WO2011031087A2 - 방현 필름, 이를 구비한 편광판 및 표시 장치 - Google Patents

방현 필름, 이를 구비한 편광판 및 표시 장치 Download PDF

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WO2011031087A2
WO2011031087A2 PCT/KR2010/006169 KR2010006169W WO2011031087A2 WO 2011031087 A2 WO2011031087 A2 WO 2011031087A2 KR 2010006169 W KR2010006169 W KR 2010006169W WO 2011031087 A2 WO2011031087 A2 WO 2011031087A2
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홍승모
임거산
김기용
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동우화인켐 주식회사
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133502—Antiglare, refractive index matching layers

Definitions

  • the present invention relates to an antiglare film, a polarizing plate having the same, and a display device.
  • the anti-glare film has a function of reducing reflection of external light by using diffuse reflection by surface protrusions, and various display panels such as liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), CRT, and electroluminescent display (EL). It is used for the purpose of preventing the reduction of the contrast due to the reflection of external light or the deterioration of the visibility of the display due to the reflection of the image.
  • LCD liquid crystal display
  • PDP plasma display
  • EL electroluminescent display
  • the anti-glare film is generally formed by coating an anti-glare coating composition containing a filler such as silica or resin particles on the surface of the transparent substrate.
  • a filler such as silica or resin particles
  • surface unevenness is formed on the surface of the anti-glare layer by agglomeration of silica or the like, and the unevenness is formed on the surface by controlling the thickness of the filler.
  • the conventional anti-glare film has a disadvantage in that the diffuse reflection of external light is severe when the surface irregularities are severe, and the anti-glare property is excellent, but the contrast ratio of the image displayed is reduced due to the lack of blackness.
  • the surface unevenness of the conventional antiglare film is weak, the external light cannot be sufficiently diffused, and thus the antiglare property inherent in the antiglare film is inferior, and thus, the visibility of the displayed screen is greatly deteriorated.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object thereof is to provide an anti-glare film which is excellent in anti-glare property and can maintain high blackness.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate and a display device including the anti-glare film.
  • the present invention for achieving the above object is an anti-glare film comprising an anti-glare layer formed by coating an anti-glare coating composition on one side or both sides of the transparent substrate, the anti-glare film is represented by the following equation Provided is an anti-glare film characterized by having a scattering reflectance Rd of 0.5% or less.
  • the total reflectance is the total ratio of the reflected light reflected in all directions
  • the positive reflectance is the ratio of the reflected light that is specularly reflected at the same angle as the incident angle.
  • the anti-glare coating composition is composed of a curable resin and light-transmitting particles, and the anti-glare layer preferably comprises a lower region in which the light-transmitting particles are present and an upper region in which the light-transmitting particles are not present.
  • the upper region where the light-transmitting particles do not exist is preferably 0.3um ⁇ 15um in thickness.
  • the said translucent particle is 1-10 micrometers in average particle diameter.
  • the light-transmitting particles may be contained 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total anti-glare coating composition.
  • the said anti-glare film is 150 or less of reflection clarity.
  • the anti-glare coating composition may further include conductive fine particles.
  • the anti-glare film may further include a low refractive index layer having a refractive index of 1.25 to 1.45.
  • the present invention provides a polarizing plate comprising the anti-glare film described above.
  • this invention also provides the display apparatus characterized by including the anti-glare film mentioned above.
  • the anti-glare film according to the present invention described above exhibits low reflection clarity and excellent blackness.
  • the anti-glare film according to the present invention can be usefully applied to the polarizing plate and the display device.
  • the antiglare film according to the present invention comprises a transparent base material and an antiglare layer formed by coating an antiglare coating composition on one or both surfaces of the transparent base material.
  • the anti-glare film preferably has a scattering reflectance (Rd) of 0.5% or less represented by Equation 1 below.
  • the total reflectance is the total ratio of the reflected light reflected in all directions
  • the positive reflectance is the ratio of the reflected light that is specularly reflected at the same angle as the incident angle.
  • the scattering reflectivity is defined as a value obtained by subtracting the positive reflectance Rt, which is the ratio of the reflected light reflected at the same angle as the incident angle, from the total reflectance Rt, which is the total ratio of the reflected light reflected in all directions.
  • small scattered reflectance means that the ratio of the light reflected in the specular reflection direction is large, so the diffuse reflection is not severe. This means that blackness of the antiglare film does not deteriorate even when external light is reflected.
  • the scattering reflectance is large, the ratio of the light reflected in the specular reflection direction is small, so that the diffuse reflection is severe, and thus blackness is deteriorated.
  • the scattering reflectance of the antiglare film is preferably 0.5% or less, and more preferably 0.2% or less.
  • Scattering reflectance described in the present invention may exhibit a more precise black color and anti-glare than the haze rate (%) that typically represents the optical properties of the anti-glare film. This differs in the measuring principle and method. That is, in the case of the haze rate (%) normally measured in an anti-glare film, it is generally measured in a transmission mode, and the formula for calculating a haze rate is represented by the scattering transmittance of the total transmittance. In this equation, the scattering transmittance is obtained by reflecting light scattered at an angle defined by JIS or the like to the integrating sphere.
  • the scattered transmitted light of the haze rate is excessively pulled out beyond a certain angle, the area transmitted straight, causing a difference with the luminous.
  • the scattering reflectance mentioned in the present invention since the scattering reflection data includes all values except the specular angle, the black and the anti-glare property can be measured more precisely.
  • the scattering reflectance is not easy to appear less than 0.5%.
  • the antiglare layer when the antiglare layer is formed to achieve this, a special method is used to divide the lower region in which the light-transmitting particles are present and the upper region in which the light-transmitting particles are not present.
  • Various methods can be used to achieve this.
  • the above structure can be obtained by secondary coating the transparent coating liquid containing no particles on the top.
  • the solvent evaporation process is delayed, so that the structure can be achieved by the method of sedimenting the light-transmitting particles in the coating layer.
  • a method of delaying the solvent evaporation process there is a method of using a high boiling point solvent, a method of reducing the amount of drying air and a temperature.
  • a method of guiding the translucent particles under the coating layer may be used. After the light-transmitting particles contain a substance that reacts with a magnetic field or an electric field, the anti-glare coating solution is applied, and then the magnetic or electric field is applied to guide the particles to the bottom of the coating layer, thereby achieving the above structure.
  • the transparent substrate can be used as long as the plastic film having transparency.
  • the transparent substrate include cycloolefin derivatives having a unit of a monomer including a cycloolefin such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer, cellulose (diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate and isobutyl Ester cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose) ethylene-vinyl acetate copolymer, polycycloolefin, polyester, polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacryl, polyimide, polyethersulfone, poly Sulfone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone, polyether ether ketone, polyether
  • a uniaxial or biaxially stretched polyester film having excellent transparency and heat resistance a cycloolefin-based derivative film, a polymethyl methacrylate film, and transparency capable of coping with the enlargement of the film, having excellent transparency and heat resistance, among the transparent substrates exemplified above.
  • the triacetyl cellulose and the isobutyl ester cellulose films are more preferable in that they are not optically anisotropic.
  • the thickness of the said transparent base material is not specifically limited, It is preferable that it is 8-1000 micrometers, and it is more preferable that it is 40-100 micrometers. If the thickness of the transparent base film is 8 ⁇ m or less, the film strength is lowered, resulting in poor workability. If the thickness of the transparent base film is 1000 ⁇ m or more, transparency or the weight of the polarizing plate is increased.
