WO2009113351A1 - 縁止めテープおよびその利用 - Google Patents

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WO2009113351A1
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edge
adhesive strength
resin
coating film
acid
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友紀 齊藤
健一 柴田
俊隆 鈴木
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an edge-fastening tape that fixes an edge of a coating film protective sheet to prevent the protective sheet from peeling off. Note that this application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2008-062588 filed on Mar. 12, 2008, the entire contents of which are incorporated herein by reference. .
  • Transport, storage, curing, construction, etc. (hereinafter sometimes referred to as “transfer”) of articles having a coating film (for example, painted automobiles and parts thereof, or metal plates such as steel plates and molded products thereof).
  • a coating film for example, painted automobiles and parts thereof, or metal plates such as steel plates and molded products thereof.
  • the coating film protective sheet used for this purpose generally has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a sheet-like substrate, and is adhered to the adherend surface (the coating film to be protected) via the pressure-sensitive adhesive layer. In this way, the protection purpose can be achieved.
  • Patent documents 1 and patent documents 2 are mentioned as technical literature about this kind of paint film protection sheet.
  • Japanese Patent Application Publication No. 2001-240820 Japanese Patent Application Publication No. 9-3420
  • the land transportation of automobiles is often carried out in a state where they are loaded on a carrier (transportation means) such as a truck or a freight car and opened to the outside (struck by wind).
  • a carrier transportation means
  • the loaded automobile receives a large wind pressure as the carrier moves at a high speed (generally, about 80 km / h to 100 km / h or more).
  • the coating film protective sheet affixed to the automobile typically affixing parts include the bonnet, roof, side panel and door part of the automobile body) is blown by the wind and peeled off from the coating film. May end up.
  • low surface energy and / or low molecular weight substances such as organic silicones and acrylic oligomers are used as active ingredients for the purpose of improving the appearance design and productivity of the coating film.
  • a surface conditioner an additive having a function of adjusting the surface state of the coating film, such as an antifoaming agent and a leveling improver
  • the adhesive strength tends to decrease, so that the coating film protection sheet is more likely to be peeled off by wind pressure (wind resistance).
  • an adhesive tape is prepared separately from the coating film protective sheet, and the adhesive tape (edge-stopping tape) is applied so as to straddle the coating film protective sheet and the adherend. It is conceivable to fix the outer edge of the substrate to the adherend.
  • the edge-fastening tape used in such a form is required to have a higher adhesive strength than the protective sheet itself in order to reliably prevent peeling of the coating film protective sheet during transfer or the like.
  • the present inventor has found that according to the edge-stopping tape satisfying a predetermined configuration, it is possible to prevent peeling of the coating film protective sheet while ensuring reworkability at the time of sticking work, and has completed the present invention.
  • the edge of a coating film protective sheet (hereinafter sometimes simply referred to as “protective sheet”) having an adhesive layer on a substrate is attached to an adherend (for example, a painted automobile or other vehicle body). )
  • the edge stopper tape includes a sheet-like support and a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of the support. Between the pressure-sensitive adhesive layer and the support, an adhesive strength increasing agent for increasing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer over time is disposed.
  • the adhesive strength-increasing agent is an acid-modified product that does not have a dominant endothermic peak corresponding to the softening temperature in DSC measurement (differential scanning calorimetry) in which the temperature is increased from ⁇ 10 ° C. to 200 ° C. under the condition of 10 ° C./min.
  • a polyolefin resin typically a non-chlorine acid-modified polyolefin resin).
  • the acid-modified polyolefin-based resin does not contribute to the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer when placed between the pressure-sensitive adhesive layer and the support (initial position). Therefore, when affixing the edge-fastening tape, an appropriate (not too high) adhesive strength with good reworkability can be exhibited due to the properties of the rubber-based pressure-sensitive adhesive itself used for forming the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the acid-modified polyolefin-based resin whose behavior in the DSC measurement satisfies a predetermined condition is at least one of the resins with the passage of time (temperature conditions exceeding room temperature, for example, 60 ° C. to 100 ° C.).
  • Adhesive strength increase that partly has the property of easily diffusing into the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer from the initial position, and this promotes the adhesive strength (for example, at least high-speed peel strength) of the pressure-sensitive adhesive layer over time It can function effectively as an agent.
  • the acid-modified polyolefin resin that satisfies the DSC characteristics is excellent in the performance of increasing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer over time. Therefore, according to the edge-fastening tape having the above-described configuration, it is possible to achieve both good reworkability during the pasting operation and high adhesive strength after the passage of time (as a result, performance to prevent peeling of the coating film protective sheet).
  • the manufacturing method of the edge stop tape which fixes the edge part of the protection sheet which has an adhesive layer on a base material to a to-be-adhered body is also provided.
  • the method selects an acid-modified polyolefin resin that does not have a dominant endothermic peak corresponding to the softening temperature in the DSC measurement in which the temperature is raised from ⁇ 10 ° C. to 200 ° C. under the condition of 10 ° C./min.
  • the process of carrying out may be included.
  • surface of a sheet-like support body (typically forming the adhesive strength raising agent layer which has this acid-modified polyolefin-type resin as a main component) may be included.
  • a step of forming a rubber-based (preferably polyisobutylene-based) pressure-sensitive adhesive layer on the acid-modified polyolefin-based resin may be included.
  • an edge-stopping tape that achieves both good reworkability at the time of sticking and high adhesive strength after aging can be efficiently manufactured.
  • the production method can be preferably employed as a method for producing the edge-fastening tape, for example.
  • the acid-modified polyolefin resin used for the adhesive strength raising agent is grafted with an acid (typically one or more selected from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and its anhydride, such as maleic anhydride).
  • an acid typically one or more selected from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and its anhydride, such as maleic anhydride.
  • a polyolefin-based resin containing a modified acid-modified polyolefin chain can be preferably employed. According to the adhesive strength increasing agent having such a composition, the adhesive strength of the edge-fastening tape can be improved more.
  • the acid-modified polyolefin-based resin has a polystyrene-reduced mass average molecular weight of about 3 ⁇ 10 4 or more (typically about 3 ⁇ 10 4 to 20 ⁇ 10 4 ).
  • the adhesive strength increasing agent having such a composition, the adhesive strength of the edge-fastening tape can be more effectively increased while suppressing the influence on other properties (for example, reworkability at the time of application, adhesive residue at the time of peeling, etc.). obtain.
  • an edge-fastening tape for fixing an edge of a protective sheet having an adhesive layer on a substrate to an adherend (for example, a painted automobile or other vehicle body).
  • the edge stopper tape includes a sheet-like support and a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of the support. Between the pressure-sensitive adhesive layer and the support, an adhesive strength increasing agent for increasing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer over time is disposed.
  • the adhesive strength increasing agent is a chlorinated polyolefin resin having a glass transition temperature (Tg) of less than 10 ° C. determined by DSC measurement in which the temperature is increased from ⁇ 10 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min.
  • the chlorinated polyolefin resin does not contribute to the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer when placed between the pressure-sensitive adhesive layer and the support (initial position), like the acid-modified polyolefin-based resin described above. Therefore, when affixing the edge-fastening tape, an appropriate (not too high) adhesive strength with good reworkability can be exhibited due to the properties of the rubber-based pressure-sensitive adhesive itself used for forming the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the chlorinated polyolefin resin (which may be an acid-modified chlorinated polyolefin resin) is a resin whose behavior in the DSC measurement satisfies a predetermined condition.
  • the chlorinated polyolefin resin satisfying such DSC characteristics has a property that at least a part of the chlorinated polyolefin resin easily diffuses from the initial position into the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer over time, whereby the adhesive strength (for example, it can function effectively as an adhesive strength increasing agent that promotes at least high-speed peel strength over time.
  • the chlorinated polyolefin resin satisfying the DSC characteristics is excellent in the performance of increasing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer over time. Therefore, according to the edge-fastening tape having the above-described configuration, it is possible to achieve both good reworkability at the time of sticking work and high adhesive strength after aging.
  • the manufacturing method of the edge stop tape which fixes the edge part of the protection sheet which has an adhesive layer on a base material to a to-be-adhered body comprises a step of selecting a chlorinated polyolefin resin having a glass transition temperature of less than 10 ° C. as determined by DSC measurement in which the temperature is increased from ⁇ 10 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min. May be included.
  • surface of a sheet-like support body typically forming the adhesive strength raising agent layer which has this chlorinated polyolefin resin as a main component
  • a step of forming a rubber-based (preferably polyisobutylene-based) pressure-sensitive adhesive layer on the chlorinated polyolefin-based resin may be included.
  • a rubber-based (preferably polyisobutylene-based) pressure-sensitive adhesive layer on the chlorinated polyolefin-based resin.
  • the production method can be preferably employed as a method for producing the edge-fastening tape, for example.
  • the chlorinated polyolefin resin has a polystyrene-reduced mass average molecular weight of about 3 ⁇ 10 4 or more (typically about 3 ⁇ 10 4 to 20 ⁇ 10 4 ).
  • the adhesive strength increasing agent having such a composition, the adhesive strength of the edge-fastening tape can be more effectively increased while suppressing the influence on other properties (for example, reworkability at the time of application, adhesive residue at the time of peeling, etc.). obtain.
  • the adhesive strength-increasing agent is formed in a layer form having a thickness of about 0.02 ⁇ m to 3 ⁇ m on the surface of the support (that is, the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided). It is preferable to arrange
  • the support is preferably made of a polyolefin resin sheet.
  • the polyolefin resin sheet contains a polypropylene resin (hereinafter also referred to as “PP resin”) alone as a resin component, or a PP resin and a polyethylene resin (hereinafter referred to as “PE resin”) as a resin component. It is preferable that it is a polyolefin-based resin sheet.
  • the support having such a structure has characteristics suitable as a support for an edge-fastening tape for fixing a protective sheet (for example, an automobile coating film protective sheet used for protecting an automobile or its parts) to an adherend. It can be.
  • a support having such a composition is also preferable from the viewpoint of recyclability.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably a polyisobutylene-based pressure-sensitive adhesive layer. This is because the pressure-sensitive adhesive layer having such a composition hardly causes adhesive residue on a coating film (for example, a coating film for automobiles) and hardly leaves a tape mark on the coating film.
  • the coating film protection sheet when the coating film protective sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on a substrate is attached to the coating film on the surface of the adherend to protect the coating film, the coating film protection sheet is There is provided a method for preventing peeling.
  • the method is characterized in that the edge is fixed to the adherend by pasting any one of the edge-stopping tapes disclosed herein from the edge of the coating film protection sheet to the adherend.
  • the present invention provides, as another aspect, affixing (adhering) the coating film protective sheet to the coating film on the surface of the adherend; and the edge so as to straddle the adherend from the edge of the protective sheet.
  • a method of protecting a coating film comprising: fixing the edge to the adherend by applying a stop tape.
  • the present invention provides a method for transferring an article (adherent) having a coating film.
  • the method includes affixing a coating film protective sheet having an adhesive layer on a substrate to the coating film; affixing the edge-fastening tape across the adherend from an edge of the protective sheet, and Fixing the edge to the adherend; and transferring the adherend on which the edge of the coating film protection sheet is fixed by the edge-fastening tape (preferably at a relatively high speed such as a truck or a freight car) And transported in a state of being released to the outside).
  • the edge-fastening tape disclosed here has both good reworkability at the time of sticking work and high adhesive strength after aging.
  • the protection sheet is peeled off by wind pressure or the like during transfer while ensuring good workability when fixing the coating film protection sheet with an edge-stopping tape. The event can be effectively prevented.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration example of an edge-fastening tape according to the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating the usage mode of the edge-fastening tape according to the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic plan view illustrating the usage mode of the edge-fastening tape according to the present invention.
  • FIG. 4 is a DSC chart of the acid-modified polyolefin resin used in Example 1.
  • FIG. 5 is a DSC chart of the acid-modified polyolefin resin used in Example 2.
  • FIG. 6 is a DSC chart of the acid-modified polyolefin resin used in Example 3.
  • FIG. 7 is a DSC chart of the acid-modified polyolefin resin used in Example 5.
  • FIG. 8 is a DSC chart of the acid-modified polyolefin resin used in Example 6.
  • FIG. 9 is a DSC chart of the chlorinated polyolefin resin used in Example 7.
  • FIG. 10 is a DSC chart of the chlorinated polyolefin resin used in Example 8.
  • FIG. 11 is a DSC chart of the chlorinated polyolefin resin used in Example 9.
  • 12 is a DSC chart of the chlorinated polyolefin resin used in Example 11.
  • FIG. FIG. 13 is a DSC chart of the chlorinated polyolefin resin used in Example 12.
  • the protective sheet edge-fastening tape according to the present invention (for example, the edge-fastening tape for fixing the edge of a coating film protective sheet used for protecting an automobile body to the body) is a sheet-like support and a rubber-based adhesive layer.
  • a predetermined adhesive strength increasing agent is disposed between the two.
  • the edge-fastening tape 10 has an adhesive strength increasing agent 14 arranged in a layer on one side of a support 12, and an adhesive layer 16 is provided on the adhesive strength increasing agent 14.
  • the edge-fastening tape 10 before use is a release liner in which the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 16 (adhesive surface, that is, the surface to be attached to the protection target) is at least the pressure-sensitive adhesive layer side. (Not shown).
  • the other surface (back surface) of the support 12 is a release surface, and the adhesive tape 16 is brought into contact with the other surface by winding the edge stopper tape 10 in a roll shape to protect the surface.
  • the form may be sufficient.
  • the support is made of, for example, a resin sheet mainly composed of a resin component such as polyolefin, polyester, or polyvinyl chloride (typically, a resin composition mainly composed of such a resin component is formed into a film shape. Resin film); Foam base materials such as polyurethane foam and polyethylene foam; Kraft paper, crepe paper, Japanese paper, etc .; Cotton cloth, soft cloth, etc .; Non-woven cloth such as polyester non-woven cloth, vinylon non-woven cloth; Aluminum foil, copper foil, etc. Metal foil; As a preferable embodiment, an edge-stopping tape using a polyolefin resin sheet as a support (that is, the resin component constituting the support is mainly a polyolefin resin) can be mentioned. A support having such a composition is also preferable from the viewpoint of recyclability.
  • a resin component such as polyolefin, polyester, or polyvinyl chloride
  • Foam base materials such as polyurethane foam and polyethylene foam
  • the resin component that mainly comprises a PP resin (in other words, the resin component exceeds 50% by mass and includes a PP resin).
  • a resin sheet in which approximately 60% by mass or more (more preferably approximately 75% by mass or more) of the resin component is PP resin is preferable.
  • a resin sheet in which a continuous structure (continuous phase) of PP resin is formed can be preferably used.
  • the resin component may be a resin sheet substantially composed of one or two or more types of PP resins (that is, containing a PP resin alone as a resin component).
  • the edge-fastening tape using the resin sheet having the continuous structure of PP resin as the support is, for example, the edge-fastening tape from the back of the adherend and / or the protective sheet due to a thermal history such as temperature rise during outdoor curing. It is preferable because it is easy to prevent the situation where the water is floating.
  • the support may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers. In the case of a multilayer structure, at least one layer is preferably a layer having a continuous structure of the PP resin.
  • propylene polymers containing propylene as a component
  • the concept of propylene-based polymer here includes, for example, the following polypropylene.
  • Propylene homopolymer homopolypropylene
  • Random copolymers random polypropylene of propylene and other ⁇ -olefins (typically one or more selected from ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 10 carbon atoms).
  • a random polypropylene containing propylene as a main monomer main constituent monomer, that is, a component occupying 50% by mass or more of the whole monomer).
  • random polypropylene obtained by random copolymerization of 96 to 99.9 mol% of propylene and 0.1 to 4 mol% of the other ⁇ -olefin (preferably ethylene and / or butene).
  • a copolymer obtained by block copolymerization of propylene with another ⁇ -olefin typically, one or more selected from ethylene and ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms.
  • a block copolymer (block polypropylene) which further comprises a rubber component, which is typically composed of propylene and at least one of the other ⁇ -olefins as a by-product.
  • a polymer obtained by block copolymerization of 90 to 99.9 mol% of propylene with 0.1 to 10 mol% of the above other ⁇ -olefin (preferably ethylene and / or butene), propylene and the above other by-products preferably ethylene and / or butene
  • a block polypropylene further comprising a rubber component containing at least one of ⁇ -olefins as a component.
  • the PP resin for the support may be substantially composed of one or two or more of such propylene polymers (such as polypropylene), and a large amount of rubber component is added to the propylene polymer. It may be a reactor blend type obtained by copolymerization or a dry blend type thermoplastic olefin resin (TPO) or thermoplastic elastomer (TPE) obtained by mechanically dispersing the rubber component.
  • TPO thermoplastic olefin resin
  • TPE thermoplastic elastomer
  • a PP resin containing a copolymer of a monomer having another functional group (functional group-containing monomer) and propylene a PP resin obtained by copolymerizing such a functional group-containing monomer with a propylene-based polymer, etc. There may be.
  • the polyolefin resin sheet contains other resin components in addition to the PP resin
  • the other resin components include ethylene or an olefin polymer having an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms as a main monomer.
  • the component include polyolefin resins (such as PE resins mainly composed of ethylene polymers).
