WO2008062744A1 - Elément d'affichage à cristaux liquides - Google Patents

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ferroelectric liquid
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Naoko Sawatari
Masato Okabe
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Dai Nippon Printing Co., Ltd.
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    • G09G2310/0235Field-sequential colour display

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal display element using monostable ferroelectric liquid crystal having spontaneous polarization.
  • Liquid crystal display elements are thin and have low power consumption, etc., and their features have expanded their applications from large displays to portable information terminals, and their development is actively underway.
  • liquid crystal display devices have been developed and put into practical use, such as TN, STN multiplex drive, active matrix drive using thin layer transistors (TFTs) in TN, these are nematic liquid crystals! / For this reason, it cannot be said that the response speed of the liquid crystal material is sufficiently compatible with moving image display that is slow, such as several ms to several tens of ms.
  • Ferroelectric liquid crystal is a liquid crystal suitable for high-speed devices whose response speed is as short as ⁇ s.
  • Ferroelectric liquid crystals are widely known as bistable ones proposed by Clark and Lagerwool, which have two stable states when no voltage is applied (Fig. 14 top), but in two states, bright and dark. Although it is limited to switching and has memory characteristics, gradation display is not possible! /, And! /, Have problems!
  • the ferroelectric liquid crystal undergoes a phase change with the cholesteric phase (Ch) —smectic A (SmA) phase and irrus metatic C (SmC *) phase in the temperature-falling process, and passes through the SmA phase.
  • Some materials show S mC * phase (Fig. 13 bottom).
  • the majority of materials have a phase sequence that passes through the SmA phase compared to the former that does not pass through the SmA phase.
  • Ferroelectric liquid crystals having a phase sequence via the latter SmA phase usually have two stable states with respect to a single-layer normal and are known to exhibit bistability.
  • color liquid crystal display elements have been actively developed.
  • a color filter method and a field sequential color method for realizing color display.
  • a white light source is used as a backlight
  • a color display is realized by attaching an R′G′B micro color filter to each pixel.
  • the field sequential color system switches the backlight to R'G'B 'R'G'B---in time, and opens and closes the black and white shutter of the ferroelectric liquid crystal in synchronization with it.
  • the color is temporally mixed by the afterimage effect of the film, thereby realizing color display.
  • This field sequential color system allows color display with one pixel and eliminates the need for using a color filter with low transparency, enabling bright and high-definition color display, and realizing low power consumption and low cost. Useful in that it can.
  • the liquid crystal as a black and white shutter needs to have high-speed response in order to obtain good moving image display characteristics. If a ferroelectric liquid crystal is used, this problem can be solved.
  • the ferroelectric liquid crystal used in this case is particularly capable of displaying gray scales by analog modulation and exhibiting monostability in order to realize high-definition color display. desirable.
  • FIG. 15 shows an example of a driving sequence of a liquid crystal display element by a field sequential color method using TFT elements.
  • the voltage applied to the liquid crystal display element is 0 to Sat V (V)
  • data write scan is performed with a positive polarity voltage
  • data erase scan is performed with a negative polarity voltage. It shows monostability and has either positive or negative polarity
  • a ferroelectric liquid crystal that responds only to a certain voltage is used.
  • Driving a ferroelectric liquid crystal using a TFT element is performed by applying a certain voltage to the common electrode of the common electrode substrate facing the TFT substrate and applying a voltage to the pixel electrode of each pixel of the TFT substrate.
  • a positive polarity voltage is applied when the pixel electrode voltage is relatively high
  • a negative polarity voltage is applied when the pixel electrode voltage is relatively low.
  • positive polarity voltage application (writing) and negative polarity voltage application (erasing) are performed alternately.
  • TFT elements When TFT elements are used, voltage cannot be written to all pixels at the same time, so scanning is performed line by line. For this reason, the writing of the first line and the writing of the L line are out of timing. The same applies to erasing. In the example shown in FIG. 15, erasing is performed from the first line after all lines have been written.
  • + (R) indicates that the writing scan was performed in synchronization with the R (red) backlight, and-(R) was synchronized with the R backlight. Indicates that it has been erased and scanned (voltage sign of negative polarity).
  • + (G), one (G), + (B), and-(B) also indicate that they have run in synchronization with the G (green) and B (blue) backlights, respectively.
  • the ferroelectric liquid crystal responds by performing the write scan and the erase scan in synchronization with the time switching of the backlight R'G'B '.
  • both the first line write scan (+ (R)) and the L line write scan (+ (R)) are in a bright state while the R backlight is on. It becomes.
  • the write scan (+ (R)) and erase scan (one (R)) are shifted in time between the first line and the L line.
  • the erasing scan (1 (R)) of the L line synchronized with the R backlight results in a bright state when the G backlight is lit (bold frame in FIG. 15).
  • the L line erase scan one (G) synchronized with the G backlight results in a bright state when the B backlight is lit. (Thick frame in Fig. 15).
  • Ferroelectric liquid crystals are difficult to align because they have higher molecular ordering than nematic liquid crystals.
  • double domain two regions having different layer normal directions (hereinafter referred to as “double domain”) are generated (the upper part of FIG. 13).
  • double domain becomes a big problem because the display is reversed in black and white during driving. For this reason, various alignment treatment methods have been studied!
  • an electric field applied slow cooling method in which a liquid crystal cell is heated to a temperature equal to or higher than the cholesteric phase and gradually cooled while a DC voltage is applied (see Non-Patent Document 2).
  • the force S can be controlled by controlling the direction of spontaneous polarization according to the direction of the applied electric field.
  • this method again, If the temperature rises above the phase transition point, alignment disorder occurs, and the manufacturing process becomes complicated, causing problems such as alignment disorder where the electric field between the pixel electrodes does not act.
  • a fixed liquid crystal layer (reactive property) is formed by applying a reactive liquid crystal to one of the upper and lower alignment films, and aligning and fixing the liquid crystal.
  • a liquid crystal layer is formed and this fixed liquid crystal layer acts as an alignment film.
  • the reactive liquid crystal is relatively similar in structure to the ferroelectric liquid crystal, so that the interaction with the ferroelectric liquid crystal becomes stronger, so that the alignment is more effective than when only the alignment film is used.
  • the ferroelectric liquid crystal can be aligned without causing alignment defects such as double domains.
  • the direction of spontaneous polarization of the ferroelectric liquid crystal cannot be known unless it is actually driven.
  • Patent Document 1 JP 2005-208353 A
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-234549
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-234550
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-258428
  • Non-Patent Document 1 ⁇ , ⁇ ⁇ , LI, J., OGAWA, A., HORNUNG, ⁇ ⁇ , SCHMIDT, W.,
  • Non-Patent Document 2 PATEL, J., and GOODBY, JW, 1986, J. Appl. Phys., 59, 2355. Disclosure of the Invention Problems to be solved by the invention
  • the present invention has been made in view of the above-described problems. Compared to a liquid crystal display element using a ferroelectric liquid crystal exhibiting monostability, the direction of spontaneous polarization of the ferroelectric liquid crystal The main object is to provide a liquid crystal display element capable of controlling the above.
  • the present invention provides a first substrate, a first electrode layer formed on the first substrate, a rubbing film formed on the first electrode layer, and A first alignment treatment substrate having a first alignment film, a second substrate, a second electrode layer formed on the second substrate, and photodimerization formed on the second electrode layer.
  • a second alignment processing substrate having a second alignment film that is a photo-alignment film using a photodimerization-type material that imparts anisotropy to the alignment film by causing a reaction, the first alignment film and the second alignment film
  • a liquid crystal display device which is disposed so as to face an alignment film and sandwiches a ferroelectric liquid crystal between the first alignment film and the second alignment film, wherein the ferroelectric liquid crystal is When the voltage is applied so that the second electrode layer is negative, the molecular orientation of the ferroelectric liquid crystal is in the first alignment treatment.
  • the first alignment film which is a rubbing film
  • the second alignment film which is a photo-alignment film using a photodimerization type material
  • the first alignment film which is a rubbing film
  • the second alignment film which is a photo-alignment film using a photodimerization type material
  • the rubbing film preferably contains polyimide.
  • the first alignment treatment substrate is a TFT substrate having a thin film transistor (TFT) formed on the first base material
  • the second alignment treatment substrate is the second electrode.
  • the layer is a common electrode substrate, which is a common electrode. This is because it is possible to prevent light leakage from occurring near the gate electrode when the TFT element switch is off.
  • the liquid crystal display element of the present invention is an active matrix method using thin film transistors. It is preferable that it is driven by a formula. This is because by adopting an active matrix method using TFT elements, the target pixel can be reliably turned on and off, enabling high-quality displays.
  • the liquid crystal display element of the present invention is preferably driven by a field sequential color system! /.
  • the above ferroelectric liquid crystal is monostable, so it can display gray scales, and is driven by the field sequential color method to achieve a bright, high-definition color video with a wide viewing angle with low power consumption and low cost. This is the power to realize the display.
  • the first alignment film side that is a rubbing film is used. Taking advantage of the tendency of the spontaneous polarization of the ferroelectric liquid crystal to be suitable, the direction of the spontaneous polarization of the ferroelectric liquid crystal can be controlled.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the behavior of liquid crystal molecules.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a liquid crystal display element of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the alignment state of a ferroelectric liquid crystal.
  • FIG. 4 is a schematic view showing another example of the alignment state of the ferroelectric liquid crystal.
  • FIG. 5 is a schematic view showing spontaneous polarization of a ferroelectric liquid crystal.
  • FIG. 6 is a schematic view showing another example of the alignment state of the ferroelectric liquid crystal.
  • FIG. 7 is a schematic sectional view showing another example of the liquid crystal display element of the present invention.
  • FIG. 8 is a diagram showing a driving sequence of a liquid crystal display element by a field sequential color method.
  • FIG. 9 is a schematic perspective view showing another example of the liquid crystal display element of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic diagram showing another example of the alignment state of the ferroelectric liquid crystal.
  • FIG. 11 is a schematic diagram showing another example of the alignment state of the ferroelectric liquid crystal.
  • FIG. 12 is a graph showing a change in transmittance with respect to an applied voltage of a ferroelectric liquid crystal.
  • FIG. 13 is a diagram showing a difference in orientation due to a difference in phase sequence of a ferroelectric liquid crystal. 14] This is a graph showing the change in transmittance of ferroelectric liquid crystal against applied voltage.
  • FIG. 15 is a diagram showing a driving sequence of a liquid crystal display element by a field sequential color method.
  • a liquid crystal display element in which a ferroelectric liquid crystal was sandwiched between a rubbing film and a photo-alignment film using a photodimerization type material was produced.
  • a 1 ⁇ 5 am bead spacer was sprayed on one substrate, and a sealant was applied to the other substrate with a seal dispenser. Next, both substrates were made to face each other so that their respective alignment treatment directions were parallel, and thermocompression bonding was carried out to produce an empty liquid crystal cell.
  • a ferroelectric liquid crystal (trade name: R2301, manufactured by AZ Electronic Materials) is used to attach a ferroelectric liquid crystal to the top of the injection port, and an oven is used to determine the N-phase isotropic phase transition temperature. Injection was performed at a temperature 10 ° C to 20 ° C higher, and the temperature was slowly returned to room temperature.
  • the ferroelectric liquid crystal was sandwiched between the rubbing film and the photo-alignment film using the photodimerization material in the same manner as described above by changing the types and combinations of the polyimide and the photodimerization material.
  • the same result as above was obtained.
  • Two glass substrates on which ITO electrodes are formed are each spin-coated with a 2% by weight cyclopentanone solution of photodimerization type material (Rolic technologies, product name: ROP103), and 130 minutes at 130 ° C. After drying, alignment treatment was performed by irradiating with linearly polarized ultraviolet rays of about lOOmj / cm 2 .
  • a 1.5 mm bead spacer was sprayed on one substrate, and a sealant was applied to the other substrate with a seal dispenser. Next, both substrates were made to face each other so that their respective alignment treatment directions were parallel, and thermocompression bonding was carried out to produce an empty liquid crystal cell.
  • a ferroelectric liquid crystal (trade name: R2301, manufactured by AZ Electronic Materials) is used to attach a ferroelectric liquid crystal to the top of the injection port, and an oven is used to determine the N-phase isotropic phase transition temperature. Injection was performed at a temperature 10 ° C to 20 ° C higher, and the temperature was slowly returned to room temperature.
  • liquid crystal display element of the present invention will be described in detail.
  • the liquid crystal display element of the present invention comprises a first substrate, a first electrode layer formed on the first substrate, and a first alignment film formed on the first electrode layer and being a rubbing film.
  • the first alignment film and the second alignment film are opposed to each other with a second alignment treatment substrate having a second alignment film that is a photo-alignment film using an optical dimerization-type material that imparts anisotropy to the alignment film.
  • a liquid crystal display element having a ferroelectric liquid crystal sandwiched between the first alignment film and the second alignment film, wherein the ferroelectric liquid crystal exhibits monostability.
  • the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal is in relation to the first alignment-treated substrate surface. It is characterized in that the line is to vary by about 2 times the tilt angle of the ferroelectric liquid crystal.
  • the ferroelectric liquid crystal used in the present invention exhibits monostability, and when a voltage is applied so that the second electrode layer becomes a negative electrode, the molecules of the ferroelectric liquid crystal The direction changes approximately twice the tilt angle of the ferroelectric liquid crystal in parallel to the first alignment treatment substrate surface.
  • the ferroelectric liquid crystal is rotated along a ridge line of a cone in which the liquid crystal molecules 1 are inclined from the layer normal z and have a bottom surface perpendicular to the layer normal z. To do. In such a cone, the tilt angle of the liquid crystal molecule 1 with respect to the layer normal z is called the tilt angle ⁇ .
  • shown monostability means a state in which the state of the ferroelectric liquid crystal when no voltage is applied is stabilized in one state.
  • the liquid crystal molecule 1 can operate on a cone between two states inclined by a tilt angle ⁇ with respect to the layer normal z. 1 is stable in any one state on the cone The state that has become.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of the liquid crystal display element of the present invention.
  • the second alignment process substrate 16 on which the second electrode layer 14 and the second alignment film 15 are sequentially formed is opposed to the first alignment film 5 of the first alignment process substrate 6 and the second alignment process substrate 16.
  • a ferroelectric liquid crystal is sandwiched between the second alignment film 15 and the liquid crystal layer 10 is formed.
  • the first alignment film 5 is a rubbing film
  • the second alignment film 15 is a photo-alignment film using a photodimerization type material. Further, the first alignment film 5 and the second alignment film 15 are arranged so that their alignment treatment directions are parallel to each other.
  • the first alignment film which is the rubbing film
  • the first alignment film has a strong strength. It was found that the spontaneous polarization of the dielectric liquid crystal tends to be suitable. This is thought to be due to the polar surface interaction, which is the interaction between the ferroelectric liquid crystal and the first alignment film surface and the second alignment film surface.
  • the second alignment film has a relatively positive polarity in the first alignment film, which is a rubbing film, and the second alignment film, which is a photo-alignment film using a photodimerization type material. Therefore, when no voltage is applied, the spontaneous polarization Ps of the liquid crystal molecules 1 tends to face the first alignment film 5 side due to the polar surface interaction, as illustrated in FIG. In FIG. 3, the first base material and the second base material are omitted, and the liquid crystal molecules are shown for the ferroelectric liquid crystal.
  • the voltage is affected by the polarity of the applied voltage. Then, the spontaneous polarization Ps of the liquid crystal molecules 1 comes to face the second alignment film 15 side.
  • the first base material and the second base material are omitted.
  • the first electrode layer is a negative electrode (one) and the second electrode layer is a positive electrode (+), as shown in FIG.
  • the spontaneous polarization Ps of 1 comes to face the first alignment film 5 side.
  • the direction of spontaneous polarization is no voltage applied It becomes the same as the state.
  • the direction of spontaneous polarization is such a direction because the direction of spontaneous polarization is the direction in which the polarization of the ferroelectric liquid crystal and the polarization of the alignment film or the polarity of the voltage are electrically balanced. This is because the state becomes stable.
  • a liquid crystal display element using a ferroelectric liquid crystal two opposing alignment films are arranged so that their alignment treatment directions are parallel to each other.
  • the liquid crystal molecules 1 are aligned along the alignment treatment direction d of the first alignment film and the second alignment film as illustrated in FIG. A uniform orientation state is obtained.
  • the spontaneous polarization Ps The direction of is reversed. Also in this case, the liquid crystal molecules 1 are in a uniform alignment state.
  • the spontaneous polarization Ps is caused by the influence of the polarity of the applied voltage as illustrated in Fig. 6 (a).
  • the direction of is reversed.
  • the liquid crystal molecules 1 are in the same alignment state as in the case where no voltage is applied.
  • Fig. 6 (a) is a schematic diagram showing the alignment state of the liquid crystal molecules from the top surface of Fig. 3, and the spontaneous polarization Ps is directed from the front side to the back side (X in Fig. 6 (a)). mark).
  • Fig. 6 (b) is a schematic diagram showing the alignment state of the liquid crystal molecules from the upper surface of Fig. 4, and the spontaneous polarization Ps is directed toward the front of the paper (Fig. 6 (b)). ⁇ mark).
  • the alignment of the ferroelectric liquid crystal without causing alignment defects can be monostabilized. sand That is, the ferroelectric liquid crystal exhibits monostability. Further, since the ferroelectric liquid crystal is aligned without using the electric field applied slow cooling method, the alignment can be maintained even if the temperature is raised above the phase transition temperature, and the occurrence of alignment defects can be suppressed.
  • the second electrode layer is a negative electrode
  • the first alignment processing is performed. It is assumed that polarizing plates 17a and 17b are provided on the outside of the substrate 6 and the second alignment treatment substrate 16, respectively, so that light is incident from the polarizing plate 17a side and light is emitted from the polarizing plate 17b side.
  • the two polarizing plates 17a and 17b have their polarization axes substantially perpendicular to each other, and the polarization axis of the polarizing plate 17a and the alignment treatment direction of the first alignment film 5 (the alignment direction of the liquid crystal molecules) are substantially parallel. It is arranged to be.
  • the polarized light becomes elliptically polarized light due to the birefringence of the liquid crystal molecules.
  • the elliptically polarized light only linearly polarized light that coincides with the polarization axis of the polarizing plate 17b is transmitted through the polarizing plate 17b and becomes bright.
  • the liquid crystal display element provided with the polarizing plate as described above, when the voltage is not applied and when a negative polarity voltage is applied to the first electrode layer, the first electrode layer It becomes bright when a positive polarity voltage is applied. Therefore, when the liquid crystal display device is driven by the field sequential color method, as shown in Fig. 8, for example, when the G (green) backlight is lit, the scanning is synchronized with the R (red) backlight. Therefore, it is possible to avoid the bright state.
  • the rubbing film can realize a higher pretilt angle than the photo-alignment film. Therefore, by using the rubbing film, it is possible to control the generation of zigzag defects and hairpin defects with the power S.
  • the photo-alignment film has been subjected to photo-alignment treatment. Since the photo-alignment treatment is a non-contact alignment treatment, it is advantageous in that it can control the quantitative alignment treatment without generating static electricity and dust. It is for. Furthermore, the photodimerization type material has the advantage that the exposure sensitivity is higher than other materials used for the photo-alignment film, for example, the photoisomerization type material.
  • a rubbing film is used for the first alignment film and a photo-alignment film using a photodimerization type material is used for the second alignment film, it is easy to impart anisotropy to the second alignment film.
  • a liquid crystal display element free from alignment defects such as zigzag defects and hairpin defects can be obtained.
  • the liquid crystal display element of the present invention can be driven by an active matrix method using a thin film transistor (TFT).
  • the first alignment processing substrate is a TFT substrate having a TFT formed on the first base material
  • the second alignment processing substrate is the second electrode layer as a common electrode.
  • a common electrode substrate is preferable.
  • Figure 9 is a schematic perspective view showing an example of an active matrix liquid crystal display element using TFTs.
  • the liquid crystal display element 2 illustrated in FIG. 9 includes a TFT substrate (first alignment treatment substrate) 6 in which TFT elements 25 are arranged in a matrix on a first base material 3, and a second base material 13. And a common electrode substrate (second alignment processing substrate) 16 on which a common electrode (second electrode layer) 14 is formed.
  • a gate electrode 24x, a source electrode 24y, and a pixel electrode (first electrode layer) 4 are formed on the TFT substrate (first alignment processing substrate) 6, .
  • the gate electrode 24x and the source electrode 24y are arranged vertically and horizontally, respectively, and by applying a signal to the gate electrode 24x and the source electrode 24y, the TFT element 25 can be operated to drive the ferroelectric liquid crystal.
  • a portion where the gate electrode 24x and the source electrode 24y intersect with each other is insulated by an insulating layer (not shown), and the signal of the gate electrode 24x and the signal of the source electrode 24y can operate independently.
  • a portion surrounded by the gate electrode 24x and the source electrode 24y is a pixel that is a minimum unit for driving the liquid crystal display element of the present invention.
  • Each pixel includes at least one TFT element 25 and a pixel electrode (first electrode). 1 electrode layer) 4 is formed. Then, by sequentially applying a signal voltage to the gate electrode and the source electrode, the TFT element of each pixel can be operated.
  • the liquid crystal layer and the first alignment film are omitted.
  • the TFT element switch when the gate electrode is set to a high potential of about 30 V, the TFT element switch is turned on, the signal voltage is applied to the ferroelectric liquid crystal by the source electrode, and the gate electrode is set to about 10 V.
  • the TFT element switch When the low potential is applied, the TFT element switch is turned off.
  • the switch-off state as illustrated in Fig. 10, a voltage is applied between the common electrode (second electrode layer) 14 and the gate electrode 24x so that the common electrode (second electrode layer) 14 side is positive. Is done.
  • the ferroelectric liquid crystal does not operate, so that the pixel is in the ⁇ state.
  • the spontaneous polarization of the liquid crystal molecules tends to face the first alignment substrate due to the polar surface interaction. That is, in the switch-off state, as illustrated in FIG. 10, the spontaneous polarization Ps of the liquid crystal molecules 1 faces the TFT substrate (first alignment treatment substrate) 6 side. Therefore, the direction of spontaneous polarization is not affected by the voltage applied between the common electrode (second electrode layer) 14 and the gate electrode 24x.
