WO2011071270A2 - 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물 Download PDF

Info

Publication number
WO2011071270A2
WO2011071270A2 PCT/KR2010/008565 KR2010008565W WO2011071270A2 WO 2011071270 A2 WO2011071270 A2 WO 2011071270A2 KR 2010008565 W KR2010008565 W KR 2010008565W WO 2011071270 A2 WO2011071270 A2 WO 2011071270A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
polyolefin
polyethylene
polyolefin composition
film
Prior art date
Application number
PCT/KR2010/008565
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2011071270A3 (ko
Inventor
권상민
김석진
이태근
정운기
Original Assignee
에스케이이노베이션 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US13/514,667 priority Critical patent/US8470920B2/en
Application filed by 에스케이이노베이션 주식회사 filed Critical 에스케이이노베이션 주식회사
Priority to CN2010800561330A priority patent/CN102695755A/zh
Priority to JP2012543017A priority patent/JP2013513687A/ja
Priority to EP10836166A priority patent/EP2511335A2/en
Publication of WO2011071270A2 publication Critical patent/WO2011071270A2/ko
Publication of WO2011071270A3 publication Critical patent/WO2011071270A3/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin composition for interior sheet / film.
  • finishing materials include interior sheets / films used for decoration sheets (hereinafter referred to as decoration sheets), wallpaper, flooring, or adhesive films for advertisement and exterior purposes, and in particular, decoration sheets are furniture such as dressers, sinks, cabinets, etc. It refers to a sheet for expressing a decoration such as a wooden pattern, and is usually used for expressing a wooden pattern and various patterns on a wooden board made of recycled wood because the wood is very expensive.
  • interior sheet / film used in the present invention is used as a meaning including all of the decor sheet, wallpaper, flooring, or adhesive film unless otherwise specified.
  • Such environmentally friendly materials include polyolefin resins such as polypropylene, polyethylene, or mixed resins thereof.
  • polyolefin resins such as polypropylene, polyethylene, or mixed resins thereof.
  • non-polar polyolefin resins are inferior in printability and adhesiveness compared to conventional PVC, and equipment using ink or adhesive for existing PVC has difficulty in printing or bonding, and gives printability through corona treatment. Not only increases, but there is a problem that the printing does not occur after a certain time.
  • the adhesive strength is increased by pretreating the primer before applying the adhesive to increase the adhesive strength, which increases the cost of the process by increasing the process step.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 discloses a polyolefin resin containing polyethylene terephthalate (PET) and the like, but the patents do not relate to the interior sheet / film, such as bottles (bottle), tray (tray) Containers and vacuum forming are useful techniques for producing useful secondary workpieces.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-137910
  • Patent Document 2 Japanese Patent No. 3856948
  • the present invention while producing an interior sheet / film using a polyolefin resin by extrusion or calendering, while extensively researching a polyolefin composition excellent in printability and adhesiveness, the above-described problems of the polyolefin composition added with modified PET are described.
  • the present invention has been completed based on this.
  • an object of the present invention is to provide an environmentally friendly polyolefin composition that can reduce the house sick syndrome because it is environmentally friendly due to the low amount of organic volatiles and carbon dioxide without causing environmental pollution such as dioxins and heavy metals that are environmentally harmful.
  • Another object of the present invention is the same as the existing PVC decor sheet problems such as the printability and adhesiveness of the polyolefin, and also produced in a thin thickness by excellent processability to be applied alone or laminated to various fields It is possible to provide a polyolefin composition for interior sheet / film.
  • the polyolefin composition for interior sheets / films of the present invention for achieving the above and other objects includes 70 to 99% by weight of polyolefin and 1 to 30% by weight of modified polyethylene terephthalate having a melting point of 130 to 180 ° C.
  • the polyolefin is characterized in that the polypropylene or polypropylene containing 2 to 30% by weight of the elastic ethylene propylene copolymer.
  • the polyolefin is selected from the group consisting of polypropylene containing 50 to 99% by weight of polypropylene or elastic ethylene propylene copolymer and 1 to 50% by weight of low density polyethylene, linear low density polyethylene and high density polyethylene. Characterized in that it is a mixture with at least one selected polyethylene.
