WO2011108462A1 - 物性測定装置、物性測定方法、薄膜基板製造システム及びプログラム - Google Patents

物性測定装置、物性測定方法、薄膜基板製造システム及びプログラム Download PDF

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WO2011108462A1
WO2011108462A1 PCT/JP2011/054327 JP2011054327W WO2011108462A1 WO 2011108462 A1 WO2011108462 A1 WO 2011108462A1 JP 2011054327 W JP2011054327 W JP 2011054327W WO 2011108462 A1 WO2011108462 A1 WO 2011108462A1
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WO
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thin film
substrate
film
complex
wave
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Application number
PCT/JP2011/054327
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English (en)
French (fr)
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正裕 清水
有馬 進
奥崎 秀典
知行 大谷
将嗣 山下
Original Assignee
東京エレクトロン株式会社
国立大学法人山梨大学
独立行政法人 理化学研究所
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Publication date
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    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3581Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using far infrared light; using Terahertz radiation
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/84Systems specially adapted for particular applications
    • G01N21/8422Investigating thin films, e.g. matrix isolation method
    • GPHYSICS
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    • G01N21/35Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3563Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing solids; Preparation of samples therefor

Definitions

  • the present invention relates to a physical property measuring apparatus, a physical property measuring method, a thin film substrate manufacturing system, and a program for measuring the physical properties of a thin film nondestructively.
  • Patent Document 1 discloses a terahertz spectrometer that measures the electrical characteristics of a film material in a nondestructive manner.
  • the terahertz spectrometer disclosed in Patent Document 1 has a low SN ratio and low measurement accuracy. Therefore, in order to obtain a highly accurate measurement value, a device on the device is necessary.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a physical property measuring apparatus and a physical property measuring method capable of measuring the physical properties of a thin film formed on a substrate surface with high accuracy. Another object is to provide a thin film substrate manufacturing system and program.
  • a physical property measuring apparatus is a physical property measuring apparatus for measuring physical properties of a thin film formed on a substrate surface, a terahertz wave generating source that generates a terahertz wave, a film formation region in which a thin film is formed on the substrate surface, and the substrate Moving means for moving the substrate and the thin film, and the film forming region and the non-film forming region so that the terahertz wave from the terahertz wave generation source is irradiated to the non-film forming region on which no thin film is formed on the surface Detecting means for detecting the electric field intensity of the transmitted wave or reflected wave from a plurality of times, integrating means for integrating the electric field intensity of the transmitted wave or reflected wave detected by the detecting means a plurality of times, and the transmitted wave integrated by the integrating means Or measuring means for measuring a time change of the electric field intensity of the reflected wave.
  • the moving means moves the substrate and the thin film so that terahertz waves are alternately irradiated to the film formation region and the non-film formation region
  • the detection means Is characterized in that the electric field strength is alternately detected a plurality of times
  • the integrating means integrates the electric field strength detected by the detecting means alternately a plurality of times.
  • the physical property measurement apparatus includes a first calculation unit that calculates a transmittance or a reflectance of the terahertz wave with respect to the thin film based on a time change measured by the measurement unit, and a film thickness reception that receives the film thickness of the thin film.
  • a substrate refractive index receiving means for receiving the complex refractive index of the substrate
  • a thin film refractive index setting means for setting a plurality of different values for the complex refractive index of the thin film
  • a thin film received by the film thickness receiving means Based on the thickness, the complex refractive index of the substrate received by the substrate refractive index receiving means, and a plurality of different values set by the thin film refractive index setting means on the complex refractive index of the thin film, the transmittance or reflection of the terahertz wave to the thin film
  • a second calculating means for calculating a plurality of rates, a transmittance calculated by the first calculating means and a plurality of transmittances calculated by the second calculating means, or a reflectance calculated by the first calculating means and a second calculation Based on the plurality of reflectance stage was calculated, characterized in that it comprises a thin film refractive index determining means for determining a complex refractive index of the thin film.
  • the physical property measuring apparatus includes a waveform creating unit that creates a time waveform of an electric field intensity of a transmitted wave or a reflected wave based on a time change measured by the measuring unit, and a substrate thickness receiving unit that receives the thickness of the substrate And the electric field of the transmitted wave or the reflected wave created by the waveform creating unit based on the thickness of the substrate received by the substrate thickness receiving unit and the real part of the complex refractive index of the substrate received by the substrate refractive index receiving unit Time calculating means for calculating the time at which the time waveform of the electric field intensity of the transmitted wave or reflected wave multiple reflected in the substrate appears in the time waveform of the intensity, and the first calculating means is calculated by the time calculating means Based on the measured time, the transmittance or reflectance of the terahertz wave with respect to the thin film is calculated.
  • the physical property measuring apparatus is characterized by comprising conductivity calculating means for calculating the complex electric conductivity of the thin film based on the complex refractive index of the thin film determined by the thin film refractive index determining means.
  • the apparatus for measuring physical properties includes: a model conductivity calculating unit that calculates a complex conductivity of a thin film by changing an electric conductivity model and a parameter representing the complex conductivity of the model; and the conductivity calculating unit includes: Based on the calculated complex electric conductivity of the thin film and the complex electric conductivity of the thin film calculated by the model conductivity calculating means, model determining means for determining the electric conduction model, and the thin film calculated by the conductivity calculating means First parameter determination for determining a parameter representing the complex electrical conductivity of the electrical conductivity model determined by the model determining means based on the complex electrical conductivity and the complex electrical conductivity of the thin film calculated by the model conductivity calculating means And a means for calculating the carrier mobility of the thin film based on the parameter determined by the first parameter determining means.
  • the physical property measuring apparatus is based on the complex electrical conductivity of the thin film calculated by the conductivity calculating unit, and the conductivity limiting unit limits the complex electrical conductivity of the thin film calculated by the model conductivity calculating unit, Based on the complex electrical conductivity limited by the conductivity limiting means, a reflectance calculating means for calculating an infrared reflectance for the thin film, a reflectance receiving means for receiving the infrared reflectance for the thin film, and the reflectance Second parameter determining means for determining a parameter representing the complex electrical conductivity limited by the conductivity limiting means based on the infrared reflectance calculated by the calculating means and the infrared reflectance received by the reflectance receiving means. And means for calculating the carrier mobility of the thin film based on the parameter determined by the second parameter determining means.
  • the physical property measurement method is a physical property measurement method for measuring physical properties of a thin film formed on a substrate surface, a film formation region where a thin film is formed on the substrate surface, and a non-film formation where no thin film is formed on the substrate surface Irradiate the region with terahertz waves multiple times, detect the electric field intensity of the transmitted wave or reflected wave from the film formation region and non-film formation region multiple times, and detect the transmission detected multiple times from the film formation region and non-film formation region
  • the electric field intensity of the wave or reflected wave is integrated, the time change of the integrated electric field intensity of the transmitted wave or reflected wave is measured, and based on the measured time change, the first transmittance or reflectance of the terahertz wave to the thin film And calculating a plurality of different values for the complex refractive index of the thin film, and based on the plurality of different values set for the thickness of the thin film, the complex refractive index of the substrate, and the complex refractive index of the thin film, Second
  • the film formation region and the non-film formation region are irradiated with the terahertz wave a plurality of times
  • the film formation region and the non-film formation region are alternately irradiated with the terahertz wave a plurality of times
  • the electric field intensity When detecting a plurality of times, the electric field strength is alternately detected a plurality of times, and when the electric field strength detected a plurality of times is integrated, the electric field strengths detected a plurality of times are alternately integrated.
  • the physical property measurement method is characterized in that, when calculating the second plurality of transmittances or reflectances, the thickness of the thin film is a thickness measured by a film thickness measuring device.
  • the physical property measurement method calculates a first complex electric conductivity of the thin film based on the determined complex refractive index of the thin film, and calculates an electric conduction model and a parameter representing the complex electric conductivity of the electric conduction model.
  • Change calculate the second complex electrical conductivity of the thin film, determine the electrical conductivity model based on the first and second complex electrical conductivity, and determine the complex electrical conductivity of the determined electrical conductivity model Change the parameter to calculate the third complex electrical conductivity of the thin film, measure the infrared reflectance of the thin film, and based on the measured infrared reflectance, the fourth complex electrical conductivity of the thin film Based on the third and fourth complex conductivity, a parameter representing the complex conductivity of the determined conductivity model is determined, and the carrier mobility of the thin film is calculated based on the determined parameter To do The features.
  • a thin film substrate manufacturing system is provided with a film forming apparatus for forming a thin film on the surface of a substrate in a process of unwinding a flexible substrate wound around an unwinding roll and winding it on a winding roll.
  • the thin film substrate manufacturing system includes an annealing apparatus that anneals the thin film formed by the film forming apparatus under an arbitrary annealing condition, and the physical property measuring apparatus that measures the physical properties of the thin film annealed by the annealing apparatus.
  • the thin film substrate manufacturing system includes a control device that receives a signal from the physical property measuring device and controls the operation of the film forming device, and the film forming device, the annealing device, and the physical property measuring device include the unwinding roll.
  • the physical property measuring device includes a transmission unit that transmits a predetermined signal to the control device, and the control device includes a transmission unit of the physical property measurement device. It has a means for stopping the operation of the film forming apparatus when the transmitted predetermined signal is received.
  • the control device sets an annealing condition of the annealing device, and when the predetermined signal transmitted by the transmission unit of the physical property measuring device is received, the annealing device Means for changing the annealing conditions.
  • the thin film substrate manufacturing system includes substrate transfer means for unwinding and transferring the substrate from an unwinding roll at an arbitrary transfer speed, and winding the thin film substrate having a thin film formed on the substrate surface on a winding roll.
  • the control device controls the transfer speed of the substrate transfer means, and changes the transfer speed of the substrate transfer means when receiving the predetermined signal transmitted by the transmission means of the physical property measuring apparatus. It has the means to do.
  • the program according to the present application is a program for causing a computer to measure the physical properties of a thin film formed on a substrate surface.
  • a film formation region where a thin film is formed on the substrate surface and a non-formed thin film formed on the substrate surface.
  • An integration step of integrating and a step of measuring a temporal change in the electric field intensity of the integrated transmitted wave or reflected wave are executed.
  • the program according to the present application is characterized in that the detection step alternately detects the electric field intensity a plurality of times, and the integration step integrates the electric field intensity detected a plurality of times alternately.
  • the program according to the present application sets a plurality of different values for the step of calculating the first transmittance or reflectance of the terahertz wave with respect to the thin film based on the measured time change and the complex refractive index of the thin film. And calculating a plurality of second transmittances or reflectances of the terahertz wave with respect to the thin film based on a plurality of different values set for the thickness of the thin film, the complex refractive index of the substrate, and the complex refractive index of the thin film. And determining a complex refractive index of the thin film based on the first transmittance and the second plurality of transmittances, or the first reflectance and the second plurality of reflectances.
  • the terahertz wave generation source generates terahertz waves.
  • the substrate has a film formation region where a thin film is formed and a non-film formation region where a thin film is not formed.
  • the terahertz wave emitted from the terahertz wave generation source is irradiated a plurality of times onto the film formation region and the non-film formation region of the substrate attached to the moving means.
  • the detecting means detects a transmitted wave or a reflected wave from the film formation region and the non-film formation region a plurality of times.
  • the electric field strength of the detected transmitted wave or reflected wave is integrated.
  • the measuring means measures the time change of the electric field strength of the integrated transmitted wave or reflected wave.
  • the moving means moves the substrate and the thin film so that the terahertz waves are alternately irradiated a plurality of times to the film formation region and the non-film formation region.
  • the detection means alternately detects the electric field strength of the transmitted wave or the reflected wave from the film formation region and the non-film formation region a plurality of times.
  • the integrating means integrates the electric field intensity of the transmitted wave or the reflected wave from the film formation region and the non-film formation region, which are alternately detected a plurality of times.
  • the first calculating means is configured to determine the first transmittance or reflectance of the terahertz wave with respect to the thin film based on the time change of the measured electric field intensity of the transmitted wave or reflected wave of the terahertz wave. Is calculated.
  • the second calculating means determines the second transmittance or reflection of the terahertz wave with respect to the thin film based on a plurality of different values set for the received thin film thickness, the received substrate complex refractive index, and the thin film complex refractive index. A plurality of rates are calculated.
  • the waveform creating means creates a time waveform of the electric field intensity of the transmitted wave or the reflected wave based on the measured time change.
  • the time calculation means is based on the thickness of the received substrate and the real part of the complex refractive index of the received substrate. The time at which the time waveform of the transmitted wave or the electric field strength of the reflected wave reflected multiple times appears is calculated. Based on the time calculated by the time calculating means, the first transmittance or reflectance of the terahertz wave with respect to the thin film is calculated.
  • the conductivity calculating means calculates the complex electrical conductivity of the thin film based on the determined complex refractive index of the thin film.
  • the model conductivity calculating means calculates the complex electrical conductivity of the thin film by changing the electrical conductivity model and a parameter representing the complex electrical conductivity by the electrical conductivity model.
  • An electric conduction model is determined based on the complex electric conductivity of the thin film calculated by the conductivity calculating means and the complex electric conductivity of the thin film calculated by the model conductivity calculating means. Further, based on the complex electrical conductivity of the thin film calculated by the conductivity calculating means and the complex electrical conductivity of the thin film calculated by the model conductivity calculating means, the determined electrical conductivity model sets a parameter representing the complex electrical conductivity. decide. Based on the determined parameters, the carrier mobility of the thin film is calculated.
  • the conductivity limiting means is based on the complex electrical conductivity of the thin film derived from the measurement by the terahertz wave, and the parameter representing the complex electrical conductivity by the electrical conductivity model.
  • the complex electric conductivity of the thin film calculated by changing is limited to a predetermined number.
  • the reflectance calculation means calculates the infrared reflectance for the thin film based on the limited complex electrical conductivity.
  • a parameter representing the limited complex electrical conductivity is determined based on the calculated infrared reflectance and the received infrared reflectance. Based on the determined parameters, the carrier mobility of the thin film is calculated.
  • terahertz waves are irradiated a plurality of times to a film formation region where a thin film is formed on the substrate surface and a non-film formation region where a thin film is not formed on the substrate surface.
  • the electric field intensity of the transmitted wave or reflected wave from the film formation region and the non-film formation region is detected a plurality of times and integrated. Measure the time change of the electric field intensity of the accumulated transmitted wave or reflected wave, and calculate the first transmittance or reflectivity of the terahertz wave for the thin film based on the time change of the electric field intensity of the measured transmitted wave or reflected wave .
  • a plurality of second transmittances or reflectances of the terahertz wave with respect to the thin film are calculated.
  • Complex refraction of a thin film based on a second transmittance that varies depending on the first transmittance and the complex refractive index of the thin film, or a second reflectance that varies depending on the first reflectance and the complex refractive index of the thin film Determine the rate.
  • terahertz waves are alternately irradiated a plurality of times to the film formation region and the non-film formation region.
  • the electric field strength of the transmitted wave or reflected wave from the film formation region and the non-film formation region is alternately detected and integrated several times.
  • the thickness of the thin film measured by the film thickness measuring apparatus the complex refractive index of the substrate, and the terahertz for the thin film based on a plurality of different values set for the complex refractive index of the thin film.
  • a plurality of second wave transmittances or reflectances are calculated.
  • the first complex electrical conductivity of the thin film is calculated based on the determined complex refractive index of the thin film.
  • the electric conduction model and a parameter representing the complex electric conductivity by the electric conduction model are changed to calculate the second complex electric conduction of the thin film.
  • An electrical conduction model is determined based on the first complex electrical conductivity and the second complex electrical conductivity.
  • the determined electric conduction model changes the parameter representing the complex electric conductivity, and the third complex electric conductivity of the thin film is calculated.
  • the fourth complex electrical conductivity of the thin film is calculated.
  • the determined electric conduction model determines a parameter representing the complex electric conductivity.
  • the carrier mobility of the thin film is calculated.
  • the thin film substrate manufacturing system includes a film forming apparatus, an annealing apparatus, and a physical property measuring apparatus.
  • the film formation apparatus forms a thin film on a flexible substrate surface.
  • the annealing apparatus anneals the thin film formed by the film forming apparatus under arbitrary annealing conditions.
  • the physical property measuring device is the aforementioned physical property measuring device that measures the physical properties of the thin film annealed by the annealing device.
  • the thin film substrate manufacturing system includes a control device that receives a signal from the physical property measuring device and controls the operation of the film forming device.
  • the film forming apparatus, the annealing apparatus, and the physical property measuring apparatus are arranged along a transfer path between the unwinding roll and the winding roll.
  • the physical property measuring device transmits a predetermined signal to the control device.
  • the control device stops the operation of the film forming device when receiving a predetermined signal transmitted from the physical property measuring device.
  • the control device sets the annealing conditions of the annealing device.
  • the control device changes the annealing condition of the annealing device when receiving a predetermined signal transmitted from the physical property measuring device.
  • the flexible substrate wound on the unwinding roll is unwound and transferred at an arbitrary transfer speed, and the thin film substrate having the thin film formed on the substrate surface is wound.
  • Substrate transfer means for winding onto a roll is included.
  • the control device controls the transfer speed of the substrate transfer means.
  • the control device changes the transfer speed of the substrate transfer means when receiving a predetermined signal transmitted from the physical property measuring device.
  • the computer detects and integrates the electric field intensity of the transmitted wave or the reflected wave of the terahertz wave a plurality of times.
  • the transmitted wave or reflected wave of the terahertz wave is applied to a film formation region where a thin film is formed on the substrate surface and a non-film formation region where no thin film is formed on the substrate surface.
  • the computer is caused to measure a temporal change in the electric field intensity of the accumulated transmitted wave or reflected wave.
  • the computer detects and integrates the electric field strength of the transmitted wave or the reflected wave of the terahertz wave from the film formation region and the non-film formation region alternately plural times.
  • the program according to the present application causes the computer to calculate the first transmittance or reflectance of the terahertz wave with respect to the thin film based on the time change of the electric field intensity of the measured transmitted wave or reflected wave.
  • the computer calculates a plurality of second transmittances or reflectances of the terahertz waves for the thin film based on a plurality of different values set for the thin film thickness, the complex refractive index of the substrate, and the complex refractive index of the thin film.
  • the computer has a second transmittance that varies depending on the first transmittance of the thin film and a complex refractive index of the thin film, or a second reflectance that varies depending on the first reflectance of the thin film and the complex refractive index of the thin film. Based on this, the complex refractive index of the thin film is determined.
  • the physical properties of the thin film formed on the substrate surface can be measured with high accuracy and non-destructiveness.
  • FIG. 1 is a block diagram of a physical property measuring apparatus according to Embodiment 1.
  • FIG. 1 is a block diagram of a terahertz spectrometer according to Embodiment 1.
  • FIG. 1 is a block diagram of a spectroscopic ellipsometer according to Embodiment 1.
  • FIG. 1 is a block diagram of a computer according to Embodiment 1.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram of measurement by the terahertz spectrometer according to Embodiment 1.
  • FIG. It is a flowchart which shows the procedure which calculates
  • FIG. 6 is a block diagram of a physical property measuring apparatus according to Embodiment 2.
  • FIG. 5 is a block diagram of a Fourier transform infrared spectroscopic device according to Embodiment 2.
  • FIG. 10 is a flowchart showing a procedure for determining parameters of an electric conduction model according to the second embodiment.
  • FIG. 10 is a flowchart showing a procedure for determining parameters of an electric conduction model according to the second embodiment. It is explanatory drawing which shows the relationship between the electrical conductivity of a terahertz band, and carrier mobility. It is explanatory drawing which shows the relationship between the reflectance of an infrared region, and carrier mobility.
  • 6 is a block diagram of a thin film substrate manufacturing system according to Embodiment 3.
  • FIG. 10 is a block diagram of a computer according to a third embodiment.
  • FIG. 6 is a block diagram of an annealing apparatus according to a third embodiment.
  • 12 is a flowchart illustrating a procedure of processing executed by a control unit of a computer according to Embodiment 3.
  • FIG. 10 is a block diagram showing a hardware group of a computer of a physical property measuring apparatus according to Embodiment 4.
  • Embodiment 1 the frequency domain spectrum of the terahertz wave transmitted through the sample or reflected by the sample is obtained using terahertz time domain spectroscopy.
  • the time domain spectroscopy is a spectroscopy that obtains a frequency domain spectrum and a phase difference spectrum of an electromagnetic wave by time-series Fourier transform of a time waveform of the electric field strength of the electromagnetic wave.
  • FIG. 1 is a block diagram of a physical property measuring apparatus 1 according to the first embodiment.
  • a physical property measuring apparatus 1 according to Embodiment 1 includes a terahertz spectroscopic device 2, a film thickness measuring device 3, and a computer 4. Note that the physical property measuring apparatus 1 may not include the film thickness measuring apparatus 3.
  • the computer 4 may be incorporated in the terahertz spectrometer 2.
  • the terahertz spectrometer 2 and the film thickness measuring device 3 are electrically connected to the computer 4.
  • FIG. 2 is a block diagram of the terahertz spectrometer 2 according to the first embodiment.
  • the terahertz spectrometer 2 includes a laser 21, a beam splitter 22, a terahertz wave generator 23, a moving unit (moving means) 24, a terahertz wave detector 25, and a time delay mechanism 26.
  • the laser 21 emits a femtosecond laser pulse to the beam splitter 22.
  • the beam splitter 22 divides the laser pulse emitted from the laser 21 into two, pump light and probe light.
  • the pump light is light that enters the terahertz wave generator 23.
  • the probe light is light incident on the time delay mechanism 26.
  • the probe light is a reference wave that gives a time delay to the pump light in order to measure the time waveform of the electric field intensity of the terahertz wave that is transmitted through or reflected by the sample S.
  • the terahertz wave generator 23 is a semiconductor element, for example, and emits terahertz waves when pump light is irradiated from the laser 21.
  • the frequency of the terahertz wave emitted from the terahertz wave generator 23 is, for example, 0.1 to 5 THz (terahertz).
  • the terahertz wave generator 23 may be a nonlinear optical crystal.
  • the terahertz wave generated by the terahertz wave generator 23 is reflected by the mirror 27 and applied to the sample S attached to the moving unit 24 as parallel light.
  • the moving unit 24 includes means for gripping and fixing the sample S.
  • the moving unit 24 moves the sample S forward and backward by driving the motor in one direction substantially orthogonal to the traveling direction of the terahertz wave.
  • Sample S includes a substrate K and a thin film H on the surface of the substrate K.
  • the thin film H is formed only in a region occupying half of one surface of the substrate K.
  • the thin film H is not formed on the other region of the one surface of the substrate K. That is, on one surface of the substrate K, a film formation region F where a thin film is formed and a non-film formation region N where no thin film is formed are formed.
  • the terahertz wave transmitted through the sample S or reflected by the sample S is reflected by the mirror 28 and reaches the terahertz wave detector 25.
  • the terahertz wave detector 25 is a semiconductor element, for example, but may be a nonlinear optical crystal.
  • the time delay mechanism 26 changes the optical path length of the probe light divided by the beam splitter 22 to give the probe light a time delay with respect to the pump light.
  • the time delay mechanism 26 includes a movable mirror that reflects and returns the probe light.
  • the optical path length of the probe light changes by moving this mirror little by little with respect to the reflection direction. Since the optical path length of the pump light is constant, the probe light given the time delay by the time delay mechanism 26 reaches the terahertz wave detector 25 later than the pump light.
  • the film thickness measuring apparatus 3 according to Embodiment 1 is a spectroscopic ellipsometer 30, for example.
  • the spectroscopic ellipsometer 30 is a device that irradiates a thin film H with a linearly polarized wave and measures the reflection amplitude ratio angle ⁇ and the phase difference ⁇ of p-polarized light and s-polarized light while changing the wavelength of the irradiated light.
  • FIG. 3 is a block diagram of the spectroscopic ellipsometer 30 according to the first embodiment.
  • the Xe lamp 31 is a so-called white light source including a large number of wavelength components.
  • the light emitted from the Xe lamp 31 is guided to the polarizer 33 through the optical fiber 32.
  • the light polarized by the polarizer 33 enters the surface of the sample S to be measured at a specific incident angle.
