WO2009087934A1 - 制振補強組成物、制振補強材、および薄板の制振補強方法 - Google Patents

制振補強組成物、制振補強材、および薄板の制振補強方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2009087934A1
WO2009087934A1 PCT/JP2008/073824 JP2008073824W WO2009087934A1 WO 2009087934 A1 WO2009087934 A1 WO 2009087934A1 JP 2008073824 W JP2008073824 W JP 2008073824W WO 2009087934 A1 WO2009087934 A1 WO 2009087934A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
damping
vibration
weight
reinforcing
parts
Prior art date
Application number
PCT/JP2008/073824
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mitsuo Matsumoto
Yasuhiko Kawaguchi
Original Assignee
Nitto Denko Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corporation filed Critical Nitto Denko Corporation
Priority to CN2008801192232A priority Critical patent/CN101889051B/zh
Priority to US12/734,357 priority patent/US8298673B2/en
Publication of WO2009087934A1 publication Critical patent/WO2009087934A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31525—Next to glass or quartz
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal

Definitions

  • the present invention relates to a vibration damping reinforcing composition, a vibration damping reinforcing material, and a method for damping and reinforcing a thin plate.
  • the reinforcing property and the vibration damping property of the foamable thermosetting resin sheet described in Patent Document 2 are both inferior to the case where the reinforcing sheet and the vibration damping sheet are individually attached. Further, the foamable thermosetting resin sheet described in Patent Document 2 has a problem that the weight and thickness increase because the spacer layer and the damping material sheet layer are laminated on the metal sheet.
  • the foamable thermosetting resin sheet has an interface between the spacer layer and the vibration damping sheet layer and an interface between the vibration damping sheet layer and the metal sheet. When arranged along, they are liable to cause inconveniences such as deviation, peeling or dropping at these interfaces. Further, when producing the foamable thermosetting resin sheet described in Patent Document 2, a spacer layer and a vibration damping sheet layer having different properties such as thickness, viscosity, and elasticity are laminated on the metal sheet. Therefore, it is necessary to adjust the lamination method according to the characteristics of each layer. As a result, the manufacturing method becomes complicated and the productivity is reduced. Moreover, the handleability of the obtained foamable thermosetting resin sheet may fall.
  • An object of the present invention is to provide a vibration-damping / reinforcing composition that can independently improve both the reinforcement and vibration-damping properties of a thin plate, a vibration-damping / reinforcing sheet using the vibration-damping / reinforcing composition, and the vibration-damping / reinforcing sheet
  • An object of the present invention is to provide a vibration damping reinforcement method in which the
  • the vibration-damping reinforcement composition of the present invention comprises 30 to 300 parts by weight of butyl rubber, 30 to 300 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber, 100 parts by weight of epoxy resin, and 0. It is characterized by containing 5 to 30 parts by weight.
  • the butyl rubber preferably has a Mooney viscosity of 25 to 90 (ML 1 + 8 , 125 ° C.) and an unsaturation degree of 0.8 to 2.2.
  • the vibration-damping reinforcing composition of the present invention preferably contains 10 to 150 parts by weight of polybutene with respect to 100 parts by weight of butyl rubber.
  • the vibration-damping reinforcement sheet of the present invention includes a vibration-damping reinforcing layer in which the vibration-damping reinforcing composition is formed into a sheet shape, and a constraining layer laminated on one side of the vibration-damping reinforcing layer. Yes.
  • the thin plate damping and reinforcing method of the present invention is characterized in that after the damping reinforcing sheet is disposed on the thin plate, the damping reinforcing layer is heated and cured.
  • the vibration-damping reinforcing sheet of the present invention alone can enhance both the reinforcing property and vibration-damping property of the thin plate, can suppress an increase in weight and thickness, and can be displaced, peeled off or separated at the interface. Dropping can be suppressed.
  • FIG. 1 shows an embodiment of a method for damping and reinforcing a thin plate according to the present invention.
  • a damping and reinforcing sheet is disposed on a thin plate, and the damping and reinforcing layer is heated and cured, thereby damping the thin plate.
  • It is explanatory drawing which shows the method to reinforce Comprising: (a) is a process which prepares a damping reinforcement sheet and peels release paper, (b) is a process which arranges a damping reinforcement sheet on a thin plate, (c) These show the process of heating and hardening a damping reinforcement layer.
  • the vibration-damping reinforcement composition of the present invention contains butyl rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, an epoxy resin, and an epoxy resin curing agent as essential components.
  • Butyl rubber is a synthetic rubber obtained by copolymerization of isobutene (isobutylene) and isoprene.
  • the butyl rubber known ones can be used, and the degree of unsaturation thereof is, for example, 0.8 to 2.2, preferably 1.0 to 2.0, and its Mooney viscosity (ML 1 + 8 , at125).
  • ° C) is, for example, 25 to 90, preferably 30 to 60, and more preferably 30 to 55.
  • Such butyl rubber has excellent vibration damping properties.
  • Butyl rubber can be used alone or in combination of two or more different physical properties.
  • the blending ratio is, for example, 30 to 300 parts by weight, preferably 50 to 250 parts by weight, based on 100 parts by weight of epoxy resin. is there. If the blending ratio of butyl rubber is less than 30 parts by weight, the reinforcing property is sufficiently expressed after heat curing, but the vibration damping property may be insufficient, and it becomes difficult to achieve both the reinforcing property and the vibration damping property. There is a case. Moreover, when the compounding ratio of butyl rubber exceeds 300 parts by weight, the reinforcing property may be insufficient, and it may be difficult to achieve both the reinforcing property and the vibration damping property.
  • Acrylonitrile-butadiene rubber is a synthetic rubber obtained by copolymerization of acrylonitrile and butadiene.
  • the acrylonitrile-butadiene rubber also includes, for example, a terpolymer having a carboxyl group introduced therein.
  • the acrylonitrile-butadiene rubber known ones can be used, and the acrylonitrile content thereof is, for example, 15 to 50% by weight, preferably 25 to 40% by weight, and Mooney viscosity (ML 1 + 4 , at100). ° C) is, for example, 25 to 80, preferably 30 to 60.
  • the acrylonitrile-butadiene rubber can be used alone or in combination of two or more different physical properties.
  • the blending ratio thereof is, for example, 30 to 300 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. 200 parts by weight.
  • the epoxy resin include nitrogen-containing rings such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, triglycidyl isocyanurate, and hydantoin epoxy resin.
  • epoxy resins examples thereof include epoxy resins, hydrogenated bisphenol A type epoxy resins, aliphatic epoxy resins, glycidyl ether type epoxy resins, bisphenol S type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, dicyclo type epoxy resins, and naphthalene type epoxy resins.
  • a heat curing type curing agent that cures the epoxy resin by heating is preferable.
  • a heat curing type curing agent include amine compounds, acid anhydride compounds, and amide compounds. , Hydrazide compounds, imidazole compounds, imidazoline compounds, and the like. Other examples include phenolic compounds, urea compounds, polysulfide compounds, and the like.
