WO2008029651A1 - Film d'étanchéité pour module de cellule solaire et module de cellule solaire utilisant ledit film - Google Patents

Film d'étanchéité pour module de cellule solaire et module de cellule solaire utilisant ledit film Download PDF

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WO2008029651A1
WO2008029651A1 PCT/JP2007/066517 JP2007066517W WO2008029651A1 WO 2008029651 A1 WO2008029651 A1 WO 2008029651A1 JP 2007066517 W JP2007066517 W JP 2007066517W WO 2008029651 A1 WO2008029651 A1 WO 2008029651A1
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solar cell
sealing film
cell module
layer
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PCT/JP2007/066517
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Shinichiro Miyaji
Masakazu Noguchi
Naoki Kawaji
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Toray Industries, Inc.
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Definitions

  • the present invention relates to a sealing film for a solar cell module having a gas barrier layer and a solar cell module using the sealing film.
  • the sealing film for a solar cell module having excellent long-term reliability, in which the durability of the gas barrier layer is remarkably improved and the weather resistance such as hydrolysis resistance and ultraviolet resistance is greatly improved, and
  • the present invention relates to a solar cell module using a sealing film.
  • the solar cell module sealing film must be excellent in workability, and must also protect internal solar cells and have mechanical characteristics (such as toughness) that can withstand long-term use. is there.
  • sealing films for solar cell modules include the following (1) to (6).
  • the base film is provided with an aluminum foil having a thickness of several tens of meters as a gas barrier layer.
  • a sealing film composed of a laminated structure of a metal oxide deposited layer / white resin film layer has been proposed for the purpose of realizing a laminated structure in which a PET film and a gas barrier film are laminated. ! /, Ru (for example, see Patent Document 2).
  • PPS Poly p-phenylene sulfide
  • a solar cell module provided with a layer see, for example, Patent Document 4
  • a solar cell module provided with a PPS layer as a gas barrier layer have been proposed (see, for example, Patent Document 5).
  • the sealing film of the above item (2) uses a fluorine-based film as a base, the weather resistance is excellent in hydrolysis resistance and the gas barrier property does not vary greatly. Due to the low mechanical strength! / (Low back!), The effect of reinforcing the solar cell module in terms of mechanical strength was low, and the solar cell element could be broken. Moreover, it was inferior in workability, such as adhesion
  • the sealing film of the above (3) or (4) is a hydrolysis-resistant PET film. Since it is used, it can prevent deterioration due to hydrolysis of the film. There was a problem that the gas-nore property was lowered after long-term use, and the output of the solar cell module was likely to be lowered. Also, in hot spring areas and sewer facilities, etc., such as high temperature, high humidity, and special harmful gases, heat resistance, hydrolysis deterioration, and deterioration due to harmful generated gas progress in a short period of time, and the life of the solar cell module decreases rapidly. There was a problem to do.
  • the sealing film of the above item (5) has a biaxially oriented PPS fine layer laminated on the outermost layer of the sealing film, so that the external environment is hot, high humidity, chemical or harmful It has the effect of preventing the deterioration of the sealing film even in an atmosphere of gas, etc.
  • the gas barrier property of the gas noble layer is lowered after a long period of use. As a result, the output of the solar cell module was reduced, and there was no reliance on long life for 20 to 30 years.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-138387
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-100788
  • Patent Document 3 JP 2002-26354 A
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-31824
  • Patent Document 5 JP 2005-86104 A
  • Patent Document 6 Japanese Patent Laid-Open No. 55-35459
  • the object of the present invention is to solve the problem of deterioration due to the external environment of the sealing film in view of the above points, and to reduce the gas barrier property in the long-term use, which was a problem of the prior art.
  • a sealing film with excellent balance of environmental characteristics heat resistance, hydrolysis resistance, weather resistance, chemical resistance, etc.
  • the object is to provide a battery module.
  • the sealing film for a solar cell module of the present invention has the following configuration (1).
  • a solar cell module sealing film comprising a gas barrier layer composed of at least one selected from the group consisting of organic compounds, wherein the solar cell module sealing film is heated at 150 ° C. in the longitudinal and width directions.
  • the shrinkage rate is in the range of 2.0% to + 2.0%, and the absolute value of the difference between 150 ° C thermal shrinkage in the longitudinal direction and the width direction is 2.0% or less.
  • the sealing film for a solar cell module according to the present invention preferably has the following configurations (2) to (4).
  • a biaxially oriented film layer composed of a resin composition mainly composed of poly (P-phenylene sulfide) constituting the sealing film with respect to the thickness (A) of the sealing film for solar cell module.
  • a weather resistant resin layer is laminated on at least one side of the solar cell module sealing film according to any one of the above (1) to (3)! / Solar cell module sealing film.
  • the solar cell module of the present invention has the following configuration (5).
  • a solar cell module comprising the solar cell module sealing film according to any one of the above (1) to (4) at least on one surface.
  • a PPS film excellent in heat resistance, hydrolysis resistance, and chemical resistance is used as a sealing film, the thermal dimensional change rate of the sealing film is controlled within a specific range, and By balancing the thermal dimensional change rate characteristics in the direction of width and width, environmental resistance such as heat resistance, hydrolysis resistance, weather resistance, and chemical resistance (hazardous gas resistance) can be improved.
  • a sealing film for solar cell module in which the change with time is satisfactorily suppressed can be obtained
  • the sealing film for a solar cell module of the present invention has severe high temperature, high humidity, and toxicity. Deterioration due to the external environment such as gas and ultraviolet rays is suppressed, and the deterioration of gas barrier properties in the long-term use, which was a problem of the prior art, is suppressed, and heat resistance, hydrolysis resistance, weather resistance, and chemical resistance (Yes It has a good balance of environmental characteristics such as deterioration resistance due to poison gas, and has excellent long-term reliability.
  • the solar cell module using the sealing film for solar cell module of the present invention can greatly improve the output reduction due to water vapor permeation, and is resistant to hydrolysis degradation, ultraviolet degradation, and toxic gas degradation. Excellent environmental resistance. Furthermore, it has excellent lightness and mechanical strength.
  • Fig. 1 shows a basic structure of a sealing film for a solar cell module of the present invention.
  • FIG. 2 shows an example of the configuration of the solar cell module of the present invention.
  • FIG. 3 shows an example of a configuration in which a weathering resin layer is provided on the solar cell module sealing film of the present invention.
  • FIG. 4 shows a laminated structure of the sealing film for solar cell module of the present invention produced in the example.
  • the basic structure of the sealing film for a solar cell module of the present invention is composed of two layers of a resin film layer 42 and a gas barrier layer 41.
  • the solar film The sealing film for a battery module is a sealing film used on either or both of a front sheet and a back sheet provided on both sides of a solar cell module to be described later.
  • the specific configuration thereof includes a resin film layer 42 including a biaxially oriented film layer composed of a resin composition mainly composed of poly (p-phenylene sulfide), and a metal.
  • a sealing film for a solar cell module comprising a gas barrier layer 41 composed of at least one selected from the group consisting of a metal oxide, an inorganic compound, and an organic compound.
  • 150 ° C heat shrinkage rate power in the longitudinal direction and width direction of both is in the range of 2.0% to + 2.0%, and the difference in heat shrinkage rate between 150 ° C in the longitudinal direction and width direction is 150% The absolute value is 2.0% or less.
  • the resin film layer 42 is mainly composed of mechanical protection of the solar cell element which is made of a plastic film and is electrically insulated and encapsulated, and the light intake.
  • a biaxially oriented film (hereinafter abbreviated as PPS film) composed of a resin composition containing PPS as a main component is provided in the resin final layer in order to impart resistance to a severe external environment. It may be important to include a layer)!
  • the resin film layer 42 may include a plastic film layer other than the PPS film.
  • the plastic film other than the PPS film may be an unstretched film or a stretched film, for example, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) or polyethylene naphthalate (hereinafter abbreviated as PEN).
  • Polyester film such as polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxy resin (PFA) made of a copolymer of tetrafluoroethylene and belfluoroalkyl butyl ether, and tetrafluoroethylene.
  • FEP Xafluoropropylene copolymer
  • EPE tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl butyl ether and hexafluoropropylene copolymer
  • EPE tetrafluoroethylene and ethylene or propylene Copolymer of olefin
  • PCTFE polychloroethylene resin
  • ECTFE copolymer of ethylene and black trifluoroethylene resin
  • ECTFE vinylidene fluoride resin
  • PVDF fluoride Fluorine film such as bule resin (PVF, etc.), olefin, nylon, etc.
  • Force S workability, mechanical strength, weather resistance, price balance, etc. PET film, PEN film single film Or a laminated film using these in some layers is particularly preferred.
  • Fig. 1 shows the basic structure of the sealing film of the present invention.
  • the PPS The film lamination ratio (lamination ratio: (B / A) X 100) is preferably 10% or more, more preferably 15% or more.
  • the thickness of the PPS film layer is set to 10% or more with respect to the total thickness of the sealing film because of the severe external environment such as high temperature, high humidity, generated gas, and ultraviolet rays, which is the object of the present invention. This is to achieve a better effect of suppressing the deterioration of the sealing film.
  • the upper limit of the thickness ratio of the PPS film layer is about 100%. However, if the ratio of the thickness of the PPS film layer is increased, the sealing film may become brittle and easy to tear. From this point, the upper limit is preferably 95%, more preferably 90%.
  • the PPS film may be divided into several layers to form a layer of the PPS film, or of course, PPS Finolem layer strength s single PPS Finolem force, Rana It may be a layer.
  • a PPS film is used as the base film of the gas barrier layer, which will be described later, and this case is also included in the PPS film layer referred to in the present invention.
  • the thickness (A) of the sealing film for the solar cell module is the total thickness of the resin film layer and the cas barrier layer, and the thickness of the PPS film layer (B) is laminated with a thickness of at least 3 PPS film layers. In this case, the total thickness is used.
  • the gas barrier layer in the sealing film of the present invention refers to a layer having a barrier property against water vapor and oxygen. Specifically, it is a layer composed of at least one selected from the group consisting of metals, metal oxides, inorganic compounds such as silica, and organic compounds. It is formed by a conventionally known forming method such as deposition, sputtering or coating.
  • the water vapor barrier performance is more important.
  • the method is based on the method B of JIS K7129-1992 (same as the method for measuring the water vapor transmission rate of the sealing film described later).
  • the initial value of the measured water vapor transmission rate (the value before the aging test) is preferably refers to a layer that achieve the following 2. Og / m 2 / 24hr.
  • Suitable constituent compositions of the gas barrier layer include aluminum oxide and silicon oxide.
  • the gas barrier layer may be provided directly on the above-mentioned resin film layer by the above-described method such as vapor deposition, or once provided on another film and then applied to the resin film layer via an adhesive. In general, the latter method is used because the price is low.
  • the other film in this case is not particularly limited, but generally PET, PEN, PPS, fluorine-based film and the like are preferably used.
  • the thicknesses of these films are not particularly limited, but are preferably in the range of 5 to 25 111 in terms of workability and economics such as vapor deposition, sputtering, and coating.
  • the poly p-phenylene sulfide is preferably a constituent unit represented by the following formula (1) containing a PPS component of preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more.
  • a PPS component preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more.
  • the crystallinity, thermal transition temperature, melting point, etc. of the polymer are low.
  • the heat resistance, hydrolysis resistance, mechanical properties, Some features such as chemical resistance may not be exhibited well
  • the structural unit may be either a random type or a block type. It may be a combined method.
  • the resin composition containing PPS as a main component means a composition containing 60% by mass or more of PPS.
  • the mechanical properties, heat resistance, hydrolysis resistance, hygroscopic dimensional stability, or chemical resistance of the layer made of the composition of the sealing film for a solar cell module of the present invention will be described. It is difficult to perform well.
  • the remaining less than 40% by mass in the composition may contain additives such as polymers other than PPS, inorganic or organic fillers, lubricants, and colorants.
  • the melt viscosity of the PPS composition is 300. C It must be within the range of 100 to 50,000 poises at a shear rate of 200 sec 1. Since it is easy to form and form a film, it is preferably within the range of 500 to 20,000 boise.
  • a biaxially oriented film made of a PPS resin composition is a film obtained by melt-extruding, biaxially stretching, and heat-treating a resin composition containing PPS as a main component.
  • the thickness is preferably in the range of 5 to 300 m from the viewpoint of characteristics and environmental resistance.
  • PPS films containing additives in the above range and colored white, black, etc. may be used.
  • a PPS film having a high-temperature volatile content of 0.02% by mass or less is particularly preferable from the viewpoint of particularly important ultraviolet resistance among weather resistance.
  • the high-temperature volatile matter mentioned here is the difference between the volatile matter (mass%) generated at 250 ° C in PPS Finolem and the volatile matter (mass%) produced at 150 ° C in PPS film. Value. If the high-temperature volatile content exceeds 0.02% by mass, it means that the film contains a lot of impurities, and the film turns brown when irradiated with ultraviolet rays. This is not preferable because the decrease in the speed is also accelerated.
  • the solar cell module refers to a system that converts sunlight into electricity
  • FIG. 2 shows a schematic model of an example of its structure. That is, the front sheet layer 1, the filling adhesive resin layer 2, the solar cell element 3, the filling adhesive resin layer 2, and the backing sheet layer 4 are the basic configuration from the side where sunlight enters.
  • Some of these solar cell modules are built into the roofs of houses, installed in buildings and fences, and used in electronic components.
  • the front sheet layer is a layer provided for the purpose of efficiently allowing sunlight to enter and protecting the internal solar cell element.
  • the filled adhesive resin layer is a layer used for the purpose of adhesion and filling for housing and sealing the solar cell element between the front sheet and the back sheet. Water decomposability), transparency, adhesiveness, etc. are required.
  • Preferred examples of the filling adhesive resin layer include ethylene acetate butyl copolymer resin (hereinafter sometimes abbreviated as EVA), polybutyl butyral, ethylene acetate butyl partial oxide, silicon resin, ester resin, and olefin resin. Resin is used, but EVA is the most common.
  • the back sheet layer is used for the purpose of protecting the solar cell element on the back side of the solar cell module, and is required to have a water vapor barrier property, an electrical insulating property, a mechanical property, and the like. is there.
  • the back sheet is a white type that reflects sunlight incident from the front sheet side and reuses the sunlight, a black type that is colored considering design, etc., or from the back sheet side.
  • the sealing film for a solar cell module refers to a sealing film used for either or both of the front sheet and the back sheet.
  • the basic principle is that it consists of two layers, a resin film layer and a gas barrier layer.
  • the thickness of the front sheet or the back sheet is preferably in the range of 30 ⁇ 111-700 in, more preferably in the range of 35 111 to 500 m, from the viewpoint of mechanical strength, electrical insulation and workability.
  • the thickness of the sealing film for solar cell modules is preferably in the range of 100 ⁇ m to 700 ⁇ m in the case of the front sheet (more preferably from 120 ⁇ m to 500 ⁇ m).
  • a knock sheet a range of 30 ⁇ m to 400 ⁇ m is preferable, and a range of 35 111 to 300 111 is more preferable.
  • the heat shrinkage force at 150 ° C in the longitudinal direction and the width direction of the sealing film for solar cell module described above is within a range of -2.0% to + 2.0%. It is heavy to be Preferably, both are in the range of 1.7% to + 1.7%, and more preferably both are in the range of 1.5% to + 1.5%. Furthermore, it is important to control the absolute value of the difference between the heat shrinkage rates at 150 ° C in the longitudinal direction and the width direction to be 2.0% or less, preferably 1.5% or less. Is to control.
  • the gas barrier property after long-time use of the sealing film for a solar cell module which is the greatest effect of the present invention.
  • the decrease in output due to the aging of the solar cell module can be improved.
  • the thermal shrinkage rate is a value after processing at 150 ° C for 30 minutes measured based on the dimensional change measurement method of JIS C2151-1990, and the shrinkage direction is positive.
  • the expansion direction is indicated by a minus sign.
  • the specification after the treatment at 150 ° C. for 30 minutes is particularly for the following reason. That is, the maximum temperature in the usage environment of the solar cell module is normally about 100 to 120 ° C, and the processing temperature of the sealing film and the processing temperature such as incorporation of the solar cell module is about 120 to 180 ° C. Therefore, the heat shrinkage rate of the sealing film under these heat treatment conditions is selected from the temperature conditions of the above d! IS standards.
  • the gas barrier property is not deteriorated even by the actual use environment and processing, and an excellent sealing film for a solar cell module can be formed.
  • the cause of this is that the gas barrier layer and the resin film layer composed of the vapor-deposited coating layer such as metal oxide constituting the sealing film for the solar cell module of the present invention described above, and these layers and the solar cell element.
  • the resin film repeats dimensional changes due to shrinkage and expansion in the installation environment between the filled adhesive resin layers that are filled and fixed, and stress is applied to the hard metal oxide coating layer that constitutes the gas barrier layer, causing cracks and water vapor. Because the noria nature of Presumed.
  • the difference between the heat shrinkage ratios in the longitudinal direction and the width direction is obtained by calculating each value of the heat shrinkage ratios in the longitudinal direction and the width direction to two decimal places, and the absolute value of the difference is obtained from the decimal place. The value rounded to the second digit is! /.
  • the sealing film for a solar cell module of the present invention has a resin layer 44 (hereinafter referred to as a weather resistant resin layer) having weather resistance on at least one surface thereof. Lamination is preferred for providing good weather resistance, particularly when the resin layer 44 having weather resistance is used on the front seat side.
  • the weather resistance refers to a property that is not easily deteriorated by irradiation with ultraviolet rays.
  • the weather resistant resin layer include a fluororesin sheet, a polycarbonate resin, and an acrylic resin. Particularly preferred.
  • the thickness of the weather-resistant resin layer is preferably in the range of 5 to 100 m from the viewpoints of transparency, processability, economy, and weight reduction.
  • the sheet described above can be used as the fluororesin sheet. Further, these derivatives and modified resins are also included in polycarbonate and acrylic resin sheets.
  • benzotriazole monomer copolymer acrylic resin is particularly preferable as the acrylic resin in terms of weather resistance, transparency, and thinning.
  • the benzotriazole-based monomer copolymer acrylic resin is a resin obtained by copolymerization of a benzotriazole-based reactive monomer and an acrylic monomer, and is soluble in organic solvents, water-dispersible, etc. Any form may be sufficient.
  • a benzotriazole monomer is a monomer having benzotriazole in the basic skeleton and an unsaturated double bond.
  • a preferred monomer is 2- (2, -hydroxy-5, -methacryloxychetylphenyl) 2H-benzotriazole.
  • Acrylic monomers copolymerized with this monomer include alkyl acrylates, alkyl methacrylates (the alkyl groups are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2- And monomers having a crosslinkable functional group such as a carboxyl group, a methylol group, an acid anhydride group, a sulfonic acid group, an amide group, or a methylolated group.
  • Monomers having an amide group, an amino group (including a substituted amino group), an alkylolated amino group, a hydroxyl group, or an epoxy group can be used.
  • the monomer having the functional group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, attalinoleamide, methacrylolamide, and N-methyl methacrylamide.
  • monomers such as acrylonitrile, methatalonitrile, styrene, butyl butyl ether, maleic acid and itaconic acid! /, Dialkyl esters, methyl vinyl ketone, butyl chloride, Copolymerization components such as vinylidene chloride, butyl acetate, butyl pyridine, pyrrol pyrrolidone, alkoxy silane having a butyl group, and polyesters having an unsaturated bond.