  • the reflection from the sample S is guided to an analyzer 35 via a photoelastic modulator (PEM) 34.
  • PEM photoelastic modulator
  • the position of the PEM 34 can be either behind the polarizer 33 or in front of the analyzer 35.
  • the reflected light is phase-modulated by a photoelastic modulator (PEM) 34 to a frequency of 50 kHz, and linear to elliptically polarized light is produced. Therefore, ⁇ and ⁇ are determined with a resolution of several milliseconds.
  • the output of the analyzer 35 is input to the spectroscope 37 via the optical fiber 36.
  • the spectroscope 37 performs measurement for each wavelength, and transmits the measurement result to the data acquisition unit 38 as an analog signal.
  • the data fetcher 38 converts the analog signal into a digital signal and transmits it to the computer 4.
  • an optical model having the analysis parameters such as the thickness of the thin film H and optical constants is constructed and recorded in advance in the spectroscopic ellipsometer.
  • the spectroscopic ellipsometer simulates the optical model and generates reference data for ⁇ and ⁇ .
  • the spectroscopic ellipsometer fits measurement data and reference data, and outputs an analysis variable of an optical model that gives reference data that most closely matches the measurement data as a measurement result.
  • the fitting of the measurement data and the reference data may be a simple difference comparison or a comparison by the least square method. Also, linear regression analysis may be used to minimize the fitting error.
  • the spectroscopic ellipsometer 30 may include a computer that performs the above-described fitting analysis, in the first embodiment, the computer 4 performs the above-described fitting analysis based on the received output data.
  • FIG. 4 is a block diagram of the computer 4 according to the first embodiment.
  • the computer 4 includes a control unit 41, a ROM (Read Only Memory) 42, a RAM (Random Access Memory) 43, a communication unit 44, an operation unit 45, a display unit 46, and an external interface 47.
  • a program is recorded in the ROM 42.
  • the control unit 41 reads a program from the ROM 42 and executes various processes.
  • the RAM 43 temporarily records work variables, measurement data, and the like.
  • the communication unit 44 receives signals of ⁇ and ⁇ related to the film thickness transmitted from the film thickness measuring device 3.
  • the operation unit 45 includes input devices such as a keyboard and a mouse, and the user operates the computer 4 via the operation unit 45 and the communication unit 44. Further, the user can operate the terahertz spectrometer 2 and the film thickness measuring device 3 via the operation unit 45.
  • the display unit 46 displays data input via the communication unit 44 and the operation unit 45, calculation results executed by the control unit 41, and the like.
  • the external interface 47 is an interface for exchanging information with an external recording medium (not shown).
  • the external interface 47 is also an interface that can be connected to the Internet.
  • the substrate K according to the first embodiment is devised as follows in order to reduce the measurement error of the transmitted wave.
  • the substrate K is crystalline quartz. By using crystal quartz for the substrate K, it is possible to measure transmitted light with high accuracy in a wide frequency range.
  • the terahertz wave radiated from the terahertz wave generator 23 has a high intensity near the center frequency (0.3 to 1 THz) and can be measured even with the sample S having a low transmittance. However, in the vicinity of 50 GHz (gigahertz) or 5 THz, it is difficult to measure the sample S with low intensity and low transmittance.
  • the frequency range of transmitted waves that can be measured can be expanded.
  • the accuracy of the physical property analysis of the thin film H executed based on the measured transmitted wave is improved.
  • the front and back surfaces of the substrate K have a parallelism corresponding to an error of 1 ⁇ m or less with respect to 0.001 degrees or less or a thickness of 1 mm.
  • the substrate K is a perfect parallel plate.
  • the terahertz wave that transmits only the substrate K and the terahertz wave that transmits the substrate K and the thin film H transmit the substrate K having the same thickness. Therefore, the higher the parallelism of the substrate K, the smaller the error in analysis.
  • the thickness of the substrate K is as thick as 1.0 mm. This is related to the deletion of the time waveform of the terahertz wave that is multiply reflected in the substrate K. Therefore, the influence of multiple reflection on the analysis when terahertz waves are multiple reflected in the substrate K will be described below.
  • the time waveform of the delayed terahertz wave is Fourier-transformed as a result of multiple reflection in the substrate K to obtain a frequency domain spectrum, intense interference fringes appear, making data analysis difficult.
  • the waveform after the time when the reflected wave reflected multiple times in the substrate K appears in the time waveform is deleted, and the time waveform of the terahertz wave is Fourier-transformed with a time width in which the time waveform of the reflected wave does not appear. Obtain a spectrum.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram showing a time waveform, a Fourier transform spectrum, and a transmittance of an electric field intensity including a terahertz wave that is multiply reflected in the substrate K.
  • FIG. 5A is an explanatory diagram showing a time waveform of an electric field strength including a terahertz wave that is multiple-reflected in the substrate K.
  • the vertical axis represents the terahertz wave amplitude
  • the horizontal axis represents time (unit: ps).
  • the electric field strength is proportional to the terahertz wave amplitude.
  • FIG. 5B is an explanatory diagram showing a Fourier transform spectrum obtained by Fourier-transforming the time waveform of FIG. 5A.
  • the vertical axis represents the terahertz wave amplitude, and the horizontal axis represents the frequency (unit: terahertz).
  • the thick line indicates the Fourier transform spectrum of the transmitted wave that has passed through the non-film-forming region N, and the thin line indicates the Fourier transform spectrum of the transmitted wave that has passed through the film-forming region F.
  • FIG. 5C is an explanatory diagram showing the transmittance of the thin film H obtained from the Fourier transform spectrum of FIG. 5B.
  • the vertical axis represents transmittance
  • the horizontal axis represents frequency (unit: terahertz).
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing a time waveform, a Fourier transform spectrum, and a transmittance of the electric field intensity when the terahertz wave that has been multiple-reflected in the substrate K is deleted.
  • FIG. 6A is an explanatory diagram showing a time waveform of the electric field strength obtained by deleting the terahertz wave that has been multiple-reflected in the substrate K from FIG. 5A.
  • the vertical axis represents the terahertz wave amplitude, and the horizontal axis represents time (unit: ps).
  • the thick line shows the time waveform of the transmitted wave that has passed through the non-film-forming region N, and the thin line shows the time waveform of the transmitted wave that has passed through the film-forming region F.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing a time waveform, a Fourier transform spectrum, and a transmittance of the electric field intensity when the terahertz wave that has been multiple-reflected in the substrate K is deleted.
  • FIG. 6A is
  • FIG. 6B is an explanatory diagram showing a Fourier transform spectrum obtained by Fourier transforming the time waveform of FIG. 6A.
  • the vertical axis represents the terahertz wave amplitude, and the horizontal axis represents the frequency (unit: terahertz).
  • the thick line indicates the Fourier transform spectrum of the transmitted wave that has passed through the non-film-forming region N, and the thin line indicates the Fourier transform spectrum of the transmitted wave that has passed through the film-forming region F.
  • FIG. 6C is an explanatory diagram showing the transmittance of the thin film H obtained from the Fourier transform spectrum of FIG. 6B.
  • the vertical axis represents transmittance
  • the horizontal axis represents frequency (unit: terahertz).
  • ⁇ t 2nd / c (1)
  • n the refractive index of the terahertz band of the substrate K
  • d the thickness of the substrate K
  • c the speed of light.
  • the thinner the substrate K In order to suppress the absorption of the terahertz wave and increase the transmittance of the terahertz wave, the thinner the substrate K, the better. For example, when the thickness of the substrate K is about 0.2 mm, it has mechanical strength that does not hinder the carrying of the sample S, and can increase the transmittance of terahertz waves. However, from Equation (1), as the thickness d of the substrate K is thinner, ⁇ t becomes shorter and it becomes difficult to separate the multiple reflected waves from the first main pulse.
  • a slow vibration component of the main pulse of 13.5 ps continues up to around 23 ps, and ⁇ t of 10 ps or more is necessary to separate the multiple reflected wave from the main pulse.
  • the thickness d of the substrate K is 1.0 mm
  • the thickness of the substrate K is greater than 1.0 mm, the transmittance is lowered, and the SN ratio of the transmittance is lowered.
  • the thickness of the crystal quartz substrate K is set to a value of 1.0 mm with a margin in order to increase the degree of freedom in separating the main pulse and the multiple reflected waves.
  • the reflected wave reflected once in the substrate K appears as the first multiple reflected wave in the vicinity of about 27.5 ps after 14 ps with respect to 13.5 ps where the main pulse appears.
  • the transmittance of the thin film H is obtained from the transmitted wave in which the terahertz wave has passed through the sample S, and each physical property is calculated based on the transmittance.
  • the user records the complex refractive index of the terahertz band of the substrate K, the thickness of the substrate K, the dielectric constant of the vacuum, the dielectric constant of the thin film H other than free carriers, and the elementary charge amount in the RAM 43 via the operation unit 45. .
  • these numerical values may be recorded in the ROM 42 in advance.
  • ⁇ and ⁇ of the thin film H are measured by the spectroscopic ellipsometer 30, and the thickness of the thin film H calculated based on the measured ⁇ and ⁇ is recorded in the RAM 43.
  • a sample S is set on the spectroscopic ellipsometer 30, and polarized light is incident on the thin film H from the polarizer 33 via the operation unit 45 of the computer 4.
  • the control unit 41 acquires measurement data of ⁇ and ⁇ from the data fetcher 38 via the communication unit 44.
  • the control unit 41 performs a fitting analysis of the measurement data and the reference data, and obtains the thickness of the thin film H.
  • the control unit 41 records the obtained thickness of the thin film H in the RAM 43.
  • the thickness of the thin film H may be recorded in the RAM 43 manually from the operation unit 45.
  • the spectroscopic ellipsometer 30 incorporates a computer that performs fitting analysis. The user reads the thickness of the thin film H from the display means of the computer integrated with the spectroscopic ellipsometer 30, and records the read thickness of the thin film H in the RAM 43 by manual input via the operation unit 45.
  • the sample S is attached to the moving unit 24.
  • the control unit 41 of the computer 4 causes the laser 21 to emit a femtosecond pulse laser beam toward the beam splitter 22.
  • the laser pulse is divided into pump light and probe light by the beam splitter 22.
  • the terahertz wave generator 23 irradiated with the pump light emits terahertz waves.
  • the terahertz wave radiated from the terahertz wave generator 23 is reflected by the mirror 27 and irradiated as a parallel light onto the sample S attached to the moving unit 24 for several seconds.
  • the terahertz wave transmitted through the sample S or the terahertz wave reflected by the sample S is reflected by the mirror 28 and reaches the terahertz wave detector 25.
  • the probe light divided by the beam splitter 22 is given a time delay by the time delay mechanism 26 and reaches the terahertz wave detector 25.
  • the terahertz wave detector 25 transmits a signal indicating the electric field strength of the incident transmitted wave to the computer 4.
  • the control unit 41 receives this signal via the communication unit 44 and records this signal value in the RAM 43 as the electric field strength of the transmitted wave measured by the terahertz wave detector 25.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram of measurement by the terahertz spectrometer 2 according to the first embodiment.
  • the control unit 41 moves the moving unit 24 in a direction substantially perpendicular to the traveling direction of the terahertz wave, and the terahertz wave passes through the non-film formation region N. Try to irradiate for a few seconds.
  • the control unit 41 moves the moving unit 24 in the opposite direction to the above so that the terahertz wave irradiates the film formation region F for several seconds.
  • control unit 41 repeatedly moves the moving unit 24 in the reverse direction so that the terahertz waves alternately irradiate the film formation regions F and the non-film formation regions N.
  • alternating here is not limited to repeating irradiation of the terahertz wave once to each of the film formation region F and the non-film formation region N.
  • the film-forming region F and the non-film-forming region N may be repeatedly irradiated with terahertz waves twice each, or may be repeated three or more times.
  • the terahertz wave detector 25 alternately measures transmitted waves from the film formation region F and the non-film formation region N of the sample S for about several seconds, and transmits each signal to the computer 4. This measurement is repeated, for example, 50 to 60 times.
  • the control unit 41 integrates the electric field strengths of the transmitted waves in the film formation region F and the non-film formation region N from each signal repeatedly received, and records them in the RAM 43. Note that the signal-to-noise ratio of the signal from the terahertz wave detector 25 may be improved by a lock-in detection method.
  • the control unit 41 moves the reflection mirror of the time delay mechanism 26 to the rear opposite to the reflection direction by a predetermined amount, and repeats the above processing using the probe light given a predetermined time delay. Thereby, the temporal change of the electric field intensity of the transmitted wave in the film formation region F and the non-film formation region N is recorded in the RAM 43. That is, the control unit 41 records in the RAM 43 the electric field intensity in the time domain of the transmitted wave transmitted through the substrate K and the thin film H and the electric field intensity in the time domain of the transmitted wave transmitted only through the substrate K. This corresponds to recording the time waveform of the electric field intensity of the transmitted wave that has passed through the substrate K and the thin film H.
  • the control unit 41 emits a laser pulse (step S101).
  • the control unit 41 receives a signal indicating the electric field strength of the transmitted wave that has passed through the film formation region F, and records it in the RAM 43 (step S102).
  • the control unit 41 stops the laser pulse (step S103).
  • the control unit 41 moves the moving unit 24 so that the incident wave irradiates the non-deposition region N (step S104).
  • the control unit 41 emits a laser pulse (step S105).
  • the control unit 41 receives a signal indicating the electric field strength of the transmitted wave that has passed through the non-film-forming region N, and records it in the RAM 43 (step S106).
  • the control unit 41 stops the laser pulse (step S107).
  • the control unit 41 moves the moving unit 24 so that the incident wave irradiates the film formation region F (step S108).
  • the control unit 41 determines whether or not the measurement has been performed a predetermined number of times (step S109). Note that the predetermined number of times in step S109 is, for example, 50 times. When it is determined that the control unit 41 has not measured the predetermined number of times (step S109: NO), the process returns to step S101. When it is determined that the measurement has been performed a predetermined number of times (step S109: YES), the control unit 41 integrates the electric field strengths of the transmitted waves that have passed through the film formation region F and the non-film formation region N, and records the integrated values in the RAM 43 (Step S110). The control unit 41 determines whether or not the reflection mirror of the time delay mechanism 26 is at the measurement end position (step S111).
  • step S111: NO the control unit 41 moves the reflection mirror of the time delay mechanism 26 backward by a predetermined amount (step S112), and step S101. Return processing to.
  • step S111: YES the control unit 41 determines that the reflection mirror of the time delay mechanism 26 is at the measurement end position
  • the control unit 41 reads the electric field strength in the time domain in the film formation region F and the non-film formation region N from the RAM 43, and converts the read electric field strength in the time domain into the electric field strength in the frequency domain by Fourier transform shown in Equation (2). To do.
  • E ( ⁇ ) is the electric field intensity in the frequency domain
  • is the frequency
  • E (t) is the electric field intensity in the time domain
  • t is time
  • ⁇ ( ⁇ ) is the phase.
  • the control unit 41 obtains the time ⁇ t at which the first multiple reflected wave appears from the first main pulse from the formula (1) when executing the Fourier transform shown in the formula (2). Therefore, the control unit 41 reads the real part of the complex refractive index of the terahertz band of the substrate K and the thickness of the substrate K from the RAM 43, and calculates ⁇ t.
  • the control unit 41 reads from the RAM 43 the time waveform of the electric field strength on the substrate K and the thin film H of the sample S and the time waveform of the electric field strength on the substrate K alone.
  • the control unit 41 converts each electric field intensity in the time domain into an electric field intensity in the frequency domain by Fourier transform with a time width up to ⁇ t.
  • the control unit 41 records the frequency domain electric field strength in the substrate K and the thin film H and the frequency domain electric field strength only in the substrate K in the RAM 43.
  • FIG. 10 is a flowchart showing a procedure for obtaining the electric field strength in the frequency domain excluding the multiple reflection in the substrate K.
  • the control unit 41 reads the refractive index of the substrate K and the thickness of the substrate K from the RAM 43 (step S201).
  • the control unit 41 calculates the time at which multiple reflected waves first appear after the main pulse from the refractive index and thickness of the substrate K (step S202).
  • the control unit 41 reads the time waveform of the electric field strength in the film formation region F and the non-film formation region N from the RAM 43 (step S203).
  • the control unit 41 performs a Fourier transform on the time waveform of the electric field intensity of the transmitted wave that has passed through only the substrate K, the thin film H, and the substrate K with the time width up to the time obtained in step S202 (step S204).
  • the control unit 41 records in the RAM 43 the substrate K and the thin film H obtained by Fourier transform, and the electric field strength in the frequency domain of the transmitted wave that has passed through only the substrate K (step S205), and ends the process.
  • the control unit 41 reads from the RAM 43 the electric field intensity in the frequency domain on the substrate K and the thin film H and the electric field intensity in the frequency domain only on the substrate K.
  • the control unit 41 calculates the transmittance of the thin film H from Expression (3), and records the calculated transmittance in the RAM 43.
  • T ( ⁇ ) is the transmittance of the thin film H
  • E t2 ( ⁇ ) is the electric field strength in the frequency region of the substrate K and the thin film H
  • E t1 ( ⁇ ) is the electric field strength of the frequency region of the substrate K alone.
  • E t2 ( ⁇ ) and E t1 ( ⁇ ) are the electric field strengths of the terahertz wave including the phase at a specific frequency.
  • control unit 41 may calculate the reflectance from the transmittance and record the calculated reflectance in the RAM 43.
  • the control unit 41 determines the complex refractive index of the thin film H.
  • the determination method determines the complex refractive index of the thin film H so that the difference between the transmittance of the thin film H obtained from the measurement and the transmittance of the thin film H obtained from the calculation is minimized.
  • the transmittance of the thin film H obtained from the calculation is obtained from the following process.
  • the transmittance of the terahertz wave of the substrate K is expressed by the equation (4).
  • E i ( ⁇ ) is the electric field intensity of the terahertz wave including the phase at a specific frequency obtained by Fourier transform of the time waveform in the state where the sample S is not inserted in the optical path.
  • T 02 is the transmittance at the interface of the substrate K when the terahertz wave is transmitted from the air to the substrate K
  • t 20 is the transmittance at the interface of the substrate K when the terahertz wave is transmitted from the substrate K to the air.
  • t 02 ⁇ t 20
  • N S is the complex refractive index
  • N S n ⁇ ik of the substrate K
  • is the wave number of the terahertz wave
  • d is the thickness of the substrate K.
  • the transmittance of the terahertz wave of the substrate K and the thin film H is expressed by Equation (5).
  • t thin is the transmittance of the thin film H including the case where the terahertz wave is multiply reflected in the thin film H.
  • the substrate K is a perfect parallel plate.
  • the time waveform of the reflected wave that has been multiple-reflected in the substrate K is deleted in the analysis, so that the multiple reflection of the terahertz wave in the substrate K is not taken into consideration.
  • the transmittance t thin t 12 / t 02 of the thin film H in Expression (6) can be calculated from the complex refractive index of the substrate K, the complex refractive index of the thin film H, and the thickness of the thin film H.
  • Equation (7) is an error function F ( ⁇ ) that is the difference between the transmittance E t2 ( ⁇ ) / E t1 ( ⁇ ) measured by the terahertz spectrometer 2 and the transmittance given by equation (6). is there.
  • the control unit 41 reads the transmittance measured by the terahertz spectrometer 2 from the RAM 43 and substitutes it into the equation (7).
  • the control unit 41 reads the film thickness of the thin film H calculated based on the measurement data of the film thickness measuring device 3 from the RAM 43 and substitutes it into the equation (7).
  • the control unit 41 reads the complex refractive index of the substrate K from the RAM 43 and substitutes it into Expression (7).
  • the control unit 41 calculates the error function F ( ⁇ ) while changing the complex refractive index of the thin film H, and determines the complex refractive index of the thin film H that gives the minimum value of the error function F ( ⁇ ) as the complex of the final thin film H. Determine the refractive index.
  • the control unit 41 records the determined complex refractive index of the thin film H in the RAM 43. In determining the minimum value of the error function F ( ⁇ ) and the complex refractive index of the thin film H, the calculation speed may be increased by a simplex method of linear programming. Further, when the calculated value of the error function F ( ⁇ ) becomes smaller than a predetermined value, or when the number of calculation of the error function F ( ⁇ ) exceeds the predetermined number, the calculation is terminated to speed up the calculation. You may plan.
  • FIG. 11 is a flowchart showing a procedure for calculating the complex refractive index of the thin film H.
  • the control unit 41 reads the electric field strength in the frequency domain on the substrate K and the thin film H and the electric field strength in the frequency domain on the substrate K only from the RAM 43 (step S301).
  • the controller 41 calculates the transmittance of the thin film H from the electric field intensity in the frequency domain on the substrate K and the thin film H and the electric field intensity in the frequency domain only on the substrate K (step S302).
  • the control unit 41 reads parameters from the RAM 43 other than the complex refractive index of the thin film H to be substituted into the calculation formula for obtaining the transmittance (step S303).
  • the control unit 41 substitutes parameters other than the complex refractive index of the thin film H into an error function F ( ⁇ ) that is a difference between the transmittance measured from the terahertz wave and the transmittance obtained from the calculation (step S304).
  • the controller 41 calculates the error function F ( ⁇ ) while changing the complex refractive index of the thin film H (step S305).
  • the control unit 41 determines the complex refractive index of the thin film H (step S306) and ends the process.
  • the control unit 41 reads the complex refractive index of the thin film H from the RAM 43.
  • the control unit 41 calculates the complex dielectric constant of the thin film H and the complex electrical conductivity of the thin film H using the complex refractive index of the thin film H read from the RAM 43.
  • the control unit 41 uses equations (8) to (10) indicating the relationship between the complex dielectric constant and the complex refractive index, and equations (11) to (13) indicating the relationship between the complex dielectric constant and the complex electrical conductivity. ) To calculate the complex dielectric constant of the thin film H and the complex electrical conductivity of the thin film H.
  • ⁇ 0 is a dielectric constant of vacuum
  • ⁇ ⁇ is a dielectric constant other than free carriers.
  • is complex electrical conductivity
  • ⁇ 1 ⁇ i ⁇ 2 .
  • the control unit 41 reads the dielectric constant other than the vacuum dielectric constant and the free carrier from the RAM 43, and uses the read vacuum dielectric constant and dielectric constant other than the free carrier for the above calculation.
  • the control unit 41 records the calculated complex permittivity of the thin film H and complex electrical conductivity of the thin film H in the RAM 43.
  • the control unit 41 determines the carrier mobility of the thin film H.
  • the determination method determines parameters for calculating the carrier mobility of the thin film H so that the difference between the complex electrical conductivity of the thin film H obtained from the measurement and the complex electrical conductivity calculated by the electrical conduction model is minimized.
  • the electrical conduction models that can be used here include the drude model, the extended drude model, the localized drude model, and the drude-smith model.
  • the Drude model which is a classic electron gas model, is effective for silicon, GaAs, and general semiconductor materials.
  • the extended Drude model is effective for materials with high electron correlation (such as high-temperature superconductors).
  • a localized drude model that takes into account carrier localization is effective for organic conductive materials and the like.
  • the Drude-Smith model is effective for silicon nanocrystals and the like. Below, the example which determines carrier mobility using a Drude model is demonstrated.
  • Equation (14) The complex electrical conductivity ⁇ ( ⁇ ) given by the Drude model is expressed by Equation (14).
  • N c is the carrier density
  • e is the elementary charge amount
  • is the carrier scattering time
  • m * is the effective mass
  • ⁇ p 2 is a plasma frequency, and is represented by Expression (15).
  • Equation (16) is an error function G ( ⁇ ) that is the difference between the complex electrical conductivity ⁇ ( ⁇ ) of the thin film H obtained from the measurement and the complex electrical conductivity of the thin film H given by Equation (14). .
  • the control unit 41 reads out the complex electrical conductivity calculated above from the RAM 43 and substitutes it into ⁇ ( ⁇ ) in the equation (16).
  • the control unit 41 reads the vacuum dielectric constant and the elementary charge amount from the RAM 43 and substitutes them into the equation (16).
  • the control unit 41 calculates the error function G ( ⁇ ) while changing the carrier density, effective mass, carrier scattering time or scattering probability of the thin film H, and gives the minimum value of the error function G ( ⁇ ).
