WO2008035533A1

WO2008035533A1 - Optical filter containing squarylium dye-metal complex compound and filter for display panel using the same

Info

Publication number: WO2008035533A1
Application number: PCT/JP2007/066349
Authority: WO
Inventors: Kimihiko Ookubo; Noboru Sekine
Original assignee: Konica Minolta Holdings, Inc.
Priority date: 2006-09-20
Filing date: 2007-08-23
Publication date: 2008-03-27
Also published as: JPWO2008035533A1

Abstract

Disclosed is an optical filer having excellent weather resistance, which enables good color reproducibility regardless of emission wavelength change in a light-emitting device due to use environment a color image display, in particular temperature change in the color image display. Also disclosed is a filter for display panels using such an optical filter. The optical filter is characterized by containing a squarylium dye-metal complex compound, which has a maximum absorption in the visible region while containing a partial structure represented by the general formula (1) below, and a binder. [chemical formula 1] (1) (In the formula, M represents a metal atom; A represents an organic group; B represents a five-membered ring; X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom; Y represents a nitrogen atom when n = 0, or represents a carbon atom when n = 1; R represents a substituent; n represents 0 or 1; and m represents an integer of 0-3.)

Description

明細書 Specification

スクァリリウム色素一金属錯体化合物を含有する光学フィルター及びこれを用いたディスプレイパネル用フィルター技術分野 Optical filter containing squarylium dye monometallic complex compound and display panel filter using the same

[0001] 本発明は、スクァリリウム色素金属錯体化合物を含有する光学フィルター及びこれを用いたディスプレイパネル用フィルターに関する。詳しくは、特定のスクァリリウム色素金属錯体化合物を含有することを特徴とする光学フィルター及びこれを用いたディスプレイパネル用フィルターに関するもので、特にプラズマディスプレイパネル力、ら放射されるネオン発光を有効に遮蔽することができるディスプレイパネル用フィルターである。 The present invention relates to an optical filter containing a squarylium dye metal complex compound and a display panel filter using the same. More specifically, the present invention relates to an optical filter characterized by containing a specific squarylium dye metal complex compound and a filter for a display panel using the same, and in particular, effectively shields neon emission emitted from plasma display panel force. This is a display panel filter that can be used.

背景技術 Background art

[0002] 従来より、カラー画像の表示装置として、陰極管、蛍光表示管、電界放射、プラズマパネル、液晶、エレクト口ルミネッセンス等による各種画像表示装置が開発されている。特に、近年、大型の壁掛けテレビをはじめ種々の電子機器の表示パネルとしてブラズマディスプレイパネルが使用され、その需要が増大し、今後もその数は益々増加するあのと考免られる。 Conventionally, various types of image display devices using a cathode tube, a fluorescent display tube, a field emission, a plasma panel, a liquid crystal, an electoluminescence, etc. have been developed as color image display devices. In particular, in recent years, plasma display panels have been used as display panels for various types of electronic devices such as large-sized wall-mounted televisions, and the demand for them has increased, and the number of such displays will continue to increase.

[0003] これらカラー画像の表示装置は、基本的には赤、緑、青の 3原色発光の組み合わせを利用し画像表示をする形式をとつている。特にプラズマディスプレイでは、放電によりキセノンとネオンの混合ガスが励起され真空紫外線を放射し、その真空紫外線励起による赤、青、緑のそれぞれの蛍光体の発光を利用して 3原色発光を得ている。プラズマディスプレイでは、その際、ネオン原子が励起された後、基底状態に戻る際に 600nm付近を中心とするいわゆるネオンオレンジ光を発光する（例えば、非特許文献 1参照）。このため、プラズマディスプレイでは、赤色にオレンジ色が混ざり鮮ゃ力、な赤色が得られな!/、欠点がある。 [0003] These color image display devices basically take the form of displaying an image using a combination of light emission of three primary colors of red, green and blue. In particular, in plasma displays, xenon and neon mixed gas is excited by discharge to emit vacuum ultraviolet light, and light emission of three primary colors is obtained by using light emission of red, blue, and green phosphors by excitation of the vacuum ultraviolet light. . In the plasma display, after neon atoms are excited, so-called neon orange light centered around 600 nm is emitted when returning to the ground state (see, for example, Non-Patent Document 1). For this reason, the plasma display has a drawback that the orange color is mixed with the red color and it is impossible to obtain a strong red color! /.

[0004] カラー画像の表示装置では一般的に、上記 3原色以外の発光を、いわゆるバンドパスフィルターを用いて吸収し、鮮明なカラー画像を得、かつ、画像の色バランスの補正が行われている。 [0005] 該バンドパスフィルタ一としては色素を用いたものの検討が各種なされている力この場合、目的とする吸収以外に吸収がないこと、及び、色素の耐熱性'耐光性等の耐候性が重要な因子となるが、さらに、カラー画像の表示装置自体の使用環境、特に温度変化による発光装置の発光波長変化によりカラー画像の色再現性が変わるという問題があり、この点にも十分に考慮する必要がある。 In general, a color image display device absorbs light emission other than the three primary colors using a so-called bandpass filter to obtain a clear color image and correct the color balance of the image. Yes. [0005] As the band-pass filter, there are various investigations on the use of a dye. In this case, there is no absorption other than the intended absorption, and the weather resistance such as heat resistance and light resistance of the dye. However, there is also a problem that the color reproducibility of the color image changes due to the use environment of the color image display device itself, especially the change in the emission wavelength of the light emitting device due to the temperature change. It is necessary to consider carefully.

[0006] 一方で、金属と特定のスクァリリウム化合物を混合したスクァリリウム色素—金属錯体化合物（金属ースクァリリウム化合物混合組成物）が知られている。 On the other hand, a squarylium dye-metal complex compound (metal-squarylium compound mixed composition) in which a metal and a specific squarylium compound are mixed is known.

[0007] 例えば、下記構造 Aで示されるようなスクァリリウム色素金属錯体化合物の構造力 S開示されている（特許文献 1参照)。 [0007] For example, a structural force S of a squarylium dye metal complex compound represented by the following structure A is disclosed (see Patent Document 1).

[0008] [化 1-1] 構造 A [0008] [Chemical 1-1] Structure A

[0009] さらに下記構造 B 1及び構造 B 2で表されるようなスクァリリウム色素金属錯体化合物が開示されている（例えば、特許文献 2参照）。 Furthermore, squarylium dye metal complex compounds represented by the following structures B 1 and B 2 are disclosed (for example, see Patent Document 2).

[0010] [化 1-2] [0010] [Chemical 1-2]

— 1 — 1

[0011] さらに下記構造 cで表されるようなスクァリリウム色素金属錯体化合物ならびに赤外線吸収剤、ディスプレイパネル用フィルターが開示されている（例えば、特許文献 3 参照)。 Further, a squarylium dye metal complex compound represented by the following structure c, an infrared absorber, and a display panel filter are disclosed (for example, see Patent Document 3).

[0012] [化 1-3] 構 laし

[0012] [Chemical 1-3] Construction

(式中、 X及び X' は活性水素を有する基を表し、 Y及び Yは、水素原子、アルキル (Wherein X and X ′ represent a group having active hydrogen, Y and Y are a hydrogen atom, alkyl

1 2 1 2

アミノ基を表し、 k及び k' は;!〜 4の整数を表す。） Represents an amino group, and k and k ′ each represent an integer of !!-4. )

しかしながら、該公報においては、構造 Cに対応するスクァリリウム化合物として、以下の構造 Dで表されるスクァリリウム化合物しか具体的に開示されておらず、また、使用形態においても赤外線吸収剤ならびに赤外線カットディスプレイ用フィルターに関する記載のみである。 [0014] [化 1-4] 構造 D However, in this publication, only the squarylium compound represented by the following structure D is specifically disclosed as the squarylium compound corresponding to the structure C, and the infrared absorber and the infrared cut-off are also used in the usage form. It only describes the display filter. [0014] [Chemical 1-4] Structure D

[0015] (式中、 Z〜Zは、水素原子、アルキル基を表す。） [In the formula, Z to Z represent a hydrogen atom or an alkyl group.]

1 6 1 6

そして上述した特許文献 1〜3のスクァリリウム金属化合物については、いずれも光学フィルターとしての記述は見られな!/、。 Regarding the squarylium metal compounds of Patent Documents 1 to 3 described above, no description as an optical filter can be seen! /.

[0016] また、スクァリリウム色素を光学フィルタ一として利用した例としては、特定のスクァリリウム色素を用いたカラーフィルターの例（例えば、特許文献 4参照）や、さらにスクァリリウム色素のベンゼン環上の置換基として OH基のみを有する化合物ゃピラゾール系スクァリリウム色素が記載されているが（例えば、特許文献 5参照）、これらはネオンオレンジ光をカット、あるいはその他の不要な光をカットするには十分である力 S、化合物の耐候性、特に、高温高湿の環境条件においても高い耐光性を有することについてはさらなる改良が望まれており、さらに、使用環境温度変化による発光装置の発光波長変化によって引き起こされるカラー画像の色再現性の劣化についても改良が望まれて V、た。 [0016] Examples of using the squarylium dye as an optical filter include a color filter using a specific squarylium dye (see, for example, Patent Document 4), and further substitution of the squarylium dye on the benzene ring. Pyrazole-based squarylium dyes that contain only OH groups as groups are described (see, for example, Patent Document 5), but these are sufficient to cut neon orange light or other unwanted light. Further improvement is demanded for the high light resistance even under high-temperature and high-humidity environmental conditions, due to changes in the emission wavelength of the light-emitting device due to changes in the operating environment temperature. It was hoped that the deterioration of the color reproducibility of the color image would be improved.

[0017] 以上の現状に鑑み、さらなる化合物の耐候性向上とともに、使用環境温度変化による発光装置の発光波長が変化しても、鮮明なカラー画像を得ることのできる光学フィルターならびにこれを用いたディスプレイパネル用フィルターが望まれている。 [0017] In view of the above situation, an optical filter capable of obtaining a clear color image even when the light emission wavelength of the light-emitting device changes due to a change in the use environment temperature as well as further improving the weather resistance of the compound, and the The display panel filter used is desired.

特許文献 1：国際公開第 02/50190A1号パンフレット Patent Document 1: International Publication No. 02 / 50190A1 Pamphlet

特許文献 2：国際公開第 04/7447A1号パンフレット Patent Document 2: Pamphlet of International Publication No. 04 / 7447A1

特許文献 3：特開 2000— 159776号公報 Patent Document 3: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-159776

特許文献 4 :特開 2000— 345059号公報特許文献 5：特開 2005— 197240号公報 Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 2000-345059 Patent Document 5: Japanese Patent Laid-Open No. 2005-197240

非特許文献 1 :映像情報メディア学会誌， Vol. 51 , No. 4, P. 459-463 (1997) 発明の開示 Non-Patent Literature 1: Journal of the Institute of Image Information and Television Engineers, Vol. 51, No. 4, P. 459-463 (1997) Disclosure of the Invention

発明が解決しょうとする課題 Problems to be solved by the invention

[0018] 本発明はプラズマディスプレイ等のカラー画像の表示装置に好適に使用できるスクァリリウム色素—金属錯体化合物を含有する光学フィルター、及びそれを用レ、たディスプレイパネル用フィルターを提供することを目的とする。さらに、耐候性に優れ、力ラー画像の表示装置自体の使用環境、特に温度変化による発光装置の発光波長変化によらず、良好な色再現性を可能にする光学フィルター、及びそれを用いたデイスプレイパネル用フィルターを提供することを目的とする。特にネオン発光を有効にカツトすること力 Sでき、耐候性に優れ、カラー画像の表示装置自体の使用環境、特に温度変化による発光装置の発光波長変化によらず、良好な色再現性を可能にするプラズマディスプレイパネル用フィルターを提供することを目的とする。 [0018] The present invention provides an optical filter containing a squalium dye-metal complex compound that can be suitably used in a color image display device such as a plasma display, and a display panel filter using the optical filter. Objective. Furthermore, an optical filter that has excellent weather resistance and enables good color reproducibility regardless of the use environment of the display device itself for high power images, in particular, the emission wavelength of the light emitting device due to temperature change, and the use of the same. The object is to provide a filter for a display panel. In particular, it can effectively cut neon light emission, has excellent weather resistance, and can achieve good color reproducibility regardless of the use environment of the color image display device itself, especially the light emission wavelength change of the light emission device due to temperature changes. An object of the present invention is to provide a filter for a plasma display panel.

課題を解決するための手段 Means for solving the problem

[0019] 本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。 [0019] The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

[0020] 1.可視光領域に極大吸収を有し、下記一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素—金属錯体化合物及びバインダーを含有することを特徴とする光学フィルター。 [0020] 1. An optical filter comprising a squalium dye-metal complex compound having a maximum structure in the visible light region and having a partial structure represented by the following general formula (1) and a binder.

[0021] [化 1] 一般式 (1) [0021] [Chemical formula 1] General formula (1)

(式中、 Mは金属原子を表し、 Aは有機基を表し、 Bは 5員環を表し、 Xは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表し、 Yは n = 0の場合は窒素原子を、 n= lの場合は炭素原子を表し、 Rは置換基を表し、 nは 0または 1を表し、 mは 0〜3の整数を表す。）(In the formula, M represents a metal atom, A represents an organic group, B represents a 5-membered ring, X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and Y represents a nitrogen atom when n = 0. , Char if n = l Represents a primary atom, R represents a substituent, n represents 0 or 1, and m represents an integer of 0 to 3. )

2.前記一般式（1)において、 Aがァリール基、複素環基または下記一般式（1 A )であることを特徴とする前記 1に記載の光学フィルター。 2. The optical filter as described in 1 above, wherein in the general formula (1), A is an aryl group, a heterocyclic group or the following general formula (1 A).

[0023] [化 2] 一般式 (1 -A) [0023] [Chemical formula 2] General formula (1 -A)

A =C— A = C—

Ri Ri

[0024] (式中、 A¹は 5員環または 6員環を表し、 R¹は水素原子または置換基を表す。 ) (In the formula, A ¹ represents a 5-membered ring or a 6-membered ring, and R ¹ represents a hydrogen atom or a substituent.)

3.前記一般式（1)において、金属原子 Mが銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、アルミ二ゥム、ベリリウムのいずれかであることを特徴とする前記 1または 2に記載の光学フィノレター。 3. The optical finolator according to 1 or 2, wherein in the general formula (1), the metal atom M is any one of copper, nickel, cobalt, zinc, aluminum, and beryllium.

[0025] 4.前記 1〜3のいずれか 1項に記載の光学フィルターを用いることを特徴とするディスプレイパネル用フィルター。 [0025] 4. A display panel filter using the optical filter according to any one of 1 to 3 above.

発明の効果 The invention's effect

[0026] 本発明によれば、プラズマディスプレイ等のカラー画像の表示装置に好適に使用できるスクァリリウム色素金属錯体化合物を含有する光学フィルター、及びそれを用いたディスプレイパネル用フィルターを提供することができる。さらに、耐候性に優れ、カラー画像の表示装置自体の使用環境、特に温度変化による発光装置の発光波長変化によらず、良好な色再現性を可能にする光学フィルター、及びそれを用いたディスプレイパネル用フィルターを提供することができる。特にネオン発光を有効にカットすることができ、耐候性に優れ、カラー画像の表示装置自体の使用環境、特に温度変化による発光装置の発光波長変化によらず、良好な色再現性を可能にするプラズマディスプレイパネル用フィルターを提供することができる。 [0026] According to the present invention, it is possible to provide an optical filter containing a squarylium dye metal complex compound that can be suitably used for a color image display device such as a plasma display, and a display panel filter using the optical filter. Furthermore, an optical filter that has excellent weather resistance and enables good color reproducibility regardless of the use environment of the color image display device itself, in particular, the emission wavelength change of the light emitting device due to temperature change, and a display using the same Panel filters can be provided. In particular, it can effectively cut neon light emission, has excellent weather resistance, and enables good color reproducibility regardless of the usage environment of the color image display device itself, especially the light emission wavelength change of the light emission device due to temperature change. A filter for a plasma display panel can be provided.

発明を実施するための最良の形態 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

[0027] 本発明らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のスクァリリウム色素金属錯体化合物及びバインダーを含有する光学フィルター、ならびに、この光学フィルターを用いたディスプレイパネル用フィルタ一により上記目的が達成されることを見出した。 [0027] As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that an optical filter containing a specific squarylium dye metal complex compound and a binder, and a filter for a display panel using the optical filter are described above. See that the goal is achieved. I put it out.

[0028] 即ち、本発明の要旨は、前記一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素金属錯体化合物及びバインダーを含有する光学フィルター、及びこれを有することを特徴とするディスプレイパネル用フィルター、プラズマディスプレイパネル用フィルターに関する。 That is, the gist of the present invention is an optical filter containing a squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) and a binder, and a display comprising the same The present invention relates to a panel filter and a plasma display panel filter.

[0029] 以下、本発明を詳細に説明する。 [0029] Hereinafter, the present invention will be described in detail.

[0030] 本発明の光学フィルターに含まれる本発明に係る前記一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素金属錯体化合物（以下、本発明の化合物または本発明のスクァリリウム色素金属錯体化合物とも言う）について説明する。 [0030] A squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention contained in the optical filter of the present invention (hereinafter referred to as the compound of the present invention or the squarylium dye metal complex compound of the present invention) (Also called).

[0031] 本発明の化合物が溶液状態で可視光領域 (400〜700nm)に吸収を有し、実質的に近赤外線領域に吸収を有していなければ、本発明の化合物は本発明のデイスプレイ用光学フィルターに好適に使用できる。本発明の化合物が溶液状態で可視光領域に吸収極大を有していることが好ましぐさらに本発明の化合物は溶液状態で 4 50〜650nmに吸収極大を有していることが好ましぐ溶液状態で 570〜610nmに吸収極大を有して!/、ること力 S最も好まし!/、。 [0031] If the compound of the present invention has absorption in the visible light region (400 to 700 nm) in a solution state and does not substantially absorb in the near-infrared region, the compound of the present invention does not have the display of the present invention. Can be suitably used for an optical filter. It is preferred that the compound of the present invention has an absorption maximum in the visible light region in the solution state. Further, the compound of the present invention preferably has an absorption maximum in the range of 450 to 650 nm. It has an absorption maximum at 570 to 610 nm in the solution state! /, The power S most preferred! /.

[0032] 次に、一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素-金属錯体化合物について説明する。 Next, the squarylium dye-metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) will be described.

[0033] 一般式（1)において、 Mは金属原子を表し、該金属としてはキレートを形成し、一般式（1)で表される本発明の化合物を形成可能なものであれば特に制限はない。例えば、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、鉄、銀、クロム、マンガン、イリジウム、バナジウム、チタン、ルテニウム、モリブデン、スズ、ビスマス、ォスミゥム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ガリウム、ゲルマニウム、白金、金、水銀等を挙げること力 Sできる。キレート形成能力の点で、好ましくは、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、ァノレミニゥム、ベリリウム、鉄、銀、クロム、マンガン、チタン、ルテ二ゥム、オスミウム、マグネシウム、カルシウム、ノリウム、ガリウム、水銀であり、銅、二ッケル、コバルト、亜鉛、ァノレミニゥム、ベリリウムが最も好ましい。 In the general formula (1), M represents a metal atom, and the metal is particularly limited as long as it can form a chelate and form the compound of the present invention represented by the general formula (1). There is no. For example, copper, nickel, cobalt, zinc, aluminum, beryllium, iron, silver, chromium, mangan, iridium, vanadium, titanium, ruthenium, molybdenum, tin, bismuth, osmium, magnesium, calcium, strontium, barium, gallium , Germanium, platinum, gold, mercury, etc. In terms of chelating ability, copper, nickel, cobalt, zinc, anoleminium, beryllium, iron, silver, chromium, manganese, titanium, ruthenium, osmium, magnesium, calcium, norlium, gallium, mercury Most preferred are copper, nickel, cobalt, zinc, anoleminium, and beryllium.