  • one or two or more of the above acrylic monomers may be copolymerized at an arbitrary ratio, but preferably methyl methacrylate or styrene is 50% by mass or more, more preferably, in the acrylic component. Contains 70% by mass or more of the hardness of the laminated film This is preferable.
  • the copolymerization ratio of benzotriazole-based monomer to allyl monomer is benzotriazole from the viewpoint of weather resistance, adhesion of the weather-resistant resin layer to the solar cell module sealing film, and durability of the weather-resistant resin layer.
  • the ratio of the system monomer is preferably in the gesture et preferred that at 10 to 70 weight 0/0 or less, 20 to 65 wt%, particularly preferably not more than 25 to 60 mass%.
  • the molecular weight of the copolymer is not particularly limited, but is preferably 5000 or more, more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of durability of the weather resistant resin layer.
  • the thickness of the laminated layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.3 to 10 111 in terms of weather resistance and blocking prevention.
  • a metal layer and a conductive resin layer are formed on the surface of the sealing film for solar cell module of the present invention.
  • a circuit may be formed of a transparent conductive layer or the like.
  • PPS uses a method in which an alkali sulfide and p-dichlorobenzene are reacted in a polar solvent at high temperature and high pressure.
  • a polar solvent such as N-methyl-pyrrolidone.
  • the pressure in the polymerization system and the polymerization time are appropriately determined depending on the type and amount of the auxiliary agent used and the desired degree of polymerization. Furthermore, it is preferable to wash the obtained polymer with water or an organic solvent for the purpose of removing by-product salts and polymerization aids during polymerization.
  • the PPS polymer thus obtained is mixed with inert inorganic particles and the like to produce a PPS resin composition.
  • both are mixed and blended with a mixer or the like, and then extruded into a gut shape by melt-extrusion mixing by a well-known method typified by Etastruder, and further cut into pellets.
  • a mixture obtained by melting and mixing the additive in advance at a high concentration may be formed into pellets, and the pellets may be mixed with the additive and diluted with other pellets.
  • the PPS film constituting the resin film layer according to the present invention preferably has less impurities in terms of weather resistance (ultraviolet light resistance).
  • the high-temperature volatile content of the PPS film is 0.02% by mass or less because discoloration with respect to ultraviolet rays and deterioration of mechanical properties are unlikely to occur.
  • the method for reducing the high temperature volatile content is preferably the polyphenylene sulfide resin composition obtained above, preferably under reduced pressure, more preferably under reduced pressure with a degree of vacuum of 0 to 50 mmHg, preferably ⁇ 120 to 200. C, more preferred ⁇ 160. While stirring with a mixer at 195 ° C, the C force is preferably 3 hours or longer, more preferably 5 to 10 hours.
  • the film is dried again at a pressure of 120 ° C and a temperature of 170 ° C for 1 hour or more under reduced pressure, preferably under reduced pressure of 0 to 50 mmHg.
  • the amount of volatile matter to be focused on can be controlled within the target range.
  • the difference obtained by subtracting the volatile content at 150 ° C. from the volatile content at 250 ° C. of the resin composition obtained by the above-mentioned process is adjusted to 0.3% by mass or less.
  • the high-temperature volatile content of the PPS film produced by melt extrusion, casting, biaxial stretching, and heat treatment, which will be described later, can be controlled to 0.02% by mass or less.
  • drying may be performed in multiple stages, such as slow cooling, returning to room temperature, and drying again.
  • the drying temperature exceeds 200 ° C.
  • the polymer is thermally deteriorated to generate foreign matters, and the dry raw material is hardened, which causes troubles in film formation such as thickness variation.
  • the temperature is less than 120 ° C.
  • the effect of reducing the difference in volatile content in the present invention cannot be exhibited.
  • the powder raw material after polymerization may be dried in multiple stages by the above-described method.
  • the following method can be used to control the high-temperature volatile matter to be noted within the desired range.
  • a resin composition is obtained by the same method as described above.
  • the resin composition is supplied again to an extruder having a vent hole.
  • the resin composition is under reduced pressure, preferably under reduced pressure with a degree of vacuum of 0 to 50 mmHg, preferably ⁇ 120 to 200.
  • C more preferred ⁇ 160.
  • C power is also 195.
  • stirring with C in a mixer it is preferably dried for 3 hours or more, more preferably 5 to 8 hours, and then extruded again. More preferably, the drying at this time is performed in two steps by the same method as described above. Even when extrusion is performed in multiple stages, high-temperature volatile matter is reduced. A little within the target range.
  • the PPS obtained above is made into a biaxially stretched film.
  • the PPS resin composition obtained above is supplied to a melt extruder typified by an etastruder, and the molten polymer is continuously extruded from a slit-shaped die such as a T die, and then forcibly cooled. An unoriented and non-crystalline sheet is obtained.
  • a means for such forced cooling a method of casting on a cooled metal drum and cooling and solidifying the molten polymer below the glass transition point of PPS (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) is used. Most preferred with few spots.
  • the sheet thus obtained is stretched biaxially.
  • a sequential biaxial stretching method a tenter method or a simultaneous biaxial stretching method using a tubular method can be used.
  • the biaxial stretching conditions include forces that vary slightly depending on the nature of the polymer used and the stretching method.
  • the longitudinal direction of the film hereinafter may be abbreviated as MD
  • the width direction hereinafter, (It may be abbreviated as TD)
  • the stretching temperature is in the range of 85-105 ° C
  • the stretch ratio is 1.5-4.5
  • the MD to TD stretch ratio MD stretch ratio / TD stretch ratio
  • the range of 0.6 to 1.3 is preferable in terms of balance of film thickness unevenness, molecular orientation control, and heat shrinkage rate.
  • the degree of orientation OF is controlled to 0.33-0.75 in both the edge direction and the end direction, and the ratio of both directions (edge direction / end direction) is preferably from 0 ⁇ 7 to;
  • the range of 0.8 to 3 is particularly preferable from the viewpoint of the balance between the environmental resistance of mechanical properties and the thermal shrinkage ratio in the present invention.
  • the degree of orientation OF measured from the edge direction or the end direction is the directional force parallel to the film surface and parallel to the width direction (or longitudinal direction).
  • the biaxially stretched PPS film thus obtained is further subjected to a heat treatment temperature of 240 ° C to the melting point of the polymer under a limiting shrinkage with a relaxation rate force of 15% or less in the width direction of the film. More preferably, heat treatment in the range of 250 ° C. to the melting point of the polymer and the heat treatment time in the range of !! to 60 seconds balances the heat shrinkage in both axial directions (MD, TD), and the present invention. Of 150 It is preferable for controlling the heat shrinkage rate at ° C within the range of 2.0% to + 2.0%.
  • a film that balances the degree of molecular orientation OF between MD and TD can be further subjected to a low-tension relaxation treatment (hereinafter sometimes referred to as “post-annealing”) under heating.
  • a low-tension relaxation treatment hereinafter sometimes referred to as “post-annealing”
  • the post-anneal treatment method is a force that can use a known method such as a hot air oven method or a roll method, and a low tension relaxation treatment of about 1 to 30 minutes at a temperature of 120 to 200 ° C.
  • the hot-air oven system that can be used is particularly preferred because it can satisfy both low heat yield and flatness.
  • polyethylene terephthalate which is a polymer
  • polyethylene dalitol can be obtained by transesterification of terephthalic acid or a derivative thereof and ethylene dalitol by a conventionally known method.
  • reaction catalysts and anti-coloring agents can be used, and as reaction catalysts alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony
  • reaction catalysts and anti-coloring agents can be used, and as reaction catalysts alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony
  • the compound, the titanium compound, and the coloring inhibitor include phosphorus compounds.
  • an antimony compound, a germanium compound or a titanium compound as a polymerization catalyst at an arbitrary stage before the production of PET is completed.
  • a germanium compound is taken as an example, a germanium compound powder is added as it is, or as described in Japanese Examined Patent Publication No. 54-22234, in a Daricol component which is a raw material of PET.
  • the ability to dissolve and add germanium compounds can be mentioned.
  • the intrinsic viscosity [7] of the PET is from 0.6 to 1; It is preferable in terms of thermal properties.
  • a polymer having an intrinsic viscosity [7] of 0.6 or less is reduced in pressure or nitrogen gas at a temperature below 190 ° C to the melting point of PET.
  • a so-called solid-phase polymerization method in which heating is performed under the flow of an inert gas such as is preferable. This method involves the force S to increase the intrinsic viscosity without increasing the amount of terminal carboxyl groups of PET.
  • the same melt extrusion method and stretching method as those of the PPS film described above can be used.
  • an arbitrary condition in which the stretching temperature is not less than Tg of the polymer and Tg + 100 ° C can be selected, usually 80 to 170 ° C, and the physical properties of the film finally obtained. From the viewpoint of productivity.
  • the stretching ratio may be stretched in the range of 1.6 to 5.0 times in both the longitudinal direction and the width direction.
  • the reduction in heat yield which is the object of the present invention
  • the longitudinal direction and the width direction are preferred.
  • the draw ratio is in the range of 2 to 4.5 times in both the longitudinal and width directions, and the draw ratio (longitudinal ratio / width direction ratio) is 0.75. ⁇ ; 1.5 range 1S Particularly preferred.
  • the stretching speed is preferably in the range of 1000-200000% / min. Further heat treatment is performed continuously in the heat treatment chamber following the tenter extending in the width direction, or it can be heated in another oven, or can be heat treated with a heating roll.
  • the tenter method is most preferable in that it balances the heat shrinkage rates in the longitudinal direction and the width direction so as to constrain (fix) the longitudinal direction and the width direction so as not to disturb the molecular orientation balance in the longitudinal direction and the width direction.
  • the temperature is preferably 150 to 245 ° C, more preferably 170 to 235 ° C, the time is in the range of !
  • the relaxation rate in the width direction is preferably 12% or less, more It is preferable to carry out under a limited shrinkage of 10% or less from the viewpoint of reducing the thermal shrinkage rate and balancing the thermal shrinkage rate in the longitudinal direction and the width direction! /.
  • the post-annealing of the film in which the degree of molecular orientation in the longitudinal direction and the width direction described above is further subjected to post-annealing reduces the thermal shrinkage rate of the polyester film and balances the thermal shrinkage rate in the longitudinal direction and the width direction This is particularly preferable.
  • a known method such as a hot-air oven method or a portal method can be used.
  • a hot-air oven method capable of post-annealing for about 1 to 30 minutes at a temperature of 120 to 200 ° C is a low heat yield. Especially in terms of efficiency and flatness preferable.
  • a polyester film is formed in the film forming process in the same manner as the PPS film.
  • the thermal shrinkage rate at 150 ° C in the longitudinal direction and the width direction of both is controlled within the range of 2.5% to + 2.5%, and at 150 ° C in the longitudinal direction and the width direction of the polyester film. It is preferable to control the absolute value of the difference in heat shrinkage ratio of the resin to 2.0% or less and to control the heat shrinkage ratio of the final polyester film by post-annealing so that the object of the present invention can be easily achieved.
  • Polyethylene naphthalate is generally known to polycondensate naphthalene-1,6-dicanolevonic acid or functional derivatives thereof, such as methyl naphthalene 2,6-dicarboxylate and ethylene glycol in the presence of a catalyst under suitable reaction conditions. It is manufactured by the method of The intrinsic viscosity corresponding to the degree of polymerization of the polymer is preferably 0.5 or more in view of mechanical properties, hydrolysis resistance, heat resistance, and weather resistance. The method for increasing the intrinsic viscosity is to perform heat treatment or solid phase polymerization under reduced pressure or in an inert gas atmosphere at a temperature below its melting point.
  • the polymer is dried and formed into a sheet by a melt extruder at a temperature in the range of 280 to 320 ° C, and a temperature of Tg or less.
  • the stretching conditions in this case are as follows: The stretching ratio is 2 to 200 ° C in both the longitudinal and width directions; the stretching ratio (longitudinal ratio / width ratio) is 0.5 to 2 in the range of 10 times. 0 range force This is preferable in terms of uneven thickness of the film and balancing the heat shrinkage in the longitudinal and width directions.
  • This film is heat-treated in the same manner as PET-BO, and the conditions are preferably 200 to 265 ° C, more preferably 220 to 260 ° C, and the relaxation rate in the width direction is limited to 7% or less. Under contraction, a time of ! to 180 seconds is preferred. Furthermore, it is an important requirement of the sealing film of the present invention that post-annealing is performed on the obtained film by a conventionally known method such as a hot air oven method or a roll method. The particularly preferred condition in terms of balancing in the width direction is 0.5 to 30 minutes at a temperature of 120 to 220 ° C. Post-annealing is effective.
  • a fluorine-based film, a polyimide film, or the like can also be used. If the thermal shrinkage rate of the sealing film for solar cell module processed using these films is not within the scope of the present invention, the film is finally subjected to the annealing treatment described for the PET film and PEN film. The thermal contraction rate of the obtained solar cell module sealing film can be within the scope of the present invention. These films may be colored white, black or the like, or may have transparency.
  • the thermal shrinkage at 150 ° C is controlled within the range of -2.0% to + 2.0% for both MD and TD, and MD, TD
  • the thermal contraction rate of 150 ° C of the sealing film for solar cell module of the present invention and the thermal contraction of both axes The balance of the rate is controlled within the range of the present invention, and the deterioration of the gas barrier property in the long-term use which is one of the objects of the present invention can be suppressed and the long-term reliability can be improved.
  • the resin film layer that is effective in the present invention has, for example, a configuration in which the above PPS film and PET film are laminated, and the lamination method is urethane, polyester, acrylic, epoxy, or the like.
  • Apply and dry a conventionally known adhesive solution by a conventionally known method such as a gravure roll coater, reverse coater, die coater, etc .; heating roll press method at a temperature of 120 ° C, etc. It is possible to adopt a method of laminating by the above. If necessary, cure the adhesive.
  • the gas barrier layer which is effective in the present invention, is formed on at least one side of a film such as PPS phenol, polyester film such as PET film or polyethylene naphthalate film, fluorine film, etc.
  • a film of a simple substance or a mixture of metal oxides such as silicon, magnesium oxide, tin oxide, and titanium oxide can be formed by a conventionally known vacuum deposition method or sputtering method.
  • the thickness of the gas barrier layer is usually selected from a range of 100 to 2000 angstroms.
  • the thermal shrinkage at 150 ° C. is controlled within the range of 2.0% to + 2.0% for both MD and TD by the above-described method, and both MD and TD are controlled. It is particularly preferable that the absolute value of the difference in thermal shrinkage between the shafts is 2.0% or less from the viewpoint of extending the life of gas barrier properties, which is an object of the present invention.
  • the above-mentioned gas noble layer may be provided directly on the resin film layer of the present invention.
  • the solar cell module sealing film of the present invention is obtained by laminating a gas barrier layer on at least one surface of the resin film layer obtained above.
  • the gas noble layer can be formed by applying an inorganic substance such as a metal oxide directly on the resin film layer by vacuum deposition or sputtering.
  • a film in which a gas barrier layer is once laminated on a film layer (hereinafter referred to as a gas barrier layer supporting film) can be laminated on a resin film layer.
  • a conventionally known adhesive solution such as urethane, polyester, acrylic or epoxy is applied to the surface of the gas barrier layer support film layer or resin film layer, such as a gravure roll coater, reverse coater, die coater, etc.
  • the gas barrier layer may be provided on either side of the gas barrier layer supporting film.
  • the layer is formed on at least one surface of the sealing film by the above-described method via the adhesive layer used above. It is possible to laminate or apply a solution of a weather resistant resin by a conventionally known coating method.
  • the environmental resistance (heat resistance, hydrolysis resistance, weather resistance, harmful gas resistance, etc.) of the sealing film for solar cell modules can be maintained over a long period of time. In other words, the effect of maintaining the environmental resistance of the sealing film for the solar cell module by the PPS film appears. If the lamination ratio is less than 10%, the environmental resistance of the solar cell module sealing film may be lowered.
  • This PPS film may be laminated by laminating one or several layers. Next, a method for manufacturing the solar cell module of the present invention will be described.
  • the solar cell module of the present invention is configured, for example, in the form shown in FIG.
  • a transparent plate glass is prepared for the front sheet layer
  • the sealing film layer obtained above is prepared for the knock sheet layer
  • both sides of the solar cell element are filled with an adhesive resin layer, for example, a thickness of 100 to 1000 m. It is possible to manufacture by laminating the above front layer and sealing film via EVA.
  • the force that can use the sealing finem of the present invention on the front layer side in the above-described configuration for the purpose of weight reduction, the force that can use the sealing finem of the present invention on the front layer side in the above-described configuration.
  • the weather resistance as shown in FIG.
  • the sealing film used for the back sheet may be a transparent type or may be colored such as white.
  • a force vacuum lamination method in which various conventionally known methods can be used is preferable because defects such as bubbles and bubbles are less likely to occur and uniform lamination can be performed.
  • the laminating temperature is usually 100 to 180 ° C.
  • a solar cell module of the present invention can be obtained by providing a lead wire capable of taking out electricity and fixing it with an exterior material.
  • the gas generated by heating the sample by the purge & trap method is collected in the organic component absorption tube (ORBO 100) and inorganic component absorption tube (ORBO-52), respectively, and the organic component is eluted by the solvent desorption method. Chromatography and inorganic components were eluted by a solvent desorption method and measured using ion chromatography.
  • the amount of sample and heating were performed under the following conditions.
  • the number of samples was two (two), and the average value was defined as the high-temperature volatile matter of each example-comparative example.
  • the X-ray generator used was a D-3F type device manufactured by Rigaku Corporation.
  • the X-ray source was Cu-Ka rays that passed through a Ni-finolator at 40kV-20mmA.
  • the distance between the sample films was 41 mm, a Kodak non-screen type film was used, and the multiple exposure method (15 minutes and 30 minutes) was adopted.
  • the orientation degree OF of each sample was defined as follows.
  • I is the maximum intensity of the 30 ° scan and I is the maximum intensity of the equator scan.
  • the measurement conditions of the densitometer are as follows.
  • the measuring device uses Sakura Micro Densitometer Model PDM-5 type ⁇ manufactured by Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd., and the measurement concentration range is 0.0 to 4.0D (minimum measurement area 4 ⁇ ! 11 2 conversion), optical magnification Using 100 times, slit width 1 Hm, height 10 Hm, film moving speed 50 ⁇ m / sec and chart speed lmm / sec.
  • the number of samples was two, and the average value was defined as the orientation degree OF of each example 'comparative example.
  • the durability of water vapor transmission rate was tested by aging in an atmosphere of 93% RH for 2000 hours. Specifically, the water vapor permeability before and after this aging was measured and evaluated based on the B method of JIS K7129-1992. The measurement conditions were temperature 40 ° C and humidity 90% RH.
  • Water vapor transmission rate is 6 ⁇ 25g / m 2 / 24hr or more.
  • the hydrolysis resistance of the sealing film was evaluated by the degree of decrease in the breaking strength of the sealing film! /.
  • the following cycle was performed 5 times using the accelerated testing machine iSuper UW Tester.
  • the breaking strength was measured by the same method as in (7) above, and the retention rate was determined and compared.
  • the number of evaluations was 5 for each example and comparative example, and the average retention was determined according to the following criteria. If the retention rate was 30% or more ( ⁇ (excellent) or ⁇ (good)), the change was small and it was judged to be acceptable.
  • Retention rate of break strength is less than 30%.
  • the heat resistance of the sealing film was evaluated by the degree of decrease in the breaking strength of the sealing film! /.