  • the carrier density of H, the effective mass, and the carrier scattering time or scattering probability are determined.
  • the calculation speed may be increased by a simplex method of linear programming or the like. Further, when the calculated value of the error function G ( ⁇ ) becomes smaller than a predetermined value, or when the number of calculation of the error function G ( ⁇ ) exceeds the predetermined number, the calculation is terminated to speed up the calculation. You may plan.
  • the above is the determination of parameters when the Drude model is applied to the electrical conduction model.
  • the control unit 41 executes the same parameter determination for the extended Drude model, the localized Drude model, and the Drude-Smith model, and determines the electrical conduction model and parameter that minimizes the error function G ( ⁇ ).
  • the control unit 41 records the determined electrical conduction model, the carrier density of the thin film H, the effective mass, and the carrier scattering time or scattering probability in the RAM 43.
  • the control unit 41 reads the elementary charge amount, effective mass, and carrier scattering time or scattering probability from the RAM 43, calculates the carrier mobility from the equation (17), and records the calculated carrier mobility in the RAM 43.
  • is carrier mobility
  • FIG. 12 is a flowchart showing a procedure for obtaining the electrical characteristic value of the thin film H.
  • the control unit 41 reads the complex refractive index of the thin film H from the RAM 43 (step S401).
  • the control unit 41 reads the dielectric constant other than the vacuum dielectric constant and the free carrier from the RAM 43 (step S402).
  • the control unit 41 calculates the complex dielectric constant and complex electrical conductivity of the thin film H based on the read complex refractive index of the thin film H, vacuum dielectric constant, and dielectric constant other than free carriers (step S403).
  • the control unit 41 selects one of the unselected electrical conduction models from the drude model, the extended drude model, the localized drude model, and the drude-smith model (step S404).
  • the control unit 41 substitutes the calculated complex electrical conductivity into an error function G ( ⁇ ) that is a difference between the complex electrical conductivity measured from the terahertz wave and the complex electrical conductivity calculated from the selected electrical conductivity model.
  • the control unit 41 reads parameters to be substituted for the error function G ( ⁇ ) from the RAM 43 (step S406).
  • the control unit 41 substitutes the read parameter for the error function G ( ⁇ ) (step S407).
  • the control unit 41 calculates the error function G ( ⁇ ) while changing parameters other than the read parameters (step S408).
  • the control unit 41 determines whether or not the error function G ( ⁇ ) has been calculated for all the electrical conduction models (step S409). When the control unit 41 determines that the error function G ( ⁇ ) is not calculated for all the electrical conduction models (step S409: NO), the controller 41 calculates the error function G ( ⁇ ) for another electrical conduction model. The process returns to step S404. When it is determined that the error function G ( ⁇ ) has been calculated for all the electrical conduction models (step S409: YES), the control unit 41 determines an electrical conduction model that minimizes the error function G ( ⁇ ) and its parameters. (Step S410). The control unit 41 calculates the carrier mobility of the thin film H based on the determined parameter of the electrical conduction model (step S411), and ends the process.
  • the transmitted waves that have passed through the film formation region F and the non-film formation region N of the sample S are alternately measured using the moving unit 24.
  • the error of the signal value of the terahertz wave detector 25 of the terahertz spectrometer 2 can be reduced.
  • the signal value of the terahertz wave detector 25 is not completely stable, and there is a fluctuation with a period sufficiently longer than one measurement time of the transmitted wave.
  • the cause of this fluctuation is, for example, long-term output fluctuation of the laser 21, the influence of external mechanical vibration on the optical system of the terahertz spectrometer 2, temperature change, and the like.
  • the signal value of the terahertz wave detector 25 is small. Therefore, when the signal value of the terahertz wave detector 25 is small, the signal value of the terahertz wave detector 25 may be buried in the fluctuation.
  • the intensity of the terahertz wave irradiated on the film formation region F and the non-film formation region N It is different from the intensity of the irradiated terahertz wave. Therefore, when integrating the transmission wave signal values of the film formation region F and the non-film formation region N, the average intensity of the terahertz wave irradiated to the film formation region F and the terahertz wave irradiated to the non-film formation region N are The average intensity will also be different. Therefore, the transmittance obtained based on the transmitted wave of such a terahertz wave has a large error.
  • the transmitted waves in the film formation region F and the non-film formation region N are alternately measured at a time interval sufficiently shorter than the fluctuation cycle, and the respective signal values are integrated, so that the film formation region F and the non-film formation region N are integrated.
  • the intensity of the terahertz wave applied to the light can be approximately equal on average, and the influence of fluctuation appearing in the signal value can be reduced.
  • the SN ratio of the signal value is improved by integrating the signal values of the transmitted waves repeatedly measured for the film formation region F and the non-film formation region N of the sample S. be able to.
  • the signal value from the terahertz wave detector 25 includes a white noise component having a background random phase in addition to the signal component of the transmitted wave.
  • the phase of this white noise component varies with each measurement.
  • the phase of the signal component of the transmitted wave is constant. Therefore, by integrating the transmitted wave signal values, the white noise component can be canceled, and the SN ratio of the transmitted wave signal component can be improved.
  • the transmitted wave can be measured even in the frequency region where the intensity of the terahertz wave from the terahertz wave generator 23 is weak, and the analysis accuracy of the physical properties of the thin film H is improved.
  • the electric field strength in the frequency region of the substrate K and the thin film H is obtained with the time width in which the transmitted waves that are multiple-reflected in the substrate K of the sample S are deleted. Thereby, periodic noise caused by multiple reflection in the substrate K can be reduced from the physical property spectrum in the frequency domain.
  • FIG. 13 is an explanatory view showing the analysis result of the electrical conductivity of the thin film H excluding the influence of the multiple reflection in the substrate K.
  • the vertical axis is the real part of the complex electrical conductivity, and the horizontal axis is the frequency (unit is terahertz).
  • the solid line shows the result of analyzing the transmission waveform of the substrate K as a reference waveform using a time waveform from which multiple reflected waves are deleted.
  • the dotted line shows the result of analyzing the transmitted waveform of air as a reference waveform using the time waveform of the transmitted wave including multiple reflected waves. From FIG. 13, it is clear that the electrical conductivity spectrum of the thin film H has higher accuracy when the influence due to the multiple reflection is excluded than when the influence due to the multiple reflection is not excluded.
  • the non-film formation region N of the substrate K only and the film formation region F of the substrate K and the thin film H are measured, and the electric field intensity in the frequency region of the substrate K is a reference waveform.
  • the transmittance of the thin film H can be obtained without using the thickness of the substrate K.
  • Obtaining the transmittance of the thin film H with high accuracy contributes to improving the accuracy of determining physical properties such as complex refractive index, complex dielectric constant, and complex conductivity.
  • the physical property measuring apparatus 1 when obtaining the carrier mobility of the thin film H, in addition to the Drude model, an extended Drude model, a localized Drude model, and a Drude-Smith model are also used. By using these models properly according to the characteristics of the film material, more accurate carrier mobility of the thin film H can be obtained.
  • Embodiment 2 relates to a form in which an infrared spectrometer is further incorporated into the physical property measuring apparatus 1 of the first embodiment.
  • the infrared spectrometer according to the second embodiment measures the reflectance in the infrared region of the thin film H on the surface of the substrate K in a nondestructive manner.
  • FIG. 14 is a block diagram of the physical property measuring apparatus 10 according to the second embodiment.
  • a physical property measuring apparatus 10 according to Embodiment 2 includes a terahertz spectroscopic apparatus 2, a film thickness measuring apparatus 3, a computer 4, and an infrared spectroscopic apparatus 5. Note that the physical property measurement apparatus 10 according to Embodiment 2 may not include the film thickness measurement apparatus 3 and the infrared spectroscopic apparatus 5. Further, the physical property measuring apparatus 10 according to the second embodiment may not include the film thickness measuring apparatus 3 or the infrared spectroscopic apparatus 5.
  • the terahertz spectrometer 2, the film thickness measuring device 3, and the infrared spectrometer 5 are electrically connected to the computer 4, respectively.
  • the infrared spectroscopic device 50 may be a dispersive infrared spectrophotometer.
  • the Fourier transform infrared spectrometer 50 measures the interferogram using an interferometer.
  • the interferogram measured by the Fourier transform infrared spectrometer 50 is transmitted from the Fourier transform infrared spectrometer 50 to the computer 4.
  • the computer 4 Fourier transforms the interferogram to obtain infrared reflectance (frequency domain reflection spectrum).
  • FIG. 15 is a block diagram of the Fourier transform infrared spectrometer 50 according to the second embodiment.
  • the Fourier transform infrared spectrometer 50 includes an infrared light source 51, an interferometer 52, a sample chamber 53, a detector 54, and an AD converter 55.
  • the infrared light source 51 is, for example, a Glover light source, and generates infrared light of 5 to 234 THz. Infrared light generated by the infrared light source 51 enters the interferometer 52.
  • the interferometer 52 is, for example, a Michelson interferometer, and includes a beam splitter 521 that divides incident light from the infrared light source 51 into two, and a movable mirror 522 and a fixed mirror 523 that return the divided light to the beam splitter again.
  • the bisected light is reflected by the movable mirror 522 and the fixed mirror 523 and is combined with the interference light by the beam splitter 521.
  • the interference light synthesized by the interferometer 52 is applied to the sample S installed in the sample chamber 53.
  • the sample chamber 53 is a so-called post sample chamber.
  • the Fourier transform infrared spectrometer 50 may include a front sample chamber. The interference light transmitted through the sample S or reflected by the sample S is collected on the detector 54.
  • the detector 54 detects the interference light reflected by the sample S or transmitted through the sample S, and converts it into an analog electric signal of an interferogram.
  • the AD converter 55 amplifies and digitizes the interferogram converted into an analog electric signal by the detector 54.
  • the digitized interferogram is transmitted to the computer 4.
  • the control unit 41 of the computer 4 receives the interferogram from the AD converter 55 via the communication unit 44.
  • the control unit 41 performs a Fourier transform on the received interferogram and calculates an infrared reflection spectrum.
  • the control unit 41 records the calculated infrared spectrum in the RAM 43.
  • the measurement method for measuring the thickness of the thin film H in the second embodiment is a step measurement method.
  • the film thickness measuring device 3 in Embodiment 2 is a stylus step meter, for example.
  • the stylus profilometer measures the film thickness by scanning the surface between the non-film formation area N and the film formation area F of the sample S with a sharp needle.
  • the stylus profilometer has transmission means for transmitting a signal relating to the measured film thickness to the computer 4 of the physical property measuring apparatus 10.
  • the user records the complex refractive index in the terahertz band of the substrate K, the thickness of the substrate K, the dielectric constant of the vacuum, and the elementary charge amount in the RAM 43 via the operation unit 45.
  • the user records the effective mass of the sample S in the RAM 43 via the operation unit 45.
  • these numerical values may be recorded in the ROM 42 in advance.
  • the effective mass of the sample S is determined by comparison with literature values or other established mobility evaluation means.
  • the sample S is set on the stylus step meter, and the needle is brought into contact with the surface of the sample S to move from the film formation region F to the non-film formation region N.
  • the upper and lower sides of the needle due to the step between the film formation region F and the non-film formation region N are converted into signals.
  • the converted signal is transmitted to the computer 4 by the transmission means.
  • the control unit 41 receives a signal indicating the upper and lower sides of the needle from the stylus step meter via the communication unit 44 and calculates the thickness of the thin film H.
  • the control unit 41 records the calculated thickness of the thin film H in the RAM 43.
  • the thickness of the thin film H may be recorded in the RAM 43 manually from the operation unit 45.
  • a computer for calculating the thickness of the thin film H is incorporated in the stylus profilometer. The user reads the thickness of the thin film H from the display means of the computer integrated with the stylus profilometer, and records the read thickness of the thin film H in the RAM 43 by manual input via the operation unit 45.
  • the sample S is installed in the sample chamber 53 of the Fourier transform infrared spectrometer 50.
  • the control unit 41 causes the infrared light source 51 to emit infrared light.
  • the infrared light emitted from the infrared light source 51 is incident on the interferometer 52, and the interference light is synthesized.
  • the synthesized interference light is applied to the film formation region F of the sample S installed in the sample chamber 53.
  • the reflected light from the sample S is collected by the detector 54 and converted into an analog signal of an interferogram.
  • the analog signal of the interferogram is amplified by the AD converter 55 and converted into a digital signal.
  • the AD converter 55 transmits the converted interferogram digital signal to the computer 4.
  • the control unit 41 receives an interferogram digital signal from the AD converter 55 via the communication unit 44.
  • the control unit 41 performs a Fourier transform on the received interferogram, and calculates the reflectance (frequency domain reflection spectrum) of the film formation region F with respect to the thin film H.
  • the control unit 41 records the calculated reflectance in the RAM 43.
  • the form which records a reflectance in RAM43 by manual input from the operation part 45 may be sufficient.
  • a computer for calculating the reflectance is incorporated in the Fourier transform infrared spectrometer 50. The user reads the reflectance from the display means of a computer integrated with the Fourier transform infrared spectrometer 50 and records the read reflectance in the RAM 43 by manual input via the operation unit 45.
  • the sample S is attached to the moving unit 24 of the terahertz spectrometer 2.
  • the control unit 41 based on the measurement data of the terahertz spectrometer 2, the electric field intensity in the frequency domain of the transmitted wave that has transmitted through the substrate K and the thin film H, and the transmitted wave that has transmitted through only the substrate K. The electric field strength in the frequency domain is obtained.
  • the control unit 41 is based on the electric field strength in the frequency domain of the transmitted wave that has passed through the substrate K and the thin film H and the electric field strength in the frequency domain of the transmitted wave that has passed through only the substrate K. Then, the transmittance, complex refractive index, complex dielectric constant, and complex electrical conductivity of the thin film H are obtained.
  • the control unit 41 records these physical property values in the RAM 43.
  • the control unit 41 reads the film thickness measured by the stylus step meter from the RAM 43 as the thickness of the thin film H of the equation (7), and stores it in the equation (7). substitute.
  • the dielectric constant other than the free carrier is known, but in the second embodiment, the dielectric constant other than the free carrier is unknown. Therefore, the reflectance of the film material having a low carrier density is measured by the Fourier transform infrared spectrometer 50 in advance, and the measured reflectance is recorded in the RAM 43. Then, a complex dielectric constant other than free carriers is calculated from the measured reflectance. Complex dielectric constants other than free carriers are also called background components. Causes of the complex dielectric constant other than free carriers include vibration modes, electronic polarization, and the like depending on the molecular structure, crystal structure, and the like of the sample S, but the contents differ depending on the physical properties of the sample S.
  • FIG. 16 is a flowchart showing a procedure for calculating a complex dielectric constant other than free carriers.
  • the control unit 41 reads the reflectance measured by the Fourier transform infrared spectrometer 50 from the RAM 43 for the film material having a low carrier density (step S501).
  • the control unit 41 calculates a phase change from the read refractive index by Kramers-Kronig transformation (step S502).
  • the control unit 41 calculates a complex refractive index from the reflectance and the phase change (step S503).
  • the control unit 41 squares the calculated complex refractive index to calculate a complex dielectric constant other than free carriers (step S504).
  • the parameters of the electric conduction model are determined from the difference between the complex electric conductivity based on the measurement of the terahertz spectrometer 2 and the complex electric conductivity calculated by the electric conduction model.
  • fitting of the measured value of the complex electric conductivity by the terahertz spectrometer 2 and the calculated value of the complex electric conductivity, and the measured value of the reflectance and the calculated value of the reflectance by the Fourier transform infrared spectrometer 50 are performed. And the parameters of the electrical conduction model are determined.
  • the control unit 41 calculates the complex electrical conductivity at a frequency of 0.1 to 234 THz for the four types of electrical conduction models (Drude model, Extended Drude model, Localized Drude model, and Drude-Smith model). Then, the control unit 41 performs fitting between the calculated complex electrical conductivity and the complex electrical conductivity measured by the terahertz spectrometer 2. For the fitting here, the complex electric conductivity measured by the terahertz spectrometer 2 at 0.1 to 5 THz is used.
  • the control unit 41 determines a predetermined number of parameters in descending order of coincidence for the four types of electrical conduction models.
  • the control unit 41 records the determined parameter and the complex electrical conductivity corresponding to the parameter in the RAM 43.
  • a predetermined number of parameters are determined in descending order of coincidence for the four types of electrical conduction models.
  • only one best fitting parameter may be determined for each of the four types of electrical conduction models.
  • two parameters that match best and then best may be determined.
  • Three or more parameters may be determined for each of the four types of electrical conduction models.
  • the control unit 41 calculates the reflectance based on the determined plurality of complex electrical conductivities.
  • the contents are as follows.
  • the control unit 41 calculates the complex dielectric constant of the free carrier from the complex electrical conductivity using the equations (11) to (13).
  • the control unit 41 converts the complex dielectric constant (or background component) other than the free carrier obtained based on the reflectance in the infrared region to the calculated complex dielectric constant of the free carrier. to add.
  • the control unit 41 calculates the complex refractive index from the added complex dielectric constant using the equations (8) to (10).
  • the control unit 41 calculates the reflectance from the obtained complex refractive index using the following equation (18).
  • the control unit 41 records the calculated reflectance in the RAM 43.
  • R ( ⁇ ) is a reflectance
  • N t ( ⁇ ) is a complex refractive index
  • the reflectance of Formula (18) represents only the component reflected on the surface of the sample S when the electromagnetic wave is incident on the surface of the sample S perpendicularly.
  • the reflectance is calculated using a mathematical formula according to the conditions. Is calculated.
  • the control unit 41 repeats the above calculation for the number of complex electrical conductivities determined by fitting with the measurement data of the terahertz spectrometer 2.
  • the control unit 41 performs fitting between the calculated reflectance and the reflectance measured by the Fourier transform infrared spectrometer 50. This fitting is performed for a frequency of 5 to 234 THz. Specifically, when the difference between the calculated reflectance value and the reflectance measured by the Fourier transform infrared spectrometer 50 is minimized, an electric conduction model corresponding to the calculated reflectance value and a parameter ( Carrier density, carrier scattering time or scattering probability). The control unit 41 calculates the carrier mobility from Equation (17) based on the effective mass recorded in advance in the RAM 43 and the determined carrier scattering time or scattering probability, and records the calculated carrier mobility in the RAM 43. .
  • the control unit 41 reads the complex electrical conductivity measured by the terahertz spectrometer 2 from the RAM 43 (step S601).
  • the control unit 41 reads the effective mass from the RAM 43 (step S602).
  • the control unit 41 calculates a complex dielectric constant other than free carriers according to the procedure of FIG. 16 and records it in the RAM 43 (step S603).
  • the control unit 41 calculates the complex electrical conductivity at a frequency of 0.1 to 234 THz while changing the complex electrical conductivity parameter for the plurality of electrical conduction models (step S604).
  • the value read in step S602 is used.
  • the control unit 41 records each calculated complex electrical conductivity in the RAM 43 in association with the parameter used for the calculation (step S605).
  • the control unit 41 reads the complex electrical conductivity recorded in step S605 from the RAM 43, and performs fitting between the read complex electrical conductivity and the complex electrical conductivity read in step S601 (step S606).
  • the control unit 41 records a predetermined number of parameters and a calculated value of complex electrical conductivity in the RAM 43 in descending order of coincidence (step S607).
  • the control unit 41 reads one complex electrical conductivity having a good degree of coincidence from the RAM 43 (step S608).
  • the control unit 41 calculates the complex dielectric constant of free carriers from the read complex electrical conductivity (step S609).
  • the control unit 41 adds the calculated complex permittivity of the free carrier and the complex permittivity other than the free carrier recorded in step S603 to calculate a total complex permittivity (step S610).
  • the control unit 41 calculates a complex refractive index from the calculated total complex dielectric constant (step S611).
  • the control unit 41 calculates the reflectance from the calculated complex refractive index (step S612).
  • the control unit 41 determines whether or not the reflectance has been obtained for all the complex electrical conductivities recorded in step S607 (step S613). When it is determined that the reflectance is not obtained for all the complex electrical conductivities (step S613: NO), the control unit 41 returns the process to step S608.
  • the controller 41 reads the measured infrared reflectance from the RAM 43 (step S614).
  • the control unit 41 performs fitting between the measured reflectance in the infrared region and the calculated reflectance in the infrared region (step S615).
  • the control unit 41 determines the electrical conduction model and its parameters corresponding to the calculated reflectance value in the infrared region with the best match, records it in the RAM 43 (step S616), and ends the process.
  • the thickness of the thin film H is measured by the step method.
  • the step method can measure the film thickness with high accuracy when the film thickness is 1 ⁇ m or more.
  • the physical property measurement target is a film such as an organic thin film material
  • a highly accurate measurement value can be obtained by measuring the film thickness by the step method.
  • the spectroscopic ellipsometry handled in the first embodiment can measure the film thickness with high accuracy and non-contact.
  • the measurement accuracy of physical properties such as complex refractive index and electrical conductivity is improved for a wide range of thin film materials by using different film thickness measurement methods. Can be made.
  • FIG. 19 is an explanatory diagram showing the relationship between terahertz band electrical conductivity and carrier mobility.
  • the vertical axis represents electric conductivity, and the horizontal axis represents frequency (unit: terahertz).
  • FIG. 19 shows the measurement for a sample S having a carrier density of 3 ⁇ 10 20 / cm 3 and having various scattering probabilities (frequency) ⁇ / 2 ⁇ (THz) and carrier mobility ⁇ (cm 2 / Vs). Electric conductivity is shown.
  • the carrier mobility is low, the terahertz band electric conductivity spectrum is constant, and it is difficult to determine the carrier density and the scattering probability, which are parameters of the complex electric conductivity.
  • FIG. 20 is an explanatory diagram showing the relationship between the reflectance in the infrared region and the carrier mobility.
  • the vertical axis represents the reflectance in the infrared region, and the horizontal axis represents the frequency (unit: terahertz).
  • FIG. 20 is calculated for a sample S having a carrier density of 3 ⁇ 10 20 / cm 3 and having various scattering probabilities (frequency) ⁇ / 2 ⁇ (THz) and carrier mobility ⁇ (cm 2 / Vs). Infrared reflectance is shown.
  • FIG. 20 shows that the reflectance in the infrared region changes according to the carrier mobility. However, the calculation of FIG. 20 considers only free carriers.
  • the reflectance in the infrared region to be measured includes various background components, and it is difficult to determine the carrier mobility of the sample S with the infrared spectroscopic device 5 alone.
  • the background component cannot be accurately obtained from the reflectance in the infrared region to be measured, the quantitativeness is lowered.
  • the measured value and the calculated value are fitted by complementing the advantages and disadvantages of the terahertz spectrometer 2 and the infrared spectrometer 5 shown in FIGS. 19 and 20. Accuracy can be improved.
  • the terahertz spectrometer 2 alone it is difficult to measure the carrier mobility of the sample S having a low carrier mobility. Therefore, in order to measure the carrier mobility of the sample S having a low carrier mobility, it is preferable to use the infrared spectrometer 5 together.
  • the infrared spectroscopic device 5 alone the evaluation accuracy of carrier mobility is low. Therefore, it is preferable to use the terahertz spectrometer 2 together. That is, according to the physical property measuring apparatus 10 according to the second embodiment, the carrier mobility can be measured with high accuracy even for the sample S having a low carrier mobility.
  • the measurable frequency range can be expanded, and the electrical conduction model and its parameters can be determined with higher accuracy for the sample S having various physical properties. can do. Naturally, the accuracy of carrier mobility calculated using the determined parameters of the electrical conduction model is also ensured.
  • the second embodiment is as described above, and the other parts are the same as those of the first embodiment. Therefore, the corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • Embodiment 3 relates to a thin film substrate manufacturing system in which an annealing apparatus and a physical property measuring apparatus are incorporated in a roll-to-roll manufacturing line for forming a thin film H on a flexible substrate K.
  • FIG. 21 is a block diagram of the thin film substrate manufacturing system 6 according to the third embodiment.
