50%, bevorzugt von kleiner 35 %, besonders bevorzugt von kleiner 25 %, in ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen von kleiner als 15 %.
Die genannten Pigmente oder Füllstoffe werden vorzugsweise in Mengen von 2 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht Pigment oder Füllstoff und Kunststoffmaterial, den Kunststoffen vor der Formgebung zur Kunststoff-Folie, welche zum Beispiel durch Extrusion oder Coextrusion erfolgen kann, zugegeben. Die genannten Pigmente oder Füllstoffe sind vorzugsweise in Mengen von 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lackes oder der Druckformulierung, in den verwendeten Lacken oder Druckformulierungen enthalten.
In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann der Mehrschichtaufbau wenigstens eine weitere Kunststoffschicht enthalten, welche lasersensible Additive enthält, wobei diese Kunststoffschich(en) sich nicht zwischen den gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten befinden.
Als lasersensible Additive kommen beispielsweise sogenannte Las er-Markier- Additive in Frage, d.h. solche aus einem Absorber im Wellenlängenbereich des zu verwendenden Lasers, bevorzugt im Wellenlängenbereich von ND:YAG-Lasern (Neodym-dotierte Yttrium-Aluminium-Granat- Laser). Solche Laser-Markier- Additive und deren Verwendung in Formmassen sind beispielsweise in WO-A 2004/50766 und WO-A 2004/50767 beschrieben und werden von der Fa. DSM unter dem Markennamen Micabs® kommerziell angeboten. Weiterhin als lasersensible Additive geeignete Absorber sind Ruß, beschichtete Schichtsilikate wie z.B. in DE-A-195 22 397 beschrieben und unter den Markennamen Lazerflair® kommerziell erhältlich, antimondotiertes Zinnoxid wie z.B. in US 6,693,657 beschrieben und unter den Markennamen Mark-it™ kommerziell erhältlich sowie phosphorhaltige Zinn-Kupfer-Mischoxide wie z.B. in WO-A 2006/042714 beschrieben. Bevorzugt ist es, wenn die Korngröße des lasersensiblen Additivs im Bereich von 100 nm bis 10 μιη liegt, und besonders vorteilhaft, wenn sie im Bereich von 500 nm bis 2 μιη liegt. Ein ganz besonders bevorzugtes lasersensibles Additiv ist Ruß. Überraschend zeigte sich, dass die erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokumente nachträglich durch Lasergravur ohne Zerstörung der EL -Anordnung individualisiert, insbesondere personalisiert werden können. Die nachträgliche Individualisierung, insbesondere Personalisierung mittels Lasergravur ist umso überraschender als dass zu erwarten gewesen wäre, dass die EL- Anordnung im gelaserten Bereich teilweise aufgrund von Wärmespritzen gespalten werden würde. Die Funktionsfähigkeit der EL-Anordnung wird jedoch durch die nachträgliche Personalisierung mittels Lasergravur nicht beeinträchtigt. Dies ist insbesondere für Identifikationsdokumente, wie z.B. ID-Karten, von besonderem Interesse und daher auch besonders vorteilhaft, da diese Dokumente oftmals nach der Lamination und Ausstanzung aus dem Laminat durch Lasergravur individualisiert, insbesondere personalisiert werden, z.B. durch Einbringen von Namen und Adressdaten der Karteninhaber oder ggf. sogar Eingravieren eines personalisierenden Photos des Karteninhabers.
Der erfindungsgemäße Mehrschichtaufbau kann eine oder mehrere weitere zusätzliche Schicht(en), vorzugsweise Kunststoffschichten, aufweisen, über die beispielsweise weitere Informationen in das Sicherheits- oder Wertdokument, bevorzugt Identifikationsdokument eingebracht werden. Solche Informationen können beispielweise mittels wenigstens eines der o.g. Verfahren, bevorzugt wenigstens eines der o.g. Druckverfahren aufgebracht sein. Die Informationen können bevorzugt dekorativer Art oder individualisierender Art, wie z.B. Namen, Adressen, Photos etc. darstellen. Die mit den Informationen versehenden Kunststoffschicht(en) befinden sich bevorzugt nicht zwischen den gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten. Die Informationen befinden sich bevorzugt auf der jeweils nach außen gerichteten Seite der Kunststoffschich(en).
So kann der Mehrschichtaufbau in bevorzugten Ausführungsformen wenigstens eine weitere Kunststoffschicht auf der nach außen gerichteten Seite wenigstens einer der gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten, bevorzugt Kunststoffschichten aufweisen, welcher mittels wenigstens eines Druckverfahrens aufgebrachte Informationen auf der jeweils nach außen gerichteten Seite aufweist.
Der erfindungsgemäße Mehrschichtaufbau kann eine oder mehrere weitere zusätzliche Schicht(en), vorzugsweise Kunststoffschichten aufweisen, die z.B. dem Schutz des Sicherheits- und/oder Wertdokuments dienen. Dabei kann es sich z.B. um kratzfest ausgerüstete, antistatisch ausgerüstete und/oder IR-reflektierend ausgerüstete Schichten handeln.
Die erfindungsgemäß vorhandenen Kunststoffschichten weisen bevorzugt jeweils eine Dicke von 20 μιη bis 850 μιη auf, wobei die einzelnen Kunststoffschichten gleiche oder unterschiedliche Schichtdicken aufweisen können. Für die transparenten Kunststoffschichten sind jeweils Schichtdicken von 30 μιη bis 300 μιη besonders bevorzugt. Für die gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Kunststoffschichten sind Schichtdicken von 50 μιη bis 600 μιη besonders bevorzugt. Für die gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten, welche mittels Lacken oder Druckformulierungen aufgebracht werden, sind auch kleinere Schichtdicken von beispielsweise 5 μιη bis 100 μηι, besonders bevorzugt von 10 μιη bis 50 μιη möglich und können besonders bevorzugt sein. Die im erfindungsgemäßen Mehrschichtaufbau enthaltenen Kunststoffschichten enthalten bevorzugt wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff.
Als thermoplastische Kunststoffe für die Kunststoffschichten kommen unabhängig voneinander thermoplastische Kunststoffe ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen in Frage. Für bestimmte Anwendungen kann es vorteilhaft sein, einen transparenten thermoplastischen Kunststoff einzusetzen. In besonders bevorzugten Ausführungsformen können die genannten Kunststoffschichten wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus den vorangehend genannten Gruppen übereinstimmend aufweisen.
Besonders geeignete thermoplastische Kunststoffe sind Polycarbonate oder Copolycarbonate auf Basis von Diphenolen, Poly- oder Copolyacrylate und Poly- oder Copolymethacrylate wie beispielhaft und vorzugsweise Polymethylmethacrylat, Poly- oder Copolymere mit Styrol wie beispielhaft und vorzugsweise transparentes Polystyrol oder Polystyrolacrylnitril (SAN), transparente thermoplastische Polyurethane, sowie Polyolefme, wie beispielhaft und vorzugsweise transparente Polypropylentypen oder Polyolefine auf der Basis von cyclischen Olefinen (z.B. TOPAS®, Hoechst), Poly- oder Copolykondensate der Terephthalsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Poly- oder Copolyethylenterephthalat (PET oder CoPET), glycol-modifiziertes PET (PETG) oder Poly- oder Copolybutylenterephthalat (PBT oder CoPBT) oder Mischungen aus den vorangehend genannten.
Ganz besonders bevorzugt sind Polycarbonate oder Copolycarbonate, insbesondere mit mittleren Molekulargewichten Mw von 500 bis 100 000, bevorzugt von 10 000 bis 80 000, besonders bevorzugt von 15 000 bis 40 000 oder Blends enthaltend wenigstens ein solches Polycarbonat oder Copolycarbonat. Weiterhin bevorzugt sind auch Blends der vorgenannten Polycarbonate oder Copolycarbonate mit wenigstens einem Poly- oder Copolykondensat der Terephthalsäure, insbesondere wenigstens einem solchen Poly- oder Copolykondensat der Terephthalsäure mit mittleren Molekulargewichten Mw von 10.000 bis 200.000, bevorzugt von 26.000 bis 120.000. In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung handelt es sich bei dem Blend um einen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat. Bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat kann es sich bevorzugt um einen solchen mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat, vorzugsweise mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% Polybutylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat um einen solchen mit 20 bis 85 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat, vorzugsweise mit 20 bis 85 Gew.-% Polycarbonat und 80 bis 15 Gew.- % Polybutylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Ganz besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat um einen solchen mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat, vorzugsweise mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% Polybutylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren.
Als Polycarbonate oder Copolycarbonate eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen besonders aromatische Polycarbonate oder Copolycarbonate.
Die Polycarbonate oder Copolycarbonate können in bekannter Weise linear oder verzweigt sein. Die Herstellung dieser Polycarbonate kann in bekannter Weise aus Diphenolen, Kohlensäurederivaten, gegebenenfalls Kettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigern erfolgen. Einzelheiten der Herstellung von Polycarbonaten sind in vielen Patentschriften seit etwa 40 Jahren niedergelegt. Beispielhaft sei hier nur auf Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, auf D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of
Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, Seiten 648-718 und schließlich auf Dres. U. Grigo, K. Kirchner und P. R. Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299 verwiesen. Geeignete Diphenole können beispielsweise Dihydroxyarylverbindungen der allgemeinen Formel (I) sein,
HO-Z-OH (I)
worin Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 34 C-Atomen ist, der einen oder mehrere gegebenenfalls substituierte aromatische Kerne und aliphatische oder cycloaliphatische Reste bzw. Alkylaryle oder
Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.
Besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4- hydroxyphenyl)-diphenyl-methan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)- 1 -phenyl-ethan, Bis-(4- hydroxyphenyl)- 1 -(1 -naphthyl)-ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)- 1 -(2-naphthyl)-ethan, 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1 , 1 -Bis-(4- hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1 , 1 -Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1 , 1 -Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan, 1 , 1 '-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzol und 1,1'- Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-diisopropyl-benzol.
Ganz besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)-propan und 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolycarbonat kann unter Verwendung von l,l-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan hergestellt werden.
Geeignete Kohlensäurederivate können beispielsweise Diarylcarbonate der allgemeinen Formel (II) sein,
Figure imgf000012_0001
worin
R, R' und R" unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl stehen, R weiterhin auch -COO-R'" bedeuten kann, wobei R'" für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl steht.