  • the antiglare layer is formed using an antiglare coating composition.
  • the anti-glare coating composition includes a curable resin and light transmitting particles, and the anti-glare layer includes a lower region in which the light-transmitting particles are present and an upper region in which the light-transmitting particles are not present.
  • said translucent particle In general, if it is a particle
  • Examples of the light-transmitting particles include silica particles, silicone resin particles, melamine resin particles, acrylic resin particles, acrylic-styrene resin particles, polycarbonate resin particles, polyethylene resin particles, vinyl chloride resin particles, and the like. can do.
  • the light-transmitting particles exemplified above may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the average particle diameter of the said translucent particle is 1-10 micrometers. If the average particle diameter of the light-transmitting particles is less than 1 ⁇ m difficult to form irregularities on the surface of the anti-glare, the anti-glare is low, when it exceeds 10 ⁇ m there is a disadvantage that the surface of the anti-glare layer is rough and poor visibility.
  • the light-transmitting particles are preferably contained in 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total anti-glare coating composition. If the light-transmitting particles are less than 0.5 parts by weight based on the above criteria, the anti-glare property is inferior, and if it exceeds 20 parts by weight, the whitening of the anti-glare layer becomes severe.
  • the curable resin may include a polymerizable compound, a photoinitiator, and a solvent.
  • the polymerizable compound preferably contains a compound having a radically polymerizable functional group which can be cured by a photoinitiator, in particular a polyfunctional (meth) acrylate.
  • multifunctional (meth) acrylate examples include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylic acid.
  • the polymerizable compound is not particularly limited, but is preferably contained 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total anti-glare coating composition.
  • the content of the polymerizable compound is included in the range of 10 to 90 parts by weight based on the above standards it is preferable because it shows excellent anti-glare property.
  • the photoinitiator may be used without limitation as long as it is used in the art.
  • Specific examples of the photoinitiator include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholinepropanone-1, diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl- 1-one, 4-hydroxycyclophenylketone, dimethoxy-2-phenylacetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chloroacetophenone, 4,4- At least one selected from the group consisting of dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone can be used.
  • the photoinitiator is preferably included 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total anti-glare coating composition of the present invention.
  • the photoinitiator is contained less than 0.1 parts by weight, the curing rate is slow, and when it is included more than 10 parts by weight, the polymer chain may be shortened due to overcuring and cracks may occur in the antiglare layer.
  • a photostimulant may be used together with the photoinitiator.
  • the photo-stimulating agent for example, triethylamine, diethylamine, methyl diethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylamino-benzoic acid, isoamyl-4-dimethylaminobenzoate and the like can be used.
  • the amount of the photostimulant is not necessarily limited, 0.5 to 50 parts by weight may be added based on 100 parts by weight of the total amount of the photoinitiator.
  • the solvent can be used without limitation to those known in the art.
  • Specific examples of the solvent include alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methoxyethanol, methoxypropanol, etc.) or ketones (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone). Etc.) may be preferably used.
  • the solvent is preferably included 0.1 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the antiglare coating composition.
  • the content of the solvent is less than 0.1 parts by weight, the workability is high due to the high viscosity, and when it exceeds 80 parts by weight, it takes a lot of time in the drying and curing process, and there is a disadvantage in economy.
  • the curable resin may further be used an organic-inorganic hybrid silica commonly used in the art.
  • organic-inorganic hybrid silica include those produced by chemically bonding a polyfunctional silane compound containing a polyfunctional (meth) acrylate to a hydroxy group on a silica surface.
  • the organic-inorganic hybrid silica is not limited, but it is preferable to use 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the antiglare coating composition.
  • the organic-inorganic hybrid silica is added within the above range, there is an advantage of reducing curling of the coating film by reducing shrinkage due to curing.
  • the curable resin may further include conductive fine particles to impart an antistatic function to the antiglare coating composition.
  • the conductive fine particles are conductive metal fine particles such as ATO, ITO, SnO 2 , Sb 2 O 5 , I 2 O 3 , Au, In 2 O 3 or conductive such as polythiophene, polyacetylene, polyaniline, polypyrrole Polymers may additionally be used.
  • the conductive fine particles may be prepared by chemically bonding a multifunctional silane compound containing a polyfunctional (meth) acrylate on the surface.
  • the conductive fine particles are not particularly limited but are preferably included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total anti-glare coating composition.
  • the content of the conductive fine particles is less than 0.5 parts by weight based on the above standard, the antistatic function is not exerted, and when the content exceeds 10 parts by weight, the transmittance is lowered.
  • the curable resin according to the present invention may additionally include antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, thermal polymerization inhibitors, labelling agents, surfactants, lubricants, antifouling agents and the like commonly used in anti-glare coating composition.
  • the anti-glare layer is formed by coating the anti-glare coating composition described above on a transparent substrate.
  • the coating of the anti-glare coating composition may be coated by a suitable method such as die coater, air knife, reverse roll, spray, blade, casting, gravure, micro gravure or spin coating.
  • the coating thickness of the said anti-glare coating composition is not necessarily limited, it is usually 3-50 micrometers, Preferably it is 5-40 micrometers, More preferably, it is 5-35 micrometers.
  • the anti-glare layer includes a lower region in which the transparent particles are present and an upper region in which the transparent particles are not present.
  • the upper region where no translucent particles are present may be prepared, for example, by coating the anti-glare coating composition on a transparent substrate and leaving it for 10 seconds to 10 minutes before drying to allow the translucent particles to settle by gravity and then harden. .
  • the upper region where the light-transmissive particles do not exist is coated with the anti-glare coating composition on a transparent substrate, and then dried and cured, and the composition except for the light-transmissive particles is overcoated, ie, cured resin composition, and then dried. It can be prepared by curing.
  • the upper region where the light-transmitting particles do not exist is preferably 0.3um ⁇ 15um in thickness. If the thickness of the upper region where the light-transmitting particle is not present is less than 0.3um, the surface irregularities caused by the particles are prominent, and the scattering reflection is increased. As a result, the anti-glare property is excellent, but the black color is greatly reduced. Surface irregularities caused by the particles are completely disappeared, there is a problem that the anti-glare performance is extremely reduced.
  • the anti-glare coating composition applied on the transparent substrate is dried by evaporating the volatiles for 10 seconds to 2 hours, more preferably 30 seconds to 1 hour at a temperature of 30 to 150 °C. After curing by irradiation with UV light. It is preferable that it is about 0.01-10J / cm ⁇ 2>, and, as for the irradiation amount of the said UV light, it is more preferable that it is 0.1-2J / cm ⁇ 2>.
  • the antiglare film may further include a low refractive layer formed on the antiglare layer.
  • the low refractive index layer may be formed using a composition for forming a low refractive layer that is generally used in the art, preferably the composition for forming the low refractive layer may be made of fluorine, silica, or porous.
  • the low refractive index layer preferably has a range of 1.25 to 1.45 at the refractive index 25 °C.
  • the refractive index of the low refractive index layer is lower than 1.25, the strength at the time of coating is weak, and when the refractive index is higher than 1.45, the difference in refractive index with the antiglare coating layer is not large and the antireflection effect is not sufficiently exhibited.
