WO2011076490A2 - Haarstylingverfahren unter verwendung wasserbasierter haarstylingzusammensetzungen - Google Patents

Haarstylingverfahren unter verwendung wasserbasierter haarstylingzusammensetzungen Download PDF

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WO2011076490A2
WO2011076490A2 PCT/EP2010/067622 EP2010067622W WO2011076490A2 WO 2011076490 A2 WO2011076490 A2 WO 2011076490A2 EP 2010067622 W EP2010067622 W EP 2010067622W WO 2011076490 A2 WO2011076490 A2 WO 2011076490A2
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Burkhard Müller
Uwe Bergemann
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present invention relates to a hairstyling process in which at least one water-based hairstyling composition is applied to the hair, the hair is applied to hairstyle before, during or after the application and then, with the application of only a gas stream, the hairstyle is dried, the gas stream by application a compressed gas container containing at least one propellant gas is generated. Furthermore, a packaging unit suitable for carrying out this method is the subject of the invention.
  • Hair styling compositions especially hair sprays or hair foams, usually have a large proportion of volatile organic compounds - called volatile organic compounds (VOC) for short.
  • VOC volatile organic compounds
  • volatile organic solvents favors the solubility of the ingredients of the styling agent.
  • the said solvents are used for the rapid drying of hair treated with a styling agent.
  • a quick hair drying is desired. It accelerates the fixation of the hairstyle by hardening the fixing ingredients such as waxes or polymers. Likewise, the quick drying reduces the hanging of the hairstyle by increased weight of the wet hair.
  • the amount of VOC in hair styling agents is reduced to protect the environment. Often this is done by increasing the water content. However, this measure entails that the drying time of the hair after styling undesirably increases. For this reason, when using water-based styling agents, the person skilled in the art attaches importance to a drying step using warm air, as provided, for example, by a hair dryer or a drying hood. However, the dependence on a hot air source means that water-based hair styling can not be done perfectly anywhere.
  • a first subject of the invention is therefore a process for hair shaping, in which a water-based composition comprising at least one hair-firming agent is applied to the hair, the hair is applied to the hairstyle before, during or after the application, followed by styling the hair is dried by a gas stream, wherein the gas stream is generated by using a compressed gas container containing at least one propellant gas.
  • a "water-based composition” within the meaning of the invention contains at least 30% by weight of water, in particular at least 60% by weight of water.
  • a “pressurized gas container” is a container which has a higher gas pressure in the interior than outside the container and from which a gas stream is taken off via a valve leaves.
  • Compressed gas containers with the aid of which a product (eg a water-based composition) is delivered by the internal gas pressure of the container via a valve, is called by definition as "aerosol dispensing container”.
  • aerosol dispensing container a container under normal pressure is defined in reverse to the aerosol definition, with the aid of which a product can be delivered by mechanical action by a pumping or squeezing system.
  • the water-based composition can be configured, for example, as a cream, gel, lotion, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, hair spray or hair foam.
  • the expert applies cream, gel, lotion, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, for example, by hand, a cloth or comb on the hair.
  • the person skilled in the art can also use aerosol dispensing containers or non-aerosol dispensing containers for the production of hair sprays or hair foams for this purpose.
  • the water-based composition is preferably applied according to the invention with the aid of an aerosol dispensing container with the aid of at least one propellant.
  • One possibility for producing the aerosol dispensing container which can be used in the method according to the invention is the filling of a suitable pressure-resistant container with all constituents of the water-based composition, the container subsequently being closed with a valve and the desired amount of propellant being introduced by conventional techniques.
  • At least one propellant is preferably selected from N 2 O, N 2 , CO 2 , air, argon, dimethyl ether, alkanes of 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, iso-butane, n Pentane and iso-pentane, and mixtures thereof.
  • Preference is given to N 2 O, N 2 , C0 2 , air, argon and mixtures thereof.
  • the aerosol dispensing container preferably contains the propellant in amounts of from 5 to 95% by weight, based on the sum of the amount of propellant and aqueous composition. Amounts of from 50 to 90% by weight, in particular from 60 to 90% by weight, are particularly preferred.
  • the water-based composition necessarily includes at least one hair fixing agent. This is preferably selected from at least one compound of the group formed from setting polymers and waxes.
  • Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume and hair fullness of the overall hairstyle. These polymers are at the same time also film-forming polymers and therefore generally typical substances for shaping hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays. The film formation can be quite selective and connect only a few fibers. As a test method for the firming effect of a polymer, the so-called curl retention test is often used. Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particularly preferred are those polymers which have a sufficient solubility in water or water / alcohol mixtures. This makes it possible to produce appropriate solutions that can be applied or processed in a simple manner.
  • Film-forming polymers furthermore include those polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • the film-forming polymers may be anionic, amphoteric, nonionic, permanent cationic or temporarily cationically charged.
  • water-based compositions additionally containing at least one setting polymer selected from at least one polymer of the group that is formed
  • nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers in particular of homopolymers of N-vinylpyrrolidone,
  • R 2 -H or -CH 3
  • R 3 , R 4 and R 5 are independently selected from (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkenyl or (C 2 to C 4 ) -hydroxyalkyl groups
  • p 1, 2, 3 or 4
  • q is a natural number
  • X is a physiologically acceptable organic or inorganic anion
  • anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups
  • Nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers which are suitable as an additional consolidating polymer are those nonionic polymers which comprise at least one of the following structural units
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 ) -acyl group
  • R "and R” independently represent a (Ci to C 7 ) -alkyl group or a
  • R '" represents a linear or branched (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 2 to C 4 ) -hydroxyalkyl group.
  • Preferred nonionic setting polymers are homopolymers or copolymers composed of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, wherein in each case the alkyl groups of these monomers are selected from (C 1 to C 3 ) -alkyl groups.
  • nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers contain at least one of the following structural units
  • R ' represents a hydrogen atom or a (Cr to C 30 ) acyl group, in particular a hydrogen atom or an acetyl group.
  • Particularly suitable are homopolymers of vinyl caprolactam or vinyl pyrrolidone (such as Luviskol ® K 90 or Luviskol ® K 85 from BASF SE), (copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate such as those sold under the trademark Luviskol ® VA 37, Luviskol ® VA 55, Luviskol ® VA are marketed by the firm BASF SE 64 and Luviskol ® VA 73), (terpolymers of vinylpyrrolidone, vinyl acetate and vinyl propionate, polyacrylamides such as Akypomine ® P 191 (from the company CHEM-Y), polyvinyl alcohols, for example, under the trade designations Elvanol ® be sold by Du Pont or Vinol ® 523/540 by Air Products), terpolymers of vinylpyrrolidone
  • nonionic cellulose derivatives are also suitable for use as fixing polymers which are preferably selected from methylcellulose and in particular from cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose (eg hydroxypropylcellulose having a molecular weight of 30,000 to 50,000) g / mol, which is marketed for example under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg), hydroxyethyl cellulose, such as (for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules) sold become.
  • cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose (eg hydroxypropylcellulose having a molecular weight of 30,000 to 50,000) g / mol, which is marketed for example under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg), hydroxyethyl cellulose, such as (for example under the trademark Culminal® ® and
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • a cationic setting polymer which is preferably suitable according to the invention is at least one cationic setting polymer which contains at least one structural element of the formula (M9) and additionally at least one structural element of the formula (M10)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ', R "and R” independently of one another represent a (C 1 to C 30 ) -alkyl group
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • A is an ethane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group
  • n 1 or 3.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Copolymers of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethyl aminopropyl) methacrylamide, and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI designation: Polyquaternium-69), which (for example, under the trade name Aqua Style ® 300 28-32 wt .-% of active substance in ethanol-water mixture) is sold by the company ISP.
  • the cationic fixing polymers are particularly preferably selected from cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • cationic, quaternized cellulose derivatives are preferably suitable as setting polymers.
  • Such cationic, quaternized celluloses prove to be particularly advantageous for the purposes of the invention, which carry more than one permanent cationic charge in a side chain.
  • cationic celluloses such cationic celluloses with the INCI name Polyquaternium-4 in turn, are particularly suitable, which are sold for example under the names of Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® by the company National Starch.
  • cationic polymers which can be used particularly preferably for the purposes of the invention, there continue to be those cationic fixing copolymers which contain at least one structural element of the formula M1 1)
  • R is a (C- ⁇ to C 4 ) alkyl group, in particular a methyl group, and additionally having at least one further cationic and / or nonionic structural element.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • At least one copolymer (c1) is present, which in addition to at least one structural element of the formula (M1 1) additionally comprises a structural element of the formula (M6)
  • R is a (Ci to C 4 ) alkyl group, in particular a methyl group.
  • the copolymers (c1) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Very particularly preferred cationic fixing polymers as copolymers (c1) contain 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (M1 1) and 70 to 90 mol%, preferably 75 to 85 mol .-% and in particular 80 mol .-% of structural units of the formula (M6).
  • the copolymers (c1) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1 1) and (M6) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-% , Contain polymer units due to the incorporation of other monomers.