  • the sealing film was cut into a size of 10 mm ⁇ 200 mm, and a set of 5 pieces was aged in a hot air oven at 150 ° C. for 1000 hours.
  • the breaking strength was measured by the same method as in (7) above, and the retention rate was determined and compared.
  • the number of evaluations was 5 for each example and comparative example, and the average retention rate was determined according to the following criteria. If the retention rate is 50% or more ( ⁇ (excellent) or ⁇ (good)), it is a pass.
  • Retention rate of break strength is less than 50%.
  • the harmful gas resistance of the sealing film was evaluated by the degree of decrease in the breaking strength of the sealing film! /.
  • the sealing film was sampled in the same manner as in the test of (10) above, and the sample was put into a 500 cc autoclave containing 10 cc of aqueous ammonia and aged at 50 ° C. for 100 hours.
  • the breaking strength was measured by the same method as in (7) above, and the retention rate was determined and compared.
  • the number of evaluations is 5 for each example and comparative example, and the average retention rate is determined according to the following criteria. It was. If the retention rate was 30% or more ( ⁇ (excellent) or ⁇ (good)), the change was small and it was judged to be acceptable.
  • Retention rate of break strength is less than 30%.
  • test results of the sealing film were evaluated according to each criterion, and the following criteria were used for comprehensive evaluation.
  • Sodium sulfide 32 kg (250 mol, containing 40% by mass of crystal water), sodium hydroxide 100 g, sodium benzoate 36 ⁇ lkg (250 mol), and N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) 79 2 kg was charged and gradually heated to 205 ° C with stirring to remove 7.0 liters of distillate containing 6.9 kg of water. The remaining mixture was charged with 1,4 dichlorobenzene (hereinafter abbreviated as DCB) 37.5 kg (255 monolayers) and NMP 20 kg, and polymerized at 250 ° C. for 5 hours.
  • DCB 1,4 dichlorobenzene
  • the reaction product obtained was heated with hot water using ion-exchanged water and N MP was alternately washed 8 times, and dried in a vacuum dryer at 80 ° C for 24 hours.
  • the resulting PPS powder polymer had a melt viscosity of 4100 boise, a glass transition temperature of 90 ° C, and a melting point of 285 ° C.
  • the poly-p-phenylene sulfide resin composition obtained in (2) above is dried for 7 hours while stirring with a mixer under a reduced pressure of 180 ° C and 10 mm Hg, and then dried at 160 ° C and lOmmHg for 5 hours. did.
  • the difference (high temperature volatile content) obtained by subtracting the volatile content at 150 ° C. from the volatile content at 250 ° C. of the obtained poly-p-phenylene sulfide resin composition was 0.15% by mass.
  • the dried pellets of (3) above are fed to a 90mm ⁇ single screw extruder, melted at a temperature of 320 ° C, extruded from a T die on a 300mm slit, and cast into a mirror metal drum with a surface temperature of 30 ° C.
  • An unstretched PPS sheet having a thickness of 350 m was obtained.
  • the sheet was guided to a longitudinal stretching apparatus consisting of a group of rolls and stretched 3.7 times in the longitudinal direction at a temperature of 98 ° C.
  • the biaxially stretched film is guided to a transverse stretching apparatus (tenter), stretched in the width direction at a stretching temperature of 98 ° C and a stretch ratio of 3.5 times, and then heated at a temperature of 270 ° C in a subsequent heat treatment chamber. Heat treated for 2 seconds. Furthermore, the same tenter was used for the limited shrinkage with a relaxation rate of 10% in the width direction to obtain a 25 ⁇ m thick biaxially stretched PPS film.
  • the orientation degree OF of the film was 0.40 in the edge direction and 0.44 in the end direction.
  • the high temperature volatile content was 0.016% by mass.
  • the film is further passed through the dryer of a coater at a temperature of 150 ° C and subjected to post-annealing for 3 minutes at a low tension that does not impair the flatness.
  • the 150 ° C heat shrinkage of MD is +0.7 %
  • the thermal shrinkage of TD was + 0.2%.
  • a biaxially oriented PPS film was obtained. This film is named PPS-F-1.
  • a corona discharge treatment of 6000 j / m 2 was performed on both surfaces of the film for easy adhesion.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET obtained with the above intrinsic viscosity [7] of 0.57 is placed in a rotary heating vacuum device (rotary dryer) at a temperature of 220 ° C and a vacuum of 0.5 mmHg and stirred for 20 hours. And heated.
  • the PET thus obtained had an intrinsic viscosity of 0.75.
  • a master chip containing 10% by mass of silica (particle size 0.3 m) was mixed with this PET in an amount of 0.1% by mass with a mixer, and then the temperature was 180 ° C and the degree of vacuum was 0. It was vacuum dried at 5 mmHg for 3 hours, cast into a 90 mm caliber melt extruder and electrostatically adhered to a cooling drum maintained at 25 ° C. The extrusion temperature was 270-290 ° C.
  • the thickness of the obtained sheet was lmm. This sheet was successively stretched 3.0 times in the longitudinal direction of the film at a temperature of 90 ° C by successive biaxial stretching methods, and then this film was supplied to the subsequent tenter and 3.0 ° in the width direction at a temperature of 95 ° C. The film was stretched twice. After that, heat treatment was performed at a temperature of 220 ° C in the same tenter, and limited shrinkage with a relaxation rate of 5% in the width direction was performed.
  • the PET film thus obtained was passed through a dryer of a roll transport type coater and subjected to a post annealing treatment at a temperature of 170 ° C. for 5 minutes while appropriately reducing the tension.
  • the thickness of the film thus obtained was 100 ⁇ m (referred to as PET-F-1).
  • the 150 ° C. heat shrinkage ratio of the film was MD + 0.5% and TD ⁇ 0.02%.
  • the PPS-F-1 and PET-F-1 obtained above were laminated in a three-layer structure of PPS-F-1 / PET-F-1 / PPS-F-1 through the following adhesive.
  • the adhesive was applied to one side of PPS-F-1 by the gravure coater method, and the adhesive coating thickness was adjusted to 5 in after solvent drying. Drying conditions were 100 ° C for 5 minutes.
  • the lamination method was a hot press roll method, the temperature was 100 ° C, and the pressure was 2 kg linear pressure. Further, the adhesive was cured for 3 days at a temperature of 40 ° C (referred to as resin film 1).
  • Adhesive Urethane adhesive (manufactured by Toyo Morton: Adcoat 76P1) was used, and the mixing ratio of the main agent and curing agent was 100/1, and the coating concentration was adjusted to 25% by mass. Ethyl acetate was used as a solvent for dilution.
  • gas barrier layer-1 Using a 12 ⁇ m thick PET film (Toray Lumirror® S 10) as the gas barrier layer support film, post-annealing was performed in the same manner as PPS-F-1 in (4) above. A film having a heat shrinkage of + 0.7% at ° C and a heat shrinkage of TD of + 0.1% was obtained. A silicon oxide film with a thickness of 800 ⁇ was formed on this film by sputtering (referred to as gas barrier layer-1).
  • the resin film 1 obtained earlier is laminated and sealed with an adhesive in the same manner as in the above (5)-(b) so that the silicon oxide layer becomes the inner surface on one side.
  • a stop film was obtained (referred to as sealing film 1).
  • a PPS film was formed in the same manner as in Example 1, the heat treatment temperature after stretching was 260 ° C, and the post annealing treatment temperature was 150 ° C.
  • the 25 m thick film thus obtained is designated as PPS-F-2.
  • the degree of orientation OF of the film was 0.39 in the edge direction and 0.42 in the end direction.
  • PET vinylome was manufactured in the same manner as PET-F-1 in Example 1, and the post annealing treatment temperature was set to 150 ° C.
  • the obtained 100 m thick film is designated as PET-F-2.
  • the above PPS-F-2 and PET-F-2 were laminated in the three-layer structure of PPS-F-2 / PET-F-2 / PPS-F-2 by the method of Example 1 to create a resin film layer. .
  • a gas barrier layer 1 was laminated on one surface of the resin film layer in the same manner as in Example 1 to obtain a sealing film (referred to as sealing fine film 2).
  • Water vapor permeability of the film was 0 ⁇ 5g / m 2 / 24hr .
  • Table 2 shows the measured thermal shrinkage of PPS F-2 and PET-F-2.
  • a PPS film was formed by the method of Example 1, the heat treatment temperature was 260 ° C, and the same tenter The relaxation rate in the width direction was 12%. The degree of orientation OF of the film was 0.32 in the edge direction and 0.36 in the end direction. Further, the post-anneal treatment was performed at 150 ° C. for 1 minute using the method of Example 1. The resulting 25 m thick film is designated PPS-F-3.
  • the PET film had a draw ratio of 3.5 times in the longitudinal direction and the width direction, and the PET film having a thickness of 100 m was obtained by adopting the heat treatment conditions and post-annealing conditions of Example 1. This finalem is called PET-F-3.
  • Example 2 After three layers of PPS-F-3 and PET-F-1 were laminated in the same manner as in Example 1, the gas barrier layer-1 was laminated by the method of Example 1 to form a sealing film. (Sealed finale mu 3). Water vapor permeability of the sealing film was also 0. 5g / m 2 / 24hr. Table 2 shows the thermal shrinkage values of PPS-F-3 and PET-F-3.
  • Example 2 Using the method of Example 1, the stretching ratio in the longitudinal direction was 3.9 times in the longitudinal direction and 3.7 times in the width direction. Other conditions were the same as in Example 1, and a PPS film was formed. No treatment was performed. The PPS film with a thickness of 25 mm obtained in this way is called PPS-F-4. The degree of orientation OF of the film was 0.30 in the edge direction and 0.38 in the end direction.
  • a PET film was formed by the method of Example 2, and post-annealing was not performed.
  • PET-F4 The PET film having a thickness of 100 mm thus obtained is designated as PET-F4.
  • This PP S -F 4 and PET-F 4 were laminated in three layers by the same method as in Example 1, and the gas barrier layer 1 was laminated by the method in Example 1 to obtain a sealing film (sealing film 4 And).
  • the water vapor permeability of the sealing fill-time was also 0 ⁇ 5g / m 2 / 24hr .
  • Table 2 shows the thermal shrinkage values of PPS-F-4 and PET-F-4.
  • a PPS film was formed by the method of Example 1, stretched 3.5 times in the longitudinal direction, and stretched 3 times in the width direction.
  • the heat treatment temperature after stretching was 270 ° C, and the relaxation rate in the width direction was 17% (degree of orientation OF: edge direction 0.41 and end direction 0.50).
  • the post-anneal treatment used the conditions of Example 1.
  • the obtained PPS film having a thickness of 25 111 is designated as PPS-F-5.
  • the PET film was also stretched under the conditions and method of Example 1, and the longitudinal draw ratio was 3.0 times. The draw ratio in the width direction was 2.4 times.
  • the heat treatment temperature after stretching was 220 ° C., and the conditions of Example 1 were adopted as the post-anneal treatment conditions.
  • PET-F-5 The PET film having a thickness of 100 mm obtained in this manner is designated as PET-F-5.
  • PPS-F-5 and PET-F-5 three layers were laminated by the method of Example 1, and a gas barrier layer-1 was laminated by the method of Example 1 to obtain a sealing film (sealing). Stop film—5). Water vapor permeability of the sealing film was also 0. 5g / m 2 / 24hr. Table 2 shows the thermal shrinkage values of PPS-F-5 and PET-F-5.
  • the PPS film was prepared under the same conditions and method as in Example 1, with the draw ratio in the longitudinal direction being 4.2 times, the draw ratio in the width direction being 3.0 times, the heat treatment temperature being 270 ° C, and the relaxation rate in the width direction being 7%. Films were formed (degree of orientation OF: edge direction 0 ⁇ 38, end direction 0 ⁇ 59). Also, post-annealing was not performed. This PPS film with a thickness of 25 111 is designated as PPS-F-6. A PET film was also formed using the method of Example 1, and the draw ratio in the longitudinal direction was 3.8 times and the draw ratio in the width direction was 2.5 times. In addition, the relaxation rate in the width direction was 5%, and post-annealing was not performed.
  • PET-F-6 This PET film with a thickness of 100 m is designated as PET-F-6.
  • the above PPS-F-6 and PET-F-6 were used to laminate three layers by the method of Example 1, and the gas barrier layer 1 was laminated by the method of Example 1 to obtain a sealing film (sealing Film 6).
  • the water vapor permeability of the sealing fill-time was also 0 ⁇ 5g / m 2 / 24hr .
  • Table 2 shows the thermal shrinkage values of PPS-F-6 and PET-F-6.
  • PPS-F-7 a PPS film having a thickness of 12 m was obtained.
  • This film is called PPS-F-7.
  • One side of this film was plasma treated in an argon stream. The conditions were a pressure of 40 Pa, a processing speed of lm / min, and a processing intensity (value calculated by applied voltage / (processing speed X electrode width)) of 500 W * min / m 2 .
  • a silicon oxide film was formed on the plasma-treated surface by sputtering according to the method of Example 1 (referred to as gas barrier layer 2).
  • the PET film was adjusted to have a thickness of 125 ⁇ m by changing only the T-die discharge amount of the polymer by the method of Example 1.
  • the obtained PET film is designated as PET-F-7.
  • the gas noble layer 2 / PET-F obtained by the method of Example 1 above. -. 7 / PPS -F- 7 (provided that the gas barrier layer 2 was laminated with a sputtered surface PET-F- 7 side water vapor permeability of the sealing film so as to be 0. 5g / m 2 / 24hr
  • the sealing film was obtained by stacking in the order of “adjusted. Table 2 shows the thermal shrinkage values of PPS-F7 and PET-F-7.
  • a PPS film having a thickness of 9 Hm was obtained by changing only the T-die discharge amount of the molten polymer by the method of Example 5.
  • This film is named PPS-F-8.
  • One side of this film was subjected to plasma treatment by the method of Example 5 to form a silicon oxide film (gas barrier layer 3).
  • a PET film having a thickness of 150 ⁇ m was obtained by changing only the T-die discharge amount of the molten polymer by the method of Example 5 (referred to as PET-F-8).
  • PET-F-8 a PET film having a thickness of 150 ⁇ m was obtained by changing only the T-die discharge amount of the molten polymer by the method of Example 5 (referred to as PET-F-8).
  • sealing film 8 Water vapor permeability of the sealing film was adjusted to 0. 5g / m 2 / 24hr.
  • Table 2 shows the thermal shrinkage values of PPS-F-8 and PET-F-8.
  • Example 5 Only the T-die discharge amount of the molten polymer was changed by the method of Example 5 to obtain a 6.5 ⁇ m-thick PPS phenol (PPS-F-9).
  • a gas barrier layer 4 was obtained by providing a silicon oxide film on one side of this film by the method of Example 5.
  • PET-F-8 was used as the PET film.
  • These three kinds of films were laminated in the same configuration by the method of Example 5 to obtain a sealing film 9. Water vapor permeability of the sealing off Ilm was adjusted to 0. 5g / m 2 / 24hr. Table 2 shows the thermal shrinkage values of PPS-F-9 and PE TF-9.
  • a PPS resin composition was prepared by the method of Example 1 and dried in vacuum.
  • the vacuum drying conditions were a temperature of 140 ° C, a vacuum of lOmmHg, and a drying time of only 7 hours.
  • the high temperature volatile content of the resin composition after drying was 0.26% by mass.
  • This PPS resin composition was converted to a biaxially oriented film by the method of Example 1, and PPS-F-10 having a thickness of 25 m was obtained.
  • the high temperature volatile content of this film is 0.022 mass 0 /. Met.
  • the film was laminated with the PET-F-1 and gas barrier layer 1 used in Example 1 by the method of Example 1 to obtain a sealing film (referred to as sealing film-10).
  • the water vapor permeability was controlled so as to be 0. 5g / m 2 / 24hr.
  • PPS— Table 2 shows the heat shrinkage values of F-10.
  • a PPS resin composition was prepared by the method of Example 1 and dried in vacuum.
  • the vacuum drying conditions were a temperature of 140 ° C, a vacuum of 70 mmHg, and a drying time of only 7 hours.
  • the high temperature volatile content of the resin composition after drying was 0.35% by mass.
  • This PPS resin composition was converted to a biaxially oriented film by the method of Example 1 to obtain 25111-thick PPS-Fll.
  • the high temperature volatile content of this film is 0.027 mass 0 /. Met.
  • the film was laminated with the PET-F-1 and gas barrier layer 1 used in Example 1 by the method of Example 1 to obtain a sealing film (referred to as sealing film 11).
  • the water vapor permeability was controlled so as to be 0. 5g / m 2 / 24hr.
  • Table 2 shows the thermal shrinkage values of PPS—F-11.
  • a solar cell module sealing film provided with a weather resistant resin layer was prepared by the following method.
  • Corrosion discharge treatment is applied to both sides of PPS-F-1 with an energy of 6000j / m 2 , and the coating material of (2) above is applied to one side by the gravure coater method, resulting in a coating thickness of 5 111 after drying.
  • the drying conditions were 120 ° C for 2 minutes (weather-resistant film layer 1).
  • sealing film 12 By the method of Example 1, gas barrier layer 1 / PPS—F—1 / PET—F—1 / weatherproof film layer 1 was laminated in this order to obtain a sealing film (referred to as sealing film 12). Water vapor permeability The excess rate was adjusted to 0.5 gZm 2 Z24hr.
  • a flat glass generally called white plate glass (manufactured by Asahi Glass: float plate glass) having a thickness of 4 mm was prepared for the front sheet layer.
  • 400m-thick EVA sheet Z solar cell element PIN type solar cell element bonded with a bonding film
  • 400m-thick EVA sheet glass plate on the gas layer side of each sealing film
  • an electrical lead wire was formed and thermocompression bonded by a well-known vacuum laminating method.
  • the laminating temperature was 150 ° C.
  • Table 1 The relationship between the 12 types of solar cell modules obtained in this way and the sealing film used is shown in Table 1.
  • Example 1 1 2 (O) o Sealed Finalem 1 Solar cell 1 Example 1 2 4 (0) ⁇ Sealing film 1 2 Solar cell 2
  • Example 1 3 8 ( ⁇ ) ⁇ Sealing film 1 3 Solar cell 1 3 Comparative example 3 1 2 (X) X Sealed vinylome 4 Solar cell 4
  • Table 3 and Table 4 show the sealing film for solar cell module of the present invention, and Table 5 shows the evaluation result of the solar cell module using it.
  • the sealing film for a solar cell module of the present invention uses a PPS film as a part of the film layer, and the thermal contraction rate of the sealing film layer and the heat in the longitudinal direction and the width direction of the layer.
  • the solar cell module using the sealing film for solar cell module of the present invention can greatly improve the output decrease due to water vapor permeation, and is a severe environment resistant to hydrolysis degradation, ultraviolet degradation, and harmful gas degradation.
  • the product has a long service life that can withstand temperatures, and can be given light weight and mechanical strength.
  • the sealing films of Examples 1 to 4 (sealing films 1 to 3 and 5) and the sealing film of Comparative Example 1 (sealing film 4) are formed of the resin film layer of the sealing film.
  • the heat shrinkage rate at 150 ° C was changed with the difference in heat shrinkage rate in the longitudinal and width directions almost constant.
  • the sealing film of Example 4 (sealing film 5) and the sealing film of Comparative Example 2 (sealing film 6) were different in 150 ° C heat shrinkage ratio between the longitudinal direction and the width direction of the sealing film. Is a change.
  • the sealing film of Example 1 (sealing film 1)
  • the gas barrier property tends to decrease.