  • the anti-glare film according to the present invention described above has a thickness of 0.3 ⁇ m to 15 ⁇ m in the anti-glare layer in which no light-transmitting particles are present, and the reflection sharpness is maintained at 150 or less by the light-transmissive particles, and the surface irregularities are greatly reduced.
  • the scattering reflectance can be reduced to 0.5% or less. Therefore, the anti-glare film according to the present invention can obtain excellent anti-glare, excellent reflection clarity and excellent blackness.
  • the reflection sharpness is a numerical value representing the sharpness of an image when external light is reflected and is measured according to the method specified in JIS K 7105.
  • the sum of the image sharpness measured about 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm each slit is made into reflection sharpness.
  • the image sharpness for each slit is at most 100 and the sum of the reflected sharpness cannot exceed 300.
  • Reflective sharpness is a numerical value exhibited by complex effects such as scattering and surface shape by particles used, and as a result of visibility evaluation of various films, it is preferable to visually use the reflective sharpness of 150 or less.
  • the present invention provides a polarizing plate provided with the antiglare film.
  • the polarizing plate is formed by laminating the antiglare film according to the present invention on at least one surface of the general flat plate
  • the general polarizer is not particularly limited and various kinds may be used.
  • a dichroism such as iodine or a dichroic dye is applied to a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based (PVA) film or an ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymerized partially saponified film which gives a polarizing function.
  • PVA polyvinyl alcohol-based
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymerized partially saponified film which gives a polarizing function.
  • polyene-based oriented films such as a film obtained by adsorbing a substance and being uniaxially stretched, a dehydration product of polyvinyl alcohol (PVA), and a dehydrochlorination product of polyvinyl chloride.
  • the polarizing plate which consists of dichroic substances, such as a polyvinyl alcohol-type film and iodine, is preferable.
  • the present invention also provides a display device provided with the antiglare film.
  • the display device excellent in a black color can be manufactured by embedding the polarizing plate with an anti-glare film of this invention in a display device.
  • the anti-glare film of this invention can also be made to adhere to the window of a display apparatus.
  • Anti-glare film of the present invention is reflective, transmissive, semi-transmissive LCD or TN (Twisted Nematic) type, STN (Super Twisted Nematic) type, OCB (Optical Compensation Bend) type, HAN type, VA (Vertical Alignment) type, IPS ( It can be preferably used for LCDs of various driving methods such as In Plain Switching).
  • the anti-glare film of the present invention can be preferably used for various display devices such as a plasma display, a field emission display, an organic EL display, an inorganic EL display, and an electronic paper.
  • a silicone resin particle (Tospearl30, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3 ⁇ m was dispersed in 8.25 parts by weight of methyl ethyl ketone, and then curable resin comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. (DN-0081, manufactured by JSR) was mixed with 89.5 parts by weight and stirred for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C.
  • a silicone resin particle (Tospearl145, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 4.5 ⁇ m was dispersed in 8.25 parts by weight of methyl ethyl ketone, and then cured, comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. It was mixed with 89.5 parts by weight of the resin (DN-0081, manufactured by JSR) and stirred for 1 hour. The anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C.
  • TAC Triacetate Cellulose
  • silicone resin particles (Tospearl30, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3 ⁇ m in 6.40 parts by weight of methyl ethyl ketone
  • the polyfunctional (meth) acryl on the surface as a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and conductive fine particles is dispersed. It was mixed with 92.17 parts by weight of curable resin (EC190-03, manufactured by Kriya) comprising ATO fine particles having a rate, followed by stirring for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C.
  • a coating of a curable resin (EC190-03, manufactured by Kriya) comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and ATO fine particles having a polyfunctional (meth) acrylate on the surface thereof is applied on the first coating layer.
  • a curable resin EC190-03, manufactured by Kriya
  • ATO fine particles having a polyfunctional (meth) acrylate on the surface thereof is applied on the first coating layer.
  • a silicone resin particle (Tospearl145, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 4.5 ⁇ m was added to 6.40 parts by weight of methyl ethyl ketone, and dispersed therein, and then multifunctional (meth) on the surface as a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and conductive fine particles. It was mixed with 92.17 parts by weight of curable resin (EC190-03, manufactured by Kriya) comprising ATO fine particles having an acrylate, followed by stirring for 1 hour.
  • curable resin EC190-03, manufactured by Kriya
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C. for 1 minute, and cured at 700 mJ / cm 2 to form a primary coating layer.
  • a coating of a curable resin (EC190-03, manufactured by Kriya) comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and ATO fine particles having a polyfunctional (meth) acrylate on the surface thereof is applied on the first coating layer.
  • a curable resin EC190-03, manufactured by Kriya
  • an antiglare film having a scattering reflectance of 0.13% was prepared such that the thickness of the region having no translucent particles in the antiglare layer was 3 ⁇ m.
  • the scattering reflectance was measured by the method described in the following Experimental Example.
  • silicone resin particles (Tospearl45, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 4.5 um was added to 8.25 parts by weight of PGMEA, and then dispersed, followed by including a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. It was mixed with 89.5 parts by weight of the curable resin (DN-0081, manufactured by JSR), and stirred for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by the stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, slowly dried at room temperature for 10 minutes, and then completely dried for 2 minutes at 100 ° C., and then 700 mJ / By hardening to 2 cm ⁇ 2>, the anti-glare film of 0.4% of scattering reflectance was produced so that the thickness of the area
  • the scattering reflectance was measured by the method described in the following Experimental Example.
  • a silicone resin particle (Tospearl30, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3 ⁇ m is dispersed in 8.25 parts by weight of PGMEA, and then comprises a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. It was mixed with 89.5 parts by weight of curable resin (DN-0081, manufactured by JSR) and stirred for 1 hour.
  • DN-0081 curable resin
  • the anti-glare coating composition obtained by the stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, slowly dried at room temperature for 10 minutes, and then completely dried for 2 minutes at 100 ° C., and then 700 mJ / By curing to 2 cm 2, the antiglare film having a scattering reflectance of 0.3% was prepared so that the thickness of the region without translucent particles in the antiglare layer was 1.5 ⁇ m.
  • the scattering reflectance was measured by the method described in the following Experimental Example.
  • silicone resin particles (Tospearl20, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 2 ⁇ m are dispersed in 8.25 parts by weight of PGMEA, and then include a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. It was mixed with 89.5 parts by weight of curable resin (DN-0081, manufactured by JSR) and stirred for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by the stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, slowly dried at room temperature for 10 minutes, and then completely dried for 2 minutes at 100 ° C., and then 700 mJ / By curing to 2 cm 2, an antiglare film having a scattering reflectance of 0.25% was prepared such that the thickness of the region having no translucent particles in the antiglare layer was 2 ⁇ m.
  • the scattering reflectance was measured by the method described in the following Experimental Example.
  • a silicone resin particle (Tospearl30, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3 ⁇ m was dispersed in 8.25 parts by weight of methyl ethyl ketone, and then curable resin comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. (DN-0081, manufactured by JSR) was mixed with 89.5 parts by weight and stirred for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C.
  • a silicone resin particle (Tospearl30, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3 ⁇ m was dispersed in 8.25 parts by weight of methyl ethyl ketone, and then curable resin comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. (DN-0081, manufactured by JSR) was mixed with 89.5 parts by weight and stirred for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C.
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C. for 1 minute, and cured at 700 mJ / cm 2 to form a primary coating layer.