  • the thin film substrate manufacturing system 6 includes a substrate transfer unit 7, a film forming apparatus 8, an annealing apparatus 9, a physical property measuring apparatus 1 according to the first embodiment, and a computer 40.
  • the physical property measuring apparatus 1 may be the physical property measuring apparatus 10 according to the second embodiment.
  • the film forming apparatus 8, the annealing apparatus 9, and the physical property measuring apparatus 1 are arranged in this order from the upstream to the downstream of the transfer line.
  • the substrate transfer unit 7 includes an unwinding roll 71, a winding roll 72, and transfer rolls 73a and 73b for transferring the substrate K.
  • the substrate transfer unit 7 pulls out the substrate K wound on the unwinding roll 71 at an appropriate tension and speed, and winds the thin film substrate formed by the film forming apparatus 8 and the annealing apparatus 9 on the winding roll 72.
  • the transfer rolls 73a and 73b transfer the substrate K from upstream to downstream by rotational driving.
  • the operation of the substrate transfer unit 7 is continuous or discontinuous.
  • substrate transfer part 7 may also contain the some press roll which pinches
  • the substrate transfer unit 7 holds the width direction of the substrate K in the horizontal direction and transfers the substrate K in the horizontal direction.
  • the substrate transfer unit 7 may transfer the substrate K in the vertical direction while holding the width direction of the substrate K in the vertical direction.
  • the film forming apparatus 8 is a pattern forming apparatus that forms a film pattern on the surface of the substrate K by printing, for example.
  • the target of pattern formation by printing includes source / drain printing, semiconductor printing, gate printing, and the like.
  • the film forming apparatus 8 may be a CVD apparatus, a PVD apparatus, or the like that deposits a material on a substrate K from a gas.
  • the annealing apparatus 9 performs an annealing process on the thin film H on the surface of the substrate K formed by the film forming apparatus to improve film characteristics such as electrical conductivity.
  • the annealing device 9 is an annealing device that irradiates the thin film H with electromagnetic waves of centimeter waves, millimeter waves, or submillimeter waves. Details of the annealing apparatus 9 will be described later.
  • the annealing device 9 may be a laser annealing device or an atmospheric pressure plasma annealing device.
  • FIG. 22 is a block diagram of a computer 40 according to the third embodiment.
  • the configuration of the computer 40 is the same as the configuration of the computer 4 included in the physical property measuring apparatus 1.
  • the computer 40 may be replaced by the computer 4 included in the physical property measuring apparatus 1.
  • the computer 40 is electrically connected to the substrate transfer unit 7, the film forming apparatus 8, the annealing apparatus 9, and the physical property measuring apparatus 1 according to the third embodiment, and controls these apparatuses.
  • FIG. 23 is a block diagram of annealing apparatus 9 according to the third embodiment.
  • An annealing apparatus 9 according to Embodiment 3 includes a processing vessel 92, a gas introduction mechanism 93, an exhaust mechanism 94, a mounting table 95, a radiation thermometer 96, a thermoelectric conversion element control unit 97, an electromagnetic wave supply unit 98, and a computer 99.
  • the processing container 92 is formed in a rectangular parallelepiped shape with aluminum, for example, and is grounded.
  • the ceiling of the processing container 92 is opened, and a top plate 922 is airtightly provided in the opening via a seal member 921.
  • the material of the top plate 922 is, for example, quartz or aluminum nitride.
  • the shape of the processing container 92 is not limited to a rectangular parallelepiped shape whose upper portion is opened, and may be a columnar shape or a box shape.
  • a loading port 923 for loading the substrate K and the thin film H before annealing and a loading port 924 for loading the substrate K and the thin film H after annealing are opened at positions opposite to the side walls of the processing vessel 92.
  • the carry-in port 923 and the carry-out port 924 each have a slit shape longer than the width of the substrate K, and are provided at substantially the same height.
  • Shutters 92A and 92B are provided at the carry-in entrance 923 and the carry-out exit 924, respectively.
  • the shutters 92 ⁇ / b> A and 92 ⁇ / b> B are loaded so that the electromagnetic wave and gas inside the processing container 92 do not leak to the outside when the substrate transfer unit 7 stops the transfer of the substrate K and the substrate K and the thin film H are irradiated with electromagnetic waves.
  • the mouth 923 and the carry-out port 924 are closed.
  • the shutters 92A and 92B are each made of a soft metal, such as indium or copper, and press the substrate K when the substrate transfer unit 7 stops the transfer of the substrate K.
  • An exhaust port 925 connected to the exhaust mechanism 94 is provided at the peripheral edge of the bottom of the processing container 92.
  • the gas introduction mechanism 93 includes two gas nozzles 931 ⁇ / b> A and 931 ⁇ / b> B that penetrate the side wall of the processing container 92, and supplies a gas necessary for processing to the processing container 92 from a gas supply source (not shown).
  • the gas here is, for example, an inert gas such as argon or helium, nitrogen, or the like.
  • the number of gas nozzles 931A and 931B is not limited to two, and may be increased or decreased as appropriate.
  • the exhaust mechanism 94 includes an exhaust passage 941 through which exhaust flows, a pressure control valve 942 that controls exhaust pressure, and an exhaust pump 943 that exhausts the atmosphere inside the processing vessel 92.
  • the exhaust pump 943 can exhaust the atmosphere inside the processing vessel 92 to a reduced pressure including vacuum through the exhaust passage 941 and the pressure control valve 942.
  • the mounting table 95 is airtightly attached to an opening formed at the bottom of the processing container 92 with a seal member 926 interposed therebetween.
  • the mounting table 95 is grounded.
  • the mounting table 95 includes a mounting table main body 951, a thermoelectric conversion element 952, and a mounting plate 953.
  • a thermoelectric conversion element 952 is disposed on the mounting table main body 951, and a mounting plate 953 is disposed on the thermoelectric conversion element 952.
  • the substrate K is configured to be mounted.
  • the radiation thermometer 96 includes a radiation thermometer main body 961 and an optical fiber 962, and measures the temperature of the mounting plate 953.
  • the temperature of the mounting plate 953 measured by the radiation thermometer 96 is transmitted to the computer 99.
  • the computer 99 that has received the temperature of the mounting plate 953 converts the temperature of the mounting plate 953 into the temperature of the thin film H in consideration of the temperature gradient between the mounting plate 953 and the thin film H.
  • the mounting table main body 951 is formed with a through hole 954 penetrating in the vertical direction from the upper surface to the lower surface, and the optical fiber 962 is inserted in the through hole 954 in an airtight manner.
  • the optical fiber 962 penetrates the bottom surface of the mounting table main body 951 from directly below the lower surface of the mounting plate 953 and extends downward, and is connected to a radiation thermometer main body 961 provided outside the processing container 92.
  • the optical fiber 962 can guide the radiation light from the mounting plate 34 to the radiation thermometer main body 961. In this way, the radiation thermometer 96 is configured to be able to measure the temperature of the mounting plate 953.
  • a through-hole penetrating the side wall of the processing container 92 may be provided, and an optical fiber inserted in the through-hole in an airtight manner may directly take in the radiation light from the thin film H. Thereby, the temperature of the thin film H can be directly measured.
  • the thermoelectric conversion element 952 is a plate-like cooling means for cooling the substrate K, and for example, a Peltier element is used.
  • the Peltier element is a plate-like semiconductor element that utilizes the Peltier effect, and generates heat on one side and absorbs heat on the other side when a direct current is applied.
  • heat is absorbed on the upper surface of the thermoelectric conversion element 952 close to the substrate K, and the substrate K is cooled.
  • heat is generated on the lower surface of the thermoelectric conversion element 952.
  • thermoelectric conversion element 952 is electrically connected to a thermoelectric conversion element control unit 97 provided outside the processing container 92 via a lead wire 971.
  • the thermoelectric conversion element control unit 97 controls the direction and magnitude of the current supplied to the thermoelectric conversion element 952 during annealing.
  • a coolant channel 955 is formed along a surface substantially parallel to the upper surface of the mounting table main body 951 at the upper portion of the mounting table main body 951 facing the lower surface of the thermoelectric conversion element 952.
  • the refrigerant flow path 955 is connected to a refrigerant circulator 958 that supplies refrigerant via a refrigerant introduction pipe 956 and a refrigerant discharge pipe 957.
  • the refrigerant circulator 958 By operating the refrigerant circulator 958, the refrigerant circulates and circulates through the refrigerant flow path 955 at the time of annealing, and the refrigerant deprives the heat generated on the lower surface of the thermoelectric conversion element 952. Thereby, the cooling efficiency of the thermoelectric conversion element 952 improves.
  • a high-temperature heating medium can be circulated through the refrigerant flow path 955.
  • the mounting plate 953 is manufactured from a material such as silicon oxide, aluminum nitride, silicon carbide, germanium, or silicon. In addition, it may be configured such that the substrate K is directly mounted on the thermoelectric conversion element 952 without providing the mounting plate 953 on the mounting table 95.
  • the electromagnetic wave supply unit 98 is provided above the top plate 922 of the processing container 92.
  • the electromagnetic wave supply unit 98 includes an electromagnetic wave generation source 981, a waveguide 982, and an incident antenna 983.
  • the electromagnetic wave generation source 981 is connected to one end of the waveguide 982, and the other end of the waveguide 982 is connected to the incident antenna 983.
  • the electromagnetic wave generation source 98 for example, a gyrotron or a magnetron can be used.
  • the gyrotron generates electromagnetic waves from millimeter waves to submillimeter waves.
  • a magnetron generates a centimeter wave electromagnetic wave.
  • the electromagnetic wave generation source 981 outputs the generated electromagnetic wave to the waveguide 982.
  • the waveguide 982 is a metal tube that propagates the electromagnetic wave generated by the electromagnetic wave generation source 981 to the incident antenna 983, and has a circular or rectangular cross-sectional shape.
  • the incident antenna 983 is a plate provided on the top surface of the top plate 922, and is, for example, a copper plate or an aluminum plate whose surface is silver-plated.
  • the incident antenna 983 is provided with a plurality of specular reflection lenses and reflection mirrors (not shown) so that the electromagnetic wave guided from the waveguide 982 can be reflected and introduced toward the processing space of the processing container 92. Yes.
  • the incident antenna 983 may be provided on the side wall of the processing container 92.
  • the computer 99 controls the operation of the entire annealing apparatus 9.
  • the configuration of the computer 99 is the same as that of the computer 4 included in the physical property measuring apparatus 1.
  • the computer 99 controls the supply of gas and the flow rate of gas introduced into the processing container 92 by the gas introduction mechanism 93, for example.
  • the computer 99 controls the electromagnetic waves generated by the electromagnetic wave supply unit 98 and the power supplied to the electromagnetic wave supply unit 98.
  • the computer 99 controls the annealing temperature based on the signal from the radiation thermometer 96.
  • the substrate K targeted in the third embodiment is, for example, a film of PET (polyethylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate), PC (polycarbonate), or the like.
  • the glass transition points of these plastic substrate materials are 100, 155, and 145 ° C., respectively.
  • a PET substrate is used.
  • the material of the thin film H targeted in the third embodiment is, for example, PEDOT: PSS which is an organic conductive material, silylethyne-substituted pentacene, poly (3-alkylthiophene), or the like.
  • PEDOT: PSS is used as the material of the thin film H.
  • the annealing temperature of PEDOT: PSS is about 200 ° C., which is higher than the glass transition point of PET. Therefore, the conventional annealing method using a lamp or the like causes deformation of the PET substrate.
  • a program for calculating the most appropriate frequency as the frequency of the electromagnetic wave applied to the thin film H of the sample S is recorded.
  • the program calculates the frequency of the electromagnetic wave to be irradiated with the thickness of the thin film H to be annealed as the penetration depth.
  • the penetration depth means that when electromagnetic waves are incident on a conductive homogeneous medium vertically and propagate while exponentially decaying in the medium, the electromagnetic wave intensity is attenuated to 1 / e (about 37%) of the incident intensity. It is the depth of time.
  • the penetration depth is expressed by equation (19).
  • is the penetration depth
  • is the resistivity
  • is the relative permeability
  • f is the frequency of the electromagnetic wave.
  • the penetration depth of the PET substrate with respect to electromagnetic waves of centimeter waves, millimeter waves, and submillimeter waves is much deeper than the penetration depth of the thin film H. Therefore, the frequency of an electromagnetic wave that is almost transmitted through the PET substrate and penetrates only through the thin film H of PEDOT: PSS to the depth of the film thickness is calculated. Specifically, the frequency is calculated by substituting the film thickness for the penetration depth of Equation (19) and the resistivity of the thin film H for the resistivity.
  • Table 1 is an example of calculating the frequency for the organic conductive material and the inorganic conductive material film.
  • an annealing apparatus 9 in which a gyrotron is mounted on the electromagnetic wave generation source 981 is used.
  • an annealing apparatus 9 in which a magnetron is mounted on the electromagnetic wave generation source 981 is used. Copper is not a thin film material used in Embodiment 3, but is illustrated here for reference.
  • the frequency of the electromagnetic wave generated by the electromagnetic wave generation source 981 of the annealing apparatus 9 is set in the computer 99 in advance.
  • the resistivity and film thickness of the thin film H are input to the computer 40 from the operation unit 450.
  • the control unit 410 of the computer 40 transmits the acquired resistivity and film thickness of the thin film H to the computer 99.
  • the computer 99 acquires the resistivity and film thickness of the thin film H, and calculates the frequency of electromagnetic waves suitable for annealing.
  • the computer 99 sets the calculated frequency to the frequency of the electromagnetic wave generated by the electromagnetic wave generation source 981.
  • the substrate K roll is attached to the unwinding roll 71 and the operation of the thin film substrate manufacturing system 6 is started.
  • FIG. 24 is a flowchart illustrating a procedure of processing executed by the control unit 410 of the computer 40 according to the third embodiment.
  • the control unit 410 starts the operations of the substrate transfer unit 7, the film forming device 8, the annealing device 9, and the physical property measuring device 1 (step S701).
  • the specific contents are as follows.
  • the control unit 410 operates the substrate transfer unit 7 to pull out the substrate K to the roll-to-roll production line.
  • the controller 410 operates the film forming apparatus 8 to print a pattern on the surface of the substrate K.
  • the control unit 410 causes the annealing apparatus 9 to anneal the thin film H formed by the film forming apparatus 8 via the computer 99.
  • the control unit 410 causes the physical property measuring device 1 to measure the physical properties of the thin film H annealed by the annealing device 9.
  • the controller 410 causes the take-up roll 72 to take up the manufactured thin film substrate.
  • the physical property measuring apparatus 1 transmits the measured physical property value to the computer 40.
  • the control unit 410 acquires the physical property value of the thin film H from the physical property measuring apparatus 1 (step S702).
  • the control unit 410 determines whether or not the physical property value of the thin film H is within the range of the manufacturing standard (step S703).
  • the control unit 410 determines that the physical property value of the thin film H is within the range of the manufacturing standard (step S703: YES)
  • the control unit 410 returns the control to step S701.
  • step S703 NO
  • the operation of the substrate transfer unit 7, the film forming device 8, the annealing device 9, and the physical property measuring device 1 is performed. Stop (step S704).
  • the control unit 410 continuously executes the above steps by multitasking.
  • the user removes the non-manufacturing thin film substrate from the winding roll 72.
  • the control unit 410 waits for instructions from the user.
  • the user instructs the computer 40 whether to resume the production of the thin film substrate.
  • the control unit 410 determines whether or not to resume the operations of the substrate transfer unit 7, the film formation apparatus 8, the annealing apparatus 9, and the physical property measurement apparatus 1 (step S705).
  • the control unit 410 causes the film forming apparatus 8 to change the film forming conditions or causes the annealing apparatus 9 to change the annealing conditions (step S706), and performs the process in step S701. return.
  • the change of the film forming conditions here is to change pattern forming conditions such as resist conditions and printing speed, for example.
  • the change of the annealing conditions here is, for example, to set the intensity of the electromagnetic wave to a value that is larger by a predetermined value.
  • the annealing condition is changed by changing the annealing time.
  • the thin film substrate can be continuously manufactured by the roll-to-roll method.
  • the production line can be stopped when the quality of the thin film substrate being produced is out of the production standard. Thereby, a yield improves.
  • the manufacturing conditions of the thin film substrate are optimized in a short time, and then the manufacturing is resumed. Can do. Since the thin film substrate manufacturing system 6 according to the third embodiment has such a feedback function, the production efficiency of the thin film substrate can be improved.
  • the third embodiment is as described above, and the other parts are the same as those in the first or second embodiment. Therefore, the corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • FIG. 25 is a block diagram illustrating a hardware group of the computer 4 of the physical property measuring apparatus according to the fourth embodiment.
  • the physical property measuring apparatus according to the fourth embodiment may be the physical property measuring apparatus 1 according to the first embodiment or the physical property measuring apparatus 10 according to the second embodiment.
  • the physical property measuring apparatus according to the fourth embodiment may be the physical property measuring apparatuses 1 and 10 according to the third embodiment.
  • a program for operating the physical property measuring apparatuses 1 and 10 according to the first to third embodiments is connected to the external interface 47 via a USB (Universal Serial Bus) memory, a CD-ROM (Compact Disc- A portable recording medium 1 ⁇ / b> A such as “Read Only Memory” may be read and recorded in the RAM 43.
  • the program can also be downloaded from another server computer (not shown) connected via the external interface 47 and the communication network N such as the Internet. The contents will be described below.
  • the computer 4 shown in FIG. 25 acquires a program for executing the above-described various software from the portable recording medium 1A.
  • the computer 4 shown in FIG. 25 downloads a program for executing the above-described various software from another server computer (not shown) via the communication network N.
  • the program is loaded into the RAM 43 as a control program and executed. Thereby, it functions as the computer 4 described above.
  • the fourth embodiment is as described above, and the other parts are the same as those of the first to third embodiments. Therefore, the corresponding parts are denoted by the same reference numerals and the detailed description thereof is omitted.