[0034] Bは 5員環を表す。一般式（1)において、 Bは可視光吸収特性及び金属との錯体形成において重要な部分構造である。 Bで表される 5員環としては、スクアリン酸残基と結合している炭素原子及び Yとともに環を形成することが可能であれば、環を形成する構成原子に特に制限はないが、該構成原子としては炭素、窒素、硫黄原子から任意に選ばれる原子の組み合わせであることが好ましぐ例としては、フラン環、ピロ一ル環、チォフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリァゾール環、チアジアゾール環、ォキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾォキサゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾテルラゾール環、ベンゾイミダゾール環、チアゾリン環、インドレニン環、ォキサジァゾール環、ピラゾロン環、イソォキサゾロン環、ピロリドン環、チォキサチアゾロン環、ピロロピロール環、ピロロイミダゾール環、ピロロトリアゾール環、ビラゾロピロール環、ピラゾロイミダゾール環、ピラゾロトリアゾール環、ピラゾ口ピリミジン環、イミダゾロピラゾール環、イソォキサゾリジン環、チォキサイミダゾリジン環、イミダゾリジン環、イミダゾリジンチオン環、チアゾリジノン環等が挙げられる。これらは任意の位置に置換基を有していてもよい。本発明において、金属との錯体形成という点において特に好ましい Βの具体例としては、下記一般式 lb—；!〜 lb— 11で表される構造を挙げること力 Sでさる。 [0034] B represents a 5-membered ring. In the general formula (1), B is an important partial structure for visible light absorption characteristics and complex formation with metals. The five-membered ring represented by B includes a squaric acid residue and If it is possible to form a ring together with the carbon atom and Y that are bonded, there is no particular limitation on the constituent atoms forming the ring, but the constituent atoms are arbitrarily selected from carbon, nitrogen, and sulfur atoms. Examples of preferred combinations of atoms include furan, pyrrole, thiophene, pyrazole, imidazole, triazole, thiadiazole, oxazole, thiazole, benzothiazole, benzo Xazole ring, benzoselenazole ring, benzotelrazole ring, benzimidazole ring, thiazoline ring, indolenine ring, oxadiazole ring, pyrazolone ring, isoxazolone ring, pyrrolidone ring, thoxathiazolone ring, pyrrolopyrrole ring, pyrroloimidazole ring , Pyrrolotriazole ring, virazolopyrrole ring, pyrazoloimi Examples include a dazole ring, a pyrazolotriazole ring, a pyrazo mouth pyrimidine ring, an imidazolopyrazole ring, an isoxazolidine ring, a thiximidazolidine ring, an imidazolidine ring, an imidazolidinethione ring, and a thiazolidinone ring. These may have a substituent at any position. In the present invention, specific examples of soot that are particularly preferable in terms of complex formation with a metal include a structure represented by the following general formula lb— ;! to lb-11.

[化 3] [Chemical 3]

1b— 1 1b-2 1b— 3 1b— 4 1b— 1 1b-2 1b— 3 1b— 4

5 >5>

1b— 6 1b-: 1b— 8 1b— 6 1b-: 1b— 8

1b— 9 1b— 10 1b— 11 1b— 9 1b— 10 1b— 11

[0036] 式 lb—;!〜 lb— 11において、 *は一般式（1)中の Bのスクァリリウム構造への結合位置を表し、 Qは C (Ra) 、 C =〇、 C = S、 C = N— Ra、 N (Ra)、 0、 S、 S =〇、 S (= O) 、 Se、Teを表し、好ましくは C =〇、 C = S、 N (Ra)、 0、 Sであり、より好ましくは N (Ra)、 0、 Sである。 [0036] In the formula lb— ;! to lb— 11, * represents the bonding position of B in the general formula (1) to the squarylium structure, and Q represents C (Ra), C = 〇, C = S, C = N— Ra, N (Ra), 0, S, S = 〇, S (= O), Se, Te, preferably C = 〇, C = S, N (Ra), 0, S More preferably, N (Ra), 0, and S.

[0037] Xbは酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは硫黄原子であり、 T及び Tは NR [0037] Xb represents an oxygen atom or a sulfur atom, preferably a sulfur atom, and T and T are NR

1 2 a、 C (Ra) 、 C =〇、 C = S、 0、 Sを表し、 Zは Oまたは Sを表し、 Oが好ましく、 Rdは置換基を表し、 L〜Lは、 N =あるいは C (Ra) =を表す。 1 2 a, C (Ra), C = 〇, C = S, 0, S, Z represents O or S, O is preferred, Rd represents a substituent, and L to L are N = or C (Ra) = is represented.

1 3 13

[0038] bは 0〜2の整数を表し、 cは 0または 1を表し、 Raは水素原子または置換基を表す。 [0038] b represents an integer of 0 to 2, c represents 0 or 1, and Ra represents a hydrogen atom or a substituent.

[0039] Raで表される置換基としては特に制限はないが、例えばアルキル基（例えば、メチノレ基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 tert ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ドデシル基、トリフルォロメチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、ァリール基（例えば、フエニル基、ナフチノレ基等）、ァシルァミノ基（例えば、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等）、アルキルチォ基 (例えば、メチルチオ基、ェチルチオ基等）、ァリールチオ基 (例えば、フエ二ルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルケニル基（例えば、ビュル基、 2—プロぺニル基、 3—ブテュル基、 1ーメチルー 3—プロぺニル基、 3—ペンテュル基、 1ーメチルー 3 ーブテュル基、 4一へキセニル基、シクロへキセニル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、アルキニル基 (例えば、プロパルギル基等）、複素環基 (例えば、ピリジル基、チアゾリル基、ォキサゾリル基、イミダゾリノレ基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、ェチルスルホニル基等）、ァリールスルホニル基（例えば、フエニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等）、アルキルスルフィエル基（例えば、メチルスルフィエル基等）、ァリールスルフィ二ル基（例えば、フエニルスルフィエル基等）、ホスホノ基、ァシル基（例えば、ァセチル基、ビバロイル基、ベンゾィル基等）、力ルバモイル基（例えば、ァミノカルボニル基、メチルァミノカルボニル基、ジメチルァミノカルボニル基、ブチルァミノカルボニル基、シクロへキシルァミノカルボニル基、フエニルァミノカルボニル基、 2—ピリジルァミノ力ルポニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、へキシルアミノスルホニル基、シクロへキシルアミノスルホニル基、ォクチルアミノスルホニル基、ドデシルァミノスノレホニノレ基、フエニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、 2—ピリジルアミノスルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、シァノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）、ァリールォキシ基（例えば、フエノキシ基、ナフチルォキシ基等）、複素環ォキシ基、シロキシ基、ァシルォキシ基（例えば、ァセチルォキシ基、ベンゾィルォキシ基等）、スルホン酸基、スルホン酸の塩、ァミノカルボニルォキシ基、アミノ基 (例えば、アミノ基、ェチルァミノ基、ジメチルァミノ基、ブチルァミノ基、シクロペンチルァミノ基、 2—ェチルへキシノレアミノ基、ドデシノレアミノ基等）、ァニリノ基（例えば、フェニルァミノ基、クロ口フエニルァミノ基、トルイジノ基、ァニシジノ基、ナフチルァミノ基、 2—ピリジノレアミノ基等）、イミド基、ウレイド基 (例えば、メチルウレイド基、ェチルウレイド基、ペンチルゥレイド基、シクロへキシルウレイド基、ォクチルゥレイド基、ドデシルウレイド基、フエ二ノレウレイド基、ナフチノレゥレイド基、 2—ピリジノレアミノウレイド基等）、アルコキシカルボニルァミノ基（例えば、メトキシカルボニルァミノ基、フエノキシ力ノレボニルァミノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ェトキシカルボニル基、フエノキシカルボニル等）、ァリールォキシカルボニル基（例えば、フエノキシカルボニル基等）、複素環チォ基、チォウレイド基、カルボキシル基、カルボン酸の塩、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ基等の各基が挙げられる。これらの置換基は、同様の置換基によってさらに置換されていてもよい。好ましくは、アルキル基、アルケニル基、シァノ基、アルコキシ基であり、 Raが複数存在する場合には、各式中各々の Raは同じでも異なっていてもよぐ Ra同士が任意に結合して環を形成してもよぐ必要に応じて積極的に Ra同士が任意に結合した縮合環を導入し、前記一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素金属錯体化合物の色調を所望の色調に調整することもできる。このとき、該縮合環としては、上述したァリール基、複素環基を挙げることができ、該縮合環にはさらに前述した Raで表される置換基と同義の基で置換されて!/、てもよレ、。 [0039] The substituent represented by Ra is not particularly limited. For example, an alkyl group (for example, a methylol group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a tertbutyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group) Group, dodecyl group, trifluoromethyl group, etc.), cycloalkyl group (for example, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), aryl group (for example, phenyl group, naphthinole group, etc.), isylamino group (for example, acetylylamino group, Benzoylamino group, etc.), alkyl Thio group (eg, methylthio group, ethylthio group, etc.), arylthio group (eg, phenylthio group, naphthylthio group, etc.), alkenyl group (eg, butyl group, 2-propenyl group, 3-butyr group, 1-methyl group) 3-propenyl group, 3-pentyl group, 1-methyl-3-buturyl group, 4 monohexenyl group, cyclohexenyl group, etc.), halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), Alkynyl groups (for example, propargyl group), heterocyclic groups (for example, pyridyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, imidazolinol group, etc.), alkylsulfonyl groups (for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, etc.), A reelsulfonyl group (for example, a phenylsulfonyl group, a naphthylsulfonyl group, etc.), an alkylsulfier group (for example, Tilsulfyl group, etc.), arylsulfyl group (for example, phenylsulfiel group, etc.), phosphono group, isyl group (for example, acetyl group, bivaloyl group, benzoyl group, etc.), strong rubamoyl group (for example, sulfamoyl group). Minocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, butylaminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, 2-pyridylamino force sulfonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, , Aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butylaminosulfonyl group, hexylaminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, octylaminosulfonyl group, dodecylaminominorephoninore group, Enylaminosulfonyl group, naphth Ruaminosulfonyl group, 2-pyridylaminosulfonyl group, etc.), sulfonamide group (eg, methanesulfonamide group, benzenesulfonamide group, etc.), cyano group, alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, propoxy group) ), Aryloxy groups (for example, phenoxy groups, naphthyloxy groups, etc.), heterocyclic oxy groups, siloxy groups, acyloxy groups (for example, acetyloxy groups, benzoyloxy groups, etc.), sulfonic acid groups, sulfonic acid salts, aminocarbonyls An oxy group, an amino group (for example, an amino group, an ethylamino group, a dimethylamino group, a butylamino group, a cyclopentylamino group, a 2-ethylhexyloleamino group, a dodecinoleamino group, etc.), an anilino group (for example, a phenylamino group, a chlorophenyl group) , Toluidino group, Anishi Group, naphthylamino group, 2-pyridinoreamino group, etc., imide group, ureido group (for example, methylureido group, ethylureido group, pentylureido group, cyclohexylureido group, octylureido group, dodecylureido group, phenylenoureido group) , Naphthinoreureido group, 2-pyridinoreaminoureido group, etc.) Alkoxycarbonylamino groups (for example, methoxycarbonylamino groups, phenoxy group carbonylamino groups, etc.), alkoxycarbonyl groups (for example, methoxycarbonyl groups, ethoxycarbonyl groups, phenoxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyls, etc. Examples thereof include groups such as a group (for example, phenoxycarbonyl group), a heterocyclic thio group, a thioureido group, a carboxyl group, a carboxylic acid salt, a hydroxyl group, a mercapto group, and a nitro group. These substituents may be further substituted with the same substituent. Preferably, it is an alkyl group, an alkenyl group, a cyano group, or an alkoxy group, and when a plurality of Ras are present, each Ra may be the same or different in each formula. If necessary, a fused ring in which Ras are arbitrarily bonded to each other is actively introduced, and the color tone of the squarylium dye metal complex compound having the partial structure represented by the general formula (1) is adjusted. It is also possible to adjust to a desired color tone. In this case, examples of the condensed ring include the above-described aryl group and heterocyclic group, and the condensed ring is further substituted with the same group as the substituent represented by Ra described above! / Moyore.

[0040] Rdで表される置換基としては特に制限はないが、例えば、前述した Raで表される置換基と同義の基を挙げることができる。一般式 lb— 8において、 Rdが複数存在する場合は各々の Rdは同じでも異なっていてもよぐ Rd同士が任意に結合して環を形成してもよい。 [0040] The substituent represented by Rd is not particularly limited, and examples thereof include a group having the same meaning as the substituent represented by Ra described above. In the general formula lb-8, when a plurality of Rd are present, each Rd may be the same or different. Rd may be arbitrarily bonded to form a ring.

[0041] 金属錯体の安定性という点で特に好ましい Bの具体例としては、 lb— 2、 lb— 3、 1 b— 5〜； lb— 11であり、幅広い可視光吸収特性の点、さらに、 450〜650nmに吸収極大を有するために好ましい Bの具体例としては、一般式 lb—；!〜 lb— 3、 lb— 7〜 lb 11で表される構造を挙げること力 Sできる。特に、 570〜610nmに極大吸収を有するために好ましい具体例としては、一般式 lb—；!〜 lb— 3、 lb— 7、 lb— 10、 lb 11を挙げること力 Sできる。 [0041] Specific examples of B that are particularly preferable in terms of the stability of the metal complex include lb-2, lb-3, 1b-5, and lb-11, and have a wide range of visible light absorption characteristics. Specific examples of B preferable for having an absorption maximum at 450 to 650 nm include a structure represented by the general formulas lb— ;! to lb—3, lb—7 to lb 11. In particular, since it has a maximum absorption at 570 to 610 nm, preferred examples include the general formulas lb— ;! to lb—3, lb—7, lb—10, and lb 11.

[0042] 一般式（1)において、 Xは酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子である。 Yは n = 0の場合は窒素原子を、 n= lの場合は炭素原子を表す。 In the general formula (1), X represents an oxygen atom or a sulfur atom, preferably an oxygen atom. Y represents a nitrogen atom when n = 0, and a carbon atom when n = l.

[0043] Rは置換基を表し、 mは 0〜3の整数を表す。該置換基としては特に制限はないが、例えば、前述した Raで表される置換基と同義の基を挙げることができる。 [0043] R represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 3. Although there is no restriction | limiting in particular as this substituent, For example, the group synonymous with the substituent represented by Ra mentioned above can be mentioned.

[0044] mが 1以上の場合、 Rは環 B上の任意の位置と結合して環を形成してもよぐ mが 2 もしくは 3の場合、複数の Rは同じでも異なっていてもよぐ R同士が任意の位置で結合して環を形成してもよい。 [0044] When m is 1 or more, R may be bonded to any position on ring B to form a ring. Alternatively, in the case of 3, a plurality of Rs may be the same or different. Rs may be bonded together at any position to form a ring.

[0045] Aは有機基を表し、有機基としては、例えば前述した Raで表される置換基と同義の基を挙げることができ、好ましくはァリール基または複素環基またはアルケニル基であり、これらは Raで表される置換基と同義の基が置換していてもよい。一般式（1)で表されるスクァリリウム色素一金属錯体化合物の堅牢性の面から、 Aはさらに好ましくはァリール基、複素環基または前記一般式（1 A)で表される置換基である。 [0045] A represents an organic group, and examples of the organic group include the same groups as the substituents represented by Ra described above, preferably an aryl group, a heterocyclic group, or an alkenyl group. May be substituted with the same group as the substituent represented by Ra. From the viewpoint of fastness of the squarylium dye monometallic complex compound represented by the general formula (1), A is more preferably an aryl group, a heterocyclic group, or a substituent represented by the general formula (1 A).

[0046] 前記一般式（1 A)において、 A¹は 5員環または 6員環を表し、 A¹で表される 5員環としては、ビラゾリジンジオン環、イソォキサゾロン環、ピラゾロン環、ピロリドン環（例えば、 1H—ピロ一ルー 2 (5H)—オン環）、チォキサチアゾリジノン環（例えば、ローダニン環、 ₄ チォキサイミダゾリジンオン環、 5 チォキサイミダゾリジン 2— オン環）、ピロロトリアゾール環（例えば、 7, 7a ジヒドロ一 1H ピロ口 [1 , 2-b] [l ， 2, 4]トリァゾール環、 7, 7a ジヒドロ一 1H ピロ口 [2, 1— c] [l , 2, 4]トリァゾール環）、ピラゾロトリアゾール環（例えば、 7, 7a ジヒドロ一 1H ピラゾ口 [5, 1— c] [ 1 , 2, 4]トリァゾ、一ノレ環、 7, 7a ジヒドロ一 1H ピラゾ、口 [1 , 5 b] [l , 2, 4]トリアゾール環）、ピラゾ口ピリミジン環、イミダゾール環 (例えば、 4H—イミダゾール環）、ィミダゾロピラゾール環、ピロール環、イソォキサゾリジンジオン環、チォキサイミダゾリジノン環 (例えば、 4 チォキサイミダゾリジン 2 オン環）、イミダゾリジンジオン環 (例えば、ヒダントイン環）、イミダゾリジンジチオン環 (例えば、イミダゾリジン 2, 4 ジチオン環）、チアゾリジンジオン環、ピラゾールジオン環、インドール環等が挙げられ、これらは任意の位置に前述した Raで表される置換基と同義の基を有していてもよい。 In the general formula (1 A), A ¹ represents a 5-membered ring or a 6-membered ring, and the 5-membered ring represented by A ¹ includes a virazolidinedione ring, an isoxazolone ring, a pyrazolone ring, a pyrrolidone Rings (eg, 1H—PyrroylLu 2 (5H) —one ring), thoxathiazolidinone rings (eg, rhodanine ring, ₄ thixamidazolidine on ring, 5 thixamidazolidin 2—on ring) Pyrrolotriazole ring (for example, 7,7a dihydro-1H pyrox [1, 2-b] [l, 2,4] triazole ring, 7,7a dihydro-1H pyrox [2, 1-c] [l, 2, 4] triazole ring), pyrazolotriazole ring (for example, 7, 7a dihydro-1H pyrazo mouth [5, 1-c] [1, 2, 4] triazo, mono-recycle, 7, 7a dihydro-1H Pyrazo, mouth [1, 5 b] [l, 2, 4] triazole ring), pyrazo mouth pyrimidine ring, imidazole ring (eg 4H-imida Ring), imidazolopyrazole ring, pyrrole ring, isoxazolidinedione ring, thixamidazolidinone ring (for example, 4 thiximidazolidine 2-one ring), imidazolidinedione ring (for example, hydantoin) Ring), imidazolidine dithione ring (for example, imidazolidine 2, 4 dithione ring), thiazolidine dione ring, pyrazole dione ring, indole ring, etc., which are represented by Ra described above at an arbitrary position. You may have a group synonymous with a substituent.