  • Examples of the amine compounds include ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, amine adducts thereof, metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, and diaminodiphenylsulfone.
  • Examples of the acid anhydride compounds include phthalic anhydride, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyl nadic acid anhydride, pyromellitic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, dichloromethane. Succinic acid anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, chlorendic acid anhydride, etc. are mentioned.
  • Examples of amide compounds include dicyandiamide and polyamide.
  • Examples of hydrazide compounds include adipic acid dihydrazide.
  • Examples of imidazole compounds include methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, ethylimidazole, isopropylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, phenylimidazole, undecylimidazole, heptadecylimidazole, 2-phenyl-4. -Methylimidazole and the like.
  • imidazoline compounds examples include methyl imidazoline, 2-ethyl-4-methyl imidazoline, ethyl imidazoline, isopropyl imidazoline, 2,4-dimethyl imidazoline, phenyl imidazoline, undecyl imidazoline, heptadecyl imidazoline, 2-phenyl-4 -Methyl imidazoline and the like.
  • latent curing agents are preferred, and examples of such latent curing agents include dicyandiamide and adipic acid dihydrazide.
  • the blending ratio of the epoxy resin curing agent is, for example, 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin.
  • a hardening accelerator can be mix
  • the curing accelerator include imidazoles, ureas, tertiary amines, phosphorus compounds, quaternary ammonium salts, and organometallic salts. These may be used alone or in combination.
  • the blending ratio of the curing accelerator is, for example, 0.1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin.
  • the vibration-damping reinforcement composition of the present invention includes additives such as fillers, lubricants, softeners, tackifiers, foaming agents, and anti-aging agents that are generally known for rubber compositions. Can be optionally contained.
  • the filler examples include talc, calcium carbonate, carbon black, titanium oxide, silica, aluminum hydroxide (alumina), and magnesium hydroxide. These fillers can be used alone or in combination.
  • the blending ratio of the filler is, for example, 300 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the above essential components (that is, the total of butyl rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, epoxy resin, and epoxy resin curing agent). More preferably, it is 30 to 150 parts by weight.
  • the lubricant examples include stearic acid and a metal salt of stearic acid.
  • the lubricant can be used alone or in combination.
  • the blending ratio of the lubricant is, for example, 0.5 to 3 parts by weight, preferably 1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the essential components.
  • the softener may be compatible with butyl rubber. Examples thereof include liquid isoprene rubber, liquid butadiene rubber, liquid rubber such as polybutene, aliphatic process oil, and the like, and preferably polybutene.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is, for example, 10 to 200,000 mm 2 / s, preferably 1000 to 100,000 mm 2 / s, and the kinematic viscosity at 100 ° C. For example, it is 2.0 to 4000 mm 2 / s, preferably 50 to 2000 mm 2 / s.
  • butyl rubber can be softened.
  • softeners can be used alone or in combination, and the blending ratio thereof is, for example, 10 to 150 parts by weight, preferably 30 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of butyl rubber. If the blending ratio of the softening agent exceeds the above range, the strength may be excessively lowered.
  • the tackifier include coumarone indene resin, phenol formalin resin, xylene formalin resin, terpene resin (polyterpene resin), petroleum resin, rosin resin (rosin ester), and the like. These tackifiers can be used alone or in combination, and the blending ratio thereof is, for example, 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the essential components.
  • a vibration-damping reinforcement sheet obtained by laminating a constraining layer on a vibration-damping / reinforcing layer obtained by forming a vibration-damping / reinforcing composition into a sheet is attached to a steel plate or the like.
  • a tackifier is preferably contained from the viewpoint of improving the tackiness.
  • foaming agent examples include heat-decomposable foaming agents such as inorganic foaming agents and organic foaming agents.
  • examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, azides and the like.
  • organic foaming agents examples include N-nitroso compounds (N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosoterephthalamide, etc.), azo compounds (Eg, azobisisobutyronitrile, azodicarboxylic amide, barium azodicarboxylate, etc.), fluorinated alkanes (eg, trichloromonofluoromethane, dichloromonofluoromethane, etc.), hydrazine compounds (eg, p-toluenesulfonyl) Hydrazide, diphenylsulfone-3,3′-disulfonylhydrazide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH), allylbis (sulfonylhydrazide), etc.), semicarbazide compounds (for example, p-toluylenes
  • the foaming agent examples include gas-filled microcapsule foaming agents, and more specifically, heat-expandable substances (eg, isobutane, pentane, etc.) are microcapsules (eg, vinylidene chloride, acrylonitrile). And thermally expandable fine particles encapsulated in a microcapsule made of a thermoplastic resin such as acrylic acid ester or methacrylic acid ester. As such thermally expandable fine particles, for example, commercially available products such as microspheres (trade name, manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.) are used.
  • heat-expandable substances eg, isobutane, pentane, etc.
  • microcapsules eg, vinylidene chloride, acrylonitrile
  • thermally expandable fine particles encapsulated in a microcapsule made of a thermoplastic resin such as acrylic acid ester or methacrylic acid ester.
  • thermally expandable fine particles for example, commercially available products such as microsphere
  • foaming agents can be used alone or in combination of two or more.
  • a heat decomposable foaming agent is preferable, and OBSH is more preferable.
  • the blending ratio of the foaming agent is, for example, 20 parts by weight or less, preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the essential component, although it depends on the curing temperature and the curing time. If the blending ratio of the foaming agent is within the above range, the foaming ratio during heating of the vibration-damping reinforcement composition can be set to 5 times or less.
  • antioxidants examples include amine-ketone type, aromatic secondary amine type, phenol type, benzimidazole type, dithiocarbamate type, thiourea type, phosphorous acid type and the like. These antioxidants can be used alone or in combination, and the blending ratio thereof is, for example, 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the essential components.
  • the above-mentioned essential component and arbitrary component are mix
  • the vibration-damping reinforcement composition can be prepared by kneading the above-described components with, for example, a mixing roll, a pressure kneader, an extruder, or the like.
  • the vibration damping reinforcing sheet of the present invention includes a vibration damping reinforcing layer in which the above-described vibration damping reinforcing composition is formed into a sheet shape, and a constraining layer laminated on one surface of the vibration damping reinforcing layer.
  • the vibration damping reinforcement composition is formed into a sheet shape by a molding method such as calendar molding, extrusion molding or press molding.
