WO2009156254A1 - Schmutzabweisendes reinigungsmittel - Google Patents

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WO2009156254A1
WO2009156254A1 PCT/EP2009/056781 EP2009056781W WO2009156254A1 WO 2009156254 A1 WO2009156254 A1 WO 2009156254A1 EP 2009056781 W EP2009056781 W EP 2009056781W WO 2009156254 A1 WO2009156254 A1 WO 2009156254A1
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WO
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cleaning
cleaning agent
agent according
acid
nonionic surfactant
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Application number
PCT/EP2009/056781
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English (en)
French (fr)
Inventor
Erik BRÜCKNER
Patrick Markiefka
Stefan Karsten
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3796—Amphoteric polymers or zwitterionic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to a hard surface cleaner comprising an alcohol ethoxylate of straight or branched C 4 . 8 -alkyl or alkylene radical and 1 to 10 ethylene oxide units and at least one anionic and at least one further nonionic surfactant and an ampholytic block copolymer based on acrylate or methacrylate with blocks of quaternary ammonium compounds and of N-isopropylacrylamide and optionally of 2-acrylamido-2 -methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS).
  • AMPS 2-acrylamido-2 -methyl-1-propanesulfonic acid
  • All-purpose cleaners have long been firmly established in many households. They are used in the cleaning of hard surfaces and are able to remove a variety of, especially greasy, soiling. However, it is desirable that the surface be given further positive properties. This includes an improved water drain as well as dirt-repellent properties. These beneficial properties should be able to develop in both concentrated and dilute applications.
  • aqueous compositions containing a short chain fatty alcohol polyglycol ether, an anionic surfactant, and another nonionic surfactant have been found to be useful.
  • their performance in particular with regard to soil release effects and water drainage on vertical surfaces, can still be improved.
  • ampholytic block copolymer based on acrylate or methacrylate with blocks of quaternary ammonium compounds and of N-isopropylacrylamide and, if appropriate, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS) leads to a performance increase of the cleaning agent.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • An object of this application is therefore a hard surface cleaner which is a short chain nonionic surfactant of formula I,
  • Methacrylate base with blocks of quaternary ammonium compounds and of N- Isopropylacrylamide and optionally of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS) contains.
  • a further subject of this application is accordingly the use of a hard surface cleaner which is a short chain nonionic surfactant of the formula I, R 1 O (CH 2 CH 2 O) n -H (I) where R 1 is a straight or branched C 4 , 8 -alkyl or alkenyl radical and n is a number between 1 and 10, and at least one anionic surfactant and at least one further nonionic surfactant and further comprises an ampholytic block copolymer based on acrylate or methacrylate with blocks of quaternary ammonium compounds and of N-isopropylacrylamide and optionally containing 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS) for the cleaning and simultaneous dirt-repellent modification of hard surfaces.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • the cleaning agent is applied to the surface to be cleaned by spraying.
  • a further subject of this application is therefore a product from a detergent which is a short-chain nonionic surfactant of the formula I, R 1 O (CH 2 CH 2 O) n -H (I) where R 1 is a straight-chain or branched C 4 . 8 -alkyl or alkenyl radical and n is a number between 1 and 10, and at least one anionic surfactant and at least one further nonionic surfactant and further comprises an ampholytic block copolymer based on acrylate or methacrylate with blocks of quaternary ammonium compounds and of N-isopropylacrylamide and optionally containing 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS) and a spray dispenser.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • the cleaning agent according to the invention can be used in a process for cleaning and simultaneously dirt-repellent modification of hard surfaces.
  • the agent can be used both in concentrated form and diluted.
  • Yet another subject of this application is therefore a process for the cleaning and simultaneous dirt-repellent modification of hard surfaces, consisting of the steps of applying a cleaning agent according to the invention to the surface to be cleaned, optionally by spraying, wiping with a cloth, a sponge or other suitable substrate for this purpose to distribute the agent over the entire surface, optionally, rinsing with clear water and optionally dry rubbing the surface with another cloth, a sponge or another substrate suitable for this purpose.
  • This method is especially suitable for concentrated use of the cleaning agent.
  • Yet another subject of this application relates to the dilute use of the agent in a process for cleaning and simultaneous dirt-repellent modification of hard surfaces, consisting of the steps of preparing a cleaning liquor by diluting a cleaning agent according to the invention with water, applying the diluted cleaning agent to the surface to be cleaned, Wipe with a cloth, sponge or other suitable substrate for this purpose to spread the agent over the entire surface and allow to dry.
  • the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook assigns to the ingredients one or more chemical classes, such as polymer ethers, and one or more functions, such as surfactants-cleansing agents, which are further explained and discussed below possibly also referred to.
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service.
  • the cleaning agent according to the invention contains an ampholytic block copolymer based on acrylate or methacrylate with blocks of quaternary ammonium compounds and of N-isopropylacrylamide and optionally of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS).
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • the agent according to the invention preferably contains 0.01 to 2% by weight of the ampholytic block copolymer, more preferably 0.025 to 0.25% by weight.
  • composition according to the invention comprises a nonionic surfactant of the formula I,
  • R 1 is a straight-chain or branched C 1-8 -alkyl radical or C 2 . 8 alkenyl and n is a number between 1 and 10.
  • This nonionic surfactant is preferably used in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 5 wt .-%, in particular 0.5 to 4 wt. -% used.
  • composition according to the invention further contains at least one anionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.6 to 15 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-%.
  • (Fatty alcohol) alkyl polyglycol ether sulfates are preferably C 8 -C, 8 -C 8 -C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates are suitable, in particular 18 to about 12 carbon atoms in the alkyl part, C 20 alkanesulfonates, C 18 -Monoalkylsulfate, C with 2 to 6 ethylene oxide units (EO) in the ether portion and sulfosuccinic mono- and di-C 8 -C 18 alkyl esters.