  • the difference in thermal shrinkage exceeds 2.0%, the gas barrier
  • the solar cell module which is the object of the present invention, cannot have a long life.
  • the sealing films of Examples 5 to 7 are obtained by changing the ratio of the lamination thickness of the PPS films used for the resin film layer of the sealing film. Compared with the sealing film of Example 1 (sealing film 1), when the thickness ratio of the PPS film decreases, the solar cell becomes severer and the hydrolysis resistance and heat resistance required for environmental resistance. It can be seen that the harmful gas resistance decreases.
  • the thickness ratio is preferably 10% or more in order to achieve the object of the present invention.
  • the sealing films of Examples 8 and 9 differ in the high-temperature volatile components contained in the PPS film used.
  • force s' s force, Ru Sometimes force s' s force, Ru.
  • the sealing film of the present invention when the sealing film of the present invention is applied to the front sheet side where the weather resistance is severe, the sealing film B in which the weather resistant resin is laminated is used. Is advantageous.

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Description

明 細 書
太陽電池モジュール用封止フィルムおよびそれを用いた太陽電池モジュ 一ノレ
技術分野
[0001] 本発明は、ガスバリア層を有した太陽電池モジュール用封止フィルムおよびその封 止フィルムを用いた太陽電池モジュールに関する。
[0002] さらに詳しくは、ガスバリア層の耐久性が著しく改善され、耐加水分解性ゃ耐紫外 線性などの耐候性が大幅に改善された長期信頼性に優れる太陽電池モジュール用 封止フィルムと、該封止フィルムを用いた太陽電池モジュールに関するものである。 背景技術
[0003] 近年、太陽電池は、次世代のエネルギー源として注目され、住宅用、工業用などに 広く使用されるようになってきた。
[0004] 太陽電池の普及率が高くなつてきたことに伴って、特に、太陽電池の 20〜30年の 長期寿命化 (長期使用の信頼性）の要求が高まって!/、る。
[0005] 特に、水や酸素のバリアを目的として設けられたガスバリア層の長期信頼性 (長期 耐久性）、封止フィルム層の加水分解による劣化防止ゃ耐紫外線性などの特性付与 等、さらに、これらを複合的に兼ね備えた耐候性の総合的な向上を求める要請が日 増しに強くなつてきている。
[0006] また、太陽電池モジュール用封止フィルムについては、その加工性に優れること、 また、内部の太陽電池セルの保護、長期使用に耐え得うるための機械特性（強靱性 等)も必要である。
[0007] さらに、温泉地域や下水道施設等の各種ガスが発生する厳しい環境に耐える耐薬 品性も要求されるようになってきた。また、太陽電池モジュール用封止フィルムの基 本特性である電気絶縁性と軽量化の実現は、もちろん望まれて!/、る。
[0008] ここで、一般に、従来知られている太陽電池モジュール用封止フィルムとしては、下 記（1)〜（6)のものなどがある。
(1)フッ素系樹脂シートおよび/またはポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、 p ETフィルムと略称する場合がある）を基材にし、該基材フィルムに、厚さ数 10 mの アルミニウム箔をガスバリア層として設けたものが市販されている。
(2)耐候性を向上させる目的で、フッ素樹脂シート等の耐候性フィルムと透明な無機 化合物の蒸着層からなる封止フィルムが提案されている (例えば、特許文献 1参照）。
(3)耐加水分解性 PETフィルムとガスバリア性フィルムとを積層した積層構造を実現 することを目的として、金属酸化物被着層/白色樹脂フィルム層の積層構成からなる 封止フィルムが提案されて!/、る (例えば、特許文献 2参照）。
(4) PETフィルムとガスバリア層からなる封止フィルムであって、耐加水分解性、耐候 性および反射効率を改善したものが提案されている（例えば、特許文献 3参照）。
(5)火山、温泉、上下水道処理施設などの過酷な環境で使用するために、太陽電池 モジュール用封止フィルムの最外層に耐ガス層としてポリ p フエ二レンサルフアイ ド（以下、 PPSと略称する場合がある）層を設けた太陽電池モジュール (例えば、特許 文献 4参照）や、ガスバリア層として PPS層を設けた太陽電池モジュールが提案され て!/、る（例えば、特許文献 5参照）。
(6)二軸配向 PPSフィルムが、耐熱性、耐加水分解性（耐湿熱性）に優れ、耐熱性を 有する電気絶縁材に使用されることが知られている（例えば、特許文献 6参照）。
[0009] しかし、上記した（1)〜（6)の従来の封止フィルムは、それぞれ、下記の問題点を有 しており、太陽電池モジュール用封止フィルム用途へ展開することが十分にはできな かった。
[0010] 例えば、上記（1)項のガスバリア層にアルミニウム箔を用いたものは、ガスバリア性 には優れる力 s、封止フィルムの電気絶縁性に問題があり、また、軽量化にも問題があ つた。
[0011] また、上記（2)項の封止フィルムは、ベースにフッ素系フィルムを用いているために 、耐候性ゃ耐加水分解性に優れ、ガスバリア性の変動も少ないが、フッ素系フィルム の機械強度が低!/、（腰が弱!、）ために、太陽電池モジュールを機械強度的に補強す る効果が低く太陽電池素子が壊れる可能性があった。また接着等の加工性にも劣る ものであった。
[0012] また、上記（3)項や上記（4)項の封止フィルムは、耐加水分解性の PETフィルムを 使用しているので、フィルムの加水分解による劣化は防止できる力 長期使用でガス ノ リア性が低下し、それによつて太陽電池モジュールの出力の低下が発生しやすい という問題があった。また、温泉地域や下水道施設等の高温、高湿度、特殊有害ガス 等の雰囲気では、耐熱、加水分解劣化や有害な発生ガスによる劣化が短時間に進 み、太陽電池モジュールの寿命が急激に低下するという問題があった。
[0013] また、上記（5)項の封止フィルムは、封止フィルムの最外層に二軸配向 PPSフィノレ ムが積層されているため、外部の環境が高温、高湿度、薬品や有害な発生ガス等の 雰囲気でも封止フィルムの劣化を防ぐという効果はあるカ、上記（3)項、（4)項の封 止フィルムと同様に、長時間の使用でガスノ リア層のガスバリア性が低下し、それに よって太陽電池モジュールの出力低下が発生し、 20〜30年の長寿命化に対する信 頼十生がなかった。
[0014] 特許文献 1 :特開 2000— 138387号公報
特許文献 2：特開 2002— 100788号公報
特許文献 3：特開 2002— 26354号公報
特許文献 4 :特開 2003— 31824号公報
特許文献 5 :特開 2005— 86104号公報
特許文献 6 :特開昭 55— 35459号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0015] 本発明の目的は、上述したような点に鑑み、該封止フィルムの外部環境による劣化 の問題を解決し、力、つ従来技術の課題であった長期使用でのガスバリア性の低下を 押さえ、耐環境特性 (耐熱性、耐加水分解性、耐候性、および耐薬品性等）をバラン ス良く兼ね備え、それによる長期信頼性が一段と優れた封止フィルムおよびそれを用 V、た太陽電池モジュールを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0016] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、以下の（1)の構成を有する。
(1)ポリ p フエ二レンサルファイドを主成分とした樹脂組成物で構成された二軸配 向フィルムの層を含む樹脂フィルム層と、金属、金属酸化物、無機化合物、および有 機化合物からなる群より選ばれた少なくとも 1種で構成されたガスバリア層とからなる 太陽電池モジュール用封止フィルムであって、太陽電池モジュール用封止フィルム の長手方向と幅方向の 150°C熱収縮率がいずれも 2. 0%〜+ 2. 0%の範囲内で あり、かつ、長手方向と幅方向の 150°C熱収縮率の差の絶対値が 2. 0%以下である 太陽電池モジュール用封止フィルム。
[0017] また、力、かる本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムにおいて、より具体的に 好ましくは、以下の（2)〜（4)の構成を有するものである。
(2)前記太陽電池モジュール用封止フィルムの厚さ（A)に対する該封止フィルムを 構成するポリ P フエ二レンサルファイドを主成分とした樹脂組成物で構成された 二軸配向フィルムの層の合計厚さ（B)の比率（積層比率： B/A X 100)が 10%以上 であることを特徴とする上記（1 )記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。
(3)前記ポリ p フエ二レンサルファイドを主成分とした樹脂組成物で構成された二 軸配向フィルムの高温揮発分が 0. 02質量％以下であることを特徴とする上記（1)ま たは（2)記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。
(4)上記（1 )〜（3)の!/、ずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムの少な くとも片方の面に耐候性を有する樹脂層が積層されてなることを特徴とする太陽電池 モジュール用封止フィルム。
[0018] また、本発明の太陽電池モジュールは、以下の（5)の構成を有するものである。
(5)上記（1)〜（4)の!/、ずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムが少な くとも一方の面に配されてなることを特徴とする太陽電池モジュール。
発明の効果
[0019] 本発明によれば、耐熱性、耐加水分解性、耐薬品性に優れる PPSフィルムを封止 フィルムに用い、該封止フィルムの熱寸法変化率を特定の範囲に制御し、かつ長手 方向と幅方向の該熱寸法変化率特性をバランスさせることにより、耐熱性、耐加水分 解性、耐候性、および耐薬品性 (耐有害ガス性)などの耐環境性の向上と、ガスバリ ァ性の経時変化が良好に抑えられた太陽電池モジュール用封止フィルムが得られる
〇
[0020] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、厳しい高温、高湿度、有毒発生 ガス、および紫外線等の外部環境による劣化が抑制され、かつ従来技術の課題であ つた長期使用でのガスバリア性の低下を押さえ、耐熱性、耐加水分解性、耐候性、 および耐薬品性 (有毒ガスによる耐劣化性)などの耐環境特性をバランス良く兼ね備 え、長期信頼性に優れたものである。
[0021] また、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを用いた太陽電池モジュール は、水蒸気透過による出力低下が大幅に改善でき、加水分解劣化、紫外線劣化、お よび有毒発生ガス劣化にも強い耐環境性に優れたものである。さらに軽量性、機械 強度も優れてレ、るものである。
図面の簡単な説明
[0022] [図 1]図 1は、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの基本構成を示したもの である。
[図 2]図 2は、本発明の太陽電池モジュール構成の一例を示したものである。
[図 3]図 3は、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムに耐候性樹脂層を設けた 構成の一例を示したものである。
[図 4]図 4は、実施例で製造した本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの積層 構成を示したものである。
符号の説明
[0023] 1 フロントシート層
2 充填接着樹脂層
3 太陽電池素子
4 ノ ックシート層
41 ガスバリア層
41a ガスバリア層に用いた酸化珪素膜層
42 樹脂フィルム層
42a ポリフエ二レンサルファイドフィルム層
42b ポリフエ二レンサルファイドフィルム以外のフィルム層
43 ガスバリア層支持フィルム
44 耐候性を有する樹脂層 発明を実施するための最良の形態
[0024] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの基本構成は、図 1に示すように、樹 脂フィルム層 42とガスバリア層 41の 2層から構成されるものであり、本発明において、 太陽電池モジュール用封止フィルムとは、後述する太陽電池モジュールの両側に設 けられたフロントシートとバックシートの双方に、またはいずれか一方に用いられる封 止フィルムを!/、うものである。
[0025] その具体的構成は、図 1に示すように、ポリ p フエ二レンサルファイドを主成分と した樹脂組成物で構成された二軸配向フィルムの層を含む樹脂フィルム層 42と、金 属、金属酸化物、無機化合物、および有機化合物からなる群より選ばれた少なくとも 1種で構成されたガスバリア層 41とからなる太陽電池モジュール用封止フィルムであ つて、その太陽電池モジュール用封止フィルムの長手方向と幅方向の 150°C熱収縮 率力 いずれも 2. 0%〜+ 2. 0%の範囲内であり、かつ、長手方向と幅方向の 15 0°C熱収縮率の差の絶対値が 2. 0%以下であるものである。
[0026] ここで、樹脂フィルム層 42とは、プラスチックフィルムから構成され電気絶縁性と内 封された太陽電池用素子の機械的保護と、光の取り込みを主な役割とするものであ
[0027] 本発明においては、厳しい外部環境に対する耐性を付与するために、樹脂フィノレ ム層には PPSを主成分とする樹脂組成物で構成された二軸配向フィルム（以下、 PP Sフィルムと略称する場合がある）の層が含まれて!/、ることが重要である。
[0028] さらに、該樹脂フィルム層 42には、 PPSフィルム以外のプラスチックフィルムの層が 含まれていてもよい。 PPSフィルム以外のプラスチックフィルムとしては、未延伸フィル ムと延伸フィルムの別は問わず、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、 PETと略 称する場合がある）やポリエチレンナフタレート（以下、 PENと略称する場合がある） 等のポリエステル系フィルム、例えばポリテトラフルォロエチレン（PTFE)、テトラフル ォロエチレンとベルフルォロアルキルビュルエーテルとの共重合体からなるパーフル ォロアルコキシ樹脂（PFA)、テトラフルォロエチレンとへキサフルォロプロピレン共重 合体（FEP)テトラフルォロエチレンとパーフルォロアルキルビュルエーテルとへキサ フルォロプロピレン共重合体（EPE)、テトラフルォロエチレンとエチレンまたはプロピ レンとの共重合体（ETFE)、ポリクロ口トリフルォロエチレン樹脂（PCTFE)、エチレン とクロ口トリフルォロエチレン樹脂の共重合体 (ECTFE)、フッ化ビニリデン系樹脂（P VDF)、フッ化ビュル系樹脂（PVF)等）、ォレフィン系、ナイロン系、等のフッ素系フィ ルムが挙げられる力 S、加工性、機械強度、耐候性、価格等のバランスから PETフィル ム、 PENフィルムの単体フィルム、またはこれらを一部の層に用いた積層フィルムが 特に好ましい。
[0029] 本発明の封止フィルムの基本構成を図 1に示す。本発明の封止フィルムの基本構 成における厚さに関しては、該太陽電池モジュール用封止フィルムの全体厚さを (A )、 PPSフイノレム層の厚さを（B)としたときに、該 PPSフィルムの積層比率（積層比率： (B/A) X 100)が 10%以上であるようにすることが好ましぐより好ましくは 15%以 上である。 PPSフィルム層の厚さを、封止フィルムの全体厚さに対して 10%以上とす るのは、本発明の目的である高温、高湿度、発生ガス、および紫外線等の厳しい外 部環境による封止フィルムの劣化を抑制する効果をより良好に得ることを実現するた めである。また、 PPSフィルム層の厚みの比率が高ければ高いほど本発明の効果が 高まるので、 PPSフィルム層の厚みの比率の上限は 100%付近までである。ただし、 PPSフィルム層の厚みの比率が高くなると、封止フィルムが脆くなり裂けやすくなる場 合があるので、この点から上限値は 95%までが好ましぐより好ましくは 90%までであ
[0030] また、 PPSフィルムが数層に分けられて積層されて該 PPSフィルムの層を構成する ものであってもよく、あるいは、もちろん、 PPSフイノレム層力 s単一の PPSフイノレム力、らな る層であってもよい。また、後述するガスバリア層のベースフィルムに PPSフィルムを 用いるケースもあり、その場合も本発明でいう PPSフィルム層に含まれるものである。 太陽電池モジュール用封止フィルムの厚さ（A)は、樹脂フィルム層とカスバリア層の 合計の厚さであり、 PPSフィルム層 (B)の厚さは PPSフィルム層力 ¾層以上積層され てレ、る場合はそれらの合計厚さを用いるものである。
[0031] 次に、本発明の封止フィルムにおけるガスバリア層とは、水蒸気と酸素の遮断性を 有する層をいうものである。具体的には、金属、金属酸化物、シリカ等の無機化合物 、および有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種で構成された層であり、蒸 着、スパッタリング、またはコーティング等の、従来から知られている形成方法で形成 されるものである。
[0032] 本発明に力、かるガスバリア層は、水蒸気バリア性能の方が重要で、 JIS K7129- 1992の B法に基づいた方法（後述する封止フィルムの水蒸気透過率の測定方法と 同一）で測定した水蒸気透過率の初期値 (エージング試験前の値)が、好ましくは 2. Og/m2 /24hr以下を達成している層をいう。好適なガスバリア層の構成組成として は、酸化アルミ、酸化珪素が挙げられる。
[0033] 該ガスバリア層は、上述した樹脂フィルム層に直接上記の蒸着などの方法で設けら れていてもよぐあるいは、別のフィルムにいったん設けた後に接着剤を介して樹脂フ イルム層に設けられてもよいが、一般的には、価格が低く済むことから後者の方法が 用いられる。この場合の別のフィルムとしては、特に限定されないが、一般的には PE T、 PEN, PPS、フッ素系フィルムなどが好ましく用いられる。これらのフィルムの厚み は、特に限定はされないが、蒸着、スパッタリング、コーティング等の加工性と経済性 の点より、厚み 5〜25 111の範囲が好ましい。
[0034] ここで、本発明において、ポリ p—フエ二レンサルファイドとは、 PPS成分を好まし くは 90モル％以上、より好ましくは 95モル％以上含む下記（1)式で示される構成単 位からなる重合体をいう。力、かる PPS成分が 90モル％未満では、ポリマの結晶性と 熱転移温度、融点などが低ぐ PPSを主成分とする樹脂組成物の特徴である耐熱性 、耐加水分解性、機械特性、耐薬品性などの特徴を良好に発揮できない場合がある
〇
[化 1コ
Figure imgf000010_0001
[0035] 上記 PPS樹脂において、繰り返し単位の 10モル％未満、好ましくは 5モル％未満 であれば、共重合可能な他のサルファイド結合を含有する単位が含まれて!/、ても差 し支えない。この場合、該構成単位は、ランダム型またはブロック型のいずれの共重 合方法であってもよい。
[0036] 本発明にお!/、て、 PPSを主成分とする樹脂組成物とは、 PPSを 60質量％以上含 む組成物をいう。 PPSの含有量が 60質量％未満では、本発明の太陽電池モジユー ル用封止フィルムの該組成物からなる層の機械特性、耐熱性、耐加水分解性、吸湿 寸法安定性、または耐薬品性などを良好に発揮することがむずかしい。また、該組成 物中の残りの 40質量％未満は、 PPS以外のポリマ、無機または有機のフィラー、滑 剤、着色剤などの添加物を含むことができる。さらに、 PPS組成物の溶融粘度は、 30 0。C剪断速度 200sec 1のもとで、 100〜50000ポィズの範囲内にあること力 成形、 製膜加工がしやすいので好ましぐより好ましくは 500〜20000ボイズの範囲である。