  • a polyolefin resin sheet containing PE resin and PP resin as resin components can be preferably used as a support for the edge-fastening tape disclosed herein.
  • both high-density polyethylene and low-density polyethylene (high-density, medium-density, and low-density polyethylene according to the provisions of JIS K6748: 1995) can be used.
  • it may be a PE resin containing a copolymer of ethylene and another ⁇ -olefin (for example, an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms).
  • the ⁇ -olefin include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like.
  • a PE resin containing a copolymer of a monomer having another functional group (functional group-containing monomer) and ethylene a PE resin obtained by copolymerizing such a functional group-containing monomer with an ethylene polymer, etc.
  • ethylene-vinyl acetate copolymer EVA
  • EAA ethylene-acrylic acid copolymer
  • EAA ethylene-methacrylic acid copolymer
  • ethylene-acrylic ethylene-acrylic.
  • EMA Acid methyl copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EMMA ethylene-methyl methacrylate copolymer
  • EMA Acid methyl copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EMMA ethylene-methyl methacrylate copolymer
  • EMA Acid methyl copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EMMA ethylene-methyl methacrylate copolymer
  • EMA ethylene- (meth) acrylic acid (ie, acrylic acid and / or methacrylic acid)
  • the copolymer is crosslinked with a metal ion.
  • low density polyethylene preferably linear low density polyethylene having a density of 0.94 g / cm 3 or less (typically 0.9 to 0.94 g / cm 3 ), medium density polyethylene, density 0.86 to 0.90 g / cm 3 of an ethylene- ⁇ -olefin copolymer or the like can be preferably used as a component of the polyolefin resin sheet (preferably a resin sheet containing a PE resin and a PP resin).
  • the resin sheet (preferably polyolefin-based resin sheet) used as a support of the edge-fastening tape disclosed herein may contain an appropriate component that is allowed to be contained in the support as necessary.
  • pigments typically inorganic pigments
  • fillers typically antioxidants
  • light stabilizers such as radical scavengers and ultraviolet absorbers
  • additives such as slip agents and antiblocking agents can be appropriately blended.
  • Examples of materials that can be preferably used as pigments or fillers include inorganic powders such as titanium oxide, zinc oxide, and calcium carbonate.
  • the blending amount of the inorganic pigment and filler may be appropriately set in consideration of the degree of effect obtained by the blending and the moldability of the substrate according to the resin sheet molding method (extrusion molding, cast molding, etc.). it can.
  • the blending amount of inorganic pigment and filler (the total amount when plural types are blended) is about 2 to 20 parts by mass (more preferably about 5 to 15 parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the resin component. Part).
  • antioxidants include those containing alkylphenols, alkylenebisphenols, thiopropylene acid esters, organic phosphite esters, amines, hydroquinones, hydroxylamines and the like as active ingredients.
  • light stabilizers include those containing benzotriazoles, hindered amines, benzoates and the like as active ingredients.
  • Each of these additives can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the additive in the support of the edge-fastening tape disclosed herein is, for example, usually in the field of a resin sheet used as a base material for a coating film protective sheet (typically, an automobile coating film protective sheet). The blending amount of
  • the resin sheet (preferably polyolefin resin sheet) can be produced by appropriately adopting a conventionally known general film forming method.
  • a molding material containing the above resin component preferably containing a PP resin alone or a resin component containing a PP resin as a main component and a PE resin as a subcomponent
  • the method of extruding can be preferably employed.
  • the surface of the support 12 (typically a resin sheet) 12 shown in FIG. 1 on which the pressure-sensitive adhesive layer 16 is provided is subjected to surface treatment such as acid treatment, corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment and the like. It may be. Further, on the surface (back surface) opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer 16 is provided in the support 12, a release treatment (for example, general silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based) is performed as necessary. And the like, typically a treatment for applying a release treatment agent such as 0.01 to 0.1 ⁇ m in the form of a thin film. By performing such a mold release treatment, effects such as easy rewinding of the roll of the edge stopper tape 10 can be obtained.
  • surface treatment such as acid treatment, corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment and the like. It may be.
  • a release treatment for example, general silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based
  • the thickness of the support can be appropriately selected according to the purpose. Usually, the thickness is appropriately about 20 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably about 30 ⁇ m to 70 ⁇ m (for example, about 35 ⁇ m to 60 ⁇ m).
  • the support having such a thickness is suitable, for example, as a support for an edge-stopping tape of an automobile coating film protective sheet.
  • the width of the edge-fastening tape disclosed herein can be, for example, about 0.5 cm to 20 cm. Usually, the width of the tape is suitably 1 cm to 10 cm, for example, about 3 cm to 5 cm.
  • the edge stopper tape having such a width is suitable, for example, for an edge stopper tape of an automobile coating film protective sheet.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer provided in the edge-fastening tape disclosed herein includes natural rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), polyisobutylene, polyisoprene, styrene-isoprene block copolymer (SIS), and styrene-butadiene block. It may be a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition having various rubber-based polymers such as a copolymer (SBS) as a base polymer (a main component among polymer components).
  • SBS copolymer
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer (polyisobutylene-based pressure-sensitive adhesive layer) formed from a pressure-sensitive adhesive composition having an isobutylene-based polymer as a base polymer. Since the polyisobutylene-based pressure-sensitive adhesive has a large difference in solubility parameter (SP value) from a coating film (for example, a coating film for automobiles), it is difficult for mass transfer to occur between the two, and the coating film has an edge-fastening tape. Since it is hard to produce the mark (tape mark) which stuck, it is preferable. Further, such an adhesive layer has a high elastic modulus and is suitable as a re-peelable adhesive.
  • SP value solubility parameter
  • the isobutylene-based polymer may be a homopolymer of isobutylene (homoisobutylene) or a copolymer having isobutylene as a main monomer.
  • the copolymer include a copolymer of isobutylene and normal butylene, a copolymer of isobutylene and isoprene (regular butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, partially crosslinked butyl rubber, etc.), vulcanized products and modified products thereof. (For example, those modified with a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group).
  • Examples of the isobutylene polymer preferably used from the viewpoint of the stability of the adhesive strength include homoisobutylene and isobutylene-normal butylene copolymers. Of these, homoisobutylene is preferable.
  • the molecular weight of the isobutylene polymer is not particularly limited, and for example, those having a mass average molecular weight (Mw) of about 10 ⁇ 10 4 to 150 ⁇ 10 4 can be appropriately selected and used.
  • Mw mass average molecular weight
  • Mw is about 20 ⁇ 10 4 to 70 ⁇ 10 4 (preferably about 30 ⁇ 10 4 to 60 ⁇ 10 4 , more preferably about 35 ⁇ 10 4 to 50 ⁇ 10 4 ).
  • Examples are isobutylene polymers.
  • the isobutylene-based polymer is an isobutylene-based polymer (preferably, the molecular weight is decreased so as to achieve the above-described preferable mass average molecular weight) by subjecting a higher molecular weight isobutylene-based polymer to a slicking treatment.
  • Shak solution processing body The crushing treatment is preferably performed so as to obtain an isobutylene polymer having a Mw of about 10% to 80% before the crushing treatment. Further, it is preferable to carry out so as to obtain an isobutylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of about 10 ⁇ 10 4 to 40 ⁇ 10 4 .
  • Mn number average molecular weight
  • Such shak solution processing can be performed based on, for example, the description of Japanese Patent No. 3878700.
  • the polyisobutylene-based pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may be one having at least one selected from such isobutylene-based polymers as a base polymer.
  • the polyisobutylene-based pressure-sensitive adhesive may contain a polymer other than the polyisobutylene-based polymer as a subcomponent in addition to the above base polymer. Examples of such polymers include poly (meth) acrylic acid esters, polybutadiene, polystyrene, polyisoprene, polyurethane, polyacrylonitrile, polyamide and the like.
  • the content of these polymers other than the polyisobutylene-based polymer is usually preferably 10% by mass or less of the entire polymer component contained in the polyisobutylene-based adhesive.
  • An adhesive that does not substantially contain a polymer other than polyisobutylene may be used.
  • tackifiers such as tackifiers, softeners, pigments, fillers, anti-aging agents, light stabilizers (radical scavengers, ultraviolet absorbers, etc.) and other stabilizers are added to the polyisobutylene pressure-sensitive adhesive.
  • An agent can be blended as necessary.
  • tackifiers that can be preferably used include alkylphenol resins, terpene phenol resins, epoxy resins, coumarone indene resins, rosin resins, terpene resins, hydrogenated products thereof, and the like.
  • the softener include process oil and petroleum softener.
  • Examples of materials that can be preferably used as the pigment or filler include inorganic powders such as titanium oxide, zinc oxide, calcium oxide, magnesium oxide, and silica.
  • examples of antioxidants include those containing alkylphenols, alkylene bisphenols, thiopropionic esters, organic phosphites, amines, hydroquinones, hydroxylamines and the like as active ingredients.
  • Examples of light stabilizers include those containing benzotriazoles, hindered amines, benzoates and the like as active ingredients.
  • Each of these additives can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the additive in the adhesive for adhesive tape disclosed herein is, for example, about the same as the usual blending amount in the field of adhesives for coating film protective sheets (typically automotive coating film protective sheets). It can be.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately determined according to the purpose. In general, the thickness is suitably about 2 ⁇ m to 30 ⁇ m, preferably about 3 ⁇ m to 25 ⁇ m, and more preferably about 5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer between the pressure-sensitive adhesive layer constituting the edge-fastening tape and the support is determined by aging (it can be aging under temperature conditions exceeding room temperature).
  • An adhesive strength raising agent to be raised is arranged.
  • the adhesive strength increasing agent one or more modified polyolefin resins selected from acid-modified polyolefin resins corresponding to the following (1) and chlorinated polyolefin resins corresponding to (2) should be used. Can do.
  • Acid-modified polyolefin resin (preferably non-chlorine type, preferably non-chlorine type) having no dominant endothermic peak corresponding to the softening temperature in DSC measurement where the temperature is raised from ⁇ 10 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min. Maleic acid-modified PP resin).
  • the endotherm accompanying the softening of the resin is not observed as one large peak that overwhelms the other (the endothermic peak accompanying the softening is broad and not recognized as a clear peak) In some cases, the endothermic peak is relatively maximum, but it is not overwhelming in comparison with the size of other peaks.) Acid-modified polyolefin resin.
  • Tg glass transition temperature
  • Polyolefin resin A chlorinated polyolefin resin having a Tg of 5 ° C. or lower (typically ⁇ 5 ° C. or higher and 5 ° C. or lower) is more preferable.
  • the DSC measurement can be performed using a commercially available DSC measurement apparatus (for example, a differential scanning calorimeter manufactured by SII Nano Technology, model “DSC6220”, etc.) capable of measuring in the above temperature range.
  • a commercially available DSC measurement apparatus for example, a differential scanning calorimeter manufactured by SII Nano Technology, model “DSC6220”, etc.
  • the sample was heated from ⁇ 10 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, then rapidly cooled, and then heated again from ⁇ 10 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. It is preferable to adopt the time value. Note that the temperature rises from a temperature lower than ⁇ 10 ° C.
  • the heating before obtaining the measurement data is limited to a range up to about 250 ° C.
  • the adhesive strength increasing agent by selecting one having various DSC characteristics from various acid-modified polyolefin resins, depending on the situation. By exhibiting an appropriate adhesive strength, it is possible to realize an edge-stopping tape that achieves both good reworkability at the time of sticking work and high adhesive strength after aging.
  • an acid-modified polyolefin resin not having a dominant endothermic peak is preferably used, not limited to the one corresponding to the softening temperature.
  • the edge-stopping tape using the acid-modified polyolefin resin having such DSC characteristics as an adhesive strength increasing agent can greatly increase the adhesive strength (especially high-speed peel strength) at an appropriate timing.
  • the acid-modified polyolefin resin in which the endothermic peak corresponding to the softening temperature is dominant in the DSC measurement, is at least a normal usage mode of the edge-fastening tape (such as heat history after application). ) Does not show an effect of sufficiently increasing the adhesive strength, and is not suitable as an adhesive strength increasing agent in the technique disclosed herein.
  • an appropriate acid-modified polyolefin resin can be used as long as it has the DSC characteristics.
  • the acid-modified polyolefin resin may have an acid-modified olefin polymer as a main component. It may be an acid-modified polyolefin resin substantially composed of an acid-modified olefin polymer.
  • the acid-modified olefin polymer (raw material) is typically an olefin polymer having an ⁇ -olefin having about 2 to 10 carbon atoms as a main monomer.
  • Such ⁇ -olefin homopolymers may be used, and two or more ⁇ -olefin copolymers (ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, etc.). It may be a copolymer of one or more ⁇ -olefins and other monomers.
  • an olefin polymer having propylene as a main monomer such as the above-described homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, etc. is preferable.
  • An acid-modified olefin polymer is formed by allowing an organic acid (preferably an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid) and / or an anhydride thereof to act on the olefin polymer (typically, a graft reaction). obtain.
  • an organic acid preferably an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid
  • an anhydride thereof to act on the olefin polymer (typically, a graft reaction).
  • the polyolefin chain constituting the olefin polymer is typically graft-modified to form an acid-modified polyolefin chain.
  • the acid modification for example, one or more selected from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and acrylic acid, and anhydrides thereof can be used. Among these, preferred are acrylic acid, acrylic acid anhydride and maleic anhydride.
  • the molecular weight of the acid-modified polyolefin resin is not particularly limited.
  • Mw in terms of polystyrene is about 3 ⁇ 10 4 or more (typically about 3 ⁇ 10 4 to 20 ⁇ 10 4 ).
  • An acid-modified polyolefin resin having an Mw of about 3 ⁇ 10 4 to 15 ⁇ 10 4 is preferable, more preferably about 3 ⁇ 10 4 to 10 ⁇ 10 4 , and still more preferably about 3 ⁇ 10 4 to 6 ⁇ 10 4 . is there.
  • the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer is likely to decrease with time.
  • the handleability of the resin (for example, workability when the acid-modified polyolefin resin is disposed on the support surface) may tend to be lowered.
  • an acid-modified polyolefin resin having an Mw / Mn of about 3 to 8 (more preferably about 5 to 7) can be preferably used.
  • a non-chlorine type resin can be preferably used as the acid-modified polyolefin resin.
  • an acid-modified polyolefin resin that is not modified with chlorine (such as chlorination) or copolymerized with a monomer containing chlorine (typically does not substantially contain chlorine).
  • an acid-modified polyolefin resin having a glass transition temperature (Tg) determined by the DSC measurement of 30 ° C. or less typically ⁇ 20 ° C. to 30 ° C., for example, 10 ° C. to 20 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the edge-fastening tape using the acid-modified polyolefin resin having Tg as an adhesive strength increasing agent can greatly increase the adhesive strength at an appropriate timing.
  • Examples of commercially available acid-modified polyolefin resins that can be preferably used as an adhesive strength increasing agent include, for example, non-chlorine acid-modified polyolefin resins manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd., trade names “Auroren 100T” and “Aurolen 150T”. And “Auroren 150MX” and the like.
  • the DSC characteristic is particularly satisfied from various chlorinated polyolefin resins (typically, in the DSC measurement). It does not have a dominant endothermic peak corresponding to the softening temperature, and preferably does not have a dominant endothermic peak, not limited to the one corresponding to the softening temperature.) By showing the adhesive strength, it is possible to realize an edge-stopping tape that achieves both good reworkability at the time of sticking and high adhesive strength after aging.
  • An edge-stopping tape using a chlorinated polyolefin-based resin having such DSC characteristics as an adhesive strength increasing agent can greatly increase adhesive strength (particularly, high-speed peel strength) at an appropriate timing.
  • a chlorinated polyolefin resin whose glass transition temperature obtained by the DSC measurement is too higher than the above value sufficiently increases the adhesive strength at least in a normal use mode (such as a heat history after application) of the edge-fastening tape. Since it does not show an effect, it is unsuitable as an adhesive strength increasing agent in the technique disclosed herein.
  • the chlorinated polyolefin resin may have a chlorinated olefin polymer as a main component. It may be a chlorinated polyolefin resin substantially composed of a chlorinated olefin polymer.
  • the olefin polymer (raw material) to be subjected to chlorination is typically an olefin polymer having an ⁇ -olefin having about 2 to 10 carbon atoms as a main monomer.
  • Such ⁇ -olefin homopolymers may be used, and two or more ⁇ -olefin copolymers (ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, etc.). It may be a copolymer of one or more ⁇ -olefins and other monomers.
  • an olefin polymer having propylene as a main monomer such as the above-described homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, etc.
  • a method for chlorinating such an olefin polymer is not particularly limited, and an appropriate method may be selected as appropriate from various conventionally known methods. For example, a method in which chlorine gas is allowed to act on the olefin polymer under heating conditions can be preferably employed.
  • the chlorine content of the chlorinated polyolefin resin is not particularly limited.
  • a resin having a content of 5% by mass or more can be used.
  • a chlorinated polyolefin resin having a chlorine content of about 10% by mass or more is preferable, and a resin having a chlorine content of about 20 to 40% by mass is more preferable.
  • a chlorinated polyolefin resin whose chlorine content is too low or too high than the above value the effect of increasing the adhesive strength may tend to decrease.