[0047] A¹で表される 6員環としては、例えば、シクロへキサジェン環（1、 3 シクロへキサジェン環、 1、 4ーシクロへキサジェン環）、ジヒドロピリジン環（1、 4ージヒドロピリジン環、 3、 4ージヒドロピロジン環）、 4H—ピラン環、 4H—チォピラン環、ピリドン環（例えば、ピリジン— 2 (3H)—オン環）、ピリジンチオン環（例えば、ピリジン— 2 (3H)—チオン環）、ピリジンジオン環（例えば、ピリジン— 2, 4 (3H, 5H)—ジオン環）、バルビツール酸環、チォバルビツール酸環、ォキサジン環、チアジン環、ジヒドロピリミジンジオン環（例えば、ジヒドロピリミジン一 4, 6 (1H, 5H)—ジオン環）、ジヒドロピリミジンジチオン環（例えば、ジヒドロピリミジン— 4, 6 (1H, 5H)—ジチオン環）、ォキサジンジオン環（例えば、 4H 1 , 3—ォキサジン 4, 6 (5H)—ジオン環）、ォキサジアジン環（例えば、 4H— 1 , 2, 3 ォキサジァジン環）等が挙げられ、これらは任意の位置に前述した Raで表される置換基と同義の基を有して V、てもよレ、。 [0047] The 6-membered ring represented by A ^1, for example, Kisajen rings cyclohexane (1, 3 hexa Gen rings cyclohexane, 1, 4 Kisajen ring to Shikuro), dihydropyridine ring (1, 4-dihydropyridine ring, 3,4-dihydropyrazine ring), 4H-pyran ring, 4H-thiopyran ring, pyridone ring (eg pyridine-2 (3H) -one ring), pyridinethione ring (eg pyridine-2 (3H) — Thione ring), pyridinedione ring (for example, pyridine-2, 4 (3H, 5H) -dione ring), barbituric acid ring, thiobarbituric acid ring, oxazine ring, thiazine ring, dihydropyrimidine dione ring (for example, Dihydropyrimidine 1, 4, 6 (1H, 5H) —dione ring), dihydropyrimidine Dithione rings (eg, dihydropyrimidine—4,6 (1H, 5H) —dithione ring), oxazine dione rings (eg, 4H 1, 3-oxazine 4,6 (5H) —dione ring), oxadiazine rings (eg, 4H—1, 2, 3 oxaziazine ring), etc., and these have a group having the same meaning as the substituent represented by Ra described above at any position, and may be V.

[0048] R¹は水素原子または置換基を表し、該置換基は前述した Raで表される置換基と同義の基である。 R¹は好ましくは水素原子またはアルキル基またはハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子またはメチル基またはェチル基であり、最も好ましいのは水素原子である。 [0048] R ¹ represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is the same group as the substituent represented by Ra described above. R ¹ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, still more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and most preferably a hydrogen atom. .

[0049] 本発明の一般式（ 1 )で表される部分構造を有するスクァリリウム色素金属錯体化合物は、電荷を中和させるために一つの金属イオンに対して、複数個のスクァリリウム色素が配位してもよい。配位するスクァリリウム色素が複数個の場合、同一構造のスクァリリウム色素のみであってもよぐ各々構造の異なるスクァリリウム色素であってもよい。 [0049] The squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) of the present invention has a plurality of squarylium dyes arranged on one metal ion in order to neutralize the charge. You may rank. In the case where there are a plurality of coordinated squarylium dyes, only the squarylium dye having the same structure or the squarylium dyes having different structures may be used.

[0050] 本発明の一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素金属錯体化合物は、電荷を中和させるのに対イオンが必要な場合、対イオンを有してもよい。例えば、本発明の一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素—金属錯体化合物が陽イオン、陰イオンである力、、あるいは正味のイオン電荷を持つかどうかは、その金属の価数、配位しているスクァリリウム色素の数、及び置換基に依存する。置換基が解離性基を有する場合、解離して負電荷を持ってもよい。典型的な陽ィォンは無機または有機のアンモニゥムイオン（例えば、テトラアルキルアンモニゥムィォン、ピリジニゥムイオン）、アルカリ金属イオン及びプロトンであり、一方、陰イオンは具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよぐ例えば、ハロゲン陰イオン、（例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン [0050] The squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) of the present invention may have a counter ion when a counter ion is required to neutralize the charge. . For example, whether the squarylium dye-metal complex compound having the partial structure represented by the general formula (1) of the present invention has a cation, an anion force, or a net ionic charge depends on the metal. , The number of coordinated squarylium dyes, and the substituents. When a substituent has a dissociable group, it may dissociate and have a negative charge. Typical cations are inorganic or organic ammonium ions (eg, tetraalkyl ammonium ions, pyridinium ions), alkali metal ions and protons, while anions are specifically inorganic. It can be either an anion or an organic anion, for example, a halogen anion (eg fluoride ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion)

)、置換ァリールスルホン酸イオン（例えば、 p トルエンスルホン酸イオン、 p クロ口ベンゼンスルホン酸イオン）、ァリールジスルホン酸イオン（例えば、 1 , 3—ベンゼンジスルホン酸イオン、 1 , 5 ナフタレンジスルホン酸イオン、 2, 6 ナフタレンジスノレホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン (例えば、メチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チォシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルォロホウ酸イオン、へキサフルォロホスフエートイオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルォロメタンスルホン酸イオン等が挙げられる。 ), Substituted aryl sulfonate ions (eg, p toluene sulfonate ion, p black benzene sulfonate ion), aryl disulfonate ions (eg, 1,3-benzene disulfonate ion, 1, 5 naphthalene disulfonate ion) 2, 6 naphthalene sulphonate ion), alkyl sulfate ion (eg methyl sulfate ion), sulfate ion, thiocyanate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphine Examples thereof include ate ion, picrate ion, acetate ion, trifluoromethanesulfonate ion, and the like.

[0051] 以下に、本発明の一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素金属錯体化合物の具体例を挙げる。ただし、本発明はこれらに限定されることはない。なお、ここに示す構造式は幾つも取り得る共鳴構造の中の 1つの極限構造に過ぎず、便宜上、共有結合（一で示す）と配位結合（…で示す)を区別するが、絶対的な区別を表すものではない。 [0051] Specific examples of squarylium dye metal complex compounds having a partial structure represented by the general formula (1) of the present invention will be given below. However, the present invention is not limited to these. It should be noted that the structural formula shown here is only one limit structure among the resonance structures that can be taken. For convenience, a covalent bond (indicated by one) and a coordination bond (indicated by...) Are distinguished. It does not represent a distinction.

[0052] [化 4] [0052] [Chemical 4]

a0053 Ġ a0053 Ġ

[0054] [化 6] [0054] [Chemical 6]

[0055] [化 7] [0055] [Chemical 7]

ss∞990^ ss∞990 ^

[0057] [化 9] [0057] [Chemical 9]

[0058] [化 10] [0058] [Chemical 10]

[0059] [化 11] [0059] [Chemical 11]

[0060] [化 12] [0060] [Chemical 12]

[0061] [化 13] [0061] [Chemical 13]

[0062] [化 14] [0062] [Chemical 14]

[0063] [化 15] [0063] [Chemical 15]

[0064] [化 16] [0064] [Chemical 16]

[0065] [化 17] [0065] [Chemical 17]

[0066] [化 18] [0066] [Chemical 18]

[0067] [化 19] [0067] [Chemical 19]

[0068] [化 20] [0068] [Chemical 20]

[0069] [化 21] [0069] [Chemical 21]

[0070] [化 22] [0070] [Chemical 22]

[0071] [化 23] [0071] [Chemical 23]

[0072] [化 24] [0072] [Chemical 24]

[0073] [化 25] [0073] [Chemical 25]

[0074] [化 26] [0074] [Chemical 26]

[0075] [化 27] [0075] [Chemical 27]

[0076] [化 28] [0076] [Chemical 28]

[0077] [化 29] [0077] [Chemical 29]

[0078] [化 30] [0078] [Chemical 30]

[0079] [化 31] [0079] [Chemical 31]

[0080] [化 32] [0080] [Chemical 32]

[0081] [化 33] [0081] [Chemical 33]

[0082] [化 34] [0082] [Chemical 34]

[0083] [化 35] [0083] [Chemical 35]

[0084] [化 36] [0084] [Chemical 36]

[0085] [化 37] [0085] [Chemical 37]

[0086] [化 38] [0086] [Chemical 38]

[0087] [化 39] [0087] [Chemical 39]

[0088] [化 40] [0088] [Chemical 40]

[0089] [化 41] [0089] [Chemical 41]

[0090] [化 42] [0090] [Chemical 42]

[0091] [化 43] [0091] [Chemical 43]

[0092] [化 44] [0092] [Chemical 44]

[0093] [化 45] [0093] [Chemical 45]

[0094] [化 46] [0094] [Chem 46]

[0095] 以下、一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素金属錯体化合物の一般的な製法について説明する。 Hereinafter, a general method for producing a squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) will be described.

[0096] これらの化合物は、従来公知の方法を参考にして合成することができる。例えば、特開平 6— 250357号、同 7— 175187号、同 3— 82255号、同 3— 261539号、同 4— 138834号、特開昭 63— 210167号、特開平 10— 36695号、特開 2000— 25 1958号、同 2000— 285978号、同 2000— 345059号等の公報、国際公開第 01 /044233号、同第 02/050190号、同第 04/007447号等のノンフレツ卜を参考にすること力 Sできる。以下に具体的に合成法の一例を示すが、その他の化合物も同様にして合成することが可能であり、合成法としては、これらに限定されない。 [0096] These compounds can be synthesized with reference to conventionally known methods. For example, JP-A-6-250357, JP-A-7-175187, JP-A-3-82255, JP-A-3-261539, JP-A-4-13834, JP-A-63-210167, JP-A-10-36695, JP-A-2000- 25 Refer to gazettes such as 1958, 2000-285978, 2000-345059, International Publication Nos. 01/044233, 02/050190, 04/007447, etc. Power S can be. Specific examples of the synthesis method are shown below, but other compounds can be synthesized in the same manner, and the synthesis method is not limited thereto.

[0097] 《例示化合物 1の合成》 [0097] << Synthesis of Exemplified Compound 1 >>

(スクァリリウム色素 Aの合成） (Synthesis of squarylium dye A)

下記のスキームにより合成した。 It was synthesized according to the following scheme.

[0098] [化 47] [0098] [Chemical 47]

[0099] 4 （4 ブチル（ェチル）ァミノフエニル）ー3 ヒドロキシー3 シクロブテン 1 , 2 —ジオン 5. 4gに n ブタノ一ノレ 110ml、トルエン 110ml及び 3 ェチル 2, 4 ジメチルビロール 2. 7gを加え、 4時間加熱還流した後、溶媒を減圧留去した。残さにメタノール 20mlを加え、析出物を濾取することにより、化合物 A (スクァリリウム色素 A) 3. 6gを得た。 MASS, 1H— NMR、 IRスペクトルによって目的の中間体であることを確認した。 [0099] 4 (4 Butyl (ethyl) aminophenyl) -3 Hydroxy-3 Cyclobutene 1,2 —Dione 5.4 g n-butanol monoole 110 ml, toluene 110 ml and 3 ethyl 2,4 dimethylbilol 2.7 g were added for 4 hours. After heating to reflux, the solvent was distilled off under reduced pressure. 20 ml of methanol was added to the residue, and the precipitate was collected by filtration to obtain 3.6 g of compound A (squarium dye A). MASS, 1H—NMR, IR spectrum confirmed the target intermediate.

[0100] (例示化合物 1の合成） [0100] (Synthesis of Exemplified Compound 1)

化合物 A 3. 6g、酢酸亜鉛二水和物 1. lg及びエタノール 500mlの混合物を 6時間加熱還流した後、析出物を濾取することにより、例示化合物 1 3. 3gを得た。元素分析により目的物と確認した。例示化合物 1はクロ口ホルム中で赤紫色の溶液であり、最大吸収波長は 554nmであった。 [0101] 《例示化合物 3の合成》 A mixture of Compound A (3.6 g), zinc acetate dihydrate (1 lg) and ethanol (500 ml) was heated to reflux for 6 hours, and the precipitate was collected by filtration to give 3.3 g of Exemplified Compound (1). It was confirmed as the target product by elemental analysis. Exemplified Compound 1 was a reddish purple solution in black mouth form, and the maximum absorption wavelength was 554 nm. [0101] << Synthesis of Exemplified Compound 3 >>

例示化合物 1の合成において、 4- (4 ブチル（ェチル）ァミノフエニル） 3—ヒド口キシ一 3 シクロブテン一 1 , 2 ジオンを 4— (4— (ジェチルァミノ） 2 メチルフェニル）ー3 ヒドロキシー 3 シクロブテン 1 , 2 ジオンに変更し、酢酸亜鉛二水和物を酢酸ニッケル二水和物に変更した以外は同様な操作により、例示化合物 3を得た。例示化合物 3はクロ口ホルム中で赤紫色の溶液であり、最大吸収波長は 560η mであつに。 In the synthesis of Exemplified Compound 1, 4- (4 butyl (ethyl) aminophenyl) 3 -hydroxysilane 1 cyclobutene 1,2 dione is converted to 4- (4- (jetylamino) 2 methylphenyl) -3 hydroxy-3 cyclobutene 1, Exemplified compound 3 was obtained in the same manner except that the diacetic acid was changed to 2 dione and the zinc acetate dihydrate was changed to nickel acetate dihydrate. Exemplified Compound 3 is a reddish purple solution in black mouth form and has a maximum absorption wavelength of 560 ηm.

[0102] 《例示化合物 24の合成》 [0102] << Synthesis of Exemplified Compound 24 >>

(スクァリリウム色素 Dの合成） (Synthesis of squarylium dye D)

[0103] [化 48] [0103] [Chemical 48]

[0104] 化合物 B 9. 0g、 n ブタノール 90ml、トルエン 45ml及び化合物 C 9. Ogをカロえ、 110°Cで 5時間処理した。その後、メタノール 100mlを加え、 80°Cで 1時間反応させた後、析出物を濾取し、化合物 Dを 8. 2g得た。 MASS, 1H— NMR、 IRスぺタトノレによって目的の中間体であることを確認した。 Compound B 9.0 g, n-butanol 90 ml, toluene 45 ml and compound C 9. Og were calored and treated at 110 ° C. for 5 hours. Thereafter, 100 ml of methanol was added and reacted at 80 ° C. for 1 hour, and then the precipitate was collected by filtration to obtain 8.2 g of Compound D. It was confirmed by MASS, 1H—NMR and IR spectrum to be the desired intermediate.

[0105] (例示化合物 24の合成） [0105] (Synthesis of Exemplified Compound 24)

例示化合物 1の合成にお V、て、酢酸亜鉛二水和物を酢酸ニッケル二水和物に変更した以外は同様な操作により 7. 6gの例示化合物 24を得た。元素分析により目的物であることを確認した。例示化合物 24はクロ口ホルム、アセトン、ァセトニトリル、 TH F中で青紫色〜青色の溶液であり、これらの溶媒中では 585〜610nmの範囲に吸収極大があることを確認した。 Except for changing the zinc acetate dihydrate to nickel acetate dihydrate in the synthesis of Exemplified Compound 1, 7.6 g of Exemplified Compound 24 was obtained in the same manner. Elemental analysis confirmed the target product. Exemplified Compound 24 is a blue-purple to blue solution in chloroform, acetone, acetonitrile, and THF, and absorbs in the range of 585 to 610 nm in these solvents. It was confirmed that there was a maximum of convergence.

[0106] 《例示化合物 25の合成》 <Synthesis of Exemplified Compound 25>

(スクァリリウム色素 Gの合成） (Synthesis of squarylium dye G)

[0107] [化 49] [0107] [Chemical 49]

[0108] 例示化合物 24の合成にお、て、化合物 Bを化合物 Eに、化合物 Cを化合物 Fに変更した以外は同様な操作によりスクァリリウム色素 Gを得た。 MASS、 1H— NMR、 I Rスペクトルによって目的の中間体であることを確認した。 [0108] In the synthesis of Exemplified Compound 24, squarylium dye G was obtained by the same procedure except that Compound B was changed to Compound E and Compound C was changed to Compound F. MASS, 1H—NMR, IR spectrum confirmed the target intermediate.

[0109] (例示化合物 25の合成） [Synthesis of Exemplified Compound 25]

得られたスクァリリウム色素 G 6. Ogをメタノーノレ 300mlに溶解し、水 100mlに Ni ( PF ) 5. 3gを溶解した水溶液を加え、室温下 5時間撹拌した。溶媒を徐々に濃縮 The obtained squarylium dye G 6. Og was dissolved in 300 ml of methanol and an aqueous solution in which 5.3 g of Ni (PF) was dissolved in 100 ml of water was added and stirred at room temperature for 5 hours. Concentrate solvent gradually

6 2 6 2

し、析出を濾取し、水及びメタノールで洗浄して、例示化合物 25を 7. 2g得た。元素分析にて目的物と確認した。例示化合物 25はクロ口ホルム、アセトン、ァセトニトリル、 THF中で赤紫〜青紫色の溶液であり、これらの溶媒中では 560〜590nmの範囲に吸収極大があることを確認した。 The precipitate was collected by filtration and washed with water and methanol to obtain 7.2 g of Exemplified Compound 25. The target product was confirmed by elemental analysis. Exemplified Compound 25 was a red-purple to blue-purple solution in chloroform, acetone, acetonitrile, and THF, and it was confirmed that these solvents had an absorption maximum in the range of 560 to 590 nm.

[0110] 《例示化合物 42の合成》 [0110] << Synthesis of Exemplified Compound 42 >>

(スクァリリウム色素 Jの合成） (Synthesis of squarylium dye J)

[0111] [化 50] [0111] [Chemical 50]

H J H J

[0112] 例示化合物 1の合成において、スクァリリウム色素 Aの合成と同様にスクァリリウム色素 Jを合成した。 MASS、 1H— NMR、 IRスペクトルによって目的の中間体であることを確認した。 [0112] In the synthesis of Exemplary Compound 1, squarylium dye J was synthesized in the same manner as the synthesis of squarylium dye A. It was confirmed by MASS, 1H-NMR and IR spectra that it was the desired intermediate.

[0113] (例示化合物 42の合成） [0113] (Synthesis of Exemplified Compound 42)

得られたスクァリリウム色素 Jを用いて、例示化合物 25の合成と同様の方法で例示化合物 42を得た。例示化合物 42はクロ口ホルム、アセトン、ァセトニトリル、 THF、 D MF中で赤紫〜青紫色の溶液であり、これらの溶媒中では 555〜590nmの範囲に吸収極大があることを確認した。 Using the obtained squarylium dye J, Exemplified Compound 42 was obtained in the same manner as in the synthesis of Exemplified Compound 25. Exemplified Compound 42 was a reddish purple to blue-violet solution in chloroform, acetone, acetonitrile, THF, and DMF, and it was confirmed that these solvents had an absorption maximum in the range of 555 to 590 nm.