  • a silicone resin particle (Tospearl30, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3 ⁇ m was dispersed in 8.25 parts by weight of methyl ethyl ketone, and then curable resin comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. (DN-0081, manufactured by JSR) was mixed with 89.5 parts by weight and stirred for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a myer bar, immediately dried at 70 ° C. for 1 minute, and then cured at 700 mJ / cm 2 to obtain an anti-glare film having a scattering reflectance of 1.52%.
  • the scattering reflectance was measured by the method described in the following Experimental Example.
  • a silicone resin particle (Tospearl30, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3 ⁇ m was dispersed in 8.25 parts by weight of methyl ethyl ketone, and then curable resin comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica. (DN-0081, manufactured by JSR) was mixed with 89.5 parts by weight and stirred for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C.
  • a curable resin (DN-0081, manufactured by JSR) composition comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and an organic-inorganic hybrid silica was coated on the first coating layer using a myer bar, so that the resin area without particles was 0.2 ⁇ m.
  • silicone resin particles (Tospearl30, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3 ⁇ m in 6.40 parts by weight of methyl ethyl ketone
  • the polyfunctional (meth) acryl on the surface as a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and conductive fine particles is dispersed. It was mixed with 92.17 parts by weight of curable resin (EC190-03, manufactured by Kriya) comprising ATO fine particles having a rate, followed by stirring for 1 hour.
  • the anti-glare coating composition obtained by stirring was applied on a transparent substrate film (80 ⁇ m, TAC; Triacetate Cellulose) with a meyer bar, dried at 70 ° C.
  • a coating of a curable resin (EC190-03, manufactured by Kriya) comprising a polymerizable compound, a solvent, an initiator, and ATO fine particles having a polyfunctional (meth) acrylate on the surface thereof is applied on the first coating layer.
  • the final anti-glare film having a scattering reflectance of 1.13% was prepared so that the resin-free region was 0.2 ⁇ m. The scattering reflectance was measured by the method described in the experimental example below.
  • the anti-glare film prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated for total reflectance, forward reflectance, scattering reflectance, reflection sharpness, anti-glare property, and black sensation in the following manner, and the results are shown in Table 1 to Table 1 below. 3 is shown.
  • the total reflectance was measured using an integral sphere spectrophotometer (CM-3700d, manufactured by Konica Minolta).
  • the positive reflectance was measured using the reflectance measuring instrument (UV-2450, the Shimadzu Corporation make).
  • the reflection sharpness of the antiglare film was measured using a sharpness measuring instrument (ICM-1T, manufactured by Suga Corporation, Japan).
  • the anti-glare film was bonded to the black acrylic plate using a pressure-sensitive adhesive and then reflected by a three-wavelength stand light to evaluate the anti-glare property so that the shape of the stand light was clearly seen.
  • Anti-glare ⁇ The shape is clumped so that the boundary of light cannot be drawn in a straight line
  • Anti-glare ⁇ Can draw light lines in a straight line
  • Anti-glare X The shape of the stand light is clearly visible
  • the antiglare film was bonded to the black acrylic plate using an adhesive, and then the light of the three wavelength stand was reflected to evaluate the blackness of the film visually.
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4 Total reflectance (%) 4.45 4.43 4.55 4.54 Positive reflectance (%) 4.33 4.32 4.41 4.41 Scattering reflectance (%) 0.12 0.11 0.14 0.13 Black ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Reflection sharpness 130.2 60.4 121.4 40.3 Anti-glare ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • Example 5 Example 6
  • Example 7 Example 8
  • Example 10 Example 11 Total reflectance (%) 4.45 4.44 4.46 4.43 4.42 4.43 4.45 Positive reflectance (%) 4.05 4.14 4.21 4.15 4.35 4.34 4.30 Scattering reflectance (%) 0.40 0.30 0.25 0.28 0.07 0.09 0.15 Black ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇

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Abstract

본 발명은 중합성 화합물과 광개시제 및 용제를 포함하는 경화성 수지와 투광성 입자로 이루어지는 방현성 코팅 조성물을 투명기재에 도포하여 형성된 방현층을 포함하는 방현 필름과, 이를 포함하는 편광판 및 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방현 필름은 각종 디스플레이의 전면에 배치되어 디스플레이로부터 반사되는 광의 확산을 조절함으로써 우수한 방현성을 가지면서도 동시에 높은 흑감(blackness)을 가져 디스플레이 고유의 선명한 화상을 유지할 수 있어 편광판 및 표시 장치에 유용하게 적용될 수 있다.

Description

방현 필름, 이를 구비한 편광판 및 표시 장치
본 발명은 방현 필름, 이를 구비한 편광판 및 표시 장치에 관한 것이다.
방현 필름은 표면 돌출부에 의한 난반사를 이용하여 외부 광의 반사를 감소시키는 기능을 갖는 것으로서 각종 디스플레이 패널, 예를 들면 액정 디스플레이(LCD), 플라스마 디스플레이(PDP), 브라운관(CRT), 전자발광 디스플레이(EL) 등의 표면에 배치되어 외부광의 반사로 인한 콘트라스트의 감소를 방지하거나 이미지 반사에 의한 디스플레이의 시인성 저하를 방지하는 등의 목적으로 이용되고 있다.
상기 방현 필름은 일반적으로 투명기재의 표면에 실리카 또는 수지입자와 같은 충전재를 함유하는 방현성 코팅 조성물을 코팅하여 형성된다. 상기 방현 필름 코팅되는 방현성 코팅 조성물에 따라 실리카 등의 응집에 의해 방현층의 표면에 표면 요철이 형성된 것과, 충전재의 두께조절을 통해 표면에 요철을 형성한 것 등이 있다.
그러나, 종래의 방현 필름은 표면 요철이 심한 경우 외부 광의 난반사가 심하여, 방현성은 뛰어나나 흑감(blackness)이 떨어져 디스플레이되는 화상의 명암비가 떨어지는 단점이 있다. 반대로 종래의 방현 필름의 표면 요철이 약한 경우는 외부 광을 충분히 난반사 시키지 못하여 방현 필름 고유의 목적인 방현성이 떨어지게 되며, 이로 인해 디스플레이되는 화면의 시인성이 크게 저하되는 단점이 있다.
본 발명은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 방현성이 우수하면서 높은 흑감(blackness)을 유지할 수 있는 방현 필름을 제공하는데 그 목적이 있다.
또한 본 발명은 상기 방현 필름을 포함하는 편광판 및 표시 장치를 제공하는데 다른 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 투명기재와, 상기 투명기재의 일면 또는 양면에 방현성 코팅 조성물을 코팅하여 형성한 방현층을 포함하여 이루어지는 방현 필름에 있어서, 상기 방현 필름은 하기 수학식 1로 표현되는 산란 반사율(Rd)이 0.5%이하인 것을 특징으로 하는 방현 필름을 제공한다.
<수학식 1>
산란 반사율(Rd) = 전 반사율(Rt) - 정 반사율(Rp)
(상기 수학식 1에서 전 반사율은 모든 방향으로 반사되는 반사광의 합계 비율이고, 정 반사율은 입사각과 동일한 각도로 정반사되는 반사광의 비율이다.)
상기 방현성 코팅 조성물은 경화성 수지와 투광성 입자로 이루어지며, 상기 방현층은 투광성 입자가 존재하는 하부 영역과 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이때 상기 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역은 두께가 0.3um~15um인 것이 바람직하다.