  • the molecular weight of the chlorinated polyolefin resin is not particularly limited.
  • Mw in terms of polystyrene is, for example, about 3 ⁇ 10 4 or more (typically about 3 ⁇ 10 4 to 20 ⁇ 10 4). ) Can be used.
  • a chlorinated polyolefin resin having an Mw of about 3 ⁇ 10 4 to 15 ⁇ 10 4 is preferable, more preferably about 3 ⁇ 10 4 to 10 ⁇ 10 4 , and still more preferably about 3 ⁇ 10 4 to 6 ⁇ 10 4 . is there.
  • a chlorinated polyolefin resin whose Mw is too lower than the above value the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer may be easily lowered with time.
  • a chlorinated polyolefin resin having an Mw that is higher than the above value the handleability of the resin (for example, workability when the resin is disposed on the support surface) may tend to be reduced.
  • a chlorinated polyolefin resin having Mw / Mn of about 3 to 8 (more preferably about 5 to 7) can be preferably used.
  • the chlorinated polyolefin resin used in the technology disclosed herein may be an acid-modified chlorinated polyolefin resin.
  • it may be a chlorinated polyolefin-based resin that has been acid-modified by allowing an organic acid (preferably an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid) and / or its anhydride to act (typically a graft reaction).
  • an organic acid preferably an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid
  • / or its anhydride typically a graft reaction
  • the polyolefin chain constituting the olefin polymer is typically graft-modified to form an acid-modified polyolefin chain.
  • one or more selected from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and acrylic acid, and anhydrides thereof can be used.
  • carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and acrylic acid, and anhydrides thereof.
  • acrylic acid, acrylic acid anhydride and maleic anhydride preferred are acrylic acid, acrylic acid anhydride and maleic anhydride.
  • the adhesive strength increasing agent is disposed in a layered manner on the surface of the support.
  • various additives such as pigments, fillers, antioxidants, light stabilizers (radical scavengers, ultraviolet absorbers, etc.) and other stabilizers are blended in the adhesive strength increasing agent layer as necessary. can do.
  • the same additives as those that can be blended in the support or the pressure-sensitive adhesive layer can be used in a usual amount.
  • it may be an adhesive strength increasing agent layer substantially composed of an acid-modified polyolefin resin corresponding to the above (1) and / or a chlorinated polyolefin resin corresponding to the above (2).
  • the thickness of the adhesive strength increasing agent layer is not particularly limited, and can be appropriately determined as long as a desired effect of increasing the adhesive strength is achieved.
  • the thickness of the adhesive strength increasing agent layer can be set to, for example, about 0.01 ⁇ m to 30 ⁇ m, and is usually appropriately about 0.02 ⁇ m to 10 ⁇ m, and is about 0.02 ⁇ m. It is preferable that the thickness is 3 ⁇ m.
  • the above range can be preferably adopted as the thickness of the adhesive strength increasing agent layer in the automobile paint film protective sheet. When the thickness of the adhesive strength increasing agent layer is too smaller than the above range, the effect of increasing the adhesive strength with time may tend to decrease.
  • the thickness of the adhesive strength increasing agent layer may be, for example, about 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m (for example, about 1 ⁇ m to 2 ⁇ m, for example), which can increase the adhesive strength more greatly. On the other hand, if it is larger than the above range of the adhesive strength increasing agent layer, the influence on other characteristics (cohesiveness and the like) may be easily manifested.
  • a composition is prepared (manufactured by dissolving or dispersing an adhesive strength increasing agent layer forming material containing the adhesive strength increasing agent and an additive blended as necessary in an appropriate solvent).
  • the composition can be preferably formed by applying (typically applying) the composition to the surface of the support and drying.
  • the adhesive strength increasing agent layer may be formed by a method in which a heated melt of the adhesive strength increasing agent layer forming material is applied to the surface of the support and cooled and solidified.
  • the adhesive strength increasing agent layer is typically continuously formed over the entire range in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed.
  • the adhesive strength increasing agent layer may be regular or random, such as dotted or striped. It may be formed in a pattern.
  • Formation of a rubber-based (for example, polyisobutylene-based) pressure-sensitive adhesive layer can be performed according to a method for forming a pressure-sensitive adhesive layer in a known pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive composition in which a pressure-sensitive adhesive layer-forming material containing a polymer component mainly composed of a rubber-based (for example, isobutylene-based) polymer and an additive blended as necessary is dissolved or dispersed in a suitable solvent is prepared ( Manufacturing, purchasing, etc.) and directly applying (typically applying) the pressure-sensitive adhesive composition to a support on which the adhesive strength increasing agent is disposed (for example, an adhesive strength increasing agent layer is formed).
  • the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the support by direct drying can be preferably employed. Further, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a surface having good releasability such as a release liner or a release-treated substrate back surface and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer on the surface. You may employ
  • the pressure-sensitive adhesive layer is typically formed continuously, but may be formed in a regular or random pattern such as a dot or stripe depending on the purpose and application.
  • drying can be promoted by heating as necessary. Although not particularly limited, for example, a drying temperature of about 70 to 130 ° C. can be preferably employed.
  • the edge-fastening tape disclosed herein can be used for applications in which the edges of various conventionally known coating film protection sheets are fixed to an adherend (the object to be protected by the coating film protection sheet).
  • a coating film protective sheet typically has a configuration in which an adhesive layer is formed on a substrate.
  • the base material of the protective sheet may be a base material formed from the same material as the support of the edge-fastening tape disclosed herein.
  • a coating film protective sheet including a base material made of a polyolefin resin sheet containing a polypropylene resin alone as a resin component or a polypropylene resin and a polyethylene resin as a resin component is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer provided in the protective sheet may have the same composition as the pressure-sensitive adhesive layer of the edge-fastening tape disclosed herein.
  • a coating film protective sheet provided with a rubber-based (preferably polyisobutylene-based) pressure-sensitive adhesive layer is preferable.
  • the adhesive strength increasing agent is not disposed in the typical configuration of the coating film protective sheet.
  • the edge-fastening tape is, for example, an article to be protected that has been coated with a paint having various compositions such as polyester, alkyd, melamine, urethane, or a composite thereof (the coating film formed by the above-mentioned coating process). It can be applied to prevention of peeling of a coating film protection sheet for protecting a coating film of an article, for example, an automobile body or a part thereof, a metal plate such as a steel plate, or a molded product thereof. In particular, it is suitable for use in preventing peeling of a coating film protection sheet that protects a coating film of an article that is transported in the form exposed to the outside air (by being exposed to wind) using a high-speed transfer means, such as an automobile or other large article.
  • Such large articles typically automobiles
  • Such large articles are often transported after being held outdoors for several days (for example, 4 days) or more for purposes such as storage and curing.
  • the surface temperature of the large article is about 70 ° C. even in winter, Can rise to about 90 ° C. Utilizing such a temperature rise, it is possible to promote an increase in adhesive strength (particularly, high-speed peel strength) after application of the edge stopper tape. Therefore, the edge-fastening tape disclosed herein is particularly useful as an edge-fastening tape for preventing peeling of the coating film protective sheet for automobiles and other large articles.
  • FIG. 2 shows a typical usage of the edge-fastening tape disclosed herein.
  • the coating film protection sheet 20 is affixed.
  • the edge stop tape 10 of the structure shown in FIG. 1 is affixed ranging over the to-be-adhered body 30 from the edge part 20A of this protective sheet 20.
  • the edge portion 20A is fixed to the adherend 30 (here, the coating film 32).
  • the edge-fastening tape 10 has a peel strength after measurement with a high speed peel test described later (for example, after being held at 80 ° C. for 96 hours), the peel strength of the coating film protective sheet 20 measured under the same conditions. It is preferable to be configured to be higher (preferably about 2 times or more, more preferably about 5 times or more).
  • the edge stopper tape 10 may be used over the entire length of the outer edge (edge portion 20A) of the protective sheet 20 (that is, the entire circumference of the protective sheet 20), or may be used for a partial length of the outer edge. Further, the edge stopper tape 10 may be attached so that the longitudinal direction thereof is along the outer edge of the protective sheet 20, or may be attached so that the longitudinal direction intersects the outer edge of the protective sheet 20.
  • FIG. 3 is a plan view showing an example of a mode in which the front portion of the automobile body 30 is protected by using the coating film protection sheet and the edge stopper tape. In the example shown in FIG.
  • three coating film protection sheets 20a, 20b, and 20c are attached to part of the bonnet 302 and the side panels 304 and 305, respectively, and the coating film protection sheets 20a, 20b, and 20c
  • the edge stopper tape 10a is stuck along the front end so as to straddle the surface of the body 30 from the edge of the protective sheet.
  • two edge stopper tapes 10b and 10c are attached to the raised portion formed at the central portion of the bonnet 302 along the front end of the coating film protective sheet 20a (and along the front end) along the root of the raised portion. Attached so as to cross the edge-stopping tape 10a) and reach the surface of the body 30.
  • the edge-fastening tape disclosed herein is 96 at 80 ° C. with respect to the high-speed peel strength (initial adhesive strength that can be an index of reworkability) after being held at 23 ° C. for 30 minutes, for example, in a high-speed peel test described later. It may exhibit the property that the high-speed peel strength (adhesion strength after aging) after holding for a time is increased approximately twice or more.
  • An edge-fastening tape configured so that the high-speed peel strength after the lapse of time is about 3 times or more (more preferably about 5 times or more) of the initial peel strength is preferable.
  • the edge-fastening tape whose high-speed peel strength greatly increases with time, the rework property at the time of application (when the protective sheet is fixed) and the time of transfer (for example, after being stored and / or cured outdoors for several days or more)
  • the ability to prevent the protective sheet from peeling off at the time of transfer can be made highly compatible.
  • the initial high-speed peel strength is in the range of about 0.5 to 10 N / 25 mm (preferably about 1 to 5 N / 25 mm, typically about 1 to 3 N / 25 mm).
  • An edge-stopping tape configured to be approximately twice or more of the initial value and approximately 3 to 50 N / 25 mm (more preferably approximately 20 to 50 N / 25 mm, for example approximately 20 to 30 N / 25 mm) is preferable.
  • it may be an edge-fastening tape configured so that the high-speed peel strength after the lapse of time is about twice or more of the initial value and about 5 to 10 N / 25 mm.
  • An edge stopper configured to increase the high-speed peel strength by 3 N / 25 mm or more (more preferably 10 N / 25 mm or more, more preferably 15 N / 25 mm or more, particularly preferably 20 N / 25 mm or more) between the initial stage and after the lapse of time.
  • Tape is preferred.
  • the edge-stopping tape exhibiting the above properties (peel strength) can be excellent in the balance between reworkability and peeling prevention performance, and can hardly cause adhesive residue and tape marks on the coating film.
  • an edge-fastening tape whose initial peel strength is too lower than the above range, it may be difficult to fix the edge of the protective sheet to the adherend.
  • the initial adhesive strength (for example, low-speed peel strength) of the edge stopper tape can be set to be equal to or higher than the initial adhesive strength of the coating film protective sheet fixed using the edge stopper tape. preferable.
  • the edge-fastening tape disclosed herein has, for example, an initial adhesive strength (initial low-speed peel strength) with an adhesive tape formed in the same manner except that the adhesive strength-increasing agent is not disposed in a low-speed peel test described later.
  • the difference is preferably about ⁇ 1 N / 25 mm or less (typically about 20% or less).
  • An edge-stopping tape having an initial low-speed peel strength of about 2 to 20 N / 25 mm (for example, about 5 to 10 N / 25 mm) is preferable.
  • the difference in initial high-speed peel strength from the adhesive tape formed in the same manner except that the adhesive strength increasing agent is not disposed is about ⁇ 1 N / 25 mm or less (typically about 30% or less). preferable.
  • the adhesive strength increasing agent has little influence on the peel strength (typically does not substantially affect the peel strength), and over time (for example, by holding at 80 ° C. for 96 hours).
  • the edge-stopping tape that exhibits the function of the adhesive strength increasing agent and greatly increases the peel strength, it is possible to achieve both a high degree of reworkability and anti-peeling property.
  • the composition of the adhesive strength increasing agent, the thickness of the adhesive strength increasing agent layer, the composition of the pressure sensitive adhesive, the thickness of the pressure sensitive adhesive layer, and the like can be appropriately set.
  • the adhesive tape formed in the same manner except that the adhesive strength increasing agent is not disposed has a high-speed peel strength after the lapse of time (80 ° C., 96 hours). About twice or more (more preferably about three or more times).
  • the adhesive strength increasing agent composition, the adhesive strength increasing agent layer thickness, the pressure sensitive adhesive composition, and the pressure sensitive adhesive layer so that a remarkable adhesive strength increasing effect can be realized by arranging the adhesive strength increasing agent. It is preferable to set the thickness and the like as appropriate.
  • the said edge stop tape shows favorable performance stability at the time of the preservation
  • the rate of change of the low-speed peel strength relative to the initial adhesive strength is ⁇ 10% or less (more preferably ⁇ 5% or less, More preferably, it is ⁇ 3% or less.
  • An edge-stopping tape exhibiting such properties is preferred because of its excellent storage stability.
  • an edge-fastening tape having the above-described configuration (that is, a configuration in which a predetermined adhesive strength increasing agent is disposed between the pressure-sensitive adhesive layer and the support).
  • a predetermined adhesive strength increasing agent is disposed between the pressure-sensitive adhesive layer and the support.
  • the acid-modified polyolefin resin and the chlorinated polyolefin resin are blended in the rubber-based pressure-sensitive adhesive, thereby allowing the interaction between the polar functional group of the resin and the polar functional group of the coating film. It can exhibit the effect of increasing the adhesive strength against.
  • a modified polyolefin resin satisfying predetermined DSC characteristics is disposed between the pressure-sensitive adhesive layer and the support.
  • a modified polyolefin resin has a high chemical affinity between the polyolefin chain in its skeleton and a rubber-based adhesive (preferably a polyisobutylene-based adhesive) and satisfies the above-mentioned DSC characteristics. It has the property of easily diffusing into the layer.
  • an edge-stopping tape is obtained due to the interaction between the polar functional group of the modified polyolefin-based resin reaching the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the polar functional group of the coating film.
  • the adhesive strength can be increased. That is, the modified polyolefin resin satisfying the DSC characteristics can function effectively as an adhesive strength increasing agent.
  • the acid-modified polyolefin resin is used as the adhesive strength increasing agent
  • a preferable result can be obtained by selecting and using one that does not have a dominant endothermic peak corresponding to the softening temperature in the DSC measurement.
  • the reason is considered as follows, for example. That is, in the acid-modified polyolefin resin in which the peak corresponding to the softening temperature appears to be dominant, most of the resin shifts to a state where it easily moves around the softening temperature.
  • the diffusion of the acid-modified polyolefin resin does not proceed sufficiently, so that the effect of increasing the adhesive strength cannot be obtained, or the diffusibility of the acid-modified polyolefin resin is too high and the initial adhesive force is increased. Inconveniences such as (reworkability decreases) tend to occur.
  • the acid-modified polyolefin resin that does not have the dominant endothermic peak there are a certain amount of portions that are easy to move (that is, easy to diffuse into the adhesive) and portions that are difficult to move. Can be maintained over a relatively wide temperature range. This is considered to realize the effect of improving the adhesive strength at an appropriate timing.
  • a preferable result can be obtained by selecting and using one that satisfies a predetermined Tg in the DSC measurement.
  • the Tg is too high, the diffusibility to the pressure-sensitive adhesive layer may be too high and the initial adhesive force may be increased.
  • the chlorinated polyolefin resin a particularly good result can be obtained by selecting a resin that does not have a dominant peak in the DSC measurement like the acid-modified polyolefin resin. The reason is considered as in the case of acid-modified polyolefin resin.
  • the weight average molecular weight described in the following examples is a value in terms of polystyrene obtained by measurement under the following conditions using a GPC apparatus (Waters product, model “GPC-150c”, plus type).
  • Sample solution 0.10% (w / w) o-dichlorobenzene solution
  • Sample injection volume 500 ⁇ L ⁇
  • Mobile phase o-dichlorobenzene
  • Flow rate 1.0 mL / min ⁇
  • Detector Differential refractometer
  • DSC measurement a differential scanning calorimeter, model “6220” manufactured by SII Nanotechnology Inc. was used.
  • the measurement conditions are as follows. [DSC measurement conditions] -Preparation of sample: About 7 mg of the measurement object was weighed, dried at 100 ° C for 20 minutes, and then sealed in an aluminum container. Measurement temperature range: ⁇ 10 ° C. to 200 ° C. (Examples 1 to 3), ⁇ 40 ° C. to 200 ° C. (Examples 5 to 9, Examples 11 and 12). Temperature program: The sample was heated from the lower end temperature to the upper end temperature of the measurement temperature range at a rate of temperature increase of 10 ° C./min, and then rapidly cooled.
  • the value when it heated from the lower end temperature of the said measurement temperature range to the upper end temperature again with the temperature increase rate of 10 degree-C / min was made into measurement data. That is, DSC measurement was performed twice consecutively, and DSC measurement data was acquired at the second temperature increase.