[0037] また、 PPSの樹脂組成物からなる二軸配向フィルムとは、上記の PPSを主成分とす る樹脂組成物を溶融押出し、二軸延伸、熱処理してなるフィルムで、加工性、機械特 性、耐環境特性等から厚さが 5〜300 mの範囲内にあることが好ましい。また上記 の範囲に添加剤を含み、白色、黒色等に着色された PPSフィルムが用いられていて あよい。
[0038] 耐候性の中の、特に重要な耐紫外線特性の点で、高温揮発分が 0. 02質量％以 下の PPSフィルムが特に好ましい。ここで言う高温揮発分とは、 PPSフイノレムの 250 °Cで発生する揮発分（質量％)と、 PPSフィルムの 150°Cで発生する揮発分（質量％ )の差であり、下記式で求められる値である。該高温揮発分が 0. 02質量％を越える ものである場合には、フィルム内に不純物が多く含まれていることであって、紫外線の 照射によってフィルムが褐色に変色しやすぐ一般に、機械特性の低下も速くなるの で好ましくないのである。
•高温揮発成分 (質量％) = { 250°Cで発生する揮発分 (質量％) } - { 150°Cで発生 する揮発分 (質量％) }
[0039] 本発明において、太陽電池モジュールとは、太陽光を電気に変換するシステムを いい、その構造の一例の概略モデルを図 2に示す。すなわち、太陽光が入射する側 からフロントシート層 1、充填接着樹脂層 2、太陽電池素子 3、充填接着樹脂層 2、バ ックシート層 4が基本構成になる。この太陽電池モジュールは、住宅の屋根に組み込 まれたり、ビルや塀に設置されるものや電子部品に用いられるものもある。該太陽電 池モジュールは、採光型やシースルー型等と呼ばれる、光を透過し窓や高速道路、 鉄道等の防音壁にも用いられるものもある。また、フレキシブルなタイプも実用化され ている。
[0040] ここで、フロントシート層とは、太陽光を効率よく入射させ、内部の太陽電池素子を 保護する目的で設けられる層である。
[0041] また、充填接着樹脂層は、フロントシートとバックシートの間に太陽電池素子を収納 、封止するための接着、充填を目的として用いられる層であり、耐候性、耐水性（耐加 水分解性）、透明性、接着性等が要求されるものである。充填接着樹脂層に好適な 例としては、エチレン酢酸ビュル共重合体樹脂（以下、 EVAと略称する場合がある） 、ポリビュルブチラール、エチレン酢酸ビュル部分酸化物、シリコン樹脂、エステル系 樹脂、ォレフィン系樹脂等が用いられるが、 EVAが最も一般的である。
[0042] また、バックシート層は、太陽電池モジュールの裏面側の太陽電池素子の保護が 目的で使用されるものであり、水蒸気の遮断性、電気絶縁性、機械特性等が要求さ れるものである。該バックシートは、フロントシート側から入射した太陽光を反射し該太 陽光を再利用する白色タイプや、意匠性等を考慮した黒色等の着色が施されたもの など、あるいは、バックシート側からも太陽光を入射できる透明タイプなどがあり、本発 明はこれら全てに適用できるものである。
[0043] 本発明において、太陽電池モジュール用封止フィルムとは、前述のとおり、上記フ ロントシートとバックシートの双方に、またはいずれか一方に用いられる封止フィルム のことをいい、その構成は、上述したように、樹脂フィルム層とガスバリア層の二層か らなること力基本である。該フロントシートまたはバックシートの厚さは、 30 ^ 111—700 inの範囲が機械強度、電気絶縁性と加工性から好ましぐより好ましくは 35 111〜 500 mの範囲である。また、本発明において、太陽電池モジュール用封止フィルム の厚さは、フロントシートの場合は、好ましくは 100 μ m〜700 μ mの範囲、より好まし く (ま 120 μ m〜500 μ mの範囲で、また、ノ ックシートの場合 (ま 30 μ m〜400 μ mカ 好ましい範囲であり、ょり好ましくは35 111〜300 111の範囲でぁる。
[0044] 本発明においては、上記の太陽電池モジュール用封止フィルムの長手方向と幅方 向の 150°Cでの熱収縮率力 いずれもー2. 0%〜+ 2. 0%の範囲内であることが重 要であり、好ましくは、いずれも 1. 7%〜+ 1. 7%の範囲内、さらにより好ましくは いずれも 1. 5%〜+ 1. 5%の範囲内にあることである。そして、さらに、長手方向と 幅方向の 150°Cでの熱収縮率の差の絶対値が 2. 0%以下となるように制御すること が重要であり、好ましくは 1. 5%以下になるように制御することである。
[0045] すなわち、できるだけ低熱収縮化し、かつ長手方向と幅方向の該特性をできるだけ ノ ランスさせることによって、本発明の最大の効果である太陽電池モジュール用封止 フィルムの長時間使用後のガスバリア性の低下を抑え、太陽電池モジュールの経時 による出力低下を改善させることができる。
[0046] ここで、本発明において、熱収縮率とは、 JIS C2151— 1990の寸法変化の測定 手法に基づいて測定した 150°C、 30分間処理した後の値であり、収縮方向をプラス で、膨張方向をマイナスで表示したものである。本発明において、特に、 150°C、 30 分間処理した後の値で特定をするのは、次の理由によるものである。すなわち、太陽 電池モジュールの使用環境における最高温度は通常 100〜120°C程度であり、また 、封止フィルムの加工温度や太陽電池モジュールの組み込みなどの加工温度は 12 0〜180°C程度であることから、上言 d!IS規格の温度条件の中から、これら使用環境 温度、加工温度に近い 150°C、 30分間の熱処理条件を選択し、この熱処理条件で の封止フィルムの熱収縮率が本発明で特定する範囲内であれば、実際の使用環境 や加工によってもガスバリア性が劣化せず、優れた太陽電池モジュール用封止フィ ルムを形成することができるのである。
[0047] この長手方向または幅方向の熱収縮率のいずれか一方でも、 2· 0%〜+ 2. 0 %の範囲を外れると、経時によるガスバリア性の低下が大きぐ本発明の目的である 太陽電池モジュールの経時による出力低下の許容範囲を外れ、本発明の目的が達 成できなくなる。
[0048] この原因は、前述した本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを構成する金 属酸化物等の蒸着被膜層で構成されたガスバリア層と樹脂フィルム層、およびこれら の層と太陽電池素子を充填固定する充填接着樹脂層の間で樹脂フィルムが、設置 環境下で収縮、膨張による寸法変化を繰り返し、ガスバリア層を構成する硬い金属酸 化物の被膜層に応力を与え、亀裂が発生し水蒸気のノ リア性が低下してしまうためと 推定される。
[0049] 更に、長手方向と幅方向の熱収縮率の差の絶対値が 2. 0%を越えても同様の問 題が発生し、本発明の目的を達成できなくなる。よって、この二つの要件は、本発明 において最も重要である。ここで、熱収縮率の差の絶対値が 2. 0%を越えるとは、例 えば、封止フィルムの長手方向と幅方向について、一方が他方に比べて大きく膨張 したり、一方が他方に比べて大きく収縮したり、一方は膨張するが他方は収縮したり して、その熱収縮率の差が 2. 0%を超えることをいう。このように長手方向と幅方向の 熱収縮率の差の絶対値が 2. 0%を超えても同様の問題が発生する理由は、ガスバリ ァ層を構成する金属酸化物は、長手方向と幅方向に均等に膨張または均等に膨張 又は収縮する場合に比べて、不均等に膨張または収縮するとより応力がかかるため と推定される。なお、本発明において、長手方向と幅方向の熱収縮率の差とは、長手 方向と幅方向の熱収縮率のそれぞれの値を小数点以下 2けたまで求め、その差の絶 対値を小数点以下 2けた目で四捨五入した値を!/、うものである。
[0050] さらに、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、図 3に示すように、その少 なくとも片方の面に耐候性を有する樹脂層 44 (以下、耐候性樹脂層と呼ぶ）が積層さ れていることが良好な耐候性を付与する上で好ましぐ特に、該耐候性を有する樹脂 層 44がフロントシート側に使用されている場合はより好ましい。なお、耐候性とは、紫 外線の照射に対して劣化しにくい性質を言い、該耐候性樹脂層としては、例えば、フ ッ素樹脂シート、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が耐候性と透明性の点で特に 好ましい。該耐候性樹脂層の厚さは、透明性と加工性、経済面、軽量化といった点か ら 5〜； 100 mの範囲が好ましい。ここで、フッ素樹脂シートとしては、前記に説明し たシートを用いることができる。また、ポリカーボネートやアクリル樹脂シートにおいて も、これらの誘導体や変性樹脂も含まれる。特に、アクリル樹脂はべンゾトリアゾール 系モノマ共重合アクリル樹脂が耐候性、透明性、薄膜化の点で、特に好ましい。ここ でべンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル樹脂とは、ベンゾトリアゾール系反応性 モノマとアクリルモノマとの共重合によって得られる樹脂であって、有機溶剤に可溶な もの、水散性のものなどいずれの形態であってもよい。ベンゾトリアゾール系モノマと しては、基本骨格にベンゾトリアゾールを有し、かつ不飽和二重結合を有するモノマ であればよぐ特に限定はされないが、好ましいモノマとしては、 2—（2, —ヒドロキシ - 5, ーメタクリロキシェチルフエニル） 2H—べンゾトリアゾールである。このモノマ と共重合されるアクリルモノマとしては、アルキルアタリレート、アルキルメタクリレート（ アルキル基としてはメチル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチ ル基、イソブチル基、 t ブチル基、 2—ェチルへキシル基、ラウリル基、ステアリル基 、シクロへキシル基など）、および架橋性官能基を有するモノマ、例えばカルボキシル 基、メチロール基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基、またはメチロール化された アミド基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルキロール化されたアミノ基、水酸基、ェ ポキシ基などを有するモノマを使用することができる。上記官能基を有するモノマとし ては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸 、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アタリノレアミド、メタクリノレアミド、 N メチル メタクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ジェチルァ ミノェチルビュルエーテル、 2 アミノエチルビュルエーテル、 3 ァミノプロピルビニ ノレエーテル、 2—アミノブチルビュルエーテル、ジメチルアミノエチルメタタリレートお よび上記アミノ基をメチロール化したもの、 0ーヒドロキシェチルアタリレート、 βーヒド ノレメタタリレート、 βーヒドロキシビニノレエーテノレ、 5—ヒドロキシペンチノレビニノレエ一 テノレ、 6—ヒドロキシへキシノレビニノレエーテノレ、ポリエチレングリコーノレモノアタリレート 、ポリエチレングリコールモノメタタリレート、グリシジルアタリレート、グリシジルメタタリ レートなどを挙げることができる力 必ずしもこれに限定されるものではない。更に上 記以外に次のようなモノマ、例えば、アクリロニトリル、メタタリロニトリル、スチレン、ブ チルビュルエーテル、マレイン酸およびィタコン酸のモノマある!/、はジアルキルエス テル、メチルビ二ルケトン、塩化ビュル、塩化ビニリデン、酢酸ビュル、ビュルピリジン 、ビュルピロリドン、ビュル基を有するアルコキシシラン、および不飽和結合を有する ポリエステルなどを共重合成分としてもょレ、。
本発明においては、上記アクリル系モノマの 1種あるいは 2種以上を任意の比率で 共重合させてもよいが、好ましくはメチルメタタリレートあるいはスチレンがアクリル成 分中に 50質量％以上、更に好ましくは 70質量％以上含有するのが積層膜の硬さの 点で好ましい。耐候性、耐候性樹脂層の太陽電池モジュール用封止フィルムへの密 着性、および耐候性樹脂層の耐久性の観点より、ベンゾトリアゾール系モノマとアタリ ルモノマとの共重合比はべンゾトリアゾール系モノマの比率が 10〜70質量0 /0以下で あるのが好ましぐさらに好ましくは、 20〜65質量％以下、特に好ましくは 25〜60質 量％以下である。本共重合ポリマの分子量は特に限定されないが、耐候性樹脂層の 耐久性の観点より、好ましくは 5000以上、更に好ましくは 1万以上である。また、積層 厚さは、特に限定されないが、耐候性とブロッキング防止の点で 0. 3〜10 111の範 囲が好ましい。
[0052] また、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの表面に金属層、導電樹脂層
、透明導電層等で回路が形成されていてもよい。
[0053] 次に、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムの製造方法について、その一 例を説明する。
[0054] まず、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを構成する PPSフィルムの製 造方法について説明する。
[0055] PPSは、硫化アルカリと p—ジクロルベンゼンを極性溶媒中で高温高圧下に反応さ せる方法を用いる。特に、硫化ナトリウムと p—ジクロルベンゼンを N—メチルーピロリ ドン等のアミド系高沸点極性溶媒中で反応させるのが好ましい。この場合、重合度を 調整するために苛性アルカリ、カルボン酸アルカリ金属塩などのいわゆる重合助剤を 添加して、 230〜280°Cで反応させるのが特に好ましい。重合系内の圧力及び重合 時間は使用する助剤の種類や量及び所望する重合度などによって適宜決定される。 さらに得られたポリマを重合中の副生塩、重合助剤の除去を目的に金属イオンを含 まな!/、水や有機溶媒で洗浄しておくことが好ましレ、。
[0056] このようにして得られた PPSポリマに、不活性無機粒子等を混合し、 PPS樹脂組成 物を製造する。混合方法は、両者を混合しミキサー等でブレンドした後エタストルー ダ一に代表される周知の方法で溶融押出混合しながらガット状に押し出し、さらに、 それをカットしてペレット化する。また、予め高濃度に添加物を溶融混合したものをい つたんペレット化し、該ペレットを添加物が混入してレ、なレ、別のペレットで薄めてもよ い。 [0057] 本発明にかかる樹脂フィルム層を構成する PPSフィルムは、耐候性（耐紫外線性） の点で不純物が少ない方が好ましい。すなわち、前述した通り、 PPSフィルムの高温 揮発分が 0. 02質量％以下であることが、紫外線に対して変色したり、機械特性の劣 化が起こりにくいため特に好ましい。該高温揮発分を低減させる方法は、上記で得た ポリフエ二レンサルファイド樹脂組成物を、好ましくは減圧下、より好ましくは真空度が 0〜50mmHgの減圧下で、好まし <は 120〜200。C、より好まし <は 160。C力も 195 °Cでミキサーで攪拌しながら、好ましくは 3時間以上、より好ましくは 5〜； 10時間の乾 燥をする。
[0058] さらに、減圧下、好ましくは真空度が 0〜50mmHgの減圧下で、 120°C力、ら 170°C で 1時間以上、再度乾燥させる。このように、乾燥を 2段階に分けて行うことにより、注 目をすべき揮発分の量を目的の範囲内に制御することができる。このとき、上記のェ 程によって得られた樹脂組成物の 250°Cでの揮発分から 150°Cでの揮発分を引い た差が 0. 3質量％以下にすることにより、該樹脂組成物を後述する溶融押出、キャス ト、二軸延伸、熱処理によって製造される PPSフィルムの高温揮発分を 0. 02質量％ 以下に制御することができる。
[0059] さらに樹脂組成物を乾燥後、徐冷して室温まで戻し再度乾燥させるなど乾燥を多 段階に分けて行ってもよい。ここで、該乾燥温度が 200°Cを越えるとポリマが熱劣化 して異物を発生させたり、乾燥原料が固まり、厚み変動等のフィルムの製膜に支障を 来す。さらに該温度が 120°C未満では、本発明でいう揮発分の差を低下させる効果 を発揮できない。また、重合後の粉末原料を直接上記の方法で多段乾燥してもよい 。この他に以下の方法によっても注目をすべき高温揮発分を所望の範囲内に制御す ること力 Sでさる。
[0060] 上記と同様な方法で樹脂組成物を得る。該樹脂組成物を再度ベント孔を有する押 出機に供給する。好ましくは、該樹脂組成物を減圧下、好ましくは、真空度が 0〜50 mmHgの減圧下で、好まし <は 120〜200。C、より好まし <は 160。C力も 195。Cでミキ サ一で攪拌しながら、好ましくは 3時間以上、より好ましくは 5〜8時間の間、乾燥させ た後、再度押し出しを行う。さらに好ましくは、このときの乾燥を上記と同様な方法で 2 段階に分けて行う。このように押し出しを多段に分けて行うことでも高温揮発分は減 少し目的の範囲内にすることができる。
[0061] 次に、 PPSの二軸配向層を得るには、上記で得られた PPSを二軸延伸フィルムに する。上記で得られた PPS樹脂組成物をエタストルーダーに代表される溶融押出機 に供給し、 Tダイ等のスリット状のダイから溶融されたポリマを連続的に押し出し、その 後強制的に冷却し未配向非結晶状態のシートを得る。このような強制冷却の手段とし ては、冷却された金属ドラム上にキャストし、該溶融ポリマを PPSのガラス転移点（以 下、 Tgと略称する場合がある）以下に冷却固化する方法が厚み斑が少なく最も好ま しい。
[0062] このようにして得られたシートを二軸に延伸する。延伸方法は逐次二軸延伸法、テ ンタ一法やチューブラー法による同時二軸延伸法を用いることができる。二軸に延伸 する条件としては、使用するポリマの性質や延伸方法によって多少異なる力 逐次二 軸延伸法の場合、フィルムの長手方向（以下、 MDと略称する場合がある）、幅方向（ 以下、 TDと略称する場合がある）とも延伸温度が 85〜105°Cの範囲で、延伸倍率が 1. 5〜4. 5で MDと TDの延伸倍率比（MDの延伸倍率/ TDの延伸倍率）は 0. 6〜 1. 3の範囲がフィルムの厚み斑、分子配向の制御、熱収縮率のバランスの点で好ま しい。
[0063] さらに、配向度 OFがエッジ方向、エンド方向とも 0. 33-0. 75に制御して、両方向 の比（エッジ方向/エンド方向）が好ましくは 0· 7〜； ! · 4、より好ましくは 0. 8〜； ! · 3 の範囲が機械特性の耐環境劣化と本発明でいう熱収縮率の両軸バランスの点で特 に好ましい。ここで、エッジ方向ほたはエンド方向）から測定した配向度 OFとは、フィ ルム面に平行でかつ幅方向（または長手方向）にも平行な方向力、らの X線入射による X線プレート写真を撮影し、 PPS結晶の（200)面からの回折リングをマイクロデンシト メータで赤道線上を半径方向に走査したときの黒化度（I )の値と、同じく 30°方 φ =0°
向での黒化度（I )の値の比 I /1 によって定義されるものである。
φ = 30° φ = 30° φ =0°
[0064] このようにして得られた二軸延伸 PPSフィルムを、さらにフィルムの幅方向の弛緩率 力 15%以下の制限収縮下において、熱処理温は好ましくは 240°C〜該ポリマの融 点、より好ましくは 250°C〜該ポリマの融点で、熱処理時間は;!〜 60秒の範囲で熱処 理を行うことが両軸方向（MD、 TD)の熱収縮率をバランスさせ、かつ本発明の 150 °C加熱熱収縮率を 2. 0%〜+ 2. 0%の範囲内に制御する上で好ましい。
[0065] また、 MDと TDの分子配向度 OFをバランスさせたフィルムを、更に加熱下で低テ ンシヨンリラックス処理（以下、「後ァニール処理」という場合がある）すること力 PPS フィルムの低熱収縮率化と、 MDと TDの熱収縮率のバランス化を実現する点で特に 好ましい。後ァニール処理の方法は、熱風オーブン方式やロール方式等の既に知ら れている方式を用いることができる力、 120〜200°Cの温度で、 1〜30分程度の低テ ンシヨンリラックス処理をすることが可能な、熱風オーブン方式が低熱収率化と平面性 の両者を満足させ得る点で特に好ましレ、。
[0066] また、太陽電池モジュール用封止フィルムの低熱収縮率化と、 MDと TDのバランス 化を制御するには、製膜工程で PPSフィルムの長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収 縮率をいずれもー2. 5%〜+ 2. 5%の範囲内に制御し、かつ PPSフィルムの長手 方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率差の絶対値を 2%以下に制御し、後ァニール 処理で最終の PPSフィルムの熱収縮率を制御することが、本発明の太陽電池モジュ 一ル用封止フィルムを得る上で重要である。
