TW201231308A - Security and/or value document containing an electroluminescent arrangement - Google Patents

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TW201231308A
TW201231308A TW100123968A TW100123968A TW201231308A TW 201231308 A TW201231308 A TW 201231308A TW 100123968 A TW100123968 A TW 100123968A TW 100123968 A TW100123968 A TW 100123968A TW 201231308 A TW201231308 A TW 201231308A
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TW100123968A
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Georgios Tziovaras
Roland Kuenzel
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Bayer Materialscience Ag
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Description

201231308 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於具有電致發光裝置 (electroluminescent arrangement)的安全及/或有價文件 作為一種新型的安全元件,其中隱藏的資訊藉由照明電 致發光裝置可以選擇性的作為可見的額外安全功能 (security features),以及有關於其製造方法。 【先前技術】 為了比可能的偽造領先一步,在安全及/或有價文 件的市場中,特別是身份證明文件(ID document),必須 持續改善所使用的安全功能以及開發新的安全功能。安 全功能的配置應該讓偽造有技術上的困難,並且可以就 由純粹視覺輕易的辨識。 塑料的安全及/或有價文件,特別是身份證明文件 (如身份證)的製造較佳為不使用附著層(adhesive layer) 作為在高溫高壓下層壓(lamination)而成的多層複合材 料(multilayer composites),以避免隨後層結構的分離取 代識別功能。在層壓製程之前或期間將對應的安全功能 引入這些多層複合材料’並因此必須進行配置,使其可 以承受層壓製程參數而不被破壞。另外,不需要將弱點 (weakpoint)引入多層復合材料的安全功能,這將會再次 允許後續無破壞性的開啟複合材料。 θ 安全及/或有價文件中的安全功能通常分為三種安 201231308 全等級: -第1級安全功能是純粹視覺感覺的,不需要使用額外 的輔助工具。 -第2級安全功能需要輔助工具(如鏡頭、光學濾波器、 閱讀裝置)才可以看見。 -第3級安全功能只能藉由取證方法(forensic method) 在貫驗室中識別。透過分析,這通常包括至少部分破壞 的文件。 儘管第1級安全功能可以非常快速地被察覺,其缺 點在於在有限的經費下可以建立足夠好的偽造。 若要偽造第3級安全功能需要極高的費用,但通常 無法避免至少部分破壞安全文件的識別。本發明致力於 改善第2級安全功能。 致電發光(electroluminescent,EL)裝置(又叫做冷光 片(EL lights,EL lamps))應用至各種基板(substrate)的 技術已經存在了幾十年。冷光片通常會印在塑膠薄板 (plastic sheets)或玻璃基板(glass substrate)上,塑膠薄板 位於最前方作為用於靈活應用裝置的基板qEL裝置(又 叫做冷光片)的特定功能為整個發光面具有一致的發光 強度、低耗電以及幾乎不會產生熱。必須使用交流電流 源來供應電力。 在文獻中已經說明印在塑膠基板上的EL裝置用於 許多非常不同的應用,但其中並沒有說明直接使用這樣 的裝置將安全功能引人安全及/或有價文件的方法,或 4 201231308 疋讓女全及/或有價文件中的隱藏資訊直接成為可見的 方法。 攻方面的問題特別是EL裝置的層壓。較佳為使用 =膠層壓法(adhesive free laminati(m methc)d)來製造安 王及/或有饧文件,以避免後續開啟附著層中的文件。 因此,層壓是在高壓和高溫中進行,以形成—個寬表面 較佳為單1複合的㈣層。接下來再也無法以這種方法 產生之後縯非破壞性的拆除身份證明文件。這些文件通 丰是在表面壓力從1〇至4〇 bar以及溫度約190X:下進 行層壓。層壓製程可能長達2〇分鐘甚至是更長的時間 (取決於層壓板的數量)。為了可以具有安全功能,引入 =種安全及/或有價文件的EL裝置必須承受這樣的層 壓製程而不損害其功能。在具有以氧化銦錫(indium tin oxide,ITO)為基礎之透明電極(tranSparent eiectr〇de)的 EL裝置的例子中,在真空中也將塑膠薄板以濺鍍 (sputtered)或是蒸錢(evaporation coated)的方式以 ITO 覆 蓋寬表面。ITO層因而形成弱點,之後可藉由弱點開啟 安全及/或有價文件,因此這樣的EL裝置不適合作為安 全及/或有價文件中的安全元件。再者,在安全及/或有 價文件(特別是身份證)中之寬表面IT0電極的缺點為, 若該文件在應用至電流源期間維持在邊緣,則當將該文 件應用至交流電流源時,使用者可以接收對應的電擊 (electric shock)。 201231308 【發明内容】 因此’本發明提供一種安全及/或有價文件,其具 有EL裝置作為安全元件,並且選擇具有隱藏資訊,藉 由將el裝置整合至安全及/或有價文件可以使隱藏資 =變為可見的。因此,必須找出在層壓條件下不會被破 壞之用於以塑料為基礎的安全及/或有價文件的EL裝 置,並且維持功能性,該EL·裝置也不會將任何安全技 術的弱點弓丨入這些文件。 々人‘%吾的是,藉由包含多層結構的安全及/或有 價文件可以達到此目的,該多層結構包括電致發光裝 八有L έ至少一導電聚合物的至少一透明電極層。 在較佳實施射,應祕塑膠基板上的電致發^裝 置設置於兩個半透明層之間,當未點亮EL裝置時 眼是無法察覺到EL裝置的存在。 Α : 备禾點亮虹裝置時,肉眼亦無 /察覺隱藏貢訊的存在,隱藏資訊可以被 或有價文件作為額外的安全元件。 ^女王及/ 安全及/或有價文件中的EL裝置提供幾種可能性 ^改善這敎件的偽錢全。換句話說,從安全及 有價文件外部無法看見的EL裂置可以作為安全功能二 只有在點亮EL裝置時才可以被察覺。此外,合 f置才可見的資訊(相同於具有燈照通過的浮田水二 ^)可以以隱藏的方式整合至安全及/或 構。再者,可以將具有㈣圖线符號之 6 201231308 f 構中的el裝置’其代表未點 冗此裝置時文件中的透明區域,當點亮a裝置時, 它會被透明_的光導屬性清楚的照亮。因此,可以在 安全及/或有價文件中產生透明的光傳 EL裝置時也可以發射光線。 田*·,、占儿 有月提供一種包含多層結構的安全及/或 貝件,其特徵在於該多層結構包括-電致發光裝 【,具有至少—透明電極層,該透明電極 ^ 導電聚合物。 ^ 3主乂 電致發光裝置設置料個半透⑽之間。半透明層 可以彼此獨立為半透明塑料層或半透明油墨層。至少一 半透明層較佳為半透明塑料層,且兩 胃 佳為皆為半透明韻層。 β層特別車又 〜當E LI置未點亮時,肉眼無法察覺到弓|入本發明 價文件的肛裝置,因此真實性的檢查需要 子應的乂机電流源作為輔助,傳遞或料料照明的足 =電壓。在隨後以偽造為目的開啟多層合成物的事件 ’ EL裝置的功_會完全或部分被破壞。完全沒有 EL裝置’或是全部或部分破壞其功能可以清楚識別偽 k品(包括先前的開啟)。外部可見的接點可關如構成 冗餘(dUmmy),在其背後的扯裝置實際上沒有乩功能。 被該電致發光裝置覆蓋的表面僅包含該安全及/或 有價文件的部分表Φ。被該電致發綠置㈣的表面特 別較佳為不包括安全及㈤有敎件的邊緣區域。 201231308 本發明安全及/或有價文件 件,較佳為身份證侏,如丄v敉佳為身伤5且明文 銀行卡、***、保^ ^人身份證、護照、駕照、 在本發明較佳二=中,、他身份證件等等。 多個區域中形成,連^發光裝置可以在一或 力士政」 為在連續區域中形成。 €置可μ ^ Ϊ他較佳實施例巾,當點亮時,電致發光 較佳為圖像資訊。例如,這可以藉 it:以提供幾個或所有這種圖像資訊丄 EL裝置。較佳為只有el奘罟沾# ,心 n u 裒置的電致發光層具有這種圖 =讯的m所有這些例子中,鶴由點亮電致發
