WO2010074289A1

WO2010074289A1 - α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体、樹脂組成物及びその用途

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Publication number: WO2010074289A1
Application number: PCT/JP2009/071819
Authority: WO
Inventors: 金子知正
Original assignee: 株式会社日本触媒
Priority date: 2008-12-26
Filing date: 2009-12-28
Publication date: 2010-07-01
Also published as: KR20110117091A; US20110263805A1; EP2383317B1; EP2383317A4; CN102264849B; EP2383317A1; KR101422327B1; US8497332B2; CN102264849A

Abstract

ラジカル硬化性樹脂組成物、色材分散組成物、感光性樹脂組成物等の種々の用途に好適に用いることができる樹脂、及び、樹脂組成物、並びに、その樹脂を製造する手段を提供する。下記式（１）；［化１］（式中、Ｒは、水素原子又は炭素数１～３０の有機基を表す。）で表される構成単位を主鎖中に有するα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体。

Description

α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体、樹脂組成物及びその用途

本発明は、α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体、該共重合体を含む樹脂組成物及びその用途、更には該重合体の製造方法に関する。より詳しくは、ラジカル硬化性樹脂組成物、色材分散組成物、感光性樹脂組成物等の種々の用途に好適に用いることができるα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体、それら樹脂組成物、及び、該重合体の製造方法に関する。

主鎖に環構造を有する樹脂（重合体）は、耐久性、特に耐熱性に優れているために、エンジニアリングプラスチックから光学材料やレジスト材料にいたる様々な分野で利用されている有用な材料であり、特に近年は、ラジカル硬化性樹脂組成物、色材分散組成物、感光性樹脂組成物等の種々の樹脂組成物とし、コーティング材や高機能インキ、レジスト材料への適用が検討されている。

硬化性樹脂組成物は様々な産業分野で利用されており、中でもラジカル重合性単量体とバインダー樹脂からなるラジカル硬化性樹脂組成物は、硬化速度の速さ、形成される化学結合の耐久性、経済性などの点で優れており適用範囲が広く、コーティング材、接着剤、封止材、粘着剤、塗料、インク、レジスト、歯科材料、レンズ、成型材料等の各種用途で用いられている。

一方、アルカリ可溶性樹脂は、土木建築材料から電子情報材料にいたるまで様々な工業分野で使われている材料であるが、主要な用途のひとつにアルカリ現像型のレジストがある。

アルカリ現像型のレジスト（以下、単にレジストと表することもある）は、一般的にはアルカリ可溶性樹脂、硬化成分、硬化成分を硬化させるための光開始剤、溶剤を含む樹脂組成物で、フォトリソグラフィ技術において不可欠で有用な工業材料であり、ソルダーレジスト、エッチングレジスト、層間絶縁材料、めっきレジスト、カラーフィルター用レジストなど、用途に合わせて様々なレジストがある。中でも、カラーフィルター用レジストは、最も高度でかつ多種多様の機能が求められるレジストのひとつである。

カラーフィルターは、カラー液晶表示パネルやカラー撮像管素子を構成する主要部材であり、色を分離するための微細な着色層を有しており、これにより液晶表示パネルや撮像管素子のカラー化が可能となる。この着色層を形成する方法としては、アルカリ可溶性樹脂、ラジカル重合性単量体、光開始剤、着色成分としての色材、色材の分散剤を含んだアルカリ現像型の感光性樹脂組成物（以下、着色レジストと表することもある）を使用し、フォトリソグラフィ技術により形成する方法が主流である。カラーフィルターや液晶表示パネルの作製においては２００℃を越える温度を加える工程が何度もあり、カラーフィルターの着色層にはこの熱履歴に耐えるだけの耐熱性が要求される。また、近年、表示品位や撮像品位を向上させるため、カラーフィルターの高色純度化への要求が一段と厳しくなり、着色レジスト中の色材濃度を高める傾向にある。しかし、着色レジスト中の色材の高濃度化は、色材の分散安定性、着色レジストの製版性（塗布性、硬化性、現像残渣、現像時間、エッジ形状、乾燥再溶解性など）を低下させる。色材の分散安定性を確保するために分散剤を増量すると、ラジカル重合性単量体及びアルカリ可溶性樹脂をその分減量せざるを得ないため着色レジストの製版性が低下するだけでなく、耐熱性（耐熱分解性、耐熱透明性など）が著しく低下する傾向にある。

ところで、カラーフィルター用レジストをはじめ各アルカリ現像型のレジストにおいて、アルカリ可溶性樹脂は、レジストに塗膜形成性及び現像液溶解性を付与しレジストをレジストたらしめる成分であり、その役割からバインダー樹脂とも表される。さらに、硬化性、密着性、耐熱性、乾燥再溶解性、耐熱性など様々な性能を左右する成分でもあり、各レジストの課題解決において、解決手段としてバインダー樹脂を工夫することが多い。

上記のようなカラーフィルター用レジストにおける課題の解決においてもバインダー樹脂を工夫する方法が数多く提案されており、そのひとつとして、バインダー樹脂として、耐久性、特に耐熱性に優れることで知られる主鎖に環構造を有する樹脂を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。特に特許文献１に記載の樹脂を用いると、硬化性、溶剤溶解性、現像性、分散性、密着性等に優れた着色レジストが得られ、上記課題に有効とされている。

上述のように、主鎖に環構造を有する樹脂は、耐久性、耐熱性に優れ、様々な用途に用いられているが、このような樹脂を得る方法としては、環構造を有する単量体を、重縮合機構又は付加重合機構により連結し、単量体由来の環構造を主鎖にそのまま組み込む方法により得る方法がある。例えば、重縮合機構で製造される主鎖に環構造を有する樹脂としては、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド等が挙げられる。このような樹脂は、耐熱性が非常に高く、主にエンジニアリングプラスチックに用いられているが、高温、高圧の条件や、塩酸が発生する条件等の非常に厳しい条件で製造されるため、用途に応じた物性調整や多機能化が難しいといった課題もある。

これに対し、付加重合機構では、分子量調整が容易であり、また温和な条件で様々なビニルモノマーと共重合可能であるため、用途に応じた物性調整や耐熱性以外の様々な機能の付与がし易い。そのため、光学材料やレジスト材料など、高度でかつ多様な機能を求められる用途向けの樹脂の合成方法として用いられている。このような付加重合機構により得られる主鎖に環構造を有する樹脂としては、シクロオレフィン類の配位重合により合成されるシクロオレフィンポリマーや、Ｎ置換マレイミド類のラジカル重合により合成されるマレイミド系ポリマー等が挙げられる。

一方、主鎖に環構造を有する樹脂を合成する方法として、環構造を有さない単量体を付加重合と同時に環化させながら重合させる方法がある。そのような方法としては、例えば、１，６－ジエン類をラジカル重合機構により重合し、主鎖に５員環あるいは６員環構造を有する樹脂を得る方法がある（例えば、非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３参照）。このような手法は、重合時に環構造が形成されることになるため、予め環構造を有する単量体を調整したうえで重合を行う、上述の重縮合や付加重合の手法とは異なった新たな合成方法を提供するものである。

特開２００６－１６１０３５号公報特開２００３－２０１３１６号公報

ツダ　タカシ（Ｔａｋａｓｈｉ　Ｔｓｕｄａ）他１名、「ポリマー（ＰＯＬＹＭＥＲ）」（オランダ）、１９９４年、第３５巻、ｐｐ．３３１７－３３２８ロバート・Ｄ・トンプソン（Ｒｏｖｅｒｔ　Ｄ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）他２名、「マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）」（米国）、１９９２年、第２５巻、ｐｐ．６４５５－６４５９ウルシザキ　ミチオ（Ｍｉｃｈｉｏ　Ｕｒｕｓｈｉｓａｋｉ）他４名、「マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）」（米国）、１９９９年、第３２巻、ｐｐ．３２２－３２７

上述したように、種々の組成物に用いられる主鎖に環構造を有する樹脂、及び、その樹脂組成物、並びに、その樹脂の製造方法について検討が行われているが、それぞれに課題があり、更なる工夫の余地があった。
すなわち、テトラヒドロフルフリル基を有するラジカル重合性単量体、或いは側鎖にテトラヒドロフルフリル基を有するバインダー樹脂を利用したラジカル硬化性樹脂組成物は、空気中での硬化性（酸素捕捉性）に優れ、かつ、密着性、透明性も良好であるが、耐熱性にまだ改良の余地があった。
色材分散組成物用樹脂としては、非特許文献１及び特許文献１に記載の樹脂は、重合時に異常な高分子量化（分子量分布が非常に広くなる）、或いはゲル化を起こし易く、製造安定性、品質管理において課題があった。また、分散性と、その他の性能を高い次元で両立させることに、まだ改良の余地があった。
また感光性樹脂組成物用樹脂としては、特許文献２に記載のバインダー樹脂及び着色レジストは、耐熱性や製版性に優れるものの、色材の高濃度化には十分対応できていなかった。特許文献１に記載のバインダー樹脂及び着色レジストは、色材の高濃度化に対応すべく色材の分散安定性や製版性が改良されているものの、まだ改良の余地があり、また、そのバインダー樹脂を製造する際に異常な高分子量化やゲル化を起こし易く、製造安定性、品質管理の面で課題があった。
そしてまた、環構造を有さない単量体を付加重合と同時に環化させながら重合させる方法においては、環化せずに重合した１，６－ジエン類単量体由来の構成単位（以下、「未閉環単位」ともいう。）が生じ、該未閉環単位に存在する二重結合が基点となり分岐、架橋し、異常な高分子量化（分子量分布が非常に広くなる）やゲル化が生じる場合があった。このような傾向は、特に、単量体の転化率を上げる条件、重合濃度を上げる条件等の工業的、経済的に有利な条件において強く、１，６－ジエン類単量体を原料とした主鎖に環構造を有する樹脂の工業化において大きな障害となっていた。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、ラジカル硬化性樹脂組成物、色材分散組成物、感光性樹脂組成物等の種々の用途に好適に用いることができる樹脂、及び、樹脂組成物、並びに、その樹脂を製造する手段を提供することを目的とする。
特に、密着性、透明性にも優れ、かつ耐熱性に非常に優れるラジカル硬化型の組成物用バインダー樹脂、及び該バインダー樹脂を用いたラジカル硬化型の組成物を提供することを目的とする。
また、分散性と、その他の性能、例えば密着性、硬化性等とを、高い次元で両立できる色材分散組成物用樹脂、及び該樹脂を用いた色材分散組成物を提供する。
更に、耐熱性が高く、色材の分散安定性に優れ、かつ製版性に優れる主鎖に環構造を有する新規なアルカリ可溶性樹脂、及び該樹脂をバインダー樹脂として用いた感光性樹脂組成物を提供する。また、該感光性樹脂組成物を用いて形成されて成るカラーフィルター、及び該カラーフィルターを具備する液晶表示パネルを提供する。

本発明者は、下記式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する重合体について鋭意検討を行った。その結果、空気中での硬化性（酸素捕捉性）、及び良好な密着性、透明性が、主鎖にテトラヒドロフラン環（ＴＨＦ環）を有する構造において発現し、耐熱性にも優れることを見出し、各種用途に用いられるラジカル硬化性樹脂組成物に好適に用いることができることを見出した。そして、この重合体が色材分散性に非常に優れるだけでなく、特に密着性、硬化性に優れることを見出し、各種インキ、塗料その他に用いられる高機能の色材分散組成物に好適に用いることができることを見出した。更に、この重合体が耐熱性及び色材分散性に非常に優れるだけでなく、製版性にも優れることを見出し、感光性樹脂組成物に好適に用いることができることを見出した。

さらに、本発明者は、１，６－ジエン類単量体を環化重合して主鎖に環構造を有する重合体を製造する方法について種々検討したところ、通常は、分子量の調整に用いられる連鎖移動剤が、特定の１，６－ジエン類の環化重合においては、重合体の分岐を抑制することができるという特異的な効果を発揮することを見出した。すなわち、分岐の抑制により架橋することを抑制することができるため、連鎖移動剤がいわゆる架橋防止剤として作用することとなり、得られる重合体の分子量分布を狭いものとすることができたり、工業的、経済的に有利な条件下でもゲル化させずに重合体を得られることを見出した。連鎖移動剤が、連鎖移動作用によって重合時の分子量を調整するのみならず、分岐を抑制する作用や、これに伴う架橋、ゲル化を防ぐ作用があることは知られていない。
すなわち、上述した作用効果は特定の１，６－ジエン類単量体を重合させる場合に発現される現象であって、通常の分子量を調整するために用いられる連鎖移動剤の使用とは目的が異なり、本発明者において見出された新たな知見である。
また、分岐を抑制することにより、得られる重合体の耐熱性を向上させることができる。これらのことより、本発明の製造方法を用いることによって、工業的に有利な条件、例えば、転化率が高い条件や、高濃度の単量体成分を用いた重合においても重合体の分岐を防止して、主鎖に環構造を有する、より優れた耐熱性を有する重合体を製造することができることを見出した。

すなわち本発明は、下記式（１）；

（式中、Ｒは、水素原子又は炭素数１～３０の有機基を表す。）で表される構成単位を主鎖中に有するα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体である。
本発明はまた、本発明のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体を含み、感光性用途、色材分散性用途及びラジカル硬化性用途からなる群より選択される少なくとも１つの用途に用いられる樹脂組成物でもある。
本発明は更に、下記式（１）；

（式中、Ｒは水素原子、または炭素数が１～３０の有機基を表す。）で表される構成単位を主鎖中に有するα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法であって、
上記製造方法は、下記式（２）；

（式中、Ｒは水素原子、または炭素数が１～３０の有機基を表す。）で表されるα－アリルオキシメチルアクリル酸系単量体を含む単量体成分を重合させる工程を含むα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法でもある。
以下に本発明を詳述する。

本発明のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体は、式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する共重合体（本明細書中、「ＡＭＡ共重合体（ｂ）」ともいう。）であり、主鎖に環構造を有する樹脂としてこのようなものを用いて樹脂組成物とすると、各種用途に好適に用いることのできる樹脂組成物となる。
なお、式（１）中のＲは、後述する式（２）中のＲと同様である。

上記α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体は、下記式（２）；

（式中、Ｒは水素原子、または炭素数が１～３０の有機基を表す。）で表される単量体を含む単量体成分を重合する工程を含む製造方法により得られることが好ましい。
上記式（２）で表されるα－アリルオキシメチルアクリル酸系単量体（本明細書中、「ＡＭＡ単量体（ａ）」ともいう。）は１種を用いてもよく、複数種を用いてもよい。また、上記単量体成分は、ＡＭＡ単量体（ａ）と、その他のラジカル重合性単量体とを含むものである。

上記ＡＭＡ単量体（ａ）について詳述する。
上記ＡＭＡ単量体（ａ）は、重合して上記式（１）で表される構成単位を高い割合で生成することから、他の１，６－ジエン類単量体と比較して、重合体の分岐を生じにくく、これに伴い、異常な高分子量化やゲル化を起こし難いものである。

上記ＡＭＡ単量体（ａ）の構造を示す式（２）中のＲは、水素原子、又は、炭素数が１～３０の有機基である。後述する本発明のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法において、連鎖移動剤を用いた場合に発現する重合体の分岐を抑制する効果は、ＡＭＡ単量体（ａ）のアリルエーテル基に起因しているものと考えられるため、Ｒが変化したとしても該効果は充分に発揮される。また、得られるα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の各性能の発現は、上記式（１）で示される構成単位において、主鎖中のＴＨＦ環、及び、ＴＨＦ環の両隣にあるメチレン基に起因するものであるため、Ｒは、目的や用途に合わせて適宜選択すればよい。
なお上述の通り、式（２）中のＲは水素原子、又は、炭素数が１～３０の有機基であれば不具合はなく、これらの基が共重合体や樹脂組成物、それらの製法の実施を阻害することはなく、本発明の作用効果が発揮されるものと考えられる。

上記炭素数が１～３０の有機基の具体例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシルオクチル、２－エチルヘキシル、ラウリル、ステアリルなどの鎖状飽和炭化水素基；メトキシエチル、メトキシエトキシエチル、などの鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部をアルコキシ基で置き換えたアルコキシ置換鎖状飽和炭化水素基；ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチルなどの鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部をヒドロキシ基で置き換えたヒドロキシ置換鎖状飽和炭化水素基；フルオロエチル、ジフロオロエチル、クロロエチル、ジクロロエチル、ブロモエチル、ジブロモエチルなどの鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部をハロゲンで置き換えたハロゲン置換鎖状飽和炭化水素基；

ビニル、アリル、メタリル、クロチル、プロパギルなどの鎖状不飽和炭化水素基、及びその水素原子の一部をアルコキシ基、ヒドロキシ基やハロゲンで置き換えた鎖状不飽和炭化水素基；シクロペンチル、シクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、ジシクロペンタジエニルなどの脂環式炭化水素基、及びその水素原子の一部をアルコキシ基、ヒドロキシ基やハロゲンで置き換えた脂環式炭化水素基；

フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、４－ｔ－ブチルフェニル、ベンジルなどの芳香族炭化水素基、及びその水素原子の一部をアルコキシ基、ヒドロキシ基やハロゲンで置き換えた芳香族炭化水素基；などが挙げられ、このような有機基（有機残基）であれば好適に用いることができる。また、これらの有機基に更に置換基が結合していてもよい。上記単量体成分中に含まれるＡＭＡ単量体（ａ）のＲは、同一でもよいし、異なる２種以上であってもよい。すなわち、Ｒの異なる複数種のＡＭＡ単量体（ａ）に由来する構成単位が、ＡＭＡ共重合体（ｂ）中に含まれていてもよい。
このように、上記式（２）中のＲが、水素原子、鎖状飽和炭化水素基、アルコキシ置換鎖状飽和炭化水素基、ヒドロキシ置換鎖状飽和炭化水素基、ハロゲン置換鎖状飽和炭化水素基、鎖状不飽和炭化水素基、アルコキシ置換鎖状不飽和炭化水素基、ヒドロキシ置換鎖状不飽和炭化水素基、ハロゲン置換鎖状不飽和炭化水素基、脂環式炭化水素基、アルコキシ置換脂環式炭化水素基、ヒドロキシ置換脂環式炭化水素基、ハロゲン置換脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、アルコキシ置換芳香族炭化水素基、ヒドロキシ置換芳香族炭化水素基、又は、ハロゲン置換芳香族炭化水素基であることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。

次に、上記ＡＭＡ単量体（ａ）を含む単量体成分をラジカル重合することにより得られるＡＭＡ共重合体（ｂ）について詳細に説明する。
上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、上記式（１）で表される構成単位を主鎖中に含み、主鎖中に環構造を有する構造であるため耐熱性が高いものである。一般的に主鎖に環構造を有する樹脂は、耐熱性が高い反面、柔軟性に欠ける場合がほとんどであるが、上記式（１）で表されるＴＨＦ環を有する繰り返し単位は、ＴＨＦ環の両隣にメチレン基を有するため柔軟性にも優れるものとなる。上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）において、式（１）中のＲは、構成単位毎に異なっていてもよいし、同一でもよい。

更に、ＴＨＦ環を有する官能基であるテトラヒドロフルフリル基は、下記式（３）；

で示される機構で酸素を捕捉することが知られている。本発明のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体でも、下記式（４）；

（Ｒは、水素原子、又は、炭素数が１～３０の有機基を表す。）に示す反応のように、酸素捕捉性能を発揮すると推測され、例えば、ラジカル硬化性樹脂組成物等に、ＡＭＡ共重合体（ｂ）を用いる場合、熱や活性エネルギー線を用いたラジカル硬化における酸素によるラジカル硬化阻害を低減する効果が発現すると考えられる。この観点から、本発明のＡＭＡ共重合体（ｂ）は、ラジカル硬化性樹脂組成物に好適に用いることができ、表面硬化性、薄膜硬化性を向上させることができる。また、酸素捕捉性を有することから、酸素吸収性フィルムや、有機エレクトロルミネセンス素子の保護材等としても好適に用いられる。

上記ＴＨＦ環は、いわゆるＬｅｗｉｓ塩基（孤立電子対の供与体）としての作用がある。そのため、例えば、ＡＭＡ共重合体（ｂ）を用いた樹脂組成物と、他の部材とを貼り付けるような場合、ＴＨＦ環と他の部材表面の官能基とが相互作用しやすくなり、良好な密着性を発現する。このような観点から、基材等に密着させて使用する、種々の樹脂組成物に好適に用いることができる。

上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、ＴＨＦ環が窒素（Ｎ）を含んでいないものであるため、優れた透明性を有するものとなる。これにより、レンズ、カラーフィルター等の光学材料として好適に用いることができる。

上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、優れた色材分散安定性を有する。これは、Ｌｅｗｉｓ塩基であるＴＨＦ環と、色材（顔料、染料）表面や色材分散剤の官能基とが相互作用するためと考えられる。そのため、本発明の製造方法により得られるＡＭＡ共重合体（ｂ）は、塗料、着色インク、着色レジスト等のようにその他の成分として色材（顔料、染料）を添加する用途に好適に用いられる。このような観点から、本発明のＡＭＡ共重合体（ｂ）は、色材分散組成物に好適に用いることができる。
色材分散組成物においては、上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）が高分子量である場合、式（１）で表される構成単位の含有割合は少なくても性能発現する（色材分散性に優れる）傾向があり、低分子量である場合には含有量を多くした方が性能発現し易い傾向がある。これは、主鎖１本あたりに含まれる式（１）で表される構成単位の個数（以下、「平均官能基数」と表す。）に関係しているためと考えられる。この観点から、平均官能基数は、０．５以上であることが好ましい。より好ましくは１．０以上、更に好ましくは２．０以上である。なお、平均官能基数は、次式のように表されるものである。

平均官能基数＝Ａ／Ｐ
Ａ：単位質量に含まれる式（１）で表される構成単位のモル数［ｍｏｌ／ｇ］
Ｐ：単位質量に含まれるＡＭＡ共重合体（ｂ）のモル数［ｍｏｌ／ｇ］
Ａは、式（１）で表される構成単位の種類が２種類以上ある場合も含めると、次式のように算出できる。
Ａ＝ΣＡＸ（Ｘ＝１，２，３，・・・）
ＡＸ＝単位質量×（ＣＸ／１００）／ＦＸ
ＡＸ：単位質量に含まれる、Ｘ（Ｘ＝１，２，３，・・・）種類目の式（１）で表される構成単位のモル数［ｍｏｌ／ｇ］
ＣＸ：単位質量に含まれる、Ｘ（Ｘ＝１，２，３，・・・）種類目の式（１）で表される構成単位の質量割合［質量％］
ＦＸ：Ｘ（Ｘ＝１，２，３，・・・）種類目の式（１）で表される構成単位の分子量［ｇ／ｍｏｌ］
Ｐは、ＡＭＡ共重合体（ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）を用いて次式のように近似できる。
Ｐ＝単位質量／Ｍｎ
Ｍｎ：ＡＭＡ共重合体（ｂ）の数平均分子量
したがって、平均官能基数は、ＣＸ、ＦＸ、Ｍｎを用いて次式のように表される。
平均官能基数＝Ｍｎ×Σ｛（ＣＸ／１００）×（１／ＦＸ）｝
（Ｘ＝１，２，３，・・・）
なお、１，６－ジエン類の中でも、式（２）で表されるＡＭＡ単量体（ａ）は、環化率（式（２）で表される単量体から式（１）で表される構成単位が形成される割合）が高いため、ＣＸ及びＦＸは、次のように近似できる。
ＣＸ：反応した全単量体に対する、反応したＸ（Ｘ＝１，２，３，・・・）種類目の式（２）で表されるＡＭＡ単量体（ａ）の質量割合［質量％］
ＦＸ：Ｘ（Ｘ＝１，２，３，・・・）種類目の式（２）で表されるＡＭＡ単量体（ａ）の分子量［ｇ／ｍｏｌ］
更に、重合に用いる各単量体の反応率（転化率）がいずれも高い（例えば、反応率が９０ｍｏｌ％以上）場合、ＣＸは、次のように近似できる。
ＣＸ：単量体成分中の、Ｘ（Ｘ＝１，２，３，・・・）種類目の式（２）で表されるＡＭＡ単量体（ａ）の質量割合［質量％］
なお、上記Ｍｎは、後述する実施例で使用した測定方法により測定することができる。

上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、優れた相溶性、乾燥再溶解性を有する。この相溶性、乾燥再溶解性は、ＴＨＦ環構造、及び、ＴＨＦ環構造の両隣のメチレン基によるものと考えられる。これは、テトラヒドロフランが極めて広範の物質を溶解させる能力がある物質として、工業用のみならず分析用や研究用にもよく用いられる溶媒であることからも推測される。

このように、ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、種々の優れた特性を有するものであることから、様々な用途に好適に用いることができる。上記ＴＨＦ環に由来する性能は、例えば、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル共重合体のようなテトラヒドロフルフリル基を側鎖に有する（メタ）アクリル系共重合体でも発現可能ではあるが、本発明のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体のように、高い耐熱性や耐久性を発現させることは困難である。例えば、ＡＭＡ共重合体（ｂ）を硬化性樹脂組成物に用いる場合、電子部品用の封止材やオーバーコート等に好適に用いることができるが、酸素捕捉性と高い耐熱性を両立させることができるため、素子等を酸化や熱による劣化から守ることができる。

上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、ＡＭＡ単量体（ａ）と他のラジカル重合性単量体とが重合したα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体であるが、これによれば、ＡＭＡ単量体（ａ）によって得られる優れた特性に加えて、他の重合性単量体に起因する特性を付与することができるため、使用される用途等に応じて、得られるα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の特性を調整することができる。

上記他のラジカル重合性単量体の種類、及び、他のラジカル重合性単量体に由来する構成単位の構造は特に限定されるものではない。また、その形態としても特に限定されるものではなく、例えば、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、ブロック共重合体等のいずれの形態であってもよい。なお、他のラジカル重合性単量体とは、上記ＡＭＡ単量体（ａ）と共重合可能な、該ＡＭＡ単量体（ａ）以外のラジカル重合性単量体である。他のラジカル重合性単量体は、１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

上記他のラジカル重合性単量体は、熱又は活性エネルギー線の照射等により重合するラジカル重合性不飽和基を有する単量体であり、他のラジカル重合性単量体の種類、使用量、分子量等は、目的、用途に応じて適宜選択すればよい。

上記他のラジカル重合性単量体としては、単官能性のラジカル重合性単量体が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル類；

Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、けい皮酸、ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和多価カルボン酸類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸無水物類；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル類；メチルマレイミド、エチルマレイミド、イソプロピルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、ベンジルマレイミド、ナフチルマレイミド等のＮ置換マレイミド類；等が挙げられる。

上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、目的、用途に応じて適宜設定すればよいが、ラジカル硬化性樹脂組成物や色材分散組成物等の液状用途に用いる場合は、良好な流動性とするために、１０００００以下であることが好ましく、より好ましくは、７００００以下であり、更に好ましくは、５００００以下である。また、重合体としての特性が充分に発揮されるためには、１０００以上であることが好ましく、より好ましくは、３０００以上である。

上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、分子量分布を表す多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、５．０以下であることが好ましく、より好ましくは、４．０以下であり、更に好ましくは、３．０以下である。本発明の製造方法では、重合体の分岐を抑制することができるため、Ｍｗ／Ｍｎを小さくすることができる。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定方法については特に限定されないが、例えば、後述する実施例で使用した測定方法を用いることができる。

また、上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）の分子量の制御方法としては、通常行われる方法を用いることができ、例えば、重合開始剤の量や種類、重合温度、連鎖移動剤の種類や量の調製により制御できる。

本発明のＡＭＡ共重合体（ｂ）は、酸素捕捉性、密着性、色材分散性、相溶性、乾燥再溶解性、透明性等のＴＨＦ環及びその両隣のメチレン基に由来する性能と、耐熱性・耐久性とを高いレベルで両立させることができ、接着剤、粘着剤、歯科材料、光学部材、情報記録材料、光ファイバー用材料、カラーフィルターレジスト、ソルダーレジスト、めっきレジスト、絶縁体、封止剤、インクジェットインク、印刷インク、塗料、注型材料、化粧版、ＷＰＣ、被覆剤、感光性樹脂板、ドライフィルム、ライニング剤、土木建築材料、パテ、補修材、床材、舗装材ゲルコート、オーバーコート、ハンドレイアップ・スプレーアップ、引抜成形・フィラメントワインディング・ＳＭＣ・ＢＭＣ等の成形材料、高分子固体電解質等の用途に広範囲に利用できる。

次に、本発明のアルカリ可溶性樹脂について説明する。
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、上記式（１）で表される構成単位を主鎖中に有することを特徴とするアルカリ可溶性樹脂である。

本発明のアルカリ可溶性樹脂における式（１）で表される構成単位の含有量は、目的、用途や、本発明のアルカリ可溶性樹脂の分子量に応じて適宜設定すればよいが、通常、全繰り返し構成単位中１～９９ｍｏｌ％、好ましくは２～９８ｍｏｌ％、更に好ましくは５～９５ｍｏｌ％である。本発明のアルカリ可溶性樹脂が高分子量である場合には、式（１）で表される構成単位の含有量は少なくても性能発現する傾向があり、低分子量である場合には含有量を多くした方が性能発現し易い傾向がある。これは、主鎖1本あたりに含まれる式（１）で表される構成単位の個数（以下、平均官能基数と表す）に関係しているためと考えられ、平均官能基数が０．５以上であることが好ましく、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは２．０以上である。
なお、平均官能基数は、上述と同様に求めることができる。

本発明のアルカリ可溶性樹脂は、アルカリ可溶となるための酸基を有している。本発明のアルカリ可溶性樹脂の酸価は、目的や用途に応じて好ましい値に設定されるが、１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１５～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは２０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。アルカリ可溶性樹脂の酸価を上記範囲とすることにより、十分なアルカリ可溶性が発現し、特にアルカリ現像型レジストに用いる場合、良好な製版性を発揮できる。本発明のアルカリ可溶性樹脂が高分子量である場合には、酸価が高い方が良好な製版性が得られ、低分子量である場合には酸価が低くても良好な製版性が得られる傾向がある。

上記アルカリ可溶となるための酸基としては、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基、リン酸基、スルホン酸基など、アルカリ水と中和反応する官能基が挙げられ、これら１種のみを有していても、２種以上有していてもよい。これらの中では、カルボキシル基、カルボン酸無水物基が好ましく、カルボキシル基が最も好ましい。酸基を導入する方法としては、上記式（２）で表される単量体と酸基を有する単量体とを含む単量体成分を重合するような１段階の導入方法や、上記式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂を得た後に変成処理を施すような２段階以上の導入方法が挙げられる。

上記１段階の導入方法における酸基を有する単量体は、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基、リン酸基、スルホン酸基など、アルカリ水と中和反応する官能基と重合可能な不飽和基とを有する化合物である。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、けい皮酸、ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和多価カルボン酸類；コハク酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２－メタクリロイルオキシエチル）等の不飽和基とカルボキシル基の間が鎖延長されている不飽和モノカルボン酸類；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和酸無水物類；ライトエステルＰ－１Ｍ（共栄社化学社製）などのリン酸基含有不飽和化合物などが挙げられ、これらの中では、汎用性、入手性などから、カルボン酸系単量体（不飽和モノカルボン酸類、不飽和多価カルボン酸類、不飽和酸無水物類）が好ましい。

上記２段階以上の導入方法としては、変成処理中に上記式（１）で表される構成単位が失われない方法であれば特に制限はないが、例えば、官能基ｐを有する単量体を含む単量体成分を重合した後に、官能基ｐと反応し酸基を生じる官能基ｑを有する化合物を反応させる２段階の導入方法が挙げられる。また、官能基ｒを有する単量体を重合した後に、変成処理を必要な回数だけ行い官能基ｒを官能基ｐに変換し、それから官能基ｑを有する化合物を反応させるような、３段階以上の導入方法でもよい。このような官能基ｐとしてはヒドロキシ基、アミノ基などの活性水素基が挙げられ、官能基ｑとしては多塩基酸無水物基が挙げられる。

上記多塩基酸無水物基を有する化合物としては、具体的には、例えば、無水コハク酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水グルタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。

上記官能基ｐを有する単量体を含む単量体成分を重合した後に、官能基ｐと反応し酸基を生じる官能基ｑを有する化合物を反応させる２段階の導入方法としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルを含む単量体成分を重合した後に無水コハク酸を反応させる方法が挙げられる。また、上記官能基ｒを有する単量体を重合した後に、変成処理を必要な回数だけ行い官能基ｒを官能基ｐに変換し、それから官能基ｑを有する化合物を反応させるような、３段階以上の導入方法としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルを含む単量体成分を重合した後に（メタ）アクリル酸を反応させ、さらに無水コハク酸を反応させる方法が挙げられる。

次に、酸基とともにラジカル重合性不飽和基を有する重合体について説明する。
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、ラジカル重合性不飽和基を有することがより好ましい。ラジカル重合性不飽和基の含有量としては、目的や用途に応じて適宜設定すればよいが、良好な製版性を得るために、ラジカル重合性不飽和結合当量（ラジカル重合性不飽和結合１化学当量あたりの分子量）が、２００～５０００であるのが好ましく、２５０～４０００がより好ましく、３００～３０００であるのが更に好ましい。

上記ラジカル重合性不飽和基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、メタリル基などが挙げられ、これら１種のみを有していても、２種以上有していてもよい。これらの中では、反応性の点でアクリロイル基、メタクリロイル基が好ましい。ラジカル重合性不飽和基を導入する方法としては、式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂を得た後に変成処理を施すような２段階以上の導入方法が挙げられる。