Besonders bevorzugte Diarylverbindungen sind Diphenylcarbonat, 4-tert-Butylphenyl-phenyl- carbonat, Di-(4-tert-butylphenyl)-carbonat, Biphenyl-4-yl-phenyl-carbonat, Di-(biphenyl-4-yl)- carbonat, 4-( 1 -Methyl- 1 -phenylethyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di- [4-( 1 -methyl- 1 -phenylethyl)- phenylj-carbonat und Di-(methylsalicylat)-carbonat.
Ganz besonders bevorzugt ist Diphenylcarbonat.
Es können sowohl ein Diarylcarbonat als auch verschiedene Diarylcarbonate verwendet werden.
Zur Steuerung bzw. Veränderung der Endgruppen können zusätzlich beispielsweise eine oder mehrere Monohydroxyarylverbindung(en) als Kettenabbrecher eingesetzt werden, die nicht zur Herstellung des oder der verwendeten Diarylcarbonat(e) verwendet wurde(n). Dabei kann es sich um solche der allgemeinen Formel (III) handeln,
Figure imgf000013_0001
wobei
RA für lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl, C6-C34-Aryl oder für -COO- RD steht, wobei RD für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34- Alkylaryl oder C6-C34-Aryl steht, und
RB, Rc unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl stehen.
Bevorzugt sind 4-tert-Butylphenol, 4-iso-Octylphenol und 3-Pentadecylphenol.
Geeignete Verzweiger können Verbindungen mit drei und mehr funktionellen Gruppen, vorzugsweise solche mit drei oder mehr Hydroxylgruppen.
Bevorzugte Verzweiger sind 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol und 1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan.
Als Poly- oder Copolykondensate der Terephthalsäure eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung Polyalkylenterephthalate. Geeignete Polyalkylenterephthalate sind beispielsweise Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren reaktionsfähigen Derivaten (z. B . Dimethylestern oder Anhydriden) und aliphatischen, cylcoaliphatischen oder araliphatischen Diolen und Mischungen dieser Reaktionsprodukte.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus Terephthalsäure (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) und aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 10 C-Atomen nach bekannten Methoden herstellen (Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, S. 695 ff, Karl-Hanser- Verlag, München 1973).
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise 90 Mol-% Terephthalsäurereste , bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente, und mindestens 80 Mol-%>, vorzugsweise mindestens 90 Mol-%> Ethylenglykol- und/oder Butandiol-l,4-Reste, bezogen auf die Diolkomponente.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol-%> Reste anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie beispielsweise Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Bernstein-, Adipin-, Sebacinsäure, Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure. Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylen- bzw. Butandiol-l,4-glykol- Resten bis zu 20 Mol-% anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphatischer Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z. B. Reste von Propandiol-1,3, 2-Ethylpropandiol-l,3, Neopentylglykol, Pentan-diol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexan-dimethanol-1,4, 3- Methylpentandio 1-2,4, 2-Methylpentandio 1-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-l,3 und 2- Ethylhexandiol-1,6, 2,2-Diethylpropandiol-l,3, Hexandiol-2,5, l,4-Di-([beta]-hydroxyethoxy)- benzol, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-l,l,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2- Bis-(3-[beta]-hydroxyethoxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (vgl. DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932). Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäuren, wie sie z. B. in der DE-OS 19 00 270 und der US-PS 3 692 744 beschrieben sind, verzweigt werden. Beispiele bevorzugter Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellitsäure, Trimethylolethan und -propan und Pentaerythrit. Vorzugsweise wird nicht mehr als 1 Mol-% des Verzweigungsmittels, bezogen auf die Säurekomponente, verwendet.
Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind, und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copolyester, die aus mindestens zwei der obengenannten Säurekomponenten und/oder aus mindestens zwei der obengenannten Alkoholkomponenten hergestellt sind, besonders bevorzugte Copolyester sind Poly- (ethylenglykol/butandiol- 1 ,4)-terephthalate.
Die als Komponente vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate besitzen bevorzugt eine intrinsische Viskosität von ca. 0,4 bis 1 ,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1 :1 Gew. -Teile) bei 25°C. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Kunststoffschichten, und alle zusätzlich vorhandenen transparenten Kunststoffschichten wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bildet der Mehrschichtaufbau in den Bereichen, in denen die Kunststoffschichten direkten Kontakt zueinander aufweisen, einen monolithischen Schichtverbund. Ein solcher monolithischer Schichtverbund bietet besonderen Schutz gegen nachträgliches, zerstörungsfreies Auftrennen des Schichtverbundes.
Für den Fall, dass es sich bei den Kunststoffen der einzelnen Kunststoffschichten um gleiche oder ähnliche Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische handelt, insbesondere für den Fall eines monolithischen Schichtverbundes, sind unter einzelnen Schichten die Teile des Schichtverbundes zu verstehen, die bei der Herstellung des Mehrschichtverbundes aus verschiedenen Komponenten, z.B. verschiedenen Folien, zum Schichtverbund beigesteuert wurden.
Die in das erfindungsgemäße Sicherheits- und/oder Wertdokument eingebrachte Elektrolumineszenz-Anordung (EL- Anordnung) weist bevorzugt wenigstens eine voll- oder teilflächige transparente Elektrodenschicht (1), darauf aufgebracht voll- oder teilflächig wenigstens eine Leuchtschicht (2) (Elektro lumineszenz-Schicht) darauf aufgebracht voll- oder teilflächig wenigstens eine Isolationsschicht (3) (dielektrische Schicht) darauf aufgebracht voll- oder teilflächig wenigstens eine weitere Elektrodenschicht (4), welche optional ebenfalls transparent sein kann, und - elektrische Anschlüsse (5) zur Kontaktierung der Elektroden und/oder wenigstens eine Induktionsspule und wenigstens einen Inverter auf.
Die erfindungsgemäß verwendete EL-Anordnung weist eine erste voll- oder teilflächige, bevorzugt teilflächige transparente Elektrodenschicht (1) - auch Frontelektrode genannt - und eine zweite voll- oder teilflächige, bevorzugt teilflächige Elektrodenschicht (4) - auch Rückelektrode genannt - auf.
Unter dem Ausdruck transparent ist im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Elektrode zu verstehen, die aus einem Material aufgebaut ist, welches eine Transmission von im Allgemeinen mehr als 60 %, vorzugsweise mehr als 70 %, besonders bevorzugt mehr als 80 %, speziell mehr als 90%, aufweist. Die Rückelektrode (4) der EL-Anordnung, welche beispielsweise auf der Oberseite des Druckerzeugnisses vorgesehen sein kann, muss nicht zwingend transparent ausgebildet sein.
Die transparente Frontelektrode enthält erfindungsgemäß wenigstens ein leitfähiges Polymer. Bei dem leitfähigen Polymer handelt es sieht bevorzugt um ein intrinsisch leitfähiges Polymer, besonders bevorzugt um wenigstens ein solches ausgewählt aus gegebenenfalls substituierten Polythiophenen, Polyanilinen oder Polypyrrolen handelt. Ganz besonders bevorzugt sind gegebenenfalls substituierte Polythiophene.
In bevorzugten Ausführungsformen sind sowohl die erste als auch die zweite Elektrodenschicht transparent. In weiteren bevorzugten Ausführungsformen weist auch die zweite Elektrodenschicht wenigstens ein leitfähiges Polymer auf.
In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei wenigstens einem gegebenenfalls substituierten Polythiophen um ein solches mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (IV),
worin
A für einen gegebenenfalls substituierten Ci-C5-Alkylenrest steht,
R für einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Ci-Cig-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten C5-Ci2-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Ce- Ci4-Arylrest, einen gegebenenfalls substituierten C7-Ci8-Aralkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Ci-C4-Hydroxyalkylrest oder einen Hydroxylrest steht, x für eine ganze Zahl von 0 bis 8 steht und für den Fall, dass mehrere Reste R an A gebunden sind, diese gleich oder unterschiedlich sein können.
Die allgemeine Formel (IV) ist im Rahmen der Erfindung so zu verstehen, dass x Substituenten R an den Alkylenrest A gebunden sein können. Besonders bevorzugt sind Polythiophene mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (IV), worin A für einen gegebenenfalls substituierten C2-C3-Alkylenrest und x für 0 oder 1 steht. Ganz besonders bevorzugt als leitfähiges Polymer ist Poly(3,4-ethylendioxythiophen), das gegebenenfalls substituiert sein kann. Unter dem Präfix Poly- ist hinsichtlich der leitfähigen Polymere, insbesondere Polythiophene im Rahmen der Erfindung zu verstehen, dass mehr als eine gleiche oder verschiedene wiederkehrende Einheit im Polymeren bzw. Polythiophen enthalten ist. Die Polythiophene enthalten insgesamt n wiederkehrende Einheiten der allgemeinen Formel (IV), wobei n eine ganze Zahl von 2 bis 2000, bevorzugt 2 bis 100, ist. Die wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (IV) können innerhalb eines Polythiophens jeweils gleich oder verschieden sein. Bevorzugt sind Polythiophene mit jeweils gleichen wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (IV).
An den Endgruppen tragen die Polythiophene bevorzugt jeweils H.
Als gegebenenfalls weitere Substituenten der Reste A und/oder der Reste R kommen im Rahmen der Erfindung zahlreiche organische Gruppen in Frage, beispielsweise Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkoxy, Halogen-, Ether-, Thioether-, Disulfid-, Sulfoxid-, Sulfon-, Sulfonat-, Amino-, Aldehyd-, Keto-, Carbonsäureester-, Carbonsäure-, Carbonat-, Carboxylat-, Cyano-, Alkylsilan- und Alkoxysilangruppen sowie Carboxylamidgruppen.
Als Substituenten für Polyanilin oder Polypyrrol kommen beispielsweise die oben aufgeführten Reste A und R und/oder die weiteren Substituenten der Reste A und R in Frage. Bevorzugt sind unsubstituierte Polyaniline.
Die Polythiophene können neutral oder kationisch sein. In bevorzugten Ausführungsformen sind sie kationisch, wobei sich „kationisch" nur auf die Ladungen bezieht, die auf der Polythiophenhauptkette sitzen. Je nach Substituent an den Resten R können die Polythiophene positive und negative Ladungen in der Struktureinheit tragen, wobei sich die positiven Ladungen auf der Polythiophenhauptkette und die negativen Ladungen gegebenenfalls an den durch Sulfonat- oder Carboxylatgruppen substituierten Resten R befinden. Dabei können die positiven Ladungen der Polythiophenhauptkette zum Teil oder vollständig durch die gegebenenfalls vorhandenen anionischen Gruppen an den Resten R abgesättigt werden. Insgesamt betrachtet können die Polythiophene in diesen Fällen kationisch, neutral oder sogar anionisch sein. Dennoch werden sie im Rahmen der Erfindung alle als kationische Polythiophene betrachtet, da die positiven Ladungen auf der Polythiophenhauptkette maßgeblich sind. Die positiven Ladungen sind in den Formeln nicht dargestellt, da ihre genaue Zahl und Position nicht einwandfrei feststellbar sind. Die Anzahl der positiven Ladungen beträgt jedoch mindestens 1 und höchstens n, wobei n die Gesamtanzahl aller wiederkehrenden Einheiten (gleicher oder unterschiedlicher) innerhalb des Polythiophens ist. Zur Kompensation der positiven Ladung, soweit dies nicht bereits durch die gegebenenfalls Sulfonat- oder Carboxylat-substituierten und somit negativ geladenen Reste R erfolgt, benötigen die kationischen Polythiophene Anionen als Gegenionen.