=置可以讓隱藏(圖像)資訊變為可見I ί貫施财,EL裝置可以與本發明安全及/或有價文件 館至ΐ —選擇提供的半透明層(較佳為塑料層)直接接 觸。在本制其純佳實_巾,EL裝置可與本發明 安全及/或有價文件中兩個選擇提供的半透 塑料層)直接接觸。 m @ 在本發明較佳實施例中,至少一其他塑料層(較佳 為至少-透明塑料層)可以設置於EL裝置與安全及/或 3文件+至少-選擇提供的半透明層(較佳為㈣層) 在本發明其他較佳實施例中,在本發明安全及/或 有價文件中,透明塑料層之一者可設置於EL裝置上具 有透明電極層的-側,賴像資訊可設置料明塑料層、 8 201231308 與選擇提供的半透明層(較佳為塑料層)之間與el裝置 相同一側。在本發明實施例中,儘管EL裝置與圖像資 訊設置不同塑料層之間,以面積來算,其設置於彼此之 上的區域。 由於在這樣的較佳實施例中’圖像資訊形式的隱藏 資訊設置於透明曾與選擇提供的半透明層(較佳為塑料 層)之間’因此當未點亮時,肉眼無法穿透包為el裝置 的兩個半透明層(即非透明層,較佳為塑料層)看到隱藏 資訊。沒有此資訊或是損壞EL裝置的EL功能(這使得 無法看到該資訊或是只能看到部分資訊)將可以清楚的 識別偽造品。 【實施方式】 為讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更 明顯易懂,下文特舉出較佳實施例,並配合所附圖式, 作詳細說明如下: 本發明以各種方法將圖像資訊(image information) 引入安全及/或有價文件中。這可以被印刷方法(如網版 印刷(screen)、喷墨印刷(inkjet)、平板印刷(offset)或雷 射印刷法等)、雕刻方法(engraving method)(如雷射雕 刻)、或塗佈方法(coating method)(如選擇性的在遮軍技 術中將刮刀(squeegee)、浸泡(immersion)等用於產生該 文件的至少一成分(如薄板))之至少一方法所使用。引入 較佳為藉由數位印刷方法(喷墨印刷法、雷射印刷法或 201231308 雷射雕刻法),特別是為了能引入個人化的圖像資訊。 在本發明較佳實施例中,選擇性提供半透明層 (translucent layer)(較佳為塑料層)的EL裝置具有由至少 一塑料層填滿的凹槽(recesses)。藉由照明EL裝置可以 特別清楚的照亮可能具有印字或符號形狀的凹槽。因 此’本發明實施例可以進一步的將安全元件引入安全及 /或有價文件中,當點亮EL裝置時,由於透明塑料層的 導光特性(light-guiding property)會使凹槽的區域特別 明亮,而當未點亮EL裝置時,這些凹槽被視為文件之 清楚的透明區域。當未點亮EL裝置時,在藉由開啟多 層複合材料偽造安全文件的事件中,這將可以識別這些 區域的濁度(cloudinesss),並因而減少其透明度。當點 亮EL裝置時,偽造可以藉由均勻照明這些凹槽中的缺 陷來識別。完全沒有EL裝置將也是一種偽造文件的象 徵。 選擇性提供的半透明層(較佳為塑料層)以及本發明 之安全及/或有價文件最好是互相獨立的,至少一個半 透明層(較佳為塑料層)為白色、黑色、有色或是充滿填 料。半透明層(較佳為塑料層)較佳為以白色顏料著色或 是充滿填料。這樣以白色顏料著色或是充滿填料的層 (較佳為塑料層)較佳為包含二氧化鈦(titanium dioxide)、二氧化錯(zirconiunl dioxide)、硫酸鎖(barium sulfate)或是玻璃纖維(giass fiber)作為彥頁料(pigment)或 填料(filler)。 201231308 *用於生產的半透明層(較佳為塑料層)以及有色或填 充薄板、塗料產品或印刷配方較佳為在可見光波長範圍 380nm至780nm中傳輸小於50%的一者,較佳為小於 35/〇’更佳為小於25%’在特定較佳實施例中小於is%。 上述顏料或填料在塑造為塑膠薄板之前較佳為增 加2至60 wt.%,更佳為增加20至40 wt.%至塑膠中^ 示為顏料或填料及塑膠材料的總重量),這可以藉由如 擠壓或共擠壓而完成。上述顏料或填料較佳為在所使用 塗料產品或印刷配方中包含1〇至8〇 wt %,特別較佳為 包含20至70wt.%,更佳為包含30至6〇wt %,表示為 塗料產品或印刷配方的總重量。 在本發明較佳實施例中,多層結構可包含至少一個 進一步的塑料層(其包含雷射敏感添加物(laser_sensitive additive)) ’這些塑料層不會設置於選擇性提供的半透明 層之間。 例如’可以將所謂的雷射標印添加物(laser marking additive)設想為雷射敏感添加物,也就是由所使用雷射 之波長範圍中的吸收器組成之一者較佳為在摻铷釔鋁 石榴石(neodymium-doped yttrium aluminum garnet,
Nd:YAG)雷射的波長範圍中。在w〇-A 2004/50766及 WO-A 2004/50767中說明這樣的雷射標印添加物及其 在模塑料(moulding compounds)中的使用,從市售品牌 Micabs下的DSM取得。其他適合作為雷射敏感添加物 的吸收器為碳黑(carbon black)、在DE-A-195 22 397中 201231308 說明並且可以從市售品牌Lazerflair取得的塗料薄板矽 酸鹽(coated sheet silicates)、在 US 6,693,657 中說明並 且可以從市售品牌Mark-it取得的銻改性錫氧化物 (antimony-modified tin oxide)以及在 W0-A 2006/042714 中說明的含填之錫銅混合氧化物(mixed oxi(je of tin and copper containing phosphorus)。雷射敏感添加物的晶粒 尺寸(grain size)較佳為介於1〇〇nm至1〇μιη的範圍之 間’更佳為介於500nm至2μιη的範圍之間。碳黑為更 佳的雷射敏感添加物。 7人1冴的是,隨後可以藉由雷射雕刻將本發明安 二及I或有價文件個別化而不破壞EL裝置。由於預期 ^會因為雷㈣的熱峰而部分***,因此隨後藉 別化更是令人驚苛。然而,el裝置的 這:文件藉由雷射雕刻的個別化而受損。由於 化的,例如輸二 證 利的 :鄉身份證)來說這是特二== 證明文件卡人的個人照片,因此對於身份 本發明的多層結構可呈 佳為塑料層),藉由該層可以個進一步的層(較 或有價文件中(較佳為身份二步 資訊訊’較佳為至少-上述印刷方法。該 疋裝飾類型或個別化類型,例如姓名、地址、 12 201231308 步的層設置於二::广σ構可具有至少-進 塑料層汰面二 提供的半透明層(較佳為 。卜側處,其資訊透過至少—印 用於分別朝外的—侧。 卩刷方法應 本發明的多層結構可具有至少—附 料層)’用來保護安全及/或有 (車m 如防到哪電㈣或紅以可以是例 隹較佳實施例中 本發明提供㈣料層較佳為每個厚度 至㈣㈣之間,其中個別的塑料層可具有相同或不^ 的厚度。對於透明㈣層來說’層厚度較佳為分別介於 30μιη至30〇μιη之間。對於選擇性提供的半透明層來 說,層厚度較佳為介於50μιη至6〇〇μιη之間。對於:塗 料產品或印刷配方使用之選擇性提供的半透明層來 說,即使是小的層厚度也是可行的,例如介於5pmS至 ΙΟΟμιη之間’較佳為介於1〇μπι至5〇μιη之間。 包含在本發明多層結構中的塑料層較佳為包含至 少一熱塑性材料。 選自稀不飽和單體之聚合物(p〇lymers 〇f ethylenically unsaturated monomers)以及 / 或雙功能活性 化合物之縮聚物(polycondensates of bifunctional reactive compounds)的熱塑性材料可以彼此獨立的作為 13 201231308 塑料層的熱塑性材料。在某些應用中,使用透明熱塑性 材料是有利的。在特定的較佳實施例中,上述塑料層可 同時包括來自上述群組的至少一熱塑性材料。 特別適合作為熱塑性材料的是基於酚類 (diphenols)、聚醋纖維(p〇iy_)或共聚丙烯酸酉旨 (copolyacrylates)以及聚酯纖維或共聚曱基丙烯酸酯 (polymethacrylate)的聚碳酸酯(p〇iyCarb〇nates)或是共聚 碳酸醋,例如最好是聚曱基丙烯酸曱醋(polymethyl methacrylate)、聚酯纖維或苯乙烯共聚物(COp〇lymers with styrene),例如最好是透明的聚苯乙烯(p〇lystyrene) 或聚苯乙烯丙稀腈(polystyrene-acrylonitrile, SAN)、透 明的熱塑性聚氨醋(polyurethanes)及聚烯烴 (polyolefins),例如最好是基於環浠烴(cyclic olefins)(如 Hoechst公司的TOPAS)、聚酯纖維或對苯二曱酸 (terephthalic acid)之共縮聚物的透明聚丙烯 (polypropylene)或聚烯烴(polyolefins)類,例如最好是聚 酉旨纖維或共聚乙稀對苯二甲酸乙二醇醋(COp〇lyethylene terephthalate)(PET 或 CoPET)、乙二醇改性 (glycol-modified) PET(PETG)或聚醋纖維或共聚丁烯對 苯二曱酸乙二醇酯(copolybutylene terephthalate)(PBT 或CoPBT)或是上述的混合物。 更特別較佳為聚碳酸酯或共聚碳酸酯,特別具有平 均分子量(molecular weights) Mw 為從 500 至 1 〇〇,〇〇〇, 較佳為從1〇,〇〇〇至80,000’特別較佳為從i5,〇〇〇至 201231308 40,000或疋包含至少-個這種聚碳㈣或共聚碳酸醋 的混合物。具有至少-對笨二齡或共縮聚 物的上述聚碳酸g旨或共聚碳酸能的混合物也是首選,特 別是至少-個這種具有平均分子量遍從1(),_至 ,_㈣笨二曱酸之聚碳_或共 從26,_至m·。在本發明_較 中該 混合物是具有聚酯纖維或共聚丁、 _之聚碳酸si或共聚碳、=二曱酸乙二醇 維或共聚丁烯對苯二甲酸乙。這種具有聚酯纖 碳酸醋的混合物較佳為具有1 ,曰之t碳酸醋或共聚 共聚碳酸酯以及99至!^〇%重旦9〇%重量的聚碳酸酯或 對苯二甲酸乙二醇賴,其比你1 的聚崎纖維或共聚丁烯 聚酯纖維或共聚丁烯對笨二列為100%。這種具有 或共聚碳酸酯的混合物特甲馱乙一醇酯之聚碳酸酯 的聚碳酸S旨或共聚碳 j為具有2G至85%重量 維或共聚丁稀對苯^ 8G至咖重量的聚醋纖 重量的聚碳_旨以及⑽較佳為2G至85% T酸乙二醇g旨,其比例 。重量的共聚丁婦對笨_ 山 Τ酴7 ^ 這種具有聚酯纖 =的混合物特 乙二,戈碳酸㈣ ,或共聚碳酸醋以及“為:有35至8〇%重量的聚碳 =丁烯對苯二甲醆 至重量的 ΓΓ及65至聊^^日丁二佳為35至_=碳 例合計為】GG%。