上記２段階以上の導入方法としては、変成処理中に上記式（１）で表される構成単位が失われない方法であれば特に制限はないが、例えば、官能基ｓを有する単量体を含む単量体成分を重合した後に、官能基ｓと反応しうる官能基ｔを有する単量体を反応させる２段階の導入方法が挙げられる。また、官能基ｕを有する単量体を重合した後に、変成処理を必要な回数だけ行い官能基ｕを官能基ｓに変換し、それから官能基ｔを有する単量体を反応させるような、３段階以上の導入方法でもよい。

このような官能基ｓとｔの組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基とヒドロキシ基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とオキセタニル基、カルボキシル基とイソシアネート基、ヒドロキシ基とイソシアネート基、酸無水物基とヒドロキシ基、酸無水物基とアミノ基などが挙げられる。これらの中では、変成処理反応の速さ、耐熱性、透明性の点でカルボキシル基とエポキシ基の組み合わせが好ましい。

上記カルボキシル基を有する単量体としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、けい皮酸、ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和多価カルボン酸類；コハク酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２－メタクリロイルオキシエチル）等の不飽和基とカルボキシル基の間が鎖延長されている不飽和モノカルボン酸類が挙げられ、これらは１種のみ、または２種以上を使用することができる。

上記エポキシ基を有する単量体としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸β－メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸β－エチルグリシジル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル、ビニルシクロヘキセンオキシド等が挙げられ、これらは１種のみ、または２種以上を使用することができる。

上記官能基ｓを有する単量体を含む単量体成分を重合した後に、官能基ｓと反応しうる官能基ｔを有する単量体を反応させる２段階の導入方法としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルを含む単量体成分を重合した後に（メタ）アクリル酸を反応させる方法が挙げられる。また、上記官能基ｕを有する単量体を重合した後に、変成処理を必要な回数だけ行い官能基ｕを官能基ｓに変換し、それから官能基ｔを有する単量体を反応させるような、３段階以上の導入方法としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルを含む単量体成分を重合した後に無水コハク酸を反応させ、さらに（メタ）アクリル酸グリシジルを反応させる方法が挙げられる。

本発明のアルカリ可溶性樹脂は酸基を有する樹脂であり、ラジカル重合性不飽和結合を導入する場合、酸基も何らかの方法で導入する必要があるが、官能基ｓとしてカルボキシル基を、官能基ｔとしてエポキシ基を用いる場合には、カルボキシル基とエポキシ基を反応させる際にカルボキシル基の量をエポキシ基の量より過剰にするか、カルボキシル基とエポキシ基を反応させた後に多塩基酸無水物を反応させれば、酸基とラジカル重合性不飽和結合とを有する樹脂とすることができる。また、官能基ｓとしてエポキシ基を、官能基ｔとしてカルボキシル基を用いる場合には、カルボキシル基とエポキシ基を反応させた後に多塩基酸無水物を反応させればよい。

上記官能基ｓとしてカルボキシル基を、官能基ｔとしてエポキシ基を用いる場合としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸を含む単量体成分を重合した後に（メタ）アクリル酸グリシジルを反応させる際に、カルボキシル基の量を（メタ）アクリル酸グリシジルの量より過剰にするか、（メタ）アクリル酸グリシジルを反応させた後に、さらに無水コハク酸を反応させる方法が挙げられる。

上記官能基ｓとしてエポキシ基を、官能基ｔとしてカルボキシル基を用いる場合としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルを含む単量体成分を重合した後に（メタ）アクリル酸を反応させ、さらに無水コハク酸を反応させる方法が挙げられる。

官能基ｓとｔの組み合わせとしてカルボキシル基とエポキシ基を用いる場合、カルボキシル基とエポキシ基を反応させる工程は、良好な反応速度を確保し、かつゲル化を防ぐために、好ましくは５０～１６０℃の温度範囲で、より好ましくは７０～１４０℃、さらに好ましくは９０～１３０℃で行う。

上記カルボキシル基とエポキシ基を反応させる工程において、反応速度を向上するために、触媒として通常使用されるエステル化あるいはエステル交換用塩基性触媒及び酸性触媒を用いることができるが、副反応が少ないことから塩基性触媒が好ましい。そして、塩基性触媒の中でも、反応性、取扱い性やハロゲンフリーの点で、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、テトラメチル尿素、トリフェニルホスフィンが好ましい。これらの触媒は、単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。触媒の使用量としては、ラジカル重合性不飽和結合を導入した本発明のアルカリ可溶性樹脂に対して、０．０１～５．０質量％、好ましくは０．１～３．０質量％となるように用いることが好ましい。

上記カルボキシル基とエポキシ基を反応させる工程において、ゲル化を防ぐために、重合禁止剤を添加し、分子状酸素含有ガスの存在下で行うことが望ましい。分子状酸素含有ガスとしては、通常、窒素等の不活性ガスで希釈された空気或いは酸素ガスが用いられ、反応容器内に吹き込まれる。重合禁止剤としては、通常使用されるラジカル重合性単量体用の重合禁止剤を用いることができ、例えば、フェノール系禁止剤、有機酸銅塩やフェノチアジンを挙げることができる。これらの中では、低着色、重合防止能力の点でフェノール系禁止剤が好ましく、入手性、経済性から、中でもメトキノン、６－ｔ－ブチル－２，４－キシレノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノールが好ましい。これらの重合禁止剤は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用してもよい。重合禁止剤の使用量としては、充分な重合防止効果の確保、及び感光性樹脂組成物としたときの硬化性の点から、ラジカル重合性不飽和結合を導入した本発明のアルカリ可溶性樹脂に対して、０．００１～１．０質量％、好ましくは０．００５～０．５質量％となるように用いることが好ましい。

本発明のアルカリ可溶性樹脂は、エポキシ基、及び／又はオキセタニル基、及び／又はアルコキシシリル基を有していてもよい。エポキシ基、及び／又はオキセタニル基、及び／又はアルコキシシリル基を有することにより、熱硬化工程で架橋密度が向上できる。エポキシ基、及び／又はオキセタニル基、及び／又はアルコキシシリル基を有する場合、カラーフィルター用レジストの中でも、特にフォトスペーサー用レジスト、保護膜用透明レジストや層間絶縁膜用レジストのバインダー樹脂として好適に用いることができる。

本発明のアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、目的、用途に応じて適宜設定すればよいが、良好な製版性を得るためには、２０００～２５００００、好ましくは３０００～２０００００、更に好ましくは４０００～１５００００である。
なお、重量平均分子量は、例えば、後述する実施例で使用した測定方法を用いることができる。

以下に、本発明のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法について説明する。
本発明のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法は、ＡＭＡ単量体（ａ）を含む単量体成分を重合させてα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体を製造する方法である。ＡＭＡ単量体（ａ）は、環化重合することによって、ＡＭＡ共重合体（ｂ）を製造することができる。上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、主鎖に環構造（ＴＨＦ環）を有することで耐熱性に優れ、更に、ＴＨＦ環の両隣にメチレン基を有するものであることから柔軟性が高く、相溶性や溶剤溶解性に優れるものとなる。
上記ＡＭＡ単量体（ａ）の含有量は、目的、用途や、ＡＭＡ共重合体（ｂ）の分子量に応じて適宜設定すればよいが、全単量体成分中、好ましくは、１～９９ｍｏｌ％、より好ましくは２～９８ｍｏｌ％、更に好ましくは５～９５ｍｏｌ％である。このような範囲とすることにより、ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、式（１）で表される構成単位に由来する優れた特性を発揮することができる。また、上記構成単位は、重合体を構成する繰り返し単位であり、一つの重合体中には複数の構成単位が含まれることとなる。

上記ＡＭＡ単量体（ａ）はイオン重合よりもラジカル重合の方が環化重合しやすく、またラジカル重合は工業的に有利な重合方法であることから、上記製造方法は、単量体成分をラジカル重合させる工程を含むものであることが好ましい。更には、ＡＭＡ単量体（ａ）の含有量が多い場合や、重合濃度が非常に高い場合など、重合体の分岐、ゲル化が生じ易い条件においては、上記製造方法は、単量体成分を連鎖移動剤の存在下でラジカル重合させる工程を含むものであることがより好ましい。連鎖移動剤を用いることで、重合体の分岐をより効果的に抑制することができる。分岐が進行すると架橋し、分子量分布を表す多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きくなる。架橋が更に進行すると溶媒に不溶性の溶媒膨潤体となる（ゲル化する）。分岐を抑制することにより、このような現象を抑制することができる。また、ＡＭＡ共重合体の分岐部分は耐熱性に劣る傾向にあるが、分岐を抑制することにより耐熱性も向上できる。
通常、連鎖移動剤は、分子量を調整するために用いられるものであるが、ＡＭＡ単量体（ａ）を重合させる際には、重合体の分岐を抑制することにも働くことから、得られる重合体の分子量分布を狭いものとしたり、工業的、経済的に有利な条件下でもゲル化させずに重合体を得たりすることができる。例えば、連鎖移動剤を用いずに、重合開始剤のみを用いて重合を行った場合、分子量分布が大きくなり、場合によってはゲル化するおそれもある。また、ＡＭＡ共重合体の分岐部分は、耐熱性にやや劣るが、分岐を抑制することにより製造されるＡＭＡ共重合体の耐熱性も向上する。

上記連鎖移動剤が、１，６－ジエン類単量体の中でもＡＭＡ単量体（ａ）に対して特異的に架橋抑制効果（分岐を抑制する効果）を発揮する理由については明確ではないが、ＡＭＡ単量体（ａ）が有する２つの二重結合のうち、１つがアリルエーテル基であることが要因と推測される。１，６－ジエン類単量体の環化重合において重合体の分岐が生じるのは、下記式（５）；

（式中、Ｒは、水素原子、又は、炭素数が１～３０の有機基を表す。）に示すように未閉環単位が生じ、該未閉環単位に存在する二重結合が基点となり分岐し、架橋するためと考えられる。したがって、分岐を防止するには、環化率を向上させ未閉環単位をできる限り少なくするか、未閉環単位の二重結合が重合するのを防止するかの少なくともどちらかが必要である。本発明のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法では、ＡＭＡ単量体（ａ）のアリルエーテル構造と連鎖移動剤とが何らかの機構で相互作用し環化率を向上させている可能性もあるが、主に、未閉環単位の二重結合（アリルエーテル基）が重合することを連鎖移動剤により防止しているものと考えられる。

上記連鎖移動剤を用いない重合において、上記重合工程中、未閉環単位の二重結合にラジカルが生じて単量体や他の未閉環単位の二重結合と反応する場合には、生長反応が継続して分岐し、分岐が進行して架橋するおそれがある。また、ポリマーの生長末端ラジカルや他の未閉環単位の二重結合に生じたラジカルと反応する場合には、ラジカル再結合により、やはり分岐し、分岐が進行して架橋するおそれがある。このような架橋が更に進行した場合、最終的に異常な高分子量化やゲル化が生じることもある。
対して、上記連鎖移動剤を用いる場合には、未閉環単位の二重結合からラジカルが失われ、代わりに連鎖移動剤由来のラジカルが生じると考えられる。この連鎖移動剤由来のラジカルに充分な重合開始能があれば重合が停止せず、また未閉環単位の二重結合よりも単量体に対して優先的に反応すれば架橋することなく重合が継続することになる。このような効果は、上記式（２）で表されるＡＭＡ単量体（ａ）を用いた場合に特有の効果である。例えば、２位と６位にエステル基を有する１，６－ジエン類を重合させる場合、環化重合して主に６員環（テトラヒドロピラン環）を生じるとともに、下記式（６）；

（式中、Ｒは、同一若しくは異なって、水素原子、又は、炭素数が１～３０の有機基を表す。）で表される未閉環単位を生じる反応が起きるが、該未閉環単位中の二重結合は、単量体や他の未閉環単位の二重結合と反応し易く、特に工業的、経済的に有利な条件（例えば、重合濃度が高い条件や転化率が高くなる条件）では、異常な高分子量化やゲル化が生じ易い。
本発明の製造方法では、上記式（５）で表される反応のように、ＡＭＡ単量体（ａ）を用いて重合を行い、未閉環単位の二重結合がアリルエーテル基となる。そして、連鎖移動剤を用いた場合には、アリルエーテル基に生じたラジカルは、連鎖移動剤と優先的に反応して連鎖移動剤由来のラジカルを発生し、なおかつ連鎖移動剤由来のラジカルは充分な重合開始能があり、単量体と優先的に反応する機能を有しているのではないかと推測される。

上記連鎖移動剤の使用量としては、連鎖移動剤の種類、単量体成分に含まれるＡＭＡ単量体（ａ）の含有量、目標とする分子量、重合濃度、併用する開始剤の量、重合温度等に応じて適宜選択すればよいが、上記単量体成分１００質量％に対して、０．０３質量％以上用いるのが好ましい。このような範囲で使用することにより、連鎖移動剤を用いることによって得られる効果が充分に発揮され、重合体の分岐をより効果的に抑制することができる。連鎖移動剤の使用量としては、０．０５質量％以上であることがより好ましい。更に好ましくは０．１質量％以上である。使用量の上限は特になく、連鎖移動剤の量が多ければ本発明の効果はより発揮されることとなるが、必要以上に使用しても不経済であり、また臭気が問題となる場合があることから、上記単量体成分１００質量％に対して２０質量％以下とするのが好ましい。

上記連鎖移動剤としては、ラジカル重合性のビニルモノマーの重合において、連鎖移動反応を生じさせるものであり、いわゆる、連鎖移動剤として工業的に使用されている化合物であればよい。入手性、架橋防止能、重合速度低下の度合いが小さいなどの点では、メルカプトカルボン酸類、メルカプトカルボン酸エステル類、アルキルメルカプタン類、メルカプトアルコール類、芳香族メルカプタン類、メルカプトイソシアヌレート類等のメルカプト基を有する化合物（「メルカプタン系化合物」、「メルカプタン系連鎖移動剤」ともいう。）が好ましい。すなわち、上記連鎖移動剤は、メルカプト基を有する化合物であることが好ましい。

上記メルカプト基を有する化合物の具体例としては、メルカプト酢酸、３－メルカプトプロピオン酸等のメルカプトカルボン酸類；メルカプト酢酸メチル、３－メルカプトプロピオン酸メチル、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、３－メルカプトプロピオン酸ｎ－オクチル、３－メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、３－メルカプトプロピオン酸ステアリル、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）等のメルカプトカルボン酸エステル類；エチルメルカプタン、ｔ－ブチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、１，２－ジメルカプトエタン等のアルキルメルカプタン類；２－メルカプトエタノール、４－メルカプト－１－ブタノール等のメルカプトアルコール類；ベンゼンチオール、ｍ－トルエンチオール、ｐ－トルエンチオール、２－ナフタレンチオール等の芳香族メルカプタン類；トリス〔（３－メルカプトプロピオニロキシ）－エチル〕イソシアヌレート等のメルカプトイソシアヌレート類等のメルカプタン系連鎖移動剤が挙げられる。

上記連鎖移動剤としては、また、メルカプト基を有する化合物以外の連鎖移動剤も用いることができる。メルカプト基を有する化合物以外の連鎖移動剤としては、例えば、２－ヒドロキシエチルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等のジスルフィド類；ベンジルジエチルジチオカルバメート等のジチオカルバメート類；α－メチルスチレンダイマー等の単量体ダイマー類；四臭化炭素等のハロゲン化アルキル類などが挙げられる。
なお、上記連鎖移動剤としては、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記連鎖移動剤を添加する場合の添加方法としては、重合反応が進行している（ＡＭＡ単量体（ａ）と、重合開始可能なラジカルとが存在している状態）期間の少なくとも一部の期間において、上記連鎖移動剤が存在するような添加方法であれば特に制限されない。例えば、重合開始前に一括で添加する、重合中に一括で添加する、重合開始と同時に添加を開始し重合が終了するまで添加を続ける、等の方法が挙げられる。連鎖移動剤の使用量を低減でき、かつその効果を最大限に発揮する点からは、重合開始と同時に添加を開始し重合が終了するまで添加を続ける方法が好ましい。

上記連鎖移動剤の存在下で単量体成分を重合した場合には、得られる重合体の末端には連鎖移動剤の残基（連鎖移動剤の一部を形成する基）が結合する。連鎖移動剤の残基は、重合により得られるα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の全てに結合しているわけではないが、末端に連鎖移動剤の残基が結合した重合体が少なくとも一つは製造される。なお、連鎖移動剤が用いられたことについては、元素分析や分光学的手法（ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ等）により、連鎖移動剤の残基に特有の元素や官能基を検出することで判断することができる。