  • Polyquaternium-16 N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers
  • BASF under the trade names Luviquat ® Style , Luviquat.RTM ® FC 370, Luviquat.RTM ® FC 550, FC 905 and Luviquat.RTM ® Luviquat.RTM ® HM 552
  • N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers will be used according to INCI. Nomenclature referred to as Polyquaternium-44 and are available for example from BASF under the trade name Luviquat ® UltraCare.
  • agents according to the invention comprise a copolymer (c1), in particular of the formula (polyl), which has molecular weights within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (c1) has a molecular weight of 50 to 400 kDa, preferably 100 to 300 kDa, more preferably 150 to 250 kDa and in particular 190 to 210 kDa.
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (c2) which, starting from the copolymer (c1), have structural units of the formula (M7) as additional structural units
  • compositions which can be used according to the invention are thus characterized in that they comprise as cationic film-forming and / or cationic setting polymer at least one copolymer (c2) which has at least one structural unit of formula (M1 1-a) and at least one structural unit of formula (M6) and at least one structural unit according to formula (M7)
  • the copolymers (c2) in addition to polymer units resulting from the incorporation of the structural units of the formula (M1 1-a), (M6) and (M7) into the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c2) are composed exclusively of structural units of the formulas (M1 1-a), (M6) and (M7).
  • component (c2) To compensate for the positive polymer charge of component (c2) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-46 and are for example available under the trade names Luviquat ® Hold by BASF ,
  • Very particularly preferred copolymers (c2) contain 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M1 1-a) and 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol .-% and in particular 40 mol .-% of structural units of the formula (M6) and 40 to 60 mol .-%, preferably 45 to 55 mol .-% and in particular 60 mol .-% of structural units of the formula (M7).
  • the water-based compositions used according to the invention may also comprise as cationic setting polymer copolymers (c3) which as structural units contain structural units of the formulas ( M1 1-a) and (M6), as well as further structural units from the group of vinylimidazole units and further structural units from the group of the acrylamide and / or methacrylamide units.
  • compositions which can be used according to the invention are characterized in that they comprise as cationic setting polymer at least one copolymer (c3) which has at least one structural unit of formula (M1 1-a) and at least one structural unit of formula (M6) and at least one structural unit of formula (M10) and at least one structural unit according to formula (M12)
  • the copolymers (c3) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1 1-a), (M6), (M8) and (M12) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c3) are composed exclusively of structural units of the formula (M1 1-a), (M6), (M8) and (M12).
  • component (c3) To compensate for the positive polymer charge of component (c3) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylimidazole / methacrylamide copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-68 and are, for example, from BASF under the tradename Luviquat ® Supreme available.
  • Very particularly preferred copolymers (c3) contain 1 to 12 mol%, preferably 3 to 9 mol% and in particular 6 mol% of structural units of the formula (M1 1-a) and 45 to 65 mol%, preferably 50 to 60 mol .-% and in particular 55 mol .-% of structural units of the formula (M6) and 1 to 20 mol .-%, preferably 5 to 15 mol .-% and in particular 10 mol .-% of structural units of the formula (M8) and 20 to 40 mol .-%, preferably 25 to 35 mol .-% and in particular 29 mol .-% of structural units of the formula (M12).
  • Water-based compositions which can be used according to the invention optionally contain a copolymer (c3) which has molecular weights within a certain range.
  • a copolymer (c3) which has molecular weights within a certain range.
  • the copolymer (c3) has a molecular weight of 100 to 500 kDa, preferably 150 to 400 kDa, more preferably 250 to 350 kDa and in particular 290 to 310 kDa.
  • cationic fixing polymers selected from the cationic polymers having at least one structural element of the above formula (M1 1-a), the following are preferred:
  • Vinylpyrrolidone / 1-vinyl-3-methyl-1 H-imidazolium chloride copolymers such as for example that with the INCI name Polyquaternium-16 under the trade names Luviquat ® Style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552 (BASF SE)),
  • Vinylpyrrolidone / 1-vinyl-3-methyl-1 H-imidazolium copolymers such as for example that with the INCI name Polyquaternium-44 under the trade names Luviquat Care ® (BASF SE)
  • BASF SE Luviquat Care ®
  • Vinylpyrrolidone / vinyl caprolactam / 1-vinyl-3-methyl-1 H-imidazolium terpolymer (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-46 under the trade names Luviquat ® Care or Luviquat Hold ® (BASF SE)),
  • Vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinyl imidazole / 1-vinyl-3-methyl-1H-imidazolium-Co polymer (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-68 ® under the trade name Luviquat Supreme (BASF SE)),
  • cationic polymers which can preferably be used in the water-based compositions which can be used according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. These polymers include, for example, chitosans. Chitosan and / or chitosan derivatives are very particularly preferably suitable film-forming and / or setting polymers in the context of the present invention.
  • Chitosans are biopolymers and are counted among the group of hydrocolloids. Chemically, these are partially deacetylated chitins of different molecular weight.
  • chitosans For the production of chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available as cheap raw materials in large quantities.
  • the chitin is usually first deproteinized by the addition of bases, demineralized by the addition of mineral acids and finally deacetylated by the addition of strong bases, wherein the molecular weights can be distributed over a broad spectrum.
  • bases Preferably used are those having an average molecular weight of 800,000 to 1,200,000 daltons, a Brookfield viscosity (1% by weight in glycolic acid) below 5,000 mPas, a degree of deacetylation in the range of 80 to 88% and an ash content of have less than 0.3 wt .-%.
  • chitosans as typical cationic biopolymers
  • cationically derivatized chitosans such as, for example, quaternization products
  • alkoxylated chitosans are also suitable for the purposes of the invention.
  • Water-based compositions which can be used according to the invention may be characterized in that they comprise as chitosan derivative (s) neutralization products of chitosan with at least one acid selected from lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these neutralization products.
  • chitosan derivative (s) neutralization products of chitosan with at least one acid selected from lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these neutralization products.
  • Suitable chitosan are, for example, under the trade names Hydagen ® CMF (1 wt .-% active ingredient in aqueous solution with 0.4 wt .-% glycolic acid, molecular weight 500000 to 5000000 g / mol Cognis), Hydagen ® HCMF (chitosan (80%) deacetylated), molecular weight 50,000 to 1,000,000 g / mol, Cognis), Kytamer ® PC (80 wt .-% of active substance of chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI name: chitosan PCA), Amerchol) and Chitolam ® NB / commercially 101 freely available.
  • Hydagen ® CMF (1 wt .-% active ingredient in aqueous solution with 0.4 wt .-% glycolic acid, molecular weight 500000 to 5000000 g / mol Cognis)
  • the chitosan or its derivatives are preferably present in the water-based compositions usable in accordance with the invention in an amount of from 0.01% by weight to 20% by weight, particularly preferably from 0.01% by weight to 10.0% by weight. , very particularly preferably from 0, 1 wt .-% to 1 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition.
  • Suitable temporary cationic polymers for the purposes of the invention likewise include those which have at least one structural unit of the formulas (M1-1) to (M1-8)
  • Vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer for example, INCI name: Vinyl caprolactam / PVP / di-methylaminoethyl methacrylate copolymer (Gaffix ® under the trade name VC 713 ISP)
  • Vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (for example as a 35-39% solids in ethanol in the form of the commercial product Advantage LC E with the INCI name: vinyl caprolactam / VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, alcohol, lauryl pyrrolidone (ISP)), Vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide copolymer (for example INCI name: VP / DMAPA Acrylates Copolymer under the trade name Styleze CC-10 (ISP)),
  • the water-based compositions which can be used according to the invention can also contain at least one amphoteric polymer as a setting polymer.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or S0 3 H groups and which are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO ' or -S0 3 ' groups, and those polymers comprising -COOH or S0 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and their simple alkyl esters.
  • amphoteric polymers are preferably present in the water-based compositions which can be used according to the invention in amounts of from 0.01% by weight to 20% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.1 to 5% by weight are very particularly preferred.
  • At least one anionic setting polymer can be used as setting polymers.
  • the water-based composition employable in the present invention contains an anionic setting polymer, it is preferably in the form of a spray, especially an aerosol spray.
  • the anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • the anionic, hair-setting polymers are preferably present in the water-based compositions usable in accordance with the invention in an amount of from 0.1 to 20.0% by weight, more preferably from 0.2 to 15.0% by weight. %, very particularly preferably from 0.5 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the composition according to the invention. It is preferred according to the invention if the anionic, hair-fixing polymer comprises at least one structural unit of the formula (S1) which is selected from at least one structural unit of the formulas (S1 -1) to (S1-3)
  • At least one structural unit of the formulas (S1-1) to (S1-3) additionally contains at least one structural unit of the formula (S2), which is selected from at least one structural unit of the formulas (S2-1) to (S2-8)
  • R 2 is a (C 2 to d 2 ) acyl group (especially acetyl or neodecanoyl).
  • such water-based compositions which can be used according to the invention are preferred according to the invention as hair-fixing polymer containing at least one polymer containing at least one structural unit of the formula (S1-3) and at least one structural unit of the formula (S2-8)
  • R 2 is a (C 2 to d 2 ) acyl group (in particular acetyl and / or neodecanoyl).
