WO2009005484A1 - Procédé de fabrication de nanoparticules destinées aux ferrofluides au moyen de l'évaporation par faisceau d'électrons et par condensation dans le vide, procédé de fabrication de ferrofluide et ferrofluide ainsi obtenu - Google Patents

Procédé de fabrication de nanoparticules destinées aux ferrofluides au moyen de l'évaporation par faisceau d'électrons et par condensation dans le vide, procédé de fabrication de ferrofluide et ferrofluide ainsi obtenu Download PDF

Info

Publication number
WO2009005484A1
WO2009005484A1 PCT/UA2007/000048 UA2007000048W WO2009005484A1 WO 2009005484 A1 WO2009005484 A1 WO 2009005484A1 UA 2007000048 W UA2007000048 W UA 2007000048W WO 2009005484 A1 WO2009005484 A1 WO 2009005484A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
nanoparticles
carrier
magnetic
solid
liquid
Prior art date
Application number
PCT/UA2007/000048
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Boris Paton
Boris Movchan
Iurii Kurapov
Original Assignee
State Enterprise 'international Center For Electron Beam Technologies Of E.O. Paton Electric Welding Institute Of National Academy Of Sciences Of Ukraine'
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by State Enterprise 'international Center For Electron Beam Technologies Of E.O. Paton Electric Welding Institute Of National Academy Of Sciences Of Ukraine' filed Critical State Enterprise 'international Center For Electron Beam Technologies Of E.O. Paton Electric Welding Institute Of National Academy Of Sciences Of Ukraine'
Priority to US12/667,472 priority Critical patent/US8137459B2/en
Priority to EP07835637A priority patent/EP2168739A4/en
Publication of WO2009005484A1 publication Critical patent/WO2009005484A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/24—Vacuum evaporation
    • C23C14/28—Vacuum evaporation by wave energy or particle radiation
    • C23C14/30—Vacuum evaporation by wave energy or particle radiation by electron bombardment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054—Nanosized particles
    • B22F1/0545—Dispersions or suspensions of nanosized particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/12—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from gaseous material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/44—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of magnetic liquids, e.g. ferrofluids
    • H01F1/445—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of magnetic liquids, e.g. ferrofluids the magnetic component being a compound, e.g. Fe3O4

