WO2008017653A1 - Verwendung von kationischen copolymerisaten aus aminhaltigen acrylaten und n-vinylimidazoliumsalzen in haarkosmetischen zubereitungen - Google Patents

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hair
oil
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Gabi Winter
Claudia Wood
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Basf Se
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Definitions

  • the present invention relates to the use of cationic polymers obtainable by radical copolymerization of a) from 60 to 99 mol% of at least one 1-vinylimidazole monomer, b) from 1 to 40 mol% of at least one free-radically polymerizable quaternizable monomer b1) or Methacrylic acid b2) and c) 0 to 30 mol% of at least one further, of a) and b) different radically copolymerizable monomers in hair cosmetic preparations, in particular as conditioner in shampoos.
  • the present invention relates to shampoos and other hair care products containing the cationic polymer.
  • the invention accordingly relates to compositions for cleaning and / or care of the hair.
  • the invention in addition to shampoos, relates to other hair care products selected from the group consisting of pretreatment agents, hair conditioners, hair conditioners, hair balms, leave-on hair treatments, rinse-off hair treatments, hair lotions, pomades, hairdressing creams, hairdressing lotions, hairdressing gels, top fluids, hot hair. Oil treatments and foam treatments.
  • Hair care products are used primarily to improve the dry and wet combability, the feel, the gloss and the appearance of the hair and to give the hair antistatic properties.
  • a shampoo should foam and cleanse the hair well, be mild and well-tolerated, as well as convenient and comfortable to use, it also has to help with the care of the hair or the removal of hair and scalp problems.
  • Shampoos must be well-made and skin-friendly be compatible with the mucous membranes and therefore must not have an aggressive effect under the usual conditions of use. Good cleaning performance does not have to be linked to heavy foaming. Nevertheless, the amount and quality of the shampoo shampoo during washing are important criteria for the consumer to be met by the shampoos.
  • shampoos also have a conditioning function, which is ensured by the content of conditioners in the shampoo.
  • Conditioning agents are auxiliaries which are absorbed by the hair and remain on the hair even after the rinsing process. They improve the combability, feel and shine of the hair. For certain hair types (fine hair) or overdosing, however, the conditioners can also lead to an undesirable weighting of the hair. In terms of formulation, this means that the use of conditioning agents always has to pay attention to a balanced balance between conditioning performance and hair thinning.
  • care must also be taken that the regular use of the product does not lead to an ever-increasing amount of conditioners on the hair (build-up effect). Difficulties are often the provision of products with a complex property profile. Such complex property profiles often require the use of many different ingredients in a preparation, which in turn implies the danger of incompatibility with one or more of these ingredients in the consumer.
  • Conditioners in shampoos are mainly silicones and cationic polymers. Silicones have the disadvantage that they are usually insoluble in water and the shampoo formulation must be stabilized by dispersants. These additives are often undesirable. Furthermore, silicones sometimes show strong build-up effects and after repeated use, the hair feels uncomfortably weighted.
  • cationic polymers used as conditioners in shampoos such as cationic cellulose derivatives, form surfactant-polymer complexes with anionic surfactants of the shampoo formulation which are water-insoluble at high charge density of the polymers. Therefore, low charge density cationic polymers are usually used to be soluble in the formulation.
  • high charge density cationic polymers have a greater affinity for the hair and therefore it is desirable to use highly charged polymers in shampoos.
  • the surfactant-polymer complexes are insoluble in the formulation. The formulation must be stabilized by the addition of dispersing aids.
  • WO 94/06403 describes the use of inter alia copolymers of N-vinylpyrrolidone and 3-methyl-1-vinylimidazolium salts with high charge density in combination with other water-insoluble conditioners in shampoo formulations. Accordingly, dispersants are used to stabilize the formulations.
  • WO 94/06409 and US 5580494 describe shampoo compositions based on an alpha-olefin sulfonate detergent and a high charge density cationic polymer, e.g. Copolymers of N-vinylpyrrolidone and 3-methyl-1-vinylimidazolium salts as conditioning agents. Again, to stabilize the formulations dispersing agents must be added.
  • EP-A 246 580 describes that quaternized vinylimidazole copolymers with various other monomers are used as hair conditioning agents.
  • the polymers described there have the disadvantage that, in the case of a small proportion of the quaternized vinylimidazole monomers, they have little effect in the presence of anionic surfactants or, in the case of a high proportion of the quaternized vinylimidazole, do not form stable dispersions.
  • EP-A 911 018 describes the use of cationic copolymers obtainable by free-radically initiated copolymerization of
  • an acid containing a polymerizable double bond or salts thereof and (c) 0 to 30 mol%, preferably 0 to 20 mol%, particularly preferably 0 to 10 mol% of a further radically copolymerizable monomer and subsequent quaternization of Polymers, provided that the monomer used is (a) an unquaternized 1-vinylimidazole, as active ingredients in hair cosmetic preparations, in particular as conditioners in shampoos.
  • shampoos and hair care products with the abovementioned properties should be developed on the basis of as few starting materials as possible, since with agents of the prior art, the large number of necessary components leads in part to skin irritations, allergic reactions or other incompatibilities. Especially in the field of children's and baby shampoos and hair care products, there is a need for compositions with the lowest possible number of different ingredients.
  • An object of the present invention was to find cationic polymers with high charge density, which make it possible to produce stable shampoo formulations with anionic surfactants without additional dispersing aids.
  • This object has been achieved by using cationic polymers obtainable by free-radical copolymerization of a) from 60 to 99 mol% of at least one 1-vinylimidazole monomer of the general formula I which is quaternized to at least 60 mol%,
  • R 1 to R 3 are independently hydrogen, Ci-C 4 -AlkVl or phenyl; b) 1 to 40 mol% of at least one free-radically polymerizable monomer selected from b1) optionally quaternized compounds of the general formula II
  • R 14 and R 15 are independently selected from the group consisting of hydrogen, Ci-Cs linear or branched-chain alkyl, methoxy, ethoxy, 2-
  • R 17 is hydrogen or methyl
  • R 18 is alkylene or hydroxyalkylene having 1 to 24 C atoms, optionally substituted by alkyl, preferably C 2 H 4 , C 3 H 6 , C 4 H 8 , CH 2 -CH (OH) -CH 2 , g is 0 or 1 is
  • R 25 and R 26 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, C 1 -C 4 linear or branched chain alkyl, formyl, C 1 -C 10 linear or branched chain acyl, N, N-dimethylaminoethyl, 2-hydroxyethyl , 2-
  • 1-Vinylimidazole Monomers Preferred are N-vinylimidazoles of the general formula (I) in which R 1 to R 3 are hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or phenyl
  • Monomer a) is used in an amount of at most 99, preferably at most 90, particularly preferably at most 85 and at least 60, preferably at least 65, particularly preferably at least 70 mol%, calculated as non-quaternized monomer, based on the total amount of monomers a) to c) copolymerized.
  • the 1-vinylimidazole monomers a) are used in at least 60 mol% quaternized form for the polymerization.
  • the polymers obtained are further quaternized after completion of the polymerization.
  • the polymerization is considered terminated when at least 90, preferably at least 95 and in particular at least 99 wt .-% of the monomers used a) to c) are polymerized.
  • the degree of quaternization (mol% of quaternized groups of all quaternizable groups) is at least 60, preferably at least 70, more preferably at least 80 and in particular at least 90%.
  • all quaternizable groups are quaternized, ie a degree of quaternization of 100 mol%, based on the quaternizable groups.
  • the quaternizing agent can also be added in excess.
  • the quaternization of the monomers a) or the resulting polymers are, for example, alkyl halides having 1 to 24 carbon atoms in the alkyl group, e.g.
  • the corresponding alkyl bromides such as hexyl bromide, dodecyl bromide or lauryl bromide are preferred.
  • quaternizing agents are dialkyl sulfates, in particular dimethylsul-fat or diethylsulfate.
  • the quaternization of the monomers a) can also be carried out with alkylene oxides such as ethylene oxide or propylene oxide in the presence of acids.
  • Preferred quaternizing agents are methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate, with methyl chloride and dimethyl sulfate being particularly preferred.
  • the quaternization of the monomers or polymers with one of the quaternizing agents mentioned is carried out by customary methods known to the person skilled in the art.
  • Preferred monomers b1) are mono- or di-C 1 -C 24 -alkyl-substituted esters of (meth) acrylic acid with amino alcohols on the nitrogen. These are particularly preferably selected from the group consisting of N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethylaminoethyl (meth) acrylate, N- (n-propyl) aminoethyl (meth) acrylate, N- (n-butyl) aminoethyl (meth) acrylate, N- (tert-butyl) aminoethyl (meth) acrylate, N, N-
  • N, N-dimethylaminoethyl methacrylate is particularly preferred.
  • the amides may be unsubstituted, N-alkyl or N-alkylamino monosubstituted or N, N-dialkyl substituted or N, N-dialkylamino-disubstituted, wherein the alkyl or alkylamino groups are C1-C40 linear, C3-C40 branched or C3-C40 carbocyclic moieties are derived.
  • Further preferred monomers b1) are mono- or di-C 1 -C 24 -alkyl-substituted amides of (meth) acrylic acid with diamines on the nitrogen. These are particularly preferably selected from the group consisting of N- [2- (dimethylamino) ethyl] acrylamide, N- [2- (dimethylamino) ethyl] methacrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3 - (dimethylamino) propyl] methacrylamide, N- [4- (dimethylamino) butyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) butyl] methacrylamide, N- [2- (diethylamino) ethyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) cyclohexyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) cycl
  • Methacrylic acid can also be used as monomer b), in which case the amount of monomer c) is necessarily greater than 0 mol% and preferably at least one monomer c) is a singly ethylenically unsaturated free-radically polymerizable compound.
  • Monomer b) is used in an amount of at most 40, preferably at most 35, more preferably at most 30 and at least 1, preferably at least 5, more preferably at least 10 and especially at least 12 mol%, based on the total amount of monomers a) to c) copolymerized.
  • Monomer b1) can be used in a quaternized form for the polymerization, but it is preferred to use monomer b1) in essentially non-quaternized form.
  • substantially non-quaternized means that at most 20, preferably at most 10, particularly preferably at most 5 and in particular at most 1 mol% of monomer b1) are present in quaternized form. Most preferred is when monomer b1) is not quaternized.
  • Suitable monomers (c) are all of radically copolymerizable monomers which differ from a) and b) and are copolymerizable with the monomers (a) and (b).
  • N-vinyl lactams e.g.
  • Ci- to C24-, in particular Ci- to Cio-alkyl esters of acrylic or methacrylic acid may also be mentioned, e.g. Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate and acrylamides such as N-tert-butylacrylamide or N-tert-octylacrylamide.
  • vinyl carboxylic acid esters e.g. Vinyl acetate or vinyl propionate, are used.
  • Monomer c) is preferably selected from compounds of general formula III
  • the polymer used according to the invention preferably additionally comprises in copolymerized form as monomer c) at least one N-vinyllactam.
  • Suitable N-vinyllactam c) are unsubstituted N-vinyllactams and N-vinyllactam derivatives which are e.g. one or more Ci-C ⁇ -alkyl substituents such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc., may have. These include e.g.
  • N-vinylpyrrolidone N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam
  • N-vinyl-5-methyl-2-pyrrolidone N-vinyl-5-ethyl-2-pyrrolidone
  • N-vinyl-6-methyl-2-piperidone N- Vinyl 6-ethyl-2-piperidone
  • N-vinyl-7-methyl-2-caprolactam N-vinyl-7-ethyl-2-caprolactam and mixtures thereof.
  • N-vinylpyrrolidone N-vinylcaprolactam
  • N-vinylformamide N-vinylformamide
  • (meth) acrylamide is particularly preferred.
  • monomers a), b) and c) it is also possible to use mixtures of the respective monomers, that is to say, for example, as monomer c) a mixture of N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam.
  • Monomer c) is not necessarily used for the preparation of the polymers suitable for the use according to the invention, unless monomer b) is methacrylic acid. If monomer c) is polymerized in, then in an amount of at most 30, preferably at most 20, more preferably at most 15, in particular at most 10 and preferably at least 0.1, particularly preferably at least 1, in particular at least 3 and most preferably 5 mol%, based on the total amount of monomers a) to c).
  • the mixture of components a) to c) to be polymerized can be polymerized both by means of initiators which form free radicals and by the action of high-energy radiation, which is to be understood as the action of high-energy electrons.
  • the customary peroxo and / or azo compounds can be used, for example alkali metal or ammonium peroxidisulfates, diacetyl peroxide, dibenzoyl peroxide, succinyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perpivalate tert-butyl peroxy-2-ethyl hexanoate, tert-butyl permalate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbamate, bis (o-toluoyl) peroxide, didecanoyl peroxide, dioctanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl peracetate, di-tert.
  • alkali metal or ammonium peroxidisulfates diacetyl peroxide, dibenzoy
  • initiator mixtures or redox initiator systems such as, for example, ascorbic acid / iron (II) sulfate / sodium peroxodisulfate, tert-butyl hydroperoxide / sodium disulfite, tert-butyl hydroperoxide / sodium hydroxymethanesulfinate. Preference is given to using organic peroxides.
  • the polymerization can also be carried out by the action of ultraviolet radiation, if appropriate in the presence of UV initiators.
  • UV initiators for polymerizing under the influence of UV rays, the usually considered introduce photoinitiators or sensitizers.
  • photoinitiators or sensitizers are, for example, compounds such as benzoin and benzoin ethers, ⁇ -methylbenzoin or ⁇ -phenylbenzoin.
  • triplet sensitizers such as benzyldiketals, can also be used.
  • sources of UV radiation for example fluorescent tubes with a high blue content, are also used as UV radiation sources.
  • the amounts of initiator or initiator mixtures used based on the monomer used are between 0.01 and 10 wt .-%, preferably between 0.1 and 8 wt .-%.
  • the polymerization takes place in the temperature range of 30 to 200 0 C, preferably in the range of 40 to 140 0 C, particularly preferably in the range of 50 to 110 ° C. It is usually carried out under atmospheric pressure, but can also be carried out under reduced or elevated pressure, preferably between 1 and 5 bar.
  • the polymerization can be carried out, for example, as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, reverse emulsion polymerization, suspension polymerization, reverse suspension polymerization or precipitation polymerization, without restricting the usable methods thereto.
  • the polymerization can also be carried out semicontinuously by first heating a part, e.g. about 10% of the mixture to be polymerized and initiator, the mixture is heated to polymerization and after the onset of polymerization, the remainder of the mixture to be polymerized after the progress of the polymerization admits.
  • a part e.g. about 10% of the mixture to be polymerized and initiator
  • the polymerization described above is also carried out in a solvent.
  • Suitable solvents are, for example, water, alcohols, such as methanol,
  • the solvent used is water or an aqueous-ethanolic mixture.
  • the radical polymerization of the monomer mixture can be carried out in the presence of at least one molecular weight regulator.
  • Regulators are preferably in one
  • Controllers generally refer to connections with high transmission constants. Regulators accelerate chain transfer reactions and thus cause a reduction in the degree of polymerization of the resulting polymers without affecting the gross reaction rate.
  • regulators it is possible to distinguish between monofunctional, bifunctional or polyfunctional regulators, depending on the number of functional groups in the molecule which can lead to one or more chain transfer reactions. Suitable regulators are described, for example, in detail by K. C. Berger and G. Brandrup in
  • Suitable regulators are, for example, aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde, propionic aldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde.
  • regulators formic acid, its salts or esters, such as ammonium formate, 2,5-diphenyl-1-hexene, hydroxylammonium sulfate, and hydroxylammonium phosphate.
  • halogen compounds for example, alkyl halides such as carbon tetrachloride, chloroform, bromotrichloromethane, bromoform, allyl bromide, and benzyl compounds such as benzyl chloride or benzyl bromide.
  • Suitable regulators are allyl compounds, such as. Allyl alcohol, functionalized allyl ethers such as allyl ethoxylates, alkyl allyl ethers, or glycerol monoallyl ethers.
  • Compounds of this type are, for example, inorganic hydrogen sulfites, disulfites and dithionites or organic sulfides, disulfides, polysulfides, sulfoxides and sulfones. These include di-n-butyl sulfide, di-n-octyl sulfide, diphenyl sulfide, thiodiglycol, ethylthioethanol, diisopropyl disulfide, di-n-butyl disulfide, di-n-hexyl disulfide, diacetyl disulfide, diethanol sulfide, di-t-butyl trisulfide, dimethyl sulfoxide, dialkyl sulfide, Dialkyl disulfide and / or diaryl sulfide.
  • Preferred compounds used as polymerization regulators are thiols (compounds which contain sulfur in the form of SH groups, also referred to as mercaptans).
  • Preferred regulators are mono-, bi- and polyfunctional mercaptans, mercaptoalcohols and / or mercaptocarboxylic acids.
  • Examples of these compounds are allyl thioglycolates, ethyl thioglycolate, cysteine, 2-mercaptoethanol, 1, 3-mercaptopropanol, 3-mercaptopropane-1, 2-diol, 1, 4-mercaptobutanol, mercaptoacetic acid, 3-mercaptopropionic acid, mercaptosuccinic acid, thioglycerol, thioacetic acid , Thiourea and alkylmercaptans such as n-butylmercaptan, n-hexylmercaptan or n-dodecylmercaptan.
  • Particularly preferred thiols are cysteine, 2-mercaptoethanol, 1, 3-mercaptopropanol, 3-mercaptopropane-1, 2-diol, thioglycerol, thiourea.
  • bifunctional regulators containing two sulfur atoms in bonded form are bifunctional thiols such as.
  • dimercaptopropanesulfonic acid sodium salt
  • dimercaptosuccinic acid dimercapto-1-propanol
  • dimercaptoethane dimercaptopro pan
  • dimercaptobutane dimercaptopentane
  • dimercaptohexane ethylene glycol bis-thioglycolate and butanediol bis-thioglycolate.
  • polyfunctional regulators are compounds containing more than two sulfur atoms in bonded form. Examples of these are trifunctional and / or tetrafunctional mercaptans.
  • Preferred trifunctional regulators are trifunctional mercaptans, such as. Trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (4-mercaptobutanate), trimethylolpropane tris (5-mercaptopentanate), trimethylolpropane tris (6-mercaptohexanate), trimethylolpropane tris (3-mercaptohexanate), Trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), glyceryl thioglycolate, glyceryl thiopropionate, glyceryl thioethylate, glyceryl thiobutanate, 1,1,1-propanetriyl tris (mercaptoacetate), 1,1,1-propanetriyl tris (mercaptoethanoate),
  • trifunctional regulators are glyceryl thioglycolate, trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), 2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanediol tris (mercaptoacetate).
  • Preferred tetrafunctional mercaptans are pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoethanoate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), Pentaerythritol tetrakis (4-mercaptobutanate), pentaerythritol tetrakis (5-mercaptopentanate), pentaerythritol tetrakis (6-mercaptohexanate).
  • Polyfunctional regulators suitable as further polyfunctional regulators are Si compounds of the formulas
  • n is a value from 0 to 2
  • R 1 denotes a C 1 -C 16 -alkyl group or phenyl group
  • R 2 denotes a C 1 -C 6 -alkyl group which denotes cyclohexyl or phenyl group
  • Z represents a C 1 -C 18 alkyl group, C 2 -C 6 alkylene group or C 2 -C 6 alkynyl group whose carbon atoms may be replaced by non-adjacent oxygen or halogen atoms, or one of the groups
  • R3 / R3 is a Ci-Ci2-alkyl group and R 4 denotes a Ci-Cis-alkyl group.
  • a crosslinker is used to prepare the polymers suitable for use in the invention.
  • the meaning of the term "crosslinker” is known to the person skilled in the art
  • the crosslinker is preferably selected from compounds having at least 2 ethylenically unsaturated, non-conjugated double bonds suitable for free-radical copolymerization per molecule.
  • Suitable crosslinkers c) are, for example, acrylic esters, methacrylic esters, allyl ethers or vinyl ethers of at least dihydric alcohols.
  • the OH groups of the underlying alcohols may be completely or partially etherified or esterified; however, the crosslinkers contain at least two ethylenically unsaturated groups.
  • Examples of the underlying alcohols are dihydric alcohols such as 1, 2-ethanediol, 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1, 2-butanediol, 1, 3-butanediol, 2,3-butanediol, 1, 4-butanediol , But-2-ene-1, 4-diol, 1, 2-pentanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 10-decanediol, 1, 2-dodecanediol, 1 , 12-dodecanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentan-1, 5-diol, 2,5-dimethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-cyclohexanediol,
  • Examples of underlying alcohols having more than two OH groups are trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1, 2,5-pentanetriol, 1, 2,6-hexanetriol, triethoxycyanuric acid, sorbitan, sugars such as sucrose, glucose, mannose.
  • Preferred polyhydric alcohols in this context are also di- and trisaccharides.
  • polyhydric alcohols can also be used after reaction with ethylene oxide or propylene oxide as the corresponding ethoxylates or propoxylates.
  • the polyhydric alcohols can also be first converted by reaction with epichlorohydrin in the corresponding glycidyl ether.
  • crosslinkers are the vinyl esters or the esters of monohydric, unsaturated alcohols with ethylenically unsaturated C3- to C6-carboxylic acids, for example acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid.
  • examples of such alcohols are allyl alcohol, 1-buten-3-ol, 5-hexen-1-ol, 1-octene-3-ol, 9-decene-1-ol, dicyclopentenyl alcohol, 10-undecen-1-ol, cinnamyl alcohol , Citronellol, crotyl alcohol or cis-9-octadecen-1-ol.
  • esterify the monohydric, unsaturated alcohols with polybasic carboxylic acids for example malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthalic acid, citric acid or succinic acid.
  • crosslinkers are esters of unsaturated carboxylic acids with the polyhydric alcohols described above, for example oleic acid, crotonic acid, cinnamic acid or 10-undecenoic acid.
  • crosslinking agents are straight-chain or branched, linear or cyclic, aliphatic or aromatic hydrocarbons which have at least two Have double bonds which may not be conjugated to aliphatic hydrocarbons, eg divinylbenzene, divinyltoluene, 1, 7-octadiene, 1, 9-decadiene, 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexane or polybutadienes having molecular weights of 200 to 20,000.