상기 투광성 입자는 평균 입경이 1 내지 10㎛인 것이 바람직하다. 상기 투광성 입자는 상기 방현성 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부 포함될 수 있다.
상기 방현 필름은 반사 선명도가 150이하인 것이 바람직하다.
상기 방현성 코팅 조성물이 전도성 미립자를 더 포함할 수 있다.
또한 상기 방현 필름은 1.25 내지 1.45의 굴절율을 갖는 저굴절층을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 전술한 방현 필름을 구비한 것을 특징으로 하는 편광판을 제공한다.
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 또한, 전술한 방현 필름을 구비한 것을 특징으로 하는 표시 장치를 제공한다.
상기한 본 발명에 따른 방현 필름은 낮은 반사 선명도를 나타내어 우수한 방현성을 지니면서도 우수한 흑감(blackness)을 나타낸다.
따라서 본 발명에 따른 방현 필름은 편광판 및 표시 장치에 유용하게 적용될 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 방현 필름은 투명기재와, 상기 투명기재의 일면 또는 양면에 방현성 코팅 조성물을 코팅하여 형성한 방현층을 포함하여 이루어진다. 이때 상기 방현 필름은 하기 수학식 1로 표현되는 산란 반사율(Rd)이 0.5% 이하인 것이 바람직하다.
<수학식 1>
산란 반사율(Rd) = 전 반사율(Rt) - 정 반사율(Rp)
(상기 수학식 1에서 전 반사율은 모든 방향으로 반사되는 반사광의 합계 비율이고, 정 반사율은 입사각과 동일한 각도로 정반사되는 반사광의 비율이다.)
상기에서 산란 반사율은 모든 방향으로 반사되는 반사광의 합계 비율인 전 반사율(Rt)에서 입사각과 동일한 각도로 정반사되는 반사광의 비율인 정 반사율(Rt)을 뺀 값으로 정의된다. 상기 정의에 따르면, 산란 반사율이 작으면 정반사 방향으로 반사되는 광의 비율이 크다는 것을 의미하므로 난반사가 심하지 않다. 이는 외부광이 반사되어도 방현 필름의 흑감(blackness)가 나빠지지 않는다는 것을 의미한다. 반대로 산란 반사율이 크면 정반사 방향으로 반사되는 광의 비율이 작음을 의미하므로 난반사가 심하며, 이로 인해 흑감(blackness)이 나빠진다.
따라서 높은 흑감을 가져 명암비가 우수한 표시 장치를 제공하기 위해서는 방현 필름의 산란 반사율이 낮을수록 유리하며, 바람직하게는 방현 필름의 산란 반사율이 0.5%이하인 것이 좋고, 더욱 바람직하게는 0.2% 이하인 것이 좋다.
본 발명에서 기재한 산란반사율은 통상적으로 방현필름의 광특성을 나타내는 헤이즈율(%)보다 더 정확하게 흑감과 방현성을 나타낼 수 있다. 이는 그 측정 원리와 방법에서 차이를 보이고 있다. 즉 방현 필름에서 통상적으로 측정하는 헤이즈율(%)의 경우, 일반적으로 투과모드로 측정하며, 헤이즈율을 구하는 공식은 전체 투과율 분의 산란투과율로 나타낸다. 본 식에서 산란 투과율은 JIS등에 규정된 각도 이상으로 산란되는 광을 적분구로 반사시켜 획득한다.
이 부분에서 본 발명에 규정된 산란반사율과 다른 점을 요약하면 다음과 같다. 헤이즈율은 투과율로부터 구해지므로, 측정된 헤이즈율이 방현 필름의 표면 요철의 외부 산란에 의한 영향인지, 코팅층 내부 산란에 의한 영향인지 구분하기 어렵다. 이로 인해 동일한 헤이즈율을 가진 방현 필름이라도 내부 산란 및 표면 요철에 의한 외부 산란이 제 각각이기 때문에 시각적으로 전혀 다른 필름으로 보이는 경우가 흔히 있다. 이에 반해 본 발명에서 언급한 산란 반사율의 경우, 방현 필름 표면의 반사를 주로 측정하게 되므로, 실제로 시각적으로 보이는 시감과 일치도가 높게 된다. 또한 헤이즈율의 산란 투과광은 직진 투과되는 영역이 특정 각도 이상으로 과도하게 빠지게 되어, 시감과의 차이를 유발한다. 이에 반해 본 발명에서 언급한 산란 반사율의 경우, 산란 반사의 데이터가 정반사각을 제외한 모든 수치를 포함하고 있기 때문에 흑감과 방현성을 조금 더 정밀하게 측정할 수 있다.
그러나 일반적인 방법으로는 입자를 포함한 방현성 코팅액을 코팅하는 경우, 그 두께에 따라 표면 요철의 크기가 어느 정도 조절이 되기는 하나, 산란 반사율이 0.5%이하로 나타나기는 쉽지 않다.
본 발명에서는 이를 달성하기 위하여 방현층을 형성시킬 때, 특별한 방법을 사용하여 투광성 입자가 존재하는 하부 영역과 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역이 나누어 지도록 한다. 이를 달성하기 위하여 다양한 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 투광성 입자를 포함하는 방현성 코팅액을 1차 코팅 후 상부에 입자를 포함하지 않는 투명 코팅액을 2차 코팅함으로써, 상기 구조를 얻을 수 있다. 또 다른 예로, 투광성 입자를 포함하는 방현성 코팅액을 코팅 후, 용제 증발 과정을 지연시킴으로써, 코팅층 내에서 투광성 입자를 침강시키는 방법으로도 상기 구조를 달성할 수 있다. 상기 용제 증발과정을 지연시키는 방법으로는 고비점 용제를 사용하는 방법, 건조 풍량 및 온도를 낮게 하는 방법이 있다.
기타 물리적인 방법으로, 투광성 입자를 코팅층 하부로 유도하는 방법을 사용할 수 있다. 투광성 입자에 자기장이나 전기장에 반응하는 물질을 함유시킨 후, 방현성 코팅액을 도포 후, 자기장 혹은 전기장을 가하여 입자를 코팅 층 하부로 유도함으로써, 상기 구조를 달성할 수 있다.
즉, 방현성과 흑감(blackness)을 동시에 높이기 위해서는 방현층을 형성하는 방현성 코팅 조성물과 방현층의 코팅 형상을 동시에 조정하는 것이 필요하다.
투명기재
상기 투명기재는 투명성이 있는 플라스틱 필름이면 어떠한 것이라도 사용 가능하다. 상기 투명기재로는 구체적으로 노르보르넨 또는 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 시클로올레핀계 유도체, 셀룰로오스(디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스) 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 폴리시클로올레핀, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 중에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 미연신 1축 또는 2축 연신 필름이 사용될 수 있다. 바람직하게 상기 예시한 투명기재 중에서도 투명성 및 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름, 투명성 및 내열성이 우수하면서 필름의 대형화에 대응할 수 있는 시클로올레핀계 유도체 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름 및 투명성과 광학적으로 이방성이 없다는 점에서 트리아세틸셀룰로오스 및 이소부틸에스테르셀룰로오스 필름이 보다 바람직하다.