  • the temperature condition is not particularly limited. However, when the vibration-damping reinforcement composition contains a cross-linking agent and, if necessary, a foaming agent, a temperature condition that does not substantially decompose (for example, 60 to 100 ° C.).
  • the thickness of the vibration damping reinforcing layer formed in this manner is, for example, 0.5 to 5.0 mm, preferably 1.0 to 3.0 mm.
  • the constraining layer constrains the vibration damping reinforcement layer and imparts toughness to the vibration damping reinforcement layer to improve the strength.
  • the constraining layer is in the form of a sheet, and is made of a material that is lightweight and thin, and can be closely integrated with the heated vibration damping reinforcement layer. Examples of such materials include metal foils such as aluminum foil and stainless steel foil, for example, glass nonwoven fabric (glass cloth) or glass woven fabric formed from glass, for example, carbon fiber woven fabric or carbon formed from carbon fiber. A fiber nonwoven fabric etc. are mentioned.
  • aluminum foil and glass cloth are used.
  • the thickness of the constraining layer is, for example, 0.1 to 0.5 mm. Further, when the constraining layer is formed from a metal foil, the thickness thereof is preferably 100 ⁇ m or less from the viewpoint of handling. Further, when the constraining layer is formed of glass cloth, the thickness thereof is preferably 300 ⁇ m or less from the viewpoint of handling.
  • the damping reinforcement sheet of this invention can be obtained by bonding together the above-mentioned damping reinforcement layer and a constraining layer.
  • the bonding method is not particularly limited, and for example, the vibration damping reinforcing layer and the constraining layer are laminated and bonded together by pressure bonding.
  • the total thickness of the vibration damping reinforcing layer and the constraining layer is, for example, 0.6 to 5.5 mm, and preferably 1.1 to 3.5 mm.
  • the vibration-damping reinforcement sheet obtained in this way can be made compatible with both reinforcing properties and vibration-damping properties. That is, the vibration-damping reinforcing sheet has a bending strength of 1 mm displacement in reinforcing properties evaluated in Examples described later, for example, 10 to 30 N, preferably 13 to 25 N. If the bending strength is less than the above range, the thin plate may not be sufficiently reinforced.
  • the vibration damping reinforcing sheet has a loss coefficient of 0 ° C., 20 ° C., 40 ° C. and 60 ° C. in the vibration damping evaluated in the examples described later, for example, 0.03 to 0.2, preferably 0. .04 to 0.15. If the loss coefficient is less than the above range, the thin plate may not be sufficiently damped.
  • a separator until the surface is actually used on the surface of the vibration-damping reinforcement layer (the surface opposite to the surface on which the constraining layer is laminated), if necessary. Release paper) can also be attached.
  • the vibration-damping reinforcing sheet of the present invention is used for damping and reinforcing a thin plate.
  • Thin plates are used in various industries, and are used, for example, in automobiles and home appliances. More specifically, examples of thin plates used in automobiles include automobile pillars, roofs, fenders, hoods, trunks, quarter panels, doors, door handles, door mirrors, and the like.
  • a thin plate used for household appliances the case of a computer, a computer display, a television, a mobile phone, a game device, a refrigerator, a vacuum cleaner, etc. are mentioned, for example.
  • FIG. 1 shows an embodiment of a method for damping and reinforcing a thin plate according to the present invention.
  • a damping and reinforcing sheet is disposed on a thin plate, and the damping and reinforcing layer is heated and cured, thereby damping the thin plate.
  • It is explanatory drawing which shows the method to reinforce.
  • FIG. 1A the vibration damping sheet 1 has a vibration damping reinforcing layer 2 laminated on a constraining layer 3, and a release paper 6 is attached to the surface of the vibration damping reinforcing layer 2 as necessary.
  • the vibration damping reinforcement layer 2 is curable, and the vibration damping reinforcement composition does not contain a foaming agent.
  • the release paper 6 is peeled off from the surface of the vibration damping reinforcement layer 2 as shown by phantom lines, and the surface of the vibration damping reinforcement layer 2 is removed from the thin plate 5 (see FIG. 1B). Adhere to the thin plate 5) before heating. Then, as shown in FIG.1 (c), the damping reinforcement sheet 1 is heated. In order to heat the vibration-damping reinforcement sheet 1, for example, heat at the time of painting and drying the thin plate 5 is used. The heating temperature depends on the type and content ratio of the cross-linking agent, but is, for example, 130 to 220 ° C., which is a typical coating and drying condition for automobiles and home appliances. is there.
  • the vibration damping reinforcement layer 2 is cured by heating, and the strength is increased to become the cured layer 4.
  • the vibration-damping reinforcing sheet 1 can enhance the reinforcing property of the thin plate 5 and can improve the vibration-damping property of the thin plate 5.
  • the cured layer 4 is lightweight and thin, and can effectively suppress an increase in the weight (basis weight) of the vibration damping reinforcement sheet 1.
  • the vibration damping reinforcing sheet 1 has only one layer of the vibration damping reinforcing layer 2 laminated on the constraining layer 3, it can be obtained with high productivity and is excellent in handleability.
  • Butyl rubber JSR butyl 268, degree of unsaturation 1.6, Mooney viscosity 51 (ML 1 + 8 , at 125 ° C.), JSR polybutene: Nisseki polybutene HV300, kinematic viscosity 26000 mm 2 / s (at 40 ° C.), kinematic viscosity 590 mm 2 / s (at 100 ° C.), Nippon Oil Corporation NBR: acrylonitrile-butadiene rubber (acrylonitrile content 33.5% by weight, Mooney viscosity 46 (ML 1 + 4 , at 100 ° C.), trade name “Nippol 1052J”, epoxy resin manufactured by Nippon Zeon : 834, carbon black manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd .: Asahi # 50 (filler), calcium carbonate manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd .: heavy calcium carbonate (
  • dicyandiamide OMICURE DDA-50 (curing agent), CVC Specialty Chemicals Co., Ltd. curing accelerator: Curezol ZMA-OK, Shikoku Chemicals Corporation (Preparation of damping reinforcement sheet)
  • the prepared vibration-damping reinforcement composition is rolled by press forming to form a vibration-damping reinforcing layer, and a glass cloth having a thickness of 0.2 mm is bonded to the vibration-damping reinforcing layer as a constraining layer, A vibration-damping reinforcement sheet having a thickness of 2 mm was produced (see FIG. 1A).
  • each test piece is supported at a span of 100 mm, and at the center in the longitudinal direction, the test bar is lowered from above in the vertical direction at a compression speed of 1 mm / min.
  • the bending strength when the hardened layer was displaced by 1 mm after contact was evaluated as the reinforcing property.
  • the results are shown in Table 2.
  • Vibration control Loss factor
  • the vibration damping sheets obtained in each of the examples and comparative examples were cut into a size of 10 ⁇ 250 mm and attached to a steel plate having a size of 0.8 ⁇ 10 ⁇ 250 mm (see FIG. 1B). ). Next, these were cured by heating at 180 ° C. for 20 minutes, respectively, to obtain test pieces (see FIG. 1C).
  • the vibration-damping / reinforcing method of a thin plate of the present invention in which the vibration-damping / reinforcing composition and the vibration-damping reinforcing material of the present invention are used, is used for damping and reinforcing the thin plate in various industries such as automobiles and home appliances.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Vibration Prevention Devices (AREA)