  • aliphatic hydrocarbons eg divinylbenzene, divinyltoluene, 1, 7-octadiene, 1, 9-decadiene, 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexane or polybutadienes having molecular weights of 200 to 20,000.
  • crosslinkers are the amides of (meth) acrylic acid, itaconic acid and maleic acid and also N-allylamines of at least difunctional amines.
  • Such amines are, for example, 1,2-diaminomethane, 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,12-dodecanediamine, piperazine, diethylenetriamine or isophoronediamine.
  • amides of allylamine and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, or at least dibasic carboxylic acids, as described above.
  • triallylamine and triallylmonoalkylammonium salts e.g. Triallylmethylammonium chloride or methylsulfate, suitable as a crosslinker.
  • N-vinyl compounds of urea derivatives at least difunctional amides, cyanurates or urethanes, for example of urea, ethylene urea, propylene urea or tartaramide, e.g. N, N'-divinylethyleneurea or N, N'-divinylpropyleneurea.
  • alkylenebisacrylamides such as methylenebisacrylamide and N 1 N 1 - (2,2) butane, and 1, 1 '-bis- (3,3'-vinylbenzimidazolith-2-one) -1, 4-butane.
  • crosslinkers are, for example, alkylene glycol di (meth) acrylates, such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol acrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol acrylate, diethylene glycol methacrylate, vinyl acrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, divinyldioxane, pentaerythritallyl ethers and mixtures of these crosslinkers.
  • alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol acrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol acrylate, diethylene glycol methacrylate, vinyl acrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, divinyldioxane, pentaerythritallyl ethers and mixtures of
  • crosslinkers are divinyldioxane, tetraallylsilane or tetravinylsilane.
  • Crosslinkers particularly preferably used are methylenebisacrylamide, triallylamine, triallylalkylammonium salts, divinylimidazole, pentaerythritol triallyl ether, N, N'-divinylethyleneurea, reaction products of polyhydric alcohols with acrylic acid or methacrylic acid, methacrylic acid esters and acrylic esters of polyalkylene oxides or polyhydric alcohols which are reacted with ethylene oxide and / or propylene oxide and / or epichlorohydrin have been implemented.
  • crosslinking agents are pentaerythritol triallyl ether, methylenebisacrylamide, N, N'-divinylethyleneurea, triallylamine and triallylmonoalkylammonium salts, and acrylic esters of ethylene glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol or acrylic esters of glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol reacted with ethylene oxide and / or epichlorohydrin.
  • pentaerythritol triallyl ether is preferred.
  • the crosslinker is preferably soluble in the reaction medium. If the solubility of the crosslinker in the reaction medium is low, it can be dissolved in a monomer or in a monomer mixture or else be metered in dissolved in a solvent which mixes with the reaction medium. Particularly preferred are those crosslinkers which are soluble in the monomer mixture.
  • crosslinkers are used for the polymerization, then in amounts of at least 0.01, preferably at least 0.05, more preferably at least 0.1 and at most 5, preferably at most 2 and more preferably at most 1 wt .-%, based on the Total amount of the monomers a) to c) to be polymerized.
  • pentaerythritol tri-lylether in an amount of 0.1 wt .-% to 0.7 wt .-%, most preferably in an amount of 0.3 wt .-% to 0.6 wt % used.
  • the amount by weight of the crosslinker refers to the total amount of monomers a) to c) used to prepare the polymer.
  • no crosslinker is used to make the polymers.
  • the K values of the polymers suitable for the use according to the invention are preferably in the range from 20 to 60, particularly preferably 30 to 55 and in particular 40 to 50.
  • the K values of polymers suitable for the use according to the invention are particularly preferred in the range of 20 to 30. The method for determining the K values is described below. Hair cosmetic preparations
  • the polymer suitable for the use according to the invention is present in the cosmetic compositions in an amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight, particularly preferably from 0.1 to 0.8% by weight. , based on the weight of the composition.
  • the shampoos and hair care compositions according to the invention further comprise at least one surfactant in addition to the cationic polymer.
  • the shampoos and hair care compositions according to the invention further comprise, in addition to the cationic polymer, at least one oil and / or fat phase and a surfactant.
  • surfactants it is possible to use anionic, cationic, nonionic and / or amphoteric surfactants.
  • Sarcosinates for example myristoyl sarcosine, TEA-lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate and sodium cocoyl sarcosinate,
  • Acyl isethionates for example sodium or ammonium cocoyl isethionate
  • Sulfosuccinates for example dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium laureth sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate and disodium undecylenamido MEA sulfosuccinate, disodium PEG-5 lauryl citrate sulfosuccinate and derivatives,
  • Alkyl ether sulfates for example sodium, ammonium, magnesium, MIPA, TIPA laureth sulfate, sodium myreth sulfate and sodium C12-13 pareth sulfate,
  • Alkyl sulfates for example sodium, ammonium and TEA lauryl sulfate.
  • Further advantageous anionic surfactants are taurates, for example sodium lauroyl taurate and sodium methyl cocoyl taurate.
  • Ether carboxylic acids for example sodium laureth-13 carboxylate and sodium PEG-6 cocamide carboxylate, sodium PEG-7 olive oil carboxylate
  • Phosphoric acid esters and salts such as, for example, DEA-oleth-10-phosphate and dilaureth-4-phosphate, alkylsulfonates, for example sodium cocosmonoglyceride sulfate, sodium C12-14-olefinsulfonate, sodium laurylsulfoacetate and magnesium PEG-3 cocamide sulfate,
  • Acylglutamates such as di-TEA-palmitoylaspartate and sodium caprylic / capric glutamate,
  • Acyl peptides for example palmitoyl hydrolyzed milk protein, sodium cocoyl-hydrolysed soy protein and sodium / potassium cocoyl-hydrolyzed collagen, and carboxylic acids and derivatives such as lauric acid, aluminum stearate, magnesium alkoxide and zinc undecylenate, ester carboxylic acids, for example calcium stearyl lactate, laureth-6 citrate and sodium PEG-4 Lauramidcarboxylate - Alkylarylsulfonates.
  • carboxylic acids and derivatives such as lauric acid, aluminum stearate, magnesium alkoxide and zinc undecylenate, ester carboxylic acids, for example calcium stearyl lactate, laureth-6 citrate and sodium PEG-4 Lauramidcarboxylate - Alkylarylsulfonates.
  • Advantageous washing-active cationic surfactants for the purposes of the present invention are quaternary surfactants.
  • Quaternary surfactants contain at least one N atom covalently linked to 4 alkyl or aryl groups.
  • alkylbetaine, alkylamidopropylbetaine and alkylamidopropylhydroxysultaine are advantageous.
  • Further advantageous cationic surfactants in the context of the present invention are further quaternary surfactants.
  • Alkylamines alkylimidazoles and
  • Acyl / dialkylethylenediamines for example, sodium acylamphoacetate, disodium a-lamphodipropionate, disodium alkylamphodiacetate, sodium acylamphohydroxypropylsulfonate, disodium acylamphodiacetate, sodium acylamphopropionate, and N-
  • amphoteric surfactants are N-alkylamino acids, for example aminopropylalkylglutamide, alkylaminopropionic acid, sodium alkylimidodipropionate and lauroamphocarboxyglycinate.
  • Alkanolamides such as cocamide MEA / DEA / MIPA
  • Ethers for example ethoxylated alcohols, ethoxylated.lanoline, ethoxylated polysiloxanes, propoxylated POE ethers, alkyl polyglycosides such as lauryl glucoside, decyl glycoside and cocoglycoside, glycosides having an HLB value of at least 20 (for example BeisifGG 128V (Wacker)).
  • Further advantageous nonionic surfactants are alcohols and amine oxides, such as cocoamidopropylamine oxide.
  • Preferred anionic, amphoteric and nonionic shampoo surfactants are mentioned, for example, in "Cosmetics and Hygiene from Head to Toe", ed. W. Limbach, 3rd Edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 311-134, whereupon this In full reference.
  • alkyl ether sulfates sodium alkyl ether sulfates based on di- or tri-ethoxylated lauryl and myristyl alcohol are particularly preferred. They clearly outperform the alkyl sulfates with regard to their resistance to water hardness, colourability, low solubility and, in particular, skin and mucous membrane compatibility. They can also be used as sole washing raw materials for shampoos. you can. Lauryl ether sulfate has better foam properties than myristyl ether sulfate, but it is inferior in mildness.
  • alkyl ether carboxylates are among the mildest surfactants ever, but have poor foam and viscosity performance. They are often used in combination with alkyl ether sulfates and amphoteric surfactants in shampoos.
  • Sulfosuccinic acid esters are mild and foaming surfactants are preferably used only in neutral or well-buffered products because of their poor thickenability preferably only together with other anionic and amphoteric surfactants and because of their low hydrolysis stability.
  • Arnidopropylbetaine are virtually insignificant as sole washing raw materials, since their foaming behavior and their thickening are only moderately pronounced. In contrast, these surfactants have an excellent skin and eye mucosa compatibility. In combination with anionic surfactants, their mildness can be synergistically improved. Preferred is the use of cocamidopropyl betaine.
  • Arnphotoacetates / Arnphodiacetates as amphoteric surfactants, have a very good skin and mucous membrane compatibility and can have a hair conditioning effect or increase the care effect of additives. They are similar to the betaines used to optimize alkyl ether sulfate formulations. Most preferred are sodium cocoamphoacetate and disodium cocoamphodiacetate.
  • Alkyl polyglycosides are nonionic washing raw materials. They are mild, have good universal properties, but lather weakly. For this reason, they are preferably used in combination with anionic surfactants. Sorbitan esters also belong to the nonionic washing raw materials. Because of their excellent mildness they are preferred for use in baby shampoos. As weak foaming agents, they are preferably used in combination with anionic surfactants.
  • the detergent surfactant or surfactants from the group of surfactants having an HLB value of more than 25, particularly advantageous ones having an HLB value of more than 35.
  • Polysorbates can also advantageously be incorporated into the compositions according to the invention as detergent-active agents.
  • advantageous polysorbates are, for example
  • Polyoxyethylene (4) sorbitan monolaurate (Tween 21, CAS No. 9005-64-5)
  • Polyoxyethylene (4) sorbitan monostearate (Tween 61, CAS No. 9005-67-8)
  • the polysorbates are used advantageously in a concentration of from 0.1 to 5 and in particular in a concentration of from 1.5 to 2.5% by weight, based on the total weight of the composition, individually or as a mixture of a plurality of polysorbates.
  • the hair care preparations and shampoos according to the invention contain, in a preferred embodiment, further conditioning agents (conditioners).
  • Conditioning agents which are preferred according to the invention are, for example, the compounds described in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (Volume 4, publisher: RC Pepe, JA Wenninger, GN McEwen, The Cosmetic, Dental and Fragrance Association, 9th edition, 2002) under Section 4 under the headings Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin Conditioning Agents, Skin Conditioning Agents Emollient, Skin Conditioning Agents Humectant, Skin- Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin Conditioning Agents-Occlusive, and Skin Protectans and the compounds listed in EP-A 934 956 (p.1 1-13) under "water-soluble conditioning agent” and "oil-soluble conditioning agent".
  • conditioning agents are, for example, the compounds designated as polyquaternium according to INCI (in particular polyquaternium-1 to polyquaternium-74, see also the following table 1).
  • Suitable conditioning agents include, for example, polymeric quaternary ammonium compounds, cationic cellulose derivatives, chitosan derivatives
  • Starch derivatives maltodextrin derivatives and polysaccharide derivatives as well as quaternary protein hydrolysates and quaternary silicone derivatives.
  • Conditioning agents which are advantageous according to the invention can be chosen from the compounds shown in Table 1 below.
  • conditioning agents are cellulose derivatives, in particular Polyquternium-10 and Polyquternium-67 (eg Ucare ® polymer brands, SoftCAT ® polymer grades (Dow Chemical)) and quaternized guar gum derivatives, in particular guar hydroxypropylammonium (eg Jaguar ® Excel, Jaguar ® C 162, Jaguar ® C 14S-or C-13S (Rhodia), CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5).
  • Polyquternium-10 and Polyquternium-67 eg Ucare ® polymer brands, SoftCAT ® polymer grades (Dow Chemical)
  • quaternized guar gum derivatives in particular guar hydroxypropylammonium (eg Jaguar ® Excel, Jaguar ® C 162, Jaguar ® C 14S-or C-13S (Rhodia), CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5).
  • nonionic poly-N-vinylpyrrolidone / polyvinyl acetate copolymers eg Lu viskol ® VA 64 (BASF)
  • anionic acrylate copolymers eg Luviflex soft ® (BASF)
  • amphoteric amide / acrylate / methacrylate copolymers for example, Amphomer ® (National Starch)
  • the suitable rheology modifiers are, above all, thickeners.
  • Thickeners suitable for shampoos and hair care products are mentioned in "Cosmetics and Hygiene from Head to Toe", ed. W. Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pages 235-236, to which reference is made in full at this point. Thickeners, which increase the viscosity of surfactant micelles or swell the water phase, are chemically very different classes of substances.
  • Suitable thickening agents for the compositions according to the invention are crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum, guar-guar, agar-agar, alginates or tyloses, cellulose derivatives, eg. As carboxymethylcellulose or hydroxycarboxymethylcellulose, also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, fatty alcohols, monoglycerides and fatty acids, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
  • polysaccharides such as xanthan gum, guar-guar, agar-agar, alginates or tyloses
  • cellulose derivatives eg. As carboxymethylcellulose or hydroxycarboxymethylcellulose, also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, fatty alcohols, monoglycerides and fatty acids, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
  • Suitable thickeners are also polyacrylates such as Carbopol ® (Noveon), Ultrez ® (Noveon), Luvigel EM ® (BASF), Capigel ® 98 (Seppic), Synthalens ® (Sigma), the Aculyn ® -. Trademarks of Rohm and Haas as Aculyn ® 22 (copolymer of acrylates and methacrylic acid (with stearyl (20 ethylene oxide EO) units)) and Aculyn ® 28 (copolymer of acrylates and methacrylic acid with behenyl radical (25 EO units)).
  • Suitable thickening agents are furthermore, for example, Aerosil types (hydrophilic Silicas), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with concentrated hornolo distribution or alkyl oligoglucosides and electrolytes such as sodium chloride and ammonium chloride.
  • Aerosil types hydrophilic Silicas
  • polyacrylamides polyacrylamides
  • polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone polyvinylpyrrolidone
  • surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with concentrated
  • thickening agents for the preparation of gels are ® Ultrez 21, Aculyn ® 28, Luvigel EM ® and Capigel ® 98th
  • compositions of the invention may advantageously contain one or more preservatives.
  • preservatives As products with high water contents, for example, shampoos must be reliably protected against contamination.
  • the most important preservatives used for this purpose are urea condensates, p-hydroxybenzoic acid esters, the combination of phenoxyethanol with methyldibromoglutaronitrile and acid preservation with benzoic acid, salicylic acid and sorbic acid.
  • Shampoo concentrates with high levels of surfactants or polyols and low water contents can also be formulated preservative-free.
  • Advantageous preservatives for the purposes of the present invention are, for example, formaldehyde donors (such as, for example, DMDM hydantoin, which, for example, un- ter the trade name Glydant ® (Lonza) is commercially available), lodopropylbu- tylcarbamate (eg Glycacil-L ®, Glycacil-S ® (Lonza), Dekaben ® LMB (Jan Dekker)), parabens (p-hydroxybenzoic acid alkyl ester such as methyl, ethyl, propyl and / or butyl paraben), Dehydroacetic Acid (Euxyl® K 702 (Schulke & Mayr), phenoxyethanol, ethanol,
  • so-called preservative aids such as, for example, octoxy
  • Preservatives or preservatives which are common in cosmetics are also advantageous, such as dibromodicyanobutane (2-bromo-2-bromomethylglutarodinit. Nl), phenoxyethanol, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, imidad. zolidinyl urea, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-chloroacetamide, benzalkonium chloride, benzyl alcohol, salicylic acid and salicylates.
  • dibromodicyanobutane (2-bromo-2-bromomethylglutarodinit. Nl)
  • phenoxyethanol 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate
  • 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol imidad. zolidinyl urea
  • iodopropyl butylcarbamates parabens (methyl, ethyl, propyl and / or butylparaben) and / or phenoxyethanol are used as preservatives.
  • Complexing agents Since the raw materials and even the shampoos themselves are predominantly produced in steel equipment, the end products may contain iron (ions) in trace amounts. In order to prevent these impurities from adversely affecting the product quality via reactions with dyes and perfume oil components, complexing agents such as salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodisuccinic acid or phosphates are added.
  • UV photoprotective filters In order to stabilize the ingredients contained in the compositions according to the invention, such as, for example, dyes and perfume oils, against changes by UV light, UV photoprotective filters, such as e.g. As benzophenone derivatives are incorporated. Suitable for this purpose are all cosmetically acceptable UV light protection filters.
  • Antioxidant content is generally preferred.
  • all antioxidants suitable or used for cosmetic applications can be used as antioxidants.
  • the antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocaninic acid) and their derivatives.
  • peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, ⁇ -lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives , Lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thiore-doxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl) , Butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl
  • Citric acid lactic acid, malic acid
  • humic acid bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (eg ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and its derivatives, furfurylidene sorbitol and its derivatives
  • Derivatives ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate ) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and its derivatives, ⁇ -glycosyl rutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, buty
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the compositions is preferably from 0.001 to 30% by weight, more preferably from 0.05 to 20% by weight, especially from 0.1 to 10% by weight, based on the Total weight of the composition.
  • vitamin E and / or its derivatives are the antioxidant (s), it is advantageous to provide them in concentrations of from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the composition. If vitamin A or vitamin A derivatives, or carotenes or derivatives thereof, are the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to provide them in concentrations of from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the composition.
  • Buffers ensure the pH stability of the compositions. Usually used are citrate, lactate and phosphate buffers. Solubilizers: They are used to clearly dissolve nourishing oils or perfume oils and to keep them clear even in the cold. The most common solubilizers are ethoxylated nonionic surfactants, eg. B. hydrogenated and ethoxylated castor oils.
  • Germ-inhibiting agents can also be used. These generally include all suitable preservatives having specific activity against Gram-positive bacteria, e.g. Triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether), chlorhexidine (1,1'-hexamethylenebis [5- (4-chlorophenyl) biguanide), and TTC (3,4,4'-trichlorocarbanilide). Quaternary ammonium compounds are also suitable in principle and are preferably used for disinfecting soaps and washing lotions. Also numerous fragrances have antimicrobial properties. Also, a large number of essential oils or their characteristic ingredients such. Clove oil (eugenol), mint oil (menthol) or thyme oil (thymol) show a pronounced antimicrobial efficacy.
  • Triclosan 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether
  • chlorhexidine (1,1'-hexamethylenebis [5- (4-chlorophenyl)
  • the antibacterial substances are usually used in concentrations of about 0.1 to 0.3 wt .-%.
  • Dispersant When in the compositions of the invention insoluble active ingredients, e.g. Antidandruff active ingredients or silicone oils, dispersed and persistent in
  • Hydrocolloids e.g. As xanthan gum or carbomers are used.
  • preservatives are contained in a total concentration of at most 2, preferably at most 1, 5 and particularly preferably at most 1% by weight, based on the total weight of the composition.
  • compositions of the invention preferably contain oils, fats and / or waxes.
  • Ingredients of the oil and / or fat phase of the composition of the invention are advantageously selected from the group of lecithins and fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 C atoms.
  • the fatty acid triglycerides can be selected, for example, advantageously from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, such as olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, castor oil, wheat germ oil, grapeseed oil, thistle oil, evening primrose oil, macadamia nut oil and such more.
  • synthetic, semisynthetic and natural oils such as olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, castor oil, wheat germ oil, grapeseed oil, thistle oil, evening primrose oil, macadamia nut oil and such more.
  • polar oil components can be selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms with saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols a chain length of 3 to 30 carbon atoms and from the group of esters of aromatic carboxylic acids with saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then be advantageously selected from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate , 2-octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate dicaprylyl carbonate (Cetiol CC) and cocoglycerides (Myritol 331), butylene glycol dicaprylate / dicap
  • one or more olefin components can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the SiI-konöle, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols.
  • oil component is advantageously selected from group 2
  • Ethylhexyl isostearate mixtures of C12-15 alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate
  • fatty acids triglycerides in particular soybean oil and / or almond oil, as oils having a polarity of from 5 to 50 mN / m.
  • oils having a polarity of from 5 to 50 mN / m.
  • hydrocarbons paraffin oil, squalane, squalene and, in particular, are preferred.
  • oil phase can advantageously be chosen from the group of Guerbet alcohols.
  • Guerbet alcohols are formed according to the reaction equation
  • Guerbet alcohols Catalyst by oxidation of an alcohol to an aldehyde, by aldol condensation of the aldehyde, elimination of water from the aldol and hydrogenation of allyl aldehyde.
  • Guerbet alcohols are fluid even at low temperatures and cause virtually no skin irritation.
  • they can be used as greasy, superfatting and also fatty components are used in cosmetic compositions.
  • Ri and R2 are generally unbranched alkyl radicals.
  • the Guerbet alcohol or alcohols are selected from the group, where
  • Guerbet alcohols are 2-butyl (for example as lsofol ® 12 (Condea) commercially available) and 2-hexyl decanol (for example as iso- fol ® 16 (Condea) commercially available).
  • mixtures of Guerbet alcohols are according to the invention may advantageously be used such as mixtures of 2-butyloctanol and 2-hexyl decanol (for example as lsofol ® 14 (Condea) commercially available). Any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention.
  • polyolefins polydecenes are the preferred substances.
  • the oil component may further comprise a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or silicone oils.
  • Low molecular weight silicones or silicone oils are generally defined by the following general formula
  • silicon atoms can be substituted with identical or different alkyl radicals and / or aryl radicals, which are here generalized by the radicals Ri to R 4 .
  • the number of different radicals is not necessarily limited to 4, n may assume values of 3/2 to 20. Broken values for n take into account that odd numbers of siloxyl groups may be present in the cycle.
  • phenyltrimethicone is chosen as the silicone oil.