  • the modified polyethylene terephthalate is characterized in that polyethylene succinate terephthalate or polyethylene adipic terephthalate.
  • the polyolefin composition is characterized in that it further comprises 0.1 to 40% by weight of at least one inorganic material selected from the group consisting of calcium carbonate, talc, mica, and zeolite.
  • the polyolefin composition is composed of ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene / propylene / nonconjugated diene terpolymer (EPDM), styrene-butadiene rubber (SBR), and acrylonitrile butadiene-based synthetic rubber (NBR). It characterized in that it further comprises 0.1 to 30% by weight of the rubber component selected from one or more.
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • EPDM ethylene / propylene / nonconjugated diene terpolymer
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • NBR acrylonitrile butadiene-based synthetic rubber
  • the polyolefin composition further comprises 0.001 to 3% by weight of a compatibilizer selected from the group consisting of methylmethacrylate-butadiane-styrene (MBS), EVA, maleic anhydride and PP-g-MA. It is characterized by including.
  • a compatibilizer selected from the group consisting of methylmethacrylate-butadiane-styrene (MBS), EVA, maleic anhydride and PP-g-MA. It is characterized by including.
  • the polyolefin composition according to the present invention does not cause environmental pollution such as dioxins and heavy metals, which are harmful to the environment, and generates less organic volatiles and carbon dioxide, which is environmentally friendly and stable, thus reducing the sick house syndrome, compared to the existing PVC decor sheet.
  • Physical properties such as printability and adhesion are equivalent.
  • the processability is excellent, the sheet / film can be produced in a variety of thicknesses without stretching and can be applied to a variety of applications alone and laminated.
  • the polyolefin composition for interior sheet / film of the present invention comprises 70 to 99% by weight of polyolefin and 1 to 30% by weight of modified polyethylene terephthalate having a melting point of 130 to 180 ° C.
  • the polyolefin may be used propylene alone (100% by weight), that is, homo polypropylene to obtain a product excellent in heat resistance and bending strength, and also in order to obtain excellent impact strength and hiding force, the elastic ethylene propylene air Polypropylene containing 2 to 30% by weight of the copolymer may be used. If the amount of the elastic ethylene propylene copolymer used is less than 2% by weight, the desired impact strength and hiding power cannot be obtained. If the amount of the elastic ethylene propylene copolymer is less than 30%, the desired product cannot be obtained due to poor workability and bending strength.
  • the polyolefin composition of the present invention is excellent in workability, and contains a polypropylene content of 50% to 99% by weight for excellent heat resistance, bending strength (stiffness), etc.
  • One to 50 weight percent of one or more polyethylene selected from the group consisting of low density polyethylene, linear low density polyethylene and high density polyethylene can be added. If the polyethylene is more than 50% by weight, the molding of the product is not only difficult, but also the heat resistance and bending strength are poor, and thus the desired product cannot be obtained.
  • the polypropylene propylene alone (100% by weight) or polypropylene containing 2 to 30% by weight of an elastic ethylene propylene copolymer may be used.
  • polyolefins are generally non-polar and have very poor printing and adhesive properties, so they are generally corona-treated to temporarily create polarity and can be printed using non-polar inks, but this causes another process and a period of time after corona treatment.
  • the printing does not pass after the above.
  • PET polyethylene terephthalate
  • polyethylene terephthalate is modified polyethylene terephthalate having a melting point of 130 ⁇ 180 °C is preferred because the difference in melting point with polyolefin is large, the compatibility is poor, poor workability and printability.
  • polyethylene terephthalate having excellent compatibility with polyolefin and obtaining desired physical properties is polyethylene succinate terephthalate or polyethylene adipic terephthalate.
  • the polyethylene terephthalate is preferably used in an amount of 1 to 30% by weight. If it is less than 1% by weight, no difference can be obtained from the product that is not added. Lose.