상기 투명기재의 두께는 특별히 제한되지는 않으나 8 내지 1000㎛인 것이 바람직하고, 40 내지 100㎛인 것이 보다 바람직하다. 상기 투명기재 필름의 두께가 8㎛ 이하이면 필름의 강도가 저하되어 가공성이 떨어지게 되고, 1000㎛ 이상이면 투명성이 저하되거나 편광판의 중량이 커지는 문제가 발생한다.
방현층
상기 방현층은 방현성 코팅 조성물을 이용하여 형성된다. 상기 방현성 코팅 조성물은 경화성 수지와 투광성 입자로 이루어지며, 상기 방현층은 투광성 입자가 존재하는 하부 영역과 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역으로 이루어진다.
상기 투광성 입자로는 특별히 제한되지 않으며, 일반적으로 방현성을 부여할 수 있는 입자이면 사용 가능하다.
상기 투광성 입자로는 예를 들어 실리카 입자, 실리콘 수지 입자, 멜라민계 수지입자, 아크릴계 수지입자, 아크릴-스티렌계 수지입자, 폴리카보네이트계 수지입자, 폴리에틸렌계 수지입자, 염화비닐계 수지입자 등을 사용 할 수 있다. 상기 예시된 투광성 입자들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 투광성 입자의 평균 입경은 1 내지 10㎛인 것이 바람직하다. 상기 투광성 입자의 평균 입경이 1㎛ 미만인 경우에는 방현층 표면에 요철을 형성하기가 어려워 방현성이 낮아지게 되며, 10㎛ 초과인 경우에는 방현층의 표면이 거칠어져 시인성이 떨어지는 단점이 있다.
또한 상기 투광성 입자는 상기 방현성 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 투광성 입자가 상기의 기준으로 0.5중량부 미만인 경우 방현성이 떨어지며, 20중량부를 초과할 경우 방현층의 백화가 심해진다.
상기 경화성 수지는 당해 분야에 일반적으로 사용되는 것을 적용할 수 있으며, 바람직하게 상기 경화성 수지는 중합성 화합물과 광개시제 및 용제를 포함하는 것을 사용할 수 있다.
상기 중합성 화합물은 광개시제에 의해 경화될 수 있는 라디칼 중합성 관능기를 갖는 화합물, 특히 다관능(메타)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 다관능 (메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴릭에스테르, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 중합성 화합물은 상기에서 예시한 다관능(메타)아크릴레이트를 적어도 1종 이상 포함한다.
상기 중합성 화합물은 특별히 제한되지는 않으나 상기 방현성 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 10~90중량부 함유되는 것이 바람직하다. 상기 중합성 화합물의 함량이 상기 기준으로 10~90중량부 범위내에 포함될 경우 우수한 방현성을 나타내므로 바람직하다.
상기 광개시제로는 본 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 상기 광개시제로는 구체적으로 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-클로로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다.
상기 광개시제는 본 발명의 방현성 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 광개시제가 0.1중량부 보다 적게 포함되는 경우에는 경화 속도가 늦고, 10중량부 보다 많게 포함되는 경우에는 과경화로 고분자 체인이 짧아져 방현층에 크랙이 발생할 수 있다
필요에 따라서는 상기 광개시제와 함께 광자극제가 사용될 수 있다. 상기 광자극제로는, 예를 들면 트리에틸아민, 디에틸아민, 메틸디에탄올아민, 에탄올아민, 4-디메틸아미노-벤조인산, 이소아밀-4-디메틸아미노벤조에이트 등이 사용될 수 있다. 상기 광자극제의 사용량은 반드시 제한되지는 않지만 상기 광개시제 전체 사용량 100중량부에 대하여 0.5 내지 50중량부 첨가할 수 있다.
상기 용제는 본 기술분야에서 알려진 것은 제한되지 않고 사용될 수 있다. 상기 용제로는 구체적으로 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메톡시에탄올, 메톡시프로판올 등) 또는 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 등) 등이 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 용제는 방현성 코팅 조성물 100중량부에 대하여 0.1 내지 80중량부 포함되는 것이 좋다. 상기 용제의 함량이 0.1중량부 미만이면 점도가 높아 작업성이 떨어지고, 80중량부를 초과할 경우에는 건조 및 경화 과정에서 많은 시간이 많이 소요되고 경제성이 떨어지는 단점이 있다.
상기 경화성 수지에는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유-무기 하이브리드 실리카가 추가로 사용될 수 있다. 상기 유-무기 하이브리드 실리카로는 실리카 표면의 히드록시기에 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 다관능 실란 화합물을 화학적으로 결합시켜 제조된 것을 들 수 있다.
상기 유-무기 하이브리드 실리카는 제한되지 않으나 방현 코팅 조성물 100중량부에 대하여 5 내지 50중량부 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서 유-무기 하이브리드 실리카를 첨가할 경우 경화에 의한 수축을 저감시켜 코팅 필름의 컬링을 저감할 수 있는 장점이 있다.
또한, 상기 경화성 수지는 방현성 코팅 조성물에 대전 방지 기능을 부여하기 위하여 전도성 미립자를 더 포함할 수 있다. 상기 전도성 미립자는 ATO, ITO, SnO2, Sb2O5, I2O3, Au, In2O3와 같은 전도성 금속 미립자 또는 폴리티오펜계, 폴리아세틸렌계, 폴리아닐린계, 폴리피롤계와 같은 전도성 고분자를 추가로 사용할 수 있다.
또한 상기 전도성 미립자는 표면에 다관능(메타)아크릴레이트를 포함하는 다관능 실란 화합물을 화학적으로 결합시켜 제조된 것일 수도 있다.
상기 전도성 미립자는 특별히 제한되지는 않지만 상기 방현성 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.5 내지 10중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 전도성 미립자의 함량이 상기의 기준으로 0.5중량부 미만일 경우 대전방지 기능이 발휘되지 않으며, 그 함량이 10중량부를 초과할 경우 투과율이 저하되는 단점이 있다.
이외에도, 본 발명에 따른 경화성 수지에는 방현성 코팅 조성물에서 일반적으로 사용되는 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레블링제, 계면활성제, 윤활제, 방오제 등이 추가적으로 포함될 수 있다.
상기 방현층은 투명기재에 전술한 방현성 코팅 조성물을 코팅하여 형성된다. 이때, 상기 방현성 코팅 조성물의 코팅은 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 마이크로 그라비아 또는 스핀코팅 등의 적당한 방식으로 도공(Coating Process)이 가능하다.
상기 방현성 코팅 조성물의 도포 두께는 반드시 제한되는 것은 아니나 보통 3~50㎛이며, 바람직하게는 5~40㎛이고, 보다 바람직하게는 5~35㎛이다.
상기 방현층은 전술한 바와 같이 투광성 입자가 존재하는 하부 영역과 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역으로 이루어진다.
상기 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역은 예를 들어 방현성 코팅 조성물을 투명기재 상에 코팅 후 건조 전에 10초 내지 10분 동안 방치하여 투광성 입자가 중력에 의해 침강하도록 한 후 경화시켜 제조할 수 있다. 또 다른 예로, 상기 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역은 상기 방현성 코팅 조성물을 투명기재 상에 코팅한 후 건조 및 경화시키고, 그 위에 투광성 입자를 제외한 조성물, 즉 경화성 수지 조성물을 오버코팅한 후 건조 경화시켜 제조할 수 있다.