  • silicone oils for example dimethicone, hexamethylcyclotrisiloxane, phenyldimethicone, cyclomethicone (eg decamethylcyclopentasiloxane), hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane), cetyldimethicone, behenoxydimethicone, are to be used advantageously in the context of the present invention. Also advantageous are mixtures of cyclomethicone and Isotridecylisononanoat, and those of cyclomethicone and 2-Ethylhexylisostearat.
  • silicone oils of similar constitution as the compounds described above whose organic side chains are derivatized, for example polyethoxylated and / or polypropoxylated.
  • these include, for example, polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers such as e.g. Cetyl dimethicone copolyol.
  • cyclomethicone octamethylcyclotetrasiloxane
  • Fat and / or wax components which can advantageously be used according to the invention can be selected from the group of vegetable waxes, animal waxes, mineral waxes and petrochemical waxes.
  • Candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, Esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugarcane wax, berry wax, ouricury wax, montan wax, jojoba wax, shea butter, beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (wool wax), crepe fat, ceresin, ozokerite are advantageous, for example (Ground wax), paraffin waxes and micro waxes.
  • fat and / or wax components are chemically modified waxes and synthetic waxes, such as Syncrowax ® (glyceryl tribehenate), and Syncrowax ® AW 1 C (Ci8-36 fatty acid) as well as Montanesterwachse, sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes, synthetic or modified beeswaxes (z. B. dimethicone copolyol beeswax and / or C3o-so-alkyl beeswax), cetyl ricinoleates leate such as Tegosoft ® CR, polyalkylene waxes, polyethylene glycol waxes, but also chemically modified fats such.
  • Syncrowax ® glycol waxes
  • Syncrowax ® AW 1 C Ci8-36 fatty acid
  • Hydrogenated vegetable oils for example hydrogenated castor oil and / or hydrogenated coconut fat glycerides
  • triglycerides such as hydrogenated soy glyceride, trihydroxystearin, fatty acids, fatty acid esters and glycol kolesteres such as C2o-4o-alkyl stearate, C2o-4o-alkylhydroxystearoyl stearate and / or glycol montanate.
  • Other advantageous compounds are certain organosilicon compounds which have similar physical properties to the abovementioned fatty and / or wax components, for example stearoxytrimethylsilane.
  • the fat and / or wax components can be used both individually and as a mixture in the compositions.
  • the oil phase is selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isostearate, octyldodanol, isotridecyl isononanoate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, 2-ethylhexyl cocoate, C 12 -is alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.
  • Particularly advantageous are mixtures of octyldodecanol, caprylic-capric triglyceride, dicaprylyl ether, dicaprylyl carbonate, cocoglycerides or mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 12-18 -alkyl benzoate and butylene glycol dicaprylate / dicaprate and mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate. is-alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
  • hydrocarbons paraffin oil, cycloparaffin, squalane, squalene, hydrogenated polyisobutene or polydecene are to be used advantageously in the context of the present invention.
  • the oil component is also advantageously selected from the group of phospholipids.
  • the phospholipids are phosphoric acid esters of acylated glycerols.
  • the lecithins which are distinguished by the general structure
  • R 'and R are typically unbranched aliphatic radicals having 15 or 17 carbon atoms and up to 4 cis double bonds.
  • Mercury white oil pharma 40 from Merkur Vaseline, Shell Ondina ® 917, Shell Ondina ® 927, Shell Oil 4222, Shell Ondina ® 933 from Shell & DEA OiI, Pioneer ® 6301 S, Pioneer ® 2071 (Hansen & Rosenthal ) are used.
  • Suitable cosmetically acceptable oil and fat components are described in Karl-Heinz Schrader, Fundamentals and Formulations of Cosmetics, 2nd edition, Verlag Wegig, Heidelberg, p. 319-355, which is hereby incorporated by reference in its entirety.
  • the content of further oils, fats and waxes is at most 50, preferably 30, more preferably at most 20% by weight, based on the total weight of the composition.
  • compositions may optionally contain the additives customary in cosmetics, for example perfumes, dyes, relubricating agents, complexing and sequestering agents, pearlescing agents, plant extracts, vitamins, active ingredients, pigments which have a coloring action, softening, moisturizing and moisturizing agents moisturizing substances, or other customary constituents of a cosmetic or dermatological formulation, such as alcohols, polyols, polymers, organic pH-adjusting acids, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
  • additives customary in cosmetics for example perfumes, dyes, relubricating agents, complexing and sequestering agents, pearlescing agents, plant extracts, vitamins, active ingredients, pigments which have a coloring action, softening, moisturizing and moisturizing agents moisturizing substances, or other customary constituents of a cosmetic or dermatological formulation, such as alcohols, polyols, polymers, organic pH-adjusting acids, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
  • compositions of the invention optionally contain ethoxylated oils selected from the group of ethoxylated glycerol fatty acid esters, more preferably PEG-10 olive oil glycerides, PEG-11 avocado oil glycerides, PEG-1 1 cocoa butter glycerides, PEG-13 sunflower oil glycerides, PEG-15 glyceryl isostearate, PEG -9 Coconut fatty acid glycerides, PEG-54 hydrogenated castor oil, PEG-7 hydrogenated castor oil, PEG-60 hydrogenated castor oil, jojoba oil ethoxylate (PEG-26 jojoba fatty acids, PEG-26 jojoba alcohol), glycereth-5 cocoate, PEG-9 Coconut fatty acid glycerides, PEG-7 glyceryl cocoate, PEG-45 palm oil glycerides, PEG-35 castor oil, olive oil PEG-7 ester, PEG-6 caprylic acid /
  • Preferred ethoxylated oils are PEG-7 glyceryl cocoate, PEG-9 coconut glycerides, PEG-40 hydrogenated castor oil, PEG-200 hydrogenated glyceryl palmat.
  • Ethoxylated glycerol fatty acid esters are used in aqueous cleaning formulations for various purposes. Glycerol fatty acid esters with a degree of ethoxylation of about 30-50 serve as solubilizers for non-polar substances such as perfume oils. Highly ethoxylated glycerol fatty acid esters are used as thickeners.
  • the active ingredients can be advantageously selected from the group consisting of acetylsalicylic acid, atropine, azulene, hydrocortisone and its derivatives, for.
  • B. hydrocortisone 17-valerate vitamins of the B and D series, especially vitamin B1, vitamin B12, vitamin D, vitamin A or its derivatives such as retinyl palmitate, vitamin E or its derivatives such.
  • vitamin C and its derivatives such as e.g. Ascorbyl glucoside but also niacinamide, panthenol, bisabolol, polydocanol, unsaturated fatty acids, e.g. the essential fatty acids (commonly referred to as vitamin F), in particular ⁇ -linolenic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid and its derivatives, chloramphenicol, caffeine, prostaglandins, thymol, camphor, squalene, extracts or other products of plant and animal origin , z.
  • vitamin F unsaturated fatty acids
  • ⁇ -linolenic acid e.g. the essential fatty acids (commonly referred to as vitamin F)
  • oleic acid eicosapentaenoic acid
  • docosahexaenoic acid and its derivatives chloramphenicol
  • caffeine prostag
  • ceramides and ceramide-like compounds frankincense extract, green tea extract, water extract, licorice extract, witch hazel, antidandruff active ingredients (eg, selenium disulfide, zinc pyrithione, piroctone, olamine, climbazole, octopirox, polydocanol and their combinatines) complexing agents such as those from ⁇ -oryzanol and calcium salts such as calcium panthotenate, calcium chloride, calcium acetate.
  • antidandruff active ingredients eg, selenium disulfide, zinc pyrithione, piroctone, olamine, climbazole, octopirox, polydocanol and their combinatines
  • complexing agents such as those from ⁇ -oryzanol and calcium salts such as calcium panthotenate, calcium chloride, calcium acetate.
  • the active ingredients from the group of refatting substances, for example PurCellin, Eucerit ® and Neocerit® ®.
  • the active ingredient (s) are furthermore advantageously selected from the group of NO synthase inhibitors, in particular when the compositions according to the invention are used for the treatment and prophylaxis of the symptoms of intrinsic and / or extrinsic aging and for the treatment and prophylaxis of the harmful effects of ultraviolet radiation on the hair should serve.
  • Preferred NO synthase inhibitor is nitroarginine.
  • the active ingredient (s) are selected from the group consisting of catechins and bile acid esters of catechins and aqueous or organic extracts of plants or plant parts which have a content of catechins or bile acid esters of catechins, such as the leaves of Plant family Theaceae, especially the species Camellia sinensis (green tea).
  • Catechins represent a group of compounds which are to be regarded as hydrogenated flavones or anthocyanidins and derivatives of "catechin” (catechol, 3, 3 ', 4', 5,7-flavanpentaol, 2- (3,4-dihydroxyphenyl) -chroman
  • epicate-chin ((2R, 3R) -3,3 ', 4', 5,7-flavanpentaol) is an advantageous active ingredient in the context of the present invention Extracts containing catechins, in particular extracts of green tea, such as extracts from leaves of the plants of the species Camellia spec, in particular the teas Camellia sinenis, C.
  • active substances are furthermore polyphenols or catechins from the group (-) - catechin, (+) - catechin, (-) - catechin gallate, (-) - gallocatechin gallate, (+) - epicatechin, ( -) - epicatechin, (-) - epicatechin gallate, (-) - epigallocatechin, (-) - epigallocatechin gallate, also flavone and its derivatives (often collectively called "flavones”) are advantageous active ingredients in the context of the present invention. They are identified by the following basic structure (substitution positions specified):
  • flavones usually occur in glycosidated form.
  • the flavonoids are preferably selected from the group of substances of the general formula
  • Zi to Z7 independently of one another, are selected from the group consisting of H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups can be branched and unbranched and can have 1 to 18 C atoms, and wherein GIy is chosen from the group of mono- and oligoglycoside radicals.
  • the flavonoids can also be chosen advantageously from the group of substances of the general formula
  • Zi to Z ⁇ independently of one another are selected from the group consisting of H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups can be branched and unbranched and have 1 to 18 C atoms, and wherein GIy is chosen from the group of mono- and oligoglycoside radicals.
  • such structures can be selected from the group of substances of the general formula
  • Gly2 and Gly3 independently represent monoglycoside or Oligoglycosidreste.
  • Gly2 or GIV3 can also individually or together represent hydrogen saturation.
  • Gly-i, Gly2 and GIV3 are independently selected from the group of hexosyl radicals, in particular the rhamnosyl radicals and glucosyl radicals.
  • hexosyl radicals for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, may also be advantageous to use. It may also be advantageous according to the invention to use pentosyl radicals.
  • Zi to Z 5 are independently selected from the group H, OH, methoxy, ethoxy and 2-hydroxyethoxy, and the flavone glycosides correspond to the general structural formula
  • the flavone glycosides are selected from the group represented by the following structure.
  • Glyi, Gly2 and Gly3 independently represent monoglycoside residues or oligoglycoside residues. Gly2 or Gly3 can also represent individually or jointly saturations by hydrogen atoms.
  • Gly-i, Gly2 and Gly3 are independently selected from the group of Hexosylreste, in particular the Rhamnosylreste and Glucosylreste.
  • Hexosylreste in particular the Rhamnosylreste and Glucosylreste.
  • other hexosyl radicals for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, may also be advantageous to use.
  • flavone glycoside (s) from the group ⁇ -glucosylrutin, ⁇ -glucosylmyricetin, ⁇ -glucosylisoquercitrin, ⁇ -glucosylisoquercetin and ⁇ -glucosylquercitrin.
  • the active ingredients can also be very are advantageously selected from the group of hydrophilic active ingredients, in particular from the following group: ⁇ -hydroxy acids such as lactic acid or salicylic acid or salts thereof such as lactate, calcium lactate, TEA lactate, urea, allantoin, serine, sorbitol, glycerol, Milk proteins, panthenol, chitosan.
  • ⁇ -hydroxy acids such as lactic acid or salicylic acid or salts thereof such as lactate, calcium lactate, TEA lactate, urea
  • allantoin serine
  • sorbitol glycerol
  • Milk proteins panthenol, chitosan.
  • the list of active substances or combinations of active substances which can be used in the compositions according to the invention should of course not be limiting.
  • the active substances can be used individually or in any desired combinations with one another.
  • the amount of such active ingredients (one or more compounds) in the compositions according to the invention is preferably 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 20 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-%, based on the Total weight of the composition.
  • Pearlescent waxes Suitable pearlescent waxes are, for example: alkylene glycol esters, special ethylene glycol disterate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanoamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polybasic, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which in total have at least 24 carbon atoms, especially laurone and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring-opening products of olefin epoxides having 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols having 12 to 22 carbon atoms and / or polyols
  • compositions of the invention may further contain glitter and / or other effect substances (e.g., color streaks).
  • the shampoos and hair care compositions according to the invention additionally contain emulsifiers.
  • emulsifiers are, for example, nonionic surfactants from at least one of the following groups: (1) addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide onto linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 C atoms and to alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group; (2) C12 / 18 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
  • alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group and their ethoxylated analogs
  • oils for example castor oil and / or hydrogenated castor oil
  • polyol and especially polyglycerol esters e.g. Polyglycerol polyricinoleate, polyglycerol poly-12-hydroxy stearate or polyglycerol dimerate.
  • Cs to cis-alkyl mono- and oligoglycosides their preparation and their use are known in the art. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms. With respect to the glycoside ester, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bound to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of preferably about 8 are suitable are. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products. Furthermore, zwitterionic surfactants can be used as emulsifiers.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and / or one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the Kokosalkyldimethylammoniumglyci- nat, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example, the Kokosa- cylaminopropyldimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl -3- hydroxyethylimidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy methylglycinat.
  • fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.
  • ampholytic surfactants are to be understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 1 to C 6 alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH and / or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C12 to cis-acylsarcosine.
  • quaternary emulsifiers are also suitable, with those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • compositions according to the invention may contain perfume oils.
  • perfume oils for example, mixtures of natural and synthetic fragrances may be mentioned. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, rose, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Orange), Roots (Macis, Angelica, Celery, Cardamom, Costus, Iris, Calmus), Woods (Pine, Sandal, Guajac, Cedar, Rosewood), Herbs and Grasses (Tarragon, Lemongrass, Sage, Thyme), Needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, Phenoxyethyl isobutyrate, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonate, to the ketones such as the ionones, cc-lsomethylionen and Methylcedrylketon to the alcohols include anethole, citronellol, genolene, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terioneol; the hydrocarbons mainly include terpenes and balsams.
  • fragrance oils are suitable as perfume oils, eg sage oil, camomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • compositions according to the invention such as shampoos and hair-care preparations, also contain pigments.
  • the pigments are present in undissolved form in the product composition and may be present in an amount of from 0.01 to 25% by weight, particularly preferably from 5 to 15% by weight.
  • the preferred particle size is 1 to 200 .mu.m, in particular 3 to 150 .mu.m, particularly preferably 10 to 100 .mu.m.
  • the pigments are practically insoluble colorants in the application medium and can be inorganic or organic. Also inorganic-organic mixed pigments are possible. Preference is given to inorganic pigments.
  • the advantage of inorganic pigments is their excellent light, weather and temperature resistance.
  • the inorganic pigments may be of natural origin, for example produced from chalk, ocher, umber, green earth, fired Terra di Siena or graphite.
  • the pigments may be white pigments, e.g. Titanium dioxide or zinc oxide to form black pigments, e.g. Iron oxide black, colored pigments such as e.g. Ultramarine or iron oxide red, to luster pigments, metallic effect pigments, pearlescent pigments as well as to fluorescence or Phosphoreszenzpigmente act, wherein preferably at least one pigment is a colored, non-white pigment.
  • white pigments e.g. Titanium dioxide or zinc oxide to form black pigments, e.g. Iron oxide black, colored pigments such as e.g. Ultramarine or iron oxide red, to luster pigments, metallic effect pigments, pearlescent pigments as well as to fluorescence or Phosphoreszenzpigmente act, wherein preferably at least one pigment is a colored, non-white pigment.
  • Suitable are metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, Chromates and molybdate as well as the metals themselves (bronze pigments).
  • Titanium dioxide (Cl 77891), black iron oxide (Cl 77499), yellow iron oxide (Cl 77492), red and brown iron oxide (Cl 77491), manganese violet (Cl 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, Cl 77007, Pigment Blue 29 ), Chromium oxide hydrate (C177289), iron blue (Ferric Ferro-Cyanide, CI7751 0), Carmine (Cochineal).
  • pearlescent and color pigments based on mica or mica which are coated with a metal oxide or a metal oxychloride, such as titanium dioxide or bismuth chloride, and optionally other coloring substances, such as iron oxides, iron blue, ultramarines, carmines, etc. tion of the layer thickness can be determined.
  • a metal oxide or a metal oxychloride such as titanium dioxide or bismuth chloride
  • other coloring substances such as iron oxides, iron blue, ultramarines, carmines, etc. tion of the layer thickness can be determined.
  • Such pigments are sold, for example under the trade names Rona ®, Colorona ®, Dichrona and Timiron ® ® (Merck).
  • Organic pigments include, for example, the natural pigments sepia, cambogia, bone charcoal, Kasseler brown, indigo, chlorophyll and other plant pigments.
  • Synthetic organic pigments include azo pigments, anthraquinoids, indigoids, dioxazine, quinacridone, phthalocyanine, isoindolinone, perylene and perinone, metal complex, alkali blue and diketopyrrolopyrrole pigments.
  • the composition according to the invention contains from 0.01 to 10, particularly preferably from 0.05 to 5,% by weight of at least one particulate substance.
  • Suitable substances are e.g. Substances which are solid at room temperature (25 ° C) and in the form of particles. Suitable examples are silica, silicates, aluminates, clays, mica, salts, in particular inorganic metal salts, metal oxides, e.g. Titanium dioxide, minerals and polymer particles.
  • the particles are present in the agent undissolved, preferably stably dispersed form and can be deposited in solid form after application to the application surface and evaporation of the solvent.
  • Preferred particulates are silica (silica gel, silica) and metal salts, especially inorganic metal salts, with silica being particularly preferred.
  • Metal salts are e.g. Alkali or alkaline earth halides such as sodium chloride or potassium chloride; Alkali or alkaline earth sulfates such as sodium sulfate or magnesium sulfate.
  • compositions of the invention may further contain additional polymers.
  • Suitable polymers are, for example, additional cationic polymers with the label polyvinyl lyquaternium according to INCI, for example, copolymers of vinylpyrrolidone / vinylimidazolium N- (Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat ® Care, Luviquat ® Ultra Care), copolymers of N- vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 1: 1), copolymers of N-vinylcaprolactam / N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat Hold ®); cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4, -10, -67), acrylamidocopolymers (poly
  • Suitable cationic (quaternized) polymers are also Merquat ® (polymer based on dimethyldiallylammonium chloride), Gafquat ® (quaternary polymers are formed by reacting polyvinylpyrrolidone with quaternary ammonium compounds), Polymer JR (hydroxyethylcellulose with cationic groups) and cationic polymers plant Base, for example guar polymers, such as the Jaguar ® brands from the company Rhodia.
  • polystyrene resins are also neutral polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinylpropionate and / or stearyl (meth) acrylate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and other copolymers with N-vinylpyrrolidone, copolymers with N-vinylformamide and Partial) hydrolysates, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, cellulose derivatives, polysaccharide derivatives, polyaspartic acid salts and derivatives.
  • neutral polymers such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinylpropionate and / or stearyl (meth) acrylate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and other copolymers with
  • Luviflex® ® Swing partially hydrolyzed copolymer of polyvinyl acetate and polyethylene glycol, Messrs. BASF
  • Kollicoat ® IR Kollicoat ® IR.
  • Suitable polymers are also those described in WO 03/092640, in particular those described as Examples 1 to 50 (Table 1, page 40 et seq.) And Examples 51 to 65 (Table 2, page 43) described (meth) Acryl Acidcopolymere, to the this site is fully incorporated by reference.
  • Suitable polymers are also nonionic, water-soluble or wasserdispergierba- re polymers or oligomers, such as polyvinylcaprolactam, including Luviskol Plus ® (BASF), or polyvinyl pyrrolidone and their copolymers, in particular with Vinylestern such as vinyl acetate, for example, Luviskol ® VA 64 (BASF); Polyamides, for example based on itaconic acid and aliphatic diamines, as described, for example, in DE-A-43 33 238.
  • Suitable polymers are also amphoteric or zwitterionic polymers, such as those available under the names Amphomer ® (National Starch) Octylacryla- mid / methyl methacrylate / tert-Butylaminoethylmethacryla ⁇ -hydroxypropylmethacrylat- copolymers and zwitterionic polymers, as described for example in German patent applications DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 and DE 37 08 451 are disclosed.
  • Copolymers and their alkali metal and ammonium salts are preferred zwitterionic
  • zwitterionic polymers are methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers (AMERCHOL) are commercially available under the name Amersette® ®, and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, methyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and acrylic acid (Jordapon ®).
  • AMERCHOL methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers
  • Amersette® ® copolymers of hydroxyethyl methacrylate, methyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and acrylic acid
  • Suitable polymers are also nonionic, siloxane-containing, water soluble or dispersible polymers, for example, polyether siloxanes, such as Tegopren ® (Fa. Goldschmidt) or Belsil ® (Fa. Wacker).
  • biopolymers ie polymers which are obtained from naturally renewable raw materials and are composed of natural monomer building blocks, for example cellulose derivatives, chitin, chitosan, DNA, hyaluronic acid and RNA derivatives.
  • Further preparations according to the invention comprise at least one further water-soluble polymer, in particular chitosans (poly (D-glucosamine)) of different molecular weight and / or chitosan derivatives.
  • polymers suitable for the preparations according to the invention are copolymers containing carboxylic acid groups. These are polyelectrolytes with a larger number of anionically dissociable groups in the main chain and / or a side chain. They are capable of forming polyelectrolyte complexes (symplexes) with the cationic polymers. In one embodiment, the polyelectrolyte complexes used in the agents according to the invention have an excess of anionogenic / anionic groups.
  • the polyelectrolyte complexes also comprise at least one acid group-containing polymer in addition to at least one of the cationic polymers suitable for the use according to the invention.
  • the polyelectrolyte complexes contain, for example, cationic polymers and acid group-containing polymers in a weight ratio of from about 50: 1 to 1:20, more preferably from 20: 1 to 1: 5.