  • the compatibility becomes better, but when compounding the polyolefin and the modified PET in the extruder to obtain better compatibility,
  • one or more compatibilizers selected from the group consisting of EVA, MBS, maleic anhydride and PP-g-MA, better compatibility can be obtained, resulting in improvements in physical properties, including processability and printability. have.
  • the content is less than 0.001% by weight, there is little addition effect.
  • the content exceeds 3% by weight, not only the processing is difficult due to the decrease in the physical properties of the resin, but also the properties of the sheet / film tend to decrease.
  • the polyolefin composition according to the invention may optionally further comprise an inorganic material and rubber.
  • the polyolefin composition according to the present invention may further include 0.1 to 40% by weight of at least one inorganic material selected from the group consisting of calcium carbonate, talc, mica and zeolite to increase the cooling rate and improve the bending strength and hiding power. If the inorganic material exceeds 40% by weight, not only the workability is lowered but also the flexibility is poor, which may cause problems in adhesion and the impact strength is weak, so it cannot be used as a product.
  • the polyolefin composition according to the present invention may further comprise 0.1 to 30% by weight of one or more rubber components selected from the group consisting of EVA, EPDM, SBR and NBR in order to obtain desired flexibility while maintaining processability and heat resistance. If the rubber content is more than 30% by weight, the workability is poor and the bending strength is weak and cannot be used as a product.
  • the polyolefin composition according to the present invention having such a composition is compounded while melting in an extruder, made into a sheet state in a molding machine (die) and extruded between roller pairs of the extruder to produce a sheet having a desired thickness.
  • the interior sheet / film thus prepared is excellent in printability and adhesiveness and can be used as a decor sheet, wallpaper, flooring material, adhesive film, or the like.
  • a mixture of 80% by weight polypropylene and 20% by weight polyethylene succinate terephthalate having a melting point of about 160 ° C. was compounded in a twin screw extruder maintained at about 230 ° C., discharged in a sheet form from a molding machine (die), and then extruder
  • the sheet was made of an interior sheet with a thickness of about 0.1 mm and a width of 1500 mm between a pair of rollers.
  • a mixture of 80% by weight polypropylene containing about 15% by weight ethylene propylene copolymer and 20% by weight polyethylene succiniterephthalate having a melting point of about 160 ° C. was compounded in a twin screw extruder maintained at about 230 ° C. After the sheet was discharged in the form of a sheet, an interior sheet was produced with a thickness of about 0.2 mm and a width of 1500 mm between the roller pairs of the extruder.
  • a mixture of 60% by weight polypropylene, 20% by weight low density polyethylene, and 20% by weight polyethylene succiniterephthalate having a melting point of about 150 ° C. was compounded in a twin screw extruder maintained at about 230 ° C., and the sheet in the molding machine (die) After discharging in the state, the sheet was produced between the roller pairs of the extruder to an interior sheet having a thickness of about 0.2 mm and a width of 1500 mm.
  • a twin screw extruder maintained at about 230 ° C. with a mixture of 60% by weight polypropylene with about 15% by weight ethylene, 20% by weight low density polyethylene, and 20% by weight polyethylene succiniterephthalate having a melting point of about 150 ° C. And the sheet was discharged in a sheet state from a molding machine (die), and then the sheet was produced between the roller pairs of the extruder to an interior sheet having a thickness of about 0.2 mm and a width of 1500 mm.
  • 100% by weight of homopolypropylene having a melt flow index of 2.0 was compounded in a twin screw extruder maintained at about 230 ° C., discharged in a sheet state from a molding machine (die), and then about 0.2 mm between the roller pairs of the extruder.
  • the interior sheet was manufactured to a thickness of 1,500 mm and a width of 1,500 mm.
  • Specimens of the sheet were made, and tensile strength (kg / mm 2), elongation (%), tear strength (kg / mm), printability and adhesion were measured and shown in Table 1 below.
  • Printability Print strength measured 1 hour after gravure printing with normal PVC ink
  • Adhesiveness Measure adhesive strength by applying general PVC adhesive and attaching to plywood