[0114] 《例示化合物 52の合成》 [0114] << Synthesis of Exemplified Compound 52 >>

(スクァリリウム色素 Mの合成） (Synthesis of squarylium dye M)

[0115] [化 51] [0115] [Chemical 51]

例示化合物 24の合成において、スクァリリウム色素 Dの合成と同様にして、スクァリリウム色素 Mを合成した。 MASS, 1H— NMR、 IRスペクトルによって目的の中間体であることを確認、した。 In the synthesis of Exemplified Compound 24, the squarylium dye M was synthesized in the same manner as the synthesis of squarylium dye D. MASS, 1H—Intermediate of interest by NMR and IR spectra I confirmed.

[0117] (例示化合物 52の合成） [0117] (Synthesis of Exemplified Compound 52)

得られたスクァリリウム色素 Mとアルミニウム（トリス）ェチルァセトアセテートを酢酸ェチルー酢酸混合溶媒中で 50°Cで 2時間反応させて例示化合物 52を得た。元素分析にて目的物であることを確認した。例示化合物 52はクロ口ホルム中で青紫色の溶液であり、 586nmに吸収極大があることを確認した。 The obtained squarylium dye M and aluminum (tris) ethylacetoacetate were reacted in an ethyl acetate-acetic acid mixed solvent at 50 ° C. for 2 hours to obtain Exemplified Compound 52. Elemental analysis confirmed the target product. It was confirmed that Exemplified Compound 52 was a blue-violet solution in black mouth form and had an absorption maximum at 586 nm.

[0118] 《例示化合物 122の合成》 [0118] << Synthesis of Exemplified Compound 122 >>

スクアリン酸 0. 5g、 1—フエ二ルー 3— t—ブチルピラゾロン 2. lg、トルエン 10ml、 n—ブタノール 5mlを密閉容器に入れ、マイクロ波を照射しながら 180°Cで 10分間反応した。生じた固体を濾取し、少量のメタノールで洗浄した。 MASS、 1H— NMR、 I Rスペクトルによって目的の中間体であることを確認した。 Squaric acid 0.5 g, 1-phenol 3-tert-butylpyrazolone 2. lg, toluene 10 ml, n-butanol 5 ml were placed in a sealed container and reacted at 180 ° C. for 10 minutes while irradiating with microwaves. The resulting solid was collected by filtration and washed with a small amount of methanol. MASS, 1H—NMR, IR spectrum confirmed the target intermediate.

[0119] この固体 lgをメタノール 300mlに溶解した後、ニッケル（Π)ァセチルァセトナートニ水和物 0. 29gを加え、室温で 3時間撹拌した。溶媒を減圧留去後、残渣にァセトニリルを 10ml加えて再結晶し、例示化合物 122を得た。元素分析にて目的物であることを確認した。例示化合物 122はアセトン中で赤紫色の溶液であり、 535nmに吸収極大があることを確認した。 [0119] After this solid lg was dissolved in 300 ml of methanol, 0.29 g of nickel (Π) acetylacetonate dihydrate was added and stirred at room temperature for 3 hours. After evaporating the solvent under reduced pressure, 10 ml of acetonitrile was added to the residue and recrystallized to obtain Exemplified Compound 122. Elemental analysis confirmed the target product. Exemplified Compound 122 was a red-purple solution in acetone and confirmed to have an absorption maximum at 535 nm.

[0120] 《例示化合物 140の合成》 [0120] << Synthesis of Exemplified Compound 140 >>

(スクァリリウム色素 Rの合成） (Synthesis of squarylium dye R)

[0121] [化 52] [0121] [Chemical 52]

[0122] 中間体 N 5· 4gにーブタノーノレ 50mlとトリェチノレミン 4· Ogをカロ免 60°Cで撹持溶解した。次に中間体 O 4. 6gを 1—ブタノール 20mlに溶解したものを 1時間かけて滴下した。滴下終了後、 2時間同温度で撹拌した後、濃縮し、酢酸ェチル : 200ml に溶解し分液した後、中和、水洗し濃縮する。濃縮物をカラムクロマトグラフィーにて精製した。次に濃縮物をアセトン 200mlに溶解し、 2M-HC1 70mlを加えて 6時間加熱還流した。反応液を 100mほで濃縮し、水 300ml中へ滴下し析出する結晶を濾過し、中間体 P6. 2gを得た。 [0122] 50 ml of butanol and 4 · Og of triethylenomine were stirred and dissolved at 60 ° C in the intermediate N 5 · 4 g. Next, a solution of 4.6 g of intermediate O in 20 ml of 1-butanol was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture is stirred for 2 hours at the same temperature, concentrated, dissolved in 200 ml of ethyl acetate and separated, neutralized, washed with water and concentrated. The concentrate was purified by column chromatography. Next, the concentrate was dissolved in 200 ml of acetone, 70 ml of 2M-HC1 was added, and the mixture was heated to reflux for 6 hours. The reaction solution was concentrated at about 100 m, dropped into 300 ml of water and the precipitated crystals were filtered to obtain 6.2 g of intermediate P.

[0123] 中間体 P 3· lg、中間体 Q 3. 2gに 1ーブタノ一ノレ 40mlとトノレェン 40mlをカロえて [0123] Intermediate P 3 · lg, Intermediate Q 3. 2g with 1-butanol and 40ml

8時間加熱還流した。反応液を冷却し、析出する結晶を濾過し、スクァリリウム色素 R 5. 3gを得た。 MASS, 1H— NMR、 IRスペクトルによって同定し、目的物であることを確認した。 Heated to reflux for 8 hours. The reaction solution was cooled, and the precipitated crystals were filtered to obtain 5.3 g of squarylium dye R. It was identified by MASS, 1H-NMR and IR spectra and confirmed to be the target product.

[0124] (例示化合物 140の合成） [0124] (Synthesis of Exemplified Compound 140)

例示化合物 1の合成と同様の操作により、例示化合物 140を得た。例示化合物 14 0は酢酸ェチル中で青紫色であった。 [0125] 《例示化合物 142の合成》 Exemplified compound 140 was obtained in the same manner as in the synthesis of Exemplified compound 1. Exemplified compound 140 0 was blue-violet in ethyl acetate. [0125] << Synthesis of Exemplified Compound 142 >>

例示化合物 140の合成において得られたスクァリリウム色素 R 2. 3g、塩化銅二水和物 0. 34gにメタノール 100mlを加えて 2時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、析出する結晶を濾過し、例示化合物 142を 1. 8g得た。元素分析によって同定し、目的物であることを確認した。例示化合物 142は酢酸ェチル中で赤紫色であった 100 ml of methanol was added to 2.3 g of squarylium dye R and 0.34 g of copper chloride dihydrate obtained in the synthesis of Exemplified Compound 140, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were filtered to obtain 1.8 g of Exemplified Compound 142. It was identified by elemental analysis and confirmed to be the target product. Exemplified Compound 142 was reddish purple in ethyl acetate

〇 Yes

[0126] 《例示化合物 143の合成》 <Synthesis of Exemplified Compound 143>

例示化合物 142の合成において、塩化銅を塩化マグネシウムに変更した以外は同様の操作により、例示化合物 143を得た。 Exemplified Compound 143 was obtained in the same manner as in Exemplified Compound 142 except that copper chloride was changed to magnesium chloride.

[0127] 《例示化合物 248の合成》 [0127] <Synthesis of Exemplified Compound 248>

(スクァリリウム色素 Uの合成） (Synthesis of squarylium dye U)

[0128] [化 53] [0128] [Chemical 53]

U U

[0129] 中間体 S 3· lg、中間体 T 1 · 9gに 1—ブタノール 40mlとトノレェン 40mlを加えて [0129] Add 1-butanol 40ml and Tonolen 40ml to intermediate S 3 · lg and intermediate T 1 · 9g

8時間加熱還流した。反応液を冷却し、析出する結晶を濾過し、スクァリリウム色素 U 4. lgを得た。 MASS、 1H— NMR、 IRスペクトルによって同定し、目的物であることを確認した。 Heated to reflux for 8 hours. The reaction solution was cooled, and the precipitated crystals were filtered to obtain squarylium dye U 4.lg. It was identified by MASS, 1H-NMR and IR spectra and confirmed to be the target product.

[0130] (例示化合物 248の合成）得られたスクァリリウム色素 U lg、硫酸ベリリウム四水和物 0. 2g、エタノール 100 ml及び水 30mlの混合物を 5時間加熱還流した後、析出物を濾取することにより例示化合物 248 0. 8gを得た。元素分析によって同定し、目的物であることを確認した。例示化合物 248はクロ口ホルム中で赤紫色であった。 [0130] (Synthesis of Exemplified Compound 248) A mixture of the obtained squarylium dye U lg, beryllium sulfate tetrahydrate 0.2 g, ethanol 100 ml and water 30 ml was heated to reflux for 5 hours, and the precipitate was collected by filtration to obtain 0.8 g of Exemplified Compound 248. It was. It was identified by elemental analysis and confirmed to be the target product. Exemplified Compound 248 was reddish purple in black mouth form.

[0131] 《例示化合物 257の合成》 [0131] << Synthesis of Exemplified Compound 257 >>

例示化合物 122の合成において、ニッケル（Π)ァセチルァセトナートニ水和物を塩化銅二水和物に変更し、他は同様の操作により、例示化合物 257を得た。例示化合物 257はアセトン中で赤色を示し、 512nmに吸収極大を有することを確認した。 In the synthesis of Exemplified Compound 122, Exemplified Compound 257 was obtained in the same manner as in the synthesis of Exemplified Compound 122, except that nickel (Π) acetylacetate dihydrate was changed to copper chloride dihydrate. It was confirmed that Exemplified Compound 257 showed a red color in acetone and had an absorption maximum at 512 nm.

[0132] 《例示化合物 258の合成》 [0132] << Synthesis of Exemplified Compound 258 >>

例示化合物 257の合成において、塩化銅二水和物を酢酸亜鉛二水和物に変更し、他は同様の操作により、例示化合物 258を得た。例示化合物 258はアセトン中で赤色を示し、 536nmに吸収極大を有することを確認した。 Exemplified Compound 258 was obtained in the same manner as in Exemplified Compound 257 except that copper chloride dihydrate was changed to zinc acetate dihydrate. Exemplified Compound 258 was red in acetone and confirmed to have an absorption maximum at 536 nm.

[0133] 《光学フィルター》 [0133] Optical filter

次に光学フィルターについて説明する。 Next, the optical filter will be described.

[0134] 本発明の光学フィルタ一は、本発明のスクァリリウム色素金属錯体化合物を単独または混合して含有し、可視光線を吸収する形態で使用することができる。本発明の光学フィルタ一は、色調補正等、色再現性を向上させる目的に使用されることが好ましぐ特に、透過光を吸収することで、色再現性を向上させる目的に使用されることが好ましい。 [0134] The optical filter of the present invention contains the squarylium dye metal complex compound of the present invention alone or in combination, and can be used in a form that absorbs visible light. The optical filter of the present invention is preferably used for the purpose of improving color reproducibility, such as color correction, and in particular, used for the purpose of improving color reproducibility by absorbing transmitted light. Is preferred.

[0135] (バインダー） [0135] (Binder)

本発明の光学フィルタ一は、本発明の化合物とともにさらにバインダーを含有する。ノインダ一としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフイン樹脂、芳香族ポリオレフイン樹脂、ポリビュル系樹脂、ポリビュルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂（PVB、 EVA等）、あるいはそれらの共重合樹脂等が挙げられる。バインダ一の使用量は、本発明の化合物の総質量に対して、 10〜500質量倍、好ましくは 50〜350質量倍である。 The optical filter of the present invention further contains a binder together with the compound of the present invention. Examples of the type of binder include aliphatic ester resins, acrylic resins, melamine resins, urethane resins, aromatic ester resins, polycarbonate resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, polybulu resins, polybulu alcohols. Examples thereof include resins, polyvinyl modified resins (PVB, EVA, etc.), and copolymer resins thereof. The amount of the binder used is 10 to 500 times by mass, preferably 50 to 350 times by mass with respect to the total mass of the compound of the present invention.

[0136] (光学フィルターの作製）本発明の光学フィルターを作製するに当たり、バインダーと本発明化合物との混合に溶媒を使用してもよい。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、あるいはそれらの混合物系等が挙げられる。組成物の濃度は、グラム吸光係数、コーティングの厚み、目的の吸収強度、目的の可視光透過率等によって異なるため、使用目的に応じて最適な濃度を設定すればよい。なお、前記本発明の化合物と前記バインダー樹脂との溶液もしくは分散液には、必要に応じて、ポリビュルプチラール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フエノール系樹脂、フエノキシ系樹脂、石油樹脂、ロジン系樹脂等の分散剤を用いてもよい。 [0136] (Production of optical filter) In producing the optical filter of the present invention, a solvent may be used for mixing the binder and the compound of the present invention. Examples of the solvent include halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvents, and mixtures thereof. The concentration of the composition varies depending on the gram extinction coefficient, the thickness of the coating, the target absorption intensity, the target visible light transmittance, and the like. In addition, the solution or dispersion of the compound of the present invention and the binder resin includes, as necessary, a polybutyral resin, a polyurethane resin, a phenol resin, a phenoxy resin, a petroleum resin, and a rosin resin. A dispersing agent such as

[0137] 本発明の光学フィルターには、一般的に公知である添加剤、例えばフエノール系、燐系等の酸化防止剤、ハロゲン系、燐酸系等の難燃剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等を配合することができる。 [0137] The optical filter of the present invention has generally known additives such as phenol-based and phosphorus-based antioxidants, halogen-based and phosphoric acid-based flame retardants, heat-resistant anti-aging agents, and ultraviolet absorbers. Further, a lubricant, an antistatic agent and the like can be blended.

[0138] 複数の本発明の化合物を含有させる場合、それぞれを別々にバインダー樹脂に混入し、本発明の化合物を含有する各バインダー樹脂を積層することにより、個々の化合物が別層に存在する積層体の形態をとつてもよい。この場合、積層操作が増えるため、製造という観点では手間が増えて好ましくないが、化合物に応じたより好ましいノインダー樹脂を選択することが可能となり、微妙な色調節が必要となる場合には有用である。 [0138] When a plurality of compounds of the present invention are contained, each compound is separately mixed in a binder resin, and each binder resin containing the compound of the present invention is laminated, so that each compound is in a separate layer. It may take the form of an existing laminate. In this case, the number of stacking operations increases, which is not preferable from the viewpoint of manufacturing, but it is not preferable, but it is possible to select a more preferable binder resin according to the compound, which is useful when subtle color adjustment is required. It is.

[0139] 上記積層体を作製する方法としては、例えば、 [0139] As a method for producing the laminate, for example,

(1)本発明の化合物とバインダー樹脂とを適当な溶剤の溶液もしくは分散液とし、公知の塗布方法でシート状あるいはフィルム状の透明基材上に塗布し、乾燥させる方法、 (1) A method in which the compound of the present invention and a binder resin are made into a solution or dispersion of an appropriate solvent, applied onto a sheet-like or film-like transparent substrate by a known application method, and dried.

(2)熱可塑性樹脂における常法の成形法に従って、前記本発明の化合物とバインダ一樹脂とを溶融混練して押出成形、射出成形、圧縮成形等によってフィルムあるいはシートに成形し、そのフィルムあるいはシートを透明基材上に接着剤等により接着させる方法、 (2) According to a conventional molding method for thermoplastic resins, the compound of the present invention and a binder resin are melt-kneaded and molded into a film or sheet by extrusion molding, injection molding, compression molding, etc., and the film Alternatively, a method of adhering the sheet to the transparent substrate with an adhesive or the like,

(3)前記本発明の化合物とバインダー樹脂とを溶融混練してフィルム状あるいはシート状に押出し、透明基材上に押出ラミネートする方法、 (4)前記本発明の化合物とバインダー樹脂とを溶融混練して透明樹脂基材と共押出成形する方法、 (3) A method in which the compound of the present invention and a binder resin are melt-kneaded and extruded into a film or sheet, and extrusion laminated on a transparent substrate, (4) a method of melt-kneading the compound of the present invention and a binder resin and coextruding with a transparent resin substrate,

等の各種の方法を採ることができ、このうち特には、上記（1)の方法が好ましい。 The above-mentioned method (1) is particularly preferable among them.

[0140] また、上記後者の単層のシートあるいはフィルムを作製する方法としては、例えば、 [0140] As a method for producing the latter single-layer sheet or film, for example,

(1)前記本発明の化合物とバインダー樹脂とを適当な溶剤の溶液もしくは分散液としてキヤリヤー上に流延し、乾燥させる方法、 (1) A method in which the compound of the present invention and a binder resin are cast on a carrier as a solution or dispersion of an appropriate solvent and dried.

(2)熱可塑性樹脂における常法の成形法に従って、前記本発明の化合物とバインダ一樹脂とを溶融混練して押出成形、射出成形、圧縮成形等によってフィルムあるいはシートに成形する方法、 (2) According to a conventional molding method for thermoplastic resins, the compound of the present invention and a binder resin are melt-kneaded and molded into a film or sheet by extrusion molding, injection molding, compression molding, etc.,

等を採ること力 Sでさる。 Take the power S, etc.

[0141] (分散剤） [0141] (Dispersant)

本発明の光学フィルタ一は、本発明の化合物とともに分散剤を使用してもよい。必要に応じて使用される分散剤としては、ポリビュルプチラール樹脂、フエノキシ樹脂、ロジン変性フエノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジンエステル、マレイン化ロジン、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。その使用量は、本発明の化合物の総質量に対して 0. 5〜； 150質量倍、好ましくは 10〜100質量倍である。 The optical filter of the present invention may use a dispersant together with the compound of the present invention. Examples of the dispersant used as necessary include polybutyral resin, phenoxy resin, rosin-modified phenol resin, petroleum resin, cured rosin, rosin ester, maleated resin, polyurethane resin and the like. The amount to be used is 0.5 to 150 times, preferably 10 to 100 times the total mass of the compound of the present invention.

[0142] 本発明におけるフィルタ一は、前記本発明の化合物を単独または混合して含有する。その含有形態としては、代表的には、シート状あるいはフィルム状の透明基材上に、前記本発明の化合物を含有するバインダー樹脂により本発明の化合物含有樹脂層を形成させた積層体、または、前記本発明の化合物を含有するバインダー樹脂そのものからなる本発明の化合物含有樹脂の単層シートあるいはフィルムが挙げられる。 [0142] The filter according to the present invention contains the compound of the present invention alone or as a mixture. As its inclusion form, typically, a laminate in which the compound-containing resin layer of the present invention is formed on a sheet-like or film-like transparent substrate with a binder resin containing the compound of the present invention, or And a single layer sheet or film of the compound-containing resin of the present invention comprising the binder resin itself containing the compound of the present invention.

[0143] 《ディスプレイパネル用フィルター》 [0143] Filter for display panel

本発明のディスプレイパネル用フィルタ一は、プラズマディスプレイや有機 ELデイスプレイのような自発光型表示装置の前面に配置され、色調補整や不要な波長域の発光を遮るために用いられる。 The filter for a display panel of the present invention is disposed in front of a self-luminous display device such as a plasma display or an organic EL display, and is used for color correction or blocking light in an unnecessary wavelength range.