上記重合工程は、単量体成分の濃度（重合濃度）を１５質量％以上として重合することにより、重合転化率を高くしたり、重合時間を短縮したりすることができるため、工業的、経済的に好ましい。また、一般に、１，６－ジエン類単量体を環化重合させる場合、重合濃度を高くすると、重合体の分岐が生じやすくなる傾向があるが、連鎖移動剤を用いて特定の１，６－ジエン類（ＡＭＡ単量体（ａ））を環化重合した場合には、重合濃度を高くしても重合体の分岐を抑制することができる。上記重合工程における重合濃度としては、２０質量％以上であることがより好ましく、更に好ましくは、２５質量％以上であり、特に好ましくは、３０質量％以上である。なお、上記重合濃度は、重合工程に用いられる単量体成分及び連鎖移動剤、並びに必要に応じて添加されるその他の成分（重合開始剤、溶媒等）を合計したものを１００質量％としたときの単量体成分の濃度であるが、通常、重合工程に用いる連鎖移動剤、重合開始剤の量は少量である。そのため、溶媒を用いる重合を行う場合には、便宜上、重合工程に用いられる単量体成分と溶媒を合計したものを１００質量％としたときの単量体成分の濃度を重合濃度とすればよい。すなわち、上記重合工程は、重合溶媒と単量体成分との合計１００質量％に対して、単量体成分の濃度（重合濃度）を１５質量％以上として重合するものであることが好ましい。

上記単量体成分の重合方法としては、ラジカル重合機構で重合するものであればよく、バルク重合、溶液重合、乳化重合、沈殿重合等の種々の重合方法を用いることができる。これらの重合方法は、目的、用途に応じて適宜選択すればよいが、工業的に有利で、分子量等の構造調整も容易である点から、溶液重合が好ましい。溶液重合を用いる場合、重合溶媒に、ＡＭＡ単量体（ａ）を溶解させて重合を行うこととなる。

上記環化重合を溶液重合で行う場合、原料となる重合性単量体を一括して重合溶媒に溶解させた溶液を用いてもよいし、原料となる重合性単量体を重合溶媒に対して段階的に添加していく方法を用いてもよい。上記環化重合において、重合性単量体を重合溶媒に対して段階的に添加する形態としては、例えば、連続的に重合性単量体を添加してもよいし、間欠的に重合性単量体を添加してもよい。これは、連鎖移動剤の添加方法としても同様である。

上記重合性単量体を一括して重合溶媒に溶解させた溶液を用いて重合を行う場合、上記重合濃度は、重合溶媒、一括して添加された重合性単量体及び連鎖移動剤、並びに、必要に応じて添加されるその他の成分との合計質量を１００質量％としたときの、一括して添加された重合性単量体の質量百分率（質量％）となる。段階的に添加していく方法を用いる場合、上記重合濃度は、重合溶媒と、段階的に添加された重合性単量体の合計質量とを合わせたものを１００質量％としたときの、段階的に添加された重合性単量体の合計の質量百分率（質量％）となる。なお、通常、重合工程に用いる連鎖移動剤、重合開始剤の量は少量であり、便宜上、重合工程に用いられる単量体成分と溶媒を合計したものを１００質量％としたときの単量体成分の濃度を重合濃度とすればよい。

上記単量体成分を溶液重合法により重合させる場合、重合に使用する溶媒の種類や使用量としては、重合反応に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、重合機構、使用する単量体の種類や量、重合温度、重合濃度等の重合条件や、後にα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体が使用される用途に応じて適宜設定すればよい。

使用する重合溶媒としては、アルコール類、グリコール類、環状エーテル類、グリコールエーテル類、グリコールモノエーテルのエステル類、アルキルエステル類、ケトン類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類、水等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

上記単量体成分の重合開始方法としては、熱や電磁波（赤外線、紫外線、Ｘ線等）、電子線等のエネルギー源から重合開始に必要なエネルギーを単量体成分に供給すればよい。また、ラジカル重合開始剤を併用することが好ましく、これによれば、重合開始に必要なエネルギーを大きく低減することができ、かつ反応制御が容易となる。

上記α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法は、ＡＭＡ単量体（ａ）を含む単量体成分を、ラジカル重合開始剤の存在下で重合を行う工程を含むことが好ましい。更に、ＡＭＡ単量体（ａ）の含有量が多い場合や、重合濃度が非常に高い場合など、重合体の分岐、ゲル化が生じ易い条件においては、ＡＭＡ単量体（ａ）を含む単量体成分を、連鎖移動剤及びラジカル重合開始剤の存在下で重合を行う工程を含むことがより好ましい。
上記ラジカル重合開始剤としては、熱又は光によりラジカルを発生する重合開始剤が挙げられ、工業的、経済的には熱によりラジカルを発生する重合開始剤（熱ラジカル重合開始剤）が有利で好ましい。熱ラジカル重合開始剤としては、熱エネルギーを供給することによりラジカルを発生するものであれば特に限定されるものではなく、重合温度や溶媒、重合させる単量体の種類等の重合条件に応じて、適宜選択すればよい。

上記熱ラジカル重合開始剤としては、過酸化物やアゾ化合物等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、重合開始剤とともに遷移金属塩やアミン類等の還元剤を併用してもよい。

上記重合開始剤の使用量は、使用する単量体の種類や量、重合温度、重合濃度等の重合条件、目標とする重合体の分子量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千～数万の重合体を得るには、全単量体成分１００質量％に対して、０．０５～２０質量％が好ましく、０．１～１５質量％がより好ましい。

上記環化重合において好ましい重合温度や重合時間は、使用する重合性単量体の種類、使用比率等によって異なるが、５０～２００℃が好ましく、７０～１５０℃がより好ましい。重合時間として好ましくは、２０時間以下であり、より好ましくは、１０時間以下であり、更に好ましくは、８時間以下である。

上記環化重合は、経済的効率や、各種用途に用いる場合の残存する単量体による性能への悪影響の低減のために、ＡＭＡ単量体の転化率が７０％以上となるよう行うことが好ましい。すなわち、上記重合工程は、ＡＭＡ単量体（ａ）の転化率が７０％以上であることが好ましい。一般に、１，６－ジエン類を環化重合させる場合、転化率を高くすると重合体の分岐が生じ易くなる傾向があるが、連鎖移動剤を用い特定の１，６－ジエン類（ＡＭＡ単量体（ａ））を環化重合した場合には、転化率を高くしても重合体の分岐を抑制することができる。転化率としてより好ましくは、８０％以上であり、更に好ましくは８５％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。

上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）の製造方法は、式（２）で表されるＡＭＡ単量体（ａ）を含む単量体成分を重合した後に、さらに変成処理を行う工程を含んでもよい。変成処理を行うことにより、ラジカル重合性不飽和基の導入、グラフト鎖の導入などが可能である。特に、変成処理によりラジカル重合性不飽和基を有するＡＭＡ共重合体（ｂ）とすると、例えば、上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）をラジカル硬化性樹脂組成物に用いる場合に、硬化性が向上する点で好ましい。すなわち、上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）は、式（２）で表されるＡＭＡ単量体（ａ）を含む単量体成分を重合した後に、変成処理されたものでもよい。

上記変成処理方法としては、ＡＭＡ共重合体（ｂ）中の式（１）で表される構成単位が失われない処理方法であれば特に制限はないが、例えば、官能基ｘを有する単量体を含む単量体成分を重合した後に、官能基ｘと反応しうる官能基ｙを有する化合物を反応させる方法が挙げられる。

上記官能基ｘとｙの組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基とヒドロキシ基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とイソシアネート基、ヒドロキシ基とイソシアネート基、酸無水物基とヒドロキシ基、酸無水物基とアミノ基などが挙げられる。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸を含む単量体成分を重合した後に（メタ）アクリル酸グリシジルを反応させることによりラジカル重合性不飽和基を有するＡＭＡ共重合体（ｂ）とすることができ、また、（メタ）アクリル酸グリシジルを含む単量体成分を重合した後に片末端カルボキシル基性ポリカプロラクトンを反応させることによりポリカプロラクトンをグラフト鎖に有するＡＭＡ共重合体（ｂ）を得ることができる。

本発明はまた、上記製造方法により製造されるα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体（ＡＭＡ共重合体（ｂ））でもある。
このようなα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体は、１種のＡＭＡ単量体（ａ）が重合されたものであってもよいし、複数種のＡＭＡ単量体（ａ）が重合されたものであってもよい。

このような、下記式（１）；

（式中、Ｒは水素原子、または炭素数が１～３０の有機基を表す。）で表される構成単位を主鎖中に有するα－アリルオキシメチルアクリル酸系重合体の製造方法であって、
上記製造方法は、下記式（２）；

（式中、Ｒは水素原子、または炭素数が１～３０の有機基を表す。）で表されるα－アリルオキシメチルアクリル酸系単量体のみからなる単量体成分を重合させる工程を含むα－アリルオキシメチルアクリル酸系重合体の製造方法もまた、本発明の１つである。

本発明の樹脂組成物、すなわち、ラジカル硬化性樹脂組成物、色材分散組成物、及び、感光性樹脂組成物について順に説明する。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性単量体、及びバインダー樹脂を含むラジカル硬化性樹脂組成物において、上記バインダー樹脂が、式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂、であるラジカル硬化性樹脂組成物である。また、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物に用いられるバインダー樹脂であって、上記バインダー樹脂が、式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂、であるラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂もまた、本発明の１つである。

まず、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物の各構成成分について説明する。本発明のラジカル硬化性樹脂組成物の必須成分は、（Ａ）ラジカル重合性単量体、（Ｂ）バインダー樹脂であって、（Ｂ）バインダー樹脂は、式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂である。本発明のラジカル硬化性樹脂組成物は、上記必須成分に加え、硬化性向上のため（Ｃ）ラジカル重合開始剤を含むことが好ましく、さらにラジカル重合性単量体やバインダー樹脂の種類、各用途の目的や要求特性に応じて、（Ｄ）希釈剤、（Ｅ）その他の成分が配合されても良い。以下、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物を構成する各成分について説明する。

（Ａ）ラジカル重合性単量体
ラジカル重合性単量体は、熱、又は活性エネルギー線の照射等により重合するラジカル重合性不飽和基を有する低分子化合物であり、ラジカル硬化性樹脂組成物にラジカル硬化性を付与する。特に、常温で低粘度の液状のものは、粘度調整をする希釈剤としての機能も有するため反応性希釈剤とも言われ、特に溶剤使用を嫌う用途において好ましく用いられる。このようなラジカル重合性単量体としては、通常ラジカル重合性単量体として用いられるものを使用することができ、目的、用途に応じて１種または２種以上を適宜選択すればよい。ラジカル重合性単量体は、ラジカル重合性不飽和基を同一分子内にひとつだけ有する単官能性のラジカル重合性単量体と、２個以上有する多官能性のラジカル重合性単量体に分類することができる。
単官能性のラジカル重合性単量体は、上記α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法において示した、他のラジカル重合性単量体と同様のものを用いることができる。

上記多官能性のラジカル重合性単量体の中では、反応性、経済性、入手性などから、多官能（メタ）アクリレート類、多官能ウレタン（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレート類等の、（メタ）アクリロイル基を有する多官能性単量体が好ましく使用できる。

上記ラジカル重合性単量体の分子量は、目的、用途に応じて適宜設定すればよいが、２０００以下が取扱いの面で好ましい。

上記ラジカル重合性単量体の使用量としては、用いるラジカル重合性単量体やバインダー樹脂の種類、目的、用途に応じて適宜設定すればよいが、良好なラジカル硬化性とバインダー樹脂の特性発揮の点から、バインダー樹脂に対して５～１０００質量％、好ましくは１５～７００質量％、更に好ましくは２０～５００質量％である。

（Ｂ）バインダー樹脂
バインダー樹脂は、主に乾燥後の塗膜性状や硬化後の塗膜物性を左右する高分子化合物であり、また、ラジカル硬化性にも少なからず寄与する成分である。本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂としては、上記α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体を用いることができる。このような樹脂は、酸素によるラジカル重合阻害を低減でき、密着性、透明性に優れ、かつ耐熱性にも優れる。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂における上述したような特徴の発現は、式（１）で表される構成単位に含まれるＴＨＦ環、及びＴＨＦ環の両隣にあるメチレン基に起因すると推定している。また上述の通り本発明のバインダー樹脂は酸素によるラジカル硬化阻害を低減する効果をも発現し、さらにＴＨＦ環と基材表面の官能基とが相互作用しやすいため、良好な密着性を発現すると考えられる。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物の好適な使用様態のひとつとして、塗料、着色インク、着色レジスト等のようにその他の成分として色材（顔料、染料）を添加して着色ラジカル硬化性樹脂組成物とする使用様態があるが、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂は後述するように優れた色材分散安定性を有する。これは、Ｌｅｗｉｓ塩基であるＴＨＦ環と色材（顔料、染料）表面や色材分散剤の官能基とが相互作用するためと考えられる。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂は、構造中に有するＴＨＦ環の両隣にメチレン基がある構造に起因して、上述した各性能が効果的に発現すると考えられる。これらのＴＨＦ環に由来する性能は、テトラヒドロフルフリル基を側鎖に有する（メタ）アクリル系共重合体でもある程度は発現可能であるが、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂のような高い耐熱性を発現させることは困難である。本発明のラジカル硬化性樹脂組成物の好適な使用様態のひとつとして、電子部品用の封止材やオーバーコート等があるが、これは、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物が酸素捕捉性（即ち酸化防止能）と高い耐熱性を両立しており、素子等を酸化や熱による劣化から守ることができるからである。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂の重量平均分子量は、目的、用途に応じて適宜設定すればよいが、通常、２０００～２５００００、好ましくは３０００～２０００００、更に好ましくは４０００～１５００００である。
なお、重量平均分子量は、例えば、後述する実施例で使用した測定方法を用いることができる。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物における本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂の割合は、用いるラジカル重合性単量体やバインダー樹脂の種類、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、その好ましい使用量は上記ラジカル重合性単量体で示したとおりである。

また、上記ラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂は、上述したとおり、上記α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体と同様のものを用いることができるが、その他、上記ＡＭＡ単量体（ａ）のみからなる単量体成分を重合させて得られるα－アリルオキシメチルアクリル酸系重合体を用いることもできる。その場合においても、α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体を用いた場合と同様の効果が期待できる。すなわち、ラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂として、上記α－アリルオキシメチルアクリル酸系重合体を用いることもまた、本発明の１つである。

（Ｃ）ラジカル重合開始剤
本発明のラジカル硬化性樹脂組成物を硬化させる方法としては、熱や電磁波（赤外線、紫外線、Ｘ線等）、電子線などのエネルギー源から本発明のラジカル硬化性樹脂組成物にラジカル重合開始に必要なエネルギーを供給すればよく、さらにラジカル重合開始剤を併用すればラジカル重合開始に必要なエネルギーを大きく下げることができ、かつ硬化性を向上することができ好ましい。ラジカル重合開始剤としては、加熱により重合開始ラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤と、電磁波や電子線などのエネルギー線の照射により重合開始ラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤とがあり、通常使用されるものを１種または２種以上使用できる。また、必要に応じて通常用いられる熱ラジカル重合促進剤、光増感剤、光ラジカル重合促進剤等を１種または２種以上添加することも好ましい。

上記ラジカル重合開始剤の添加量総量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、硬化性、分解物の悪影響、経済性のバランスの点から、ラジカル硬化性樹脂組成物全体に対して０．０１～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５～２０質量％であり、更に好ましくは０．１～１５質量％である。

上記熱ラジカル重合促進剤、光増感剤、光ラジカル重合促進剤の添加量総量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、硬化性、分解物の悪影響、経済性のバランスの点から、ラジカル硬化性樹脂組成物全体に対して０．００１～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１～１０質量％であり、更に好ましくは０．０５～１０質量％である。

（Ｄ）希釈剤
本発明のラジカル硬化性樹脂組成物において、粘度を下げ取扱い性を向上する、乾燥により塗膜を形成する、色材の分散媒とする、等のために、必要に応じて上記必須成分に加え、ラジカル硬化性樹脂組成物中の各成分を溶解、或いは分散できる低粘度の有機溶媒或いは水を希釈剤として添加してもよい。

上記希釈剤としては、上記α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法において示した、重合溶媒と同様のものを用いることができる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

上記希釈剤の使用量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、通常、ラジカル硬化性樹脂組成物全体に対して０～９０質量％であることが好ましく、より好ましくは０～８０質量％である。

（Ｅ）その他の成分
本発明のラジカル硬化性樹脂組成物は、各用途の目的や要求特性に応じて、フィラー、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂以外の樹脂、色材（顔料、染料）、分散剤、可塑剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤、揺変化剤、揺変助剤、シラン系やアルミニウム系、チタン系などのカップリング剤、カチオン重合性化合物、酸発生剤等の上記の必須成分以外の成分が配合されても良い。