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

본 발명은 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 인테리어 시트용 폴리올레핀 조성물은 70∼99중량%의 폴리올레핀 및 융점이 130∼180℃인 개질 폴리에틸렌테레프탈레이트 1∼30중량%을 포함한다. 본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물은 친환경적이며, 가공성, 인쇄성 및 접착성과 같은 물성이 우수하다. 또한, 압출 방식에 의해 시트를 연신없이 다양한 두께로 생산이 가능하여 단독 및 합지하여 다양한 응용 분야에 적용이 가능하다.

Description

인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물
본 발명은 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
현재 환경 문제의 대두로, 친환경 건축자재 및 내외장 마감재에 대한 관심이 높아지고 있다. 이러한 마감재로는 데코레이션 시트(이하, 데코시트), 벽지, 바닥재, 또는 광고 및 외관 목적으로 부착하는 점착 필름 등에 사용되는 인테리어 시트/필름이 있으며, 특히, 데코시트는 장롱, 싱크대, 수납장과 같은 가구에 나무 무늬와 같은 장식을 표현하기 위한 시트를 의미하며, 통상 원목이 매우 고가이기 때문에, 재생나무를 이용하여 만들어진 목판에 나무 무늬 및 여러 무늬를 표현하기 위해 사용된다.
이하 본 발명에서 사용된 용어 "인테리어 시트/필름"은 특별한 언급이 없는 한 데코시트, 벽지, 바닥재, 또는 점착 필름을 모두 포함하는 의미로 사용된다.
현재까지, 이와 같은 인테리어 시트/필름은 PVC를 재료로 이용하여 시트를 얇고 광폭으로 생산할 수 있는 캘린더링(calendering) 방식을 이용하여 왔으나, 환경 호르몬을 함유하며, 연소시 다이옥신이 발생하는 문제점이 대두되어, 새집 증후군을 일으키는 등 건강에 해가 되어 친환경 소재로의 개발 중요성이 점차 고조되고 있다.
이러한 친환경 소재로 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 이들의 혼합수지와 같은 폴리올레핀 수지가 있다. 그러나, 비극성인 폴리올레핀 수지는 기존 PVC 대비 인쇄성 및 접착성이 떨어지고, 기존 PVC용 잉크나 접착제를 사용하는 장비로는 인쇄나 접착에 어려움이 있고 코로나 처리를 통해 인쇄성을 부여하는데 이는 공정 단계가 증가할 뿐만 아니라 일정 시간이 지나면 인쇄가 되는 않는 문제가 있다.
따라서, 인쇄성을 높이기 위해 고가의 비극성 잉크를 사용하고 있는데, 이는 원가의 상승을 유발할 뿐만 아니라 정교한 인쇄를 필요로 하는 인테리어 시트/필름에서 기존 PVC 수지와 대비하여 인쇄성이 현저히 떨어지는 경향이 있다. 또한, 접착력을 높이기 위해 접착제를 입히기 전에 프라이머를 전처리함으로써 접착력을 높이고 있는데 이는 공정 단계를 증가시켜 원가를 상승시키는 문제가 있다.
한편, 특허문헌 1과 특허문헌 2에서는 폴리에틸렌테리프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리올레핀 수지를 개시하고 있으나, 상기 특허들은 인테리어 시트/필름에 관한 것이 아니고, 병(bottle), 트레이(tray) 등의 용기류나 진공성형이 유용한 2차 가공품을 제조하는데 유용한 기술이다.
따라서, 상업적으로 인쇄성 및 접착성 등이 우수한 폴리올레핀 수지에 관한 요구가 증가하고 있는 추세이다.
특허문헌 1: 일본공개특허 제2006-137910호
특허문헌 2: 일본등록특허 제3856948호
이에 본 발명에서는 폴리올레핀 수지를 이용하여 인테리어 시트/필름을 압출 또는 칼렌더링 방식으로 제조하면서도, 인쇄성 및 접착성이 우수한 폴리올레핀 조성물을 광범위하게 연구한 결과, 개질 PET를 첨가한 폴리올레핀 조성물이 상술한 문제점을 해결할 수 있음을 발견하였고, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 환경유해물질인 다이옥신 및 중금속 등 환경오염을 일으키지 않고 유기 휘발성분 및 이산화탄소 발생량이 적어 친환경적이어서 새집 증후군을 감소시킬 수 있는 친환경 폴리올레핀 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 기존에 폴리올레핀이 가지고 있던 인쇄성 및 접착성 등의 문제를 기존 PVC 데코시트와 동등하고, 또한, 우수한 가공성에 의해 얇은 두께로도 생산하여 단독 또는 합지시켜 다양한 분야에 응용이 가능한 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물을 제공하는 데 있다.
상기 목적 및 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물은 폴리올레핀 70∼99중량% 및 융점이 130∼180℃인 개질 폴리에틸렌테레프탈레이트 1∼30중량%을 포함한다.