  • Particularly preferred polymers of this type are selected from at least one polymer of the group formed
  • Such copolymers are, for example, from the company Clariant under the trade name Aristoflex A 60 (INCI name: VA / Crotonates copolymer) in an isopropanol-water mixture (60 wt .-% of active substance), from BASF under the trade name Luviset CA 66 (Vinyl acetate / crotonic acid copolymer 90:10, INCI name VA / Crotonates Copolymer) provided by National Starch under the trade names Resyn 28-2942 and Resyn 28-2930 (INCI name: VA / Crotonates / Vinyl Neodecanoate Copolymer ) provided.
  • such agents according to the invention are preferred as containing at least one polymer as anionic hair-fixing polymer, which contain at least one structural unit of the formula (S1-1) and at least one structural unit of the formula (S2-5)
  • the anionic hair-fixing polymer additionally contains at least one structural unit of the formula (S3) in addition to the above structural units of the formulas (S1-1) and (S2-5)
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 is a (C 1 -C 4 ) -alkyl group (in particular a methyl group or an ethyl group).
  • Particularly preferred polymers of this type are selected from at least one polymer of the group which is formed from copolymers of acrylic acid and ethyl acrylate and N-tert-butylacrylamide.
  • Such copolymers are, for example, from BASF under the trade name Ultrahold ® strand (INCI name: Acrylates / t-butylacrylamide copolymer, white, pourable granules) or Ultrahold ® 8 (INCI name: Acrylates / t-butylacrylamide copolymer, white, pourable Granules) provided.
  • the water-based composition which can be used according to the invention as an anionic setting polymer contains at least one polyurethane having at least one carboxyl group (such as, for example, a copolymer of isophthalic acid, adipic acid, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and isophorone diisocyanate as sold under the trade name Luviset PUR with INCI).
  • Term Polyurethane-1 is sold by the company BASF SE).
  • the setting anionic polymers are preferably present in an amount of from 0.1 to 15% by weight, in particular from 0.5 to 10% by weight, based in each case on the weight of the water-based composition ,
  • the waxes which can be used according to the invention as the hair firming agent preferably have a melting point in a range from 40 ° C. to 90 ° C.
  • the waxes are preferably selected from vegetable, animal and mineral waxes, preference being given to those waxes which have a melting point in the range from 50 ° C. to 85 ° C., in particular from 50 ° C. to 75 ° C.
  • Particularly preferred waxes according to the invention are beeswax (Cera Alba), carnauba wax, candelilla wax, montan wax, microcrystalline waxes (microcrystalline paraffins) and cetyl palmitate.
  • the teaching according to the invention also comprises the combined use of several waxes.
  • addition of small amounts of carnauba wax can be used to increase the melting and dripping point of another wax and reduce its stickiness.
  • Spezialwachs 7686 OE a mixture of Cetylpalmitat, beeswax, microcrystalline wax and polyethylene with a melting range of 73-75 ° C, manufacturer: Kahl & Co
  • Polywax ® GP 200 a mixture of stearyl alcohol and polyethylene glycol stearate with a melting point of 47-51 ° C, manufactured by Croda
  • Weightceresin ® FL 400 a petrolatum / vaseline oil / wax mixture having a melting point of 50- 54 ° C; manufacturer: Parafluid mineral oil company
  • liquid waxes such as, for example, jojoba oil
  • the water-based compositions preferably contain waxes in amounts of from 10 to 60% by weight, based on the total agent. Amounts of 10 to 55 wt .-% are particularly preferred.
  • the water-based compositions according to the invention may additionally contain at least one silicone, in particular at least one silicone oil.
  • Silicone oils which are suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylaryl siloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else anionic derivatives. Preference is given to cyclic and linear polydialkylsiloxanes, their alkoxylated and / or aminated derivatives, dihydroxypolydimethylsiloxanes and polyphenylalkylsiloxanes.
  • silicone oils is understood by the person skilled in the art as meaning several structures of silicon-organic compounds. Initially, this is understood to mean the dimethiconols.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin- Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Em
  • Dimethicones form the second group of silicones which may be present according to the invention. These may be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Dimethicone copolyols form another group of silicones that are suitable.
  • Corresponding dimethicone copolyols are commercially available and are sold, for example, by Dow Corning under the name Dow Corning® 5330 Fluid.
  • the teaching according to the invention also encompasses the fact that the dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolymers can already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols from these and the conventional methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention 0.01 to 10,000 ⁇ , preferably 0.01 to 100 ⁇ , more preferably 0.01 to 20 ⁇ and most preferably 0 , 01 to 10 ⁇ .
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs randomly due to impurities of the respective monomers.
  • branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of the unbranched monomers to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes.
  • both low-branched and highly branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can be particularly preferred.
  • Very particularly preferred suitable silicones are selected from cyclic silicones. Again, in particular, those of the formula (Si-1) are preferred,
  • the agent according to the invention of this embodiment very particularly preferably contains octamethylcyclotetrasiloxane and / or decamethylcyclopentasiloxane.
  • the cyclic dimethicones are referred to INCI as Cyclomethicone and are under the
  • the agents according to the invention preferably contain the silicones in amounts of from 0.01% by weight to 15% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight, based on the total agent.
  • auxiliaries and additives for the aqueous composition are in particular:
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. Bentonite, fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol, and optionally crosslinked polyacrylates,
  • Structurants such as maleic acid and lactic acid
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates,
  • Hydrogencarbonates such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • the pressurized gas container of the drying step of the process according to the invention contains at least one pressurized propellant gas.
  • the internal pressure of the compressed gas container is preferably 1.5 to 15 bar, more preferably 4 to 12.5 bar.
  • the propellant gas is preferably selected from N 2 O, N 2 , C0 2 , air, argon and mixtures thereof.
  • the propellant is discharged as a gas stream from the pressurized gas container of the drying step.
  • the compressed gas container of the drying step according to the invention preferably has a spray rate (measured in grams per 10 seconds) when exiting the container from 1 g / 10 seconds to 3 g / 10 seconds
  • the compressed gas container of the drying step preferably has at a distance of 30 cm from the gas outlet a spray cone with a diameter of 4 cm to 12 cm, more preferably from 6 cm to 10 cm, most preferably from 7 to 9 cm on.
  • the compressed gas container of the drying step preferably comprises a pressure-regulating valve which constantly down-regulates the internal pressure of the compressed gas container to an amount of 30% to 70% of the initial internal pressure.
  • the initial internal pressure is the internal pressure of the pressurized gas container of the drying step prior to the first withdrawal of propellant gas.
  • a second object of the invention is a packaging unit comprising
  • At least one aerosol dispensing container containing at least one propellant and a water-based composition comprising at least one hair setting agent and
  • At least one further compressed gas container containing a pressurized propellant is provided.
  • At least one aerosol dispensing container and at least one pressurized gas container are offered as a single, independent container in an overpack, such as a carton or plastic wrapper, but is to be handled individually.
  • an overpack such as a carton or plastic wrapper
  • both are fastened to one another via a connecting element during application in the method according to the invention.
  • a connecting element for example, is a shrink tube, which sheathed both containers.
  • a permanently wrapping outer packaging such as a can or a hard plastic sleeve
  • a bag-in-can aerosol dispensing container in a first chamber at least one propellant and in a in the first chamber inside, designed in the form of a flexible bag second chamber, a aqueous composition comprising at least one hair fixative, wherein the first chamber and the second chamber are fluidly connected to each other via a valve device, and by presetting a switching device of the output control mechanism from the valve device when actuated either the water based composition of the second Chamber (possibly together with propellant the first chamber) or only the propellant of the first chamber is applied.
  • This embodiment relates to a so-called bag-in-can aerosol dispensing container which, depending on the setting device of the output control mechanism, comprises the water-based composition for the application step of the process according to the invention as a spray or the gas stream necessary for the drying step of the process according to the invention (without the water-based composition ). Between these two functions of the bag-in-can aerosol dispensing container, it is possible to switch back and forth by actuating the switching mechanism of the regulating mechanism.
  • bag-in-can aerosol dispensing container has a solid, box-shaped outer wall, preferably of metal or plastic, which encloses an internal pressure chamber (the aforesaid "first chamber") Pressure vessel closed by a valve cover or a valve device.
  • first chamber an internal pressure chamber
  • valve cover a valve device
  • additional sealants are used.
  • the bag is in fluid communication with the valve device, which is suitable for dispensing said water-based composition from the aerosol dispensing container when the valve position is open.
  • the bag is preferably made of a metal foil or a composite foil with metal and / or plastic components.
  • the second chamber is in fluid communication with the dispensing control mechanism, which is preferably integrated in the valve device, but this may also be upstream or downstream.
  • the pressure chamber (i.e., first chamber) is also in fluid communication with the valve device and the output control mechanism.
  • the dispensing control mechanism allows the water-based composition from the second chamber (optionally together with first-chamber propellant) to be dispensed from the aerosol dispensing container upon actuation of the valve device upon actuation of a switching device.
  • the output control mechanism allows by actuation of a switching device that upon actuation of the valve device, the propellant can be discharged from the aerosol dispensing container alone in the form of a gas flow from the first chamber.