  • Suitable carboxylic acid group-containing polymers are e.g. obtainable by free-radical polymerization of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monomers.
  • monomers m1) are used which contain at least one free-radically polymerizable, ⁇ , ß-ethylenically unsaturated double bond and at least one anionogenic and / or anionic group per molecule.
  • Suitable polymers containing carboxylic acid groups are also polyurethanes containing carboxylic acid groups.
  • the monomers are selected from monoethylenically unsaturated carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids and mixtures thereof.
  • the monomers m1) include monoethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids having 3 to 25, preferably 3 to 6, carbon atoms, which can also be used in the form of their salts or anhydrides. Examples thereof are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid and fumaric acid.
  • the monomers also include the half-esters of monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids having 4 to 10, preferably 4 to 6, carbon atoms, for example of maleic acid, such as monomethyl maleate.
  • the monomers also include monoethylenically unsaturated sulfonic acids and phosphonic acids, for example vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate, sulfopropyl acrylate, sulfopropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-acryloxypropylsulfonic acid, 2-hydroxy-3-methacryloxypropylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinylphosphonic acid and allylphosphonic acid.
  • the monomers also include the salts of the abovementioned acids, in particular the sodium, potassium and ammonium salts, and also the salts with the abovementioned amines.
  • the monomers can be used as such or as mixtures with one another. The stated proportions by weight are all based on the acid form.
  • the monomer m1) is selected from acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid and mixtures thereof, more preferably acrylic acid, methacrylic acid and mixtures thereof.
  • the abovementioned monomers m1) can each be used individually or in the form of any desired mixtures.
  • the comonomers used for the preparation of the carboxylic acid group-containing polymers are the compounds a) to c) previously mentioned as components of the cationic polymers, with the proviso that the molar proportion of anionogenic and anionic groups in copolymerized form containing the carboxylic acid group-containing polymer is greater as the mole fraction of cationogenic and cationic groups.
  • the carboxylic acid group-containing polymers comprise at least one monomer in copolymerized form, which is selected from the abovementioned crosslinkers.
  • polymers containing carboxylic acid groups preferably contain at least one monomer m2) in copolymerized form, which is selected from compounds of the general formula VI
  • R 1 is hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl
  • Y 1 is O, NH or NR 3
  • R 2 and R 3 independently of one another are C 1 -C 30 -alkyl or C 5 -C 8 -cycloalkyl, where the alkyl groups are interrupted by up to four nonadjacent heteroatoms or heteroatom-containing groups which are selected from O, S and NH can.
  • R 1 in the formula VI is preferably hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, in particular hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 2 is alkyl in the formula VI is Ci -Ce-Al, preferably methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or a group of the formula - CH 2 -CH 2 -NH-C (CH 3) S.
  • R 3 is alkyl, then preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl.
  • Suitable monomers m2) are, for example, methyl (meth) acrylate, methyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate, ethyl ethacrylate, tert-butyl (meth) acrylate, tert-butyl methacrylate, n-octyl (meth) acrylate, 1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (me
  • Suitable monomers m2) are furthermore acrylic acid amide, methacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N- (n-butyl) (meth) acrylamide, N- (tert Butyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide piperidinyl (meth) acrylamide and morpholinyl (meth) acrylamide, N- (n-
  • polymers containing carboxylic acid groups preferably contain, in copolymerized form, at least one monomer m3) which is selected from compounds of the general formula VII
  • H 2 C CC Y 2 (CH 2 CH 2 O) k (CH 2 CH (CH 3 ) O), R 4 (VII)
  • the sequence of the alkylene oxide units is arbitrary, k and I independently of one another are an integer from 0 to 1000, the
  • R 4 is hydrogen, C 1 -C 30 -alkyl or C 5 -C 8 -cycloalkyl
  • R 5 is hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl
  • Y 2 is O or NR 6 , wherein R 6 is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 5 -C 8 -cycloalkyl.
  • k is preferably an integer from 1 to 500, in particular from 3 to 250.
  • I is an integer from 0 to 100.
  • R 5 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl or n-hexyl, in particular for hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 4 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, n-pentyl, n-hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, lauryl, palmityl or stearyl ,
  • Y 2 in formula VII is O or NH.
  • Suitable polyether acrylates VII) are, for example, the polycondensation products of the abovementioned ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids and their acid chlorides, amides and anhydrides with polyetherols.
  • Suitable polyetherols can easily be prepared by reacting ethylene oxide, 1,2-propylene oxide and / or epichlorohydrin with a starter molecule, such as water or a short-chain alcohol R 4 -OH.
  • the alkylene oxides can be used individually, alternately in succession or as a mixture.
  • the polyether acrylates VII) can be used alone or in mixtures for the preparation of the polymers used according to the invention.
  • Suitable polyether acrylates II) are also urethane (meth) acrylates with alkylene oxide groups. Such compounds are described in DE 198 38 851 (component e2)), to which reference is made in its entirety.
  • Preferred carboxylic acid group-containing polymers are anionic polymers, for example, homopolymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid and salts thereof. These also include crosslinked polymers of acrylic acid, such as those available under the INCI name Carbomer. Such crosslinked homopolymers of acrylic acid are available commercially for example under the name Carbopol ® by the company Noveon. Also hydrophobically modified crosslinked polyacrylate polymers, such as Carbopol ® Ultrez 21 from Noveon are preferred.
  • suitable anionic polymers are copolymers of acrylic acid and acrylamide and their salts; Sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids, water-soluble or water-dispersible polyesters, polyurethanes and polyureas.
  • Particularly suitable polymers are copolymers of (meth) acrylic acid and polyether acrylates, wherein the polyether chain is terminated with a Cs-Cso-alkyl radical.
  • These include, for example, acrylate / beheneth-25-methacrylate copolymers, which are available under the name Aculyn ® from Rohm and Haas.
  • Particularly suitable polymers are also copolymers of t-butyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid (for example, Luvimer ® 100P, Luvimer ® Pro55), copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid (eg Luviu- mer MAE ®), copolymers of N-tert-butylacrylamide, ethyl acrylate, acrylic acid (Ultrahold ® 8, Ultrahold ® Strong), copolymers of vinyl acetate, crotonic acid and optionally further Vinylester (eg Luviset ® brands), maleic anhydride copolymers, optionally reacted with alcohol, anionic polysiloxanes, for example carboxy, t- butyl acrylate, methacrylic acid (for example, Luviskol ® VBM ), Copolymers of acrylic acid and methacrylic acid with hydrophobic monomers, such as C4-C3o-alky
  • Meth (acrylic acid), C4-C3o-alkyl vinyl esters, C4-C3o-alkyl vinyl ethers and hyaluronic acid examples are also vinyl acetate / crotonic acid copolymers, as they are, for example, under the names Resyn ® (National Starch) and Gafset ® (GAF) and VinylpyrrolidonA / inylacrylat copolymers, for example available under the trade name Luviflex ® (BASF).
  • VBM-35 (BASF) under the name Luviflex ® available vinylpyrrolidone / acrylate terpolymer and sodium sulfonate-containing polyamides or sodium sulfonate-containing polyester.
  • the group of suitable anionic polymers comprises Balance CR ® (National Starch; Acrylate Copolymer), balance 0/55 ® (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance ® 47 (National Starch; octylacrylamide / - acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer ) Aquaflex ® FX 64 (ISP; isobutylene
  • Suitable polymers containing carboxylic acid groups are also the terpolymers of vinylpyrrolidone, C 1 -C 10 -alkylcycloalkyl and aryl (meth) acrylates and acrylic acid described in US Pat. No. 3,405,084. Suitable polymers containing carboxylic acid groups are furthermore the terpolymers of vinylpyrrolidone, tert-butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in EP-AO 257 444 and EP-AO 480 280.
  • Suitable polymers containing carboxylic acid groups are furthermore the copolymers described in DE-A-42 23 066, which comprise at least one (meth) acrylic ester, (meth) acrylic acid and also N-vinylpyrrolidone and / or N-vinylcaprolactam in copolymerized form.
  • the disclosure of these documents is hereby fully incorporated by reference.
  • the preparation of the abovementioned carboxylic acid group-containing polymers is carried out by known processes, for example the solution, precipitation, suspension or emulsion polymerization, as described above for the cationic polymers.
  • Suitable carboxylic acid group-containing polymers are also polyurethanes containing carboxylic acid groups.
  • EP-A-636361 discloses suitable block copolymers having polysiloxane blocks and polyurethane / polyurea blocks having carboxylic acid and / or sulfonic acid groups.
  • Suitable silicone-containing polyurethanes are also described in WO 97/25021 and EP-A-751 162.
  • Suitable polyurethanes are also described in DE-A-42 25 045, which is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the acid groups of the carboxylic acid group-containing polymers may be partially or completely neutralized. Then at least a part of the acid groups is present in deprotonated form, the counterions are preferably selected from alkali metal ions, such as Na + , K + , ammonium ions and their organic derivatives, etc.
  • compositions according to the invention comprising polymer a) and polymer b) are suitable for the deposition amount and rate and the residence time of other active ingredients optionally also contained in these compositions according to the invention, such as silicones or UV light protection filters on the skin and / or the Strengthen or increase hair. Substances or agents that possess such effects are also referred to as Depositioning Aids.
  • No. 6,998,113 describes rinse-off preparations which result in the skin treated with it being effectively protected from UV radiation.
  • Some of the preparations described therein contain cationic polymers.
  • the mixtures according to the invention of the at least one cationic polymer a) and the at least one water-soluble polymer b) can also be used in the preparations of US Pat. No. 6,998,113.
  • the mixtures according to the invention can be used for the purpose stated in US Pat. No. 6,998,113 in sunscreen, washing and bath preparations.
  • the disclosure of US 6,998,113 is hereby incorporated by reference.
  • Suitable silicones are shown, for example, in US Pat. No. 5,935,561, column 13, Z.64 to column 18, Z.61, to which reference is hereby fully made. Representatives include:
  • Trimethylsilylamodimethicone (US 5,935,561, column 15, formula IV) • Silicones according to US 5,935,561, column 15, formula V cyclic polysiloxanes according to US 5,935,561, column 16, formula VI
  • shampoo types Depending on the hair quality or scalp problem, additional requirements may be imposed on shampoos.
  • the mode of action of the preferred shampoo types with the most important additional effects or important special objectives is described below.
  • shampoos for normal or fast-greasy or damaged hair antidandruff shampoos, baby shampoos and 2-in-1 shampoos (shampoo and conditioner in one) are preferred according to the invention.
  • Shampoo for normal hair hair washing is intended to rid the hair and scalp of the skin fat formed in sebaceous glands, the inorganic salts, water, sweat glands, amino acids, urea and lactic acid, shed skin particles, environmental dirt, odors and any residues of hair cosmetic treatments.
  • Normal hair means short to shoulder-length hair, which is only slightly damaged. Accordingly, the proportion of conditioning auxiliaries should be optimized for this type of hair.
  • Shampoos for fast greasy hair increased fat production of the scalp sebaceous glands leads to a lank, unsightly hairstyle 1-2 days after shampooing. Oil and waxy skin fat components complicate the hair and reduce the friction from hair to hair and thus reduce the hairstyle hold.
  • the actual hair cosmetic problem with fast greasy hair is therefore the premature collapse of voluminous hairstyles. To avoid this, one must prevent the hair surface from being weighted and becoming too smooth and supple. This is preferably achieved by the surfactant base of well-cleansing and particularly unsubstantially pronounced wash raw materials. Additional care ingredients that would add to the skin fat, such as moisturizing substances or conditioning aids, are not used in shampoos for fast-greasy hair or used with great caution. Volume giving shampoos for fine hair can be formulated similarly.
  • a hair care composition according to the invention for example in the form of a rinse or a treatment after shampooing.
  • 2-in-1 shampoos according to the invention are especially highly nourishing shampoos, in which the additional benefit of care is provided in addition to the basic benefit by the design as "shampoo and conditioner in one."
  • 2-in-1 compositions according to the invention contain increased amounts Anti-dandruff shampoos: Anti-dandruff shampoos according to the invention have the advantage, in comparison to antidandruff hairs, that they not only reduce the formation of new visible dandruff by appropriate antidandruff agents and prevent them from long-term use, but also remove shed already exfoliated with the haze wash However, only a small but sufficient proportion of the active ingredients remain on the scalp and hair There are various anti-dandruff active ingredients that can be incorporated into the shampoo compositions according to the invention, such as, for example, zinc pyrithione, Ke tokonazole, clotrimazole, climbazole or piroctone olamine.
  • the shampoo preparations according to the invention are baby shampoos. These are optimally skin and mucous membrane compatible. Combinations of washing raw materials with very good skin compatibility form the basis of these shampoos. Additional substances to further improve the skin and mucous membrane compatibility and the care properties are advantageously added, such.
  • the shampoo formulations of the invention are shampoo for dry scalp.
  • the primary goal of these shampoos is to prevent dehydration of the scalp, as dry scalp can cause itching, redness and inflammation.
  • combinations of washing raw materials with very good skin compatibility form the basis of these shampoos.
  • moisturizers and humectants such as. As glycerol or urea, are used.
  • the shampoo compositions according to the invention may also be present as shampoo concentrates with increased surfactant contents of 20-30%. They are based on special washing raw material combinations and consistency regulators, the good spreadability and the spontaneous foaming ability of even a small application quantity guarantee.
  • a particular advantage is, for example, the ability to reach the yield of 200 ml of shampoo with a 100 ml bottle.
  • compositions according to the invention are stored in and / or used in a bottle or squeeze bottle. Accordingly, bottles or squeeze bottles which contain a composition according to the invention are also according to the invention.
  • Example 1 VP / WMeCI / DMAEMA 5/75/20 (weight ratio)
  • V1 VP / QVI * DMS 25/75 (weight ratio)
  • the K values were measured according to Fikentscher, Cellulose Chemistry, Vol. 13, pp. 58 to 64 (1932) at 25 ° C. in aqueous 3% strength by weight NaCl solution and represent a measure of the molecular weight Polymer contains 1 g of polymer in 100 ml of solution.
  • the K value is measured in a Micro Ubbelohde capillary type M Ic from Schott.
  • the bleached hair tress (length about 24cm / weight 2,7- 3.3 g) was first shampooed twice with Texapon.RTM ® NSO total of 1 minute and 1 minute rinsed by a defined wetness and swelling to reach the. Thereafter, the tress was pre-combed until no more entanglements of the hair were available.
  • the wire was fixed to the holder and combed with the fine-toothed side of the comb into the fine-toothed side of the test comb. Inserting the hair into the test comb was carried out uniformly and stress-free with each measurement. The measurement was started and using the software EGRANUDO ® (Messrs. Frank) evaluated. The measurement was repeated 5-10 times. The measurements were carried out in a climatic chamber at about 65% relative humidity and 21 0 C.
  • Shampoos (0.5% active ingredient) were stored at 40 0 C for 3 months. After 2 and 6 weeks and after 3 months, the shampoos were examined and examined for possible precipitation. The assessment is graded into: sediment, precipitation, light precipitation and surface.
  • Combing force decrease wet 100- (measured value * 100 / blank value); Specification in% Equipment used: Pull / pressure tester from Frank
  • the stability of the shampoo is assessed as follows:
  • Hair cosmetic composition (gen.)
  • alcohol By alcohol are meant all alcohols customary in cosmetics, e.g. Ethanol, isopropanol, n-propanol.
  • ingredients are understood to include the additives customary in cosmetics, for example propellants, defoamers, surface-active compounds, i. Surfactants, emulsifiers, foaming agents and solubilizers.
  • the surface-active compounds used can be anionic, cationic, amphoteric or neutral.
  • Other common ingredients may also be e.g.
  • Preservatives perfume oils, opacifiers, active ingredients, UV filters, care substances such as panthenol, collagen, vitamins, protein hydrolysates, alpha and beta hydroxycarboxylic acids, chitosan, protein hydrolysates, cosmetic polymers, stabilizers, pH regulators, dyes , Viscosity regulators, gel formers, dyes, salts, humectants, moisturizers, complexing agents and other customary additives.
  • Preferred shampoo formulations or shower gel formulations are Preferred shampoo formulations or shower gel formulations
  • Example 1 Conditioner Shampoo with PQ-10
  • Example 2 Conditioner Shampoo with GHTC
  • phase A Adjust pH to 6-7. Add phase B and warm to 50 0 C. Allow to cool to room temperature with stirring.
  • the polymers suitable for the use according to the invention are also suitable for use in hairstyling preparations, in particular hair foams (aerosol foams with propellant gas and pump foams without propellant gas), hair sprays (pump sprays without propellant gas) and hair gels.
  • Propellants are the commonly used propellants. Preference is given to mixtures of propane / butane, pentane, dimethyl ether, 1,1-difluoroethane (HFC-152a), carbon dioxide, nitrogen or compressed air.
  • emulsifiers may be nonionic, cationic or anionic or amphoteric.
  • nonionic emulsifiers are Laurethe, e.g. Laureth-4; Cetethe, e.g. Cetheth-1, polyethylene glycol cetyl ether; Ceteareth, e.g. Cethetereth-25, polyglycol fatty acid glycerides, hydroxylated lecithin, lactyl esters of fatty acids, alkylpolyglycosides.
  • cationic emulsifiers are cetyldimethyl-2-hydroxyethylammonium dihydrogenphosphate, cetyltrimonium chloride, cetyltrimmonium bromide, cotrimonium methylsulfate, quaternium-1 to x (INCI).
  • Anionic emulsifiers may, for example, be selected from the group of alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfosuccinates, N-alkoyl sarcosinates, acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, alpha olefin sulfonates, especially the alkali and alkaline earth metal salts, e.g. Sodium, potassium, magnesium, calcium, as well
  • alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates can have between 1 to 10 ethylene oxide or propylene oxide units, preferably 1 to 3 ethylene oxide units in the molecule.
  • a preparation suitable for styling gels according to the invention can be composed, for example, as follows:
  • cocotrimonium methosulfate 0.10 g of perfume oil / essential oil 3.50 g of solidifying polymer eg Polyquaternium-46, PQ-44, VP / methacrylamide / vinyl
  • Imidazole copolymer etc. 0.80 g of polymer according to Example 1 q.s. Preservative 75,00 g of water.
  • gel formers all gel formers customary in cosmetics can be used. These include lightly crosslinked polyacrylic acid, for example carbomer (INCI), celulose derivatives, e.g. Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cationic modified celluloses, polysaccharides, e.g.
  • Xanthum Gum Caprylic / Capric Triglyceride, Sodium Acrylate Copolymer, Polyquaternium-32 (and) Paraffinum Liquidum (INCI), Sodium Acrylate Copolymer (and) Paraffin Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Acrylamidopropyl Trimonium Chlorides / Acrylamides Copolymer, Steareth-10 Allyl Ether Acrylates Copolymer, Polyquaternium-37 (and) Paraffins Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-37 (and) Propylene Glycols Dicaprates Dicaprylates (and) PPG-1 Tri- deceth -6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44, Polyquaternium-67.
  • grafting polymer e.g. VP / methacrylamide / vinyl imidazole copolymer 5.00g PVP 0.20g PEG-25 PABA 0.50g polymer according to example 1 0.10g perfume oil / essential oil q.s. PEG-14 Dimethicone q.s. preservative
  • Vitamin E Acetates 2.00 g Caprylic / Capric Triglyceride and Sodium Acrylate Copolymer
  • Phase B 0.70 g Acrylates / Steareth-20 Itaconate Copolymer
  • a preparation suitable for styling sprays according to the invention can be composed, for example, as follows:
  • setting polymer e.g., polyurethane-1 or VP / methacrylamide / vinyl
  • Example 20 Sunscreen emulsion with TiC ⁇ and ZnC ⁇
  • Phase C 0.10 g perfume oil / essential oil
  • Phase B q.s. Preservative 0.10 g perfume oil / essential oil
  • Example 24 facial cleansing milk type O / W
  • Titanium Dioxide Good toothpastes are also obtained if, instead of the polymer according to Example 1, the polymers of Examples 2 or 3 are used.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von kationischen Polymeren, erhält- lich durch radikalische Copolymerisation von a) 60 bis 99 Mol-% wenigstens eines 1- Vinylimidazol-Monomeren, b) 1 bis 40 Mol-% wenigstens eines radikalisch polymeri- sierbaren quaternisierbaren Monomeren b1) oder Methacrylsäure b2) und c) 0 bis 30 Mol-% wenigstens eines weiteren, von a) und b) unterschiedlichen radikalisch copoly- merisierbaren Monomeren in haarkosmetischen Zubereitungen.

Description

Verwendung von kationischen Copolymerisaten aus aminhaltigen Acrylaten und N- Vinylimidazoliumsalzen in haarkosmetischen Zubereitungen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von kationischen Polymeren, erhältlich durch radikalische Copolymerisation von a) 60 bis 99 Mol-% wenigstens eines 1- Vinylimidazol-Monomeren, b) 1 bis 40 Mol-% wenigstens eines radikalisch polymeri- sierbaren quaternisierbaren Monomeren b1) oder Methacrylsäure b2) und c) 0 bis 30 Mol-% wenigstens eines weiteren, von a) und b) unterschiedlichen radikalisch copoly- merisierbaren Monomeren in haarkosmetischen Zubereitungen, insbesondere als Kon- ditioniermittel in Shampoos.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Shampoos und weitere Haarpflegemittel enthaltend das kationische Polymer. Die Erfindung betrifft demnach Zusammensetzun- gen zur Reinigung und/oder Pflege der Haare.
Insbesondere betrifft die Erfindung außer Shampoos weitere Haarpflegemittel die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Vorbehandlungsmitteln, Haarspülungen, Haarconditionern, Haarbalsamen, leave-on-Haarkuren, rinse-off-Haarkuren, Haarwässern, Pomaden, Frisiercremes, Frisierlotionen, Frisiergelen, Spitzenfluids, Hot-Oil- Treatments und Schaumkuren.
Stand der Technik
Haarpflegemittel dienen in erster Linie dazu, die Trocken- und Nasskämmbarkeit, das Anfassgefühl, den Glanz und die Erscheinungsform des Haares zu verbessern sowie dem Haar antistatische Eigenschaften zu verleihen.