  • the spontaneous polarization is directed toward the common electrode substrate (second alignment substrate) when no voltage is applied, the effect of the voltage applied between the common electrode and the gate electrode in the switch-off state
  • the direction of spontaneous polarization is reversed in the vicinity of the region where the gate electrode is provided. Then, in the vicinity of the region where the gate electrode is provided, the ferroelectric liquid crystal operates and light leakage occurs even though the switch is off.
  • the direction of spontaneous polarization is not affected by the voltage applied between the common electrode and the gate electrode, so that no light leakage occurs. Therefore, in the present invention, light leakage near the gate electrode can be prevented by controlling the direction of spontaneous polarization and using the second alignment substrate as a common electrode substrate.
  • the ferroelectric liquid crystal used in the present invention exhibits monostability, and when a voltage is applied so that the second electrode layer is a negative electrode, the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal is the surface of the first alignment treatment substrate. In parallel, the tilt angle of the ferroelectric liquid crystal changes approximately twice.
  • the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal is approximately equal to the tilt angle ⁇ of the ferroelectric liquid crystal with respect to the first alignment treatment substrate surface.
  • ⁇ Twice change '' means that the liquid crystal molecules are stabilized in one state on the cone when no voltage is applied, and the liquid crystal molecules are monostable when a voltage is applied so that the second electrode layer is a negative electrode.
  • the liquid crystal molecules maintain the mono-stabilized state or the second state from the mono-stabilized state.
  • the tilt angle from the mono-stabilized state of the liquid crystal molecules when the voltage is applied so that the voltage is applied so that the electrode layer is negative and the second electrode layer is negative is When a voltage is applied so that the second electrode layer is a positive electrode, the liquid crystal molecules are inclined from the mono-stabilized state. It is larger than the oblique angle.
  • FIG. 11 is a schematic diagram showing an example of the alignment state of a ferroelectric liquid crystal exhibiting monostability.
  • Fig. 11 (a) shows no voltage applied
  • Fig. 11 (b) shows a voltage applied so that the second electrode layer becomes negative
  • Fig. 11 (c) shows that the second electrode layer becomes positive.
  • the cases where voltage is applied to are shown.
  • the liquid crystal molecule 1 stabilizes in one state on the cone. (Fig. 11 (a)).
  • a voltage is applied so that the second electrode layer is a negative electrode
  • the liquid crystal molecules 1 are tilted from the stabilized state (broken line) to one side (FIG. 11 (b)).
  • the liquid crystal molecule 1 when a voltage is applied so that the second electrode layer is a positive electrode, the liquid crystal molecule 1 is in a stable state (dashed line) when a voltage is applied so that the second electrode layer is a negative electrode. Tilts to the opposite side (Fig. 11 (c)). At this time, the inclination angle ⁇ when the voltage is applied so that the second electrode layer becomes the negative electrode is larger than the inclination angle ⁇ when the voltage is applied so that the second electrode layer becomes the positive electrode.
  • d represents the orientation direction
  • z represents the layer normal.
  • the direction of the liquid crystal molecule 1 is a force S that changes approximately twice the tilt angle ⁇ (angle 2 ⁇ ) parallel to the first alignment processing substrate surface, where The change in tilt angle is about twice the tilt angle ⁇ is 2 ⁇ -2 ⁇ -5. The case where it changes.
  • the angle at which the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal changes in parallel with the first alignment treatment substrate surface can be measured with 7 fires.
  • the liquid crystal molecules have a predetermined angle with the polarization axis, so that the polarized light transmitted through one polarizing plate passes through the other polarizing plate and becomes bright.
  • the liquid crystal display element is rotated to the heel state.
  • the angle at which the liquid crystal display element is rotated is measured.
  • the angle by which the liquid crystal display element is rotated is the angle at which the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal changes in parallel to the first alignment processing substrate surface.
  • a ferroelectric liquid crystal for example, half-V shaped switching (hereinafter referred to as HV character), in which liquid crystal molecules operate only when a positive or negative voltage as shown in FIG. 12 is applied.
  • HV character half-V shaped switching
  • Ferroelectric liquid crystal exhibiting characteristics is used.
  • the aperture time as a black and white shutter can be made sufficiently long, which makes it possible to display each color that is temporally switched brighter. Therefore, a bright color liquid crystal display device can be realized.
  • the “HV-shaped switching characteristics” refers to electro-optical characteristics in which the light transmittance with respect to the applied voltage is asymmetric.
  • the phase series of the ferroelectric liquid crystal is not particularly limited as long as it exhibits a chiral smetatic C phase (SmC *).
  • the phase sequence changes during the cooling process from nematic phase (N) to cholesteric phase (Ch) to chiral smetatic phase C (SmC *), but nematic phase (N) to force illus phase.
  • Phase change with tic C phase (SmC *), Nematic phase (N) —Smetatic A phase (SmA) —Chiral phase with chiral smetatic C phase (SmC *), Nematic phase (N) —Cholesteric Phase (Ch) —Smectic A phase (SmA) —Chiral smectic C phase (SmC *) phase change and the like.
  • a ferroelectric liquid crystal having a phase sequence passing through an SmA phase as illustrated in the lower part of FIG. 13 is used in order to compensate for the volume change by reducing the layer spacing of the smectic layer during the phase change process.
  • the smectic layer has a curved chevron structure, and domains with different major axis directions of liquid crystal molecules are formed depending on the bending direction, and alignment defects such as zigzag defects and hairpin defects are likely to occur at the interface.
  • a ferroelectric liquid crystal having a phase sequence that does not go through the SmA phase as illustrated in the upper part of FIG. 13 is likely to generate two regions (double domains) having different layer normal directions.
  • the alignment of the ferroelectric liquid crystal without causing such alignment defects can be mono-stabilized.
  • Such a ferroelectric liquid crystal can be selected from various commonly known liquid crystal materials according to required characteristics.
  • a liquid crystal material that exhibits an SmC * phase from the Ch phase without passing through the SmA phase is suitable for exhibiting HV-shaped switching characteristics.
  • Specific examples include “R2301” manufactured by AZ Electronic Materials.
  • the Ch phase force also expresses the SmC * phase through the SmA phase.
  • a single liquid crystal material exhibiting an SmC * phase can be used as a force S, a non-liquid crystal liquid (hereinafter sometimes referred to as a host liquid crystal) that is low in viscosity and easily exhibits an SmC phase.
  • a host liquid crystal a non-liquid crystal liquid
  • the liquid crystal material showing the above phase sequence has a low viscosity and a faster response. This is preferable because it can be realized.
  • the host liquid crystal is preferably a material exhibiting an SmC phase in a wide temperature range, and is not particularly limited as long as it is generally known as a host liquid crystal of a ferroelectric liquid crystal. I can do it.
  • Ra and Rb are each a linear or branched alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkanoyloxy group or an alkoxycarbonyloxy group
  • QQ 2 and Q 3 are each 1 , 4 phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine 2,5 dinole group, pyrazine 2,5 dinole group, pyridazine 3,6 diyl group, 1,3 dioxane 2,5 diyl group
  • These groups may have a substituent such as a halogen atom, a hydroxyl group, or a cyan group.
  • X 1 and Y 1 are each COO——OCO——CH 2 O——OCH—CH CH C ⁇ C—or a single bond
  • M is 0 or 1.
  • the above compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the optically active substance added to the host liquid crystal is not particularly limited as long as it is a material having an ability to induce an appropriate spiral pitch with a large spontaneous polarization, and generally a liquid crystal composition exhibiting an S mC phase. What is known as a material added to a thing can be used. In particular, a material that can induce large spontaneous polarization with a small addition amount is preferable. Examples of such an optically active substance include the following general formula: Rc Q 1 Za Q 2 Zb Q 3 Zc— Rd
  • Rc is a linear or branched alkyl group optionally having an asymmetric carbon atom, An alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkanoyloxy group or an alkoxycarbonyloxy group, wherein Rd is a linear or branched alkyl group having an asymmetric carbon atom, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkanoyl group; Roxy and alkoxycarbonyloxy groups, and Rc and Rd may be substituted with a halogen atom, a cyano group or a hydroxyl group. ) Can be used.
  • the above compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • ferroelectric liquid crystal that passes through the SmA phase
  • ferroelectric liquid crystal that passes through the SmA phase
  • ferroelectric liquid crystal that passes through the SmA phase
  • the transmittance depends on the tilt angle of the liquid crystal molecules when a voltage is applied.
  • the liquid crystal molecules are tilted on the cone. Therefore, for example, as shown in FIG. 12, the tilt angle of the liquid crystal molecules changes according to the magnitude of the applied voltage, and the transmittance changes. At this time, the transmittance is maximized when the tilt angle force is 5 ° from the monostable state of the liquid crystal molecules.
  • the tilt angle from the monostable state of the liquid crystal molecules can be 45 ° when a voltage is applied so that the second electrode layer becomes a negative electrode during actual driving. It is preferable to use a ferroelectric liquid crystal!
  • the maximum tilt angle from the monostable state of the liquid crystal molecules as shown in FIG. when a voltage is applied so that the second electrode layer is a negative electrode, the inclination angle of the liquid crystal molecules from the monostable state can be set to 45 °.
  • the direction of liquid crystal molecules does not change approximately twice the tilt angle! /.
  • the ferroelectric liquid crystal is sandwiched between the first alignment film and the second alignment film. This constitutes a liquid crystal layer.
  • the liquid crystal layer may contain a compound having an arbitrary function depending on the function required for the liquid crystal display element.
  • a compound having an arbitrary function include a polymerized polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer used in the polymerization product of the polymerizable monomer is not particularly limited as long as it is a compound that generates a polymer by a polymerization reaction, and is a thermosetting resin monomer that generates a polymerization reaction by heat treatment. And actinic radiation curable resin monomers that undergo a polymerization reaction upon irradiation with actinic radiation. Among these, it is preferable to use an actinic radiation curable resin monomer.
  • a thermosetting resin monomer it is necessary to perform a heating process in order to cause a polymerization reaction. Therefore, the regular arrangement of the ferroelectric liquid crystal is impaired by such a heating process, There is a risk of inducing a phase transition.
  • an actinic radiation curable resin monomer when an actinic radiation curable resin monomer is used, the alignment of the ferroelectric liquid crystal is less likely to be harmed by such a polymerization reaction.
  • Examples of the actinic radiation curable resin monomer include an electron beam curable resin monomer that undergoes a polymerization reaction upon irradiation with an electron beam, and a photocurable resin monomer that undergoes a polymerization reaction upon irradiation with light. Among them, it is preferable to use a photocurable resin monomer.
  • the photo-curable resin monomer is not particularly limited as long as it causes a polymerization reaction when irradiated with light having a wavelength in the range of 150 nm to 500 nm.
  • the polymerizable functional group possessed by the UV curable resin monomer is not particularly limited as long as it causes a polymerization reaction by UV irradiation in the above wavelength region.
  • an ultraviolet curable resin monomer having an acrylate group may be used.
  • the ultraviolet curable resin monomer may be a monofunctional monomer having one polymerizable functional group in one molecule, or has two or more polymerizable functional groups in one molecule. It may be a polyfunctional monomer. Among these, it is preferable to use a polyfunctional monomer.
  • a polyfunctional monomer By using a polyfunctional monomer, a stronger polymer network can be formed, so that the intermolecular force and the polymer network at the alignment film interface can be strengthened. Thereby, the disorder of the alignment of the ferroelectric liquid crystal due to the temperature change can be suppressed.
  • bifunctional monomers having polymerizable functional groups at both ends of the molecule are preferably used.
  • polymerizable functional groups at both ends of the molecule it is possible to form a polymer network with a wide distance between polymers, and to prevent a decrease in the driving voltage of the ferroelectric liquid crystal due to the inclusion of a polymerizable monomer polymer. Because it can.
  • the ultraviolet curable resin monomers it is preferable to use an ultraviolet curable liquid crystal monomer that exhibits liquid crystallinity.
  • the reason why such an ultraviolet curable liquid crystal monomer is preferred is as follows. That is, since the ultraviolet curable liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity, it can be regularly arranged by the alignment regulating force of the alignment film. For this reason, the ultraviolet curable liquid crystal monomer can be fixed while maintaining a regular alignment state by causing a polymerization reaction after regularly arranging the ultraviolet curable liquid crystal monomer. Due to the presence of the polymer having such a regular alignment state, the alignment stability of the ferroelectric liquid crystal can be improved, and excellent heat resistance and impact resistance can be obtained.
  • the liquid crystal phase exhibited by the ultraviolet curable liquid crystal monomer is not particularly limited.
  • the N phase, the SmA phase, and the SmC phase can be cited.
  • Examples of the ultraviolet curable liquid crystal monomer used in the present invention include compounds represented by the following formulas (1) to (3).
  • A, B, D, E and F represent benzene, cyclohexane or pyrimidine, which may have a substituent such as halogen.
  • a and B, or D and E may be bonded via a linking group such as an acetylene group, a methylene group, or an ester group.
  • M 1 and M 2 may be any of a hydrogen atom, an alkyl group having 3 to 9 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 3 to 9 carbon atoms, or a cyan group.
  • the attaroyloxy group at the end of the molecular chain and A or D may be bonded via a bonding group such as an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms.
  • Y is hydrogen, alkyl having 1 to 20 carbons, anorekeninole having 1 to 20 carbons, alkyloxy having 1 to 20 carbons, alkyl having 1 to 20 carbons Oxycarbinole, honoreminore, gl ⁇ 20 (anorequinole ⁇ 7noreboninole, gl ⁇ 20 (anorequinole ⁇ 7norebonyloxy, halogen, cyano or nitro.
  • H 2 C CHCOO- -COOC5HH
  • the polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • an ultraviolet curable liquid crystal monomer represented by the above formula and another ultraviolet curable resin monomer can be used.
  • the polymer of the polymerizable monomer is a main chain liquid crystal type in which the main chain exhibits liquid crystallinity by having an atomic group exhibiting liquid crystallinity in the main chain. Even if it is a polymer, it may be a side chain liquid crystal type polymer in which the side chain exhibits liquid crystallinity by having an atomic group exhibiting liquid crystallinity in the side chain! /. Of these, the polymer of the polymerizable monomer is preferably a side chain liquid crystal polymer.
  • the amount of the polymerized polymerizable monomer in the liquid crystal layer depends on the alignment of the ferroelectric liquid crystal. Although it is not particularly limited as long as it is within a range in which the qualitative property can be made to a desired level, it is usually more preferable that the range of 0.5% to 30% by mass in the liquid crystal layer is more preferable, and 1% to 20% by mass. More preferably, it is in the range of 1% by mass to 10% by mass. This is because if it exceeds the above range, the drive voltage may increase or the response speed may decrease. Further, if the amount is less than the above range, the alignment stability of the ferroelectric liquid crystal becomes insufficient, and the heat resistance of the liquid crystal display element may impair the impact resistance.
  • the amount of the polymer of the polymerizable monomer in the liquid crystal layer is determined based on the weight of the polymer of the polymerizable monomer remaining after washing the monomolecular liquid crystal in the liquid crystal layer with a solvent. It can be calculated from the remaining amount obtained by measuring with a scale and the total mass of the liquid crystal layer.
  • the ferroelectric liquid crystal since the ferroelectric liquid crystal exhibits monostability, it can be driven by an active matrix method using a thin film transistor (TFT), and voltage modulation is possible. A liquid crystal display element capable of more gradation control can be obtained.
  • TFT thin film transistor
  • the thickness of the liquid crystal layer is preferably in the range of 1.2 ⁇ 111-3. 0 m, more preferably 1.3 mm to 2.5 mm, and even more preferably 1.4. It is in the range of ⁇ m to 2.0 ⁇ m. This is because if the thickness of the liquid crystal layer is too thin, the contrast may be lowered. Conversely, if the thickness of the liquid crystal layer is too thick, the ferroelectric liquid crystal may be oriented.
  • the thickness of the liquid crystal layer can be adjusted by a bead spacer, a columnar spacer, a partition wall or the like.
  • a method for forming the liquid crystal layer a method generally used as a method for manufacturing a liquid crystal cell can be used.
  • a vacuum injection method, a liquid crystal dropping method, or the like can be used.
  • a ferroelectric liquid crystal that has been made isotropic liquid by heating to a liquid crystal cell that has been prepared using a first alignment treatment substrate and a second alignment treatment substrate in advance is utilized using the capillary effect.
  • the liquid crystal layer is formed with a force S by pouring and sealing with an adhesive.
  • liquid crystal dropping method for example, a heated ferroelectric liquid crystal is dropped on the second alignment film of the second alignment treatment substrate, a sealant is applied to the peripheral portion of the first alignment treatment substrate, and the first is applied under reduced pressure.
  • the first crystallized substrate and the second crystallized substrate can be superposed and bonded via a sealant, so that a strong crystal layer can be formed.
  • the first alignment treatment substrate used in the present invention includes a first base material, a first electrode layer formed on the first base material, and a first rubbing film formed on the first electrode layer. It has an alignment film.
  • first alignment processing substrate each component in the first alignment processing substrate will be described.
  • the first alignment film used in the present invention is formed on the first electrode layer and is a rubbing film.
  • the material used for the rubbing film is not particularly limited as long as it can impart anisotropy to the alignment film by rubbing treatment.
  • polyimide, polyamide, polyamideimide, polyether The ability to list imides, polybulal alcohol, polyurethane, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the rubbing film preferably contains polyimide, and particularly preferably contains polyimide obtained by dehydrating and ring-closing (imidizing) polyamic acid.
  • the polyamic acid can be synthesized by reacting a diamine compound with an acid dianhydride.
  • diamine compounds used in the synthesis of polyamic acid include alicyclic diamines, carbocyclic aromatic diamines, heterocyclic diamines, aliphatic diamines, and aromatic diamines.
  • Examples of the alicyclic diamine include 1,4-diaminocyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 4,4'-diaminodicyclohexylenomethane, 4,4'-diamino-3,3, di. Examples thereof include methyldicyclohexane and isophorone diamine.
  • carbocyclic aromatic diamines examples include o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, diaminotoluene (specifically, 2,4 diaminotoluene), 1,4-diamino-2, and the like.
  • heterocyclic diamines examples include 2,6 diaminopyridine, 2,4 diaminopyridin, 2,4 diamino-s triazine, 2,5 diaminodibenzofuran, 2,7 diamino force norlevazole, 3,6 diamino Examples thereof include carbazole, 3,7 diaminophenothiazine, 2,5 diamino-1,3,4, thiadiazole, 2,4 diamino-6 phenyl-1, s triazine and the like.
  • Examples of the aliphatic diamine include 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,8-diaminooctane, 1,10 diaminodecane, 1,3-diamino-2,2 dimethylpropane, 1,6-diamino-2,5 dimethylhexane, 1,5 diamino-2,4 dimethylheptane, 1,7 diamino-3 methylheptane, 1,9-diamino-5 And methylnonane, 2,11-diaminododecane, 1,12-diaminooctadecane, 1,2-bis (3-aminopropoxy) ethane, and the like.
  • aromatic diamine examples include, for example, a long-chain alkyl group represented by the following formula: Those having a monofluoro group are exemplified.
  • Examples of the acid dianhydride used as a raw material when synthesizing the polyamic acid include aromatic acid dianhydrides and alicyclic acid dianhydrides.
  • aromatic dianhydrides include pyromellitic dianhydride, 3, 3 ', 4, 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2, 2', 3, 3 'biphenyl. Tetracarboxylic dianhydride, 2, 3, 3 ', 4-h, phenolete diol dianhydride, 3, 3', 4, 4 monobenzo, phenone tetracarboxylic acid Dianhydride, 2, 3, 3 ', 4' monobenzophenone tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) Examples include sulfone dianhydride, 1, 2, 5, 6 naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 2, 3, 6, 7 naphthalene tetracarboxylic dianhydride, and the like.
  • Examples of alicyclic acid dianhydrides include 1, 2, 3, 4 cyclobutane tetracarboxylic dianhydride, 1, 2, 3, 4 cyclopentane tetracarboxylic dianhydride, 2, 3, 4, 5 Tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 1, 2, 4, 5 Cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, 3, 4-dicarboxy 1-cyclohexyl succinic dianhydride, 3, 4-dicarboxy 1, 2, 3, 4 Tetrahydro-1 naphthalene succinic dianhydride, bicyclo [3, 3, 0] octane 2, 4, 6, 8 tetracarboxylic dianhydride and the like.
  • These acid dianhydrides may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of polymer transparency, it is preferable to use an alicyclic acid dianhydride.
  • the polyamic acid is obtained by mixing the above-mentioned diamine compound and acid dianhydride in the presence of an organic solvent at 20 ° C to 150 ° C, preferably at 0 ° C to 80 ° C for 30 minutes to 30 minutes to It can be synthesized by reacting for 24 hours, preferably 1 hour to 10 hours.
  • polyamic acid As a method of obtaining a polyimide film using polyamic acid, after polyamic acid is formed, it is heated or a catalyst is completely or partially dehydrated and closed (imidized), or polyamic acid is heated or A method of forming a film of this soluble polyimide after dehydrating and ring-closing (imidizing) all or partially with a catalyst to form a soluble polyimide can be mentioned.
  • the soluble polyimide obtained by imidizing polyamic acid is excellent in storage stability, so a method of forming a film of soluble polyimide is preferred!
  • the imidization reaction for converting polyamic acid into soluble polyimide includes thermal imidation in which the polyamic acid solution is heated as it is, and chemical imide in which a catalyst is added to the polyamic acid solution to perform imidization.
  • thermal imidation in which the polyamic acid solution is heated as it is
  • chemical imide in which a catalyst is added to the polyamic acid solution to perform imidization.
  • polyamic acid is mixed in an organic solvent in an amount of 0.5 to 30 moles, preferably;! To 20 moles of a basic acid catalyst and 0.5 mole of amic acid group.
  • the reaction is carried out at a temperature of 20 ° C. to 250 ° C., preferably 0 ° C. to 200 ° C. for 1 hour to 100 hours in the presence of ⁇ 50 mole times, preferably 1 to 30 mole times of acid anhydride. preferable. This is because when the amount of the base catalyst or acid anhydride is small, the reaction does not proceed sufficiently, and when it is too large, it is difficult to completely remove the reaction after the reaction is completed.