[0067] 次に、本発明に力、かる樹脂フィルム層を構成する PPSフィルム以外のフィルムの例 として、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルムについて説明する。まず、ポリ マであるポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸またはその誘導体とエチレンダリ コールとを従来から知られている方法でエステル交換反応させることによって得ること ができる。従来から知られている反応触媒、着色防止剤を使用することができ、反応 触媒としてはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合 物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタ ン化合物、着色防止剤としてはリン化合物等を挙げることができる。好ましくは、通常 PETの製造が完結する以前の任意の段階にお!/、て、重合触媒としてアンチモン化 合物またはゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加するのが好ましい。このような 方法としては、例えば、ゲルマニウム化合物を例に取ると、ゲルマニウム化合物粉体 をそのまま添加する方法や、特公昭 54— 22234号公報に記載されるように PETの 原料であるダリコール成分中のゲルマニウム化合物を溶解させ添加させる方法等を 挙げること力 Sできる。該 PETの固有粘度 [ 7] ]を 0. 6〜； 1. 2の範囲が機械強度、耐湿 熱性等の点で好ましい。固有粘度 [ 7] ]を上記の範囲に制御するには、得られた固有 粘度 [ 7] ]が 0. 6以下のポリマを 190°C〜PETの融点未満の温度で、減圧または窒 素ガスのような不活性気体の流通下で加熱する、いわゆる固相重合する方法が好ま しい。該方法は、 PETの末端カルボキシル基量を増加させることなく固有粘度を高め ること力 Sでさる。
[0068] このポリマを二軸延伸フィルムにする場合は、前述した PPSフィルムと同様の溶融 押出法、延伸法を用いることができる。この場合の条件としては、延伸温度が該ポリマ の Tg以上 Tg+ 100°Cの任意の条件を選ぶことができ、通常は 80〜； 170°Cの温度範 囲が最終的に得られるフィルムの物性と生産性から好ましい。
[0069] 延伸倍率は、長手方向、幅方向ともに 1. 6〜5. 0倍の範囲内の条件で延伸すると よいが、本発明の目的である低熱収率化、および長手方向と幅方向の熱収縮率のバ ランス化およびフィルムの厚み斑の観点から、延伸倍率は長手方向と幅方向ともに 2 〜4. 5倍の範囲で、延伸比率 (長手方向倍率/幅方向倍率）は 0. 75〜； 1. 5の範囲 1S 特に好ましい。
[0070] また、延伸速度は 1000〜200000%/分の範囲が好ましい。更に熱処理を行うが 、幅方向に延伸するテンターに後続する熱処理室で連続的に行うか、別のオーブン で加熱したり、加熱ロールでも熱処理できる力 本発明の目的である低熱収率化と、 長手方向と幅方向の熱収縮率のバランス化から長手方向と幅方向を拘束（固定）し て長手方向と幅方向の分子配向バランスを崩さないテンター方式が最も好ましい。こ の熱処理条件は、温度が好ましくは 150〜245°C、より好ましくは 170〜235°Cで、 時間は;!〜 60秒の範囲で、幅方向の弛緩率が好ましくは 12%以下、より好ましくは 1 0 %以下の制限収縮下で行なうことが低熱収縮率化と長手方向と幅方向の熱収縮率 のバランス化の点で好まし!/、。
[0071] 上記で長手方向と幅方向の分子配向度をバランスさせたフィルムを、更に後ァニー ル処理することが、ポリエステルフィルムの低熱収縮率化と、長手方向と幅方向の熱 収縮率バランス化の点で特に好ましい。後ァニール処理は、熱風オーブン方式や口 ール方式等周知の方式を用いることができる力 120〜200°Cの温度で 1〜30分程 度の後ァニール処理が可能な熱風オーブン方式が低熱収率化と平面性の点で特に 好ましい。
[0072] また、太陽電池モジュール用封止フィルムの低熱収縮率化と、長手方向と幅方向 の熱収縮率のバランス化を制御するには、前記 PPSフィルムと同様に製膜工程でポ リエステルフィルムの長手方向と幅方向の 150°Cでの熱収縮率をいずれも 2. 5% 〜+ 2. 5%の範囲内に制御し、かつポリエステルフィルムの長手方向と幅方向の 15 0°Cでの熱収縮率差の絶対値を 2. 0%以下に制御し、後ァニール処理で最終のポリ エステルフィルムの熱収縮率制御を行うことが本発明の目的を達成しやすく好ましい
〇
[0073] 他のプラスチックフィルムの次の例として、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィル ムについて説明する。ポリエチレンナフタレートは、一般にナフタレン一 2, 6 ジカノレ ボン酸またはその機能的誘導体、例えばナフタレン 2, 6 ジカルボン酸メチルとェ チレングリコールとを触媒の存在下、適当な反応条件の下の重縮合せしめる公知の 方法で製造される。該ポリマの重合度に相当する固有粘度は 0. 5以上が機械特性、 耐加水分解性、耐熱性、耐候性の点で好ましい。該固有粘度を高める方法は減圧 下または不活性ガス雰囲気下でその融点以下の温度で加熱処理や固相重合を行う ことあでさる。
[0074] 上記に得られた PENを二軸延伸フィルムにするには、該ポリマを乾燥して 280〜3 20°Cの範囲の温度で溶融押出機によりシート状に成形し、 Tg以下の温度でキャスト し、先に説明した PETフィルムと同様の方法で二軸延伸フィルムにすることができる。 この場合の延伸条件は、延伸倍率は長手方向と幅方向ともに 120〜170°Cの温度 で 2〜； 10倍の範囲で、延伸比率 (長手方向倍率/幅方向倍率）は 0. 5〜2. 0の範 囲力 フィルムの厚み斑と、長手方向と幅方向の熱収縮率バランス化の点で好ましい 。このフィルムは上記 PET— BOと同様の方法で熱処理され、その条件は、好ましく は 200〜265°C、より好ましくは 220〜260°Cの温度で、幅方向の弛緩率を 7%以下 の制限収縮下で、；!〜 180秒間の時間が好ましい。さらに得られた該フィルムを熱風 オーブン方式やロール方式等の従来から知られている方式で後ァニール処理を行う ことが、本発明の封止フィルムの重要要件である、低熱収縮化と長手方向と幅方向の バランス化の点で特に好ましぐその条件は、 120〜220°Cの温度で 0. 5〜30分の 後ァニール処理が有効である。
[0075] また、フッ素系フィルム、ポリイミドフィルム等も用いることができる。これらのフィルム も用いて加工した太陽電池モジュール用封止フィルムの熱収縮率が本発明の範囲 に入っていなければ、上記 PETフィルム、 PENフィルムに関して説明した後ァニール 処理を行うことにより、最終的に得られる太陽電池モジュール用封止フィルムの熱収 縮率を本発明の範囲内とすることができる。なお、これらのフィルムは、白色、黒色等 に着色されていてもよぐまた、透明性を有していてもよい。
[0076] 上記のように予め積層されるそれぞれのフィルムについて、 150°Cの熱収縮率を M D、TDとも—2. 0%〜+ 2. 0%の範囲内に制御し、かつ MD、TD両軸の該熱収縮 率差の絶対値を 2. 0%以下に制御しておくことにより、本発明の太陽電池モジユー ル用封止フィルムの 150°Cの熱収縮率および両軸の熱収縮率のバランスが本発明 の範囲に制御され、本発明の目的の一つである長期使用でのガスバリア性の低下を 抑え長期信頼性を向上させることができる。
[0077] 本発明に力、かる樹脂フィルム層は、例えば、上記の PPSフィルムと PETフィルムが 積層された構成であり、積層の方法はウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、ェポ キシ系等の従来から知られている接着剤溶液を、グラビアロールコーター、リバースコ 一ター、ダイコーター等の従来から知られている方法で、塗布、乾燥し 50〜； 120°Cの 温度で加熱ロールプレス方式等により積層する方法などを採用することができる。更 に必要に応じて、接着剤を硬化せしめる。もちろん、プラズマ処理等の表面処理を施 し熱融着積層するなどの、接着剤層を介さずに積層することも本発明に含まれる。
[0078] 次に、本発明に力、かるガスバリア層は、 PPSフイノレム、 PETフィルムやポリエチレン ナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、フッ素系フィルム等のフィルムの少な くとも片面に、例えば、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化錫、酸 化チタン等の金属酸化物の単体または混合物の膜を従来から知られている真空蒸 着法やスパッタリング法で形成させることができる。もちろん、同種または異種の金属 酸化物層が数層積層して形成されてレ、てもよ!/、。この場合のガスバリア層の厚さは、 100〜2000オングストロームの範囲が通常選ばれる。また、ガスバリア層を設ける前 に上記のフィルムの表面に従来から知られている易接着を目的とする表面処理が施 されていることはむしろ好ましい。また、上記ガスノ リア層を設けるフィルムについても 、前述の方法で 150°Cの熱収縮率を MD、 TDとも 2. 0%〜+ 2. 0%の範囲内に 制御し、かつ MD、 TD両軸の該熱収縮率差の絶対値も 2. 0%以下にしておくことが 本発明の目的であるガスバリア性の長期寿命化の点で特に好ましい。また、本発明 の樹脂フィルム層に直接上記のガスノ リア層が設けられてあっても、もちろんよい。
[0079] 次に、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、上記で得た樹脂フィルム 層の少なくとも片面にガスバリア層が積層されたものである。ガスノ リア層は、前述の 通り金属酸化物等の無機物を真空蒸着やスパッタリング法で直接樹脂フィルム層に 設けること力 Sできる。それ以外にも、いったんフィルム層にガスバリア層を積層したフィ ルム（以下、ガスバリア層支持フィルムという）を樹脂フィルム層に積層することもでき る。この場合は、ガスバリア層支持フィルム層または樹脂フィルム層表面にウレタン系 、ポリエステル系、アクリル系、エポキシ系等の従来から知られている接着剤溶液を、 グラビアロールコーター、リバースコーター、ダイコーター等の従来から知られている 方法で塗布、乾燥し 50〜120°Cの温度で加熱ロールプレス方式等の方法によりガス ノ リア層支持フィルム層と樹脂フィルム層とを積層する。このときガスバリア層支持フィ ルム積層の仕方は、ガスバリア層がどちらの面でも構わない。
[0080] また、本発明で言う耐候性を有する層を積層する場合は、上記の封止フィルムの少 なくとも片方の面に該層を上記で用いた接着剤層を介して上記の方法で積層するか 、耐候性樹脂の溶液を従来から知られてレ、るコーティング方法で塗布して積層するこ と力 Sできる。
[0081] ここで、該封止フィルム中の PPSフィルムの合計厚さ（B) H m力 上記で得られた 封止フィルム全体の厚さ（A) mに対して 10%以上の積層比率であると、太陽電池 モジュール用封止フィルムの耐環境性（耐熱性、耐加水分解性、耐候性、耐有害ガ ス性等）が長期間にわたって維持できるので好ましい。つまり、 PPSフィルムによる太 陽電池モジュール用封止フィルムの耐環境性を維持する効果が現れるようになる。 該積層比率が 10%未満では、太陽電池モジュール用封止フィルムの耐環境性が低 下してしまう場合がある。この PPSフィルムの積層の仕方は、 1層または数層を積層し てあつてもよい。 [0082] 次に、本発明の太陽電池モジュールの製造方法について説明する。
[0083] 本発明の太陽電池モジュールは、例えば、図 2に示す形態で構成する。例えば、フ ロントシート層に透明な板ガラスを準備し、ノ ックシート層には上記で得た封止フィル ム層を準備し、太陽電池素子の両側を充填接着樹脂層、例えば厚さ 100〜； 1000 mの EVAを介して上記のフロント層、封止フィルムを積層することによって製造するこ と力 Sできる。
[0084] また、本発明では、軽量化の目的で、前述の構成でフロント層側に本発明の封止フ イノレムを用いることもできる力 この場合は、図 3に示したような耐候性を有する樹脂 層 44が積層された封止フィルムを用いることが好ましぐ更に耐候性を有する樹脂層 面を太陽光の入射側に用いた方がより好ましい。また、バックシートに用いる場合の 封止フィルムは透明タイプであっても、白色等の着色がされてあってもよい。
[0085] ここで、積層方法は、従来から知られている各種の方法を用いることができる力 真 空ラミネート方式が皺、気泡等の欠陥が発生しにくく均等に積層できることから好まし い。ラミネート温度は通常 100〜； 180°Cの範囲とするのがよい。
[0086] さらに、電気を取り出せるリード線を付与して外装材で固定して、本発明の太陽電 池モジュールが得られる。
実施例
[0087] 以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。まず、各実施例、比較例で得 られた太陽電池モジュール用封止フィルムの諸特性の評価方法および評価基準に ついて説明する。
[0088] (1) 150°C熱収縮率（150°C寸法変化率）
JIS C2151— 1990ίこ基づ!/ヽて視 IJ定した 150。C、 30分 のィ直で、試料長 (ま 200 mmとし、下記の計算式を用いて、百分率（％)で表示した (収縮方向をプラスで、膨 張方向をマイナスで表示した）。表示はフィルムの長手方向（MD)、幅方向（TD)と する。各実施例 ·比較例についてサンプル数は 5枚であり、それらの平均値を各実施 例、比較例における加熱収縮率とした。
150°C熱収縮率 = (室温での試料長）一（150°C、 30分間エージング後の試料長） / (室温での試料長） X 100 (%) [0089] (2)熱収縮率バランス
上記（1)の方法で測定した長手方向と幅方向の熱収縮率の差を求め、絶対値で表 示した。
[0090] (3)積層比率 (A/B)
太陽電池モジュール用封止フィルムの断面を、 10〜200倍の光学顕微鏡で観察し 写真撮影をし、その断面写真の寸法を実測し、積層比率（(A/B) X 100)を求め、 百分率（％)で表示した。値は、異なる場所を 3回測定した平均値で表した。ここで、 B 層は封止フィルム層のフィルム層のみの合計厚さとした。各実施例'比較例について サンプル数は 3枚であり、サンプル 1つ当たり 3箇所の厚みを測定し、合計 9箇所の平 均値を各実施例、比較例の積層比率とした。
[0091] (4)高温揮発分
パージ &トラップ法により試料を加熱して発生したガスを有機成分吸収管（ORBO 100)、無機成分吸収管（ORBO— 52)にそれぞれ捕集し、有機成分を溶媒脱離 法で溶出してガスクロマトグラフィー、無機成分を溶媒脱離法で溶出してイオンクロマ トグラフィーをそれぞれ用いて測定した。
また、試料の量および加熱は以下の条件で行った。
•試料：ポリフエ二レンサルファイド樹脂組成物あるいはポリフエ二レンサルファイドフィ ノレム 0. 5〜3. Og
•加熱温度： 250°C、 150°C
•加熱雰囲気：空気気流（100ml/分）中
•加熱時間： 1時間
上記の 250°C揮発分と 150°C揮発分から、以下の式により高温揮発分（質量％)を 求めた。
•高温揮発成分 (質量％) = { 250°Cで発生する揮発分 (質量％) } - { 150°Cで発生 する揮発分 (質量％) }
各実施例 ·比較例についてサンプル数は 2個（2枚）とし、その平均値を各実施例- 比較例の高温揮発分とした。
[0092] (5)配向度 OF PPSフィルムを取りだして試料とし、各試料を同方向にそろえて厚さ lmm、幅 lmm 、長さ 10mmの短冊状に成形（成型時の各フィルムの固定は 5%酢酸アミル溶液）し 、フィルムの膜面にそって X線を入射 (エッジおよびエンド方向）してプレート写真を撮 影した。
X線発生装置は、理学電機製 D— 3F型装置を用い、 40kV— 20mmAで Niフィノレ ターを通した Cu— Ka線を X線源とした。試料 フィルム間距離は、 41mmでコダック ノンスクリーンタイプフィルムを用い、多重露出（15分および 30分）法を採用した。 次に、プレート写真上の（200)ピークの強度を φ =0° (赤道線上）、 10°、 20°、 30 °の位置で写真の中心から半径方向にデンシトメータを走査し黒化度を読みとり、各 試料の配向度 OFを下記のように定義した。
•配向度 OF= I /\
ここで、 I は 30° の走査の最大強度、 I は赤道線走査の最大強度である。
φ = 30° φ =0°
なお、 I は φ =0° と φ = 180° の強度の平均値を用い、 I は φ = 30° と φ =0° φ = 30°
Φ = 150° の強度の平均値を用いた。
ここで、デンシトメータの測定条件は次の通りである。
測定装置は、小西六写真工業製サクラマイクロデンシトメーターモデル PDM— 5タ イブ Αを使用し、測定濃度範囲は 0. 0〜4. 0D (最小測定面積 4 ^ !112換算）、光学 倍率 100倍、スリット幅 1 H m、高さ 10 H mを使用しフィルム移動速度 50 μ m/秒で チャート速度は lmm/秒である。
各実施例、比較例についてサンプル数は 2枚とし、その平均値を各実施例'比較例 の配向度 OFとした。
(6)ガスバリア性能 (水蒸気透過率）の耐久性
測定対象の封止フィルム（30cm X 30cm)の四方を厚さ 2mmの金属板で両面を挟 み込むように固定し、該四方に lkgの荷重をかけ一定テンションをかけた状態で、 85 °C X 93 %RHの雰囲気に 2000時間エージングをすることにより、水蒸気透過率の耐 久性を試験した。具体的には、このエージング前後の水蒸気透過率を JIS K7129- 1992の B法に基づいて測定し、評価した。測定条件は温度 40°C、湿度 90%RHとし た。 初期の水蒸気透過率を 0. 5g/m2 /24hr以下に制御したときに、上記エージン グ後の該透過率を評価する。下記基準で判定し、水蒸気透過率が 6. 25g/m2 /2 4hr未満（〇（優秀）または Δ (良好) )であれば、変化が小さく合格と判断した。
〇（優秀）：水蒸気透過率が 5g/m2 /24hr未満
△ (良好）：水蒸気透過率が 5g/m2 /24hr以上、 6. 25g/m2 /24hr未満
X (不可）：水蒸気透過率が 6· 25g/m2 /24hr以上。
[0094] (7)封止フィルムの耐加水分解性
封止フィルムの耐加水分解性は、封止フィルムの破断強度の低下度合!/、で評価し た。
80mm X 200mmのサイズの測定対象の封止フィルムに引張強度が測定できるよう に、予め 10mm幅（150mm長）の切り込みを入れ、 85°C X 93%RHの雰囲気にお いて 2000時間エージングをすることにより、高湿度条件下に対する封止フィルムの 耐久性（強度保持性)を試験した。具体的には、該エージング前後の破断強度を JIS
C2151— 1990に基づ!/、て測定し、下記式で算出した比率 (保持率（％) )で比較 し、評価をした。評価数は各実施例 ·比較例につき 5枚とし、その平均の該保持率を 下記基準で判定した。保持率が 40%以上（〇（優秀）または△ (良好)）であれば、変 化が小さく合格と判断した。
•破断強度保持率 = (エージング試験後の破断強度) / (エージング試験前の破断 強度） X 100
〇（優秀）：破断強度の保持率が 50%以上
Δ (良好）：破断強度の保持率が 40%以上 50%未満
X (不可）：破断強度の保持率が 40%未満。
[0095] (8)封止フィルムの耐紫外線性 (破断強度の変化）（耐候性 A)
促進試験機アイスーパー UWテスターを用い、下記サイクルを 5サイクル行った。上 記（7)と同様の方法で破断強度を測定し、保持率を求め比較評価した。評価数は各 実施例、比較例につき 5枚とし、その平均の該保持率を下記基準で判定した。保持 率が 30%以上（〇（優秀）または△ (良好) )であれば、変化が小さく合格と判断した。
1サイクル:温度 60°C、湿度 50%RHの雰囲気で 8時間紫外線照射した後、結露状 態（温度 35°C、湿度 100%RH)にて、 4時間のエージング処理をした。
〇（優秀）：破断強度の保持率が 40%以上
Δ (良好）：破断強度の保持率が 30%以上 40%未満
X (不可）：破断強度の保持率が 30%未満。
[0096] (9)封止フィルムの耐紫外線性（フィルムの色調変化）（耐候性 B)
上記耐候性 Aの試験で、 PPSフィルムの色調を観察し、下記の基準で 4段階に判 定し、◎ (非常に優秀）、〇(優秀）、または Δ (良好)であれば合格とした。
◎ (非常に優秀）：エージングによる色調変化がほとんどない状態
〇（優秀）：エージングによる色調の変化が若干ある状態
△ (良好）：エージングによる色調の変化が部分的に黒褐色化している状態
X (不可）：エージングによる色調の変化が殆どの部分で黒褐色化している状態。
[0097] (10)封止フィルムの耐熱性