[0144] 基材としては、透明樹脂板、透明フィルム、透明ガラス等が挙げられ、波長 400〜7[0144] Examples of the substrate include a transparent resin plate, a transparent film, and transparent glass.

OOnmの光線透過率が 40%以上の透明性があれば特に制限はない。例えば、ポリイミド、ポリスルフォン（PSF)、ポリエーテルスルフォン（PES)、ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリメチレンメタタリレート（PMMA)、ポリカーボネート（PC)、ポリエーテノレエーテルケトン（PEEK)、ポリプロピレン（PP)、トリァセチルセルロース（TAC)等力 S挙げられる。特に、ポリエチレンテレフタレート（PET)及びトリァセチルセルロース（ TAC)、ポリメタクリル酸メチル（PMMA)等のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が好ましく用いられる。 There is no particular limitation as long as the light transmittance of OOnm is 40% or more. For example, Polly Mido, polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polyethylene terephthalate (PET), polymethylene methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyetherol ether ketone (PEEK), polypropylene (PP) , Triacetyl cellulose (TAC) and the like S. In particular, acrylic resins such as polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), and polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate resins, and the like are preferably used.

[0145] 基材の厚さは、ある程度の機械的強度があれば特に制限はないが、通常は、 20 ,ι m〜； 10mmであり、 20〃 m〜； 1mmカ好ましく、 20〃 m〜200〃 m力特に好まし!/ヽ。 [0145] The thickness of the substrate is not particularly limited as long as it has a certain degree of mechanical strength. However, it is usually 20 mm, 10 mm, 20 mm, 20 mm, preferably 1 mm, and 20 mm. 200〃 m force is especially preferred! / ヽ.

[0146] 上記本発明の化合物を用いて本発明のディスプレイパネル用フィルタ一を作製する方法としては、特に限定されるものではないが、 [0146] The method for producing the display panel filter of the present invention using the compound of the present invention is not particularly limited.

( 1 )透明粘着剤に含有させる方法、 (1) A method for inclusion in a transparent adhesive,

(2)高分子成形体含有させる方法、 (2) a method of incorporating a polymer molded body,

(3)高分子成形体またはガラス表面にコーティングする方法、 (3) A method of coating a polymer molded body or glass surface,

等が挙げられる。 Etc.

[0147] (1)に挙げた透明粘着剤の具体的な例としては、アクリル系粘着剤、シリコン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビュルプチラール粘着剤（PVB)、エチレン酢酸ビニル系粘着剤（EVA)等、ポリビュルエーテル、飽和無定形ポリエステル、メラミン樹脂等のシート状または液状の粘着剤等を挙げることができ、この中でもアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビュルプチラール系粘着剤が好ましい。添加量は、通常 1 0ppm〜30質量⁰ /₀であり、 10ppm〜20質量⁰ /₀力 S好ましく、 lOppm〜； 10質量⁰ /₀が特に好ましい。 [0147] Specific examples of the transparent adhesives listed in (1) include acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, polybutyl petital adhesives (PVB), and ethylene vinyl acetate. Sheet-like or liquid adhesives such as polybule ethers, saturated amorphous polyesters, melamine resins, etc., among them acrylic adhesives, urethane adhesives, polybulupetite, etc. Lar pressure-sensitive adhesives are preferred. The addition amount is usually 1 0Ppm～30 mass ^_0/0, 10Ppm～20 mass ^_0/0 force S Preferably, lOppm~; 10 mass ^_0/0 is preferred especially.

[0148] (2)に挙げた高分子樹脂成形体含有させる方法としては、 [0148] As a method of containing the polymer resin molded article listed in (2),

(A)樹脂に色素混合物を混鍊し、加熱成形する方法と、 (A) a method of kneading a pigment mixture into a resin and heat-molding;

(B)有機溶剤に、樹脂または樹脂モノマーと色素混合物を分散、溶解させ、キャステイング法により高分子成形体を作成する方法が挙げられる。 (B) A method in which a resin or resin monomer and a pigment mixture are dispersed and dissolved in an organic solvent, and a polymer molded body is prepared by a casting method.

[0149] (A)で使用される樹脂としては、板またはフィルム作製した際に、できるだけ透明性の高いものが好ましぐ具体的にはポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリエーテルスルフォン（PES)、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン 6等のポリアミド、ポリイミド、トリァセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリウレタン、ポリテトラフルォロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビュル等のビュル化合物、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ェステル、ポリアクリロニトリル、ビュル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン等のビニリデン化合物、フッ化ビニリデン/トリフノレォロエチレン共重合体、エチレン/酢酸ビュル共重合体等のビュル化合物またはフッ素系化合物の共重合体、ポリエチレンォキシド等のポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビュルアルコール、ポリビュルブチラール等を挙げることができる。 [0149] The resin used in (A) is preferably as transparent as possible when a plate or film is produced. Specifically, polyethylene terephthalate (PET), polyether sulfone (PES), polyethylene Naphthalate, polyarylate, polyetherketone, poly Polycarbonate such as carbonate, polyethylene, polypropylene and nylon 6, cellulose resin such as polyimide and triacetyl cellulose, fluorine-based resin such as polyurethane and polytetrafluoroethylene, butyl compounds such as polychlorinated butyl, polyacrylic acid, poly Addition polymer of acrylic acid ester, polyacrylonitrile, butyl compound, polymethacrylic acid, polymethacrylic acid ester, vinylidene chloride such as polyvinylidene chloride, vinylidene fluoride / trifluoroethylene copolymer, ethylene / butyl acetate copolymer, etc. Or a copolymer of a fluorinated compound, a polyether such as polyethylene oxide, an epoxy resin, a polybutyl alcohol, or a polybutyl butyral.

[0150] 加工条件としては、本発明の化合物をベース高分子の粉体あるいはペレットに添加、混合し、 150〜350°Cに加熱、溶解させた後、成形して板を作製する方法、押し出し機でフィルム化する方法、押し出し機で原反を作製し、 30〜； 120°Cで 2〜5倍に 1 〜2軸に延伸して、 10〜200 111厚のフィルムにする方法等が挙げられる。なお、混鍊する際に可塑性等の通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えてもよい。 [0150] As processing conditions, the compound of the present invention is added to a base polymer powder or pellet, mixed, heated and dissolved at 150 to 350 ° C, and then molded to form a plate, or pressed. A method of forming a film with an extruder, a raw material with an extruder, and a method of forming a film with a thickness of 10 to 200 111 by stretching 1 to 2 axes 2 to 5 times at 30 to 120 ° C Is mentioned. When mixing, additives such as plasticity used for normal resin molding may be added.

[0151] (B)のキャスティング法では、樹脂または樹脂モノマーの有機溶剤溶液もしくは有機溶剤に、本発明の化合物を含む混合物を添加、溶解させ、必要であれば可塑剤、重合開始剤、酸化防止剤を加え、必要とする面状態を有する金型やドラム上流し込み、溶剤揮発、乾燥または重合、溶剤揮発、乾燥させることにより、板またはフィルムを製造することができる。 [0151] In the casting method of (B), a mixture containing the compound of the present invention is added to and dissolved in an organic solvent solution or an organic solvent of a resin or resin monomer, and if necessary, a plasticizer, a polymerization initiator, an oxidation A plate or film can be produced by adding an inhibitor, pouring onto a mold or drum having the required surface state, solvent volatilization, drying or polymerization, solvent volatilization and drying.

[0152] 使用される樹脂としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフイン樹脂、芳香族ポリオレフイン樹脂、ポリビュル系樹脂、ポリビュルアルコール樹脂、ポリビュル系変成樹脂（PVA、 EVA等）あるいはそれらの共重合樹脂の樹脂モノマーが挙げられる。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、あるいはそれらの混合物系等が挙げられる。 [0152] The resins used include aliphatic ester resins, acrylic resins, melamine resins, urethane resins, aromatic ester resins, polycarbonate resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, polybule resins, poly Examples thereof include resin monomers of bulle alcohol resins, polymodified resins (PVA, EVA, etc.) or copolymer resins thereof. Examples of the solvent include halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvents, and mixtures thereof.

[0153] (3)に挙げた高分子成形体またはガラス表面にコーティングする方法としては、本発明の化合物をバインダー樹脂及び有機系溶媒に溶解させて組成物とした後に塗料化する方法、未着色のアクリルェマルジヨン塗料に本発明の化合物を微粉砕（50 〜500nm)したものを分散させてアクリルェマルジヨン系水性塗料にする方法等が挙げられる。塗料中には、酸化防止剤等の通常塗料に用いるような添加物を加えてもよい。 [0153] Examples of the method for coating the polymer molded body or glass surface mentioned in (3) include a method in which the compound of the present invention is dissolved in a binder resin and an organic solvent to form a composition, and then a coating is used. Finely pulverize the compound of the present invention into a colored acrylic emulsion paint (50 (~ 500nm) is dispersed to make an acrylic emulsion water-based paint. Additives such as antioxidants that are used in ordinary paints may be added to the paint.

[0154] ノインダ一としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフイン樹脂、芳香族ポリオレフイン樹脂、ポリビュル系樹脂、ポリビュルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂（PVB、 EVA等）あるいはそれらの共重合樹脂等が挙げられる。 [0154] Examples of the noinder include aliphatic ester resins, acrylic resins, melamine resins, urethane resins, aromatic ester resins, polycarbonate resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, polybule resins, polyresins. Examples thereof include a bull alcohol resin, a polyvinyl modified resin (PVB, EVA, etc.) or a copolymer resin thereof.

[0155] 溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、あるいはそれらの混合物系等が挙げられ [0155] Examples of the solvent include halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvents, or mixtures thereof.

[0156] 前記組成物の濃度は、グラム吸光係数、コーティングの厚み、目的の吸収強度、目的の可視光透過率等によって異なる力バインダー樹脂の質量に対して、通常、 0. lppm〜30質量％である。また、樹脂濃度は、塗料全体に対して、通常、；!〜 50質量％である。 [0156] The concentration of the composition varies depending on the Gram extinction coefficient, coating thickness, target absorption intensity, target visible light transmittance, etc., and is usually 0.1 ppm to 30 mass relative to the mass of the binder resin. %. The resin concentration is usually from !! to 50 mass% with respect to the entire paint.

[0157] 上記の方法で作製した塗料は、基材上にバーコーダ一、ブレードコーター、スピンコーター、リノ一スコーター、ダイコーター、あるいはスプレー等のコーティング法等の公知の方法で薄膜を形成することにより、塗工すること力 Sできる。 [0157] The paint produced by the above method is formed by forming a thin film on a substrate by a known method such as a bar coder, blade coater, spin coater, reno coater, die coater, or spray coating method. Can apply, coating power S.

[0158] 本発明のディスプレイパネル用フィルターには、電磁波シールド機能や近赤外線遮断機能を持たせることが好ましい。電磁波シールドとしては、銀薄膜を用いた積層体や銅を主として用いる金属のメッシュを用いることができる。銀薄膜を用いた積層体としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の誘電体と銀を交互に、積層したようなものが好ましい。金属のメッシュとしては、繊維に金属を蒸着した繊維メッシュ、フォトリソグラフィ一の技術を用いパターンを形成してエッチングによりメッシュを得るエッチングメッシュ等を使用することができる。また、金属を含有するインクによるバタ一ユングを行う方法、ハロゲン化銀を塗布、現像定着させる方法等も好適に用いられ [0158] The display panel filter of the present invention preferably has an electromagnetic wave shielding function or a near-infrared shielding function. As an electromagnetic wave shield, a laminate using a silver thin film or a metal mesh mainly using copper can be used. As a laminate using a silver thin film, a laminate in which a dielectric such as indium oxide, zinc oxide, and titanium oxide and silver are alternately laminated is preferable. As the metal mesh, a fiber mesh obtained by vapor-depositing metal on a fiber, an etching mesh that forms a pattern by using a technique of photolithography, and obtains a mesh by etching can be used. In addition, a method of performing a battering with an ink containing a metal, a method of applying silver halide, developing and fixing, etc. are also suitably used.

[0159] 近赤外線遮断機能については、銀薄膜を用いる電磁波シールドを用いる場合は、銀の自由電子による散乱のため、同時に、近赤外線の遮断を行うことができる。その他、メッシュ、インクパターユングあるいは現像法等を用いた場合は、別途、近赤外線を吸収、もしくは反射するフィルムを用いる。また、公知の種々の赤外線吸収剤を適当な層に添加してもよい。 [0159] As for the near-infrared shielding function, when an electromagnetic wave shield using a silver thin film is used, the near-infrared radiation can be simultaneously blocked due to scattering of silver by free electrons. That In addition, when mesh, ink patterning or development is used, a film that absorbs or reflects near infrared rays is used separately. Various known infrared absorbers may be added to an appropriate layer.

[0160] さらに本発明のディスプレイパネル用フィルターには公知の反射防止層、防眩層、ハードコート層、静電防止層、防汚層等の機能性透明層を付加することができる。 Furthermore, a functional transparent layer such as a known antireflection layer, antiglare layer, hard coat layer, antistatic layer, or antifouling layer can be added to the display panel filter of the present invention.

[0161] 本発明のディスプレイパネル用フィルターを用いて、電子ディスプレイ、またはプラズマディスプレイパネル表示装置を得るには、表示装置として、公知の表示装置あるいは市販品であれば特に限定なく用いることができる。 [0161] In order to obtain an electronic display or plasma display panel display device using the display panel filter of the present invention, any known display device or commercially available display device can be used without particular limitation. Can do.

[0162] プラズマディスプレイパネル表示装置とは、次のような原理によってカラー画像の表示を行う装置である。前面ガラス板と背面ガラス板との間に表示電極対と、 2枚のガラス板の間に設けた各画素（R (赤）、 G (緑）、 B (青））に対応するセルを設け、セルの中にキセノンガスやネオンガスを封入し、一方セル内の背面ガラス板側に各画素に対応する蛍光体を塗布しておく。表示電極間の放電によって、セル中のキセノンガス及びネオンガスの励起発光し、紫外線が発生する。そしてこの紫外線を蛍光体に照射することによって、各画素に対応する可視光が発生する。そして、背面ガラス板にアドレス用電極を設け、このアドレス用電極に信号を印加することにより、どの放電セルを表示する力、を制御し、カラー画像の表示を行うものである。 [0162] A plasma display panel display device is a device that displays a color image according to the following principle. A display electrode pair is provided between the front glass plate and the rear glass plate, and cells corresponding to each pixel (R (red), G (green), B (blue)) provided between the two glass plates are provided. Xenon gas or neon gas is sealed in the cell, and a phosphor corresponding to each pixel is applied to the back glass plate side in the cell. Due to the discharge between the display electrodes, xenon gas and neon gas in the cell are excited and emitted, and ultraviolet rays are generated. By irradiating the ultraviolet rays with the ultraviolet rays, visible light corresponding to each pixel is generated. An address electrode is provided on the rear glass plate, and a signal is applied to the address electrode to control which discharge cell is displayed and display a color image.

実施例 Example

[0163] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量％」を表す。 [0163] Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "mass%" is represented.

[0164] 実施例 1 (光学フィルター） [0164] Example 1 (Optical filter)

《光学フィルターの作製》 << Production of optical filter >>

(光学フィルター 101の作製） (Production of optical filter 101)

色素として例示化合物 1 の 1. 0%テトラヒドロフラン溶液とポリエステル樹脂 (バイロン 200；東洋紡績 (株)製）の 20%ジメトキシェタン溶液を 2： 8の割合で混合し、ガラス基板上にバーコ一ターで塗工、乾燥して光学フィルター 101を作製した。 A 1.0% tetrahydrofuran solution of Exemplified Compound 1 and a 20% dimethoxyethane solution of polyester resin (Byron 200; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are mixed in a ratio of 2: 8 as a pigment. Optical filter 101 was produced by coating and drying in one turret.

[0165] (光学フイノレター; 102〜； 105の作製）光学フィルター 101の作製において、例示化合物 1 (色素）を表 1のように変更した以外は同様にして、光学フィルター 102〜； 105を作製した。 [0165] (Optical fino letter; 102-; production of 105) Optical filters 102 to 105 were prepared in the same manner as in the preparation of the optical filter 101 except that Exemplified Compound 1 (pigment) was changed as shown in Table 1.

[0166] (光学フィルター 106の作製） [0166] (Production of optical filter 106)

本発明の例示化合物 1 の 0. 5%ジメトキシェタン溶液を調製し、ガラス基板上にバーコ一ターで塗工、乾燥して光学フィルター 106を作製した。 A 0.5% dimethoxyethane solution of Exemplified Compound 1 of the present invention was prepared, and coated on a glass substrate with a bar coater and dried to produce an optical filter 106.

[0167] (光学フイノレター; 107〜； 110の作製） [0167] (Optical Fino Letter; 107-; 110)

光学フィルター 106の作製において、例示化合物 1 (色素）を表 1のように変更した以外は同様にして、光学フィルター 107〜110を作製した。 Optical filters 107 to 110 were prepared in the same manner as in the production of the optical filter 106 except that Exemplified Compound 1 (pigment) was changed as shown in Table 1.

[0168] 《光学フィルターの評価》 [0168] <Evaluation of optical filter>

作製した光学フィルターについて下記の評価を行った。 The following evaluation was performed about the produced optical filter.