“ %對苯二甲酸乙二醇酿, f或共聚丁稀對笨十為_%。這猶且古取此 201231308 在較佳實施例中,芳香族(aromatic)聚碳酸酯或共 聚碳酸酯特別適合作為聚碳酸醋或共聚碳酸酯。 聚碳酸醋或共聚碳酸g旨可以是線性或是以已知的 方法支鏈(branch)。 這些以已知方法準備的聚碳酸酯可以遠離酚類、碳 酸衍生物、選擇性的鏈終止器(chain terminator)以及選 擇性的支鏈器(brancher)。準備聚碳酸酯的細節已出現 在約40年前的許多專利申請中。這樣的例子早期參考 了 1964年Schnell在紐約、倫敦、雪梨論壇出版聚合物 評論第9卷發表的”聚碳酸酯的化學及物理”,1988年 D. Freitag, U. Grigo, P. R. Muller, H. Nouvertne5, BAYER AG在聚合物科學及工程大全第二版第ii卷第648至 718頁發表的”聚碳酸酯’’,以及1992年Dres. U. Grigo, K. Kirchner. R R. Muller 在維也納由 Becker/Braun,Carl Hanser Verlag Munich 出版的 Kunststoff 塑膠手冊第 3/1 卷第117至299頁之”聚碳酸酯、聚曱醛(p〇lyacetaie)、 聚酷(polyester)、纖維素酉旨(cellulose ester)’’中發表的”聚 碳酸酯”。 適合的紛類可能是例如包Ί —般配方(I)的二經基 芳(dihydroxyl aryl), HO-Z-OH (I) 其中Z為具有6至34個碳原子的芳香殘基(ar〇matic residue),可以包括一個或多個選擇性取代芳香環 (aromatic rings)及脂肪族(aliphatic)或脂環殘基 201231308 (cycloaliphatic residue)或烷基芳基(alkylaryl)或異質原 子(heteroatom)作為橋接組件。 特別偏好的二羥基芳化合物是間苯二酚 (resorcinol),4,4,-二烴基聯苯(4,4’-dihydroxybiphenyl), 雙 (4- 羥基苯)-苯 基曱烷 (bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenyl_methane),1,1-雙(4-羥 基苯)-1-苯乙烧(1,1 -bis-(4-hydroxyphenyl)-dipheny 1-ethane),雙(4-經基苯)-1-(1-萘)-乙烧 (bis-(4-hydroxyphenyl)- l-(l-naphthyl)-ethane),雙(4-經 基苯)-1-(2-萘)-乙炫(bis-(4-hydroxyphenyl)-l-(2-naphthyl)-ethane) 5 2,2-雙(4-經基苯)-丙烧 (2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propane),2,2-雙(3,5-二甲基 -4-經基苯)-丙统(2,2-1^(3,5-出11161;11丫1-4-hydroxyphenyl)-propane),1,1-雙(4_ 經基笨)-環己烧 (l,l-bis-(4- hydroxyphenyl)-cyclohexane),1,1-雙(4-經基 苯 )-3,3,5- 三曱基 環己烷 (l,l-bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexane) ,U’-雙(4-羥基苯)-3-二異丙基苯 (l,l’-bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzene),以 及 1,1’-雙(4-羥基苯)-4-二異丙基苯 (l,r-bis-(4-hydroxyphenyl) -4-diisopropyl-benzene) ° 更特別偏好二羥基芳化合物是4,4’-雙(二羥基二 苯)(4,4’-bis-(dihydroxydiphenyl)),2,2-雙(4-經基苯)丙 烧(2,2-bis-(4_hydroxyphenyl)-propane),以及 1,1-雙(4- 17 201231308 羥基苯)-3,3,5-三曱基環己烧 (l,l-bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexane) 藉由使用U-雙(4-羥基苯)-3,3,5-三曱基環己烷以 及2-2-雙(4-經基苯)-丙院可以產生更特別偏好的共聚碳 酸酉旨。 適合的碳酸衍生物可以是例如一般式(Π)的碳酸二 芳基(diaryl carbonates),
其中R、R’以及R”彼此獨立,代表相同或不同的氫氣, 線性或支鏈的CrC34烷基(alkyl) ’ C7-C34烷基芳香基 (alkyl aryl)或C6-C34芳香基(aryl),R也可以代表 C00-R’’’’且R”’代表氫氣,線性或支鏈的Ci_C34烷基, C7-C34烧基芳香基或C6-C34芳香基。 特別偏好的二芳基化合物是碳酸二苯酯(diphenyl carbonate) » 4 叔丁基苯基碳酸酯 (4-tert-butylphenyl_phenyl carbonate),二(4 叔丁基苯)碳 酸酉a,聯本-4-基-苯基碳酸g旨(biphenyl-4-yl-phenyl carbonate),二(聯笨-4-基)碳酸醋,4_(1•曱基心·苯乙基)_ 苯基-苯基碳酸酯,二[4-(1-曱基苯乙基)_苯基]碳酸酯 以及一(甲 g旨)碳酸醋((^-(methyisaiicyiate) carb〇nate)。 201231308 更特別偏好二苯碳酸醋。 可以使用一個一求碳酸g旨或是不同的二苯碳酸酉旨。 為了控制或修改末端基(end gr0Up),另外未用來製 作所使用故酸一苯酯的一個或多個單經基芳香經(mono hydroxyaryl)化合物可以作為例如鏈終止器。這些可能 是一般式(ΠΙ),
R
(III) 其中 ra代表線性或支鏈的CrC34烷基,c7-c34烷基芳香基, C6-C34芳香基或是代表-C00-RD,且 RD代表氫氣’線性或支键的C1-C34烧基,C7-C34烧基 芳香基或c6-c34芳香基,且 RB、RC彼此獨立,代表相同或不同的氫氣、線性或支 鏈的crc34烷基,c7-c34烷基芳香基或c6-c34芳香 基。 較佳為4-叔丁基苯酚(4-tert-butylphenol)’ 4-異辛基 酴(4-iso-octylphenol)及 3-十五烧笨酉分 (3-pentadecylphenol) ° 適合的支鏈器可以是具有三個或更多官能基 (functional group)的化合物,較佳為具有兩個或更多的 經基(hydroxyl group) 〇 201231308 偏好的支鏈器為3,3-雙(3-甲基-4-羥基苯)-2-羰基-2 (3,3-bis-(3_methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2),3-二氫口引 哚(3-dihydroindole)及 1,1,1-三(4-羥基苯基)-乙烧 (1,1,1 -tri-(4-hydroxyphenyl)-ethane)。 作為對苯二甲酸的聚酯纖維或共縮聚物,聚亞烷基 酯(polyalkylene terephthalate)適用於本發明較佳實施 例。適合的聚亞烧基醋有例如芳香族二缓酸(aromatic dicarboxylie acid)的反應產物或其反應衍生物(如二曱 酉旨(dimethyl ester)或酐(anhydride))以及脂肪脂環 (aliphatic cycloaliphatic)或脂肪族二醇(araiiphatic diols) 及這些反應產物的混合物。 藉由Karl-Hanser-Verlag在1973年於慕尼黑發表於
Kunststoff-Handbuch出版的塑料手冊第8卷第695 ff頁 的已知方法可以攸具有2至10個碳原子的對苯二曱酸 (或其反應衍生物)及脂肪族或脂環族二醇 (cycloaliphatic diols)產生較佳的聚亞烷基醋。 偏好的聚亞烧基醋包含至少80 mol%,較佳為90 m ο 1 %的對苯二曱酸殘基(以二羧酸成分表示),以及至少 80 mol%,較佳為90 mol%的乙二醇及/或丁二醇_14殘 基(以二醇成分表示)。 除了對苯二曱酸g旨之外,較佳的聚亞院基酯可包含 高達20 mol%之具有8至14個碳原子的其他芳香族二 叛酸或是具有4至12個碳原子的脂肪族二敌酸的殘 基’例如鄰本一曱酸(phthalic acid)、間苯二甲酸 20 201231308 (isophthalic acid) 、 萘-2,6-二羧酸 (naphthalene-2,6-dicarboxylic acid)、4,4’-聯苯二竣酸、 丁二酸(succinic)、己二酸(adipic)、癸二酸(sebacic)、壬 二酸(azelaic)、環己酸(cyclohexanediacetic acid)的殘基。 除了乙稀或丁二醇-1,4-乙二醇殘基之外,較佳的聚 亞烷基酯可包含高達20 mol%之具有3至12個碳原子 的其他脂肪族二醇或具有6至21個碳原子的脂環族二 醇’例如丙二醇-1,3、2-乙基丙二醇-l,3、新戊二醇 (neopentyl glycol)、戊烷·二醇-1,5、己二醇·1,6、環己烷 二曱醇-l,4(cyclohexane dimethanol-l,4)、3-甲基戊二醇 -2,4 (3-methyl pentanediol-2,4)、2-甲基戊二醇-2,4、2,2,4- 三曱基戊二醇-1,3以及2-乙基己二醇_ι,6 (2-ethylhexanediol-l,6)、2,2-二乙基己二醇-1,3、己二醇 -2,5、1,4-二(β-羥基乙氧基)-苯、2,2-雙(4-羥基環己)-丙 烧、2,4-二經基-1,1,3,3-四曱基環丁烧、2,2_雙-(3-β-經 乙氧基苯基)-丙烷及2,2·雙(4-羥乙氧基苯基)-丙烷的殘 基(參考 DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932)。 