  • EO ethylene oxide units
  • C 8 - C 8 - ⁇ -olefin sulfonates sulfonated C 8 -C 8 fatty acids, especially dodecyl benzene sulfonate, C 8 -C 22 - Carbonklareamidethersulfate, C 8 -C 18 -Alkylpolyglykolethercarboxylate, C 8 -C 18 -N-acyl taurides , Fatty acid cyanamides, C 8 -C 18 -N sarcosinates and C 8 -C 18 -alkyl isethionates or mixtures thereof.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred because of their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols or their derivatives which are obtainable, for example, by the RoELEN's oxo synthesis, can also be used correspondingly.
  • Fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably the longer-chain alcohols for the purposes of the present invention.
  • alcohols preferably the longer-chain alcohols for the purposes of the present invention.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol give rise, depending on the reaction conditions, to a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation.
  • Another embodiment is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • very particular preference is given to lower ethoxylated fatty alcohols (0.5 to 4 mol of EO, preferably 1 to 2.5 mol of EO).
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, eg Dodecylbenzenesulfonic.
  • the anionic surfactant used is preferably an alkylbenzenesulfonic acid, in particular a C 10 -i 3 -alkylbenzenesulfonic acid
  • the agent according to the invention likewise contains 0.1 to 30% by weight, preferably 0.6 to 15% by weight, in particular 0.8 to 5% by weight, of a further nonionic surfactant.
  • Particularly suitable nonionic surfactants are C 8 -C 18 -alcohol polyglycol ethers, ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 C atoms in the alkyl moiety and 2 to 15 ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide units (PO), Cs-C -is-carboxylic acid polyglycol esters having 2 to 15 EO, for example tallow fatty acid + 6-EO esters, ethoxylated fatty acid amides having 12 to 18 C atoms in the fatty acid moiety and 2 to 8 EO, long-chain amine oxides having 14 to 20 C atoms and long-chain alkylpolyglycosides with 8 to mention 14 carbon atoms in the alkyl moiety and 1 to 3 glycoside units.
  • C 8 -C 18 -alcohol polyglycol ethers ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to
  • surfactants examples include oleyl-cetyl-alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, Kokosalkyldimethylaminoxid and Kokosalkylpolyglucosid with an average of 1, 4 glucose units.
  • Particularly preferred are fatty alcohol alkoxylates, preferably C 8 - 2 o-fatty alcohol polyglycol ethers having, in particular 5 to 14 EO, for example C 2 -i 8 fatty alcohol + 7 EO ether, are used.
  • the agent should, however, be free of those nonionic surfactants derived from glycerol.
  • the ratio of short-chain nonionic surfactant to anionic surfactant is preferably 1: 100 to 100: 1, in particular 1: 5 to 5: 1, particularly preferably 1: 4 to 1: 1.5.
  • the ratio of anionic surfactant to further nonionic surfactant is preferably 1: 100 to 100: 1, in particular 5: 1 to 1: 5, particularly preferably 3: 1 to 1: 1.
  • the composition according to the invention may contain further ingredients usually used in cleaning agents.
  • surfactants are preferably selected from the group comprising other surfactants, bases, acids, viscosity modifiers, fatty acids, solvents, other polymers, antibacterial agents, preservatives, solubilizers, complexing agents, enzymes, dyes, fragrances and mixtures thereof.
  • the agent according to the invention may also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R '") (R IV ) (R V ) N + CH 2 COO - , in which R 1 " is an alkyl radical optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R IV and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C O -C 8 alkyl and C 1 dimethylcarboxymethylbetain rC 17 -Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymet.hylbet.ain.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R VI ) (R V ") (R VI ") (R IX ) N + X " , in which R v ⁇ to R ⁇ x for four identical or different, in particular two long, and two short-chain, alkyl radicals and X 'are an anion, in particular a halide ion, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention it is furthermore possible for bases to be present.
  • alkalis from the group of alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide are preferably used.
  • ammonia and / or alkanolamines having up to 9 C atoms in the molecule preferably the ethanolamines, in particular monoethanolamine.
  • Detergents according to the invention may further contain one or more acids for enhancing the cleaning performance against lime and urine stone.
  • Suitable acids are in particular organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid.
  • organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid.
  • a thickening agent In order to enable a longer adherence of the cleaning agent to the surface to be cleaned, it may also be advantageous to increase the viscosity of the agent by using a thickening agent.
  • Suitable for this purpose are all viscosity regulators customarily used in detergents and cleaners, for example organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein ), organic modified natural products (carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like, core flour ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, ze
  • polyacrylic and polymethacrylic compounds include the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to the International Dictionary of Cosmetic Ingredients of The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (US Pat. CTFA): carbomers), also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • polyacrylic acids are obtainable inter alia from Fa. 3V Sigma under the tradename Polygel ® such as Polygel ® DA, and by the company.
  • Carbopol ® such as Carbopol ® 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol ® 941 (molecular weight approximately 1,250,000) or Carbopol ® 934 (molecular weight approximately 3,000,000).
  • carbopol ® 940 molecular weight about 4,000,000
  • Carbopol ® 941 molecular weight approximately 1,250,000
  • Carbopol ® 934 molecular weight approximately 3,000,000.
  • acrylic acid copolymers are included: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C
  • 4- alkanols formed esters (INCI Acrylates Copolymer), which include about the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS designation according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3 ), and which are obtainable for example from Messrs.
