WO2009083130A1 - Wasserlösliche oder wasserquellbare polymere auf basis von salzen der acryloyldimethyltaurinsäure oder ihrer derivate, deren herstellung un deren verwendung als verdicker, stabilisator und konsistenzgeber - Google Patents

Wasserlösliche oder wasserquellbare polymere auf basis von salzen der acryloyldimethyltaurinsäure oder ihrer derivate, deren herstellung un deren verwendung als verdicker, stabilisator und konsistenzgeber Download PDF

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WO2009083130A1
WO2009083130A1 PCT/EP2008/010677 EP2008010677W WO2009083130A1 WO 2009083130 A1 WO2009083130 A1 WO 2009083130A1 EP 2008010677 W EP2008010677 W EP 2008010677W WO 2009083130 A1 WO2009083130 A1 WO 2009083130A1
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formula
acid
oil
carbon atoms
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PCT/EP2008/010677
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Matthias Loeffler
Thomas Lindner
Ute Back
Michael Hornung
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Clariant International Ltd
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    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
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Definitions

  • Water-soluble or water-swellable polymers based on salts of acryloyldimethyltaurine acid or its derivatives, their preparation and their use as thickener, stabilizer and bodying agent
  • the present invention relates to crosslinked or uncrosslinked water-soluble or water-swellable polymers or polymers based on acrylic, methacrylic or ethacrylamidoalkylsulfonic acid salts, the counterions of said sulfonic acids being mixtures of alkylammonium and other cations selected from NH /, Li + , Na + , K + , Ca ++ , Mg ++ , Zn ++ and Al +++ and optionally additionally H + , in particular their copolymers with cyclic N-vinylcarboxamides or cyclic and linear N-vinylcarboxamides, - a process for their preparation, their use as a thickener, bodying agent and stabilizer, in particular their use as thickeners and bodying agents of aqueous systems and systems with a high proportion of oil component and as a stabilizer of emulsions and dispersions, in particular of cosmetic, dermatological and pharmaceutical compositions and cosmetic, dermatological and pharmaceutical Zusa mixture
  • Water or solvent-containing multicomponent systems such as solutions, emulsions or suspensions are frequently adjusted or thickened to higher viscosities for reasons of economy or performance or for reasons of stability.
  • So z. B. by increasing the viscosity of the external or internal phase of emulsions or suspensions can be achieved that the time to demixing of the components of such a system can be significantly extended, which manifests itself in an extension of the storage time.
  • the increased viscosity prevents premature run-off from the surface to be treated.
  • the high viscosity of such preparations also offers further advantages in the production, packaging, filling and storage as well as during transport, in particular the thickening of acidic media is of importance from a safety point of view.
  • Cosmetic skin care products such as creams and lotions, are mostly in the form of oil-in-water emulsions or water-in-oil emulsions.
  • Oil-in-water emulsions consist of an internal oil phase and an external, continuous water phase, which is thickened to stabilize the formulation generally with the aid of polymers. These emulsions give the skin a soft, nourishing and pleasant feeling when applied.
  • the emulsions are generally additionally stabilized by incorporation of emulsifying surfactants of the oil-in-water type (O / W) or of the water-in-oil type (W / O).
  • emulsifying surfactants of the oil-in-water type (O / W) or of the water-in-oil type (W / O).
  • W / O water-in-oil type
  • Non-surfactant emulsions generally show inadequate stabilization of the oil components, resulting in coagulation and separation of the oil phases.
  • One goal of skin care is to balance the loss of fat and water from the skin caused by daily washing, to protect the skin from environmental influences, especially from sun and wind, to provide a barrier against dirt, chemicals and micro-organisms, the loss of endogenous substances ( For example, water, natural fats, electrolytes) counteract or compensate and delay the aging of the skin.
  • endogenous substances For example, water, natural fats, electrolytes
  • cosmetic skin care products with a very high proportion of oil and skin care components.
  • very high oil content is meant here a proportion of 35 wt .-% and more.
  • Stabilization of very high oil content is an additional challenge, often correspondingly high amounts of emulsifiers and stabilizers are used.
  • a disadvantage of the use of the emulsifiers is that they can lead to irritation of the skin, the eyes and the scalp or even trigger an allergic reaction in individual cases. So z. For example, it is known that certain emulsifiers can cause photodermatosis when exposed to sunlight. Another disadvantage is that high emulsifier concentrations can lead to a rough, sticky or tough feel of the agents, or make the compositions look compact and heavy. In addition, the emulsifiers must be selected depending on the polarity of the oils, so that the variety of formulations is limited.
  • the users of emulsions are therefore constantly striving to reduce the emulsifier content in order to improve the compatibility of the emulsions and to optimize their cosmetic properties.
  • polymers have become established on the market which enable the formulation of emulsifier-poor or even emulsifier-free emulsions (WO 96/37180 and US Pat. No. 5,736,125).
  • the polymers are hydrophobic modifications of conventional poly (meth) acrylates, the have both thickening and emulsifying / dispersing properties.
  • Examples of commercial products are Pemulen ® TR-1 and TR-2 from Noveon and Aculyn ® 22 and Aculyn ® 28 from Rohm & Haas.
  • hydrophobically modified polymers are constructed without exception on the basis of (meth) acrylic acid, they consequently have the disadvantages of the poly (meth) acrylates.
  • a major disadvantage of thickeners based on poly (meth) acrylic acid is the strong pH dependence of the thickening power. Thus, in general, a sufficient viscosity is only established if the pH of the formulation is adjusted above pH 6.0 and thus the poly (meth) acrylic acid is present in neutralized form.
  • N-vinylcarboxamides and unsaturated sulfonate-substituted alkylamides which are also suitable as thickeners.
  • US 5,080,809 unvervemetzte copolymers of N-vinylpyrrolidone and 2-acrylamido-2-methyl-propane sulfonate are described. However, these polymers are unsuitable to stabilize larger amounts of oil without the addition of additional emulsifiers.
  • EP 1 116 733 describes water-soluble or water-swellable copolymers based on ammonium salts of acrylamidoalkylsulfonic acids and cyclic N-vinylcarboxamides or cyclic and linear ones
  • N-Vinylcarbon yarnreamiden their preparation and their use as a thickener, stabilizer of emulsions and dispersions disclosed.
  • polymers described in EP 1 116 733 are likewise unsuitable for stabilizing relatively large amounts of oil without the addition of additional emulsifiers.
  • DE 100 65 047 and DE 100 65 046 describe cosmetic or dermatological gel creams of the oil-in-water type or emulsions of the oil-in-water type containing ammonium acryloyldimethyltaurates / vinylpyrrolidone copolymers. These gel creams contain no major amounts of oil. Again, it is necessary to use for stabilizing and thickening of compositions with larger amounts of oil, additional emulsifiers.
  • the object was therefore to provide substances which can be used advantageously for the preparation of compositions, for example of cosmetic, dermatological or pharmaceutical compositions, and in this way compositions can be obtained which are stable even with a high proportion of oil components and at low pH. Value show very good rheological properties, at the same time skin-friendly and are phase-stable even without the use of emulsifiers or low emulsifier.
  • the invention relates to polymers containing
  • R 1 is hydrogen, methyl or ethyl and A is CiC 8 alkylene
  • Q + is H + , NH 4 + , Li + , Na + , K + , Y 2 Ca ++ , Y 2 Mg ++ , Y 2 Zn ++ or Y 3 Al +++ , and the degree of neutralization of the structural units of the formula (1) from 50 to
  • R 1 and A have the meaning of R 1 and A of formula (1) and X + is [HNR 5 R 6 R 7 I + , where R 5 , R 6 and R 7 are independently hydrogen, a linear or branched Alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, a
  • Ce-C 22 alkylamidopropyl group a linear mono-hydroxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a linear or branched di-hydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and wherein at least one of R 5 , R 6 and R 7 is not hydrogen ,
  • the molar ratio of the structural units of the formula (1) wherein Q + NH 4 + , Li + , Na + , K + , Ca ++ , Mg ++ , Zn ++ or Al +++ means to the structural units of the formula (2) is from 97: 3 to 55: 45, and the corresponding alkylammonium chlorides XCl have a critical micelle concentration (CMC) ⁇ 15 g / l,
  • Structural units derived from monomers having at least two olefinic double bonds.
  • the degree of neutralization of the structural units of the formula (1) of x mol% means that in x mol% of the structural units of the formula (1) Q + has a meaning other than H + .
  • the CMC is the concentration at which agglomerates (micelles) are formed. If the CMC is exceeded - above a so-called phase transition point - the course of the physical properties of the solution changes with the concentration, in particular the surface or interfacial tension of the system.
  • the CMC is determined by plotting interfacial tension versus logarithm of concentration.
  • the polymers according to the invention are outstandingly suitable, inter alia, as thickeners and bodying agents of aqueous systems, as stabilizers of emulsions and dispersions, in particular of cosmetic, dermatological and pharmaceutical compositions with a high oil content. They result in oil-in-water emulsions with high oil content even without the addition of surfactants or O
  • Emulsifiers stable emulsions.
  • they also show over a wide pH range, i. H. even with strongly acidic pH values, very good thickening properties.
  • n is an integer from 2 to 9, or
  • R 2 and R 3 may be the same or different and are hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a linear or branched one, simple or polyunsaturated alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms and R 4 is hydrogen, methyl or ethyl
  • Structural units consisting of monomers with at least two olefinic
  • a further preferred embodiment of the invention are polymers comprising from 92 to 99.99% by weight of a mixture of the recurring
  • polymers according to the invention contain 69.5 to 97.5, preferably 84.5 to 96.5 wt .-% of a mixture of the structural units of the formulas (1) and (2), preferably derived from the 2-acrylamido-2-methyl Propan-sulfonic acid, 2 to 30, preferably 3 to 15 wt .-% of the structural units of the formula (3) or a mixture of the structural units of the formulas (3) and (4), wherein the structural units of the formula (3) are preferably derived of N-vinylpyrrolidone, and 0.2 to 3, preferably 0.5 to 2 wt .-% of crosslinking structural units derived from monomers having at least two olefinic double bonds.
  • these polymers those are again preferred which contain structural units of the formula (3) but no structural units of the formula (4).
  • the polymers of the invention from 69.5 to 97.5 wt .-% of a mixture of the structural units of the formulas (1) and (2), preferably derived from the
  • 2-acrylamido-2-methyl-propane-sulfonic acid 2 to 30 wt .-% of the structural units of the formula (3), preferably derived from N-vinylpyrrolidone, and 0.5 to 3 wt .-% of crosslinking structural units, which have resulted from monomers having at least two olefinic double bonds.
  • the polymers according to the invention consist of 84.5 to 96.5% by weight of a mixture of the structural units of the formulas (1) and (2), preferably derived from 2-acrylamido-2-methylpropane -sulfonic acid, 3 to 15 wt .-% of the structural units of the formula (3), preferably derived from N-vinylpyrrolidone, and 0.5 to 2 wt .-% of crosslinking structural units derived from monomers having at least two olefinic double bonds.
  • R 1 is preferably hydrogen or methyl and particularly preferably hydrogen.
  • A is preferably a structural unit of the formula -CH 2 -C (CH 3 ) 2 -.
  • n is preferably 3, d. H. the structural units of the formula (3) are preferably derived from N-vinylpyrrolidone.
  • R uunndd RR 33 are preferably hydrogen or methyl and R 4 is preferably
  • counterion Q + is preferably selected from NH 4 +, alkali "1", among alkali "1” again Na + is preferred, and alkaline earth ++ .
  • the counterion other than H + is Q + NH 4 + .
  • the cation X + is preferably selected from Laurylamidopropyldimethylammonium, Stearylamidopropyldimethylammonium, Behenylamidopropyldimethylammonium, C 2-18 -Alkyldimethylammonium and C 2 o-2 2 -Alkyldimethylammonium.
  • crosslinking structures of the polymers according to the invention which have resulted from monomers having at least two olefinic double bonds, are preferably derived from acrylic, methacrylic or
  • Allyl ethacrylates in particular allyl esters of acrylic or methacrylic acid; of dipropylene glycol diallyl ether, polyglycol diallyl ether, triethylene glycol divinyl ether, hydroquinone diallyl ether, tetraallyloxyethane or other allyl or vinyl ethers of polyfunctional alcohols, tetraethylene glycol diacrylate,
  • crosslinking structures of the polymers according to the invention are particularly preferably derived from monomers of the general formula (5),
  • crosslinking agents for the polymers according to the invention are trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and methylenebisacrylamide (MBA). Particularly preferred is trimethylolpropane triacrylate.
  • the amount of crosslinker used for the preparation of the polymers according to the invention based on the total mass of the polymerized in the polymerization Monomers, 0.01 to 8, preferably 0.51 to 5, particularly preferably 1 to 2.5 and particularly preferably 1, 2 to 2 wt .-%.
  • the distribution of the various structural units in the polymers according to the invention can be random, block-like, alternating or gradient-like.
  • the polymers according to the invention preferably have a molecular weight of from 10 3 to 10 9 g / mol, more preferably from 10 4 to 10 7 g / mol and particularly preferably from 5 * 10 5 to 5 * 10 6 g / mol.
  • the preparation of the polymers according to the invention takes place for. B. in such a way that the repeating structural units of the formulas (1) and (2) or (1), (2), (3) and optionally (4) corresponding monomers in a protic solvent, preferably in tert-butanol , dissolved or dispersed, with a mixture of ammonia and / or a Li + , Na + , K + , Ca ++ , Mg ++ , Zn ++ or Al +++ containing base, preferably the corresponding hydroxides or carbonates, particularly preferably the hydroxides, and alkylamine are neutralized in the mixing ratio according to the invention, to this solution or dispersion optionally one or more crosslinkers having at least two olefinic double bonds are added and the polymerization in a conventional manner by addition of a radical-forming compound is started.
  • a protic solvent preferably in tert-butanol
  • Another object of the invention is therefore a process for preparing the polymers of the invention, characterized in that i) the monomers from which derive the structural units of the formulas (1) and (2) and optionally in addition monomers from which the structural units of the Derive formula (3) or formulas (3) and (4), dissolved or dispersed in a protic solvent, ii) with ammonia or a Li + -, Na + -, K + -, Ca ++ -, Mg + + , Zn ++ or Al +++ - containing base, preferably the corresponding hydroxides or carbonates, more preferably the hydroxides, and an alkylamine is neutralized iii) optionally one or more crosslinkers having at least two olefinic
  • Double bonds are added and iv) by addition of a radical-forming compound, the polymerization is started.
  • the above-mentioned molar ratio of the ions selected from NH 4 + , Li + , Na + , K + , Ca ++ , Mg ++ , Zn ++ and Al +++ to the Alkylammonium ions of 97: 3 to 55: 45 is maintained and that the critical micelle concentration (CMC) of the corresponding hydrochloride salts of the amines used, ie the ammonium chloride XCl, are below 15 g / l.
  • CMC critical micelle concentration
  • the polymers according to the invention have an outstanding thickening power, both for aqueous or aqueous-alcoholic compositions and for aqueous-surfactant compositions, but especially for compositions with a high oil content.
  • the polymers according to the invention are also advantageously suitable as thickener, consistency regulator, emulsifier, sensor additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive and stabilizer.
  • Another object of the invention therefore relates to the use of one or more of the polymers according to the invention as thickener, bodying agent, emulsifier, sensor additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive or stabilizer, preferably as thickener, consistency or stabilizer and particularly preferably as a thickener.
  • the polymers according to the invention are in particular suitable as thickener, consistency regulator, emulsifier, sensory additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive and stabilizer and preferably as thickener,
  • Bodying agent or stabilizer in compositions with a high proportion of oil components suitable are exceptionally suitable for thickening compositions having a high proportion of oil components.
  • a preferred embodiment of the invention is therefore the use of one or more of the polymers according to the invention as thickener, consistency regulator, emulsifier, sensory additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive or stabilizer in compositions with an oil content of> 5 wt .-%, preferably from 10 to 60 wt .-% and particularly preferably from 20 to 45 wt .-%, based on the finished composition, preferably as a thickener, consistency regulator or stabilizer and particularly preferably as a thickener.
  • the oil bodies may advantageously be selected from the groups of triglycerides, natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. B. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low carbon number or with fatty acids or from the group of alkyl benzoates, preferably Ci 2 -Ci 5 alkyl benzoates, and natural or synthetic hydrocarbon oils.
  • esters of fatty acids with lower C-number alcohols e.g. B. with isopropanol, propylene glycol or glycerol
  • triglycerides come from linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated, C 8 -C 3 o-fatty acids, in particular vegetable oils, such as sunflower, corn, soybean, rice, jojoba, Babusscu-, pumpkin , Grape seed, sesame, walnut, apricot, orange, wheat germ, peach kernel, macadamia, avocado, sweet almond, meadowfoam, castor oil, olive oil, peanut oil, rapeseed oil and coconut oil, as well as synthetic triglyceride oils, e.g. , The commercial product myritol ® 318. Also Hydrogenated triglycerides are preferred. It is also possible to use oils of animal origin, for example beef tallow, perhydrosqualene, lanolin.