  • the delivery of the water-based composition or the propellant from the aerosol dispensing container by appropriate actuation of the valve device, which is usually closed in the rest position and only when actuated, z. B. by pressure, opens.
  • the delivery of the water-based composition is effected by appropriate pressurization of the pressure chamber (i.e., first chamber).
  • the first chamber is filled before the first use of the water-based composition with a suitable blowing agent, so that adjusts a suitable filling pressure in the first chamber.
  • This filling pressure of the pressure chamber before first use is between 1-10 bar, preferably between 2-5 bar.
  • the flexible bag of the second chamber is uniformly pressurized from the outside, so that upon opening of the valve device, a desired release of the water-based composition takes place.
  • the user via a switching device of the output control mechanism, the aerosol dispensing container so that the aqueous composition is discharged from the second chamber via the valve device. It is also possible that propellant gas is discharged from the first chamber simultaneously with the delivery of the aqueous composition through the valve device.
  • Method for hair shaping wherein a bag-in-can Aerosol dispensing container is used, comprising in a first chamber at least one propellant and in a in the first chamber inside, designed in the form of a flexible bag second chamber, a water-based composition containing at least one hair fixing agent, wherein the first chamber and the second Chamber are connected in fluid communication via a valve device, and by presetting a switching device of the Ausgaberegelmechanismusses from the valve device when actuated either the water-based composition from the second chamber (possibly together with propellant of the first chamber) or only the propellant of the first chamber is applied
  • said water-based composition comprising at least one hair-setting agent applied to the hair from the bag-in-can aerosol dispensing container, the hair being applied to hair before, during or after application, and
  • Aerosol dispensing containers were provided, each containing one of the following water based compositions:
  • the water-based composition E1 was filled into an aerosol container meeting the following technical parameters: Aluminum storage container with valve Product 522983 PV10697 from Pecision (Deutsche refzisions-Ventil GmbH).
  • the aerosol container was filled with a propellant gas mixture of propane / butane (47% by weight of propane, 50% by weight of butane, 3% by weight of isobutane), resulting in a weight ratio of formulation to propellant gas of 92 to 8.
  • An aerosol foam product was obtained.
  • the water-based composition E2 was filled into an aerosol container meeting the following technical parameters: Aluminum storage container with valve Product Coster KE 130 from Coster.
  • the aerosol container was filled with dimethyl ether to give a formulation to propellant weight ratio of 60 to 40. An aerosol spray was obtained.
  • the compressed gas container had a spray rate of 1, 5 g / 10 seconds and at a distance of 30 cm from the gas outlet a spray cone with a diameter of 8 cm.
  • One subject each styled himself using the water-based composition E1 or E2 as part of a self-application.
  • the hairstyle obtained was in each case subsequently dried in the compressed air stream with the aid of the compressed gas container.

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Abstract

Ein Haarstylingverfahren, in dem mindestens eine wasserbasierte Haarstylingzusammensetzung auf das Haar appliziert wird, das Haar vor, während oder nach der Applikation zur Frisur gelegt wird und anschließend unter Ausbringung ausschließlich eines Gasstroms das frisierte Haar getrocknet wird, wobei der Gasstrom durch Anwendung eines Druckgasbehälters, enthaltend mindestens ein Treibgas, erzeugt wird bietet ein verbessertes Styling mit wasserbasierten Haarstylingzusammensetzungen, das überall durchgeführt werden kann.

Description

"Haarstylingverfahren unter Verwendung wasserbasierter Haarstylingzusammensetzungen"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haarstylingverfahren, in dem mindestens eine wasserbasierte Haarstylingzusammensetzung auf das Haar appliziert wird, das Haar vor, während oder nach der Applikation zur Frisur gelegt wird und anschließend unter Ausbringung ausschließlich eines Gasstroms das frisierte Haar getrocknet wird, wobei der Gasstrom durch Anwendung eines Druckgasbehälters, enthaltend mindestens ein Treibgas, erzeugt wird. Ferner ist eine zur Ausführung dieses Verfahrens geeignete Verpackungseinheit Gegenstand der Erfindung.
Haarstylingzusammensetzungen, insbesondere Haarsprays oder Haarschäume, weisen meist einen großen Anteil flüchtiger organischer Verbindungen - kurz VOC genannt (volatile organic Compounds) - auf. Darunter fallen ebenso flüchtige organische Lösemittel. Der Einsatz flüchtiger organischer Lösemittel begünstigt die Löslichkeit der Wirkstoffe der Stylingmittel. Ferner dienen die besagten Lösemittel der schnellen Trocknung der mit einem Stylingmittel behandelten Haare. Eine schnelle Haartrocknung ist erwünscht. Sie beschleunigt durch Härtung der fixierend wirkenden Inhaltsstoffe wie Wachse oder Polymere die Fixierung der Frisur. Gleichfalls mindert die schnelle Trocknung das Aushängen der Frisur durch erhöhtes Eigengewicht der feuchten Haare.
Zunehmend wird zur Schonung der Umwelt die Menge an VOC in Haarstylingmitteln herabgesetzt. Oftmals erfolgt dies durch Erhöhung des Wasseranteils. Diese Maßnahme zieht jedoch nach sich, dass sich die Trocknungszeit der Haare nach dem Styling unerwünschterweise erhöht. Aus diesem Grunde legt der Fachmann bei Anwendung wasserbasierter Stylingmittel Wert auf einen Trocknungsschritt unter Einsatz warmer Luft, wie sie beispielsweise durch einen Fön oder eine Trockenhaube bereitgestellt wird. Allerdings führt die Abhängigkeit von einer Heißluftquelle dazu, dass wasserbasiertes Haarstyling nicht überall perfekt durchgeführt werden kann.
Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Haarstylingverfahren unter Anwendung wasserbasierter Haarstylingzusammensetzungen bereitzustellen, das überall durchgeführt werden kann, einen effektiven Haartrocknungsschritt umfasst und zu einem perfekten Stylingergebnis führt.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Haarumformung, in dem eine wasserbasierte Zusammensetzung, umfassend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff, auf das Haar appliziert wird, das Haar vor, während oder nach der Applikation zur Frisur gelegt wird und anschließend das frisierte Haar durch einen Gasstrom getrocknet wird, wobei der Gasstrom durch Anwendung eines Druckgasbehälters, enthaltend mindestens ein Treibgas, erzeugt wird.
Eine„wasserbasierte Zusammensetzung" im Sinne der Erfindung enthält mindestens 30 Gew.-% Wasser, insbesondere mindestens 60 Gew.-% Wasser.
Ein„Druckgasbehälter" ist erfindungsgemäß ein Behälter, der im Inneren einen höheren Gasdruck aufweist als außerhalb des Behälters und aus dem sich ein Gasstrom über ein Ventil entnehmen lässt. Druckgasbehälter, mit deren Hilfe ein Produkt (z.B. eine wasserbasierte Zusammensetzung) durch den inneren Gasdruck des Behälters über ein Ventil abgegeben wird, bezeichnet man definitionsgemäß als "Aerosolabgabebehälter". Als "Nichtaerosolabgabebehälter" wird im Umkehrschluß zur Aerosoldefinition ein Behältnis unter Normaldruck definiert, mit dessen Hilfe ein Produkt mittels mechanischer Einwirkung durch ein Pump- oder Quetschsystem abgegeben werden kann.
Die wasserbasierte Zusammensetzung kann beispielsweise als Creme, Gel, Lotion, Wasser-in-ÖI- Emulsion, ÖI-in-Wasser-Emulsion, Haarspray oder Haarschaum ausgestaltet sein. Der Fachmann appliziert Creme, Gel, Lotion, Wasser-in-ÖI-Emulsion, ÖI-in-Wasser-Emulsion beispielsweise mit der Hand, einem Tuch oder dem Kamm auf das Haar. Erfindungsgemäß kann der Fachmann aber auch Aerosolabgabebehälter oder Nonaerosolabgabebehälter zur Erzeugung von Haarsprays oder Haarschäumen zu diesem Zweck einsetzen.
Die wasserbasierte Zusammensetzung wird erfindungsgemäß bevorzugt mit Hilfe eines Aerosolabgabebehälters unter Zuhilfenahme mindestens eines Treibmittels appliziert. Eine Möglichkeit zur Herstellung des im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Aerosolabgabebehälters bietet die Befüllung eines geeigneten druckfesten Behälters mit allen Bestandteilen der wasserbasierten Zusammensetzung, wobei der Behälter im Anschluss daran mit einem Ventil verschlossen und über herkömmliche Techniken die gewünschte Menge Treibmittel eingefüllt wird.
Zur Bereitstellung der wasserbasierten Zusammensetzung in einem Aerosolabgabebehälter wird bevorzugt mindestens ein Treibmittel ausgewählt unter N20, N2, C02, Luft, Argon, Dimethylether, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen, verwendet. Bevorzugt sind N20, N2, C02, Luft, Argon und Mischungen daraus.