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Abstract

 基板K表面に形成された薄膜Hの物性を測定する物性測定装置において、テラヘルツ波を発生するテラヘルツ波発生源と、基板K表面に薄膜Hが形成された成膜領域F及び該基板K表面に薄膜Hが形成されていない非成膜領域Nに、テラヘルツ波発生源からのテラヘルツ波が照射されるように、基板K及び薄膜Hを移動する移動手段と、成膜領域F及び非成膜領域Nからの透過波又は反射波の電場強度を複数回検出する検出手段と、検出手段が複数回検出した透過波又は反射波の電場強度を積算する積算手段と、積算手段が積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定する測定手段とを備える。

Description

物性測定装置、物性測定方法、薄膜基板製造システム及びプログラム
 本発明は、薄膜の物性を非破壊で測定する物性測定装置、物性測定方法、薄膜基板製造システム及びプログラムに関する。
 半導体素子開発の進展に伴い、新規膜材料の開発が進んでいる。このような新規膜材料を評価する上で、新規膜材料の物性を決定する必要がある。しかし、多くの新規膜材料は入手困難であり、かつ高価であるため、膜材料を破壊して行われる物性測定は敬遠されている。そこで、特許文献1には、非破壊で膜材料の電気的特性を測定するテラヘルツ分光装置が開示されている。
特開2002-98634号公報
 しかしながら、特許文献1のテラヘルツ分光装置は、測定値のSN比が小さく、測定精度が低い。そのため、高精度の測定値を得るためには、装置上の工夫が必要である。
 本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、基板表面に形成した薄膜の物性を非破壊かつ高精度で測定することができる物性測定装置、物性測定方法、薄膜基板製造システム及びプログラムを提供することにある。
 本願に係る物性測定装置は、基板表面に形成された薄膜の物性を測定する物性測定装置において、テラヘルツ波を発生するテラヘルツ波発生源と、基板表面に薄膜が形成された成膜領域及び該基板表面に薄膜が形成されていない非成膜領域に、前記テラヘルツ波発生源からのテラヘルツ波が照射されるように、該基板及び薄膜を移動する移動手段と、前記成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波の電場強度を複数回検出する検出手段と、該検出手段が複数回検出した透過波又は反射波の電場強度を積算する積算手段と、該積算手段が積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定する測定手段とを備えることを特徴とする。
 本願に係る物性測定装置は、前記移動手段は、前記成膜領域及び非成膜領域に、テラヘルツ波が交互に照射されるように、前記基板及び薄膜を移動するようにしてあり、前記検出手段は、前記電場強度を交互に複数回検出するようにしてあり、前記積算手段は、前記検出手段が交互に複数回検出した前記電場強度を積算するようにしてあることを特徴とする。
 本願に係る物性測定装置は、前記測定手段が測定した時間変化に基づいて、前記薄膜に対するテラヘルツ波の透過率又は反射率を算出する第一算出手段と、前記薄膜の膜厚を受け付ける膜厚受付手段と、前記基板の複素屈折率を受け付ける基板屈折率受付手段と、前記薄膜の複素屈折率に複数の異なる値を設定する薄膜屈折率設定手段と、前記膜厚受付手段が受け付けた薄膜の膜厚、前記基板屈折率受付手段が受け付けた基板の複素屈折率、及び前記薄膜屈折率設定手段が薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の透過率又は反射率を夫々複数算出する第二算出手段と、第一算出手段が算出した透過率及び第二算出手段が算出した複数の透過率、又は第一算出手段が算出した反射率及び第二算出手段が算出した複数の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定する薄膜屈折率決定手段とを備えることを特徴とする。
 本願に係る物性測定装置は、前記測定手段が測定した時間変化に基づいて、透過波又は反射波の電場強度の時間波形を作成する波形作成手段と、前記基板の厚さを受け付ける基板厚受付手段と、該基板厚受付手段が受け付けた基板の厚さ及び前記基板屈折率受付手段が受け付けた基板の複素屈折率の実部に基づいて、前記波形作成手段により作成した透過波又は反射波の電場強度の時間波形に、夫々基板内で多重反射した透過波又は反射波の電場強度の時間波形が現れる時間を算出する時間算出手段とを備え、前記第一算出手段は、前記時間算出手段が算出した時間に基づいて、前記薄膜に対するテラヘルツ波の透過率又は反射率を算出するようにしてあることを特徴とする。
 本願に係る物性測定装置は、前記薄膜屈折率決定手段が決定した薄膜の複素屈折率に基づいて、該薄膜の複素電気伝導度を算出する伝導度算出手段を備えることを特徴とする。
 本願に係る物性測定装置は、電気伝導モデル及び該電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを変更し、薄膜の複素電気伝導度を算出するモデル伝導度算出手段と、前記伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度及び前記モデル伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度に基づいて、前記電気伝導モデルを決定するモデル決定手段と、前記伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度及び前記モデル伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度に基づいて、前記モデル決定手段により決定された電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを決定する第一パラメータ決定手段と、該第一パラメータ決定手段が決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出する手段とを備えることを特徴とする。
 本願に係る物性測定装置は、前記伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度に基づいて、前記モデル伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度を限定する伝導度限定手段と、該伝導度限定手段が限定した複素電気伝導度に基づいて、前記薄膜に対する赤外線の反射率を算出する反射率算出手段と、前記薄膜に対する赤外線の反射率を受け付ける反射率受付手段と、前記反射率算出手段が算出した赤外線の反射率及び前記反射率受付手段が受け付けた赤外線の反射率に基づいて、前記伝導度限定手段により限定された複素電気伝導度を表すパラメータを決定する第二パラメータ決定手段と、該第二パラメータ決定手段が決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出する手段とを備えることを特徴とする。
 本願に係る物性測定方法は、基板表面に形成された薄膜の物性を測定する物性測定方法において、基板表面に薄膜が形成された成膜領域及び該基板表面に薄膜が形成されていない非成膜領域にテラヘルツ波を複数回照射し、前記成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波の電場強度を複数回検出し、前記成膜領域及び非成膜領域から複数回検出した透過波又は反射波の電場強度を積算し、積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定し、測定した時間変化に基づいて、前記薄膜に対するテラヘルツ波の第一の透過率又は反射率を算出し、前記薄膜の複素屈折率に複数の異なる値を設定し、前記薄膜の厚さ、基板の複素屈折率及び薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第二の透過率又は反射率を夫々複数算出し、第一の透過率及び第二の複数の透過率、又は第一の透過率及び第二の複数の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定することを特徴とする。
 本願に係る物性測定方法は、前記成膜領域及び非成膜領域にテラヘルツ波を複数回照射するに際し、前記成膜領域及び非成膜領域にテラヘルツ波を交互に複数回照射し、前記電場強度を複数回検出するに際し、前記電場強度を交互に複数回検出し、複数回検出した前記電場強度を積算するに際し、交互に複数回検出した前記電場強度を積算することを特徴とする。
 本願に係る物性測定方法は、第二の複数の透過率又は反射率を算出するに際し、前記薄膜の厚さは、膜厚測定装置により測定した厚さであることを特徴とする。
 本願に係る物性測定方法は、決定した薄膜の複素屈折率に基づいて、該薄膜の第一の複素電気伝導度を算出し、電気伝導モデル及び該電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを変更して、薄膜の第二の複素電気伝導度を算出し、第一及び第二の複素電気伝導度に基づいて、前記電気伝導モデルを決定し、決定した電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを変更して、薄膜の第三の複素電気伝導度を算出し、前記薄膜に対する赤外線の反射率を測定し、測定した赤外線の反射率に基づいて、薄膜の第四の複素電気伝導度を算出し、第三及び第四の複素電気伝導度に基づいて、決定した前記電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを決定し、決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出することを特徴とする。
 本願に係る薄膜基板製造システムは、巻き出しロールに巻かれた可撓性を有する基板を巻き出し、巻き取りロールに巻き取る移送の過程で、該基板表面に薄膜を形成する成膜装置を設けた薄膜基板製造システムにおいて、前記成膜装置が形成した薄膜を任意のアニール条件でアニールするアニール装置と、該アニール装置がアニールした薄膜の物性を測定する前述の物性測定装置とを含むことを特徴とする。
 本願に係る薄膜基板製造システムは、前記物性測定装置から信号を受信し、前記成膜装置の動作を制御する制御装置を含み、前記成膜装置、アニール装置及び物性測定装置は、前記巻き出しロール及び巻き取りロールの間の移送路に沿って配置され、前記物性測定装置は、所定の信号を前記制御装置に送信する送信手段を有し、前記制御装置は、前記物性測定装置の送信手段が送信した前記所定の信号を受信した場合、前記成膜装置の動作を停止する手段を有することを特徴とする。
 本願に係る薄膜基板製造システムは、前記制御装置は、前記アニール装置のアニール条件を設定するようにしてあり、前記物性測定装置の送信手段が送信した前記所定の信号を受信した場合、前記アニール装置のアニール条件を変更する手段を有することを特徴とする。
 本願に係る薄膜基板製造システムは、任意の移送速度で、前記基板を巻き出しロールから巻き出して移送し、該基板表面に薄膜が形成された薄膜基板を巻き取りロールに巻き取る基板移送手段を含み、前記制御装置は、前記基板移送手段の移送速度を制御するようにしてあり、前記物性測定装置の送信手段が送信した前記所定の信号を受信した場合、前記基板移送手段の移送速度を変更する手段を有することを特徴とする。
 本願に係るプログラムは、コンピュータに、基板表面に形成された薄膜の物性を測定させるプログラムにおいて、コンピュータに、基板表面に薄膜が形成された成膜領域及び該基板表面に薄膜が形成されていない非成膜領域に照射されたテラヘルツ波の透過波又は反射波の電場強度を複数回検出する検出ステップと、前記成膜領域及び非成膜領域から複数回検出した透過波又は反射波の電場強度を積算する積算ステップと、積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定するステップとを実行させることを特徴とする。
 本願に係るプログラムは、前記検出ステップは、前記電場強度を交互に複数回検出し、前記積算ステップは、交互に複数回検出した前記電場強度を積算することを特徴とする。
 本願に係るプログラムは、コンピュータに、測定した時間変化に基づいて、前記薄膜に対するテラヘルツ波の第一の透過率又は反射率を算出するステップと、前記薄膜の複素屈折率に複数の異なる値を設定するステップと、前記薄膜の厚さ、基板の複素屈折率及び薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第二の透過率又は反射率を夫々複数算出するステップと、第一の透過率及び第二の複数の透過率、又は第一の反射率及び第二の複数の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定するステップとを実行させることを特徴とする。
 本願に係る物性測定装置にあっては、テラヘルツ波発生源は、テラヘルツ波を発生する。基板には、薄膜が形成された成膜領域及び薄膜が形成されていない非成膜領域がある。テラヘルツ波発生源から放射されたテラヘルツ波は、移動手段に取り付けられた基板の成膜領域及び非成膜領域に複数回照射される。検出手段は、成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波を複数回検出する。検出された透過波又は反射波の電場強度は積算される。測定手段は、積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定する。
 本願に係る物性測定装置にあっては、移動手段は成膜領域及び非成膜領域にテラヘルツ波が交互に複数回照射されるように、基板及び薄膜を移動する。検出手段は、成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波の電場強度を交互に複数回検出する。積算手段は、交互に複数回検出した、成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波の電場強度を積算する。
 本願に係る物性測定装置にあっては、第一算出手段は、測定したテラヘルツ波の透過波又は反射波の電場強度の時間変化に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第一の透過率又は反射率を算出する。第二算出手段は、受け付けた薄膜の厚さ、受け付けた基板の複素屈折率、及び薄膜の複素屈折率について設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第二の透過率又は反射率を夫々複数算出する。第一の透過率及び薄膜の複素屈折率に応じて異なる第二の透過率、又は第一の反射率及び薄膜の複素屈折率に応じて異なる第二の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定する。
 本願に係る物性測定装置にあっては、波形作成手段は、測定した時間変化に基づいて、透過波又は反射波の電場強度の時間波形を作成する。時間算出手段は、受け付けた基板の厚さ及び受け付けた基板の複素屈折率の実部に基づいて、波形作成手段が作成した透過波又は反射波の電場強度の時間波形の中で、夫々基板内で多重反射した透過波又は反射波の電場強度の時間波形が現れる時間を算出する。時間算出手段が算出した時間に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第一の透過率又は反射率が算出される。
 本願に係る物性測定装置にあっては、伝導度算出手段は、決定した薄膜の複素屈折率に基づいて、薄膜の複素電気伝導度を算出する。
 本願に係る物性測定装置にあっては、モデル伝導度算出手段は、電気伝導モデルと、この電気伝導モデルが複素電気伝導度を表すパラメータとを変更し、薄膜の複素電気伝導度を算出する。伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度と、モデル伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度とに基づいて、電気伝導モデルを決定する。また、伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度と、モデル伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度とに基づいて、決定した電気伝導モデルが複素電気伝導度を表すパラメータを決定する。決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出する。
 本願に係る物性測定装置にあっては、伝導度限定手段は、テラヘルツ波による測定に由来する薄膜の複素電気伝導度に基づいて、電気伝導モデル及びこの電気伝導モデルが複素電気伝導度を表すパラメータを変更して算出した薄膜の複素電気伝導度を所定数に限定する。反射率算出手段は、限定した複素電気伝導度に基づいて、薄膜に対する赤外線の反射率を算出する。算出した赤外線の反射率及び受け付けた赤外線の反射率に基づいて、限定した複素電気伝導度を表すパラメータを決定する。決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出する。
 本願に係る物性測定装置方法にあっては、基板表面に薄膜が形成された成膜領域と、基板表面に薄膜が形成されていない非成膜領域とにテラヘルツ波を複数回照射する。成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波の電場強度を複数回検出し、積算する。積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定し、測定した透過波又は反射波の電場強度の時間変化に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第一の透過率又は反射率を算出する。薄膜の厚さ、基板の複素屈折率、及び薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第二の透過率又は反射率を夫々複数算出する。第一の透過率及び薄膜の複素屈折率に応じて異なる第二の透過率、又は第一の反射率及び薄膜の複素屈折率に応じて異なる第二の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定する。
 本願に係る物性測定装置方法にあっては、成膜領域及び非成膜領域にテラヘルツ波を交互に複数回照射する。成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波の電場強度を交互に複数回検出及び積算する。
 本願に係る物性測定装置方法にあっては、膜厚測定装置が測定した薄膜の厚さ、基板の複素屈折率、及び薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第二の透過率又は反射率を夫々複数算出する。
 本願に係る物性測定装置方法にあっては、決定した薄膜の複素屈折率に基づいて、薄膜の第一の複素電気伝導度を算出する。電気伝導モデルと、この電気伝導モデルが複素電気伝導度を表すパラメータとを変更し、薄膜の第二の複素電気伝導を算出する。第一の複素電気伝導度と、第二の複素電気伝導度とに基づいて、電気伝導モデルを決定する。決定した電気伝導モデルが複素電気伝導度を表すパラメータを変更し、薄膜の第三の複素電気伝導度を算出する。薄膜に対して測定した赤外線の反射率に基づいて、薄膜の第四の複素電気伝導度を算出する。第三の複素電気伝導度と、第四の複素電気伝導度とに基づいて、決定した電気伝導モデルが複素電気伝導度を表すパラメータを決定する。決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出する。
 本願に係る薄膜基板製造システムにあっては、成膜装置、アニール装置及び物性測定装置を含む。成膜装置は、可撓性を有する基板表面に薄膜を形成する。アニール装置は、成膜装置が形成した薄膜を任意のアニール条件でアニールする。物性測定装置は、アニール装置がアニールした薄膜の物性を測定する前述の物性測定装置である。
 本願に係る薄膜基板製造システムにあっては、物性測定装置から信号を受信し、成膜装置の動作を制御する制御装置を含む。成膜装置、アニール装置及び物性測定装置は、巻き出しロールと巻き取りロールとの間の移送路に沿って配置される。物性測定装置は、所定の信号を制御装置へ送信する。制御装置は、物性測定装置が送信した所定の信号を受信した場合、成膜装置の動作を停止する。
 本願に係る薄膜基板製造システムにあっては、制御装置は、アニール装置のアニール条件を設定する。制御装置は、物性測定装置が送信した所定の信号を受信した場合、アニール装置のアニール条件を変更する。
 本願に係る薄膜基板製造システムにあっては、任意の移送速度で、巻き出しロールに巻かれた可撓性の基板を巻き出して移送し、基板表面に薄膜が形成された薄膜基板を巻き取りロールに巻き取る基板移送手段を含む。制御装置は、基板移送手段の移送速度を制御する。制御装置は、物性測定装置が送信した所定の信号を受信した場合、基板移送手段の移送速度を変更する。
 本願に係るプログラムにあっては、コンピュータに、テラヘルツ波の透過波又は反射波の電場強度を複数回検出及び積算させる。テラヘルツ波の透過波又は反射波は、基板表面に薄膜が形成された成膜領域及び基板表面に薄膜が形成されていない非成膜領域に照射されたものである。また、コンピュータに、積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定させる。
 本願に係るプログラムにあっては、コンピュータに、成膜領域及び非成膜領域からのテラヘルツ波の透過波又は反射波の電場強度を交互に複数回検出及び積算させる。
 本願に係るプログラムにあっては、コンピュータに、測定した透過波又は反射波の電場強度の時間変化に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第一の透過率又は反射率を算出させる。コンピュータに、薄膜の厚さ、基板の複素屈折率、及び薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第二の透過率又は反射率を夫々複数算出させる。コンピュータに、薄膜の第一の透過率及び薄膜の複素屈折率に応じて異なる第二の透過率、又は薄膜の第一の反射率及び薄膜の複素屈折率に応じて異なる第二の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定させる。
 本発明にあっては、基板表面に形成した薄膜の物性を非破壊かつ高精度で測定することができる。
実施の形態1に係る物性測定装置のブロック図である。 実施の形態1に係るテラヘルツ分光装置のブロック図である。 実施の形態1に係る分光エリプソメータのブロック図である。 実施の形態1に係るコンピュータのブロック図である。 基板内で多重反射したテラヘルツ波を含む電場強度の時間波形、フーリエ変換スペクトル及び透過率を示す説明図である。 基板内で多重反射したテラヘルツ波を削除した場合の電場強度の時間波形、フーリエ変換スペクトル及び透過率を示す説明図である。 実施の形態1に係るテラヘルツ分光装置による測定の説明図である。 透過波の時間領域の電場強度を求める手順を示すフローチャートである。 透過波の時間領域の電場強度を求める手順を示すフローチャートである。 基板内の多重反射を除外した周波数領域の電場強度を求める手順を示すフローチャートである。 薄膜の複素屈折率を算出する手順を示すフローチャートである。 薄膜の電気的特性値を求める手順を示すフローチャートである。 基板内の多重反射による影響を排除した薄膜の電気伝導度の解析結果を示す説明図である。 実施の形態2に係る物性測定装置のブロック図である。 実施の形態2に係るフーリエ変換赤外分光装置のブロック図である。 フリーキャリア以外の複素誘電率を算出する手順を示すフローチャートである。 実施の形態2に係る電気伝導モデルのパラメータを決定する手順を示すフローチャートである。 実施の形態2に係る電気伝導モデルのパラメータを決定する手順を示すフローチャートである。 テラヘルツ帯の電気伝導度とキャリア移動度との関係を示す説明図である。 赤外域の反射率とキャリア移動度との関係を示す説明図である。 実施の形態3に係る薄膜基板製造システムのブロック図である。 実施の形態3に係るコンピュータのブロック図である。 実施の形態3に係るアニール装置のブロック図である。 実施の形態3に係るコンピュータの制御部が実行する処理の手順を示すフローチャートである。 実施の形態4に係る物性測定装置のコンピュータのハードウェア群を示すブロック図である。
 以下、本発明をその実施の形態を示す図面を参照して具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではない。
 実施の形態1
 実施の形態1では、テラヘルツ時間領域分光法を用いて、試料を透過又は試料で反射したテラヘルツ波の周波数領域のスペクトルを得る。時間領域分光法は、電磁波の電場強度の時間波形を時系列フーリエ変換することにより、電磁波の周波数領域のスペクトル及び位相差スペクトルを得る分光法である。
 図1は、実施の形態1に係る物性測定装置1のブロック図である。実施の形態1に係る物性測定装置1は、テラヘルツ分光装置2、膜厚測定装置3及びコンピュータ4を含む。なお、物性測定装置1は、膜厚測定装置3を含まなくてもよい。また、コンピュータ4は、テラヘルツ分光装置2の内部に組み込まれていてもよい。
 テラヘルツ分光装置2及び膜厚測定装置3は、コンピュータ4と電気的に接続されている。
 図2は、実施の形態1に係るテラヘルツ分光装置2のブロック図である。テラヘルツ分光装置2は、レーザ21、ビームスプリッタ22、テラヘルツ波発生器23、移動部(移動手段)24、テラヘルツ波検出器25及び時間遅延機構26を含む。レーザ21は、フェムト秒パルスのレーザパルスをビームスプリッタ22に射出する。ビームスプリッタ22は、レーザ21から射出されたレーザパルスをポンプ光とプローブ光との2つに分ける。ポンプ光は、テラヘルツ波発生器23に入射される光である。プローブ光は、時間遅延機構26に入射される光である。プローブ光は、試料Sを透過又は試料Sで反射したテラヘルツ波の電場強度の時間波形を測定するため、ポンプ光に対して時間遅延が与えられる参照波である。
 テラヘルツ波発生器23は、例えば半導体素子であり、レーザ21からポンプ光が照射された場合、テラヘルツ波を放射する。テラヘルツ波発生器23が放射するテラヘルツ波の周波数は、例えば0.1~5THz(テラヘルツ)である。なお、テラヘルツ波発生器23は、非線形光学結晶であってもよい。
 テラヘルツ波発生器23により発生したテラヘルツ波は、ミラー27により反射され、平行光として移動部24に取り付けられた試料Sに照射される。移動部24は、試料Sを把持し、固定する手段を備えている。移動部24は、テラヘルツ波の進行方向と略直交する一方向に試料Sをモータの駆動により前進及び後進させる。
 試料Sは、基板K及び基板K表面の薄膜Hを含む。薄膜Hは基板Kの一面の半分を占める領域にのみ形成されている。基板Kの一面の他の領域には、薄膜Hは形成されていない。すなわち、基板Kの一面には、薄膜が形成された成膜領域Fと薄膜が形成されていない非成膜領域Nとが形成されている。