  • Another class of preferred oil bodies are the benzoic acid esters of linear or branched C ⁇ - 22 alkanols, e.g., the commercial products Finsolv ® SB (isostearyl benzoate), Finsolv ® TN (Ci 2 -Ci 5 alkyl benzoate) and Finsolv ® EB (Ethylhexylbenzoat).
  • Another class of preferred oil bodies are the dialkyl ethers having a total of 12 to 36 carbon atoms, in particular having 12 to 24 carbon atoms, such as.
  • di-n-octyl ether As di-n-octyl ether (Cetiol ® OE), di-n-nonyl ether, di-n-decyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n-octyl n -decylether, n-decyl-n-undecylether, n-undecyl-n-dodecylether, n-hexyl-n-undecylether, di-3-ethyldecylether, tert-butyl-n-octylether, iso-pentyl-n-octylether, 2-methylpentyl-n-octyl ether, di-tert-butyl ether and di-isopentyl
  • branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms for.
  • hydroxycarboxylic acid alkyl esters are full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable esters of the hydroxycarboxylic acids are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms.
  • the esters of C are particularly preferred 2 -C 15 fatty alcohols. Esters of this type are commercially available, e.g. B. under the trade name Cosmacol ® the EniChem, Augusta Industriale.
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -Cio-alkanols such as di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), di- (2-ethylhexyl) adipate and di- (2-ethylhexyl) succinate and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate and neopentyl glycol dicaprylate, and di-isotridecyl acelate.
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -Cio-alkanols such as di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), di- (2
  • oil bodies are symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC).
  • Another class of preferred ⁇ lkörpem are the esters of dimers of unsaturated C 2 -C 22 fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -Ci ⁇ -alkanols or with polyfunctional linear or branched C 2 -C 6 alkanols.
  • hydrocarbon oils for example those with linear or branched, saturated or unsaturated C 7 -C 4 o-carbon chains, for example Vaseline, dodecane, isododecane, cholesterol, lanolin, synthetic hydrocarbons such as polyolefins, in particular polyisobutene, hydrogenated polyisobutene , Polydecane, and hexadecane, isohexadecane, paraffin oils, isoparaffin oils, e.g. As the commercial products of Permethyl ® series, squalane, squalene, and alicyclic hydrocarbons, eg. Example, the commercial product 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), ozokerite, and ceresin.
  • the polymers according to the invention are distinguished by a good skin mildness and a pleasant feeling on the skin and are useful as thickener, bodying agent,
  • Emulsifier, sensor additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive or stabilizer preferably as a thickener, consistency or stabilizer and particularly preferably as a thickener in cosmetic, pharmaceutical or dermatological compositions suitable.
  • the invention therefore also provides the use of one or more of the polymers according to the invention as thickener, consistency regulator, emulsifier, sensor additive, solubilizer, dispersant, lubricant, adhesive or stabilizer, preferably as thickener, consistency regulator or stabilizer and particularly preferably as thickener in cosmetic, pharmaceutical or dermatological compositions.
  • these compositions have an oil content of> 5 wt .-%, preferably from 10 to 60 wt .-% and particularly preferably from 20 to 45 wt .-%, based on the finished composition.
  • Another object of the present invention are cosmetic, pharmaceutical or dermatological compositions containing one or more polymers of the invention.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention comprise the polymers according to the invention in amounts of preferably 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight. and particularly preferably from 0.5 to 2 wt .-%, based on the finished compositions.
  • the cosmetic, dermatological and pharmaceutical compositions according to the invention preferably have viscosities in the range of 500 to 300,000 mPa.s, more preferably in the range of 1,000 to 250,000 mPa.s, particularly preferably in the range of 2,000 to 150,000 mPa.s and most preferably in the range of 3,000 to 100,000 mPa.s (25 ° C., Brookfield RVT, TC spindle at 5 rpm).
  • the cosmetic, dermatological or pharmaceutical compositions according to the invention are in the form of fluids, gels, oils, foams, sprays, lotions or creams.
  • compositions according to the invention can be present on an aqueous, aqueous-alcoholic basis or as an oil-in-water emulsion.
  • compositions according to the invention are emulsions of the oil-in-water or water-in-oil type, preferably as cosmetic, pharmaceutical or dermatological emulsions of the oil-in-water type, and contain, based on the total weight of the composition
  • polymers according to the invention can also be used without the concomitant use of an additional co-emulsifier and / or without the use of an additional bodying agent.
  • the polymers according to the invention can also be used without the concomitant use of an emulsifier or surfactant, in particular in oil-in-water emulsions.
  • an emulsifier or surfactant in particular in oil-in-water emulsions.
  • compositions according to the invention are present as oil-in-water gel creams, preferably as oil-in-water cosmetic, pharmaceutical or dermatological gel creams, and contain, based on the total weight of the composition a) to from 95% by weight, preferably from 50 to 95% by weight, particularly preferably from 70 to 90% by weight, particularly preferably from 75 to 85% by weight, of a water phase, b) up to 60 wt .-%, preferably 1 to 30 wt .-%, particularly preferably
  • Suitable aqueous-alcoholic or alcoholic compositions according to the invention are all monohydric or polyhydric alcohols.
  • Alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol or glycerol and alkylene glycols, in particular propylene, butylene or hexylene glycol, and mixtures of the alcohols mentioned are preferred.
  • Further preferred alcohols are polyethylene glycols having a molecular weight below 2,000. In particular, use of polyethylene glycol having a molecular weight of between 200 and 600 and of polyethylene glycol having a molecular weight of between 400 and 600 is preferred.
  • the polymers according to the invention are acid-stable and are suitable for use in cosmetic, pharmaceutical and / or dermatological compositions with a low pH, in particular for the care and treatment of the body or facial skin.
  • hydroxy acids and keto acids in particular alpha hydroxyacids (AHAs) and beta hydroxyacids, which may be linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, are used.
  • AHAs alpha hydroxyacids
  • beta hydroxyacids which may be linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated.
  • Modern cosmetology has been dealing with this category of chemical compounds for years. These include glycolic acid from sugar cane, lactic acid from sour milk, citric acid from citrus fruits, tartaric acid from wine salicylic acid, pyruvic acid from papaya fruits.
  • acidic additives and their salts sometimes makes it necessary to adjust the pH of the cosmetic or dermatological compositions to a clearly acidic range.
  • compositions of the invention may further comprise one or more acidic organic actives, the use concentration is typically in the range of 0.01 to 20 wt .-%, preferably in the range of 0.1 to 5 wt .-%.
  • Suitable active ingredients are glycolic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, mandelic acid, salicylic acid and alkylated salicylic acids, caffeic acid, ascorbic acid, pyruvic acid, oligooxa mono- and dicarboxylic acids, fumaric acid, retinoic acid, sulfonic acids, benzoic acid, kojic acid, fruit acid, malic acid, gluconic acid, pyruvic acid Acid, galacturonic acid, ribonic acid, and all their derivatives, polyglycolic acids in free or partially neutralized form, vitamin C, vitamin C derivatives, dihydroxyacetone or skin-whitening actives such as arbutin or glycyrrhetinic acid and salts thereof.
  • compositions according to the invention have a pH of from 2 to 6.5, preferably from 2 to 6 and more preferably from 3 to 6.
  • Another application-relevant advantage of the polymers according to the invention is their excellent thickening performance and stability even in the presence of electrolytes. They are suitable for adjusting the viscosity of compositions having a high electrolyte content and preferably give clear solutions.
  • Suitable electrolytes used are inorganic salts, preferably ammonium or metal salts, particularly preferably halides, for example CaCl 2 , MgCl 2 , LiCl, KCl, NaCl, carbonates, hydrogencarbonates, phosphates, sulfates, nitrates, particularly preferably sodium chloride, and / or organic salts.
  • inorganic salts preferably ammonium or metal salts, particularly preferably halides, for example CaCl 2 , MgCl 2 , LiCl, KCl, NaCl, carbonates, hydrogencarbonates, phosphates, sulfates, nitrates, particularly preferably sodium chloride, and / or organic salts.
  • compositions according to the invention may also contain mixtures of different salts.
  • compositions according to the invention therefore comprise one or more electrolytes.
  • aqueous antiperspirant formulations containing aluminum salts, preferably aluminum chlorohydrate or aluminum-zirconium complex salts.
  • the content of the one or more electrolytes in the compositions according to the invention, based on the total composition according to the invention, is preferably from 0.1 to 20.0% by weight, more preferably from 0.2 to 10.0% by weight. %, and more preferably from 0.5 to 5.0% by weight.
  • the polymers of the invention are compatible with organic components and are ideally suited for thickening, emulsifying and stabilizing sunscreen formulations. Surprisingly, it has been found that the polymers according to the invention in particular stabilize oil-in-water sunscreen formulations and, moreover, bring about improved sun protection factors (SPF) and improved water resistance.
  • SPDF sun protection factors
  • compositions according to the invention are in the form of sunscreens and comprise one or more sunscreen filters for protecting the hair and the skin from UV rays.
  • Sunscreen filters may be 4-aminobenzoic acid,
  • the amount of the aforementioned sunscreen filters (one or more compounds) in the compositions according to the invention is preferably from 0.001 to 30% by weight, more preferably from 0.05 to 20% by weight and particularly preferably from 1 to 10% by weight, based on the total weight of the finished composition.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention may contain, as further auxiliaries and additives, surfactants, emulsifiers, waxes, cationic polymers, film formers, further thickeners, gelling agents, superfatting agents, moisturizing agents, antimicrobial agents, biogenic agents, astringents, deodorizing agents, antioxidants, humectants, Solvents, silicone compounds, dyes, fragrances,
  • Preservatives, pearlescing agents, opacifiers and / or water-soluble silicones included.
  • Surfactants which may be present are anionic, cationic, nonionic, ampholytic surfactants and / or betaine surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are preferably (C O -C 2 2) -alkyl and alkylene carboxylates, alkyl ether carboxylates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, alkylamide sulfates and sulfonates, FettTexrealkylamidpolyglykolethersulfate, alkanesulfonates, and hydroxyalkanesulfonates, olefinsulfonates, acyl esters of isethionates, ⁇ -sulfo fatty acid esters, alkylbenzenesulfonates, Alkylphenol glycol ether sulfonates, sulfosuccinates, sulfosuccinic acid half esters and diesters, fatty alcohol phosphates, fatty alcohol ether phosphates, protein-fatty acid condensation products, alkyl monoglyceride sulfates and sulfonates, al
  • the amount of anionic surfactants in the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions of the invention is preferably from 2 to 30 wt .-%, particularly preferably from 5 to 25 wt .-% and particularly preferably from 12 to 22 wt .-%, based on the finished compositions.
  • Preferred cationic surfactants are quaternary ammonium salts, such as di- (C 8 -C 4) -alkyldimethylammonium chloride or bromide, preferably di (C 8 -C 22 ) -alkyldimethylammonium chloride or bromide; ethylammonium chloride or bromide; (C ⁇ -C ⁇ -alkyl-trimethylammonium chloride or bromide, preferably cetyltrimethylammonium chloride or bromide and ZD
  • the amount of cationic surfactants in the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention is preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 7% by weight and especially preferably from 1 to 5% by weight. , based on the finished compositions.
  • Preferred nonionic surfactants are fatty alcohol ethoxylates
  • Alkylpolyethylene glycols Alkylphenolpolyethylenglykole; Fatty amine ethoxylates (alkylaminopolyethylene glycols); Fatty acid ethoxylates (acyl polyethylene glycols); Polypropylenglykolethoxylate (Pluronics ®); Fatty acid alkanolamides, (fatty acid amide polyethylene glycols); Saccharoseester; Sorbitol esters and sorbitan esters and their polyglycol ethers, as well
  • the amount of nonionic surfactants in the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention is preferably in the range from 1 to 20% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight. % and more preferably from 3 to 7 wt .-%, based on the finished compositions.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention may contain amphoteric surfactants. These may be described as derivatives of long chain secondary or tertiary amines having an alkyl group of 8 to 18 carbon atoms and in which another group is substituted with an anionic group that mediates water solubility, such as. B. with a carboxyl, sulfate or sulfonate Group.
  • amphoteric surfactants are N- (C 2 -C 8) alkyl-beta-aminopropionates, and N- (C 2 -C 8) alkyl-beta-iminodipropionates as alkali metal and mono-, di- and trialkylammonium salts.
  • Suitable further surfactants are also amine oxides. These are oxides of tertiary amines with a long-chain group of 8 to 18 carbon atoms and two mostly short-chain alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms. To C 8 - - alkyldimethylamine oxides, Fettchureamidoalkyl-dimethylamine preferably, the Ci 0 are here, for example.
  • surfactants are betaine surfactants, also called zwitterionic surfactants. These contain in the same molecule a cationic group, in particular an ammonium group and an anionic
  • betaines are preferably alkyl betaines such as coco-betaine or
  • Fettklarealkylamidopropylbetaine for example Kokosacylamidopropyldimethylbetain or C 2 - to
  • the amount of amphoteric surfactants and / or betaine surfactants in the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention is preferably from 0.5 to 20 wt .-% and particularly preferably from 1 to 10 wt .-%, based on the finished compositions.
  • Preferred surfactants are lauryl sulfate, laureth sulfate, Cocoamidopropylbetain, alkyl betaines such. Coco betaine, sodium cocoyl glutamate and lauroamphoacetate.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention additionally contain, as foam-enhancing agents, co-surfactants from the group of the alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazoliniumbetaines and sulfobetaines, amine oxides, fatty acid alkanolamides and polyhydroxyamides.
  • Cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention which are present as emulsions can be produced without further emulsifier or else contain one or more emulsifiers. These emulsifiers can be selected from the group of nonionic, anionic, cationic or amphoteric emulsifiers.
  • Suitable nonionic emulsifiers are preferably addition products of from 0 to 30 mol of ethylene oxide and / or from 0 to 5 mol of propylene oxide to linear fatty alcohols having from 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having from 12 to 22 carbon atoms, to alkylphenols having from 8 to 15 C atoms in the alkyl group and on sorbitol or sorbitol esters; (Ci 2 -Ci 8 ) fatty acid mono- and diesters of addition products of 0 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol; Glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and optionally theirs
  • ethylene oxide adducts Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil; Polyol and in particular polyglycerol esters, such as. Polyglycerol polyricinoleate and polyglycerol poly-12-hydroxystearate. Also preferably suitable are ethoxylated fatty amines, fatty acid amides, fatty acid alkanolamides and mixtures of compounds of several of these classes of substances.
  • anionic emulsifiers such as mono-, di- or tri-phosphoric acid esters, soaps (eg sodium stearate), fatty alcohol sulfates but also cationic emulsifiers such as mono-, di- and tri-alkyl quats and their polymeric derivatives.
  • amphoteric emulsifiers are preferably available Alkylaminoalkylcarbonklaren, betaines, sulfobetaines and imidazoline derivatives.
  • fatty alcohol ethoxylates selected from the group consisting of the ethoxylated stearyl alcohols, isostearyl alcohols, cetyl alcohols, Isocetyl alcohols, oleyl alcohols, lauryl alcohols, isolauryl alcohols, cetylstearyl alcohols.
  • the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (60) evening primrose glycerides can be used with advantage.
  • sorbitan esters are particularly suitable
  • Polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate Polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • Particularly advantageous emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, glyceryl isostearate, polyglyceryl-3-oleate, polyglyceryl-3-diisostearate, polyglyceryl-4-isostearate, polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearate, PEG-30-dipolyhydroxystearate, diisostearoylpolyglyceryl 3-diisostearate, glycol distearate and polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearate, sorbitan monoisostearate, sorbitan stearate, sorbitan oleate, sucrose distearate, lecithin, PEG-7 hydrogenated castor oil, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, isobehenyl alcohol and
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention may contain one or more of the emulsifiers in amounts of preferably 0.1 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight and especially preferably 3 to 10% by weight, based on the finished compositions.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention may include waxes, for example paraffin waxes, microwaxes and ozokerites, beeswax and its partial fractions, and the
  • Beeswax derivatives waxes from the group of homopolymeric polyethylenes or Coplymere of ⁇ -olefins, and natural waxes such as rice wax, candellila, carnauba wax, Japan wax or shellac wax included.
  • metal salts of fatty acids such as. As magnesium, aluminum and / or zinc stearate, preferably in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, preferably from 0.5 to 8 wt .-% and particularly preferably from 1 to 5 wt .-% , based on the finished compositions.
  • cationic polymers are those under the INCI name
  • Polyquaternium in particular Polyquaternium-31, Polyquaternium-16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22, Polyquaternium-39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, and Polyquaternium 37 & mineral oil & PPG trideceth (Salcare SC95), PVP-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, guar hydroxypropyl triammonium chlorides, as well as calcium alginate and ammonium alginate.