Der Aerosolabgabebehälter enthält das Treibmittel bevorzugt in Mengen von 5 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Menge an Treibmittel und wässriger Zusammensetzung. Mengen von 50 bis 90 Gew.-%, insbesondere von 60 bis 90 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Die wasserbasierte Zusammensetzung umfasst zwingend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff. Dieser wird bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus festigenden Polymeren und Wachsen.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden. Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers wird häufig der so genannte curl-retention - Test angewendet. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen. So lassen sich entsprechende Lösungen herstellen, die sich auf einfache Art und Weise anwenden bzw. weiterverarbeiten lassen. Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden. Die filmbildenden Polymere können dabei sowohl anionisch, amphoter, nicht-ionisch, permanent kationisch oder temporär kationisch geladen sein.
Besonders bevorzugt eignen sich erfindungsgemäß für diese Ausführungsform solche wasserbasierten Zusammensetzungen, die zusätzlich mindestens ein festigendes Polymer enthalten, welches aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus
nichtionischen Polymeren auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, insbesondere aus Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylcaprolactams,
Copolymeren des (Meth)acrylamids,
Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Chitosan und Derivaten des Chitosans,
kationischen Cellulosederivaten,
kationischen Copolymeren des 3-(Ci bis C6)-Alkyl-1-vinyl-imidazoliniums,
Copolymeren enthaltend die Struktureinheit der Formel (M-1 )
Figure imgf000004_0001
in der R2= -H oder -CH3 ist, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus (C-ι bis C4)-Alkyl-, (Ci bis C4)-Alkenyl- oder (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist,
anionischen Polymeren, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen,
anionischen Polyurethanen. Bevorzugt als zusätzliches festigendes Polymer geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, sind solche nichtionischen Polymere, welche mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten enthalten
Figure imgf000005_0001
worin
R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (C-ι bis C4)-Acylgruppe,
R" und R"" stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C7)-Alkylgruppe oder ein
Wasserstoffatom
R'" steht für eine lineare oder verzweigte (Ci bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)- Hydroxyalkylgruppe.
Bevorzugte, nichtionische festigende Polymere sind Homo-oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, wobei jeweils die Alkylgruppen dieser Monomere aus (Ci bis C3)-Alkylgruppen ausgewählt werden.
Für die erfindungsgemäß eingesetzten wasserbasierten Zusammensetzungen besonders geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere enthalten mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten
Figure imgf000005_0002
worin R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (Cr bis C30)-Acylgruppe, insbesondere für ein Wasserstoffatom oder eine Acetylgruppe. Geeignet sind insbesondere Homopolymere des Vinylcaprolactams oder des Vinylpyrrolidons (wie beispielsweise Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE), Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide (wie beispielsweise Akypomine® P 191 von der Firma CHEM-Y), Polyvinylalkohole (die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Methacrylamid und Vinylimidazol (wie beispielsweise Luviset® Clear der Firma BASF SE).
Neben den auf ethylenisch ungesättigten Monomeren basierenden nichtionischen Polymeren eignen sich weiterhin zur bevorzugten Ausführung der technischen Lehre nichtionische Cellulosederivate als festigende Polymere, die bevorzugt ausgewählt werden aus Methylcellulose und insbesondere aus Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose (z. B. Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 50.000 g/mol, welche beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Nisso Sl® von der Firma Lehmann & Voss, Hamburg, vertrieben wird), Hydroxyethylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Ein erfindungsgemäß bevorzugt geeignetes kationisches festigendes Polymer ist mindestens ein kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M9) und zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M10) enthält
Figure imgf000006_0001
worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R', R" und R" unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C30)-Alkylgruppe,
X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A steht für eine Ethan-1 ,2,-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe,
n 1 oder 3 bedeutet.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Solche Verbindungen sind beispielsweise als
Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-1 1 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 1 1 PN (Firma BASF SE),
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethyl- aminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weiterhin werden die kationischen festigenden Polymere erfindungsgemäß besonders bevorzugt aus kationischen, quaternisierten Cellulose-Derivaten ausgewählt.
Ferner eignen sich als festigendes Polymere bevorzugt kationische, quaternisierte Cellulosederivate.
Es erweisen sich solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden.
Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare kationische Polymere dienen weiterhin solche kationischen festigenden Copolymere, die mindestens ein Strukturelement der Formel M1 1 )
Figure imgf000007_0001
' (M1 1 ) worin R für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn als zusätzliches kationisches festigendes Polymer, mindestens ein Copolymer (c1 ) enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M1 1 ) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M6) umfasst
Figure imgf000008_0001
worin R für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Copolymere (c1 ) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Ganz besonders bevorzugte kationische festigende Polymere als Copolymere (c1 ) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 ) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.-% und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c1 ) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 ) und (M6) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 1 ) mit R" = Methyl und (M6) aufgebaut.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl ) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl ) ein Methosulfat verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c1 ), insbesondere der Formel (Polyl ), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c1 ) eine Molmasse von 50 bis 400 kDa, vorzugsweise von 100 bis 300 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 250 kDa und insbesondere von 190 bis 210 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (c1 ) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch Copolymere (c2) enthalten, die ausgehend vom Copolymer (c1 ) als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (M7) aufweisen
Figure imgf000009_0001
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare wasserbasierte Zusammensetzungen sind somit dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c2) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1 1-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M7) enthält
Figure imgf000009_0002
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c2) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1-a), (M6) und (M7) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c2) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formeln (M1 1-a), (M6) und (M7) aufgebaut.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly2) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquarternium-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c2) enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1-a) und 30 bis 50 Mol.- %, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M7).
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (c1 ) und/oder (c2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäß eingesetzten wasserbasierten Zusammensetzungen als kationisches festigendes Polymer auch Copolymere (c3) enthalten, die als Struktureinheiten Struktureinheiten der Formeln (M1 1-a) und (M6) aufweisen, sowie weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare wasserbasierte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c3) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1 1-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M10) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M12) enthält
Figure imgf000010_0001
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c3) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1-a), (M6), (M8) und (M12) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c3) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 1-a), (M6), (M8) und (M12) aufgebaut.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c3) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid- Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c3) enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 Mol.- % und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1-a) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M8) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M12).
Erfindungsgemäß einsetzbare wasserbasierte Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls ein Copolymer (c3), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäß einsetzbare wasserbasierte Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen das Copolymer (c3) eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 250 bis 350 kDa und insbesondere von 290 bis 310 kDa aufweist.
Unter den kationischen festigenden Polymer ausgewählt aus den kationischen Polymeren mit mindestens einem Strukturelement der obigen Formel (M1 1-a), gelten als bevorzugt:
Vinylpyrrolidon/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/1-Vinyl-3-methyl-1 H-imidazolium-Terpolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care oder Luviquat® Hold (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/Vinylimidazol/1-Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat-Co- polymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat® Supreme (BASF SE)),
sowie Gemische aus diesen Polymeren.
Weitere in den erfindungsgemäß einsetzbaren wasserbasierten Zusammensetzungen bevorzugt einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Zu diesen Polymeren gehören beispielsweise Chitosane. Chitosan und/oder Chitosanderivate gelten als ganz besonders bevorzugt geeignete filmbildende und/oder festigende Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Chitosane stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet, handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes.
Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können. Vorzugsweise werden solche Typen eingesetzt, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800.000 bis 1 .200.000 Dalton, eine Viskosität nach Brookfield (1 Gew.-%ig in Glycolsäure) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad im Bereich von 80 bis 88 % und einem Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-% aufweisen.
Neben den Chitosanen als typischen kationischen Biopolymeren kommen im Sinne der Erfindung auch kationisch derivatisierte Chitosane (wie z. B. Quaternierungsprodukte) oder alkoxylierte Chitosane in Frage.
Erfindungsgemäß einsetzbare wasserbasierte Zusammensetzungen können dadurch gekennzeichnet sein, daß sie als Chitosanderivat(e) Neutralisationsprodukte von Chitosan mit mindestens einer Säure, ausgewählt aus Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure enthaltend oder Gemische dieser Neutralisationsprodukte umfassen.
Geeignete Chitosan(derivate) sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF (1 Gew.-% Aktivsubstanz in wässriger Lösung mit 0.4 Gew.-% Glykolsäure, Molekulargewicht 500000 bis 5000000 g/mol Cognis), Hydagen® HCMF (Chitosan (zu 80 % deacetyliert), Molekulargewicht 50000 bis 1000000 g/mol, Cognis), Kytamer® PC (80 Gew.-% Aktivsubstanz an Chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI-Bezeichnung: Chitosan PCA), Amerchol) und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.
Das Chitosan bzw. dessen Derivate sind in den erfindungsgemäß einsetzbaren wasserbasierten Zusammensetzungen bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0, 1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Als im Sinne der Erfindung bevorzugt geeignete temporär kationische Polymere gelten gleichfalls solche, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M1-1 ) bis (M1-8) aufweisen
Figure imgf000013_0001
Dabei sind wiederum solche Copolymere bevorzugt, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M1-1 ) bis (M1-8) und zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (M10) enthalten,
Figure imgf000013_0002
1 oder 3 bedeutet.