또한, 상기 폴리올레핀은 폴리프로필렌 또는 탄성 에틸렌프로필렌 공중합체가 2∼30중량% 함유된 폴리프로필렌인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 폴리올레핀은 50∼99중량%의 폴리프로필렌 또는 탄성 에틸렌프로필렌 공중합체가 2∼30중량%가 함유된 폴리프로필렌과 1∼50중량%의 저밀도폴리에틸렌, 선형저밀도폴리에틸렌 및 고밀도폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 폴리에틸렌과의 혼합물인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물에 있어서, 상기 개질 폴리에틸렌테레프탈레이트는 폴리에틸렌석시니테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌아디픽테레프탈레이트인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 폴리올레핀 조성물은 탄산칼슘, 탈크, 운모, 및 지올라이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 무기물 0.1∼40중량%를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 폴리올레핀 조성물은 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 에틸렌/프로필렌/비공역디엔 3원공중합체(EPDM), 스티렌－부타디엔 고무(SBR) 및 아크릴로니트릴·부타디엔계 합성 고무(NBR)로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 고무성분 0.1∼30중량%를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 폴리올레핀 조성물은 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(methylmethacrylate-butadiane-styrene: MBS), EVA, 무수말레인산 및 PP-g-MA로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 상용화제 0.001∼3중량%를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물은 환경유해물질인 다이옥신 및 중금속 등 환경오염을 일으키지 않고 유기 휘발성분 및 이산화탄소 발생량이 적어 친환경적이고 안정하여 새집 증후군을 감소시킬 뿐 아니라 기존 PVC 데코시트에 비해 인쇄성 및 접착성과 같은 물성이 동등한 효과가 있다. 또한, 가공성이 우수하여 시트/필름를 연신없이 다양한 두께로 생산이 가능하여 단독 및 합지하여 다양한 응용 분야에 적용이 가능한 효과가 있다.
이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물은 폴리올레핀 70∼99중량% 및 융점이 130∼180℃인 개질 폴리에틸렌테레프탈레이트 1∼30중량%을 포함한다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리올레핀은 내열성, 굽힌 강도가 우수한 제품을 얻기 위해 프로필렌 단독(100중량%), 즉, 호모 폴리프로필렌을 사용할 수 있고, 또한, 우수한 충격강도 및 은폐력을 얻기 위해 탄성 에틸렌프로필렌 공중합체가 2∼30중량% 함유된 폴리프로필렌을 사용할 수 있다. 여기서, 탄성 에틸렌프로필렌 공중합체의 사용량이 2중량% 미만이면 원하는 충격강도 및 은폐력을 얻을 수 없고, 30중량%를 초과하면 가공성 및 굽힌 강도 등이 열악하여 원하는 제품을 얻을 수 없다.
또한, 본 발명의 폴리올레핀 조성물은 가공성이 우수하고, 내열성, 굽힌 강도(뻣뻣함, Stiffness) 등을 우수하게 하기 위해 폴리프로필렌 함량을 50중량% 내지 99중량%까지 함유하고, 제품에 따라 유연성을 주기 위해 저밀도폴리에틸렌, 선형저밀도폴리에틸렌 및 고밀도폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 폴리에틸렌을 1∼50중량%로 첨가할 수 있다. 여기서 상기 폴리에틸렌이 50중량%를 초과하면 제품의 성형이 어려울 뿐만 아니라 내열성 및 굽힌 강도 등이 열악하여 원하는 제품을 얻을 수 없다. 이 경우에 있어서도, 상기 폴리프로필렌은 프로필렌 단독(100중량%), 또는 탄성 에틸렌프로필렌 공중합체가 2∼30중량% 함유된 폴리프로필렌을 사용할 수 있다.
한편, 일반적으로 폴리올레핀은 무극성으로 인쇄 및 접착성이 매우 떨어지므로 일반적으로 코로나 처리를 하여 일시적으로 극성을 만들고 무극성 잉크를 사용하여 인쇄가 가능하게 하나 이는 또 하나의 공정을 유발시키고 코로나 처리 후 일정 기간 이상이 지나면 인쇄가 되지 않는 단점이 있다. 이에 극성을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 폴리올레핀에 첨가하여 그래프팅시키면 우수한 인쇄 및 접착성을 가지는 시트를 얻을 수 있다. 단, 일반적인 폴리에틸렌테레프탈레이트는 폴리올레핀과 융점차이가 커서 상용성이 떨어져 가공성과 인쇄성이 열악하여 사용할 수 없으므로 융점이 130∼180℃를 갖는 개질 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 특히, 폴리올레핀과 상용성이 우수하여 원하는 물성을 얻을 수 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트로는 폴리에틸렌석시니테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌아디픽테레프탈레이트가 있다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트의 사용량은 1∼30중량%가 바람직한데, 1중량% 미만이면 첨가되지 않은 제품과 차이를 얻을 수 없고, 30중량%를 초과하면 상용성이 떨어져 가공이 힘들어 진다.