  • Further thickeners are the polysaccharides and heteropolysaccharides, in particular the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and also their mixtures.
  • polysaccharide gums for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and also their mixtures.
  • polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives
  • starches or cellulose derivatives may alternatively or preferably be used in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, for example hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethylcellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, Hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • starches of various origins and starch derivatives for example hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethylcellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, Hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • a particularly preferred polysaccharide thickener is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, which is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15x10 6 and for example, by Fa. Kelco under the trade names Keltrol ® and Kelzan ® or available from Rhodia under the trade name Rhodopol ®.
  • phyllosilicates include, for example, available under the trade name Laponite ® magnesium or sodium magnesium phyllosilicates from Solvay Alkali, in particular the Laponite ® RD or Laponite ® RDS, and the magnesium silicates Süd-Chemie, especially the Optigel ® SH.
  • Another ingredient of cleaning agents according to the invention may be fatty acids.
  • this term is taken to mean branched or unbranched, saturated or mono- or polyunsaturated carboxylic acids having preferably 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are C 12 -i 8 -fatty acids.
  • solvents in particular water-soluble organic solvents.
  • solvents include, for example, lower alcohols and / or ether alcohols, which are understood as lower alcohols in the context of this invention straight-chain or branched C- ⁇ - 6 alcohols.
  • the alcohols used are in particular ethanol, isopropanol and n-propanol.
  • ether alcohols are sufficiently water-soluble compounds having up to 10 carbon atoms in the molecule into consideration.
  • examples of such ether alcohols are ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether and propylene glycol monoethyl ether, of which in turn Ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether are preferred.
  • ethanol is used as the solvent.
  • composition of the invention may further comprise one or more additional polymers.
  • additional polymers may include, for example, polymers which increase the critical micelle concentration (cmc) by interaction with the surfactants, in particular anionic surfactants, and thereby positively influence the cleaning performance.
  • polymers include, for example, high molecular weight polyethylene glycols (PEG having a molecular weight of over 400,000), but also derivatives of polyvinylpyrrolidone (PVP derivatives) such as PVP-K15 (ISP Corp). Polymers with builder properties can also have a positive effect on the cleaning performance.
  • polyacrylic acids or polyacrylates are expected, such as Sokalan (R) types from BASF (Sokalan PA 15/20/25/30 CL), also acrylic acid-maleic anhydride copolymers such as Acusol 448 or Acusol 460 N (both Rohm & Haas) Maleic acid-olefin copolymer sodium salt, eg Sokalan CP 9 (BASF) or nitrogen-containing polymers, as described for example in the application DE 10160993.
  • Sokalan (R) types from BASF (Sokalan PA 15/20/25/30 CL) also acrylic acid-maleic anhydride copolymers such as Acusol 448 or Acusol 460 N (both Rohm & Haas) Maleic acid-olefin copolymer sodium salt, eg Sokalan CP 9 (BASF) or nitrogen-containing polymers, as described for example in the application DE 10160993.
  • Sokalan CP 9 BASF
  • nitrogen-containing polymers as described for example in the application DE
  • amphiphilic and nonionic oligoesters which are also known as "soil-release polymers" and are obtainable by polycondensation of dicarboxylic acids, polyols and alkylene oxides and are described in the applications DE 10043604 and WO 02/18474 (Sasol).
  • polyethersiloxanes ie copolymers of polymethylsiloxanes and ethylene or propylene oxide units
  • polysiloxane derivatives such as Tegopren (R) 6922 and 6924 (Degussa-Goldschmidt)
  • film-forming polymers such as the acrylic copolymer Primal (R) NT 2624 (Rohm & Haas) or the acrylic resin Wokamer (R) C3303 (Worlee) and waxes, for example polyethylene waxes, such as poly (R) WE 1, can be used for surface modification.
  • a particular form of cleaning is disinfection and sanitation.
  • the cleaning agent therefore contains one or more antimicrobial active ingredients, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.8 wt .-%, in particular 0.05 to 0.5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, most preferably 0.2 wt .-%.
  • the terms disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning in the context of the teaching of the invention, for example, by KH Wall conference in "Practice of sterilization, disinfection - Conservation: germ identification - company hygiene" (5th ed.
  • disinfection in the narrower sense of the medical practice means the killing of - in theory all - infectious germs
  • sanitation is to be understood as the greatest possible elimination of all - including the saprophytic - normally harmless to humans saprophytic - germs.
  • the extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the applied agent, which decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use.
  • antimicrobial agents from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives are suitable according to the invention
  • Derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores and peroxides.
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2- Benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- ( 3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4- Chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,11,13-
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, by KH Wall conferenceußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfetechnisch - Konservtechnik: Keimidentiser - Racegiene” (5th edition - Stuttgart; New York: Thieme, 1995). Furthermore, antimicrobially effective essential oils can be used, which at the same time provide for a scenting of the cleaning agent.
  • particularly preferred antimicrobial agents are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite and mixtures thereof.
  • Preservatives may also be included in compositions of the invention. As such, essentially the substances mentioned in the antimicrobial agents can be used. solubilizers
  • compositions according to the invention can also contain solubilizers, so-called hydrotropes.
  • solubilizers so-called hydrotropes.
  • INCI chelating agents also called sequestrants, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, such as clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. On the other hand, the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished agents. In addition, the complexing agents support the cleaning effect.
  • Suitable examples are the following according to INCI called complexing agents: aminotrimethylene, phosphonic acid, beta-alanines diacetic acid, calcium disodium EDTA, citric acid, cyclodextrin, cyclohexanediamines tetraacetic acid, diammonium citrates, diammonium EDTA, diethylenetriamines pentamethylene phosphonic acid, dipotassium EDTA, disodium azacycloheptanes diphosphonates , Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pen
  • the agent may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. In the case of liquid or gel-containing compositions, these include, in particular, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers.