在 DE-OS 19 00 270 與 US-PS 3 692 744 中說明可 以藉由結合相對小量之3或4價的乙醇或是3或4價的 缓酸來支鏈聚亞烧基酯。例如較佳的支鏈劑(branching agent)為均苯三酸(trimesic acid)、偏苯三酸(trimellitic acid)、三羥曱基乙院(trimethylol ethane)及丙烧以及季戊 四醇(pentaerythritol)。 較佳為使用不超過1 mol%的支鏈劑,以酸性成分 21 201231308 來表示。 特別偏好僅能從對苯二甲酸及其反應衍生物(如其 二烧基酯(dialkyl ester))及乙二醇(ethylene glycol)及/或 丁二醇-1,4(butanedioM ,4)以及這些聚亞烷基酯混合物 製造的聚亞烷基酯。 較佳的聚亞烧基酯也是共聚醋(copolyester),這可 以從至少兩個上述酸性成分及/或至少兩個上述酒精成 分製造’特別偏好作為聚(乙二醇/丁二醇-1,4)-對苯二甲 酸乙二醇酯的共聚酯。 聚亞烧基酯最好作為於溫度25°C分別在苯紛/鄰二 氯苯(phenol/o-dichlorobenzene)中測得具有特性枯度 (intrinsic viscosity)為約 0.4 至 1.5 dl/g 以及 0.5 至 1.3 dl/g 的成分。 在本發明特別較佳實施例中,選擇性提供的半透明 塑料層以及所有額外提供的透明塑料層包含至少一個 聚碳酸酯或共聚碳酸酯。 在本發明其他特別較佳實施例中,多層結構在該區 域中形成整體層(monolithic layer)複合材料,其中塑料 層彼此直接接觸。這樣的整體層複合材料對該層複人材 料之後續非破壞性的分離提供特別的保護。 對於個別塑料層之塑料為相同或
部分產生多層複合材料的該層複合材料, π屯珉從不同 例如不同的薄 22 201231308 板。 本發明引入安全及/或有價文件的致電發光裝置 (electroluminescent arrangement,EL arrangement)較佳為 具有 -至少一透明電極層(1)設置於所有或部分表面, -至少一發光層(2)(致電發光層)應用至所有或部分表 面, 至少-絕緣層(3)(介電層)應用至所有或部分表面, -至少-其他電極層(4)(這可以選擇性為透明的)應用 至所有或部分表面,以及 用求連接電極及/或至少 (induction coil)〆 變頻器(inverter)的電氣終端。 本發明使㈣EL|置财第—料電極層⑴設 分的f面’較佳為設置於部分的彳 為别電極(front electrode)),以及第 所有或部分的表面,較佳為部分 ^ 〇X ' (back eiectrode))。 M 面(又稱為背 « 本發明範圍令的透明一詞是用來 超過60〇/。,較佳為超過7〇% -有一舟 其超過90%的傳輸材料製成的電^佳為超過.^ 可以例如設置於印刷製品的上 極(4)不一定是透明的。 之EL裝置的背屬 根據本發明,透明前電極包含至小^ 導電聚合物較料本冑切導—―電聚合物。 D物,特別較佳為從 23 201231308 選擇性替代的聚嗔吩(polythiophene)、聚苯胺 (polyaniline)或聚吼洛(polypyrrole)中選取之至少一者。 更特別較佳為選擇性替代的聚噻吩。 在較佳實施例中,第一電極層與第二電極層皆是透 明的。在其他較佳實施例中,第二電極層也包括至少一 導電聚合物。 在本發明較佳實施例中,至少一選擇性替代的聚噻 吩是具有一般式(IV)之重複單元的一者,
(IV) 其中, A代表選擇性替代的CrC】5亞烷基殘基(alkyiene residue), R代表線性或支鏈之選擇性替代的(^-(:18烷基殘基 (alkyl residue),選擇性替代的c5-C12環烷基殘基 (cycloalkyl residue),選擇性替代的c6-C14芳香基殘基 (aryl residue) ’選擇性替代的C7-C18芳烷基殘基(araikyl residue) ’選擇性替代的C1-C4經烧基殘基(hydroxyalkyl residue)或經基殘基(hydroxyl residue)。 X代表從0至8的整數,且 24 201231308 對於具有複數殘基R鍵結至A的例子,這些可以是相 同或不同的。 在本發明文意中可以理解—般式(1 V ),因此R的取 代基(substituent) X可以鍵結至烧基殘基。 特別較佳為具有重複—般式(Iv)單元的㈣吩,其 中A代表選擇性取代的亞縣殘基,代表〇 或卜可選擇性被取代的聚_維(3,4_乙烯基)更偏 為導電聚合物。 在導電聚合物方面’特別是聚。塞吩,本發明内容中 字首的聚g旨纖維是可以被i£解的,因此聚合物或聚嗟吩 包含至少-個相同或不同的重複單元。聚射總共包含 η個重複的一般式(IV)單元,其中n為從2至2〇〇〇的整 數,較佳為從2至100。聚噻吩内重複的一般式(IV)單 元可能分別是相同或不同的。較佳為具有分別相同重複 的一般式(IV)單元的聚噻吩。 聚°塞吩的末端基上較佳為分別具有Η。 本發明内谷可以假設許多有機基團(organic gr〇Up) 作為殘基A以及/或殘基R的進一步選擇取代基,例如 烷基、環烷基、芳香基、芳烷基、烷氧基(alkoxy)、鹵 素(halogen)、謎(ether)、硫醚(thioether)、二硫化碳 (disulfide)、基亞職(sulfoxide)、石風(sulfone)、石黃酸 (sulfonate)、氨基酸(amino)、經(aldehyde)、_(keto)、 叛酸酯(carboxylic acid ester)、缓酸(carboxylic acid)、碳 酸鹽(carbonate)、羧酸曱酯(carboxylate)、氰基(cyano)、 25 201231308 矽粉(alkylsilane)、矽氧烷(alk0XySiiane)以及醯胺 (carboxylamide)群。 假設上述殘基A及R以及/或殘基a及R進一步的 取代基作為聚苯胺(polyaniline)或聚吡咯(p〇iypyrr〇ie)的 取代基。較佳為未被取代的聚苯胺。 聚噻吩可以是中性(neutral)或是陽離子(cationic)。 在較“貫施例中為%離子,陽離子僅代表依附於聚嗟吩 主鏈上的電荷。根據殘基R上的取代基,聚噻吩的結構 單元可攜帶正及負電荷,正電荷位於聚。塞吩的主鏈且負 電荷選擇性位於被磺酸或羧酸甲酯群取代的殘基R 上。聚噻吩主鏈的正電荷會因為殘基R上選擇性提供的 陰離子群(anionic group)而部分或完全飽和。整體來 說,這些例子中的聚噻吩可以是陽離子、中性 子。然而,由於聚噻吩主鏈上的正電荷是最重要的y因 此在本發明中皆被視為陽離子型的聚噻吩。由於無法隨 意設定正電荷精確的數量及位置,因此不會顯示在公式 中。然而’正電荷的數量至少為1至多為η,其中η是 聚噻吩内所有重複單元(相同或不同)的總量。 為了補償正電荷(除非這已經選擇性的被續酸或叛 負電何的殘基R、陽離子型的聚噻吩需要 陰離子作為反離子(counterion)。 反離子可以是單H(mGnGmede)或陰離子聚合物, 後者在下文中被稱為聚陰離子(polyanion)。 陰離子聚合物較佳為過單體陰離子,因為其有助於 26 201231308 形成薄膜,且由於其尺寸可以產生耐熱且更穩定的電子 導電薄膜。 在這個例子中,陰離子聚合物可以是例如高分子羧 酸(polymeric carboxylic acid)的陰離子,例如聚丙烯酸 (polyacrylic acid)、聚曱基酸(polymethacrylic acid)、聚 馬來酸(polymaleic acid)或聚馬來有機績酸(polymaleic sulfonic acid),例如聚苯乙烤石黃酸(polystyrene sulfonic) 及聚氣乙烯有機績酸(polyvinyl sulfonic acid)。這些缓酸 及續酸也可以是具有其他聚合單體之乙浠繞酸(vinyl carboxylic)及乙烯石黃酸(vinyl sulfonic)的共聚物,例如丙 烯酸酯(acrylic acid ester)及苯乙烯(styrene)。高分子羧 酸或有機磺酸的陰離子較佳為陰離子聚合物。聚苯乙烯 有機磺酸(polystyrene sulfonic acid,PSS)特別較佳為陰 離子聚合物。 k供聚陰離子之聚酸的分子量(molecular weight) 較佳為從1000至2,000,000,特別較佳為從2000至 500,000。聚陰離子或其鹼鹽(alkalisalt)為市售的,例如 聚苯乙烯及聚丙烯酸。 對曱苯石黃酸(p-toluenesulfonic acid)、曱烧石黃酸 (methane sulfonic acid)或樟腦磺酸(camph〇r ⑶而心 acid)的陰離子較佳為單體陰離子。 包含陰離子作為電荷補償之反離子的陽離子聚嗟 吩在故術領域通常又稱為聚噻吩/(聚)陰離子複合物。 根據本發明,為了產生透明電極層使用具有本質上 27 201231308 為導電I合物的印花糊料(printing pastes),其中藉由印 刷方法在所有或部分的表面上產生電極。他們可大體用 於任意結構化的方法’包括結構化的表面。並且進一步 提供相對好的層壓性。 這些電極材料可例如使用刮板(squeegee)、喷射 (Squirtlng)、噴麗(spraying)、塗刷(brushing)藉由網版印 刷(screen printing)而應用,選擇性的使用遮罩技術,以 及藉由數位印刷技術(例如喷墨印刷方法)印至載體材料 (基底)上’較佳為接著在例如8〇至12〇度下低溫乾燥。 