Gegenionen können monomere oder polymere Anionen, letztere im Folgenden auch als Polyanio- nen bezeichnet, sein.
Polymere Anionen sind gegenüber monomeren Anionen bevorzugt, da sie zur Filmbildung beitragen und aufgrund ihrer Größe zu thermisch stabileren elektrisch leitfähigen Filmen führen.
Polymere Anionen können hier beispielsweise Anionen polymerer Carbonsäuren, wie Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäure oder Polymaleinsäuren, oder polymerer Sulfonsäuren, wie Polystyrolsulfonsäuren und Polyvinylsulfonsäuren. Diese Polycarbon- und -sulfonsäuren können auch Copolymere von Vinylcarbon- und Vinylsulfonsäuren mit anderen polymerisierbaren Monomeren, wie Acrylsäureestern und Styrol, sein. Bevorzugt ist als polymeres Anion ein Anion einer polymeren Carbon- oder Sulfonsäure. Besonders bevorzugt als polymeres Anion ist das Anion der Polystyrolsulfonsäure (PSS). Das Molekulargewicht der die Polyanionen liefernden Polysäuren beträgt vorzugsweise 1 000 bis 2 000 000, besonders bevorzugt 2 000 bis 500 000. Die Polysäuren oder ihre Alkalisalze sind im Handel erhältlich, z.B. Polystyrolsulfonsäuren und Polyacrylsäuren..
Bevorzugt als monomere Anionen sind die Anionen der p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure oder Camphersulfonsäure. Kationische Polythiophene, die zur Ladungskompensation Anionen als Gegenionen enthalten, werden in der Fachwelt auch oft als Polythiophen/(Poly-)Anion-Komplexe bezeichnet.
Erfindungsgemäß können zur Herstellung der transparenten Elektrodenschichten Druckpasten mit intrinsisch leitfähigen Polymeren verwendet werden, aus welchen voll- oder teilflächige Elektroden mittels Druckverfahren erzeugt werden. Sie sind weitgehend beliebig strukturiert applizierbar, und zwar auch auf strukturierten Oberflächen. Ferner bieten sie eine relativ gute Laminierbarkeit.
Diese Elektrodenmaterialien können beispielsweise mittels Siebdruck, Rakeln, Spritzen, Sprühen, Streichen gegebenenfalls unter Verwendung von Maskentechnik sowie mittels digitaler Drucktechniken, wie z.B. Ink- Jet-Druckverfahren, auf entsprechende Trägermaterialien (Substrate) aufgebracht werden, wobei bevorzugt anschließend bei geringen Temperaturen von beispielsweise 80 bis 120 °C getrocknet wird. Bevorzugtes Verfahren ist das Aufbringen mittels Siebdruck.
Intrinsich leitfähige Polymere sind in Form von Dispersionen oder Druckformulierungen kommerziell erhältlich. Im Rahmen der Erfindung sind beispielsweise Dispersionen enthaltend Poly-(3,4-ethylendioxythiophen) als leitfähiges Polythiophen zur Herstellung der leitfähigen Elektrodenschicht (1) besonders geeignet, welche unter anderem unter dem Markennamen Clevios® (Clevios Deutschland GmbH) vertrieben werden. Erfindungsgemäß bevorzugt werden zur Formulierung einer Druckpaste zur Herstellung der transparenten Elektrodenschicht (1) 10 bis 90 Gew.- %, bevorzugt 20 bis 80 Gew.- %, besonders bevorzugt 30 bis 65 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Druckpaste, Clevios® P, Clevios® PH, Clevios® P AG, Clevios® P HCV4, Clevios® P HS, Clevios® PH 500, Clevios® PH 510 oder beliebige Mischungen davon verwendet. Als Lösemittel können Dimethylsulfoxid (DMSO), Ν,Ν-Dimethylformamid, N,N- Dimethylacetamid, Ethylenglykol, Glycerin, Sorbitol, Methanol, Ethanol, Isopropanol, N-Propanol, Acton, Methylethylketon, Dimethylaminoethanol, Wasser oder Gemische aus zwei oder drei oder mehreren der genannten Lösemittel verwendet werden. Die Menge an Lösemittel kann in der Druckpaste in weiten Bereichen variieren. So können in einer Formulierung einer Paste 55 bis 60 Gew.-% Lösemittel enthalten sein, während in einer anderen Formulierung etwa 35 bis 45 Gew.-% eines Lösemittelgemischs aus zwei oder mehr Lösemitteln verwendet werden. Weiterhin können als Grenzflächenadditiv und Haftaktivator Silquest® AI 87, Neo Rez R986, Dynol 604 und/oder
Mischungen aus zwei oder mehreren dieser Substanzen enthalten sein. Deren Menge kann 0,1 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Druckpaste, betragen. Als Bindemittel können in der Formulierung beispielsweise Bayderm® Finish 85 UD, Bayhydrol® PR340/1, Bayhydrol® PR135 oder beliebige Mischungen davon, vorzugsweise in Mengen von etwa 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 5 Gew.-%, enthalten sein. Bei den eingesetzten Polyurethandispersionen, die nach dem Trocknen der Schicht das Bindemittel für die Leitschicht bilden, handelt es sich vorzugsweise um wässrige Polyurethandispersionen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Formulierungen von Druckpasten zur Herstellung transparenten Elektrodenschicht (1) enthalten:
Substanz Gehalt/ Gehalt/ Gehalt/ Gehalt/ Gehalt/ Gehalt/
Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-%
Clevios® P HS 33 48 40 42,2 33 40
Silquest® AI 87 0,4 0,5 1,2 1,0 0,4 1,2
N-Methylpyrrolidon 23,7 14,4 10,3 13,3 23,7 10,3
Diethylenglykol 26,3 20,7 30,0 25,4 26,3 30,0
Proglyde/DMM 12,6 12,4 14,5 13,6 12,6 14,5
Bayderm® Finish 85 4,0 4,0 4,0 4,5
UD (Lanxess)
Bayhydrol® P340/1 - - - - 4,0 4,0 Bei der Rückelektrode (4) handelt es sich - wie bei der transparenten Elektrode - um eine teil- oder vollflächige, bevorzugt teilflächige Elektrodenschicht, die jedoch nicht transparent sein muss. Diese ist im Allgemeinen auf die Isolationsschicht (3) - wenn sie vorhanden ist - aufgebracht. Falls keine Isolationsschicht (3) vorhanden ist, ist die Rückelektrode (4) auf die Leuchtschicht (2) aufgebracht. In einer alternativen, inversen Ausführungsform kann die Rückelektrode auch auf der ersten Kunststoffschicht (Substrat der EL-Anordnung) aufgebracht sein.
Die Rückelektrode ist im Allgemeinen aus elektrisch leitenden Materialien auf anorganischer oder organischer Basis aufgebaut, beispielsweise enthaltend Metalle wie Silber, Kohlenstoff und/oder intrinsisch leitfähige Polymere, wobei bevorzugt solche Materialien eingesetzt werden, die während der Lamination nicht beschädigt werden und teilflächig aufgebracht werden können.
Erfindungsgemäß können zur Herstellung der transparenten Elektrodenschichten Druckpasten mit Metallen wie Silber, Kohlenstoff, ITO, ATO (Antimon-Zinn-Oxid-Siebdruckschichten), sowie unabhängig von dem Material der transparenten Frontelektrode (1) mit den bereits vorangehend genannten für die transparente Frontelektrode (1) geeigneten Materialien verwendet werden, aus welchen voll- oder teilflächige Elektroden mittels den für die Frontelektrode genannten Druckverfahren erzeugt werden können. Die vorstehend für die transparente Frontelektrode (1) geeigneten Materialien können für die Rückelektrode zur Verbesserung der elektrischen Leitfähigkeit mit Metallen wie Silber oder nichtmetallischen elektrisch leitfähigen Zusätzen wie Kohlenstoff versetzt werden und/oder mit einer Lage aus diesen Materialien ergänzt werden können. Die Formulierungen der Druckpasten für die Frontelektrode (1) und die Rückelektrode (4) können verschieden oder auch gleich sein. Die Formulierung der Druckpaste für die Rückelektrode (4) kann in besonders bevorzugten Aus führungs formen der für die transparente Frontelektrode entsprechen. In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform kann die Rückelektrode mit Graphit gefüllt sein. Für die Rückelektrode kommen daher beispielsweise auch die für die Frontelektrode genannten Druckformulierungen in Frage, denen zusätzlich Graphit zugegeben wurde.
Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugte Formulierung einer Druckpaste zur Herstellung der Rückelektrode (4) enthält:
Substanz Gehalt / Gehalt / Gehalt / Gehalt / Gehalt /
Gew. % Gew. % Gew. % Gew. % Gew. %
Clevios® P HS 58,0 50,7 64,0 58,0 50,7
Silquest® AI 87 2,0 1,0 1,6 2,0 1,0
N-Methylpyrrolidon 17,0 12,1 14,8 17,0 12,1
Diethylenglykol 10,0 23,5 5,9 10,0 23,5
Proglyde/DMM 10,0 8,6 10,2 10,0 8,6 Bayderm® Finish 85 3,0 4,1 3,5
UD (Lanxess)
Bayhydrol® P340/1 - - - 3,0 4,1
Die EL-Anordnung weist wenigstens eine Isolationsschicht (3) - auch dielektrische Schicht genannt - auf, welche zwischen der Rückelektrode (4) und der Leuchtschicht (2) - auch Elektrolumineszenz-Schicht genannt - oder im alternativen, inversen Aufbau zwischen der Frontelektrode (1) und der Leuchtschicht (2) angeordnet sein kann. Auch EL-Anordnungen, die sowohl zwischen der Rückelektrode (4) und der Leuchtschicht (2) als auch zwischen der Frontelektrode (1) und der Leuchtschicht (2) jeweils wenigstens eine Isolationsschicht (3) aufweisen, sind im Rahmen der Erfindung möglich und Gegenstand einer besonderen Ausführungsform. Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind auch EL-Anordnungen, die zusätzlich eine oder mehrere weitere Isolationsschicht(en) (3) - gegebenenfalls alternierend mit einer oder mehreren zusätzlichen Leuchtschicht(en) (2) - aufweisen.