例えば、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物を接着剤または粘着剤用途に用いる場合は、必要に応じて本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂以外の樹脂、タッキファイヤー等の粘接着性付与剤、各種フィラー、色材、分散剤等を配合することができる。こうして得られた接着剤または粘着剤を、金属、ガラス、紙、樹脂、その他の基材上に塗布し、加熱や活性エネルギー線照射により硬化させる使用様態は、本発明の好適な実施形態の１つである。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物をインクや塗料用途に用いる場合は、必要に応じて本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂以外の樹脂、各種フィラー、色材、分散剤、乾性油、ドライヤー等を配合することができる。こうして得られたインクや塗料を、金属、ガラス、紙、樹脂、その他の基材上に塗布し、加熱や活性エネルギー線照射により硬化させる使用様態は、本発明の好適な実施形態の１つである。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物を硬化性成形材料用途に用いる場合は、必要に応じて本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂以外の樹脂、各種フィラー、色材、分散剤、紫外線吸収剤等を配合することができる。こうして得られた硬化性成形材料を、そのまま、或いはガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等の強化繊維に含浸させ、加熱や活性エネルギー線照射により硬化させる使用様態は、本発明の好適な実施形態の１つである。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物をレジスト用途に用いる場合は、必要に応じてアルカリ可溶性のバインダー樹脂、エポキシ樹脂、各種フィラー、色材、分散剤等を配合することができる。こうして得られたレジスト材料を、金属、ガラス、樹脂、その他の基材上に塗布し、活性エネルギー線照射により硬化させた後、アルカリ現像液で現像し画像形成する使用様態は、本発明の好適な実施形態の１つである。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性単量体、バインダー樹脂、その他添加剤等の配合成分を配合し、混合、溶解或いは分散することにより得ることができる。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物は、接着剤、粘着剤、生体材料、歯科材料、光学部材、情報記録材料、光ファイバー用材料、カラーフィルターレジスト、ソルダーレジスト、めっきレジスト、絶縁体、封止材、インクジェットインク、印刷インク、塗料、注型材料、化粧版、ＷＰＣ、被覆材、感光性樹脂板、ドライフィルム、ライニング材、土木建築材料、パテ、補修材、床材、舗装材ゲルコート、オーバーコート、ハンドレイアップ・スプレーアップ・引抜成形・フィラメントワインディング・ＳＭＣ・ＢＭＣ等の成形材料、高分子固体電解質等の用途に広範囲に利用できる。

次に本発明の色材分散組成物について説明する。
本発明の色材分散組成物は、色材、分散剤、バインダー樹脂、及び液媒体を含む色材分散組成物において、上記バインダー樹脂が、式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂、である色材分散組成物である。また、本発明の色材分散組成物に用いられるバインダー樹脂であって、上記バインダー樹脂が、式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂、である色材分散組成物用バインダー樹脂もまた、本発明の１つである。

まず、本発明の色材分散組成物の各構成成分について説明する。本発明の色材分散組成物の必須成分は、（Ｆ）色材、（Ｇ）分散剤、（Ｈ）バインダー樹脂、及び（Ｉ）液媒体であって、（Ｈ）バインダー樹脂は、上記式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂である。また、各用途の目的や要求特性に応じて、更に上記以外の（Ｊ）その他の成分が配合されても良い。以下、本発明の色材分散組成物を構成する各成分について説明する。

（Ｆ）色材
色材は、本発明の色材分散組成物を着色するものであり、通常色材として用いられる染料や顔料を使用することができるが、耐久性の点から顔料（有機顔料、無機顔料）が好ましい。

色材は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用でき、また、目的、用途に応じて、適切な平均粒子径を有するものを使用できる。例えば、透明性が必要な場合は、０．１μｍ以下の小さい平均粒子径が好ましく、隠蔽性が必要な場合は、０．５μｍ以上の大きい平均粒子径が好ましい。また、上記色材は、目的、用途に応じて、ロジン処理、界面活性剤処理、樹脂系分散剤処理、顔料誘導体処理、酸化皮膜処理、シリカコーティング、ワックスコーティングなどの表面処理がなされていてもよい。

本発明の色材分散組成物における色材の割合は、目的、用途に応じて、適宜設定すればよいが、着色力と分散安定性のバランスを取る点において、色材分散組成物中、通常０．１～７０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～６０質量％であり、更に好ましくは１～５０質量％である。

（Ｇ）分散剤
分散剤は、色材への相互作用部位と分散媒（液媒体やバインダー樹脂）への相互作用部位とを有し、色材の分散媒への分散を安定化する働きを持つものであり、通常分散剤として用いられる分散剤を使用することができる。一般的には、樹脂型分散剤（高分子分散剤）、界面活性剤（低分子分散剤）、色素誘導体に分類される。

上記分散剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。本発明の色材分散組成物における分散剤の割合は、目的、用途に応じて、適宜設定すればよいが、分散安定性、耐久性（耐熱性、耐光性、耐候性など）や透明性のバランスを取るためには、色材に対して、通常０．０１～６０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１～５０質量％であり、更に好ましくは０．５～４０質量％である。

（Ｈ）バインダー樹脂
本発明の色材分散組成物用バインダー樹脂としては、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂と同様のものを用いることができる。本発明のラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂が構造中に有するＴＨＦ環が奏する、いわゆるＬｅｗｉｓ塩基としての作用は強塩基であるアミン類ほど強くなく、適度な塩基性を有するため、分散剤の作用を妨害することなく色材及び分散剤に相互作用し、分散剤により分散された色材をより安定化すると考えられる。

本発明の色材分散組成物における本発明の色材分散組成物用バインダー樹脂の割合は、目的、用途に応じて、適宜設定すればよいが、通常、色材分散組成物中、０．１～９０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～８０質量％であり、更に好ましくは１～７０質量％である。

（Ｉ）液媒体
液媒体は、分散剤により分散された色材を均一に保持する分散媒であり、主に色材分散組成物の粘度、塗布特性や乾燥特性等を調整する働きを持つ液状物質である。このような液媒体としては、目的、用途に応じて、通常用いられる液媒体を適宜選択して使用することができる。

上記液媒体の使用量としては、目的、用途に応じて、適宜設定すればよいが、通常、色材分散組成物中、１０～９５質量％であることが好ましく、より好ましくは２０～９０質量％であり、更に好ましくは３０～８５質量％である。

（Ｊ）その他の成分
本発明の色材分散組成物は、各用途の目的や要求特性に応じて、更に上記の必須成分以外の成分が配合されても良い。例えば、光硬化型インクにおいては、上記必須成分に加え、光重合性単量体、光開始剤を配合するのが好ましく、空気硬化型塗料においては、上記必須成分に加え、亜麻仁油などの乾性油、オクチル酸コバルトなどのドライヤーを配合するのが好ましい。

ソルダーレジスト、カラーフィルター用レジストなどのアルカリ現像型のレジストインキにおいては、上記必須成分に加え、アルカリ可溶性のバインダー樹脂、エポキシ樹脂、ラジカル硬化性の不飽和基含有樹脂、多官能アクリレート、及び光開始剤を配合するのが好ましい。

また、必要に応じ、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、レベリング剤、シラン系やアルミニウム系、チタン系などのカップリング剤などを配合してもよい。

本発明の色材分散組成物は、通常行われる分散方法によって調製でき、目的、用途に応じて、適宜選択すればよい。使用可能な分散機としては、例えば、ペイントコンディショナー、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ニーダー、ブレンダー等が挙げられる。色材を小粒径化する場合には、ロールミル、ニーダー、ブレンダー等で混練分散処理をしてから、ビーズミル等のメディアミルで微分散処理をするのが好ましく、さらに、必要に応じて、フィルター等によって濾過処理をして微細なゴミを除去するのが好ましい。

上記分散機に分散液の構成成分を添加する方法としては、一括でも逐次でもよく、順番も任意であり、分散機の種類などに応じて適宜選択すればよい。また、構成成分（色材、分散剤、バインダー樹脂、液媒体、その他の成分）は全て分散機に添加する必要はなく、色材と分散機で色材を分散するために必要最低限の色材以外の成分とを分散機へ投入、分散処理を行い、高濃度で色材を含有する色材分散組成物を調製した後、色材以外の成分をさらに添加、混合してもよい。

次に、本発明の感光性樹脂組成物について説明する。
本発明の感光性樹脂組成物は、上記式（１）で表される構成単位を主鎖中に有するアルカリ可溶性樹脂をバインダー樹脂として含む感光性樹脂組成物である。本発明はまた、上記感光性樹脂組成物を用いて形成されたセグメントを有するカラーフィルター、及び上記カラーフィルターを具備する液晶表示パネルでもある。

本発明の感光性樹脂組成物は、（Ｋ）本発明のアルカリ可溶性樹脂、（Ｌ）ラジカル重合性単量体、（Ｍ）光開始剤、及び（Ｎ）溶剤を必須成分として含む感光性樹脂組成物であり、その優れた耐熱性から、電子情報分野の部材を形成するためのレジスト、中でもカラーフィルター用レジストに好適である。また、優れた色材分散安定性を有することから、上記必須成分に加えさらに（Ｏ）色材を必須成分として配合し感光性着色樹脂組成物とする使用様態は、本発明のアルカリ可溶性樹脂の特徴を最も活かす使用様態の１つであり、そのような感光性着色樹脂組成物は、特にカラーフィルター用着色レジストとして好適に使用される。また、各用途や目的に応じて、（Ｐ）その他の成分が配合されてもよい。

カラーフィルター用レジストには、着色レジスト（赤色，緑色，青色の各画素やブラックマトリクス形成用のレジスト）、フォトスペーサー用レジスト、保護膜用透明レジスト、層間絶縁膜用レジストなど、カラーフィルターを構成する各部位に対応したレジストがある。

以下に、本発明のカラーフィルター用レジストに基づき、本発明の感光性樹脂組成物の各構成成分について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

（Ｋ）本発明のアルカリ可溶性樹脂
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、レジストに塗膜形成性とアルカリ可溶性を付与するとともに、本発明の感光性樹脂組成物を感光性着色樹脂組成物とする場合には、分散された色材の分散媒としての役割も担う。

本発明のアルカリ可溶性樹脂は、高い耐熱性に加え、優れた色材分散性を有しており、感光性着色樹脂組成物用として非常に好適であり、特にカラーフィルター用着色レジスト用として好適である。カラーフィルター用着色レジストは、通常、色材、分散剤、バインダー樹脂、溶媒等からなる色材分散液（ミルベース）を調製したのち、さらにラジカル重合性単量体、光開始剤、バインダー樹脂、溶剤等からなる透明レジスト液を加えて調製される。本発明のアルカリ可溶性樹脂は、ミルベース用のバインダー樹脂としても、透明レジスト液用のバインダー樹脂としても好適であり、その両方に用いてもよく、片方だけに用いてもよい。また、本発明のアルカリ可溶性樹脂以外のバインダー樹脂と混合して使用してもよい。本発明のアルカリ可溶性樹脂の好ましい構造は前述のとおりであるが、着色レジスト用としては、特に側鎖にラジカル重合性不飽和基を有する構造が好ましい。

本発明のアルカリ可溶性樹脂は、高い耐熱性に加え、機械的特性（復元率など）や各種製版性を向上する効果も有するため、フォトスペーサー用レジストにも好適に用いることができる。本発明のアルカリ可溶性樹脂をフォトスペーサー用レジストに用いる場合、好ましい構造は前述のとおりであるが、特に側鎖にラジカル重合性不飽和基、及び／又はエポキシ基、及び／又はオキセタニル基、及び／又はアルコキシシリル基を有する構造が好ましい。

本発明のアルカリ可溶性樹脂は、高い耐熱性に加え、密着性や透明性にも優れており、保護膜用透明レジストや層間絶縁膜用レジストにも好適に用いることができる。本発明のアルカリ可溶性樹脂を保護膜用透明レジストや層間絶縁膜用レジストに用いる場合、好ましい構造は前述のとおりであるが、特に側鎖にラジカル重合性不飽和基、及び／又はエポキシ基、及び／又はオキセタニル基、及び／又はアルコキシシリル基を有する構造が好ましい。

本発明の感光性樹脂組成物に含まれる本発明のアルカリ可溶性樹脂の割合は、目的、用途に応じて、適宜設定すればよいが、感光性樹脂組成物から（Ｎ）溶剤を除いた成分中、通常、１～９０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～８０質量％であり、更に好ましくは５～７０質量％である。

（Ｌ）ラジカル重合性単量体
ラジカル重合性単量体は、電磁波（赤外線、紫外線、Ｘ線等）、電子線などの活性エネルギー線の照射等により重合するラジカル重合性不飽和基を有する低分子化合物であり、本発明の感光性樹脂組成物に硬化性を付与する。ラジカル重合性単量体は、上述したように、ラジカル重合性不飽和基を同一分子内にひとつだけ有する単官能性のラジカル重合性単量体と、２個以上有する多官能性のラジカル重合性単量体とに分類することができるが、硬化性の点で多官能性のラジカル重合性単量体が好ましい。このようなラジカル重合性単量体としては、上述した本発明のラジカル硬化性樹脂組成物に含まれるラジカル重合性単量体と同様のものを用いることができる。

上記ラジカル重合性単量体の使用量としては、用いるラジカル重合性単量体やバインダー樹脂の種類、目的、用途に応じて適宜設定すればよいが、良好な製版性を得るためには、感光性樹脂組成物から（Ｎ）溶剤を除いた成分中、通常、３～９０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～８０質量％であり、更に好ましくは１０～７０質量％である。

（Ｍ）光開始剤
本発明の感光性樹脂組成物は、電磁波や電子線などの活性エネルギー線の照射により重合開始ラジカルを発生する光開始剤を含み、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物に含まれていてよい成分として示した、上記光ラジカル重合開始剤と同様のものを１種または２種以上使用できる。また、上記光ラジカル重合開始剤と同様、上記光増感剤、上記光ラジカル重合促進剤等を１種または２種以上添加することも好ましい。

上記光開始剤の添加量総量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、硬化性、分解物の悪影響、経済性のバランスの点から、感光性樹脂組成物から（Ｎ）溶剤を除いた成分中、０．１～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～２５質量％であり、更に好ましくは１～２０質量％である。

上記光増感剤、光ラジカル重合促進剤の添加量総量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、硬化性、分解物の悪影響、経済性のバランスの点から、感光性樹脂組成物から（Ｎ）溶剤を除いた成分中、０．００１～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５～１５質量％であり、更に好ましくは０．０１～１０質量％である。

（Ｎ）溶剤
溶剤は、粘度を下げ取扱い性を向上する、乾燥により塗膜を形成する、色材の分散媒とする、等のために使用する、感光性樹脂組成物中の各成分を溶解、或いは分散できる低粘度の有機溶媒或いは水である。

このような溶剤としては、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物に含まれていてよい成分として示した、上記希釈剤と同様のものを用いることができ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記溶剤の使用量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、通常、感光性樹脂組成物全体に対して１０～９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０～８０質量％である。

（Ｏ）色材
色材は、本発明の感光性樹脂組成物を着色して、更に感光性着色樹脂組成物とするものであり、本発明の色材分散組成物の必須成分として示した、上記色材と同様のものを用いることができる。

本発明の感光性樹脂組成物における色材の割合は、目的、用途に応じて、適宜設定すればよいが、着色力と分散安定性のバランスを取る点において、感光性樹脂組成物から（Ｎ）溶剤を除いた成分中、通常３～７０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～６０質量％であり、更に好ましくは１０～５０質量％である。

（Ｐ）その他の成分
本発明の感光性樹脂組成物は、各用途の目的や要求特性に応じて、フィラー、本発明のアルカリ可溶性樹脂以外のバインダー樹脂、分散剤、耐熱向上剤、現像助剤、可塑剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤、揺変化剤、揺変助剤、シラン系やアルミニウム系、チタン系などのカップリング剤、キノンジアジド化合物、多価フェノール化合物、カチオン重合性化合物、酸発生剤等の上記の必須成分以外の成分が配合されても良い。以下に、本発明の感光性樹脂組成物をカラーフィルター用レジストとして使用する場合に好適なその他の成分について説明する。

＜本発明のアルカリ可溶性樹脂以外のバインダー樹脂＞
カラーフィルター用レジストの多様な特性のバランス調整や、レジストの低コスト化等のために、本発明のアルカリ可溶性樹脂以外のバインダー樹脂を使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸／芳香族ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル／芳香族ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体／Ｎ置換マレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／芳香族ビニル／Ｎ置換マレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル／ポリスチレンマクロモノマー共重合体などの（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸共重合体の側鎖にラジカル重合性不飽和基を導入したもの；エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加しさらに多塩基酸無水物を反応させたようなビニルエステル型のアルカリ可溶性樹脂などが挙げられる。

これら本発明のアルカリ可溶性樹脂以外のバインダー樹脂の使用量は、本発明のアルカリ可溶性樹脂の特徴が損なわれない程度であれば、目的、用途に応じて、適宜設定すればよいが、感光性樹脂組成物に含まれる全バインダー樹脂中の本発明のアルカリ可溶性樹脂の割合が５質量％以上となるようにするのが好ましく、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。

＜分散剤＞
分散剤は、本発明の感光性樹脂組成物に色材を加え感光性着色樹脂組成物とする場合には、上記必須成分とともに配合するのが望ましい成分である。分散剤としては、上記本発明の色材分散組成物の必須成分である分散剤と同様のものを用いることができる。

本発明の感光性樹脂組成物における分散剤の割合は、目的、用途に応じて、適宜設定すればよいが、分散安定性、耐久性（耐熱性、耐光性、耐候性など）や透明性のバランスを取るためには、色材に対して、通常０．０１～６０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１～５０質量％であり、更に好ましくは０．５～４０質量％である。