Ein Shampoo soll schäumen und das Haar gut reinigen, mild und verträglich sowie praktisch und angenehm in der Handhabung sein, es muss auch zur Pflege des Haares oder zur Beseitigung von Haar- und Kopfhautproblemen beitragen. Diese zusätzlichen Wirkungen und der selbstverständlich gewordene Reinigungseffekt sind für ein modernes Shampoo charakteristisch.
Reinigungs- und Schaumvermögen, Hautverträglichkeit, Verdickbarkeit und Hydrolysestabilität der einzelnen Inhaltsstoffe von Shampoos sind stark vom pH-Wert abhängig. Die in Shampoos verwendeten Inhaltsstoffe sollen diese Eigenschaften im neutralen und schwach sauren pH-Bereich (pH 5-7) optimal entfalten, allerdings auch außerhalb dieser pH-Wert-Bereiches keine deutlichen Leistungseinbußen aufzeigen. Die ausgewählten Inhaltsstoffe der Shampoos müssen chemisch stabil und mit allen anderen Rezepturbestandteilen verträglich sein, sodass z. B. keine Wirkungsminderungen oder Entmischungen stattfinden. Von Shampoos wird eine ausreichende Reinigungskraft bei nicht zu starker Entfet- tungswirkung und gleichzeitig adäquater Milde erwartet. Wichtig ist, dass das Reinigungsvermögen und die weiteren gewünschten Tensideigenschaften sowohl in weichem als auch in hartem Wasser gegeben sind. Shampoos müssen gut haut- und schleimhautverträglich sein und dürfen daher unter den üblichen Anwendungsbedingungen keine aggressive Wirkung haben. Eine gute Reinigungsleistung muss nicht mit starker Schaumbildung verknüpft sein. Dennoch stellen Schaummenge und -qualität der Shampoos beim Waschen wichtige Kriterien für den Verbraucher dar, die von den Shampoos erfüllt werden müssen.
Shampoos haben neben der Reinigungswirkung auch konditionierende Funktion, die durch den Gehalt von Konditioniermitteln im Shampoo gewährleistet wird. Konditio- niermittel sind Hilfsstoffe, die auf das Haar aufziehen und auch nach dem Ausspülvorgang auf dem Haar verbleiben. Sie führen zu einer Verbesserung von Kämmbarkeit, Griff und Glanz des Haares. Bei bestimmten Haartypen (feinem Haar) bzw. Überdosierung können die Konditioniermittel jedoch auch zu einer unerwünschten Beschwerung des Haares führen. Formulierungstechnisch bedeutet dies, dass beim Einsatz von Konditioniermitteln stets auf eine ausgewogene Balance zwischen Konditionierleistung und Haarbeschwerung geachtet werden muss. Des Weiteren ist beim Einsatz von Konditioniermitteln auch darauf zu achten, dass die regelmäßige Anwendung des Produkts nicht zu einer stetig wachsenden Menge an Konditioniermitteln auf dem Haar führt (Build-up-Effekt). Schwierigkeiten bereitet oft die Bereitstellung von Produkten mit einem komplexen Eigenschaftsprofil. Solche komplexen Eigenschaftsprofile bedingen häufig den Einsatz vieler verschiedener Inhaltsstoffe in einem Präparat, was wiederum die Gefahr eine Unverträglichkeit gegenüber einem oder mehreren dieser Inhaltsstoffen beim Verbraucher impliziert.
Konditioniermittel in Shampoos sind vor allem Silikone und kationische Polymere. Silikone haben den Nachteil, daß sie meist wasserunlöslich sind und die Shampoo- Formulierung durch Dispergiermittel stabilisiert werden muß. Diese Zusätze sind häufig unerwünscht. Ferner zeigen Silikone mitunter starke Build-up-Effekte und nach mehrmaliger Anwendung fühlt sich das Haar unangenehm beschwert an.
Viele kationische Polymere, die als Konditioniermittel in Shampoos Verwendung finden, wie beispielsweise kationische Cellulosederivate, bilden mit anionischen Tensiden der Shampoo-Formulierung Tensid-Polymerkomplexe, die bei hoher Ladungsdichte der Polymere wasserunlöslich sind. Deshalb werden üblicherweise kationische Polymere mit niedriger Ladungsdichte eingesetzt, damit sie in der Formulierung löslich sind.
Jedoch besitzen kationische Polymere mit hoher Ladungsdichte eine größere Affinität zum Haar, weshalb es wünschenswert ist, hochgeladene Polymere in Shampoos einzusetzen. Allerdings sind dann die Tensid-Polymer-Komplexe in der Formulierung unlöslich. Die Formulierung muß durch Zusatz von Dispergierhilfsmitteln stabilisiert werden.
WO 94/06403 beschreibt die Verwendung von u.a. Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und 3-Methyl-1-vinylimidazoliumsalzen mit hoher Ladungsdichte in Kombination mit weiteren wasserunlöslichen Konditioniermitteln in Shampoo-Formulierungen. Zur Stabilisierung der Formulierungen werden dementsprechend Dispergiermittel eingesetzt.
WO 94/06409 und US 5580494 beschreiben Shampoo-Zusammensetzungen auf Ba- sis eines Alpha-Olefinsulfonates als Detergens und eines kationischen Polymers mit hoher Ladungsdichte, z.B. Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und 3-Methyl-1- vinylimidazoliumsalzen als Konditioniermittel. Auch hier müssen zur Stabilisierung der Formulierungen Dispergierhilfsmittel zugesetzt werden.
EP-A 246 580 beschreibt, dass quaternisierte Vinylimidazol-Copolymerisate mit verschiedenen weiteren Monomeren als Haarkonditioniermittel verwendet werden. Die dort beschriebenen Polymere haben den Nachteil, daß sie im Falle eines geringen Anteils der quaternisierten Vinylimidazol-Monomeren in Gegenwart von Aniontensiden eine geringe Wirkung bzw. im Falle eines hohen Anteils des quaternisierten Vinylimi- dazols keine stabilen Dispersionen bilden.
EP-A 911 018 bechreibt die Verwendung von kationischen Copolymerisaten, erhältlich durch radikalisch initiierte Copolymerisation von
(a) 60 bis 99 Mol-%, vorzugsweise 65 bis 95 Mol-% und, besonders bevorzugt 70 bis 90 Mol-% eines gegebenenfalls substituierten 1-Vinylimidazols oder eines quaternisierten 1-Vinylimidazols,
(b) 1 bis 40 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 35 Mol-%, besonders bevorzugt 10 bis
30 Mol-%, einer eine polymerisierbare Doppelbindung enthaltenden Säure oder deren Salzen und (c) 0 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 20 Mol-%, besonders bevorzugt 0 bis 10 Mol-% eines weiteren radikalisch copolymerisierbaren Monomeren und anschließende Quaternisierung des Polymeren, sofern als Monomeres (a) ein nicht quaternisiertes 1-Vinylimidazol eingesetzt wird, als Wirkstoffe in haarkosmetischen Zubereitungen, insbesondere als Konditioniermittel in Shampoos.
Es besteht demnach ein Bedarf an gut verträglichen Shampoos und Haarpflegemitteln, die dem Haar gleichzeitig gute sensorisch erfassbare Eigenschaften, wie Elastizität, einen angenehmen Griff und Volumen verleihen, ohne dass eine gute konditionierende und reinigende Wirkung von einem unbefriedigenden fettigen und/oder klebrigen Er- scheinungsbild der damit behandelten Haare begleitet wird.
Es sollten Shampoos und Haarpflegemittel mit den vorgenannten Eigenschaften auf Basis möglichst weniger Einsatzstoffe entwickelt werden, da bei Mitteln aus dem Stand der Technik die Vielzahl an notwendigen Komponenten teilweise zu Hautirritationen, allergischen Reaktionen oder sonstigen Unverträglichkeiten führt. Insbesondere auch auf dem Gebiet der Kinder- und Baby-Shampoos und Haarpflegemitteln besteht ein Bedarf an Zusammensetzungen mit einer möglichst geringen Zahl an unterschiedlichen Inhaltsstoffen. Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, kationische Polymere mit hoher Ladungsdichte zu finden, die es erlauben, ohne zusätzliche Dispergierhilfsmittel stabile Shampoo-Formulierungen mit Aniontensiden herstellen zu können.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch Verwendung von kationischen Polymeren, erhältlich durch radikalische Copolymerisation von a) 60 bis 99 Mol-% wenigstens eines 1-Vinylimidazol-Monomeren der allgemeinen Formel I, das zu wenigstens 60 Mol-% quaternisiert ist,
Figure imgf000005_0001
wobei R1 bis R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-AIkVl oder Phenyl bedeuten; b) 1 bis 40 Mol-% wenigstens eines radikalisch polymerisierbaren Monomeren aus- gewählt aus b1) gegebenenfalls quaternisierten Verbindungen der allgemeinen Formel Il
Figure imgf000005_0002
wobei R14 und R15 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Ci-Cs linear- oder verzweigtkettige Alkyl, Methoxy, Ethoxy, 2-
Hydroxyethoxy, 2-Methoxyethoxy und 2-Ethoxyethyl,
R17 Wasserstoff oder Methyl ist,
R18Alkylen oder Hydroxyalkylen mit 1 bis 24 C-Atomen, optional substituiert durch Alkyl, bevorzugt C2H4, C3H6, C4H8, CH2-CH(OH)-CH2 ist, g 0 oder 1 ist,
Z Stickstoff wenn g = 1 oder Sauerstoff wenn g = 0 ist,
R25 bzw.R26 jeweils und unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Ci-C4O linear- oder verzweigtkettige Alkyl, Formyl, d- Cio linear- oder verzweigtkettige Acyl, N,N-Dimethylaminoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-
Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxypropyl, Ethoxypropyl oder
Benzyl b2) Methacrylsäure b3) Mischungen aus b1 ) und b2)
c) O bis 30 Mol-% wenigstens eines weiteren, von a) und b) unterschiedlichen radikalisch copolymerisierbaren Monomeren, mit der Maßgabe, dass die Menge c) größer als 0 Mol-% ist, wenn b) Methacrylsäu- re b2) ist, wobei die Gesamtmenge der Monomeren a) bis c) 100 Mol-% ergibt, in haarkosmetischen Zubereitungen.
a) 1-Vinylimidazol-Monomere Bevorzugt sind N-Vinylimidazole der allgemeinen Formel (I), worin R1 bis R3 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder Phenyl steht
Figure imgf000006_0001
Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind folgender Tabelle zu entnehmen:
Figure imgf000006_0002
Me = Methyl Ph = Phenyl Besonders bevorzugt als Monomer a) ist N-Vinylimidazol, also die Verbindung der Formel I, wobei alle Reste R1 bis R3 gleich Wasserstoff sind.
Monomer a) wird in einer Menge von höchstens 99, bevorzugt höchstens 90, besonders bevorzugt höchstens 85 und wenigstens 60, bevorzugt wenigstens 65, besonders bevorzugt wenigstens 70 Mol-%, berechnet als nicht quaternisiertes Monomer, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere a) bis c) einpolymerisiert.
Die 1-Vinylimidazol-Monomere a) werden in zu wenigstens 60 Mol-% quaternisierter Form zur Polymerisation eingesetzt. Gegebenenfalls werden die erhaltenen Polymere nach Beendigung der Polymerisation noch weiter quaternisiert. Dabei gilt die Polymerisation als beendet, wenn wenigstens 90, bevorzugt wenigstens 95 und insbesondere wenigstens 99 Gew.-% der eingesetzten Monomere a) bis c) polymerisiert sind. Der Quaternisierungsgrad (Mol-% quaternisierte Gruppen von allen quaternisierbaren Gruppen) liegt bei wenigstens 60, bevorzugt bei wenigstens 70, besonders bevorzugt bei wenigstens 80 und insbesondere bei wenigstens 90%. Ganz besonders bevorzugt sind alle quaternisierbaren Gruppen quaternisiert, also ein Quaternisierungsgrad von 100 Mol-%, bezogen auf die quaternisierbaren Gruppen. Das Quaternisierungsmittel kann selbstverständlich auch im Überschuss zugegeben werden. Zur Quaternisierung der Monomere a) oder der resultierenden Polymere eignen sich beispielsweise Alkylhalogenide mit 1 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe, z.B. Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Ethylchlorid, Ethylbromid, Propylchlorid, Hexylchlo- rid, Dodecylchlorid, Laurylchlorid, Propylbromid, Hexylbromid, Dodecylbromid, Lau- rylbromid und Benzylhalogenide, insbesondere Benzylchlorid und Benzylbromid. Zur Quaternierung mit langkettigen Alkylresten sind die entsprechenden Alkylbromide wie Hexylbromid, Dodecylbromid oder Laurylbromid bevorzugt.
Weitere geeignete Quaternisierungsmittel sind Dialkylsulfate, insbesondere Dimethyl- sul-fat oder Diethylsulfat.
Die Quaternisierung der Monomere a) kann auch mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart von Säuren durchgeführt werden. Bevorzugte Quaternisierungsmittel sind Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat, wobei Methylchlorid und Dimethylsulfat besonders bevorzugt sind. Die Quaternisierung der Monomere oder Polymere mit einem der genannten Quaternisierungsmittel erfolgt nach dem Fachmann bekannten, üblichen Methoden.
b) Monomere b)
Bevorzugte Monomere b1) sind am Stickstoff ein- oder zweifach Ci-C24-Alkyl substituierte Ester der (Meth)acrylsäure mit Aminoalkoholen. Besonders bevorzugt sind diese ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-Methylaminoethyl(meth)acrylat, N- Ethylaminoethyl(meth)acrylat, N-(n-Propyl)aminoethyl(meth)acrylat, N-(n- Butyl)aminoethyl(meth)acrylat, N-(tert.-Butyl)aminoethyl(meth)acrylat, N, N-
Dimethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N, N- Diethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat, N, N- Diethylaminopropyl(meth)acrylat und N,N-Dimethylaminocyclohexyl(meth)acrylat. Besonders bevorzugt ist N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat.
Die Amide können unsubstituiert, N-Alkyl oder N-Alkylamino monosubstituiert oder N,N-dialkylsubstituiert oder N,N-dialkylaminodisubstituiert vorliegen, worin die Alkyl- oder Alkylaminogruppen von C1-C40 linearen, C3-C40 verzweigtkettigen, oder C3-C40 carbocyclischen Einheiten abgeleitet sind.
Weitere bevorzugte Monomere b1 ) sind am Stickstoff ein- oder zweifach Ci-C24-Alkyl substituierte Amide der (Meth)acrylsäure mit Diaminen. Besonders bevorzugt sind diese ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-[2-(dimethylamino)ethyl]acrylamid, N-[2-(dimethylamino)ethyl]methacrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid, N-[4-(dimethylamino)butyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)- butyl]methacrylamid, N-[2-(diethylamino)ethyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)cyclohexyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)cyclohexyl]meth- acrylamid, N-[8-(Dimethylamino)octyl]methacrylamid, N-[12-(Dimethylamino)dodecyl]- methacrylamid, N-[3-(Diethylamino)propyl]methacrylamid und N-[3- (Diethylamino)propyl]acrylamid. Besonders bevorzugt ist N-[3- (dimethylamino)propyl]methacrylamid.
Als Monomer b) kann auch b2) Methacrylsäure eingesetzt werden, wobei in diesem Fall die Menge an Monomer c) zwingend größer als 0 Mol-% ist und bevorzugt wenigstens ein Monomer c) eine einfach ethylenisch ungesättigte radikalisch polymerisierbare Verbindung ist.
Als Monomer b) kann auch eine Mischung aus b1) und b2) eingesetzt werden.
Monomer b) wird in einer Menge von höchstens 40, bevorzugt höchstens 35, beson- ders bevorzugt höchstens 30 und wenigstens 1 , bevorzugt wenigstens 5, besonders bevorzugt wenigstens 10 und insbesondere wenigstens 12 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere a) bis c) einpolymerisiert.
Monomer b1) kann in quaternisierter Form zur Polymerisation eingesetzt werden, be- vorzugt ist es allerdings, Monomer b1 ) in im Wesentlichen nicht-quaternisierter Form einzusetzen. Im Wesentlichen nicht-quaternisiert bedeutet, dass höchstens 20, bevorzugt höchstens 10, besonders bevorzugt höchstens 5 und insbesondere höchstens 1 Mol-% von Monomer b1 ) in quaternisierter Form vorliegen. Am meisten bevorzugt ist, wenn Monomer b1) nicht quaternisiert ist. Monomer c)
Als Monomere (c) kommen alle von a) und b) unterschiedlichen, radikalisch copolyme- risierbaren Monomere in Betracht, die mit den Monomeren (a) und (b) copolymerisier- bar sind. Beispielsweise eignen sich N-Vinyllactame, z.B. N-Vinylpiperidon, N- Vinylpyrrolidon oder N-Vinylcaprolactam, ferner N-Vinylacetamid, N-Methyl-N- vinylacetamid, Acrylamid, Methacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N- Methylolmethacrylamid, N-Vinylformamid, N-Vinyloxazolidon, N-Vinyltriazol, Hydroxy- alkyl(meth)acrylate, z.B. Hydroxyethyl(meth)acrylat und Hydroxypropyl(meth)acrylate, oder Alkylethlenglykol(meth)acrylate mit 1 bis 50 Ethylenglykoleinheiten im Molekül. Ferner sind Ci- bis C24-, insbesondere Ci- bis Cio-Alkylester der Acryl- oder Methac- rylsäure zu nennen, z.B. Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacry- lat, tert.-Butylacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Isobutylacrylat, n-Butylacrylat und Acry- lamide wie N-tert.-Butylacrylamid oder N-tert.-Octylacrylamid. Weiterhin können Car- bonsäurevinylester, z.B. Vinylacetat oder Vinylpropionat, eingesetzt werden.
Monomer c) ist bevorzugt ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel III
Figure imgf000009_0001
wobei
R1 für eine Gruppe der Formel CH2=CR4- mit R4 = H oder Ci -C4-Al kyl steht und R2 und R3 unabhängig voneinander für H, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen oder R2 und R3 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen fünf- bis achtgliedrigen Stickstoff-Heterocyclus stehen oder R2 für eine Gruppe der Formel CH2=CR4- steht und R1 und R3 unabhängig voneinander für H, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen oder R1 und R3 gemeinsam mit der Amidgruppe, an die sie gebunden sind für ein Lactam mit 5 bis 8 Ringatomen stehen.
Bevorzugt enthält das erfindungsgemäß verwendete Polymer zusätzlich als Monomer c) wenigstens ein N-Vinyllactam einpolymerisiert. Als N-Vinyllactam c) eignen sich un- substituierte N-Vinyllactame und N-Vinyllactamderivate, die z.B. einen oder mehrere Ci-Cβ-Alkylsubstituenten, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl etc., aufweisen können. Dazu zählen z.B. N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinyl-5-methyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-5-ethyl-2- pyrrolidon, N-Vinyl-6-methyl-2-piperidon, N-Vinyl-6-ethyl-2-piperidon, N-Vinyl-7-methyl- 2-caprolactam, N-Vinyl-7-ethyl-2-caprolactam sowie deren Mischungen.
Bevorzugt enthält das für die erfindungsgemäße Verwendung geeignete Polymer Mo- nomere c) eingebaut, wobei in Formel III R2 für CH2=CH- und R1 und R3 gemeinsam mit der Amidgruppe, an die sie gebunden sind für ein Lactam mit 5 Ringatomen stehen.
Besonders bevorzugt werden N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylformamid, (Meth)Acrylamid oder deren Mischungen eingesetzt, wobei N-Vinylpyrrolidon und Me- thacrylamid am meisten bevorzugt sind.
Selbstverständlich können als Monomere a), b) und c) auch Mischungen der jeweiligen Monomere eingesetzt werden, also beispielsweise als Monomer c) eine Mischung aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinyl-Caprolactam.
Monomer c) wird nicht zwangsläufig zur Herstellung der für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten Polymere eingesetzt, es sei denn, Monomer b) ist Methacryl- säure. Wird Monomer c) einpolymerisiert, dann in einer Menge von höchstens 30, bevorzugt höchstens 20, besonders bevorzugt höchstens 15, insbesondere höchstens 10 und bevorzugt wenigstens 0,1 , besonders bevorzugt wenigstens 1 , insbesondere wenigstens 3 und am meisten bevorzugt 5 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere a) bis c).
Polymerisation
Polymerisation
Zur Herstellung der Polymere kann das zu polymerisierende Gemisch der Komponenten a) bis c) sowohl mit Hilfe von Radikale bildenden Initiatoren als auch durch Einwir- kung energiereicher Strahlung, worunter auch die Einwirkung energiereicher Elektronen verstanden werden soll, polymerisiert werden.
Als Initiatoren für die radikalische Polymerisation können die hierfür üblichen Peroxo- und/oder Azo-Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Alkali- oder Ammoni- umperoxidisulfate, Diacetylperoxid, Dibenzoylperoxid, Succinylperoxid, Di-tert- butylperoxid, tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylperoxy-2-ethyl- hexanoat, tert.-Butylpermaleinat, Cumolhydroperoxid, Diisopropylperoxidicarbamat, Bis-(o-toluoyl)-peroxid, Didecanoylperoxid, Dioctanoylperoxid, Dilauroylperoxid, tert- Butylperisobutyrat, tert.-Butylperacetat, Di-tert.-Amylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Azo-bis-isobutyronitril, Azo-bis-(2-amidonopropan)dihydrochlorid oder 2-2'-Azo-bis-(2- methyl-butyronitril). Geeignet sind auch Initiatormischungen oder Redox-Initiator- Systeme, wie z.B. Ascorbinsäure/Eisen(ll)sulfat/Natriumperoxodisulfat, tert.-Butyl- hydroperoxid/Natriumdisulfit, tert.-Butylhydroperoxid/ Natriumhydroxymethansulfinat. Bevorzugt werden organische Peroxide eingesetzt. Die Polymerisation kann auch durch Einwirkung von ultravioletter Strahlung, gegebe- nenfalls in Gegenwart von UV-Initiatoren, durchgeführt werden. Für das Polymerisieren unter Einwirkung von UV-Strahlen setzt man die dafür üblicherweise in Betracht kom- menden Photoinitiatoren bzw. Sensibilisatoren ein. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Verbindungen wie Benzoin und Benzoinether, α-Methylbenzoin oder α-Phenylbenzoin. Auch sogenannte Triplett-Sensibilisatoren, wie Benzyldiketale, können verwendet werden. Als UV-Strahlungsquellen dienen beispielsweise neben ener- giereichen UV-Lampen, wie Kohlenbogenlampen, Quecksilberdampflampen oder Xenonlampen auch UV-arme Lichtquellen, wie Leuchtstoffröhren mit hohem Blauanteil.