 試料Sを透過又は試料Sで反射したテラヘルツ波は、ミラー28により反射されてテラヘルツ波検出器25に届く。テラヘルツ波検出器25は、例えば半導体素子であるが、非線形光学結晶であってもよい。
 時間遅延機構26は、ビームスプリッタ22によって分けられたプローブ光の光路長を変化させ、ポンプ光に対してプローブ光に時間遅延を与える。時間遅延機構26には、プローブ光を反射して折り返す可動のミラーが備えられている。このミラーを少しずつ反射方向に対して後方へ移動することにより、プローブ光の光路長は変化する。ポンプ光の光路長は一定であるため、時間遅延機構26により時間遅延が与えられたプローブ光は、ポンプ光よりも遅れてテラヘルツ波検出器25に達する。
 試料Sを透過又は試料Sで反射したテラヘルツ波がテラヘルツ波検出器25に入射する場合、入射したテラヘルツ波の電場強度に比例した電流がテラヘルツ波検出器25に流れる。この電流は信号として、テラヘルツ波検出器25からコンピュータ4に送信される。こうして時間遅延機構26によりプローブ光に任意の時間遅延を与えることにより、テラヘルツ波の電場強度の時間波形が得られる。
 実施の形態1に係る膜厚測定装置3は、例えば分光エリプソメータ30である。
 分光エリプソメータ30は、薄膜Hに直線偏光波を照射し、照射光の波長を変えながら、p偏光とs偏光の反射振幅比角Ψ及び位相差Δを測定する装置である。
 図3は、実施の形態1に係る分光エリプソメータ30のブロック図である。
 Xeランプ31は、多数の波長成分を含む、いわゆる白色光源である。このXeランプ31の発光は光ファイバ32を介して偏光子33に導かれる。偏光子33により偏光された光は、測定対象である試料Sの表面に特定の入射角で入射する。試料Sからの反射は、光弾性変調器(PEM)34を介して検光子35に導かれる。なお、PEM34の位置は偏光子33の後ろか検光子35の前のどちらでも可能である。
 光弾性変調器(PEM)34により、反射光は50kHzの周波数に位相変調されて、直線から楕円偏光までが作られる。そのため、数ミリ秒の分解能でΨ、Δが決定される。検光子35の出力は光ファイバ36を介して分光器37に入力される。分光器37は、波長ごとに測定を行い、測定結果をアナログ信号としてデータ取込機38へ伝送する。データ取込機38は、アナログ信号をデジタル信号に変換してコンピュータ4に送信する。
 分光エリプソメトリでは、薄膜Hの厚さ、光学定数等を解析変数とする光学モデルを構築し、予め分光エリプソメータに記録しておく。分光エリプソメータは、光学モデルのシミュレーションを行い、Ψ及びΔの参照データを生成する。分光エリプソメータは、測定データ及び参照データをフィッティングし、測定データに最も合致した参照データを与える光学モデルの解析変数を測定結果として出力する。測定データ及び参照データのフィッティングは、単純な差の比較でもよいし、最小二乗法による比較でもよい。また、フィッティング誤差を最小にするために、線形回帰解析を用いてもよい。
 分光エリプソメータ30に、上記のフィッティング解析を実行するコンピュータを含めてもよいが、実施の形態1では、コンピュータ4が、受信した出力データに基づいて、上記のフィッティング解析を実行する。
 図4は、実施の形態1に係るコンピュータ4のブロック図である。コンピュータ4は、制御部41、ROM(Read Only Memory)42、RAM(Random Access Memory)43、通信部44、操作部45、表示部46及び外部インタフェース47を含む。
 ROM42の内部にはプログラムが記録されている。制御部41は、ROM42からプログラムを読み込み、各種処理を実行する。RAM43は、作業用の変数、測定データ等を一時的に記録する。通信部44は、膜厚測定装置3から送信される膜厚に係るΨ、Δの信号を受信する。
 操作部45は、キーボード、マウス等の入力機器を含み、ユーザは操作部45及び通信部44を介してコンピュータ4を操作する。また、ユーザは操作部45を介してテラヘルツ分光装置2及び膜厚測定装置3を操作することができる。表示部46は、通信部44及び操作部45を介して入力されたデータ、制御部41が実行した計算結果等を表示する。外部インタフェース47は、図示しない外部の記録媒体と情報のやり取りをするインタフェースである。また、外部インタフェース47はインターネットに接続することができるインタフェースでもある。
 実施の形態1に係る基板Kは、透過波の測定誤差を低減するため、以下の工夫が施されている。
 基板Kは結晶石英である。基板Kに結晶石英を用いることにより、広い周波数範囲で高精度の透過光の測定が可能になる。テラヘルツ波発生器23が放射するテラヘルツ波は、中心周波数(0.3~1THz)付近では強度が大きく、透過率の低い試料Sでも測定できる。しかし、50GHz(ギガヘルツ)又は5THz付近では強度が小さく、透過率の低い試料Sの測定が困難になる。そこで、基板Kに、例えば透過率の低い石英ガラスではなく、透過率の高い結晶石英を用いることにより、測定可能な透過波の周波数範囲を広げることができる。透過波の周波数範囲が広いほど、測定された透過波に基づいて実行される薄膜Hの物性解析の精度は向上する。
 また、基板Kの表面及び裏面は、0.001度以下、又は厚み1mmに対して誤差1μm以下に該当する平行度を有している。後述する薄膜Hの透過率を算出するにあたり、基板Kは完全な平行平板であることを仮定している。また、基板Kのみを透過するテラヘルツ波と、基板K及び薄膜Hを透過するテラヘルツ波とは、同じ厚さの基板Kを透過することを仮定している。そのため、基板Kの平行度が高いほど、解析上の誤差を小さくすることができる。
 さらに、基板Kの厚さは、1.0mmと厚くしてある。このことは、基板K内で多重反射したテラヘルツ波の時間波形の削除と関係する。そこで、以下に基板K内でテラヘルツ波が多重反射する場合、多重反射が解析に及ぼす影響について説明する。
 基板K内での多重反射の結果、遅れてきたテラヘルツ波の時間波形をフーリエ変換して周波数領域のスペクトルを得る場合、激しい干渉縞が現れ、データ解析を困難にする。そこで、基板K内で多重反射した反射波が時間波形に現れる時刻以降の波形を削除し、反射波の時間波形が現れない時間幅で、テラヘルツ波の時間波形をフーリエ変換することにより周波数領域のスペクトルを得る。
 図5は、基板K内で多重反射したテラヘルツ波を含む電場強度の時間波形、フーリエ変換スペクトル及び透過率を示す説明図である。図5Aは、基板K内で多重反射したテラヘルツ波を含む電場強度の時間波形を示す説明図である。縦軸はテラヘルツ波振幅であり、横軸は時間(単位はps)である。電場強度はテラヘルツ波振幅に比例する。太線は非成膜領域Nを透過した透過波の時間波形を、細線は成膜領域Fを透過した透過波の時間波形を示している。図5Bは、図5Aの時間波形をフーリエ変化して得たフーリエ変換スペクトルを示す説明図である。縦軸はテラヘルツ波振幅であり、横軸は周波数(単位はテラヘルツ)である。太線は非成膜領域Nを透過した透過波のフーリエ変換スペクトルを、細線は成膜領域Fを透過した透過波のフーリエ変換スペクトルを示している。図5Cは、図5Bのフーリエ変換スペクトルから得た薄膜Hの透過率を示す説明図である。縦軸は透過率であり、横軸は周波数(単位はテラヘルツ)である。
 図6は、基板K内で多重反射したテラヘルツ波を削除した場合の電場強度の時間波形、フーリエ変換スペクトル及び透過率を示す説明図である。図6Aは、図5Aから基板K内で多重反射したテラヘルツ波を削除した電場強度の時間波形を示す説明図である。縦軸はテラヘルツ波振幅であり、横軸は時間(単位はps)である。太線は非成膜領域Nを透過した透過波の時間波形を、細線は成膜領域Fを透過した透過波の時間波形を示している。図6Bは、図6Aの時間波形をフーリエ変換して得たフーリエ変換スペクトルを示す説明図である。縦軸はテラヘルツ波振幅であり、横軸は周波数(単位はテラヘルツ)である。太線は非成膜領域Nを透過した透過波のフーリエ変換スペクトルを、細線は成膜領域Fを透過した透過波のフーリエ変換スペクトルを示している。図6Cは、図6Bのフーリエ変換スペクトルから得た薄膜Hの透過率を示す説明図である。縦軸は透過率であり、横軸は周波数(単位はテラヘルツ)である。
 図5において、多重反射に起因する電場強度の時間波形を削除しないでフーリエ変換を行った場合、フーリエ変換スペクトルに激しい干渉縞が現れ、かかるフーリエ変換スペクトルから求められる薄膜Hの透過率の精度は低い。一方、図6の場合、25ps以降に現れる多重反射に起因する電場強度の時間波形を削除している。そのため、フーリエ変換スペクトルに干渉縞は現れず、かかるフーリエ変換スペクトルから求められる薄膜Hの透過率の精度は、多重反射に起因する電場強度の時間波形を削除しない場合よりも高い。
 最初の多重反射波が最初のメインパルスからΔt後に現れる場合、Δtは式(1)から求められる。
 Δt=2nd/c  ・・・(1)
 ただし、nは基板Kのテラヘルツ帯の屈折率、dは基板Kの厚さ、cは光速度である。
 テラヘルツ波の吸収をおさえ、テラヘルツ波の透過率を高めるためには、基板Kは薄いほどよい。例えば、基板Kの厚さを0.2mm程度にした場合、試料Sの持ち運びに支障が出ない程度の機械的な強度を有し、テラヘルツ波の透過率を高めることができる。しかし、式(1)より、基板Kの厚さdが薄いほど、Δtは短くなり、多重反射波と最初のメインパルスとの分離は困難になる。
 図5の例では、13.5psのメインパルスはゆっくりした振動成分が23ps付近まで続いており、多重反射波とメインパルスとを分離するためには、10ps以上のΔtが必要である。例えば、基板Kの厚さdを1.0mmとした場合、結晶石英のテラヘルツ帯の屈折率nはn=2.1であるから、Δt=14.0psとなる。Δtが14psであれば、メインパルスと多重反射波との分離は十分可能である。しかし、基板Kの厚さを1.0mmより厚くした場合、透過率が低くなり、透過率のSN比が低下する。
 実施の形態1では、結晶石英の基板Kの厚さは、メインパルスと多重反射波との分離の自由度を上げるために、余裕を持たせて1.0mmという値に設定されている。
 なお、基板Kの厚さは、例えばΔt=10psに対応する0.7mmであってもよい。
 ちなみに、図5の例でも、メインパルスが現れる13.5psに対して、基板K内を1回反射した反射波が14ps後の約27.5ps付近に最初の多重反射波として現れている。
 次に、実施の形態1に係る物性測定装置1の動作について説明する。ここでは、テラヘルツ波が試料Sを透過した透過波から薄膜Hの透過率を求め、この透過率に基づいて各物性を算出する場合について説明する。
 ユーザは、基板Kのテラヘルツ帯の複素屈折率、基板Kの厚さ、真空の誘電率、薄膜Hについてのフリーキャリア以外の誘電率及び素電荷量を、操作部45を介してRAM43に記録する。あるいは、これらの数値は予めROM42に記録しておいてもよい。
 まず、薄膜HのΨ、Δを分光エリプソメータ30により測定し、測定したΨ、Δに基づいて算出した薄膜Hの厚さをRAM43に記録しておく。
 分光エリプソメータ30に試料Sを設置し、コンピュータ4の操作部45を介して偏光子33から薄膜Hに偏光を入射する。制御部41は、通信部44を介してデータ取込機38からΨ、Δの測定データを取得する。制御部41は、測定データ及び参照データのフィッティング解析を実行し、薄膜Hの厚さを求める。制御部41は、求めた薄膜Hの厚さをRAM43に記録する。
 なお、薄膜Hの厚さを操作部45から手入力でRAM43に記録する形態であってもよい。かかる場合、分光エリプソメータ30にフィッティング解析を実行するコンピュータを組み込む。ユーザは、分光エリプソメータ30と一体になったコンピュータの表示手段から薄膜Hの厚さを読み取り、読み取った薄膜Hの厚さを、操作部45を介して手入力でRAM43に記録する。
 試料Sを移動部24に取り付ける。コンピュータ4の制御部41は、レーザ21にフェムト秒パルスのレーザパルスをビームスプリッタ22に向けて射出させる。レーザパルスは、ビームスプリッタ22によりポンプ光とプローブ光とに分けられる。
 ポンプ光が照射されたテラヘルツ波発生器23は、テラヘルツ波を放射する。テラヘルツ波発生器23が放射したテラヘルツ波は、ミラー27により反射され、平行光として移動部24に取り付けられた試料Sに数秒照射される。
 試料Sを透過したテラヘルツ波又は試料Sで反射したテラヘルツ波は、ミラー28により反射されてテラヘルツ波検出器25に届く。
 一方、ビームスプリッタ22により分けられたプローブ光は、時間遅延機構26により時間遅延が与えられ、テラヘルツ波検出器25に達する。テラヘルツ波検出器25は、入射した透過波の電場強度を示す信号をコンピュータ4へ送信する。制御部41は、通信部44を介してこの信号を受信し、この信号値をテラヘルツ波検出器25が測定した透過波の電場強度としてRAM43に記録する。
 図7は、実施の形態1に係るテラヘルツ分光装置2による測定の説明図である。制御部41は、前回の透過波が成膜領域Fの透過波であった場合、移動部24をテラヘルツ波の進行方向に対して略直角方向に移動し、テラヘルツ波が非成膜領域Nを数秒照射するようにする。制御部41は、前回の透過波が非成膜領域Nの透過波であった場合、移動部24を上記と逆方向に移動し、テラヘルツ波が成膜領域Fを数秒照射するようにする。こうして、制御部41は、移動部24を繰り返し逆方向に移動することにより、テラヘルツ波が成膜領域F及び非成膜領域Nを交互に照射するようにする。
 なお、ここでの交互とは、成膜領域F及び非成膜領域Nにテラヘルツ波を夫々1回ずつ照射することを繰り返す場合に限らない。例えば、成膜領域F及び非成膜領域Nにテラヘルツ波を夫々2回ずつ照射することを繰り返してもよいし、夫々3回以上ずつ照射することを繰り返してもよい。
 テラヘルツ波検出器25は、試料Sの成膜領域F及び非成膜領域Nからの透過波を交互に夫々数秒程度測定し、各信号をコンピュータ4に送信する。この測定は、例えば50~60回繰り返される。制御部41は、繰り返し受信した各信号から成膜領域F及び非成膜領域Nにおける透過波の電場強度を積算し、RAM43に記録する。
 なお、ロックイン検出法により、テラヘルツ波検出器25からの信号のSN比を向上させてもよい。
 制御部41は、時間遅延機構26の反射ミラーを所定量だけ反射方向と反対の後方に移動し、所定の時間遅延を与えたプローブ光を用いて上記の処理を繰り返す。これにより、成膜領域F及び非成膜領域Nにおける透過波の電場強度の時間変化がRAM43に記録されることになる。つまり、制御部41は、基板K及び薄膜Hを透過した透過波の時間領域の電場強度と、基板Kのみを透過した透過波の時間領域の電場強度とをRAM43に記録する。このことは、基板K及び薄膜Hを透過した透過波の電場強度の時間波形を記録したことに該当する。
 図8及び図9は、透過波の時間領域の電場強度を求める手順を示すフローチャートである。
 制御部41は、レーザパルスを射出する(ステップS101)。制御部41は、成膜領域Fを透過した透過波の電場強度を示す信号を受信し、RAM43に記録する(ステップS102)。制御部41は、レーザパルスを停止する(ステップS103)。制御部41は、移動部24を移動して、入射波が非成膜領域Nを照射するようにする(ステップS104)。
 制御部41は、レーザパルスを射出する(ステップS105)。制御部41は、非成膜領域Nを透過した透過波の電場強度を示す信号を受信し、RAM43に記録する(ステップS106)。制御部41は、レーザパルスを停止する(ステップS107)。制御部41は、移動部24を移動して、入射波が成膜領域Fを照射するようにする(ステップS108)。
 制御部41は、所定回数測定したか否か判断する(ステップS109)。なお、ステップS109における所定回数は、例えば50回である。制御部41は、所定回数測定していないと判断した場合(ステップS109:NO)、ステップS101に処理を戻す。制御部41は、所定回数測定したと判断した場合(ステップS109:YES)、成膜領域F及び非成膜領域Nを透過した透過波の電場強度を夫々積算し、積算した値をRAM43に記録する(ステップS110)。
 制御部41は、時間遅延機構26の反射ミラーが測定終了位置にあるか否か判断する(ステップS111)。制御部41は、時間遅延機構26の反射ミラーが測定終了位置にないと判断した場合(ステップS111:NO)、時間遅延機構26の反射ミラーを所定量後方へ移動し(ステップS112)、ステップS101に処理を戻す。制御部41は、時間遅延機構26の反射ミラーが測定終了位置にあると判断した場合(ステップS111:YES)、処理を終了する。
 制御部41は、成膜領域F及び非成膜領域Nにおける時間領域の電場強度をRAM43から読み込み、読み込んだ時間領域の電場強度を式(2)に示すフーリエ変換により周波数領域の電場強度に変換する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ただし、E(ω)は周波数領域の電場強度、ωは周波数、E(t)は時間領域の電場強度、tは時間、θ(ω)は位相である。
 ここで制御部41は、式(2)に示すフーリエ変換を実行するにあたり、最初のメインパルスから最初の多重反射波が現れる時刻Δtを式(1)より求める。そのため、制御部41は、基板Kのテラヘルツ帯の複素屈折率の実部及び基板Kの厚さをRAM43から読み込み、Δtを算出する。制御部41は、試料Sの基板K及び薄膜Hにおける電場強度の時間波形と、基板Kのみにおける電場強度の時間波形とをRAM43から読み込む。制御部41は、時間領域の各電場強度をΔtまでの時間幅でフーリエ変換により周波数領域の電場強度に変換する。制御部41は、基板K及び薄膜Hにおける周波数領域の電場強度と、基板Kのみにおける周波数領域の電場強度とをRAM43に記録する。
 図10は、基板K内の多重反射を除外した周波数領域の電場強度を求める手順を示すフローチャートである。
 制御部41は、基板Kの屈折率と基板Kの厚さとをRAM43から読み込む(ステップS201)。制御部41は、基板Kの屈折率及び厚さから、メインパルスの後に多重反射波が最初に現れる時間を算出する(ステップS202)。制御部41は、成膜領域F及び非成膜領域Nにおける電場強度の時間波形をRAM43から読み込む(ステップS203)。制御部41は、ステップS202で求めた時間までの時間幅で、基板K及び薄膜H、並びに基板Kのみを透過した透過波の電場強度の時間波形をフーリエ変換する(ステップS204)。制御部41は、フーリエ変換して得られた基板K及び薄膜H、並びに基板Kのみを透過した透過波の周波数領域の電場強度をRAM43に記録し(ステップS205)、処理を終了する。
 制御部41は、基板K及び薄膜Hにおける周波数領域の電場強度と、基板Kのみにおける周波数領域の電場強度とをRAM43から読み込む。制御部41は、式(3)より薄膜Hの透過率を算出し、算出した透過率をRAM43に記録する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 ただし、T(ω)は薄膜Hの透過率、Et2(ω)は基板K及び薄膜Hの周波数領域の電場強度、Et1(ω)は基板Kのみの周波数領域の電場強度である。Et2(ω)及びEt1(ω)は、ある特定の周波数における位相を含めたテラヘルツ波の電場強度である。
 なお、透過率の逆数の対数が反射率に該当することから、制御部41は上記透過率から反射率を算出し、算出した反射率をRAM43に記録してもよい。
 制御部41は、薄膜Hの複素屈折率を決定する。その決定方法は測定から求めた薄膜Hの透過率と計算から求めた薄膜Hの透過率との差が最小となるように、薄膜Hの複素屈折率を決定する。計算から求める薄膜Hの透過率は、以下の過程から求められる。
 基板Kのテラヘルツ波の透過率は、式(4)で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 ただし、E i(ω)は光路に試料Sを挿入しない状態での時間波形をフーリエ変換して得られる、ある特定の周波数における位相を含めたテラヘルツ波の電場強度である。また、t02は空気から基板Kへテラヘルツ波が透過する場合の基板K界面での透過率、t20は基板Kから空気へテラヘルツ波が透過する場合の基板K界面での透過率であり、t02=-t20の関係がある。さらに、N Sは基板Kの複素屈折率N S=n-ik、νはテラヘルツ波の波数、dは基板Kの厚さである。
 基板K及び薄膜Hのテラヘルツ波の透過率は、式(5)で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 ただし、tthinは、テラヘルツ波が薄膜H内で多重反射する場合を含めた薄膜Hの透過率である。なお、式(4)及び式(5)では、基板Kは完全な平行平板であると仮定している。また、式(4)及び式(5)では、基板K内で多重反射した反射波の時間波形は解析において削除するため、テラヘルツ波が基板K内で多重反射することは考慮に入れていない。
 式(4)及び式(5)から、基板Kの周波数領域の電場強度を参照用とした場合、薄膜Hの透過率T(ω)は式(6)で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
 式(6)における薄膜Hの透過率tthin12/t02は、基板Kの複素屈折率、薄膜Hの複素屈折率及び薄膜Hの厚さから計算可能である。
 式(7)は、テラヘルツ分光装置2により測定された透過率Et2(ω)/Et1(ω)と、式(6)より与えられる透過率との差からなる誤差関数F(ω)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 制御部41は、テラヘルツ分光装置2により測定された透過率をRAM43から読み込み、式(7)に代入する。制御部41は、膜厚測定装置3の測定データに基づいて算出した薄膜Hの膜厚をRAM43から読み込み、式(7)に代入する。制御部41は、基板Kの複素屈折率をRAM43から読み込み、式(7)に代入する。
 制御部41は、薄膜Hの複素屈折率を変更しながら誤差関数F(ω)を計算し、誤差関数F(ω)の最小値を与える薄膜Hの複素屈折率を最終的な薄膜Hの複素屈折率に決定する。制御部41は、決定した薄膜Hの複素屈折率をRAM43に記録する。
 なお、誤差関数F(ω)の最小値及び薄膜Hの複素屈折率を決定するにあたり、線形計画法のシンプレックス法等により計算の高速化を図ってもよい。また、誤差関数F(ω)の計算値が所定値より小さくなった場合、又は誤差関数F(ω)の計算回数が所定回数を超えた場合、計算を終了することにより、計算の高速化を図ってもよい。
 図11は、薄膜Hの複素屈折率を算出する手順を示すフローチャートである。
 制御部41は、RAM43から基板K及び薄膜Hにおける周波数領域の電場強度と、基板Kのみにおける周波数領域の電場強度とを読み込む(ステップS301)。制御部41は、基板K及び薄膜Hにおける周波数領域の電場強度と、基板Kのみにおける周波数領域の電場強度とから、薄膜Hの透過率を算出する(ステップS302)。制御部41は、透過率を求める計算式に代入する薄膜Hの複素屈折率以外のパラメータをRAM43から読み込む(ステップS303)。
 制御部41は、テラヘルツ波から測定した透過率と計算から求める透過率との差からなる誤差関数F(ω)に、薄膜Hの複素屈折率以外のパラメータを代入する(ステップS304)。制御部41は、薄膜Hの複素屈折率を変更しながら誤差関数F(ω)を計算する(ステップS305)。制御部41は、誤差関数F(ω)が最小となる場合に、薄膜Hの複素屈折率を決定し(ステップS306)、処理を終了する。
 制御部41は、RAM43から薄膜Hの複素屈折率を読み込む。制御部41は、RAM43から読み込んだ薄膜Hの複素屈折率を用いて、薄膜Hの複素誘電率及び薄膜Hの複素電気伝導度を算出する。ここで制御部41は、複素誘電率と複素屈折率との関係を示す式(8)~式(10)及び複素誘電率と複素電気伝導度との関係を示す式(11)~式(13)より、薄膜Hの複素誘電率及び薄膜Hの複素電気伝導度を算出する。
 ε=N 2  ・・・(8)
 ε 1=n 2-κ 2  ・・・(9)
 ε 2=2nκ  ・・・(10)
 ただし、εは複素誘電率であり、ε=ε 1-iε 2である。また、Nは複素屈折率であり、N=n-iκである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
 ただし、ε 0は真空の誘電率、εはフリーキャリア以外の誘電率である。また、σは複素電気伝導度であり、σ=σ 1-iσ 2である。
 制御部41は、真空の誘電率及びフリーキャリア以外の誘電率をRAM43から読み込み、読み込んだ真空の誘電率及びフリーキャリア以外の誘電率を上記の計算に使用する。
 制御部41は、算出した薄膜Hの複素誘電率及び薄膜Hの複素電気伝導度をRAM43に記録する。
 制御部41は、薄膜Hのキャリア移動度を決定する。その決定方法は、測定から求めた薄膜Hの複素電気伝導度と、電気伝導モデルにより計算した複素電気伝導度との差が最小となるように、薄膜Hのキャリア移動度を算出するパラメータを決定する。ここで使用可能な電気伝導モデルには、ドルーデモデル、拡張ドルーデモデル、局在化ドルーデモデル及びドルーデ-スミスモデルが含まれる。
 古典的電子ガスモデルであるドルーデモデルは、シリコン、GaAs、一般的な半導体材料等に有効である。拡張ドルーデモデルは、電子相関が強い材料(高温超電導体など)に有効である。キャリアの局在化を考慮した局在化ドルーデモデルは、有機導電性材料等に有効である。ドルーデ-スミスモデルは、シリコンナノクリスタル等に有効である。以下では、ドルーデモデルを用いてキャリア移動度を決定する例について説明する。
 ドルーデモデルにより与えられる複素電気伝導度σ(ω)は、式(14)で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
 ただし、N cはキャリア密度、eは素電荷量、τはキャリアの散乱時間、m *は有効質量、Γ(=1/τ)は散乱確率である。また、ω p 2はプラズマ周波数であり、式(15)で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000009
 式(16)は、測定から求めた薄膜Hの複素電気伝導度σ(ω)と、式(14)により与えられる薄膜Hの複素電気伝導度との差からなる誤差関数G(ω)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
 制御部41は、上記で算出した複素電気伝導度をRAM43から読み出し、式(16)のσ(ω)に代入する。また制御部41は、真空の誘電率、素電荷量をRAM43から読み込み、式(16)に代入する。
 制御部41は、薄膜Hのキャリア密度と、有効質量と、キャリアの散乱時間又は散乱確率とを変更しながら誤差関数G(ω)を計算し、誤差関数G(ω)の最小値を与える薄膜Hのキャリア密度と、有効質量と、キャリアの散乱時間又は散乱確率とを決定する。
 なお、誤差関数G(ω)の最小値及び上記パラメータを決定するにあたり、線形計画法のシンプレックス法等により計算の高速化を図ってもよい。また、誤差関数G(ω)の計算値が所定値より小さくなった場合、又は誤差関数G(ω)の計算回数が所定回数を超えた場合、計算を終了することにより、計算の高速化を図ってもよい。
 以上は、電気伝導モデルにドルーデモデルを適用した場合のパラメータの決定である。制御部41は、同様のパラメータ決定を拡張ドルーデモデル、局在化ドルーデモデル及びドルーデ-スミスモデルについても実行し、誤差関数G(ω)が最小となる電気伝導モデル及びパラメータを決定する。
 制御部41は、決定した電気伝導モデルと、薄膜Hのキャリア密度と、有効質量と、キャリアの散乱時間又は散乱確率とをRAM43に記録する。