  • Examples of the base catalyst used in the chemical imidation reaction include pyridine, triethylamine, trimethylamine, tributylamine, and trioctylamine.
  • pyridine is preferable because it has a basicity suitable for advancing the reaction.
  • Examples of the acid anhydride include acetic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, and the like. Of these, use of acetic anhydride is preferred because it facilitates purification after completion of the reaction.
  • the imidization rate by chemical imidation can be controlled by adjusting the catalyst amount and the reaction temperature.
  • the imidation ratio is preferably 0.1% to 99% of the total number of moles of polyamic acid, more preferably 5% to 90%, and more preferably 30% to 70%. Imidization rate is If it is too low, the storage stability will be poor, and if it is too high, the solubility will be poor and may precipitate.
  • rubbing film As the rubbing film, "SE-5291” and “SE_7992” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. are preferably used.
  • the above-mentioned material is applied and cured on the first electrode layer, and the obtained film is rubbed with a rubbing cloth in a certain direction to impart anisotropy to the alignment film. Use the force S.
  • Examples of the method for applying the material include a roll coating method, a rod bar coating method, a slot die coating method, a wire bar coating method, an ink jet method, a flexographic printing method, and a screen printing method.
  • the thickness of the rubbing film is set to about lnm to 1000nm, and preferably in the range of 50nm to lOOnm.
  • the rubbing cloth for example, a material composed of fibers such as nylon resin, bull resin, rayon, cotton can be used. For example, by rotating a drum wrapped with such a rubbing cloth and bringing it into contact with the surface of the film using the above materials, fine grooves are formed in one direction on the film surface, and the alignment film is anisotropic. Is granted.
  • the first electrode layer used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used as an electrode of a liquid crystal display element, but the first electrode layer and the second alignment treatment of the first alignment treatment substrate are not limited. It is preferable that at least one of the second electrode layers of the substrate is formed of a transparent conductor.
  • the transparent conductor material include indium oxide, tin oxide, and indium tin oxide (ITO).
  • one of the first alignment processed substrate and the second alignment processed substrate is formed of the transparent conductor described above.
  • the gate electrode and the source electrode are arranged in a matrix, and the TFT element and the pixel electrode are provided in a portion surrounded by the gate electrode and the source electrode.
  • the first electrode layer can be formed by chemical vapor deposition (CVD), sputtering, ion Examples thereof include a physical vapor deposition (PVD) method such as a plating method and a vacuum vapor deposition method.
  • CVD chemical vapor deposition
  • PVD physical vapor deposition
  • the first substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used as a substrate of a liquid crystal display element.
  • a glass plate, a plastic plate and the like are preferable.
  • a partition wall is formed on the first base material.
  • the second alignment treatment substrate has a barrier rib on the second base material!
  • the partition wall In the first alignment treatment substrate, no partition wall is formed on the first base material. That is, the partition wall may be formed on the second alignment processing substrate, or the partition wall may be formed on the first alignment processing substrate.
  • the partition wall material As a material for the partition wall, a material generally used for a partition wall of a liquid crystal display element can be used.
  • the partition wall material may be a resin, and among them, a photosensitive resin is preferably used. This is because the photosensitive resin is easy to pattern.
  • a general patterning method is not particularly limited as long as the partition wall can be formed at a predetermined position.
  • photolithography can be applied.
  • One method, an inkjet method, a screen printing method, etc. are mentioned.
  • a plurality of partition walls are formed, and it is preferable that the plurality of partition walls are regularly formed at predetermined positions. This is because, when a liquid crystal display device is manufactured by a liquid crystal dropping method, it may be difficult to accurately control the application amount of the ferroelectric liquid crystal if the formation positions of the plurality of partition walls are disordered. .
  • the arrangement of the partition walls is not particularly limited, but it is preferable that the partition walls are formed in the non-pixel region. In the vicinity of the partition wall, V is likely to cause alignment failure of the ferroelectric liquid crystal, so that it has no effect on image display, and the ability to form a partition wall in the non-pixel region is preferable.
  • the partition walls can be arranged on the gate electrode and the source electrode formed in a matrix shape.
  • the force with which the plurality of partition walls are formed in a pattern for example, the partition walls are formed in a stripe shape It may be formed in a matrix shape or a frame shape.
  • the partition wall is formed in a matrix shape, impact resistance can be improved.
  • a frame-shaped partition wall is formed on the peripheral portion of the first base material to form the frame shape.
  • the longitudinal direction of the stripe partition walls is the alignment treatment of the first alignment film.
  • the partition is preferably formed so as to be substantially perpendicular to the direction.
  • substantially vertical means that the angle formed by the longitudinal direction of the stripe-shaped partition walls and the alignment treatment direction of the first alignment film is in the range of 90 ° ⁇ 5 °. Is preferably in the range of 90 ° ⁇ 1 °. The angle can be measured by observing the alignment direction of the liquid crystal molecules (the alignment treatment direction of the first alignment film) and the longitudinal direction of the stripe-shaped partition using a polarizing microscope.
  • the pitch of the partition walls is about 100 ⁇ m to about 10 mm, preferably about 200 ⁇ m to about 5 mm, more preferably about 1.0 mm to 5. Omm. This is because if the partition pitch is narrower than the above range, the display quality may be deteriorated due to poor alignment of the ferroelectric liquid crystal near the partition. On the other hand, if the partition pitch is wider than the above range, the force S varies depending on the size of the liquid crystal display element, the desired impact resistance cannot be obtained, or it is difficult to keep the cell gap constant. Because there is.
  • the pitch of the partition means the distance from the center part of the adjacent partition wall to the center part.
  • the width of the partition wall is set to about 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, preferably in the range of 2 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably in the range of 5 to 10.
  • the width of the frame-shaped partition wall is the same as that of the ferroelectric liquid crystal and the uncured state. More specifically, the width should be 10 m to 3 mm, preferably 10 ⁇ m to 1 mm, and more preferably 10 ⁇ m to 500, as long as the width can prevent contact with the sealant. It is in the range of ⁇ m.
  • the partition wall is also provided in the pixel region, and an effective pixel area may be narrowed and a good image display may not be obtained. This is because if it is narrower, it may be difficult to form partition walls.
  • the height of the partition walls is usually set to be approximately the same as the cell gap.
  • the pitch, width, and height of the partition walls can be measured by observing a cross section of the partition walls using a scanning electron microscope (SEM).
  • the number of partition walls is not particularly limited as long as it is plural, and is appropriately selected depending on the size of the liquid crystal display element.
  • the formation position is not particularly limited.
  • the partition wall may be formed on the first base material layer. It suffices if a partition wall is formed on the surface.
  • a columnar spacer is formed on the first base material!
  • the columnar spacer is not formed on the first substrate in the first alignment substrate. That is, a columnar spacer may be formed on the first alignment substrate, or a column spacer may be formed on the second alignment substrate! /.
  • the material of the columnar spacer it is possible to use a material generally used for a columnar spacer of a liquid crystal display element.
  • a resin can be cited, and among these, a photosensitive resin is preferably used. This is because the photosensitive resin is easy to pattern.
  • the method for forming the columnar spacer is not particularly limited as long as it is a method capable of forming the columnar spacer at a predetermined position.
  • a photolithography method, an ink jet method, a screen printing method and the like can be mentioned.
  • a plurality of columnar spacers are formed, and the plurality of columnar spacers are regularly formed at predetermined positions! /, And a force S is preferable, especially formed at regular intervals! /, I prefer to be .
  • a liquid crystal display device is manufactured by the liquid crystal dropping method, if the formation positions of the plurality of columnar spacers are disordered, it may be difficult to accurately control the amount of ferroelectric liquid crystal applied. Because there is.
  • the pitch of the columnar spacers can be about 100 Hm to 3 mm, preferably 200
  • the pitch of the columnar spacer refers to the distance from the center to the center of adjacent columnar spacers.
  • the diameter of the bottom surface is set to about 1 ⁇ m to about 100 ⁇ m, preferably 2 ⁇ m to 50 Within a range of ⁇ m, more preferably within a range of 5 m to 20 m. If the size of the columnar spacer is larger than the above range, the columnar spacer will be provided also in the pixel area, and the effective pixel area may be narrowed and a good image display may not be obtained. This is because if the size of the columnar spacer is smaller than the above range, it may be difficult to form the columnar spacer.
  • the height of the columnar spacer is normally set to be approximately the same as the cell gap.
  • the pitch, size, and height of the columnar spacer can be measured by observing the cross section of the partition using a scanning electron microscope (SEM).
  • Examples of the columnar spacer shape include a cylindrical shape, a prismatic shape, a truncated cone shape, and the like.
  • the arrangement of the columnar spacers is not particularly limited, but it is preferable that the columnar spacers are formed in the non-pixel region. This is because, in the vicinity of the columnar spacer, the alignment failure of the ferroelectric liquid crystal is likely to occur, and therefore it is preferable that the columnar spacer is formed in a non-pixel region that does not affect image display.
  • the first alignment processing substrate is a TFT substrate
  • columnar spacers can be arranged on the gate electrode and the source electrode formed in a matrix.
  • the number of columnar spacers is not particularly limited as long as it is plural, and is appropriately selected depending on the size of the liquid crystal display element.
  • the formation position is not particularly limited.
  • the columnar spacer may be formed on the first base material.
  • a columnar spacer is formed on the first electrode layer! /!
  • a colored layer may be formed on the first base material!
  • a colored layer is formed on the second base material on the second alignment substrate, no colored layer is formed on the first substrate in the first alignment substrate. That is, a colored layer may be formed on the first alignment treatment substrate, or a coloring layer may be formed on the second alignment treatment substrate.
  • a color filter type liquid crystal display element capable of realizing color display by the colored layer can be obtained.
  • a method for forming a colored layer a method for forming a colored layer in a general color filter can be used.
  • a pigment dispersion method color resist method, etching method
  • a printing method an inkjet method, etc.
  • an inkjet method etc.
  • the second alignment substrate used in the present invention is formed on the second base material, the second electrode layer formed on the second base material, and the second electrode layer, and causes a photodimerization reaction.
  • a second alignment film that is a photo-alignment film using a photodimerization-type material that imparts anisotropy to the alignment film.
  • the second base material, the second electrode layer, and other configurations are the same as the first base material, the first electrode layer, and other configurations of the first alignment treatment substrate, respectively. Description is omitted.
  • the second alignment film on the second alignment processing substrate will be described.
  • the second alignment film used in the present invention is formed on the second electrode layer, and a light distribution using a photodimerization-type material that imparts anisotropy to the alignment film by causing a photodimerization reaction. It is a counter membrane.
  • the photodimerization reaction refers to a reaction in which the reaction site oriented in the polarization direction by light irradiation undergoes radical polymerization and two molecules are polymerized, and this reaction stabilizes the orientation in the polarization direction. Anisotropy can be imparted to the film.
  • the photodimerization type material has the advantage that the range of material selection with high exposure sensitivity is wide.
  • the photo-alignment process is a non-contact alignment process, it is useful in that it can control the alignment process without generating static electricity or dust.
  • the photodimerization-type material used in the present invention is not particularly limited as long as it can impart anisotropy to the alignment film by a photodimerization reaction. It is preferable to include a photodimerization reactive compound having a dichroism having a group and different absorption depending on the polarization direction. By radically superimposing reaction sites oriented in the polarization direction, the orientation of the photodimerization reactive compound is stabilized, and it is possible to easily add anisotropic lifetime to the alignment film with a force S.
  • the photodimerization-reactive compound having such characteristics includes a dimerization-reactivity having at least one reactive site selected from an ester of cinnamate ester, coumarin, quinoline, chalcone group and cinnamoyl group as a side chain. Mention may be made of polymers.
  • the photodimerization reactive compound is preferably a dimerization reactive polymer containing any of cinnamate, coumarine or quinoline as a side chain. This is because anisotropy can be easily imparted to the alignment film by radical polymerization of ⁇ and ⁇ unsaturated ketone double bonds aligned in the polarization direction as reaction sites.
  • the main chain of the dimerization reactive polymer is not particularly limited as long as it is generally known as a polymer main chain, but the reaction of the side chain such as an aromatic hydrocarbon group is not limited. V, which does not have a substituent containing a lot of ⁇ electrons that hinders the interaction between the sites, is preferable!
  • the weight average molecular weight of the dimerization reactive polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 5,000 to 40,000, and in the range of 10,000 to 20,000. It is more preferable that The weight average molecular weight can be measured by a genorepermeation chromatography (GPC) method. If the weight average molecular weight of the dimerization reactive polymer is too small, it may not be possible to impart appropriate anisotropy to the alignment film. On the other hand, if it is too large, the viscosity of the coating solution at the time of forming the alignment film increases, and it may be difficult to form a uniform coating film.
  • GPC genorepermeation chromatography
  • dimerization reactive polymer examples include compounds represented by the following formula (4): [0171] [Chemical Formula 6]
  • M 11 and M 1 each independently represent a monomer unit of a monopolymer or a copolymer.
  • ethylene, acrylate, metatalylate, 2-chloro acrylate, attalinoleamide, methacrylolamide, 2-chloro acrylamide, styrene derivatives, maleic acid derivatives, siloxane and the like can be mentioned.
  • M 12 may be acrylonitrile, methacrylonitrile, metatalylate, methyl methacrylate, hydroxyalkyl acrylate, or hydroxyalkyl methacrylate.
  • D 1 and D 2 represent spacer units.
  • R 1 is a group represented by — A 1 — (Z 1 — B 1 ) — Z 2
  • R 2 is — A 1 — (Z 1 — B 1 ) — Z 3 —
  • a group represented by zz A group represented by zz.
  • a 1 and B 1 are each independently a covalent single bond, pyridin-1,2,5-dinole, pyrimidine-1,2,5-dinole, 1,4 cyclohexylene, 1,3 dioxane-1, 5 diyl, or 1, 4 phenylene which may have a substituent.
  • Z 1 and Z 2 are each independently a single covalent bond, —CH—CH —CH 2 O
  • E 1 represents a photodimerization reaction site, and examples thereof include a cinnamate ester, coumarin, quinoline, chalcone group, and cinnamoyl group.
  • j and k are each independently 0 or 1;
  • dimerization reactive polymer examples include compounds represented by the following formulas (5) to (8).
  • dimerization-reactive polymer examples include compounds represented by the following formulas (9) to (12).
  • photodimerization-reactive compound various photodimerization reaction sites and substituents can be selected from the compounds described above according to the required properties. Further, the photodimerization reactive compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the photodimerization-type material does not interfere with the photoalignment of the alignment film! /, And contains an additive within the range! /, May be! /.
  • the additive include a polymerization initiator and a polymerization inhibitor.
  • the polymerization initiator or polymerization inhibitor may be appropriately selected from generally known compounds depending on the type of the photodimerization reactive compound.
  • the addition amount of the polymerization initiator or the polymerization inhibitor is preferably in the range of 0.001% to 20% by mass with respect to the photodimerization reactive compound. The range of 0.1% to 5% by mass More preferably, it is within. This is because if the addition amount of the polymerization initiator or polymerization inhibitor is too small, the polymerization may not be started (prohibited), whereas if too large, the reaction may be inhibited.
  • the wavelength region of the light that causes the photodimerization reaction of the photodimerization material is preferably within the range of ultraviolet light, that is, within the range of 10 nm to 400 nm. The range of 250 nm to 380 nm More preferably, it is within.
  • the content of the photodimerization reactive compound in the coating solution for forming the second alignment film is preferably in the range of 0.05% by mass to 10% by mass. More preferably, it is in the range of 2% by mass. If the content is less than the above range, it will be difficult to impart appropriate anisotropy to the alignment film. Conversely, if the content is more than the above range, the viscosity of the coating liquid will increase, and the uniform coating film will be formed. This is because it becomes ⁇ to form.
  • Examples of the application method of the second alignment film forming coating solution include spin coating, roll coating, rod bar coating, spray coating, air knife coating, slot die coating, wire bar coating, Use the inkjet method, flexographic printing method, screen printing method, etc.
  • the thickness of the film obtained by applying the second alignment film forming coating solution is preferably in the range of lnm to;! OOOnm, more preferably in the range of 3 nm to; It is. This is because if the thickness of the film is thinner than the above range, sufficient optical alignment may not be obtained, and conversely, if the thickness of the film is thicker than the above range, it may be disadvantageous in cost.
  • the obtained film can be imparted with anisotropy by causing a photodimerization reaction by irradiation with light with controlled polarization.
  • the wavelength region of the light to be irradiated may be appropriately selected according to the constituent material of the alignment film to be used, but it is more preferable that it is in the ultraviolet light range, that is, in the range of 100 nm to 40 Onm. Is in the range of 250 nm to 380 nm.
  • the polarization direction is not particularly limited as long as it can cause a photodimerization reaction.
  • the liquid crystal display element of the present invention may have a polarizing plate as illustrated in FIG.
  • the polarizing plate used in the present invention is not particularly limited as long as it transmits only a specific direction of the wave of light, and is generally used as a polarizing plate for liquid crystal display elements.
  • the power to do S is not particularly limited as long as it transmits only a specific direction of the wave of light, and is generally used as a polarizing plate for liquid crystal display elements. The power to do S.
  • the driving method of the liquid crystal display element of the present invention may be a color filter method in which color display is performed using a colored layer that is not limited to the field sequential method.
  • an active matrix system using a thin film transistor is preferable. This is because by adopting an active matrix method using TFTs, the target pixel can be turned on and off reliably, enabling a high-quality display.
  • the first alignment substrate may be a TFT substrate
  • the second alignment substrate may be a common electrode substrate
  • the first alignment substrate may be a common electrode substrate
  • the second alignment substrate may be a TF.
  • T may be used.
  • the first alignment substrate strength STFT substrate and the second alignment substrate are preferably common electrode substrates!
  • the switch of the TFT element 25 when the gate electrode 24x is set to a high potential of about 30 V, the switch of the TFT element 25 is turned on, and the signal voltage is applied to the strongly inductive liquid crystal by the source electrode 24y.
  • the gate electrode 24x is set to a low potential of about 10V, the switch of the TFT element 25 is turned off.
  • the switch-off state as illustrated in FIG. 10, a voltage is applied between the common electrode (second electrode layer) 14 and the gate electrode 24x so that the common electrode (second electrode layer) 14 side is positive.
  • the ferroelectric liquid crystal does not operate, so that the pixel is in the dark state.
  • the spontaneous polarization of the liquid crystal molecules tends to face the first alignment treatment substrate side due to the polar surface interaction. That is, in the switch-off state, as illustrated in FIG. 10, the spontaneous polarization Ps of the liquid crystal molecules 1 faces the TFT substrate (first alignment treatment substrate) 6 side. Therefore, the direction of spontaneous polarization is not affected by the voltage applied between the common electrode (second electrode layer) 14 and the gate electrode 24x.
  • the spontaneous polarization is directed toward the common electrode substrate (second alignment substrate) when no voltage is applied, the effect of the voltage applied between the common electrode and the gate electrode in the switch-off state
  • the direction of spontaneous polarization is reversed in the vicinity of the region where the gate electrode is provided. Then, in the vicinity of the region where the gate electrode is provided, the ferroelectric liquid crystal operates and light leakage occurs even though the switch is off.
  • the direction of spontaneous polarization is not affected by the voltage applied between the common electrode and the gate electrode, so that no light leakage occurs. Therefore, in the present invention, light leakage near the gate electrode can be prevented by controlling the direction of spontaneous polarization and using the first alignment substrate as the TFT substrate and the second alignment substrate as the common electrode substrate. .
  • the ferroelectric liquid crystal used in the present invention is such that when a voltage is applied so that the second electrode layer is a negative electrode, the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal is the first alignment treatment substrate surface. In parallel, the tilt angle of the ferroelectric liquid crystal changes approximately twice.
  • the ferroelectric liquid crystal when the voltage of the pixel electrode is relatively high with respect to the common electrode, a positive polarity voltage is applied, and when the pixel electrode voltage is relatively low, the negative polarity is applied.
  • the ferroelectric liquid crystal when the first alignment processing substrate is a common electrode substrate and the second alignment processing substrate force STFT substrate, the ferroelectric liquid crystal has a pixel electrode voltage relatively lower than the common electrode. That is, when a negative polarity voltage is applied, the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal changes approximately twice as much as the tilt angle of the ferroelectric liquid crystal in parallel with the surface of the first alignment substrate.
  • the ferroelectric liquid crystal has a relatively high pixel electrode voltage relative to the common electrode.
  • the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal changes approximately twice the tilt angle of the ferroelectric liquid crystal in parallel with the surface of the first alignment processed substrate.
  • the driving method of the liquid crystal display element of the present invention may be a segment method.
  • the liquid crystal display element of the present invention can be produced by a method generally used as a method for producing a liquid crystal display element.
  • a vacuum injection method, a liquid crystal dropping method, or the like can be used.
  • a method for manufacturing a liquid crystal display element of the present invention a method for manufacturing an active matrix type liquid crystal display element using a TFT element will be described.
  • a transparent conductive film is formed on the second base material by a vacuum deposition method to form a common electrode for the entire surface. Furthermore, a photo-dimerization-type material is applied on the common electrode, and a second alignment film is formed by applying a photo-alignment treatment to obtain a second alignment-treated substrate.
  • a gate electrode and a source electrode are formed by patterning a conductive film in a matrix, a pixel electrode is formed by patterning a transparent conductive film, and a TFT element is installed.
  • polyimide is applied on the gate electrode, the source electrode, the TFT element, and the pixel electrode, and a rubbing process is performed to form a first alignment film, thereby forming a first alignment processing substrate.
  • beads are dispersed as a spacer on the first alignment film of the first alignment treatment substrate, and a sealant is applied to the periphery.
  • the first alignment treatment substrate and the second alignment treatment substrate are opposed to each other so that the alignment treatment directions of the first alignment film and the second alignment film are substantially parallel, and are bonded and thermocompression bonded.
  • the ferroelectric liquid crystal is injected in an isotropic liquid state using the capillary effect from the injection port, and the injection port is sealed with an ultraviolet curable resin or the like. After that, the strongly charged liquid crystal can be aligned by slow cooling.