Definitions

  • the invention relates to the field of production of magnetic fluids and the synthesis of new nanomaterials in a vacuum and can be used in mechanical engineering, medicine, as well as in the preparation of nanoparticles of metals and their oxides.
  • PVD physical vapor deposition
  • a method for producing nanoparticles for magnetic fluids can be a method for producing ultrafine oxide powders by electron beam evaporation of the starting materials [J.D. Ramseau, R.G.Avery.
  • the closest in combination of features to the claimed invention and selected as the closest analogue is a method for producing nanoparticles for magnetic fluids, which consists in evaporating a solid starting material and fixing the nanoparticles of the specified material upon condensation of its vapor on a cooled substrate with a carrier hardening on the specified substrate, disclosed in Japan Patent JP 63039631, Nawashi Touoji, "Roodustiof ! fipe r mecanict Vintagel Servicess 7-9f omb. substapse”, which includes evaporation in vacuum of a solid organic material at 20 ° C and its deposition on a cooled recoverable plate simultaneously with a gaseous or liquid carrier at 2O 0 C, which is cured on this cooled plate. Then, the temperature of the plate is increased to obtain finely divided organic material dispersed in a carrier, which is then removed from the carrier.
  • the disadvantage of this method of producing nanoparticles is the production of non-magnetic organic nanoparticles by evaporation of the starting organic matter in a vacuum, which is evaporated mainly using resistive low-temperature heat sources that do not allow the evaporation of high-temperature inorganic magnetic materials.
  • the constant introduction of gaseous or liquid carriers into the chamber before it hardens on the plate to restore the carrier layer worsens the vacuum, and the process of alternating deposition of organic matter and the carrier does not exclude the possible coagulation of particles of organic matter, which can lead to a significant expansion of the range particle size.
  • the closest in combination of the main features to the claimed invention and selected as the closest analogue for the method of producing magnetic fluid with nanoparticles of a given size and for the magnetic fluid obtained by this method is the method of producing magnetic fluid and magnetic fluid described in the publication Kimoto K., Camiua Y., Nonoyama M., Uueda R.
  • the method consists in obtaining magnetic fluids by electron beam evaporation of metals and condensation in vacuum in a dispersed medium, where the method is combined vacuum evaporation of metals with their condensation in a liquid.
  • a vapor source was placed in the center of the vacuum chamber, which was a rotating horizontal cylinder.
  • a thin liquid film was formed on its wall, in which condensation of metal vapor occurred.
  • the stabilizer present in the solution made the surface of the particles lyophilic, which sharply limited their growth.
  • the magnetic fluid itself was prepared as follows. To separate particles from the obtained colloid, the latter was annealed in an argon atmosphere for 20 minutes at a temperature of 27 ° C. Flocculated particles were separated by centrifugation. And then redispersed in a liquid in the presence of a surfactant. The described procedure was cumbersome, but it allowed to obtain fairly small particles of metals. According to electron microscopy, the particle sizes were: Fe - 3.7 nm, Co - 4.8 nm, Ni - 7.5 nm. The particle sizes obtained by other methods were 10 - 80 nm.
  • the method is inefficient and unsuitable for large-scale production of magnetic fluids, since it is difficult to place in a horizontal, rotating pipe a sufficiently large source of vapor with electron beam heating, and on the other hand, a significant increase in the surface area of the melt can contribute to the evaporation or hardening of a thin film of liquid due to the large flux of radiant energy from the heated surface of the melt.
  • the basis of the invention is the task to create a high-performance method for producing nanoparticles for magnetic fluids by evaporation and condensation in vacuum, which allows you to evaporate high-temperature inorganic magnetic materials and provides a clear fixation and regulation of the size of the nanoparticles during their deposition, as well as to obtain a magnetic fluid with an adjustable size of nanoparticles.
  • the problem is solved in that a method for producing nanoparticles for magnetic fluids by electron beam evaporation and condensation in vacuum is proposed, which consists in evaporating the solid starting material and fixing the nanoparticles of the specified material upon condensation of its vapor on a cooled substrate with a carrier that solidifies on the specified substrate, in which, according to According to the invention, a solid inorganic magnetic material selected from the group including metals, alloys and their oxides is used as the starting material.
  • a solid liquid-soluble material is used, electron-beam heating simultaneously evaporates the composition of the starting material and the carrier in which the carrier concentration is from 99 to 70% in the total composition, the vapor is deposited on a substrate cooled to a temperature below the temperature solidification of the carrier, and get a condensate of nanoparticles of a magnetic material of a given size, fixed in a solid carrier, and the size of these nanoparticles is regulated by daniem certain substrate temperature during vapor deposition.
  • Such a solution makes it possible to evaporate high-temperature inorganic magnetic materials, the condensation of nanoparticles in a solid dispersion medium makes it possible to clearly fix and preserve their dimension, and changing the temperature of the substrate allows you to adjust and select the optimal dimension of the resulting nanoparticles.
  • an increase in the volume of evaporated materials, the melting power, the surface area of the substrate and the duration of the evaporation process can significantly increase the productivity of obtaining nanoparticles for the manufacture of magnetic fluids.
  • a solid liquid soluble inorganic material selected from the group consisting of alkali metal, alkaline earth metal salts and mixtures thereof is used as the nanoparticle fixing magnetic material of the carrier.
  • This solution allows the carrier to be evaporated simultaneously with the inorganic magnetic material by an electron beam and thereby more accurately fix the size of the nanoparticles of the magnetic material, since their condensation on the substrate is carried out simultaneously.
  • the sufficiently high melting points of these materials make it possible to heat the substrate in a fairly wide temperature range, and therefore, to regulate the size of the resulting magnetic nanoparticles fixed in a solid support.
  • Their ability to dissolve in liquid eliminates the need to combine the stage of production and stabilization of nanoparticles and greatly simplifies the process of their separation from the carrier.
  • Such a solution eliminates the need to combine the stage of production and stabilization of nanoparticles and greatly simplifies the process of their separation from the carrier, since the nanoparticles stabilized in a solid carrier can be stored for any length of time without violating their size, and the stabilization process is carried out at the final stage when the condensate is dissolved and magnetic liquids.
  • the basis of the invention is also the task to create a method for producing magnetic fluid containing nanoparticles of magnetic material of a given size, which, by using the ability to dissolve a solid carrier, would ensure the preservation of the size of the resulting nanoparticles when they are stabilized by a surfactant at the last stage of their separation from a solid carrier .