또한, 폴리올레핀과 개질 PET의 혼합시에 개질 PET의 융점을 폴리올레핀과 유사하게 조절하여 혼합하면 상용성이 많이 좋아지나, 좀 더 우수한 상용성을 얻기 위해 폴리올레핀과 개질 PET를 압출기에서 컴파운딩할 때, EVA, MBS, 무수말레인산 및 PP-g-MA로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 상용화제를 0.001∼3중량%로 첨가하면 더욱 우수한 상용성을 얻을 수 있어 가공성 및 인쇄성을 비롯한 물성의 개선을 얻을 수 있다. 이때, 0.001중량% 미만에서는 첨가 효과가 거의 없고, 3중량%를 초과하면 수지의 물성 저하로 인해 가공이 어려울 뿐 아니라 시트/필름의 물성이 저하되는 경향이 있다.
한편, 본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물은 무기물과 고무를 선택적으로 더욱 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물에 냉각속도를 높이고, 굽힌 강도 및 은폐력을 좋게 하기 위해 탄산칼슘, 탈크, 운모 및 지올라이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 무기물 0.1∼40중량%를 더욱 포함할 수 있다. 여기서 무기물이 40중량%를 초과하면 가공성이 떨어질 뿐 아니라 유연성이 떨어져 접착시 문제가 발생할 수 있고 충격강도가 약해 제품으로 사용할 수 없다.
또한, 본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물은 가공성과 내열성을 유지하면서 원하는 유연성을 얻기 위해 EVA, EPDM, SBR 및 NBR로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 고무성분 0.1∼30중량%를 더욱 포함할 수 있다. 여기서 고무 함량이 30중량%를 넘으면 가공성이 떨어지고 굽힌 강도가 약해 제품으로 사용할 수 없다.
이러한 조성을 갖는 본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물은 압출기에서 용융시키면서 컴파운딩하고, 성형기(다이)에서 시트상태로 만들어 압출기의 롤러쌍 사이로 압출하여 원하는 두께의 시트로 제조된다. 이렇게 제조된 인테리어 시트/필름은 인쇄성 및 접착성 등이 우수하여 데코시트, 벽지, 바닥재, 접착필름 등으로 사용이 가능하다.
이하 실시 예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
실시 예 1
폴리프로필렌 80중량% 및 융점이 약 160℃인 폴리에틸렌석시니테레프탈레이트 20중량%의 혼합물을 약 230℃로 유지된 2축 압출기에서 컴파운딩하고, 성형기(다이)에서 시트상태로 배출한 다음, 압출기의 롤러쌍 사이로 상기 시트를 약 0.1㎜의 두께 및 1500㎜의 폭으로 인테리어 시트를 제조하였다.
실시 예 2
에틸렌프로필렌 공중합체가 약 15중량% 함유된 폴리프로필렌 80중량% 및 융점이 약 160℃인 폴리에틸렌석시니테레프탈레이트 20중량%의 혼합물을 약 230℃로 유지된 2축 압출기에서 컴파운딩하고, 성형기(다이)에서 시트상태로 배출한 다음, 압출기의 롤러쌍 사이로 상기 시트를 약 0.2㎜의 두께 및 1500㎜의 폭으로 인테리어 시트를 제조하였다.
실시 예 3
폴리프로필렌 60중량%, 저밀도폴리에틸렌 20중량%, 및 융점이 약 150℃인 폴리에틸렌석시니테레프탈레이트 20중량%의 혼합물을 약 230℃로 유지된 2축 압출기에서 컴파운딩하고, 성형기(다이)에서 시트상태로 배출한 다음, 압출기의 롤러쌍 사이로 상기 시트를 약 0.2㎜의 두께 및 1500㎜의 폭으로 인테리어 시트를 제조하였다.
실시 예 4
에틸렌프로필렌 공중합체가 약 15중량% 함유된 폴리프로필렌 60중량%, 저밀도폴리에틸렌 20중량%, 및 융점이 약 150℃인 폴리에틸렌석시니테레프탈레이트 20중량%의 혼합물을 약 230℃로 유지된 2축 압출기에서 컴파운딩하고, 성형기(다이)에서 시트상태로 배출한 다음, 압출기의 롤러쌍 사이로 상기 시트를 약 0.2㎜의 두께 및 1500㎜의 폭으로 인테리어 시트를 제조하였다.
실시 예 5
폴리프로필렌 60중량%, 저밀도폴리에틸렌 10중량%, 및 융점이 약 160℃인 폴리에틸렌석시니테레프탈레이트 15중량%, 탄산칼슘 10중량%, 및 EVA 5중량%의 혼합물을 약 230℃로 유지된 2축 압출기에서 컴파운딩하고, 성형기(다이)에서 시트상태로 배출한 다음, 압출기의 롤러쌍 사이로 상기 시트를 약 0.2㎜의 두께 및 1500㎜의 폭으로 인테리어 시트를 제조하였다.
비교 예 1
용융흐름지수가 2.0인 호모폴리프로필렌 100중량%을 약 230℃로 유지된 2축 압출기에서 컴파운딩하고, 성형기(다이)에서 시트상태로 배출한 다음, 압출기의 롤러쌍 사이로 상기 시트를 약 0.2㎜의 두께 및 1,500㎜의 폭으로 인테리어 시트를 제조하였다.
상기 시트의 시편을 만들고, 인장강도(㎏/㎟), 신장율(%), 인열강도(㎏/㎜), 인쇄성 및 접착성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
[규칙 제26조에 의한 보정 25.04.2011]　
Figure WO-DOC-51
물성측정
인장강도(㎏/㎟): ASTM D882에 의거하여 측정
인장신율: ASTM D882에 의거하여 측정
인열강도(㎏/㎜): ASTM D1922에 의거하여 측정
인쇄성: 일반 PVC 잉크로 그라비아 인쇄 후 1시간 후에 인쇄강도 측정
접착성: 일반 PVC 접착제를 도포 후 합판에 부착하여 접착 강도 측정
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 인테리어 시트/필름은 폴리프로필렌 단독(비교 예 1)으로 제조한 시트와 비교하여 다른 기계적 물성의 저하없이 인쇄성 및 접착성이 우수함을 알 수 있다.