  • a transparent conductive film is formed on the second substrate by a vacuum vapor deposition method to form a common electrode on the entire surface.
  • a partition wall is formed in a pattern on the common electrode layer by a photolithography method.
  • a photodimerization-type material is applied onto the common electrode and the partition, and a photo-alignment process is performed to form a second alignment film, thereby forming a second alignment-processed substrate.
  • a gate electrode and a source electrode are formed by patterning the conductive film in a matrix, and a pixel electrode is formed by patterning the transparent conductive film.
  • polyimide is applied on the gate electrode, source electrode, TFT element, and pixel electrode, and a rubbing process is performed to form a first alignment film, thereby forming a first alignment process substrate.
  • a ferroelectric liquid crystal is discharged in the state of an isotropic liquid onto the second alignment film of the second alignment processing substrate by an inkjet method.
  • a sealant is applied around the first alignment processing substrate.
  • the first alignment treatment substrate and the second alignment treatment substrate are heated to a temperature at which the ferroelectric liquid crystal exhibits a nematic phase or an isotropic phase, and the alignment of the first alignment film and the second alignment film is performed.
  • the processing directions are made substantially parallel to each other, overlapped under reduced pressure, and bonded via a sealant. Thereafter, the encapsulated ferroelectric liquid crystal can be aligned by slowly cooling the liquid crystal cell to room temperature.
  • the ferroelectric liquid crystal When aligning the ferroelectric liquid crystal, if a polymerizable monomer is added to the ferroelectric liquid crystal, the ferroelectric liquid crystal is aligned and then the polymerizable monomer is polymerized.
  • the polymerization method of the polymerizable monomer is appropriately selected according to the type of the polymerizable monomer. For example, when an ultraviolet curable resin monomer is used as the polymerizable monomer, the polymerizable monomer is polymerized by ultraviolet irradiation. be able to.
  • a voltage may or may not be applied to the liquid crystal layer composed of the ferroelectric liquid crystal, but in particular, no voltage is applied to the liquid crystal layer.
  • V preferred to polymerize polymerizable monomers in the state.
  • polarizing plates may be attached to the top and bottom of the liquid crystal cell obtained as described above.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the above embodiment is merely an example, and has any configuration that is substantially the same as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same operational effects. Are also included in the technical scope of the present invention.
  • Two glass substrates on which ITO electrodes are formed are thoroughly cleaned, and a 2% by mass cyclopentanone solution of photodimerization material (Rolic technologies, trade name: ROP103) is rotated on one glass substrate. After spin coating at several 1500 rpm for 15 seconds and drying at 130 ° C for 15 minutes, alignment treatment was performed by irradiating with linearly polarized ultraviolet rays of about 10 mOm / cm 2 . Also, polyimide (Nissan Chemical Industries, trade name: SE-5291) was printed on the other substrate, and an alignment film was formed by rubbing.
  • a 1.5 am bead spacer was sprayed on one substrate, and a sealant was applied to the other substrate with a seal dispenser. Next, both substrates were made to face each other so that their respective alignment treatment directions were parallel, and thermocompression bonding was carried out to produce an empty liquid crystal cell. [0203] Next, using a ferroelectric liquid crystal (trade name: R2301, manufactured by AZ Electronic Materials), a ferroelectric liquid crystal is attached to the upper part of the injection port, and an N-phase isotropic phase transition is performed using an oven. Injection was performed at a temperature 10 ° C to 20 ° C higher than the temperature, and the temperature was slowly returned to room temperature.
  • a ferroelectric liquid crystal trade name: R2301, manufactured by AZ Electronic Materials
  • the abundance ratio of double domains in the panel was approximately 83:
  • the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal is approximately 83% of the region.
  • the tilt angle of the ferroelectric liquid crystal changed approximately twice in parallel to the substrate surface.
  • Two glass substrates on which ITO electrodes are formed are thoroughly cleaned, and a 2% by mass cyclopentanone solution of photodimerization material (Rolic technologies, trade name: ROP103) is rotated on one glass substrate. After spin coating at several 1500 rpm for 15 seconds and drying at 130 ° C for 15 minutes, alignment treatment was performed by irradiating with linearly polarized ultraviolet rays of about 10 mOm / cm 2 . Further, polyimide (Nissan Chemical Industries, trade name: SE-7992) was printed on the other substrate, and an alignment film was formed by rubbing.
  • a 1.5 am bead spacer was sprayed on one substrate, and a sealant was applied to the other substrate with a seal dispenser. Next, both substrates were made to face each other so that their respective alignment treatment directions were parallel, and thermocompression bonding was carried out to produce an empty liquid crystal cell.
  • a ferroelectric liquid crystal (trade name: R2301, manufactured by AZ Electronic Materials), a ferroelectric liquid crystal is attached to the upper part of the injection port, and an N-phase isotropic phase transition is performed using an oven. Injection was performed at a temperature 10 ° C to 20 ° C higher than the temperature, and the temperature was slowly returned to room temperature.
  • the abundance ratio of double domains in the panel is approximately 92:
  • the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal is approximately 92%.
  • the tilt angle of the ferroelectric liquid crystal changed approximately twice in parallel to the substrate surface.
  • a 1.5 m bead spacer was sprayed on one substrate, and a sealant was applied to the other substrate with a seal dispenser. Next, both substrates were made to face each other so that their respective alignment treatment directions were parallel, and thermocompression bonding was carried out to produce an empty liquid crystal cell.
  • ferroelectric liquid crystal (trade name: R2301, manufactured by AZ Electronic Materials) was used.
  • a ferroelectric liquid crystal was attached to the upper part of the injection port, and injection was performed at a temperature 10 ° C to 20 ° C higher than the N-phase isotropic phase transition temperature using an oven, and the temperature was slowly returned to room temperature.
  • the abundance ratio of double domains in the panel is approximately 50:
  • the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal is parallel to the substrate surface in approximately 50% of the region. Changed about twice the tilt angle.
  • a 1.5 m bead spacer was sprayed on one substrate, and a sealant was applied to the other substrate with a seal dispenser. Next, both substrates were made to face each other so that their respective alignment treatment directions were parallel, and thermocompression bonding was carried out to produce an empty liquid crystal cell.
  • a ferroelectric liquid crystal (trade name: R2301, manufactured by AZ Electronic Materials) is used to attach a ferroelectric liquid crystal to the top of the injection port, and an oven is used to determine the N-phase isotropic phase transition temperature. Injection was performed at a temperature 10 ° C to 20 ° C higher, and the temperature was slowly returned to room temperature.
  • the abundance ratio of double domains in the panel is approximately 50:
  • the molecular direction of the ferroelectric liquid crystal is parallel to the substrate surface in approximately 50% of the region. Changed about twice the tilt angle.

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Description

明 細 書
液晶表示素子
技術分野
[0001] 本発明は、自発分極を有する単安定型の強誘電性液晶を用いた液晶表示素子に 関するものである。
背景技術
[0002] 液晶表示素子は薄型で低消費電力などと!/、つた特徴から、大型ディスプレイから携 帯情報端末までその用途を広げており、その開発が活発に行われている。これまで 液晶表示素子は、 TN方式、 STNのマルチプレックス駆動、 TNに薄層トランジスタ( TFT)を用いたアクティブマトリックス駆動等が開発され実用化されている力、これら はネマチック液晶を用いて!/、るために、液晶材料の応答速度が数 ms〜数十 msと遅 ぐ動画表示に充分対応しているとはいえない。
[0003] 強誘電性液晶(FLC)は、応答速度が μ sオーダーと極めて短ぐ高速デバイスに 適した液晶である。強誘電性液晶はクラークおよびラガーゥオルにより提唱された電 圧無印加時に安定状態を二つ有する双安定性のものが広く知られているが(図 14上 段)、明、暗の 2状態でのスイッチングに限られ、メモリー性を有するものの、階調表示 ができな!/、と!/、う問題を抱えて!/、る。
[0004] 近年、電圧無印加時の液晶層の状態がひとつの状態で安定化している(以下、こ れを「単安定」と称する。)強誘電性液晶が、電圧変化により液晶のダイレクタ (分子軸 の傾き)を連続的に変化させ透過光度をアナログ変調することで階調表示を可能とす るものとして注目されている(非特許文献 1参照、図 14下段)。単安定性を示す液晶 としては、一般に、降温過程においてコレステリック相(Ch)—カイラルスメタチック C ( SmC*)相と相変化し、スメクチック A(SmA)相を経由しない強誘電性液晶が用いら れる(図 13上段)。
[0005] 一方、強誘電性液晶としては、降温過程においてコレステリック相(Ch)—スメクチッ ク A (SmA)相一力イラルスメタチック C (SmC * )相と相変化し、 SmA相を経由して S mC*相を示す材料がある(図 13下段)。現在報告されている強誘電性液晶材料の中 では、前者の SmA相を経由しない材料に比べて、後者の SmA相を経由する相系列 を持つものが大半である。後者の SmA相を経由する相系列を持つ強誘電性液晶は 、通常、 1層法線に対して二つの安定状態を有し、双安定性を示すことが知られてい
[0006] また、近年、カラー液晶表示素子の開発が活発に行われている。カラー表示を実現 する方法としては、一般にカラーフィルタ方式とフィールドシーケンシャルカラー方式 がある。カラーフィルタ方式は、バックライトとして白色光源を用い、 R'G'Bのマイクロ カラーフィルタを各画素に付随させることによりカラー表示を実現させるものである。こ れに対し、フィールドシーケンシャルカラー方式は、バックライトを R'G'B 'R'G'B- - - と時間的に切り替え、それに同期させて強誘電性液晶の白黒シャッターを開閉し、網 膜の残像効果により色を時間的に混合させ、これによりカラー表示を実現させるもの である。このフィールドシーケンシャルカラー方式は、 1画素でカラー表示ができ、透 過率の低いカラーフィルタを用いなくてすむので、明るく高精細なカラー表示が可能 となり、低消費電力および低コストを実現することができる点で有用である。
[0007] フィールドシーケンシャルカラー方式は 1画素を時間分割するものであるので、良好 な動画表示特性を得るためには白黒シャッターとしての液晶が高速応答性を有して いることが必要である。強誘電性液晶を用いればこの課題を解決することができる。こ の際に用いられる強誘電性液晶としては、上述したようにアナログ変調による階調表 示を可能とし、高精細なカラー表示を実現するために、単安定性を示すものであるこ とが特に望ましい。また、単安定性を示す強誘電性液晶には、正負両極性の電圧に 応答するもの(図 14下段右)と、正負いずれかの極性の電圧のみに応答するもの(図 14下段左)がある。中でも、薄膜トランジスタ (TFT)素子を用いて強誘電性液晶を駆 動させる場合には、正負いずれかの極性の電圧に応答するものの方力 自発分極に よる反転電流の影響が少な!/、ため、特に好まし!/、。
[0008] ここで、 TFT素子を用いたフィールドシーケンシャルカラー方式による液晶表示素 子の駆動シーケンスの一例を図 15に示す。図 15において、液晶表示素子への印加 電圧を 0〜土 V (V)として、正の極性の電圧でデータ書込み走査を行い、負の極性 の電圧でデータ消去走査を行うとする。そして、単安定性を示し、正負いずれかの極 性の電圧にのみ応答する強誘電性液晶を用いたとする。
[0009] 単安定性を示し、正負いずれかの極性の電圧にのみ応答する強誘電性液晶の応 答としては、図 12に例示するように、正の極性の電圧で応答して明状態となる場合( 図 12 (a) )と、負の極性の電圧で応答して明状態となる場合(図 12 (b) )とがある。し たがって、図 15に示すように、図 12 (a)の応答(液晶応答 1)を示す強誘電性液晶を 用いた場合は正の極性の電圧を印加したときに明状態となり、図 12 (b)の応答(液晶 応答 2)を示す強誘電性液晶を用いた場合は負の極性の電圧を印加したときに明状 態となる。
[0010] TFT素子を用いた強誘電性液晶の駆動は、 TFT基板に対向する共通電極基板の 共通電極に一定の電圧を印加し、 TFT基板の各画素の画素電極に電圧を印加する ことで行う。ここで、共通電極に対して、画素電極の電圧が相対的に高い場合を正の 極性の電圧印加、画素電極の電圧が相対的に低い場合を負の極性の電圧印加とす 強誘電性液晶として、正の極性の電圧のみに応答するものを用いた場合にも電荷 のバランスをとるため、正の極性の電圧印加(書き込み)と負の極性の電圧印加(消 去)を交互に行う。 TFT素子を用いた場合、全ての画素に同時に電圧を書き込むこと はできないため、 1ライン毎に走査する。そのため、 1ライン目の書き込みと Lライン目 の書き込みはタイミングがずれる。消去についても同様で、図 15に示す例では、全て のラインの書き込みが終了した後に、 1ライン目から消去を行う。
さらにフィールドシーケンシャルカラー方式では、書き込みと消去をバックライトの点 滅に同期させて行う。図 15において、 + (R)とは R (赤色)のバックライトに同期させて 書込み走査(正の極性の電圧印カロ)したことを示し、 - (R)とは Rのバックライトに同期 させて消去走査 (負の極性の電圧印カロ)したことを示す。同様に、 + (G)、一(G)、 + (B)、—(B)についても、それぞれ G (緑色)、 B (青色)のバックライトに同期させて走 查したことを示す。
[0011] このようにフィールドシーケンシャルカラー方式では、バックライトの R'G'B' の時 間的な切り替えに同期させて、書込み走査および消去走査を行い、強誘電性液晶を 応答させるので、 Rのバックライトに同期させて走査する際には、液晶応答 1を示す強 誘電性液晶を用いた場合は、 1ライン目の書込み走査(+ (R) )および Lライン目の書 込み走査(+ (R) )のいずれにおいても、 Rのバックライトの点灯中に明状態となる。 一方、液晶応答 2を示す強誘電性液晶を用いた場合は、 1ライン目と Lライン目とで書 込み走査(+ (R) )および消去走査(一(R) )が時間的にずれるので、 Rのバックライト に同期させた Lライン目の消去走査(一(R) )によって、 Gのバックライトの点灯時に明 状態となってしまう(図 15の太枠)。また、 Gのバックライトに同期させて走査する際に は、 Gのバックライトに同期させた Lライン目の消去走査(一 (G) )によって、 Bのバック ライトの点灯時に明状態となってしまう(図 15の太枠)。
なお、図 15おいて、明(R)とは R (赤色)のバックライトに同期させた走査によって明 状態となることを示し、暗とは R (赤色) 'G (緑色) ·Β (青色)のそれぞれのバックライト に同期させた走査によって喑状態となることを示す。また同様に、明(G)、明(Β)につ いても、それぞれ G (緑色)、 Β (青色)のバックライトに同期させた走査によって明状態 となることを示す。
[0012] 通常の液晶表示装置では、正の極性の電圧および負の極性の電圧のいずれで、 書込み走査を行うか、消去走査を行うかは決まっており、容易に変更することはでき ないので、上述した不具合を回避するには、単安定性を示す強誘電性液晶が応答 する電圧の極性を、印加電圧の極性に合わせる必要がある。この強誘電性液晶の応 答性は、強誘電性液晶の自発分極の向きで決まるため、 自発分極の向きを制御する ことができれば、強誘電性液晶が応答する電圧の極性を制御することができる。
[0013] 強誘電性液晶は、ネマチック液晶に比べて分子の秩序性が高いために配向が難し い。特に、 SmA相を経由しない強誘電性液晶は、層法線方向の異なる二つの領域( 以下、これを「ダブルドメイン」と称する。)が発生する(図 13上段)。このようなダブル ドメインは、駆動時に白黒反転した表示になり、大きな問題となる。このため、様々な 配向処理方法が検討されて!/、る。
[0014] 例えば、ダブルドメインを改善する方法として、液晶セルをコレステリック相以上の温 度に加熱し、直流電圧を印加したまま徐々に冷却する電界印加徐冷法が知られてい る(非特許文献 2参照)。この電界印加徐冷法を用いた場合には、印加する電界の向 きにより自発分極の向きを制御すること力 Sできる。し力もながら、この方法では、再度 相転移点以上に温度が上がると配向乱れが生じてしまい、また、製造工程が複雑に なり、画素電極の間の電界が作用しない部分で配向乱れが発生する等の問題がある
[0015] また、強誘電性液晶を単安定化する方法として、上下の配向膜として光配向膜を用 い、これらの光配向膜にそれぞれ異なる組成の材料を用いる方法が提案されて!/、る ( 特許文献 1、特許文献 2および特許文献 3参照)。この方法において、上下の光配向 膜に異なる組成の材料を用いることにより良好な配向状態が得られる理由は明らか ではないが、上下の光配向膜のそれぞれと強誘電性液晶との相互作用の相違による ものと考えられている。し力もながら、この方法により得られる液晶表示素子では、実 際に駆動してみなければ強誘電性液晶の自発分極の向きを知ることができな!/、。
[0016] さらに、強誘電性液晶を単安定化する他の方法として、上下の配向膜のいずれか 一方に、反応性液晶を塗布して配向させ固定化することにより固定化液晶層(反応 性液晶層)を形成し、この固定化液晶層を配向膜として作用させる方法が提案されて いる(特許文献 4参照)。この方法では、反応性液晶が強誘電性液晶と構造が比較的 類似していることから、強誘電性液晶との相互作用が強くなるため、配向膜のみを用 いた場合よりも効果的に配向を制御することができ、上下の配向膜の一方に固定化 液晶層を形成することにより、ダブルドメイン等の配向欠陥を生じることなく強誘電性 液晶を配向させることができる。し力もながら、この方法により得られる液晶表示素子 においても、実際に駆動してみなければ強誘電性液晶の自発分極の向きを知ること ができない。
[0017] 特許文献 1 :特開 2005— 208353号公報
特許文献 2:特開 2005— 234549号公報
特許文献 3:特開 2005— 234550号公報
特許文献 4 :特開 2005— 258428号公報
非特許文献 1 : ΝΟΝΑΚΑ, Τ·, LI, J., OGAWA, A., HORNUNG, Β·, SCHMIDT, W.,
WINGEN, R., and DUBAL, Η·, 1999, Liq. Cryst., 26, 1599.