이때 상기 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역은 두께가 0.3um~15um인 것이 바람직하다. 상기 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역의 두께가 0.3um 미만일 경우에는 입자에 의한 표면요철이 두드러져 산란 반사가 커지며, 이로 인해 방현성은 뛰어나나 흑감이 크게 저하된다는 문제점이 있으며, 15um를 초과할 경우에는 입자에 의한 표면 요철이 형상이 완전히 사라져 방현 성능이 극도로 저하 된다는 문제점이 있다.
상기 투명기재 상에 도포된 방현성 코팅 조성물은 30 내지 150℃의 온도에서 10초 내지 2시간 동안, 보다 바람직하게는 30초 내지 1시간 동안 휘발물을 증발시켜 건조시킨다. 이후 UV광을 조사하여 경화시킨다. 상기 UV광의 조사량은 약 0.01 내지 10J/㎠인 것이 바람직하고, 0.1 내지 2J/㎠인 것이 보다 바람직하다.
상기 방현 필름은 상기 방현층 상에 형성된 저굴절층을 더 포함할 수 있다.
상기 저굴절층은 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 저굴절층 형성용 조성물을 이용하여 형성될 수 있으며, 바람직하게 상기 저굴절층 형성용 조성물은 불소계, 실리카계, 혹은 다공질로 이루어진 것을 사용할 수 있다.
상기 저굴절층은 굴절율 25℃에서 1.25 내지 1.45 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 저굴절층의 굴절율이 1.25 보다 낮은 경우에는 코팅시의 강도가 약한 단점이 있고, 굴절율이 1.45 보다 높은 경우에는 방현 코팅층과의 굴절율 차가 크지 않아 반사방지 효과가 충분히 발휘되지 못한다.
상술한 본 발명에 따른 방현 필름은 방현층에서 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역이 0.3um~15um의 두께로 존재하며, 투광성 입자에 의해 반사 선명도는 150이하로 유지됨과 동시에 표면 요철이 크게 감소하여 산란 반사율을 0.5%이하로 저감할 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 방현 필름은 우수한 방현성과 우수한 반사 선명도 및 우수한 흑감(blackness)을 얻을 수 있다.
반사 선명도는 외부 광이 반사되었을 때의 이미지의 선명성을 나타내는 수치로서, JIS K 7105에 규정되는 방법에 따라 측정된다. 본 발명에서는 0.5mm, 1mm, 2mm 각각의 슬릿에 대하여 측정한 상 선명도의 합계를 반사 선명도로 한다. 상기 각 슬릿에 대한 상 선명도는 최대 100으로서 그 합계인 반사 선명도는 300을 넘을 수 없다. 반사 선명도는 낮으면 낮을수록 외부광의 반사에 의한 시인성 저하를 방지할 수 있어 가능한 낮은 값을 갖는 것이 좋다. 반사 선명도는 사용된 입자에 의한 산란 및 표면 형상 등의 복합적인 영향으로 나타나는 수치이며, 다양한 필름의 시인성 평가 결과, 반사 선명도가 150이하인 것이 시각적으로 사용하기에 바람직하다.
본 발명은 상기 방현 필름을 구비한 편광판을 제공한다. 상기 편광판은 본 발명에 따른 방현 필름을 일반 평광판의 적어도 한면에 적층하여 형성된 것이다
상기 일반 편광판은 특별히 제한되지 않으며, 다양한 종류가 사용될 수 있다. 상기 일반 편광판으로는 예를 들면, 편광 기능을 부여하는 폴리비닐 알코올계(PVA) 필름 또는 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA) 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드 또는 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 필름, 폴리비닐 알코올(PVA)의 탈수처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐 알코올계 필름 및 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광판이 바람직하다.
본 발명은 또한, 상기 방현 필름이 구비된 표시 장치를 제공한다.
일례로, 본 발명의 방현 필름이 구비된 편광판을 표시 장치에 내장시킴으로써 흑감이 우수한 표시 장치를 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 방현 필름을 표시 장치의 윈도우에 부착시킬 수도 있다. 본 발명의 방현 필름은 반사형, 투과형, 반투과형 LCD 또는 TN(Twisted Nematic)형, STN(Super Twisted Nematic)형, OCB(Optical Compensation Bend)형, HAN형, VA(Vertical Alignment)형, IPS(In Plain Switching)형 등의 각종 구동 방식의 LCD에 바람직하게 이용될 수 있다. 또한, 본 발명의 방현 필름은 플라즈마 디스플레이, 필드 에미션 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼 등의 각종 표시 장치에도 바람직하게 이용될 수 있다.
이하와 같이, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 하기에 개시되는 본 발명의 실시 형태는 어디까지 예시로써, 본 발명의 범위는 이것들의 실시 형태에 한정되지 않는다. 본 발명의 범위는 특허청구범위에 표시되었고, 더욱이 특허청구범위의 기록과 균등한 의미 및 범위 내에서의 모든 변경을 함유하고 있다.
<실시예 1>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 메틸에틸케톤 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 2um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.12%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 2>
평균 입경 4.5um인 실리콘 수지 입자(Tospearl145, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 메틸에틸케톤 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 3um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.11%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 3>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 1.43중량부를 메틸에틸케톤 6.40중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 전도성 미립자로서 표면에 다관능 (메타)아크릴레이트를 가지는 ATO 미립자를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(EC190-03, Kriya사 제조) 92.17중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 전도성 미립자로서 표면에 다관능 (메타)아크릴레이트를 가지는 ATO 미립자를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(EC190-03, Kriya사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 2um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.14%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 4>
평균 입경 4.5um인 실리콘 수지 입자(Tospearl145, 도시바실리콘사 제조) 1.43중량부를 메틸에틸케톤 6.40중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 전도성 미립자로서 표면에 다관능 (메타)아크릴레이트를 가지는 ATO 미립자를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(EC190-03, Kriya사 제조) 92.17중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 전도성 미립자로서 표면에 다관능 (메타)아크릴레이트를 가지는 ATO 미립자를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(EC190-03, Kriya사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 3um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.13%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 5>
평균 입경 4.5um인 실리콘 수지 입자(Tospearl45, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 피그미아(PGMEA) 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 상온에서 10분간 천천히 건조시킨 후, 100℃에서 2분간 잔류 용제를 완전 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써, 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 0.5um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.4%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 6>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 피그미아(PGMEA) 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 상온에서 10분간 천천히 건조시킨 후, 100℃에서 2분간 잔류 용제를 완전 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써, 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 1.5um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.3%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 7>
평균 입경 2um인 실리콘 수지 입자(Tospearl20, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 피그미아(PGMEA) 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 상온에서 10분간 천천히 건조시킨 후, 100℃에서 2분간 잔류 용제를 완전 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써, 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 2um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.25%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 8>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 메틸에틸케톤 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 0.4um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.28%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 9>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 메틸에틸케톤 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 10um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.07%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 10>
평균 입경 3um인 폴리메틸메타아크릴레이트 입자(세끼스이 사 제조) 2.25중량부를 메틸에틸케톤 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 2um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.09%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<실시예 11>
평균 입경 3um인 폴리메틸메타아크릴레이트-폴리스타이렌 공중합 입자(세끼스이 사 제조) 2.25중량부를 메틸에틸케톤 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 방현층 내에 투광성 입자가 없는 영역의 두께가 2um가 되도록 하여 산란 반사율이 0.15%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<비교예 1>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 메틸에틸케톤 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 즉시 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 산란 반사율이 1.52%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<비교예 2>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 2.25중량부를 메틸에틸케톤 8.25중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 89.5중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 유-무기 하이브리드 실리카를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(DN-0081, JSR사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 입자가 없는 수지 영역이 0.2um가 되도록 하여 산란 반사율이 1.09%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<비교예 3>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 1.43중량부를 메틸에틸케톤 6.40중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 전도성 미립자로서 표면에 다관능 (메타)아크릴레이트를 가지는 ATO 미립자를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(EC190-03, Kriya사 제조) 92.17중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 즉시 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 산란 반사율이 2.13%인 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재된 방법에 의해 측정하였다.