Entsprechende dielektrische Schichten sind dem Fachmann bekannt. Entsprechende Schichten weisen häufig hoch dielektrisch wirkende Pulver (Füllstoffe) wie beispielsweise Bariumtitanat auf, welche vorzugsweise in fluorhaltigen Kunststoffen oder in auf Cyan basierenden Harzen dispergiert sind. Beispiele für besonders geeignete Teilchen sind Bariumtitanat-Teilchen im
Bereich von bevorzugt 1,0 bis 2,0 μιη. Diese können bei einem hohen Füllgrad eine relative Dielektrizitätskonstante von bis zu 100 ergeben.
Die dielektrische Schicht weist bevorzugt eine Dicke von im Allgemeinen 1 bis 50 μιη, vorzugsweise 2 bis 40 μηι, besonders bevorzugt 5 bis 25 μηι, speziell 8 bis 15 μιη auf. Das Elektrolumineszenz-Element kann in einer weiteren Ausführungsform auch zusätzlich noch eine weitere dielektrische Schicht auf der jeweiligen dielektrischen Schicht zwischen der Rückelektrode (4) und der Leuchtschicht (2) und/oder der dielektrischen Schicht zwischen der Frontelektrode (1) und der Leuchtschicht (2) aufweisen. Dabei werden die jeweils beiden dielektrischen Schichten übereinander angeordnet und verbessern zusammen die Isolationswirkung. Die Verwendung einer solchen jeweiligen weiteren dielektrischen Schicht kann von der Qualität und Pinhole-Freiheit der ersten dielektrischen Schicht abhängen.
Die dielektrische Schicht enthält bevorzugt wenigstens einen dielektrisch wirkenden Füllstoff. Als Füllstoffe werden anorganische Isolationsmaterialien verwendet, die dem Fachmann aus der Literatur bekannt sind, beispielsweise: BaTi03, SrTiOs, KNbC>3, PbTiOs, LaTaC>3, LiNb03, GeTe, Mg2Ti04, Bi2(Ti03)3, NiTi03, CaTi03, ZnTi03, Zn2Ti04, BaSn03, Bi(Sn03)3, CaSn03, PbSn03,
MgSn03, SrSn03, ZnSn03, BaZr03, CaZr03, PbZr03, MgZr03, SrZr03, ZnZr03. oder Mischungen von zwei oder mehreren dieser Füllstoffe. Erfindungsgemäß bevorzugt als Füllstoff sind BaTi03 oder PbZr03 oder Mischungen daraus, vorzugsweise in Füllmengen von 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt von 40 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Paste, in der Paste zur Herstellung der Isolationsschicht.
Die dielektrische Schicht enthält bevorzugt wenigstens ein Bindemittel. Als Bindemittel für diese Schicht können Ein- oder bevorzugt Zweikomponentenpolyurethansysteme, bevorzugt der Bayer MaterialScience AG, wiederum besonders bevorzugt Desmodur® und Desmophen® oder die Lackrohstoffe der Lupranate-, Lupranol-, Pluracol- oder Lupraphen-Reihen der BASF AG; der Degussa AG (Evonik), vorzugsweise Vestanat, wiederum besonders bevorzugt Vestanat T und B; oder der Dow Chemical Company, wiederum bevorzugt Vorastar; verwendet werden. Weiterhin können auch hochflexible Bindemittel, zum Beispiel solche auf Basis von PMMA, PVA, insbesondere Mowiol und Poval von Kuraray Europe GmbH bzw. Kuraray Specialties Europe GmbH oder Polyviol von Wacker AG, oder PVB, inbesondere Mowital von Kuraray Europe GmbH bzw. Kuraray Specialties Europe GmbH (B 20 H, B 30 T, B 30 H, B 30 HH, B 45 H, B 60 T, B 60 H, B 60 HH, B 75 H) oder Pioloform, insbeondere Pioloform BR18, BMI 8 oder BT18, von Wacker AG, eingesetzt werden.
Als Lösemittel für die zur Herstellung der dielektrischen Schicht verwendeten Druckpasten können beispielsweise Ethylacetat, Butylacetat, l-Methoxypropylacetat-2, Toluol, Xylol, Solvesso 100, Shellsol A oder Mischungen aus zwei oder mehrere dieser Lösemittel verwendet werden. Bei Verwendung von zum Beispiel PVB als Bindemittel ferner Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol, 1 -Methoxypropanol-2, Butylglykol, Methoxybutanol, Dowanol, Methoxypropylacetat, Methylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Butoxyl, Glykolsäure-n- butylester. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Toluol, Xylol, Hexan, Cyclohexan, Heptan sowie Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Lösungsmittel in Mengen von 1 bis 30 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse der Paste, bevorzugt 2 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%. Weiterhin können noch Additive wie Verlaufsmittel und Rheologieadditvie zur Verbesserung der Eigenschaften zugefügt werden. Beispiele für Verlaufsmittel sind Additol® XL480 in Butoxyl in einem Mischungsverhältnis von 40:60 bis 60:40.
Im Falle von mehreren dielektrischen Schichten in der EL-Anordnung können diese einen oder mehrere gleiche oder unterschiedliche Füllstoffe und/oder ein oder mehrere, gleiche oder unterschiedliche Bindemittel und/oder Additive aufweisen, sowie die Druckpasten zu deren Herstellung ein oder mehrere, gleiche oder unterschiedliche Lösemittel enthalten.
Besonders bevorzugte Formulierungen einer Druckpaste zur Herstellung der dielektrischen Schicht (3) enthalten:
Substanz Gehalt / Gehalt / Gehalt / Gehalt / Gehalt / Gehalt /
Gew. % Gew. % Gew. % Gew. % Gew. % Gew. % BaTi03 50 50 50 55 55 56,6
Desmophen® 1800 25 25 25 22,5 22,5 20,3
Desmodur® L67 MPA/X 14 14 14 11,4 11,4 12,5
Ethoxypropylacetat 8,7 0 4 0 8,6 7,6
Methoxypropylacetat 0 8,7 4,7 8,6 0 0
Additol® XL 48 0 ( 5 0 2,3 2,3 2,3 2,5 2,5 3,0
Gew.- % in Butoxyl)
Substanz Gehalt / Gehalt / Gehalt / Gehalt / Gehalt / Gehalt /
Gew. % Gew. % Gew. % Gew. % Gew. % Gew. %
BaTi03 59,9 59,9 55 60,2 50 55,3
Desmophen® 1800 19,9 19,9 22,5 - 25 20,1
Desmodur® L67 MPA/X 11,2 11,2 12 - 13,7 9,4
Ethoxypropylacetat 5,7 0 8 10,3 9 13,7
Methoxypropylacetat 0 5,7 - - - -
Additol® X L 4 8 0 i n 3,3 3,3 2,5 2,9 2,3 1,5
Butoxyl 50%
Desmophen 670 - - - 14,3 - -
Desmodur N75MPA - - - 12,3 - -
Die EL-Anordnnug enthält wenigstens eine Leuchtschicht (2) (Elektrolumineszenz-Schicht).
Die mindestens eine Elektroluminezenz-Schicht - auch als EL-Schicht bezeichnet - kann zwischen der Frontelektrode und einer dielektrischen Schicht oder zwischen zwei dielektrischen Schichten angeordnet. Dabei kann die EL-Schicht unmittelbar im Anschluss an die dielektrische(n) Schicht(en) angeordnet sein oder es können gegebenenfalls eine oder mehrere weitere Schichten zwischen der oder den dielektrischen Schicht(en) und der EL-Schicht angeordnet sein. Bevorzugt ist die EL-Schicht unmittelbar im Anschluss an die dielektrische(n) Schicht(en) angeordnet. Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind auch EL -Anordnungen, die zusätzlich eine oder mehrere weitere EL-Schicht(en) - gegebenenfalls alternierend mit einer oder mehreren zusätzlichen Isolationsschicht(en) (3) - aufweisen. Es sind demnach auch EL- Anordnungen möglich und Gegenstand einer möglichen Ausführungsform der Erfindung, in denen zwischen der Frontelekrode und der Rückelektrode drei dielektrische Schichten mit jeweils zwischen zwei dieser dielektrischen Schichten angeordneter EL-Schicht enthalten sind. Solche Aufbauten der EL-Anordnung weisen zwischen Frontelekrode und Rückelektrode einen alternierenden Aufbau von dielektrischer Schicht/EL-Schicht/dielektrischer Schicht/EL-Schicht/dielektrischer Schicht auf. Die mindestens eine EL-Schicht kann auf der gesamten Innenfläche der ersten teilweise transparenten Elektrode bzw. der dielektrischen Schicht angeordnet sein oder auf einer oder mehreren Teilflächen der ersten zumindest teilweise transparenten Elektrode bzw. der dielektrischen Schicht. In dem Fall, dass die Leuchtstruktur auf mehreren Teilflächen angeordnet ist, haben die Teilflächen im Allgemeinen einen Abstand von 0,5 bis 10,0 mm, bevorzugt 1 bis 5 mm voneinander. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die EL-Schicht in Form einer Bildinformation auf einen Teil der teilweise transparenten Elektrode bzw. der dielektrischen Schicht angeordnet.
Die EL-Schicht ist im Allgemeinen aus einer Bindemittelmatrix mit darin homogen dispergierten EL-Pigmenten aufgebaut. Die Bindemittelmatrix wird im Allgemeinen so gewählt, dass ein guter Haftverbund auf der Elektrodenschicht bzw. der gegebenenfalls darauf aufgebrachten dielektrischen Schicht gegeben ist. In einer bevorzugten Ausführung werden dabei Polyvinylbutyral (PVB) oder Polyurethan basierende Systeme verwendet. Neben den EL- Pigmenten können gegebenenfalls noch weitere Zusätze in der Bindemittelmatrix vorliegen, wie farbkonvertierende organische und/oder anorganische Systeme, Farbzusatzstoffe für einen Tag- und Nacht-Lichteffekt und/oder reflektierende und/oder Licht absorbierende Effektpigmente wie Aluminiumflakes oder Glasflakes oder Mica-Plateletts.