  • a method for producing a magnetic fluid containing nanoparticles of a magnetic material of a given size in which, according to sampling, it is obtained by dissolving at least one condensate liquid fixed in a solid carrier of nanoparticles of magnetic material of a given size, which is obtained by simultaneous electron beam evaporation, followed by precipitation on a substrate of a solid composition cooled to a temperature below the solidification temperature of the carrier an inorganic magnetic material selected from the group comprising metals, alloys and their oxides, and a solid liquid-soluble fixing nanoparticle carrier selected from the group of inorganic materials including salts of alkali, alkaline earth metals and mixtures thereof and stabilization of nanoparticles in said liquid surface-dissolved -active substance.
  • This solution due to the dissolution of the solid support, in which the size of the obtained nanoparticles is fixed by the simultaneous condensation of the composition at a certain substrate temperature, in a liquid with a surface-active substance stabilizing the nanoparticles dissolved in it, provides a magnetic fluid with a fixed nanoparticle size, adjustable in a wide range.
  • the basis of the invention is the task of proposing a magnetic fluid containing nanoparticles of magnetic material of a given size, in which, due to rigid fixation of the size of the resulting nanoparticles, the possibility of producing small nanoparticles without coagulation at the stage of their preparation and subsequent storage is reached, which is inaccessible to the prior art.
  • a magnetic fluid is proposed containing nanoparticles of a magnetic material of a given size, which, as agreed on, is obtained by the above-described method.
  • This solution provides a magnetic fluid with a clearly fixed and predetermined size of the nanoparticles.
  • Fig. 1 illustrates a diagram of an electron beam apparatus for implementing a method for producing nanoparticles for a magnetic fluid.
  • Fig. 2 characterizes the size of nanoparticles obtained at a substrate temperature of 30 ° C, and their composition.
  • Fig. 3 characterizes the size of nanoparticles obtained at a substrate temperature
  • a method of producing nanoparticles for magnetic fluid is carried out in an electron beam installation.
  • one cylindrical water-cooled crucible 1 (Fig. 1) there is a pressed rod 2 of inorganic magnetic material, and in the second, adjacent crucible 3, respectively, the rod 4 of a solid liquid-soluble carrier material.
  • a vacuum of the order of 10 "2 Pa is created in the chamber.
  • both rods The surface of both rods is heated by electron beam guns 5 and 6 until melted, as a result of which a mixed vapor stream 7 of magnetic material and carrier is formed, which is condensed onto a water-cooled substrate 8, the temperature of which is maintained at a given value below the melting temperature of the carrier material.
  • the power of the electron beam guns 5 and 6 is turned off and the process of evaporation and condensation is completed.
  • composition magnetic nanoparticles of a given size, fixed in a solid carrier, This condensate can be stored for a long time without fear of coagulation of the nanoparticles.
  • a method of obtaining a magnetic fluid is as follows.
  • the condensate obtained on the substrate is dissolved in the primary liquid using ultrasonic treatment. After a certain time, the solution with nanoparticles is drained, leaving a precipitate with large inclusions that accidentally fall into it.
  • the finished magnetic fluid is treated with a surfactant by dissolving the latter in the original fluid, or in another fluid when replacing the carrier base of the magnetic fluid. If necessary, the magnetic fluid during preparation is subjected to centrifugation to separate and increase the yield of a certain fraction.
  • the magnetic fluid itself obtained by this method in the appropriate modes, is examined for the size and composition of the nanoparticles. For this, a drop of a solution with nanoparticles is dried and the precipitate is studied using electron microscopy.
  • a method of producing nanoparticles for magnetic fluid is carried out on a laboratory-industrial installation UE-193.
  • a laboratory-industrial installation UE-193 In one cylindrical water-cooled crucible 1 (Fig. 1) with an internal diameter of 50 mm, a pressed Fe 3 O 4 2 rod with a diameter of 48.5 mm and a height of 110 mm was placed, and in the second, adjacent crucible 3, respectively, NaCl 4.
  • B a vacuum of 1.33-2.6 x 10 "2 Pa was created for the chamber.
  • the surface of both rods was heated by electron beam guns 5 and 6 until melted, as a result of which a mixed vapor stream of 7 Fe 3 O 4 and NaCl was formed, which was condensed on a water-cooled substrate 8 with a temperature of 30 ° C.
  • Evaporation Rate Fe 3 O 4 was 0.40 g / min the evaporation rate of NaCl is four times higher. As a result, a condensate of the composition Fe 3 O 4 in NaCl was obtained.
  • a method of obtaining magnetic fluid was carried out using the obtained condensate.
  • the condensate from the substrate was dissolved in ionized water using ultrasonic treatment for 1 hour. In 10 minutes. sedimenting the solution with nanoparticles was drained, leaving a sediment with accidentally caught large inclusions.
  • the finished magnetic fluid was treated with a surfactant, dissolving the latter in the fluid.
  • the magnetic fluid itself obtained by this method was investigated for the size and composition of nanoparticles.
  • a drop of a solution with nanoparticles was dried and the precipitate was studied using electron microscopy.
  • the particle size was 3-4 nm, the composition was Fe 3 O 4 (Fig. 2).
  • Example 2
  • a method of producing nanoparticles for magnetic fluid is carried out on a laboratory-industrial installation UE-193.
  • a laboratory-industrial installation UE-193 In one cylindrical water-cooled crucible 1 (Fig. 1) with an internal diameter of 50 mm, a pressed Fe 3 O 4 2 rod with a diameter of 48.5 mm and a height of PO mm was placed, and in the second, adjacent crucible 3, respectively, KCl 4. B a vacuum was created in the chamber
  • a method of obtaining magnetic fluid was carried out using the obtained condensate.
  • the condensate from the substrate was dissolved in ionized water using ultrasonic treatment for 1.5 hours. After 12 minutes sedimenting the solution with nanoparticles was drained, leaving a precipitate with large inclusions accidentally caught.
  • the finished magnetic fluid was treated with a surfactant, dissolving the latter in the fluid.
  • the magnetic fluid itself obtained by this method was investigated for the size and phase composition of the nanoparticles.
  • a drop of a solution with nanoparticles was dried and the precipitate was studied using electron microscopy.
  • the particle size was 10-14 nm, the composition was Fe 3 O 4 (Fig. 3).
  • the results of other examples of the preparation of Fe 3 CU nanoparticles of various sizes are shown in the table.
  • the table shows that the condensation of nanoparticles in a solid dispersion medium allows you to clearly fix and maintain their dimension. At the same time, changing the temperature of the substrate allows you to adjust and select the optimal size of the resulting nanoparticles.
  • An increase in the diameter of the melting crucibles, the melting power, the surface area of the substrate, and the duration of the evaporation process can significantly increase the productivity of nanoparticles for the manufacture of magnetic fluids.
  • the claimed method for producing nanoparticles for magnetic fluids by electron beam evaporation and condensation in vacuum allows it to be carried out using technically simple techniques on existing equipment for electron beam evaporation of metals and alloys and does not require additional particularly expensive devices.
  • the claimed method for producing magnetic fluids by electron beam evaporation and condensation in a vacuum and the magnetic fluid itself obtained by this method can satisfy the needs of the medical industry of Ukraine in magnetic fluids for medicines, as well as the needs of mechanical engineering for producing technical magnetic fluids.
  • the use of the proposed method for producing nanoparticles for magnetic fluids by electron beam evaporation and condensation in vacuum can significantly simplify the processes of storage, transportation and preparation of solutions without disrupting the dimensionality of nanoparticles in time.