Dabei gilt wiederum die Gruppe der Polymere
Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/PVP/Di-methylaminoethyl Methacrylate Copolymer unter dem Handelsnamen Gaffix® VC 713 (ISP)),
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer
(beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 (ISP)),
Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise als.35-39% Festkörper in Ethanol in form des Handelsprodukts Advantage LC E mit der INCI- Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Alcohol, Lauryl Pyrrolidone (ISP)), Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI- Bezeichnung: VP/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Styleze CC-10 (ISP)),
als bevorzugte Liste zur Auswahl mindestens eines oder mehrerer Polymere daraus.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren wasserbasierten Zusammensetzungen können als festigendes Polymer auch mindestens ein amphoteres Polymer enthalten. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder S03H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO'- oder - S03 '-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder S03H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N- (1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Alkylestern darstellt.
Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäß einsetzbaren wasserbasierten Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.- % sind ganz besonders bevorzugt.
Weiterhin können als festigende Polymere mindestens ein anionisches festigendes Polymer eingesetzt werden. Wenn die erfindungsgemäß einsetzbare wasserbasierte Zusammensetzung ein anionisches festigendes Polymer enthält, dann liegt sie bevorzugterweise in Form eines Sprays, insbesondere eines Aerosolsprays, vor.
Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen.
Die anionischen, haarfestigenden Polymere sind in den erfindungsgemäß einsetzbaren wasserbasierten Zusammensetzungen bevorzugt in einer Menge von 0, 1 Gew.-% bis 20,0 Gew.- %, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das anionische, haarfestigende Polymere mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1 ) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1 -1 ) bis (S1 -3)
Figure imgf000015_0001
(S1-3)
und neben mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S1-1 ) bis (S1-3) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2) enthält, die ausgewählt wird aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (S2-1 ) bis (S2-8)
Figure imgf000015_0002
worin
R 2 für eine (C2 bis d2)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl oder Neodecanoyl) steht.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform gelten solche erfindungsgemäß einsetzbaren wasserbasierten Zusammensetzungen als erfindungsgemäß bevorzugt, die als haarfestigendes Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (S2-8) enthalten
Figure imgf000016_0001
worin R 2 für eine (C2 bis d2)-Acylgruppe (insbesondere für Acetyl und/oder Neodecanoyl) steht.
Besonders bevorzugte Polymere dieser Art werden ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird aus
- Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure.
- Copolymeren aus Vinylpropionat und Crotonsäure,
- Copolymeren aus Vinylneodecanoat, Vinylacetat und Crotonsäure.
Solche Copolymere werden beispielsweise von der Firma Clariant unter dem Handelsnamen Aristoflex A 60 (INCI-Bezeichnung: VA/Crotonates Copolymer) in einem Isopropanol-Wasser- Gemisch (60 Gew.-% Aktivsubstanz), von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Luviset CA 66 (Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymer 90: 10, INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer) bereitgestellt, von der Firma National Starch unter dem Handelsnamen Resyn 28-2942 bzw. Resyn 28-2930 (INCI-Bezeichnung: VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer) bereitgestellt.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform gelten solche erfindungsgemäßen Mittel als erfindungsgemäß bevorzugt, die als anionisches haarfestigendes Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (S1-1 ) und mindestes eine Struktureinheit der Formel (S2-5) enthalten
C=0
I
NH
C=0
I
OH (S1 -5) ' (S2-5)
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das anionische haarfestigende Polymer neben den obigen Struktureinheiten der Formeln (S1-1 ) und (S2-5) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (S3) enthält
Figure imgf000016_0002
worin
R 5 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe R 6 steht für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe (insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe).
Besonders bevorzugte Polymere dieser Art werden ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird aus Copolymeren aus Acrylsäure und Ethylacrylat und N-tert.- Butylacrylamid. Solche Copolymere werden beispielsweise von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Ultrahold® Strang (INCI-Bezeichnung: Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, weißes, schüttfähiges Granulat) oder Ultrahold® 8 (INCI-Bezeichnung: Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, weißes, schüttfähiges Granulat) bereitgestellt.
Darüber hinaus kann die erfindungsgemäß einsetzbare wasserbasierte Zusammensetzung als anionisches festigendes Polymer mindestens ein Polyurethan mit mindestens einer Carboxylgruppe enthalten (wie beispielsweise ein Copolymer aus Isophthalsäure, Adipinsäure, 1 ,6- Hexandiol, Neopentylglykol und Isophorondiisocyanat wie es unter dem Handelsnamen Luviset PUR mit der INCI-Bezeichung Polyurethane-1 von der Firma BASF SE vertrieben wird).
Die festigenden anionischen Polymere sind bevorzugt in einer Menge von 0, 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der wasserbasierten Zusammensetzung, enthalten.
Die erfindungsgemäß als das Haar festigender Wirkstoff einsetzbaren Wachse weisen bevorzugt einen Schmelzpunkt in einem Bereich von 40°C bis 90°C auf.
Bevorzugt werden die Wachse aus pflanzlichen, tierischen und mineralischen Wachsen ausgewählt, wobei solche Wachse bevorzugt sind, die einen Schmelzpunkt im Bereich von 50°C bis 85°C, insbesondere von 50°C bis 75°C, aufweisen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wachse sind Bienenwachs (Cera Alba), Carnaubawachs, Candelillawachs, Montanwachs, mikrokristalline Wachse (mikrokristalline Paraffine) und Cetylpalmitat.
Die erfindungsgemäße Lehre umfasst auch den kombinierten Einsatz von mehreren Wachsen. So kann ein Zusatz geringer Mengen an Carnaubawachs dazu verwendet werden, um Schmelz- und Tropfpunkt eines anderen Wachses zu erhöhen und dessen Klebrigkeit zu vermindern. Weiterhin ist auch eine Reihe von Wachsmischungen, gegebenenfalls in Abmischung mit weiteren Zusätzen, im Handel erhältlich. Die unter den Bezeichnungen "Spezialwachs 7686 OE" (eine Mischung aus Cetylpalmitat, Bienenwachs, mikrokristallinem Wachs und Polyethylen mit einem Schmelzbereich von 73-75 °C; Hersteller: Kahl & Co), Polywax® GP 200 (eine Mischung von Stearylalkohol und Polyethylenglykolstearat mit einem Schmelzpunkt von 47-51 °C; Hersteller: Croda) und "Weichceresin® FL 400" (ein Vaseline/Vaselinöl/Wachs-Gemisch mit einem Schmelzpunkt von 50- 54 °C; Hersteller: Parafluid Mineralölgesellschaft) sind Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Mischungen. In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung können neben den üblicherweise als Wachse definierten Verbindungen auch so genannte "flüssige Wachse", wie zum Beispiel Jojoba-Öl, eingesetzt werden unter der Maßgabe, dass der Schmelzpunkt dieser "Wachs-Mischung" nicht unterhalb von 40 °C liegt.
Die wasserbasierten Zusammensetzungen enthalten Wachse vorzugsweise in Mengen von 10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 10 bis 55 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen wasserbasierten Zusammensetzungen können in einer weiteren Ausführungsform zusätzlich mindestens ein Silikon, insbesondere mindestens ein Silikonöl, enthalten.
Erfindungsgemäß geeignete Silikonöle sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypolydimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane.
Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Silicium-organischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole verstanden.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU- 150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin- Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois Fils), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-Sil CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 31 12 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker- Chemie GmbH).
Dimethicone bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß enthalten sein können. Diese können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein.
Dimethiconcopolyole bilden eine weitere Gruppe von Silikonen, die geeignet sind. Entsprechende Dimethiconcopolyole sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise von der Firma Dow Corning unter der Bezeichnung Dow Corning ® 5330 Fluid vertrieben.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspoly- merisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt.
Wenn die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 bis 10000 μιη, bevorzugt 0,01 bis 100 μιη, besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μιη und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 10 μιη. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.
Werden verzweigte Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen, Dimethiconen und/oder Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole besonders bevorzugt sein. Ganz besonders bevorzugt geeignete Silikone werden ausgewählt unter cyclischen Silikonen. Dabei sind wiederum insbesondere solche der Formel (Si-1 ) bevorzugt,
Figure imgf000020_0001
in der x für eine Zahl von 4 bis 10, vorzugsweise von 4 bis 7 und insbesondere für 4, 5 oder 6, steht. Insbesondere enthält das erfindungsgemäße Mittel dieser Ausführungsform ganz besonders bevorzugt Octamethylcyclotetrasiloxan und/oder Decamethylcyclopentasiloxan.
Die cyclischen Dimethicone werden nach INCI als Cyclomethicone bezeichnet und sind unter dem
Handelsnamen Xiameter PMX 0244 Cyclotetrasiloxane, Xiameter PMX 0344 Cyclosiloxane Blend,
Xiameter PMX 0245 Cyclopentasiloxane, Xiameter PMX 0345 Cyclosiloxane Blend des Herstellers
Xiameter.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Silikone bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe für die wässrige Zusammensetzung sind insbesondere zu nennen:
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit, vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, und gegebenenfalls vernetzte Polyacrylate,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Entschäumer wie Silikone,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere
Genusssäuren, und Basen,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Konservierungsmittel,
Antioxidantien.