[0169] (耐光性 1) [0169] (Light resistance 1)

作製直後の光学フィルターに可視光線を照射し、 450nm、 550nm、 586nm、 61 2nm及び 628nmの波長での透過率（％) (TO :例えば、 450nmでの透過率は TO (4 50)と表記する）を測定した。続いて、光学フィルターにキセノンランプを 7万 luxで 5 日間照射した後、同様に可視光線を照射し、 450應、 550應、 586腹、 612nm 及び 628nmの波長での透過率（％) (T1：例えば、試験後の 450nmでの透過率は T1 (450)と表記する）を測定した。キセノンランプ照射前後での各波長での透過率変化（％)の絶対値を積算し、この積算値 I ΔΤ I力下記基準で耐光性を評価した Visible light is irradiated to the optical filter immediately after fabrication, and the transmittance (%) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, 586 nm, 61 2 nm and 628 nm (TO: For example, the transmittance at 450 nm is expressed as TO (450) ) Was measured. Subsequently, after irradiating the optical filter with a xenon lamp at 70,000 lux for 5 days, similarly, visible light was irradiated, and the transmittance (%) at wavelengths of 450, 550, 586, 612 nm and 628 nm (T1) For example, the transmittance at 450 nm after the test is expressed as T1 (450)). Accumulated absolute value of transmittance change (%) at each wavelength before and after xenon lamp irradiation, and this integrated value I ΔΤ I force Light resistance was evaluated according to the following criteria

[0170] 積算値 I ΔΤ I = I TO (450)—T1 (450) | + | TO (550)—T1 (550) | + | T 0 (586) -T1 (586) | + | TO (612) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) | ) [0170] Integrated value I ΔΤ I = I TO (450) —T1 (450) | + | TO (550) —T1 (550) | + | T 0 (586) -T1 (586) | + | TO (612 ) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) |)

a : I ΔΤ Iが 2. 5%未満 a: I ΔΤ I is less than 2.5%

b : I ΔΤ Iが 2. 5%〜5%未満 b: I ΔΤ I is 2.5% to less than 5%

c : I ΔΤ I力 S5%〜； 10%未満 c: I ΔΤ I force S5% 〜; less than 10%

d: I ΔΤ I力 sio%以上 d: I ΔΤ I force sio% or more

I ΔΤ I力 s小さいほど、キセノンランプ照射に対して安定であり、耐光性に優れることを示す。 a、 bが実用上問題ないレベルである。 [0171] (耐光性 2：高温高湿条件保存後の耐光性） I ΔΤ I force s indicates that the smaller the value, the more stable against xenon lamp irradiation and the better the light resistance. a and b are at a level where there is no practical problem. [0171] (Light resistance 2: Light resistance after storage at high temperature and high humidity)

作製直後の光学フィルターに可視光線を照射し、 450nm、 550nm、 586nm、 61 2nm及び 628nmの波長での透過率（％) (TO :例えば、 450nmでの透過率は TO (4 50)と表記する）を測定した。続いて、光学フィルターを 55°C、 90%RHの条件化で 3 日間保存した後に、さらにキセノンランプを 7万 luxで 5日間照射した後、同様に可視光線を照射し、 450應、 550應、 586應、 612腹及び 628應の波長での透過率 (%) (T1：例えば、試験後の 450nmでの透過率は T1 (450)と表記する）を測定した。キセノンランプ照射前後での各波長での透過率変化（％)の絶対値を積算し、この積算 I ΔΤ Iから下記基準で耐光性を評価した。 Visible light is irradiated to the optical filter immediately after fabrication, and the transmittance (%) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, 586 nm, 61 2 nm and 628 nm (TO: For example, the transmittance at 450 nm is expressed as TO (450) ) Was measured. Subsequently, after storing the optical filter under conditions of 55 ° C and 90% RH for 3 days, the xenon lamp was further irradiated with 70,000 lux for 5 days, and then irradiated with visible light in the same manner. , 586, 612, and 628 wavelengths (%) (T1: For example, the transmittance at 450 nm after the test is expressed as T1 (450)). The absolute values of the transmittance change (%) at each wavelength before and after irradiation with the xenon lamp were integrated, and the light resistance was evaluated according to the following criteria from this integrated I ΔΤI.

[0172] 積算 I ΔΤ I = I TO (450)—T1 (450) | + | TO (550)—T1 (550) | + | TO [0172] Integration I ΔΤ I = I TO (450) —T1 (450) | + | TO (550) —T1 (550) | + | TO

(586)— T1 (586) | + | TO (612) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) | ) a : I ΔΤ Iが 2. 5%未満 (586) — T1 (586) | + | TO (612) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) |) a: I ΔΤ I is less than 2.5%

b : I ΔΤ Iが 2. 5%〜5%未満 b: I ΔΤ I is 2.5% to less than 5%

c : I ΔΤ I力 S5%〜； 10%未満 c: I ΔΤ I force S5% 〜; less than 10%

d : I ΔΤ I力 sio%以上 d: I ΔΤ I force sio% or more

I ΔΤ I力 s小さいほど、キセノンランプ照射に対して安定であり、高温高湿条件化で保存後も耐光性に優れることを示す。 a、 bが実用上問題ないレベルである。 The smaller I ΔΤ I force s, the more stable it is against xenon lamp irradiation, and the better the light resistance after storage under high-temperature and high-humidity conditions. a and b are at a level where there is no practical problem.

[0173] 評価の結果を表 1に示す。 [0173] The results of the evaluation are shown in Table 1.

[0174] [表 1] 光学フィルター [0174] [Table 1] Optical filter

色素バインダー耐光性 1耐光性 2 備考 Dye Binder Light resistance 1 Light resistance 2 Remarks

No . No.

1 01 1 ポリエステル樹脂 a a 本発明 1 01 1 Polyester resin a a The present invention

102 24 ポリエステル樹月旨 a a 本発明 102 24 Polyester trees a a Present invention

103 50 ポリエステル樹月旨 a a 本発明 103 50 Polyester trees a a Present invention

104 53 ポリエステル樹月旨 b b 本発明 104 53 Polyester lumber b b Present invention

105 1 2 ポリエステル樹月旨 a a 本発明 105 1 2 Polyester lumber a a Present invention

106 1 なし a c 比較例 106 1 None a c Comparative example

107 24 なし a c 比較例 107 24 None a c Comparative example

108 50 なし a c 比較例 108 50 None a c Comparative example

109 53 なし b d 比較例 109 53 None b d Comparative example

1 10 142 なし a c 比較例 [0175] 表 1より明らかなように、本発明の光学フィルタ一はバインダーを使用することで、高温高湿条件保存後の耐光性は向上することが分かる。 1 10 142 None ac Comparative example [0175] As is apparent from Table 1, it can be seen that the light resistance of the optical filter of the present invention after storage at high temperature and high humidity is improved by using a binder.

[0176] 実施例 2 (光学フィルター） [0176] Example 2 (optical filter)

《光学フィルターの作製》 << Production of optical filter >>

(光学フィルター 201Aの作製） (Production of optical filter 201A)

色素として例示化合物 1 の 1. 0%テトラヒドロフラン溶液と、バインダーとしてポリェステル樹脂 (バイロン 200；東洋紡績 (株)製）の 20%ジメトキシェタン溶液を 2： 8の割合で混合し、ガラス基板上にバーコ一ターで塗工、乾燥して光学フィルター 201Aを作製した。このフィルタ一は、赤紫色を呈しており、バインダを含んだ組成物であっても可視光線を有効に吸収することが分力、つた。 A 1.0% tetrahydrofuran solution of Exemplified Compound 1 as a dye and a 20% dimethoxyethane solution of polyester resin (Byron 200; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a binder are mixed at a ratio of 2: 8 to obtain a glass substrate. An optical filter 201A was prepared by applying the coating on a bar coater and drying. This filter had a reddish purple color, and even if it was a composition containing a binder, it effectively absorbed visible light.

[0177] (光学フィルター 201B、 201C、 201Dの作製） [0177] (Production of optical filters 201B, 201C, 201D)

光学フィルター 201 Aの作製において、バインダーとしてのポリエステル樹脂を、ポリ塩化ビュル樹脂、ポリスチレン樹脂（St/HEMA/SMA = 30/40/30共重合体、 St :スチレン、 HEMA: 2—ヒドロキシェチルメタタリレート、 SMA:ステアリルメタタリレート）、アクリル樹脂（ダイヤナール BR— 80；三菱レーヨン社製）に変更した以外は同様にして、それぞれ光学フィルター 201B、 201C、 201Dを作製した。このフィルターは、いずれも赤紫色を呈しており、バインダを変更した組成物であっても可視光線を有効に吸収することが分力、つた。 In the production of optical filter 201 A, polyester resin as a binder is polychlorinated bur resin, polystyrene resin (St / HEMA / SMA = 30/40/30 copolymer, St: styrene, HEMA: 2-hydroxyethyl) Optical filters 201B, 201C, and 201D were prepared in the same manner except that the material was changed to metatalylate, SMA: stearyl metatalylate), and acrylic resin (Dianal BR-80; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). All of the filters had a reddish purple color, and even if the composition was changed in the binder, it effectively absorbed visible light.

[0178] (光学フィルター 201Eの作製） [0178] (Production of optical filter 201E)

色素として例示化合物 1 の 1. 0%テトラヒドロフラン溶液と熱溶融ポリエステル樹脂 (ダイァボンド工業社製、商品名： SP3300X1)の 20%ジメトキシェタン溶液を 2： 8の割合で混合し、剥離用ポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名： MRF75、厚さ 75 にバーコ一ターで塗工、乾燥した後、ポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名： A4300、厚さ 100 m)を塗布面に熱ロールラミネート装置を用いて貼り付け、剥離用ポリエステルフィルムを剥がして SP3300X1塗工面をガラス側にし、表面が約 1 00°Cのアイロンにて 1分間熱をかけ、ガラス基板へ貼り合わせ、光学フィルター 201 Eを作製した。このフィルタ一は、赤紫色を呈しており、バインダを変更した組成物であっても可視光線を有効に吸収することが分力、つた。 [0179] (光学フィルター 201Fの作製） As a pigment, a 1.0% tetrahydrofuran solution of Exemplified Compound 1 and a 20% dimethoxyethane solution of hot-melt polyester resin (trade name: SP3300X1 made by Daibond Industry Co., Ltd.) are mixed in a ratio of 2: 8 to give a release polyester film ( Made by Toyobo Co., Ltd., trade name: MRF75, thickness 75, coated with a bar coater and dried, then coated with polyester film (Toyobo Co., Ltd., trade name: A4300, thickness 100 m) with a hot roll laminator Use and peel off the polyester film for peeling, make the SP3300X1 coated side glass side, heat it with an iron with a surface of about 100 ° C for 1 minute, and paste it on a glass substrate to make an optical filter 201 E This filter had a reddish purple color, and even if it was a composition with a changed binder, it effectively absorbed visible light. [0179] (Production of optical filter 201F)

光学フィルター Eの作製にお!/、て、バインダーとしての熱溶融ポリエステル樹脂樹脂を熱溶融エチレン酢酸ビュル共重合体樹脂（東ソ一社製、商品名：メルセン G) に変更した以外は同様にして光学フィルター 201Fを作製した。このフィルタ一は、赤紫色を呈しており、バインダを変更した組成物であっても可視光線を有効に吸収することが分かった。 For production of optical filter E! /, Except that hot-melt polyester resin resin as binder is changed to hot-melt ethylene acetate butyl copolymer resin (trade name: Mersen G) Thus, an optical filter 201F was produced. This filter was reddish purple, and it was found that even a composition with a changed binder effectively absorbs visible light.

[0180] (光学フィルター 202A〜245Fの作製） [0180] (Production of optical filters 202A to 245F)

光学フィルター 201 Aの作製において、色素を表 2のように変更した以外は同様にして光学フィルター 202A〜245Aを作製した。 Optical filters 202A to 245A were prepared in the same manner except that the dye was changed as shown in Table 2 in the production of the optical filter 201A.

[0181] 以下、同様 ίこして、光学フイノレター 201B、 201C、 201D、 201E、 201Fの作製 ίこおいて、色素を表 3、 4、 5、 6、 7のように変更した以外は同様にして、それぞれ光学フイノレター 202B〜245B、 202C〜245C、 201D〜245D、 201E〜245E、 201F 〜245FCを作製した。 [0181] The same procedure is followed, except that the optical finest letters 201B, 201C, 201D, 201E, and 201F are prepared. The procedure is the same except that the dyes are changed as shown in Tables 3, 4, 5, 6, and 7. Optical fino letters 202B to 245B, 202C to 245C, 201D to 245D, 201E to 245E, and 201F to 245FC were produced.

[0182] いずれの光学フィルターも、可視光線を有効に吸収した。 [0182] All optical filters absorbed visible light effectively.

[0183] なお、比較例で使用した色素 A、 B、 Cは以下の通りである。 [0183] The dyes A, B, and C used in the comparative examples are as follows.

[0184] A：国際公開第 04/007447号パンフレット表 2記載化合物（7) [0184] A: Compound described in International Publication No. 04/007447 Pamphlet Table 2 (7)

B：下記比較化合物 1と MS— 1を、比較化合物 1： MS— 1 = 1： 3 (モル比）の割合で THF溶液中で混合し、溶液を減圧留去後の残渣を色素として用いた。 B: The following comparative compound 1 and MS-1 were mixed in a THF solution at a ratio of comparative compound 1: MS-1 = 1: 3 (molar ratio), and the residue after evaporation of the solution under reduced pressure was used as a dye. .

[0185] C：特開 2005— 197240号公報の例示化合物 II 3 [0185] C: Exemplified compound of JP 2005-197240 A II 3

[0186] [化 54] [0186] [Chemical 54]

MS— 1 MS— 1

比較化合物 1 Comparative compound 1

C

C

II一 3 II 1 3

[0187] 《光学フィルターの評価》 [0187] << Evaluation of optical filter >>

[0188] (耐光性） [0188] (Light resistance)

実施例 1の耐光性 1と同様に評価した。 The light resistance of Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1.

[0189] (耐熱性） [0189] (Heat resistance)

作製直後の光学フィルターに可視光線を照射し、 450nm、 550nm、 586nm、 61 2nm及び 628nmの各波長での透過率（％) (TO :例えば、 450nmでの透過率は TO (450)と表記する）を測定した。続いて、光学フィルターを 80°Cの条件下で 10日間保存した後、同様に可視光線を照射し、 450應、 550應、 586腹、 612應及び 6 28nmの各波長での透過率（％) (T1：例えば、試験後の 450nmでの透過率は T1 ( 450)と表記する）を測定した。保存前後での各波長での透過率変化（％)の絶対値を積算し、この積算 I ΔΤ I力下記基準で耐熱性を評価した。 Visible light is irradiated to the optical filter immediately after fabrication, and the transmittance (%) at each wavelength of 450 nm, 550 nm, 586 nm, 612 nm and 628 nm (TO: For example, the transmittance at 450 nm is expressed as TO (450) ) Was measured. Subsequently, the optical filter was stored at 80 ° C for 10 days, and then irradiated with visible light in the same manner, and the transmittance (%) at each wavelength of 450, 550, 586, 612, and 628 nm. (T1: For example, the transmittance at 450 nm after the test is expressed as T1 (450)). The absolute values of transmittance change (%) at each wavelength before and after storage were integrated, and this integrated I ΔΤ I force was evaluated for heat resistance according to the following criteria.

[0190] 積算 I ΔΤ I = I T0 (450)—T1 (450) | + | T0 (550)—T1 (550) | + | TO [0190] Integration I ΔΤ I = I T0 (450) —T1 (450) | + | T0 (550) —T1 (550) | + | TO

(586)— T1 (586) I + I T0 (612) -T1 (612) I + I T0 (628) -T1 (628) I a : I ΔΤ Iが 2. 5%未満 (586) — T1 (586) I + I T0 (612) -T1 (612) I + I T0 (628) -T1 (628) I a: I ΔΤ I is less than 2.5%

b : I ΔΤ Iが 2. 5%〜5%未満 b: I ΔΤ I is 2.5% to less than 5%

c : I ΔΤ I力 S5%〜； 10%未満 c: I ΔΤ I force S5% 〜; less than 10%

d: I ΔΤ I力 sio%以上 d: I ΔΤ I force sio% or more

I ΔΤ I力 S小さいほど、熱に対して安定であり、耐熱性に優れることを示す。 a、が実用上問題ないレベルである。 I ΔΤ I force The smaller the S, the more stable against heat and the better the heat resistance. a, are at a level where there is no practical problem.

[0191] (耐湿性） [0191] (Humidity resistance)

作製直後の光学フィルターに可視光線を照射し、 450nm、 550nm、 586nm、 61 2nm及び 628nmの各波長での透過率（％) (TO :例えば、 450nmでの透過率は TO (450)と表記する）を測定した。続いて、光学フィルターを 50°C、 80%RHの条件化で 10日間保存した後、同様に可視光線を照射し、 450應、 550應、 586腹、 612 nm及び 628nmの各波長での透過率（％) (T1：例えば、試験後の 450nmでの透過率は T1 (450)と表記する）を測定した。保存前後での各波長での透過率変化（％) の絶対値を積算し、この積算 I ΔΤ I力下記基準で耐湿性を評価した。 Visible light is irradiated to the optical filter immediately after fabrication, and the transmittance (%) at each wavelength of 450 nm, 550 nm, 586 nm, 612 nm and 628 nm (TO: For example, the transmittance at 450 nm is expressed as TO (450) ) Was measured. Subsequently, the optical filter was stored for 10 days under conditions of 50 ° C and 80% RH, and then irradiated with visible light in the same manner, and transmitted at wavelengths of 450, 550, 586, 612 nm, and 628 nm. Percentage (%) (T1: For example, the transmittance at 450 nm after the test is expressed as T1 (450)). The absolute value of the transmittance change (%) at each wavelength before and after storage was integrated, and this integrated I ΔΤ I force was evaluated for moisture resistance according to the following criteria.

[0192] 積算 I ΔΤ I = I TO (450)—T1 (450) | + | TO (550)—T1 (550) | + | TO [0192] Integration I ΔΤ I = I TO (450) —T1 (450) | + | TO (550) —T1 (550) | + | TO

(586)— T1 (586) | + | TO (612) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) | a : I ΔΤ Iが 2. 5%未満 (586) — T1 (586) | + | TO (612) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) | a: I ΔΤ I is less than 2.5%

b : I ΔΤ Iが 2. 5%〜5%未満 b: I ΔΤ I is 2.5% to less than 5%

c : I ΔΤ I力 S5%〜； 10%未満 c: I ΔΤ I force S5% 〜; less than 10%

d: I ΔΤ I力 sio%以上 d: I ΔΤ I force sio% or more

I ΔΤ I力 S小さいほど、湿度に対して安定であり、耐湿度性に優れることを示す。 a 、 bが実用上問題ないレベルである。 I ΔΤ I force The smaller the S, the more stable the humidity and the better the humidity resistance. a and b are practically acceptable levels.

[0193] 評価の結果を表 2〜7に示す。 [0193] The results of evaluation are shown in Tables 2-7.