Die verwendeten Mengen an Initiator bzw. Initiatorgemischen bezogen auf eingesetztes Monomer liegen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 8 Gew.-%.
Die Polymerisation erfolgt im Temperaturbereich von 30 bis 2000C, bevorzugt im Bereich von 40 bis 1400C, besonders bevorzugt im Bereich von 50 bis 110°C. Sie wird üblicherweise unter atmosphärischem Druck durchgeführt, kann jedoch auch unter vermindertem oder erhöhtem Druck, vorzugsweise zwischen 1 und 5 bar, ablaufen.
Die Polymerisation kann beispielsweise als Lösungspolymerisation, Polymerisation in Substanz, Emulsionspolymerisation, umgekehrte Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, umgekehrte Suspensionspolymerisation oder Fällungspolymerisati- on durchgeführt werden, ohne dass die verwendbaren Methoden darauf beschränkt sind.
Die Polymerisation kann auch halbkontinuierlich durchgeführt werden, indem man zunächst einen Teil, z.B. etwa 10 % des zu polymerisierenden Gemisches und Initiator vorlegt, das Gemisch auf Polymerisationstemperatur erhitzt und nach dem Anspringen der Polymerisation den Rest der zu polymerisierenden Mischung nach Fortschritt der Polymerisation zugibt.
Bevorzugt wird die oben beschriebene Polymerisation auch in einem Lösemittel durch- geführt. Geeignete Lösemittel sind beispielsweise Wasser, Alkohole, wie Methanol,
Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, n-Hexanol und Cyclohexanol sowie Glykole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol sowie die Methyl- oder Ethylether der zweiwertigen Alkohole, Diethylenglykol, Triethy- lenglykol, Glycerin, Dioxan, Butylacetat, Ethylacetat und Toluol, wobei Wasser, Alkoho- Ie und deren Mischungen besonders bevorzugt sind. Insbesondere wird als Lösungsmittel Wasser oder ein wässrig-ethanolisches Gemisch verwendet.
Regler
Die radikalische Polymerisation des Monomergemischs kann in Gegenwart mindestens eines Molekulargewichtsreglers erfolgen. Regler werden vorzugsweise in einer
Einsatzmenge von 0,0005 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,001 bis 2,5 Gew.- % und insbesondere von 0,01 bis 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren a) bis c), eingesetzt.
Als Regler werden allgemein Verbindungen mit hohen Übertragungskonstanten be- zeichnet. Regler beschleunigen Kettenübertragungsreaktionen und bewirken damit eine Herabsetzung des Polymerisationsgrades der resultierenden Polymeren, ohne die Bruttoreaktions-Geschwindigkeit zu beeinflussen.
Bei den Reglern kann man zwischen mono-, bi- oder polyfunktionalen Regler unter- scheiden, je nach Anzahl der funktionellen Gruppen im Molekül, die zu einen oder mehreren Kettenübertragungsreaktionen führen können. Geeignete Regler werden beispielsweise ausführlich beschrieben von K. C. Berger und G. Brandrup in
J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook, 3. Aufl., John Wiley & Sons, New
York, 1989, S. 11/81 - 11/141.
Als Regler eignen sich beispielsweise Aldehyde wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propi- onaldehyd, n-Butyraldehyd oder Isobutyraldehyd.
Ferner können auch als Regler eingesetzt werden: Ameisensäure, ihre Salze oder Es- ter, wie Ammoniumformiat, 2,5-Diphenyl-1-hexen, Hydroxylammoniumsulfat, und Hydroxylammoniumphosphat.
Weitere geeignete Regler sind Halogenverbindungen, z. B. Alkylhalogenide, wie Tetrachlormethan, Chloroform, Bromtrichlormethan, Bromoform, Allylbromid, und Benzyl- Verbindungen, wie Benzylchlorid oder Benzylbromid.
Weitere geeignete Regler sind Allylverbindungen, wie z. B. Allylalkohol, funktionalisier- te Allylether, wie Allylethoxylate, Alkylallylether, oder Glycerinmonoallylether.
Bevorzugt werden als Regler Verbindungen eingesetzt, die Schwefel in gebundener Form enthalten.
Verbindungen dieser Art sind beispielsweise anorganische Hydrogensulfite, Disulfite und Dithionite oder organische Sulfide, Disulfide, Polysulfide, Sulfoxide und Sulfone. Dazu zählen Di-n-butylsulfid, Di-n-octylsulfid, Diphenylsulfid, Thiodiglykol, Ethylthi- oethanol, Diisopropyldisulfid, Di-n-butyldisulfid, Di-n-hexyldisulfid, Diacetyldisulfid, Diethanolsulfid, Di-t-butyltrisulfid, Dimethylsulfoxid, Dialkylsulfid, Dialkyldisulfid und/oder Diarylsulfid.
Besonders bevorzugt sind organische Verbindungen, die Schwefel in gebundener Form enthalten. Bevorzugt als Polymerisationsregler eingesetzte Verbindungen sind Thiole (Verbindungen, die Schwefel in Form von SH-Gruppen erhalten, auch als Mercaptane bezeichnet). Bevorzugt sind als Regler mono-, bi- und polyfunktionale Mercaptane, Mer- captoalkohole und/oder Mercaptocarbonsäuren.
Beispiele für diese Verbindungen sind Allylthioglykolate, Ethylthioglykolat, Cystein, 2-Mercaptoethanol, 1 ,3-Mercaptopropanol, 3-Mercaptopropan-1 ,2-diol, 1 ,4-Mercaptobutanol, Mercaptoessigsäure, 3-Mercaptopropionsäure, Mercapto- bernsteinsäure, Thioglycerin, Thioessigsäure, Thioharnstoff und Alkylmercaptane wie n-Butylmercaptan, n-Hexylmercaptan oder n-Dodecylmercaptan.
Besonders bevorzugte Thiole sind Cystein, 2-Mercaptoethanol, 1 ,3-Mercaptopropanol, 3-Mercaptopropan-1 ,2-diol, Thioglycerin, Thioharnstoff.
Beispiele für bifunktionale Regler, die zwei Schwefelatome in gebundener Form enthalten, sind bifunktionale Thiole wie z. B. Dimercaptopropansulfonsäure (Natrium-Salz), Dimercaptobernsteinsäure, Dimercapto-1-propanol, Dimercaptoethan, Dimercaptopro- pan, Dimercaptobutan, Dimercaptopentan, Dimercaptohexan, Ethylenglykol-bis- thioglykolate und Butandiol-bis-thioglykolat.
Beispiele für polyfunktionale Regler sind Verbindungen, die mehr als zwei Schwefelatome in gebundener Form enthalten. Beispiele hierfür sind trifunktionale und/oder tetrafunktionale Mercaptane.
Bevorzugte trifunktionale Regler sind trifunktionale Mercaptane, wie z. B. Trimethyl- olpropan-tris(2-mercaptoethanat, Trimethylolpropan-tris(3-mercaptopropionat), Tri- methylolpropan-tris(4-mercaptobutanat), Trimethylolpropan-tris(5-mercaptopentanat), Trimethylolpropan-tris(6-mercaptohexanat), Trimethylolpropan-tris(2-mercaptoacetat), Glycerylthioglycolat, Glycerylthiopropionat, Glycerylthioethylat, Glycerylthiobutanat, 1 ,1 ,1-Propanetriyl-tris-(mercaptoacetat), 1 ,1 ,1-Propanetriyl-tris-(mercaptoethanat),
1 ,1 ,1 -Propanetriyl-tris-(mercaptoproprionat), 1 ,1 ,1 -Propanetriyl-tris-(mercaptobutanat), 2-hydroxmethyl-2-methyl-1 ,3-propandiol-tris-(mercaptoacetat), 2-hydroxmethyl-2- methyl-1 ,3-propandiol-tris-(mercaptoethanat), 2-hydroxmethyl-2-methyl-1 ,3-propandiol- tris-(mercaptopropionat), 2-hydroxmethyl-2-methyl-1 ,3-propandiol-tris-(mercapto- butanat).
Besonders bevorzugte trifunktionale Regler sind Glycerylthioglycolat, Trimethylolpro- pan-tris(2-mercaptoacetat), 2-hydroxmethyl-2-methyl-1 ,3-propandiol tris- (mercaptoacetat).
Bevorzugte tetrafunktionale Mercaptane sind Pentaerythrit-tetrakis-(2-mercaptoacetat), Pentaerythrit-tetrakis-(2-mercaptoethanat), Pentaerythrit-tetrakis(3-mercaptopropionat), Pentaerythrit-tetrakis-(4-mercaptobutanat), Pentaerythrit-tetrakis(5-mercaptopentanat), Pentaerythrit-tetrakis-(6-mercaptohexanat).
Als weitere polyfunktionale Regler eignen sich polyfunktionale Regler Si-Verbindungen der Formeln
(R1X1
(Z- O)3_n— Si — R2 — SH
Figure imgf000014_0001
in der n ein Wert von 0 bis 2 ist,
R1 eine Ci-Ci6-Alkylgruppe oder Phenylgruppe bedeutet, R2 eine Ci-Cis-Alkylgruppe, die Cyclohexyl- oder Phenylgruppe bezeichnet,
Z für eine C1-C18 Alkylgruppe, C2-Cis-Alkylengruppe oder C2-Cis-Alkinylgruppe steht, deren Kohlenstoffatome durch nicht benachbarte Sauerstoff- oder Halogenatome ersetzt sein können, oder für eine der Gruppen
O N=C(R3)2 oder - NR3- C-R4 in denen
R3/R3eine Ci-Ci2-Alkylgruppe bedeutet und R4 eine Ci-Cis-Alkylgruppe bezeichnet.
Alle genannten Regler können einzeln oder in Kombination miteinander eingesetzt wer- den.
Vernetzer
In einer Ausführungsform der Erfindung wird zur Herstellung der für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten Polymere ein Vernetzer verwendet. Die Bedeutung des Begriffs „Vernetzer" ist dem Fachmann bekannt. Der Vernetzer ist bevorzugt ausgewählt aus Verbindungen mit wenigstens 2 ethylenisch ungesättigten, nichtkonjugierten, zur radikalischen Copolymerisation geeigneten Doppelbindungen pro Molekül.
Geeignete Vernetzer c) sind zum Beispiel Acrylester, Methacrylester, Allylether oder Vinylether von mindestens zweiwertigen Alkoholen. Die OH-Gruppen der zugrundeliegenden Alkohole können dabei ganz oder teilweise verethert oder verestert sein; die Vernetzer enthalten aber mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen. Beispiele für die zugrundeliegenden Alkohole sind zweiwertige Alkohole wie 1 ,2- Ethandiol, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,2-Butandiol, 1 ,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, But-2-en-1 ,4-diol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,6- Hexandiol, 1 ,10-Decandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,12-Dodecandiol, Neopentylglykol, 3- Methylpentan-1 ,5-diol, 2,5-Dimethyl-1 ,3-hexandiol, 2,2,4-Trimethyl-1 ,3-pentandiol, 1 ,2- Cyclohexandiol, 1 ,4-Cyclohexandiol, 1 ,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Hydroxypiva- linsäure-neopentylglykolmonoester, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis[4-(2- hydroxypropyl)phenyl]propan, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol, 3-Thio-pentan-1 ,5-diol, sowie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichten von jeweils 200 bis 10000.
Außer den Homopolymeren des Ethylenoxids bzw. Propylenoxids können auch Block- copolymere aus Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Copolymere, die
Ethylenoxid- und Propylenoxid-Gruppen eingebaut enthalten, eingesetzt werden.
Beispiele für zugrundeliegende Alkohole mit mehr als zwei OH-Gruppen sind Trimethy- lolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, 1 ,2,5-Pentantriol, 1 ,2,6-Hexantriol, Triethoxycyanur- säure, Sorbitan, Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose. Bevorzugte mehrwertige Alkohole in diesem Zusammenhang sind auch Di- und Trisaccaride.
Selbstverständlich können die mehrwertigen Alkohole auch nach Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid als die entsprechenden Ethoxylate bzw. Propoxylate einge- setzt werden. Die mehrwertigen Alkohole können auch zunächst durch Umsetzung mit Epichlorhydrin in die entsprechenden Glycidylether überführt werden.
Weitere geeignete Vernetzer sind die Vinylester oder die Ester einwertiger, ungesättigter Alkohole mit ethylenisch ungesättigten C3- bis Cβ-Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. Beispiele für solche Alkohole sind Allylalkohol, 1-Buten-3-ol, 5-Hexen-1-ol, 1-Octen-3-ol, 9-Decen-1- ol, Dicyclopentenylalkohol, 10-Undecen-1-ol, Zimtalkohol, Citronellol, Crotylalkohol oder cis-9-Octadecen-1-ol. Man kann aber auch die einwertigen, ungesättigten Alkohole mit mehrwertigen Carbonsäuren verestern, beispielsweise Malonsäure, Weinsäure, Trimellitsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Citronensäure oder Bernsteinsäure.
Weitere geeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mit den oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder 10-Undecensäure.
Geeignet als Vernetzer sind außerdem geradkettige oder verzweigte, lineare oder cyc- lische, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungen verfügen, die bei aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert sein dürfen, z.B. Divinylbenzol, Divinyltoluol, 1 ,7-Octadien, 1 ,9-Decadien, 4-Vinyl-1- cyclohexen, Trivinylcyclohexan oder Polybutadiene mit Molekulargewichten von 200 bis 20000.
Als Vernetzer sind ferner geeignet die Amide von (Meth)Acrylsäure, Itaconsäure und Maleinsäure sowie N-Allylamine von mindestens zweiwertigen Aminen. Solche Amine sind zum Beispiel 1 ,2-Diaminomethan, 1 ,2-Diaminoethan, 1 ,3-Diaminopropan, 1 ,4-Diaminobutan, 1 ,6-Diaminohexan, 1 ,12-Dodecandiamin, Piperazin, Diethylentria- min oder Isophorondiamin. Ebenfalls geeignet sind die Amide aus Allylamin und ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, oder mindestens zweiwertigen Carbonsäuren, wie sie oben beschrieben wurden.
Ferner sind Triallylamin und Triallylmonoalkylammoniumsalze, z.B. Triallylmethylam- moniumchlorid oder -methylsulfat, als Vernetzer geeignet.
Geeignet sind auch N-Vinyl-Verbindungen von Harnstoffderivaten, mindestens zweiwertigen Amiden, Cyanuraten oder Urethanen, beispielsweise von Harnstoff, Ethylen- harnstoff, Propylenharnstoff oder Weinsäurediamid, z.B. N,N'-Divinylethylenharnstoff oder N,N'-Divinylpropylenharnstoff.
Geeignet sind auch Alkylenbisacrylamide wie Methylenbisacrylamid und N1N1- (2,2)butan und 1 ,1 '-bis-(3,3'-vinylbenzimidazolith-2-on)-1 ,4-butan.
Andere geeignete Vernetzer sind beispielsweise Alkylenglykoldi(meth)acrylate wie E- thylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Tetraethlyenglykolacrylat, Tetraethy- lenglykoldimethacrylat, Diethylenglykolacrylat, Diethylenglykolmethacrylat, Vinylacrylat, Allylacrylat, Allylmethacrylat, Divinyldioxan, Pentaerythritallylether sowie Gemische dieser Vernetzer.
Weitere geeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan.
Besonders bevorzugt eingesetzte Vernetzer sind Methylenbisacrylamid, Triallylamin, Triallylalkylammoniumsalze, Divinylimidazol, Pentaerythrittriallylether, N, N'- Divinylethylenharnstoff, Umsetzungsprodukte mehrwertiger Alkohole mit Acrylsäure oder Methacrylsäure, Methacrylsäureester und Acrylsäureester von Polyalkylenoxiden oder mehrwertigen Alkoholen, die mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzt worden sind.
Ganz besonders bevorzugt als Vernetzer sind Pentaerythrittriallylether, Methylenbisacrylamid, N,N'-Divinylethylenharnstoff, Triallylamin und Triallylmonoalkylammoniumsalze, und Acrylsäureester von Ethylenglykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin oder Acrylsäureester von mit Ethylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzten Glykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin. Am meisten bevorzugt ist Pentaerythrittrial- lylether.
Selbstverständlich können auch Mischungen der vorgenannten Verbindungen eingesetzt werden. Der Vernetzer ist vorzugsweise im Reaktionsmedium löslich. Ist die Löslichkeit des Vernetzers im Reaktionsmedium gering, so kann er in einem Monomeren oder in einer Monomerenmischung gelöst werden oder aber in einem Lösungsmittel gelöst zudosiert werden, das sich mit dem Reaktionsmedium mischt. Besonders be- vorzugt sind solche Vernetzer, die in der Monomermischung löslich sind.
Wenn Vernetzer zur Polymerisation eingesetzt werden, dann in Mengen von wenigstens 0,01 , bevorzugt wenigstens 0,05, besonders bevorzugt wenigstens 0,1 und höchstens 5, bevorzugt höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 Gew.-%, bezo- gen auf die Gesamtmenge der zu polymerisierenden Monomere a) bis c).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Pentaerythrittrial- lylether in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 0,7 Gew.-%, am meisten bevorzugt in einer Menge von 0,3 Gew.-% bis 0,6 Gew.% eingesetzt.
Die Gew.-%-Menge des Vernetzers bezieht sich auf die zur Herstellung des Polymers verwendete Gesamtmenge der Monomeren a) bis c).
Allerdings wird in einer bevorzugten Ausführungsform kein Vernetzer zur Herstellung der Polymere verwendet.
K-Werte
Die K-Werte der für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten Polymere liegt bevorzugt im Bereich von 20 bis 60, besonders bevorzugt 30 bis 55 und insbesondere 40 bis 50.
Besteht das zur Polymerisation eingesetzte Monomer b) zu wenigstens 70 Mol-%, bevorzugt zu wenigstens 80 Mol-% und insbesondere zu wenigstens 90 Mol-% aus Me- thacrylsäure, so liegen die K-Werte von für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten Polymeren besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 30. Die Methode zur Bestimmung der K-Werte ist weiter unten beschrieben. Haarkosmetische Zubereitungen
Das für die erfindungsgemäße Verwendung geeignete Polymer ist in den kosmetischen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Shampoos und Haarpflegemittel neben dem kationischen Polymer weiterhin wenigstens ein Tensid.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfin- dungsgemäßen Shampoos und Haarpflegemittel neben dem kationischen Polymer weiterhin wenigstens eine Öl- und/oder Fettphase und ein Tensid.
Tenside
Als Tenside können anionische, kationische, nichtionische und/oder amphotere Tensi- de eingesetzt werden.
Vorteilhafte waschaktive anionische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
- Acylaminosäuren und deren Salze, wie Acylglutamate, insbesondere Natriumacylglu- tamat
- Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-Lauroyl Sarcosinat, Natriumlau- roylsarcosinat und Natriumcocoylsarcosinat,
Sulfonsäuren und deren Salze, wie
- Acylisethionate, beispielsweise Natrium- oder Ammoniumcocoylisethionat
- Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsulfosuc- cinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA-Sulfosuccinat, Dinatrium PEG-5 Laurylcitratsulfosuccinat und Derivate,
- Alkylethersulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA- Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C12-13 Parethsulfat,
- Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat. Weitere vorteilhafte anionische Tenside sind - Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
- Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG- 6 Cocamide Carboxylat, Natrium PEG-7-Olivenöl-Carboxylat
- Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10 Phosphat und Di- laureth-4 Phosphat, - Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C12-14 Olefin- sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,
- Acylglutamate wie Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/Capric Glutamat,
- Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoyl hydrolysiertes Sojaprotein und Natrium-/Kalium Cocoyl hydrolysiertes Kollagen sowie Carbonsäuren und Derivate, wie beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkanolat und Zinkundecylenat, Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calci- umstearoyllactylat, Laureth-6 Citrat und Natrium PEG-4 Lauramidcarboxylat - Alkylarylsulfonate.
Vorteilhafte waschaktive kationische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind quaternäre Tenside. Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgruppen kovalent verbunden ist. Vorteilhaft sind beispielsweise Alkylbe- tain, Alkylamidopropylbetain und Alkylamidopropylhydroxysultain. Weitere vorteilhafte kationische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner
- Alkylamine, - Alkylimidazole und
- ethoxylierte Amine und insbesondere deren Salze.
Vorteilhafte waschaktive amphotere Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
Acyl-/dialkylethylendiamine, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatriumacy- lamphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxypropylsul- fonat, Dinatriumacylamphodiacetat, Natriumacylamphopropionat, und N-
Kokosfettsäureamidoethyl-N-hydroxyethylglycinat Natriumsalze.
Weitere vorteilhafte amphotere Tenside sind N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Ami- nopropylalkylglutamid, Alkylaminopropionsäure, Natriumalkylimidodipropionat und Lau- roamphocarboxyglycinat.
Vorteilhafte waschaktive nicht-ionische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
- Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
- Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,
- Ether, beispielsweise ethoxylierte Alkohole, ethoxyliert.es Lanolin, ethoxylierte Polysi- loxane, propoxylierte POE Ether, Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid, Glycoside mit einem HLB-Wert von wenigstens 20 (z.B. BeI- sifSPG 128V (Wacker)). Weitere vorteilhafte nicht-ionische Tenside sind Alkohole und Aminoxide, wie Cocoa- midopropylamin-Oxid.
Bevorzugte anionische, amphotere und nichtionische Shampoo-Tenside sind beispielsweise in „Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuß", Hrsg. W. Limbach, 3. Aufla- ge, Wiley-VCH, 2004, S.131-134 genannt, worauf an dieser Stelle in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Unter den Alkylethersulfaten sind insbesondere Natriumalkylethersulfate auf Basis von zwei- oder dreifach ethoxyliertem Lauryl- und Myristylalkohol bevorzugt. Sie übertreffen die Alkylsulfate deutlich bezüglich der Unempfindlichkeit gegen Wasserhärte, der Ver- dickbarkeit, der Kältelöslichkeit und insbesondere der Haut- und Schleimhautverträglichkeit. Sie können auch als alleinige Waschrohstoffe für Shampoos eingesetzt wer- den können. Laurylethersulfat weist bessere Schaumeigenschaften als Myristylether- sulfat auf, ist diesem aber in der Milde unterlegen.