封止フィルムの耐熱性は、封止フィルムの破断強度の低下度合!/、で評価した。 封止フィルムを 10mm X 200mmのサイズに切り出し、 5本 1組にして 150°Cの熱風 オーブンに 1000時間エージングした。上記（7)と同様の方法で破断強度を測定し、 保持率を求め比較評価した。評価数は各実施例、比較例につき 5本とし、その平均 の該保持率を下記基準で判定した。保持率が 50%以上（〇（優秀）または△ (良好） )であれば合格である。
〇（優秀）：破断強度の保持率が 60%以上
Δ (良好）：破断強度の保持率が 50%以上 60%未満
X (不可）：破断強度の保持率が 50%未満。
[0098] (11)封止フィルムの耐有害ガス性
封止フィルムの耐有害ガス性は、封止フィルムの破断強度の低下度合!/、で評価し た。
封止フィルムを上記（10)の試験と同じようにサンプルリングし、アンモニア水を 10c c入れた 500ccのオートクレーブに該サンプルを投入し、 50°Cで 100時間エージン グした。上記（7)と同様の方法で破断強度を測定し、保持率を求め比較評価した。評 価数は各実施例'比較例につき 5本とし、その平均の該保持率を下記基準で判定し た。保持率が 30%以上（〇（優秀）または△ (良好)）であれば、変化が小さく合格と 判断した。
〇（優秀）：破断強度の保持率が 40%以上
Δ (良好）：破断強度の保持率が 30%以上 40%未満
X (不可）：破断強度の保持率が 30%未満。
[0099] (12)封止フィルムの長期耐久性に関する総合評価 (総合評価）
上記封止フィルムの試験結果に対し各判定基準で評価し、総合評価としては下記 基準を用いた。
〇（優秀）：全ての試験項目が◎または〇（優秀）であるもの
△ (良好）：全てまたは一部の試験項目に△ (良好）がある力 X (不可）はないもの X (不可）：全てまたは一部の試験項目に X (不可）があるもの。
[0100] (13)太陽電池モジュールの出力評価
JIS C8917— 1998に基づいて、太陽電池モジュールの環境試験を行い試験前 後の光起電力の出力を測定し下記出力低下率（％)で示した。出力低下率を下記の 基準で判定し、〇（優秀）または△ (良好)であれば合格である。
出力低下率 = (試験前の光起電力値 試験後の光起電力値) / (試験前の光起 電力値） χ ιοο(%)
〇 (優秀）：出力低下率が 7%未満
△ (良好）：出力低下率が 7%以上 10%未満
X (不可）：出力低下率が 10%以上。
[0101] 実施例 1
(l) PPSの重合
オートクレーブに硫化ナトリウム 32kg (250モル、結晶水 40質量％を含む）、水酸 化ナトリウム 100g、安息香酸ナトリウム 36· lkg (250モル）、および N メチルー 2— ピロリドン（以下、 NMPと略称する） 79. 2kgを仕込み、撹拌しながら徐々に 205°Cま で昇温し、水 6. 9kgを含む留出液 7. 0リットルを除去した。残留混合物に 1 , 4 ジク ロルベンゼン（以下、 DCBと略称する） 37· 5kg (255モノレ）、および NMP20kgをカロ え、 250°Cで 5時間重合した。得られた反応生成物をイオン交換水を用いた熱湯と N MPで交互に 8回洗浄し、真空乾燥機で 80°C、 24時間乾燥した。得られた PPS粉末 ポリマの溶融粘度は 4100ボイズ、ガラス転移温度 90°C、融点 285°Cであった。
[0102] (2) PPS樹脂組成物の調合
上記（1)で得られた PPSの粉末に、平均粒径が 1 ,1 mの炭酸カルシウム粉末を 1 % 添加しヘンシェルミキサーで混合した後、 30πιιη φ二軸押出機で 320°Cの温度にて ガット上に押しだし、水中で冷却後短くカットして PPS樹脂組成物のペレットを作成し た。得られた PPS樹月旨糸且成物を PPS— 1とする。
[0103] (3) PPS樹脂組成物の乾燥
上記（2)で得られたポリ—p—フエ二レンサルファイド樹脂組成物を 180°C、 10mm Hgの減圧下にてミキサーでかき混ぜながら 7時間乾燥した後、 160°C、 lOmmHgで 5時間乾燥した。得られたポリ—p—フエ二レンサルファイド樹脂組成物の 250°Cでの 揮発分から 150°Cでの揮発分を引いた差（高温揮発分）は 0. 15質量％であった。
[0104] (4)二軸配向 PPSフィルムの製造
上記（3)の乾燥ペレットを 90mm φの単軸押出機に供給し 320°Cの温度で溶融し 、 300mmのスリット上の Tダイから押し出し、表面温度 30°Cの鏡面金属ドラムにキヤ ストし、厚さ 350 mの未延伸 PPSシートを得た。該シートをロール群からなる縦延伸 装置に導き、 98°Cの温度で 3. 7倍長手方向に延伸した。その後、横延伸装置 (テン ター）に該ー軸延伸フィルムを導き、延伸温度 98°C、延伸倍率 3. 5倍で幅方向に延 伸し、後続する熱処理室で 270°Cの温度で 10秒間熱処理した。さらに同一テンター で幅方向の弛緩率 10%の制限収縮を行い、 25 μ m厚さの二軸延伸 PPSフィルムを 得た。該フィルムの配向度 OFは、エッジ方向が 0. 40、エンド方向が 0. 44であった 。また、高温揮発分は、 0. 016質量％であった。該フィルムを更に温度 150°Cのコー ターの乾燥機に通し平面性が損なわれない程度の低張力で 3分間の後ァニール処 理を行い、 MDの 150°C熱収縮率は + 0. 7%で、 TDの熱収縮率は + 0. 2%であつ た。二軸配向の PPSフィルムを得た。このフィルムを PPS— F— 1とする。該フィルム の両面に 6000j/m2のコロナ放電処理を易接着化を目的に行った。
[0105] (5)樹脂フィルム層の調整
(a) PETフィルムの製造 ジメチルテレフタレート 100部（質量部、以下同じ）にエチレングリコール 64部を混 合し、さらに触媒として酢酸マグネシウムを 0. 06部および三酸化アンチモン 0. 03部 を添加し、 150〜235°Cまで昇温しながらエステル交換反応を行った。
これにトリメチルホスフェートを 0. 02部添加して徐々に昇温、減圧して 285°Cの温 度で 3時間重合を行った。得られたポリエチレンテレフタレート（PET)の固有粘度 [ 7] ]は 0. 57であった。このポリマを長さ 4mmのチップ状に切断した。
上記で得られた固有粘度 [ 7] ]が 0. 57の PETを温度 220°C、真空度 0. 5mmHg の条件の回転式の加熱真空装置（ロータリードライヤー）に入れ、 20時間攪拌しなが ら加熱した。このようにして得られた PETは固有粘度が 0. 75であった。この PETに、 10質量％のシリカ（粒径 0. 3 m)を含有したマスターチップを最終的に 0. 1質量％ になる分量をミキサーで攪拌混合した後、温度 180°C、真空度 0. 5mmHg、時間 3 時間の真空乾燥を行い、 90mm口径の溶融押出機に投入して 25°Cに保った冷却ド ラムに静電印加密着してキャストした。押出温度は 270〜290°Cであった。得られた シートの厚さは lmmであった。このシートを逐次二軸延伸法により、温度 90°Cでフィ ルムの長手方向に 3. 0倍延伸し、引き続き後続するテンターにこのフィルムを供給し 、温度 95°Cで幅方向に 3. 0倍延伸した。さらにその後同一テンター内で 220°Cの温 度で熱処理し、幅方向の弛緩率 5%の制限収縮を行った。このようにして得られた P ETフィルムを、ロール搬送型のコーターの乾燥機に通し適度にテンションを低下させ ながら、 170°Cの温度で 5分間の後ァニール処理を行った。このようにして得られたフ イルムの厚さは 100 μ mであった（PET— F— 1とする）。該フィルムの 150°C熱収縮 率は MDが + 0· 5%で、 TD— 0. 02%であった。
(b)樹脂フィルム層の製造
上記で得た PPS -F- 1と PET -F- 1を下記の接着剤を介して、 PPS -F- 1/ PET— F— 1/PPS— F— 1の 3層構成で積層した。積層において、接着剤の塗布 はグラビアコーター法で PPS— F— 1の片面に行い、接着剤の塗布厚さは溶剤乾燥 後で 5 inになるよう調整した。乾燥条件は 100°Cで 5分間とした。また積層の方法は 、加熱プレスロール方式で温度は 100°C、圧力は線圧で 2kgとした。更に温度 40°C で 3日間接着剤を硬化させた (樹脂フィルム 1とする）。 •接着剤：ウレタン系接着剤 (東洋モートン社製:アドコート 76P1)を用い、主剤と硬化 剤の混合比率は 100/1とし塗剤濃度は 25質量％になるよう調整した。また希釈の 溶媒は酢酸ェチルを用いた。
[0107] (6)ガスバリア層の製造
12 μ m厚さの PETフィルム（東レ製 ルミラー（登録商標） S 10)をガスバリア層支持 フィルムに用い、上記（4)の PPS— F—1と同様に後ァニール処理を行い、 MDの 15 0°C加熱収縮率が + 0. 7%、TDの加熱収縮率が + 0. 1 %のフィルムを得た。このフ イルムにスパッタリング法で 800オングストロームの厚さに酸化珪素膜を形成した（ガ スバリア層— 1とする）。
[0108] (7)太陽電池モジュール用封止フィルムの製造
図 4に示すように、先に得た樹脂フィルム 1の片面に、酸化珪素層が内面になる ようして、上記（5)—（b)と同じ方法で接着剤を介して積層して封止フィルムを得た（ 封止フィルム 1とする）。このようして得られた封止フィルムの水蒸気透過率は 0. 5g /m2 /24hrであった。
[0109] 実施例 2
実施例 1と同様の方法で PPSフィルムを製膜し、延伸後の熱処温度を 260°Cとし、 後ァニール処理の温度を 150°Cにした。このようして得られた 25 m厚さの該フィル ムを PPS— F— 2とする。該フィルムの配向度 OFは、エッジ方向が 0. 39、エンド方向 が 0. 42であった。
[0110] 一方、 PETフイノレムは、実施例 1の PET— F— 1と同様の製法で、後ァニール処理 温度を 150°Cにした。得られた 100 m厚さのフィルムを PET— F— 2とする。上記 P PS— F— 2と PET— F— 2を実施例 1の方法で PPS— F— 2/PET— F— 2/PPS -F - 2の 3層構成で積層し樹脂フィルム層を作成した。さらに樹脂フィルム層の片面 に、実施例 1と同じ方法でガスバリア層 1を積層して封止フィルムを得た（封止フィ ノレムー 2とする）。該フィルムの水蒸気透過率は 0· 5g/m2 /24hrであった。 PPS F— 2および PET— F— 2の熱収縮率の測定値は表 2に示した。
[0111] 実施例 3
実施例 1の方法で PPSフィルムを製膜し、熱処理温度を 260°Cとし、同一テンター 内の幅方向の弛緩率は 12%とした。該フィルムの配向度 OFは、エッジ方向が 0. 32 、エンド方向が 0. 36であった。また、後ァニール処理は実施例 1の方法を用い 150 °Cで 1分間とした。得られた 25 m厚さのフィルムを PPS— F— 3とする。一方、 PET フィルムは、長手方向および幅方向の延伸倍率を 3. 5倍とし、熱処理条件および後 ァニール処理は実施例 1の条件を採用し 100 m厚さの PETフィルムを得た。このフ イノレムを PET— F— 3とする。
[0112] この PPS— F— 3と PET— F— 1を実施例 1と同様の積層構成、条件で 3層積層した 後に、ガスバリア層— 1を実施例 1の方法で積層して封止フィルムを得た (封止フィノレ ムー 3とする）。該封止フィルムの水蒸気透過率も 0. 5g/m2 /24hrであった。 PPS — F— 3、 PET— F— 3の熱収縮率の値は表 2に示した。
[0113] 比較例 1
実施例 1の方法で長手方向の延伸倍率を長手方向に 3. 9倍、幅方向に 3. 7倍延 伸し他の条件は実施例 1と同じにして PPSフィルムを製膜し、後ァニール処理は実施 しなかった。このようして得られた 25〃m厚さの PPSフィルムを PPS— F— 4とする。 該フィルムの配向度 OFは、エッジ方向が 0. 30、エンド方向が 0. 38であった。
[0114] また、 PETフィルムも実施例 2の方法で製膜し、後ァニール処理は実施しなかった
〇
[0115] このようにして得られた厚さ 100〃 mの PETフィルムを PET— F 4とする。この PP S -F 4と PET— F 4を実施例 1と同じ方法で 3層に積層し、ガスバリア層 1を実 施例 1の方法で積層して封止フィルムを得た（封止フィルム 4とする）。該封止フィル ムの水蒸気透過率も 0· 5g/m2 /24hrであった。 PPS— F— 4、 PET— F— 4の熱 収縮率の値は表 2に示した。
[0116] 実施例 4
実施例 1の方法で PPSフィルムを製膜し長手方向に 3. 5倍延伸し、幅方向に 3倍 延伸した。また延伸後の熱処理温度は 270°Cとし、幅方向の弛緩率は 17%とした（ 配向度 OF :エッジ方向が 0. 41、エンド方向が 0. 50)。また、後ァニール処理は実 施例 1の条件を用いた。得られた 25 111の厚さの PPSフィルムを PPS— F— 5とする 。また PETフィルムも実施例 1の条件、方法で延伸し、長手方向の延伸倍率を 3. 0倍 、幅方向の延伸倍率を 2· 4倍とした。また延伸後の熱処理温度は 220°Cとし、後ァニ ール処理条件は実施例 1の条件を採用した。
[0117] このようにして得られた 100〃 mの厚さの PETフィルムを PET— F— 5とする。この P PS— F— 5と PET— F— 5を用い、実施例 1の方法で 3層に積層し、ガスバリア層ー1 を実施例 1の方法で積層して封止フィルムを得た (封止フィルム— 5とする）。該封止 フィルムの水蒸気透過率も 0. 5g/m2 /24hrであった。 PPS— F— 5、 PET— F— 5の熱収縮率の値は表 2に示した。
[0118] 比較例 2
実施例 1の条件、方法で長手方向の延伸倍率を 4. 2倍、幅方向の延伸倍率を 3. 0 倍とし、熱処理温度は 270°Cとし幅方向の弛緩率は 7%として PPSフィルムを製膜し た（配向度 OF :エッジ方向が 0· 38、エンド方向が 0· 59)。また、後ァニール処理は 実施しなかった。この 25 111の厚さの PPSフィルムを PPS— F— 6とする。また PET フィルムも実施例 1の方法を用いて製膜し、長手方向の延伸倍率を 3. 8倍、幅方向 の延伸倍率を 2. 5倍とした。また、幅方向の弛緩率は 5%とし、後ァニール処理は実 施しなかった。この 100 m厚さの PETフィルムを PET— F— 6とする。上記の PPS — F— 6と PET— F— 6を用い実施例 1の方法で 3層に積層し、ガスバリア層 1を実 施例 1の方法で積層して封止フィルムを得た（封止フィルム 6とする）。該封止フィル ムの水蒸気透過率も 0· 5g/m2 /24hrであった。 PPS— F— 6、 PET— F— 6の熱 収縮率の値は表 2に示した。
[0119] 実施例 5
実施例 1の方法で、溶融ポリマの Tダイ吐出量のみを変更して厚さ 12 m厚さの P PSフィルムを得た。このフィルムを PPS— F— 7とする。このフィルムの片面にァルゴ ン気流中でプラズマ処理を施した。条件は圧力は 40Pa、処理速度は lm/分、処理 強度（印加電圧/ (処理速度 X電極幅）で計算した値）は 500W*min/m2とした。 該プラズマ処理面に実施例 1の方法で酸化珪素膜をスパッタリングで形成させた（ガ スバリア層 2とする）。一方、 PETフィルムは、実施例 1の方法でポリマの Tダイ吐出 量のみを変更して 125 μ m厚さになるよう調整した。得られた PETフィルムを PET— F— 7とする。次に、実施例 1の方法で上記にて得られたガスノ リア層 2/PET— F - 7/PPS -F- 7 (ただし、ガスバリア層 2はスパッタリングした面を PET— F— 7 側にして積層した。該封止フィルムの水蒸気透過率は 0. 5g/m2 /24hrになるよう 調整した。）の順に積層して封止フィルムを得た (封止フィルム— 7とする）。 PPS -F 7、 PET— F— 7の熱収縮率の値は表 2に示した。
[0120] 実施例 6
実施例 5の方法で溶融ポリマの Tダイ吐出量のみを変更して厚さ 9 H m厚さの PPS フィルムを得た。このフィルムを PPS— F— 8とする。このフィルムの片面に実施例 5の 方法でプラズマ処理を施し、酸化珪素膜を形成した (ガスバリア層 3)。また、 PET フィルムも実施例 5の方法で溶融ポリマの Tダイ吐出量のみを変更して厚さ 150 μ m のフィルムを得た（PET— F— 8とする）。この 3種類のフィルムを実施例 5の方法で 3 層に積層して封止フィルムを得た（封止フィルム 8とする）。該封止フィルムの水蒸 気透過率は 0. 5g/m2 /24hrになるよう調整した。 PPS— F— 8、 PET— F— 8の 熱収縮率の値は表 2に示した。
[0121] 実施例 7
実施例 5の方法で溶融ポリマの Tダイ吐出量のみを変更して 6. 5 μ m厚さの PPSフ イノレムを得た（PPS— F— 9)。このフィルムの片面に実施例 5の方法で酸化珪素膜を 設けてガスバリア層ー4を得た。また PETフィルムは PET— F— 8を用いた。この 3種 類のフィルムを実施例 5の方法で同構成に積層し封止フィルム 9を得た。該封止フ イルムの水蒸気透過率は 0. 5g/m2 /24hrになるよう調整した。 PPS— F— 9、 PE T F— 9の熱収縮率の値は表 2に示した。
[0122] 実施例 8
実施例 1の方法で PPS樹脂組成物を作成し真空で乾燥した。真空乾燥の条件は、 温度 140°C、真空度を lOmmHgにし乾燥時間を 7時間のみにした。乾燥後の樹脂 組成物の高温揮発分は 0. 26質量％であった。この PPS樹脂組成物を実施例 1の方 法で二軸配向フィルムとし 25 m厚さの PPS— F— 10を得た。このフィルムの高温 揮発分は 0. 022質量0 /。であった。このフィルムと実施例 1で用いた PET— F— 1およ びガスバリア層 1を用いて実施例 1の方法で積層して封止フィルムを得た (封止フィ ルム— 10とする）。水蒸気透過率は 0. 5g/m2 /24hrになるよう調整した。 PPS— F— 10の熱収縮率の値は表 2に示した。
[0123] 実施例 9
実施例 1の方法で PPS樹脂組成物を作成し真空で乾燥した。真空乾燥の条件は、 温度 140°C、真空度を 70mmHgにして乾燥時間を 7時間のみにした。乾燥後の樹 脂組成物の高温揮発分は 0. 35質量％であった。この PPS樹脂組成物を実施例 1の 方法で二軸配向フィルムとし 25 111厚さの PPS— F l lを得た。このフィルムの高 温揮発分は 0. 027質量0 /。であった。このフィルムと実施例 1で用いた PET— F— 1 およびガスバリア層 1を用いて実施例 1の方法で積層して封止フィルムを得た (封 止フィルム一 11とする）。水蒸気透過率は 0. 5g/m2 /24hrになるよう調整した。 P PS— F— 11の熱収縮率の値は表 2に示した。
[0124] 実施例 10
下記の方法で、耐候性樹脂層を設けた太陽電池モジュール用封止フィルムを作成 した。
(1)下記 3種類のフィルムを準備した。
PPS— F— 1、 PET— F— 1、ガスバリア層一 1
[0125] (2)耐候性樹脂として、下記べンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル樹脂を準備し た。
2- (2，一ヒドロキシ一 5，一メタクリロキシェチルフエニル） 2H ベンゾトリァゾー ル/メタクリル酸メチル = 30/70質量％の共重合体を固形分濃度が30質量％にな るよう酢酸ブチルで調合した塗剤 (PUVA— 30M：大塚化学 (株)製)を準備した。
[0126] (3)耐候性樹脂の積層
PPS— F— 1の両面に、 6000j/m2のエネルギーでコロナ放電処理を施し、その 片面に上記（2)の塗剤をグラビアコーター法で塗布し、乾燥後の塗布厚みが 5 111 になるよう調整して積層フィルムを得た。なお乾燥条件は、 120°Cの温度で 2分間とし た（耐候フィルム層 1とする）。
[0127] (4)太陽電池モジュール用封止フィルムの製造
実施例 1の方法で、ガスバリア層 1/PPS— F— 1/PET— F— 1/耐候フィルム 層 1の順に積層して封止フィルムを得た (封止フィルム 12とする）。また水蒸気透 過率は 0. 5gZm2 Z24hrになるよう調整した。
[0128] 実施例 11〜20、比較例 3、 4
実施例 1〜10の封止フィルム（封止フィルム一 1〜3、 5、 7〜12)および比較例 1、 2 の封止フィルム（封止フィルム— 4、 6)を用いて、下記をする 12種の太陽電池モジュ ールを製造する。これらの太陽電池モジュールを、太陽電池— 1〜： 12とする。
[0129] フロントシート層に 4mm厚さの一般に白板ガラスとよばれるフラットガラス (旭硝子製 ：フロート板ガラス）を準備した。上記の各封止フィルムのガスノくリア層側に 400 m 厚さの EVAシート Z太陽電池素子 (結合膜で結合された PIN型太陽電池素子) ,4 00 m厚さの EVAシート ガラス板の構成で、電気的なリード線を形成し周知の真 空ラミネート方式で熱圧着した。該ラミネート温度は 150°Cであった。このようにして得 られた 12種の太陽電池モジュールと用いた封止フィルムの関係は、表 1に示したとお りである。
[0130] [表 1]
Figure imgf000037_0001