Abstract

　制振補強組成物は、ブチルゴム３０～３００重量部と、アクリロニトリル－ブタジエンゴム３０～３００重量部と、エポキシ樹脂１００重量部と、エポキシ樹脂硬化剤０．５～３０重量部とを含有する。

Description

制振補強組成物、制振補強材、および薄板の制振補強方法
　本発明は、制振補強組成物、制振補強材、および薄板の制振補強方法に関する。
　従来より、自動車や家電製品などの構造体に使用される薄板は、外部応力による変形の防止を図るために、補強性を高めることが必要とされている。
　例えば、エポキシ樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、硬化剤および発泡剤を含有する鋼板補強用樹脂組成物を調製し、これを圧延して樹脂層を成形した後、この樹脂層に補強層を積層することにより、鋼板補強シートを得る。そして、この鋼板補強シートを、鋼板に貼着した後、発泡硬化させることにより、鋼板を補強することが提案されている（例えば、下記特許文献１）。
　また、薄板は、自動車や家電製品などの使用においては、振動音を生じるため、この振動音の発生を防止すべく、制振性を高めることが必要とされている。
　そこで、補強性および制振性の両方を向上させるべく、液状エポキシ樹脂、メタアクリル系樹脂および硬化剤を含有するスペーサー層と、ブチルゴムを含有する制振材シート層と、金属シートとの３層を順次積層した発泡性熱硬化樹脂シートが提案されている（例えば、下記特許文献２）。この発泡性熱硬化樹脂シートは、薄板に貼付されることにより、スペーサー層が補強性（剛性）を高めるように作用し、制振材シート層が制振性を高めるように作用している。
特開２００５－１３９２１８号公報 特開平６－１７０９９７号公報
　しかるに、上記特許文献２に記載の発泡性熱硬化樹脂シートの補強性および制振性は、補強シートや制振シートをそれぞれ個別に貼着する場合に比べて、ともに劣っている。
　また、上記特許文献２に記載の発泡性熱硬化樹脂シートは、金属シートの上に、スペーサー層と制振材シート層とが積層されているので、重量や厚みが増大するという不具合がある。
　また、発泡性熱硬化樹脂シートは、スペーサー層および制振性シート層の界面と、制振性シート層および金属シートの界面とがあるので、その分、発泡性熱硬化樹脂シートを上下方向に沿って配置した場合には、これらの界面でズレ、剥離または脱落などの不具合を生じ易い。
　また、上記特許文献２に記載の発泡性熱硬化樹脂シートを製造する場合には、金属シートの上に、厚み、粘度または弾性などの特性が互いに異なる、スペーサー層や制振性シート層を積層するので、各層の特性に応じて積層方法を調整する必要がある。そのため、製造方法が煩雑となり、生産性が低下するという不具合がある。また、得られた発泡性熱硬化樹脂シートの取扱性が低下する場合がある。
　本発明の目的は、単独で、薄板の補強性および制振性の両方を高めることのできる制振補強組成物、その制振補強組成物が用いられる制振補強シート、およびその制振補強シートが用いられる制振補強方法を提供することにある。
　上記目的を達成するために、本発明の制振補強組成物は、ブチルゴム３０～３００重量部と、アクリロニトリル－ブタジエンゴム３０～３００重量部と、エポキシ樹脂１００重量部と、エポキシ樹脂硬化剤０．５～３０重量部とを含有することを特徴としている。
　また、本発明の制振補強組成物は、前記ブチルゴムのムーニー粘度が２５～９０（ＭＬ１＋８、１２５℃）であり、不飽和度が０．８～２．２であることが好適である。
　また、本発明の制振補強組成物は、ブチルゴム１００重量部に対し、ポリブテン１０～１５０重量部を含有することが好適である。
　また、本発明の制振補強シートは、前記制振補強組成物がシート状に成形された制振補強層と、前記制振補強層の片面に積層される拘束層とを備えることを特徴としている。
　また、本発明の薄板の制振補強方法は、前記制振補強シートを薄板に配置した後、前記制振補強層を加熱して硬化させることを特徴としている。
　本発明の制振補強組成物をシート状に成形した制振補強シートを、薄板に貼着し、加熱硬化することで、薄板の補強性および制振性の両特性を向上することができる。
　そのため、本発明の制振補強シートは、単独で、薄板の補強性および制振性の両方を高めることができ、重量や厚みの増大を抑制することができるとともに、界面でのズレ、剥離または脱落を抑制することができる。
　また、積層方法を調整する必要がなく、製造方法が煩雑にならないため、生産性の低下を抑制することができる。
　また、得られた制振補強シートの取扱性の低下を抑制することができる。
図１は、本発明の薄板の制振補強方法の一実施形態としての、制振補強シートを、薄板に配置して、制振補強層を加熱して硬化させることにより、薄板を制振および補強する方法を示す説明図であって、（ａ）は、制振補強シートを用意して、離型紙を剥がす工程、（ｂ）は、制振補強シートを薄板に配置する工程、（ｃ）は、制振補強層を加熱して硬化させる工程を示す。
発明の実施形態
　本発明の制振補強組成物は、必須成分として、ブチルゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、エポキシ樹脂、およびエポキシ樹脂硬化剤を含有している。
　ブチルゴムは、イソブテン（イソブチレン）とイソプレンとの共重合により得られる合成ゴムである。
　ブチルゴムとしては、公知のものが使用可能であり、その不飽和度が、例えば、０．８～２．２、好ましくは、１．０～２．０であり、そのムーニー粘度（ＭＬ１＋８、ａｔ１２５℃）が、例えば、２５～９０、好ましくは、３０～６０、さらに好ましくは、３０～５５である。このようなブチルゴムは、優れた制振性を有している。
　ブチルゴムは単独使用または物性などの異なる２種以上を併用することができ、その配合割合は、例えば、エポキシ樹脂１００重量部に対して、３０～３００重量部、好ましくは、５０～２５０重量部である。ブチルゴムの配合割合が、３０重量部未満であると、加熱硬化後に補強性は十分発現するが、制振性が不十分となる場合があり、補強性と制振性との両立が困難となる場合がある。また、ブチルゴムの配合割合が、３００重量部を超えると、補強性が不十分となる場合があり、やはり、補強性と制振性との両立が困難となる場合がある。
　アクリロニトリル－ブタジエンゴムは、アクリロニトリルとブタジエンとの共重合により得られる合成ゴムである。また、アクリロニトリル－ブタジエンゴムには、例えば、カルボキシル基などが導入されている３元共重合体なども含まれる。
　アクリロニトリル－ブタジエンゴムとしては、公知のものが使用可能であり、そのアクリロニトリル含量が、例えば、１５～５０重量％、好ましくは、２５～４０重量％、であり、また、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）が、例えば、２５～８０、好ましくは、３０～６０である。
　アクリロニトリル－ブタジエンゴムは、単独使用または物性などの異なる２種以上を併用することができ、その配合割合は、例えば、エポキシ樹脂１００重量部に対して、３０～３００重量部、好ましくは、５０～２００重量部である。
　エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントインエポキシ樹脂などの含窒素環エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、グシシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
　エポキシ樹脂硬化剤としては、加熱によりエポキシ樹脂を硬化させる加熱硬化型硬化剤が好ましく、そのような加熱硬化型硬化剤としては、例えば、アミン系化合物類、酸無水物系化合物類、アミド系化合物類、ヒドラジド系化合物類、イミダゾール系化合物類、イミダゾリン系化合物類などが挙げられる。また、その他に、フェノール系化合物類、ユリア系化合物類、ポリスルフィド系化合物類などが挙げられる。
　アミン系化合物類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、それらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。
　酸無水物系化合物類としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、クロレンディック酸無水物などが挙げられる。