 制御部41は、RAM43から素電荷量と、有効質量と、キャリアの散乱時間又は散乱確率とを読み込み、式(17)からキャリア移動度を算出し、算出したキャリア移動度をRAM43に記録する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
 ただし、μはキャリア移動度である。
 図12は、薄膜Hの電気的特性値を求める手順を示すフローチャートである。
 制御部41は、薄膜Hの複素屈折率をRAM43から読み込む(ステップS401)。制御部41は、真空の誘電率及びフリーキャリア以外の誘電率をRAM43から読み込む(ステップS402)。制御部41は、読み込んだ薄膜Hの複素屈折率、真空の誘電率及びフリーキャリア以外の誘電率に基づいて、薄膜Hの複素誘電率及び複素電気伝導度を算出する(ステップS403)。
 制御部41は、未選択の電気伝導モデルをドルーデモデル、拡張ドルーデモデル、局在化ドルーデモデル及びドルーデ-スミスモデルの中から1つ選択する(ステップS404)。制御部41は、算出した複素電気伝導度を、テラヘルツ波から測定した複素電気伝導度と選択した電気伝導モデルから計算される複素電気伝導度との差からなる誤差関数G(ω)に代入する(ステップS405)。制御部41は、誤差関数G(ω)に代入するパラメータをRAM43から読み込む(ステップS406)。制御部41は、誤差関数G(ω)に読み込んだパラメータを代入する(ステップS407)。制御部41は、読み込んだパラメータ以外のパラメータを変更しながら誤差関数G(ω)を計算する(ステップS408)。
 制御部41は、全ての電気伝導モデルについて誤差関数G(ω)を計算したか否か判断する(ステップS409)。制御部41は、全ての電気伝導モデルについて誤差関数G(ω)を計算していないと判断した場合(ステップS409:NO)、別の電気伝導モデルについて誤差関数G(ω)を計算するため、ステップS404に処理を戻す。制御部41は、全ての電気伝導モデルについて誤差関数G(ω)を計算したと判断した場合(ステップS409:YES)、誤差関数G(ω)が最小となる電気伝導モデル及びそのパラメータを決定する(ステップS410)。制御部41は、決定した電気伝導モデルのパラメータに基づいて薄膜Hのキャリア移動度を算出し(ステップS411)、処理を終了する。
 実施の形態1に係る物性測定装置1によれば、試料Sの成膜領域F及び非成膜領域Nを透過した透過波を移動部24を用いて交互に測定する。これにより、テラヘルツ分光装置2のテラヘルツ波検出器25の信号値の誤差を低減することができる。
 テラヘルツ波検出器25の信号値は完全に安定ではなく、透過波の1回の測定時間よりも十分長い周期のゆらぎがある。このゆらぎの原因は、例えばレーザ21の長期的な出力ゆらぎ、外部からの機械的振動がテラヘルツ分光装置2の光学系に与える影響、温度変化等である。薄膜Hの膜厚が薄く、キャリア密度が低い場合、テラヘルツ波検出器25の信号値は小さくなる。従って、テラヘルツ波検出器25の信号値が小さい場合、テラヘルツ波検出器25の信号値がゆらぎの中に埋もれてしまうおそれがある。
 また、成膜領域Fの測定と非成膜領域Nの測定との時間差がゆらぎの周期程度又はそれ以上に長い場合、成膜領域Fに照射されるテラヘルツ波の強度と非成膜領域Nに照射されるテラヘルツ波の強度とは、異なる。そのため、成膜領域Fと非成膜領域Nとの透過波の信号値を積算する場合、成膜領域Fに照射されるテラヘルツ波の平均強度と非成膜領域Nに照射されるテラヘルツ波の平均強度も異なることになる。よって、このようなテラヘルツ波の透過波に基づいて求められる透過率は、誤差が大きくなる。
 そこで、ゆらぎの周期よりも十分短い時間間隔で成膜領域F及び非成膜領域Nの透過波を交互に測定し、各信号値を積算することにより、成膜領域F及び非成膜領域Nに照射されるテラヘルツ波の強度を平均的に同程度し、信号値に現れるゆらぎの影響を低減することができる。
 実施の形態1に係る物性測定装置1によれば、試料Sの成膜領域F及び非成膜領域Nについて繰り返し測定した透過波の信号値を積算することにより、信号値のSN比を向上させることができる。
 テラヘルツ波検出器25からの信号値には、透過波の信号成分の他にバックグラウンドのランダムな位相を有す白色雑音成分が含まれている。この白色雑音成分の位相は、測定のたびに異なる。しかし、透過波の信号成分の位相は一定である。そこで、透過波の信号値を積算することにより、白色雑音成分をキャンセルすることができ、透過波の信号成分のSN比を向上させることができる。このSN比を向上させることにより、テラヘルツ波発生器23からのテラヘルツ波の強度が弱い周波数領域でも、透過波の測定が可能となり、薄膜Hの物性の解析精度が向上する。
 実施の形態1に係る物性測定装置1によれば、試料Sの基板K内で多重反射した透過波を削除した時間幅で、基板K及び薄膜Hの周波数領域の電場強度を求める。これにより、周波数領域における物性値スペクトルから、基板K内の多重反射によって生じる周期的な雑音を低減することができる。
 図13は、基板K内の多重反射による影響を排除した薄膜Hの電気伝導度の解析結果を示す説明図である。縦軸は複素電気伝導度の実部であり、横軸は周波数(単位はテラヘルツ)である。実線は、多重反射波を削除した時間波形を用い、基板Kの透過波形を参照波形として解析した結果を示している。点線は、多重反射波を含む透過波の時間波形を用い、空気の透過波形を参照波形として解析した結果を示している。図13より、多重反射による影響を排除しない場合に比べて、多重反射による影響を排除した場合、薄膜Hの電気伝導度スペクトルの精度が高いことは明らかである。
 実施の形態1に係る物性測定装置1によれば、基板Kのみの非成膜領域Nと基板K及び薄膜Hの成膜領域Fを測定対象とし、基板Kの周波数領域の電場強度を参照波形とすることにより、薄膜Hの透過率を基板Kの厚さを用いずに求めることができる。これにより、基板Kの厚さ情報を用いて薄膜Hの透過率を求める場合に比べて、基板Kの厚さの誤差による薄膜Hの透過率決定の精度低下を排除することができる。薄膜Hの透過率を精度よく求めることは、ひいては複素屈折率、複素誘電率、複素伝導率等の物性値の決定精度向上に寄与する。
 実施の形態1に係る物性測定装置1によれば、薄膜Hのキャリア移動度を求めるに際し、ドルーデモデルに加えて、拡張ドルーデモデル、局在化ドルーデモデル及びドルーデ-スミスモデルも利用する。これらのモデルを膜材料の特性に応じて使い分けることにより、より正確な薄膜Hのキャリア移動度を求めることができる。
 実施の形態2
 実施の形態2は、実施の形態1の物性測定装置1にさらに赤外分光装置を組み込んだ形態に関する。実施の形態2に係る赤外分光装置は、基板K表面の薄膜Hに対して赤外域の反射率を非破壊で測定する。
 図14は、実施の形態2に係る物性測定装置10のブロック図である。
 実施の形態2に係る物性測定装置10は、テラヘルツ分光装置2、膜厚測定装置3、コンピュータ4及び赤外分光装置5を含む。なお、実施の形態2に係る物性測定装置10は、膜厚測定装置3及び赤外分光装置5を含まなくてもよい。また、実施の形態2に係る物性測定装置10は、膜厚測定装置3又は赤外分光装置5を含まなくてもよい。
 テラヘルツ分光装置2、膜厚測定装置3及び赤外分光装置5は、夫々コンピュータ4と電気的に接続されている。
 以下、赤外分光装置5として、フーリエ変換赤外分光装置50を例に説明するが、赤外分光装置5は分散型赤外分光光度計であってもよい。
 フーリエ変換赤外分光装置50は、干渉計を利用してインタフェログラムを測定する。フーリエ変換赤外分光装置50が測定したインタフェログラムは、フーリエ変換赤外分光装置50からコンピュータ4に送信される。コンピュータ4は、インタフェログラムをフーリエ変換して、赤外域の反射率(周波数領域の反射スペクトル)を得る。
 図15は、実施の形態2に係るフーリエ変換赤外分光装置50のブロック図である。
フーリエ変換赤外分光装置50は、赤外光源51、干渉計52、試料室53、検出器54及びAD変換器55を含む。
 赤外光源51は、例えばグローバー光源であり、5~234THzの赤外光を発生させる。赤外光源51が発生した赤外光は、干渉計52に入射する。
 干渉計52は、例えばマイケルソン干渉計であり、赤外光源51からの入射光を2分するビームスプリッタ521、2分された光を再びビームスプリッタに戻す移動鏡522及び固定鏡523を含む。2分された光は移動鏡522及び固定鏡523により反射され、ビームスプリッタ521で干渉光に合成される。干渉計52により合成された干渉光は、試料室53に設置された試料Sに照射される。
 試料室53は、いわゆる後置試料室である。なお、フーリエ変換赤外分光装置50は、前置試料室を含んでもよい。試料Sを透過又は試料Sで反射した干渉光は、検出器54に集光される。
 検出器54は、試料Sで反射又は試料Sを透過した干渉光を検出し、インタフェログラムのアナログ電気信号に変換する。
 AD変換器55は、検出器54によりアナログ電気信号に変換されたインタフェログラムを増幅し、デジタル化する。デジタル化されたインタフェログラムは、コンピュータ4へ送信される。
 コンピュータ4の制御部41は、通信部44を介して、AD変換器55からインタフェログラムを受信する。制御部41は、受信したインタフェログラムをフーリエ変換し、赤外域の反射スペクトルを算出する。制御部41は、算出した赤外域の反射スペクトルをRAM43に記録する。
 実施の形態2における薄膜Hの厚さを測定する測定法は、段差測定法である。実施の形態2における膜厚測定装置3は、例えば触針段差計である。触針段差計は、先の尖った針で試料Sの非成膜領域N及び成膜領域Fの間の表面を走査することにより膜厚を測定する。触針段差計は、測定した膜厚に係る信号を物性測定装置10のコンピュータ4へ送信する送信手段を有している。
 次に、実施の形態2に係る物性測定装置10の動作について説明する。
 ユーザは、基板Kのテラヘルツ帯の複素屈折率、基板Kの厚さ、真空の誘電率及び素電荷量を、操作部45を介してRAM43に記録する。また、ユーザは、試料Sの有効質量を、操作部45を介してRAM43に記録する。あるいは、これらの数値は予めROM42に記録しておいてもよい。
 なお、試料Sの有効質量は、文献値又は他の確立した移動度評価手段との比較によって決定する。
 まず、試料Sを触針段差計に設置し、針を試料S表面に接触させて成膜領域Fから非成膜領域Nへ移動させる。成膜領域F及び非成膜領域Nの間の段差による針の上下は信号に変換される。変換された信号は送信手段により、コンピュータ4へ送信される。
 制御部41は、通信部44を介して針の上下を示す信号を触針段差計から受信し、薄膜Hの厚さを算出する。制御部41は、算出した薄膜Hの厚さをRAM43に記録する。
 なお、薄膜Hの厚さを操作部45から手入力でRAM43に記録する形態であってもよい。かかる場合、触針段差計に薄膜Hの厚さを算出するコンピュータを組み込む。ユーザは、触針段差計と一体になったコンピュータの表示手段から薄膜Hの厚さを読み取り、読み取った薄膜Hの厚さを、操作部45を介して手入力でRAM43に記録する。
 次に、試料Sをフーリエ変換赤外分光装置50の試料室53に設置する。制御部41は、赤外光源51に赤外光を放射させる。赤外光源51から放射された赤外光は、干渉計52に入射され、干渉光が合成される。合成された干渉光は、試料室53に設置した試料Sの成膜領域Fに照射される。試料Sからの反射光は、検出器54に集光され、インタフェログラムのアナログ信号に変換される。インタフェログラムのアナログ信号は、AD変換器55により増幅され、デジタル変換される。AD変換器55は、変換したインタフェログラムのデジタル信号をコンピュータ4へ送信する。
 制御部41は、通信部44を介してインタフェログラムのデジタル信号をAD変換器55から受信する。制御部41は、受信したインタフェログラムをフーリエ変換して、成膜領域Fの薄膜Hに対する反射率(周波数領域の反射スペクトル)を算出する。制御部41は、算出した反射率をRAM43に記録する。
 なお、反射率を操作部45から手入力でRAM43に記録する形態であってもよい。かかる場合、フーリエ変換赤外分光装置50に反射率を算出するコンピュータを組み込む。ユーザは、フーリエ変換赤外分光装置50と一体になったコンピュータの表示手段から反射率を読み取り、読み取った反射率を、操作部45を介して手入力でRAM43に記録する。
 試料Sをテラヘルツ分光装置2の移動部24に取り付ける。
 実施の形態1と同様に、制御部41は、テラヘルツ分光装置2の測定データに基づいて、基板K及び薄膜Hを透過した透過波の周波数領域の電場強度と、基板Kのみを透過した透過波の周波数領域の電場強度とを求める。
 また、実施の形態1と同様に、制御部41は、基板K及び薄膜Hを透過した透過波の周波数領域の電場強度と、基板Kのみを透過した透過波の周波数領域の電場強度とに基づいて、薄膜Hの透過率、複素屈折率、複素誘電率及び複素電気伝導度を求める。制御部41は、これらの各物性値をRAM43に記録する。
 ここでは、実施の形態1と異なる部分について説明する。
 式(7)から薄膜Hの複素屈折率を求めるに際し、制御部41は式(7)の薄膜Hの厚さとして、触針段差計により測定した膜厚をRAM43から読み込み、式(7)に代入する。
 実施の形態1ではフリーキャリア以外の誘電率は既知としたが、実施の形態2ではフリーキャリア以外の誘電率は未知とする。そこで、予めキャリア密度が低い膜材料についてフーリエ変換赤外分光装置50により反射率を測定し、測定した反射率をRAM43に記録しておく。そして、測定した反射率からフリーキャリア以外の複素誘電率を算出する。
 フリーキャリア以外の複素誘電率は、バックグラウンド成分とも呼ばれる。フリーキャリア以外の複素誘電率が生じる原因には、試料Sの分子構造、結晶構造等に依存する振動モード、電子分極等が挙げられるが、試料Sの物性によってその内容は異なる。
 図16は、フリーキャリア以外の複素誘電率を算出する手順を示すフローチャートである。
 制御部41は、RAM43からキャリア密度が低い膜材料についてフーリエ変換赤外分光装置50が測定した反射率を読み込む(ステップS501)。制御部41は、読み込んだ屈折率からクラマース・クロニッヒ変換により位相変化を算出する(ステップS502)。制御部41は、反射率と位相変化とから複素屈折率を算出する(ステップS503)。制御部41は、算出した複素屈折率を二乗してフリーキャリア以外の複素誘電率を算出する(ステップS504)。
 実施の形態1では、テラヘルツ分光装置2の測定に基づく複素電気伝導度と電気伝導モデルにより計算した複素電気伝導度との差から、電気伝導モデルのパラメータを決定した。
 実施の形態2では、テラヘルツ分光装置2による複素電気伝導度の測定値と複素電気伝導度の計算値とのフィッティング、及びフーリエ変換赤外分光装置50による反射率の測定値と反射率の計算値とのフィッティングを行い、電気伝導モデルのパラメータを決定する。
 まず、制御部41は、4種の電気伝導モデル(ドルーデモデル、拡張ドルーデモデル、局在化ドルーデモデル及びドルーデ-スミスモデル)について、複素電気伝導度を0.1~234THzの周波数で算出する。そして、制御部41は、算出した複素電気伝導度とテラヘルツ分光装置2により測定した複素電気伝導度とのフィッティングを行う。ここでのフィッティングには、テラヘルツ分光装置2が0.1~5THzについて測定した複素電気伝導度が用いられる。
 制御部41は、4種の電気伝導モデル全体について、一致度の高い順に所定数の各パラメータを決定する。制御部41は、決定したパラメータと、そのパラメータに対応した複素電気伝導度とをRAM43に記録する。
 なお、上記では、4種の電気伝導モデル全体について、一致度の高い順に所定数だけパラメータを決定した。しかし、4種の電気伝導モデルごとに、最良フィッティングのパラメータを1通りのみ決定してもよい。あるいは、4種の電気伝導モデルごとに、最良及び最良に次いで一致する2通りのパラメータを決定してもよい。また、4種の電気伝導モデルごとに、3通り以上のパラメータを決定してもよい。
 制御部41は、決定した複数の複素電気伝導度に基づいて、反射率を算出する。その内容は以下の通りである。
 制御部41は、複素電気伝導度から式(11)~式(13)を用いてフリーキャリアの複素誘電率を算出する。ここで、制御部41は、図16で示したように、赤外域の反射率に基づいて求めたフリーキャリア以外の複素誘電率(あるいはバックグラウンド成分)を、算出したフリーキャリアの複素誘電率に加算する。制御部41は、加算した複素誘電率から式(8)~式(10)を用いて複素屈折率を算出する。制御部41は、求めた複素屈折率から次式(18)を用いて反射率を算出する。制御部41は、算出した反射率をRAM43に記録する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
 ただし、R(ω)は反射率、N(ω)は複素屈折率である。なお、式(18)の反射率は、電磁波が試料Sの表面に対して垂直に入射した場合に、試料Sの表面で反射した成分だけを表す。試料Sの表面に対して一定の角度から電磁波を入射させる場合、又は薄膜H内での多重反射、あるいは電磁波の偏波方向を考慮する場合には、条件に合わせた数式を利用して反射率を算出する。
 制御部41は、テラヘルツ分光装置2の測定データによるフィッティングで決定した複素電気伝導度の数だけ、上記の計算を繰り返す。
 制御部41は、算出した反射率とフーリエ変換赤外分光装置50により測定した反射率とのフィッティングを行う。このフィッティングは5~234THzの周波数について行われる。
 具体的には、算出した反射率の計算値とフーリエ変換赤外分光装置50により測定した反射率との差が最小となる場合、その反射率の計算値に対応した電気伝導モデルと、パラメータ(キャリア密度、キャリアの散乱時間又は散乱確率)とを決定する。
 制御部41は、予めRAM43に記録した有効質量と、決定したキャリアの散乱時間又は散乱確率とに基づいて、式(17)よりキャリア移動度を算出し、算出したキャリア移動度をRAM43に記録する。
 図17及び図18は、実施の形態2に係る電気伝導モデルのパラメータを決定する手順を示すフローチャートである。
 制御部41は、テラヘルツ分光装置2により測定した複素電気伝導度をRAM43から読み込む(ステップS601)。制御部41は、有効質量をRAM43から読み込む(ステップS602)。制御部41は、図16の手順に従ってフリーキャリア以外の複素誘電率を算出し、RAM43に記録する(ステップS603)。
 制御部41は、複数の電気伝導モデルについて、複素電気伝導度のパラメータを変更しながら、周波数0.1~234THzで複素電気伝導度を算出する(ステップS604)。ここで、パラメータの一つである有効質量は、ステップS602で読み込んだ値を使用する。制御部41は、算出した各複素電気伝導度を算出に用いたパラメータと対応付けてRAM43に記録する(ステップS605)。制御部41は、RAM43からステップS605で記録した複素電気伝導度を読み込み、読み込んだ複素電気伝導度と、ステップS601で読み込んだ複素電気伝導度とのフィッティングを行う(ステップS606)。制御部41は、一致度の高い順に所定数のパラメータ及び複素電気伝導度の計算値をRAM43に記録する(ステップS607)。
 制御部41は、RAM43から一致度のよい一つの複素電気伝導度を読み込む(ステップS608)。制御部41は、読み込んだ複素電気伝導度からフリーキャリアの複素誘電率を算出する(ステップS609)。制御部41は、算出したフリーキャリアの複素誘電率と、ステップS603で記録したフリーキャリア以外の複素誘電率とを加算し、トータルの複素誘電率を算出する(ステップS610)。制御部41は、算出したトータルの複素誘電率から複素屈折率を算出する(ステップS611)。
 制御部41は、算出した複素屈折率から反射率を算出する(ステップS612)。制御部41は、ステップS607で記録した複素電気伝導度の全てについて、反射率を求めたか否か判断する(ステップS613)。制御部41は、全ての複素電気伝導度について、反射率を求めていないと判断した場合(ステップS613:NO)、ステップS608へ処理を戻す。制御部41は、全ての複素電気伝導度について、反射率を求めたと判断した場合(ステップS613:YES)、測定した赤外域の反射率をRAM43から読み込む(ステップS614)。
 制御部41は、測定した赤外域の反射率と、算出した赤外域の反射率とのフィッティングを行う(ステップS615)。制御部41は、最も一致度のよい赤外域の反射率の計算値に対応する電気伝導モデル及びそのパラメータを決定して、RAM43に記録し(ステップS616)、処理を終了する。
 実施の形態2に係る物性測定装置10によれば、薄膜Hの厚さを段差法により測定する。段差法は、膜厚が1μm以上である場合、高精度で膜厚を測定することができる。
 有機薄膜材料等の膜の場合、厚さが1μm未満の膜を形成することは困難である。そのため、物性測定対象が有機薄膜材料等の膜である場合には、段差法で膜厚を測定することにより、高精度の測定値を得ることができる。一方、膜厚が1μm未満の場合には、実施の形態1で扱った分光エリプソメトリが、高精度かつ非接触で膜厚を測定することができる。従って、測定対象の膜の厚さが1μm未満か、1μm以上かにより、膜厚測定方法を使い分けることにより、幅広い薄膜材料に対して複素屈折率、電気伝導度等の物性値の測定精度を向上させることができる。
 図19は、テラヘルツ帯の電気伝導度とキャリア移動度との関係を示す説明図である。縦軸は電気伝導度であり、横軸は周波数(単位はテラヘルツ)である。図19は、キャリア密度が3×1020/cmであり、様々な散乱確率(周波数)Γ/2π(THz)及びキャリア移動度μ(cm/Vs)を有す試料Sについて、測定した電気伝導度を示している。図19より、キャリア移動度が低い場合、テラヘルツ帯の電気伝導度スペクトルは一定になり、複素電気伝導度のパラメータであるキャリア密度、散乱確率を決定することが困難になることがわかる。キャリア移動度が低い場合は、例えば、μ=69.2、13.6、2.73cm/Vsの場合である。従って、試料Sのキャリア移動度が低い場合、テラヘルツ分光装置2単体で試料Sのキャリア移動度を決定することは困難である。
 一方、テラヘルツ帯の電気伝導度実部スペクトルは、バックグラウンド成分に依存しないため、定量性が高い。
 図20は、赤外域の反射率とキャリア移動度との関係を示す説明図である。縦軸は赤外域の反射率であり、横軸は周波数(単位はテラヘルツ)である。図20は、キャリア密度が3×1020/cmであり、様々な散乱確率(周波数)Γ/2π(THz)及びキャリア移動度μ(cm/Vs)を有す試料Sについて、計算した赤外域の反射率を示している。図20より、赤外域の反射率はキャリア移動度に応じて変化することがわかる。ただし、図20の計算はフリーキャリアのみを考慮している。しかし、測定される赤外域の反射率には様々なバックグラウンド成分が含まれており、赤外分光装置5単体で試料Sのキャリア移動度を決定することは困難である。
 一方、測定される赤外域の反射率からバックグラウンド成分が精度よく得られない場合、定量性は低くなる。
 実施の形態2に係る物性測定装置10によれば、図19及び図20に示されるテラヘルツ分光装置2と赤外分光装置5との長所と短所を互いに補うことで、測定値及び計算値のフィッティングの精度を向上させることができる。
 テラヘルツ分光装置2単体では、低キャリア移動度の試料Sのキャリア移動度の測定は困難である。そこで、キャリア移動度の低い試料Sについてキャリア移動度を測定するためには、赤外分光装置5を併用するとよい。他方、赤外分光装置5単体では、キャリア移動度の評価精度が低い。そこで、テラヘルツ分光装置2を併用するとよい。
 つまり、実施の形態2に係る物性測定装置10によれば、低キャリア移動度の試料Sについても、キャリア移動度を高精度で測定することができる。
 テラヘルツ分光装置2と赤外分光装置5とを結合することにより、測定可能な周波数範囲を広げことができ、様々な物性の試料Sに対して、電気伝導モデル及びそのパラメータをより高精度で決定することができる。当然、決定した電気伝導モデルのパラメータを用いて計算されるキャリア移動度の精度も担保されることになる。
 本実施の形態2は以上の如きであり、その他は実施の形態1と同様であるので、対応する部分には同一の参照番号を付してその詳細な説明を省略する。
 実施の形態3
 実施の形態3は、可撓性を有す基板Kの上に薄膜Hを形成するロールツーロール製造ラインに、アニール装置と物性測定装置とを組み込んだ薄膜基板製造システムに関する。
 図21は、実施の形態3に係る薄膜基板製造システム6のブロック図である。
 薄膜基板製造システム6は、基板移送部7、成膜装置8、アニール装置9、実施の形態1に係る物性測定装置1及びコンピュータ40を含む。なお、物性測定装置1は実施の形態2に係る物性測定装置10でもよい。
 成膜装置8、アニール装置9及び物性測定装置1は、この順に移送ラインの上流から下流へ配置されている。
 基板移送部7は、巻き出しロール71、巻き取りロール72及び基板Kを移送する移送ロール73a、73bを含む。基板移送部7は、巻き出しロール71に巻かれた基板Kを、適切な張力及び速度で引き出し、成膜装置8及びアニール装置9により形成された薄膜基板を巻き取りロール72に巻き取る。移送ロール73a、73bは、回転駆動により基板Kを上流から下流へ移送する。基板移送部7の動作は、連続的又は不連続的である。
 図21には、移送ロール73a、73bが2本描かれているが、移送ロール73a、73bの数は一例であり、適宜増減することができる。なお、基板移送部7は、基板Kの移送能率を向上するために、基板Kを移送ロール73a、73bとの間で夫々挟む複数の押さえロールを含んでもよい。
 図21では、基板移送部7は基板Kの幅方向を水平方向に保持して、基板Kを水平方向に移送している。しかし、基板移送部7は基板Kの幅方向を鉛直方向に保持して、基板Kを鉛直方向に移送してもよい。
 成膜装置8は、例えば印刷により基板K表面に膜パターンを形成するパターン形成装置である。印刷によるパターン形成の対象は、ソース・ドレイン印刷、半導体印刷、ゲート印刷等を含む。なお、成膜装置8は、ガスから材料を基板K上に堆積させるCVD装置、PVD装置等であってもよい。
 アニール装置9は、成膜装置が形成した基板K表面の薄膜Hに対して、アニール処理を行い、電気伝導度等の膜特性を向上させる。アニール装置9は、センチ波、ミリ波又はサブミリ波の電磁波を薄膜Hに照射するアニール装置である。アニール装置9の詳細は後述する。
 なお、アニール装置9は、レーザアニール装置又は大気圧プラズマアニール装置であってもよい。
 図22は、実施の形態3に係るコンピュータ40のブロック図である。
 コンピュータ40の構成は、物性測定装置1に含まれるコンピュータ4の構成と同様である。なお、コンピュータ40は、物性測定装置1に含まれるコンピュータ4で代用してもよい。
 コンピュータ40は、実施の形態3に係る基板移送部7、成膜装置8、アニール装置9及び物性測定装置1と電気的に接続されており、これら装置を制御する。
 図23は、実施の形態3に係るアニール装置9のブロック図である。
実施の形態3に係るアニール装置9は、処理容器92、ガス導入機構93、排気機構94、載置台95、放射温度計96、熱電変換素子制御部97、電磁波供給部98及びコンピュータ99を含む。
 処理容器92は、例えばアルミニウムにより直方体状に形成されており、接地されている。処理容器92の天井部は開口されており、この開口部にはシール部材921を介して、天板922が気密に設けられている。天板922の材料は、例えば石英、窒化アルミニウム等である。
 なお、処理容器92の形状は、上部が開口された直方体状に限らず、円柱状又は箱状であってもよい。