[0194] [表 2] 光学フィルター No . 色素バインダー耐光性耐熱性耐湿性備考[0194] [Table 2] Optical filter No. Dye Binder Light resistance Heat resistance Moisture resistance Remarks

201 A 1 ポリエステル樹脂 a b a 本発明201 A 1 Polyester resin a b a The present invention

202A 3 ポリエステル樹脂 a a b 本発明202A 3 Polyester resin a a b The present invention

203A 5 ポリエステル樹脂 a a b 本発明203A 5 Polyester resin a a b The present invention

204A 15 ポリエステル樹脂 b b b 本発明204A 15 Polyester resin b b b The present invention

205A 24 ポリエステル樹月旨 a a a 本発明205A 24 Polyester lumber a a a The present invention

206A 25 ポリエステル樹脂 a b a 本発明206A 25 Polyester resin a b a The present invention

207A 42 ポリエステル樹脂 a a a 本発明207A 42 Polyester resin a a a The present invention

208A 52 ポリエステル樹脂 a b b 本発明208A 52 Polyester resin a b b The present invention

209A 59 ポリエステル樹脂 a b b 本発明209A 59 Polyester resin a b b The present invention

210A 62 ポリエステル樹脂 a b b 本発明210A 62 Polyester resin a b b The present invention

21 1 A 71 ポリエステル樹脂 a b b 本発明21 1 A 71 Polyester resin a b b Present invention

Z 1 ZA 99 ポリエステル樹脂 b b b 本発明Z 1 ZA 99 Polyester resin b b b The present invention

213A 100 ポリエステル樹脂 b b b 本発明213A 100 Polyester resin b b b The present invention

214A 102 ポリエステル樹脂 b b b 本発明214A 102 Polyester resin b b b The present invention

215A 103 ポリエステル樹脂 a a a 本発明215A 103 Polyester resin a a a The present invention

216A 105 ポリエステル樹脂 a a a 本発明216A 105 Polyester resin a a a The present invention

217A 122 ポリエステル樹脂 a a a 本発明217A 122 Polyester resin a a a The present invention

218A 139 ポリエステル樹脂 b b b 本発明218A 139 Polyester resin b b b The present invention

219A 1 0 ポリエステル樹脂 a a a 本発明219A 1 0 Polyester resin a a a The present invention

220A 141 ポリエステル樹脂 a a a 本発明220A 141 Polyester resin a a a The present invention

Z21 A 142 ポリエステル樹脂 a a a 本発明Z21 A 142 Polyester resin a a a The present invention

222A 143 ポリエステル樹脂 a a a 本発明222A 143 Polyester resin a a a The present invention

223A 145 ポリエステル樹脂 a a a 本発明223A 145 Polyester resin a a a The present invention

ZZ4A 147 ポリエステル樹脂 a a a 本発明ZZ4A 147 Polyester resin a a a The present invention

225A 148 ポリエステル樹脂 a a a 本発明225A 148 Polyester resin a a a The present invention

226A 158 ポリエステル樹脂 b a a 本発明226A 158 Polyester resin b a a The present invention

Z27A 165 ポリエステル樹脂 a b a 本発明Z27A 165 Polyester resin a b a The present invention

228A 169 ポリエステル樹脂 a a a 本発明228A 169 Polyester resin a a a The present invention

Z29A 176 ポリエステル樹脂 b a b 本発明Z29A 176 Polyester resin b a b The present invention

230A 192 ポリエステル樹脂 b b a 本発明230A 192 Polyester resin b b a The present invention

231 A 193 ポリエステル樹脂 a b b 本発明231 A 193 Polyester resin a b b The present invention

232A 199 ポリエステル樹脂 a a a 本発明232A 199 Polyester resin a a a The present invention

233A 218 ポリエステル樹脂 a a b 本発明233A 218 Polyester resin a a b The present invention

234A 224 ポリエステル樹脂 b b b 本発明234A 224 Polyester resin b b b The present invention

235A 230 ポリエステル樹脂 b b b 本発明235A 230 Polyester resin b b b The present invention

236A 238 ポリエステル樹脂 b b a 本発明236A 238 Polyester resin b b a The present invention

237A 244 ポリエステル樹脂 a a a 本発明237A 244 Polyester resin a a a The present invention

238A 248 ポリエステル樹脂 b b a 本発明238A 248 Polyester resin b b a The present invention

239A 251 ポリエステル樹脂 b b a 本発明239A 251 Polyester resin b b a The present invention

240A 255 ポリエステル樹脂 b b a 本発明240A 255 Polyester resin b b a The present invention

241 A 257 ポリエステル樹脂 a a a 本発明241 A 257 Polyester resin a a a The present invention

242A 258 ポリエステル樹脂 a a a 本発明242A 258 Polyester resin a a a The present invention

243A A ポリエステル樹脂 d d d 比較例243A A Polyester resin d d d Comparative example

244A B ポリエステル樹脂 c c d 比較例244A B Polyester resin c c d Comparative example

245A C ポリエステル樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルタ一 No . 色素バインダー耐光性耐熱性耐湿性備考245A C Polyester resin ddd Comparative example] Optical filter No. Dye Binder Light resistance Heat resistance Humidity resistance Remarks

201 B 1 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明201 B 1 Vinyl chloride resin a a a The present invention

202 B 3 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明202 B 3 Vinyl chloride resin a a a The present invention

203 B 5 塩化ビニル樹脂 a a b 本発明203 B 5 Vinyl chloride resin a a b The present invention

204 B 15 塩化ビニル樹脂 b b b 本発明204 B 15 Vinyl chloride resin b b b Present invention

205 B 24 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明205 B 24 Vinyl chloride resin a a a The present invention

206 B 25 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明206 B 25 Vinyl chloride resin a a a The present invention

207 B 42 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明207 B 42 Vinyl chloride resin a a a The present invention

208 B 52 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明208 B 52 Vinyl chloride resin a a a The present invention

209 B 59 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明209 B 59 Vinyl chloride resin a a a The present invention

210B 62 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明210B 62 Vinyl chloride resin a a a The present invention

21 I B 71 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明21 I B 71 Vinyl chloride resin a a a The present invention

212B 99 塩化ビニル樹脂 b a a 本発明212B 99 Vinyl chloride resin b a a The present invention

213B 100 塩化ビニル樹脂 b a a 本発明213B 100 Vinyl chloride resin b a a The present invention

2 MB 102 塩化ビニル樹脂 b b a 本発明2 MB 102 Vinyl chloride resin b b a The present invention

215B 103 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明215B 103 Vinyl chloride resin a a a The present invention

216B 105 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明216B 105 Vinyl chloride resin a a a The present invention

217B 1 22 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明217B 1 22 Vinyl chloride resin a a a The present invention

Z 18B 139 塩化ビニル樹脂 a b a 本発明Z 18B 139 Vinyl chloride resin a b a The present invention

219B 140 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明219B 140 Vinyl chloride resin a a a The present invention

220B 141 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明220B 141 Vinyl chloride resin a a a The present invention

221 B 142 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明221 B 142 Vinyl chloride resin a a a The present invention

222B 143 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明222B 143 Vinyl chloride resin a a a The present invention

223B 145 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明223B 145 Vinyl chloride resin a a a The present invention

224B 147 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明224B 147 Vinyl chloride resin a a a The present invention

225B 148 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明225B 148 Vinyl chloride resin a a a The present invention

226B 158 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明226B 158 Vinyl chloride resin a a a The present invention

227B 165 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明227B 165 Vinyl chloride resin a a a The present invention

228B 169 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明228B 169 Vinyl chloride resin a a a The present invention

229B 176 塩化ビニル樹脂 b a a 本発明229B 176 Vinyl chloride resin b a a The present invention

230 B 192 塩化ビニル樹脂 b a a 本発明230 B 192 Vinyl chloride resin b a a The present invention

231 B 193 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明231 B 193 Vinyl chloride resin a a a The present invention

232B 199 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明232B 199 Vinyl chloride resin a a a The present invention

233B 218 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明233B 218 Vinyl chloride resin a a a The present invention

234B 224 塩化ビニル樹脂 b b a 本発明234B 224 Vinyl chloride resin b b a The present invention

235B 230 塩化ビニル樹脂 b b b 本発明235B 230 Vinyl chloride resin b b b The present invention

236 B 238 塩化ビニル樹脂 b b a 本発明236 B 238 Vinyl chloride resin b b a The present invention

237 B 244 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明237 B 244 Vinyl chloride resin a a a The present invention

238B 248 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明238B 248 Vinyl chloride resin a a a The present invention

239B 251 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明239B 251 Vinyl chloride resin a a a The present invention

240B 255 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明240B 255 Vinyl chloride resin a a a The present invention

241 B 257 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明241 B 257 Vinyl chloride resin a a a The present invention

242B 258 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明242B 258 Vinyl chloride resin a a a The present invention

243B A 塩化ビニル樹脂 d d d 比較例243B A Vinyl chloride resin d d d Comparative example

244B B 塩化ビニル樹脂 c c d 比較例244B B Vinyl chloride resin c c d Comparative example

245B C 塩化ビニル樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルター No . 色素バインダー耐光性耐熱性耐湿性備考245B C Vinyl chloride resin ddd Comparative example] Optical filter No. Dye Binder Light resistance Heat resistance Moisture resistance Remarks

201 C 1 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明201 C 1 Polystyrene resin a a a The present invention

202C 3 ポリスチレン樹脂 a a b 本発明202C 3 Polystyrene resin a a b Present invention

203C 5 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明203C 5 Polystyrene resin a a a The present invention

204C 15 ポリスチレン樹脂 b b b 本発明204C 15 Polystyrene resin b b b Present invention

205C 24 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明205C 24 Polystyrene resin a a a The present invention

206C 25 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明206C 25 Polystyrene resin a a a The present invention

207C 42 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明207C 42 Polystyrene resin a a a The present invention

208C 52 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明208C 52 Polystyrene resin a a a The present invention

209C 59 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明209C 59 Polystyrene resin a a a The present invention

210C 62 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明210C 62 Polystyrene resin a a a The present invention

21 1 C 71 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明21 1 C 71 Polystyrene resin a a a The present invention

212C 99 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明212C 99 Polystyrene resin a a a The present invention

213C 100 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明213C 100 Polystyrene resin a a a The present invention

214C 102 ポリスチレン榭脂 b a b 本発明214C 102 Polystyrene resin b a b The present invention

215C 103 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明215C 103 Polystyrene resin a a a The present invention

216C 105 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明216C 105 Polystyrene resin a a a The present invention

217C 1 22 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明217C 1 22 Polystyrene resin a a a The present invention

218C 139 ポリスチレン樹脂 a b a 本発明218C 139 Polystyrene resin a b a The present invention

219C 1 0 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明219C 1 0 Polystyrene resin a a a The present invention

220C 141 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明220C 141 Polystyrene resin a a a The present invention

221 C 142 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明221 C 142 Polystyrene resin a a a The present invention

222C 143 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明222C 143 Polystyrene resin a a a The present invention

223C 145 ポリスチレン樹脂 a a & 本発明223C 145 Polystyrene resin a a & present invention

224C 147 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明224C 147 Polystyrene resin a a a The present invention

225C 148 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明225C 148 Polystyrene resin a a a The present invention

226C 158 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明226C 158 Polystyrene resin a a a The present invention

227C 165 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明227C 165 Polystyrene resin a a a The present invention

228C 169 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明228C 169 Polystyrene resin a a a The present invention

229C 176 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明229C 176 Polystyrene resin a a a The present invention

230C 192 ポリスチレン樹脂 b b a 本発明230C 192 Polystyrene resin b b a The present invention

231 C 193 ポリスチレン樹脂 a b b 本発明231 C 193 Polystyrene resin a b b The present invention

232C 199 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明232C 199 Polystyrene resin a a a The present invention

233C 218 ポリスチレン樹脂 a a b 本発明233C 218 Polystyrene resin a a b The present invention

234C 224 ポリスチレン樹脂 b b a 本発明234C 224 Polystyrene resin b b a The present invention

235C 230 ポリスチレン樹脂 b b a 本発明235C 230 Polystyrene resin b b a The present invention

236C 238 ポリスチレン樹脂 b a a 本発明236C 238 Polystyrene resin b a a The present invention

237C 244 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明237C 244 Polystyrene resin a a a The present invention

238C 248 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明238C 248 Polystyrene resin a a a The present invention

239C 251 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明239C 251 Polystyrene resin a a a The present invention

240C 255 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明240C 255 Polystyrene resin a a a The present invention

241 C 257 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明241 C 257 Polystyrene resin a a a The present invention

242C 258 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明242C 258 Polystyrene resin a a a The present invention

243C A ポリスチレン樹脂 d d d 比較例243C A Polystyrene resin d d d Comparative example

244C B ポリスチレン榭脂 c c d 比較例244C B Polystyrene resin c c d Comparative example

245C C ポリスチレン樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルター No . 色素バインダー耐光性耐熱性耐湿性備考245C C Polystyrene resin ddd Comparative example] Optical filter No. Dye Binder Light resistance Heat resistance Moisture resistance Remarks

201 0 1 ァクリル榭脂 a a a 本発明201 0 1 Acrylic resin a a a The present invention

202 D 3 ァクリル樹脂 a a a 本発明202 D 3 acrylic resin a a a The present invention

2030 5 ァクリル樹脂 a a a 本発明2030 5 acrylic resin a a a The present invention

204 D 15 ァクリル樹脂 b a b 本発明204 D 15 acrylic resin b a b The present invention

2050 24 ァクリル榭脂 a a a 本発明2050 24 Acrylic resin a a a The present invention

2060 25 ァクリル樹脂 a b a 本発明2060 25 acrylic resin a b a The present invention

207 D 42 ァクリル榭脂 a a a 本発明207 D 42 Acryl resin a a a The present invention

208 D 52 ァクリル樹脂 a a a 本発明208 D 52 acrylic resin a a a The present invention

2090 59 ァクリル樹脂 a a a 本発明2090 59 acrylic resin a a a The present invention

210D 62 ァクリル樹脂 a a a 本発明210D 62 acrylic resin a a a The present invention

21 1 D 71 ァクリル樹脂 a a a 本発明21 1 D 71 acrylic resin a a a The present invention

212D 99 ァクリル樹脂 b a a 本発明212D 99 acrylic resin b a a The present invention

213D 100 ァクリル樹脂 b a b 本発明213D 100 acrylic resin b a b The present invention

214D 102 ァクリル樹脂 b b a 本発明214D 102 acrylic resin b b a The present invention

215D 103 ァクリル樹脂 a a a 本発明215D 103 acrylic resin a a a The present invention

Z16D 105 ァクリル樹脂 a a a 本発明Z16D 105 acrylic resin a a a The present invention

217D 122 ァクリル樹脂 a a a 本発明217D 122 acrylic resin a a a The present invention

218D 139 ァクリル樹脂 a a a 本発明218D 139 acrylic resin a a a The present invention

219D 140 ァクリル樹脂 a a a 本発明219D 140 acrylic resin a a a The present invention

220D 141 ァクリル樹脂 a a a 本発明220D 141 acrylic resin a a a The present invention

221 D 142 ァクリル樹脂 a a a 本発明221 D 142 acrylic resin a a a The present invention

222D 143 ァクリル樹脂 a a a 本発明222D 143 acrylic resin a a a The present invention

223 D 1 5 ァクリル樹脂 a a a 本発明223 D 1 5 acrylic resin a a a The present invention

224 D 147 ァクリル樹脂 a a a 本発明224 D 147 Acrylic resin a a a The present invention

225D 148 ァクリル樹脂 a a a 本発明225D 148 acrylic resin a a a The present invention

226 D 158 ァクリル樹脂 a a a 本発明226 D 158 acrylic resin a a a The present invention

227D 165 ァクリル樹脂 a a a 本発明227D 165 acrylic resin a a a The present invention

228D 169 ァクリル樹脂 a a a 本発明228D 169 acrylic resin a a a The present invention

229D 176 アクリル樹脂 a a b 本発明229D 176 Acrylic resin a a b The present invention

230D 192 ァクリル樹脂 a a a 本発明230D 192 acrylic resin a a a The present invention

231 D 193 ァクリル樹脂 a a b 本発明231 D 193 acrylic resin a a b The present invention

Z32D 199 ァクリル樹脂 a a a 本発明Z32D 199 acrylic resin a a a The present invention

233D 218 ァクリル樹脂 a a a 本発明233D 218 acrylic resin a a a The present invention

234D 224 ァクリル樹脂 b b b 本発明234D 224 acrylic resin b b b The present invention

235 D 230 ァクリル樹脂 a b b 本発明235 D 230 acrylic resin a b b The present invention

236D 238 ァクリル樹脂 b a a 本発明236D 238 acrylic resin b a a The present invention

237 D 244 ァクリル樹脂 a a a 本発明237 D 244 acrylic resin a a a The present invention

238D 248 ァクリル樹脂 a a a 本発明238D 248 acrylic resin a a a The present invention

2390 251 ァクリル樹脂 a a a 本発明2390 251 Acrylic resin a a a The present invention

240D 255 ァクリル樹脂 a a a 本発明240D 255 acrylic resin a a a The present invention

241 D 257 ァクリル樹脂 a a a 本発明241 D 257 acrylic resin a a a The present invention

242D 258 ァクリル樹脂 a a a 本発明242D 258 acrylic resin a a a The present invention

243D A ァクリル樹脂 d d d 比較例243D A acrylic resin d d d Comparative example

244D B ァクリル樹脂 c c d 比較例244D B acrylic resin c c d Comparative example

245D C ァクリル樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルター No . 色素バインダー耐光性耐熱性耐湿性備考245D C acrylic resin ddd Comparative example] Optical filter No. Dye Binder Light resistance Heat resistance Moisture resistance Remarks

201 E 1 ポリエステル樹脂 a a a 本発明201 E 1 Polyester resin a a a The present invention

202E 3 ポリエステル樹脂 a a a 本発明202E 3 Polyester resin a a a The present invention

203E 5 ポリエステル樹脂 a a a 本発明203E 5 Polyester resin a a a The present invention

204E 1 5 ポリエステル樹脂 b b a 本発明204E 1 5 Polyester resin b b a The present invention

205E 24 ポリエステル樹脂 a a a 本発明205E 24 Polyester resin a a a The present invention

206 E 25 ポリエステル樹脂 a b a 本発明206 E 25 Polyester resin a b a The present invention

207 E 42 ポリエステル樹脂 a a a 本発明207 E 42 Polyester resin a a a The present invention

208 E 52 ポリエステル樹脂 a a a 本発明208 E 52 Polyester resin a a a The present invention

209 E 59 ポリエステル樹脂 a a a 本発明209 E 59 Polyester resin a a a The present invention

210E 62 ポリエステル樹脂 a a a 本発明210E 62 Polyester resin a a a The present invention

21 1 E 71 ポリエステル樹脂 a a a 本発明21 1 E 71 Polyester resin a a a The present invention

212E 99 ポリエステル樹脂 b a a 本発明212E 99 Polyester resin b a a The present invention

213E 100 ポリエステル樹脂 b a a 本発明213E 100 Polyester resin b a a The present invention

214E 102 ポリエステル樹脂 b b a 本発明214E 102 Polyester resin b b a The present invention

215E 103 ポリエステル樹脂 a a a 本発明215E 103 Polyester resin a a a The present invention

216E 105 ポリエステル樹脂 a a a 本発明216E 105 Polyester resin a a a The present invention

217E 1 22 ポリエステル樹脂 a a a 本発明217E 1 22 Polyester resin a a a The present invention

218E 139 ポリエステル樹脂 a a a 本発明218E 139 Polyester resin a a a The present invention

219E 1 0 ポリエステル樹脂 a a a 本発明219E 1 0 Polyester resin a a a The present invention

220 E 141 ポリエステル樹脂 a a a 本発明220 E 141 Polyester resin a a a The present invention

221 E 142 ポリエステル樹脂 a a a 本発明221 E 142 Polyester resin a a a The present invention

222 E 143 ポリエステル樹脂 a a a 本発明222 E 143 Polyester resin a a a The present invention

223 E 145 ポリエステル樹脂 a a a 本発明223 E 145 Polyester resin a a a The present invention

224 E 147 ポリエステル樹脂 a a a 本発明224 E 147 Polyester resin a a a The present invention

225 E 148 ポリエステル樹脂 a a a 本発明225 E 148 Polyester resin a a a The present invention

226 E 158 ポリエステル樹脂 a a a 本発明226 E 158 Polyester resin a a a The present invention

227 E 165 ポリエステル樹脂 a a a 本発明227 E 165 Polyester resin a a a The present invention

228 E 169 ポリエステル樹脂 a a a 本発明228 E 169 Polyester resin a a a The present invention

229 E 176 ポリエステル樹脂 a a b 本発明229 E 176 Polyester resin a a b The present invention

230 E 192 ポリエステル樹脂 b b a 本発明230 E 192 Polyester resin b b a The present invention

231 E 193 ポリエステル樹脂 a a b 本発明231 E 193 Polyester resin a a b The present invention

232 E 199 ポリエステル樹脂 a a a 本発明232 E 199 Polyester resin a a a The present invention

233 E 218 ポリエステル樹脂 a a a 本発明233 E 218 Polyester resin a a a The present invention

234 E 224 ポリエステル樹脂 b a a 本発明234 E 224 Polyester resin b a a The present invention

235 E 230 ポリエステル樹脂 a b b 本発明235 E 230 Polyester resin a b b The present invention

236 E 238 ポリエステル樹脂 b a a 本発明236 E 238 Polyester resin b a a The present invention

237 E 244 ポリエステル樹脂 a a a 本発明237 E 244 Polyester resin a a a The present invention

238 E 248 ポリエステル樹脂 a a a 本発明238 E 248 Polyester resin a a a The present invention

239 E 251 ポリエステル樹脂 a a a 本発明239 E 251 Polyester resin a a a The present invention

240 E 255 ポリエステル樹脂 a a a 本発明240 E 255 Polyester resin a a a The present invention

241 E 257 ポリエステル樹脂 a a a 本発明241 E 257 Polyester resin a a a The present invention

242 E 258 ポリエステル樹脂 a a a 本発明242 E 258 Polyester resin a a a The present invention

243 E A ポリエステル樹脂 d d d 比較例243 E A Polyester resin d d d Comparative example

244 E B ポリエステル樹脂 c c d 比較例244 E B Polyester resin c c d Comparative example

245 E C ポリエステル樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルター No . 色素バインダー耐光性耐熱性耐湿性備考245 EC polyester resin ddd comparative example] Optical filter No. Dye Binder Light resistance Heat resistance Moisture resistance Remarks