<비교예 4>
평균 입경 3um인 실리콘 수지 입자(Tospearl30, 도시바실리콘사 제조) 1.43중량부를 메틸에틸케톤 6.40중량부에 투입하여 분산시킨 후, 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 전도성 미립자로서 표면에 다관능 (메타)아크릴레이트를 가지는 ATO 미립자를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(EC190-03, Kriya사 제조) 92.17중량부와 혼합하여 1시간 동안 교반하였다. 상기 교반하여 얻어진 방현성 코팅 조성물을 투명기재필름(80㎛, TAC;Triacetate Cellulose) 위에 마이어바로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 700mJ/㎠으로 경화시킴으로써 1차 코팅층을 형성하였다. 이 1차 코팅층 상부에 중합성 화합물과 용제, 개시제 및 전도성 미립자로서 표면에 다관능 (메타)아크릴레이트를 가지는 ATO 미립자를 포함하여 이루어지는 경화성 수지(EC190-03, Kriya사 제조) 조성물을 마이어바로 도포하여 입자가 없는 수지 영역이 0.2um가 되도록 하여 산란 반사율이 1.13%인 최종 방현 필름을 제조하였다. 이때 산란 반사율은 아래의 실험예에 기재되 방법에 의해 측정하였다.
<실험예>
상기 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 방현 필름을 하기와 같은 방법으로 전 반사율, 정 반사율, 산란 반사율, 반사 선명도, 방현성 및 흑감를 평가하였으며, 그 결과를 다음 표 1 내지 3에 나타내었다.
1. 전 반사율(Rt)
적분구식 스펙트로포토미터(CM-3700d, 코니카 미놀타 사 제조)를 이용하여 전 반사율을 측정하였다.
2. 정 반사율(Rp)
반사율 측정기(UV-2450, 시마즈 사 제조)를 이용하여 정 반사율을 측정하였다.
3. 산란 반사율(Rd)
상기에서 각각 측정한 전 반사율(Rt)과 정 반사율(Rp)를 이용하여 하기의 수학식 1을 통해 산란 반사율(Rd)을 구하였다.
<수학식 1>
산란 반사율(Rd) = 전 반사율(Rt) - 정 반사율(Rp)
4. 반사 선명도
선명도 측정기(ICM-1T, 일본 스가사 제조)를 이용하여 방현 필름의 반사 선명도를 측정하였다.
반사 선명도: 0.5mm, 1.0mm, 2.0mm 슬릿에 대한 상 선명도의 합계
5. 방현성
제조된 방현 필름을 검은색 아크릴판에 점착제를 이용해 접합한 후 삼파장 스탠드 불빛을 반사시켜 스탠드 빛의 형상이 뚜렷이 보이는 정도로 방현성을 평가하였다.
방현성 ◎: 형상이 뭉그러져 빛의 경계면을 직선으로 그릴 수 없음
방현성 ○: 빛의 경계면을 직선으로 그릴 수 있음
방현성 X: 스탠드 빛의 형상이 선명하게 시인됨
6. 흑감(blackness)
제조된 방현 필름을 검은색 아크릴판에 점착제를 이용해 접합한 후 삼파장 스탠드 불빛을 반사시켜 필름의 검은 정도를 육안으로 평가하였다.
흑감 ◎: 검은색으로 시인됨
흑감 ○: 어두운 회색으로 시인됨
흑감 △: 중간 회색으로 시인됨
흑감 X: 밝은 회색으로 시인됨
표 1
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
전 반사율(%) 4.45 4.43 4.55 4.54
정 반사율(%) 4.33 4.32 4.41 4.41
산란 반사율(%) 0.12 0.11 0.14 0.13
흑감 ◎ ◎ ◎ ◎
반사 선명도 130.2 60.4 121.4 40.3
방현성 ◎ ◎ ◎ ◎
표 2
실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9 실시예 10 실시예 11
전 반사율(%) 4.45 4.44 4.46 4.43 4.42 4.43 4.45
정 반사율(%) 4.05 4.14 4.21 4.15 4.35 4.34 4.30
산란 반사율(%) 0.40 0.30 0.25 0.28 0.07 0.09 0.15
흑감 ○ ○ ◎ ○ ◎ ◎ ◎
반사 선명도 50.5 133.3 102.0 56.6 148.2 114.4 87.5
방현성 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎
표 3
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
전 반사율(%) 4.46 4.43 4.47 4.44
정 반사율(%) 2.94 3.24 2.34 3.31
산란 반사율(%) 1.52 1.09 2.13 1.13
흑감 X △ X △
반사 선명도 22.0 55.3 26.2 60.6
방현성 ◎ ◎ ◎ ◎
상기 표 1 내지 3에서 보는 바와 같이 본 발명에 따라 방현층에 투광성 입자를 포함하지 않는 영역을 형성함과 아울러 산란 반사율이 0.5% 이하가 되도록 한 실시예의 경우 산란 반사율이 0.5%를 초과하는 비교예에 비하여 방현성이 뛰어날 뿐만 아니라 높은 흑감(blackness)을 나타냄을 확인할 수 있다.

Claims (9)

  1. 투명기재와, 상기 투명기재의 일면 또는 양면에 방현성 코팅 조성물을 코팅하여 형성한 방현층을 포함하여 이루어지는 방현 필름에 있어서,
    상기 방현 필름은 하기 수학식 1로 표현되는 산란 반사율(Rd)이 0.5%이하인 것을 특징으로 하는 방현 필름;
    <수학식 1>
    산란 반사율(Rd) = 전 반사율(Rt) - 정 반사율(Rp)
    (상기 수학식 1에서 전 반사율은 모든 방향으로 반사되는 반사광의 합계 비율이고, 정 반사율은 입사각과 동일한 각도로 정반사되는 반사광의 비율이다.)
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 방현성 코팅 조성물은 경화성 수지와 투광성 입자로 이루어지며,
    상기 방현층은 투광성 입자가 존재하는 하부 영역과 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방현 필름.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 투광성 입자가 존재하지 않는 상부 영역은 두께가 0.3um~15um인 것을 특징으로 하는 방현 필름.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 방현 필름은 반사 선명도가 150이하인 것을 특징으로 하는 방현 필름.
  5. 청구항 2에 있어서, 상기 투광성 입자는 평균 입경이 1 내지 10㎛인 것을 특징으로 하는 방현 필름.
  6. 청구항 2에 있어서, 상기 투광성 입자는 상기 방현성 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 방현 필름.
  7. 청구항 4에 있어서, 상기 방현성 코팅 조성물이 전도성 미립자를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방현 필름.
  8. 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항의 방현 필름을 구비한 것을 특징으로 하는 편광판.
  9. 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항의 방현 필름을 구비한 것을 특징으로 하는 표시 장치.
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