　アミド系化合物類としては、例えば、ジシアンジアミド、ポリアミドなどが挙げられる。
　ヒドラジド系化合物類としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジドなどが挙げられる。
　イミダゾール系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾールなどが挙げられる。
　イミダゾリン系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾリン、２－エチル－４－メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、２，４－ジメチルイミダゾリン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリン、２－フェニル－４－メチルイミダゾリンなどが挙げられる。
　また、上記した硬化剤の中でも潜在性硬化剤が好ましく、そのような潜在性硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジドなどが挙げられる。
　これらは、単独で使用してもよく、あるいは併用してもよい。これらのうち、接着性を考慮すると、ジシアンジアミドが好ましく用いられる。
　エポキシ樹脂硬化剤の配合割合は、例えば、エポキシ樹脂１００重量部に対して、０．５～３０重量部、好ましくは、１～１０重量部である。
　また、硬化剤とともに、必要により、硬化促進剤を配合することができる。硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、尿素類、３級アミン類、リン化合物類、４級アンモニウム塩類、有機金属塩類などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、あるいは併用してもよい。
　硬化促進剤の配合割合は、例えば、エポキシ樹脂１００重量部に対して、０．１～２０重量部、好ましくは、２～１５重量部である。 
　また、本発明の制振補強組成物は、上記成分の他に、ゴム組成物に一般的に公知である充填剤、滑剤、軟化剤、粘着付与剤、発泡剤、老化防止剤などの添加剤を、任意的に含有させることができる。
　充填剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、水酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これら充填剤は、単独使用または併用することができる。充填剤の配合割合は、上記必須成分（すなわち、ブチルゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、エポキシ樹脂、およびエポキシ樹脂硬化剤の合計）１００重量部に対して、例えば、３００重量部以下であり、重量の観点より好ましくは、３０～１５０重量部である。
　滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸の金属塩などが挙げられる。滑剤は、単独使用または併用できる。滑剤の配合割合は、上記必須成分１００重量部に対して、例えば、０．５～３重量部、好ましくは、１～２重量部である。
　軟化剤としては、ブチルゴムと相溶可能であればよく、例えば、液状イソプレンゴム、液状ブタジエンゴム、ポリブテンなどの液状ゴム、脂肪族系プロセスオイルなどが挙げられ、好ましくは、ポリブテンが挙げられる。
　ポリブテンとしては、公知のものが使用可能であり、その４０℃における動粘度が、例えば、１０～２０００００ｍｍ２／ｓ、好ましくは、１０００～１０００００ｍｍ２／ｓであり、その１００℃における動粘度が、例えば、２．０～４０００ｍｍ２／ｓ、好ましくは、５０～２０００ｍｍ２／ｓである。このようなポリブテンを配合することにより、ブチルゴムを軟化することができる。
　これら軟化剤は、単独使用または併用でき、その配合割合は、ブチルゴム１００重量部に対して、例えば、１０～１５０重量部、好ましくは、３０～１２０重量部である。軟化剤の配合割合が上記範囲を超えると、強度が過度に低下する場合がある。
　粘着付与剤としては、例えば、クマロンインデン系樹脂、フェノールホルマリン系樹脂、キシレンホルマリン系樹脂、テルペン系樹脂（ポリテルペン樹脂）、石油系樹脂、ロジン系樹脂（ロジンエステル）などが挙げられる。これら粘着付与剤は、単独使用または併用でき、その配合割合は、上記必須成分１００重量部に対して、例えば、１０～１００重量部、好ましくは、２０～５０重量部である。制振補強組成物をシート化した制振補強層に拘束層を積層した制振補強シートは、鋼板などに貼着して使用する。その場合には、使用条件にもよるが、粘着性向上の観点から、好ましくは、粘着付与剤を含有させる。
　発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤や有機系発泡剤などの加熱分解型発泡剤が挙げられる。
　無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
　また、有機系発泡剤としては、例えば、Ｎ－ニトロソ系化合物（Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジニトロソテレフタルアミドなど）、アゾ系化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミド、バリウムアゾジカルボキシレートなど）、フッ化アルカン（例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど）、ヒドラジン系化合物（例えば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホニルヒドラジド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）など）、セミカルバジド系化合物（例えば、ｐ－トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド ）など）、トリアゾール系化合物（例えば、５－モルホリル－１，２，３，４－チアトリアゾールなど）などが挙げられる。
　なお、発泡剤としては、例えば、ガス封入型マイクロカプセル発泡剤なども挙げられ、より具体的には、加熱膨張性の物質（例えば、イソブタン、ペンタンなど）がマイクロカプセル（例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの熱可塑性樹脂からなるマイクロカプセル）に封入された熱膨張性微粒子などが挙げられる。そのような熱膨張性微粒子としては、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品が用いられる。
　これら発泡剤は、単独使用または２種以上併用することができる。これら発泡剤のうち、好ましくは、加熱分解型発泡剤が挙げられ、さらに好ましくは、ＯＢＳＨが挙げられる。
　また、発泡剤の配合割合は、硬化温度や硬化時間にもよるが、上記必須成分１００重量部に対して、例えば、２０重量部以下、好ましくは、０．５～５重量部である。発泡剤の配合割合が上記範囲内であれば、制振補強組成物の加熱時の発泡倍率を５倍以下に設定できる。
　老化防止剤としては、例えば、アミン－ケトン系、芳香族第２アミン系、フェノール系、ベンズイミダゾール系、ジチオカルバミン酸塩系、チオウレア系、亜リン酸系などが挙げられる。これら老化防止剤は、単独使用または併用でき、その配合割合は、上記必須成分１００重量部に対して、例えば、０．０１～１０重量部、好ましくは、０．１～５重量部である。
　そして、本発明の制振補強組成物を調製するには、上記した必須成分および任意成分を上記した配合割合で配合して、これらを均一に混合する。また、制振補強組成物は、上記した成分を、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダ、押出機などによって混練することにより、調製することができる。
　本発明の制振補強シートは、上記した制振補強組成物がシート状に形成された制振補強層と、制振補強層の片面に積層される拘束層とを備えている。