201 F 1 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明201 F 1 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

202 F 3 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明202 F 3 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

203 F 5 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明203 F 5 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

204 F 1 5 エチレン酢酸ビニル樹脂 b b b 本発明204 F 1 5 Ethylene vinyl acetate resin b b b Present invention

205 F 24 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明205 F 24 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

206 F 25 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明206 F 25 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

207 F 42 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明207 F 42 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

208 F 52 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明208 F 52 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

209 F 59 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明209 F 59 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

210F 62 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明210F 62 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

21 1 F 71 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明21 1 F 71 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

212F 99 エチレン酢酸ビニル樹脂 b a a 本発明212F 99 Ethylene vinyl acetate resin b a a The present invention

213F 100 エチレン酢酸ビニル樹脂 b b a 本発明213F 100 Ethylene vinyl acetate resin b b a The present invention

214F 102 エチレン酢酸ビニル樹脂 b b a 本発明214F 102 Ethylene vinyl acetate resin b b a The present invention

215 F 103 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明215 F 103 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

216F 105 エチレン齚酸ビニル樹脂 a a a 本発明216F 105 Ethylene vinyl oxalate resin a a a The present invention

217F 122 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明217F 122 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

Z18F 139 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明Z18F 139 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

219F 140 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明219F 140 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

220 F 141 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明220 F 141 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

221 F 142 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明221 F 142 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

222F 143 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明222F 143 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

223 F 1 5 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明223 F 1 5 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

224 F 1 7 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明224 F 1 7 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

225 F 1 8 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明225 F 1 8 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

226 F 158 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明226 F 158 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

227 F 165 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明227 F 165 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

228 F 169 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明228 F 169 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

229 F 176 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a b 本発明229 F 176 Ethylene vinyl acetate resin a a b The present invention

230 F 192 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明230 F 192 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

231 F 193 エチレン酢酸ビニル樹脂 a b b 本発明231 F 193 Ethylene vinyl acetate resin a b b Present invention

232F 199 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明232F 199 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

233 F 218 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a b 本発明233 F 218 Ethylene vinyl acetate resin a a b The present invention

234 F 224 エチレン酢酸ビニル樹脂 b b a 本発明234 F 224 Ethylene vinyl acetate resin b b a The present invention

235 F 230 エチレン酢酸ビニル樹脂 a b b 本発明235 F 230 Ethylene vinyl acetate resin a b b Present invention

236 F 238 エチレン酢酸ビニル樹脂 b a a 本発明236 F 238 Ethylene vinyl acetate resin b a a The present invention

237 F 244 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明237 F 244 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

238 F 248 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明238 F 248 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

239 F 251 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明239 F 251 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

240 F 255 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明240 F 255 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

241 F 257 エチレン酢酸ビニル榭脂 a a a 本発明241 F 257 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

Z42F 258 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明Z42F 258 Ethylene vinyl acetate resin a a a The present invention

243F A エチレン酢酸ビニル樹脂 d d d 比較例243F A Ethylene vinyl acetate resin d d d Comparative example

244F B エチレン酢酸ビニル樹脂 c c d 比較例244F B Ethylene vinyl acetate resin c c d Comparative example

245F C エチレン酢酸ビニル樹脂 d d d 比較例 245F C Ethylene vinyl acetate resin d d d Comparative example

[0200] 表から明らかなように、本発明の試料は良好な耐光性、耐熱性、耐湿性を有するのに対して、比較試料は劣ることが分かる。 As is apparent from the table, the sample of the present invention has good light resistance, heat resistance and moisture resistance, whereas the comparative sample is inferior.

[0201] 実施例 3 (ディスプレイパネル用フィルター） (I) (ネオン発光吸収フィルターの作製） [0201] Example 3 (filter for display panel) (I) (Preparation of neon emission absorption filter)

(3— 1)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み 100 μ m)に、本発明の例示化合物 24の 0. 3%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トルェン = 1： 1) 0. 5g、ポリエステル樹脂の 20%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 6. 5gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コーティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 593nmに極小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。 (3-1) Polyethylene terephthalate film (thickness 100 μm) is mixed with 0.3% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of the exemplified compound 24 of the present invention (methyl ethyl ketone / toluene = 1: 1) 0.5g, Polyester resin 20% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution 6.5g After mixing with a bar coater, dry and apply neon luminescent absorption layer coating film with 5m thickness. Obtained. The transmittance curve of this coating film has a minimum value at 593 nm, and there is no other clear minimum value. The wavelength of the minimum value of visible light transmittance is 580 to 600 nm, which is the wavelength region of neon emission. Therefore, it was possible to provide a display panel filter having a high transmittance and suitable for cutting neon light emission.

[0202] (3— 2)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み lOO ^ m)に、本発明の例示化合物 25の 0. 4%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トルェン = 1 : 1) 0. 6g、アクリル樹脂の 35%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 4. 0 gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コ一ティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 593nmに極小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。 [0202] (3-2) A polyethylene terephthalate film (thickness lOO ^ m) was mixed with a 0.4% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of the exemplified compound 25 of the present invention (methyl ethyl ketone / toluene). = 1: 1) 0.6 g, 35% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of acrylic resin 4.0 g, mixed with bar coater and dried to absorb neon light with a thickness of 5 m A layer coating film was obtained. The transmittance curve of this coating film has a minimum value at 593 nm, and there is no other clear minimum value. The minimum wavelength of visible light transmittance is 580 to 600 nm, which is the wavelength range of neon emission. Therefore, it was possible to provide a display panel filter having a high transmittance and suitable for cutting neon light emission.

[0203] (3— 3)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み lOO ^ m)に、本発明の例示化合物 42の 0. 4%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トルェン = 1 : 1) 0. 6g、アクリル樹脂の 35%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 4. 0 gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コ一ティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 595nmに極小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。 [0203] (3-3) Polyethylene terephthalate film (thickness lOO ^ m) was mixed with a 0.4% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of the compound 42 of the present invention (methyl ethyl ketone / toluene). = 1: 1) 0.6 g, 35% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of acrylic resin 4.0 g, mixed with bar coater and dried to absorb neon light with a thickness of 5 m A layer coating film was obtained. The transmittance curve of this coating film has a minimum value of 595 nm, and there is no other clear minimum value. The minimum wavelength of visible light transmittance is 580 to 600 nm, which is the wavelength region of neon emission. Therefore, it was possible to provide a display panel filter having a high transmittance and suitable for cutting neon light emission.

[0204] (3— 4)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み 100 m)に、本発明の例示化合物 52の 0. 3%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トルェン = 1 : 1) 0. 6g、アクリル樹脂の 35%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 4. 0 gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コ一ティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 586nmに極小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。 [0204] (3-4) A polyethylene terephthalate film (thickness: 100 m) is mixed with a 0.3% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of the exemplified compound 52 of the present invention (methyl ethyl ketone / toluene = 1: 1) 0.6 g, 35% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of acrylic resin 4.0 After mixing g, it was coated with a bar coater and dried to obtain a 5 m thick neon light-emitting absorption layer coating film. The transmittance curve of this coating film has a minimum value at 586 nm, and there is no other clear minimum value. Therefore, it was possible to provide a display panel filter having a high transmittance and suitable for cutting neon light emission.

[0205] (3— 5)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み 100 m)に、本発明の例示化合物 140の 0. 3%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トルェン = 1 : 1) 0. 6g、アクリル樹脂の 35%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 4. 0 gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コ一ティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 590nmに極小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。 [0205] (3-5) A polyethylene terephthalate film (thickness: 100 m) is mixed with a 0.3% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of the exemplified compound 140 of the present invention (methyl ethyl ketone / toluene = 1: 1) 0.6g, 35% methyl ethyl ketone / toluene mixed solution of acrylic resin 4.0g, mixed with bar coater, dried, and 5m thick neon light-emitting absorption layer A coating film was obtained. The transmittance curve of this coating film has a minimum value at 590 nm, and there is no other clear minimum value. The minimum wavelength of visible light transmittance is 580 to 600 nm, which is the wavelength region of neon emission. Therefore, it was possible to provide a display panel filter having a high transmittance and suitable for cutting neon light emission.

[0206] (II) (紫外線吸収層の形成例） [0206] (II) (Formation of UV absorbing layer)

上記（3 1)〜（3— 5)のディスプレイパネル用フィルターのネオン発光吸収層面と反対側のポリエテレンテレフタレート面上に、イソシァネート樹脂をバインダーとし、酸化亜鉛を紫外線吸収剤として含有する紫外線吸収コート液 (住友大阪セメント (株）製）をバーコ一ターでコーティングし、乾燥して、膜厚 3 mの紫外線吸収層を形成した。各々のフィルターにおいて可視光透過率の極小波長は変化しな力、つた。 UV absorption containing isocyanate resin as binder and zinc oxide as UV absorber on the polyethylene terephthalate surface opposite to the neon light-emitting absorption layer surface of the display panel filter described in (31) to (3-5) above. The coating solution (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) was coated with a bar coater and dried to form a 3 m thick UV absorbing layer. In each filter, the minimum wavelength of visible light transmittance was unchanged.

[0207] (III) (近赤外線吸収層の形成例） [0207] (III) (Formation of near-infrared absorbing layer)

上記（3 1)〜（3— 5)のディスプレイパネル用フィルターのネオン発光吸収層面と反対側のポリエテレンテレフタレート面上に、近赤外線吸収色素（N, N, N' , N' —テトラキス（p ジブチルァミノフエニル） p フエ二レンジィモニゥムの六フッ化ァンチモン酸塩）の 0. 5%シクロへキサノン溶液 0. 3g、ポリエステノレ樹脂 20%シクロへキサノン溶液 3gを混合し、バーコ一ターで塗工し、乾燥して、膜厚 6 mのコーティング膜を形成した。このフィルターを日立分光光度計 (U— 3500)で測定した。各々のフィルターにおいて、可視光透過率の極小波長は変化せず、赤外線透過率の最小値における波長は l lOOnmであった。 [0208] (IV) (近赤外線吸収剤、本発明の組成物混合膜の形成例） Near-infrared absorbing dyes (N, N, N ′, N ′ —tetrakis (p) on the poly (ethylene terephthalate) surface opposite to the neon light-emitting absorption layer surface of the display panel filters (3 1) to (3-5) above Dibutylaminophenyl) p phenylene dimonium hexafluoroantimonate) 0.5% cyclohexanone solution 0.3g and polyester resin 20% cyclohexanone solution 3g were mixed and applied with a bar coater. And dried to form a 6m thick coating film. This filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500). In each filter, the minimum wavelength of visible light transmittance did not change, and the wavelength at the minimum value of infrared transmittance was lOOnm. [0208] (IV) (Near-infrared absorber, formation example of composition mixed film of the present invention)

(3— 6)上記近赤外線吸収色素の 0. 5%シクロへキサノン溶液 0. 5g及び本発明の例示化合物 24の 0. 3%シクロへキサノン溶液 0. 5gをポリエステル樹脂の 20%シクロへキサン溶液 6· 5gに混合し、ポリエテレンテレフタレートフィルム（厚み 100〃 m )に、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 6 a mのコーティング膜を形成し、ディスプレイパネル用フィルターを作製した。 (3-6) 0.5 g of a 0.5% cyclohexanone solution of the above near-infrared absorbing dye and 0.5 g of a 0.3% cyclohexanone solution of Exemplified Compound 24 of the present invention to 20% cyclohexane of a polyester resin Mixed with 6.5 g of xylene solution, coated on polyethylene terephthalate film (thickness: 100 mm) with a bar coater and dried to form a coating film with a thickness of 6 am, and produced a display panel filter. .

[0209] (V) (電磁波カット層、ノングレア層の形成例） [0209] (V) (Example of forming electromagnetic wave cut layer and non-glare layer)

(3 7)酸化インジウム一酸化スズ競結体を用い、アルゴンガス、酸素ガスを用いて、 ITO薄膜を作製したポリエテレンテレフタレートフィルム（厚み 100 m)上に、上記 (2- 6)で作製した塗工液を用レ、て近赤外線吸収、ネオン発光吸収層を厚さ 6 m で積層させた。さらに反対面上にアンチグレア層を有する厚み 3mm、 ARコーティング済みの PMMA板のノングレア層の形成されていない面と上記フィルターの ITO面を貼り合わせて、プラズマディスプレイパネル用フィルターを作製し、良好なフィルタ一を得ることができた。 (3 7) Prepared by the above (2-6) on a polyethylene terephthalate film (thickness: 100 m) on which an ITO thin film was produced using argon gas and oxygen gas using an indium tin oxide oxide conjugate. A coating solution was used, and a near-infrared absorption layer and a neon emission absorption layer were laminated to a thickness of 6 m. In addition, a 3mm thick anti-glare layer on the opposite surface, a non-glare layer of PMMA plate with AR coating, and the ITO surface of the above filter were bonded together to produce a plasma display panel filter. I got a filter.

[0210] (VI) (比較例） [0210] (VI) (Comparative example)

(3— 8)本発明の例示化合物 24の代わりに、比較化合物 Dを使用した以外は (III) と同様にして近赤外線吸収層を有するディスプレイパネル用フィルターを得た。なお、比較化合物 Dは特開 2005— 197240号公報の例示化合物 I 34、 I 35, I 36 の 25： 50： 25混合物である。 (3-8) A display panel filter having a near-infrared absorbing layer was obtained in the same manner as in (III) except that Comparative Compound D was used instead of Exemplified Compound 24 of the present invention. Comparative compound D is a 25:50:25 mixture of Exemplified Compounds I 34, I 35, and I 36 of JP-A-2005-197240.

[0211] [化 55] [0211] [Chemical 55]

(I一 34) (1 I 34)

(1-35) (1-35)

(卜 36) (卜 36)

[0212] (III) , (IV)、（V)及び (VI)で作製したフィルターをそれぞれ別々にガラスに貼合した前面板を作り、さらにこの前面板をプラズマディスプレイに装着した。使用環境温度を 45°C、 80%RHに設定した環境室にこのプラズマディスプレイを入れ、 24時間連続使用し、 24時間後の色再現性を目視で確認した。本発明のフィルター（（ΙΠ)、 (I V)、（V) )を用いた前面板を装着したプラズマディスプレイは、いずれも 45°C、 80% RH環境下において、 24時間後もネオン発光波長の変動の影響を受けず良好な色再現性を示したのに対して、比較例のフィルター (VI)を用いた前面板を装着したブラズマディスプレイは、 45°C、 80%RH環境下での、ネオン発光波長の変動の影響により明らかに色再現性が劣化したことを確認した。 [0212] A front plate was prepared by separately bonding the filters prepared in (III), (IV), (V) and (VI) to glass, and this front plate was mounted on a plasma display. The plasma display was placed in an environmental room set at 45 ° C and 80% RH and used continuously for 24 hours. The color reproducibility after 24 hours was visually confirmed. The plasma display equipped with the front plate using the filter of the present invention ((IV), (IV), (V)) has a neon emission wavelength after 24 hours in an environment of 45 ° C and 80% RH. While it showed good color reproducibility without being affected by fluctuations, the plasma display equipped with the front plate using the filter (VI) of the comparative example has a 45 ° C, 80% RH environment. It was confirmed that the color reproducibility was obviously deteriorated due to the effect of fluctuations in the neon emission wavelength.

[0213] 以上より、本発明のスクァリリウム色素金属錯体化合物及びバインダーを用いることで耐光性及び耐湿熱性に優れた光学フィルターを作製することができる。特に高温高湿環境下での耐光性を向上させることができることが分かる。さらにディスプレイ用前面フィルター、特に、ネオン発光を有効に吸収できるネオン発光吸収フィルターに適用することで、良好な色再現性を有するディスプレイパネル用フィルターを提供すること力 Sでさた。 [0213] As described above, by using the squarylium dye metal complex compound and binder of the present invention, an optical filter excellent in light resistance and heat-and-moisture resistance can be produced. It can be seen that the light resistance can be improved particularly in a high temperature and high humidity environment. Furthermore, by applying to front filters for displays, especially neon emission absorption filters that can effectively absorb neon emission, we were able to provide a display panel filter with good color reproducibility.

Claims

請求の範囲可視光領域に極大吸収を有し、下記一般式（1)で表される部分構造を有するスク ¾ A ィルター。卜 Claims: A script A filter having a maximum structure in the visible light region and having a partial structure represented by the following general formula (1).卜

[化 1] 一般式 (1 ) [Chemical formula 1] General formula (1)

(式中、 Mは金属原子を表し、 Aは有機基を表し、 Bは 5員環を表し、 Xは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表し、 Yは n = 0の場合は窒素原子を、 n= lの場合は炭素原子を表し、 Rは置換基を表し、 nは 0または 1を表し、 mは 0〜3の整数を表す。 ) 前記一般式（1)において、 Aがァリール基、複素環基または下記一般式（1—A)であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の光学フィルター。 (In the formula, M represents a metal atom, A represents an organic group, B represents a 5-membered ring, X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and Y represents a nitrogen atom when n = 0. , N = l represents a carbon atom, R represents a substituent, n represents 0 or 1, m represents an integer of 0 to 3. In the general formula (1), A represents an aryl 2. The optical filter according to claim 1, which is a group, a heterocyclic group, or the following general formula (1-A).

[化 2] [Chemical 2]

(式中、 A¹は 5員環または 6員環を表し、 R¹は水素原子または置換基を表す。 ) (In the formula, A ¹ represents a 5- or 6-membered ring, and R ¹ represents a hydrogen atom or a substituent.)

[3] 前記一般式（1)において、金属原子 Mが銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、アルミニウム、ベリリウムのいずれかであることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載の光学フィルター。 [3] The optical device according to claim 1 or 2, wherein in the general formula (1), the metal atom M is any one of copper, nickel, cobalt, zinc, aluminum, and beryllium. filter.

[4] 請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれ力、 1項に記載の光学フィルターを用いることを特徴とするディスプレイパネル用フィルター。 [4] A display panel filter characterized by using any one of the claims 1 to 3 and the optical filter according to claim 1.