Die in der EL-Schicht verwendeten EL-Pigmente weisen im Allgemeinen eine Teilchengröße von 1 bis 50 μηι, vorzugsweise 5 bis 25 μηι, auf. Bevorzugt ist die mindestens eine EL-Schicht eine Wechselstrom-Dickfilm-Pulver- Elektrolumineszenz (AC-P-EL)-Leuchtstruktur. Solche EL-Schichten werden bevorzugt mittels der bereits für die Elektrodenschichten genannten Druckverfahren, insbesondere mittels Siebdruck aufgebracht. Hierzu werden geeignete Druckpasten eingesetzt.
Derartige Druckpasten werden im Allgemeinen auf Basis anorganischer Substanzen aufgebaut. Geeignete Substanzen sind z.B. hochreine ZnS, CdS, ZnxCdi_xS Verbindungen der Gruppen II und IV des Periodensystems der Elemente, wobei besonders bevorzugt ZnS eingesetzt wird. Die vorstehend genannten Substanzen können dotiert oder aktiviert werden und gegebenenfalls des Weiteren coaktiviert werden. Zur Dotierung werden z.B. Kupfer und/oder Mangan eingesetzt. Die Coaktivierung erfolgt z.B. mit Chlor, Brom, Iod und Aluminium. Der Gehalt an Alkali- und Selten- Erd-Metallen ist in den vorstehend genannten Substanzen im Allgemeinen sehr gering, falls diese überhaupt vorliegen. Ganz besonders bevorzugt wird ZnS eingesetzt, das bevorzugt mit Kupfer und/oder Mangan dotiert beziehungsweise aktiviert wird und bevorzugt mit Chlor, Brom, Iod und/oder Aluminium coaktiviert wird. Übliche EL-Emissionsfarben sind gelb, grün, grün-blau, blau-grün und weiß, wobei die Emissionsfarbe weiß oder rot durch Mischungen geeigneter EL-Luminophore gewonnen werden kann oder durch Farbkonversion. Die Farbkonversion kann im Allgemeinen in Form einer konvertierenden Schicht und/oder der Beimengung entsprechender Farbstoffe und Pigmente in den polymeren Binder der Druckfarben beziehungsweise der polymeren Matrix, in die die EL-Pigmente eingebaut sind, erfolgen.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die zur Herstellung der EL- Schicht eingesetzte Siebdruckmatrix mit lasierenden, farbfilternden oder mit farbkonvertierenden Farbstoffen und/oder Pigmenten versehen. Auf diese Weise kann eine Emissionfarbe Weiß oder ein Tag-Nacht-Lichteffekt generiert werden.
In einer weiteren Ausführungsform werden in der EL-Schicht Pigmente eingesetzt, die eine Emission im blauen Wellenlängenbereich von 420 bis 480 nm aufweisen und mit einer farbkonvertierenden Mikroverkapselung versehen sind. Auf diese Weise kann die Farbe Weiß emittiert werden. In einer Ausführungsform werden als Pigmente in der EL-Schicht AC-P-EL Pigmente eingesetzt, die eine Emission im blauen Wellenlängenbereich von 420 bis 480 nm aufweisen. Zusätzlich weist die AC-P-EL Siebdruckmatrix bevorzugt wellenlängenkonventierende anorganische feine Partikel auf Basis von Europium (II) aktivierten Erdalkali-ortho-Silikat Phosphoren wie (Ba, Sr, Ca)2Si04:Eu2+ oder YAG Phosphoren wie Y3Al50i2:Ce3+ oder Tb3Al50i2:Ce3+ oder Sr2GaS4:Eu2+ oder SrS:Eu2+ oder (Y,Lu,Gd,Tb)3(Al,Sc,Ga)50i2:Ce3+ oder (Zn,Ca,Sr)(S,Se):Eu2+ auf. Auf diese Weise kann ebenfalls eine weiße Emission erzielt werden.
Die vorstehen genannten EL-Luminophore können auf bekannte Weise mikroverkapselt werden. Durch die anorganische Mikroverkapselungstechnologie sind gute Halbwertszeiten erzielbar. Beispielhaft sei hier das EL-Siebdrucksystem Luxprint® für EL der Firma E.I. du Pont de Nemours and Companies genannt. Organische Mikroverkapselungstechnologien und Folienhüll- Laminate auf Basis der diversen thermoplastischen Folien sind grundsätzlich ebenfalls geeignet, haben sich jedoch als teuer und nicht wesentlich lebensdauerverlängernd erwiesen. Geeignete zinksulfidische mikroverkapselte EL-Luminophore werden von der Firma Osram Sylvania, Inc. Towanda unter dem Handelsnamen GlacierGLO™ Standard, High Brite und Long Life und von der Firma Durel Division der Rogers Corporation, unter den Handelsnamen 1PHS001® High- Efficiency Green Encapsulated EL Phosphor, 1PHS002® High-Efficiency Blue-Green Encapsulated EL Phosphor, 1PHS003® Long-Life Blue Encapsulated EL Phosphor, 1PHS004® Long-Life Orange Encapsulated EL Phosphor, angeboten. Die mittleren Teilchendurchmesser der in der EL-Schicht geeigneten mikro verkapselten Pigmente betragen im Allgemeinen 15 bis 60 μιη, bevorzugt 20 bis 35 μιη. In der Elektrolumineszenz-Schicht können auch nicht mikroverkapselte feinkörnige EL-Pigmente, bevorzugt mit einer hohen Lebensdauer, eingesetzt werden. Geeignete nicht mikroverkapselte feinkörnige zinksulfidische EL-Luminophore sind z.B. in US 6,248,261 und in WO-A 01/34723 offenbart. Diese weisen bevorzugt ein kubisches Kristallgefüge auf. Die nicht mikroverkapselten Pigmente haben bevorzugt mittlere Teilchendurchmesser von 1 bis 30 μιη, besonders bevorzugt 3 bis 25 μιη, ganz besonders bevorzugt 5 bis 20 μιη. Speziell nicht mikroverkapselte EL-Pigmente können mit kleineren Pigmentabmessungen bis unter 10 μιη verwendet werden. Dadurch kann die Durchsichtigkeit der EL-Anordnung erhöht werden.
Somit können geeigneten Druckfarben unverkapselte Pigmente beigemengt werden, bevorzugt unter Berücksichtigung der speziellen hygroskopischen Eigenschaften der Pigmente, bevorzugt der ZnS-Pigmente. Dabei werden im Allgemeinen Bindemittel verwendet, die einerseits eine gute Adhäsion zu sogenannten ITO-Schichten (Indium-ZinnOxid) oder intrinsisch leitfähige polymeren transparenten Schichten haben, und des Weiteren gut isolierend wirken, das Dielektrikum verstärken und damit eine Verbesserung der Durchschlagsfestigkeit bei hohen elektrischen Feldstärken bewirken und zusätzlich im ausgehärteten Zustand eine gute Wasserdampfsperre aufweisen und die Phosphorpigmente zusätzlich schützen und Lebensdauer verlängernd wirken.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden in der AC-P-EL-Leuchtschicht Pigmente eingesetzt, die nicht mikroverkapselt sind.
Die Halbwertzeiten der geeignete Pigmente in der EL-Schicht, also jene Zeit, in der die Initialhelligkeit des erfindungsgemäßen EL-Elements auf die Hälfte abgesunken ist, betragen im Allgemeinen bei 100 bzw. 80 Volt und 400 Hertz 400 bis maximal 5000 Stunden, üblicherweise jedoch nicht mehr als 1000 bis 3500 Stunden.
Die Helligkeitswerte (EL-Emission) betragen im Allgemeinen 1 bis 200 cd/m2, bevorzugt 3 bis 100 cd/m2, und liegen bei großen Leuchtflächen besonders bevorzugt im Bereich von 1 bis 20 cd/m2. Es können jedoch auch Pigmente mit längeren oder kürzeren Halbwertszeiten und höheren oder niedrigeren Helligkeitswerten in der EL-Schicht des erfindungsgemäßen EL-Elements eingesetzt werden.
Die Schicht enthält die oben genannten gegebenenfalls dotierten Pigmente, bevorzugt ZnS- Kristalle, bevorzugt wie oben beschrieben mikroverkapselt, vorzugsweise in einer Menge von 40 bis 90 Gew.-%, bevorzugt von 50 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 55 bis 70 Gew. -%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Paste. Die EL-Schicht enthält bevorzugt wenigstens ein Bindemittel. Als Bindemittel kommen die bereits vorangehend für die dielektrische Schicht genannten in Frage. Als Lösemittel für die zur Herstellung der EL-Schicht verwendeten Druckpasten können Ethoxypropylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Methoxypropylacetat, Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Toluol, Xylol, Solventnaphtha 1 00 oder b eliebige Mischungen von zwei oder mehreren dieser Lösemittel in Mengen von vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew. -%, jeweils bezogen auf die Gesamtpastenmasse, verwendet werden. Weiterhin können sowie die vorangehend für die Druckpasten für die dielektrische Schicht geeigneten Lösemittel verwendet werden.
Weiterhin können noch Additive zur Verbesserung des Fließverhaltens und des Verlaufs enthalten sein. Beispiele für solche Verlaufsmittel sind die bereits vorangehend für die Druckpasten zur Herstellung der dielektrischen Schicht genannten in den ebenfalls dafür angegebenen Mengen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Formulierungen von Druckpasten zur Herstellung der EL- Schicht enthalten:
Figure imgf000027_0001
Substanz Gehalt/ Gehalt/ Gehalt/ Gehalt/ Gehalt/ Gehalt/
Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-%
P i g m e n t ( O s r a m 61,2 65,1 69,7 61,05 61,2 69,7
Sylvania)
Desmophen® D670 15,2 12,7 11,9 12,8 - -
Desmophen® 1800 - - - - 17,7 14,1
Desmodur® N75 MPA 13,1 11,4 9,0 12,4 - -
Desmodur® L67 - - - - 9,9 7,9
MPA/X
Methoxypropylacetat 10,2 5,5 4,9 - - -
Ethoxypropylacetat 0 5 4,2 13,5 10,8 8,0
Additol® XL480 (50 0,3 0,3 0,3 0,25 0,4 0,3
Gew.- % in Butoxyl) Zum Betrieb des erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument mit EL-Anordnung können die Elektroden elektrische Anschlüsse aufweisen, die an einen Seitenrand des erfindungsgemäßen Dokuments geführt werden und dort mittels Kontaktierhilfen mit einer Stromquelle kontaktiert werden. Dazu kann es vorteilhaft sein, vor dem Laminieren die zur Herstellung der transluzenten und/oder transparenten Kunststoffschicht(en) eingesetzten Folien an den entsprechenden Kontaktstellen der EL-Anordnung - z.B. durch Stanzen - mit Aussparungen zu versehen, um nach dem Laminieren die elektrische Kontaktierung der Elektroden zu ermöglichen.