  • enzymes preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases.
  • the enzymes can be encapsulated, for example, by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • a preferably natural polymer or in the form of capsules for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • further active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • such granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to
  • enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as, for example, inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Suitable enzyme stabilizers are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, for example substituted phenylboronic acids or their salts or esters; Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 2 , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • benzamidine hydrochloride borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with
  • stabilizers for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • composition according to the invention can contain all scents and dyes customary in detergents and cleaners. embodiments
  • An inventive cleaning agent E and a polymer-free comparative agent V were prepared. Subsequently, on the one hand, the cleaning performance was tested for PVC according to the test method of IPP (industrial cleaning and cleaning agents) for all-purpose cleaner and on the other hand, the antisoiling effect against calcium carbonate tested.
  • IPP industrial cleaning and cleaning agents
  • the following table shows the investigated compositions.
  • the quantities are in% by weight.
  • the cleaning performance was determined in accordance with the test conditions specified in the IPP test method for all-purpose cleaners (quality standard of the Industrie notion Putz- und viewsstoff eV :, S ⁇ FW-Journal 16, 1982).
  • two different types of dirt were produced according to the IPP method.
  • the dirt was applied by brushing by means of Lackierflachpinsels in a uniform layer (25.6 g / m 2 ) on the adhered with white PVC film carrier strip on a surface of 30.0 x 20.8 cm with a template and after at least 1 h and cleaned for a maximum of 1, 5 h exposure time.
  • the initial value of the unsmottled and soiled strip was first determined with a colorimeter, whereby in each case an average value was formed from ten measured values.
  • test strips were then placed in an automatic multi-track wiper (Sheen Wet Abrasion Scrub Tester ref. 903 / PG) and washed with a sponge (viscous sponge, damp / fine-pored Art. Z14700; Spongex), to which the concentrated composition (6 ml) or a dilute solution (15 ml solution prepared by diluting 12 ml of the product with 1 liter of water) is wiped off.
  • the number of strokes was adjusted to 10 double strokes according to the IPP method.
  • the aftertreatment was done with running cold water immediately after the cleaning.
  • Each product was tested in total in seven parallel tests, each time claiming a different track of the multi-track wiper. The cleaning performance was measured with a colorimeter and then calculated.
  • L * As a metrological parameter for the assessment of soiling and soil removal, the L * value in the color system according to CIELAB (1976) was used.

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Abstract

Ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das ein Alkoholethoxylat aus einem geradkettigen oder verzweigten C4-8-Alkyl-oder Alkylenrest und 1 bis 10 Ethylenoxid-Einheiten sowie mindestens ein anionisches und mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid sowie ein ampholytisches Blockcopolymer auf Acrylat-oder Methacrylatbasis mit Blöcken von quaternären Ammoniumverbindungen sowie von N-Isopropylacrylamid und gegebenenfalls von 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS) enthält, kann zur Reinigung und gleichzeitigen schmutzabweisenden Modifikation harter Oberflächen verwendet werden.

Description

Schmutzabweisendes Reinigungmittel
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das ein Alkoholethoxylat aus einem geradkettigen oder verzweigten C4.8-Alkyl- oder Alkylenrest und 1 bis 10 Ethylenoxid- Einheiten sowie mindestens ein anionisches und mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid sowie ein ampholytisches Blockcopolymer auf Acrylat- oder Methacrylatbasis mit Blöcken von quaternären Ammoniumverbindungen sowie von N-Isopropylacrylamid und gegebenenfalls von 2- Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS) enthält.
Allzweckreiniger sind seit langem in vielen Haushalten fest etabliert. Sie kommen bei der Reinigung harter Oberflächen zum Einsatz und sind in der Lage, eine Vielzahl von, insbesondere auch fetthaltigen, Anschmutzungen zu entfernen. Es ist jedoch wünschenswert, dass der Oberfläche weitere positive Eigenschaften verliehen werden. Hierzu zählt ein verbesserter Wasserablauf ebenso wie schmutzabweisende Eigenschaften. Diese positiven Eigenschaften sollten sich sowohl bei konzentrierter als auch verdünnter Anwendung entfalten können.
Als Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit verbesserter Schmutzablösung haben sich wässrige Zusammensetzungen bewährt, die einen kurzkettigen Fettalkoholpolyglykolether, ein Aniontensid sowie ein weiteres nichtionisches Tensid enthalten. Ihre Leistung insbesondere bezüglich Soil- Release-Effekten und dem Wasserablauf auf senkrechten Flächen ist jedoch noch verbesserungsfähig.
Dementsprechend bestand eine Aufgabe darin, flüssige Allzweckreinigungsmittel bereitzustellen, die bei gleichbleibend guter oder sogar verbesserter Reinigungsleistung eine Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften sowie des Wasserablaufs auf mit ihnen gereinigten Flächen bewirken.
Es hat sich gezeigt, dass der Zusatz eines ampholytischen Blockcopolymers auf Acrylat- oder Methacrylatbasis mit Blöcken von quaternären Ammoniumverbindungen sowie von N- Isopropylacrylamid und gegebenenfalls von 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS) zu einer Leistungsverstärkung des Reinigungsmittels führt.
Ein Gegenstand dieser Anmeldung ist daher ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das ein kurzkettiges nichtionisches Tensid der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C4.8-Alkyl- oder Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, sowie mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid umfasst und weiterhin ein ampholytisches Blockcopolymer auf Acrylat- oder
Methacrylatbasis mit Blöcken von quaternären Ammoniumverbindungen sowie von N- Isopropylacrylamid und gegebenenfalls von 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS) enthält.