非特許文献 2 : PATEL, J., and GOODBY, J. W., 1986, J. Appl. Phys., 59, 2355. 発明の開示 発明が解決しょうとする課題
[0018] 本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、単安定性を示す強誘電性液 晶を用いた液晶表示素子にぉレ、て、強誘電性液晶の自発分極の向きを制御するこ とが可能な液晶表示素子を提供することを主目的とする。
課題を解決するための手段
[0019] 上記目的を達成するために、本発明は、第 1基材と、上記第 1基材上に形成された 第 1電極層と、上記第 1電極層上に形成され、ラビング膜である第 1配向膜とを有する 第 1配向処理基板、および、第 2基材と、上記第 2基材上に形成された第 2電極層と、 上記第 2電極層上に形成され、光二量化反応を生じることにより配向膜に異方性を 付与する光二量化型材料を用いた光配向膜である第 2配向膜とを有する第 2配向処 理基板を、上記第 1配向膜と上記第 2配向膜とが対向するように配置し、上記第 1配 向膜と上記第 2配向膜との間に強誘電性液晶を挟持してなる液晶表示素子であって 、上記強誘電性液晶が、単安定性を示し、かつ、上記第 2電極層が負極となるように 電圧を印加したときに、上記強誘電性液晶の分子方向が上記第 1配向処理基板面 に対して平行に上記強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化するものであることを特 徴とする液晶表示素子を提供する。
[0020] 本発明によれば、ラビング膜である第 1配向膜と、光二量化型材料を用いた光配向 膜である第 2配向膜とでは、ラビング膜である第 1配向膜側に、強誘電性液晶の自発 分極が向く傾向にあることを利用して、強誘電性液晶の自発分極の向きを制御し、強 誘電性液晶の配向を単安定化させることが可能である。したがって、上述の背景技 術の欄に記載したような不具合を回避することができる。
[0021] 上記発明においては、上記ラビング膜がポリイミドを含有することが好ましい。
[0022] また本発明においては、上記第 1配向処理基板が、上記第 1基材上に形成された 薄膜トランジスタ (TFT)を有する TFT基板であり、上記第 2配向処理基板が、上記 第 2電極層が共通電極である共通電極基板であることが好ましい。このような構成と することにより、 TFT素子のスィッチがオフのときにゲート電極付近で光漏れが発生 するのを防ぐことができるからである。
[0023] さらに本発明の液晶表示素子は、薄膜トランジスタを用いたアクティブマトリックス方 式により駆動させるものであることが好ましい。 TFT素子を用いたアクティブマトリック ス方式を採用することにより、 目的の画素を確実に点灯、消灯できるため高品質なデ イスプレイが可能となるからである。
[0024] また本発明の液晶表示素子は、フィールドシーケンシャルカラー方式により駆動さ せるものであることが好まし!/、。上記強誘電性液晶は単安定性を示すので階調表示 が可能であり、フィールドシーケンシャルカラー方式により駆動させることにより、低消 費電力かつ低コストで、視野角が広ぐ明るく高精細なカラー動画表示を実現できる 力 である。
発明の効果
[0025] 本発明においては、第 1配向膜にラビング膜を用い、また第 2配向膜に光二量化型 材料を用いた光配向膜を用いることにより、ラビング膜である第 1配向膜側に、強誘 電性液晶の自発分極が向く傾向にあることを利用して、強誘電性液晶の自発分極の 向きを制御することができるという効果を奏する。
図面の簡単な説明
[0026] [図 1]液晶分子の挙動を示す模式図である。
[図 2]本発明の液晶表示素子の一例を示す概略断面図である。
[図 3]強誘電性液晶の配向状態の一例を示す模式図である。
[図 4]強誘電性液晶の配向状態の他の例を示す模式図である。
[図 5]強誘電性液晶の自発分極を示す模式図である。
[図 6]強誘電性液晶の配向状態の他の例を示す模式図である。
[図 7]本発明の液晶表示素子の他の例を示す概略断面図である。
[図 8]フィールドシーケンシャルカラー方式による液晶表示素子の駆動シーケンスを 示す図である。
[図 9]本発明の液晶表示素子の他の例を示す概略斜視図である。
[図 10]強誘電性液晶の配向状態の他の例を示す模式図である。
[図 11]強誘電性液晶の配向状態の他の例を示す模式図である。
[図 12]強誘電性液晶の印加電圧に対する透過率の変化を示したグラフである。
[図 13]強誘電性液晶の有する相系列の相違による配向の違いを示した図である。 園 14]強誘電性液晶の印加電圧に対する透過率の変化を示したグラフである。
[図 15]フィールドシーケンシャルカラー方式による液晶表示素子の駆動シーケンスを 示す図である。
符号の説明
1 ·· • 欲晶分子
2 ·· • 液晶表示素子
3 ·· • 第 1基材
4 ·· • 第 1電極層
5 ·· • 第 1配向膜
6 ·· • 第 1配向処理基板
10 ··· 液晶層
13 … 第 2基材
14 ·· 第 2電極層
15 ·· 第 2配向膜
16 ··· 第 2配向処理基板
z · · · 層法線
Ps - ·· 自発分極
Θ · ·· チルト角
発明を実施するための最良の形態
[0028] 本発明者らは、強誘電性液晶の自発分極の向きについて調べるため、以下に示す 実験を行った。
[0029] まず、ラビング膜と光二量化型材料を用いた光配向膜との間に強誘電性液晶が挟 持された液晶表示素子を作製した。
ITO電極が形成されたガラス基板上に、ポリイミド(日産化学工業社製、商品名: SE -5291)を印刷し、ラビング処理することにより配向膜を形成した。また、 ITO電極が形 成されたガラス基板上に、光二量化型材料 (Rolic technologies社製、商品名: ROP1 03)の 2質量0 /0シクロペンタノン溶液をスピンコートし、 130°Cで 15分間乾燥させた後 、直線偏光紫外線を約 lOOmj/cm2照射し、配向処理を行った。 [0030] 一方の基板に 1 · 5 a mのビーズスぺーサを散布し、他方の基板にシール剤をシー ルディスペンサーで塗布した。次いで、両基板をそれぞれの配向処理方向が平行に なるように対向させ、熱圧着を行い、空の液晶セルを作製した。
次に、強誘電性液晶 (商品名: R2301、 AZエレクトロニックマテリアルズ社製)を用い 、注入口上部に強誘電性液晶を付着させ、オーブンを用いて、 N相一等方相転移温 度より 10°C〜20°C高い温度で注入を行い、ゆっくりと常温に戻した。
[0031] 第 2配向処理基板の電極が負極になるように電圧を印加すると、強誘電性液晶の 分子方向がチルト角の約 2倍変化した。強誘電性液晶の分子方向がチルト角の約 2 倍変化したものは全体の約 83 %であつた。
[0032] また、ポリイミドおよび光二量化型材料の種類や組み合わせを変えて、上記と同様 に、ラビング膜と光二量化型材料を用いた光配向膜との間に強誘電性液晶が挟持さ れた液晶表示素子を作製したところ、上記と同様の結果が得られた。
[0033] 次に、一対の光二量化型材料を用いた光配向膜間に強誘電性液晶が挟持された 液晶表示素子を作製した。
ITO電極が形成された 2枚のガラス基板上に、それぞれ光二量化型材料 (Rolic tec hnologies社製、商品名: ROP103)の 2質量%シクロペンタノン溶液をスピンコートし、 130°Cで 15分間乾燥させた後、直線偏光紫外線を約 lOOmj/cm2照射し、配向処 理を行った。
[0034] 一方の基板に 1. 5 a mのビーズスぺーサを散布し、他方の基板にシール剤をシー ルディスペンサーで塗布した。次いで、両基板をそれぞれの配向処理方向が平行に なるように対向させ、熱圧着を行い、空の液晶セルを作製した。
次に、強誘電性液晶 (商品名: R2301、 AZエレクトロニックマテリアルズ社製)を用い 、注入口上部に強誘電性液晶を付着させ、オーブンを用いて、 N相一等方相転移温 度より 10°C〜20°C高い温度で注入を行い、ゆっくりと常温に戻した。
[0035] 一方の基板の電極が負極になるように電圧を印加すると、一部の強誘電性液晶の 分子方向はチルト角の約 2倍変化した力 S、一部の強誘電性液晶の分子方向は変化 しな力、つた。強誘電性液晶の分子方向がチルト角の約 2倍変化したものは全体の約 50%であった。 [0036] また、上記と同様して、一対のラビング膜間に強誘電性液晶が挟持された液晶表示 素子を作製したところ、上記と同様の結果が得られた。
[0037] 上述の実験の結果から、本発明者らは、一方の配向膜にラビング膜を用い、他方 の配向膜に光二量化型材料を用いた光配向膜を用いると、ラビング膜側に、強誘電 性液晶の自発分極が向く傾向があるとの知見を得た。
[0038] 以下、本発明の液晶表示素子について、詳細に説明する。
本発明の液晶表示素子は、第 1基材と、上記第 1基材上に形成された第 1電極層と 、上記第 1電極層上に形成され、ラビング膜である第 1配向膜とを有する第 1配向処 理基板、および、第 2基材と、上記第 2基材上に形成された第 2電極層と、上記第 2電 極層上に形成され、光二量化反応を生じることにより配向膜に異方性を付与する光 二量化型材料を用いた光配向膜である第 2配向膜とを有する第 2配向処理基板を、 上記第 1配向膜と上記第 2配向膜とが対向するように配置し、上記第 1配向膜と上記 第 2配向膜との間に強誘電性液晶を挟持してなる液晶表示素子であって、上記強誘 電性液晶が、単安定性を示し、かつ、上記第 2電極層が負極となるように電圧を印加 したときに、上記強誘電性液晶の分子方向が上記第 1配向処理基板面に対して平行 に上記強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化するものであることを特徴とするもので ある。
[0039] 本発明に用いられる強誘電性液晶は、上述したように、単安定性を示し、かつ、第 2電極層が負極となるように電圧を印加したときに、強誘電性液晶の分子方向が上記 第 1配向処理基板面に対して平行に上記強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化す るものである。
[0040] 強誘電性液晶は、図 1に例示するように、液晶分子 1が層法線 zから傾いており、層 法線 zに垂直な底面を有する円錐 (コーン)の稜線に沿って回転する。このような円錐 (コーン)において、液晶分子 1の層法線 zに対する傾き角をチルト角 Θという。
[0041] なお、「単安定性を示す」とは、電圧無印加時の強誘電性液晶の状態がひとつの状 態で安定化している状態をいう。具体的に説明すると、図 1に示すように、液晶分子 1 は層法線 zに対しチルト角士 Θだけ傾く二つの状態間をコーン上に動作することがで きる力 電圧無印加時に液晶分子 1が上記コーン上のいずれかひとつの状態で安定 化している状態をいう。
[0042] 本発明の液晶表示素子について図面を参照しながら説明する。
図 2は、本発明の液晶表示素子の一例を示す概略断面図である。図 2に例示する 液晶表示素子 2においては、第 1基材 3上に第 1電極層 4および第 1配向膜 5が順に 形成された第 1配向処理基板 6と、第 2基材 13上に第 2電極層 14および第 2配向膜 1 5が順に形成された第 2配向処理基板 16とが対向しており、第 1配向処理基板 6の第 1配向膜 5と第 2配向処理基板 16の第 2配向膜 15との間には強誘電性液晶が挟持さ れ、液晶層 10が構成されている。また、第 1配向膜 5は、ラビング膜であり、第 2配向 膜 15は、光二量化型材料を用いた光配向膜である。さらに、第 1配向膜 5および第 2 配向膜 15は、それぞれの配向処理方向が平行になるように配置されている。
[0043] 上述の実験結果から、第 1配向膜にラビング膜を用い、第 2配向膜に光二量化型材 料を用いた光配向膜を用いると、ラビング膜である第 1配向膜側に、強誘電性液晶の 自発分極が向く傾向にあることがわかった。これは、強誘電性液晶と、第 1配向膜表 面および第 2配向膜表面との相互作用である、極性表面相互作用が影響しているも のと考えられる。
[0044] 本発明に用いられる強誘電性液晶の配向状態の一例を図 3に示す。上述の実験 結果から、ラビング膜である第 1配向膜と、光二量化型材料を用いた光配向膜である 第 2配向膜とでは、第 2配向膜の方が相対的に正の極性が強い傾向にあるため、電 圧無印加状態では、図 3に例示するように、極性表面相互作用によって、液晶分子 1 の自発分極 Psが第 1配向膜 5側を向く傾向にある。なお、図 3において、第 1基材ぉ よび第 2基材は省略されており、強誘電性液晶については液晶分子を示している。
[0045] また、図 4に例示するように、第 1電極層 4が正極(+ )、第 2電極層 14が負極(一)と なるように電圧を印加すると、印加電圧の極性の影響により、液晶分子 1の自発分極 Psは第 2配向膜 15側を向くようになる。なお、図 4において、第 1基材および第 2基材 は省略されている。
さらに、第 1電極層が負極(一)、第 2電極層が正極(+ )となるように電圧を印加す ると、印加電圧の極性の影響によって、図 3に例示するように、液晶分子 1の自発分 極 Psは第 1配向膜 5側を向くようになる。この場合、自発分極の向きは、電圧無印加 状態と同様になる。
自発分極の向きがこのような方向になるのは、 自発分極の向きが、強誘電性液晶の 分極と配向膜の分極または電圧の極性とが電気的につり合う方向になるため、液晶 分子が電気的に安定な状態になるからである。
[0046] 電圧無印加状態あるいは第 2電極層への正の極性の電圧印加状態(図 3)から、第 2電極層への負の極性の電圧印加状態(図 4)としたとき、この印加電圧の負の極性と 、液晶分子の自発分極の負の極性との反発によって、図 5に例示するように、液晶分 子 1が角度約 2 Θ回転する。すなわち、第 2電極層が負極となるように電圧を印加した ときに、強誘電性液晶の分子方向が、第 1配向処理基板面に対して平行に、強誘電 性液晶のチルト角 Θの約 2倍変化するのである。
[0047] このように本発明においては、第 1配向膜側に、強誘電性液晶の自発分極が向く傾 向にあることを利用して、液晶分子の自発分極の向きを制御することが可能である。
[0048] 一般に、強誘電性液晶を用いた液晶表示素子では、対向する 2つの配向膜は、そ れぞれの配向処理方向が平行になるように配置される。例えば図 2に示す液晶表示 素子においては、電圧無印加状態では、図 6 (a)に例示するように液晶分子 1が第 1 配向膜および第 2配向膜の配向処理方向 dに沿って配向し、一様な配向状態となる 。また、第 1電極層が正極(+ )、第 2電極層が負極(一)となるように電圧を印加すると 、図 6 (b)に例示するように印加電圧の極性の影響によって自発分極 Psの向きが反 転する。この場合も、液晶分子 1は一様な配向状態となる。さらに、第 1電極層が負極 (―)、第 2電極層が正極(+ )となるように電圧を印加すると、図 6 (a)に例示するよう に印加電圧の極性の影響によって自発分極 Psの向きが反転する。この場合、液晶 分子 1は電圧無印加状態と同様の配向状態となる。
なお、図 6 (a)は、図 3の上面からの液晶分子の配向状態を示す模式図であり、自 発分極 Psは紙面手前から奥方向に向いている(図 6 (a)中の X印)。また、図 6 (b)は 、図 4の上面からの液晶分子の配向状態を示す模式図であり、 自発分極 Psは紙面奥 力、ら手前方向に向いている(図 6 (b)中の ·印)。
[0049] 本発明においては、上述したように自発分極の向きを制御することができるので、 配向欠陥を生じることなぐ強誘電性液晶の配向を単安定化させることができる。すな わち、強誘電性液晶が単安定性を示すのである。また、電界印加徐冷法によらずに 、強誘電性液晶を配向させるので、相転移温度以上に昇温してもその配向を維持し 、配向欠陥の発生を抑制することができるとレ、う利点を有する。
[0050] 第 2電極層が負極となるように電圧を印加したとき、強誘電性液晶の分子方向がチ ノレト角の約 2倍変化するものは 70%以上存在することが好ましぐより好ましくは 80% 以上、さらに好ましくは 90%以上、最も好ましくは 95%以上である。上記範囲であれ ば、良好なコントラスト比を得ることができるからである。
[0051] なお、上記の比率は、次のようにして測定すること力 Sできる。
例えば図 7に示すように、第 1基材 3上に第 1電極層 4および第 1配向膜 5が積層さ れた第 1配向処理基板 6と、第 2基材 13上に第 2電極層 14および第 2配向膜 15が積 層された第 2配向処理基板 16との間に、強誘電性液晶を含む液晶層 10が形成され た液晶表示素子にお!/、て、第 1配向処理基板 6および第 2配向処理基板 16の外側 にそれぞれ偏光板 17aおよび 17bを設け、偏光板 17a側から光が入射し、偏光板 17 b側から光が出射するものとする。 2枚の偏光板 17aおよび 17bは、それぞれの偏光 軸が略垂直に、かつ、偏光板 17aの偏光軸と第 1配向膜 5の配向処理方向(液晶分 子の配向方向)とが略平行になるように配置されている。
[0052] 電圧無印加状態では、偏光板 17aを透過した直線偏光と液晶分子の配向方向とが 一致するため、液晶分子の屈折率異方性が発現されず、偏光板 17aを透過した直線 偏光はそのまま液晶分子を通過し、偏光板 17bにより遮断され、喑状態となる。一方 、電圧印加状態では、液晶分子がコーン上を移動し、偏光板 17aを透過した直線偏 光と液晶分子の配向方向とが所定の角度を持つようになるため、偏光板 17aを透過 した直線偏光は液晶分子の複屈折により楕円偏光となる。この楕円偏光のうち、偏光 板 17bの偏光軸と一致する直線偏光のみが偏光板 17bを透過し、明状態となる。
[0053] このため、第 2電極層が負極となるように電圧を印加したとき、強誘電性液晶の分子 方向がチルト角の約 2倍変化すると明状態が得られる。一方、第 2電極層が負極とな るように電圧を印加したとき、例えば強誘電性液晶の分子方向が変化しないものが部 分的に存在する場合には、部分的に喑状態が得られる。したがって、電圧印加時に 得られる白黒(明暗)表示の白'黒の面積比から、第 1電極層が負極となるように電圧 を印加したときに強誘電性液晶の分子方向がチルト角の約 2倍変化するものの比率 を算出すること力できる。
[0054] また、上記のように偏光板が設けられた液晶表示素子においては、電圧無印加状 態および第 1電極層への負の極性の電圧印加状態のときに喑状態、第 1電極層への 正の極性の電圧印加状態のときに明状態となる。したがって、液晶表示素子をフィー ルドシーケンシャルカラー方式により駆動した場合には、図 8に例示するように、例え ば G (緑色)のバックライトの点灯時に R (赤色)のバックライトに同期させた走査によつ て明状態となるのを回避することが可能である。
なお、図 8中の記号等については、図 15に示した記号等と同様である。
[0055] ここで、一般に、 SmA相を経由する相系列を有する強誘電性液晶は、相変化の過 程において、スメクチック層の層間隔が縮まり、その体積変化を補償するためにスメク チック層が曲がったシヱブロン構造を有し、この曲げの方向によって液晶分子の長軸 方向が異なるドメインが形成され、その境界面にジグザグ欠陥やヘアピン欠陥と呼ば れる配向欠陥が発生しやす!/、。このジグザグ欠陥やヘアピン欠陥の発生を防ぐため には、プレチルト角を大きくすることが有効である。
一般に、ラビング膜は、光配向膜に比べて、高いプレチルト角を実現することができ る。したがって、ラビング膜を用いることにより、ジグザグ欠陥やヘアピン欠陥の発生 を才卬制すること力 Sでさる。
[0056] また、光配向膜は、光配向処理されたものであり、光配向処理は非接触配向処理 であることから静電気や塵の発生がなぐ定量的な配向処理の制御ができる点で有 用である。さらに、光二量化型材料は、光配向膜に用いられる他の材料、例えば光 異性化型材料と比較して、露光感度が高!/、と!/、う利点を有する。
[0057] 本発明においては、第 1配向膜にラビング膜、第 2配向膜に光二量化型材料を用 いた光配向膜を用いるので、第 2配向膜への異方性の付与が容易であり、ジグザグ 欠陥やヘアピン欠陥等の配向欠陥のない液晶表示素子を得ることができる。
[0058] 本発明の液晶表示素子は、薄膜トランジスタ (TFT)を用いたアクティブマトリックス 方式により駆動することができる。この場合、第 1配向処理基板が、第 1基材上に形成 された TFTを有する TFT基板であり、第 2配向処理基板が、第 2電極層が共通電極 である共通電極基板であることが好ましい。図 9に TFTを用いたアクティブマトリックス 方式の液晶表示素子の一例を示す概略斜視図を示す。
[0059] 図 9に例示する液晶表示素子 2は、第 1基材 3上に TFT素子 25がマトリックス状に 配置された TFT基板(第 1配向処理基板) 6と、第 2基材 13上に共通電極(第 2電極 層) 14が形成された共通電極基板(第 2配向処理基板) 16とを有するものである。 TF T基板(第 1配向処理基板) 6には、ゲート電極 24x、ソース電極 24yおよび画素電極 (第 1電極層) 4が形成されている。ゲート電極 24xおよびソース電極 24yはそれぞれ 縦横に配列しており、ゲート電極 24xおよびソース電極 24yに信号を加えることにより TFT素子 25を作動させ、強誘電性液晶を駆動させることができる。ゲート電極 24x およびソース電極 24yが交差した部分は、図示しないが絶縁層で絶縁されており、ゲ ート電極 24xの信号とソース電極 24yの信号とは独立に動作することができる。ゲート 電極 24xおよびソース電極 24yにより囲まれた部分は、本発明の液晶表示素子を駆 動する最小単位である画素であり、各画素には少なくとも 1つ以上の TFT素子 25お よび画素電極(第 1電極層) 4が形成されている。そして、ゲート電極およびソース電 極に順次信号電圧を加えることにより、各画素の TFT素子を動作させることができる 。なお、図 9において、液晶層および第 1配向膜は省略されている。
[0060] 上記の液晶表示素子においては、例えばゲート電極を 30V程度の高電位にすると TFT素子のスィッチがオンになり、ソース電極によって信号電圧が強誘電性液晶に 加えられ、ゲート電極を 10V程度の低電位にすると TFT素子のスィッチがオフに なる。スィッチオフ状態では、図 10に例示するように、共通電極(第 2電極層) 14およ びゲート電極 24x間には、共通電極(第 2電極層) 14側が正になるように電圧が印加 される。このスィッチオフ状態のとき、強誘電性液晶は動作しないので、その画素は 喑状態となる。
本発明においては、上述したように電圧無印加状態では、極性表面相互作用によ つて液晶分子の自発分極が第 1配向処理基板側を向く傾向にある。すなわち、スイツ チオフ状態のとき、図 10に例示するように、液晶分子 1の自発分極 Psが TFT基板( 第 1配向処理基板) 6側を向く。したがって、自発分極の向きは、共通電極(第 2電極 層) 14およびゲート電極 24x間に印加された電圧の影響を受けることがない。 一方、例えば電圧無印加状態にて自発分極が共通電極基板(第 2配向処理基板) 側を向く場合には、スィッチオフ状態のときに共通電極およびゲート電極間に印加さ れた電圧の影響によって、ゲート電極が設けられている領域付近で自発分極の向き が反転してしまう。そうすると、ゲート電極が設けられている領域付近では、スィッチが オフであるにもかかわらず、強誘電性液晶が動作して光漏れが生じる。