  • Example 1 Propylene homopolymer (product of Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “Novatech PP FY4”) 38 parts, ethylene / propylene block copolymer (product of the company, trade name “Novatech PP BC3F”) 37 parts, linear low density polyethylene (LLDPE) (Nippon Polyethylene Corporation product, trade name “Kernel KF380”) 15 parts, rutile type titanium dioxide (Ishihara Sangyo products, trade name “TIPAQUE CR-95”) 10 parts and light stabilizer (Ciba Specialty Chemicals product, The support molding material containing 0.2 part of the trade name “Chimassorb 944”) is melt-kneaded with a film molding machine, extruded from the T die of the molding machine, and a 40 ⁇ m thick support (polyolefin resin) Film).
  • Non-chlorine type acid-modified polyolefin resin (Nippon Paper Chemical Co., Ltd. product, trade name “Aurolen 100T”) was diluted to an appropriate concentration with an organic solvent to prepare an adhesive strength increasing agent solution. This solution was applied to one side of the support obtained above with Meyer bar # 10 and dried to form an adhesive strength increasing agent layer having a thickness of about 1 ⁇ m on one side of the support.
  • Example 2 The resin material used for the preparation of the adhesive strength increasing agent solution was changed to Nippon Paper Chemical Co., Ltd. product, trade name “Aurolen 150T” (non-chlorine type acid-modified polyolefin resin). About the other point, it carried out similarly to Example 1, and produced the adhesive sheet which concerns on Example 2.
  • Alrolen 150T non-chlorine type acid-modified polyolefin resin
  • Example 3 The resin material used for the preparation of the adhesive strength increasing agent solution was changed to Nippon Paper Chemical Co., Ltd. product, trade name “Aurolen 150MX” (non-chlorine type acid-modified polyolefin resin). About the other point, it carried out similarly to Example 1, and produced the adhesive sheet which concerns on Example 3.
  • Example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 4 was produced in the same manner as Example 1 except that the adhesive strength increasing agent layer was not formed.
  • Example 5 The same base material molding material as in Example 1 was melt-kneaded with a film molding machine and extruded from the T die of the molding machine to form a 35 ⁇ m thick base material (polyolefin resin film).
  • Non-chlorine type acid-modified polyolefin resin product of Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Hardlen MP-200” was diluted to an appropriate concentration with an organic solvent to prepare an adhesive strength increasing agent solution. After the corona discharge treatment is performed on one side of the support obtained above, the adhesive strength increasing agent solution is applied to the treated surface with a Mayer bar # 5 and dried to obtain a thickness on one side of the support. An adhesive strength increasing agent layer having a thickness of 0.03 to 0.15 ⁇ m was formed.
  • Benzoyl peroxide was added to an n-heptane solution of polyisobutylene (product of BASF, trade name “Oppanol B80”) to carry out crushing treatment (see Japanese Patent No. 3878700).
  • a solution containing a polyisobutylene squash product having a mass average molecular weight of 55 ⁇ 10 4 (in terms of polystyrene) was obtained.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared by blending 0.3 part of a tackifier (product of Sumitomo Durez Co., Ltd., trade name “Durez 19900”). This composition was coated on the adhesive strength increasing agent layer and dried to form a polyisobutylene pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m. In this way, an adhesive sheet according to Example 5 was produced.
  • an ultraviolet absorber Ciba Specialty Chemicals product, trade name “TINUVIN 326”
  • a light stabilizer product of the company, trade name “Kimasorb 944”
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared by blending 0.3 part of a tackifier (product of Sumitomo Durez Co., Ltd., trade name “Durez 19900”). This composition was coated on the adhesive strength increasing agent layer and dried to form a polyisobutylene pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m. In this way, an adhesive sheet according to Example 5 was produced.
  • Example 6 The resin material used for the preparation of the adhesive strength increasing agent solution was changed to Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd. product, trade name “Hardlen MP-300” (non-chlorine type acid-modified polyolefin resin). About the other point, it carried out similarly to Example 5, and produced the adhesive sheet which concerns on Example 6.
  • Hardlen MP-300 non-chlorine type acid-modified polyolefin resin
  • the following evaluation tests were performed on the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples 1 to 6.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to each example was cut into a strip having a width of 25 mm and a length of 150 mm to prepare a test piece.
  • the coating film formed by coating acid-epoxy cross-linking paint (product of Kansai Paint Co., Ltd., trade name “KINO1210TW”) on the steel sheet is degreased with JIS first grade hexane and adjusted to a temperature of 23 ⁇ 2 ° C. and humidity of 50 ⁇ 15% RH.
  • the test piece was affixed on the coating film in the standard environment.
  • the affixing was performed by reciprocating a 2 kg rubber roller specified in JIS Z 237: 2000 once at a speed of 3 m / min. After pasting, it was kept in the standard environment for 30 minutes, and a low speed peel test and a high speed peel test were performed under the following conditions.
  • Low speed peel test Using an Autograph AG-10G type tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation, with a peel speed (crosshead speed) of 300 mm / min, a peel angle of 180 °, and a peel length of 100 mm [N / 25 mm] was measured. The measurement was performed three times, and the average of these was recorded in Table 1 as a measured value.
  • High-speed peel test Measures high-speed peel strength [N / 25mm] using a TE-701 type high-speed peel tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. under conditions of a peel speed of 30 m / min, a peel angle of 180 °, and a peel length of 100 mm. did. The measurement was performed three times, and the average of these was recorded in Table 1 as a measured value.
  • test plate used for the adhesiveness measurement after heating was heated at 80 ° C. for 1 hour, then taken out in the standard environment and left for 1 hour, and the coating film surface (the place where the test piece was attached) was visually observed. The results were judged as follows. Good: No tape marks are visually observed. Poor: A tape mark is visually observed. As a result, a test result of “good” was obtained for any of Examples 1 to 6.
  • DSC measurement was performed under the above conditions for the adhesive strength increasing agent (acid-modified polyolefin resin) used in each example.
  • the obtained data (DSC measurement chart) is shown in FIGS. 4 to 6 for Examples 1 to 3 and FIGS. 7 and 8 for Examples 5 and 6, respectively. 4 to 8 also show the glass transition temperature (Tg) [° C.] obtained from the DSC measurement results and the temperature [° C.] of each endothermic peak.
  • Example 4 for both low speed peeling and high speed peeling. It was equivalent to (an example in which an adhesive strength increasing agent was not used).
  • This result supports that the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 3 exhibit good reworkability at the time of sticking.
  • the high-speed peel strength after aging was greatly increased (approximately 5 times or more, further 10 times or more than the initial high-speed peel strength).
  • Example 4 in which the adhesive strength increasing agent was not used and in Examples 5 and 6 in which the acid-modified polyolefin resin having a dominant endothermic peak corresponding to the softening temperature in DSC measurement was used, the high-speed peel strength was greatly increased over time. No effect was obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 4 all have the same initial low-speed peel strength measured in the tape storage stability test as that before storage (98 to 99% before storage), and have good tape storage properties. Was confirmed.
  • Example 7 The resin material used for the preparation of the adhesive strength increasing agent solution was changed to Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Hardlen DX-526” (chlorinated polyolefin resin). About the other point, it carried out similarly to Example 5, and produced the adhesive sheet which concerns on Example 7.
  • Example 8 The resin material used for the preparation of the adhesive strength increasing agent solution was changed to Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Hardlen CY-9124” (maleic anhydride modified chlorinated polyolefin resin). About the other point, it carried out similarly to Example 5, and produced the adhesive sheet which concerns on Example 8.
  • Example 9 The resin material used for the preparation of the adhesive strength increasing agent solution was changed to Nippon Paper Chemical Co., Ltd. product, trade name “Super Clon 851” (maleic anhydride-modified chlorinated polyolefin resin). About the other point, it carried out similarly to Example 5, and produced the adhesive sheet which concerns on Example 9.