 処理容器92の側壁の対向位置に、アニール前の基板K及び薄膜Hを搬入する搬入口923と、アニール後の基板K及び薄膜Hを搬出する搬出口924とが開口されている。搬入口923及び搬出口924は、夫々基板Kの幅よりも長いスリット状をなし、略同じ高さに設けられている。
 搬入口923及び搬出口924には、夫々シャッタ92A、92Bが設けられている。シャッタ92A、92Bは、基板移送部7が基板Kの移送を停止し、基板K及び薄膜Hに電磁波が照射される場合、処理容器92内部の電磁波及びガスが外部へ漏れないように、夫々搬入口923及び搬出口924を閉じる。また、シャッタ92A、92Bは、夫々軟らかい金属、例えばインジウム、銅等から形成されており、基板移送部7が基板Kの移送を停止した場合、基板Kを圧接する。
 処理容器92底部の周縁部には、排気機構94と接続される排気口925が設けられている。
 ガス導入機構93は、処理容器92の側壁を貫通する2本のガスノズル931A、931Bからなり、図示しないガス供給源から処理に必要なガスを処理容器92に供給する。ここでのガスは、例えばアルゴン、ヘリウム等の不活性ガスや窒素等である。
 なお、ガスノズル931A、931Bの本数は、2本に限るものではなく、適宜増減してもよい。
 排気機構94は、排気が流通する排気通路941、排気圧力を制御する圧力制御弁942及び処理容器92内部の雰囲気を排出する排気ポンプ943を含む。排気ポンプ943は、排気通路941及び圧力制御弁942を介して、処理容器92内部の雰囲気を、真空を含む減圧程度まで排気することができる。
 載置台95は、処理容器92の底部に形成された開口に、シール部材926を介在させて気密に取り付けられている。載置台95は接地されている。
 載置台95は、載置台本体951と、熱電変換素子952と、載置板953とを含む。載置台本体951の上に熱電変換素子952が、熱電変換素子952の上に載置板953が配置される。載置板953の上には、基板Kが載置するように構成されている。
 放射温度計96は、放射温度計本体961と光ファイバ962とを含み、載置板953の温度を測定する。放射温度計96が測定した載置板953の温度は、コンピュータ99に送信される。載置板953の温度を受信したコンピュータ99は、載置板953及び薄膜Hの間の温度勾配を考慮して、載置板953の温度を薄膜Hの温度に変換する。
 載置台本体951には、上面から下面までを上下方向に貫通する貫通孔954が形成されており、貫通孔954には光ファイバ962が気密に挿通されている。光ファイバ962は、載置板953の下面直下から載置台本体951の底面を突き抜けて下方へ延び、処理容器92外部に設けられた放射温度計本体961と接続されている。光ファイバ962は、載置板34からの輻射光を放射温度計本体961に案内することができようになっている。このようにして、放射温度計96は、載置板953の温度を測定することができるように構成されている。
 なお、処理容器92の側壁を貫通する貫通孔を設け、貫通孔に気密に挿通された光ファイバが直接薄膜Hからの輻射光を取り入れてもよい。これにより、薄膜Hの温度の直接測定が可能となる。
 熱電変換素子952は、基板Kを冷却する板状の冷却手段であり、例えばペルチェ素子が用いられる。ペルチェ素子は、ペルチェ効果を利用した板状の半導体素子であり、直流電流を流すことにより一面で発熱が起こり、他面で吸熱が起こる。ここでは、基板Kに近い熱電変換素子952の上側面で吸熱を起こし、基板Kを冷却する。他方、熱電変換素子952下側面では発熱が起こる。
 熱電変換素子952は、処理容器92外部に設けられた熱電変換素子制御部97とリード線971を介して電気的に接続されている。熱電変換素子制御部97は、アニール時に熱電変換素子952に供給する電流の方向と大きさとを制御する。
 熱電変換素子952の下側面と対向する載置台本体951の上部には、冷媒流路955が載置台本体951上面と略平行な面に沿って形成されている。冷媒流路955は、冷媒導入管956と冷媒排出管957とを介して、冷媒を供給する冷媒循環器958に接続されている。冷媒循環器958が動作することにより、アニール時に冷媒が冷媒流路955を流通循環し、熱電変換素子952の下側面で発熱した熱を冷媒が奪うように構成されている。これにより、熱電変換素子952の冷却効率が向上する。
 なお、冷媒流路955に高温の温媒を流通循環させることも可能である。
 載置板953は、例えば酸化ケイ素、窒化アルミニウム、炭化ケイ素、ゲルマニウム、シリコン等の材料から製作される。
 なお、載置台95に載置板953を設けず、熱電変換素子952の上に、直接基板Kが載置するように構成してもよい。
 電磁波供給部98は、処理容器92の天板922の上方に設けられている。電磁波供給部98は、電磁波発生源981、導波管982及び入射アンテナ983を含む。電磁波発生源981は導波管982の一端と接続され、導波管982の他端は入射アンテナ983と接続されている。
 電磁波発生源981には、例えばジャイロトロン又はマグネトロンを用いることができる。ジャイロトロンはミリ波からサブミリ波にかけての電磁波を発生する。マグネトロンはセンチ波の電磁波を発生する。電磁波発生源981は、発生した電磁波を導波管982に出力する。
 導波管982は、電磁波発生源981で発生した電磁波を入射アンテナ983に伝搬させる金属製の管であり、円形又は矩形の断面形状を有す。
 入射アンテナ983は、天板922の上面に設けられた板であり、例えば表面が銀メッキされた銅板又はアルミニウム板である。入射アンテナ983には、図示しない複数の鏡面反射レンズや反射ミラーが設けられており、導波管982から導かれた電磁波を処理容器92の処理空間に向けて反射して導入できるよう構成されている。
 なお、入射アンテナ983は、処理容器92の側壁に設けられていてもよい。
 コンピュータ99は、アニール装置9全体の動作を制御する。コンピュータ99の構成は、物性測定装置1に含まれるコンピュータ4と同様の構成である。
 コンピュータ99は、例えばガス導入機構93が処理容器92に導入するガスの供給及びガスの流量を制御する。コンピュータ99は、電磁波供給部98が発生する電磁波、及び電磁波供給部98への供給電力を制御する。また、コンピュータ99は、放射温度計96からの信号に基づき、アニール温度を制御する。
 実施の形態3で対象とする基板Kは、例えばPET(ポリエチレンテレフタレート)、PEN(ポリエチレンナフタレート)、PC(ポリカーボネート)等のフィルムである。これらのプラスチック基板材料のガラス転移点は、夫々100、155、145℃である。ここでは、PET基板を用いる。
 実施の形態3で対象とする薄膜Hの材料は、例えば有機伝導性材料であるPEDOT:PSS、シリルエチン置換ペンタセン、ポリ(3-アルキルチオフェン)等である。ここでは、薄膜Hの材料として、PEDOT:PSSを用いる。PEDOT:PSSのアニール温度は約200℃であり、PETのガラス転移点よりも高い。そのため、従来のランプ等によるアニール方法では、PET基板に変形が生じてしまう。
 コンピュータ99のROMには、試料Sの薄膜Hに対して照射する電磁波の周波数として、最も適切な周波数を算出するプログラムが記録されている。そのプログラムは、アニール対象の薄膜Hの厚さを、浸透深さとして照射する電磁波の周波数を算出する。浸透深さとは、電磁波が垂直に導電性の均質媒質に入射し、当該媒質内を指数関数的に減衰しながら伝搬する場合、電磁波強度が入射強度の1/e(約37%)に減衰するときの深度のことである。
 浸透深さは式(19)で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
 ただし、δは浸透深さ、ρは抵抗率、μは比透磁率、fは電磁波の周波数である。
 μは非磁性材の場合、μ=1となる。実施の形態3で扱う膜材料は非磁性材なので、μは1である。
 センチ波、ミリ波、サブミリ波の電磁波に対するPET基板の浸透深さは、薄膜Hの浸透深さに比べて遙かに深い。そこで、PET基板をほとんど透過し、PEDOT:PSSの薄膜Hを膜厚の深さまでしか浸透しない電磁波の周波数を算出する。具体的には、式(19)の浸透深さに膜厚を、抵抗率に薄膜Hの抵抗率を代入して周波数を算出する。得られた周波数の電磁波がミリ波又はサブミリ波である場合、電磁波発生源981にジャイロトンを搭載したアニール装置9を使用する。得られた周波数の電磁波がセンチ波である場合、電磁波発生源981にマグネトロンを搭載したアニール装置9を使用する。
 表1は、有機導電性材料及び無機導電性材料の膜について、周波数を算出した一例である。
 表1のAの場合、アニールに好適な電磁波は100GHzのミリ波に該当するため、電磁波発生源981にジャイロトロンを搭載したアニール装置9を使用する。
 表1のBの場合、アニールに好適な電磁波は1GHzのセンチ波に該当するため、電磁波発生源981にマグネトロンを搭載したアニール装置9を使用する。銅は実施の形態3で扱う薄膜材料ではないが、ここでは参考のために例示している。
 次に、実施の形態3に係る薄膜基板製造システム6の動作について説明する。
 まず、薄膜基板製造システム6を動作させる準備として、予めアニール装置9の電磁波発生源981が発生する電磁波の周波数をコンピュータ99に設定する。
 コンピュータ40に、操作部450から薄膜Hの抵抗率及び膜厚を入力する。コンピュータ40の制御部410は、取得した薄膜Hの抵抗率及び膜厚をコンピュータ99に送信する。コンピュータ99は、薄膜Hの抵抗率及び膜厚を取得し、アニールに好適な電磁波の周波数を算出する。コンピュータ99は、算出した周波数を電磁波発生源981が発生する電磁波の周波数に設定する。
 基板Kのロールを巻き出しロール71に取り付け、薄膜基板製造システム6の動作を開始させる。
 図24は、実施の形態3に係るコンピュータ40の制御部410が実行する処理の手順を示すフローチャートである。
 制御部410は、基板移送部7、成膜装置8、アニール装置9及び物性測定装置1の動作を開始する(ステップS701)。その具体的な内容は、以下の通りである。
 制御部410は、基板移送部7を動作させ、基板Kをロールツーロール生産ラインに引き出す。制御部410は、成膜装置8を動作させて、基板K表面にパターンを印刷させる。制御部410は、コンピュータ99を介して、アニール装置9に成膜装置8が形成した薄膜Hをアニールさせる。制御部410は、物性測定装置1にアニール装置9がアニールした薄膜Hの物性を測定させる。制御部410は、製造した薄膜基板を巻き取りロール72に巻き取らせる。
 物性測定装置1は、測定した物性値をコンピュータ40に送信する。
 制御部410は、物性測定装置1から薄膜Hの物性値を取得する(ステップS702)。制御部410は、薄膜Hの物性値が製造規格の範囲内か否か判断する(ステップS703)。制御部410は、薄膜Hの物性値が製造規格の範囲内であると判断した場合(ステップS703:YES)、ステップS701に制御を戻す。制御部410は、薄膜Hの物性値が製造規格の範囲内にないと判断した場合(ステップS703:NO)、基板移送部7、成膜装置8、アニール装置9及び物性測定装置1の動作を停止する(ステップS704)。
 制御部410は、以上のステップをマルチタスクで連続的に実行する。
 基板移送部7、成膜装置8、アニール装置9及び物性測定装置1の動作を停止した場合、ユーザは巻き取りロール72から製造規格外の薄膜基板を取り外す。
 制御部410は、ユーザからの指示待ち状態となる。ユーザは薄膜基板の製造を再開するか否かをコンピュータ40に指示する。制御部410は、ユーザからの指示を受けて、基板移送部7、成膜装置8、アニール装置9及び物性測定装置1の動作を再開するか否か判断する(ステップS705)。制御部410は、動作を再開する場合(ステップS705:YES)、成膜装置8に成膜条件を変更させるか、又はアニール装置9にアニール条件を変更させ(ステップS706)、ステップS701に処理を戻す。ここでの成膜条件の変更は、例えばレジスト条件、プリント速度等のパターン形成条件を変更することである。ここでのアニール条件の変更は、例えば電磁波の強度を所定値だけ大きい値に設定することである。あるいは、アニール条件の変更は、アニール時間を変更することである。制御部410は、動作を再開しない場合(ステップS705:NO)、処理を終了する。
 実施の形態3に係る薄膜基板製造システム6によれば、ロールツーロール方式により薄膜基板を連続的に製造することができる。また、ロールツーロール製造ラインに物性測定装置1を組み込むことにより、製造中の薄膜基板の品質が製造規格から外れている場合、製造ラインを停止することができる。これにより、歩留りが向上する。
 実施の形態3に係る薄膜基板製造システム6によれば、製造中の薄膜基板の品質が製造規格から外れている場合、短時間で薄膜基板の製造条件を最適化した後、製造を再開することができる。実施の形態3に係る薄膜基板製造システム6は、かかるフィードバック機能を有しているため、薄膜基板の生産効率を向上させることができる。
 本実施の形態3は以上の如きであり、その他は実施の形態1又は実施の形態2と同様であるので、対応する部分には同一の参照番号を付してその詳細な説明を省略する。
 実施の形態4
 図25は、実施の形態4に係る物性測定装置のコンピュータ4のハードウェア群を示すブロック図である。実施の形態4に係る物性測定装置は、実施の形態1に係る物性測定装置1でもよいし、実施の形態2に係る物性測定装置10でもよい。実施の形態4に係る物性測定装置は、実施の形態3に係る物性測定装置1、10でもよい。
 実施の形態1乃至3に係る物性測定装置1、10を動作させるためのプログラムは、本実施の形態4のように、外部インタフェース47にUSB(Universal Serial Bus)メモリ、CD-ROM(Compact Disc-Read Only Memory)等の可搬型記録媒体1Aを読み取らせて、RAM43に記録してもよい。また、当該プログラムは、外部インタフェース47及びインターネット等の通信網Nを介して接続される他のサーバコンピュータ(図示せず)からダウンロードすることも可能である。以下に、その内容を説明する。
 図25に示すコンピュータ4は、上述した各種ソフトウェアを実行するプログラムを可搬型記録媒体1Aから取得する。あるいは、図25に示すコンピュータ4は、上述した各種ソフトウェアを実行するプログラムを、通信網Nを介して他のサーバコンピュータ(図示せず)からダウンロードする。当該プログラムは、制御プログラムとしてRAM43にロードして実行される。これにより、上述したコンピュータ4として機能する。
 本実施の形態4は以上の如きであり、その他は実施の形態1乃至3と同様であるので、対応する部分には同一の参照番号を付してその詳細な説明を省略する。
 1  物性測定装置
 2  テラヘルツ分光装置
 21 レーザ
 23 テラヘルツ波発生器
 24 移動部
 25 テラヘルツ波検出器
 26 時間遅延機構
 4  コンピュータ
 K  基板
 H  薄膜
 F  成膜領域
 N  非成膜領域
 

Claims (18)

  1.  基板表面に形成された薄膜の物性を測定する物性測定装置において、
     テラヘルツ波を発生するテラヘルツ波発生源と、
     基板表面に薄膜が形成された成膜領域及び該基板表面に薄膜が形成されていない非成膜領域に、前記テラヘルツ波発生源からのテラヘルツ波が照射されるように、該基板及び薄膜を移動する移動手段と、
     前記成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波の電場強度を複数回検出する検出手段と、
     該検出手段が複数回検出した透過波又は反射波の電場強度を積算する積算手段と、
     該積算手段が積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定する測定手段と
     を備える
     ことを特徴とする物性測定装置。
  2.  前記移動手段は、
     前記成膜領域及び非成膜領域に、テラヘルツ波が交互に照射されるように、前記基板及び薄膜を移動するようにしてあり、
     前記検出手段は、
     前記電場強度を交互に複数回検出するようにしてあり、
     前記積算手段は、
     前記検出手段が交互に複数回検出した前記電場強度を積算するようにしてある
     ことを特徴とする請求項1に記載の物性測定装置。
  3.  前記測定手段が測定した時間変化に基づいて、前記薄膜に対するテラヘルツ波の透過率又は反射率を算出する第一算出手段と、
     前記薄膜の膜厚を受け付ける膜厚受付手段と、
     前記基板の複素屈折率を受け付ける基板屈折率受付手段と、
     前記薄膜の複素屈折率に複数の異なる値を設定する薄膜屈折率設定手段と、
     前記膜厚受付手段が受け付けた薄膜の膜厚、前記基板屈折率受付手段が受け付けた基板の複素屈折率、及び前記薄膜屈折率設定手段が薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の透過率又は反射率を夫々複数算出する第二算出手段と、
     第一算出手段が算出した透過率及び第二算出手段が算出した複数の透過率、又は第一算出手段が算出した反射率及び第二算出手段が算出した複数の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定する薄膜屈折率決定手段と
     を備える
     ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の物性測定装置。
  4.  前記測定手段が測定した時間変化に基づいて、透過波又は反射波の電場強度の時間波形を作成する波形作成手段と、
     前記基板の厚さを受け付ける基板厚受付手段と、
     該基板厚受付手段が受け付けた基板の厚さ及び前記基板屈折率受付手段が受け付けた基板の複素屈折率の実部に基づいて、前記波形作成手段により作成した透過波又は反射波の電場強度の時間波形に、夫々基板内で多重反射した透過波又は反射波の電場強度の時間波形が現れる時間を算出する時間算出手段と
     を備え、
     前記第一算出手段は、
     前記時間算出手段が算出した時間に基づいて、前記薄膜に対するテラヘルツ波の透過率又は反射率を算出するようにしてある
     ことを特徴とする請求項3に記載の物性測定装置。
  5.  前記薄膜屈折率決定手段が決定した薄膜の複素屈折率に基づいて、該薄膜の複素電気伝導度を算出する伝導度算出手段
     を備える
     ことを特徴とする請求項3又は請求項4に記載の物性測定装置。
  6.  電気伝導モデル及び該電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを変更し、薄膜の複素電気伝導度を算出するモデル伝導度算出手段と、
     前記伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度及び前記モデル伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度に基づいて、前記電気伝導モデルを決定するモデル決定手段と、
     前記伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度及び前記モデル伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度に基づいて、前記モデル決定手段により決定された電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを決定する第一パラメータ決定手段と、
     該第一パラメータ決定手段が決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出する手段と
     を備える
     ことを特徴とする請求項5に記載の物性測定装置。
  7.  前記伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度に基づいて、前記モデル伝導度算出手段が算出した薄膜の複素電気伝導度を限定する伝導度限定手段と、
     該伝導度限定手段が限定した複素電気伝導度に基づいて、前記薄膜に対する赤外線の反射率を算出する反射率算出手段と、
     前記薄膜に対する赤外線の反射率を受け付ける反射率受付手段と、
     前記反射率算出手段が算出した赤外線の反射率及び前記反射率受付手段が受け付けた赤外線の反射率に基づいて、前記伝導度限定手段により限定された複素電気伝導度を表すパラメータを決定する第二パラメータ決定手段と、
     該第二パラメータ決定手段が決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出する手段と
     を備える
     ことを特徴とする請求項6に記載の物性測定装置。
  8.  基板表面に形成された薄膜の物性を測定する物性測定方法において、
     基板表面に薄膜が形成された成膜領域及び該基板表面に薄膜が形成されていない非成膜領域にテラヘルツ波を複数回照射し、
     前記成膜領域及び非成膜領域からの透過波又は反射波の電場強度を複数回検出し、
     前記成膜領域及び非成膜領域から複数回検出した透過波又は反射波の電場強度を積算し、
     積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定し、
     測定した時間変化に基づいて、前記薄膜に対するテラヘルツ波の第一の透過率又は反射率を算出し、
     前記薄膜の複素屈折率に複数の異なる値を設定し、
     前記薄膜の厚さ、基板の複素屈折率及び薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第二の透過率又は反射率を夫々複数算出し、
     第一の透過率及び第二の複数の透過率、又は第一の透過率及び第二の複数の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定する
     ことを特徴とする物性測定方法。
  9.  前記成膜領域及び非成膜領域にテラヘルツ波を複数回照射するに際し、
     前記成膜領域及び非成膜領域にテラヘルツ波を交互に複数回照射し、
     前記電場強度を複数回検出するに際し、
     前記電場強度を交互に複数回検出し、
     複数回検出した前記電場強度を積算するに際し、
     交互に複数回検出した前記電場強度を積算する
     ことを特徴とする請求項8に記載の物性測定方法。
  10.  第二の複数の透過率又は反射率を算出するに際し、
     前記薄膜の厚さは、膜厚測定装置により測定した厚さである
     ことを特徴とする請求項8又は請求項9に記載の物性測定方法。
  11.  決定した薄膜の複素屈折率に基づいて、該薄膜の第一の複素電気伝導度を算出し、
     電気伝導モデル及び該電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを変更して、薄膜の第二の複素電気伝導度を算出し、
     第一及び第二の複素電気伝導度に基づいて、前記電気伝導モデルを決定し、
     決定した電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを変更して、薄膜の第三の複素電気伝導度を算出し、
     前記薄膜に対する赤外線の反射率を測定し、
     測定した赤外線の反射率に基づいて、薄膜の第四の複素電気伝導度を算出し、
     第三及び第四の複素電気伝導度に基づいて、決定した前記電気伝導モデルの複素電気伝導度を表すパラメータを決定し、
     決定したパラメータに基づいて、薄膜のキャリア移動度を算出する
     ことを特徴とする請求項8から請求項10までのいずれか一項に記載の物性測定方法。
  12.  巻き出しロールに巻かれた可撓性を有する基板を巻き出し、巻き取りロールに巻き取る移送の過程で、該基板表面に薄膜を形成する成膜装置を設けた薄膜基板製造システムにおいて、
     前記成膜装置が形成した薄膜を任意のアニール条件でアニールするアニール装置と、
     該アニール装置がアニールした薄膜の物性を測定する請求項1から請求項7までのいずれか一項に記載の物性測定装置と
     を含むことを特徴とする薄膜基板製造システム。
  13.  前記物性測定装置から信号を受信し、前記成膜装置の動作を制御する制御装置
     を含み、
     前記成膜装置、アニール装置及び物性測定装置は、前記巻き出しロール及び巻き取りロールの間の移送路に沿って配置され、
     前記物性測定装置は、
     所定の信号を前記制御装置に送信する送信手段
     を有し、
     前記制御装置は、
     前記物性測定装置の送信手段が送信した前記所定の信号を受信した場合、前記成膜装置の動作を停止する手段
     を有する
     ことを特徴とする請求項12に記載の薄膜基板製造システム。
  14.  前記制御装置は、
     前記アニール装置のアニール条件を設定するようにしてあり、
     前記物性測定装置の送信手段が送信した前記所定の信号を受信した場合、前記アニール装置のアニール条件を変更する手段
     を有する
     ことを特徴とする請求項13に記載の薄膜基板製造システム。
  15.  任意の移送速度で、前記基板を巻き出しロールから巻き出して移送し、該基板表面に薄膜が形成された薄膜基板を巻き取りロールに巻き取る基板移送手段
     を含み、
     前記制御装置は、
     前記基板移送手段の移送速度を制御するようにしてあり、
     前記物性測定装置の送信手段が送信した前記所定の信号を受信した場合、前記基板移送手段の移送速度を変更する手段
     を有する
     ことを特徴とする請求項13又は請求項14に記載の薄膜基板製造システム。
  16.  コンピュータに、基板表面に形成された薄膜の物性を測定させるプログラムにおいて、
     コンピュータに、
     基板表面に薄膜が形成された成膜領域及び該基板表面に薄膜が形成されていない非成膜領域に照射されたテラヘルツ波の透過波又は反射波の電場強度を複数回検出する検出ステップと、
     前記成膜領域及び非成膜領域から複数回検出した透過波又は反射波の電場強度を積算する積算ステップと、
     積算した透過波又は反射波の電場強度の時間変化を測定するステップと
     を実行させることを特徴とするプログラム。
  17.  前記検出ステップは、
     前記電場強度を交互に複数回検出し、
     前記積算ステップは、
     交互に複数回検出した前記電場強度を積算する
     ことを特徴とする請求項16に記載のプログラム。
  18.  コンピュータに、
     測定した時間変化に基づいて、前記薄膜に対するテラヘルツ波の第一の透過率又は反射率を算出するステップと、
     前記薄膜の複素屈折率に複数の異なる値を設定するステップと、
     前記薄膜の厚さ、基板の複素屈折率及び薄膜の複素屈折率に設定した複数の異なる値に基づいて、薄膜に対するテラヘルツ波の第二の透過率又は反射率を夫々複数算出するステップと、
     第一の透過率及び第二の複数の透過率、又は第一の反射率及び第二の複数の反射率に基づいて、薄膜の複素屈折率を決定するステップと
     を実行させることを特徴とする請求項16又は請求項17に記載のプログラム。
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