  • cationic cellulose derivatives cationic starch; Copolymers of diallyl ammonium salts and acrylamides; quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers; Condensation products of polyglycols and amines; quaternized collagen polypeptides; quaternized wheat polypeptides; polyethyleneimines; cationic silicone polymers, such as.
  • B. amidomethicones Copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxy propyldiethylentriamin; Polyaminopolyamide and cationic chitin derivatives such as chitosan.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention may contain one or more of the abovementioned cationic polymers in amounts of preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably of 0.2 to 3% by weight and most preferably of 0.5 to 2 wt .-%, based on the finished compositions.
  • compositions according to the invention may comprise film formers which, depending on the intended use, are selected from salts of
  • Phenylbenzimidazolesulfonic acid for example Cio-Polycarbamylpolyglycerylester, polyvinyl alcohol, water-soluble acrylic acid polymers / copolymers or their esters or salts, for example partial ester copolymers of acrylic / methacrylic acid, water-soluble cellulose, for example hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, water-soluble quaternium, polyquaternium, carboxyvinyl polymers, such as Carbomers and their salts, polysaccharides, for example polydextrose and glucan, vinyl acetate / crotonate, for example under the trade name Aristoflex ® A 60 (Clariant) available.
  • Cio-Polycarbamylpolyglycerylester polyvinyl alcohol
  • acrylic acid polymers / copolymers or their esters or salts for example partial ester copolymers of acrylic / methacrylic acid
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention may contain one or more film formers in amounts of preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.2 to 5% by weight and most preferably from 0.5 to 3% by weight. %, based on the finished compositions.
  • the desired viscosity of the compositions according to the invention can be adjusted by adding further thickeners and gelling agents.
  • Cellulose ethers and other cellulose derivatives eg carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose
  • gelatin starch and starch derivatives
  • sodium alginates fatty acid polyethylene glycol esters
  • agar-agar agar-agar
  • Tragacanth agar-agar
  • dextrin derivatives especially dextrin esters.
  • metal salts of fatty acids preferably having 12 to 22 carbon atoms, for example sodium stearate, sodium palmitate, sodium laurate, sodium arachidates, sodium behenate, potassium stearate, potassium palmitate, sodium myristate, aluminum monostearate, hydroxyfatty acids, for example
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention preferably contain 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 3% by weight and most preferably 0.4 up to 2% by weight of thickeners or gelling agents.
  • Antimicrobial agents include cetyltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, diisobutylethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride, sodium N-laurylsarcosinate, sodium N-palmethyl sarcosinate, lauroylsarcosine, N-myristoylglycine, potassium N-laurylsarcosine, trimethylammonium chloride, sodium aluminum chlorohydroxylactate, triethyl citrate,
  • Tricetylmethylammonium chloride 2,4,4'-trichloro-2 I -hydroxydiphenyl ether (triclosan), phenoxyethanol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3,4,4'-trichlorocarbanilide (triclocarban), diaminoalkylamide, for example L-lysine hexadecylamide, citrate heavy metal salts, salicylates, piroctose, in particular zinc salts, pyrithiones and their heavy metal salts, in particular zinc pyrithione, zinc phenol sulfate, farnesol, ketoconazole, oxiconazole, bifonazoles, butoconazoles, cloconazoles, clotrimazoles, econazoles, enilconazoles, fenticonazoles, isoconazoles, miconazoles, sulconazoles, tioconazoles , Flu
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention preferably contain the antimicrobial active ingredients in amounts of from 0.001 to 5% by weight, more preferably from 0.01 to 3% by weight and especially preferably from 0.1 to 2% by weight, based on the finished compositions.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions of the invention may further biogenic agents selected from plant extracts such as aloe vera, as well as local anesthetics, antibiotics, anti-inflammatories, anti-allergic agents, corticosteroids, sebostatics, bisabolol ®, allantoin, phytantriol ®, proteins, vitamins selected from niacin , Biotin, vitamin B2, vitamin B3, vitamin B6, vitamin B3 derivatives (salts, acids, esters, amides, alcohols), vitamin C and vitamin C derivatives (salts, acids, esters, amides, alcohols), preferably as the sodium salt of Monophosphoric acid ester of ascorbic acid or as the magnesium salt of the phosphoric acid ester of Ascorbic acid, tocopherol and tocopherol acetate, and vitamin E and / or its derivatives.
  • the cosmetic, dermatological or pharmaceutical compositions according to the invention may preferably contain biogenic active compounds in amounts of from 0.001 to 5% by weight, more preferably from 0.01 to 3% by weight and especially preferably from 0.1 to 2% by weight on the finished compositions.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention can astringents, preferably magnesium oxide, alumina, titanium dioxide, zirconium dioxide and zinc oxide, oxide hydrates, preferably alumina hydrate (boehmite) and hydroxides, preferably of calcium, magnesium, aluminum, titanium, zirconium or zinc, and aluminum chlorohydrate preferably in Amounts of 0 to 50 wt .-%, particularly preferably in amounts of 0.01 to 10 wt .-% and particularly preferably in amounts of 0.1 to 10 wt .-%.
  • Preferred deodorants are allantoin and bisabolol. These are preferably used in amounts of 0.0001 to 10 wt .-%.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention may contain, as pigments / micropigments and as sunscreen filters, microfine titanium dioxide, mica-titanium oxide, iron oxides, mica-iron oxide, zinc oxide, silicon oxides, ultramarine blue, chromium oxides.
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions of the invention may contain antioxidants, preferably selected from amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as DL-camosine , D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and derivatives thereof (eg Dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl
  • Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives eg., Vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • the antioxidants can protect the skin and hair from oxidative stress.
  • Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives as well as vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the one or more antioxidants in the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention is preferably from 0.001 to 30% by weight, especially preferably 0.05 to 20 wt .-% and particularly preferably 1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the composition.
  • humectants selected from the sodium salt of 2-pyrrolidone-5-carboxylate (NaPCA), guanidine; Glycolic acid and its salts, lactic acid and its salts, glucosamines and their salts, lactamide monoethanolamine, acetamido monoethanolamine, urea, hydroxyacids, panthenol and its derivatives, for example D-panthenol (R-2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3 , 3-dimethylbutamide), DL-panthenol, calcium pantothenate, panthetin, pantotheine, panthenylethyl ether,
  • Isopropyl palmitate, glycerol and / or sorbitol are used, preferably in amounts of 0.1 to 15 wt .-% and particularly preferably from 0.5 to 5 wt .-%, based on the finished compositions.
  • additives may be silicone compounds, preferably
  • Dimethylpolysiloxane, methylphenyl polysiloxanes, cyclic silicones and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine- and / or alkyl-modified silicone compounds for example alkylsilicones SilCare ® Silicone 41M10, SilCare ® Silicone 41 M15, SilCare ® Silicone 41 M20 , SilCare ® Silicone 41 M30 (Clariant), Alkyltrimethicone SilCare ® 31 M30, SilCare ® 31 M40, SilCare ® 31 M50, SilCare ® 31M60 (Clariant), phenyltrimethicones SilCare ® 15M30, SilCare ® 15M40, SilCare ® 15M50, SilCare ® 15M60 ( Clariant), polyalkylaryl siloxanes and polyether siloxane copolymers.
  • alkylsilicones SilCare ®
  • the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions according to the invention may contain the abovementioned silicone compounds preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 0.2 to 15% by weight and especially preferably from 0.5 to 10% by weight. % based on the finished compositions.
  • fragrance or perfume oils can individual fragrance compounds, eg.
  • ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether to the aldehydes z. B.
  • the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclic aldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z.
  • the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geranion, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons include mainly the terpenes and balsams.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • Perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant or animal sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, lily, rose, or ylang-ylang oil. Also essential oils of lower volatility, which are mostly used as aroma components, are suitable as perfume oils, eg. B. sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil and ladanum oil.
  • perfume oils eg. B. sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil and ladanum oil.
  • Suitable preservatives are preferably phenoxyethanol, parabens, pentanediol or sorbic acid. They are preferably used in amounts of from 0.001 to 5% by weight, particularly preferably from 0.01 to 3% by weight, particularly preferably from 0.1 to 2% by weight, based on the finished compositions according to the invention.
  • acids or alkalis for pH adjustment preference is given to using mineral acids, in particular HCl, inorganic bases, in particular NaOH or KOH, and organic acids, in particular citric acid.
  • the compositions according to the invention have a pH in the range from 2 to 12 and preferably in the range from 3 to 8.
  • the nature of the cosmetic, pharmaceutical and dermatological compositions of the present invention is extremely advantageous: the emulsions are creamy and ointmentic and do not have the gelatinous or even gelatinous appearance of certain prior art emulsions in which the outer aqueous phase is thickened.
  • the cosmetic feel on the skin is very good: when applied, the emulsion gives a feeling of freshness and comfort, while at the same time acting rich and nourishing; she is soft and comfortable and in no way sticky.
  • Polymers 1 to 13 and 15 to 24 were prepared analogously to the preparation of polymer 14. The amounts of the starting materials are shown in Table 1 for the crosslinked polymers and Table 2 for the uncrosslinked polymers.
  • polymers were prepared with variation of the alkylamine and the ratio of ammonium: alkylammonium in the polymer.
  • ATBS 2-acrylamido-2-methyl-propane-sulphonic acid
  • NVP N-vinylpyrrolidone
  • TMPTA trimethylolpropane triacrylate
  • SAPDMA Stearylamidopropyl dimethylamine ex Goldschmidt
  • Monoethanolamine ex Merck
  • the values for alkylamine in mol% indicated in Tables 1 and 2 are based on the total amount of ammonia and alkylamine.
  • 10.0 mole% of alkylamine for Polymer No. 14 in Table 1 means that, based on the total amount of ammonia and alkylamine, 10.0 mole% of alkylamine and 90.0 mole% of ammonia have been used to make the polymer are.
  • the CMC measurements are carried out in accordance with ISO 4311 ("anionic and non-ionic surface active agents - determination of the critical micellization concentration method by measuring surface tension with a plate, stirrup or ring").
  • Aqueous solutions of the alkylamines are adjusted to pH 5.0-6.0 with HCl.
  • the CMCs of the corresponding hydrochlorides are measured on a KRÜSS plate Tensiometer.
  • SAPDMA hydrochloride CMC: 0.06 g / l
  • copolymers according to the invention were tested for their suitability as thickeners and bodying agents.
  • a test system with a high oil content without the addition of emulsifier the following composition was chosen:
  • Phenonip XB Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Ethylparaben (and) Propylparaben
  • Aristoflex ® AVC (INCI: Ammonium Acryloyldimethyltaurate / VP Copolymer)
  • Polymers 1-4 (alkylamine not interfacially active, CMC of ethanolamine hydrochloride »15 g / l)
  • Polymer 8 (CMC of alkylamine hydrochloride ⁇ 15 g / l but molar ratio of ammonium: alkylammonium greater than 97: 3) Polymers 12, 16 (CMC of alkylamine hydrochloride ⁇ 15 g / l, but molar ratio of ammonium: alkylammonium less than 55:45)
  • Polymers 9-11, 13-15, 17-24 (CMC of alkylamine hydrochloride ⁇ 15, molar ratio of ammonium: alkylammonium between 97: 3 to 55: 45)
  • the polymers according to the invention are outstandingly suitable as thickeners and bodying agents of aqueous systems, as a stabilizer of emulsions and dispersions, in particular of cosmetic, dermatological and pharmaceutical compositions with a high oil content.
  • the polymers according to the invention stabilize oil-in-water emulsions with a high oil content even without the addition of emulsifiers.
  • Polymer Ex. 15 is used as an emulsifier and also increases the consistency.
  • ALLANTOIN (Clariant) 0.20% (Allantoin)
  • Polymer Ex. 13 serves as emulsifier and thickener. In addition, a velvety, soft skin feeling is created.
  • Polymer Ex. 11 is used as a consistency regulator and stabilizer.
  • Emulsogen ® HCO 040 (Clariant) 0.50%
  • Polymer Ex. 15 is used as a thickener with very good alcohol tolerance and also serves as a suspending agent and stabilizer for the insoluble oil components.
  • Example 10 O / W - skin milk with keratolytic action
  • Cetiol ® SN (Henkel) 8.00% (Cetearyl isononanoate)
  • Example 11 O / W - Skin Milk for Dry Skin
  • AQUAMOLLIN BC PIV. insectkonz. (Clariant) 0.10% (ethylenediamine tetraacetate, Na-SaIz)
  • Example 12 W / O Emulsion: depigmentation cream
  • Example 13 Clear shower bath with good foam properties
  • Example 17 O / W Face Cream
  • Phenonip ® (Clariant) 0.50%
  • Genagen CAB ® (Clariant) 8.00%

Abstract

Es werden Polymere beschrieben enthaltend a) eine oder mehrere der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formel (1) worin R1 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und A C1-C8-Alkylen bedeutet, und Q+ für H+, NH4+, Li+, Na+, K+, 1/2 Ca++, 1/2 Mg++, 1/2 Zn++ oder 1/3 Al+++ steht, und der Neutralisationsgrad der Struktureinheiten der Formel (1) von 50 bis 100 mol-% beträgt, und b) eine oder mehrere der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formel (2) worin R1 und A die Bedeutung von R1 und A aus Formel (1) haben und X+ für [HNR5R6R7]+ steht, wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine C6-C22-Alkylamidopropylgruppe, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sein können, und wobei mindestens einer der Reste R5, R6 und R7 nicht Wasserstoff ist, mit der Maßgabe, dass das molare Verhältnis der Struktureinheiten der Formel (1), worin Q+ NH4+, Li+, Na+, K+, Ca++, Mg++, Zn++ oder Al+++ bedeutet, zu den Struktureinheiten der Formel (2) von 97 : 3 bis 55 : 45 beträgt und die korrespondierenden Alkylammoniumchloride XCI eine kritische Mizellbildungskonzentration (critical micelle concentration, CMC) < 15 g/l besitzen, und c) 0 bis 8, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-% an vernetzenden Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind. Die Polymere sind z. B. in vorteilhafter Weise

Description

Beschreibung
Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymere auf Basis von Salzen der Acryloyldimethyltaurinsäure oder ihrer Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung als Verdicker, Stabilisator und Konsistenzgeber
Die vorliegende Erfindung betrifft vernetzte oder unvernetzte wasserlösliche oder wasserquellbare Polymere oder Polymerisate auf Basis von Acryl-, Methacryl- oder Ethacrylamidoalkylsulfon- säuresalzen, wobei die Gegenionen der genannten Sulfonsäuren Mischungen aus Alkylammonium und anderen Kationen ausgewählt aus NH/, Li+, Na+, K+, Ca++, Mg++, Zn++ und Al+++ und gegebenenfalls zusätzlich H+ darstellen, insbesondere deren Copolymerisate mit cyclischen N-Vinylcarbonsäureamiden oder cyclischen und linearen N-Vinylcarbonsäureamiden, - ein Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung als Verdicker, Konsistenzgeber und Stabilisator, insbesondere deren Verwendung als Verdicker und Konsistenzgeber von wässrigen Systemen und Systemen mit einem hohen Anteil an ölkomponente und als Stabilisator von Emulsionen und Dispersionen, insbesondere von kosmetischen, dermatologischen und pharmazeutischen Zusammensetzungen sowie kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Zusammensetzungen enthaltend ein oder mehrere der oben genannten Polymere.
Wasser- oder lösungsmittelhaltige Mehrkomponentensysteme wie Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen werden häufig aus ökonomischen oder anwendungstechnischen Gründen oder aus Stabilitätsgründen auf höhere Viskositäten eingestellt bzw. verdickt. So kann z. B. durch Erhöhung der Viskosität der externen oder internen Phase von Emulsionen oder Suspensionen erreicht werden, dass die Zeit bis zur Entmischung der Komponenten eines solchen Systems deutlich verlängert werden kann, was sich in einer Verlängerung der Lagerzeit bemerkbar macht. Durch Erhöhung der Viskosität wird auch bei vielen Produkten deren gleichmäßige Verteilbarkeit, insbesondere auf unebenen Flächen, verbessert. Dies gilt insbesondere für Hautpflegemittel und pharmazeutische Salben auf der Haut. Bei vielen technischen Produkten wie Tapetenablösem, Abbeizmitteln oder Flugzeugenteisern verhindert die erhöhte Viskosität ein vorzeitiges Abfließen von der zu behandelnden Fläche. Durch die gleichmäßigere Verteilung und verlängerte Einwirkdauer wird so die Wirksamkeit erhöht. Neben den erwähnten anwendungstechnischen Vorteilen bietet die hohe Viskosität solcher Präparate auch weitere Vorteile bei der Herstellung, Verpackung, Abfüllung und Lagerung sowie beim Transport, insbesondere ist hier aus sicherheitstechnischer Hinsicht die Verdickung saurer Medien von Bedeutung. Generell sind die Theologischen Eigenschaften bei der Herstellung und/oder
Formulierung kosmetischer, dermatologischer, pharmazeutischer oder technischer Präparate ein entscheidendes Kriterium für den Einsatz dieser Produkte in der Praxis. Die eingesetzten Verdicker sollen dabei bereits in möglichst geringen Einsatzmengen zu einer ausreichenden Verdickung führen. Jedoch sollen die Farbe und prinzipiellen Eigenschaften des zu verdickenden Mediums nicht verändert werden.