  • Example 10 A pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 10 was produced in the same manner as Example 5 except that the adhesive strength increasing agent layer was not formed.
  • Example 11 The resin material used for the preparation of the adhesive strength increasing agent solution was changed to Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Hardlen 14-ML” (maleic anhydride modified chlorinated polyolefin resin). About the other point, it carried out similarly to Example 5, and produced the adhesive sheet which concerns on Example 11.
  • Example 12 The resin material used for preparing the adhesive strength increasing agent solution was changed to Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd., product name “Hardlen 14-LLB” (chlorinated polyolefin resin). About the other point, it carried out similarly to Example 5, and produced the adhesive sheet which concerns on Example 12.
  • Table 2 shows the results of various evaluation tests performed on the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 7 to 12 together with the DSC measurement results. Note that the adhesive residue and tape marks were “good” in all of Examples 7 to 12, and therefore were not shown in the table.
  • Examples 7 to 9 using a chlorinated polyolefin resin having a Tg of less than 10 ° C. as an adhesive strength increasing agent are those of Example 10 (adhesive strength increasing agent) for both initial peel strength and low speed peel. Example) in which no was used.
  • This result supports that the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 7 to 9 show good reworkability at the time of sticking.
  • the high-speed peel strength after the lapse of time was greatly increased (approximately 3 times or more than the initial high-speed peel strength).
  • Example 10 in which the adhesive strength increasing agent was not used and in Examples 11 and 12 in which a chlorinated polyolefin resin having a Tg exceeding 15 ° C. was used, the effect of increasing the high-speed peel strength over time was not obtained.

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Abstract

　塗膜(32)を有する被着体(30)に塗膜保護シート(20)の縁部(20A)を固定する縁止めテープ(10)が提供される。そのテープ(10)は、シート状の支持体(12)の片面にゴム系粘着剤層(16)を備える。粘着剤層(16)と支持体(12)との間には、粘着剤層(16)の接着強度を経時により上昇させる接着強度上昇剤(14)が配置されている。接着強度上昇剤(14)は、ＤＳＣ測定において軟化温度に対応する支配的な吸熱ピークを有しない酸変性ポリオレフィン系樹脂および／またはガラス転移温度が１０°C未満の塩素化ポリオレフィン系樹脂である。

Description

縁止めテープおよびその利用
　本発明は、塗膜保護シートの縁部を固定して該保護シートの剥がれを防止する縁止めテープに関する。
　なお、本出願は２００８年３月１２日に出願された日本国特許出願２００８－０６２５８８号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
　塗膜を有する物品（例えば、塗装処理された自動車やその部品、あるいは鋼板等の金属板やその成形品等）の移送、保管、養生、施工等（以下「移送等」ということもある。）の際における塗膜表面の損傷防止等を目的として、該塗膜に保護シートを接着して保護する技術が知られている。かかる目的に使用される塗膜保護シートは、一般にシート状の基材の片面に粘着剤層を有し、その粘着剤層を介して被着体表面（保護対象たる塗膜）に接着されることで保護目的を達成し得るように構成されている。この種の塗膜保護シートに関する技術文献として特許文献１および特許文献２が挙げられる。
日本国特許出願公開２００１－２４０８２０号公報 日本国特許出願公開平９－３４２０号公報
　ところで、自動車の陸路移送は、トラックや貨車等のキャリア（運搬手段）に積載して、外部に開放された（風の当たる）状態で行われることが多い。このような移送態様では、キャリアが高速（一般に時速８０ｋｍ～１００ｋｍ程度またはそれ以上）で移動することに伴って、積載された自動車は大きな風圧を受けることとなる。このため、該自動車に貼り付けられた塗膜保護シート（代表的な貼付部位としては自動車ボディのボンネット、ルーフ、サイドパネルおよびドア部分等が挙げられる。）が風に煽られて塗膜から剥がれてしまう場合がある。特に近年は、塗膜の外観意匠の向上や生産性の向上の目的から、有機シリコーンやアクリル系オリゴマー等のような低表面エネルギーおよび／または低分子量の物質（接着阻害物質）を有効成分とする表面調整剤（消泡剤、レベリング向上剤等のように、塗膜の表面状態を調製する機能を有する添加剤）の使用量が増す傾向にある。このような接着阻害物質が塗膜表面に多く存在すると、接着強度が低下しやすくなることから、風圧（風の抵抗）による塗膜保護シートの剥がれがより懸念される状況にある。
　一般に、粘着シートの剥がれ防止対策としては、当該粘着シートの接着強度を高めることが考えられる。しかしながら、塗膜保護シート（特に、自動車ボディのボンネットやルーフ全体を覆う等、比較的大面積で使用される塗膜保護シート）の分野においては、該保護シート自体の接着強度を高めるという単純な対策では、保護の役目を終えた塗膜保護シートを被着体から除去する際の剥離作業性が低下する等の不都合が生じがちである。
　他の剥がれ防止対策として、塗膜保護シートとは別に粘着テープを用意し、該粘着テープ（縁止めテープ）を塗膜保護シートと被着体とを跨ぐように貼り付けることで塗膜保護シートの外縁を被着体に固定することが考えられる。このような形態で使用される縁止めテープには、移送時等における塗膜保護シートの剥がれを確実に抑止するために、該保護シート自体よりも高い接着強度が求められる。しかし、接着強度の高い縁止めテープは、いったん貼り付けてしまうと貼り直し（リワーク）が難しい。このため、特に自動車ボディ等の複雑形状の塗装面の保護においては、塗膜保護シートの外縁を縁止めテープで固定する作業を迅速かつ適切に行うことは困難であった。
　本発明は、塗膜保護シート自体の特性向上とは異なるアプローチによって上記課題を解決する方法を提供することを一つの目的とする。本発明の他の目的は、かかる課題解決方法において好ましく使用し得る材料を提供することである。
　本発明者は、所定の構成を満たす縁止めテープによれば、貼付作業時におけるリワーク性を確保しつつ塗膜保護シートの剥がれを防止し得ることを見出して、本発明を完成した。
　本発明によると、基材上に粘着剤層を有する塗膜保護シート（以下、単に「保護シート」ということもある。）の縁部を被着体（例えば、塗装された自動車その他の車両ボディ）に固定する縁止めテープが提供される。その縁止めテープは、シート状の支持体と、前記支持体の片面に設けられたゴム系粘着剤層とを備える。前記粘着剤層と前記支持体との間には、該粘着剤層の接着強度を経時により上昇させる接着強度上昇剤が配置されている。そして、前記接着強度上昇剤は、－１０℃から２００℃まで１０℃／分の条件で昇温するＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）において軟化温度に対応する支配的な吸熱ピークを有しない酸変性ポリオレフィン系樹脂（典型的には、非塩素系の酸変性ポリオレフィン系樹脂）である。
　上記酸変性ポリオレフィン系樹脂は、粘着剤層と支持体との間に配置された状態（初期位置）では該粘着剤層の接着強度に寄与しない。したがって、縁止めテープを貼り付ける際には、粘着剤層の形成に用いるゴム系粘着剤自体の性質により、リワーク性のよい適度な（高すぎない）接着強度を発揮することができる。また、上記ＤＳＣ測定における挙動が所定の条件を満たす上記酸変性ポリオレフィン系樹脂は、経時（常温を超える温度条件下、例えば６０℃～１００℃における経時であり得る。）に伴って該樹脂の少なくとも一部が上記初期位置からゴム系粘着剤層中に拡散していきやすい性質を有し、このことによって該粘着剤層の接着強度（例えば、少なくとも高速剥離強度）を経時的に昂進させる接着強度上昇剤として有効に機能することができる。換言すれば、上記ＤＳＣ特性を満たす酸変性ポリオレフィン系樹脂は、上記粘着剤層の接着強度を経時により上昇させる性能に優れる。したがって、上記構成の縁止めテープによると、貼付作業時における良好なリワーク性と経時後における高い接着強度（ひいては、塗膜保護シートの剥がれを防止する性能）とを両立させることができる。
　本発明によると、また、基材上に粘着剤層を有する保護シートの縁部を被着体に固定する縁止めテープの製造方法が提供される。その方法は、接着強度上昇剤として、－１０℃から２００℃まで１０℃／分の条件で昇温するＤＳＣ測定において軟化温度に対応する支配的な吸熱ピークを有しない酸変性ポリオレフィン系樹脂を選択する工程を含み得る。また、シート状の支持体の片面に上記酸変性ポリオレフィン系樹脂を配置する（典型的には、該酸変性ポリオレフィン系樹脂を主成分とする接着強度上昇剤層を形成する）工程を含み得る。さらに、上記酸変性ポリオレフィン系樹脂の上にゴム系（好ましくはポリイソブチレン系）粘着剤層を形成する工程を含み得る。
　かかる製造方法によると、貼付作業時における良好なリワーク性と経時後における高い接着強度とを両立させた縁止めテープを、効率よく製造することができる。該製造方法は、例えば、上記縁止めテープを製造する方法として好ましく採用され得る。
　接着強度上昇剤に用いられる酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、酸（典型的にはα，β－不飽和カルボン酸およびその無水物から選択される一種または二種以上、例えば無水マレイン酸）でグラフト変性された酸変性ポリオレフィン鎖を含むポリオレフィン系樹脂を好ましく採用し得る。かかる組成の接着強度上昇剤によると、縁止めテープの接着強度をよりよく上昇させ得る。
　好ましい一態様では、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂のポリスチレン換算の質量平均分子量が凡そ３×１０４以上（典型的には３×１０４～２０×１０４程度）である。かかる組成の接着強度上昇剤によると、他の特性（例えば、貼付時におけるリワーク性、剥離時における糊残り性等）に及ぼす影響を抑えつつ、縁止めテープの接着強度をより効果的に上昇させ得る。
　本発明によると、また、基材上に粘着剤層を有する保護シートの縁部を被着体（例えば、塗装された自動車その他の車両ボディ）に固定する縁止めテープが提供される。その縁止めテープは、シート状の支持体と、前記支持体の片面に設けられたゴム系粘着剤層とを備える。前記粘着剤層と前記支持体との間には、該粘着剤層の接着強度を経時により上昇させる接着強度上昇剤が配置されている。そして、前記接着強度上昇剤は、－１０℃から２００℃まで１０℃／分の速度で昇温するＤＳＣ測定により求められるガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃未満の塩素化ポリオレフィン系樹脂である。
　上記塩素化ポリオレフィン系樹脂は、上述した酸変性ポリオレフィン系樹脂と同様、粘着剤層と支持体との間に配置された状態（初期位置）では該粘着剤層の接着強度に寄与しない。したがって縁止めテープを貼り付ける際には、粘着剤層の形成に用いるゴム系粘着剤自体の性質により、リワーク性のよい適度な（高すぎない）接着強度を発揮することができる。また、上記塩素化ポリオレフィン系樹脂（酸変性された塩素化ポリオレフィン系樹脂であってもよい。）は、上記ＤＳＣ測定における挙動が所定の条件を満たす樹脂である。かかるＤＳＣ特性を満たす塩素化ポリオレフィン系樹脂は、経時によってその少なくとも一部が上記初期位置からゴム系粘着剤層中に拡散していきやすい性質を有し、このことによって該粘着剤層の接着強度（例えば、少なくとも高速剥離強度）を経時的に昂進させる接着強度上昇剤として有効に機能することができる。換言すれば、上記ＤＳＣ特性を満たす塩素化ポリオレフィン系樹脂は、上記粘着剤層の接着強度を経時により上昇させる性能に優れる。したがって、上記構成の縁止めテープによると、貼付作業時における良好なリワーク性と経時後における高い接着強度とを両立させることができる。
　本発明によると、また、基材上に粘着剤層を有する保護シートの縁部を被着体に固定する縁止めテープの製造方法が提供される。その方法は、接着強度上昇剤として、－１０℃から２００℃まで１０℃／分の速度で昇温するＤＳＣ測定により求められるガラス転移温度が１０℃未満の塩素化ポリオレフィン系樹脂を選択する工程を含み得る。また、シート状の支持体の片面に上記塩素化ポリオレフィン系樹脂を配置する（典型的には、該塩素化ポリオレフィン系樹脂を主成分とする接着強度上昇剤層を形成する）工程を含み得る。さらに、上記塩素化ポリオレフィン系樹脂の上にゴム系（好ましくはポリイソブチレン系）粘着剤層を形成する工程を含み得る。
　かかる製造方法によると、貼付作業時における良好なリワーク性と経時後における高い接着強度とを両立させた縁止めテープを、効率よく製造することができる。該製造方法は、例えば、上記縁止めテープを製造する方法として好ましく採用され得る。
　好ましい一態様では、前記塩素化ポリオレフィン系樹脂のポリスチレン換算の質量平均分子量が凡そ３×１０４以上（典型的には３×１０４～２０×１０４程度）である。かかる組成の接着強度上昇剤によると、他の特性（例えば、貼付時におけるリワーク性、剥離時における糊残り性等）に及ぼす影響を抑えつつ、縁止めテープの接着強度をより効果的に上昇させ得る。
　ここに開示されるいずれかの縁止めテープにおいて、上記接着強度上昇剤は、前記支持体の表面（すなわち、粘着剤層が設けられる側の表面）に、厚さ凡そ０．０２μｍ～３μｍの層状に配置されていることが好ましい。かかる構成の縁止めテープによると、該接着強度上昇剤を有効に利用して接着強度を十分に上昇させることができる。
　ここに開示されるいずれかの縁止めテープにおいて、前記支持体はポリオレフィン系樹脂シートにより構成されていることが好ましい。該ポリオレフィン系樹脂シートは、樹脂成分としてポリプロピレン系樹脂（以下、「ＰＰ樹脂」ということもある。）を単独で含むか、または樹脂成分としてＰＰ樹脂およびポリエチレン系樹脂（以下、「ＰＥ樹脂」ということもある。）を含むポリオレフィン系樹脂シートであることが好ましい。かかる構成の支持体は、保護シート（例えば、自動車やその部品の保護に使用される自動車塗膜保護シート）を被着体に固定するための縁止めテープ用支持体として好適な特性を備えるものであり得る。かかる組成の支持体はリサイクル性等の観点からも好ましい。
　ここに開示されるいずれかの縁止めテープにおいて、前記粘着剤層はポリイソブチレン系粘着剤層であることが好ましい。かかる組成の粘着剤層は、塗膜（例えば、自動車用の塗膜）への糊残りを生じにくく、また該塗膜にテープ跡を残しにくいためである。
　本発明によると、また、基材上に粘着剤層を有する塗膜保護シートを被着体表面の塗膜に貼り付けて該塗膜を保護する際に、前記塗膜保護シートが前記塗膜から剥がれることを防止する方法が提供される。その方法は、ここに開示されるいずれかの縁止めテープを前記塗膜保護シートの縁部から前記被着体に跨って貼り付けることにより前記縁部を前記被着体に固定することを特徴とする。
　本発明は、他の側面として、被着体表面の塗膜に上記塗膜保護シートを貼り付ける（接着する）こと；および、該保護シートの縁部から前記被着体に跨るように上記縁止めテープを貼り付けることにより前記縁部を前記被着体に固定すること；を包含する塗膜保護方法を提供する。
　本発明は、さらに他の側面として、塗膜を有する物品（被着体）の移送方法を提供する。その方法は、基材上に粘着剤層を有する塗膜保護シートを上記塗膜に貼り付けること；該保護シートの縁部から前記被着体に跨るように上記縁止めテープを貼り付けて前記縁部を前記被着体に固定すること；および、上記塗膜保護シートの縁部が上記縁止めテープで固定された被着体を移送（好ましくは、トラックや貨車等のように比較的高速で移動する運搬に積載して外部に開放された状態で移送）すること；を包含する。
　ここに開示される縁止めテープは、上述のように、貼付作業時における良好なリワーク性と経時後における高い接着強度とを兼ね備える。したがって、上記剥がれ防止方法、塗膜保護方法または移送方法によると、塗膜保護シートを縁止めテープで固定する際の良好な作業性を確保しつつ、該保護シートが移送時の風圧等によって剥がれる事象を効果的に防止することができる。
図１は、本発明に係る縁止めテープの一構成例を模式的に示す断面図である。 図２は、本発明に係る縁止めテープの使用態様を例示する模式的断面図である。 図３は、本発明に係る縁止めテープの使用態様を例示する模式的平面図である。 図４は、例１で用いた酸変性ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図５は、例２で用いた酸変性ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図６は、例３で用いた酸変性ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図７は、例５で用いた酸変性ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図８は、例６で用いた酸変性ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図９は、例７で用いた塩素化ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図１０は、例８で用いた塩素化ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図１１は、例９で用いた塩素化ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図１２は、例１１で用いた塩素化ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。 図１３は、例１２で用いた塩素化ポリオレフィン樹脂のＤＳＣチャートである。
　以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
　本発明に係る保護シート縁止めテープ（例えば、自動車ボディの保護に使用される塗膜保護シートの縁部を該ボディに固定する縁止めテープ）は、シート状の支持体とゴム系粘着剤層との間に所定の接着強度上昇剤が配置された構成を有する。例えば図１に模式的に示すように、縁止めテープ１０は、支持体１２の片面に接着強度上昇剤１４が層状に配置され、その接着強度上昇剤１４の上に粘着剤層１６が設けられた構成を有する。使用前（すなわち貼付前）の縁止めテープ１０は、粘着剤層１６の表面（接着面、すなわち保護対象に貼り付けられる面）が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー（図示せず）によって保護された形態であり得る。また、支持体１２の他面（背面）が剥離面となっており、縁止めテープ１０がロール状に巻回されることにより該他面に粘着剤層１６が当接してその表面が保護された形態であってもよい。