Der Druckgasbehälter des Trocknungsschritts des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält mindestens ein unter Druck stehendes Treibgas. Der Innendruck des Druckgasbehälters beträgt bevorzugt 1 ,5 bis 15 bar, besonders bevorzugt 4 bis 12,5 bar.
Das Treibgas wird bevorzugt ausgewählt unter N20, N2, C02, Luft, Argon und Mischungen daraus. Das Treibgas wird als Gasstrom aus dem Druckgasbehälter des Trocknungsschritts abgegeben.
Der Druckgasbehälter des Trocknungsschritts hat erfindungsgemäß bevorzugt eine Sprührate (gemessen in Gramm pro 10 Sekunden) bei Austritt aus dem Behälter von 1 g /10 Sekunden bis 3 g / 10 Sekunden
Der Druckgasbehälter des Trocknungsschritts weist vorzugsweise in einem Abstand von 30 cm vom Gasaustritt einen Sprühkegel mit einen Durchmesser von 4 cm bis 12 cm, besonders bevorzugt von 6 cm bis 10 cm, ganz besonders bevorzugt von 7 bis 9 cm, auf.
Der Druckgasbehälter des Trocknungschritts umfasst bevorzugt ein druckregulierendes Ventil, das den Innendruck des Druckgasbehälters konstant auf einen Betrag von 30% bis 70% des anfänglichen Innendrucks herunterregelt. Der anfängliche Innendruck ist der Innendruck des Druckgasbehälters des Trocknungsschritts vor der ersten Entnahme an Treibgas.
Es ist erfindungsgemäß ebenso denkbar und auch bevorzugt, zur Ausbringung der wasserbasierten Zusammensetzung und zur Trocknung das gleiche Gas als Treibmittel bzw. als trocknenden Gasstrom zu benutzen. Vorteilhafterweise wird in diesem Falle - wie später beschrieben (vide infra) - der Aerosolabgabebehälter und der Druckgasbehälter in einen bag-in- can Aerosolabgabebehälter vereint, der über einen reversibel regelbaren Mechanismus entweder nur einen Gasstrom abgeben kann oder die wässrige Zusammensetzung als Spray oder Schaum ausbringt. Es ist ebenso möglich, aber in der Handhabung umständlich, den Aerosolabgabebehälter und den Druckgasbehälter in Form eines Aerosolbehälters mit Steigrohr auszugestalten, der mindestens ein Treibgas und mindestens eine besagte wasserbasierte Zusammensetzung enthält. Wenn im relevanten Verfahrensschritt die wasserbasierte Zusammensetzung ausgebracht werden soll, wird der Aerosolbehälter mit der Ventilvorrichtung nach oben angewendet. Im Trocknungsschritt hingegen wird der Aerosolbehälter umgedreht und mit der Ventilvorrichtung nach unten angewendet.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind der Aerosolabgabebehälter der wasserbasierten Zusammensetzung und der Druckgasbehälter des Trocknungsschritts zu einer Verpackungseinheit zusammengeführt. Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist eine Verpackungseinheit umfassend
mindestens einen Aerosolabgabebehälter, enthaltend mindestens ein Treibmittel und eine wasserbasierte Zusammensetzung, umfassend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff und
mindestens einen weiteren Druckgasbehälter, enthaltend ein unter Druck stehendes Treibgas.
Umfasst sind mindestens ein Aerosolabgabebehälter und mindestens ein Druckgasbehälter, die jeweils als einzelne von einander unabhängige Behälter in einer Umverpackung, wie beispielsweise ein Karton oder eine Plastikummantelung angeboten werden, aber einzeln handzuhaben sind. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Aerosolabgabebehälter und der Druckgasbehälter sind beide über ein Verbindungselement auch während der Anwendung im erfindungsgemäßen Verfahren aneinander befestigt. Als Verbindungselement eignet sich beispielsweise ein Schrumpfschlauch, der beide Behälter ummantelt. Gleichfalls ist es möglich, beide Behälter wiederum durch eine permanent ummantelnde Umverpackung, wie beispielsweise eine Dose oder eine Hartplastikhülse, zu einer Verpackungseinheit zusammenzuführen.
Es ist erfindungsgemäß ebenso denkbar und auch bevorzugt, zur Ausbringung der wasserbasierten Zusammensetzung und zur Trocknung das gleiche Gas als Treibmittel bzw. als trocknenden Gasstrom zu benutzen. In diesem Falle bietet sich für die Applikation und die Trocknung beispielsweise die Verwendung eines bag-in-can Aerosolabgabebehälters an, der in einer ersten Kammer mindestens ein Treibmittel und in einer in der ersten Kammer innenliegenden, in Form eines flexiblen Beutels ausgestalteten zweiten Kammer, eine wasserbasierte Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff, umfasst, wobei die erste Kammer und die zweite Kammer über eine Ventilvorrichtung in Fluidverbindung miteinander verbunden sind, und durch Voreinstellung einer Schaltvorrichtung des Ausgaberegelmechanismusses aus der Ventilvorrichtung bei deren Betätigung entweder die wasserbasierte Zusammensetzung aus der zweiten Kammer (gegebenenfalls gemeinsam mit Treibmittel der ersten Kammer) oder lediglich das Treibmittel der ersten Kammer ausgebracht wird.
Diese Ausführungsform betrifft einen sogenannten bag-in-can Aerosolabgabebehälter, der je nach Einstellung der Schaltvorrichtung des Ausgaberegelmechanismusses die für den Applikationsschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens besagte wasserbasierte Zusammensetzung als Spray bzw. Schaum oder den für den Trocknungsschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens notwendigen Gasstrom (ohne die wasserbasierte Zusammensetzung) ausbringt. Zwischen diesen beiden Funktionen des bag-in-can Aerosolabgabebehälters kann durch Betätigung der Schaltvorrichtung des Regelmechanismusses hin und her geschaltet werden.
Ein Beispiel eines solchen bag-in-can Aerosolabgabebehälters weist eine feste dosenförmige Außenwand, vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff, auf, die eine innen liegende Druckkammer (vorgenannte „erste Kammer") einschließt. An ihrer Ausgabeseite wird der dosenförmige Druckbehälter von einem Ventildeckel bzw. einer Ventilvorrichtung verschlossen. Dabei kommen je nach Bedarf auch zusätzliche Dichtungsmittel zu Einsatz.
Im Innern der Druckkammer (i.e. der ersten Kammer) ist mindestens ein flexibler Beutel (i.e. zweite Kammer) angeordnet, in dem die wasserbasierte Zusammensetzung, umfassend mindestens einen das Haar fixierenden Wirkstoff, aufgenommen ist. Hierbei steht der Beutel in Fluidverbindung mit der Ventilvorrichtung, die geeignet ist, bei geöffneter Ventilstellung die besagte wasserbasierte Zusammensetzung aus dem Aerosolabgabebehälter auszugeben. Der Beutel wird vorzugsweise aus einer Metallfolie oder einer Verbundfolie mit Metall- und/oder Kunststoffanteilen gefertigt. Ferner steht die zweite Kammer in Fluidverbindung mit dem Ausgaberegelmechanismus, welcher bevorzugt in der Ventilvorrichtung integriert ist, dieser jedoch auch vor oder nachgeschaltete sein kann.
Die Druckkammer (i.e. erste Kammer) steht ebenso in Fluidverbindung mit der Ventilvorrichtung und dem besagten Ausgaberegelmechanismus. Der Ausgaberegelmechanismus ermöglicht, dass bei Betätigung einer Schaltvorrichtung die wasserbasierte Zusammensetzung aus der zweiten Kammer (gegebenenfalls gemeinsam mit Treibmittel der ersten Kammer) bei Betätigung der Ventilvorrichtung aus dem Aerosolabgabebehälter ausgebracht werden kann. Ferner erlaubt es der Ausgaberegelmechanismus durch Betätigung einer Schaltvorrichtung, dass bei Betätigung der Ventilvorrichtung das Treibmittel allein in Form eines Gasstroms aus der ersten Kammer aus dem Aerosolabgabebehälter ausgebracht werden kann. Im Einzelnen erfolgt die Abgabe der wasserbasierten Zusammensetzung bzw. des Treibmittels aus dem Aerosolabgabebehälter durch entsprechende Betätigung der Ventilvorrichtung, welche üblicherweise in Ruheposition geschlossen ist und erst bei Betätigung, z. B. durch Druck, öffnet.
Die Abgabe der wasserbasierten Zusammensetzung wird bewirkt durch geeignete Druckbeaufschlagung der Druckkammer (i.e. erste Kammer). Hierzu wird die erste Kammer vor Erstanwendung der wasserbasierten Zusammensetzung mit einem geeigneten Treibmittel befüllt, so dass sich in der ersten Kammer ein passender Fülldruck einstellt. Dieser Fülldruck der Druckkammer vor Erstanwendung liegt zwischen 1-10 bar, bevorzugt zwischen 2-5 bar. Durch den Druckaufbau in der Druckkammer wird der flexible Beutel der zweiten Kammer von Außen gleichmäßig mit Druck beaufschlagt, so dass bei Öffnung der Ventilvorrichtung eine gewünschte Abgabe der wasserbasierten Zusammensetzung erfolgt. Zu diesem Zweck stellt der Anwender über eine Schaltvorrichtung des Ausgaberegelmechanismus den Aerosolabgabebehälter so ein, dass die wässrige Zusammensetzung aus der zweiten Kammer über die Ventilvorrichtung ausgebracht wird. Es ist auch möglich, dass gleichzeitig mit der Abgabe der wässrigen Zusammensetzung durch die Ventilvorrichtung Treibgas aus der ersten Kammer abgegeben wird.