＜耐熱向上剤＞
本発明の感光性樹脂組成物は、耐熱性や強度向上のために、Ｎ－（アルコキシメチル）メラミン化合物、２個以上のエポキシ基やオキセタニル基を有する化合物を添加することができる。特に、フォトスペーサー用レジスト、保護膜用透明レジストや層間絶縁膜用レジストとする場合には、これらの使用が好ましい。

＜レベリング剤＞
本発明の感光性樹脂組成物は、レベリング性向上のために、レベリング剤を添加することができる。レベリング剤としては、フッ素系、シリコン系の界面活性剤が好ましい。

＜カップリング剤＞
本発明の感光性樹脂組成物は、密着性向上のために、カップリング剤を添加することができる。カップリング剤としては、シラン系のカップリング剤が好ましく、具体的にはエポキシ系、メタクリル系、アミノ系のシランカップリング剤が挙げられ、中でもエポキシ系のシランカップリング剤が好ましい。

＜現像助剤＞
本発明の感光性樹脂組成物は、現像性向上のために、（メタ）アクリル酸、酢酸、プロピオン酸などのモノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、コハク酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸などの多価カルボン酸類；無水マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロフタル酸無水物、トリメリット酸無水物などの、カルボン酸無水物類などを、現像助剤として添加することができる。

本発明の感光性樹脂組成物は、本発明のアルカリ可溶性樹脂、ラジカル重合性単量体、光開始剤、溶剤、必要に応じて色材、分散剤、その他のバインダー樹脂、レベリング剤などその他必要な成分を、各種の混合機や分散機を用いて混合分散することによって調製できる。

本発明の感光性樹脂組成物が色材を含む場合には、色材の分散処理工程を経て製造される。例えば、まず、色材、分散剤、バインダー樹脂、溶剤とを各所定量秤量し、ペイントコンディショナー、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ニーダー、ブレンダー等の分散機を用い、色材を微粒子分散させて液状の色材分散液（ミルベース）とする。好ましくは、ロールミル、ニーダー、ブレンダー等で混練分散処理をしてから、０．０１～１ｍｍのビーズを充填したビーズミル等のメディアミルで微分散処理をする。得られたミルベースに、別途攪拌混合しておいた、ラジカル重合性単量体、光開始剤、バインダー樹脂、溶剤、レベリング剤などを含む透明レジスト液を加えて混合、均一な分散溶液とし、感光性着色樹脂組成物を得る。得られた感光性着色樹脂組成物は、フィルター等によって、濾過処理をして微細なゴミを除去するのが望ましい。

本発明は、上記感光性樹脂組成物を使用して形成されたセグメントを有するカラーフィルターでもある。カラーフィルターのセグメント（ブラックマトリクス、赤色，緑色，青色の各画素、フォトスペーサー、保護層、配向制御用リブ等）を形成する方法としてはフォトリソ法、印刷法、電着法、インクジェット法等が挙げられ、フォトリソ法としては、主流であるネガ型のアクリル系感光性樹脂組成物を用いる方法（感光アクリル法）と、非感光性のポリイミド系樹脂組成物とポジ型レジストを用いる方法（非感光ポリイミド法）とがある。感光アクリル法は、具体的には、ネガ型の感光性樹脂組成物を支持基板上に塗布、乾燥した後、形成された塗膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して露光、露光部分を光硬化させ、未露光部分を現像、必要に応じて洗浄、さらに熱硬化または光硬化処理を行って各カラーフィルターのセグメントを形成する方法である。特に支持基板が大型の場合、スリット塗布装置による塗布が一般的となっている。このネガ型感光性樹脂組成物として本発明の感光性樹脂組成物を用いると、高品質のカラーフィルターのセグメントを歩留まりよく形成することができる。また、本発明のアルカリ可溶性樹脂および感光性樹脂組成物の優れた乾燥再溶解性を生かし、インクジェット法によるカラーフィルターのセグメント形成に適用することもできる。

カラーフィルターの形態としては、液晶表示装置用の場合は透明基板上に、撮像管素子用の場合は光電変換素子基板上に画素が形成されていることが必要要件であり、必要に応じて、各画素を隔離するブラックマトリクスを形成したり、画素上に保護膜を形成したり、ブラックマトリクス領域上にフォトスペーサーを形成したり、画素あるいは保護膜上にＩＴＯ等の透明電極を形成したり、配向膜および配向制御用の構造体を形成したりする場合がある。また、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を形成した透明基板上にブラックマトリクスおよび画素、必要に応じて保護膜、フォトスペーサー等を形成する場合もある。

本発明のカラーフィルターは、上記本発明の感光性樹脂組成物を使用して形成されたセグメントを少なくとも一つ具備するものであればよいが、好ましくは画素全ての色が、より好ましくはブラックマトリクス及び画素が、本発明の感光性樹脂組成物を用いて形成されて成るものである。本発明の感光性樹脂組成物は、着色が必要な画素およびブラックマトリクス用として特に好適であるが、フォトスペーサー、保護層など、着色を必要としないセグメント形成用としても好適である。

透明基板としては、ガラスの他、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスルホン、環状オレフィンの開環重合体やその水素添加物等の熱可塑性プラスチックシート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性プラスチックシートが挙げられ、耐熱性の点から、ガラス板および耐熱性プラスチックシートが好ましい。また、透明基板には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤等による薬品処理などを行ってもよい。

ブラックマトリクスは、金属薄膜またはブラックマトリクス用感光性着色樹脂組成物を用いて透明基板上に形成される。金属薄膜を利用したブラックマトリクスは、例えば、クロム単層またはクロムと酸化クロムの２層により形成される。この場合、まず、蒸着、スパッタリング法などにより、透明基板上に上記の金属または金属・金属酸化物の薄膜を形成する。ついで、その上にポジ型の感光性皮膜を形成した後、当該フォトマスクを使用し、感光性皮膜を露光・現像し、ブラックマトリクス画像を形成する。その後、当該薄膜をエッチング処理しブラックマトリクスを形成する。ブラックマトリクス用感光性着色樹脂組成物を利用する場合は、上記の感光アクリル法によるセグメント形成にしたがってブラックマトリクスを形成する。

画素は、通常、赤、緑、青の３色であり、例えば、まず、緑色の感光性着色組成物を用い上記の感光アクリル法によるセグメント形成にしたがって緑色の画素を形成する。この操作を残りの２色についても行い、３色の画素を形成する。各色の画素の形成順序は、特に限定されるものではない。

保護膜は、必要に応じて、画素を形成した後に、保護膜用の透明感光性樹脂組成物を用い上記の感光アクリル法によるセグメント形成にしたがって画素上に形成される。コスト低減、工程簡略化のために、保護膜を形成しない場合もある。

画素あるいは保護膜上に透明電極を形成する場合、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ）等や、これらの合金等を用いて、スパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法等により薄膜を形成し、必要に応じて、ポジ型レジストを用いたエッチング、または治具の使用により所定のパターンとすることができる。平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等、一部の液晶駆動方式においては、透明電極を形成しない場合もある。

フォトスペーサーは、必要に応じて、フォトスペーサー用の感光性樹脂組成物を用い上記の感光アクリル法によるセグメント形成にしたがって、ブラックマトリクス上に直接形成したり、ブラックマトリクス領域に合わせて保護膜あるいは透明電極上に形成したりする。フォトスペーサーを形成しないで、粒子状スペーサーによりセルギャップ維持を行う場合もある。

感光性樹脂組成物を基板に塗布する方法としては、スピン塗布、スリット塗布、ロール塗布、流延塗布等が挙げられるが、特に本発明の感光性樹脂組成物を用いる場合、スリット塗布による方法が好ましい。スリット塗布における塗布条件は、スリット・アンド・スピン方式とスピンレス方式、透明基板の大きさ、目標膜厚等によって異なり、適宜ノズルからの吐出量とスリットヘッドの移動速度を選択する。また、ノズル先端のリップ幅は通常３０～５００μｍ、ノズル先端と基板との間隔は通常３０～３００μｍとされる。なお、本発明の感光性樹脂組成物は、スピン塗布、ロール塗布、流延塗布による方法にも好ましく適用できる。塗布膜の膜厚は、ブラックマトリクス、画素および保護膜の場合、通常、０．３～３．５μｍ、フォトスペーサーの場合、通常１～１０μｍである。

基板に塗布した後の塗膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等を用いて行う。乾燥条件は、含まれる溶媒成分の沸点、硬化成分の種類、膜厚、乾燥機の性能等に応じて適宜選択されるが、通常、５０～１６０℃の温度で、１０秒から３００秒間行う。

露光は、所定のマスクパターンを介して塗膜に活性光線を照射する工程である。活性光線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が使用される。露光機の方式としては、プロキシミティー方式、ミラープロジェクション方式、ステッパー方式が挙げられるが、プロキシミティー方式が好ましく用いられる。

露光を行った後、現像液により現像処理し、未露光部分を除去しパターンを形成する。現像液としては、本発明の感光性樹脂組成物を溶解するものであればいかなるものも用いることができるが、通常、有機溶媒やアルカリ性の水溶液が用いられる。現像液としてアルカリ性の水溶液を用いる場合には、現像後、さらに水で洗浄することが好ましい。アルカリ性の水溶液には、アルカリ剤の他、必要に応じ界面活性剤、有機溶媒、緩衝剤、染料、顔料等を含有させることができる。アルカリ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機のアルカリ剤；トリメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン類が挙げられ、これらは単独でも２種以上を組み合わせてもよい。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタン酸アルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を組み合わせてもよい。有機溶媒としては、例えば、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール等のアルコール類が挙げられ、これらは単独でも２種以上を組み合わせてもよい。現像処理は、通常１０～５０℃の現像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法で行われる。

現像後、通常、１５０～２５０℃の温度で５～６０分間、ホットプレート、コンベクションオーブン、高周波加熱機等の加熱機器を用いて加熱し、熱硬化処理を施す。

本発明のカラー液晶表示パネルは、上記本発明のカラーフィルターを具備する液晶表示パネルである。本発明の液晶表示パネルは、例えば、上記カラーフィルターの内面側に配向膜を形成し、対向基板と張り合わせて間隙部に液晶化合物を封入することにより製造することができる。

配向膜としては、ポリイミド等の樹脂膜が好適であり、通常、塗布・熱焼成後、紫外線処理やラビング処理により表面処理される。液晶化合物としては、特に限定されず、通常用いられるものが使用できる。対向基板は、ＴＦＴ基板が好適であり、通常の方法で製造されたものを用いることができる。カラーフィルターと対向基板の張り合わせギャップは通常２～８μｍの範囲である。対向基板を張り合わせた後、シール材で封止して液晶表示パネルが完成する。

本発明によれば、空気中での硬化性（酸素捕捉性）、及び、良好な密着性、透明性を発現し、耐熱性にも優れている、式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する上記ＡＭＡ共重合体（ｂ）が提供される。更にそのＡＭＡ共重合体（ｂ）の製造方法において、上記ＡＭＡ単量体（ａ）のラジカル重合において重合体の分岐を抑制し、異常な高分子量化やゲル化を防止できるため、用途に合わせて物性調整や様々な機能の付与がし易く、また、製造安定性がよく厳密な品質管理が可能となり、光学用途やレジスト材料など、高度で多様な機能、厳密な品質管理を要求される分野に好適な、α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体を提供することができる。それにより、本発明の製造方法で得られるα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体は、本発明の製造方法以外の方法で得られる式（１）で表される構成単位を主鎖中に有する樹脂よりも耐熱性が高いものとなり、耐熱性を要する用途へ更に好適なものとすることができる。
また、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物によれば、空気中での硬化性（酸素捕捉性）だけでなく、密着性、透明性にも優れ、かつ耐熱性に非常に優れるラジカル硬化性樹脂組成物が提供される。したがって、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物は、ラジカル硬化型の組成物が用いられている各用途の中でも、耐熱性を要求される用途、例えば電子部品用の封止材、オーバーコート、コーティング材や接着剤、ソルダーレジスト、カラーフィルターレジスト、電子部品用レンズ、成型材料などに特に好適である。
本発明の色材分散組成物によれば、分散性と、その他の性能、例えば密着性、硬化性などとを、高い次元で両立できる色材分散組成物が提供され、また、当該色材分散組成物の構成成分である本発明のバインダー樹脂は、製造安定性も良好である。
本発明の感光性樹脂組成物によれば、耐熱性及び色材分散性に非常に優れ、かつ製版性に優れるアルカリ可溶性樹脂、及び該樹脂を用いた感光性樹脂組成物が提供される。該感光性樹脂組成物は、耐熱性に優れるため、電子情報分野の部材を形成するためのレジスト、例えばソルダーレジスト、エッチングレジスト、層間絶縁材料、めっきレジスト、カラーフィルター用レジストに好適であり、色材分散性にも優れることから、特にカラーフィルターの着色層形成用として好適である。

図１は、実施例８で得られた樹脂粉末を用い、測定した^１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。図２は、実施例１６で得られた樹脂粉末を用い、測定した^１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。図３は、参考例１で得られた樹脂粉末を用い、測定した^１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
＜分析＞
本実施例の分析は、次のように行った。
（Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ）
樹脂溶液をテトラヒドロフランで希釈し孔径０．４５μｍのフィルターで濾過したものを、下記ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置、及び条件で測定した。
装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）
溶出溶媒：テトラヒドロフラン
標準物質：標準ポリスチレン（東ソー社製）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ（東ソー社製）。
（平均官能基数）
平均官能基数＝Ｍｎ×｛（単量体成分中のＡＭＡ－Ｒの重量割合［質量％］／１００）×（１／ＡＭＡ－Ｒの分子量）｝。
（重合濃度）
重合濃度［質量％］＝重合に用いた単量体の合計量／（重合に用いた単量体の合計量＋重合に用いた溶媒の合計量）×１００
（樹脂の取り出し）
樹脂溶液の一部をテトラヒドロフランで希釈し、過剰のヘキサンに投入して再沈殿を行った。沈殿物を濾過により取り出した後、７０℃で真空乾燥（５時間以上）することによって樹脂の白色粉末を得た。

（^１Ｈ－ＮＭＲ測定）
上記のように得られた白色粉末２００ｍｇをテトラメチルシランを含有する重ジメチルスルホキシド３ｇに溶解し、核磁気共鳴装置（２００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ社製）により測定した。

（固形分）
樹脂溶液をアルミカップに約０．３ｇはかり取り、アセトン約２ｇを加えて溶解させた後、常温で自然乾燥した。熱風乾燥機を用い、１４０℃で３時間乾燥した後、デシケータ内で放冷し、重量を測定した。重量減少量から、樹脂溶液の固形分を計算した。
（熱重量分析）
再沈殿により得た重合体（樹脂）粉末を、次の測定機器、及び条件下で測定し、ダイナミックＴＧ曲線を得た。得られたＴＧ曲線から５％重量減少温度を得た。
装置：Ｔｈｅｒｍｏ　Ｐｌｕｓ　ＴＧ８１２０（リガク社製）
雰囲気：窒素フロー　１００ｍｌ／分
昇温条件：階段状等温制御（ＳＩＡモード）、昇温速度＝１０℃／分、質量変化速度値＝０．００５％／秒
（樹脂酸価）
０．１規定のＫＯＨ水溶液を滴定液として用い、自動滴定装置（平沼産業社製、ＣＯＭ－５５５）により、重合体（樹脂）溶液の酸価を測定した。溶液の酸価と固形分から固形分酸価を計算し、これを樹脂酸価とした。

＜式（２）で表される単量体の合成＞
［合成例１～５］
表１に示すように、式（２）で表される単量体である各α－アリルオキシメチルアクリル酸エステル（ＡＭＡ－Ｒ）を、特開平１０－２２６６６９号公報に準じて、触媒として１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンを用い、アリルアルコールと対応する各α－ヒドロキシメチルアクリル酸エステル（ＨＭＡ－Ｒ）とから合成した。