　上記支持体は、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等の樹脂成分を主体とする樹脂シート（典型的には、このような樹脂成分を主体とする樹脂組成物を膜状に成形してなる樹脂フィルム）；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材；クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；綿布、スフ布等の布；ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等であり得る。好ましい一態様として、ポリオレフィン系樹脂シートを支持体とする（すなわち、支持体を構成する樹脂成分が主としてポリオレフィン系樹脂である）縁止めテープが挙げられる。かかる組成の支持体はリサイクル性等の観点からも好ましい。
　上記ポリオレフィン系樹脂シート（フィルム）としては、該シートを構成する樹脂成分が主としてＰＰ樹脂である（換言すれば、樹脂成分が５０質量％を超えてＰＰ樹脂を含む）ものを好ましく採用することができる。例えば、樹脂成分の凡そ６０質量％以上（より好ましくは凡そ７５質量％以上）がＰＰ樹脂である樹脂シートが好ましい。耐熱性等の観点から、ＰＰ樹脂による連続構造（連続相）が形成されている樹脂シートを好ましく採用することができる。樹脂成分が一種または二種以上のＰＰ樹脂から実質的に構成される（すなわち、樹脂成分としてＰＰ樹脂を単独で含む）樹脂シートであってもよい。このようにＰＰ樹脂の連続構造を有する樹脂シートを支持体に用いた縁止めテープは、例えば、屋外養生中の温度上昇等の熱履歴によって被着体および／または保護シートの背面から縁止めテープが浮く事態を防止しやすいので好ましい。支持体は、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造であってもよい。多層構造の場合、少なくとも一つの層は上記ＰＰ樹脂の連続構造を有する層であることが好ましい。
　上記支持体用のＰＰ樹脂には、プロピレンを成分とする種々のポリマー（プロピレン系ポリマー）を用いることができる。ここでいうプロピレン系ポリマーの概念には、例えば、以下のようなポリプロピレンが包含される。
　プロピレンのホモポリマー（ホモポリプロピレン）。例えばアイソタクチックポリプロピレン。
　プロピレンと他のα－オレフィン（典型的には、エチレンおよび炭素原子数４～１０のα－オレフィンから選択される一種または二種以上）とのランダムコポリマー（ランダムポリプロピレン）。好ましくは、プロピレンを主モノマー（主構成単量体、すなわち単量体全体の５０質量％以上を占める成分）とするランダムポリプロピレン。例えば、プロピレン９６～９９．９モル％と上記他のα－オレフィン（好ましくはエチレンおよび／またはブテン）０．１～４モル％とをランダム共重合したランダムポリプロピレン。
　プロピレンに他のα－オレフィン（典型的には、エチレンおよび炭素原子数４～１０のα－オレフィンから選択される一種または二種以上）をブロック共重合したコポリマー（プロピレンを主モノマーとするものが好ましい。）を含み、典型的には副生成物としてプロピレンおよび上記他のα－オレフィンのうち少なくとも一種を成分とするゴム成分をさらに含むブロックコポリマー（ブロックポリプロピレン）。例えば、プロピレン９０～９９．９モル％に上記他のα－オレフィン（好ましくはエチレンおよび／またはブテン）０．１～１０モル％をブロック共重合したポリマーと、副生成物としてプロピレンおよび上記他のα－オレフィンのうち少なくとも一種を成分とするゴム成分をさらに含むブロックポリプロピレン。
　上記支持体用のＰＰ樹脂は、このようなプロピレン系ポリマー（上記ポリプロピレン等）の一種または二種以上から実質的に構成されるものであってもよく、該プロピレン系ポリマーに多量のゴム成分を共重合させて得られるリアクターブレンドタイプもしくは該ゴム成分を機械的に分散させて得られるドライブレンドタイプの熱可塑性オレフィン樹脂（ＴＰＯ）や熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）であってもよい。また、重合性官能基に加えて別の官能基を有するモノマー（官能基含有モノマー）とプロピレンとのコポリマーを含むＰＰ樹脂、かかる官能基含有モノマーをプロピレン系ポリマーに共重合させたＰＰ樹脂等であってもよい。
　上記ポリオレフィン系樹脂シートがＰＰ樹脂に加えて他の樹脂成分を含む場合、該他の樹脂成分の好適例として、エチレンまたは炭素原子数４以上のα－オレフィンを主モノマーとするオレフィン系ポリマーを主成分とするポリオレフィン系樹脂（エチレン系ポリマーを主成分とするＰＥ樹脂等）が挙げられる。例えば、樹脂成分としてＰＥ樹脂とＰＰ樹脂とを含むポリオレフィン系樹脂シートを、ここに開示される縁止めテープの支持体として好ましく使用し得る。
　上記支持体用のＰＥ樹脂としては、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレン（旧ＪＩＳ　Ｋ６７４８：１９９５の規定では高密度、中密度および低密度ポリエチレン）のいずれも使用可能である。また、エチレンと他のα－オレフィン（例えば、炭素原子数３～１０のα－オレフィン）とのコポリマーを含むＰＥ樹脂であってもよい。上記α－オレフィンの好適例としては、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。また、重合性官能基に加えて別の官能基を有するモノマー（官能基含有モノマー）とエチレンとのコポリマーを含むＰＥ樹脂、かかる官能基含有モノマーをエチレン系ポリマーに共重合させたＰＥ樹脂等であってもよい。エチレンと官能基含有モノマーとのコポリマーとしては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－（メタ）アクリル酸（すなわち、アクリル酸および／またはメタクリル酸）共重合体が金属イオンで架橋されたもの、等が挙げられる。例えば、密度０．９４ｇ／ｃｍ３以下（典型的には０．９～０．９４ｇ／ｃｍ３）の低密度ポリエチレン（好ましくは直鎖状低密度ポリエチレン）や中密度ポリエチレン、密度０．８６～０．９０ｇ／ｃｍ３のエチレン－α－オレフィンコポリマー等を、上記ポリオレフィン系樹脂シート（好ましくは、ＰＥ樹脂とＰＰ樹脂とを含む樹脂シート）の構成成分として好ましく用いることができる。
　ここに開示される縁止めテープの支持体として用いられる樹脂シート（好ましくはポリオレフィン系樹脂シート）は、当該支持体への含有が許容される適宜の成分を必要に応じて含有するものであり得る。例えば、顔料（典型的には無機顔料）、充填材、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤や紫外線吸収剤等の光安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の添加剤を適宜配合することができる。
　顔料または充填材として好ましく使用し得る材料の例として、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の無機粉末が挙げられる。無機顔料や充填材の配合量は、該配合により得られる効果の程度や樹脂シートの成形方法（押出成形、キャスト成形等）に応じた基材の成形性等を考慮して適宜設定することができる。通常は、無機顔料および充填材の配合量（複数種類を配合する場合にはそれらの合計量）を、樹脂成分１００質量部に対して凡そ２～２０質量部（より好ましくは凡そ５～１５質量部）程度とすることが好ましい。
　また、酸化防止剤の例としては、アルキルフェノール類、アルキレンビスフェノール類、チオプロピレン酸エステル類、有機亜リン酸エステル類、アミン類、ヒドロキノン類、ヒドロキシルアミン類等を有効成分とするものが挙げられる。光安定剤の例としては、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類、ベンゾエート類等を有効成分とするものが挙げられる。このような添加剤は、それぞれ、一種のみを単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。ここに開示される縁止めテープの支持体における上記添加剤の配合量は、例えば、塗膜保護シート（典型的には自動車塗膜保護シート）の基材等として用いられる樹脂シートの分野における通常の配合量と同程度とすることができる。
　上記樹脂シート（好ましくはポリオレフィン系樹脂シート）は、従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用して製造することができる。例えば、上記樹脂成分（好ましくは、ＰＰ樹脂を単独で含むか、またはＰＰ樹脂を主成分とし副成分としてＰＥ樹脂を含む樹脂成分）と必要に応じて配合される添加剤等とを含む成形材料を押出成形する方法を好ましく採用することができる。
　図１に示す支持体（典型的には樹脂シート）１２のうち粘着剤層１６が設けられる側の面には、酸処理、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理等の表面処理が施されていてもよい。また、支持体１２のうち粘着剤層１６が設けられる面とは反対側の面（背面）には、必要に応じて離型処理（例えば、一般的なシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の離型処理剤を、典型的には０．０１μｍ～０．１μｍ程度の薄膜状に付与する処理）が施されていてもよい。かかる離型処理を施すことにより、縁止めテープ１０をロール状に巻回したものの巻き戻しを容易にする等の効果が得られる。
　支持体の厚みは目的に応じて適宜選択できる。通常は凡そ２０μｍ～１００μｍとすることが適当であり、凡そ３０μｍ～７０μｍ（例えば凡そ３５μｍ～６０μｍ）とすることが好ましい。かかる厚みを有する支持体は、例えば、自動車塗膜保護シートの縁止めテープ用支持体として好適である。
　特に限定するものではないが、ここに開示される縁止めテープの幅（典型的には、支持体の幅と概ね一致する。）は、例えば０．５ｃｍ～２０ｃｍ程度であり得る。通常は、該テープの幅を１ｃｍ～１０ｃｍとすることが適当であり、例えば３ｃｍ～５ｃｍ程度とすることができる。かかる幅の縁止めテープは、例えば、自動車塗膜保護シートの縁止めテープ用として好適である。
　ここに開示される縁止めテープに具備されるゴム系粘着剤層は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、スチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）等の種々のゴム系ポリマーをベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分）とする粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。好ましい一態様では、上記ゴム系粘着剤層が、イソブチレン系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤組成物から形成された粘着剤層（ポリイソブチレン系粘着剤層）である。ポリイソブチレン系粘着剤は、塗膜（例えば、自動車用の塗膜）との溶解性パラメータ（ＳＰ値）の差異が大きいことから、両者の間で物質移動が生じ難く、塗膜に縁止めテープを貼り付けた跡（テープ跡）を生じにくいので好ましい。また、かかる粘着剤層は弾性率が高く、再剥離型粘着剤として好適である。
　上記イソブチレン系ポリマーは、イソブチレンのホモポリマー（ホモイソブチレン）であってもよく、イソブチレンを主モノマーとするコポリマーであってもよい。該コポリマーは、例えば、イソブチレンとノルマルブチレンとの共重合体、イソブチレンとイソプレンとの共重合体（レギュラーブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴム等）、これらの加硫物や変性物（例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の官能基で変性したもの）等であり得る。接着強度の安定性（例えば、経時や熱履歴によって接着強度が過剰に上昇しない性質）の観点から好ましく使用されるイソブチレン系ポリマーとして、ホモイソブチレンおよびイソブチレン－ノルマルブチレン共重合体が挙げられる。なかでもホモイソブチレンが好ましい。
　かかるイソブチレン系ポリマーの分子量は特に制限されず、例えば質量平均分子量（Ｍｗ）が凡そ１０×１０４～１５０×１０４のものを適宜選択して使用することができる。好ましく使用し得るイソブチレン系ポリマーとして、Ｍｗが凡そ２０×１０４～７０×１０４（好ましくは凡そ３０×１０４～６０×１０４、より好ましくは凡そ３５×１０４～５０×１０４）のイソブチレン系ポリマーが例示される。
　なお、上記イソブチレン系ポリマーは、より高分子量のイソブチレン系ポリマーをシャク解処理することにより低分子量化（好ましくは、上述した好ましい質量平均分子量となるように低分子量化）してなるイソブチレン系ポリマー（シャク解処理体）であってもよい。上記シャク解処理は、シャク解処理前の凡そ１０％～８０％のＭｗを有するイソブチレン系ポリマーが得られるように行うことが好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）が凡そ１０×１０４～４０×１０４のイソブチレン系ポリマーが得られるように行うことが好ましい。かかるシャク解処理は、例えば、日本国特許第３８７８７００号公報の記載等に基づいて実施することができる。
　上記粘着剤層を構成するポリイソブチレン系粘着剤は、このようなイソブチレン系ポリマーから選択される一種または二種以上をベースポリマーとするものであり得る。該ポリイソブチレン系粘着剤は、上記ベースポリマーに加えて、副成分としてポリイソブチレン系以外のポリマーを含有するものであり得る。かかるポリマーの例としては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド等が挙げられる。これらポリイソブチレン系以外のポリマーの含有量は、通常はポリイソブチレン系粘着剤に含まれるポリマー成分全体の１０質量％以下とすることが好ましい。ポリイソブチレン系以外のポリマーを実質的に含有しない粘着剤であってもよい。
　上記ポリイソブチレン系粘着剤には、例えば、粘着付与剤、軟化剤、顔料、充填材、老化防止剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤等）その他の安定剤等の、種々の添加剤を必要に応じて配合することができる。好ましく使用し得る粘着付与剤の例としては、例えばアルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、エポキシ系樹脂、クマロンインデン樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、それらの水素添加物等が挙げられる。軟化剤の例としては、プロセスオイル、石油系軟化剤等が挙げられる。顔料または充填材として好ましく使用し得る材料の例として、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ等の無機粉末が挙げられる。酸化防止剤の例としては、アルキルフェノール類、アルキレンビスフェノール類、チオプロピオン酸エステル類、有機亜リン酸エステル類、アミン類、ヒドロキノン類、ヒドロキシルアミン類等を有効成分とするものが挙げられる。光安定剤の例としては、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類、ベンゾエート類等を有効成分とするものが挙げられる。このような添加剤は、それぞれ、一種のみを単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。ここに開示される縁止めテープ用粘着剤における上記添加剤の配合量は、例えば、塗膜保護シート（典型的には自動車塗膜保護シート）用粘着剤の分野における通常の配合量と同程度とすることができる。
　粘着剤層の厚みは特に限定されず、目的に応じて適宜決定することができる。通常は凡そ２μｍ～３０μｍとすることが適当であり、凡そ３μｍ～２５μｍとすることが好ましく、凡そ５μｍ～２０μｍとすることがより好ましい。
　ここに開示される技術では、縁止めテープを構成する粘着剤層と支持体との間に、該粘着剤層の接着強度を経時（常温を超える温度条件下での経時であり得る。）により上昇させる接着強度上昇剤を配置する。該接着強度上昇剤としては、以下の（１）に該当する酸変性ポリオレフィン系樹脂および（２）に該当する塩素化ポリオレフィン系樹脂から選択される一種または二種以上の変性ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
　（１）－１０℃から２００℃まで１０℃／分の条件で昇温するＤＳＣ測定において軟化温度に対応する支配的な吸熱ピークを有しない酸変性ポリオレフィン系樹脂（好ましくは非塩素タイプ。例えば無水マレイン酸変性ＰＰ樹脂）。換言すれば、上記ＤＳＣ測定において、樹脂の軟化に伴う吸熱が、少なくとも他を圧倒するような一つの大きなピークとしては観測されない（軟化に伴う吸熱ピークがブロードであって明瞭なピークとして認められない場合、該吸熱ピークが相対的には最大であるが他のピークのサイズに比べて圧倒的な大きさではない場合等を含む。）酸変性ポリオレフィン系樹脂。
　（２）－１０℃から２００℃まで１０℃／分の速度で昇温するＤＳＣ測定により求められるガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃未満（典型的には－５℃以上１０℃未満）の塩素化ポリオレフィン系樹脂。Ｔｇが５℃以下（典型的には－５℃以上５℃以下）の塩素化ポリオレフィン系樹脂がより好ましい。
　上記ＤＳＣ測定は、上記温度範囲での測定が可能な市販のＤＳＣ測定装置（例えば、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の示差走査熱量計、型式「ＤＳＣ６２２０」等）を用いて行うことができる。測定データとしては、試料を１０℃／分の昇温速度で－１０℃から２００℃まで加熱し、次いで急冷した後、再度１０℃／分の昇温速度で－１０℃から２００℃まで加熱したときの値を採用することが好ましい。なお、少なくとも－１０℃から２００℃までの温度範囲では１０℃／分の昇温速度で加熱することを条件に、－１０℃よりも低い温度（例えば－１５℃、－５０℃等）から昇温を開始してもよく、また２００℃よりも高い温度まで昇温を継続してもよい。ただし、測定データを取得する前の加熱は２５０℃程度までの範囲に留めることが好ましい。
　接着強度上昇剤として上記（１）に該当する酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いる態様では、種々の酸変性ポリオレフィン系樹脂のなかから特に上記ＤＳＣ特性を有するものを選択することにより、場面に応じてそれぞれ適切な接着強度を示すことで貼付作業時における良好なリワーク性と経時後における高い接着強度とを両立させた縁止めテープを実現することができる。上記ＤＳＣ測定において、軟化温度に対応するものに限らず、支配的な吸熱ピークを有しない酸変性ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用し得る。かかるＤＳＣ特性を有する酸変性ポリオレフィン系樹脂を接着強度上昇剤に用いた縁止めテープは、適切なタイミングで接着強度（特に高速剥離強度）が大きく上昇するものであり得る。一方、上記ＤＳＣ測定において軟化温度に対応する吸熱ピークが支配的なものとして表れる酸変性ポリオレフィン系樹脂（図７，８参照）は、少なくとも縁止めテープの通常の使用態様（貼付後の熱履歴等）では接着強度を十分に上昇させる効果を示さないため、ここに開示される技術における接着強度上昇剤としては不適当である。
　ここに開示される技術における接着強度上昇剤としては、上記ＤＳＣ特性を有する限りにおいて、適宜の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。該酸変性ポリオレフィン系樹脂は、酸変性されたオレフィン系ポリマーを主成分とするものであり得る。酸変性されたオレフィン系ポリマーから実質的に構成される酸変性ポリオレフィン系樹脂であってもよい。酸変性されるオレフィン系ポリマー（原料）は、典型的には炭素原子数２～１０程度のα－オレフィンを主モノマーとするオレフィン系ポリマーである。かかるα－オレフィンの単独重合体（ポリエチレン、ポリプロピレン等）であってもよく、二種以上のα－オレフィンの共重合体（エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体等）であってもよく、一種または二種以上のα－オレフィンと他のモノマーとの共重合体であってもよい。例えば、プロピレンを主モノマーとするオレフィン系ポリマー（上述したホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等）が好ましい。