Claims (7)

  1. 폴리올레핀 70∼99중량% 및 융점이 130∼180℃인 개질 폴리에틸렌테레프탈레이트 1∼30중량%을 포함하는 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리올레핀은 폴리프로필렌 또는 탄성 에틸렌프로필렌 공중합체가 2∼30중량% 함유된 폴리프로필렌인 것을 특징으로 하는 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리올레핀은 50∼99중량%의 폴리프로필렌 또는 탄성 에틸렌프로필렌 공중합체가 2∼30중량%가 함유된 폴리프로필렌과 1∼50중량%의 저밀도폴리에틸렌, 선형저밀도폴리에틸렌 및 고밀도폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 폴리에틸렌과의 혼합물인 것을 특징으로 하는 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 개질 폴리에틸렌테레프탈레이트는 폴리에틸렌석시니테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌아디픽테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 조성물은 탄산칼슘, 탈크, 운모 및 지올라이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 무기물 0.1∼40중량%를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 조성물은 EVA, EPDM, SBR, 및 NBR로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 고무성분 1∼30중량%를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 조성물은 EVA, MBS, 무수말레인산 및 PP-g-MA로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 상용화제 0.001∼3중량%를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물.
PCT/KR2010/008565 2009-12-09 2010-12-02 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물 WO2011071270A2 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/514,667 US8470920B2 (en) 2009-12-09 2010-02-12 Polyolefin composition for an interior sheet/film
CN2010800561330A CN102695755A (zh) 2009-12-09 2010-12-02 用于内饰片/膜的聚烯烃组合物
JP2012543017A JP2013513687A (ja) 2009-12-09 2010-12-02 インテリアシート／フィルム用ポリオレフィン組成物
EP10836166A EP2511335A2 (en) 2009-12-09 2010-12-02 Polyolefin composition for an interior sheet/film

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2009-0121683 2009-12-09
KR1020090121683A KR101283219B1 (ko) 2009-12-09 2009-12-09 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2011071270A2 true WO2011071270A2 (ko) 2011-06-16
WO2011071270A3 WO2011071270A3 (ko) 2011-11-10