＜重合＞
［実施例１］
反応槽として、４口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）２１３．５部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽Ａには合成例１で得たＡＭＡ－Ｍ　１２１．８部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７８．２部を、滴下槽Ｂにはｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（ＰＢＯ）４．７部とＰＧＭＥＡ　４２．０部を攪拌混合したものを、滴下槽Ｃには３－メルカプトプロピオン酸メチル（ＭＰＭ）３．５部とＰＧＭＥＡ　４４．５部を攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、滴下槽Ａ、Ｂ、Ｃより各混合物の滴下を同時に開始し、内温を９０℃に調整しながら、滴下槽Ａからは３時間かけて、滴下槽Ｂからは３．５時間かけて、滴下槽Ｃからは４時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温した。１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却し、樹脂溶液を得た。また、上記の再沈殿操作により樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例２］
反応槽として、３口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　１５０．０部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽にはＡＭＡ－Ｍ　６０．９部、ＭＭＡ　３９．１部、ＰＢＯ　６．０部を攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、滴下槽より混合物の滴下を開始し、内温を９０℃に調整しながら３時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了６０分後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温した。１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却し、樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例３］
滴下槽ＡにＡＭＡ－Ｍ　６０．０部とＭＭＡ　１４０．０部を準備したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例４］
反応槽として、３口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　１２０．１部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽ＡにはＡＭＡ－Ｍ　３０．０部、ＭＭＡ　７０．０部、ＰＢＯ　６．０部を攪拌混合したものを、滴下槽Ｂには、３－メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）０．１部とＰＧＭＥＡ　２９．９部を攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、滴下槽Ａ、Ｂより各混合物の滴下を同時に開始し、内温を９０℃に調整しながら、滴下槽Ａからは９０分かけて、滴下槽Ｂからは１５０分かけて滴下し、重合反応を行った。滴下槽Ａの滴下が終了してから３０分後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温した。１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却し、樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例５］
反応槽として、３口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　１５０．０部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽にはＡＭＡ－Ｍ　３０．０部、ＭＭＡ　７０．０部、ＰＢＯ　６．０部を攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、滴下槽より混合物の滴下を開始し、内温を９０℃に調整しながら９０分かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了３０分後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温した。１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却し、樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例６］
反応槽として、４口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　２２３．７部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽Ａには合成例１で得たＡＭＡ－Ｍ　１８０．０部とメタクリル酸（ＭＡＡ）２０．０部を攪拌混合したものを、滴下槽ＢにはＰＢＯ　４．７部とＰＧＭＥＡ　３７．３部を攪拌混合したものを、滴下槽ＣにはＭＰＡ　３．０部とＰＧＭＥＡ　３９．０部を攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、滴下槽Ａ、Ｂ、Ｃより各混合物の滴下を同時に開始し、内温を９０℃に調整しながら、滴下槽Ａからは３時間かけて、滴下槽Ｂ及びＣからは３．５時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了３０分後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温した。１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却し、樹脂溶液を得た。また、上記の再沈殿操作により樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例７］
滴下槽Ａに準備する混合液を、ＡＭＡ－Ｍ　１２０．０部、メタクリル酸ベンジル（ＢＺＭＡ）５０．０部、ＭＭＡ　１．４部、ＭＡＡ　２８．６部をよく攪拌混合したものに変えたこと以外は、実施例６と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例８］
滴下槽Ａに準備する混合液を、ＡＭＡ－Ｍ　６０．０部、ＢＺＭＡ　１１０．０部、ＭＭＡ　１．４部、ＭＡＡ　２８．６部をよく攪拌混合したものに変えたこと以外は、実施例６と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表２に示す。

また、得られた樹脂粉末を用い、^１Ｈ－ＮＭＲを測定した。^１Ｈ－ＮＭＲチャートを図１に示す。

［実施例９］
滴下槽Ａに準備する混合液を、ＡＭＡ－Ｍ　２０．０部、ＢＺＭＡ　１１０．０部、ＭＭＡ　４１．４部、ＭＡＡ　２８．６部をよく攪拌混合したものに変えたこと以外は、実施例６と同様にして樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例１０～１３］
滴下槽Ａに準備するエーテル環構造を導入するためのモノマーであるＡＭＡ－Ｒの種類を表２に示すものに変えたこと以外は、実施例８と同様にして樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例１４］
滴下槽Ａに準備する混合液を、ＡＭＡ－Ｍ　６０．０部、メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）１１０．０部、ＭＭＡ　１．４部、ＭＡＡ　２８．６部をよく攪拌混合したものに変えたこと以外は、実施例６と同様にして樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例１５］
反応槽として、４口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　２０８部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽Ａにはスチレン（ＳＴ）９６．８部を、滴下槽ＢにはＡＭＡ－Ｍ　６０．０部、ＭＭＡ　１．４部、ＭＡＡ　２８．６部、ＰＢＯ　５．０部をよく攪拌混合したものを、滴下槽ＣにはＭＰＡ　３．０部とＰＧＭＥＡ　９２．０部をよく攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、反応槽にＳＴ　１３．２部を投入し、その直後に滴下槽Ａ、Ｂ、Ｃより各混合物の滴下を同時に開始し、内温を９０℃に調整しながら、滴下槽Ａからは８時間かけて、滴下槽Ｂ及びＣからは１０時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了１時間後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温した。１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却し、樹脂溶液を得た。また、上記の再沈殿操作により樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例１６］
反応槽として、４口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　１５０．０部と２－プロパノール（ＩＰＡ）１４．０部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽ＡにはＡＭＡ－Ｍ　４８．０部、ＢＺＭＡ　６４．０部、ＭＡＡ　４８．０部を攪拌混合したものを、滴下槽ＢにはＰＢＯ　３．７部とＰＧＭＥＡ　３８．３部を攪拌混合したものを、滴下槽ＣにはＭＰＡ　４．３部とＰＧＭＥＡ　３７．７部を攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、滴下槽Ａ、Ｂ、Ｃより各混合物の滴下を同時に開始し、内温を９０℃に調整しながら、滴下槽Ａからは３時間かけて、滴下槽Ｂ及びＣからは３．５時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了３０分後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温し、１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却した。
導入するガスを窒素から窒素／酸素混合ガス（酸素７％）に切り替え、６－ｔ－ブチル－２，４－キシレノール（ＴＢＸＬ）０．０６部、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）５２．８部、ジメチルベンジルアミン（ＤＭＢＡ）０．６部の順に各物質を反応槽へ仕込んだ後、攪拌、昇温を開始し、内温が１１０℃になるよう調整しながら、側鎖二重結合導入反応を行った。８時間１１０℃を維持した後、一旦、加熱を停止し、ＰＧＭＥＡ　８０．０部を加え、徐々に減圧して系内の圧力を３７．３ｋＰａとした。この圧力を維持した状態で加熱を再開し、ＩＰＡを含む溶媒を留去すると同時に、留去した溶媒の量と同量のＰＧＭＥＡを反応槽に供給し、反応槽中の溶媒に含まれるＩＰＡを低減した。内温が１１５℃となってから、冷却を開始、次いで解圧して系内の圧力を常圧に戻し溶媒の留去を停止すると同時にＰＧＭＥＡの供給も停止した。室温まで冷却を続け、樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

また、上記の再沈殿操作により得られた樹脂の白色粉末を用い、^１Ｈ－ＮＭＲを測定した。^１Ｈ－ＮＭＲチャートを図２に示す。

［実施例１７］
滴下槽ＡにＡＭＡ－Ｍ　４８．０部、ＣＨＭＡ　６４．０部、ＭＡＡ　４８．０部を攪拌混合したものを準備したこと以外は、実施例１６と同様にして樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

［実施例１８］
反応槽として、４口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　１４０．３部とＩＰＡ　１４．０部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽ＡにはＳＴ　５６．３部を、滴下槽ＢにはＡＭＡ－Ｍ　４８．０部、ＭＡＡ　４８．０部、ＰＢＯ　４．０部をよく攪拌混合したものを、滴下槽ＣにはＭＰＡ　４．３部とＰＧＭＥＡ　９５．７部をよく攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、反応槽にＳＴ　７．７部を投入し、その直後に滴下槽Ａ、Ｂ、Ｃより各混合物の滴下を同時に開始し、内温を９０℃に調整しながら、滴下槽Ａからは８時間かけて、滴下槽Ｂ及びＣからは１０時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了１時間後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温し、１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却した。

導入するガスを窒素から窒素／酸素混合ガス（酸素７％）に切り替え、ＴＢＸＬ　０．０６部、ＧＭＡ　５２．８部、ＤＭＢＡ　０．６部の順に各物質を反応槽へ仕込んだ後、攪拌、昇温を開始し、内温が１１０℃になるよう調整しながら、側鎖二重結合導入反応を行った。８時間１１０℃を維持した後、一旦、加熱を停止し、ＰＧＭＥＡ　８０．０部を加え、徐々に減圧して系内の圧力を３７．３ｋＰａとした。この圧力を維持した状態で加熱を再開し、ＩＰＡを含む溶媒を留去すると同時に、留去した溶媒の量と同量のＰＧＭＥＡを反応槽に供給し、反応槽中の溶媒に含まれるＩＰＡを低減した。内温が１１５℃となってから、冷却を開始、次いで解圧して系内の圧力を常圧に戻し溶媒の留去を停止すると同時にＰＧＭＥＡの供給も停止した。室温まで冷却を続け、樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。

［参考例１］
滴下槽ＡにＡＭＡ－Ｍ　２００．０部を準備したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表２に示す。なお、重合濃度は、４０質量％であった。
また、得られた樹脂粉末を用い、^１Ｈ－ＮＭＲを測定した。^１Ｈ－ＮＭＲチャートを図３に示す。

［参考例２］
反応槽として、３口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　１７０．５部を仕込み、９０℃に昇温した。一方、滴下槽ＡにはＡＭＡ－Ｍ　５０．０部、ＰＢＯ　１．０部を攪拌混合したものを、滴下槽Ｂには、ＭＰＭ　０．４５部とＰＧＭＥＡ　２９．６部を攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温が安定したのを確認してから、滴下槽Ａ、Ｂより各混合物の滴下を同時に開始し、内温を９０℃に調整しながら滴下槽Ａからは９０分かけて、滴下槽Ｂからは１５０分かけて滴下し、重合反応を行った。滴下槽Ａの滴下が終了してから３０分後に昇温を開始して、１１５℃まで昇温した。１１５℃を１時間維持してから室温まで冷却し、樹脂溶液を得た。分析結果を表２に示す。なお、重合濃度は、２０質量％であった。

表２中の略号は、以下の通りである。
Ａ－Ｍ：α－アリルオキシメチルアクリル酸メチル
Ａ－ＣＨ：α－アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル
Ａ－ＩＢ：α－アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル
Ａ－ＢＺ：α－アリルオキシメチルアクリル酸ベンジル
Ａ－ＰＥ：α－アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＢＺＭＡ：メタクリル酸ベンジル
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＳＴ：スチレン
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＰＢＯ：ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート
ＭＰＭ：３－メルカプトプロピオン酸メチル
ＭＰＡ：３－メルカプトプロピオン酸
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
Ｍｗ：重量平均分子量
Ｍｎ：数平均分子量
Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布
また、表２中、単量体成分の数値は、単量体組成物中の含有割合（質量％）を表し、開始剤、連鎖移動剤、及び、ＧＭＡの数値は、重合に用いた単量体の合計量に対する質量割合を表している。

［比較例１］
滴下槽Ａにメタクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦＭ）２００．０部を準備したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表３に示す。

［比較例２］
滴下槽ＡにＭＭＡ　２００．０部を準備したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表３に示す。

［比較例３］
反応槽に仕込むＰＧＭＥＡの量を１６３．７部とし、滴下槽Ａに準備する混合液を、ジメチル－２，２‘－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート（ＭＤ）６０．０部、ＢＺＭＡ　１１０．０部、ＭＭＡ　１．４部、ＭＡＡ　２８．６部、ＰＧＭＥＡ　６０．０部をよく攪拌混合したものに変えたこと以外は、実施例６と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表３に示す。
なお、ＭＤは、非特許文献１及び特許文献１に記載の主鎖にテトラヒドロピラン環を有する樹脂を得ることができる単量体である。

［比較例４］
反応槽として、４口セパラブルフラスコに温度計、冷却管、ガス導入管、攪拌装置を取り付けたものを準備し、反応槽内を窒素置換した。窒素気流下、反応槽にＰＧＭＥＡ　１１１．８部及びＩＰＡ　１１１．８部を仕込み、ＩＰＡが還流し内温が８９℃となるまで昇温した。一方、滴下槽ＡにはＭＤ　２０．０部、ＢＺＭＡ　１１０．０部、ＭＭＡ　４１．４部、ＭＡＡ　２８．６部をよく攪拌混合したものを、滴下槽ＢにはＰＢＯ　４．７部、ＰＧＭＥＡ　１８．６部、ＩＰＡ　１８．６部を攪拌混合したものを、滴下槽ＣにはＭＰＡ　３．０部、ＰＧＭＥＡ　１９．５部、ＩＰＡ　１９．５部を攪拌混合したものを準備した。

反応槽の内温及び還流状態が安定したのを確認してから、滴下槽Ａ、Ｂ、Ｃより各混合物の滴下を同時に開始し、滴下槽Ａからは３時間かけて、滴下槽Ｂ及びＣからは３．５時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了３０分後に昇温を開始して、ＩＰＡを含む溶媒を留去すると同時に、留去した溶媒の量と同量のＰＧＭＥＡを反応槽に供給した。内温が１１５℃に到達してから、加熱を一旦停止し、徐々に減圧して系内の圧力を３７．３ｋＰａとし、この圧力を維持した。系内の圧力が３７．３ｋＰａに到達してから加熱を再開し、減圧により低下した内温を再び１１５℃としてから、解圧して系内の圧力を常圧に戻し、溶媒の留去及びＰＧＭＥＡの供給を停止した。さらに室温まで冷却し、樹脂溶液を得た。分析結果を表３に示す。

［比較例５］
滴下槽Ａに準備する混合液を、ベンジルマレイミド（ＢＺＭＩ）６０．０部、ＢＺＭＡ　１１０．０部、ＭＭＡ　１．４部、ＭＡＡ　２８．６部、ＰＧＭＥＡ　６０．０部をよく攪拌混合したものに変えたこと以外は、実施例６と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表３に示す。
なお、ＢＺＭＩは、特許文献２に記載の耐熱性の高い樹脂として知られている主鎖にイミド環構造を有する樹脂を得ることができる単量体である。

［合成例６］
滴下槽Ａに準備する混合液を、ＢＺＭＡ　１１０．０部、ＭＭＡ　６１．４部、ＭＡＡ　２８．６部を攪拌混合したものに変えたこと以外は、実施例６と同様にして樹脂溶液及び樹脂の白色粉末を得た。分析結果を表３に示す。

［合成例７］
ＡＭＡ－Ｍ　４８．０部の代わりにＭＭＡ　４８．０部を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして樹脂溶液を得た。分析結果を表３に示す。

表３中の略号は、表２中の略号に加え、以下の通りである。
ＭＤ：ジメチル－２，２‘－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート
ＢＺＭＩ：ベンジルマレイミド
ＴＨＦＭ：メタクリル酸テトラヒドロフルフリル
また、表３中、単量体成分の数値は、単量体組成物中の含有割合（質量％）を表し、開始剤、連鎖移動剤、及び、ＧＭＡの数値は、重合に用いた単量体の合計量に対する質量割合を表している。

（本発明のバインダー樹脂の耐熱分解性に対する効果）
実施例１～９、１５、参考例１、２と比較例１から、本発明のバインダー樹脂は、テトラヒドロフルフリル基を側鎖に有するバインダー樹脂よりも耐熱分解性が非常に高く、実施例８と比較例３、比較例５との対比から、そのレベルは既知の耐熱樹脂（比較例３：主鎖にテトラヒドロピラン環を含有する樹脂、比較例５：主鎖にイミド環を含有する樹脂）並の耐熱分解性であることが分かる。

（分岐抑制による耐熱性の向上）
実施例１と実施例２との対比、実施例３、４、８と実施例５との対比から、連鎖移動剤を使用することにより分岐が抑制されて耐熱性が向上していることが分かる。

［評価例１］ラジカル硬化性樹脂組成物用バインダー樹脂としての評価
［実施例１９～２０、参考例３、比較例６～７］
＜酸素による重合阻害を低減する効果の評価（表面硬化性）＞
酸素による重合阻害を低減する効果を評価する指標として、光ラジカル硬化における表面硬化性を用いた。式（１）で表される構成単位の表面硬化性に対する効果を明確に評価するため、酸素による重合阻害を起こし易い条件（ラジカル重合性単量体、光ラジカル重合開始剤、配合比、膜厚など）で行った。

（評価方法）
表４に記載のバインダー樹脂の粉末１．２部、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）２．８部、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（ダロキュア１１７３、チバスペシャリティケミカルズ社製）０．２部、酢酸イソプロピル（ＩＰＡＣ）６．０部を攪拌混合して均一な溶液とし、これをバーコーターを用いてフロート板ガラスに塗布した。室温で１０分間自然乾燥した後、熱風乾燥器を用い７０℃で５分間乾燥し、厚さ１０μｍの光ラジカル硬化性の塗膜を得た。次に、この塗膜に一定光量を照射できる超高圧水銀ランプを用いてＵＶを照射し、表面を指触しタック性を確認した。ＵＶ照射と指触を繰り返し、表面がタックレスとなった時のＵＶ積算照射量［Ｊ／ｃｍ^２］を記録した。ＵＶ積算照射量が少ないほど、表面硬化性が良好であることになる。結果を表４に示す。

＜密着性の評価＞
密着性は、バインダー樹脂が大きく寄与する硬化後の塗膜性能の１つであり、式（１）で表される構成単位の密着性に対する効果を明確に評価するため、バインダー樹脂のみで評価し、樹脂構造としては、カルボキシル基などの酸基やアミンなどの強塩基を含まない樹脂構造とした。
なお、酸基を有する実施例６～１８の樹脂についても密着性は良好であった。