　かかるオレフィン系ポリマーに有機酸（好ましくはα，β－不飽和カルボン酸）および／またはその無水物を作用させる（典型的にはグラフト反応させる）ことにより、酸変性されたオレフィン系ポリマーが形成され得る。かかる酸変性により、典型的には、上記オレフィン系ポリマーを構成するポリレフィン鎖がグラフト変性されて酸変性ポリオレフィン鎖が形成される。上記酸変性には、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸等のα，β－不飽和カルボン酸およびそれらの無水物から選択される一種または二種以上を用いることができる。これらのうち好ましいものとして、アクリル酸、無水アクリル酸および無水マレイン酸が例示される。
　上記酸変性ポリオレフィン系樹脂（例えば酸変性ＰＰ樹脂）の分子量は特に限定されず、例えばポリスチレン換算のＭｗが凡そ３×１０４以上（典型的には凡そ３×１０４～２０×１０４程度）のものを使用することができる。該Ｍｗが凡そ３×１０４～１５×１０４の酸変性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、より好ましくは凡そ３×１０４～１０×１０４、さらに好ましくは凡そ３×１０４～６×１０４である。上記値よりもＭｗが低すぎる酸変性ポリオレフィン系樹脂では、経時により粘着剤層の凝集性が低下しやすくなることがある。上記値よりもＭｗが高すぎる酸変性ポリオレフィン系樹脂では、該樹脂の取扱性（例えば、酸変性ポリオレフィン系樹脂を支持体表面に配置する際の作業性）が低下傾向となることがある。特に限定するものではないが、Ｍｗ／Ｍｎが凡そ３～８（より好ましくは凡そ５～７）程度の酸変性ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用することができる。
　上記酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、非塩素系タイプのものを好ましく使用することができる。例えば、塩素を導入するような変性（塩素化等）や塩素を含むモノマーの共重合等がなされていない（典型的には、塩素を実質的に含有しない）酸変性ポリオレフィン系樹脂の使用が好ましい。特に限定するものではないが、上記ＤＳＣ測定により求められるガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以下（典型的には－２０℃～３０℃、例えば１０℃～２０℃）の酸変性ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用し得る。かかるＴｇを有する酸変性ポリオレフィン系樹脂を接着強度上昇剤に用いた縁止めテープは、適切なタイミングで接着強度が大きく上昇するものであり得る。
　接着強度上昇剤として好ましく使用し得る酸変性ポリオレフィン系樹脂の市販品としては、例えば、日本製紙ケミカル株式会社製の非塩素系酸変性ポリオレフィン樹脂、商品名「アウローレン１００Ｔ」、同「アウローレン１５０Ｔ」、同「アウローレン１５０ＭＸ」等が挙げられる。
　また、接着強度上昇剤として上記（２）に該当する塩素化ポリオレフィン系樹脂を用いる態様では、種々の塩素化ポリオレフィン系樹脂のなかから特に上記ＤＳＣ特性を満たす（典型的には、該ＤＳＣ測定において軟化温度に対応する支配的な吸熱ピークを有さず、好ましくは軟化温度に対応するものに限らず支配的な吸熱ピークを有しない。）ものを選択することにより、場面に応じてそれぞれ適切な接着強度を示すことで貼付作業時における良好なリワーク性と経時後における高い接着強度とを両立させた縁止めテープを実現することができる。かかるＤＳＣ特性を有する塩素化ポリオレフィン系樹脂を接着強度上昇剤に用いた縁止めテープは、適切なタイミングで接着強度（特に高速剥離強度）が大きく上昇するものであり得る。一方、上記ＤＳＣ測定により求められるガラス転移温度が上記値よりも高すぎる塩素化ポリオレフィン系樹脂は、少なくとも縁止めテープの通常の使用態様（貼付後の熱履歴等）では接着強度を十分に上昇させる効果を示さないため、ここに開示される技術における接着強度上昇剤としては不適当である。
　ここに開示される技術における接着強度上昇剤としては、上記ＤＳＣ特性を満たす限りにおいて、適宜の塩素化ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。該塩素化ポリオレフィン系樹脂は、塩素化されたオレフィン系ポリマーを主成分とするものであり得る。塩素化されたオレフィン系ポリマーから実質的に構成される塩素化ポリオレフィン系樹脂であってもよい。塩素化に供するオレフィン系ポリマー（原料）は、典型的には炭素原子数２～１０程度のα－オレフィンを主モノマーとするオレフィン系ポリマーである。かかるα－オレフィンの単独重合体（ポリエチレン、ポリプロピレン等）であってもよく、二種以上のα－オレフィンの共重合体（エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体等）であってもよく、一種または二種以上のα－オレフィンと他のモノマーとの共重合体であってもよい。例えば、プロピレンを主モノマーとするオレフィン系ポリマー（上述したホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等）が好ましい。このようなオレフィン系ポリマーを塩素化する方法は特に限定されず、従来公知の各種方法から適当な方法を適宜選択すればよい。例えば、加熱条件下でオレフィン系ポリマーに塩素ガスを作用させる方法を好ましく採用することができる。
　上記塩素化ポリオレフィン系樹脂の塩素含有量は特に限定されず、例えば５質量％以上（典型的には凡そ５～６０質量％）のものを用いることができる。通常は、塩素含有量が凡そ１０質量％以上（典型的には凡そ１０～５０質量％）の塩素化ポリオレフィン系樹脂が好ましく、凡そ２０～４０質量％のものがより好ましい。上記値よりも塩素含有量が低すぎるか或いは高すぎる塩素化ポリオレフィン系樹脂では、接着強度を上昇させる効果が低下傾向となることがある。また、上記値よりも塩素含有量が高すぎる塩素化ポリオレフィン系樹脂の使用は、環境負荷の観点等からも避けることが望ましい。
　上記塩素化ポリオレフィン系樹脂（例えば塩素化ＰＰ樹脂）の分子量は特に限定されず、例えばポリスチレン換算のＭｗが例えば凡そ３×１０４以上（典型的には凡そ３×１０４～２０×１０４程度）のものを使用することができる。該Ｍｗが凡そ３×１０４～１５×１０４の塩素化ポリオレフィン系樹脂が好ましく、より好ましくは凡そ３×１０４～１０×１０４、さらに好ましくは凡そ３×１０４～６×１０４である。上記値よりもＭｗが低すぎる塩素化ポリオレフィン系樹脂では、経時により粘着剤層の凝集性が低下しやすくなることがある。上記値よりもＭｗが高すぎる塩素化ポリオレフィン系樹脂では、該樹脂の取扱性（例えば、該樹脂を支持体表面に配置する際の作業性）が低下傾向となることがある。特に限定するものではないが、Ｍｗ／Ｍｎが凡そ３～８（より好ましくは凡そ５～７）程度の塩素化ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用することができる。
　ここに開示される技術において使用する塩素化ポリオレフィン系樹脂は、酸変性された塩素化ポリオレフィン系樹脂であってもよい。例えば、有機酸（好ましくはα，β－不飽和カルボン酸）および／またはその無水物を作用させる（典型的にはグラフト反応させる）ことによって酸変性された塩素化ポリオレフィン系樹脂であり得る。かかる酸変性により、典型的には、上記オレフィン系ポリマーを構成するポリレフィン鎖がグラフト変性されて酸変性ポリオレフィン鎖が形成される。上記酸変性には、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸等のα，β－不飽和カルボン酸およびそれらの無水物から選択される一種または二種以上を用いることができる。これらのうち好ましいものとして、アクリル酸、無水アクリル酸および無水マレイン酸が例示される。
　接着強度上昇剤として好ましく使用し得る塩素化ポリオレフィン系樹脂の市販品としては、例えば、東洋化成工業株式会社製の塩素化ポリオレフィン樹脂、商品名「ハードレンＤＸ－５２６」、同「ハードレンＣＹ－９１２４」等が挙げられる。
　ここに開示される縁止めテープの好ましい一態様では、上記接着強度上昇剤を支持体の表面に層状に配置する。この接着強度上昇剤層には、例えば、顔料、充填材、酸化防止剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤等）その他の安定剤等の、種々の添加剤を必要に応じて配合することができる。これらの添加剤は、支持体または粘着剤層に配合し得る添加剤と同様のもの等を、通常の使用量で用いることができる。あるいは、上記（１）に該当する酸変性ポリオレフィン系樹脂および／または上記（２）に該当する塩素化ポリオレフィン系樹脂から実質的に構成される接着強度上昇剤層であってもよい。
　上記接着強度上昇剤層の厚みは特に限定されず、所望の接着強度上昇効果が実現される範囲で適宜決定することができる。特に限定するものではないが、接着強度上昇剤層の厚みを例えば凡そ０．０１μｍ～３０μｍとすることができ、通常は凡そ０．０２μｍ～１０μｍ程度とすることが適当であり、凡そ０．０２μｍ～３μｍとすることが好ましい。例えば、自動車塗膜保護シートにおける接着強度上昇剤層の厚みとして上記範囲を好ましく採用することができる。接着強度上昇剤層の厚みが上記範囲よりも小さすぎると、経時により接着強度を上昇させる効果が低下傾向となる場合がある。接着強度上昇剤層の厚みを例えば凡そ０．５μｍ～３μｍ（例えば凡そ１μｍ～２μｍ程度）としてもよく、このことによって接着強度をより大きく上昇させることができる。一方、接着強度上昇剤層の上記範囲よりも大きすぎると、他の特性（凝集性等）への影響が顕在化しやすくなることがある。
　接着強度上昇剤層は、例えば、当該接着強度上昇剤と必要に応じて配合される添加剤等とを含む接着強度上昇剤層形成材料が適当な溶媒に溶解または分散した組成物を用意（製造、購入等）し、該組成物を支持体の表面に付与（典型的には塗布）して乾燥させることにより好ましく形成され得る。あるいは、上記接着強度上昇剤層形成材料の加熱溶融物を上記支持体の表面に付与して冷却固化させる方法により接着強度上昇剤層を形成してもよい。該接着強度上昇剤層は、典型的には粘着剤層が形成される範囲の全体に亘って連続的に形成されるが、目的および用途によっては点状、ストライプ状などの規則的あるいはランダムなパターンに形成されてもよい。
　ゴム系（例えばポリイソブチレン系）粘着剤層の形成は、公知の粘着シートにおける粘着剤層形成方法に準じて行うことができる。例えば、ゴム系（例えばイソブチレン系）ポリマーを主成分とするポリマー成分と必要に応じて配合される添加剤とを含む粘着層形成材料が適当な溶媒に溶解または分散した粘着剤組成物を用意（製造、購入等）し、上記接着強度上昇剤が配置された（例えば、接着強度上昇剤層が形成された）支持体上に上記粘着剤該組成物を直接付与（典型的には塗布）して乾燥させることにより支持体の片面に粘着剤層を形成する方法（直接法）を好ましく採用することができる。また、上記粘着剤組成物を剥離ライナーや離型処理された基材背面等の等の離型性のよい表面に付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を上記接着強度上昇剤が配置された支持体上に転写する方法（転写法）を採用してもよい。該粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、目的および用途によっては点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されてもよい。
　なお、上記直接法において支持体上に付与した粘着剤組成物を乾燥させる際には、必要に応じて加熱することによって乾燥を促進することができる。特に限定するものではないが、例えば７０～１３０℃程度の乾燥温度を好ましく採用することができる。
　ここに開示される縁止めテープは、従来公知の各種塗膜保護シートの縁部を被着体（該塗膜保護シートによる保護対象）に固定する用途に使用することができる。かかる塗膜保護シートは、典型的には基材上に粘着剤層が形成された構成を有する。該保護シートの基材は、ここに開示される縁止めテープの支持体と同様の材料から形成された基材であり得る。例えば、樹脂成分としてポリプロピレン系樹脂を単独で含むか、または樹脂成分としてポリプロピレン系樹脂およびポリエチレン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂シートからなる基材を備える塗膜保護シートが好ましい。また、上記保護シートに具備される粘着剤層は、ここに開示される縁止めテープの粘着剤層と同様の組成を有するものであり得る。例えば、ゴム系（好ましくはポリイソブチレン系）粘着剤層を備える塗膜保護シートが好ましい。ただし、本発明に係る縁止めテープとは異なり、上記塗膜保護シートの典型的な構成では接着強度上昇剤は配置されていない。
　上記縁止めテープは、例えば、ポリエステル系、アルキッド系、メラミン系、ウレタン系あるいはこれらの複合系等の種々の組成の塗料で塗装処理された保護対象物品（上記塗装処理により形成された塗膜を有する物品、例えば自動車のボディやその部品、あるいは鋼板等の金属板やその成形品等）の塗膜を保護する塗膜保護シートの剥がれ防止に適用され得る。特に、高速の移送手段を用いて外気に曝される（風が当たる）態様で運ばれる物品、例えば自動車その他の大型物品の塗膜を保護する塗膜保護シートの剥がれを防止する用途に好適である。このような大型物品（典型的には自動車）は、保管、養生等の目的から屋外に数日（例えば４日）以上保持された後に移送させることが多い。この屋外保持期間中、該大型物品（特に、塗膜保護シートの主な設置部分となることが多い水平部分、例えば完成自動車のボンネットやルーフ等）の表面温度は、冬季でも７０℃程度、夏季には９０℃程度にまで上昇し得る。かかる温度上昇を利用して、縁止めテープの貼付後における接着強度（特に高速剥離強度）の上昇を促進することができる。したがって、ここに開示される縁止めテープは、自動車その他の大型物品用の塗膜保護シートの剥がれを防止するための縁止めテープとして特に有用である。
　ここに開示される縁止めテープの典型的な使用態様を図２に示す。図２に示す例では、被着体３０（例えば、鋼板３４を塗装してなる塗膜３２を備えた自動車ボディ３０）の塗膜３２に、基材２２の片面に粘着剤層２６を有する構成の塗膜保護シート２０が貼り付けられている。そして、該保護シート２０の縁部２０Ａから被着体３０に跨って、図１に示す構成の縁止めテープ１０が貼り付けられている。このことによって縁部２０Ａが被着体３０（ここでは塗膜３２）に固定されている。縁止めテープ１０は、後述する高速剥離試験に準じて測定される経時後（例えば、８０℃に９６時間保持した後）の剥離強度が、同条件で測定される塗膜保護シート２０の剥離強度よりも高く（好ましくは凡そ２倍以上、より好ましくは凡そ５倍以上高く）なるように構成されていることが好ましい。
　縁止めテープ１０は、保護シート２０の外縁（縁部２０Ａ）の全長（すなわち保護シート２０の全周）に亘って使用されてもよく、上記外縁の一部長さに使用されてもよい。また、縁止めテープ１０は、その長手方向が保護シート２０の外縁に沿うように貼り付けてもよく、長手方向が保護シート２０の外縁と交差するように貼り付けてもよい。
　図３は、塗膜保護シートおよび縁止めテープを用いて自動車ボディ３０のフロント部分を保護する態様の一例を示す平面図である。この図３に示す例では、三枚の塗膜保護シート２０ａ，２０ｂ，２０ｃがボンネット３０２およびサイドパネル３０４，３０５の一部にそれぞれ貼り付けられ、それらの塗膜保護シート２０ａ，２０ｂ，２０ｃの前端に沿って、該保護シートの縁部からボディ３０表面に跨るように縁止めテープ１０ａが貼り付けられている。また、ボンネット３０２の中央部に形成された盛り上がり部分には、該盛り上がりの根元に沿って二本の縁止めテープ１０ｂ，１０ｃが、塗膜保護シート２０ａの前端（および該前端に沿って貼り付けられた縁止めテープ１０ａ）と交差してボディ３０表面に至るように貼り付けられている。
　ここに開示される縁止めテープは、例えば、後述する高速剥離試験において、２３℃に３０分間保持した後の高速剥離強度（リワーク性の指標となり得る初期接着強度）に対して、８０℃に９６時間保持した後の高速剥離強度（経時後の接着強度）が凡そ２倍またはそれ以上に上昇する性質を示すものであり得る。上記経時後の高速剥離強度が初期剥離強度の凡そ３倍またはそれ以上（より好ましくは凡そ５倍またはそれ以上）となるように構成された縁止めテープが好ましい。このように経時により高速剥離強度が大きく上昇する縁止めテープによると、貼付時（保護シートの固定時）におけるリワーク性と、移送時（例えば、屋外で数日以上保管および／または養生した後の移送時）等において保護シートの剥がれを防止する性能とを高度に両立させ得る。
　例えば、上記初期高速剥離強度が凡そ０．５～１０Ｎ／２５ｍｍ（好ましくは凡そ１～５Ｎ／２５ｍｍ、典型的には凡そ１～３Ｎ／２５ｍｍ）の範囲にあり、上記経時後の高速剥離強度が初期の凡そ２倍またはそれ以上であって且つ凡そ３～５０Ｎ／２５ｍｍ（より好ましくは凡そ２０～５０Ｎ／２５ｍｍ、例えば凡そ２０～３０Ｎ／２５ｍｍ）となるように構成された縁止めテープが好ましい。あるいは、上記経時後の高速剥離強度が初期の凡そ２倍またはそれ以上であって且つ凡そ５～１０Ｎ／２５ｍｍとなるように構成された縁止めテープであってもよい。初期と経時後との間で高速剥離強度が３Ｎ／２５ｍｍ以上（より好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１５Ｎ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは２０Ｎ／２５ｍｍ以上）上昇するように構成された縁止めテープが好ましい。上記特性（剥離強度）を示す縁止めテープは、リワーク性と剥がれ防止性能とのバランスに優れるとともに、塗膜に糊残りやテープ跡を生じ難いものであり得る。一方、上記範囲よりも初期剥離強度が低すぎる縁止めテープでは、保護シートの縁部を被着体に固定しにくくなることがある。また、上記範囲よりも経時後の剥離強度が高すぎる縁止めテープでは、塗膜の状態等によっては該塗膜に糊残りやテープ後を生じやすくなることがある。なお、一般に縁止めテープの初期接着強度（例えば低速剥離強度）は、該縁止めテープを用いて固定される塗膜保護シートの初期接着強度と同等またはそれよりも高くなるように設定することが好ましい。
　ここに開示される縁止めテープは、例えば、後述する低速剥離試験において、上記接着強度上昇剤を配置しない点以外は同様にして形成された粘着テープとの初期接着強度（初期低速剥離強度）の差異が凡そ±１Ｎ／２５ｍｍ以下（典型的には凡そ２０％以下）であることが好ましい。上記初期低速剥離強度が凡そ２～２０Ｎ／２５ｍｍ（例えば凡そ５～１０Ｎ／２５ｍｍ）である縁止めテープが好ましい。また、上記接着強度上昇剤を配置しない点以外は同様にして形成された粘着テープとの初期高速剥離強度の差異が凡そ±１Ｎ／２５ｍｍ以下（典型的には凡そ３０％以下）であることが好ましい。このように、初期には接着強度上昇剤が剥離強度に及ぼす影響が少なく（典型的には、実質的に剥離強度に影響せず）、経時により（例えば８０℃に９６時間保持することにより）上記接着強度上昇剤の機能が発揮されて剥離強度が大きく上昇する縁止めテープによると、リワーク性と剥がれ防止性とを高度に両立させることができる。かかる特性が実現されるように、接着強度上昇剤の組成、接着強度上昇剤層の厚さ、粘着剤の組成、粘着剤層の厚さ等を適宜設定することができる。
　ここに開示される縁止めテープの好ましい一態様では、上記接着強度上昇剤を配置しない点以外は同様にして形成された粘着テープに対し、上記経時（８０℃９６時間）後の高速剥離強度が凡そ２倍またはそれ以上（より好ましくは凡そ３倍またはそれ以上）である。接着強度上昇剤を配置することによりこのように顕著な接着強度上昇効果が実現されるように、該接着強度上昇剤の組成、接着強度上昇剤層の厚さ、粘着剤の組成、粘着剤層の厚さ等を適宜設定することが好ましい。
　なお、上記縁止めテープは、該テープの保存時（すなわち、保護シートの固定に使用される前）において良好な性能安定性を示すことが好ましい。例えば、後述するテープ保存性試験（４０℃、相対湿度９２％の環境下に９６時間保持）において、初期接着強度に対する低速剥離強度の変化率が±１０％以下（より好ましくは±５％以下、さらに好ましくは±３％以下）であることが好ましい。かかる性質を示す縁止めテープは保存性に優れるので好ましい。
　本発明を実施するにあたり、上記構成（すなわち、前記粘着剤層と前記支持体との間に所定の接着強度上昇剤を配置した構成）の縁止めテープとすることによって貼付時におけるリワーク性を確保しつつ経時により接着強度を効果的に上昇させ得る理由を明らかにする必要はないが、例えば次のように推察される。すなわち、酸変性ポリオレフィン系樹脂や塩素化ポリオレフィン系樹脂は、ゴム系粘着剤に配合されることにより、該樹脂の有する極性官能基と塗膜の有する極性官能基との相互作用等該によって塗膜に対する接着強度を上昇させる効果を発揮するものであり得る。しかし、かかる変性ポリオレフィン系樹脂（酸変性ポリオレフィン系樹脂および／または塩素化ポリオレフィン系樹脂）が予めゴム系粘着剤に配合された粘着剤層を有する縁止めテープでは、貼付時におけるリワーク性と経時後における十分な接着強度とを両立させることができない。