Die Speisung mit Strom erfolgt für diesen Fall über eine Wechselstromquelle in der Regel mit einer Spannung von mindestens 15 Volt, um die EL-Schichten zum Leuchten anzuregen. Auch die Frequenz des Wechselstroms ist wichtig, denn je höher die Frequenz ist, desto stärker ist die Leuchtkraft der EL-Leuchte. Eine üblich verwendete Spannung für EL-Leuchten ist 110 Volt Wechselspannung mit 400 Hz. Der Wechselspannung wird dabei bevorzugt mittels eines EL- DC/AC-Inverters erzeugt. Durch das Anlegen einer Wechselspannung an die zwei Elektroden des EL-Elements kommt es dann zum Leuchten der EL- Lampe. Die Stromversorgung kann beispielsweise durch Batterie(n), aufladbare(n) Akkumulator(en) oder durch Versorgung durch eine externe Stromquelle erfolgen.
Mittlerweile erlaubt moderne Halbleitertechnik sogar die Herstellung von Invertern in Miniaturbauweise, welche in Dokumenten einlaminiert werden können und über eine ebenfalls einlaminierte Kupferdrahtspule, kontaktlos über Induktion die notwendige Energie für das Aufleuchten der EL-Lampe liefern können. Bei dieser Art der Stromversorgung wäre einem Dokument äußerlich gar nicht mehr anzusehen ob eine EL-Anordnung einlamieniert ist oder nicht. Üblicherweise wird die notwendige Spannung für den Betrieb der EL-Lampe als Gleichstrom über eine Batterie oder Knopfzelle geliefert. Über einen Inverter wird dieser Gleichstrom in Wechselstrom in der gewünschten Spannung und Frequenz transformiert. Dabei kann die elektrische Kontaktierung der EL-Anordnung für eine entsprechende Vorrichtung (Lesegerät), in die das Dokument platziert werden kann, über Kontaktstellen an der Außenseite des Sicherheitsund/oder Wertdokuments eingespeist werden.
In einer weiteren Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokuments kann die Ansteuerung des resultierenden EL-Elements demnach durch eine Induktionsspule und einen Inverter erfolgen, welche vor dem Laminierprozess mit der EL-Anordnung kontaktiert werden.
Die EL-Anordnung kann zur Ansteuerung eine oder mehrere Leiterbahn(en) aufweisen. Als Leiterbahnen zur Ansteuerung der EL-Anordnung können so genannte Bus-bars eingesetzt werden. Die Leiterbahn oder die Leiterbahnen können vor, nach oder zwischen den Elektrodenschichten (1) und (4) aufgebracht werden, wobei vorzugsweise die Leiterbahn oder die Leiterbahnen in einem Arbeitsschritt - besonders bevorzugt zusammen mit den Kontakten - aufgebracht werden. Die Leiterbahn oder Leiterbahnen können in Form eines Silberbusses, vorzugsweise hergestellt aus einer Silberpaste und/oder eines Silberlacks, aufgebracht sein. Eventuell kann vor dem Aufbringen des Silberbus-bars noch eine Graphitschicht aufgebracht werden Die elektrischen Anschlüsse können beispielsweise unter Verwendung von elektrisch leitfähigen und einbrennbaren Pasten mit Zinn, Zink, Silber, Palladium, Aluminium und weiteren geeigneten leitfähigen Metallen beziehungsweise Kombinationen und Mischungen oder Legierungen daraus, hergestellt werden. Dabei werden die elektrisch leitfähigen Kontaktierstreifen im Allgemeinen mittels Siebdruck, Pinselauftrag, Ink-Jet, Rakel, Rolle, durch Sprühen oder mittels Dispensierauftrag oder vergleichbaren dem Fachmann bekannten Auftragsmethoden auf die elektrisch leitfähigen und zumindest teilweise transparenten dünnen Beschichtungen aufgebracht und anschließend im Allgemeinen in einem Ofen thermisch behandelt.
Eine der gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Kunststoffschichten oder eine transparente Kunststoffschicht dient unter anderem erfindungsgemäß vorzugsweise als Substrat für die EL- Anordnung. Die gegebenenfalls vorhandene zweite transluzente Schicht, bevorzugt Kunststoffschicht oder eine transparente Kunststoffschicht dient unter anderem erfindungsgemäß vorzugsweise als Schutzschicht für die EL- Anordnung.
Die in den erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokumenten eingesetzten EL- Anordnungen weisen eine hohe Sicherheit gegen späteres Zerlegen der Sicherheits- und/oder Wertdokumente auf, da alle Komponenten der EL-Anordnungen - einschließlich der Elektroden - selektiv druckbar, z.B. mittels Siebdruck, sind. Durch diese Technik können die EL-Anordnungen an gewünschten Stellen des Sicherheits- und/oder Wertdokuments aufgedruckt werden, der Randbereich des Dokuments jedoch unbeschichtet bleiben. Damit wird beim späteren Laminieren des Sicherheits- und/oder Wertdokuments die EL- Anordnung in eine kompakte, je nach Wahl der Kunststoffe gegebenenfalls monolithische Kunststoffhülle eingeschweißt, welche zerstörungsfrei nicht mehr zu zerlegen ist. Zudem überstehen die erfindungsgemäß eingesetzten EL-Anordnungen die Laminierparameter problemlos und es zeigte sich überraschend, dass die erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokumente nachträglich durch Lasergravur ohne Zerstörung der EL- Anordnung personalisiert werden können. Die Nachträgliche Personalisierung mittels Lasergravur ist um so überraschender als dass zu erwarten war, dass die EL-Anordnung im gelaserten Bereich teilweise aufgrund von Wärmespritzen gespalten werden würde.
Der Mehrschichtaufbau des erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument lässt sich auf einfache Weise beispielsweise aus unterschiedlichen Folien und gegebenenfalls Lacken oder Druckformulierungen derart herstellen, dass zunächst der entsprechende Folienstapel gebildet und dieser Folienstapel anschließend unter den dem oder den Kunststoffen) angepassten Bedingungen zum Mehrschichtverbund laminiert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument, dadurch gekennzeichnet, dass ein ein Folienstapel enthaltend wenigstens zwei transluzente Kunststofffolien, gegebenenfalls wenigstens eine weitere, bevorzugt transparente Kunststofffolie zwischen diesen beiden transluzenten Kunststofffolien gebildet und dieser Folienstapel anschließend laminiert wird, wobei wenigstens auf einen Teil der zu der jeweils anderen transluzenten Kunststofffolie ausgerichteten Fläche einer der transluzenten Kunststofffolien oder auf wenigstens einem Teil der Fläche der gegebenenfalls zwischen den transluzenten Kunststofffolien angeordneten, bevorzugt transparenten Kunststofffolie wenigstens eine Elektrolumineszenz- Anordnung aufgebracht ist, wobei die Elektrolumineszenz-Anordnung wenigstens eine transparente Elektrodenschicht enthaltend ein leitfähiges Polymer aufweist.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, bei dem ein Folienstapel enthaltend wenigstens eine transluzente Kunststofffolie, wenigstens eine weitere, bevorzugt transparente Kunststofffolie gebildet und dieser Folienstapel anschließend laminiert wird, wobei vor der Bildung des Folienstapels auf einen Teil einer der beiden Folien eine Elektrolumineszenz-Anordnung, welche wenigstens eine transparente Elektrodenschicht enthaltend ein leitfähiges Polymer aufweist, mittels eines Druckverfahrens aufgebracht wird und anschließend auf diese aufgedruckte EL- Anordnung eine transluzente Beschichtung aufgebracht wird.
Dabei kann die transluzente Beschichtung mittels Lack oder Druckformulierung mit einem geeigneten Beschichtungsverfahren, bevorzugt mittels eines Druckverfahrens aufgebracht werden.
Als Beschichtungs- bzw. Druckverfahren kommen die vorangehend bereits für die einzelnen Schichten der EL-Anordnung oder die Bildinformation genannten in Frage.
In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird auf wenigstens eine der transluzenten Kunststofffolien oder auf die gegebenenfalls zwischen den transluzenten Kunststofffolien angeordnete transparente Kunststofffolie eine Bildinformation aufgebracht und der Folienstapel derart gebildet, dass sich diese Bildinformation zwischen wenigstens einer transluzenten Kunststofffolie und der Seite der EL-Anodnung befindet, auf welcher die transparente Elektrodenschicht angeordnet ist. Diese Bildinformation stellt letztendlich im laminierten Schichtverbund eine verborgene Information dar, die erst durch Leuchten der EL- Anordnung sichtbar wird.
Dem Folienstapel können weiterhin bevorzugt vor dem Laminieren auf den nach außen gerichteten Seiten wenigstens einer der transluzenten Kunststoffschichten gegebenenfalls wenigstens eine weitere transparente Kunststofffolie enthaltend lasersensible Additive und/oder wenigstens eine mittels wenigstens eines Druckverfahrens aufgebrachte Information zugefügt werden. Zudem können dem Folienstapel weitere Folien, vorzugsweise Kunststofffolien zum Schutz des Sicherheits- und/oder Wertdokuments zugefügt werden. Dabei kann es sich beispielsweise um kratzfest, antistatisch, reflektierend oder in sonstiger Weise ausgerüstete Folien handeln.
Besonders bevorzugt enthalten die transluzenten Kunststoffschichten, und alle zusätzlich vorhandenen transparenten Kunststoffschichten wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat, vorzugsweise wenigstens ein Polycarbonat. Die Lamination eines solchen Folienstapels erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 150°C bis 200°C, bevorzugt von 170°C bis 190°C und einem Druck von 10 N/cm2 bis 450 N/cm2. Die Lamination eines solchen Folienstapels erfolgt vorzugsweise für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt 5 Minuten bis 20 Minuten. Fig. 1 bis 4 zeigen beispielhafte Folienstapel für die Herstellung erfindungsgemäßer Mehrschichtaufbauten für Sicherheits- und/oder Wertdokumente.
Fig. 1 zeigt dabei eine schematische Darstellung einer Ausführungsform eines solchen Folienstapels mit EL- Anordnung EL-A zwischen zwei transluzenten Kunststoffolien B 1 und B2 in der Seitenansicht. Dabei besteht die EL-Anordnung EL-A aus transparenter Elektrodenschicht (1), Leuchtschicht (2), dielektrischer Schicht (3), weiterer Elektrodenschicht (4) sowie Kontaktierungen und Leiterbahnen (5), welche schichtweise auf einem Teil der Fläche der transluzenten Kunststoffolie Bl aufgebracht sind.