藉由網版印刷的應用是較佳的方法。 市售的本質導電聚合物是分散體(diSpeirsi〇n)或印 刷制訂的形式。在本發明中,例如作為導電聚噻吩之包 含聚-(3,4-乙烯基)的分散體特別適用於產生導電電極層 ⑴’這會特別根據品牌名稱Clevi〇s®(德國公司cievios) 而銷售。為了制訂印花糊料來產生透明電極層(1),本發 明較佳為使用從1〇至90wt.°/〇,較佳為從20至80wt.%, 特別較佳為從30至65wt.%,分別以cievios® P、Cievios® PH、Cievios® P AG、Cievios® P HCV4、Cievios® P HS、 Cievios® PH 500、Cievios® PH 510或是其任何混合物之 印才匕糊料總重量的形式表示。作為溶劑,可以使用二曱 基亞石風(dimethylsulfoxide, DMSO)、Ν,Ν-二曱基曱酰 胺、Ν,Ν-一曱基乙酰胺、乙二醇、甘油、山梨醇、曱醇、 乙醇、異丙醇、正丙醇、丙酮、曱乙酮、二曱基氨基乙 醇、水或是上述溶劑之二或三者或更多的混合物。印花 28 201231308 糊料中溶劑的量會廣泛的不同。例如,一糊料的配方可 包含55至60 wt.%之溶劑’而在其他配方中可使用約 35至45 wt.%之兩個或更多溶劑的溶劑混合物。這更可 以包含 Haftaktivator Silquest® A187、Neo Rez R986、 Dynol 604及/或兩個或更多這些物質的混合物作為界面 添加劑以及附著活化劑。其數量可以從〇. 1至5.0 wt.% ’較佳為從〇.3至2.5 wt.%,以印花糊料之總重量 的形式表示。作為粘合劑(binder),配方可例如包含 Bayderm® Finish 85 UD'Bayhydrol® PR340/1' Bayhydrol® PR135或其任意混合物,較佳為在約〇 5至wt %, 較佳為從3至5 wt.%的量。所使用的聚氨酯分散體 (polyurethane dispersion) ’在該層乾燥之後形成用於導 電層的粘合劑,較佳為水性聚氨酯分散體。 本發明用來產生透明電極層(1)之印花糊料的配方 特別較佳為包含:
29 201231308 鍵 Bayderm® Finish 85 UD(Lanxess) 4.0 4.0 4.0 4.5 Bayhydrol - - - - 4.0 4.0 背電極(4)為(像是透明電極)全部或部分表面上的 電極層,較佳為部分表面上的電極層,儘管不需要是透 明的。當有絕緣層的情況下,這通常用於絕緣層(3)。若 不具有絕緣層(3),背電極(4)用於發光層(2)。在另外相 反的例子中,背電極也可用於第一塑料層(EL裝置的基 底)。 背電極通常是由無機或有機導電材料構成,例如包 含金屬,如銀、碳及/或本質導電聚合物,較佳為使用 不會在層壓期間受損的材料並且可用於部分表面。 本發明可使用獨立於透明前電極材料(1)之具有金 屬(如銀、碳、ITO、ΑΤΟ(銻錫氧化物絲網印刷層)),具 有上述適合透明前電極層(1)材料的印花糊料,其中藉由 用於前電極的印刷方法可以在所有或部分表面上產生 電極。為了改善導電性,可以將金屬(如銀)或是非金屬 導電添加物(如碳)增加至適用於透明前電極(1)的上述 材料,或是可以用來補充這些材料層。用於前電極(1) 與背電極(4)之印化糊料的配方可以是不同或相同的。在 特別較佳實施例中,用於背電極(4)之印花糊料的配方可 30 201231308 以對應至用於透明前電極⑴之印花糊料⑽方。在本 發明其他實施财,背電極可以由石墨(gmphite)填滿。 對背電極來說,可以制驗也添加石墨之前電極的印 刷配方。 本發明較佳貫施例用來產生背電極(4)之印花糊料 的配方包含:
EL裝置具有至少一絕緣層(3)(又叫做介電層卜可 以設置於背電極⑷與發光層⑺(又叫做電致發光層 間或是前電極⑴與發光層⑺之間的替代反向結構曰中。 本發明實施例的肛裝置分別具有至少—絕緣層(3),皆 設置於背電師)與發光層⑺之間,以及前電極⑴與發 光層(2)之間。本發明亦有關於額外具有—或多個其他^ 31 201231308 = (3)的EL裝置’選擇性的與一或多個額外發光層⑺ 熟悉此技藝之人士皆知道對應的介電層。對應 常包括高介電反應粉(填料),例如鈦酸鋇(ba二 出滅),其較佳為分散在含氟塑料或青基樹脂 (cyan-based resin)中。特別適合之粒子的例子為範 佳為從1.0至2~m的鈦酸鋇粒子。使用高填充因子, 這些可以提供尚達100的相對介電常數。 介電層較佳為具有通常從1至的厚度,較佳 為從2至40μιη,特別較佳為從5至25μπι,特別從8至 15μιη。 在其他實施例中,致電發光單元可另外具有其他介 電層分別設置於背電極(4)與發光層(2)之間的介電層以 及/或前電極(1)與發光層(2)之間的介電層之間。在^個 例子中兩個個別的介電層設置於彼此之上,並且一起改 善絕緣效果。使用這種個別的其他介電層取決於第一介 電層的品質與針孔的自由度。 介電層較佳為包含至少一介電反應填料。熟悉此技 藝之人士皆了解在文獻中將無機絕緣材料作為填料,例 如 BaTi03、SrTi03、KNb03、PbTi03、LaTa03、LiNb03、 GeTe、Mg2Ti〇4、Bi2(Ti〇3)3、NiTi03、GaTi03、ZnTi03、 Zn2Ti〇4、BaSn03、Bi(Sn03)3、CaSn03、PbSn03、 MgSn〇3、SrSn03、ZnSn〇3、BaZr03、CaZr03、pbZr〇3、
MgZr〇3、SrZr〇3、ZnZr〇3或是二或多個這些填料的混 32 201231308 合物。根據本發明BaTiCb或PbZr03或其混合物較佳為 作為填料,較佳為從5至80 wt.%,較佳為從1〇至75 wt.%,特別較佳為從4〇至7〇wt %的填充量,分別表示 為用來產生絕緣層之糊料的總重量。 介電層較佳為包含至少一粘合劑。單或雙成分聚氨 酯系統(polyurethane system)可作為這一層的粘合劑,較 佳為從Bayer材料科學公司(依序特別較佳為Desm〇(jur® 及 Desmophen®)或是範圍從 BASF AG、Degussa AG(Evomk)、較佳為vestanat(依序特別較佳為vestanat T及B)或Dow化學公司(依序較佳為v〇mstar)的原始塗 層材料 Lupranate、Luprano卜 Pluracol 或 Lupraphen。 此外可以使用高度靈活的粘合劑,例如基於PMMA, PVA ’特別是來自Kuraray歐洲公司或Kuraray特色歐 洲公司的Mowiol與povai ’或是來自wacker AG或PVB 的Polyviol ’特別是來自Kuraray歐洲公司或Kuraray 特色歐洲公司的 Mowital (B20H、B30T、B30H、B30HH、 B45H、B60T、B60H、B60HH、B75H),或是來自 Wacker AG 的 Pioloform、特別是 Pi〇i〇formBR18、BM18 或 BT18 的枯合劑。 例如可以使用乙酸乙酯、醋酸丁酯、1_丙二醇曱醚 醋酸酯-2、曱苯、對二曱苯、S0lvess0 1〇〇、shellsol A 或二或多個這些溶劑的混合物作為用來產生介電層之 印花糊料的溶劑。當使用例如PVB作為粘合劑,同樣 的曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙酮、酒精、苯甲醇、 33 201231308 1-甲氧基丙醇-2、乙二醇丁醚、甲基丁醇、Dowanol、 甲氧基醋酸、醋酸甲酯、乙酸乙酯、醋酸丁酯、丁氧基、 乙醇酸正丁醋、内酮、甲乙酮、甲基異丁基嗣、環己明、 甲苯、對二甲苯、正己烷、環己烷、庚烷以及二或多個 上述溶劑的混合物,表示為糊料總量之從1至30 Wt.%, 較佳為從2至20 wt.%’特別較佳為從3至〗〇対%。可 以進一步增加添加劑(例如流量控制劑及流變添加劑)來 改善性能。流量控制劑的例子為混合比例從4〇6〇至 60:40 之丁氧基中的 Additol®XL480。 在EL裝置之複數介電層的例子中,這些可包括或 多個相同或不同的填料以及/或一或多個相同或不同的 粘合劑以及/或添加劑,且其生產的印花糊料可包含一 或多個相同或不同的溶劑。 用來產生介電層(3)之印花糊料的特別較佳配方勺 含: 匕 物質 容量 容量 容量 容量 % /wt.% /wt.% /wt.% /wt.% /ν BaTi03 50 50 50 55 Desmophen® 25 25 25 22.5 2 1800 DesmodurR 14 14 14 "ΤΓΓ 1 L67 MPA/X 醋酸乙氧基 8.7 0 4 0 55 11.4 12.5 34 201231308 丙基 曱氧基醋酸 0 8.7 4.7 8.6 0 0 Additol® XL480 (丁氧基中 50wt.%) 2.3 2.3 2.3 2.5 2.5 3.0 物質 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% BaTi03 59.9 59.9 55 60.2 50 55.3 Desmophen® 1800 19.9 19.9 22.5 - 25 20.1 DesmodurR L67 MPA/X 11.2 11.2 12 - 13.7 9.4 醋酸乙氧基丙 基 5.7 0 8 10.3 9 13.7 曱氧基醋酸 0 5.7 - 50%丁氧基中 的 Additol® XL480 3.3 3.3 2.5 2.9 2.3 1.5 Desmophen 670 - - - 14.3 - - Desmodur N75MPA - - - 12.3 - - 35 201231308 該EL裝置包含至少一發光層(2)(電致發光層)。 