Nach dem Einsatz eines solchen Mittels konnte ein beschleunigter Wasserablauf auf senkrechten Flächen beobachtet werden, auch waren schon bei einmaliger Vorreinigung Soil-Release-Effekte an hydrophilen Oberflächen wie Glas und Keramik und damit verbunden ein lang anhaltender Glanz festzustellen. Zudem war eine verbesserte Reinigungsleistung gegenüber Fettschmutz zu beobachten.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist dementsprechend die Verwendung eines Reinigungsmittels für harte Oberflächen, das ein kurzkettiges nichtionisches Tensid der Formel I, R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C4.8-Alkyl- oder Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, sowie mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid umfasst und weiterhin ein ampholytisches Blockcopolymer auf Acrylat- oder Methacrylatbasis mit Blöcken von quaternären Ammoniumverbindungen sowie von N- Isopropylacrylamid und gegebenenfalls von 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS) enthält, zur Reinigung und gleichzeitigen schmutzabweisenden Modifikation harter Oberflächen.
Bei der Anwendung kann es hilfreich sein, wenn das Reinigungsmittel auf die zu reinigende Oberfläche durch Sprühen aufgebracht wird.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist daher ein Erzeugnis aus einem Reinigungsmittel, das ein kurzkettiges nichtionisches Tensid der Formel I, R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C4.8-Alkyl- oder Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, sowie mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid umfasst und weiterhin ein ampholytisches Blockcopolymer auf Acrylat- oder Methacrylatbasis mit Blöcken von quaternären Ammoniumverbindungen sowie von N- Isopropylacrylamid und gegebenenfalls von 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS) enthält, und einem Sprühspender.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann in einem Verfahren zur Reinigung und gleichzeitigen schmutzabweisenden Modifikation harter Oberflächen zum Einsatz kommen. Dabei kann das Mittel sowohl in konzentrierter Form als auch verdünnt eingesetzt werden.
Noch ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist daher ein Verfahren zur Reinigung und gleichzeitigen schmutzabweisenden Modifikation harter Oberflächen, bestehend aus den Schritten Auftragen eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels auf die zu reinigende Oberfläche, gegebenenfalls durch Versprühen, Wischen mit einem Tuch, einem Schwamm oder einem anderen für diesen Zweck geeigneten Substrat, um das Mittel auf der gesamten Oberfläche zu verteilen, gegebenenfalls Einwirkenlassen, Abspülen mit klarem Wasser und gegebenenfalls Trockenreiben der Oberfläche mit einem weiteren Tuch, einem Schwamm oder einem weiteren hierfür geeigneten Substrat. Dieses Verfahren eignet sich vor allem zur konzentrierten Anwendung des Reinigungsmittels.
Noch ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung betrifft dagegen die verdünnte Anwendung des Mittels in einem Verfahren zur Reinigung und gleichzeitigen schmutzabweisenden Modifikation harter Oberflächen, bestehend aus den Schritten Herstellung einer Reinigungsflotte durch Verdünnen eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels mit Wasser, Auftragen des verdünnten Reinigungsmittels auf die zu reinigende Oberfläche, Wischen mit einem Tuch, einem Schwamm oder einem anderen für diesen Zweck geeigneten Substrat, um das Mittel auf der gesamten Oberfläche zu verteilen sowie Trocknenlassen.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI- Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird. Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Ampholytisches Blockcopolymer
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthält ein ampholytisches Blockcopolymer auf Acrylat- oder Methacrylatbasis mit Blöcken von quaternären Ammoniumverbindungen sowie von N- Isopropylacrylamid und gegebenenfalls von 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS). Solche Polymere werden bereits in der Patentanmeldung EP 1767554 A1 beschrieben und sind beispielsweise von der Firma Cognis unter dem Handelsnamen Polyquart Pro kommerziell erhältlich.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-% des ampholytischen Blockcopolymers, besonders bevorzugt 0,025 bis 0,25 Gew.-%.
Kurzkettiges nichtionisches Tensid
Das erfindungsgemäße Mittel umfasst ein nichtionisches Tensid der Formel I,
R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Ci_8-Alkylrest oder C2.8-Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht. Vorzugsweise handelt es sich dabei um Pentaethylenglykolmonohexylether, also R1 = C6-Alkyl und n = 5; verkürzt wird dieser Stoff gelegentlich auch als „C6E5" bezeichnet. Dieses nichtionische Tensid wird bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-% eingesetzt.
Aniontensid
Das erfindungsgemäße Mittel enthält weiterhin mindestens ein anionisches Tensid, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,6 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%.
Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C8-C20-Alkansulfonate, C8-C18-Monoalkylsulfate, C8-C18- Alkylpolyglykolethersulfate (Fettalkoholethersulfate) mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C18-Alkylester. Weiterhin können auch C8- Ci8-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C8-Ci 8-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, C8-C22- Carbonsäureamidethersulfate, C8-C18-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-C18-N-Acyltauride, Fettsäurecyanamide, C8-C18-N-Sarkosinate und C8-C18-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen verwendet werden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar. Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel enstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevozugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole (0,5 bis 4 mol EO, bevorzugt 1 bis 2,5 mol EO).
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
Vorzugsweise handelt es sich beim eingesetzten Aniontensid um eine Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere eine C10-i3-Alkylbenzolsulfonsäure
Nichtionisches Tensid
Das erfindungsgemäße Mittel enthält gleichfalls 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,6 bis 15 Gew.- %, insbesondere 0,8 bis 5 Gew.-%, eines weiteren nichtionischen Tensids.