　制振補強層を形成するには、例えば、カレンダー成形、押出成形あるいはプレス成形などの成形方法によって、制振補強組成物をシート状に形成する。
　この制振補強層の形成において、温度条件は、特に制限されないが、制振補強組成物が架橋剤および必要により発泡剤を含んでいる場合には、これらが実質的に分解しない温度条件（例えば、６０～１００℃）未満に設定される。
　このようにして形成される制振補強層の厚みは、例えば、０．５～５．０ｍｍ、好ましくは、１．０～３．０ｍｍである。
　拘束層は、制振補強層を拘束して、その制振補強層に靭性を付与して強度の向上を図るものである。また、拘束層は、シート状をなし、また、軽量および薄膜で、加熱された制振補強層と密着一体化できる材料から形成されている。そのような材料として、例えば、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔、例えば、ガラスから形成されるガラス不織布（ガラスクロス）あるいはガラス織布、例えば、カーボンファイバーから形成されるカーボンファイバー織布あるいはカーボンファイバー不織布などが挙げられる。好ましくは、アルミ箔、ガラスクロスが挙げられる。
　また、拘束層の厚みは、例えば、０．１～０．５ｍｍである。また、拘束層は、金属箔から形成される場合には、取扱いの観点から、その厚みが、好ましくは、１００μｍ以下である。また、拘束層は、ガラスクロスから形成される場合には、取扱いの観点から、その厚みが、好ましくは、３００μｍ以下である。
　そして、本発明の制振補強シートは、上記した制振補強層と拘束層とを、貼り合わせることにより、得ることができる。貼り合わせる方法としては、特に限定されず、例えば、制振補強層と拘束層とを積層し、圧着することにより貼り合わせる。制振補強層と拘束層との厚みの合計は、例えば、０．６～５．５ｍｍ、好ましくは、１．１～３．５ｍｍである。
　このようにして得られる制振補強シートは、単独で、補強性と制振性とを両立することができる。
　すなわち、制振補強シートは、後述する実施例において評価される補強性における１ｍｍ変位の曲げ強度が、例えば、１０～３０Ｎ、好ましくは、１３～２５Ｎである。曲げ強度が上記範囲に満たないと、薄板を十分に補強できない場合がある。
　また、制振補強シートは、後述する実施例において評価される制振性における０℃、２０℃、４０℃および６０℃の損失係数が、例えば、０．０３～０．２、好ましくは、０．０４～０．１５である。損失係数が上記範囲に満たないと、薄板を十分に制振できない場合がある。
　なお、得られた制振補強シートには、必要により、制振補強層の表面（拘束層が積層されている表面に対して反対側の表面）に、実際に使用するまでの間、セパレータ（離型紙）を貼着しておくこともできる。
　そして、本発明の制振補強シートは、薄板を制振および補強するために用いられる。
　薄板は、各種産業に用いられるものであって、例えば、自動車や家電製品などに使用されている。より具体的には、自動車に使用される薄板としては、例えば、自動車のピラー、ルーフ、フェンダー、フード、トランク、クォーターパネル、ドア、ドア把手、ドアミラーなどが挙げられる。また、家電製品に使用される薄板としては、例えば、コンピュータ、コンピュータディスプレイ、テレビ、携帯電話、ゲーム機器、冷蔵庫、掃除機の筐体などが挙げられる。
　図１は、本発明の薄板の制振補強方法の一実施形態としての、制振補強シートを、薄板に配置して、制振補強層を加熱して硬化させることにより、薄板を制振および補強する方法を示す説明図である。
　次に、図１を参照して、本発明の薄板の制振補強方法の一実施形態を説明する。
　制振シート１は、図１（ａ）に示すように、拘束層３に制振補強層２が積層され、その制振補強層２の表面に必要により離型紙６が貼着されている。なお、制振補強層２は、硬化可能であって、その制振補強組成物には、発泡剤が配合されていない。
　そして、使用時には、仮想線で示すように、制振補強層２の表面から離型紙６を剥がして、図１（ｂ）に示すように、その制振補強層２の表面を、薄板５（加熱前の薄板５）に貼着する。
　その後、図１（ｃ）に示すように、制振補強シート１を加熱する。制振補強シート１を加熱するには、例えば、薄板５の塗装乾燥時の熱を利用する。加熱温度は、架橋剤の種類および含有割合にもよるが、例えば、一般的な自動車や家電品の塗装乾燥条件である、１３０～２２０℃であり、加熱時間は、例えば、１０～６０分間である。
　すると、制振補強層２は加熱により硬化されて、強度が増加して硬化層４となる。これによって、制振補強シート１は、薄板５の補強性を高めるとともに、薄板５の制振性を高めることができる。
　しかも、硬化層４は、制振補強層２の１層のみが硬化されるので、軽量かつ薄型であり、制振補強シート１の重量（坪量）増加を効果的に抑制することができる。 
　また、この制振補強シート１は、拘束層３には、制振補強層２の１層のみが積層されているので、高い生産性で得られ、さらに、取扱性に優れている。
　以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。
　　実施例１～３および比較例
　（制振補強組成物の調製）
　表１に示す配合処方において、各成分を重量部基準で配合し、これをミキシングロールで混練することにより、制振補強組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、表１中の成分またはその略号の詳細を以下に示す。
ブチルゴム：ＪＳＲブチル２６８、不飽和度１．６、ムーニー粘度５１（ＭＬ１＋８、ａｔ１２５℃）、ＪＳＲ社製
ポリブテン：日石ポリブテンＨＶ３００、動粘度２６０００ｍｍ２／ｓ（ａｔ４０℃）、動粘度５９０ｍｍ２／ｓ（ａｔ１００℃）、新日本石油社製
ＮＢＲ：アクリロニトリル－ブタジエンゴム（アクリロニトリル含量３３．５重量%、ムーニー粘度４６（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）、商品名「ニッポール１０５２Ｊ」、日本ゼオン社製
エポキシ樹脂：８３４、ジャパンエポキシレジン社製
カーボンブラック：旭＃５０（充填剤）、旭カーボン社製
炭酸カルシウム：重質炭酸カルシウム（充填剤）、丸尾カルシウム社製
タルク：輸入タルク（充填剤）、ソブエクレー社製
テルペン系樹脂：ＹＳレジンＰｘ１１５０（粘着付与剤）、ヤスハラケミカル社製
ジシアンジアミド：ＯＭＩＣＵＲＥ　ＤＤＡ－５０（硬化剤）、ＣＶＣ　Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
硬化促進剤：キュアゾールＺＭＡ－ＯＫ、四国化成工業社製
　（制振補強シートの作製）
　次いで、調製した制振補強組成物を、プレス成形により圧延して制振補強層を形成し、この制振補強層に、拘束層として、厚さ０．２ｍｍのガラスクロスを貼り合わせることにより、厚さ２ｍｍの制振補強シートを作製した（図１（ａ）参照）。
　（評価）
１）　補強性
　各実施例および比較例で得られた制振シートを、２５×１５０ｍｍの大きさに切り出し、これを、０．８×１０×２５０ｍｍの大きさの試験用鋼板（薄板）に貼り付けた（図１（ｂ）参照）。次いで、これらを、１８０℃で２０分間それぞれ加熱することにより、硬化させ、試験片を得た（図１（ｃ）参照）。
　その後、試験用鋼板が上向きとなる状態で、各試験片をスパン１００ｍｍで支持し、その長手方向中央において、テスト用バーを垂直方向上方から圧縮速度１ｍｍ／分にて降下させ、試験用鋼板に接触してから硬化層が１ｍｍ変位したときの曲げ強度を、補強性として評価した。その結果を表２に示す。
２）　制振性（損失係数）
　各実施例および比較例で得られた制振シートを、１０×２５０ｍｍの大きさに切り出し、これを、０．８×１０×２５０ｍｍの大きさの鋼板に貼り付けた（図１（ｂ）参照）。次いで、これらを、１８０℃で２０分間それぞれ加熱することにより、硬化させ、試験片を得た（図１（ｃ）参照）。
　その後、制振シート１を、０℃、２０℃、４０℃および６０℃のそれぞれの温度における２次共振点の損失係数を、中央加振法にて測定した。優れた制振性の目安は損失係数が０．０５以上である。その結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれるものである。
　本発明の制振補強組成物、制振補強材が用いられる、本発明の薄板の制振補強方法は、自動車や家電製品などの各種産業において、薄板を制振および補強するために用いられる。