該至少一致電發光層(又叫做EL層)可設置於前電 極與介電層或兩個介電層之間。EL層可直接設置於介 電層之後,或是一或多個其他層可選擇性設置於介電層 與EL層之間。EL層較佳為直接設置於介電層之後。本 發明亦有關於EL裝置,其選擇性的具有一或多個其他 EL層,選擇性的與一或多個額外的隔離層(3)交替。因 此,在本發明實施例之EL裝置中具有EL層分別設置 於這些介電層之間的三個介電層係設置於前電極與背 電極之間。這樣EL裝置的結構具有設置於前電極與背 電極之間介電層/EL層/介電層/EL層/介電層的交替結 構。 至少一 EL層可設置於第一部分透明電極或介電層 的整個内部表面上,或是該第一至少部分透明電極或介 電層的一或多個次表面上。在這個例子中,其中發光結 構係設置於複數次表面上,次表面之間通常具有從0.5 至10.0mm,較佳為從1至5mm的間距。在較佳實施例 中,EL層設置於部分透明電極或介電層之一部分上的 圖像資訊形式中。 EL層通常由具有發光顏料均勻分散其中的粘合劑 基質所構成。通常選擇此粘合劑基質以提供對電極層或 選擇性用於電極層之介電層的好的粘結。在較佳實施例 中係使用基於PVB或聚氨酯的系統。除了 EL顏料之 外,粘合劑基質中可選擇性的具有其他添加物,例如有 36 201231308 機及/或無機顏色轉換系統、用於白天與夜間燈光效果 以及/或反光以及/或吸光效果顏料的顏色添加劑,例如 鋁片、玻璃鱗片或雲母血小板。 用於EL層的EL顏料通常具有從1至5〇|xm,較佳 為從5至25μηι的顆粒大小。 至少一 EL層較佳為交流電厚膜粉電致發光 (alternating current thick film powder electroluminescence,AC_P_EL)發光結構。這樣的 EL 層 適用上述用於電極層的印刷方法,特別是網版印刷。為 此係使用適合的印花糊料。 每樣的印花糊料通常是基於無機物質而產生。適當 的,資為例如南純度的ZnS、⑽、z〜cd】 xS,週期表 中第二與第四族的複合物,制較佳為使用ZnS。上述 物質可能㈣雜或活化’並且選擇性進—步的被共活 ,如,銅以及/或錳係用於摻雜。共活化作用是由 氣:/臭、礙以及1呂來實現。上述物質中出現強驗及 並且金屬、’其含量通常非常低。特別較佳為使用ZnS, 與f較佳為與銅以及/紐進行摻雜或活化,且較佳為 /臭、蜗以及铭來共活化。傳統EL的發光顏色為 ^卷、綠色、綠藍色、藍綠色以及白色,其中藉由混合 i田的BL發光體或是藉由顏色轉換可以取得白色或紅 麻力發光顏色。顏色轉換通常以轉換層以及/或摻雜相 心木料的形式實現’使染料進入印刷油墨的高分子粘結 劑或是將_與聚合物基質結合。 37 201231308 刷基實施例中,用來產生el層的網版印 紹粗。> 二、了 4射、色彩過濾或顏色轉換染料以及/或 ^顏色。這個方法中可以產生白色或日夜燈光效果的發 且右ΐί他實施例中,顏料係使用於肛層,可以發射 ^魑拖&波長範圍從420至480nm的光,並且提供顏 色轉:微,術。在這方法中可以發射白色光以、顏 的AC pi施例中’具有藍色波長範圍從420至480麵 L顏料係作為ΕΙ^層中的顏料。Ac_p =:也較佳為包含基於與綱進行活化之驗= L Sr, ca)2Si〇-Eu2+>^ ^ W m 3+ 或(,LU,Gd,Tb)3(Al,Sc, &m,(zn,ca,sr)(s,se):Eu2+)的無機波長㈣ 故個方法同樣的可以取得白色光。 -山由已知的方法將上述a發光體微封裝化。 =…機微封裝技術可取得好的半雜。例如 _用於uduP_deNemours與公司之豇的^ 版P統LUxpdnt,。儘f被證明是昂#並且沒有實質 驗縣技㈣及基於各軸塑性塑 枓,專板的表喊層壓板同樣適用於原則。從0sram
SyWania公司可取得適合的微封裝化之硫化鋅豇發光 體。品牌GlacierGL0™標準下的: 臓0_效率綠色封裝w高J = 38 201231308 色封裝EL磷、1PHS003®長壽藍色封裝EL碌下之Durel Division der Roger 公司的 High Brite 與 L〇ng Life。微封 裝在EL層中之適合顏料的平均粒子直徑通常從i5至 60μιη ’較佳為從20至35μηι。 在電致發光層中可以使用非微封裝化的細顆粒的 顏料’較佳為具有長的壽命。在美國專利第 號及WO-A 01/34723中揭露了適合的非為封裝化之細 顆粒硫化辞EL發缝。其較佳為具有立方㈣結構。 非微封裝化紐較佳為具有從1至,特別較佳為 Ή 25μηι,更特別較佳為從5至2〇_的平均粒子 直仅。值知注意的是,非微封裳化的EL染料可用於小 於ΙΟμπι讀小的染料尺寸。可因而增加e 明度。 ^ 非封裝化的染料可以增加至適合的印刷油 墨,較佳為考慮顏料的特殊吸濕性,較佳為ZnS染料。 ^通*用於$個例子’—方面對所謂# ιτ〇(姻錫 思化物)層具有好的附著力或是本質導電透明聚合物 \另外具有好的隔離效果,強化介電常數,因而改盖 局電場強度的破壞強度_akd_ Strength),並且也^ ^化狀態巾具有好的水蒸氣抗滲性,料賴罐光顏 料,並且具有延長壽命的效果。 在本發明實施例中,非微封裝化的顏料係使用於 AC_P-EL發光層。 乩層中適合顏料的半衰期(也就是根據本發明使 39 201231308 EL元件之初始亮度降低一半的時間)通常從4〇〇至至多 5000小時(具有100或80伏特及4〇〇赫兹),但通常不 會多於1000至3500小時。 亮度值(EL發射)通常從丨至2〇〇 cd/m2,較佳為從 3至100 cd/m,且對大的發光表面特別較佳為在從ι 至20 cd/m2的範圍。 然而,具有較長或較短半衰期以及較高或較低亮度 值的染料可以用於根據本發明EL元件之EL層中。該 層包含上述選擇性摻雜的染料,較佳為ZnS晶;,較: 為上述微封裝化,較佳為從4〇至9〇 wt %,較佳為從 50至80 wt.%,特別較佳為從55至7〇败%之數量了 = 別表示為糊料的重量。EL層較佳為包含至少一粘二 劑。可以假設上述粘合劑是用於介電層。 ,。 作為用來產生EL層之印花糊料的溶劑,可以使用 乙基醋酸丙S旨、乙酸乙醋、醋酸Tg旨、甲氧基醋酸、丙 ,、曱乙酮、甲基異丁基酮、環己酮、曱苯、二曱苯、 溶劑油1GG或兩個或更多這些溶劑的任何混合物,較佳 為從1至50 wt.%,較佳為從2至3Q加%,特別較佳為 從5至15 wt·%之數量,分別表示為總糊料質量。另外, 也可使用上述適用於介電層之印花糊料的溶劑。 :以進-步包含用來提升流動特性及外貌的添加 ,。這種流量控制劑的例子為上述用來產生介電層 花糊料,同樣在特定的數量中。 本發明特難佳為絲產生EL狀印花糊料的配 201231308 方,包含: 物質 容量 /wt·% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 顏料 (Osram Sylvania) 55.3 69.7 64.75 65.1 52.44 69.7 Desmophen® D670 18.5 11.9 12.7 13.1 21.19 11.8 Desmodur® N75 MPA 16.0 9.0 12.4 11.3 15.24 8.1 醋酸乙氧基 丙酉盲 9.8 9.1 9.9 10.2 10.67 10 Additol® XL480 (丁氧基中 50wt.%) 0.4 0.3 0.25 0.3 0.46 0.4 物質 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 容量 /wt.% 顏料 (Osram Sylvania) 61.2 65.1 69.7 61.05 61.2 69.7 Desmophen® 15.2 12.7 11.9 12.8 - - 41 201231308 D670 Desmophen® 1800 - - - 17.7 14.1 Desmodur® N75 MPA 13.1 11.4 9.0 12.4 - - Desmodur® L67 MPA/X - - - 9.9 7.9 醋酸乙氧基 丙酉旨 10.2 5.5 4.9 - - 曱氧基醋酸 0 5 4.2 13.5 10.8 8.0 Additol® XL480 (丁氧基中50 wt.%) 0.3 0.3 0.3 0.25 0.4 0.3 為了操作本發明具有EL裝置之安全及/或有價文 件,電極可具有電氣終端,其輸入本發明文件的側邊, 並且藉由連線輔助工具連接至電流源。為此,在進行層 壓之前有利於用來產生半透明以及/或在EL裝置之對 應接觸點處具有凹槽的透明塑料層之薄板,例如藉由沖 壓允許層壓後之電極的電氣連接。 在這個例子中利用交流電流源來提供電力(通常具 有至少15伏特的電壓)以激發EL層發光。交流電的頻 率也很重要,因為較高的頻率會產生較強的EL光之照 42 201231308 明功率。通常用於EL光的電壓為頻率在400Hz之110 伏特的交流電壓。交流電壓較佳為由DC/AC變頻器所 產生。當交流電壓用於EL元件的兩個電極時將使EL 燈發光。利用一或多個電池、一或多個可充電蓄能器或 是藉由使用外部電流源可以產生電力供應。 現在,當前的半導體技術甚至可以產生微型的變頻 器,其可以被層壓至文件中,並且可以藉由使用層壓於 其中之銅線圈的誘導傳送所需要的能量來非接觸的點 亮EL燈。這類型的電力供應將無法從外部看出EL裝 置是否層壓於其中。一般來說,操作EL燈所需要的電 壓藉由電池或鈕釦電池以直流電的形式傳送。使用變頻 器可以將直流電轉換為具有期望電壓及頻率的交流 電。用於對應裝置(閱讀器)之EL裝置的電氣連接(其中 可以設置該文件)在這個例子中可以藉由接觸點饋送至 安全及/或有價文件的外側。 在本發明之安全及/或有價文件的其他配置中,可 以藉由使用在層壓步驟之前連接至EL裝置的感應線圈 及變頻器驅動所產生的EL元件。 