Description

Способ получения наночастиц для магнитных жидкостей электронно- лучевым испарением и конденсацией в вакууме, способ получения магнитной жидкости и магнитная жидкость, полученная этим способом. Область техники
Изобретение относится к области получения магнитных жидкостей и синтезу новых наноматериалов в вакууме и может найти применение в машиностроении, медицине, а также при получении наночастиц метεллов и их окислов. Предшествующий уровень техники Известны способы получения высокодисперсных порошков путем вакуумной конденсации паров металлов на подложках, нагреваемых до определенных температур, где условия взаимодействия атомов и молекул металла с поверхностью играют основную роль при образовании наночастиц. Это способы физического осаждения из паровой фазы (PVD). Например, способом получения наночастиц для магнитных жидкостей может служить метод получения ультрамелких оксидных порошков путем электроннолучевого испарения исходных веществ [J.D.Rаmsау, R.G.Avery. Ultrаfmе охidе роwdеr рrераrеd bу еlесtrоп bеаm еvароrаtiоп. Раrt 1 Еvароrаtiоп and condensation рrосеssеs. Jоumаl оf mаtеriаls sсiепсе , 9, 1974, 1681-1688]. Этот способ позволяет осаждать наночастицы на внутреннюю поверхность медной водоохлаждаемой трубы из навески исходного вещества, помещаемого во вращающийся тигель и нагреваемого с помощью электронного луча через прорезь в трубе. Давлением и типом напускаемого в камеру газа регулируют структуру получаемых нанопорошков, которые впоследствии счищаются с никелированной поверхности медной водоохлаждаемой трубы. Таким способом были получены наночастицы окислов различных металлов с размером < 10 нм., которые затем вводят в жидкость — носитель.
Однако при таком способе получения наночастиц происходит некоторая агрегация их при конденсации на подложку, что требует дополнительных операций по размолу конденсата. Кроме того, возникает дополнительная агрегация за счет магнитных сил при получении магнитных наночастиц. Поэтому магнитные наночастицы необходимо получать конденсацией их паров непосредственно в дисперсной среде с одновременной стабилизацией. Основная особенность этого процесса состоит в том, что обе стадии должны быть совмещены во времени, чтобы предотвратить слипание частиц под действием сил притяжения. Наиболее близким по совокупности признаков к заявляемому изобретению и выбранным в качестве ближайшего аналога является способ получения наночастиц для магнитных жидкостей, заключающийся в испарении твердого исходного материала и фиксации наночастиц указанного материала при конденсации его паров на охлаждаемой подложке затвердевающим на указанной подложке носителем, раскрытый в Патенте Японии JP 63039631, Науаshi Тоуоji, "Рrоduсtiоп оf fiпе раrtiсlеs оf оrgапiс substапсе", который включает испарение в вакууме твердого при 20°C органического материала и осаждение его на охлаждаемой восстанавливаемой плите одновременно с газообразным или жидким при 2O0C носителем, который отверждают на этой охлаждаемой плите. Затем повышают температуру плиты и получают тонкодисперсный органический материал, диспергированный в носителе, который затем извлекают из носителя.
Недостатком указанного способа получения наночастиц является получение немагнитных органических наночастиц путем испарения исходного органического веществ в вакууме, которое испаряют преимущественно с помощью резистивных низкотемпературных источников тепла, которые не позволяют испарять высокотемпературные неорганические магнитные материалы. Кроме того, постоянное введение газообразного или жидкого носителей в камеру перед его отвердением на плите, для восстановления слоя носителя, ухудшает вакуум, а сам процесс попеременного осаждения органического вещества и носителя не обеспечивает исключения возможной коагуляции частиц органического вещества, что может привести к значительному расширению диапазона размера получаемых частиц. Отсутствует также возможность широкого регулирования размера наночастиц органического вещества при осаждении их на сильно охлаждаемую плиту при постоянном нанесении и отверждении газообразного или жидкого носителей. Наиболее близким по совокупности основных признаков к заявляемому изобретению и выбранный в качестве ближайшего аналога для способа получения магнитной жидкости с наночастицами заданного размера и для магнитной жидкости, полученной данным способом, является способ получения магнитной жидкости и магнитная жидкость, описанные в публикации Кimоtо К., Каmiуа Y., Nonoyama M., Uуеdа R. // An Еlесtrоп Мiсrоsсоре Studу on Fiпе Меtаl Раrtiсlеs Рrераrеd bу Еvароrаtiоп iп Аrgоп Gаs аt Lоw Рrеssurе. // Jрп. J. Аррl. Рhуs., 1963, V. 2, P. 702-704. Nаkаtаki L, Fuгаbауаshi T.,Takaпashi Т., Напаока H. // Рrераrаtiоп апd mаgпеtiс рrореrtiеs оf соllоidаl fеrrоmаgпеtiс mеtаls. // J. Маg. Маg. Маt, 1987, V. 65, JY° 283, P. 261-264. Способ заключается в получении магнитных жидкостей электронно-лучевым испарением металлов и конденсацией в вакууме в дисперсной среде, где объединены метод вакуумного испарения металлов с их конденсацией в жидкости. Источник паров помещали в центре вакуумной камеры, представлявшей собой вращающийся горизонтальный цилиндр. На дне цилиндра располагался раствор поверхностно- активного вещества (стабилизатора) в углеводородной жидкости с низким давлением насыщенных паров. При вращении цилиндра на его стенке образовывалась тонкая пленка жидкости, в которой и происходила конденсация паров металла. Присутствующий в растворе стабилизатор делал поверхность частиц лиофильной, что резко ораничивало их рост. Насыщенная частицами пленка жидкости вследствие вращения камеры сменялась свежей, в результате чего конденсация частиц в жидкости непрерывно росла. При скорости вращения камеры 2 оборота в минуту и давлении в ней 0,03 Па интенсивность испарения металла достигала 0,3 г/мин. Использование данного способа получения магнитных жидкостей позволило получить достаточно малые частицы металлов - железа, кобальта и никеля.
Саму магнитную жидкость получали следующим образом. Для выделения частиц из полученного коллоида последний подвергали отжигу в атмосфере аргона в течение 20 минут при температуре 27O0C. Флоккулированные частицы отделяли путем центрифугирования., а затем вновь диспергировали в жидкости в присутствии ПАВ. Описанная процедура была громоздкой, однако она позволила получить достаточно малые частицы металлов. По данным электронной микроскопии размеры частиц составляли: Fe - 3,7 нм , Со - 4,8 нм, Ni - 7,5нм. Размеры частиц, полученных другими методами, составляли 10 — 80 нм. Для получения магнитных жидкостей с хорошими показателями намагниченности это имело принципиальное значение, так как крупные частицы плохо стабилизировались в дисперсной среде, и не всегда удавалось получить магнитный коллоид требуемого качества. Недостатком указанного способа получения магнитных жидкостей и самой жидкости полученной этим методом является весьма малая эффективность фиксации размера наночастиц за счет стабилизации их поверхностно-активным веществом в тонкой пленке, ввиду отсутствия конвективных потоков в жидкости и тщательного обволакивания частицы поверхностно-активным веществом, в результате чего осуществляется громоздкая процедура последующей обработки коллоида для получения столь мелких частиц, так как последний подвергается отжигу в атмосфере аргона, затем флоккулированные частицы отделяются путем центрифугирования и вновь диспергируются в жидкости в присутствии стабилизатора. Кроме того, в существующем виде метод малопроизводителен и непригоден для широкомасштабного производства магнитных жидкостей, так как трудно разместить в горизонтальной, вращающейся трубе достаточно большой источник паров с электронно-лучевым нагревом, а с другой стороны значительное увеличение площади поверхности расплава может способствовать испарению или твердению тонкой пленки жидкости за счет большого потока лучистой энергии с нагретой поверхности расплава. Сущность изобретения
В основу изобретения поставлена задача создать высокопроизводительный способ получения наночастиц для магнитных жидкостей испарением и конденсацией в вакууме, который позволяет испарять высокотемпературные неорганические магнитные материалы и обеспечивает возможность четкой фиксации и регулирования размера наночастиц при их осаждении, а также получить магнитную жидкость с регулируемым размером наночастиц.