Kosmetische Hautpflegemittel wie Cremes und Lotionen liegen meistens in Form von ÖI-in-Wasser-Emulsionen oder Wasser-in-ÖI-Emulsionen vor.
ÖI-in-Wasser-Emulsionen bestehen aus einer internen Ölphase und einer externen, kontinuierlichen Wasserphase, die zur Stabilisierung der Formulierung generell mit Hilfe von Polymeren verdickt wird. Diese Emulsionen verleihen der Haut beim Auftragen ein weiches, pflegendes und angenehmes Gefühl.
Die Emulsionen werden im Allgemeinen durch Einarbeitung emulgierender Tenside vom ÖI-in-Wasser-Typ (O/W) oder vom Wasser-in-ÖI-Typ (W/O) zusätzlich stabilisiert. Um eine hinreichende Stabilität der Emulsionen zu erreichen, müssen derartige Tenside jedoch meist in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsionen, zuzugeben werden. Emulsionen ohne Tenside zeigen im Allgemeinen eine unzureichende Stabilisierung der ölkomponenten, was zur Koagulation und Separation der Ölphasen führt. Ein Ziel der Hautpflege ist es, den durch tägliches Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen, die Haut vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind zu schützen, eine Barriere gegen Schmutz, Chemikalien und Mikroorganismen zu schaffen, dem Verlust von körpereigenen Stoffen (z. B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) entgegenzuwirken oder auszugleichen und die Hautalterung zu verzögern. Für viele Anwendungen, z. B. in der Babypflege, ist es daher hilfreich, kosmetische Hautpflegemittel mit sehr hohem Anteil an Öl- und Hautpflegekomponenten anzubieten. Unter "sehr hohem Ölanteil" wird hier ein Anteil von 35 Gew.-% und mehr verstanden. Die
Stabilisierung von sehr hohem Ölanteil stellt eine zusätzliche Herausforderung dar, oft werden entsprechend hohe Mengen an Emulgatoren und Stabilisatoren eingesetzt.
Nachteilig am Einsatz der Emulgatoren ist, dass sie zu einer Reizung der Haut, den Augen und der Kopfhaut führen können oder im Einzelfall sogar eine allergische Reaktion auslösen können. So ist z. B. bekannt, dass bestimmte Emulgatoren bei gleichzeitiger Exposition von Sonnenlicht Lichtdermatosen auslösen können. Ein weiterer Nachteil ist, dass hohe Emulgatorkonzentrationen zu einem rauen, klebrigen oder zähen Gefühl der Mittel führen können oder die Mittel kompakt und schwer erscheinen lassen. Darüber hinaus müssen die Emulgatoren in Abhängigkeit von der Polarität der Öle ausgewählt werden, so dass die Vielfalt der Formulierungen beschränkt ist.
Die Anwender von Emulsionen sind daher ständig bemüht, den Emulgatorgehalt zu reduzieren, um die Verträglichkeit der Emulsionen zu verbessern und ihre kosmetischen Eigenschaften zu optimieren.
Im Laufe der letzten Jahre etablierten sich Polymere auf dem Markt, die die Formulierung von emulgatorarmen oder sogar emulgatorfreien Emulsionen ermöglichen (WO 96/37180 und US 5,736,125). Bei den Polymeren handelt es sich um hydrophobe Modifikationen konventioneller Poly(meth)acrylate, die sowohl verdickende als auch emulgierende/dispergierende Eigenschaften aufweisen. Beispiele für kommerzielle Produkte sind Pemulen® TR-1 und TR-2 von Noveon und Aculyn® 22 und Aculyn® 28 von Rohm & Haas.
Da derart hydrophob modifizierte Polymere ausnahmslos auf der Basis von (Meth)acrylsäure aufgebaut sind, besitzen sie folglich die Nachteile der Poly(meth)acrylate. Ein wesentlicher Nachteil von Verdickern auf Basis von Poly(meth)acrylsäure ist die starke pH-Abhängigkeit der Verdickungsleistung. So wird im Allgemeinen eine hinreichende Viskosität nur dann aufgebaut, wenn der pH-Wert der Formulierung oberhalb von pH 6,0 eingestellt ist und somit die Poly(meth)acrylsäure in neutralisierter Form vorliegt.
In DE 44 25 268 werden emulgatorfreie, feindisperse Öl-in-Wasser-Zubereitungen beschrieben, die Acrylsäurepolymere als Verdicker enthalten, die jedoch ebenfalls für saure Formulierungen ungeeignet sind und auch keine größeren Anteile an Ölkomponente stabilisieren können.
In EP-A-O 816403 und WO 98/00094 sind vernetzte Homopolymere aus 2-Acrylamido-2-methyl-propan-sulfonaten und deren Verwendung als Verdicker beschrieben. EP-A-O 510 246 beschreibt vernetzte Copolymere aus
N-Vinylcarbonsäureamiden und ungesättigten, mit einer Sulfonatgruppe substituierten Alkylamiden, die ebenfalls als Verdicker geeignet sind. In US 5,080,809 sind unvervemetzte Copolymerisate aus N-Vinylpyrrolidon und 2-Acrylamido-2-methyl-propan-sulfonat beschrieben. Diese Polymere sind jedoch ungeeignet, größere Anteile an Öl ohne Zugabe von zusätzlichen Emulgatoren zu stabilisieren.
In EP 1 116 733 werden wasserlösliche oder wasserquellbare Copolymerisate auf Basis von Ammoniumsalzen von Acrylamido-alkylsulfonsäuren und cyclischen N-Vinylcarbonsäureamiden oder cyclischen und linearen
N-Vinylcarbonsäureamiden, deren Herstellung und deren Verwendung als Verdicker, Stabilisator von Emulsionen und Dispersionen offenbart. Die in EP 1 116 733 beschriebenen Polymere sind jedoch ebenfalls ungeeignet, größere Anteile an Öl ohne Zugabe von zusätzlichen Emulgatoren zu stabilisieren.
In DE 100 65 047 und DE 100 65 046 werden kosmetische oder dermatologische Gelcremes vom Typ Öl-in-Wasser, bzw. Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, enthaltend Ammoniumacryloyldimethyltaurate/Vinylpyrrolidoncopolymere beschrieben. Diese Gelcremes enthalten keine größeren Anteile an Öl. Auch hier ist es erforderlich, zur Stabilisierung und Verdickung von Zusammensetzungen mit größeren Anteilen an Öl, zusätzliche Emulgatoren einzusetzen.
Aufgabe war es daher, Substanzen bereitzustellen, die in vorteilhafter weise zur Herstellung von Zusammensetzungen, beispielsweise von kosmetischen, dermatologischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen, verwendet werden können, und dadurch Zusammensetzungen erhalten werden können, die auch bei einem hohen Anteil an Ölkomponenten und bei niedrigem pH-Wert sehr gute rheologische Eigenschaften zeigen, zugleich hautfreundlich und auch ohne Verwendung von Emulgatoren oder geringem Emulgatoreintrag phasenstabil sind.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch vernetzte und unvernetzte wasserlösliche oder wasserquellbare Polymere oder Polymerisate auf Basis von Acryl-, Methacryl- und/oder Ethacrylamidoalkylsulfonsäuren, wobei die Gegenionen der genannten Sulfonsäuren Mischungen aus Alkylammonium und anderen Kationen ausgewählt aus NH4 +, Li+, Na+, K+, Ca++, Mg++, Zn++ und Al+++ und gegebenenfalls zusätzlich H+ darstellen, und insbesondere der entsprechenden Copolymerisate mit cyclischen N-Vinylcarbonsäureamiden oder cyclischen und linearen N-Vinylcarbonsäureamiden, gelöst wird.
Gegenstand der Erfindung sind Polymere enthaltend
a) eine oder mehrere der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formel (1 )
Figure imgf000008_0001
worin R1 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und A C-i-C8-Alkylen bedeutet, und Q+ für H+, NH4 +, Li+, Na+, K+, Y2 Ca++, Y2 Mg++, Y2 Zn++ oder Y3 Al+++ steht, und der Neutralisationsgrad der Struktureinheiten der Formel (1) von 50 bis
100 mol-%, vorzugsweise von 80 bis 100 mol-%, besonders bevorzugt von 90 bis 100 mol-% und insbesondere bevorzugt von 95 bis 100 mol-% beträgt,
und
b) eine oder mehrere der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formel (2)
Figure imgf000008_0002
worin R1 und A die Bedeutung von R1 und A aus Formel (1 ) haben und X+ für [HNR5R6R7I+ steht, wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine
Ce-C22-Alkylamidopropylgruppe, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sein können, und wobei mindestens einer der Reste R5, R6 und R7 nicht Wasserstoff ist, mit der Maßgabe, dass das molare Verhältnis der Struktureinheiten der Formel (1 ), worin Q+ NH4 +, Li+, Na+, K+, Ca++, Mg++, Zn++ oder Al+++ bedeutet, zu den Struktureinheiten der Formel (2) von 97 : 3 bis 55 : 45 beträgt, und die korrespondierenden Alkylammoniumchloride XCI eine kritische Mizellbildungskonzentration (critical micelle concentration, CMC) < 15 g/l besitzen,
und
d) 0 bis 8, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-% an vernetzenden
Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die Kationen [HNR5R6R7J+ als "Alkylammonium" bezeichnet. Die Verbindungen NR5R6R7 werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "Alkylamin" bezeichnet.
Der Neutralisationsgrad der Struktureinheiten der Formel (1 ) von x mol-% bedeutet, dass in x mol-% der Struktureinheiten der Formel (1 ) Q+ eine andere Bedeutung als H+ besitzt.
Die CMC ist die Konzentration, bei der Agglomerate (Mizellen) gebildet werden. Bei Überschreitung der CMC - ab einem sog. Phasenübergangspunkt - ändert sich der Verlauf der physikalischen Eigenschaften der Lösung mit der Konzentration, insbesondere auch die Oberflächen- oder Grenzflächenspannung des Systems. Die CMC wird durch Auftragung von Grenzflächenspannung gegen Logarithmus der Konzentration ermittelt.
Die erfindungsgemäßen Polymere sind u. a. hervorragend geeignet als Verdicker und Konsistenzgeber von wässrigen Systemen, als Stabilisator von Emulsionen und Dispersionen, insbesondere von kosmetischen, dermatologischen und pharmazeutischen Zusammensetzungen mit hohem Ölanteil. Sie ergeben in Öl-inWasser-Emulsionen mit hohem Ölanteil auch ohne Zugabe von Tensiden oder o
Emulgatoren stabile Emulsionen. Vorteilhafterweise zeigen sie auch über einen weiten pH-Bereich, d. h. auch bei stark sauren pH-Werten, sehr gute Verdickungseigenschaften.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind Polymere enthaltend
ab) 49,99 bis 98,99 Gew.-% einer Mischung der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln (1) und (2),
d ) 1 bis 50 Gew.-% der wiederkehrenden Struktureinheit der Formel (3)
Figure imgf000010_0001
wobei n eine ganze Zahl von 2 bis 9 bedeutet, oder
c2) 1 bis 50 Gew.-% einer Mischung der wiederkehrenden Struktureinheit der
Formel (3) und der wiederkehrenden Struktureinheit der Formel (4)
-£CH2 -CR^- (4)
R2 C ^
R3
wobei R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten und R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht
und
d) 0 bis 8, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-% an vernetzenden
Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen
Doppelbindungen hervorgegangen sind.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind Polymere enthaltend ab) 92 bis 99,99 Gew.-% einer Mischung der wiederkehrenden
Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2) und d) 8 bis 0,01 Gew.-% an vernetzenden Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind.
Weiterhin bevorzugte erfindungsgemäße Polymere enthalten 69,5 bis 97,5, vorzugsweise 84,5 bis 96,5 Gew.-% einer Mischung der Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2), vorzugsweise abgeleitet von der 2-Acrylamido-2-methyl- propan-sulfonsäure, 2 bis 30, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% der Struktureinheiten der Formel (3) oder einer Mischung der Struktureinheiten der Formeln (3) und (4), wobei die Struktureinheiten der Formel (3) vorzugsweise abgeleitet sind von N-Vinylpyrrolidon, und 0,2 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% an vernetzenden Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind. Unter diesen Polymeren sind wiederum diejenigen bevorzugt, worin zwar Struktureinheiten der Formel (3), aber keine Struktureinheiten der Formel (4), enthalten sind.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die erfindungsgemäßen Polymere aus 69,5 bis 97,5 Gew.-% einer Mischung der Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2), vorzugsweise abgeleitet von der
2-Acrylamido-2-methyl-propan-sulfonsäure, 2 bis 30 Gew.-% der Struktureinheiten der Formel (3), vorzugsweise abgeleitet von N-Vinylpyrrolidon, und 0,5 bis 3 Gew.-% an vernetzenden Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind.
In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die erfindungsgemäßen Polymere aus 84,5 bis 96,5 Gew.-% einer Mischung der Struktureinheiten der Formeln (1) und (2), vorzugsweise abgeleitet von der 2-Acrylamido-2-methyl-propan-sulfonsäure, 3 bis 15 Gew.-% der Struktureinheiten der Formel (3), vorzugsweise abgeleitet von N-Vinylpyrrolidon, und 0,5 bis 2 Gew.-% an vernetzenden Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind.
In den Struktureinheiten der Formeln (1) und (2) der erfindungsgemäßen Polymere ist R1 vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl und besonders bevorzugt Wasserstoff.
In den Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2) der erfindungsgemäßen Polymere ist A vorzugsweise eine Struktureinheit der Formel -CH2-C(CH3)2-.
Insbesondere bevorzugt sind die Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2) der erfindungsgemäßen Polymere abgeleitet von der 2-Acrylamido-2-methyl-propan- sulfonsäure.
In den Struktureinheiten der Formel (3) der erfindungsgemäßen Polymere ist n vorzugsweise 3, d. h. die Struktureinheiten der Formel (3) sind vorzugsweise abgeleitet von N-Vinylpyrrolidon.
In den Struktureinheiten der Formel (4) der erfindungsgemäßen Polymere sind R uunndd RR33 vvoorrzzuuigsweise Wasserstoff oder Methyl und R4 ist vorzugsweise
Wasserstoff.
In den Struktureinheiten der Formel (1) der erfindungsgemäßen Polymere ist das von H+ verschiedene Gegenion Q+ vorzugsweise ausgewählt aus NH4 +, Alkali"1", wobei unter Alkali"1" wiederum Na+ bevorzugt ist, und Erdalkali++. Besonders bevorzugt ist das von H+ verschiedene Gegenion Q+ NH4 +.
In den Struktureinheiten der Formel (2) der erfindungsgemäßen Polymere ist das Kation X+ vorzugsweise ausgewählt aus Laurylamidopropyldimethylammonium, Stearylamidopropyldimethylammonium, Behenylamidopropyldimethylammonium, Ci2-18-Alkyldimethylammonium und C2o-22-Alkyldimethylammonium.
Die vernetzenden Strukturen der erfindungsgemäßen Polymere, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind, leiten sich vorzugsweise ab von Acryl-, Methacryl- oder
Ethacrylsäureallylester, insbesondere von Acryl- oder Methacrylsäureallylester; von Dipropylenglykol-diallylether, Polyglykoldiallylether, Triethylen- glykoldivinylether, Hydrochinon-diallylether, Tetraallyloxyethan oder anderen AIIyI- oder Vinylethern multifunktioneller Alkohole, Tetraethylenglykol-diacrylat,
Triallylamin, Trimethylolpropandiallylether, Trimethylolpropantriacrylat, Methylen- bis-acrylamid oder Divinylbenzol.
Besonders bevorzugt leiten sich die vernetzenden Strukturen der erfindungsgemäßen Polymere ab von Monomeren der allgemeinen Formel (5),
Figure imgf000013_0001
worin R Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet. Weiterhin besonders bevorzugt als Vernetzer für die erfindungsgemäßen Polymere ist Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA) und Methylenbisacrylamid (MBA). Insbesondere bevorzugt ist Trimethylolpropantriacrylat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Einsatzmenge des Vernetzers zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, bezogen auf die Gesamtmasse der bei der Polymerisation zu polymerisierenden Monomere, 0,01 bis 8, bevorzugt 0,51 bis 5, besonders bevorzugt 1 bis 2,5 und insbesondere bevorzugt 1 ,2 bis 2 Gew.-%.
Die Verteilung der verschiedenen Struktureinheiten in den erfindungsgemäßen Polymeren kann statistisch, blockartig, alternierend oder gradientenartig sein.