これに対し、上述したように本発明においては、自発分極の向きは、共通電極およ びゲート電極間に印加された電圧の影響を受けないので、光漏れが生じることがな い。したがって本発明においては、 自発分極の向きを制御し、第 2配向処理基板を共 通電極基板とすることにより、ゲート電極付近の光漏れを防止することができる。
[0061] 以下、本発明の液晶表示素子における各構成について説明する。
[0062] 1.強誘電性液晶
本発明に用いられる強誘電性液晶は、単安定性を示し、かつ、第 2電極層が負極と なるように電圧を印加したときに、強誘電性液晶の分子方向が第 1配向処理基板面 に対して平行に強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化するものである。
[0063] なお、「第 2電極層が負極となるように電圧を印加したときに、強誘電性液晶の分子 方向が第 1配向処理基板面に対して強誘電性液晶のチルト角 Θの約 2倍変化する」 とは、電圧無印加時に液晶分子がコーン上のひとつの状態で安定化しており、第 2 電極層が負極となるように電圧を印加したときに、液晶分子が単安定化状態からコー ン上の一方の側に傾き、第 2電極層が正極となるように電圧を印加したときに、液晶 分子が、単安定化状態を維持するか、または単安定化状態から第 2電極層が負極と なるように電圧を印加したときとは逆側に傾き、第 2電極層が負極となるように電圧を 印加したときの、液晶分子の単安定化状態からの傾斜角が、第 2電極層が正極とな るように電圧を印加したときの、液晶分子の単安定化状態からの傾斜角よりも大きい ことをいう。
[0064] 図 11は、単安定性を示す強誘電性液晶の配向状態の一例を示す模式図である。
図 11 (a)は電圧無印加の場合、図 11 (b)は第 2電極層が負極となるように電圧を印 カロした場合、図 11 (c)は第 2電極層が正極となるように電圧を印加した場合をそれぞ れ示す。電圧無印加の場合、液晶分子 1は、コーン上のひとつの状態で安定化して いる(図 11 (a) )。第 2電極層が負極となるように電圧を印加した場合、液晶分子 1は、 安定化している状態 (破線)から一方の側に傾 図 11 (b) )。また、第 2電極層が正 極となるように電圧を印加したときに、液晶分子 1は、安定化している状態 (破線)から 第 2電極層が負極となるように電圧を印加したときとは逆側に傾く(図 11 (c) )。このと き、第 2電極層が負極となるように電圧を印加したときの傾斜角 δは、第 2電極層が正 極となるように電圧を印加したときの傾斜角 ωよりも大きい。なお、図 11において、 d は配向処理方向、 zは層法線を示す。
[0065] 第 2電極層が負極となるように電圧を印加したとき、液晶分子は、印加電圧の大きさ に応じた角度で、単安定化状態からコーン上の一方の側に傾く。また、強誘電性液 晶では、図 11 (a)に例示するように、位置 Α (液晶分子 1の方向)と、位置 B (配向処 理方向 d)と、位置 Cとが、必ずしも一致するわけではない。そのため、図 11 (b)に例 示するように、第 2電極層が負極となるように電圧を印加したときの最大の傾斜角 δ は、チルト角 Θの約 2倍(角度 2 Θ )となる。
[0066] 例えば図 5に示すように、液晶分子 1の方向は、第 1配向処理基板面に対して平行 に、チルト角 Θの約 2倍(角度 2 Θ )変化するのである力 S、ここでチルト角 Θの約 2倍変 化するとは、 2 θ〜2 Θ— 5。 変化する場合をいう。
[0067] なお、強誘電性液晶の分子方向が第 1配向処理基板面に対して平行に変化した 角度は、 7火のようにして測定すること力 Sできる。まず、偏光板をクロスニコルに配置し た偏光顕微鏡および液晶表示素子を、一方の偏光板の偏光軸と液晶層の液晶分子 の配向方向とが平行になるように配置し、この位置を基準とする。電圧を印加すると 液晶分子が偏光軸と所定の角度を持つようになるため、一方の偏光板を透過した偏 光が他方の偏光板を透過して明状態となる。この電圧を印加した状態で液晶表示素 子を回転させ喑状態にする。そして、このときの液晶表示素子を回転させた角度を測 定する。液晶表示素子を回転させた角度が、強誘電性液晶の分子方向が第 1配向 処理基板面に対して平行に変化した角度である。
[0068] 上述したように、第 2電極層が負極となるように電圧を印加したとき、液晶分子は、 印加電圧の大きさに応じた角度で、単安定化状態からコーン上の一方の側に傾くの で、実際に液晶表示素子を駆動している際、第 2電極層が負極となるように電圧を印 カロしたときに、液晶分子の方向がチルト角の約 2倍変化するわけではない。
[0069] このような強誘電性液晶として具体的には、例えば図 12に示すような正負いずれか の電圧を印加したときにのみ液晶分子が動作する、 half— V shaped switching ( 以下、 HV字型スイッチングと称する。)特性を示す強誘電性液晶が用いられる。この ような HV字型スイッチング特性を示す強誘電性液晶を用いると、白黒シャッターとし ての開口時間を十分に長くとることができ、これにより時間的に切り替えられる各色を より明るく表示すること力でき、明るいカラー表示の液晶表示素子を実現することがで きる。
なお、「HV字型スイッチング特性」とは、印加電圧に対する光透過率が非対称な電 気光学特性をいう。
[0070] 強誘電性液晶の相系列は、カイラルスメタチック C相(SmC*)を発現するものであ れば特に限定されるものではない。例えば、相系列が、降温過程において、ネマチッ ク相(N) —コレステリック相 (Ch)—カイラルスメタチック C相(SmC*)と相変化するも の、ネマチック相(N)—力イラルスメタチック C相 (SmC*)と相変化するもの、ネマチッ ク相(N)—スメタチック A相 (SmA)—カイラルスメタチック C相 (SmC*)と相変化する もの、ネマチック相(N)—コレステリック相 (Ch)—スメタチック A相(SmA)—カイラル スメクチック C相 (SmC*)と相変化するもの、などを挙げることができる。
[0071] 一般に、図 13下段に例示するような SmA相を経由する相系列を有する強誘電性 液晶は、相変化の過程において、スメクチック層の層間隔が縮まり、その体積変化を 補償するためにスメクチック層が曲がったシェブロン構造を有し、この曲げの方向によ つて液晶分子の長軸方向が異なるドメインが形成され、その境界面にジグザグ欠陥 やヘアピン欠陥と呼ばれる配向欠陥が発生しやすい。また一般に、図 13上段に例示 するような SmA相を経由しな!/、相系列を有する強誘電性液晶は、層法線方向の異 なる二つの領域 (ダブルドメイン)が発生しやすい。本発明においては、このような配 向欠陥を生じさせることなぐ強誘電性液晶の配向を単安定化することができるので ある。
[0072] このような強誘電性液晶としては、一般に知られる液晶材料の中から要求特性に応 じて種々選択すること力 Sできる。 [0073] 特に、 Ch相から SmA相を経由しないで SmC*相を発現する液晶材料は、 HV字 型スイッチング特性を示すものとして好適である。具体的には、 AZエレクトロニックマ テリアルズ社製「R2301」が挙げられる。
[0074] また、 SmA相を経由する液晶材料としては、材料選択の幅が広いことから、 Ch相 力も SmA相を経由して SmC*相を発現するものが好ましい。この場合、 SmC*相を 示す単一の液晶材料を用いることもできる力 S、低粘度で SmC相を示しやすいノン力 ィラルな液晶(以下、ホスト液晶とする場合がある。 )に、それ自身では SmC相を示さ ないが大きな自発分極と適当な螺旋ピッチを誘起する光学活性物質を少量添加する ことにより、上記のような相系列を示す液晶材料が、低粘度であり、より速い応答性を 実現できることから好ましい。
[0075] 上記ホスト液晶としては、広い温度範囲で SmC相を示す材料であることが好ましく 、一般に強誘電性液晶のホスト液晶として知られているものであれば特に限定される ことなく使用すること力できる。例えば、下記一般式:
Ra Q1 X1 (Q2 Y1) Q3 Rb
m
(式中、 Raおよび Rbはそれぞれ、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、アルコキシ基 、アルコキシカルボニル基、アルカノィルォキシ基またはアルコキシカルボニルォキシ 基であり、 Q Q2および Q3はそれぞれ、 1 , 4 フエ二レン基、 1 , 4ーシクロへキシレ ン基、ピリジン 2, 5 ジィノレ基、ピラジン 2, 5 ジィノレ基、ピリダジン 3, 6 ジ ィル基、 1 , 3 ジォキサン 2, 5 ジィル基であり、これらの基はハロゲン原子、水 酸基、シァノ基等の置換基を有していてもよぐ X1および Y1はそれぞれ、 COO— — OCO— -CH O— -OCH -CH CH C≡C—または単結合であ
2 2 2 2
り、 mは 0または 1である。)で表される化合物を使用することができる。ホスト液晶とし ては、上記化合物を 1種単独でも 2種以上を組み合わせて用いることもできる。
[0076] 上記ホスト液晶に添加する光学活性物質としては、自発分極が大きぐ適当な螺旋 ピッチを誘起する能力を持った材料であれば特に限定されるものではなぐ一般に S mC相を示す液晶組成物に添加する材料として知られるものを使用することができる 。特に少量の添加量で大きな自発分極を誘起できる材料であることが好ましい。この ような光学活性物質としては、例えば、下記一般式: Rc Q1 Za Q2 Zb Q3 Zc— Rd
(式中、 01 Q2 Q3は上記一般式と同じ意味を表し、 Za Zbおよび Zcは COO OCO— -CH O— -OCH -CH CH C≡C CH = N
2 2 2 2
— N = N— — N (→0) =N— — C ( =〇)S または単結合であり、 Rcは不斉炭素 原子を有していてもよい直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、アルコキシ基、アルコ キシカルボニル基、アルカノィルォキシ基またはアルコキシカルボニルォキシ基であ り、 Rdは不斉炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、アルコキシ基、 アルコキシカルボニル基、アルカノィルォキシ基またはアルコキシカルボニルォキシ 基であり、 Rcおよび Rdはハロゲン原子、シァノ基、水酸基で置換されていてもよい。 ) で表される化合物を使用することができる。光学活性物質としては、上記化合物を 1 種単独でも 2種以上を組み合わせて用いることもできる。
[0077] SmA相を経由する強誘電性液晶として、具体的には、 AZエレクトロニックマテリア ルズ社製「FELIXM4851— 100」などが挙げられる。
[0078] 単安定性を示す強誘電性液晶を用いた液晶表示素子にお!/、ては、透過率は、電 圧を印加したときの液晶分子の傾斜角に依存する。正負いずれかの電圧を印加する と液晶分子がコーン上を傾くので、例えば図 12に示すように印加電圧の大きさに応 じて液晶分子の傾斜角が変化して透過率が変化する。このとき、液晶分子の単安定 状態からの傾斜角力 5° の場合に透過率が最大になる。
したがって、高い透過率を実現するためには、実際の駆動時に第 2電極層が負極と なるように電圧を印加した場合に、液晶分子の単安定状態からの傾斜角が 45° にな り得る強誘電性液晶を用いることが好まし!/、。
例えば、図 11に示すような液晶分子の単安定状態からの最大の傾斜角 δ力 5° よりも大き!/、強誘電性液晶を用いた場合には、実際に液晶表示素子を駆動してレ、る 際、第 2電極層が負極となるように電圧を印加したときに、液晶分子の単安定状態か らの傾斜角を 45° とすること力 Sできる。上述したように、実際の駆動時に第 2電極層 が負極となるように電圧を印加した場合に、液晶分子の方向がチルト角の約 2倍変化 するわけではな!/、からである。
[0079] 本発明においては、第 1配向膜と第 2配向膜との間に上記強誘電性液晶が挟持さ れ、液晶層が構成される。
液晶層には、上記の強誘電性液晶の他に、液晶表示素子に求められる機能に応じ て任意の機能を備える化合物が含有されてレ、てもよ!/、。このような化合物としては、 重合性モノマーの重合物を挙げることができる。液晶層中にこのような重合性モノマ 一の重合物が含有されることにより、上記液晶材料の配列がいわゆる「高分子安定化 」され、配向安定性に優れた液晶表示素子を得ることができる。
[0080] 重合性モノマーの重合物に用いられる重合性モノマーとしては、重合反応により重 合物を生じる化合物であれば特に限定されるものではなぐ加熱処理により重合反応 を生じる熱硬化性樹脂モノマー、および活性放射線の照射により重合反応を生じる 活性放射線硬化性樹脂モノマーを挙げることができる。中でも、活性放射線硬化性 樹脂モノマーを用いることが好ましい。熱硬化性樹脂モノマーを用いる場合は、重合 反応を生じさせるために加温処理をすることが必要であるので、このような加温処理 により強誘電性液晶の規則的な配列が損なわれたり、相転移が誘起されてしまったり するおそれがある。一方、活性放射線硬化性樹脂モノマーを用いる場合は、このよう なおそれがなぐ重合反応が生じることによって強誘電性液晶の配列が害されること が少ないからである。
[0081] 活性放射線硬化性樹脂モノマーとしては、電子線の照射により重合反応を生じる 電子線硬化性樹脂モノマー、および光照射により重合反応を生じる光硬化性樹脂モ ノマーを挙げること力 Sできる。中でも、光硬化性樹脂モノマーを用いることが好ましい
。光硬化性樹脂モノマーを用いることにより、製造工程を簡略化できるからである。
[0082] 光硬化性樹脂モノマーとしては、波長が 150nm〜500nmの範囲内の光を照射す ることにより、重合反応を生じるものであれば特に限定されるものではない。中でも波 長力 50nm〜450nmの範囲内、特に 300nm〜400nmの範囲内の光を照射する ことにより重合反応を生じる紫外線硬化性樹脂モノマーを用いることが好ましい。照 射装置の容易性等の面において利点を有するからである。
[0083] 紫外線硬化性樹脂モノマーが有する重合性官能基は、上記波長領域の紫外線照 射により、重合反応を生じるものであれば特に限定されるものではない。特に、アタリ レート基を有する紫外線硬化型樹脂モノマーを用いることが好ましい。 [0084] また、紫外線硬化性樹脂モノマーは、一分子中に一つの重合性官能基を有する単 官能性モノマーであってもよぐまた、一分子中に二つ以上の重合性官能基を有する 多官能性モノマーであってもよい。中でも、多官能性モノマーを用いることが好ましい 。多官能性モノマーを用いることにより、より強いポリマーネットワークを形成すること ができるため、分子間力および配向膜界面におけるポリマーネットワークを強化する ことができる。これにより、温度変化による強誘電性液晶の配列の乱れを抑制すること ができる。
[0085] 多官能性モノマーの中でも、分子の両末端に重合性官能基を有する 2官能性モノ マーが好ましく用いられる。分子の両端に重合性官能基を有することにより、ポリマー 同士の間隔が広いポリマーネットワークを形成することができ、重合性モノマーの重 合物を含むことによる強誘電性液晶の駆動電圧の低下を防止できるからである。
[0086] また、紫外線硬化性樹脂モノマーの中でも、液晶性を発現する紫外線硬化性液晶 モノマーを用いることが好ましレ、。このような紫外線硬化性液晶モノマーが好ましレヽ理 由は次の通りである。すなわち、紫外線硬化性液晶モノマーは液晶性を示すことから 、配向膜の配向規制力により規則的に配列することができる。このため、紫外線硬化 性液晶モノマーを、規則的に配列した後に重合反応を生じさせることにより、規則的 な配列状態を維持したまま固定化することができる。このような規則的な配列状態を 有する重合物が存在することにより、強誘電性液晶の配向安定性を向上させることが でき、優れた耐熱性および耐衝撃性を得ることができる。
[0087] 紫外線硬化性液晶モノマーが示す液晶相としては、特に限定されるものではなぐ 例えば、 N相、 SmA相、 SmC相を挙げること力 Sできる。
[0088] 本発明に用いられる紫外線硬化性液晶モノマーとしては、例えば、下記式 (1)〜(3) に示す化合物を挙げることができる。
[0089] [化 1]
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000025_0002
[0090] 上記式 (1),(2)において、 A、 B、 D、 Eおよび Fはベンゼン、シクロへキサンまたはピリ ミジンを表し、これらはハロゲン等の置換基を有していてもよい。また、 Aおよび B、あ るいは Dおよび Eは、アセチレン基、メチレン基、エステル基等の結合基を介して結合 していてもよい。 M1および M2は、水素原子、炭素数 3〜9のアルキル基、炭素数 3〜 9のアルコキシカルボニル基、またはシァノ基のいずれであってもよい。さらに、分子 鎖末端のアタリロイルォキシ基と Aまたは Dとは、炭素数 3〜6のアルキレン基等の結 合基を介して結合してレ、てもよレ、。
[0091] また、上記式 (3)おいて、 Yは、水素、炭素数 1〜20のアルキル、炭素数 1〜20のァ ノレケニノレ、炭素数 1〜20のアルキルォキシ、炭素数 1〜20のアルキルォキシカルボ 二ノレ、 ホノレミノレ、 g l〜20( ァノレキノレ^ 7ノレボニノレ、 g l〜20( ァノレキノレ^ 7ノレ ボニルォキシ、ハロゲン、シァノまたはニトロを表す。
[0092] 上記の中でも、好適に用いられるものとして、下記式の化合物を例示することができ
[0093] [化 2] H2C=CHCOO
Figure imgf000026_0001
H2C=CHCOO- -COOC5HH
Figure imgf000026_0002
[0094] [化 3]
Figure imgf000027_0001
2 HCCC〇0H=
2cC HHCOO=.
2 HcCCOOH=. 2CCC〇 HH0=-
Figure imgf000028_0001
[0096] また、上記重合性モノマーは、単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用い てもよい。 2種以上の異なる重合性モノマーを用いる場合には、例えば、上記式で示 される紫外線硬化性液晶モノマーと他の紫外線硬化性樹脂モノマーとを用いること ができる。
[0097] 重合性モノマーとして紫外線硬化性液晶モノマーを用いた場合、重合性モノマー の重合物としては、主鎖に液晶性を示す原子団を有することにより主鎖が液晶性を 示す主鎖液晶型重合物であってもよぐ側鎖に液晶性を示す原子団を有することに より側鎖が液晶性を示す側鎖液晶型重合物であってもよ!/、。中でも、重合性モノマー の重合物が側鎖液晶型重合物であることが好ましい。液晶性を示す原子団が側鎖に 存在することにより、この原子団の自由度が高くなるため、液晶性を示す原子団が配 向しやすくなるからである。また、その結果として強誘電性液晶の配向安定性を向上 させること力 Sでさるカゝらである。
[0098] 液晶層中における重合性モノマーの重合物の存在量は、強誘電性液晶の配列安 定性を所望の程度にできる範囲内であれば特に限定されないが、通常、液晶層中に 0. 5質量%〜30質量%の範囲内が好ましぐより好ましくは 1質量%〜20質量%、さ らに好ましくは 1質量%〜; 10質量%の範囲内である。上記範囲よりも多いと、駆動電 圧の増加や、応答速度の低下を生じる場合があるからである。また、上記範囲よりも 少ないと強誘電性液晶の配列安定性が不十分となり、液晶表示素子の耐熱性ゃ耐 衝撃性を損なってしまう可能性があるからである。
ここで、液晶層中における重合性モノマーの重合物の存在量は、液晶層中の単分 子液晶を溶剤で洗!/、流した後、残存する重合性モノマーの重合物の重量を電子天 秤で測量することによって求めた残存量と、上記液晶層の総質量とから算出すること ができる。
[0099] 本発明にお!/、ては、強誘電性液晶が単安定性を示すものであるので、薄膜トランジ スタ (TFT)を用いたアクティブマトリックス方式による駆動が可能であり、電圧変調に より階調制御が可能な液晶表示素子を得ることができる。
[0100] 液晶層の厚みは、 1. 2 ^ 111-3. 0 mの範囲内であることが好ましぐより好ましく は 1. 3〃m〜2. 5〃 m、さらに好ましくは 1. 4〃m〜2. 0〃 mの範囲内である。液晶 層の厚みが薄すぎるとコントラストが低下するおそれがあり、逆に液晶層の厚みが厚 すぎると強誘電性液晶が配向しに《なる可能性があるからである。上記液晶層の厚 みは、ビーズスぺーサ、柱状スぺーサ、隔壁等により調整することができる。
[0101] 液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を 使用すること力でき、例えば真空注入方式、液晶滴下方式等を用いることができる。 真空注入方式では、例えばあらかじめ第 1配向処理基板および第 2配向処理基板 を用いて作製した液晶セルに、加温することによって等方性液体とした強誘電性液 晶を、キヤピラリー効果を利用して注入し、接着剤で封鎖することにより液晶層を形成 すること力 Sでさる。
また液晶滴下方式では、例えば第 2配向処理基板の第 2配向膜上に、加温した強 誘電性液晶を滴下し、第 1配向処理基板の周縁部にシール剤を塗布し、減圧下で第 1配向処理基板および第 2配向処理基板を重ね合わせ、シール剤を介して接着させ ることにより ί夜晶層を形成すること力 Sできる。 [0102] 2.第 1配向処理基板
本発明に用いられる第 1配向処理基板は、第 1基材と、この第 1基材上に形成され た第 1電極層と、この第 1電極層上に形成され、ラビング膜である第 1配向膜とを有す るものである。以下、第 1配向処理基板における各構成について説明する。
[0103] (1)第 1配向膜
本発明に用いられる第 1配向膜は、第 1電極層上に形成されるものであり、ラビング 膜である。
[0104] ラビング膜に用いられる材料としては、ラビング処理により配向膜に異方性を付与 することができるものであれば特に限定されるものではなぐ例えば、ポリイミド、ポリア ミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリビュルアルコール、ポリウレタン等を挙げ ること力 Sできる。これらは、単独で用いてもよく 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0105] 中でも、ラビング膜が、ポリイミドを含有することが好ましぐ特にポリアミック酸を脱水 閉環 (イミド化)させたポリイミドを含有することが好ましレ、。
[0106] ポリアミック酸は、ジァミン化合物と酸二無水物とを反応させることにより合成すること ができる。
ポリアミック酸を合成する際に用いられるジァミン化合物としては、脂環式ジァミン、 炭素環式芳香族ジァミン類、複素環式ジァミン類、脂肪族ジァミン、芳香族ジァミン が例示される。
[0107] 脂環式ジァミンとしては、例えば、 1 , 4ージアミノシクロへキサン、 1 , 3—ジアミノシ クロへキサン、 4, 4 'ージアミノジシクロへキシノレメタン、 4, 4 'ージアミノー 3, 3,ージ メチルジシクロへキサン、イソホロンジァミン等が挙げられる。