EL裝置可以具有用來驅動裝置的一或多個導線軌 道。所謂的母線可作為用來驅動EL裝置的導線軌道。 導線軌道可用於電極層(1)與(4)之前、之後或之間,導 線軌道較佳為用於一個工作步驟,特別較佳為與接點共 同使用。導線執道可用於銀匯流排的形式中,較佳為由 銀糊料及/或銀塗料產品產生。在使用銀母線之前也可 43 201231308 選擇性的使用石墨層。 電氣終端可以藉由例如使用導電糊料而產生,其可 以被燒入包含錫、鋅、銀、把及其他適合的導電金屬或 疋上述之組合及混合物或合金。導電連接帶通常使用刮 刀、滾軸藉由網版印刷、刷塗、噴墨打印機或是藉由熟 悉此技藝之人士暸解的配發應用或可比較的應用方法 用於導電且至少部分透明薄塗層,並接著通常在烤箱中 熱處理。 選擇性提供的半透明塑料層或透明塑料層之__者· 較佳為作為用於el裝置的基底。選擇性提供的第二半 透明層(較佳為塑料層)或是透明塑料層較佳為作為用於 EL裝置的防護層。 用於本發明安全及/或有價文件中的EL裝置具有 對後續拆解安全及/或有價文件的高安全性,因為EL裝_ 置的所有元件(包括電極)皆為選擇性可印刷的(例如藉 由網版印刷)。藉由此技術,可以將EL裝置印刷於安全 及/或有價文件的期望位置,儘管該文件的邊緣區域仍 然無塗層。在後續層壓安全及/或有價文件期間,EL裝 置因而焊接至壓縮的塑膠外殼,根據塑料的選擇它可以 是選擇性單片的,並且不再可以被非破壞性的拆卸。此 外,本發明所使用的EL裝置容易抵抗層壓參數,令人 驚奇的是,隨後藉由雷射雕刻可以將本發明的安全及/ 或有價文件個性化,並且不破壞EL裝置。由於雷射區 域中的熱峰使EL裝置部分***是意料之中的,因此隨 44 201231308 後藉由雷射雕刻的個性化是令人驚奇的。 本發明女全及/或有價文件的多層結構可 以藉由初 t形f對應的薄板堆疊並接著在適應塑料的條件下層 壓此薄板堆疊例如從不_薄板、選擇性塗料產品或印 刷配方直接產生以形成多層複合物。 本I明亦提供產生安全及/或有價文件的方法,其 特徵在於薄板堆疊包含 --至少兩個半透明塑膠薄板, :選擇性至/ —個較佳的透明歸薄板形成於這兩個半 、明塑㈣板之間,並謂後層心b薄板堆疊, 至f 一電致發光農置被應用至半透明歸薄板之-者 刀表面’面向個別其他的半透明歸薄板,或是應 ,選擇性設置於半透明塑膠薄板之間較佳的透明塑 ^板之至少1份的表面,具有至少—剌電極層的 電致發光裝置包含一導電聚合物。 本發明亦提供-種方法,其中薄板堆疊包含 〜至少一半透明塑膠薄板 〜形成至少-其他較佳的透明塑膠薄板,並且隨後層壓 此薄板堆疊, 一電致發光裝置具有包含導電聚合物的至少一透明電 極層,在上述薄板堆疊形成之前藉的刷方法應用至兩 個薄板之-者的-部份,且隨後將半透明塗層應用至此 印刷EL裝置。 藉由塗料產品或是適合的塗層方法之印刷配方,較 45 201231308 = = = 5可以實現半透明塗料。假設將塗層或 用於EL裝置的個別層或圖像資訊。 u—本發明較佳實施例中,將圖像資訊應用至至少-Pi 66、# 2膠薄板,或是選擇性設置於半透明塑膠薄板之 、月塑膠薄板,且所形成的薄板堆疊使得此圖像資 二設置於至少—半透明塑膠薄板與設置透明電極層之 裝置的一側之間。此圖像資訊最後構成層壓層複合 中的隱藏:ftK,只有在點亮EL|置時才會變為可見 的。 至^一其他包含雷射敏感添加劑的透明塑膠薄板 以及/或藉由至少一印刷方法實現的資訊之至少—項目 ,佳為可進一步選擇性的在層壓至至少一半透明塑膠 薄板面向外的一側之前增加至薄板堆疊。其他薄板(較 佳為用來保護安全及/或有價文件的塑膠薄板)可進一步 增加至薄板堆疊。這些可以是例如具有防刮、防靜電乂 反光或是以其他方法處理的層。 半透明塑料層以及額外提供的所有透明塑料層特 別較佳為包含至少一聚碳酸酯或共聚碳酸酯’較佳為至 少一聚碳酸酯。層壓這樣的薄板堆疊較佳為在從丨5 〇至 200度,較佳為從170至19〇度的溫度,以及從1〇N/cm2 至450 N/crn2的壓力實現。層壓這樣的薄板堆疊較佳在 從30秒至30分鐘,較佳為從5分鐘至2〇分鐘的時間 内實現。 3 第1圖至第4圖顯示用來產生安全及/或有價文件 46 201231308 的多層結構之薄板堆疊的例子。 第1圖顯示具有設置於兩個半透明塑膠薄板B1與 B2之間EL裝置EL-A之薄板堆疊的側視圖。EL裝置 EL-A包括透明電極層(1)、發光層(2)、介電層(3)、其他 電極層(4)以及接點與導線軌道(5),其分層應用於半透 明塑膠薄板B1的部分表面。 第2圖顯示具有設置於兩個半透明塑膠薄板B1與 B2之間透明塑料層A的薄板堆疊之側視圖,隱藏圖像 資訊X應用至半透明塑膠薄板B1面向内的一側,且EL 裝置EL-A包含透明電極層(1)、發光層(2)、介電層(3)、 其他電極層(4)以及接點與導線軌道(5),其應用於半透 明塑膠薄板A的部分表面。 第3圖顯示薄板堆疊的示意圖,EL裝置EL-A包括 透明電極層(1)、發光層(2)、介電層(3)、其他電極層(4) 以及接點與導線轨道(5),其應用於透明塑膠薄板A的 部分表面,此印刷薄板A被半透明層(6)塗覆於印刷具 有EL-A的一側。透明塑膠薄板C設置於薄板上具有 EL-A與半透明層(6)的一側。半透明塑膠薄板B上面向 内的一側具有隱藏圖像資訊X,透明塑膠薄板E上面向 外的一側具有資訊,且用來保護薄板E上之資訊或用來 保護整個裝置的其他塑膠薄板F係設置於薄板A的其 他側。 第4圖顯示薄板堆疊的示意圖,EL裝置EL-A包含 透明電極層(1)、發光層(2)、介電層(3)、其他電極層(4) 47 201231308 以及接點料線執道(5),其應祕透_膠薄板A的 部分表面,印顯板A被半透明層⑹塗覆於印刷具有 EL-A的-側。透㈣膠薄板c設置於薄板上具有el_a 與半透明層⑹的―側。透明歸薄板D面向_一側 具有隱藏圖像資訊X,半透明_薄板B面向外的一側 具有資訊,且絲保護薄板BJl之資訊❹來保護整個 裝置的其他塑膠溥板F係設置於薄板A的其他側。 第3圖與第4圖巾的半透明層⑹較佳為具有比塗覆 E L · A上更大的表面(未圖示)。根據本發明實施例,例如 塑料層C與F或其他設置於個別外部塑膠薄板上的塑膠 薄板可包括雷射敏感添加劑。另外,本發明實施例之 EL裝置(具有例外的接點)也可分別以相反的順序應用 至作為EL裝置之基底層的塑勝薄板上。 本發明雖以較佳實施例揭露如上,然其並非用以限 定本發明的範圍’任何熟習此項技藝者,在不脫離本發 明之精神和範圍内’當可做些許的更動與潤飾,因此本 發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為 準。 範例1 a)藉由平板網版印刷依照下列順序將el裝置(第 4圖的EL-A)分層印刷至來自拜爾材料科技公司之具有 厚度200μιη的Makrofol® ID 6-2的聚碳酸酯基礎薄板 上(第4圖的A層) 48 201231308 -透明電極層(ι)(前電極) -發光層(2) -介電層(3) -其他同樣的透明電極層(4)(背電極)及後續 -接點與導線軌道(5) -白色顏料半透明層(6)。 印刷EL裝置的總厚度約為75μιη。因此,在打印 位置處印刷有EL裝置之聚碳酸酯薄板的總厚度約為 275μπι。下列印刷配方(印花糊料)係硬用於個別層。 表1 :透明電極層(1)(前電極)的印刷配方: 物質 容量/wt.% Clevios® P HS (Clevios 公司)1) 33 Silquest® A187 (OSi 特產) 0.4 N-曱基吡咯烷酮 23.7 二甘醇 26.3 二丙二醇二甲醚 12.6 Bayderm® Finish 85 UD 4.0 (Lanxess 公司) 表2 :其他同樣的透明電極層(4)(背電極)的印刷配方: 物質 容量/wt.% Clevios® P HS (Clevios 公司)1) 58.0 49 201231308
Silquest® A187 (OSi 特產) 2.0 N-曱基吡咯烷酮 17.0 二甘醇 10.0 二丙二醇二甲醚 10.0 Bayderm® Finish 85 UD 3.0 (Lanxess 公司) UCleviosePHS包含聚(3,4-乙烯基)作為導電聚合物。 表3 :發光層(2)的印刷配方: 物質 容量/wt.% 顏料(Osram Sylvania) 52.4 Desmophen® D670 21.2 (拜爾材料科技公司) Desmodur®N75 MPA 15.2 (拜爾材料科技公司) 醋酸乙氧基丙基 10.7 Additol®XL480 0.5 (丁 氧基中 50 wt.°/〇) 表4 :介電層(3)的印刷配方: 物質 容量/wt.% BaTi03 50 Desmophne® 1800 (拜爾材料科技公司) 25 201231308