Die erfindungsgemäßen Polymere besitzen bevorzugt ein Molekulargewicht von 103 bis 109 g/mol, besonders bevorzugt von 104 bis 107 g/mol und insbesondere bevorzugt von 5*105 bis 5*106 g/mol.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere erfolgt z. B. in der Weise, dass die den wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln (1) und (2) oder (1 ), (2), (3) und gegebenenfalls (4) entsprechenden Monomere in einem protischen Lösungsmittel, bevorzugt in tert.-Butanol, gelöst oder dispergiert werden, mit einer Mischung aus Ammoniak und/oder einer Li+-, Na+-, K+-, Ca++-, Mg++-, Zn++- oder Al+++-enthaltenden Base, vorzugsweise der entsprechenden Hydroxide oder Carbonate, besonders bevorzugt der Hydroxide, und Alkylamin im erfindungsgemäßen Mischungsverhältnis neutralisiert werden, zu dieser Lösung oder Dispersion gegebenenfalls ein oder mehrere Vernetzer mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen zugegeben werden und die Polymerisation in an sich bekannter Weise durch Zugabe einer radikalbildenden Verbindung gestartet wird.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, dadurch gekennzeichnet, dass i) die Monomere, aus denen sich die Struktureinheiten der Formeln (1) und (2) ableiten und gegebenenfalls zusätzlich Monomere, aus denen sich die Struktureinheiten der Formel (3) oder der Formeln (3) und (4) ableiten, in einem protischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert werden, ii) mit Ammoniak oder einer Li+-, Na+-, K+-, Ca++-, Mg++-, Zn++- oder Al+++- enthaltenden Base, vorzugsweise der entsprechenden Hydroxide oder Carbonate, besonders bevorzugt der Hydroxide, und einem Alkylamin neutralisiert wird iii) optional ein oder mehrere Vernetzer mit mindestens zwei olefinischen
Doppelbindungen zugegeben werden und iv) durch Zugabe einer radikalbildenden Verbindung die Polymerisation gestartet wird.
Für die erfindungsgemäße Anwendung ist es sehr wichtig, dass das oben genannte molare Verhältnis der Ionen ausgewählt aus NH4 +, Li+, Na+, K+, Ca++, Mg++, Zn++ und Al+++ zu den Alkylammonium-Ionen von 97 : 3 bis 55 : 45 eingehalten wird und dass die kritischen Mizellbildungskonzentrationen (critical micelle concentration, CMC) der entsprechenden Hydrochlorid-Salze der eingesetzten Amine, d. h. der Ammoniumchloride XCI, unterhalb 15 g/l liegen.
Die erfindungsgemäßen Polymere haben ein hervorragendes Verdickungsvermögen, sowohl für Zusammensetzungen auf wässriger oder wässrig-alkoholischer als auch für Zusammensetzungen auf wässrig-tensidischer Basis, insbesondere aber für Zusammensetzungen mit einem hohen Ölanteil.
Die erfindungsgemäßen Polymere sind zudem in vorteilhafter Weise als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel und Stabilisator geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung eines oder mehrerer der erfindungsgemäßen Polymere als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel oder Stabilisator, vorzugsweise als Verdicker, Konsistenzgeber oder Stabilisator und besonders bevorzugt als Verdicker.
Die erfindungsgemäßen Polymere sind insbesondere als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel und Stabilisator und vorzugsweise als Verdicker,
Konsistenzgeber oder Stabilisator in Zusammensetzungen mit einem hohen Anteil an Ölkomponenten geeignet. Die erfindungsgemäßen Polymere eignen sich außerordentlich bevorzugt zum Verdicken von Zusammensetzungen mit einem hohen Anteil an Ölkomponenten.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist daher die Verwendung eines oder mehrerer der erfindungsgemäßen Polymere als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel oder Stabilisator in Zusammensetzungen mit einem Ölanteil von > 5 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt von 20 bis 45 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, vorzugsweise als Verdicker, Konsistenzgeber oder Stabilisator und besonders bevorzugt als Verdicker.
Die Ölkörper können vorteilhafterweise ausgewählt werden aus den Gruppen der Triglyceride, natürlichen und synthetischen Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren oder aus der Gruppe der Alkylbenzoate, bevorzugt Ci2-Ci5 Alkylbenzoate, sowie natürlichen oder synthetischen Kohlenwasserstoffölen.
In Betracht kommen Triglyceride von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten, C8-C3o-Fettsäuren, insbesondere pflanzliche Öle, wie Sonnenblumen-, Mais-, Soja-, Reis-, Jojoba-, Babusscu-, Kürbis-, Traubenkern-, Sesam-, Walnuss-, Aprikosen-, Orangen-, Weizenkeim-, Pfirsichkern-, Makadamia-, Avocado-, Süßmandel-, Wiesenschaumkraut-, Ricinusöl, Olivenöl, Erdnussöl, Rapsöl und Kokosnussöl, sowie synthetische Triglyceridöle, z. B. das Handelsprodukt Myritol®318. Auch gehärtete Triglyceride sind bevorzugt. Auch Öle tierischen Ursprungs, beispielsweise Rindertalg, Perhydrosqualen, Lanolin können eingesetzt werden.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten Cβ-22-Alkanolen, z. B. die Handelsprodukte Finsolv® SB (Isostearylbenzoat), Finsolv® TN (Ci2-Ci5-Alkylbenzoat) und Finsolv® EB (Ethylhexylbenzoat). Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind die Dialkylether mit insgesamt 12 bis 36 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Di-n-octylether (Cetiol® OE), Di-n-nonylether, Di-n-decylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether, n-Hexyl-n-undecylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether, 2-Methyl-pentyl-n-octylether, Di-tert.-butylether und Di-iso- pentylether.
Ebenso in Betracht kommen verzweigte gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, z. B. Isostearylalkohol, sowie Guerbetalkohole.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind Hydroxycarbonsäurealkylester. Bevorzugte Hydroxycarbonsäurealkylester sind Vollester der Glykolsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Weinsäure oder Zitronensäure. Weitere grundsätzlich geeignete Ester der Hydroxycarbonsäuren sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, derTartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 bis 22 C-Atomen. Dabei sind die Ester von Ci2-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z. B. unter dem Handelsnamen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind Dicarbonsäureester von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen, wie Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Di-(2-ethylhexyl)-adipat und Di-(2-ethylhexyl)-succinat sowie Diolester wie Ethylenglycol-dioleat, Ethylenglycol-di-isotridecanoat, Propylenglycol-di-(2- ethylhexanoat), Propylenglycol-di-isostearat, Propylenglycol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat und Neopentylglycoldicaprylat sowie Di-isotridecylacelaat. Ib
Ebenso bevorzugte Ölkörper sind symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol®CC).
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpem sind die Ester von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Ciβ-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen.
Eine weitere Klasse von bevorzugten Ölkörpern sind Kohlenwasserstofföle, zum Beispiel solche mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C7-C4o-Kohlenstoffketten, beispielsweise Vaseline, Dodecan, Isododecan, Cholesterol, Lanolin, synthetische Kohlenwasserstoffe wie Polyolefine, insbesondere Polyisobuten, hydriertes Polyisobuten, Polydecan, sowie Hexadecan, Isohexadecan, Paraffinöle, Isoparaffinöle, z. B. die Handelsprodukte der Permethyl®-Serie, Squalan, Squalen, und alicyclische Kohlenwasserstoffe, z. B. das Handelsprodukt 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S), Ozokerit, und Ceresin.
An Silikonölen bzw. -wachsen stehen vorzugsweise zur Verfügung Dimethylpolysiloxane und Cyclomethicone, Polydialkylsiloxane R3SiO(R2SiO)xSiR3, wobei R für Methyl oder Ethyl, besonders bevorzugt für Methyl, steht und x für eine Zahl von 2 bis 500 steht, beispielsweise die unter den Handelsnamen VICASIL (General Electric Company), DOW CORNING 200, DOW CORNING 225, DOW CORNING 200 (Dow Corning Corporation), erhältlichen Dimethicone, sowie die unter SilCare® Silicone 41 M65, SilCare® Silicone 41 M70, SilCare® Silicone 41 M80 (Clariant) erhältlichen Dimethicone, Stearyldimethylpolysiloxan, C2o-C24-Alkyl-dimethylpolysiloxan, C24-C2β-Alkyl- dimethylpolysiloxan, aber auch die unter SilCare® Silicone 41 M40, SilCare® Silicone 41M50 (Clariant) erhältlichen Methicone, weiterhin Trimethylsiloxysilicate [(CH2)SSiO)Iz2]X[SiO2Iy, wobei x für eine Zahl von 1 bis 500 und y für eine Zahl von 1 bis 500 steht, Dimethiconole R3SiO[R2SiO]xSiR2OH und HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH, wobei R für Methyl oder Ethyl und x für eine Zahl bis zu 500 steht, Polyalkylarylsiloxane, beispielsweise die unter den Handelsbezeichnungen SF 1075 METHYLPHENYL FLUID (General Electric Company) und 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID (Dow Corning Corporation) erhältlichen Polymethylphenylsiloxane, Polydiarylsiloxane, Silikonharze, cyclische Silikone und amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor- und/oder alkylmodifizierte Silikonverbindungen, sowie Polyethersiloxan-Copolymere.
Die erfindungsgemäßen Polymere zeichnen sich durch eine gute Hautmilde und ein angenehmes Hautgefühl aus und sind als Verdicker, Konsistenzgeber,
Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel oder Stabilisator, vorzugsweise als Verdicker, Konsistenzgeber oder Stabilisator und besonders bevorzugt als Verdicker in kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung eines oder mehrerer der erfindungsgemäßen Polymere als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel oder Stabilisator, vorzugsweise als Verdicker, Konsistenzgeber oder Stabilisator und besonders bevorzugt als Verdicker in kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung haben diese Zusammensetzungen einen Ölanteil von > 5 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt von 20 bis 45 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Zusammensetzungen enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Polymere.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen enthalten die erfindungsgemäßen Polymere in Mengen von vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, dermatologischen und pharmazeutischen Zusammensetzungen haben Viskositäten vorzugsweise im Bereich von 500 bis 300.000 mPa-s, besonders bevorzugt im Bereich von 1.000 bis 250.000 mPa-s, insbesondere bevorzugt im Bereich von 2.000 bis 150.000 mPa-s und außerordentlich bevorzugt im Bereich von 3.000 bis 100.000 mPa-s (25 0C, Brookfield RVT, T-C Spindel bei 5 rpm).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen kosmetischen, dermatologischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen in Form von Fluids, Gelen, Ölen, Schäumen, Sprays, Lotionen oder Cremes vor.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, dermatologischen und pharmazeutischen Zusammensetzungen können auf wässriger, wässrig-alkoholischer Basis oder als Öl-in-Wasser Emulsion vorliegen.
In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser bzw. Wasser-in-ÖI, vorzugsweise als kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser, vor und enthalten bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung
a) bis zu 95 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 92 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 90 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 75 bis 85 Gew.-% einer Wasserphase, b) bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 3 bis 45 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 5 bis 40 Gew.-% einer Ölphase, c) bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren und d) 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-% an einem oder mehreren der erfindungsgemäßen Polymere.
Weiterhin vorteilhaft ist, dass die erfindungsgemäßen Polymere auch ohne Mitverwendung eines zusätzlichen Co-Emulgators und/oder ohne Mitverwendung eines zusätzlichen Konsistenzgebers eingesetzt werden können. Die
Mitverwendung von Co-Emulgatoren und/oder Konsistenzgebern ist daher nicht zwingend, aber möglich. Eine Kombination mit anderen bekannten Co-Emulgatoren und/oder Konsistenzgebern kann zur Einstellung spezieller kosmetischer Profile und zur Ausnutzung synergistischer Effekte wünschenswert sein.
Weiterhin vorteilhaft ist, dass die erfindungsgemäßen Polymere auch ohne Mitverwendung eines Emulgators oder Tensids eingesetzt werden können, insbesondere in ÖI-in-Wasser-Emulsionen. In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen daher die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen als Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser vor und enthalten keine Emulgatoren oder Tenside, d.h. sie liegen als Emulsionen vom Typ Öl-inWasser ohne Zusatz eines Emulgators oder Tensids vor.
In einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Gelcremes vom Typ Öl- in-Wasser, vorzugsweise als kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Gelcremes vom Typ Öl-in-Wasser, vor und enthalten bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung a) bis zu 95 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 90 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 75 bis 85 Gew.-% einer Wasserphase, b) bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt
3 bis 25 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5 bis 15 Gew.-% einer Ölphase, c) 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-% an einem oder mehreren der erfindungsgemäßen Polymere.
Für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf wässrig-alkoholischer oder alkoholischer Basis kommen alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol oder Glycerin sowie Alkylenglykole, insbesondere Propylen-, Butylen- oder Hexylenglykol, und Mischungen aus den genannten Alkoholen. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2.000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Polymere sind säurestabil und eignen sich zur Verwendung in kosmetischen, pharmazeutischen und/oder dermatologischen Zusammensetzungen mit niedrigem pH-Wert, insbesondere für die Pflege und Behandlung der Körper- oder Gesichtshaut.
Sei einigen Jahren hat sich der Einsatz von sauren Additiven in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen etabliert. Insbesondere von Anti- Ageing Produkten ist die Abschilferung und Erneuerung der obersten
Hautschichten des Stratum Corneums angestrebt. Für dieses sanfte peeling werden Hydroxysäuren und Ketosäuren, insbesondere Alpha Hydroxy Acids (AHA's) und Beta Hydroxy Acids eingesezt, welche linear, verzweigt oder cyclisch, gesättigt oder ungesättigt sein können. Die moderne Kosmetologie beschäftigt sich seit Jahren mit dieser Kategorie chemischer Verbindungen. Dazu zählen Glykolsäure aus Zuckerrohr, Milchsäure aus Sauermilch, Zitronensäure aus Zitrusfrüchten, Weinsäure aus Wein Salicylsäure, Brenztraubensäure aus Papayafrüchten. Die Verwendung von sauren Additiven und deren Salze macht es teilweise notwendig, den pH-Wert der kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen in einen deutlich sauren Bereich einzustellen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner einen oder mehrere saure organische Wirkstoffe enthalten, die Einsatzkonzentration ist typischerweise im Bereich von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%. Als Wirkstoff in Betracht kommen Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Mandelsäure, Salicylsäure und alkylierte Salicylsäuren, Caffeic acid, Ascorbinsäure, Brenztraubensäure, Oligooxa Mono- und Dicarbonsäuren, Fumarsäure, Retinoesäure, Sulfonsäuren, Benzoesäure, Kojisäure, Fruchtsäure, Äpfelsäure, Gluconsäure, Pyruvic Acid, Galacturonic Acid, Ribonic Acid, und all deren Derivate, Polyglykoldisäuren in freier oder teilweiser neutralisierter Form, Vitamin C, Vitamin C-Derivate, Dihydroxyaceton oder Skin-whitening Actives wie Arbutin oder Glycyrrhetinsäure und deren Salze.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen pH-Wert von 2 bis 6,5, vorzugsweise von 2 bis 6 und besonders bevorzugt von 3 bis 6.
Ein weiterer anwendungsrelevanter Vorteil der erfindungsgemäßen Polymere ist deren hervorragende Verdickerleistung und Stabilität auch in Gegenwart von Elektrolyten. Sie eignen sich zur Viskositätseinstellung von Zusammensetzungen mit hohem Elektrolytanteil und ergeben vorzugsweise klare Lösungen.
Als Elektrolyt zum Einsatz kommen anorganische Salze, bevorzugt Ammoniumoder Metallsalze, besonders bevorzugt von Halogeniden, beispielsweise CaCI2, MgCI2, LiCI, KCl, NaCI, Carbonaten, Hydrogencarbonaten, Phosphaten, Sulfaten, Nitraten, insbesondere bevorzugt Natriumchlorid, und/oder organische Salze, bevorzugt Ammonium- oder Metallsalze, besonders bevorzugt der Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Ascorbinsäure, Brenztraubensäure, Fumarsäure, Retinoesäure, Sulfonsäuren, Benzoesäure, Kojisäure, Fruchtsäure, Äpfelsäure, Gluconsäure oder Galacturonsäure. Als Elektrolyt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Mischungen verschiedener Salze enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen daher einen oder mehrere Elektrolyte.
Hierzu zählen auch wässrige Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium- Komplexsalze.
Der Gehalt an dem einen oder den mehreren Elektrolyten in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, ist, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, vorzugsweise von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Polymere sind kompatibel mit organischen Komponenten und sind ideal geeignet zum Verdicken, Emulgieren und Stabilisieren von Sonnenschutzformulierungen. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die erfindungsgemäßen Polymere insbesondere Öl-in-Wasser Sonnenschutzformulierungen stabilisieren und zudem verbesserte Sonnenschutzfaktoren (SPF) und verbesserte Wasserbeständigkeit bewirken.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Sonnenschutzmitteln vor und enthalten einen oder mehrere Sonnenschutzfilter zum Schutz der Haare und der Haut vor UV-Strahlen.