Als nichtionische Tenside sind vor allem C8-C18-Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxid- (EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO), Cs-C-is-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1 ,4 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt werden Fettalkoholalkoxylate, vorzugsweise C8-2o-Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 5 bis 14 EO, beispielsweise Ci2-i8-Fettalkohol+7-EO-ether, eingesetzt. Das Mittel sollte hingegen frei von solchen nichtionischen Tensiden sein, die sich von Glycerol ableiten.
Im erfindungsgemäßen Mittel beträgt das Verhältnis von kurzkettigem nichtionischem Tensid zu Aniontensid vorzugsweise 1 :100 bis 100:1 , insbesondere1 :5 bis 5:1 , besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 ,5. Das Verhältnis von Aniontensid zu weiterem nichtionischen Tensid beträgt vorzugsweise 1 :100 bis 100:1 , insbesondere 5:1 bis 1 :5, besonders bevorzugt 3:1 bis 1 :1. Neben den genannten Tensiden und dem amphoteren Copolymer kann das erfindungsgemäße Mittel weitere, üblicherweise in Reinigungsmitteln eingesetzte Inhaltsstoffe enthalten. Diese werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend weitere Tenside, Basen, Säuren, Viskositätsveränderer, Fettsäuren, Lösungsmittel, weitere Polymere, antibakterielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Lösungsvermittler, Komplexbildner, Enzyme, Farbstoffe, Duftstoffe sowie Gemische derselben.
Weitere Tenside
Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R'")(RIV)(RV)N+CH2COO~, in der R1" einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Rιv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere CiO-Ci8-Alkyl- dimethylcarboxymethylbetain und C1rC17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymet.hylbet.ain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (RVI)(RV")(RVI")(RIX)N+ X", in der Rvι bis Rιx für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X' für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen.
Basen
In erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Basen enthalten sein. Als solche werden vorzugsweise Alkalien aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
Säuren
Erfindungsgemäße Reinigungsmittel können weiterhin zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk und Urinstein eine oder mehrere Säuren enthalten. Als Säuren eignen sich insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Viskositätsveränderer
Um ein längeres Anhaften des Reinigungsmittels an der zu reinigenden Oberfläche zu ermöglichen, kann es weiterhin von Vorteil sein, die Viskosität des Mittels durch Einsatz eines Verdickungsmittels zu vergrößern. Hierzu eignen sich alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Viskositätsregulatoren, zu denen beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren) zählen.
Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß International Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel® DA, und von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C-|.4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS- Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810, Acusol® 823 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C-ιo-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci_4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473). In der internationalen Anmeldung WO 97/38076 ist eine Reihe von der Acrylsäure abgeleiteter Polymere aufgeführt, die geeignete Viskositätsregulatoren darstellen.
Weitere Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Traganth, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Ein besonders bevorzugter Polysaccharidverdicker ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15x106 produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter den Handelsnamen Keltrol® und Kelzan ® oder auch von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Rhodopol® erhältlich ist.
Als Verdickungsmittel können weiterhin Schichtsilikate eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise die unter dem Handelsnamen Laponite® erhältlichen Magnesium- oder Natrium- Magnesium- Schichtsilikate der Firma Solvay Alkali, insbesondere das Laponite® RD oder auch Laponite® RDS, sowie die Magnesiumsilikate der Firma Süd-Chemie, vor allem das Optigel® SH.
Fettsäuren
Ein weiterer Inhaltsstoff erfindungsgemäßer Reinigungsmittel können Fettsäuren sein. Hierunter werden im Sinne dieser Erfindung verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ein- oder mehrfach ungesättigte Carbonsäuren mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen verstanden. Besonders bevorzugt sind dabei C12-i8-Fettsäuren.
Lösungsmittel
Eine weitere bevorzugte Komponente erfindungsgemäßer Mittel sind Lösungsmittel, insbesondere wasserlösliche organische Lösungsmittel. Hierzu zählen beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, wobei als niedere Alkohole im Sinne dieser Erfindung geradkettige oder verzweigte C-ι-6-Alkohole verstanden werden.
Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht. Beispiele derartiger Etheralkohole sind Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird jedoch Ethanol als Lösungsmittel eingesetzt.
Weitere Polymere
Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin ein oder mehrere zusätzliche Polymere enthalten. Darunter können beispielsweise Polymere sein, die die kritische Mizellkonzentration (cmc) durch Wechselwirkung mit den Tensiden, insbesondere Aniontensiden, erhöhen und dadurch die Reinigungsleistung positiv beeinflussen. Zu diesen Polymeren zählen beispielsweise hochmolekulare Polyethylenglykole (PEG mit einem Molekulargewicht von über 400000), aber auch Derivate des Polyvinylpyrrolidons (PVP-Derivate) wie PVP-K15 (ISP Corp). Polymere mit Buildereigenschaften können die Reinigungsleistung ebenfalls positiv beeinflussen. Hierzu werden beispielsweise Polyacrylsäuren bzw. Polyacrylate gerechnet, etwa Sokalan(R)-Typen der BASF (Sokalan PA 15/20/25/30 CL), außerdem Acrylsäure-Maleinsäureanhydrid-Copolymere wie Acusol 448 oder Acusol 460 N (beide Rohm & Haas), Maleinsäure-Olefin-Copolymerisat- Natriumsalz, z.B. Sokalan CP 9 (BASF) oder auch stickstoffhaltige Polymere, wie sie beispielsweise in der Anmeldung DE 10160993 beschrieben sind. Zu letztgenannter Gruppe zählen u.a. alkoxylierte Polyvinylamine, alkoxylierte, acylierte oder alkylierte Polyaminoamide sowie Polyurethanharnstoffe mit tertiären Aminogruppen.