実施例：!〜 10及び比較例 1、 2で得た PPSフィルム、 PETフィルムの各熱収縮率の 値を表 2に示した。
差替え用紙 （規則 26) [0132] [表 2]
Figure imgf000038_0001
[0133] 各実施例および比較例の評価の結果を、表 3〜表 5に比較して示す。
[0134] [表 3]
差替え用紙 （規則 26)
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000040_0002
¾13504 太陽電池モジュール 判定 用いた封止フィルム 太陽電池 NO. の出力低下率 （％)
実施例 1 1 2 (O) o 封止フイノレム一 1 太陽電池一 1 実施例 1 2 4 (0) 〇 封止フィルム一 2 太陽電池一 2 実施例 1 3 8 (厶） △ 封止フィ ^レム一 3 太陽電池一 3 比較例 3 1 2 (X) X 封止フイノレム一 4 太陽電池一 4 実施例 1 4 5 (O) O 封止フィルム一 5 太陽電池一 5 比較例 4 1 5 (X) X 封止フィルム一 6 太陽電池一 6 実施例 1 5 2 (0) O 封止フィルム一 7 太陽電池一 7 実施例 1 6 3 (O) O 封止フイノレム一 8 太陽電池一 8 実施例 1 7 9 (厶） 厶 封止フィルム一 9 太陽電池一 9 実施例 1 8 7 (Δ) △ 封止フィルム一 1 0 太陽電池一 1 0 実施例 1 9 9 (△) △ 封止フィルム一 1 1 太陽電池一 1 1 実施例 2 0 2 (O) o 封止フィルム一 1 2 太陽電池一 1 2
[0137] 表 3および表 4に本発明の太陽電池モジュール用封止フィルム、また、表 5にそれを 用レ、た太陽電池モジュールの評価結果を示す。
[0138] 本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、該フィルム層の一部に PPSフィ ルムを用い、かつ該封止フィルム層の熱収縮率、および該層の長手方向と幅方向の 熱収縮率バランスを特定の範囲に制御することで、厳しい外部環境 (高温、高湿度、 有害発生ガス、および紫外線等）による劣化が抑制され、かつ従来技術の課題であ つた長期使用でのガスノリア性の低下を押さえることができ、耐環境特性 (耐熱性、 耐加水分解性、耐候性、および耐薬品性等)をバランス良く兼ね備え、長期信頼性 がー段と優れた封止フィルムになったことがわかる。
[0139] また、本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムを用いた太陽電池モジュール は、水蒸気透過による出力低下が大幅に改善でき、加水分解劣化、紫外線劣化、有 害ガス劣化にも強い厳しい環境にも耐える長寿命なものになり、軽量性、機械強度も 付与できるものとなった。
[0140] すなわち、実施例 1〜4の封止フィルム（封止フィルム一 1〜3、 5)および比較例 1の 封止フィルム（封止フィルム— 4)は、封止フィルムの樹脂フィルム層の 150°C熱収縮 率について、長手方向、幅方向の熱収縮率差をほぼ一定にして変化させたものであ
差替え用紙 （規則 26) [0141] 該熱収縮率が大きくなると本発明で言うガスバリア性 (水蒸気透過率）が低下し、比 較例 1の封止フィルム（封止フィルム 4)のように長手方向と幅方向のどちらか一方 の熱収縮率が 2· 0%〜+ 2. 0%の範囲を外れるとガスバリア性が大きく低下する こと力 sゎカゝる。
[0142] また、実施例 4の封止フィルム（封止フィルム 5)および比較例 2の封止フィルム（ 封止フィルム 6)は封止フィルムの長手方向と幅方向の 150°C熱収縮率差を変化さ せたものである。実施例 1の封止フィルム（封止フィルム 1)と比較すると、該両軸の 熱収縮率差が大きくなるとガスバリア性が低下する傾向で、該熱収縮率差が 2. 0% を越えるとガスバリア性が大きく低下し本発明の目的である太陽電池モジュールの長 期寿命化ができなくなる。
[0143] 実施例 11〜； 14、比較例 3、 4で上記の封止フィルムをそれぞれ用いた太陽電池モ ジュールの評価結果 (表 5)を示す。長手方向と幅方向の 150°C熱熱収縮率をいず れもー 2· 0%〜+ 2. 0%の範囲内にすると共に、両軸の該熱収縮率差を 2. 0%以 下にすることによって太陽電池モジュールの長期使用後の出力が少なくできることが ゎカゝる。
[0144] また、実施例 5〜7の封止フィルム（封止フィルム 7〜9)は、封止フィルムの樹脂 フィルム層に用いる PPSフィルムの積層厚さの比率を変化させたものである。実施例 1の封止フィルム（封止フィルム 1)と比較してみると、 PPSフィルムの厚さ比率が低 下すると太陽電池の厳しレ、環境に対する耐性として要求される耐加水分解性、耐熱 性、耐有害ガス性等が低下することがわかる。
[0145] また、本発明の目的を達成するためには、その厚さ比率を 10%以上にした方が本 発明の目的を達成する上で好ましいことがわかる。
[0146] また、この封止フィルムを用いた太陽電池モジュールは実施例 15〜； 17で評価して おり、上記特性が太陽電池モジュールの出力変動につながることもよくわかる。
[0147] また、実施例 8、 9の封止フィルム（封止フィルム 10、 11)は、用いる PPSフィルム に含有する高温揮発分が異なったものである。実施例 1の封止フィルムと比較してみ ると、該高温揮発分が 0. 02質量％以下にした方が耐候性（耐紫外線性）に有利で あること力 sわ力、る。
[0148] また、実施例 10の封止フィルム（封止フィルム 12)では実施例 1の封止フィルム（ 封止フィルム 1 )の最外層である PPSフィルム層の外面にアクリル系の耐候性樹脂 を設けたものである。太陽電池モジュールの特性を低下させることなく耐候性 (耐紫 外線性）をより良化させることがわかる。
[0149] したがって、本発明の太陽電池モジュールで、耐候性の要求が厳しい分野ゃフロ ントシート側に本発明の封止フィルムを適用する場合には、耐候樹脂を積層した封止 フィルム Bを用いるのが有利であることがわかる。

Claims

請求の範囲
[1] ポリ p フエ二レンサルファイドを主成分とした樹脂組成物で構成された二軸配向 フィルムの層を含む樹脂フィルム層と、金属、金属酸化物、無機化合物、および有機 化合物からなる群より選ばれた少なくとも 1種で構成されたガスバリア層と、力 なる太 陽電池モジュール用封止フィルムであって、太陽電池モジュール用封止フィルムの 長手方向と幅方向の 150°C熱収縮率がいずれも 2. 0%〜+ 2. 0%の範囲内であ り、かつ、長手方向と幅方向の 150°C熱収縮率の差の絶対値が 2. 0%以下であるこ とを特徴とする太陽電池モジュール用封止フィルム。
[2] 前記太陽電池モジュール用封止フィルムの厚さ（A)に対する該封止フィルムを構 成するポリ p フエ二レンサルファイドを主成分とした樹脂組成物で構成された二 軸配向フィルムの層の合計厚さ（B)の比率（積層比率： B/A X 100)が 10%以上で あることを特徴とする請求項 1記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。
[3] 前記ポリ p フエ二レンサルファイドを主成分とした樹脂組成物で構成された二軸 配向フィルムの高温揮発分が 0. 02質量％以下であることを特徴とする請求項 1記載 の太陽電池モジュール用封止フィルム。
[4] 請求項 1記載の太陽電池モジュール用封止フィルムの少なくとも片方の面に耐候 性を有する樹脂層が積層されてなることを特徴とする太陽電池モジュール用封止フィ ルム。
[5] 請求項 1〜4のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止フィルムが少なくとも 片方の面に配されてなることを特徴とする太陽電池モジュール。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010123682A (ja) * 2008-11-18 2010-06-03 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池保護シートおよび太陽電池モジュール
JP2011044689A (ja) * 2009-07-24 2011-03-03 Mitsubishi Plastics Inc 太陽電池用シート及び太陽電池モジュール
US20110061720A1 (en) * 2008-05-19 2011-03-17 Atsushi Watanabe Laminate
JP2011207984A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Fujifilm Corp ポリエステル樹脂の製造方法、ポリエステルフィルム、太陽電池用バックシート、並びに太陽電池モジュール
JP2017038069A (ja) * 2012-02-15 2017-02-16 三井化学東セロ株式会社 太陽電池用封止シート、太陽電池、及び、太陽電池の製造方法
WO2021020289A1 (ja) * 2019-07-30 2021-02-04 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルム、金属積層体、ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルムの製造方法、および金属積層体の製造方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101069217B1 (ko) * 2009-06-09 2011-09-30 에스케이씨 주식회사 이축연신 폴리에스터 필름 및 이의 제조방법
WO2011083790A1 (ja) * 2010-01-06 2011-07-14 大日本印刷株式会社 太陽電池用集電シート
JP5575680B2 (ja) * 2010-03-09 2014-08-20 富士フイルム株式会社 ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法、ポリエステルフィルム、並びに太陽電池発電モジュール
JP5747353B2 (ja) * 2010-05-20 2015-07-15 東レフィルム加工株式会社 太陽電池モジュール用裏面保護シート
CN101982309A (zh) * 2010-09-01 2011-03-02 宿迁市景宏彩印包装有限公司 一种新型petg热收缩电池专用标签膜的生产方法
US9050784B2 (en) * 2010-12-22 2015-06-09 E I Du Pont De Nemours And Company Fire resistant back-sheet for photovoltaic module
KR101320024B1 (ko) 2011-05-17 2013-10-22 율촌화학 주식회사 태양전지 모듈용 백 시트 및 이를 포함하는 태양전지 모듈
EP2792485B1 (en) * 2011-12-15 2017-03-08 Daikin Industries, Ltd. Solar cell back sheet, solar cell module, and solar cell panel
JP6439447B2 (ja) * 2013-06-10 2018-12-19 東レ株式会社 フィルム積層体およびその製造方法
JP6215159B2 (ja) * 2014-09-04 2017-10-18 富士フイルム株式会社 太陽電池用裏面保護シート及び太陽電池モジュール
JP6123927B1 (ja) * 2016-02-24 2017-05-10 大日本印刷株式会社 真空断熱材用外包材、真空断熱材、および真空断熱材付き機器
EP3437856B1 (en) * 2016-04-01 2023-06-14 Toppan Printing Co., Ltd. Gas barrier film
WO2018021089A1 (ja) * 2016-07-26 2018-02-01 富士フイルム株式会社 ガスバリアフィルムおよび太陽電池、ならびに、ガスバリアフィルムの製造方法
KR20190062168A (ko) 2017-11-28 2019-06-05 주식회사 엘지화학 불소계 수지 다공성 막의 제조방법

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5535459A (en) 1978-09-05 1980-03-12 Toray Industries Electric insulating material
JPH03185769A (ja) * 1989-12-14 1991-08-13 Canon Inc 太陽電池
JPH1140833A (ja) * 1997-07-22 1999-02-12 Toray Ind Inc 太陽電池カバー用積層フィルム
JPH11307789A (ja) * 1998-04-21 1999-11-05 Canon Inc 太陽電池モジュール
JP2000012880A (ja) * 1998-06-25 2000-01-14 Kobe Steel Ltd 太陽電池用基板
JP2000138387A (ja) 1998-10-29 2000-05-16 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル
JP2000332275A (ja) * 1999-05-17 2000-11-30 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュ−ル用保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル
JP2002026354A (ja) 2000-07-11 2002-01-25 Toray Ind Inc 太陽電池裏面封止用フィルムおよびそれを用いた太陽電池
JP2002083978A (ja) * 2000-09-05 2002-03-22 Sanyo Electric Co Ltd 太陽電池モジュールの製造方法
JP2002100788A (ja) 2000-09-20 2002-04-05 Mitsubishi Alum Co Ltd 太陽電池カバー材用バックシート及びそれを用いた太陽電池モジュール
JP2002289889A (ja) * 2001-03-23 2002-10-04 Mitsubishi Electric Corp 太陽電池モジュール
JP2003031824A (ja) 2001-07-13 2003-01-31 Sharp Corp 太陽電池モジュール
JP2005086104A (ja) 2003-09-10 2005-03-31 Sharp Corp 太陽電池モジュール

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1185984A (en) * 1966-10-21 1970-04-02 Agfa Gevaert Nv Process for the Preparation of Polyesters of Terephthalic acid and Glycols
US4286018A (en) * 1978-04-28 1981-08-25 Toray Industries, Incorporated Biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide films
US6335479B1 (en) * 1998-10-13 2002-01-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Protective sheet for solar battery module, method of fabricating the same and solar battery module
EP1172864A1 (en) * 2000-07-11 2002-01-16 SANYO ELECTRIC Co., Ltd. Solar cell module
JP2004335517A (ja) * 2003-04-30 2004-11-25 Teijin Dupont Films Japan Ltd 太陽電池用ベースフィルム
JP2005011923A (ja) * 2003-06-18 2005-01-13 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池用裏面保護シート及びそれを用いた太陽電池モジュール
US7261934B2 (en) * 2003-09-11 2007-08-28 Teijin Dupont Films Japan Limited Polyester film
JP4385693B2 (ja) * 2003-09-16 2009-12-16 東レ株式会社 積層体およびその製造方法
JP2006019768A (ja) * 2005-09-28 2006-01-19 Kyocera Corp 太陽電池素子

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5535459A (en) 1978-09-05 1980-03-12 Toray Industries Electric insulating material
JPH03185769A (ja) * 1989-12-14 1991-08-13 Canon Inc 太陽電池
JPH1140833A (ja) * 1997-07-22 1999-02-12 Toray Ind Inc 太陽電池カバー用積層フィルム
JPH11307789A (ja) * 1998-04-21 1999-11-05 Canon Inc 太陽電池モジュール
JP2000012880A (ja) * 1998-06-25 2000-01-14 Kobe Steel Ltd 太陽電池用基板
JP2000138387A (ja) 1998-10-29 2000-05-16 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル
JP2000332275A (ja) * 1999-05-17 2000-11-30 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュ−ル用保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル
JP2002026354A (ja) 2000-07-11 2002-01-25 Toray Ind Inc 太陽電池裏面封止用フィルムおよびそれを用いた太陽電池
JP2002083978A (ja) * 2000-09-05 2002-03-22 Sanyo Electric Co Ltd 太陽電池モジュールの製造方法
JP2002100788A (ja) 2000-09-20 2002-04-05 Mitsubishi Alum Co Ltd 太陽電池カバー材用バックシート及びそれを用いた太陽電池モジュール
JP2002289889A (ja) * 2001-03-23 2002-10-04 Mitsubishi Electric Corp 太陽電池モジュール
JP2003031824A (ja) 2001-07-13 2003-01-31 Sharp Corp 太陽電池モジュール
JP2005086104A (ja) 2003-09-10 2005-03-31 Sharp Corp 太陽電池モジュール

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2091087A4

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110061720A1 (en) * 2008-05-19 2011-03-17 Atsushi Watanabe Laminate
JP2010123682A (ja) * 2008-11-18 2010-06-03 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池保護シートおよび太陽電池モジュール
JP2011044689A (ja) * 2009-07-24 2011-03-03 Mitsubishi Plastics Inc 太陽電池用シート及び太陽電池モジュール
JP2011207984A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Fujifilm Corp ポリエステル樹脂の製造方法、ポリエステルフィルム、太陽電池用バックシート、並びに太陽電池モジュール
JP2017038069A (ja) * 2012-02-15 2017-02-16 三井化学東セロ株式会社 太陽電池用封止シート、太陽電池、及び、太陽電池の製造方法
WO2021020289A1 (ja) * 2019-07-30 2021-02-04 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルム、金属積層体、ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルムの製造方法、および金属積層体の製造方法

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