Поставленная задача решена тем, что предложен способ получения наночастиц для магнитных жидкостей электронно-лучевым испарением и конденсацией в вакууме, заключающийся в испарении твердого исходного материала и фиксации наночастиц указанного материала при конденсации его паров на охлаждаемой подложке затвердевающим на указанной подложке носителем, в котором, согласно изобретению, в качестве исходного материала используют твердый неорганический магнитный материал, выбранный из группы, включающей металлы, сплавы и их окислы, в качестве фиксирующего наночастицы магнитного материала носителя используют твердый растворимый в жидкости материал, электронно-лучевым нагревом одновременно испаряют композицию исходного материала и носителя, в которой концентрация носителя составляет от 99 до 70% в общем составе композиции, пары осаждают на подложку, охлаждаемую до температуры ниже температуры затвердевания носителя, и получают конденсат наночастиц магнитного материала заданного размера, зафиксированных в твердом носителе, причем размер указанных наночастиц регулируют заданием определенной температуры подложки при осаждении паров.
Такое решение позволяет испарять высокотемпературные неорганические магнитные материалы, конденсация наночастиц в твердой дисперсионной среде позволяет четко фиксировать и сохранять их размерность, а изменение температуры подложки позволяет регулировать и выбирать оптимальную размерность получаемых наночастиц. Кроме того, увеличение объема испаряемых материалов, мощности плавления, площади поверхности подложки и продолжительности процесса испарения позволяют значительно увеличить производительность получения наночастиц для изготовления магнитных жидкостей. Предпочтительно в качестве фиксирующего наночастицы магнитного материала носителя использовать твердый растворимый в жидкости неорганический материал, выбранный из группы, включающей соли щелочных, щелочноземельных металлов и их смеси. Такое решение позволяет испарять носитель одновременно с неорганическим магнитным материалом электронным лучом и тем самым четче фиксировать размер наночастиц магнитного материала, так как конденсация их на подложке осуществляется одновременно. Кроме того, достаточно высокие температуры плавления этих материалов позволяют нагревать подложку в достаточно широком диапазоне температур, а следовательно регулировать размер получаемых магнитных наночастиц, фиксируемых в твердом носителе. Способность их растворяться в жидкости исключает необходимость совмещения стадии получения и стабилизации наночастиц и значительно упрощает процесс выделения их из носителя.
Целесообразно наночастицы магнитного материала извлекать из указанного конденсата растворением его по меньшей мере в одной жидкости и стабилизировать их растворенным в указанной жидкости поверхностно-активным веществом.
Такое решение позволяет исключить необходимость совмещения стадии получения и стабилизации наночастиц и значительно упрощает процесс выделения их из носителя, так как застабилизированные в твердом носителе наночастицы могут сколь угодно долго храниться без нарушения их размерности, а процесс стабилизации осуществляется на конечной стадии при растворении конденсата и приготовлении магнитной жидкости.
В основу изобретения также поставлена задача создать способ получения магнитной жидкости, содержащей наночастицы магнитного материала заданного размера, который, за счет использования способности растворения твердого носителя, обеспечивал бы сохранность размера получаемых наночастиц при их стабилизации поверхностно-активным веществом на последней стадии выделения их из твердого носителя.
Поставленная задача решена тем, что предложен способ получения магнитной жидкости, содержащей наночастицы магнитного материала заданного размера, в котором, с о г л а с н о и з о б р е т е н и ю , её получают путем растворения по меньшей мере в одной жидкости конденсата зафиксированных в твердом носителе наночастиц магнитного материала заданного размера, который получают одновременным электронно-лучевым испарением с последующим осаждением на охлаждаемую до температуры ниже температуры затвердевания носителя подложку композиции твердого неорганического магнитного материала, выбранного из группы, включающей металлы, сплавы и их окислы, и твердого растворимого в жидкости фиксирующего наночастицы носителя, выбранного из группы неорганических материалов, включающей соли щелочных, щелочноземельных металлов и их смеси и стабилизации наночастиц в указанной жидкости растворенным в ней поверхностно-активным веществом.
Такое решение, благодаря растворению твердого носителя, в котором размер получаемых наночастиц фиксирован одновременной конденсацией композиции при определенной температуре подложки, в жидкости с растворенным в ней стабилизирующим наночастицы поверхностно-активным веществом, обеспечивает получение магнитной жидкости с фиксированным размером наночастиц, регулируемым в широком диапазоне.
Наконец, в основу изобретения поставлена задача предложить магнитную жидкость, содержащую наночастицы магнитного материала заданного размера, в которой, благодаря жесткой фиксации размера получаемых наночастиц достигается недоступная для предшествующего уровня техники возможность получения мелких наночастиц без коагуляции их на стадии получения и последующего хранения.
Поставленная задача решена тем, что предложена магнитная жидкость, содержащая наночастицы магнитного материала заданного размера, которая, с о гл а с н о и з о б р ет ен и ю , получена вышеописанным способом. Такое решение обеспечивает получение магнитной жидкости с четко фиксированным и заданным размером наночастиц.
Краткое описание чертежей
Техническая сущность заявленного изобретения поясняется ниже подробным описанием и конкретными примерами со ссылками на прилагаемые чертежи/рисунки, на которых:
Fig. 1 иллюстрирует схему электронно-лучевой установки для реализации способа получения наночастиц для магнтной жидкости.
Fig. 2 характеризует размер наночастиц, полученных при температуре подложки 30°C, и их состав. Fig. 3 характеризует размер наночастиц, полученных при температуре подложки
210°C, и их состав.
Детальное описание изобретения
Способ получения наночастиц для магнитной жидкости осуществляют в электронно-лучевой установке. В одном цилиндрическом водоохлаждаемом тигле 1 (Fig. 1) располагают прессованный стержень 2 неорганического магнитного материала, а во втором, рядом расположенном тигле 3, соответственно, стержень 4 твердого растворимого в жидкости материала носителя. В камере создают вакуум порядка 10"2Pa. Поверхность обоих стержней нагревают электронно-лучевыми пушками 5 и 6 до расплавления, в результате чего формируется смешанный паровой поток 7 магнитного материала и носителя, который конденсируют на водоохлаждаемую подложку 8, температуру которой поддерживают при заданной величине ниже температуры плавления материала носителя. После определенного времени работы питание электронно-лучевых пушек 5 и 6 отключают и процесс испарения и конденсации завершается. В результате на подложке получают конденсат композиции: магнитные наночастицы заданного размера, зафиксированные в твердом носителе. Этот конденсат может храниться долгое время без опасения коагуляции наночастиц.
Способ получения магнитной жидкости заключается в следующем. Полученный на подложке конденсат растворяют в первичной жидкости с использованием ультразвуковой обработки. Через определенное время раствор с наночастицами сливают, оставляя осадок со случайно попавшими крупными включениями. Готовую магнитную жидкость обрабатывают ПАВ растворением последней в исходной жидкости, либо в другой жидкости при замене несущей основы магнитной жидкости. При необходимости магнитная жидкость в процессе приготовления подвергается центрифугированию для отделения и увеличения выхода определенной фракции. Сама магнитная жидкость, полученная данным способом по соответствующим режимам, исследуется на предмет размера и состава наночастиц. Для этого капля раствора с наночастицами высушивается и осадок изучается с помощью электронной микроскопии.
Примеры реализации изобретения Пример 1