[0108] 炭素環式芳香族ジァミン類としては、例えば、 o フエ二レンジァミン、 m—フエユレ ンジァミン、 p フエ二レンジァミン、ジァミノトルエン類(具体的には、 2, 4 ジアミノト ルェン)、 1 , 4ージアミノー 2—メトキシベンゼン、ジアミノキシレン類(具体的には、 1 , 3 ジアミノー 2, 4 ジメチルベンゼン)、 1 , 3 ジアミノー 4 クロ口ベンゼン、 1 , 4 —ジァミノ一 2, 5—ジクロロベンゼン、 1 , 4—ジァミノ一 4—イソプロピルベンゼン、 2, 2'—ビス(4 ァミノフエ二ノレ)プロパン、 4, 4'—ジアミノジフエニルメタン、 2, 2'—ジ アミノスチルベン、 4, 4'ージアミノスチルベン、 4, 4'ージアミノジフエニルエーテル、 4, 4'ージフエ二ルチオエーテル、 4, 4'ージアミノジフエニルスルホン、 3, 3'—ジァ ミノジフエニルスルホン、 4, 4'ージァミノ安息香酸フエニルエステル、 4, 4'ージァミノ ベンゾフエノン、 4, 4'—ジァミノベンジル、ビス(4—ァミノフエ二ノレ)ホスフィンォキシ ド、ビス(3—ァミノフエ二ノレ)スルホン、ビス(4—ァミノフエ二ノレ)フエニルホスフィンォ キシド、ビス(4ーァミノフエ二ノレ)シクロへキシルホスフィンォキシド、 N, N—ビス(4 ァミノフエニル) N フエニルァミン、 N, N ビス(4—ァミンフエニル) N メチノレ ァミン、 4, 4'—ジァミノジフエニル尿素、 1 , 8—ジァミノナフタレン、 1 , 5—ジアミノナ フタレン、 1 , 5 ジァミノアントラキノン、ジァミノフルオレン類(具体的には、 2, 6 ジ ァミノフルオレン)、ビス(4—ァミノフエ二ノレ)ジェチルシラン、ビス(4—ァミノフエ二ノレ) ジメチルシラン、 3, 4'—ジアミノジフエニルエーテル、ベンジジン、 2, 2' ジメチノレ ベンジジン、 2, 2 ビス [4一(4一アミノフエノキシ)フエ二ノレ]プロパン、ビス [4一(4 —アミノフエノキシ)フエ二ノレ]スルホン、 4, 4'—ビス(4—アミノフエノキシ)ビフエニル 、 2, 2 ビス [4— (4 アミノフエノキシ)フエ二ノレ]へキサフルォロプロパン、 1 , 4 ビ ス(4 アミノフエノキシ)ベンゼン、 1 , 3—ビス(4 アミノフエノキシ)ベンゼン等が挙 げられる。
[0109] 複素環式ジァミン類としては、例えば、 2, 6 ジァミノピリジン、 2, 4 ジァミノピリジ ン、 2, 4 ジアミノー s トリアジン、 2, 5 ジアミノジベンゾフラン、 2, 7 ジァミノ力 ノレバゾール、 3, 6 ジァミノカルバゾール、 3, 7 ジアミノフエノチアジン、 2, 5 ジ ァミノ一 1 , 3, 4 チアジアゾール、 2, 4 ジァミノ一 6 フエニル一 s トリアジン等 が挙げられる。
[0110] 脂肪族ジァミンとしては、例えば、 1 , 2—ジアミノエタン、 1 , 3—ジァミノプロパン、 1 , 4ージアミノブタン、 1 , 5—ジァミノペンタン、 1 , 6—ジァミノへキサン、 1 , 8—ジアミ ノオクタン、 1 , 10 ジァミノデカン、 1 , 3—ジアミノー 2, 2 ジメチルプロパン、 1 , 6 ージアミノー 2, 5 ジメチルへキサン、 1 , 5 ジアミノー 2, 4 ジメチルヘプタン、 1 , 7 ジアミノー 3 メチルヘプタン、 1 , 9ージアミノー 5 メチルノナン、 2, 11—ジアミ ノドデカン、 1 , 12—ジアミノォクタデカン、 1 , 2—ビス(3—ァミノプロポキシ)エタン等 が挙げられる。
[0111] 芳香族ジァミンとしては、例えば、下記式の構造で表される長鎖アルキルもしくはパ 一フルォロ基を有するものなどが挙げられる。
[0112] [化 5] H2
Figure imgf000032_0001
[0113] ここで、上記式において、 は、炭素数 5以上、好ましくは炭素数 5〜20の長鎖ァ ルキル基もしくは長鎖アルキル基もしくはパーフルォロアルキル基を含む 1価有機基 を示す。
[0114] また、ポリアミック酸を合成する際に原料として用いられる酸二無水物としては、芳 香族酸二無水物、脂環式酸二無水物が例示される。
[0115] 芳香族酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、 3, 3', 4, 4'ービフ ェニルテトラカルボン酸二無水物、 2, 2', 3, 3' ビフエニルテトラカルボン酸二無 水物、 2, 3, 3', 4 ーヒ、、フエ二ノレテ卜ラ力ノレボン酸二無水物、 3, 3', 4, 4 一べンゾ、 フエノンテトラカルボン酸二無水物、 2, 3, 3', 4'一べンゾフエノンテトラカルボン酸 二無水物、ビス(3, 4—ジカルボキシフエニル)エーテル二無水物、ビス(3, 4—ジカ ルポキシフエニル)スルホン二無水物、 1, 2, 5, 6 ナフタレンテトラカルボン酸二無 水物、 2, 3, 6, 7 ナフタレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
[0116] 脂環式酸二無水物としては、例えば、 1, 2, 3, 4 シクロブタンテトラカルボン酸二 無水物、 1, 2, 3, 4 シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、 2, 3, 4, 5 テトラ ヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、 1 , 2, 4, 5 シクロへキサンテトラカルボン酸 二無水物、 3, 4—ジカルボキシー 1ーシクロへキシルコハク酸二無水物、 3, 4—ジカ ルポキシー 1, 2, 3, 4 テトラヒドロー 1 ナフタレンコハク酸二無水物、ビシクロ [3, 3, 0]オクタン 2, 4, 6, 8 テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
[0117] これらの酸二無水物は、単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよ い。ポリマーの透明性の観点から、脂環式酸二無水物を用いることが好ましい。
[0118] また、ポリアミック酸は、上述のジァミン化合物と酸二無水物とを有機溶剤の存在下 で、 20°C〜; 150°C、好ましくは 0°C〜80°Cにおいて、 30分〜 24時間、好ましくは 1 時間〜 10時間反応させることによって合成することができる。 [0119] ポリアミック酸を用いてポリイミドの膜を得る方法としては、ポリアミック酸を成膜した 後に、加熱もしくは触媒によって全部または部分的に脱水閉環 (イミド化)させる方法 、あるいは、ポリアミック酸を加熱もしくは触媒によって全部または部分的に脱水閉環 (イミド化)させ、可溶性ポリイミドとした後に、この可溶性ポリイミドを成膜する方法が 挙げられる。中でも、ポリアミック酸をイミド化して得られる可溶性ポリイミドは保存安定 性に優れるため、可溶性ポリイミドを成膜する方法が好まし!/、。
[0120] ポリアミック酸を可溶性ポリイミドとするためのイミド化反応を行う方法としては、ポリア ミック酸溶液をそのまま加熱する熱イミド化、ポリアミック酸溶液に触媒を添加してイミ ド化を行う化学的イミド化などが挙げられる。中でも、比較的低温でイミド化反応が進 行する化学的イミド化の方力、得られる可溶性ポリイミドの分子量低下が起こりにくく 好ましい。
[0121] 化学的イミド化反応は、ポリアミック酸を有機溶媒中において、ァミック酸基の 0. 5 〜30モノレ倍、好ましくは;!〜 20モル倍の塩基触媒と、ァミック酸基の 0. 5〜50モル 倍、好ましくは 1〜30モル倍の酸無水物の存在下で、 20°C〜250°C、好ましくは 0 °C〜200°Cの温度において、 1時間〜 100時間反応させると好ましい。塩基触媒や 酸無水物の量が少ないと反応が十分に進行せず、また多すぎると反応終了後に完 全に除去することが困難となるからである。
[0122] 化学的イミド化反応の際に用いる塩基触媒としては、ピリジン、トリェチルァミン、トリ メチルァミン、トリブチルァミン、トリオクチルァミン等が例示できる。中でも、ピリジンは 反応を進行させるのに適度な塩基性を持っために好ましい。
また、酸無水物としては、無水酢酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などが例 示できる。中でも、無水酢酸を用いると反応終了後の精製が容易となるために好まし い。
[0123] イミド化反応を行う際の有機溶媒としては、ポリアミック酸合成時に用いる溶媒を使 用すること力 Sでさる。
[0124] 化学的イミド化によるイミド化率は、触媒量と反応温度を調節することにより制御す ること力 Sできる。中でも、上記イミド化率は、全ポリアミック酸のモル数の 0. 1 %〜99% が好ましぐ 5%〜90%がより好ましぐ 30%〜70%がさらに好ましい。イミド化率が 低すぎると保存安定性が悪くなり、高すぎると溶解性が悪く析出してしまう場合がある 力 である。
[0125] また、ラビング膜としては、 日産化学工業 (株)製の「SE-5291」、「SE_7992」が好まし く用いられる。
[0126] ラビング処理方法としては、第 1電極層上に上記の材料を塗布して硬化させ、得ら れた膜をラビング布で一定方向に擦ることにより配向膜に異方性を付与する方法を 用いること力 Sでさる。
[0127] 上記材料の塗布方法としては、例えば、ロールコート法、ロッドバーコート法、スロッ トダイコート法、ワイヤーバーコート法、インクジェット法、フレキソ印刷法、スクリーン印 刷法などを用いることができる。
[0128] また、ラビング膜の厚みは、 lnm〜1000nm程度で設定され、好ましくは 50nm〜 lOOnmの範囲内である。
[0129] ラビング布としては、例えば、ナイロン樹脂、ビュル樹脂、レーヨン、綿等の繊維で 構成されるものを用いること力できる。例えば、このようなラビング布を巻き付けたドラ ムを回転させながら上記の材料を用いた膜の表面に接触させることにより、膜表面に 微細な溝が一方向に形成され、配向膜に異方性が付与される。
[0130] (2)第 1電極層
本発明に用いられる第 1電極層は、一般に液晶表示素子の電極として用いられて いるものであれば特に限定されるものではないが、第 1配向処理基板の第 1電極層 および第 2配向処理基板の第 2電極層のうち少なくとも一方が透明導電体で形成さ れることが好ましい。透明導電体材料としては、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジ ゥム錫 (ITO)等が好ましく挙げられる。
[0131] 本発明により得られる液晶表示素子を、 TFTを用いたアクティブマトリックス方式で 駆動させる場合には、第 1配向処理基板および第 2配向処理基板のうち、一方に上 記透明導電体で形成される全面共通電極を設け、他方にはゲート電極とソース電極 をマトリックス状に配列し、ゲート電極とソース電極で囲まれた部分に TFT素子およ び画素電極を設ける。
[0132] 第 1電極層の形成方法としては、化学蒸着(CVD)法や、スパッタリング法、イオン プレーティング法、真空蒸着法等の物理蒸着(PVD)法などが挙げられる。
[0133] (3)第 1基材
本発明に用いられる第 1基材は、一般に液晶表示素子の基材として用いられるもの であれば特に限定されるものではなぐ例えば、ガラス板、プラスチック板などが好ま しく挙げられる。
[0134] (4)その他の構成
本発明における第 1配向処理基板にお!/、ては、第 1基材上に隔壁が形成されてレ、 てもよ!/、。第 2配向処理基板にぉレ、て第 2基材上に隔壁が形成されて!/、る場合には
、第 1配向処理基板において第 1基材上には隔壁が形成されない。すなわち、第 1配 向処理基板に隔壁が形成されていてもよぐ第 2配向処理基板に隔壁が形成されて いてもよい。
[0135] 隔壁の材料は、一般に液晶表示素子の隔壁に用いられる材料を使用することがで きる。具体的には、隔壁の材料としては、樹脂を挙げることができ、中でも感光性樹脂 が好ましく用いられる。感光性樹脂はパターユングが容易であるからである。
[0136] 隔壁の形成方法としては、所定の位置に隔壁を形成することが可能な方法であれ ば特に限定されるものではなぐ一般的なパターユング方法を適用することができ、 例えば、フォトリソグラフィ一法、インクジェット法、スクリーン印刷法等が挙げられる。
[0137] 隔壁は複数形成されるものであり、複数の隔壁が所定の位置に規則的に形成され ていること力 S好ましく、特に略平行に等間隔で形成されていることが好ましい。液晶滴 下方式により液晶表示素子を作製する場合には、複数の隔壁の形成位置が無秩序 であると、強誘電性液晶の塗布量を正確に制御することが困難となる場合があるから である。
[0138] また、隔壁の配置としては、特に限定されるものではな!/、が、非画素領域に隔壁が 形成されていることが好ましい。隔壁付近では強誘電性液晶の配向不良が生じやす V、ので、画像表示に影響のなレ、非画素領域に隔壁が形成されて!/、ること力 S好ましレヽ 力、らである。例えば第 1配向処理基板力 STFT基板である場合には、マトリックス状に 形成されたゲート電極およびソース電極上に、隔壁を配置することができる。
[0139] 複数の隔壁はパターン状に形成される力 例えば隔壁がストライプ状に形成されて いてもよく、マトリックス状に形成されていてもよぐ枠状に形成されていてもよい。隔 壁がマトリックス状に形成されている場合には、耐衝撃性を向上させることができる。 また、隔壁が枠状に形成されている場合であって、液晶滴下方式により液晶表示素 子を作製する場合には、第 1基材の周縁部に枠状の隔壁を形成して、枠状の隔壁の 外周にシール剤を塗布することにより、強誘電性液晶と未硬化状態のシール剤とが 接触するのを防ぎ、シール剤中の不純物等の混入によって強誘電性液晶の特性が 劣化するのを回避することができる。
[0140] さらに、隔壁がストライプ状に形成されている場合であって、液晶滴下方式により液 晶表示素子を作製する場合には、ストライプ状の隔壁の長手方向が第 1配向膜の配 向処理方向に対して略垂直になるように隔壁が形成されていることが好ましい。強誘 電性液晶をストライプ状の隔壁に沿って塗布することにより、強誘電性液晶が第 1配 向膜の配向処理方向に対して略平行に流動するように誘起することができ、強誘電 性液晶の配向性を向上させ、配向欠陥の発生を抑制することができるからである。
[0141] なお、「略垂直」とは、ストライプ状の隔壁の長手方向と、第 1配向膜の配向処理方 向とのなす角度が 90° ± 5° の範囲であることをいい、この角度は 90° ± 1° の範 囲であることが好ましい。上記の角度は、偏光顕微鏡を用いて、液晶分子の配向方 向(第 1配向膜の配向処理方向)およびストライプ状の隔壁の長手方向を観察するこ とによって測定することカできる。
[0142] 隔壁のピッチは、 100 μ m〜; 10mm程度とされ、好ましくは 200 μ m〜; ί · 5mmの 範囲内、より好ましくは 1. 0mm〜5. Ommの範囲内である。隔壁のピッチが上記範 囲より狭いと、隔壁付近での強誘電性液晶の配向不良によって表示品位が低下する 可能性があるからである。逆に、隔壁のピッチが上記範囲より広いと、液晶表示素子 の大きさによって異なる力 S、所望の耐衝撃性が得られなかったり、セルギャップを一 定に保つことが困難になったりする場合があるからである。なお、隔壁のピッチとは、 隣接する隔壁の中心部から中心部までの距離をいう。
[0143] また、隔壁の幅は、 1 μ m〜20 μ m程度とされ、好ましくは 2 μ m〜10 μ mの範囲 内、より好ましくは 5 〜; 10 の範囲内である。第 1基材の周縁部に枠状の隔壁 が形成されている場合には、この枠状の隔壁の幅は、強誘電性液晶と未硬化状態の シール剤との接触を防ぐことが可能な幅であればよぐ具体的には 10 m〜3mm程 度とされ、好ましくは 10 μ m〜; 1mmの範囲内、より好ましくは 10 μ m〜500 μ mの範 囲内である。隔壁の幅が上記範囲より広いと、隔壁が画素領域にも設けられることに なり、有効画素面積が狭くなつて良好な画像表示が得られない場合があり、また、隔 壁の幅が上記範囲より狭いと、隔壁の形成が困難となる場合があるからである。
[0144] さらに、隔壁の高さは、通常、セルギャップと同程度とされる。
[0145] なお、上記隔壁のピッチ、幅および高さは、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて隔 壁の断面を観察することによって測定することができる。
[0146] 隔壁の数としては、複数であれば特に限定されるものではなぐ液晶表示素子の大 きさによって適宜選択される。
[0147] 隔壁は第 1基材上に形成されていればその形成位置としては特に限定されるもの ではなぐ例えば、第 1基材上に隔壁が形成されていてもよぐ第 1電極層上に隔壁 が形成されていればよい。
[0148] また、本発明における第 1配向処理基板においては、第 1基材上に柱状スぺーサ が形成されて!/、てもよ!/、。第 2配向処理基板にぉレ、て第 2基材上に柱状スぺーサが 形成されている場合には、第 1配向処理基板において第 1基材上には柱状スぺーサ が形成されない。すなわち、第 1配向処理基板に柱状スぺーサが形成されていてもよ く、第 2配向処理基板に柱状スぺーサが形成されて!/、てもよレ、。
[0149] 柱状スぺーサの材料は、一般に液晶表示素子の柱状スぺーサに用いられる材料 を使用すること力できる。具体的には、柱状スぺーサの材料としては、樹脂を挙げるこ と力 Sでき、中でも感光性樹脂が好ましく用いられる。感光性樹脂はパターユングが容 易であるからである。
[0150] 柱状スぺーサの形成方法としては、所定の位置に柱状スぺーサを形成することが 可能な方法であれば特に限定されるものではなぐ一般的なパターユング方法を適 用すること力 Sでき、例えば、フォトリソグラフィ一法、インクジェット法、スクリーン印刷法 等が挙げられる。
[0151] 柱状スぺーサは複数形成されるものであり、複数の柱状スぺーサは所定の位置に 規則的に形成されて!/、ること力 S好ましく、特に等間隔で形成されて!/、ることが好ましレヽ 。液晶滴下方式により液晶表示素子を作製する場合には、複数の柱状スぺーサの形 成位置が無秩序であると、強誘電性液晶の塗布量を正確に制御することが困難とな る場合があるからである。
[0152] 柱状スぺーサのピッチは、 100 H m〜 3mm程度とすることができ、好ましくは 200
111〜1. 5mmの範囲内、より好ましくは 300 m〜; 1. Ommの範囲内である。柱状 スぺーサのピッチが上記範囲より狭いと、柱状スぺーサ付近での強誘電性液晶の配 向不良によって表示品位が低下する可能性があるからである。逆に、柱状スぺーサ のピッチが上記範囲より広いと、液晶表示素子の大きさによって異なる力 所望の耐 衝撃性が得られな力、つたり、セルギャップを一定に保つことが困難になったりする場 合があるからである。なお、柱状スぺーサのピッチとは、隣接する柱状スぺーサの中 心部から中心部までの距離をいう。
[0153] また、柱状スぺーサの大きさとしては、例えば柱状スぺーサが円柱形状である場合 、底面の直径が 1 μ m〜; 100 μ m程度とされ、好ましくは 2 μ m〜50 μ mの範囲内、 より好ましくは 5 m〜20 mの範囲内である。柱状スぺーサの大きさが上記範囲よ り大きいと、柱状スぺーサが画素領域にも設けられることになり、有効画素面積が狭く なって良好な画像表示が得られない場合があり、また、柱状スぺーサの大きさが上記 範囲より小さいと、柱状スぺーサの形成が困難となる場合があるからである。
[0154] さらに、柱状スぺーサの高さは、通常、セルギャップと同程度とされる。
[0155] なお、上記柱状スぺーサのピッチ、大きさおよび高さは、走査型電子顕微鏡(SEM )を用いて隔壁の断面を観察することによって測定することができる。
[0156] 柱状スぺーサの形状としては、例えば、円柱形状、角柱形状、截頭錐体形状等を 挙げること力 Sでさる。
[0157] また、柱状スぺーサの配置としては、特に限定されるものではないが、非画素領域 に柱状スぺーサが形成されてレ、ることが好ましレ、。柱状スぺーサ付近では強誘電性 液晶の配向不良が生じやすいので、画像表示に影響のない非画素領域に柱状スぺ ーサが形成されていることが好ましいからである。例えば第 1配向処理基板が TFT基 板である場合には、マトリックス状に形成されたゲート電極およびソース電極上に、柱 状スぺーサを配置することができる。 [0158] 柱状スぺーサの数としては、複数であれば特に限定されるものではなぐ液晶表示 素子の大きさによって適宜選択される。
[0159] 柱状スぺーサは第 1基材上に形成されていればその形成位置としては特に限定さ れるものではなぐ例えば、第 1基材上に柱状スぺーサが形成されていてもよぐ第 1 電極層上に柱状スぺーサが形成されて!/、てもよ!/、。
[0160] 本発明における第 1配向処理基板おいては、第 1基材上に着色層が形成されてい てもよ!/、。第 2配向処理基板にぉレ、て第 2基材上に着色層が形成されて!/、る場合に は、第 1配向処理基板において第 1基材上には着色層が形成されない。すなわち、 第 1配向処理基板に着色層が形成されていてもよぐ第 2配向処理基板に着色層が 形成されていてもよい。
着色層が形成されている場合には、着色層によってカラー表示を実現することがで きるカラーフィルタ方式の液晶表示素子を得ることができる。
[0161] 着色層の形成方法としては、一般的なカラーフィルタにおける着色層を形成する方 法を用いることができ、例えば、顔料分散法 (カラーレジスト法、エッチング法)、印刷 法、インクジェット法などを用いることができる。
[0162] 3.第 2配向処理基板
本発明に用いられる第 2配向処理基板は、第 2基材と、この第 2基材上に形成され た第 2電極層と、この第 2電極層上に形成され、光二量化反応を生じることにより配向 膜に異方性を付与する光二量化型材料を用いた光配向膜である第 2配向膜とを有 するものである。
なお、第 2基材、第 2電極層、およびその他の構成については、上記第 1配向処理 基板における第 1基材、第 1電極層、およびその他の構成とそれぞれ同様であるので 、ここでの説明は省略する。以下、第 2配向処理基板における第 2配向膜について説 明する。
[0163] (1)第 2配向膜
本発明に用いられる第 2配向膜は、第 2電極層上に形成されるものであり、光二量 化反応を生じることにより配向膜に異方性を付与する光二量化型材料を用いた光配 向膜である。 [0164] ここで、光二量化反応とは、光照射により偏光方向に配向した反応部位がラジカル 重合して分子 2個が重合する反応をいい、この反応により偏光方向の配向を安定化 し、配向膜に異方性を付与することができるものである。光二量化型材料は、露光感 度が高ぐ材料選択の幅が広いという利点を有している。また、光配向処理は非接触 配向処理であることから静電気や塵の発生がなぐ定量的な配向処理の制御ができ る点で有用である。
[0165] 本発明に用いられる光二量化型材料としては、光二量化反応により配向膜に異方 性を付与することができるものであれば特に限定されるものではないが、ラジカル重 合性の官能基を有し、かつ、偏光方向により吸収を異にする二色性を有する光二量 化反応性化合物を含むことが好ましい。偏光方向に配向した反応部位をラジカル重 合することにより、光二量化反応性化合物の配向が安定化し、配向膜に容易に異方 十生を付与すること力 Sでさるカゝらである。
[0166] このような特性を有する光二量化反応性化合物としては、側鎖としてケィ皮酸エス テル、クマリン、キノリン、カルコン基およびシンナモイル基から選ばれる少なくとも 1種 の反応部位を有する二量化反応性ポリマーを挙げることができる。
[0167] これらの中でも光二量化反応性化合物としては、側鎖としてケィ皮酸エステル、クマ リンまたはキノリンのいずれかを含む二量化反応性ポリマーであることが好ましい。偏 光方向に配向した α、 β不飽和ケトンの二重結合が反応部位となってラジカル重合 することにより、配向膜に容易に異方性を付与することができるからである。