Fig. 2 zeigt eine schematische Darstellung einer Ausführungsformen eines solchen Folienstapels mit einer transparenten Kunststoffschicht A zwischen den beiden transluzenten Kunststofffolien Bl und B2 in der Seitenansicht, wobei auf die transluzente Kunststofffolie Bl auf der nach innen gerichteten Seite eine verborgene Bildinformation X aufgebracht ist und eine EL-Anordnung EL-A aus transparenter Elektrodenschicht (1), Leuchtschicht (2), dielektrischer Schicht (3), weiterer Elektrodenschicht (4) sowie Kontaktierungen und Leiterbahnen (5) auf einem Teil der Fläche der transparenten Kunststoffolie A aufgebracht ist. Fig. 3 zeigt eine schematische Darstellung einer Ausführungsformen eines solchen Folienstapels, wobei eine EL- Anordnung EL-A aus transparenter Elektrodenschicht (1), Leuchtschicht (2), dielektrischer Schicht (3), weiterer Elektrodenschicht (4) sowie Kontaktierungen und Leiterbahnen (5) auf einem Teil der Fläche der transparenten Kunststoffolie A aufgebracht ist, diese bedruckte Folie A auf der mit EL-A bedruckten Seite mit einer transluzente Schicht (6) beschichtet wurde. Auf diese Folie wurde auf der Seite, auf die die EL-A und die transluzente Schicht (6) aufgebracht sind, eine transparente Kunststofffolie C aufgelegt. Auf die andere Seite der Folie A wurde eine transluzente Kunststofffolie B, auf die auf der nach innen gerichteten Seite eine verborgene Bildinformation X aufgebracht ist, eine transparente Kunststofffolie E mit einer aufgedruckten Information auf der nach außen gerichteten Seite sowie eine weitere Kunststofffolie F, welche beispielsweise zum Schutz der Information auf der Folie E oder zum Schutz der gesamten Anordnung dient aufgelegt.
Fig. 4 zeigt eine schematische Darstellung einer Ausführungsformen eines solchen Folienstapels, wobei eine EL- Anordnung EL-A aus transparenter Elektrodenschicht (1), Leuchtschicht (2), dielektrischer Schicht (3), weiterer Elektrodenschicht (4) sowie Kontaktierungen und Leiterbahnen (5) auf einem Teil der Fläche der transparenten Kunststoffolie A aufgebracht ist, diese bedruckte Folie A auf der mit EL-A bedruckten Seite mit einer transluzente Schicht (6) beschichtet wurde. Auf diese Folie wurde auf der Seite, auf die die EL-A und die transluzente Schicht (6) aufgebracht sind, eine transparente Kunststofffolie C aufgelegt. Auf die andere Seite der Folie A wurde eine transparente Kunststoffolie D, auf die auf der nach innen gerichteten Seite eine verborgene Bildinformation X aufgebracht ist, eine transluzente Kunststofffolie B mit einer aufgedruckten Information auf der nach außen gerichteten Seite sowie eine weitere Kunststofffolie F, welche beispielsweise zum Schutz der Information auf der Folie B oder zum Schutz der gesamten Anordnung dient aufgelegt. Die in den schematischen Darstellungen gemäß Fig. 3 und 4 gezeigten transluzenten Schichten (6) weisen bevorzugt eine größere Fläche auf, als die damit beschichtete EL-A. Dies ist in den schematischen Darstellungen nicht gezeigt, in den Ausführungsformen der Erfindung jedoch vorzugsweise realisiert. Gemäß vorangehender Beschreibung der Erfindung können beispielsweise die Kunststoffschicht C oder F oder weitere außen auf die jeweils äußeren Kunststofffolien aufgelegten Kunststofffolien lasersensible Additive aufweisen. Zudem kann die EL-Anordnung gemäß vorangehender Beschreibung der Erfindung - mit Ausnahme der Kontaktierungen - auch in inverser Reihenfolge auf jeweils als Substratschicht für die EL-Anordnung dienende Kunststofffolie, aufgebracht sein.
Die folgenden Beispiele dienen der exemplarischen Erläuterung der Erfindung und sind nicht als Beschränkung aufzufassen. Beispiele
Beispiel 1 a) Auf eine Polycarbonat-Basisfolie Makrofol ID 6-2 mit einer Dicke von 200 μιη der Fa. Bayer MaterialScience AG (Schicht A gemäß Fig. 4), wurde mittels Flachbett- Siebdruck, gedruckt auf Bögen, schichtweise eine EL- Anordnung (EL-A gemäß Fig. 4) in der Reihenfolge
- eine transparente Elektrodenschicht (1) (Frontelektrode),
- eine Leuchtschicht (2),
- eine dielektrische Schicht (3),
- eine weitere, ebenfalls transparente Elektrodenschicht (4) (Rückelektrode) und anschließend - Kontaktierungen und Leiterbahnen (5)
- weiß pigmentierte transluzente Schicht (6) aufgebracht.
Die Gesamtdicke der aufgedruckten EL- Anordnung betrug dabei ca. 75 μιη. Damit war die Gesamtdicke der mit der EL- Anordnung bedruckten Polycarbonat-Folie an den bedruckten Stellen ca. 275 μιη. Für die Aufbringung der einzelnen Schichten wurden die folgenden Druckformulierungen (Druckpasten) eingesetzt.
Tab. 1 : Druckformulierung für die transparente Elektrodenschicht (1) (Frontelektrode):
Figure imgf000033_0001
Tab . 2 : Druckformulierung für die weitere, ebenfalls transparente Elektrodenschicht (4) (Rückelektrode):
Substanz Gehalt / Gew. %
Clevios® P HS (Clevios GmbH) l) 58,0
Silquest® AI 87 (OSi Specialties) 2,0
N-Methylpyrrolidon 17,0
Diethylenglykol 10,0 Proglyde/DMM 10,0
Bayderm® Finish 85 UD (Lanxess) 3,0
Clevios P HS enthält Poly(3,4-ethylendioxythiophen) als leitfähiges Polymer.
Tab. 3: Druckformulierung für die Leuchtschicht (2):
Figure imgf000034_0001
Die Kontaktierungen und Leiterbahnen (5) wurden mit einer Druckformulierung Silver Conductor 5096 der Firma DuPont gedruckt.
Tab. 5: Druckformulierung für die transluzente Schicht (6):
Substanz Gehalt / Gew. -%
Desmophen® 670 (BMS) 18,9
Additol® XL480 (50 Gew.- % in 1,2
Butoxyl)
Desmodur® N75 MPA (BMS) 20,0
Ethoxypropylacetat 4,5
Methoxypropylacetat 0
Ti02 55,4 b) Eine transparente, lasergravierbare Polycarbonat-Folie Makrofol® ID 6-2 (750061) mit einer Dicke von 100 μιη der Fa. Bayer MaterialScience AG (Schicht C gemäß Fig. 4) wurde mittels Offsetdruck einseitig mit einer Dekorgrafik bedruckt. In diese bedruckte Folie für die Schicht C wurden anschließend entsprechend der elektrischen Kontaktstellen der mit der EL-Anordnung bedruckten Folie aus a) kreisförmige Aussparungen mit einem Durchmesser von 0 6mm gestanzt und passgenau auf die mit der EL-Anodnung bedruckte Seite der Folie aus a) gelegt. c) Eine transparente Polycarbonat-Folie Makrofol® DP 1230 6-2 mit einer Dicke von 200 μιη der Bayer MaterialScience AG (Schicht D gemäß Fig. 4) wurde einseitig mittels Laserdrucker mit individuellen Grafiken bedruckt. Die Grafiken wurden ihrer Größe und Position der Größe und Position der EL-Anordnung auf der unter a) erhaltenen Folie angepasst und mit der nicht bedruckten Seite derart auf die nicht mit der EL-Anordnung bedruckten Seite der Folie aus a) gelegt, dass die EL-Anordnung auf der anderen Seite der Folie unter a) und die individuellen Graphiken im Folienstapel übereinander positioniert sind. d) Eine weiß eingefärbte, transluzente Polycarbonat-Folie Makrofol® ID 4-4 (010207) mit einer Dicke von 100 μιη der Bayer MaterialScience AG (Schicht B gemäß Fig. 4) wurde mittels
Offsetdruck einseitig mit einer Dekorgrafik bedruckt und mit der nicht bedruckten Seite auf die mit den individuellen Graphiken bedruckten Seite der Folie unter c) gelegt. Danach waren die auf die Folie unter c) gedruckten individuellen Graphiken nicht mehr sichtbar und stellten damit eine verborgene Information dar. e) Eine transparente, lasergravierbare Polycarbonat-Folie Makrofol® ID 6-2 (750061) mit einer
Dicke von 100 μιη der Fa. Bayer MaterialScience AG (Schicht F gemäß Fig. 4) wurde auf die bedruckte Seite der Folie unter d) gelegt. f) Der so erhaltene Folienstapel aus den Folien unter a) bis e) wurde anschließend laminiert. Die Lamination erfolgte durch Druck und Wärme, entsprechend folgender Laminierparamter: Die Laminierpresse wurde auf 190 °C aufgeheizt, der Folienstapel eingelegt und 8 min bei 15 N/cm2 verpresst., anschließend der Druck auf 240 N/cm2 erhöht und 2 Minuten gehalten. Dannach wurde die Kühlphase eingeleitet. Bei Erreichen von 38°C wurde die Presse geöffnet und das Laminat entnommen. g) Aus dem Laminat von g) wurden anschließendKarten in IDl-Format (85,6 mm x 53,98 mm) gestanzt. h) Die Karten wurden anschließend auf beiden Außenseiten in den aus den Folien unter b) und e) gebildeten Schichten C und F mit einem NdYAG Laser graviert. Danach erfolgte die Prüfung der Kartenfunktion durch Anlegen einer Spannung von 110 V und 400 Hz an den vorgesehenen Kontaktstellen. Beim Aufleuchten der EL-Anordnung wurden die auf die Folie unter c) gedruckten individuellen Grafiken, die zuvor als verborgene Information für das bloße Auge nicht mehr sichtbar waren, sichtbar. Die Funktion der EL-Anordnung wurde durch die Lasergravur unter h) nicht zerstört oder beeinträchtigt.
Die laminierte Karte ließ sich nachträglich nicht ohne Zerstörung der Funktion der EL-Anordnung aufbrechen, da insbesondere in den Randbereichen durch die Lamination ein kompakter Schichtverbund der einzelnen Folien aus a) bis e) erhalten wurde.