Falls diese Bag-in-can Aerosoldose eingesetzt wird, ergibt sich folgende Schrittfolge des erfindungsgemäßen Verfahrens: Verfahren zur Haarumformung, worin ein bag-in-can Aerosolabgabebehälter verwendet wird, der in einer ersten Kammer mindestens ein Treibmittel und in einer in der ersten Kammer innenliegenden, in Form eines flexiblen Beutels ausgestalteten zweiten Kammer eine wasserbasierte Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff, umfasst, wobei die erste Kammer und die zweite Kammer in Fluidverbindung über eine Ventilvorrichtung miteinander verbunden sind, und durch Voreinstellung einer Schaltvorrichtung des Ausgaberegelmechanismusses aus der Ventilvorrichtung bei deren Betätigung entweder die wasserbasierte Zusammensetzung aus der zweiten Kammer (gegebenenfalls gemeinsam mit Treibmittel der ersten Kammer) oder lediglich das Treibmittel der ersten Kammer ausgebracht wird,
besagte wasserbasierte Zusammensetzung, umfassend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff, aus dem bag-in-can Aerosolabgabebehälter auf das Haar appliziert wird, das Haar vor, während oder nach der Applikation zur Frisur gelegt wird und
anschließend das frisierte Haar durch einen Gasstrom des Treibmittels getrocknet wird, der aus dem besagten bag-in-can Aerosolabgabebehälter abgegeben wird.
Hierbei sind jeweils wiederum die im ersten Erfindungsgegenstand beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen der Merkmale mutatis mutandis bevorzugt geeignet.
B e i s p i e l e
Es wurden Aerosolabgabebehälter bereitgestellt, die jeweils ein der nachfolgenden wasserbasierten Zusammensetzungen enthielten:
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Copolymer aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (60:40) (48-52% Aktivsubstanz in Wasser, INCI-Bezeichnung: VP/VA Copolymer) (BASF SE)
2 Vinylpyrrolidon Vinylacetat Copolymer (30:70) (ca. 48-52% Festkörper in i-Propanol ; INCI- Bezeichnung: VP/VA Copolymer, Isopropyl Alcohol) (BASF SE)
3 INCI-Bezeichnung: Octylacrylamide/Acrylates/Butyl-aminoethyl Methacrylate Copolymer (National Starch)
4 Copolymer aus Isophthalsäure, 1 ,6-Hexandiol, 2,2-Dimethyl-1 ,3-propandiol, 3-Hydroxy-2- (hydroxymethyl)-2-methylpropionsäure und Isophorondiisocyanat, neutralisiert mit 2-Amino-2- methylpropanol (Molekulargewicht 8000 g/mol, Aktivsubstanz 28 bis 32 Gew.-% in einem Ethanol/Wasser-Gemisch; INCI-Bezeichnung: Polyurethane-1 ) (BASF SE)
Die wasserbasierte Zusammensetzung E1 wurde in in ein Aerosolbehältnis gefüllt, das folgende technische Parameter erfüllt: Aluminium Vorratsbehältnis mit Ventil Produkt 522983 PV10697 der Firma Pecision (Deutsche Präzisions-Ventil GmbH).
Das Aerosolbehältnis wurde mit einem Treibgasgemisch aus Propan/Butan (47 Gew.-% Propan, 50 Gew.-% Butan, 3 Gew.-% Isobutan) befüllt, sodass sich ein Gewichtsverhältnis von Rezeptur zu Treibgas von 92 zu 8 ergab. Es wurde ein Aerosolschaumprodukt erhalten.
Die wasserbasierte Zusammensetzung E2 wurde in ein Aerosolbehältnis gefüllt, das folgende technische Parameter erfüllt: Aluminium Vorratsbehältnis mit Ventil Produkt Coster KE 130 der Firma Coster. Das Aerosolbehältnis wurde mit Dimethylether befüllt, sodass sich ein Gewichtsverhältnis von Rezeptur zu Treibgas von 60 zu 40 ergab. Es wurde ein Aerosolspray erhalten.
Darüberhinaus wurden zwei Druckgasbehälter mit Luft als Treibgas und einem Innendruck von 10 bar bereitgestellt. Der Druckgasbehälter hatte eine Sprührate von 1 ,5 g / 10 Sekunden und in einem Abstand von 30 cm vom Gasaustritt einen Sprühkegel mit einem Durchmesser von 8 cm.
Je ein Proband stylte sich im Rahmen einer Selbstanwendung mit der wasserbasierten Zusammensetzung E1 bzw. E2. Die erhaltene Frisur wurde jeweils im Anschluß unter Zuhilfenahme des Druckgasbehälters im Druckluftstrom getrocknet.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verfahren zur Haarumformung, in dem eine wasserbasierte Zusammensetzung, umfassend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff, auf das Haar appliziert wird, das Haar vor, während oder nach der Applikation zur Frisur gelegt wird und anschließend das frisierte Haar durch einen Gasstrom getrocknet wird, wobei der Gasstrom durch Anwendung eines Druckgasbehälters, enthaltend mindestens ein Treibgas, erzeugt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die wasserbasierte Zusammensetzung mit Hilfe eines Aerosolabgabebehälters unter Zuhilfenahme mindestens eines Treibmittels appliziert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel des Aerosolabgabebehälters ausgewählt wird unter N20, N2, C02, Luft, Argon und Mischungen daraus.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Innendruck des Druckgasbehälters des Trocknungsschritts 1 ,5 bis 15 bar, insbesondere 4 bis 12,5 bar, beträgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Druckgasbehälter des Trocknungsschritts eine Sprührate (gemessen in Gramm pro 10 Sekunden) bei Austritt aus dem Behälter von 1 g /10 Sekunden bis 3 g / 10 Sekunden hat.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Druckgasbehälter des Trocknungsschritts in einem Abstand von 30 cm vom Gasaustritt einen Sprühkegel mit einen Durchmesser von 4 cm bis 12 cm, besonders bevorzugt von 6 cm bis 10 cm, ganz besonders bevorzugt von 7 bis 9 cm, aufweist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibgas des Druckgasbehälters ausgewählt wird unter N20, N2, C02, Luft, Argon und Mischungen daraus.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Aerosolabgabebehälter der wasserbasierten Zusammensetzung und der Druckgasbehälter des Trocknungsschritts zu einer Verpackungseinheit zusammengeführt sind und ein bag-in-can Aerosolabgabebehälter verwendet wird, der in einer ersten Kammer mindestens ein Treibmittel und in einer in der ersten Kammer innenliegenden, in Form eines flexiblen Beutels ausgestalteten zweiten Kammer eine wasserbasierte Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff, umfasst, wobei die erste Kammer und die zweite Kammer über eine Ventilvorrichtung in Fluidverbindung miteinander verbunden sind, und durch Voreinstellung einer Schaltvorrichtung des Ausgaberegelmechanismusses aus der Ventilvorrichtung bei deren Betätigung entweder die wasserbasierte Zusammensetzung aus der zweiten Kammer (gegebenenfalls gemeinsam mit Treibmittel der ersten Kammer) oder lediglich das Treibmittel der ersten Kammer ausgebracht wird, worin
besagte wasserbasierte Zusammensetzung, umfassend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff, aus dem bag-in-can Aerosolabgabebehälter auf das Haar appliziert wird,
das Haar vor, während oder nach der Applikation zur Frisur gelegt wird und
anschließend das frisierte Haar durch einen Gasstrom des Treibmittels getrocknet wird, der aus dem besagten bag-in-can Aerosolabgabebehälter abgegeben wird.
9. Verpackungseinheit umfassend
mindestens einen Aerosolabgabebehälter, enthaltend mindestens ein Treibmittel und eine wasserbasierte Zusammensetzung, umfassend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff und
mindestens einen weiteren Druckgasbehälter, enthaltend ein unter Druck stehendes Treibgas.
10. Bag-in-can Aerosolabgabebehälter, der in einer ersten Kammer mindestens ein Treibmittel und in einer in der ersten Kammer innenliegenden, in Form eines flexiblen Beutels ausgestalteten zweiten Kammer, eine wasserbasierte Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen das Haar festigenden Wirkstoff, umfasst, wobei die erste Kammer und die zweite Kammer über eine Ventilvorrichtung miteinander in Fluidverbindung verbunden sind, und durch Voreinstellung einer Schaltvorrichtung des Ausgaberegelmechanismusses aus der Ventilvorrichtung bei deren Betätigung entweder die wasserbasierte Zusammensetzung aus der zweiten Kammer (gegebenenfalls gemeinsam mit Treibmittel der ersten Kammer) oder lediglich das Treibmittel der ersten Kammer ausgebracht wird.
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