[0168] 上記二量化反応性ポリマーの主鎖としては、ポリマー主鎖として一般に知られてい るものであれば特に限定されるものではないが、芳香族炭化水素基などの、上記側 鎖の反応部位同士の相互作用を妨げるような π電子を多く含む置換基を有していな V、ものであることが好まし!/、。
[0169] 上記二量化反応性ポリマーの重量平均分子量は、特に限定されるものではないが 、 5, 000—40, 000の範囲内であることカ好ましく、 10, 000〜20, 000の範囲内で あることがより好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲノレパーミエーシヨンクロマトダラ フィ(GPC)法により測定することができる。上記二量化反応性ポリマーの重量平均分 子量が小さすぎると、配向膜に適度な異方性を付与することができない場合がある。 逆に、大きすぎると、配向膜形成時の塗工液の粘度が高くなり、均一な塗膜を形成し にくい場合がある。
[0170] 二量化反応性ポリマーとしては、下記式 (4)で表される化合物を例示することができ [0171] [化 6]
Figure imgf000041_0001
[0172] 上記式 (4)にお!/、て、 M11および M1は、それぞれ独立して、単重合体または共重 合体の単量体単位を表す。例えば、エチレン、アタリレート、メタタリレート、 2—クロ口 アタリレート、アタリノレアミド、メタクリノレアミド、 2—クロ口アクリルアミド、スチレン誘導体 、マレイン酸誘導体、シロキサンなどが挙げられる。 M12としては、アクリロニトリル、メ タクリロ二トリル、メタタリレート、メチルメタタリレート、ヒドロキシアルキルアタリレートま たはヒドロキシアルキルメタタリレートであってもよい。 Xおよび yは、共重合体とした場 合の各単量体単位のモル比を表すものであり、それぞれ、 0<x≤l , 0≤y< lであり 、かつ、 x + y= lを満たす数である。 nは 4 30, 000の整数を表す。 D1および D2は 、スぺーサー単位を表す。
[0173] R1は— A1— (Z1— B1) — Z2 で表される基であり、 R2は— A1— (Z1— B1) — Z3
z z で表される基である。ここで、 A1および B1は、それぞれ独立して、共有単結合、ピリジ ン一 2, 5 ジィノレ、ピリミジン一 2, 5 ジィノレ、 1 , 4 シクロへキシレン、 1 , 3 ジォ キサン一 2, 5 ジィル、または置換基を有していてもよい 1 , 4 フエ二レンを表す。 また、 Z1および Z2は、それぞれ独立して、共有単結合、—CH—CH —CH O
2 2 2 -OCH CONR RNCO COO または OOC を表す。 R
2
は、水素原子または低級アルキル基であり、 z3は、水素原子、置換基を有していても よい、炭素数 1 12のアルキルまたはアルコキシ、シァノ、ニトロ、ハロゲンである。 z は、 0〜4の整数である。 E1は、光二量化反応部位を表し、例えば、ケィ皮酸エステ ル、クマリン、キノリン、カルコン基、シンナモイル基などが挙げられる。 jおよび kは、そ れぞれ独立して、 0または 1である。
[0174] このような二量化反応性ポリマーとしては、具体的に下記式 (5)〜(8)で表される化合 物を挙げること力 Sでさる。
[0175] [化 7]
ン、共有単結合、 ジィル、 ジィル、 シレン、または 一 2, 5—ジィル 一 は共有単結合
Figure imgf000042_0001
[0176] また、上記二量化反応性ポリマーとして、より具体的には下記式 (9)〜(12)で表され る化合物を挙げることができる。
[0177] [化 8]
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000043_0002
[0178] 光二量化反応性化合物としては、上述した化合物の中から、要求特性に応じて光 二量化反応部位や置換基を種々選択することができる。また、光二量化反応性化合 物は、 1種単独でも 2種以上を組み合わせて用いることもできる。
[0179] また、光二量化型材料は、上記光二量化反応性化合物のほか、配向膜の光配列 性を妨げな!/、範囲内で添加剤を含んで!/、てもよ!/、。上記添加剤としては、重合開始 剤、重合禁止剤などが挙げられる。
[0180] 重合開始剤または重合禁止剤は、一般に公知の化合物の中から、光二量化反応 性化合物の種類によって適宜選択して用いればよい。重合開始剤または重合禁止 剤の添加量は、光二量化反応性化合物に対し、 0. 001質量%〜20質量%の範囲 内であることが好ましぐ 0. 1質量%〜5質量%の範囲内であることがより好ましい。 重合開始剤または重合禁止剤の添加量が小さすぎると重合が開始 (禁止)されなレヽ 場合があり、逆に大きすぎると、反応が阻害される場合があるからである。
[0181] 光二量化型材料が光二量化反応を生じる光の波長領域は、紫外光城の範囲内、 すなわち 10nm〜400nmの範囲内であることが好ましぐ 250nm〜380nmの範囲 内であることがより好ましい。
[0182] 次に、光配向処理方法について説明する。まず、第 2電極層上に、上述の光二量 化型材料を有機溶剤で希釈した第 2配向膜形成用塗工液を塗布し、乾燥させる。
[0183] 第 2配向膜形成用塗工液中の光二量化反応性化合物の含有量は、 0. 05質量% 〜; 10質量%の範囲内であることが好ましぐ 0. 2質量%〜2質量%の範囲内である ことがより好ましい。含有量が上記範囲より少ないと、配向膜に適度な異方性を付与 することが困難となり、逆に含有量が上記範囲より多いと、塗工液の粘度が高くなるの で均一な塗膜を形成しに《なるからである。
[0184] 第 2配向膜形成用塗工液の塗布方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコー ト法、ロッドバーコート法、スプレーコート法、エアナイフコート法、スロットダイコート法 、ワイヤーバーコート法、インクジェット法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法などを用 いること力 Sでさる。
[0185] 上記第 2配向膜形成用塗工液を塗布して得られる膜の厚みは、 lnm〜; !OOOnm の範囲内であることが好ましぐより好ましくは 3nm〜; !OOnmの範囲内である。膜の 厚みが上記範囲より薄いと十分な光配列性を得ることができない可能性があり、逆に 膜の厚みが上記範囲より厚いとコスト的に不利になる場合があるからである。
[0186] 得られた膜は、偏光を制御した光を照射することにより、光二量化反応を生じさせて 異方性を付与することができる。照射する光の波長領域は、用いられる配向膜の構 成材料に応じて適宜選択すればよいが、紫外光域の範囲内、すなわち 100nm〜40 Onmの範囲内であることが好ましぐより好ましくは 250nm〜380nmの範囲内である 。また、偏光方向は、光二量化反応を生じさせることができるものであれば特に限定 されるものではない。
[0187] 4.その他の構成
本発明の液晶表示素子は、図 7に例示するように偏光板を有していてもよい。
本発明に用いられる偏光板としては、光の波動のうち特定方向のみを透過させるも のであれば特に限定されるものではなぐ一般に液晶表示素子の偏光板として用い られて!/ヽるものを使用すること力 Sできる。
[0188] 5.液晶表示素子の駆動方法 本発明の液晶表示素子の駆動方法としては、強誘電性液晶の高速応答性を利用 すること力 sできるので、 1画素を時間分割し、良好な動画表示特性を得るために高速 応答性を特に必要とするフィールドシーケンシャルカラー方式が適して!/、る。本発明 によれば、上述したように、フィールドシーケンシャルカラー方式により駆動させた場 合の不具合を回避することが可能である。
[0189] また、本発明の液晶表示素子の駆動方法は、フィールドシーケンシャル方式に限 定されるものではなぐ着色層を用いてカラー表示を行う、カラーフィルタ方式であつ てもよい。
[0190] 本発明の液晶表示素子の駆動方法としては、薄膜トランジスタ (TFT)を用いたァク ティブマトリックス方式が好ましい。 TFTを用いたアクティブマトリックス方式を採用す ることにより、 目的の画素を確実に点灯、消灯できるため高品質なディスプレイが可 能となるからである。
[0191] 本発明においては、第 1配向処理基板が TFT基板、第 2配向処理基板が共通電 極基板であってもよぐ第 1配向処理基板が共通電極基板、第 2配向処理基板が TF Tであってもよい。中でも、第 1配向処理基板力 STFT基板、第 2配向処理基板が共通 電極基板であることが好まし!/、。
[0192] 例えば図 9に示す液晶表示素子において、ゲート電極 24xを 30V程度の高電位に すると TFT素子 25のスィッチがオンになり、ソース電極 24yによって信号電圧が強誘 電性液晶に加えられ、ゲート電極 24xを— 10V程度の低電位にすると TFT素子 25 のスィッチがオフになる。スィッチオフ状態では、図 10に例示するように、共通電極( 第 2電極層) 14およびゲート電極 24x間には、共通電極(第 2電極層) 14側が正にな るように電圧が印加される。このスィッチオフ状態のとき、強誘電性液晶は動作しない ので、その画素は喑状態となる。
本発明においては、電圧無印加状態では、極性表面相互作用によって液晶分子 の自発分極が第 1配向処理基板側を向く傾向にある。すなわち、スィッチオフ状態の とき、図 10に例示するように、液晶分子 1の自発分極 Psが TFT基板(第 1配向処理 基板) 6側を向く。したがって、自発分極の向きは、共通電極(第 2電極層) 14および ゲート電極 24x間に印加された電圧の影響を受けることがない。 一方、例えば電圧無印加状態にて自発分極が共通電極基板(第 2配向処理基板) 側を向く場合には、スィッチオフ状態のときに共通電極およびゲート電極間に印加さ れた電圧の影響によって、ゲート電極が設けられている領域付近で自発分極の向き が反転してしまう。そうすると、ゲート電極が設けられている領域付近では、スィッチが オフであるにもかかわらず、強誘電性液晶が動作して光漏れが生じる。
これに対し、上述したように本発明においては、自発分極の向きは、共通電極およ びゲート電極間に印加された電圧の影響を受けないので、光漏れが生じることがな い。したがって本発明においては、 自発分極の向きを制御し、第 1配向処理基板を T FT基板、第 2配向処理基板を共通電極基板とすることにより、ゲート電極付近の光 漏れを防止することができる。
[0193] 本発明に用いられる強誘電性液晶は、上述したように、第 2電極層が負極となるよう に電圧を印加したときに、強誘電性液晶の分子方向が第 1配向処理基板面に対して 平行に強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化するものである。
仮に、共通電極に対して、画素電極の電圧が相対的に高い場合を正の極性の電 圧印加、画素電極の電圧が相対的に低い場合を負の極性の電圧印加とする。このよ うに定義すると、第 1配向処理基板が共通電極基板、第 2配向処理基板力 STFT基板 である場合には、強誘電性液晶は、共通電極に対して画素電極の電圧が相対的に 低い、すなわち負の極性の電圧印加のときに、強誘電性液晶の分子方向が第 1配向 処理基板面に対して平行に強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化することになる。 また、第 1配向処理基板力 ττ基板、第 2配向処理基板が共通電極基板である場合 には、強誘電性液晶は、共通電極に対して画素電極の電圧が相対的に高い、すな わち正の極性の電圧印加のときに、強誘電性液晶の分子方向が第 1配向処理基板 面に対して平行に強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化することになる。
[0194] また、本発明の液晶表示素子の駆動方法は、セグメント方式であってもよい。
[0195] 6.液晶表示素子の製造方法
次に、本発明の液晶表示素子の製造方法について説明する。本発明の液晶表示 素子は、液晶表示素子の製造方法として一般に用いられる方法により製造すること ができる。例えば、真空注入方式、液晶滴下方式等を用いることができる。 以下、本発明の液晶表示素子の製造方法の一例として、 TFT素子を用いたァクテ イブマトリックス方式の液晶表示素子の製造方法について説明する。
[0196] 真空注入方式では、まず、第 2基材上に真空蒸着法により透明導電膜を形成し、 全面共通電極とする。さらに、共通電極上に光二量化型材料を塗布し、光配向処理 を施して第 2配向膜を形成し、第 2配向処理基板とする。また、第 1基材上には、導電 膜をマトリックス状にパターユングすることによりゲート電極およびソース電極を形成し 、透明導電膜をパターユングすることにより画素電極を形成し、 TFT素子を設置する 。さらに、ゲート電極、ソース電極、 TFT素子および画素電極上にポリイミドを塗布し 、ラビング処理を施して第 1配向膜を形成し、第 1配向処理基板とする。
次いで、第 1配向処理基板の第 1配向膜上にスぺーサとしてビーズを分散させ、周 囲にシール剤を塗布する。第 1配向処理基板および第 2配向処理基板を、第 1配向 膜および第 2配向膜の配向処理方向が略平行になるように対向させ、貼り合わせ、 熱圧着させる。そして、注入口からキヤピラリー効果を利用して強誘電性液晶を等方 性液体の状態で注入し、注入口を紫外線硬化樹脂等により封鎖する。その後、強誘 電性液晶は徐冷することにより配向させることができる。
[0197] また液晶滴下方式では、まず、第 2基材上に真空蒸着法により透明導電膜を成膜 し、全面共通電極とする。次いで、共通電極層上に、フォトリソグラフィ一法により隔壁 をパターン状に形成する。次いで、共通電極および隔壁の上に光二量化型材料を 塗布し、光配向処理を施して、第 2配向膜を形成し、第 2配向処理基板とする。また、 第 1基材上には、導電膜をマトリックス状にパターユングすることによりゲート電極およ びソース電極を形成し、透明導電膜をパターユングすることにより画素電極を形成し 、 TFT素子を設置する。さらに、ゲート電極、ソース電極、 TFT素子および画素電極 上にポリイミドを塗布し、ラビング処理を施して第 1配向膜を形成し、第 1配向処理基 板とする。
次に、第 2配向処理基板の第 2配向膜上に、インクジェット法により強誘電性液晶を 等方性液体の状態で吐出する。また、第 1配向処理基板の周囲にシール剤を塗布 する。次いで、第 1配向処理基板および第 2配向処理基板を、強誘電性液晶がネマ チック相または等方相を示す温度まで加熱し、第 1配向膜および第 2配向膜の配向 処理方向が略平行になるように対向させ、減圧下で重ね合わせて、シール剤を介し て接着させる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された強誘電 性液晶を配向させることができる。
[0198] 強誘電性液晶を配向させる際、強誘電性液晶に重合性モノマーが添加されている 場合には、強誘電性液晶を配向させた後、重合性モノマーを重合させる。重合性モ ノマーの重合方法としては、重合性モノマーの種類に応じて適宜選択され、例えば、 重合性モノマーとして紫外線硬化性樹脂モノマーを用いた場合は、紫外線照射によ り重合性モノマーを重合させることができる。
また、重合性モノマーを重合させる際には、強誘電性液晶で構成される液晶層に 電圧を印加してもよく電圧を印加しなくてもよいが、中でも、液晶層に電圧を印加しな
V、状態で重合性モノマーを重合させることが好ましレ、。
[0199] さらに、上述のようにして得られた液晶セルの上下に偏光板を貼り付けてもよい。
[0200] なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例 示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構 成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的 範囲に包含される。
実施例
[0201] 以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
[実施例 1]
ITO電極が形成された 2枚のガラス基板をよく洗浄し、このうち 1枚のガラス基板上 に、光二量化型材料(Rolic technologies社製、商品名: ROP103)の 2質量%シクロ ペンタノン溶液を回転数 1500rpmで 15秒間スピンコートし、 130°Cで 15分間乾燥さ せた後、直線偏光紫外線を約 lOOmj/cm2照射し、配向処理を行った。また、もう一 方の基板にポリイミド(日産化学工業社製、商品名: SE-5291)を印刷し、ラビング処理 することにより配向膜を形成した。
[0202] 一方の基板に 1. 5 a mのビーズスぺーサを散布し、他方の基板にシール剤をシー ルディスペンサーで塗布した。次いで、両基板をそれぞれの配向処理方向が平行に なるように対向させ、熱圧着を行い、空の液晶セルを作製した。 [0203] 次に、強誘電性液晶 (商品名: R2301、 AZエレクトロニックマテリアルズ社製)を用い 、注入口上部に強誘電性液晶を付着させ、オーブンを用いて、 N相一等方相転移温 度より 10°C〜20°C高い温度で注入を行い、ゆっくりと常温に戻した。
[0204] 得られた液晶表示素子では、パネル内のダブルドメインの存在比率がおおよそ 83:
17であり、光二量化型材料を用いた光配向膜が形成されている基板の電極が負極 となるように電圧を印加したときに、約 83%の領域にて強誘電性液晶の分子方向が 基板面に対して平行に強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化した。
[0205] [実施例 2]
ITO電極が形成された 2枚のガラス基板をよく洗浄し、このうち 1枚のガラス基板上 に、光二量化型材料(Rolic technologies社製、商品名: ROP103)の 2質量%シクロ ペンタノン溶液を回転数 1500rpmで 15秒間スピンコートし、 130°Cで 15分間乾燥さ せた後、直線偏光紫外線を約 lOOmj/cm2照射し、配向処理を行った。また、もう一 方の基板にポリイミド(日産化学工業社製、商品名: SE-7992)を印刷し、ラビング処理 することにより配向膜を形成した。
[0206] 一方の基板に 1. 5 a mのビーズスぺーサを散布し、他方の基板にシール剤をシー ルディスペンサーで塗布した。次いで、両基板をそれぞれの配向処理方向が平行に なるように対向させ、熱圧着を行い、空の液晶セルを作製した。
[0207] 次に、強誘電性液晶 (商品名: R2301、 AZエレクトロニックマテリアルズ社製)を用い 、注入口上部に強誘電性液晶を付着させ、オーブンを用いて、 N相一等方相転移温 度より 10°C〜20°C高い温度で注入を行い、ゆっくりと常温に戻した。
[0208] 得られた液晶表示素子では、パネル内のダブルドメインの存在比率がおおよそ 92:
8であり、光二量化型材料を用いた光配向膜が形成されている基板の電極が負極と なるように電圧を印加したときに、約 92%の領域にて強誘電性液晶の分子方向が基 板面に対して平行に強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化した。
[0209] [比較例 1]
ITO電極が形成された 2枚のガラス基板をよく洗浄し、この 2枚のガラス基板上に、 それぞれ光二量化型材料(Rolic technologies社製、商品名: ROP103)の 2質量%シ クロペンタノン溶液を回転数 1500rpmで 15秒間スピンコートし、 130°Cで 15分間乾 燥させた後、直線偏光紫外線を約 lOOmj/cm2照射し、配向処理を行った。
[0210] 一方の基板に 1. 5 mのビーズスぺーサを散布し、他方の基板にシール剤をシー ルディスペンサーで塗布した。次いで、両基板をそれぞれの配向処理方向が平行に なるように対向させ、熱圧着を行い、空の液晶セルを作製した。
次に、強誘電性液晶 (商品名: R2301、 AZエレクトロニックマテリアルズ社製)を用い
、注入口上部に強誘電性液晶を付着させ、オーブンを用いて、 N相一等方相転移温 度より 10°C〜20°C高い温度で注入を行い、ゆっくりと常温に戻した。
[0211] 得られた液晶表示素子では、パネル内のダブルドメインの存在比率がおおよそ 50:
50であり、一方の基板の電極が負極となるように電圧を印加したときに、約 50%の領 域にて強誘電性液晶の分子方向が基板面に対して平行に強誘電性液晶のチルト角 の約 2倍変化した。
[0212] [比較例 2]
ITO電極が形成された 2枚のガラス基板をよく洗浄し、この 2枚のガラス基板上に、 ポリイミド(日産化学工業社製、商品名: SE-5291)を印刷し、ラビング処理することによ り配向膜を形成した。
[0213] 一方の基板に 1. 5 mのビーズスぺーサを散布し、他方の基板にシール剤をシー ルディスペンサーで塗布した。次いで、両基板をそれぞれの配向処理方向が平行に なるように対向させ、熱圧着を行い、空の液晶セルを作製した。
次に、強誘電性液晶 (商品名: R2301、 AZエレクトロニックマテリアルズ社製)を用い 、注入口上部に強誘電性液晶を付着させ、オーブンを用いて、 N相一等方相転移温 度より 10°C〜20°C高い温度で注入を行い、ゆっくりと常温に戻した。
[0214] 得られた液晶表示素子では、パネル内のダブルドメインの存在比率がおおよそ 50:
50であり、一方の基板の電極が負極となるように電圧を印加したときに、約 50%の領 域にて強誘電性液晶の分子方向が基板面に対して平行に強誘電性液晶のチルト角 の約 2倍変化した。

Claims

請求の範囲
[1] 第 1基材と、前記第 1基材上に形成された第 1電極層と、前記第 1電極層上に形成 され、ラビング膜である第 1配向膜とを有する第 1配向処理基板、および、第 2基材と 、前記第 2基材上に形成された第 2電極層と、前記第 2電極層上に形成され、光二量 化反応を生じることにより配向膜に異方性を付与する光二量化型材料を用いた光配 向膜である第 2配向膜とを有する第 2配向処理基板を、前記第 1配向膜と前記第 2配 向膜とが対向するように配置し、前記第 1配向膜と前記第 2配向膜との間に強誘電性 液晶を挟持してなる液晶表示素子であって、
前記強誘電性液晶が、単安定性を示し、かつ、前記第 2電極層が負極となるように 電圧を印加したときに、前記強誘電性液晶の分子方向が前記第 1配向処理基板面 に対して平行に前記強誘電性液晶のチルト角の約 2倍変化するものであることを特 徴とする液晶表示素子。
[2] 前記ラビング膜がポリイミドを含有することを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の 液晶表示素子。
[3] 前記第 1配向処理基板が、前記第 1基材上に形成された薄膜トランジスタ (TFT)を 有する TFT基板であり、前記第 2配向処理基板が、前記第 2電極層が共通電極であ る共通電極基板であることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載の液 晶表示素子。
[4] 薄膜トランジスタを用いたアクティブマトリックス方式により駆動させるものであること を特徴とする請求の範囲第 1項から第 3項までのいずれかに記載の液晶表示素子。
[5] フィールドシーケンシャルカラー方式により駆動させるものであることを特徴とする請 求の範囲第 1項から第 4項までのいずれかに記載の液晶表示素子。
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