Daneben können auch weitere Polymere eingesetzt werden, die auf Oberflächen aufziehen und sie modifizieren, beispielsweise indem sie ihnen hydrophile Eigenschaften verleihen oder indem sie das Benetzungsverhalten auf hydrophoben Oberflächen verändern. Unter diesen finden sich beispielsweise die auch als "soil-release-Polymere" bekannten amphiphilen und nichtionischen Oligoester, die durch Polykondensation von Dicarbonsäuren, Polyolen und Alkylenoxiden erhältlich sind und in den Anmeldungen DE 10043604 sowie WO 02/18474 (Sasol) beschrieben werden. Ebenfalls zur Oberflächenmodifizierung können Polyethersiloxane, also Copolymere aus Polymethylsiloxanen und Ethylen- oder Propylenoxideinheiten, oder weitere Polysiloxan-Derivate wie Tegopren(R) 6922 und 6924 (Degussa-Goldschmidt) dienen, die außerdem den Flüssigkeitsablauf verbessern. Zur Oberflächenmodifizierung können zudem filmbildende Polymere wie das Acrylcopolymer Primal(R) NT 2624 (Rohm & Haas) oder das Acrylatharz Wokamer(R) C3303 (Worlee) sowie Wachse, beispielsweise Polyethylenwachse, etwa Poligen(R) WE 1 dienen.
Antibakterielle Wirkstoffe
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.- %, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%. Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Elimierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff- Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoeesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4- chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N- (4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 ,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1- octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11 ,13- tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine. Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) beschreibt. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit sowie Gemische derselben.
Konservierungsstoffe
Konservierungsmittel können gleichfalls in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden. Lösungsvermittler
Die erfindungsgemäßen Mittel können neben den bereits genannten Stoffen weiterhin Lösungsvermittler, sog. Hydrotropika, enthalten. Hierbei sind alle üblicherweise zu diesem Zweck in Reinigungsmitteln verwendeten Stoffe einsetzbar, vorzugsweise Natriumcumolsulfonat oder Natriumxylolsulfonat.
Komplexbildner
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner: Aminotrimethylene, Phosphonsäure, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate. Enzyme
Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln insbesondere Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale- Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalienundurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu Ci2, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
Färb- und Duftstoffe
Das erfindungsgemäße Mittel kann schließlich alle in Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen Duft- und Farbstoffe enthalten. Ausführungsbeispiele
Es wurden ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel E sowie ein polymerfreies Vergleichsmittel V hergestellt. Anschließend wurde einerseits die Reinigungsleistung auf PVC gemäß der Prüfmethode des IPP (Industrieverband Putz- und Reinigungsmittel) für Allzweckreiniger untersucht und andererseits die Antisoiling-Wirkung gegenüber Calciumcarbonat geprüft.
In der folgenden Tabelle sind die untersuchten Zusammensetzungen wiedergegeben. Die Mengenangaben sind dabei in Gewichts-%.
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Untersuchung der Reinigungsleistung gemäß IPP-Prüfmethode:
Die Reinigungsleistung wurde in Anlehnung an die in der IPP-Prüfmethode für Allzweckreiniger (Qualitätsnorm des Industrieverbandes Putz- und Reinigungsmittel e.V:, SÖFW-Journal 16; 1982) festgelegten Prüfbedingungen bestimmt. Hierzu wurden zwei verschiedene Schmutzarten (für verdünnten und unverdünnten Reiniger) nach Vorgaben der IPP-Methode hergestellt. Der Schmutz wurde durch Aufpinseln mittels Lackierflachpinsels in gleichmäßiger Schicht (25,6 g/m2) auf die mit weißer PVC-Folie beklebten Trägerstreifen auf einer Fläche von 30,0 x 20,8 cm mit einer Schablone aufgebracht und nach mindestens 1 h und maximal 1 ,5 h Einwirkzeit gereinigt. Zur Bestimmung der Reinigungsleistung wurde zunächst mit einem Farbmessgerät der Ausgangswert des unbeschmutzten und beschmutzten Streifens ermittelt, wobei jeweils aus zehn Messwerten ein Mittelwert gebildet wurde.
Anschließend wurden die Teststreifen in ein automatisches Mehrspurwischgerät (Sheen Wet Abrasion Scrub Tester Ref. 903/PG) eingebracht und mit einem Schwamm (Viskoseschwamm, feucht/feinporig Art. Z14700; Farbe Natur, Fa. Spontex), auf den die konzentrierte Zusammensetzung (6 ml) oder eine verdünnte Lösung (15 ml Lösung, hergestellt durch Verdünnen von 12 ml des Mittels mit 1 I Wasser) aufpipettiert wirde, abgewischt. Die Hubanzahl war dabei gemäß IPP-Methode auf 10 Doppelhübe eingestellt. Die Nachbehandlung erfolgte mit fließendem kaltem Wasser sofort nach der Reinigung. Jedes Produkt wurde insgesamt in sieben Paralleltests geprüft, wobei jedes Mal eine andere Spur des Mehrspurwischgeräts beansprucht wurde. Die Reinigungsleistung wurde mit einem Farbmessgerät gemessen und anschließend berechnet. Als messtechnische Größe zur Beurteilung von Anschmutzung und Schmutzentfernung wurde der L*-Wert im Farbsystem nach CIELAB (1976) verwendet. Bei diesem Farbsystem beschreibt L* die Helligkeit (L*=100: „ideal weiß", L*=0: „ideal schwarz), a* den Rot-/Grünwert und b* den GeIb- /Blauwert. Diese Farbwerte wurden mit einem Spektralphotometer (X-Rite SP78 Speher Spectralphotometer) mit der Lichtart D65 und dem Winkel des Normalbetrachters von 10° ohne Glanzanteil gemessen, wobei das Messfenster einen Durchmesser von 16 mm hat. Es wurden je Probe 10 Messungen durchgeführt, wobei die Messpunkte über die gesamte Messfläche zufällig ausgewählt wurden. Schließlich wurde eine statistische Bewertung durchgeführt.