Способ получения наночастиц для магнитной жидкости осуществлен на лабораторно-промышленной установке УЭ-193. В один цилиндрический водоохлаждаемый тигель 1 (Fig. 1) с внутренним диаметром 50 мм был помещен прессованный стержень Fe3O4 2 диаметром 48,5 мм и высотой 110 мм, а во второй, рядом расположенный тигель 3, соответственно, NaCl 4. В камере был создан вакуум 1,33-2,6 х 10"2 Pa. Поверхность обоих стержней была нагрета электронно-лучевыми пушками 5 и 6 до расплавления, в результате чего был сформирован смешанный паровой поток 7 Fe3O4 и NaCl, который конденсировали на водоохлаждаемую подложку 8 с температурой 30°C. После 30 минут работы питание электронно-лучевых пушек 5 и 6 отключали и процесс завершался. Скорость испарения Fe3O4 составила 0,40 г/мин, скорость испарения NaCl в четыре раза больше. В результате был получен конденсат композиции Fe3O4 в NaCl.
Способ получения магнитной жидкости осуществили с использованием полученного конденсата. Конденсат с подложки растворяли в ионизированной воде с использованием ультразвуковой обработки в течение 1 часа. Через 10 мин. отстаивания раствор с наночастицами слили, оставляя осадок со случайно попавшими крупными включениями. Готовую магнитную жидкость обработали поверхностно-активным веществом, растворив последний в данной жидкости.
Сама магнитная жидкость, полученная данным способом, была исследована на предмет размера и состава наночастиц. Капля раствора с наночастицами была высушена и осадок изучен с помощью электронной микроскопии. Размер частиц составил 3-4 нм, состав - Fe3O4 (Fig. 2). Пример 2
Способ получения наночастиц для магнитной жидкости осуществлен на лабораторно-промышленной установке УЭ-193. В один цилиндрический водоохлаждаемый тигель 1 (Fig. 1) с внутренним диаметром 50 мм был помещен прессованный стержень Fe3O4 2 диаметром 48,5 мм и высотой ПО мм, а во второй, рядом расположенный тигель 3, соответственно, KCl 4. В камере был создан вакуум
1,33-2.6 х 10"2 Pa. Поверхность обоих стержней была нагрета электронно-лучевыми пушками 5 и 6 до расплавления, в результате чего был сформирован смешанный паровой поток 7 Fe3O4 и KCl, который конденсировали на водоохлаждаемую подложку 8 с температурой 2100C. После 30 минут работы питание электронно-лучевых пушек 5 и 6 было отключено и процесс завершился. Скорость испарения Fe3O4 составила 0,45 г/мин, скорость испарения KCl в четыре с половиной раза больше. В результате был получен конденсат композиции Fe3O4 в NaCl.
Способ получения магнитной жидкости осуществили с использованием полученного конденсата. Конденсат с подложки растворяли в ионизированной воде с использованием ультразвуковой обработки в течение 1,5 часа. Через 12 мин. отстаивания раствор с наночастицами слили, оставляя осадок со случайно попавшими крупными включениями. Готовую магнитную жидкость обработали поверхностно- активным веществом, растворив последний в данной жидкости.
Сама магнитная жидкость, полученная данным способом, была исследована на предмет размера и фазового состава наночастиц. Капля раствора с наночастицами была высушена и осадок изучен с помощью электронной микроскопии. Размер частиц составил 10 - 14 нм, состав - Fe3O4 (Fig. 3). Результаты других примеров получения наночастиц Fe3CU различных размеров приведены в таблице.
Таблица
Figure imgf000011_0001
Из таблицы видно, что конденсация наночастиц в твердой дисперсионной среде позволяет четко фиксировать и сохранять их размерность. В то же время изменение температуры подложки позволяет регулировать и выбирать оптимальный размер получаемых наночастиц. Увеличение диаметра плавильных тиглей, мощности плавления, площади поверхности подложки и продолжительности процесса испарения позволяют значительно увеличить производительность получения наночастиц для изготовления магнитных жидкостей. Промышленная применимость
Заявленный способ получения наночастиц для магнитных жидкостей электроннолучевым испарением и конденсацией в вакууме позволяет осуществить его технически простыми приемами на существующем оборудовании для электронно-лучевого испарения металлов и сплавов и не требует дополнительно особенно дорогих приспособлений. В то же время заявленный способ получения магнитных жидкостей электронно-лучевым испарением и конденсацией в вакууме и сама магнитная жидкость, полученная этим способом могут обеспечить потребности медицинской промышленности Украины в магнитных жидкостях для лекарственных препаратов, а также потребности машиностроения в получении технических жидких магнитных сред.
Кроме того, использование предложенного способа получения наночастиц для магнитных жидкостей электронно-лучевым испарением и конденсацией в вакууме позволяет существенно упростить процессы хранения, транспортировки и приготовления растворов без нарушения размерности наночастиц во времени.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ получения наночастиц для магнитных жидкостей электронно-лучевым испарением и конденсацией в вакууме, заключающийся в испарении твердого исходного материала и фиксации наночастиц указанного материала при конденсации его паров на охлаждаемой подложке затвердевающим на указанной подложке носителем, отличающийся тем, что в качестве исходного материала используют твердый неорганический магнитный материал, выбранный из группы, включающей металлы, сплавы и их окислы, в качестве фиксирующего наночастицы магнитного материала носителя используют твердый растворимый в жидкости материал, электронно- лучевым нагревом одновременно испаряют композицию исходного материала и носителя, в которой концентрация носителя составляет от 99 до 70% в общем составе композиции, пары осаждают на подложку, температуру которой задают и поддерживают при определенном значении ниже температуры плавления материала носителя, и получают конденсат наночастиц магнитного материала заданного размера, зафиксированных в твердом носителе, причем размер указанных наночастиц регулируют указанным заданием определенной температуры подложки при осаждении паров.
2. Способ по п. I5 отличающийся тем, что в качестве фиксирующего наночастицы магнитного материала носителя используют твердый растворимый в жидкости неорганический материал, выбранный из группы, включающей соли щелочных, щелочноземельных металлов и их смеси.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что наночастицы извлекают из указанного конденсата его растворением по меньшей мере в одной жидкости и стабилизируют их растворенным в указанной жидкости поверхностно-активным веществом.
4. Способ получения магнитной жидкости, содержащей наночастицы магнитного материала заданного размера, отличающийся тем, что её получают путем растворения по меньшей мере в одной жидкости конденсата зафиксированных в твердом носителе наночастиц магнитного материала заданного размера, который получают одновременным электроннолучевым испарением с последующим осаждением на подложку, температуру которой задают и поддерживают при определенном значении ниже температуры плавления материала носителя, композиции твердого неорганического магнитного материала, выбранного из группы, включающей металлы, сплавы и их окислы, и твердого растворимого в жидкости фиксирующего наночастицы носителя, выбранного из группы неорганических материалов, включающей соли щелочных, щелочноземельных металлов и их смеси и стабилизации наночастиц в указанной жидкости растворенным в ней поверхностно-активным веществом.
5. Магнитная жидкость, содержащая наночастицы магнитного материала заданного размера, отличающаяся тем, что магнитная жидкость получена способом по п. 4.
PCT/UA2007/000048 2007-07-04 2007-08-22 Procédé de fabrication de nanoparticules destinées aux ferrofluides au moyen de l'évaporation par faisceau d'électrons et par condensation dans le vide, procédé de fabrication de ferrofluide et ferrofluide ainsi obtenu WO2009005484A1 (fr)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/667,472 US8137459B2 (en) 2007-07-04 2007-08-22 Method for producing nanoparticles for magnetic fluids by electron-beam evaporation and condensation in vacuum, a magnetic fluid producing method and magnetic fluid produced according to said method
EP07835637A EP2168739A4 (en) 2007-07-04 2007-08-22 METHOD FOR THE PRODUCTION OF NANOTEHUIDS FOR FERROFLUIDS BY ELECTRON BEAM EVAPORATION AND CONDENSATION IN VACUUM, METHOD FOR THE PRODUCTION OF A FERROFLUID AND FERROFLUID PRODUCED BY THE PROCESS