（評価方法）
表４に記載のバインダー樹脂の粉末をＩＰＡＣに溶解し、３９％の溶液とした。これをバーコーターを用いてフロート板ガラスに塗布し、室温で１０分間自然乾燥した後、熱風乾燥器を用い７０℃で５分間乾燥し、厚さ１０μｍのバインダー樹脂塗膜を得た。この塗膜の密着性を、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－６（クロスカット法）に従い、０～５の６段階に評価した。結果を表４に示す。なお、表４中の密着性の分類の基準を表５に示す。

（本発明のバインダー樹脂の表面硬化性、及び密着性に対する効果）
実施例１９、２０、参考例３と、比較例７から、式（１）で表される構成単位を有することにより表面硬化性及び密着性が向上し、比較例６より、その効果は表面硬化性においては側鎖にテトラヒドロフルフリル基を有する樹脂と同等、密着性においては側鎖にテトラヒドロフルフリル基を有する樹脂よりも高いことが分かる。

［実施例２１～２４、参考例４、比較例８～９］
＜透明性の評価＞
表６に記載のバインダー樹脂の粉末をＰＧＭＥＡに溶かして３０％溶液とし、この溶液の波長４００ｎｍにおける透過率［％］を分光光度計（ＵＶ－３１００、島津製作所社製）で測定し、加熱前の透過率とした。一方、バインダー樹脂の粉末をガラス容器に入れ、２３０℃で１．５時間加熱してからＰＧＭＥＡに溶かして３０％溶液とし、波長４００ｎｍにおける透過率［％］を測定し、これを加熱後の透過率とした。また、加熱前と加熱後の透過率を用い、次式に従って透過率保持率［％］を算出した。結果を表６に示す。
透過率保持率［％］＝加熱後透過率／加熱前透過率×１００。

（本発明のバインダー樹脂の透明性に対する効果）
実施例２１～２４、参考例４と比較例８～９から、本発明のバインダー樹脂は、テトラヒドロフルフリル基を側鎖に有するバインダー樹脂、及び主鎖にイミド環を含有する樹脂よりも高い透明性を有していることが分かる。

［評価例２］色材分散組成物用バインダー樹脂としての評価
＜色材分散液（ミルベース）の調製、及び分散安定性の評価＞
着色レジストにおいて、分散安定性に対するバインダー樹脂の効果を評価をする場合、通常、バインダー樹脂の効果を明確に評価するため、硬化成分を含まない色材分散液（ミルベース）で評価を行うため、ミルベースを調製、ミルベースの分散安定性を評価した。

［実施例２５～３２］
（ミルベースの調製）
まず、分散剤溶液としてＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００ＧＲ（日本ルーブリゾール社製、以下ＳＰ２４０００と表する）をＰＧＭＥＡに溶解させ２０％としたものと、バインダー樹脂溶液として表７に記載の樹脂溶液を２０％にＰＧＭＥＡで希釈したものを用意した。

次に、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｇｒｅｅｎ　６Ｙ－ＣＬ：Ｈｅｕｂａｃｈ社製、以下ＰＧ３６と表する）３．７５部、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（Ｙｅｌｌｏｗ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｅ４ＧＮ－ＧＴ：Ｌａｎｘｅｓｓ社製、以下ＰＹ１５０と表する）２．５部を、分散剤としてＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１２０００（日本ルーブリゾール社製、以下ＳＰ１２０００と表する）０．２部を２２５ｍｌマヨネーズ瓶にはかり取った。さらに予め用意しておいた上記の２０％分散剤溶液　３．７５部及び上記の２０％バインダー樹脂溶液　１４．０部、ＰＧＭＥＡ　２５．８部、径１．０ｍｍのジルコニアビーズ　５０部を２２５ｍｌマヨネーズ瓶にはかり取り、フタをした。これをペイントシェーカーにて３時間振とうして分散処理を行った後、ミルベースとジルコニアビーズを分別してミルベースを得た。

（分散状態の確認）
分散処理直後のミルベースのメジアン径を、動的光散乱式粒径分布測定装置（ＬＢ－５００、堀場製作所社製）により測定し、メジアン系が１００ｎｍ以下となっているものを○、１００ｎｍを超えているものを×とした。結果を表７に示す。

（分散安定性の評価）
分散処理直後の分散状態が良好なもの（メジアン径が１００ｎｍ以下のもの）を恒温室（２３℃）で保存し、分散処理をしてから１日後、２週間後、４週間後の粘度をコーンプレート型回転粘度計（ＴＶＥ２２ＬＴ、東機産業社製）を用いて測定した。また、粘度増加率を次式に従って算出した。結果を表７に示す。
粘度増加率［％］＝２週間後（または４週間後）の粘度／１日後の粘度×１００－１００　。

［実施例３３］
マヨネーズ瓶に充填するミルベースの構成成分の種類と量を次のように変えたこと以外は、実施例２５と同様にしてミルベースの調製、及び分散安定性の評価を行った。結果を表７に示す。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６７００Ｆ：ＢＡＳＦ社製、以下ＰＢ１５：６と表する）：５．０部
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｖｉｏｌｅｔ　ＲＬ－ＮＦ、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、以下ＰＶ２３）：１．２５部
ＳＰ２４０００の２０％ＰＧＭＥＡ溶液：３．７５部
ＳＰ１２０００：０．２部
実施例８で得られた樹脂溶液をＰＧＭＥＡで２０％に希釈したもの：１４．０部
ＰＧＭＥＡ：２５．８部　。

［実施例３４］
マヨネーズ瓶に充填するミルベースの構成成分の種類と量を次のように変えたこと以外は、実施例２５と同様にしてミルベースの調製、及び分散安定性の評価を行った。結果を表７に示す。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（Ｉｒｇａｐｈｏｒ　Ｒｅｄ　ＢＴ－ＣＦ：チバスペシャリティケミカルズ社製、以下ＰＲ２５４と表する）：４．４部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｒｅｄ　Ａ３Ｂ：チバスペシャリティケミカルズ社製、以下ＰＲ１７７と表する）：１．８５部
ＳＰ２４０００の２０％ＰＧＭＥＡ溶液：５．０部
実施例８で得られた樹脂溶液をＰＧＭＥＡで２０％に希釈したもの：１３．７５部
ＰＧＭＥＡ：２５．０部　。

［実施例３５］
マヨネーズ瓶に充填するミルベースの構成成分の種類と量を次のように変えたこと以外は、実施例２５と同様にしてミルベースの調製、及び分散安定性の評価を行った。結果を表７に示す。
カーボンブラック（ＭＡ２２０：三菱化学社製、以下ＣＢと表する）：６．２５部
ＳＰ２４０００の２０％ＰＧＭＥＡ溶液：３．７５部
ＳＰ１２０００：０．２部
実施例８で得られた樹脂溶液をＰＧＭＥＡで２０％に希釈したもの：１４．０部
ＰＧＭＥＡ：２５．８部　。

［比較例１０～１２］
樹脂溶液を表７に示すとおりに変えたこと以外は、実施例２５と同様にしてミルベースの調製、及び分散安定性の評価を行った。結果を表７に示す。

（本発明のアルカリ可溶性樹脂の分散安定性に対する効果）
実施例２５、２６と比較例１２から、式（１）で表される構成単位を有することにより一般的なバインダー樹脂より分散安定性が向上することが分かる。また、実施例２５、２６と比較例１０、１１から、その効果は非特許文献１及び特許文献１に記載の主鎖にテトラヒドロピラン環を有する樹脂よりも高いことが分かる。なお、比較例１０において分散不良となっているのは、バインダー樹脂（比較例３）が異常な高分子量化を起こしているためと考えられる。さらに、実施例２７～３２から、その他の共重合成分を変えても、また、式（１）で表される構成単位におけるＲを変えても、分散安定性に優れることが分かる。

［評価例３］感光性樹脂組成物用バインダー樹脂としての評価
＜製版性の評価＞
次のように感光性着色樹脂組成物（着色レジスト）を調製し、その着色レジストを用いて製版性を評価した。製版性の指標としては、現像残渣とパターン形状を用いた。

［実施例３６］
（着色レジストの調製）
まず、表８に示したミルベース用の各物質を０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルで分散処理を行い、緑色ミルベースを得た。次に、表８に示した透明レジスト液用の各物質を攪拌混合し、透明レジスト液を調製した。こうして得られた緑色ミルベース２４０．０部と透明レジスト液１３５．０部とを攪拌混合した後、１μｍのフィルターで濾過して、緑色レジストを得た。

（現像残渣、及びパターン形状の評価）
前記の緑色着色組成物を、スピンコーターを用いて、クロムのブラックマトリクスが形成された１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板上に、乾燥後の膜厚が１．５μｍになるように回転数を調節して塗布した後、９０℃で２分間プレベークした。次に、プロキシミティ型露光機と１０μｍ幅のラインアンドスペースを有するパターンマスクにより１００ｍＪ／ｃｍ^２にて露光した。その後、スプレー現像装置を用いて、０．１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。現像時間は、１０～１００秒までの間で、最も良好な現像性が得られる時間で行った。ついで水洗処理を行い、風乾した。得られた緑色パターン付きガラス基板をレーザー顕微鏡で観察し、現像残渣とパターン形状を次の基準で評価した。結果を表９に示す。

　（１）現像残渣
◎：スペース部分に残渣が全く無い
○：スペース部分の一部にごく薄く小さい残渣がある
△：スペース部分に薄い残渣がある
×：スペース部分に濃い残渣がある　。

　（２）パターン形状
◎：ラインのエッジが真っ直ぐでシャープ
○：ラインのエッジのところどころがぼやけている
△：ラインのエッジが全体的にぼやけている
×：ラインのエッジがはっきりとガタガタしている　。

［実施例３７～４２、比較例１３～１５］
ミルベース用のバインダー樹脂と、透明レジスト液用のバインダー樹脂を、表９に示すように変えた以外は、実施例３６と同様にして評価した。結果を表９に示す。

（本発明のアルカリ可溶性樹脂の製版性に対する効果）
本発明のアルカリ可溶性樹脂をバインダー樹脂として用いることで、製版性が向上することが分かる。即ち、カラーフィルターのセグメントを本発明の感光性着色樹脂組成物を用いて形成すれば、歩留まりよくカラーフィルターを製造できる。

＜カラーフィルター、及び液晶表示パネルの作製＞
［実施例４３］
（着色レジストの調製）
緑色レジストとして、実施例４１の感光性着色樹脂組成物を用いた。
また、表１０に示すように色材の種類と量を変えたこと以外は、実施例４１と同様にして赤色、青色、黒色の各色のレジストを得た。

（フォトスペーサー用、兼保護膜用透明レジストの調製）
下記に示した各物質を攪拌混合した後、１μｍのフィルターで濾過して、フォトスペーサー用、兼保護膜用透明レジストを得た。
実施例１６で得られた樹脂溶液をＰＧＭＥＡで２０％に希釈したもの　１００．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート　２０．０部
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）　２．４部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）　０．４部
ＰＧＭＥＡ　１０．０部　。

（カラーフィルター、及び液晶表示パネルの作製）
２３０ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラス基板に、上記の黒色レジストをスピンコート法により塗布して塗膜を形成し、プレベーク（８０℃、５分間）を行った。その後、超高圧水銀灯を光源とするプロキシミテイ露光機を用いて５００ｍＪ／ｃｍ^２の露光量で、所定のブラックマトリクス用フォトマスクを介してアライメント露光し、アルカリ現像液にて現像を行い、純水で洗浄した後、ポストベーク（２３０℃、３０分間）を行って、ブラックマトリクス（厚み１．２μｍ）を形成した。

次に、ブラックマトリクスが形成された基板上に上記の赤色レジストをスピンコート法により塗布して塗膜を形成し、プレベーク（８０℃、５分間）を行った。その後、超高圧水銀灯を光源とするプロキシミテイ露光機を用いて１００ｍＪ／ｃｍ^２の露光量で、所定の画素用フォトマスクを介してアライメント露光し、アルカリ現像液にて現像を行い、純水で洗浄した後、ポストベーク（２２０℃、３０分間）を行って、赤色画素パターン（厚さ２．０μｍ）を形成した。同様にして、緑色レジストを用いて緑色画素パターンを、青色レジストを用いて青色画素パターンを形成した。

作製したブラックマトリクス及び画素パターンをレーザー顕微鏡で検査したところ、パターンの欠損や現像残渣がなく、画素の表面平滑性も良好であった。

ブラックマトリクスと各色画素が形成された基板上にフォトスペーサー用、兼保護膜用透明レジストをスピンコート法により塗布して塗膜を形成し、プレベーク（８０℃、５分間）を行った。その後、超高圧水銀灯を光源とするプロキシミテイ露光機を用いて１００ｍＪ／ｃｍ^２の露光量で、所定の保護膜用フォトマスクを介してアライメント露光し、アルカリ現像液にて現像を行い、純水で洗浄した後、ポストベーク（２２０℃、３０分間）を行って、保護膜（厚み１．５μｍ）を形成した。

保護膜が形成されたカラーフィルター上に、スパッタリング法により酸価インジウムスズからなる透明導電層（厚み０．１５μｍ）を形成した。保護膜が形成された基板上にフォトスペーサー用、兼保護膜用透明レジストをスピンコート法により塗布して塗膜を形成し、プレベーク（８０℃、５分間）を行った。その後、超高圧水銀灯を光源とするプロキシミテイ露光機を用いて１００ｍＪ／ｃｍ^２の露光量で、所定のスペーサー用フォトマスクを介してアライメント露光し、アルカリ現像液にて現像を行い、純水で洗浄した後、ポストベーク（２２０℃、３０分間）を行って、フォトスペーサー（高さ４．８μｍ、底部１２μｍ×１２μｍ角）を形成した。

作製したカラーフィルターをレーザー顕微鏡で検査したところ、スペーサーパターンの欠損や現像残渣は認められなかった。

上記のように作製したカラーフィルター上に、ポリイミド配向層を設けて配向処理（ラビング）した後、エポキシ樹脂系シール剤を用いてＴＦＴアレイ基板と貼り合わせ、シール部に設けられた注入口からＴＮ型液晶をカラーフィルターとＴＦＴアレイ基板との間に封入後、注入口を封止し、さらに偏光板等の光学フィルムを貼り合わせ、簡易的なＴＮ方式の液晶表示装置を得た。

作製した液晶表示装置は、輝度、色純度が高く、色ムラ等を生じることなく良好な表示品質が得られた。

本発明のラジカル硬化性樹脂組成物は、空気中での硬化性（酸素捕捉性）だけでなく、密着性、透明性にも優れ、かつ耐熱性に非常に優れており、接着剤、粘着剤、生体材料、歯科材料、光学部材、情報記録材料、光ファイバー用材料、カラーフィルターレジスト、ソルダーレジスト、めっきレジスト、絶縁体、封止材、インクジェットインク、印刷インク、塗料、注型材料、化粧版、ＷＰＣ、被覆材、感光性樹脂板、ドライフィルム、ライニング材、土木建築材料、パテ、補修材、床材、舗装材ゲルコート、オーバーコート、ハンドレイアップ・スプレーアップ・引抜成形・フィラメントワインディング・ＳＭＣ・ＢＭＣ等の成形材料、高分子固体電解質等の用途に広範囲に利用できる。
本発明の色材分散組成物は、分散性と、その他の性能、例えば、密着性、耐熱性、表面硬化性、透明性等とを高い次元で両立させることができ、特に、高機能インキ、塗料に好適であり、例えば、自動車、塗装鋼板、建材、缶、グラビア、フレキソ、インクジェットプリンター、カラーフィルター等に使用できる。
本発明のアルカリ可溶性樹脂及び該樹脂を用いた本発明の感光性樹脂組成物は、耐熱性に非常に優れ、電子情報分野の部材を形成するためのレジスト、例えばソルダーレジスト、エッチングレジスト、層間絶縁材料、めっきレジスト、カラーフィルター用レジストに好適であり、色材分散性、製版性にも優れることから、特にカラーフィルターの着色層形成用として好適である。

Claims

下記式（１）；
（式中、Ｒは、水素原子又は炭素数１～３０の有機基を表す。）で表される構成単位を主鎖中に有することを特徴とするα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体。
前記α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体は、下記式（２）；

（式中、Ｒは、水素原子又は炭素数１～３０の有機基を表す。）で表される単量体を含む単量体成分を重合する工程を含む製造方法により得られることを特徴とする請求項１に記載のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体。
請求項１又は２に記載のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体を含み、感光性用途、色材分散性用途及びラジカル硬化性用途からなる群より選択される少なくとも１つの用途に用いられることを特徴とする樹脂組成物。
下記式（１）；

（式中、Ｒは水素原子、または炭素数が１～３０の有機基を表す。）で表される構成単位を主鎖中に有するα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法であって、
該製造方法は、下記式（２）；

（式中、Ｒは水素原子、または炭素数が１～３０の有機基を表す。）で表されるα－アリルオキシメチルアクリル酸系単量体を含む単量体成分を重合させる工程を含むことを特徴とするα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法。
前記重合工程は、重合溶媒中で連鎖移動剤の存在下にラジカル重合させる工程を含むことを特徴とする請求項４に記載のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法。
前記連鎖移動剤は、メルカプト基を有する化合物であることを特徴とする請求項５に記載のα－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体の製造方法。