　ここに開示される縁止めテープでは、所定のＤＳＣ特性を満たす変性ポリオレフィン系樹脂を粘着剤層と支持体との間に配置する。かかる変性ポリオレフィン系樹脂は、その骨格中のポリオレフィン鎖とゴム系粘着剤（好ましくはポリイソブチレン系粘着剤）との化学的親和性が高く且つ上記ＤＳＣ特性を満たすことにより、縁止めテープの粘着剤層中に拡散しやすい性質を有する。該変性ポリオレフィン系樹脂を粘着剤中に拡散させることによって、粘着剤層の表面近傍に到達した変性ポリオレフィン系樹脂の極性官能基と塗膜の有する極性官能基との相互作用等によって、縁止めテープの接着強度を上昇させることができる。すなわち、上記ＤＳＣ特性を満たす変性ポリオレフィン系樹脂は接着強度上昇剤としての有効に機能することができる。
　接着強度上昇剤として酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いる態様では、上記ＤＳＣ測定において軟化温度に対応する支配的な吸熱ピークを有しないものを特に選択して使用することにより好適な結果が得られる。この理由は例えば以下のように考えられる。すなわち、軟化温度に対応するピークが支配的なものとして表れる酸変性ポリオレフィン系樹脂では、該軟化温度付近において樹脂の大部分が移動しやすい状態に一気に移行するため、当該軟化温度および縁止めテープの熱履歴によって、例えば酸変性ポリオレフィン系樹脂の拡散が十分に進行しないため接着強度を上昇させる効果が得られず、あるいは酸変性ポリオレフィン系樹脂の拡散性が高すぎて初期接着力を上昇させてしまう（リワーク性が低下する）等の不都合が生じがちである。一方、上記支配的な吸熱ピークを有しない酸変性ポリオレフィン系樹脂では、移動しやすい（すなわち、粘着剤中に拡散しやすい）状態にある部分と移動しにくい状態にある部分とがそれぞれある程度の分量で混在している状況を、比較的広い温度域に亘って維持することができる。このことによって、適切なタイミングで接着強度を向上させる効果が実現されるものと考えられる。
　また、接着強度上昇剤として塩素化ポリオレフィン系樹脂を用いる態様では、上記ＤＳＣ測定において所定のＴｇを満たすものを特に選択して使用することにより好適な結果が得られる。一方、Ｔｇが高すぎる塩素化ポリオレフィン系樹脂では、粘着剤層への拡散性が高すぎて初期接着力を上昇させてしまうことがある。該塩素化ポリオレフィン系樹脂としては、酸変性ポリオレフィン系樹脂と同様にＤＳＣ測定において支配的なピークを有しないものを選択することにより、特に良好な結果が得られる。その理由は酸変性ポリオレフィン系樹脂の場合と同様に考えられる。
　以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「％」は、特に断りがない限り、不揮発分の質量を基準とする。
　以下の例において記載した質量平均分子量は、ＧＰＣ装置（Ｗａｔｅｒｓ社製品、型式「ＧＰＣ－１５０ｃ」、ｐｌｕｓ型）を用いて次の条件で測定して得られた、ポリスチレン換算の値である。
　　［質量平均分子量測定条件］
・サンプル溶液：０．１０％（ｗ／ｗ）ｏ－ジクロロベンゼン溶液
・サンプル注入量：５００μＬ
・移動相：ｏ－ジクロロベンゼン
・流速：１．０ｍＬ／分
・カラム温度：１４０℃
・カラム：東ソー株式会社製品、型番「ＧＭＨ６－ＨＴ　３０ｃｍ」（２本）および「ＧＭＨ６－ＨＴＬ　３０ｃｍ」（２本）
・検出器：示差屈折計
　また、ＤＳＣ測定にはエスアイアイ・ナノテクノロジー社製の示差走査熱量計、型式「６２２０」を使用した。測定条件は以下のとおりである。
　　［ＤＳＣ測定条件］
・試料の用意：測定対象物約７ｍｇを秤量し、１００℃にて２０分乾燥した後、アルミニウム容器に密封した。
・測定温度域：－１０℃～２００℃（例１～３）、－４０℃～２００℃（例５～９，例１１，１２）。
・温度プログラム：上記試料を１０℃／分の昇温速度で上記測定温度域の下端温度から上端温度まで加熱し、次いで急冷した。その後、再度１０℃／分の昇温速度で上記測定温度域の下端温度から上端温度まで加熱したときの値を測定データとした。すなわち、２回連続してＤＳＣ測定を行い、２回目の昇温時にＤＳＣ測定データを取得した。
　　＜例１＞
　プロピレンのホモポリマー（日本ポリプロ株式会社製品、商品名「ノバテックＰＰ　ＦＹ４」）３８部、エチレン・プロピレンブロックコポリマー（同社製品、商品名「ノバテックＰＰ　ＢＣ３Ｆ」）３７部、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（日本ポリエチレン株式会社製品、商品名「カーネル　ＫＦ３８０」）１５部、ルチル型二酸化チタン（石原産業製品、商品名「タイペーク（ＴＩＰＡＱＵＥ）　ＣＲ－９５」）１０部および光安定剤（チバスペシャリティケミカルズ製品、商品名「キマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）９４４」）０．２部を含む支持体成形材料をフィルム成形機にて溶融混練し、該成形機のＴダイから押し出して、厚さ４０μｍの支持体（ポリオレフィン系樹脂フィルム）を成形した。
　非塩素タイプの酸変性ポリオレフィン樹脂（日本製紙ケミカル株式会社製品、商品名「アウローレン１００Ｔ」）を有機溶媒で適当な濃度に希釈して接着強度上昇剤溶液を調製した。この溶液を上記で得られた支持体の片面にマイヤーバー＃１０にて塗布し、乾燥させて、該支持体の片面に厚さ約１μｍの接着強度上昇剤層を形成した。
　ポリイソブチレン（エクソンモービル有限会社製品、商品名「Ｖｉｓｔａｎｅｘ　ＭＭＬ－１００」）７５部とポリイソブチレン（ＢＡＳＦ社製品、商品名「Ｏｐｐａｎｏｌ　Ｂ１２ＳＦＮ」）２５部とが有機溶剤に溶解した粘着剤組成物を調製した。この組成物を上記接着強度上昇剤層の上から塗工して乾燥させることにより、厚さ１０μｍのポリイソブチレン系粘着剤層を形成した。このようにして例１に係る粘着シートを作製した。
　　＜例２＞
　接着強度上昇剤溶液の調製に用いる樹脂材料を、日本製紙ケミカル株式会社製品、商品名「アウローレン１５０Ｔ」（非塩素タイプの酸変性ポリオレフィン樹脂）に変更した。その他の点については例１と同様にして、例２に係る粘着シートを作製した。
　　＜例３＞
　接着強度上昇剤溶液の調製に用いる樹脂材料を、日本製紙ケミカル株式会社製品、商品名「アウローレン１５０ＭＸ」（非塩素タイプの酸変性ポリオレフィン樹脂）に変更した。その他の点については例１と同様にして、例３に係る粘着シートを作製した。
　　＜例４＞
　接着強度上昇剤層を形成しない点以外は例１と同様にして、例４に係る粘着シートを作製した。
　　＜例５＞
　例１と同じ基材成形材料をフィルム成形機にて溶融混練し、該成形機のＴダイから押し出して、厚さ３５μｍの基材（ポリオレフィン系樹脂フィルム）を成形した。
　非塩素系タイプの酸変性ポリオレフィン樹脂（東洋化成工業株式会社製品、商品名「ハードレンＭＰ－２００」）を有機溶媒で適当な濃度に希釈して接着強度上昇剤溶液を調製した。上記で得られた支持体の片面にコロナ放電処理を施した後、その処理面に上記接着強度上昇剤溶液をマイヤーバー＃５にて塗布し、乾燥させて、上記支持体の片面に厚さ０．０３～０．１５μｍの接着強度上昇剤層を形成した。
　ポリイソブチレン（ＢＡＳＦ社製品、商品名「Ｏｐｐａｎｏｌ　Ｂ８０」）のｎ－ヘプタン溶液にベンゾイルパーオキサイドを添加してシャク解処理を行った（日本国特許第３８７８７００号公報参照）。これにより、質量平均分子量５５×１０４（ポリスチレン換算）のポリイソブチレンシャク解物を含む溶液を得た。この溶液１００部（固形分基準）に、紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ製品、商品名「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２６」）０．５部、光安定剤（同社製品、商品名「キマソーブ９４４」）、粘着付与剤（住友デュレズ株式会社製品、商品名「デュレズ（Ｄｕｒｅｚ）１９９００」）０．３部を配合して粘着剤組成物を調製した。この組成物を上記接着強度上昇剤層の上から塗工して乾燥させることにより、厚さ１０μｍのポリイソブチレン系粘着剤層を形成した。このようにして例５に係る粘着シートを作製した。
　　＜例６＞
　接着強度上昇剤溶液の調製に用いる樹脂材料を、東洋化成工業株式会社製品、商品名「ハードレンＭＰ－３００」（非塩素系タイプの酸変性ポリオレフィン樹脂）に変更した。その他の点については例５と同様にして、例６に係る粘着シートを作製した。
　例１～６で作製した粘着シートにつき以下の評価試験を行った。
　　［初期接着性］
　各例に係る粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの帯状に切断して試験片を作製した。鋼板に酸エポキシ架橋系塗料（関西ペイント株式会社製品、商品名「ＫＩＮＯ１２１０ＴＷ」）を塗装してなる塗膜をＪＩＳ　１級ヘキサンで脱脂し、温度２３±２℃、湿度５０±１５％ＲＨに調整された標準環境において上記塗膜に試験片を貼り付けた。該貼り付けは、ＪＩＳ　Ｚ　２３７：２０００に規定する２ｋｇゴムローラを３ｍ／分の速度で一往復させて圧着することにより行った。貼り付け後、上記の標準環境に３０分間保持し、以下の条件で低速剥離試験および高速剥離試験を行った。
　低速剥離試験：株式会社島津製作所製のＡｕｔｏｇｒａｐｈ　ＡＧ－１０Ｇ型引張試験機を用いて、剥離速度（クロスヘッドスピード）３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°、剥離長さ１００ｍｍの条件で低速剥離強度［Ｎ／２５ｍｍ］を測定した。測定は３回行い、それらの平均を測定値として表１に記した。
　高速剥離試験：テスター産業株式会社製のＴＥ－７０１型高速剥離試験機を用いて、剥離速度３０ｍ／分、剥離角度１８０°、剥離長さ１００ｍｍの条件で高速剥離強度［Ｎ／２５ｍｍ］を測定した。測定は３回行い、それらの平均を測定値として表１に記した。
　　［経時後接着性］
　上記接着性試験と同様にして塗膜に試験片を貼り付けた試験板を、８０±２℃に調整した恒温機（エスペック株式会社製品、型式「ＰＨ２１１」）中に９６時間保持した。該恒温機から取り出して上記標準環境下に２時間保持した後、上記初期接着性と同様にして低速剥離強度［Ｎ／２５ｍｍ］および高速剥離強度［Ｎ／２５ｍｍ］を測定した。測定は３回行い、それらの平均を測定値として表１に記した。
　　［糊残り性］
　上記加熱後接着性測定に使用した試験板（塗膜）の表面（試験片が貼り付けられていた箇所）を目視にて観察し、その結果を以下のように判断した。
　　　良好：目視において残留物が認められない。
　　　不良：目視において残留物が認められる。
　その結果、例１～６のいずれについても「良好」との試験結果が得られた。
　　［テープ跡］
　上記加熱後接着性測定に使用した試験板を８０℃で１時間加熱し、次いで上記標準環境下に取り出して１時間放置した後の塗膜表面（試験片が貼り付けられていた箇所）を目視にて観察し、その結果を以下のように判断した。
　　　良好：目視においてテープ跡が認められない。
　　　不良：目視においてテープ跡が認められる。
　その結果、例１～６のいずれについても「良好」との試験結果が得られた。
　　［テープ保存性］
　例１～４で作製した粘着シートを温度４０±２℃、湿度９２±３％ＲＨに調整した恒温機（エスペック株式会社製品、型式「ＰＲ－３Ｋ」）中に９６時間保持し、次いで上記標準環境（２３±２℃、５０±１５％ＲＨ）に取り出して２時間保持した後、該粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの帯状に切断して試験片を作製し、該試験片を用いて上記初期接着性と同様にして低速剥離強度［Ｎ／２５ｍｍ］を測定した。測定は３回行い、それらの平均を測定値として表１に記した。
　各例において使用した接着強度上昇剤（酸変性ポリオレフィン樹脂）につき、上記条件によりＤＳＣ測定を行った。得られたデータ（ＤＳＣ測定チャート）を、例１～３については図４～６に、例５，６については図７，８にそれぞれ示す。なお、これらの図４～８には、ＤＳＣ測定結果から求めたガラス転移温度（Ｔｇ）［℃］および各吸熱ピークの温度［℃］を併せて示している。
　図４～６に示されるように、例１～３で用いた接着強度上昇剤はいずれも、軟化温度に対応する吸熱ピークが支配的ではなく（表１中では「ND」と表記）、該ピークが不明瞭またはブロードであった。一方、図７，８に示されるように、例５，６で用いた接着強度上昇剤はいずれも、軟化温度に対応する支配的な吸熱ピーク（ここではいずれも最大吸熱ピークに該当する。）を８０℃以上（より詳しくは１００℃以上）の位置に有するものであった。
　以上の試験結果およびＤＳＣ測定結果を表１にまとめて示す。なお、糊残り性およびテープ跡については例１～６のいずれについても「良好」との結果であったので、表への記載は省略した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示されるように、ＤＳＣ測定において支配的な吸熱ピークを有しない酸変性ポリオレフィン系樹脂を接着強度上昇剤として用いた例１～３では、初期接着強度は低速剥離、高速剥離ともに例４（接着強度上昇剤を用いなかった例）と同等であった。この結果は、これら例１～３に係る粘着シートが貼付時において良好なリワーク性を示すことを支持するものである。また、例１～３に係る粘着シートでは経時後の高速剥離強度が大きく（初期の高速剥離強度に対して凡そ５倍以上、さらには１０倍以上に）上昇した。一方、接着強度上昇剤を用いなかった例４およびＤＳＣ測定において軟化温度に対応する支配的な吸熱ピークを有する酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いた例５，６では、経時により高速剥離強度を大きく上昇させる効果は得られなかった。
　なお、例１～４に係る粘着シートはいずれもテープ保存性試験において測定された初期低速剥離強度が保存前と同等（保存前の９８～９９％）であり、良好なテープ保存性を有することが確認された。
　　＜例７＞
　接着強度上昇剤溶液の調製に用いる樹脂材料を、東洋化成工業株式会社製品、商品名「ハードレンＤＸ－５２６」（塩素化ポリオレフィン樹脂）に変更した。その他の点については例５と同様にして、例７に係る粘着シートを作製した。
　　＜例８＞
　接着強度上昇剤溶液の調製に用いる樹脂材料を、東洋化成工業株式会社製品、商品名「ハードレンＣＹ－９１２４」（無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂）に変更した。その他の点については例５と同様にして、例８に係る粘着シートを作製した。
　　＜例９＞
　接着強度上昇剤溶液の調製に用いる樹脂材料を、日本製紙ケミカル株式会社製品、商品名「スーパークロン８５１」（無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂）に変更した。その他の点については例５と同様にして、例９に係る粘着シートを作製した。
　　＜例１０＞
　接着強度上昇剤層を形成しない点以外は例５と同様にして、例１０に係る粘着シートを作製した。
　　＜例１１＞
　接着強度上昇剤溶液の調製に用いる樹脂材料を、東洋化成工業株式会社製品、商品名「ハードレン１４－ＭＬ」（無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂）に変更した。その他の点については例５と同様にして、例１１に係る粘着シートを作製した。
　　＜例１２＞
　接着強度上昇剤溶液の調製に用いる樹脂材料を、東洋化成工業株式会社製品、商品名「ハードレン１４－ＬＬＢ」（塩素化ポリオレフィン樹脂）に変更した。その他の点については例５と同様にして、例１２に係る粘着シートを作製した。
　例７～１２で作製した粘着シートにつき、例１～６に係る粘着シートと同様の評価試験を行った。また、これらの例で用いた接着強度上昇剤（塩素化ポリオレフィン樹脂）につき、上記条件によりＤＳＣ測定を行った。得られたデータ（ＤＳＣ測定チャート）を、ガラス転移温度（Ｔｇ）［℃］および各吸熱ピークの温度［℃］とともに、例７～９については図９～１１に、例１１，１２については図１２，１３にそれぞれ示す。
　図９～１１に示されるように、例７～９で用いた接着強度上昇剤はいずれもＴｇが１０℃未満（－５℃以上１０℃未満、より詳しくは－５℃以上５℃以下）であった。一方、図１２，１３に示されるように、例１１，１２で用いた接着強度上昇剤はいずれもＴｇが１０℃以上（より詳しくは１５℃以上、さらには略２０℃以上）であった。なお、これら例７～９および例１１，１２で用いた接着強度上昇剤はいずれも、軟化温度に対応する吸熱ピークが非支配的（不明瞭またはブロード）なものであった。
　例７～１２に係る粘着シートにつき上記と同様にして各種評価試験を行った結果を、上記ＤＳＣ測定結果と併せて表２に示す。なお、糊残り性およびテープ跡については例７～１２のいずれについても「良好」との結果であったので、表への記載は省略した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示されるように、Ｔｇが１０℃未満の塩素化ポリオレフィン系樹脂を接着強度上昇剤として用いた例７～９は、初期接着強度は低速剥離、高速剥離ともに例１０（接着強度上昇剤を用いなかった例）と同等であった。この結果は、これら例７～９に係る粘着シートが貼付時において良好なリワーク性を示すことを支持するものである。また、例７～９に係る粘着シートでは経時後の高速剥離強度が大きく（初期の高速剥離強度に対して凡そ３倍以上に）上昇した。一方、接着強度上昇剤を用いなかった例１０およびＴｇが１５℃を超える塩素化ポリオレフィン系樹脂を用いた例１１，１２では、経時により高速剥離強度を上昇させる効果は得られなかった。
　以上、本発明を詳細に説明したが、上記実施形態は例示にすぎず、ここで開示される発明には上述の具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。

Claims (12)

  1. 　基材上に粘着剤層を有する塗膜保護シートの縁部を被着体に固定する縁止めテープであって、
    　シート状の支持体と、
    　前記支持体の片面に設けられたゴム系粘着剤層とを備え、
    　ここで、前記粘着剤層と前記支持体との間には、該粘着剤層の接着強度を経時により上昇させる接着強度上昇剤が配置されており、
    　前記接着強度上昇剤は、－１０℃から２００℃まで１０℃／分の条件で昇温するＤＳＣ測定において軟化温度に対応する支配的な吸熱ピークを有しない酸変性ポリオレフィン系樹脂である、縁止めテープ。
  2. 　前記接着強度上昇剤は、酸でグラフト変性された酸変性ポリオレフィン鎖を含む酸変性ポリオレフィン系樹脂である、請求項１に記載の縁止めテープ。
  3. 　前記酸は無水マレイン酸である、請求項２に記載の縁止めテープ。
  4. 　前記接着強度上昇剤は、非塩素系の酸変性ポリオレフィン系樹脂である、請求項１から３のいずれか一項に記載の縁止めテープ。
  5. 　前記酸変性ポリオレフィン系樹脂のポリスチレン換算の質量平均分子量が３×１０４以上である、請求項１から４のいずれか一項に記載の縁止めテープ。
  6. 　基材上に粘着剤層を有する塗膜保護シートの縁部を被着体に固定する縁止めテープであって、
    　シート状の基材と、
    　前記基材の片面に設けられたゴム系粘着剤層とを備え、
    　ここで、前記粘着剤層と前記基材との間には、該粘着剤層の接着強度を経時により上昇させる接着強度上昇剤が配置されており、
    　前記接着強度上昇剤は、－１０℃から２００℃まで１０℃／分の速度で昇温するＤＳＣ測定により求められるガラス転移温度が１０℃未満の塩素化ポリオレフィン系樹脂である、縁止めテープ。
  7. 　前記塩素化ポリオレフィン系樹脂のポリスチレン換算の質量平均分子量が３×１０４以上である、請求項６に記載の縁止めテープ。
  8. 　前記接着強度上昇剤は、前記支持体の表面に厚さ０．０２μｍ～３μｍの層状に配置されている、請求項１から７のいずれか一項に記載の縁止めテープ。
  9. 　前記支持体は、樹脂成分としてポリプロピレン系樹脂を単独で含むか、または樹脂成分としてポリプロピレン系樹脂およびポリエチレン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂シートである、請求項１から８のいずれか一項に記載の縁止めテープ。
  10. 　前記粘着剤層はポリイソブチレン系粘着剤層である、請求項１から９のいずれか一項に記載の縁止めテープ。
  11. 　前記被着体が車両ボディである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の縁止めテープ。
  12. 　基材上に粘着剤層を有する塗膜保護シートを被着体表面の塗膜に貼り付けて該塗膜を保護する際に前記塗膜保護シートが前記塗膜から剥がれることを防止する方法であって、
    　請求項１から１１のいずれか一項に記載の縁止めテープを前記塗膜保護シートの縁部から前記被着体に跨って貼り付けることにより前記縁部を前記被着体に固定する、塗膜保護シートの剥がれ防止方法。
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