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAA200707529 2007-07-04
UAA200707529A UA87177C2 (ru) 2007-07-04 2007-07-04 способ получения наночастиц для магнитных жидкостей электронно-лучевым испарением и конденсацией в вакууме, способ получения магнитной жидкости и магнитная жидкость, полученная этим способом

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009005484A1 true WO2009005484A1 (fr) 2009-01-08

Family

ID=40226348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/UA2007/000048 WO2009005484A1 (fr) 2007-07-04 2007-08-22 Procédé de fabrication de nanoparticules destinées aux ferrofluides au moyen de l'évaporation par faisceau d'électrons et par condensation dans le vide, procédé de fabrication de ferrofluide et ferrofluide ainsi obtenu

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8137459B2 (ru)
EP (1) EP2168739A4 (ru)
UA (1) UA87177C2 (ru)
WO (1) WO2009005484A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2665055C1 (ru) * 2017-04-07 2018-08-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Магнитный наноматериал на основе ферроценсодержащих полихалконов и способ его получения
CN110863179A (zh) * 2019-11-27 2020-03-06 中国航空制造技术研究院 一种大面积均匀沉积热障涂层的电子束物理气相沉积方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8986780B2 (en) * 2004-11-19 2015-03-24 Massachusetts Institute Of Technology Method and apparatus for depositing LED organic film
JP6403358B2 (ja) 2014-08-07 2018-10-10 学校法人沖縄科学技術大学院大学学園 安定な軟質磁性ナノ粒子およびその製造方法
WO2017036337A1 (zh) * 2015-08-28 2017-03-09 湖南博海新材料股份有限公司 纳米磁流变流体及其制备设备和方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6338572A (ja) * 1986-08-04 1988-02-19 Nippon Kokan Kk <Nkk> Ｐｖｄ法
JPS6339631A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Res Dev Corp Of Japan 有機物微粒子の製造方法
JPS6339631B2 (ru) 1979-10-31 1988-08-05 Nitto Chemical Industry Co Ltd
JPH03138355A (ja) * 1989-10-23 1991-06-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 微粒子膜の製造装置
RU2182579C2 (ru) * 2000-05-06 2002-05-20 Общество с ограниченной ответственностью "Перспективные магнитные технологии и консультации" Магнитные пены (варианты)
RU2203516C2 (ru) * 1997-12-22 2003-04-27 Ооо "Медипорт Кардиотехник" Магнитная жидкость и способ и устройство для ее производства
US6858115B2 (en) * 2002-03-15 2005-02-22 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Process for reforming surface of substrate, reformed substrate and apparatus for the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5472749A (en) * 1994-10-27 1995-12-05 Northwestern University Graphite encapsulated nanophase particles produced by a tungsten arc method
US6688494B2 (en) 2001-12-20 2004-02-10 Cima Nanotech, Inc. Process for the manufacture of metal nanoparticle
US7338711B1 (en) * 2002-08-12 2008-03-04 Quantum Logic Devices, Inc. Enhanced nanocomposite combustion accelerant and methods for making the same
US7807217B2 (en) * 2006-07-05 2010-10-05 Seagate Technology Llc Method of producing self-assembled cubic FePt nanoparticles and apparatus using same
US20080075975A1 (en) * 2006-09-26 2008-03-27 General Electric Company Magnetic cores for inductors and transformers and method of manufacture