Claims (5)

  1. 　ブチルゴム３０～３００重量部と、アクリロニトリル－ブタジエンゴム３０～３００重量部と、エポキシ樹脂１００重量部と、エポキシ樹脂硬化剤０．５～３０重量部とを含有することを特徴とする、制振補強組成物。
  2. 　前記ブチルゴムは、そのムーニー粘度が２５～９０（ＭＬ１＋８、１２５℃）であり、その不飽和度が０．８～２．２であることを特徴とする、請求項１記載の制振補強組成物。
  3. 　さらに、ブチルゴム１００重量部に対し、ポリブテン１０～１５０重量部を含有することを特徴とする、請求項１に記載の制振補強組成物。
  4. 　請求項１に記載の制振補強組成物がシート状に成形された制振補強層と、
    　前記制振補強層の片面に積層される拘束層とを備えることを特徴とする、制振補強シート。
  5. 　請求項４に記載の制振補強シートを薄板に配置した後、前記制振補強層を加熱して硬化させることを特徴とする、薄板の制振補強方法。
PCT/JP2008/073824 2008-01-07 2008-12-26 制振補強組成物、制振補強材、および薄板の制振補強方法 WO2009087934A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008801192232A CN101889051B (zh) 2008-01-07 2008-12-26 减振增强组合物、减振增强材料、及薄板的减振增强方法
US12/734,357 US8298673B2 (en) 2008-01-07 2008-12-26 Vibration-damping reinforcement composition, vibration-damping reinforcement material, and method for vibration damping and reinforcement of thin sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-000747 2008-01-07
JP2008000747A JP5415698B2 (ja) 2008-01-07 2008-01-07 制振補強シート、および薄板の制振補強方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009087934A1 true WO2009087934A1 (ja) 2009-07-16

Family

ID=40853056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2008/073824 WO2009087934A1 (ja) 2008-01-07 2008-12-26 制振補強組成物、制振補強材、および薄板の制振補強方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8298673B2 (ja)
JP (1) JP5415698B2 (ja)
CN (1) CN101889051B (ja)
WO (1) WO2009087934A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120208927A1 (en) * 2009-10-20 2012-08-16 Nitto Denko Corporation Vibration-damping sheet, method for damping vibration of vibrating member, and method for use thereof
CN103758906A (zh) * 2014-01-17 2014-04-30 广州大学 一种纤维增强环氧树脂/橡胶叠层隔震支座及其制作方法
CN103758212A (zh) * 2014-01-17 2014-04-30 广州大学 一种钢板/聚氨酯叠层隔震支座及其制作方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8202595B2 (en) * 2009-11-05 2012-06-19 Pak-Lite, Inc. Rolled shielding and insulating material
JP5473839B2 (ja) * 2010-09-06 2014-04-16 日東電工株式会社 制振シートおよび制振方法
JP5977959B2 (ja) * 2012-03-05 2016-08-24 日東電工株式会社 制振シート
CN102875857B (zh) * 2012-09-20 2014-07-23 苏州羽帆新材料科技有限公司 一种纤维增强的减震橡胶
JP6159625B2 (ja) * 2013-09-04 2017-07-05 日東電工株式会社 制振材
CN104804685A (zh) * 2014-01-23 2015-07-29 重庆凯天汽车零配件制造有限公司 钢板补强胶片及制备方法
KR101637714B1 (ko) * 2014-10-31 2016-07-07 현대자동차주식회사 제진 실러용 충전제 및 이를 포함하는 에폭시계 제진 실러 조성물
US11390057B2 (en) * 2016-06-10 2022-07-19 Adco Products, Llc Low and ultra low density butyl constrained layer patches
CN110183995A (zh) * 2019-07-01 2019-08-30 吉林大学 一种车辆用束缚型阻尼材料制作方法
RU2707995C1 (ru) * 2019-07-09 2019-12-03 Открытое акционерное общество "Пластполимер" Способ получения армированных термопластичных вибропоглощающих пленок и пленки, полученные таким способом
KR20210078970A (ko) * 2019-12-19 2021-06-29 주식회사 포스코 제진강판용 표면처리 조성물 및 제진강판
JP7355645B2 (ja) * 2019-12-27 2023-10-03 日東電工株式会社 補強材および補強構造
JP7291638B2 (ja) 2020-01-10 2023-06-15 日東電工株式会社 補強制振材および補強制振構造
CN113652032B (zh) * 2021-08-06 2024-01-12 科建高分子材料（上海）股份有限公司 一种汽车增强阻尼片