An Sonnenschutzfilter in Betracht kommen 4-Aminobenzoesäure,
3-(41-Trimethylammonium)-benzyliden-boran-2-on-methylsulfat, Camphor Benzalkonium Methosulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und ihre Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethin)-bis-(7,7-dimethyl- 2-oxobicyclo[2.2.1]-heptan-1-methansulfonsäure) und ihre Salze, 1-(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion, 3-(4'-Sulfo)-benzyliden- bornan-2-on und seine Salze, 2-Cyan-3,3-diphenyl-acrylsäure-(2-ethylhexylester), Polymere von N-[2(und 4)-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)benzyl]-acrylamid,
4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, ethoxyliertes Ethyl-4-amino-benzoat, 4-Methoxy-zimtsäure-isoamylester, 2,4,6-Tris-[p-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]- 1 ,3,5-triazin, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3-tetramethyl- 1-(trimethylsilyloxy)-disiloxanyl)-propyl)phenol, 4,4'-[(6-[4-((1 ,1-dimethylethyl)- amino-carbonyl)phenylamino]-1 ,3,5-triazin-2,4-yl)diimino]bis-(benzoesäure-2- ethylhexylester), Benzophenon-3, Benzophenon-4 (Säure), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-Campher, Salicylsäure-2- ethylhexylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Hydroxy-4- methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure (Sulfisobenzonum) und das Natriumsalz, 4-lsopropylbenzylsalicylat, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxobom-3-ylidenemethyl) anilium methyl sulphate, Homosalate (INN), Oxybenzone (INN), 2-Phenylbenzimidazole-5- sulfonsäure und ihre Natrium-, Kalium-, und Triethanolaminsalze, Octylmethoxyzimtsäure, lsopentyl-4-methoxyzimtsäure, Isoamyl-p- methoxyzimtsäure, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxy)-1 ,3,5-triazine (Octyl triazone) Phenol, 2-2(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3- tetramethyl-1 -(trimethylsilyl)oxy)-disiloxanyl)propyl (Drometrizole Trisiloxane) benzoesäure, 4,4-((6-(((1 ,1-dimethylethyl)amino)carbonyl)phenyl)amino)-1 ,3,5- triazine-2,4-diyl)diimino)bis,bis(2-ethylhexyl)ester) benzoesäure, 4,4-((6-(((1 ,1- dimethylethyl)amino)-carbonyl)phenyl)amino)-1 ,3,5-triazine-2,4- diyl)diimino)bis,bis(2-ethylhexyl)ester), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher (4- Methylbenzyliden Camphor), Benzyliden-camphor-sulfonsäure, Octocrylen, Polyacrylamidomethyl-Benzyliden-Camphor, 2-Ethylhexyl salicylat (Octyl Salicylat), 4-Dimethyl-aminobenzoesäureethyl-2-hexylester (octyl dimethyl PABA), PEG-25 PABA, 2-Hydroxy-4-methoxybenzo-phenone-5-sulfonsäure (Benzophenone-5) und das Na-SaIz, 2,2'-Methylen-bis-6-(2H-benzotriazol-2yl)-4- (tetramethyl-butyl)-i ,1 ,3,3-phenol, Natriumsalz von 2-2'-bis-(1 ,4-phenylen)1 H- benzimidazole-4,6-disulfonsäure, (1 ,3,5)-Triazine-2,4-bis((4-(2-ethyl-hexyloxy)-2- hydroxy)-phenyl)-6-(4-methoxyphenyl), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2- propenoat, Glyceryl octanoat, Di-p-methoxyzimtsäure, p-Amino-benzoesäure und deren Ester, 4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 4-(2-ß- Glucopyranoxy)propoxy-2-hydroxybenzophenon, Octyl Salicylat, Methyl-2,5- diisopropylzimtsäure, Cinoxat, Dihydroxy-dimethoxybenzophenon, Dinatriumsalz von 2I2'-Dihydroxy-4,4l-dimethoxy-5,5I-disulfobenzophenon,
Dihydroxybenzophenon, 1.S^-DimethoxyphenyW^-dimethyM ,3-pentanedion, 2-Ethylhexyl-dimethoxybenzyliden-dioxoimidazolidinpropionat, Methylen-Bis- Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol, Phenyldibenzimidazoltetrasulfonat, Bis-Ethylhexyloxyphenol-Methoxyphenol-Triazin, Tetrahydroxybenzophenone, Terephthalylidendicampher-sulfonsäure, 2,4,6-tris[4,2-
Ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1 ,3,5-triazin, Methyl-bis(trimethylsiloxy)silyl- isopentyl trimethoxy-zimtsäure, Amyl-p-dimethylaminobenzoat, Amyl-p- dimethylamino benzoat, 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat, Isopropyl-p- methoxyzimtsäure/ Diisopropylzimtsäureester, 2-Ethylhexyl-p-methoxyzimtsäure, 2-Hydroxy-4-methoxy benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfsäure und das Trihydrat, sowie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonat Natriumsalz und Phenyl-benzimidazol-sulfonsäure.
Die Menge der vorgenannten Sonnenschutzfilter (eine oder mehrere Verbindungen) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise von 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Tenside, Emulgatoren, Wachse, kationische Polymere, Filmbildner, weitere Verdicker, Gelierungsmittel, Überfettungsmittel, Rückfetter, antimikrobielle Wirkstoffe, biogene Wirkstoffe, Adstringentien, deodorierende Mittel, Antioxidantien, Feuchthaltemittel, Lösemittel, Silikonverbindungen, Farbstoffe, Duftstoffe,
Konservierungsmittel, Perlglanzmittel, Trübungsmittel und/oder wasserlösliche Silikone enthalten. Als Tenside können anionische, kationische, nichtionische, ampholytische Tenside und/oder Betaintenside enthalten sein.
Die Gesamtmenge der in den erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen eingesetzten Tenside beträgt, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, bevorzugt von 1 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 10 bis 35 Gew.-%.
Als anionische Tenside bevorzugt sind (CiO-C22)-Alkyl- und Alkylen-carboxylate, Alkylethercarboxylate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylamidsulfate und -sulfonate, Fettsäurealkylamidpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate und Hydroxyalkansulfonate, Olefinsulfonate, Acylester von Isethionaten, α-Sulfofettsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolglykolethersulfonate, Sulfosuccinate, Sulfobemsteinsäurehalbester und -diester, Fettalkoholphosphate, Fettalkoholetherphosphate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte, Alkylmonoglyceridsulfate und -sulfonate, Alkylglyceridethersulfonate, Fettsäuremethyltau ride, Fettsäuresarkosinate, Sulforicinoleate, Acylglutamate und Acylglycinate. Diese Verbindungen und deren Mischungen werden in Form ihrer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Salze benutzt, beispielsweise der Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triethanolammonium- sowie analogen Alkylammonium-Salze.
Die Menge der anionischen Tenside in den erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 2 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 12 bis 22 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte kationische Tenside sind quartäre Ammonium-Salze, wie Di-(C8-C^)- Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Di-(C8-C22)-Alkyl- dimethylammoniumchlorid oder -bromid;
Figure imgf000027_0001
ethylammoniumchlorid oder -bromid; (Cβ-C^-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid und ZD
(C8-C22)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid; (Cio-C24)-Alkyl- dimethylbenzyl-ammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise (Ci2-Ci8)-Alkyl- dimethylbenzyl-ammoniumchlorid,
Figure imgf000028_0001
hydroxyethylammoniumchlorid,- phosphat, -sulfat, -lactat, (C8-C22)- Alkylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, -methosulfat, N,N-bis(2-C8-C22- Alkanoyl-oxyethyl)-dimethylammoniumchlorid, -methosulfat, N,N-bis(2-C8-C22- Alkanoyl-oxyethyl)hydroxyethyl-methyl-ammoniumchlorid, -methosulfat.
Die Menge der kationischen Tenside in den erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 7 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Als nichtionische Tenside bevorzugt sind Fettalkoholethoxylate
(Alkylpolyethylenglykole); Alkylphenolpolyethylenglykole; Fettaminethoxylate (Alkylaminopolyethylenglykole); Fettsäureethoxylate (Acylpolyethylenglykole); Polypropylenglykolethoxylate (Pluronics®); Fettsäurealkanolamide, (Fettsäureamidpolyethylenglykole); Saccharoseester; Sorbitester und Sorbitanester und deren Polyglykolether, sowie
Figure imgf000028_0002
Die Menge der nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen (z. B. im Falle von Rinse-off-Produkten) liegt bevorzugt im Bereich von 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 3 bis 7 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen amphotere Tenside enthalten. Diese können beschrieben werden als Derivate langkettiger sekundärer oder tertiärer Amine, die über eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen verfügen und bei denen eine weitere Gruppe substituiert ist mit einer anionischen Gruppe, die die Wasserlöslichkeit vermittelt, so z. B. mit einer Carboxyl-, Sulfat- oder Sulfonat- Gruppe. Bevorzugte Amphotenside sind N-(Ci2-Ci8)-Alkyl-ß-aminopropionate und N-(Ci2-Ci8)-Alkyl-ß-iminodipropionate als Alkali- und Mono-, Di- und Trialkylammonium-Salze. Geeignete weitere Tenside sind auch Aminoxide. Es sind dies Oxide tertiärer Amine mit einer langkettigen Gruppe von 8 bis 18 C-Atomen und zwei meist kurzkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugt sind hier beispielsweise die Ci0- bis Ci8- Alkyldimethylaminoxide, Fettsäureamidoalkyl-dimethylaminoxid.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Tensiden sind Betaintenside, auch zwitterionische Tenside genannt. Diese enthalten im selben Molekül eine kationische Gruppe, insbesondere eine Ammonium-Gruppe und eine anionische
Gruppe, die eine Carboxylat-Gruppe, Sulfat-Gruppe oder Sulfonat-Gruppe sein kann. Geeignete Betaine sind vorzugsweise Alkylbetaine wie Coco-Betain oder
Fettsäurealkylamidopropylbetaine, beispielsweise Kokosacylamidopropyldimethylbetain oder die Ci2- bis
Cis-Dimethylaminohexanoate bzw. die C10- bis
Cis-Acylamidopropandimetylbetaine.
Die Menge der amphoteren Tenside und/oder Betaintenside in den erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 0,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte Tenside sind Laurylsulfat, Laurethsulfat, Cocoamidopropylbetain, Alkylbetaine wie z. B. Coco-Betain, Natriumcocoylglutamat und Lauroamphoacetat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen zusätzlich noch als schaumverstärkende Mittel Co-Tenside aus der Gruppe der Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine, Aminoxide, Fettsäurealkanolamide und Polyhydroxyamide. Erfindungsgemäße als Emulsionen vorliegende kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zusammensetzungen können ohne weiteren Emulgator erzeugt werden oder auch einen oder mehrere Emulgatoren enthalten. Diese Emulgatoren können gewählt werden aus der Gruppe der nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren Emulgatoren.
Als nichtionogene Emulgatoren kommen vorzugsweise in Betracht: Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Sorbitan- bzw. Sorbitolester; (Ci2-Ci8)-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls deren
Ethylenoxidanlagerungsprodukten; Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl; Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12- hydroxystearat. Ebenfalls vorzugsweise geeignet sind ethoxylierte Fettamine, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide und Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
Als ionogene Emulgatoren eignen sich z. B. anionische Emulgatoren, wie mono-, di- oder tri-Phosphorsäureester, Seifen (z. B. Natriumstearat), Fettalkoholsulfate aber auch kationische Emulgatoren wie mono-, di- und tri-Alkylquats und deren polymere Derivate.
An amphoteren Emulgatoren stehen vorzugsweise zur Verfügung Alkylaminoalkylcarbonsäuren, Betaine, Sulfobetaine und Imidazolinderivate.
Besonders bevorzugt zum Einsatz kommen Fettalkoholethoxylate, gewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalkohole, Isostearylalkohole, Cetylalkohole, Isocetylalkohole, Oleylalkohole, Laurylalkohole, Isolaurylalkohole, Cetylstearylalkohole.
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure oder deren Salze kann vorteilhafterweise das Natrium Laureth-11 -carboxylat verwendet werden.
Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft Polyethylenglykol(60)Evening Primose Glyceride verwendet werden.
Weiterhin ist es von Vorteil, die Polyethylenglykolglycerinfettsäureester aus der
Gruppe Polyethylenglykol(20)glyceryllaurat,
Polyethylenglykol(6)glycerylcaprat/caprinat, Polyethylenglykol(20)glyceryloleat,
Polyethylenglykol(20)glycerylisostearat und
Polyethylenglykol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.
Unter den Sorbitanestern eignen sich besonders
Polyethylenglykol(20)sorbitanmonolaurat,
Polyethylenglykol(20)sorbitanmonostearat,
Polyethylenglykol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglykol(20)sorbitanmonopalmitat,
Polyethylenglykol(20)sorbitanmonooleat.
Besonders vorteilhafte Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3- oleat, Polyglyceryl-3-diisostearat, Polyglyceryl-4-isostearat, Polyglyceryl-2- dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat, PEG-30- dipolyhydroxystearat, Diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearat, Glycoldistearat und Polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanstearat, Sorbitanoleat, Saccharosedistearat, Lecithin, PEG-7-hydriertes Ricinusöl, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol und
Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Alkylmethiconcopolyole und Alkyl- Dimethiconcopolyole, insbesondere Cetyldimethiconcopolyol, Laurylmethiconcopolyol. Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können einen oder mehrere der Emulgatoren in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können Wachse, beispielsweise Paraffinwachse, Mikrowachse und Ozokerite, Bienenwachs und ihre Teilfraktionen sowie der
Bienenwachsderivate, Wachse aus der Gruppe der homopolymeren Polyethylene oder Coplymere der α-Olefine, sowie natürliche Wachse wie Reiswachs, Candellilawachs, Carnaubawachs, Japanwachs oder Schellackwachs enthalten.
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Als kationische Polymere eignen sich die unter der INCI-Bezeichnung
"Polyquatemium" bekannten, insbesondere Polyquatemium-31 , Polyquaternium- 16, Polyquatemium-24, Polyquatemium-7, Polyquatemium-22, Polyquatemium- 39, Polyquaternium-28, Polyquatemium-2, Polyquatemium-10, Polyquaternium- 11 , sowie Polyquatemium 37&mineral oil&PPG trideceth (Salcare SC95), PVP-dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer, Guar- hydroxypropyltriammonium-chloride, sowie Calciumalginat und Ammoniumalginat. Des Weiteren können eingesetzt werden kationische Cellulosederivate; kationische Stärke; Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden; quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere; Kondensationsprodukte von Polyglykolen und Aminen; quaternierte Kollagenpolypeptide; quaternierte Weizenpolypeptide; Polyethylenimine; kationische Siliconpolymere, wie z. B. Amidomethicone; Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxy- propyldiethylentriamin; Polyaminopolyamid und kationische Chitinderivate, wie beispielsweise Chitosan.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können ein oder mehrere der oben genannten kationischen Polymere in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Des Weiteren können die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen Filmbildner enthalten, die je nach Anwendungszweck ausgewählt sind aus Salzen der
Phenylbenzimidazolsulfonsäure, wasserlöslichen Polyurethanen, beispielsweise Cio-Polycarbamylpolyglycerylester, Polyvinylalkohol, wasserlöslichen Acrylsäurepolymeren/Copolymeren bzw. deren Estern oder Salzen, beispielsweise Partialestercopolymere der Acryl/Methacrylsäure, wasserlöslicher Cellulose, beispielsweise Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, wasserlöslichen Quaterniums, Polyquaterniums, Carboxyvinyl-Polymeren, wie Carbomere und deren Salze, Polysacchariden, beispielsweise Polydextrose und Glucan, Vinylacetat/Crotonat, beispielsweise unter dem Handelsnamen Aristoflex® A 60 (Clariant) erhältlich.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können einen oder mehrere Filmbildner in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die gewünschte Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann durch Zugabe von weiteren Verdickern und Gelierungsmittel eingestellt werden. In Betracht kommen vorzugsweise Celluloseether und andere Cellulosederivate (z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose), Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate, Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrinderivate, insbesondere Dextrinester. Des Weiteren eignen sich Metallsalze von Fettsäuren, bevorzugt mit 12 bis 22 C-Atomen, beispielsweise Natriumstearat, Natriumpalmitat, Natriumlaurat, Natriumarachidate, Natriumbehenat, Kaliumstearat, Kaliumpalmitat, Natriummyristat, Aluminiummonostearat, Hydroxyfettsäuren, beispielsweise
12-Hydroxystearinsäure, 16-Hydroxyhexadecanoylsäure; Fettsäureamide; Fettsäurealkanolamide; Dibenzalsorbit und alkohollösliche Polyamide und Polyacrylamide oder Mischungen solcher. Weiterhin können vernetzte und unvemetzte Polyacrylate wie Carbomer oder Natriumpolyacrylate Verwendung finden.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen 0,01 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,4 bis 2 Gew.-% an Verdickern bzw. Geliermitteln.