Family

ID=44146020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2010/008565 WO2011071270A2 (ko) 2009-12-09 2010-12-02 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8470920B2 (ko)
EP (1) EP2511335A2 (ko)
JP (1) JP2013513687A (ko)
KR (1) KR101283219B1 (ko)
CN (1) CN102695755A (ko)
WO (1) WO2011071270A2 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103724774B (zh) * 2013-12-31 2015-07-08 佛山佛塑科技集团股份有限公司 一种可压延的合金性材料及制备合金性材料薄膜的方法
KR101674503B1 (ko) * 2015-02-04 2016-11-10 이호영 연질 pet-g 수지 조성물 및 이를 이용한 압출 성형물
JP6309925B2 (ja) * 2015-09-11 2018-04-11 中本パックス株式会社 ジッパー付き袋体
JP6694170B2 (ja) * 2016-12-22 2020-05-13 Dic株式会社 炭酸カルシウム用分散剤、炭酸カルシウム組成物、熱可塑性樹脂組成物及び成型体

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006137910A (ja) 2004-11-15 2006-06-01 Bridgestone Corp 高分子組成物
JP3856948B2 (ja) 1998-06-01 2006-12-13 三井・デュポンポリケミカル株式会社 ポリプロピレン組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607611A (en) * 1967-12-21 1971-09-21 Kanegafuchi Spinning Co Ltd Composite filament having crimpability and latent adhesivity
EP1496092B1 (en) * 1997-11-26 2008-02-20 Nippon Steel Corporation Resin composition for metal sheet coating, resin film employing it, resin-coated metal sheet and resin-coated metal container
EP2623319B1 (en) 2003-11-28 2017-07-19 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Use of a decorating sheet and of a decorated moulding resin, as well as their methods of production
KR100873298B1 (ko) 2007-07-23 2008-12-11 주식회사 엘지화학 인테리어 장식시트 및 이의 제조방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3856948B2 (ja) 1998-06-01 2006-12-13 三井・デュポンポリケミカル株式会社 ポリプロピレン組成物
JP2006137910A (ja) 2004-11-15 2006-06-01 Bridgestone Corp 高分子組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011071270A3 (ko) 2011-11-10
KR101283219B1 (ko) 2013-07-05
JP2013513687A (ja) 2013-04-22
US20130005893A1 (en) 2013-01-03
KR20110064907A (ko) 2011-06-15
US8470920B2 (en) 2013-06-25
CN102695755A (zh) 2012-09-26
EP2511335A2 (en) 2012-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9739067B2 (en) Lightweight environment-friendly polypropylene composite floor and preparation process thereof
US3993718A (en) Method of manufacturing an artificial paper
JP2015006793A (ja) 押出コーティングによる多層印刷メディアの製造方法
WO2011071270A2 (ko) 인테리어 시트/필름용 폴리올레핀 조성물
EP2248846B1 (en) A decorative film comprising a printing film and face material
CN113211917A (zh) 聚丙烯基复合膜及其制备方法
EP0821023A2 (en) Shrinkable films made of polyolefin resins and styrene-butadiene copolymer
EP3381672A1 (en) Non-polyvinylchloride surface covering
JP5182180B2 (ja) 面材
AU685142B2 (en) Glossy and transparent ink-printable polyolefinic film composition
EP2094482B1 (en) Labels
WO2008124906A2 (en) Compositions for synthetic papers and ecological films for writing and printing.
JP4931715B2 (ja) 選挙投票用紙
KR20060094333A (ko) 표면 인쇄성이 향상된 폴리올레핀계 수지 조성물
KR102044172B1 (ko) 내충격성 및 내열성이 강화된 생분해성 다층시트의 제조방법
KR20120064839A (ko) 친환경 데코시트용 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 데코시트
JP2004018800A (ja) 熱可塑性樹脂シート
CN113717475B (zh) 橡胶地板原料组合物、橡胶地板及其制备方法与应用
KR20020011290A (ko) 캘린더가 가능한 데코시트용 폴리프로필렌계 조성물 및이를 이용한 폴리프로필렌 필름 및 시이트의 제조방법
KR101718943B1 (ko) 친환경 데코레이션시트 조성물 및 이를 이용한 데코시트
JP2003003033A (ja) アクリル樹脂組成物およびそのフィルム
KR100241128B1 (ko) 폴리스티렌계 열수축 필름
JPH1180446A (ja) オレフィン系樹脂製フィルム
KR19990052330A (ko) 열수축 필름용 열가소성 수지 조성물
JPS6343938A (ja) プロピレン系重合体組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10836166

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10836166

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012543017

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13514667

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010836166

Country of ref document: EP