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59193966A (ja) * 1983-04-20 1984-11-02 Hayakawa Rubber Co Ltd 常温硬化型高固形分塗料
JPS61155483A (ja) * 1984-12-27 1986-07-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The 熱硬化性接着組成物
JPH0489849A (ja) * 1990-08-02 1992-03-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 制振、遮音材組成物
JPH06170997A (ja) * 1992-12-08 1994-06-21 Nippon Zeon Co Ltd 車両用制振補強構造体
JPH07137208A (ja) * 1993-11-18 1995-05-30 Nitto Denko Corp 薄板補強用接着性シート
JPH0929895A (ja) * 1995-07-21 1997-02-04 Toray Ind Inc 制振シート状物
JP2000169646A (ja) * 1998-12-09 2000-06-20 Kureha Elastomer Kk 熱可塑性エラストマー組成物
WO2003060005A1 (fr) * 2001-12-27 2003-07-24 Cci Corporation Composition et structure servant a amortir des vibrations
JP2005139218A (ja) * 2003-11-04 2005-06-02 Nitto Denko Corp 鋼板補強用樹脂組成物、鋼板補強シートおよび鋼板の補強方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1352922A1 (ru) * 1985-11-14 1995-11-10 Научно-производственное объединение "Полимерклей" Клеевая композиция
JPS62243672A (ja) * 1986-04-17 1987-10-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The 熱硬化性接着組成物
JP2940720B2 (ja) * 1991-05-13 1999-08-25 日本ゼオン株式会社 車両用制振剛性構造体
US6855778B2 (en) 2001-12-10 2005-02-15 Kama Of Illinois Corporation Blended thermoformable RF sealable plastic
JP2011032986A (ja) * 2009-08-05 2011-02-17 Nitto Denko Corp 風力発電機ブレード用制振シート、風力発電機ブレードの制振構造、風力発電機および風力発電機ブレードの制振方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59193966A (ja) * 1983-04-20 1984-11-02 Hayakawa Rubber Co Ltd 常温硬化型高固形分塗料
JPS61155483A (ja) * 1984-12-27 1986-07-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The 熱硬化性接着組成物
JPH0489849A (ja) * 1990-08-02 1992-03-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 制振、遮音材組成物
JPH06170997A (ja) * 1992-12-08 1994-06-21 Nippon Zeon Co Ltd 車両用制振補強構造体
JPH07137208A (ja) * 1993-11-18 1995-05-30 Nitto Denko Corp 薄板補強用接着性シート
JPH0929895A (ja) * 1995-07-21 1997-02-04 Toray Ind Inc 制振シート状物
JP2000169646A (ja) * 1998-12-09 2000-06-20 Kureha Elastomer Kk 熱可塑性エラストマー組成物
WO2003060005A1 (fr) * 2001-12-27 2003-07-24 Cci Corporation Composition et structure servant a amortir des vibrations
JP2005139218A (ja) * 2003-11-04 2005-06-02 Nitto Denko Corp 鋼板補強用樹脂組成物、鋼板補強シートおよび鋼板の補強方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120208927A1 (en) * 2009-10-20 2012-08-16 Nitto Denko Corporation Vibration-damping sheet, method for damping vibration of vibrating member, and method for use thereof
CN103758906A (zh) * 2014-01-17 2014-04-30 广州大学 一种纤维增强环氧树脂/橡胶叠层隔震支座及其制作方法
CN103758212A (zh) * 2014-01-17 2014-04-30 广州大学 一种钢板/聚氨酯叠层隔震支座及其制作方法
CN103758212B (zh) * 2014-01-17 2016-02-17 广州大学 一种钢板/聚氨酯叠层隔震支座及其制作方法
CN103758906B (zh) * 2014-01-17 2016-04-27 广州大学 一种纤维增强环氧树脂/橡胶叠层隔震支座及其制作方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101889051A (zh) 2010-11-17
US8298673B2 (en) 2012-10-30
US20100256302A1 (en) 2010-10-07
JP5415698B2 (ja) 2014-02-12
CN101889051B (zh) 2013-07-03
JP2009161659A (ja) 2009-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5415698B2 (ja) 制振補強シート、および薄板の制振補強方法
JP3689418B2 (ja) 鋼板補強用樹脂組成物、鋼板補強シートおよび鋼板の補強方法
WO2012120997A1 (ja) 両面接着テープ
US20090091878A1 (en) Image Display Device Reinforcing Sheet, Image Display Device and Method for Reinforcing the Same
WO2011016314A1 (ja) 風力発電機ブレード用制振シート、風力発電機ブレードの制振構造、風力発電機および風力発電機ブレードの制振方法
JP5604115B2 (ja) 外板用補強材および外板の補強方法
JP4657634B2 (ja) 鋼板補強シート
EP1493558B1 (en) Reinforcing sheet for steel plate
JP3725894B2 (ja) 鋼板補強シート
JP5295509B2 (ja) 画像表示装置用補強シート、画像表示装置およびその補強方法
JP2006281741A (ja) 鋼板補強シート
JP5426963B2 (ja) 充填用発泡組成物および充填発泡部材
WO2006076310A2 (en) Reinforcing sheet
JP2011054743A (ja) 太陽電池パネル端部用粘着シール材、太陽電池パネルの端部の封止構造、封止方法、太陽電池モジュールおよびその製造方法
US20120115382A1 (en) Magnetic reinforcing composition, reinforcing sheet and methods for producing the same
CN113330080A (zh) 单层自粘增强贴片
JPS63284281A (ja) 薄板補強用の接着性シ−ト
EP4088924A1 (en) Reinforcing vibration-damping material and reinforcing vibration-damping structure
JP2015151401A (ja) 接着シート
JP2005022339A (ja) 鋼板補強シート
JP2019027534A (ja) 制振シートならびにその使用方法
JPH0520269B2 (ja)
JP7287894B2 (ja) 補強シート、補強部材、補強キット、補強シートの製造方法および補強部材の製造方法
JP6371443B2 (ja) 両面接着テープ
JP3381737B2 (ja) 車両用制振構造体

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200880119223.2

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 08869412

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12734357

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 08869412

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1