Die Karten wurden anschließend in Anlehnung an ISO 7810 hinsichtlich ihrer Biegefestigkeit geprüft. Erste Risse an der Kartenoberfläche wurden erst bei ca. 70.000 Biegungen beobachtet. Damit war die Biegefestigkeit der Karten vergleichbar zu solchen Karten aus Polycarbonat ohne integrierte EL- Anordnung. Auch bei einer Ausbreitung der Risse über 50 % der Kartenbreite blieb die Funktion der EL-Anordnung weiterhin erhalten.
Auch bei Wärmelagerung der Karte für 100 Stunden bei 80°C und relativer Luftfeuchte von 85 % wurde keine Veränderung der Karte beobachtet. Auch die Funktion der EL-Anordnung blieb unbeeinträchtigt.
Beispiel 2 a) Auf eine weiß eingefärbte, transluzente Polycarbonat-Folie Makro fol® ID 4-4 (010207) mit einer Dicke von 100 μιη der Bayer MaterialScience AG wurde wie in Beispiel 1 a) beschrieben eine EL- Anordnung aufgebracht, wobei abweichend von Beispiel 1 a) für die transluzente Schicht (6) eine Druckformulierung gemäß folgender Tab. 6 eingesetzt wurde:
Substanz G e h a l t /
Gew. -%
Desmophen® 670 (BMS) 17,3
Additol® XL480 (50 Gew.- % in 1,0
Butoxyl)
Desmodur® N75 MPA (BMS) 17,4
Ethoxypropylacetat 4,3
Methoxypropylacetat 0
Ti02 60,0 Die Gesamtdicke der aufgedruckten EL-Anordnung betrug dabei ca. 75 μιη. Damit war die Gesamtdicke der mit der EL-Anordnung bedruckten Polycarbonat-Folie an den bedruckten Stellen ca. 175 μιη.
Anschliessend wurden aus der mit der EL-Anordnung bedruckten Folie im Bereich der EL- Anordnung mit einem sternförmigen Stempel Aussparungen ausgestanzt. b) Eine transparente, lasergravierbare Polycarbonat-Folie Makrofol® ID 6-2 (750061) mit einer Dicke von 100 μιη der Fa. Bayer MaterialScience AG (Schicht C gemäß Fig. 4) wurde mittels Offsetdruck einseitig mit einer Dekorgrafik bedruckt. In diese bedruckte Folie wurden anschließend entsprechend der elektrischen Kontaktstellen der mit der EL-Anordnung bedruckten Folie aus a) kreisförmige Aussparungen mit einem Durchmesser von 0 6mm gestanzt und passgenau auf die mit der EL-Anodnung bedruckte Seite der Folie aus a) gelegt. c) Eine transparente, Polycarbonat-Folie Makrofol® ID 6-2 mit einer Dicke von 400 μιη der Fa. Bayer MaterialScience AG wurde mittels Offsetdruck einseitig mit einer Dekorgrafik bedruckt und auf die von der EL- Seite abgewandten Seite Folie aus a) gelegt. d) Eine transparente, lasergravierbare Polycarbonat-Folie Makrofol® ID 6-2 (750061) mit einer Dicke von 150 μιη der Fa. Bayer MaterialScience AG wurde auf 400 μιη dicke Folie aus c) gelegt.
Der so erhaltene Folienstapel aus den Folien unter a) bis d) wurde anschließend unter den in Beispiel 1 unter f) genannten Bedingungen laminiert und wie in Beispiel 1 unter g) und h) beschrieben, Karten ausgestanzt und mittels NdYAG Laser, graviert. Beim Laminieren wurden die sternförmigen Aussparungen mit transparentem Kunststoff aus den Folien unter b) und c) ausgefüllt. Die fertige Karte enthielt transparente sternförmige Bereiche.
Danach erfolgte wiederum die Prüfung der Kartenfunktion durch Anlegen einer Spannung von 110 V und 400 Hz an den vorgesehenen Kontaktstellen. Beim Aufleuchten der EL-Anordnung wurde dabei die transparenten sternförmigen Bereiche durch die Lichtleiterfunktion der transparenten Kunststoffe ausgeleuchtet. Die Funktion der EL-Anordnung wurde durch die Lasergravur unter h) nicht zerstört oder beeinträchtigt.
Die laminierte Karte ließ sich nachträglich nicht ohne Zerstörung der Funktion der EL-Anordnung aufbrechen, da insbesondere in den Randbereichen durch die Lamination ein kompakter Schichtverbund der einzelnen Folien aus a) bis d) erhalten wurde. Auch konnten der transparenten , sternförmigen Bereiche nach dem Aufbrechen nicht mehr zusammengefügt werden, ohne dass eine sichtbare Trübung verblieb. Vergleichsbeispiel:
Als Vergleich wurden Karten mit transparenten Elektroden auf ITO- Basis anstelle der transparenten Elektroden enthaltend Poly(3,4-ethylendioxythiophen) als leitfähiges Polymer hergestellt und getestet. Bereits nach dem Laminationsprozess war die EL-Anordnung in keiner der hergestellten Musterkarten mehr funktionsfähig.
Die Beispiele zeigen nicht nur, dass die in die erfindungsgemäßen ID-Karten (als beispielhafte Sicherheits- und/oder Wertdokumente) eingebrachten EL-Anordnungen die Laminierprozessparameter unbeschadet überstehen und somit beim Aufleuchten als Sicherheitsmerkmal diesen können, sondern auch, dass mittels einer solchen EL-Anordnung verborgene Informationen sichtbar gemacht werden können, was als zusätzliches Sicherheitsmerkmal dienen kann. Zudem zeigt sich überraschend, dass die Funktion der EL- Anordnung auch durch nachträgliches Einbringen von Informationen mittels Lasergravur nicht zerstört oder beeinträchtigt wird.

Claims

Patentansprüche
1. Sicherheits- und/oder Wertdokument enthaltend einen Mehrschichtaufbau, dadurch gekennzeichnet, dass der Mehrschichtaufbau eine Elektrolumineszenz-Anordnung aufweist, welche wenigstens eine transparente Elektrodenschicht enthaltend wenigstens ein leitfähiges Polymer aufweist.
2. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Elektrolumineszenz-Anordnung zwischen zwei transluzenten Schichten, bevorzugt zwischen zwei transluzenten Kunststoffschichten befindet.
3. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die von der Elektrolumineszenz-Anordnung überdeckte Fläche nur einen Teil der Fläche des Sicherheits- und/oder Wertdokuments umfasst.
4. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Identifikationsdokument, bevorzugt eine ID- Karte handelt.
5. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem leitfähigen Polymer um wenigstens ein gegebenenfalls substituiertes Polythiophen handelt.
6. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sich zwischen der EL-Anordnung und wenigstens einer der transluzenten Schichten wenigstens eine weitere Kunststoffschicht, bevorzugt wenigstens eine transparente Kunststoffschicht befindet.
7. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sich die transparente Kunststoffschicht auf der Seite der EL-Anordnung befindet, auf der die EL- Anordnung die transparente Elektrodenschicht aufweist, und sich zwischen der transparenten Kunststoffschicht und der transluzenten Schicht auf der gleichen Seite der EL-Anordnung eine Bildinformation befindet.
8. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrolumineszenz-Anordung wenigstens eine voll- oder teilflächige transparente Elektrodenschicht, darauf aufgebracht voll- oder teilflächig wenigstens eine Leuchtschicht (Elektrolumineszenz-Schicht) darauf aufgebracht voll- oder teilflächig wenigstens eine Isolationsschicht (dielektrische Schicht) darauf aufgebracht voll- oder teilflächig wenigstens eine weitere Elektrodenschicht, welche optional ebenfalls transparent sein kann, und - elektrische Anschlüsse zur Kontaktierung der Elektroden und/oder wenigstens eine
Induktionsspule und einen Inverter aufweist.
9. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Mehrschichtaufbau wenigstens eine weitere Kunststoffschicht aufweist, welche lasersensible Additive enthält, wobei diese
Kunststoffschich(en) sich nicht zwischen den gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten befinden.
10. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Mehrschichtaufbau wenigstens eine weitere Kunststoffschicht aufweist, welche mittels wenigstens eines Druckverfahrens aufgebrachte
Informationen auf der jeweils nach außen gerichteten Seite aufweist, wobei diese Kunststoffschich(en) sich nicht zwischen den gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schichten befinden.
11. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Fläche der EL-Anordnung und passgenau darüber die gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Schicht(en) Aussparungen aufweisen, welche durch wenigstens eine transparente Kunststoffschicht ausgefüllt werden.
12. Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Kunststoffschichten, und alle zusätzlich vorhandenen transparenten Kunststoffschichten wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat enthalten.
13. Verfahren zur Herstellung eines Sicherheits- und/oder Wertdokument gemäß wenigstens einem der Ansprüche 2 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass ein Folienstapel enthaltend
- wenigstens zwei transluzente Kunststofffolien,
- gegebenenfalls wenigstens eine weitere, bevorzugt transparente Kunststofffolie zwischen diesen beiden transluzenten Kunststofffolien gebildet und dieser Folienstapel anschließend laminiert wird, wobei wenigstens auf einen Teil der zu der jeweils anderen transluzenten Kunststofffolie ausgerichteten Fläche einer der transluzenten Kunststofffolien oder auf wenigstens einem Teil der Fläche der gegebenenfalls zwischen den transluzenten Kunststofffolien angeordneten, bevorzugt transparenten Kunststofffolie wenigstens eine Elektrolumineszenz- Anordnung aufgebracht ist, wobei die Elektrolumineszenz-Anordnung wenigstens eine transparente Elektrodenschicht enthaltend ein leitfähiges Polymer aufweist.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass dem Folienstapel vor dem Laminieren auf den nach außen gerichteten Seiten wenigstens einer der transluzenten Kunststofffolien gegebenenfalls wenigstens eine weitere transparente Kunststofffolie enthaltend lasersensible Additive und/oder wenigstens eine mittels wenigstens eines Druckverfahrens aufgebrachte Information zugefügt wird.
15. Verfahren gemäß Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass auf wenigstens eine der transluzenten Kunststofffolien oder auf die gegebenenfalls zwischen den transluzenten Kunststofffolien angeordnete transparente Kunststofffolie eine Bildinformation aufgebracht wird und der Folienstapel derart gebildet wird, dass sich diese Bildinformation zwischen wenigstens einer transluzenten Kunststofffolie und der Seite der EL-Anodnung befindet, auf welcher die transparente Elektrodenschicht angeordnet ist.
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