Für den verdünnten Reiniger E konnte so aus den sieben Teststreifen ein Durchschnittswert von 64,98 % Reinigung ermittelt werden, das polymerfreie Vergleichsmittel V erzielte einen Wert von 61 ,93 %. Bei konzentrierter Anwendung traten die Unterschiede zwischen erfindungsgemäßem Mittel und Vergleichsmittel deutlicher zutage: Die Reinigungsleistung von E betrug hier 71 ,15 %, die der Zusammensetzung V dagegen nur 63,95 %.
Untersuchung des Soil-Release-/Easy-to-clean-Effekts
Für diesen Test wurden feinkristallines gefälltes Calciumcarbonat (Calcit und/oder Aragonit) verwendet, welches bei der Fällungsreaktion von Calciumchloridlösung mit Ammoniumcarbonat- lösung entsteht, wobei als Nebenprodukt Ammoniumchlorid entsteht. Die beiden Ausgangsstoffe wurden dabei jeweils in einer 10%igen wässrigen Lösung eingesetzt und mit einem Airbrush auf eine 30 x 30 cm große mattschwarze Fliese bis zur geichmäßigen Belegung der Oberfläche aufgebracht. Anschließend wurde die Fliese getrocknet, mit 800 ml Leitungswasser gespült und schließlich einer optischen Bewertung durch ein Panel von fünf Personen unterzogen. Im Rahmen dieses Versuchs wurden sowohl völlig unbehandelte Fliesen eingesetzt als auch solche, die vorher mit dem Vergleichsmittel V oder mit dem erfindungsgemäßen Mittel E behandelt wurden. Es zeigte sich, dass bei der unbehandelten Fliese die Calciumcarbonatschicht auch nach dem Spülen vollständig vorhanden war. Auch die mit dem Vergleichsmittel V vorbehandelte Fliese wies noch eine starke Verschmutzung auf (75 %), während die mit dem erfindungsgemäßen Mittel E behandelte Fliese nur noch eine leichte Verschmutzung aufwies. Des Weiteren wiesen mit dem erfindungsgemäßen Mittel gereinigte senkrechte Flächen einen stark beschleunigten Wasserablauf auf. So war eine mit E gereinigte Fliese, auf die in senkrechter Stellung eine definierte Menge Wasser aufgetragen wurde, bereits nach 20 Sekunden dem Augenschein nach trocken, während eine mit V gereinigte Fliese noch starke Nässespuren aufwies.

Claims

Patentansprüche
1. Reinigungsmittel für harte Oberflächen, umfassend a. ein kurzkettiges nichtionisches Tensid der Formel I, R1O(CH2CH2O)n-H (I) wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C4.8-Alkyl- oder Alkenylrest und n für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, b. mindestens ein anionisches Tensid und c. mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin ein ampholytisches Blockcopolymer auf Acrylat- oder Methacrylatbasis mit Blöcken von quaternären Ammoniumverbindungen sowie von N-Isopropylacrylamid und gegebenenfalls von 2-Acrylamido-2-methyl-1- propansulfonsäure (AMPS) enthält.
2. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-% des ampholytischen Blockcopolymers enthält, besonders bevorzugt 0,025 bis 0,25 Gew.-%.
3. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das kurzkettige nichtionische Tensid vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% enthalten ist.
4. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine anionische Tensid vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-% enthalten ist.
5. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine weitere nichtionische Tensid vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-% enthalten ist.
6. Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es weitere, üblicherweise in Reinigungsmitteln eingesetzte Inhaltsstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend weitere Tenside, Basen, Säuren, Viskositätsveränderer, Fettsäuren, Lösungsmittel, weitere Polymere, antibakterielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Lösungsvermittler, Komplexbildner, Enzyme, Farbstoffe, Duftstoffe sowie Gemische derselben.
7. Erzeugnis aus einem Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche und einem Sprühspender.
8. Verwendung eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reinigung und gleichzeitigen schmutzabweisenden Modifikation harter Oberflächen.
9. Verfahren zur Reinigung und gleichzeitigen schmutzabweisenden Modifikation harter Oberflächen, bestehend aus den Schritten a) Auftragen eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 auf die zu reinigende Oberfläche, gegebenenfalls durch Versprühen, b) Wischen mit einem Tuch, einem Schwamm oder einem anderen für diesen Zweck geeigneten Substrat, um das Mittel auf der gesamten Oberfläche zu verteilen, c) Gegebenenfalls Einwirkenlassen, d) Abspülen mit klarem Wasser und e) Gegebenenfalls Trockenreiben der Oberfläche mit einem weiteren Tuch, einem Schwamm oder einem weiteren hierfür geeigneten Substrat.
10. Verfahren zur Reinigung und gleichzeitigen schmutzabweisenden Modifikation harter Oberflächen, bestehend aus den Schritten a) Herstellung einer Reinigungsflotte durch Verdünnen eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 mit Wasser, b) Auftragen des verdünnten Reinigungsmittels auf die zu reinigende Oberfläche, c) Wischen mit einem Tuch, einem Schwamm oder einem anderen für diesen Zweck geeigneten Substrat, um das Mittel auf der gesamten Oberfläche zu verteilen, d) Trocknenlassen.
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