Als Überfettungsmittel können vorzugsweise Lanolin und Lecithin, nicht ethoxylierte und polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Mono-, Di- und Triglyceride und/oder Fettsäurealkanolamide, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen, verwendet werden, die bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-% eingesetzt werden, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
An antimikrobiellen Wirkstoffen kommen Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Benzethoniumchlorid, Diisobutylethoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid, Natrium-N- Laurylsarcosinat, Natrium-N-Palmethylsarcosinat, Lauroylsarcosin, N-Myristoylglycin, Kalium-N-Laurylsarcosin, Trimethylammoniumchlorid, Natriumaluminiumchlorohydroxylactat, Triethylcitrat,
Tricetylmethylammoniumchlorid, 2,4,4'-Trichloro-2I-hydroxydiphenylether (Triclosan), Phenoxyethanol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 3,4,4'-Trichlorocarbanilid (Triclocarban), Diaminoalkylamid, beispielsweise L-Lysinhexadecylamid, Citratschwermetallsalze, Salicylate, Piroctose, insbesondere Zinksalze, Pyrithione und deren Schwermetallsalze, insbesondere Zinkpyrithion, Zinkphenolsulfat, Farnesol, Ketoconazol, Oxiconazol, Bifonazole, Butoconazole, Cloconazole, Clotrimazole, Econazole, Enilconazole, Fenticonazole, Isoconazole, Miconazole, Sulconazole, Tioconazole, Fluconazole, Itraconazole, Terconazole, Naftifine und Terbinafine, Selendisulfid und Octopirox®, lodopropynylbutylcarbamat, Methylchloroisothiazolinon, Methylisothiazolinon, Methyldibromo Glutaronitril, AgCI, Chloroxylenol, Na-SaIz von Diethylhexylsulfosuccinat, Natriumbenzoat, sowie Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenoxyisopropanol, Parabene, bevorzugt Butyl-, Ethyl-, Methyl- und Propylparaben, sowie deren Na-Salze, Pentandiol 1 ,2-Octandiol, 2-Bromo-2- Nitropropan-1 ,3-diol, Ethylhexylglycerin, Benzylalkohol, Sorbinsäure, Benzoesäure, Milchsäure, Imidazolidinylhamstoff, Diazolidinylharnstoff, Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH), Na-SaIz von Hydroxymethylglycinat, Hydroxyethylglycin der Sorbinsäure und Kombinationen dieser Wirksubstanzen zum Einsatz.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen enthalten die antimikrobiellen Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können des Weiteren biogene Wirkstoffe, ausgewählt aus Pflanzenextrakten, wie beispielsweise Aloe Vera, sowie Lokalanästhetika, Antibiotika, Antiphlogistika, Antiallergica, Corticosteroide, Sebostatika, Bisabolol®, Allantoin, Phytantriol®, Proteine, Vitamine ausgewählt aus Niacin, Biotin, Vitamin B2, Vitamin B3, Vitamin B6, Vitamin B3 Derivaten (Salzen, Säuren, Estern, Amiden, Alkoholen), Vitamin C und Vitamin C-Derivaten (Salzen, Säuren, Estern, Amiden, Alkoholen), bevorzugt als Natriumsalz des Monophosphorsäureesters der Ascorbinsäure oder als Magnesiumsalz des Phosphorsäureesters der Ascorbinsäure, Tocopherol und Tocopherolacetat, sowie Vitamin E und/oder dessen Derivate enthalten.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, dermatologischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen können biogene Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können Adstringentien, bevorzugt Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Zirkondioxid und Zinkoxid, Oxidhydrate, bevorzugt Aluminiumoxidhydrat (Böhmit) und Hydroxide, bevorzugt von Calcium, Magnesium, Aluminium, Titan, Zirkon oder Zink, sowie Aluminiumchlorohydrate bevorzugt in Mengen von 0 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% enthalten. Als deodorierende Stoffe bevorzugt sind Allantoin und Bisabolol. Diese werden vorzugsweise in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können als Pigmente/Mikropigmente sowie als Sonnenschutzfilter mikrofeines Titandioxid, Glimmer-Titanoxid, Eisenoxide, Glimmer-Eisenoxid, Zinkoxid, Siliciumoxide, Ultramarinblau, Chromoxide enthalten.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können Antioxidantien enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivaten, Imidazolen (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivaten, Peptiden wie DL-Camosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivaten (z. B. Anserin), Carotinoiden, Carotinen (z. B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivaten, Chlorogensäure und deren Derivaten, Liponsäure und deren Derivaten (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und anderen Thiolen (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salzen, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivaten (z. B. Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze), sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen, ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakten, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivaten, ungesättigten Fettsäuren und deren Derivaten (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivaten, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivaten, Vitamin C und Derivaten (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherolen und Derivaten (z. B. Vitamin E-acetat), Vitamin A und Derivaten (Vitamin A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivaten, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivaten, Mannose und deren Derivaten, Zink und dessen Derivaten (z. B. ZnO, ZnSO_0, Selen und dessen Derivaten (z. B. Selenmethionin), Stilbenen und deren Derivaten (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid), Superoxid-Dismutase und den erfindungsgemäß geeigneten Derivaten (Salzen, Estern, Ethern, Zuckern, Nukleotiden, Nukleosiden, Peptiden und Lipiden) dieser genannten Stoffe.
Die Antioxidantien können die Haut und das Haar vor oxidativer Beanspruchung schützen. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge des einen oder der mehreren Antioxidantien in den erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Des Weiteren können Feuchthaltemittel, ausgewählt aus dem Natriumsalz von 2-Pyrrolidone-5-carboxylat (NaPCA), Guanidin; Glycolsäure und deren Salzen, Milchsäure und deren Salzen, Glucosamine und deren Salzen, Lactamidmonoethanolamin, Acetamidmonoethanolamin, Harnstoff, Hydroxysäuren, Panthenol und dessen Derivaten, beispielsweise D-Panthenol (R-2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethylbutamid), DL-Panthenol, Calciumpantothenat, Panthetin, Pantothein, Panthenylethylether,
Isopropylpalmitat, Glycerin und/oder Sorbitol eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Weitere Zusatzstoffe können Siliconverbindungen sein, vorzugsweise
Dimethylpolysiloxan, Methyl-phenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, beispielsweise Alkylsilicone SilCare® Silicone 41M10, SilCare® Silicone 41 M15, SilCare® Silicone 41 M20, SilCare® Silicone 41 M30 (Clariant), Alkyltrimethicone SilCare® 31 M30, SilCare® 31 M40, SilCare® 31 M50, SilCare® 31M60 (Clariant), Phenyltrimethicone SilCare® 15M30, SilCare® 15M40, SilCare® 15M50, SilCare® 15M60 (Clariant), Polyalkylarylsiloxane und Polyethersiloxan-Copolymere.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen können die oben genannten Siliconverbindungen vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-% bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten. Als Duft- bzw. Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethyl-methylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cycllamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die lonone, alpha-lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geranion, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z. B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen-, oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl und Ladanumöl.
Als Konservierungsmittel in Betracht kommen vorzugsweise Phenoxyethanol, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, eingesetzt.
Als Säuren oder Laugen zur pH-Wert-Einstellung werden vorzugsweise Mineralsäuren, insbesondere HCl, anorganische Basen, insbesondere NaOH oder KOH, und organische Säuren, insbesondere Zitronensäure, verwendet.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 12 und bevorzugt im Bereich von 3 bis 8. Die Beschaffenheit der erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen ist ausgesprochen vorteilhaft: die Emulsionen sind cremig und salbig und haben überhaupt nicht das gelartige oder sogar gelatineartige Aussehen gewisser Emulsionen nach dem Stand der Technik, bei denen die äußere wässrige Phase verdickt ist.
Auch das kosmetische Gefühl auf der Haut ist sehr gut: beim Auftragen verleiht die Emulsion ein Gefühl der Frische und des Komforts, wobei sie gleichzeitig gehaltvoll und nährend wirkt; sie ist weich und komfortabel und in keiner Weise klebrig.
Die nachfolgenden Beispiele und Anwendungen sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken (bei allen Prozentangaben handelt es sich um Gewichtsprozent; Gew.-%).
Herstellbeispiel
Die Polymere 1 bis 13 und 15 bis 24 wurden analog der Herstellung von Polymer 14 hergestellt. Die Mengen der Ausgangsstoffe sind der Tabelle 1 für die vernetzten Polymere bzw. der Tabelle 2 für die unvernetzten Polymere zu entnehmen.
Herstellung von Polymer 14:
In einem 1.000 ml Kolben mit Ankerrührer, Rückflusskühler, Innenthermometer, Einleitungsmöglichkeit für N2 und NH3 wurden 490,5 g tert.-Butanol vorgelegt. Anschließend wurden 80,0 g 2-Acrylamido-2-methyl-propan-sulfonsäure eingetragen und unter starkem Rühren dispergiert, wobei eine Trübung des Lösungsmittels erhalten blieb. Anschließend wurden 14,0 g (C2o-C22)-Alkyl- dimethylamin zugegeben. Über einen Zeitraum von 90 Minuten wurden 5,9 g Ammoniak in den überstehenden Gasraum eingeleitet und mindestens weitere 30 Minuten nachgerührt bis sich ein pH-Wert von 4 - 9 eingestellt hatte. Es wurden 4,22 g N-Vinylpyrrolidon und 1 ,6 g Trimethylolpropantriacrylat hinzugegeben und die Vorlage jeweils mit tert.-Butanol (ca. 6 ml) nachgespült, um Verluste bei der Zugabe zu minimieren. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf eine Temperatur von 60 0C erwärmt, wobei die Reaktionsmischung durch gleichzeitiges Einleiten von N2 inertisiert wurde. Nach Erreichen der Temperatur von 60 0C wurden 2,6 g Dilaurylperoxid zugegeben. Die Reaktion sprang unmittelbar nach Zugabe des Initiators an, was an einem Anstieg der Temperatur und am Ausflocken des Polymers zu erkennen war. Etwa 15 Minuten nach dem Einsetzen der Polymerisationsreaktion wurde die Stickstoffzufuhr abgestellt. Ungefähr 30 Minuten nach Zugabe des Starters erreichte die Temperatur ein Maximum (ca. 65 - 70 0C). Weitere 30 Minuten nach Durchlaufen dieses Maximums wurde zum Rückfluss erhitzt und unter diesen Bedingungen zwei Stunden nachgerührt. Der Inhalt des Reaktionsgefäßes nahm im Verlauf der Reaktion eine breiartige Konsistenz an, war aber noch gut rührbar. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und der Feststoff abgesaugt. Die Paste wurde bei 60 - 70 0C über 24 Stunden im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Es wurden 92,2 g eines feinen weißen Pulvers erhalten.
Analog wurden Polymere hergestellt unter Variation des Alkylamins und des Verhältnisses Ammonium : Alkylammonium im Polymer.
Als Vergleich dienten zudem die Handelsprodukte Hostacerin® AMPS (gemäß EP 0 816 403) und Aristoflex® AVC (gemäß EP 1 116 733), beide mit einem Verhältnis Ammonium : Alkylammonium = 100 : 0 im Polymer.
Tab.1: Polymere 1 bis 18, vernetzt
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Tab. 2: Polymere 19 bis 24, unvemetzt
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ATBS: 2-Acrylamido-2-methyl-propan-sulfonsäure
NVP: N-Vinylpyrrolidon
TMPTA: Trimethylolpropantriacrylat
DLP: Dilaurylperoxid
SAPDMA: Stearylamidopropyl dimethylamin ex Goldschmidt
(C2o-C22)-Alkyl-dimethylamin: Genamin® 20/22 R302D - ex CIariant
Octylamin: ex AId rieh
Monoethanolamin: ex Merck Die in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Werte für Alkylamin in Mol-% sind auf die Gesamtmenge an Ammoniak und Alkylamin bezogen. Beispielsweise bedeutet 10,0 Mol-% Alkylamin für Polymer Nr. 14 in Tabelle 1 , dass, bezogen auf die Gesamtmenge an Ammoniak und Alkylamin, 10,0 Mol-% Alkylamin und 90,0 Mol-% Ammoniak zur Herstellung des Polymers verwendet worden sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die CMC-Messungen nach ISO 4311 ("Anionic and non-ionic surface active agents - determination of the critical micellization concentration - method by measuring surface tension with a plate, stirrup or ring") durchgeführt. Wässrige Lösungen der Alkylamine werden dabei mit HCl auf einen pH 5,0 - 6,0 eingestellt. Es werden die CMC der korrespondierenden Hydrochloride auf einem KRÜSS plate Tensiometer gemessen.
Monoethanolamine hydrochloride: Keine CMC, nicht grenzflächenaktiv
Stearylamidopropyldimethylamin (SAPDMA) hydrochlorid: CMC: 0,06 g/l
(C2o-C22)-Alkyl-dimethylaminhydrochlorid: CMC: 0,12 g/l
Octylaminhydrochlorid: CMC: 20,0 g/l
Im Folgenden wurden die erfindungsgemäßen Copolymere auf ihre Eignung als Verdicker und Konsistenzgeber geprüft. Als Testsystem mit hohem Ölanteil ohne Zusatz von Emulgator wurde folgende Zusammensetzung gewählt:
43 % Paraffinöl 0,8 % Phenonip XB 0,35 % Polymer aus Tabelle 1 1 % Glycerin ad 100 % Wasser
Phenonip XB: Phenoxyethanol (und) Methylparaben (und) Ethylparaben (und) Propylparaben
Tabelle 3: Viskositätsvermögen, Emulgiervermögen und Stabilitätsverhalten
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Vergleichspolymere:
Hostacerin ,® AMPS (INCI: Ammonium Polyacryldimethyltauramide)
Aristoflex® AVC (INCI: Ammonium Acryloyldimethyltaurate / VP Copolymer)
Polymere 1-4 (Alkylamin nicht grenzflächenaktiv, CMC des Ethanolaminhydrochlorids » 15 g/l)
Polymere 5-7 (CMC des Octylaminhydrochlorids > 15 g/l)
Polymer 8 (CMC des Alkylaminhydrochlorids < 15 g/l, aber molares Verhältnis von Ammonium : Alkylammonium größer als 97 : 3) Polymere 12, 16 (CMC des Alkylaminhydrochlorids < 15 g/l, aber molares Verhältnis von Ammonium : Alkylammonium kleiner als 55 : 45)
Erfindungsgemäße Polymere:
Polymere 9-11 , 13-15, 17-24 (CMC des Alkylaminhydrochlorids < 15, molares Verhältnis von Ammonium : Alkylammonium zwischen 97 : 3 bis 55 : 45)
Die Ausprüfung der Polymere gemäß Tabelle 3 zeigte, dass die erfindungsgemäßen Polymere hervorragend geeignet sind als Verdicker und Konsistenzgeber von wässrigen Systemen, als Stabilisator von Emulsionen und Dispersionen, insbesondere von kosmetischen, dermatologischen und pharmazeutischen Zusammensetzungen mit hohem Ölanteil.
Insbesondere wurde überraschend gefunden, dass die erfindungsgemäßen Polymere Öl-in-Wasser Emulsionen mit hohem Ölanteil auch ohne Zugabe von Emulgatoren stabilisieren.
Tab. 4: Lagerstabiltäten von Formulierungen I bis IV
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Anwendungsbeispiele
Beispiel 1 : O/W - Hautmilch
Polymer Bsp. 15 0,50 % Isopropylpalmitat 4,00 % Mandelöl 4,00 % Weizenkeimöl 1 ,00 % Cetiol® SN (Henkel) 8,00 %
(Cetearylisononanoat) B Aristoflex® AVC (Clariant) 0,30 %
(Ammonium AcryloyldimethyltaurateA/P Copolymer) C Wasser ad 100 %
D Duftstoffe 0,30 %
Herstellung
I A und B mischen, dann C hinzugeben Il D zu I hinzurühren
III Emulsion homogenisieren
Polymer Bsp. 15 wird als Emulgator eingesetzt und erhöht zudem die Konsistenz.
Beispiel 2: O/W After-Sun-Milch
A Polymer Bsp. 13 0,50 %
Isopropylpalmitat 15,00 % Cetiol® SN (Henkel) 15,00 %
(Cetearylisononanoat)
Sojaöl 4,00 %
Miglyol® 812 (Dynamit Nobel) 3,00 %
(Capryl/Caprin Triglyceride) Jojobaöl 3,00 %
Weizenkeimöl 1 ,00 %
B AQUAMOLLI N® BC PIv. hochkonz. (Clariant) 0,10 % Ethylendiamin Tetraacetat, Na-SaIz
Zitronensäure (10 %ig) 0,30 % Wasser ad 100 %
Glycerin 3,00 %
ALLANTOIN (Clariant) 0,20 % (Allantoin)
Konservierungsmittel q.s.