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6339631B2 (ru) 1979-10-31 1988-08-05 Nitto Chemical Industry Co Ltd
JPS6338572A (ja) * 1986-08-04 1988-02-19 Nippon Kokan Kk <Nkk> Ｐｖｄ法
JPS6339631A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Res Dev Corp Of Japan 有機物微粒子の製造方法
JPH03138355A (ja) * 1989-10-23 1991-06-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 微粒子膜の製造装置
RU2203516C2 (ru) * 1997-12-22 2003-04-27 Ооо "Медипорт Кардиотехник" Магнитная жидкость и способ и устройство для ее производства
RU2182579C2 (ru) * 2000-05-06 2002-05-20 Общество с ограниченной ответственностью "Перспективные магнитные технологии и консультации" Магнитные пены (варианты)
US6858115B2 (en) * 2002-03-15 2005-02-22 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Process for reforming surface of substrate, reformed substrate and apparatus for the same

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.D.RAMSAY; R.G.AVERY: "Ultrafine oxide powder prepared by electron beam evaporation. Part 1 Evaporation and condensation processes", JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE, vol. 9, 1974, pages 1681 - 1688
KIMOTO K.; KAMIYA Y.; NONOYAMA M.; UYEDA R.: "An Electron Microscope Study On Fine Metal Particles Prepared by Evaporation in Argon Gas at Low Pressure", JPN. J. APPL. PHYS., vol. 2, 1963, pages 702 - 704
NAKATAKI I.; FURUBAYASHAI T.; TAKANASHI T.; HANAOKA H.: "Preparation and magnetic properties of colloidal ferromagnetic metals", J. MAG. MAG. MAT., vol. 65, no. #283, 1987, pages 261 - 264
See also references of EP2168739A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2665055C1 (ru) * 2017-04-07 2018-08-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Магнитный наноматериал на основе ферроценсодержащих полихалконов и способ его получения
CN110863179A (zh) * 2019-11-27 2020-03-06 中国航空制造技术研究院 一种大面积均匀沉积热障涂层的电子束物理气相沉积方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2168739A1 (en) 2010-03-31
US8137459B2 (en) 2012-03-20
EP2168739A4 (en) 2010-11-10
UA87177C2 (ru) 2009-06-25
US20110001079A1 (en) 2011-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Enhanced nanohardness and new insights into texture evolution and phase transformation of TiAl/TiB2 in-situ metal matrix composites prepared via selective laser melting
Krishnan et al. Tuning structural motifs and alloying of bulk immiscible Mo–Cu bimetallic nanoparticles by gas-phase synthesis
Śniadecki et al. Nanoscale morphology of Ni50Ti45Cu5 nanoglass
Xu et al. Direct gas‐phase synthesis of heterostructured nanoparticles through phase separation and surface segregation
Wang et al. Electrospun hollow cage-like α-Fe 2 O 3 microspheres: synthesis, formation mechanism, and morphology-preserved conversion to Fe nanostructures
US20080006524A1 (en) Method for producing and depositing nanoparticles
JP2009068077A (ja) 合金材料、磁性材料、磁性材料の製造方法およびその製造方法により製造した磁性材料
WO2009005484A1 (fr) Procédé de fabrication de nanoparticules destinées aux ferrofluides au moyen de l&#39;évaporation par faisceau d&#39;électrons et par condensation dans le vide, procédé de fabrication de ferrofluide et ferrofluide ainsi obtenu
Chen et al. A nanoglass alloying immiscible Fe and Cu at the nanoscale
Iwamoto et al. Fabrication of iron oxide nanoparticles using laser ablation in liquids
Zierold et al. Magnetic, multilayered nanotubes of low aspect ratios for liquid suspensions
JP2009242728A (ja) ポリ乳酸多孔質粒子およびその製造方法
WO2002022918A1 (en) Nanocrystalline intermetallic powders made by laser evaporation
Golkovsky et al. Cladding of tantalum and niobium on titanium by electron beam, injected in atmosphere
Suryanarayana et al. Synthesis of nanostructured materials by inert-gas condensation methods
Zhuravlev et al. Electrospark method for obtaining nanopowders
Bian et al. Growth mechanism and magnetic properties of monodisperse L1 0-Co (Fe) Pt@ C core–shell nanoparticles by one-step solid-phase synthesis
JPS60161490A (ja) 磁性流体の製造装置
Cotin et al. A Confinement‐Driven Nucleation Mechanism of Metal Oxide Nanoparticles Obtained via Thermal Decomposition in Organic Media
US11180374B2 (en) Method for producing porous carbon material and spherical porous carbon material
KR20120136227A (ko) 고융점 금속의 저온 소결 방법 및 이를 이용하여 제조되는 고융점 금속 성형체
Singh et al. Structures, interfaces and thermodynamic stability of nanocrystalline phases in rapidly solidified Fe-based amorphous nanocomposite ribbon, powder and coating
JPH0463203A (ja) 超微粒子懸濁液の作成方法
JP2011051814A (ja) 窒化鉄微粒子及びそれを含有するコロイド溶液
UA92556C2 (ru) Способ получения наночастиц системы металл-кислород с заданным составом электронно-лучевым испарением и конденсацией в вакууме

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07835637

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007835637

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12667472

Country of ref document: US