Desmodur® 67 MPA/X (拜爾材料科技公司) ----- 13.7 醋酸乙氧基丙基 — 9 —~-- 甲氧基醋酸 0 1 ----- Additol® XL480 (丁氧基中50 wt.%) 2.3 接點與導線執道(5)印有來自杜邦(Dup〇nt)的銀導 體5096印刷配方。 表5 :半透明層(6)的印刷紀古: 物質 容量/wt.% Desmophen® 670 (BMS) 18.9 Additol® XL480 1.2 (丁 氧基中 50wt.°/〇) Desmodur® N75 MPA (BMS) 20.0 醋酸乙氧基丙基 4.5 甲氧基醋酸 0 Ti02 55.4 b)藉由具有裝飾圖形的膠版印刷(offset printing) 將來自拜爾材料科技公司之具有厚度ΙΟΟμηι的 Makrofol® ID 6-2 (75〇〇61)的透明雷射雕刻聚碳酸酯薄 板(第4圖的C層)印刷至一側。接著將直徑6mm的圓 51 201231308 形凹槽對應於來自a)印有EL裝置之薄板的電氣接點打 印至C層的印刷薄板上,並且設置於來自a)印有裝 置之薄板的側邊。 c)藉由雷射打印機將來自拜爾材料科技公司之具 有厚度200μιη的Makr〇f〇l®DP1230 6-2的透明聚碳酸酯 薄板(第4圖的D層)打印至具有個別圖形的側邊。將圖 形的尺寸與位置調整為在a)中所取得薄板上EL裝置的 尺寸與位置,並且設置於來自a)之薄板側邊上未印有 EL裝置的塗層側,因此EL裝置係位於來自狀薄板的 另一側,且個別圖形係設置於薄板堆疊中彼此之上。 d) 藉由具有裝飾圖形的膠版印刷將來自拜爾材料 科技公司之具有厚度1〇0μιη的Makr〇f〇lnD 4-4 (〇1〇2〇7) 的白色半透明聚碳酸酯薄板(第4圖的B層)印刷至一 侧’並且設置於來自c)之薄板側邊上印有個別圖型之未 打印的一側。打印至來自c)之薄板的個別圖型不再是可 見的’並因而代表了隱藏資訊。 e) 來自拜爾材料科技公司之具有厚度ι〇〇μιη的 MakrofbHD 6_2 (75GG61)的透明雷射雕刻聚碳酸醋薄 板(第4圖的F層)設置於來自d)之薄板之打印的一侧。 f) p遺後將以這種方式取得包括來自a)至e)之薄板 的薄板堆疊進行層壓。根據以下的層壓參數透過壓力與 熱實行層壓:層壓機加熱至190度,金屬薄片堆疊設置 於其中並且^壓力15 NW下執行8分鐘,壓力隨後 增加至Ν/cm並且持續2分鐘。接著開始冷卻階段。當 52 201231308 到達38度時,開啟機器並且移除層壓板。 g) 仗g)的層壓板打印ID1格式(85 的卡。 h) 接著使用Nd:YAG雷射將該卡刻於…與e)之薄 板形成的C與F層上。 接下來,在接觸點施加11〇伏特與4〇〇Hz的電壓來 測試卡片的功能。當點亮EL裝置時,可以看見打印在 來自c)之薄板上先前肉眼無法看到的隱藏資訊之個別 圖型。因此,EL裝置的功能不會因h)中的雷射雕刻而 被破壞或受損。 由於在邊緣區域中的緻密層是由藉由層壓取得之 個別層a)至e)組成的,因此必須破壞EL裝置的功能才 可開啟層壓卡。 接下來,根據ISO 7810測試卡片的彎曲強度。在 大約70,〇〇〇彎曲之後才觀察到卡片表面的彎曲裂縫。 因此,該卡片的彎曲強度可媲美例如由聚碳酸酯所製成 不具有整合EL裝置的卡片。即使具有超過該卡片寬度 5〇%的裂縫傳遞,仍可以維持EL裝置的功能。 卡片在溫度80度且相對濕度85%的情況下可以持 續100小時的熱儲存而不需要修改卡片。£1裝置的功 月b維持未受損害。 範例2 a)如範例1的a)中所述,EL裝置應用於來自拜爾 53 201231308 材料科技公司之具有厚度ΙΟΟμπι的Makrofol8 Π) 4 4 (010207)的白色半透明聚碳酸酯薄板上,與範例1的a) 中不同的是以下表6顯示用於半透明層(6)的印刷配方: 物質 ----Ί 容量/wt.% Desmophen® 670 (BMS) 17.3 Additol®XL480 1.0 (丁氧基中50wt·%) Desmodur® N75 MPA (BMS) 17.4 醋酸乙氧基丙基 4.3 甲氧基醋酸 0 Ti〇2 60.0 印刷EL裝置的總厚度約為75μιη。因此,在打印 位置處印有EL裝置之聚碳酸酯薄板的總厚度約為 175μιη ° 接下來使用星形打孔使凹槽從EL農置區域中印有 EL裝置的薄板中被剔除。 b)藉由具有裝飾圖形的膠版印刷將來自拜爾材料 科技公司之具有厚度ΙΟΟμπ!的Makrofol® ID 6-2 (750061)的透明雷射雕刻聚碳酸酯薄板印於一侧。接著 將直徑6mm的圓形凹槽對應於來自a)印有el裝置之 薄板的電氣接點打印至C層的印刷薄板上,並且設置於 來自a)印有EL裝置之薄板的側邊。 54 201231308 C)藉由具有裝飾圖形的膠版印刷將來自拜爾材料 科技公司之具有厚度400μιη的]vtakrofol® ID 6-2的透明 聚碳酸酯薄板印於一側,並且設置於背對EL裝置之來 自a)之薄板的一側。 d)將來自拜爾材料科技公司之具有厚度^叫⑺的 Makrofol® ID 6-2 (750061)的透明雷射雕刻聚碳酸酯薄 板設置於來自c)具有厚度400μιη的薄板上。 接下來’在範例1之f)中的條件下將在這個方法中 所取得包含來自a)至d)之薄板的薄板堆疊進行層壓,如 範例1之g)與h)所述’卡片會被剔除並且藉由Nd:YAG 雷射來雕刻。在層壓期間’星形凹槽被來自1^)與c)之薄 板的透明素料填滿。完成後的卡片包含星形的透明區 域。 接下來,在接觸點施加110伏特與400Hz的電壓再 次測試卡片的功能。當點亮EL裝置時,星形透明區域 會因為透明素料的光導功能而發亮。EL裝置的功能不 會因h)中的雷射雕刻而被破壞或受損。 由於在邊緣區域中的緻密層是由藉由層壓取得之 個別層a)至d)組成的,因此必須破壞EL裝置的功能才 可開啟層壓卡。在開啟後,若沒有留下可見的雲層亦無 法組裝星形透明區域。 比較範例 為了進行比較,產生並測試具有基於IT〇之透明電 55 201231308 極來代替包含聚(3,4-乙烯基)之透明電極作為導電聚合 物。在對所產生的任何範例卡片進行層壓處理之後,EL 裝置不再具有功能性。 該範例顯示不僅本發明(安全及/或有價文件的例子) 引入身份證的EL裝置可以承受層壓處理參數而未受損 壞,因此當點亮時可作為安全功能,而且藉由EL裝置 可以使隱藏資訊變為可見的,這可以作為額外的安全功 能。另外,令人驚訝的是,EL裝置的功能不會被後續 雷射雕刻所引入的資訊而破壞或受損。 【圖式簡單說明】 第1圖顯示具有設置於兩個半透明塑膠薄板B1與 B2之間EL裝置EL-A之薄板堆疊的側視圖。 第2圖顯示具有設置於兩個半透明塑膠薄板B1與 B2之間透明塑料層A的薄板堆疊之側視圖。 第3圖顯不薄板堆豐的不意圖。 第4圖顯示薄板堆疊的示意圖。 56 201231308 【主要元件符號說明】 A、C、D、E 透明塑膠薄板 B、Bl、B2 半透明塑膠薄板 F 塑膠薄板 EL-A 電致發光裝置 (1) 透明電極層 (2) 發光層 (3) 介電層 (4) 電極層 (5) 接點與導線軌道 57

Claims (1)

  1. 201231308 七、申請專利範圍: 1. 一種安全及/或有價文件,包含一多層結構,其特徵 在於該多層結構包括一電致發光裝置,具有至少一個 透明電極層,該透明電極層包含至少一個導電聚合 物。 2. 如申請專利範圍第1項之安全及/或有價文件,其中 該電致發光裝置設置於兩個半透明層之間,較佳為設 置於兩個半透明塑料層之間。 3. 如申請專利範圍第1或2項之安全及/或有價文件, 其中被該電致發光裝置覆蓋的表面僅包含該安全及/ 或有價文件的部分表面。 4. 如申請專利範圍第1至3項之至少一項的安全及/或 有價文件,其中它是一個身份證明文件,較佳為身份 證。 5. 如申請專利範圍第1至4項之至少一項的安全及/或 有價文件,其中該導電聚合物為至少一個可選擇性替 代的聚噻吩。 6. 如申請專利範圍第2至5項之至少一項的安全及/或 有價文件,其中至少一個其他塑料層,較佳為至少一 個透明塑料層,設置於該EL裝置與該至少一個半透 明層之間。 7. 如申請專利範圍第6項之安全及/或有價文件,其中 該透明塑料層設置於該EL裝置之一側,其中該EL 裝置具有該透明電極層,且一圖像資訊設置於與該 58 201231308 EL裝置的同一侧上之該透明塑料層與該半透明層之 間。 曰 8.如申請專利範圍第1至7項之至少一項的安全及/戍 有價文件,其中該電致發光裝置具有 王^ 至少一個透明電極層設置於所有或部分夺面, 至少一個發光層(電致發光層)設置於所^或部分 表面, 面 至 少-個其他電極層,其可以選擇性為透明的 設置於所有或部分表面,以及 電氣終端’用來連接該電極以及/或至少 線圈與變頻器。 ‘ 9. ^請專利範圍第!至8項之至少―項的安全及" ^文件’其中該多層結構具有至少 =包含雷射敏感添峰這或這些塑料;= 於該選擇提供的半透明層之間。 a未"又」 •如申請專利範圍第1至9項之至少 _ 有價文件,其中該多層結構且有至少二個^全及/5 t其具有藉由至少一個印刷方法將資訊:用 的半透=間這或這些塑料層未設置於該選擇: 11.如申請專利範圍第1至1 〇項之至少一頊^ 有價文件,1中嗲FTa^ 、 員的文全及/1 /、中 裝置與該選擇提供的半透明力 59 201231308 之表面具有由至少一個透明塑料層填充的凹槽。 12. 如申請專利範圍第1至η項之至少一項的安θ全及/或 有仏文件,其中該選擇提供的半透明層與另外提供的 所有透明塑料層包含至少一個聚碳酸酯或共聚碳酸 SI ° 13. —種用來產生如申請專利範圍第2至12項之至少一 項之安全及/或有價文件的方法,其特徵在於一 堆疊包含 至少兩個半透明塑膠薄板, 選擇性至少一個其他較佳為透明塑膠薄板形成於該 兩個半透明塑膠薄板之間,並且隨後對該薄板堆疊進 行層壓, 將至少一個電致發光層應用於至少面向該個別其他 =半透明塑膠薄板的該半透明塑膠薄板之—者的部 刀表面’或疋至少選擇設置於該半透明薄板之間的該 較佳透明塑膠薄板的部分表面,該電致發光裝置具有 包含一導電聚合物的至少一個透明電極層。 14.如申請專利範圍第13項的方法,其中在對面向外側 之至少一該半透明塑膠薄板進行層壓之前,將至少一 包含雷射敏感添加劑的其他透明塑膝薄板,以及/或 至少-個藉由至少—個印刷方法所使用的資訊項目 選擇增加至該薄板堆疊。 、 15.如申請專利範圍第13或14 J苜的古.土 # , ^ π Α / 乂 14項的方法,其中該圖像資訊 係應用於至少—個該半透明㈣薄板上或是選擇設置於 201231308 該半透明塑膠薄板之間的該透明塑膠薄板上,已形成該 薄板堆疊,使得該圖像資訊設置於至少一個半透明塑膠 薄板與該EL裝置上設置該透明電極層的一側之間。 61
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