C Ethanol 1 ,50 %
Parfümöl 0,30 %
Herstellung
I Die Komponenten von A homogen verrühren
II Bei ca. 35 0C B in I einrühren. Zum Schluss C zugeben
III Die Emulsion homogenisieren
Polymer Bsp. 13 dient als Emulgator und Verdicker. Zusätzlich wird ein samtiges, weiches Hautgefühl erzeugt.
Beispiel 3: W/O Creme
HOSTACERIN DGI (Clariant) 4,00 %
(Polyglyceryl-2 Sesquiisostearat)
Bienenwachs 2,00 %
Polymer Bsp. 11 1 ,50 %
Mineralöl, niedrig viskos 5,00 %
Vaseline 10,00 %
Cetiol® V (Henkel KGaA) 5,00 %
(Decyloleat) B 1 ,2-Propylenglycol 3,00 %
Wasser ad 100 %
Konservierungsmittel q.s.
Duftstoff 0,40 %
Herstellung
I A bei 80 0C aufschmelzen
II B auf 80 0C erhitzen
III Il in I einrühren IV Abkühlen unter Rühren
V Bei 35 0C Zugabe von C zu IV
Polymer Bsp. 11 wird als Konsistenzgeber und Stabilisator eingesetzt.
Beispiel 4: Haargel mit konditionierenden Eigenschaften
A Wasser ad 100 %
Panthenol 1 ,50 %
UVAsorb S5 0,05 %
(Benzophenone-4)
Farbstofflösung q.s.
Konservierungsmittel q.s.
B Emulsogen® HCO 040 (Clariant) 0,50 %
(PEG-40, hydriertes Rizinusöl)
Parfüm q.s.
C Polymer Bsp. 9 2,00 %
D Gafquat 755N (ISP) 2,50 %
(Polyquaternium-11 )
Herstellung
I Komponenten A mischen
Il Komponenten B mischen und zu I geben
III C zu D geben
IV III in Il einrühren
Polymer Bsp. 9 wirkt als effizienter Verdicker mit zusätzlich konditionierenden Eigenschaften. Beispiel 9: Haargel mit starkem Halt
Wasser ad 100 %
PVP K-30 (ISP) 4,00 %
PVP
Ethanol 30,00 %
Panthenol 0,50 %
UVAsorb S5 0,05 %
(Benzophenone-4)
Farbstofflösung q.s.
Konservierungsmittel q.s.
B Abil B 8851 (Goldschmidt) 1 ,00 %
(Dimethicon Copolyol)
Emulsogen® HCO 040 (Clariant) 0,50 %
(PEG-40 hydriertes Rizinusöl)
Duftstoff q.s.
Polymer Bsp. 15 2,50 %
Herstellung I Komponenten A mischen
II Komponenten B in I geben
III Komponenten C in I geben
Polymer Bsp. 15 wird als Verdicker mit sehr guter Alkoholtoleranz verwendet und dient zudem als Suspendiermittel und Stabilisator für die unlöslichen Ölanteile.
Beispiel 10: O/W - Hautmilch mit keratolytischer Wirkung
A Mineralöl 4,00 %
Mandelöl 4,00 %
Cetiol® SN (Henkel) 8,00 % (Cetearylisononanoat)
Cetylalkohol 2,00 %
Stearinsäure 2,00 %
B Polymer Bsp. 10 0,80 % C Wasser ad 100 %
Zitronensäure 0,30 %
Äpfelsäure 0,40 %
Glykolsäure 0,70 %
Milchsäure 0,70 % D Duftstoffe 0,30 %
Herstellung
I A und B mischen
II Die Komponenten von C mischen III Il zu I hinzugeben
IV D zu I hinzurühren
V Emulsion homogenisieren, pH 3,5
Beispiel 11 : O/W - Hautmilch für trockene Haut
A Sorbitan Sesquioleat 1 ,00 %
Mineral Öl 5,00 %
Isopropyl Palmitat 6,00 % Jojobaöl 2,00 %
Caprylic/Capric Triglycerid 4,00 %
Soyabohnenöl 3,00 %
B Polymer Bsp. 13 1 ,00 %
C HOSTAPON® CLG (Clariant) 0,60 % (TMatriumlauroylglutamat)
AQUAMOLLIN BC PIV. hochkonz. (Clariant) 0,10 % (Ethylendiamin Tetraacetat, Na-SaIz)
Zitronensäure (10 % wässrig) 2,00 % Glycerin 3,00 %
Wasser ad 100 %
Konservierungsmittel q.s.
D Duftstoff 0,30 %
Herstellung
I A und B mischen
Il Lösung von C in I einrühren
III D zu Il zufügen
IV Emulsion homogenisieren
V auf pH 4,8 einstellen
Beispiel 12: W/O Emulsion: Depigmentierungscreme
A HOSTACERIN® DGI (Clariant) 4,00 %
(Polyglyceryl-2 Sesquiisostearat) Cetylalkohol 1 ,20 % Stearinsäure 1 ,00 % Cetiol® V (Henkel KGaA) 5,00 %
(Decyloleat) Bienenwachs 2,00 % Cyclomethicon 7,00 % B Polymer Bsp. 21 1 ,50 % Kojisäure 1 ,00 %
Kaffeesäure 1 ,00 % Wasser ad 100 % C PEG 600 (Clariant) 10,00 %
(PEG-12)
Konservierungsmittel q.s.
D Duftstoff 0,40 %
Herstellung
I A bei 80 0C aufschmelzen
II B in I einrühren
III unter Rühren abkühlen IV bei 35 0C C, dann D zu IV hinzufügen V pH 3,4
Beispiel 13: Klares Duschbad mit guten Schaumeigenschaften
A GENAPOL® LRO flüssig (Clariant) 40,00 %
(Natriumlaurethsulfat) B Duftstoff 0, 30 % C Wasser ad 100 % Farbstoff q.s
Konservierungsmittel q.s GENAGEN® LDA (Clariant) 6, 00 % (Natriumlauroamphoacetat) Zitronensäure 5, 00 % Ascorbinsäure 0, 50 %
D Polymer Bsp. 18 1 , 50 %
Herstellung
I B in A einrühren Il Komponenten aus C nacheinander zu I zugeben
III pH auf ca. 5,0 einstellen
IV Einstellen der Viskosität durch Einrühren von D in Beispiel 14: Anti-age Gel
A Glycerin 3,00 % Wasser ad 100 %
Zitronensäure 0,30 %
Äpfelsäure 0,40 %
Glykolsäure 0,70 %
Milchsäure 0,70 % Konservierungsmittel q.s.
B Duftstoff 0,30 %
C Polymer Bsp. 17 1,50 %
Herstellung 1 A und B mischen
II C zu I zufügen
III pH auf 5,0 einstellen
Beispiel 15: Gel mit keratolytischer Wirkung
A Wasser ad 100 %
Glycerin 3,00 %
3, 6, 9-Trioxaundecanedioicsäure 4,00 % Konservierungsmittel q.s.
Duftstoff 0,30 %
Polymer Bsp. 18 1 ,50 %
Herstellung I Komponenten nacheinander vermischen Il pH 3,8 einstellen Beispiel 16: O/W - Hautmilch mit Thermalwasser
A Polymer Bsp. 22 0,50 %
Polymer Bsp. 24 1 ,00 % B Isopropylpalmitat 4,00 %
Mandelöl 4,00 %
Weizenkeimöl 1 ,00 %
Cetiol® SN (Henkel) 8,00 %
(Cetearylisononanoat) C Thermal-Wasser ad 100 % D Duftstoffe 0,30 %
Konservierungsmittel 0,70 %
Herstellung I A in B unter Rühren dispergieren
II C und D nacheinander zu I hinzufügen
III Emulsion homogenisieren
Beispiel 17: O/W - Gesichtscreme
Polymer Bsp. 9 1 ,50 %
Mineralöl 5,00 %
Cyclohexadimethylsiloxan 5,00 % B Magnesiumascorbylphosphat 0,30 %
Wasser ad 100 %
Duftstoffe 0,30 %
Konservierungsmittel 0,70 %
Herstellung
I A unter Rühren dispergieren
II B und C nacheinander zu I hinzufügen
III Emulsion homogenisieren Beispiel 18: body wash mit Totes Meer Salz
A GENAPOL® LRO flüssig (Clariant) 40,00 %
(Natriumlaurethsulfat)
B Duftstoff 0,30 %
C Wasser ad 100 %
Mischung von totem Meersalz 10,00 %
D Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
GENAGEN® LDA (Clariant) 6,00 %
(Dinatriumlauroamphodiacetat)
Zitronensäure q.s.
E Polymer Bsp. 17 1 ,00 %
Herstellung
I B in A einrühren
Il Die Komponenten von C mischen und in I einrühren
III Komponenten aus D nacheinander zu Il zugeben
IV Einstellen der Viskosität durch Einrühren von E in III
Beispiel 19: Sonnenschutzmilch,
A Hostaphaf CK 100 (Clariant) 2,00 %
(Kaliumcetylphosphat)
Mineralöl, niedrigviskos 4,00 %
Cetiol® SN 4,00 %
(Cetearylilsononanoat)
Cetiol® 868 4,00 %
(Octylstearat)
Neo Heliopan® E 1000 8,50 %
(Isoamyl p-Methoxycinnamat) Df
Neo Heliopan® BB 8,50 %
(Benzophenone-3)
B Polymer Bsp. 14 1 ,00 %
C Wasser ad 100 %
Hostapon® CCG (Clariant) 0,60 %
(Natriumcocoylglutamat)
Allantoin (Clariant) 0,30 %
Allantoin
Glycerin 5,00 %
Panthenol 1 ,00 %
D Duftstoff 0,30 %
Phenonip® (Clariant) 0,50 %
Phenoxyethanol (und) Methylparaben (und) Butylparaben (und)
Ethylparaben (und) Propylparaben
Herstellung
I Schmelzen von A, dann Zugabe von B
II Erwärmen von C auf 80 0C
III Einrühren von Il in I und Abkühlen unter Rühren IV Zugabe von D zu III bei 35 0C
V Homogenisieren der Emulsion
Beispiel 20: Klares Antischuppenschampoo mit UV-Schutz
A Octopirox® (Clariant) 0,50 %
(Pirocton Olamin)
B Wasser 10,00 %
Polymer Bsp. 24 0,70 % C Genapol® LRO flüssig (Clariant) 30,00 %
(Natriumlaurethsulfat)
Benzophenon-1 0,50 % D Duftstoff 0,30
E Allantoin (Clariant) 0,30
F Wasser ad 100 %
G Farbstofflösung q.s.
Panthenol 1 ,00 %
Extrapone Nettle Special 2,00 %
(Urtica Dioica (Nettle) ExtractJ
Genagen® CAB (Clariant) 8,00 %
Herstellung
I Mischen von A mit B
II Zugabe von C zu I und Rühren bis zum Aufklaren der Lösung
III Nacheinander Einrühren der Komponenten D in Il
IV Lösen von E in F unter Rühren und mildem Erwärmen und Zugabe zu III unter Rühren
V Einrühren der Komponenten G in IV
VI Einstellen des pH-Wertes

Claims

Patentansprüche
1. Polymer enthaltend
a) eine oder mehrere der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formel (1 )
Figure imgf000061_0001
O Il
N -A — S — O Q
Il O
H
worin R1 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und A CrC8-Alkylen bedeutet, und Q+ für H+, NH4 +, Li+, Na+, K+, 1/2 Ca++, 1/2 Mg++, 1/2 Zn++ oder Y3 Al+++ steht, und der Neutralisationsgrad der Struktureinheiten der Formel (1 ) von 50 bis 100 mol-%, vorzugsweise von 80 bis 100 mol-%, besonders bevorzugt von 90 bis 100 mol-% und insbesondere bevorzugt von 95 bis 100 mol-% beträgt,
und
b) eine oder mehrere der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formel (2)
Figure imgf000061_0002
worin R1 und A die Bedeutung von R1 und A aus Formel (1 ) haben und X+ für [HNR5R6R7J+ steht, wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine C6-C22-Alkylamidopropylgruppe, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sein können, und wobei mindestens einer der Reste R5, R6 und R7 nicht Wasserstoff ist, mit der Maßgabe, dass das molare Verhältnis der Struktureinheiten der Formel (1 ), worin Q+ NH4 +, Li+, Na+, K+, Ca++, Mg++, Zn+* oder Al+++ bedeutet, zu den Struktureinheiten der Formel (2) von 97 : 3 bis 55 : 45 beträgt, und die korrespondierenden Alkylammoniumchloride XCI eine kritische Mizell- bildungskonzentration (critical micelle concentration, CMC) < 15 g/l besitzen,
und
d) 0 bis 8, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-% an vernetzenden
Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind.
2. Polymer nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es
ab) 49,99 bis 98,99 Gew.-% einer Mischung der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2),
d ) 1 bis 50 Gew.-% der wiederkehrenden Struktureinheit der Formel (3)
Figure imgf000062_0001
wobei n eine ganze Zahl von 2 bis 9 bedeutet, oder
c2) 1 bis 50 Gew.-% einer Mischung der wiederkehrenden Struktureinheit der Formel (3) und der wiederkehrenden Struktureinheit der Formel (4)
^CH2 - CR^
(4)
N
R2 ' ,s°
R3
wobei R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22
Kohlenstoffatomen oder eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten und R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht
und
d) 0 bis 8, vorzugsweise 0,01 bis 5, Gew.-% an vernetzenden
Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind,
enthält.
3. Polymer nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es ab) 92 bis 99,99 Gew.-% einer Mischung der wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2) und d) 8 bis 0,01 Gew.-% an vernetzenden Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind, enthält.
4. Polymer nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 69,5 bis 97,5, vorzugsweise 84,5 bis 96,5 Gew.-% einer Mischung der Struktureinheiten der Formeln (1) und (2), vorzugsweise abgeleitet von der 2-Acrylamido-2-methyl-propan-sulfonsäure, 2 bis 30, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% der Struktureinheiten der Formel (3) oder einer Mischung der Struktureinheiten der Formeln (3) und (4), wobei die Struktureinheiten der Formel (3) vorzugsweise abgeleitet sind von N-Vinylpyrrolidon, und
0,2 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% an vernetzenden Struktureinheiten, die aus Monomeren mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen hervorgegangen sind, enthält.
5. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2) abgeleitet sind von der 2-Acrylamido-2-methyl-propan-sulfonsäure.
6. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 2, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Struktureinheiten der Formel (3) abgeleitet sind von N-Vinylpyrrolidon.
7. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 und 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass R2 und R3 in den Struktureinheiten der Formel (4) Wasserstoff oder Methyl und R4 Wasserstoff ist.
8. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das von H+ verschiedene Gegenion Q+ in den Struktureinheiten der Formel (1 ) ausgewählt ist aus NH4 +, Alkali"1", wobei unter Alkali"1" wiederum Na+ bevorzugt ist, und Erdalkali++ und besonders bevorzugt NH4 + ist.
9. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Kation X+ in den Struktureinheiten der Formel (2) ausgewählt ist aus Laurylamidopropyldimethylammonium, DO
Stearylamidopropyldimethylammonium, Behenylamidopropyldimethylammonium, Ci2-18-Alkyldimethylammonium und C2o-22-Alkyldimethylammoniumion.
10. Verfahren zur Herstellung eines Polymers nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass i) Monomere, aus denen sich die Struktureinheiten der Formeln (1 ) und (2) ableiten und gegebenenfalls zusätzlich Monomere, aus denen sich die Struktureinheiten der Formel (3) oder der Formeln (3) und (4) ableiten, in einem protischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert werden, ii) mit Ammoniak oder einer Li+-, Na+-, K+-, Ca++-, Mg++-, Zn++- oder Al+++- enthaltenden Base, vorzugsweise der entsprechenden Hydroxide oder Carbonate, besonders bevorzugt der Hydroxide, und einem Alkylamin neutralisiert wird, iii) optional ein oder mehrere Vernetzer mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen zugegeben werden und iv) durch Zugabe einer radikalbildenden Verbindung die Polymerisation gestartet wird.
11. Verwendung eines oder mehrerer der Polymere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator,
Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel oder Stabilisator, vorzugsweise als Verdicker, Konsistenzgeber oder Stabilisator und besonders bevorzugt als Verdicker.
12. Verwendung nach Anspruch 11 in Zusammensetzungen mit einem Ölanteil von > 5 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt von 20 bis 45 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung.
13. Verwendung nach Anspruch 11 oder 12 in kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen.
14. Kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Zusammensetzung enthaltend ein oder mehrere Polymere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form eines Fluids, Gels, Öls, Schaums, Sprays, einer Lotion oder Creme vorliegt.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Emulsion vom Typ Öl-in-Wasser vorliegt und keine Emulgatoren oder
Tenside enthält.
17. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 2 bis 6,5, vorzugsweise von 2 bis 6 und besonders bevorzugt von 3 bis 6, enthält.
18. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Elektrolyte enthält.
19. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegt und einen oder mehrere Sonnenschutzfilter zum Schutz der Haare und der Haut vor UV-Strahlen enthält.
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