Alkylethercarboxylate mit mittlerem und besonders mit höherem gehören zu den mildesten Tensiden überhaupt, zeigen aber ein schlechtes Schaum- und Viskositätsver- halten. Sie werden oft in Kombination mit Alkylethersulfaten und amphoteren Tensiden in Haarwaschmitteln eingesetzt.
Sulfobemsteinsäureester (Sulfosuccinate) sind mild und gut schäumende Tenside werden aber wegen ihrer schlechten Verdickbarkeit bevorzugt nur zusammen mit anderen anionischen und amphoteren Tensiden und wegen ihrer geringen Hydrolysestabilität bevorzugt nur in neutralen bzw. gut gepufferten Produkten eingesetzt.
Arnidopropylbetaine sind als alleinige Waschrohstoffe praktisch unbedeutend, da ihr Schaumverhalten sowie ihre Verdickbarkeit nur mäßig ausgeprägt sind. Demgegenüber weisen diese Tenside eine ausgezeichnete Haut- und Augenschleimhautverträg- lichkeit auf. In Kombination mit anionischen Tensiden lässt sich deren Milde syner- gistisch verbessern. Bevorzugt ist die Verwendung von Cocamidopropylbetain.
Arnphoacetate/Arnphodiacetate besitzen als amphotere Tenside eine sehr gute Haut- und Schleimhautverträglichkeit und können haarkonditionierend wirken bzw. die Pflegewirkung von Zusatzstoffen erhöhen. Sie werden ähnlich wie die Betaine zur Optimierung von Alkylethersulfat-Formulierungen eingesetzt. Am meisten bevorzugt sind Natriumcocoamphoacetat und Dinatriumcocoamphodiacetat.
Alkylpolyglykoside sind nichtionische Waschrohstoffe. Sie sind mild, haben gute Universaleigenschaften, schäumen jedoch schwach. Aus diesem Grund werden sie bevorzugt in Kombinationen mit anionischen Tensiden verwendet. Sorbitanester gehören ebenfalls zu den nichtionischen Waschrohstoffen. Wegen ihre ausgezeichneten Milde werden sie bevorzugt zum Einsatz bei Baby-Shampoos verwendet. Als Schwachschäumer werden sie bevorzugt in Kombination mit anionischen Tensiden eingesetzt.
Es ist vorteilhaft, das oder die waschaktiven Tenside aus der Gruppe der Tenside zu wählen, welche einen HLB-Wert von mehr als 25 haben, besonders vorteilhaft sind solche, welchen einen HLB-Wert von mehr als 35 haben.
Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn ein oder mehrere dieser Tenside in einer Konzentration von 1 bis 30 Gewichts-%, bevorzugt in einer Konzentration 5 von 25 bis Gewichts-% und ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 10 bis 20 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung eingesetzt wird.
Polysorbate
Als waschaktive Agentien können auch Polysorbate vorteilhaft in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet werden.
Im Sinne der Erfindung vorteilhafte Polysorbate sind beispielsweise
- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolaurat (Tween 20, CAS-Nr. 9005-64-5)
- Polyoxyethylen(4)sorbitanmonolaurat (Tween 21 , CAS-Nr. 9005-64-5) - Polyoxyethylen(4)sorbitanmonostearat (Tween 61 , CAS-Nr. 9005-67-8)
- Polyoxyethylen(20)sorbitantristearat (Tween 65, CAS-Nr. 9005-71 -4)
- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonooleat (Tween 80, CAS-Nr. 9005-65-6)
- Polyoxyethylen(5)sorbitanmonooleat (Tween 81 , CAS-Nr. 9005-65-5) - Polyoxyethylen(20)sorbitantrioleat (Tween 85, CAS-Nr. 9005-70-3).
Besonders vorteilhaft sind
- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonopalmitat (Tween 40, CAS-Nr. 9005-66-7) und
- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonostearat (Tween 60, CAS-Nr. 9005-67-8).
Die Polysorbate werden vorteilhaft in einer Konzentration von 0,1 bis 5 und insbeson- dere in einer Konzentration von 1 ,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung einzeln oder als Mischung mehrer Polysorbate, eingesetzt.
Konditionierungsmittel
Die erfindungsgemäßen Haarpflegemittel und Shampoosenthalten in einer bevorzug- ten Ausführungsform weitere Konditionierungsmittel (Conditioner).
Erfindungsgemäß bevorzugte Konditionierungsmittel sind beispielsweise die Verbindungen, welche im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (Volume 4, Herausgeber: R. C. Pepe, J.A. Wenninger, G. N. McEwen, The Cosmetic, Toi- letry, and Fragrance Association, 9. Auflage, 2002) unter Section 4 unter den Stichwor- ten Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin-Conditioning Agents, Skin- Conditioning Agents-Emollient, Skin-Conditioning Agents-Humectant, Skin- Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin-Conditioning Agents-Occlusive und Skin Pro- tectans aufgeführt sind sowie die in der EP-A 934 956 (S.1 1-13) unter "water so- luble conditioning agent" und „oil soluble conditioning agent" aufgeführten Verbindun- gen. Auf diese Literaturstellen wird in vollem Umfang Bezug genommen. Weitere vorteilhafte Konditionierungsmittel stellen beispielsweise die nach INCI als Polyquaternium bezeichneten Verbindungen dar (insbesondere Polyquaternium-1 bis Polyquaternium- 74, siehe auch die folgende Tabelle 1 ). Zu den geeigneten Konditionierungsmitteln zählen beispielsweise auch polymere qua- ternäre Ammoniumverbindungen, kationische Cellulosederivate, Chitosanderivate
Stärkederivate, Maltodextrinderivate und Polysaccharidderivate ebenso wie quaternäre Proteinhydrolysate und quaternäre Siliconderivate.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Konditionierungsmittel können dabei unter den in der folgenden Tabelle 1 dargestellten Verbindungen gewählt werden.
Tabelle 1 : Vorteilhaft zu verwendende Konditionierungsmittel
Figure imgf000022_0001
F>otyquatβrniujτs-32 CAS 35420- 19-? Nf,M.N-Trimethyl-2-{|aS'- meShyM-oxo-Z- propeny})oxy]- etha rsamämumchterid, polymer mit 2- ffglvfStijatemium-3? I CAS 26161-33-1
Potyqtιats*τtium-4Ä Copoiymeres qusternes j Arnmσniumssäz aus | ViiyäpyrroSitjQri und | qua1ernisiθrte«τt |
Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte Konditionierungsmittel stellen Cellulosederivate, insbesondere Polyquternium-10 und Polyquternium-67 (z.B. Ucare® Polymer-Marken, SoftCAT®Polymer-Marken (Dow Chemical)) und quaternisierte Guargum Derivate, insbesondere Guar Hydroxypropylammoniumchlorid (z.B. Jaguar®Excel, Jagu- ar®C 162, Jaguar®C-14S or C-13S (Rhodia), CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5) dar. Auch nichtionische Poly-N-vinylpyrrolidon/Polyvinylacetat-Copolymere (z.B. Lu- viskol®VA 64 (BASF)), anionische Acrylat-Copolymere (z.B. Luviflex®Soft (BASF)), und/oder amphotere Amid/Acrylat/Methacrylat Copolymere (z.B. Amphomer® (National Starch)) können vorteilhaft als Konditionierungsmittel eingesetzt werden.
Rheologiemodifizierungsmittel
Bei den geeigneten Rheologiemodifizierungsmitteln handelt es sich vor allem um Verdicker.
Für Shampoos und Haarpflegemittel geeignete Verdicker sind in „Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuß", Hrsg. W. Umbach, 3. Auflage, Wiley-VCH, 2004, S.235-236 genannt, worauf an dieser Stelle vollumfänglich Bezug genommen wird. Verdicker, die durch eine Vergrößerung der Tensidmicellen bzw. durch eine Quellung der Wasserphase viskositätsaufbauend wirken, entstammen chemisch sehr unterschiedlichen Stoffklassen.
Geeignete Verdickungsmittel für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate oder Tylosen, Cellulosederivate, z. B. Carboxymethyl- cellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylengly- colmono- und -diester von Fettsäuren, Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
Geeignete Verdicker sind weiterhin Polyacrylate wie Carbopol® (Noveon), Ultrez® (No- veon), Luvigel® EM (BASF), Capigel®98 (Seppic), Synthalene® (Sigma), die Aculyn®- Marken der Fa. Rohm und Haas wie Aculyn® 22 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxylaten mit Stearylrest (20 Ethylenoxid (EO) -Einheiten)) und Aculyn® 28 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxilaten mit Behenylrest (25 EO-Einheiten)). Geeignete Verdickungsmittel sind weiterhin beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Hornologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
Besonders bevorzugte Verdickungsmittel zur Herstellung von Gelen sind Ultrez®21 , Aculyn®28, Luvigel® EM und Capigel®98.
Insbesondere bei höher konzentrierten Shampoo-Formulierungen können zur Regulierung der Konsistenz auch Stoffe zugesetzt werden, die die Viskosität der Formulierung verringern, wie z. B. Propylenglykol oder Glycerin. Diese Stoffe beeinflussen die Produkteigenschaften nur wenig.
Konservierungsmittel
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können vorteilhaft ein oder mehrere Konservierungsmittel enthalten. Als Produkte mit hohen Wassergehalten müssen beispielsweise Shampoos zuverlässig vor Verkeimung geschützt sein. Die wichtigsten dazu eingesetzten Konservierungsmittel sind Harnstoff-Kondensate, p- Hydroxybenzoesäureester, die Kombination von Phenoxyethanol mit Methyldibro- moglutaronitril und Säurekonservierungen mit Benzoesäure, Salicylsäure und Sorbin- säure.
Shampoo-Konzentrate mit hohen Anteilen an Tensiden oder Polyolen und niedrigen Wassergehalten können auch konservierungsmittelfrei formuliert werden. Vorteilhafte Konservierungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Formaldehydabspalter (wie z. B. DMDM Hydantoin, welches beispielsweise un- ter der Handelsbezeichnung Glydant®(Lonza) kommerziell erhältlich ist), lodopropylbu- tylcarbamate (z.B. Glycacil-L®, Glycacil-S® (Lonza), Dekaben®LMB (Jan Dekker)), Parabene (p-Hydroxybenzoesäurealkylester, wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Dehydroacetic Acid (Euxyl® K 702 (Schülke&Mayr), Phenoxyethanol, Ethanol, Benzoesäure. Vorteilhaft werden auch sogenannte Konservierungshelfer, wie beispielsweise Octoxyglycerin, Glycine, Soja etc. eingesetzt.
Die nachfolgende Tabelle gibt einen Überblick über übliche Konservierungsmittel:
Figure imgf000025_0001
Ferner vorteilhaft sind in der Kosmetik gebräuchliche Konservierungsmittel oder Konservierungshilfsstoffe wie Dibromdicyanobutan (2-Brom-2-brommethylglutarodinit.nl), Phenoxyethanol, 3-lod-2-propinylbutylcarbamat, 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol, Imida- zolidinylharnstoff, 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2-Chloracetamid, Benzalkoni- umchlorid, Benzylalkohol, Salicylsäure und Salicylate.
Es ist besonders bevorzugt, wenn als Konservierungsmittel lodopropylbutylcarbamate, Parabene (Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben) und/oder Phenoxyethanol eingesetzt werden .
Komplexbildner: Da die Rohstoffe und auch die Shampoos selbst überwiegend in Stahlapparaturen hergestellt werden, können die Endprodukte Eisen(-Ionen) in Spurenmengen enthalten. Um zu verhindern, dass diese Verunreinigungen über Reaktio- nen mit Farbstoffen und Parfümölbestandteilen die Produktqualität nachteilig beeinflussen, werden Komplexbildner wie Salze der Ethylendiamintetraessigsäure, der Nitri- lotriessigsäure, der iminodibernsteinsäure oder Phosphate zugesetzt.
UV- Lichtschutzfilter: Um die in den erfindungsgemäßen Zusamensetzungen enthalte- nen Inhaltsstoffe wie beispielsweise Farbstoffe und Parfümöle gegen Veränderungen durch UV-Licht zu stabilisieren, können UV- Lichtschutzfilter, wie z. B. Benzophenon- Derivate, eingearbeitet werden. Geeignet sind dazu alle kosmetisch akzeptablen UV- Lichtschutzfilter.
Antioxidantien: Ein Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß können als Antioxidantien alle für kosmetische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden . Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyro- sin, Tryptophan) und deren Derivaten, Imidazolen (z.B. Urocaninsäure) und deren De- rivaten, Peptiden wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivaten (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotinen (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, γ-Lycopin) und deren Derivaten, Chlorogensäure und deren Derivaten, Liponsäure und deren Derivaten (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thiore- doxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salzen, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropio- nat, Thiodipropionsäure und deren Derivaten (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Ho- mocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Furfurylidensorbitol und dessen Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbyla- cetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vi- tamin-A-palmitat) sowie Coniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosyl rutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butyl hydroxyto- luol, Butylhydroxyanisol , Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen- methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt- gewicht der Zusammensetzung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, diese in Konzentrationen von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, bereitzustellen. Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, diese in Konzentrationen von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, bereitzustellen.
Puffer: Puffer gewährleisten die pH-Wert-Stabilität der Zusammensetzungen. Überwie- gend verwendet werden Citrat-, Lactat- und Phosphat-Puffer. Lösungsvermittler: Sie werden eingesetzt, um pflegende Öle oder Parfümöle klar in Lösung zu bringen und auch in der Kälte klar in Lösung zu halten. Die gängigsten Lösungsvermittler sind ethoxylierte nichtionische Tenside, z. B. hydrierte und ethoxylierte Ricinusöle.
Keimhemmende Mittel: Weiterhin können auch keimhemmende Mittel eingesetzt werden. Dazu gehören generell alle geeigneten Konservierungsmittel mit spezifischer Wirkung gegen grampositive Bakterien, z.B. Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether), Chlorhexidin (1 ,1 '-Hexamethylenbis[5-(4-chlorphenyl)-biguanid) sowie TTC (3,4,4'-Trichlorcarbanilid). Quartäre Ammonium-Verbindungen sind prinzipiell ebenfalls geeignet und werden bevorzugt für desinfizierende Seifen und Waschlotionen verwendet. Auch zahlreiche Riechstoffe haben antimikrobielle Eigenschaften. Auch eine große Anzahl etherischer Öle bzw. deren charakteristische Inhaltsstoffe wie z.B. Nelkenöl (Eugenol), Minzöl (Menthol) oder Thymianöl (Thymol), zeigen eine aus- geprägte antimikrobielle Wirksamkeit.
Die antibakteriell wirksamen Stoffe werden in der Regel in Konzentrationen von ca. 0,1 bis 0,3 Gew.-% eingesetzt.
Dispergiermittel: Wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen unlösliche Wirkstoffe, z.B. Antischuppenwirkstoffe oder Siliconöle, dispergiert und auf Dauer in
Schwebe gehalten werden sollen, müssen Dispergiermittel und Verdicker wie z. B.
Magnesium-Aluminium-Silicate, Bentonite, Fettacyl-Derivate, Polyvinylpyrrolidon oder
Hydrokolloide, z. B. Xanthan Gum oder Carbomere, eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß sind Konservierungsmittel in einer Gesamtkonzentration von höchs- tens 2, bevorzugt höchstens 1 ,5 und besonders bevorzugt höchstens 1 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.
Öle, Fette und Wachse
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt Öle, Fette und/oder Wachse.
Bestandteile der Öl- und/oder Fettphase der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Lecithine und der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbeson- dere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, wie z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkernöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadami- anußöl und dergleichen mehr. Weitere polare Ölkomponenten können gewählt werden aus der Gruppe der Ester von gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen mit gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester von aromatischen Carbonsäuren mit gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropyl- 5 palmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2- Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat Dicaprylyl Carbonat (Cetiol CC) und Cocoglyceride (Myritol 331 ), Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat und Dibutyl Adipat sowie synthetische, halb-
10 synthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z.B. Jojobaöl.
Ferner können eine oder mehrere Olkomponenten vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der SiI- konöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole.
15 Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Öl- phase einzusetzen. Erfindungsgemäß vorteilhaft wird die Olkomponente gewählt aus der Gruppe 2-
20 Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-
Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicapryly- lether.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-
Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat
25 sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden als Öle mit einer Polarität von 5 bis 50 mN/m Fettsäuretriglyceride, insbesondere Sojaöl und/oder Mandelöl eingesetzt. Von den Kohlenwasserstoffen sind vorteilhaft Paraffinöl, Squalan, Squalen und insbe-
30 sondere (gegebenenfalls hydrierte) Polyisobutene im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Guerbetalko- hole. Guerbetalkohole entstehen nach der Reaktionsgleichung
H
Λ I
R — CH2-CHi-OH _™,.™™ *. R- — CH- CH? — OH
_ Katalysator durch Oxidation eines Alkohols zu einem Aldehyd, durch Aldol-Kondensation des Aldehyds, Abspaltung von Wasser aus dem Aldol- und Hydrierung des Allylaldehyds. Guerbetalkohole sind selbst bei niederen Temperaturen flüssig und bewirken praktisch keine Hautreizungen. Vorteilhaft können sie als fettende, überfettende und auch rück- fettend wirkende Bestandteile in kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt werden.
Die Verwendung von Guerbet-Alkoholen in Kosmetika ist an sich bekannt. Solche Spe- cies zeichnen sich dann meistens durch die Struktur
R1-C-CH2 OH
2 aus. Dabei bedeuten Ri und R2 in der Regel unverzweigte Alkylreste.
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden der oder die Guerbet-Alkohole gewählt aus der Gruppe, wobei
Ri = Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl und R2 = Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl oder Tetradecyl.
Erfindungsgemäß bevorzugte Guerbet-Alkohole sind 2-Butyloctanol (beispielsweise als lsofol®12 (Condea) kommerziell erhältlich) und 2-Hexyldecanol (beispielsweise als Iso- fol®16 (Condea) kommerziell erhältlich). Auch Mischungen von erfindungsgemäßen Guerbet-Alkoholen sind erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwenden wie beispielsweise Mischungen aus 2-Butyloctanol und 2- Hexyldecanol (beispielsweise als lsofol®14 (Condea) kommerziell erhältlich). Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen.
Vorteilhaft kann die Olkomponente ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden. Niedermolekulare Silicone oder Siliconöle sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert
R2- O— Si — O—R3
Höhermolekulare Silicone oder Siliconöle sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert
Figure imgf000029_0001
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl- resten substituiert sein können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste Ri bis R4 dargestellt sind. Die Anzahl der unterschiedlichen Reste ist aber nicht notwendigerweise auf bis zu 4 beschränkt, m kann dabei Werte von 2 bis 200.000 annehmen. Erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende cyclische Silicone sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert
Figure imgf000030_0001
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl- resten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste Ri bis R4 dargestellt sind. Die Anzahl der unterschiedlichen Reste ist aber nicht notwendigerweise auf bis zu 4 beschränkt, n kann dabei Werte von 3/2 bis 20 annehmen. Gebrochene Werte für n berücksichtigen, daß ungeradzahlige Anzahlen von Siloxylgrup- pen im Zyklus vorhanden sein können. Vorteilhaft wird Phenyltrimethicon als Siliconöl gewählt. Auch andere Silikonöle, beispielsweise Dimethicon, Hexamethylcyclotrisiloxan, Phenyldimethicon, Cyclomethicon (z.B. Decamethylcyclopentasiloxan), Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan), Cetyldimethicon, Behenoxydimethicon sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, sowie solche aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Es ist aber auch vorteilhaft, Silikonöle ähnlicher Konstitution wie der vorstehend bezeichneten Verbindungen zu wählen, deren organische Seitenketten derivatisiert, beispielsweise polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind. Dazu zählen beispielsweise Polysiloxanpolyalkyl-Polyether-copolymere wie z.B. Cetyl-Dimethicon-Copolyol.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt.
Erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Fett- und/oder Wachskomponenten kön- nen aus der Gruppe der pflanzlichen Wachse, tierischen Wachse, Mineralwachse und petrochemischen Wachse gewählt werden. Vorteilhaft sind beispielsweise Candelilla- wachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guaruma- wachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Beerenwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Jojobawachs, Shea Butter, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Paraffinwachse und Mikro- wachse. Weitere vorteilhafte Fett- und/oder Wachskomponenten sind chemisch modifzierte Wachse und synthetische Wachse, wie beispielsweise Syncrowax®HRC (Glyceryltribe- henat), und Syncrowax®AW 1 C (Ci8-36-Fettsäure) sowie Montanesterwachse, Sasol- wachse, hydrierte Jojobawachse, synthetische oder modifizierte Bienenwachse (z. B. Dimethicon Copolyol Bienenwachs und/oder C3o-so-Alkyl Bienenwachs), Cetyl Ricino- leate wie beispielsweise Tegosoft®CR, Polyalkylenwachse, Polyethylenglykolwachse, aber auch chemisch modifzierte Fette, wie z. B. hydrierte Pflanzenöle (beispielsweise hydriertes Ricinusöl und/oder hydrierte Cocosfettglyceride), Triglyceride wie beispielsweise Hydriertes Soy Glycerid, Trihydroxystearin, Fettsäuren, Fettsäureester und GIy kolester wie beispielsweise C2o-4o-Alkylstearat, C2o-4o-Alkylhydroxystearoylstearat und/oder Glykolmontanat. Weiter vorteilhaft sind auch bestimmte Organosiliciumver- bindungen, die ähnliche physikalische Eigenschaften aufweisen wie die genannten Fett- und/oder Wachskomponenten, wie beispielsweise Stearoxytrimethylsilan. Erfindungsgemäß können die Fett- und/oder Wachskomponenten sowohl einzeln als auch als Gemisch in den Zusammensetzungen verwendet werden.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldo- decanol, Isotridecylisononanoat, Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat, 2- Ethylhexylcocoat, Ci2-is-Alkylbenzoat, Capryl-Caprin-säure-triglycerid, Dicaprylylether. Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus Octyldodecanol, Capryl-Caprinsäure- triglycerid, Dicaprylylether, Dicaprylyl Carbonat, Cocoglyceriden oder Mischungen aus Ci2-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus Ci2-is-Alkylbenzoat und Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat sowie Mischungen aus Ci2-is-Alkylbenzoat, 2- Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Cycloparaffin, Squalan, Squalen, hydriertes Polyisobuten bzw. Polydecen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Die Ölkomponente wird ferner vorteilhaft aus der Gruppe der Phospholipide gewählt. Die Phospholipide sind Phosphorsäureester acylierter Glycerine. Von größter Bedeutung unter den Phosphatidylcholinen sind beispielsweise die Lecithine, welche sich durch die allgemeine Struktur
Figure imgf000031_0001
auszeichnen, wobei R' und R" typischerweise unverzweigte aliphatische Reste mit 15 oder 17 Kohlenstoffatomen und bis zu 4 cis-Doppelbindungen darstellen. Als erfindungsgemäß vorteilhaftes Paraffinöl kann erfindungsgemäß Merkur Weissöl Pharma 40 von Merkur Vaseline, Shell Ondina® 917, Shell Ondina® 927, Shell OiI 4222, Shell Ondina®933 von Shell & DEA OiI, Pionier® 6301 S, Pionier® 2071 (Hansen & Rosenthal) eingesetzt werden. Geeignete kosmetisch verträgliche Öl- und Fettkomponenten sind in Karl-Heinz Schra- der, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Verlag Hüthig, Heidelberg, S. 319 - 355 beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Der Gehalt an weiteren Ölen, Fetten und Wachsen beträgt höchstens 50, bevorzugt 30, weiter bevorzugt höchstens 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die Zusammensetzungen können außer den vorgenannten Substanzen gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Farbstoffe, rück- fettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, organische Säuren zur pH-Wert-Einstellung, Schaumstabilisa- toren, Elektrolyte, organische Lösemittel oder Silikonderivate enthalten.
Hinsichtlich der genannten, dem Fachmann bekannten weiteren Inhaltsstoffen für die Zusammensetzungen sei auf „Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuß", Hrsg. W. Um- bach, 3. Auflage, Wiley-VCH, 2004, S.123-128 verwiesen, worauf an dieser Stelle vollumfänglich Bezug genommen wird.
Ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wie Shampoos und Haarpflegemittel enthalten gegebenenfalls ethoxylierte Öle ausgewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Glycerin-Fettsäureester, insbesondere bevorzugt PEG-10 Olivenölglyceride, PEG-11 Avocadoölglyceride, PEG-1 1 Kakaobutterglyceride, PEG-13 Sonnenblumenölglyceride, PEG-15 Glycerylisostearat, PEG-9 Kokosfettsäureglyceride, PEG-54 Hydriertes Rici- nusöl, PEG-7 Hydriertes Ricinusöl, PEG-60 Hydriertes Ricinusöl, Jojobaöl Ethoxylat (PEG-26 Jojoba-Fett-Säuren, PEG-26 Jojobaalkohol), Glycereth-5 Cocoat, PEG-9 Kokosfettsäureglyceride, PEG-7 Glycerylcocoat, PEG-45 Palmkemölglyceride, PEG-35 Ricinusöl, Olivenöl-PEG-7 Ester, PEG-6 Caprylisäure/Caprinsäureglyceride, PEG-10 Olivenölglyceride, PEG-13 Sonnenblumenölglyceride, PEG-7 Hydriertes Ricinusöl, Hydrierte Palmkernölglycerid-PEG-6 Ester, PEG-20 Maisölglyceride, PEG- 18 Glycery- lolead-cocoat, PEG-40 Hydriertes Ricinusöl, PEG-40 Ricinusöl, PEG-60 Hydriertes Ricinusöl, PEG-60 Maisölglyceride, PEG-54 Hydriertes Ricinusöl, PEG-45 Palmker- nölglyceride, PEG-80 Glycerylcocoat, PEG-60 Mandelölglyceride, PEG-60 "Evening Primrose" Glyceride, PEG-200 Hydriertes Glycerylpalmat, PEG-90 Glycerylisostearat. Bevorzugte ethoxylierte Öle sind PEG-7 Glycerylcocoat, PEG-9 Kokosglyceride, PEG- 40 Hydriertes Rizinusöl, PEG-200 hydriertes Glycerylpalmat. Ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester werden in wässrigen Reinigungsrezepturen zu verschiedenen Zwecken eingesetzt. Glycerin-Fettsäureester mit einem Ethoxylie- rungsgrad von ca. 30-50 dienen als Lösungsvermittler für unpolare Substanzen wie Parfumöle. Hochethoxylierte Glycerin-Fettsäureester werden als Verdicker eingesetzt.
Wirkstoffe
Es wurde gefunden, dass sich in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wie Shampoos und Haarpflegemittel Wirkstoffe mit unterschiedlicher Löslichkeit homogen einarbeiten lassen. Die Substantivität der Wirkstoffe auf dem Haar ist aus der beschriebenen Zusammensetzung höher als aus herkömmlichen tensidhaltigen Reinigungsformulierungen. Erfindungsgemäß können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z. B. Hydrocortison-17-valerat, Vitamine der B- und D-Reihe, insbesondere Vitamin B1 , Vitamin B12, Vitamin D, Vitamin A bzw. dessen Derivate wie Retinylpalmitat, Vitamin E oder dessen Derivate wie z.B. Tocopheryl Acetat, Vitamin C und dessen Derivate wie z.B. Ascorbylglucusid aber auch Niacina- mid, Panthenol, Bisabolol, Polydocanol, ungesättigte Fettsäuren, wie z.B. die essentiellen Fettsäuren (üblicherweise als Vitamin F bezeichnet), insbesondere die γ-Linolen- säure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure und deren Derivate, ChIo- ramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Campher, Squalen, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z . B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen, Weihrauchextrakt, Grünteeextrakt, Wasserlilienextrakt, Süßholzextrakt, Hamamelis, Antischuppenwirkstoffe (z.B. Selendisulfid, Zinkpyrithion, Pirocton, Olamin, Climbazol, Octopirox, Polydocanol und deren Kombinatinen), Komplexwirkstoffen wie z.B. jenen aus γ-Oryzanol und Calciumsalzen wie Calciumpanthotenat, Calciumchlorid, Calciumacetat.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®.
Besonders vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe ferner gewählt aus der Gruppe der NO-Synthasehemmer, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Zusammenset- zungen zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Alterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auswirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haare dienen sollen. Bevorzugter NO- Synthasehemmer ist Nitroarginin. Weiter vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe bestehend aus Catechinen und Gallensäureestern von Catechinen und wässrigen bzw. organischen Extrakten aus Pflanzen oder Pflanzenteilen, die einen Gehalt an Catechinen oder Gallensäureestern von Catechinen aufweisen, wie beispielsweise den Blättern der Pflanzenfamilie Theaceae, insbesondere der Spezies Camellia sinensis (grüner Tee). Besonders vorteilhaft sind deren typische Inhaltsstoffe (z.B. Polyphenole bzw. Catechi- ne, Coffein, Vitamine, Zucker, Mineralien, Aminosäuren, Lipide). Catechine stellen eine Gruppe von Verbindungen dar, die als hydrierte Flavone oder Anthocyanidine aufzufassen sind und Derivate des „Catechins" (Catechol, 3, 3', 4', 5,7- Flavanpentaol, 2-(3,4-Dihydroxyphenyl)-chroman-3,5,7-triol) darstellen. Auch Epicate- chin ((2R,3R)-3,3',4',5,7-Flavanpentaol) ist ein vorteilhafter Wirkstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung. Vorteilhaft sind ferner pflanzliche Auszüge mit einem Gehalt an Catechinen, insbeson- dere Extrakte des grünen Tees, wie z. B. Extrakte aus Blättern der Pflanzen der Spezies Camellia spec, ganz besonders der Teesorten Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis bzw. C. inawadiensis und Kreuzungen aus diesen mit beispielsweise Camellia japonica. Bevorzugte Wirkstoffe sind ferner Polyphenole bzw. Catechine aus der Gruppe (-)- Catechin, (+)-Catechin, (-)-Catechingallat, (-)-Gallocatechingallat, (+)-Epicatechin, (-)- Epicatechin, (-)-Epicatechin Gallat, (-)-Epigallocatechin, (-)-Epigallocatechingallat. [0087] Auch Flavon und seine Derivate (oft auch kollektiv „Flavone" genannt) sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Sie sind durch folgende Grundstruktur gekennzeichnet (Substitutionspositionen angegeben):
Figure imgf000034_0001
Einige der wichtigeren Flavone, welche auch bevorzugt in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden können, sind in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2: Flavone
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000035_0003
In der Natur kommen Flavone in der Regel in glycosidierter Form vor. Erfindungsgemäß werden die Flavonoide bevorzugt gewählt gewählt aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
Figure imgf000035_0001
wobei Zi bis Z7, unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Al- koxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei GIy gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Erfindungsgemäß können die Flavonoide aber auch vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
Figure imgf000036_0001
wobei Zi bis Zβ unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alko- xy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome auf weisen können, und wobei GIy gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Bevorzugt können solche Strukturen gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
Figure imgf000036_0002
wobei Zi bis Zβ unabhängig voneinander wie vorgenannt und Gly-i, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder Oligoglycosidreste darstellen. Gly2 bzw. GIV3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome darstellen.
Bevorzugt werden Gly-i, Gly2 und GIV3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Man- nosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Vorteilhaft werden Zi bis Z5 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe H, OH, Methoxy-, Ethoxy- sowie 2-Hydroxyethoxy-, und die Flavonglycoside entsprechen der allgemeinen Strukturformel
Figure imgf000037_0001
Besonders vorteilhaft werden die Flavonglycoside aus der Gruppe gewählt, welche durch die folgende Struktur wiedergegeben werden,
Figure imgf000037_0002
wobei Glyi, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder Oligogly- cosidreste darstellen. Gly2 bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam Absätti- gungen durch Wasserstoffatome darstellen.
Bevorzugt werden Gly-i, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Man- nosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden.
Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das oder die Flavonglycoside zu wählen aus der Gruppe α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α- Glucosylisoquercitrin, α-Glucosylisoquercetin und α-Glucosylquercitrin.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe sind Sericosid, Pyridoxol, Vitamin K, Biotin und Aromastoffe. Außerdem können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der hydrophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe: α-Hydroxysäuren wie Milchsäure oder Salicylsäure bzw. deren Salze wie z.B. Na- Lactat, Ca-Lactat, TEA-Lactat, Harnstoff, Allantoin, Serin, Sorbitol, Glycerin, Milchpro- teine, Panthenol, Chitosan.
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Die Wirkstoffe können einzelnen oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden. Die Menge solcher Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die genannten und weitere Wirkstoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind in der DE 103 18 526 A1 auf den Seiten 12 bis 17 angegeben, worauf an dieser Stelle in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Perlglanzwachse Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, spezielle Ethylenglycoldisterat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanoamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettal- kohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydro- xylgruppen sowie deren Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin Glitterstoffe und/oder andere Effektstoffe (z.B. Farbschlieren) enthalten.
Emulgatoren
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Shampoos und Haarpflegemittel zusätzlich Emulgatoren. Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage: (1 ) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propy- lenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; (2) C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
(3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlage- rungsprodukte;
(4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga;
(5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ölen, beispielsweise an Ricinusöl und/oder gehärtetem Ricinusöl; (6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen; (7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl; (8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter Cβ/22- Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Me- thylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);
(9) Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG- alkylphosphate und deren Salze;
(10) Wollwachsalkohole;
(1 1 ) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
(12) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglycose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin sowie
(13) Polyalkylenglykole.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und - diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylie- rungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci2 bis Ci8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glyce- rin sind aus DE-PS 2024051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. Cs bis Cis-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidesters gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oli- gomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Car- boxylat- und/oder eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglyci- nat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosa- cylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3- hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy-methylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs bis Cis-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- und/oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 bis Cis-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethano- laminester-Salze, besonders bevorzugt sind.
Parfümöle Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wie Shampoos und Haarpflegemittel Parfümöle enthalten. Als Parfümöle seien beispielsweise Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen genannt. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rose, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orange), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, 4-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl- carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylgly- cinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclame- naldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonat, zu den Ketonen z.B. die Jonone, cc-lsomethylionen und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eu- genol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terioneol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzeöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholder- beerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α- Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambre- ne®Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Gerani- umöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix®Coeur, Iso-E-Super®, Fixolide®NP, Ever- nyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Ro- millat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen eingesetzt.
Pigmente
Gegebenenfalls enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wie Sham- poos und Haarpflegemittel auch Pigmente.
Die Pigmente liegen in der Produktmasse in ungelöster Form vor und können in einer Menge von 0,01 bis 25 Gew.%, besonders bevorzugt von 5 bis 15 Gew.% enthalten sein. Die bevorzugte Teilchengröße beträgt 1 bis 200 μm, insbesondere 3 bis 150 μm, besonders bevorzugt 10 bis 100 μm. Die Pigmente sind im Anwendungsmedium prak- tisch unlösliche Farbmittel und können anorganisch oder organisch sein. Auch anorganisch-organische Mischpigmente sind möglich. Bevorzugt sind anorganische Pigmente. Der Vorteil der anorganischen Pigmente ist deren ausgezeichnete Licht-, Wetter- und Temperaturbeständigkeit. Die anorganischen Pigmente können natürlichen Ursprungs sein, beispielsweise hergestellt aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Ter- ra di Siena oder Graphit. Bei den Pigmenten kann es sich um Weißpigmente wie z.B. Titandioxid oder Zinkoxid, um Schwarzpigmente wie z.B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z.B. Ultramarin oder Eisenoxid rot, um Glanzpigmente , Metalleffekt- Pigmente, Perlglanzpigmente sowie um Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente handeln, wobei vorzugsweise mindestens ein Pigment ein farbiges, nicht-weißes Pig- ment ist.
Geeignet sind Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, - Chromate und -molybdate sowie die Metalle selbst (Bronze-Pigmente). Geeignet sind insbesondere Titandioxid (Cl 77891), schwarzes Eisenoxid (Cl 77499), gelbes Eisenoxid (Cl 77492), rotes und braunes Eisenoxid (Cl 77491 ), Manganviolett (Cl 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, Cl 77007, Pigment Blue 29), Chromoxid- hydrat (C177289), Eisenblau (Ferric Ferro-Cyanide, CI7751 0), Carmine (Cochineal). Besonders bevorzugt sind Perlglanz- und Farbpigmente auf Mica- bzw. Glimmerbasis welche mit einem Metalloxid oder einem Metalloxychlorid wie Titandioxid oder Wismu- toxychlorid sowie gegebenenfalls weiteren farbgebenden Stoffen wie Eisenoxiden, Eisenblau, Ultramarine, Carmine etc. beschichtet sind und wobei die Farbe durch Varia- tion der Schichtdicke bestimmt sein kann. Derartige Pigmente werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Dichrona® und Timiron® (Merck) vertrieben.
Organische Pigmente sind beispielsweise die natürlichen Pigmente Sepia, Gummigutt, Knochenkohle, Kasseler Braun, Indigo, Chlorophyll und andere Pflanzenpigmente. Synthetische organische Pigmente sind beispielsweise Azo-Pigmente, Anthrachinoide, Indigoide, Dioxazin-, Chinacridon-, Phtalocyanin-, Isoindolinon-, Perylen- und Perinon-, Metallkomplex-, Alkaliblau- und Diketopyrrolopyrrol-Pigmente.
In einer Ausführungsform enthält die erfindungsmäße Zusammensetzung 0,01 bis 10, besonders bevorzugt von 0,05 bis 5 Gew.% an mindestens einem partikelförmigen Stoff. Geeignete Stoffe sind z.B. Stoffe, die bei Raumtemperatur (25°C) fest sind und in Form von Partikeln vorliegen. Geeignet sind etwa Silica, Silikate, Aluminate, Tonerden, Mica, Salze, insbesondere anorganische Metallsalze, Metalloxide, z.B. Titandioxid, Minerale und Polymerpartikel. Die Partikel liegen in dem Mittel ungelöster, vorzugsweise stabil dispergierter Form vor und können sich nach Aufbringen auf die Anwendungsoberfläche und Verdampfen des Lösungsmittels in fester Form abscheiden.
Bevorzugte partikelförmige Stoffe sind Silica (Kieselgel, Siliciumdioxid) und Metallsalze, insbesondere anorganische Metallsalze, wobei Silica besonders bevorzugt ist. Metallsalze sind z.B. Alkali- oder Erdalkalihalogenide wie Natriumchlorid oder Kaliumchlo- rid; Alkali- oder Erdalkalisulfate wie Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat.
Polymere
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin zusätzliche Polymere enthalten. Geeignete Polymere sind z.B. weitere kationische Polymere mit der Bezeichnung Po- lyquaternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N- Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care, Luviquat® UltraCare), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethyl- methacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 1 1), Copolymere aus N- Vinylcaprolactam/N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4, -10, -67), Acrylamidocopolymere (PoIy- quaternium-7) und Chitosan. Geeignete kationische (quaternisierte) Polymere sind auch Merquat® (Polymer auf Basis von Dimethyldiallylammoniumchlorid), Gafquat® (quaternäre Polymere, die durch Reaktion von Polyvinylpyrrolidon mit quaternären Ammoniumverbindungen entstehen), Polymer JR (Hydroxyethylcellulose mit kationischen Gruppen) und kationische Polyme- re auf pflanzlicher Basis, z.B. Guarpolymere, wie die Jaguar®-Marken der Fa. Rhodia.
Weitere geeignete Polymere sind auch neutrale Polymere, wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat und/oder Stearyl(meth)acrylat, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und andere Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Copolymere mit N-Vinylformamid sowie deren (Teil-)hydrolysate, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polysaccharidderivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate. Dazu zählt beispielsweise Luviflex® Swing (teilverseiftes Copolymerisat von Polyvinylacetat und Polyethy- lenglykol, Fa. BASF) oder Kollicoat® IR. Geeignete Polymere sind auch die in der WO 03/092640 beschriebenen, insbesondere die als Beispiele 1 bis 50 (Tabelle 1 , Seite 40 ff.) und Beispiele 51 bis 65 (Tabelle 2, Seite 43) beschriebenen (Meth)Acrylsäureamidcopolymere, auf die an dieser Stelle vollumfänglich Bezug genommen wird. Geeignete Polymere sind auch nichtionische, wasserlösliche bzw. wasserdispergierba- re Polymere oder Oligomere, wie Polyvinylcaprolactam, z.B. Luviskol® Plus (BASF), oder Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere, insbesondere mit Vinylestern, wie Vinylacetat, z.B. Luviskol® VA 64 (BASF); Polyamide, z.B. auf Basis von Itaconsäure und aliphatischen Diaminen, wie sie z.B. in der DE-A-43 33 238 beschrieben sind.
Geeignete Polymere sind auch amphotere oder zwitterionische Polymere, wie die unter den Bezeichnungen Amphomer® (National Starch) erhältlichen Octylacryla- mid/Methylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacryla^-Hydroxypropylmethacrylat- Copolymere sowie zwitterionische Polymere, wie sie beispielsweise in den deutschen Patentanmeldungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 und DE 37 08 451 offenbart sind.
Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-
Copolymerisate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische
Polymere.
Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat- Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind, und Copolymere aus Hydroxyethylmethacrylat, Methylmethacrylat, N, N- Dimethylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure (Jordapon®).
Geeignete Polymere sind auch nichtionische, siloxanhaltige, wasserlösliche oder -dispergierbare Polymere, z.B. Polyethersiloxane, wie Tegopren® (Fa. Goldschmidt) oder Belsil® (Fa. Wacker). Außerdem geeignet sind auch Biopolymere, d.h. Polymere, die aus natürlich nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden und aus natürlichen Monomerbausteinen aufgebaut sind, z.B. Cellulosederivate, Chitin-, Chitosan-, DNA-, Hyaluronsäure- und RNA-Derivate. Weitere erfindungsgemäße Zubereitungen enthalten wenigstens ein weiteres wasserlösliches Polymer, insbesondere Chitosane (Poly(D-glucosamine)) verschiedenen Molekulargewichtes und/oder Chitosanderivate.
Anionische Polymere Weitere für die erfindungsgemäßen Zubereitungen geeignete Polymere sind Carbonsäuregruppen-haltige Copolymere. Dabei handelt es sich um Polyelektrolyte mit einer größeren Anzahl anionisch dissoziierbarer Gruppen in der Hauptkette und/oder einer Seitenkette. Sie sind befähigt, mit den kationischen Polymeren Polyelektrolyt- Komplexe (Symplexe) zu bilden. In einer Ausführungsform weisen die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polyelektrolytkomplexe einen Überschuß an anionogenen/anionischen Gruppen auf. Die Polyelektrolytkomplexe umfassen neben wenigstens einem der für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten kationischen Polymeren auch wenigstens ein Säuregruppen-haltiges Polymer. Die Polyelektrolyt-Komplexe enthalten beispielsweise kationische Polymere und Säuregruppen-haltige Polymere in einem Gewichtsmengenverhältnis von etwa 50:1 bis 1 :20, besonders bevorzugt von 20:1 bis 1 :5.
Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind z.B. durch radikalische Polymerisation α,ß-ethylenisch ungesättigter Monomere erhältlich. Dabei werden Monomere m1 ) eingesetzt, die wenigstens eine radikalisch polymerisierbare, α,ß-ethylenisch ungesättigte Doppelbindung und wenigstens eine anionogene und/oder anionische Gruppe pro Molekül enthalten.
Geeignete Carbonsäuregruppenhaltige Polymere sind weiterhin Carbonsäuregruppen- haltige Polyurethane. Vorzugsweise sind die Monomere ausgewählt unter monoethyle- nisch ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren und Mischungen davon.
Zu den Monomeren m1) zählen monoethylenisch ungesättigte Mono- und Dicarbon- säuren mit 3 bis 25 vorzugsweise 3 bis 6 C-Atomen, die auch in Form ihrer Salze oder Anhydride eingesetzt werden können. Beispiele hierfür sind Acrylsäure, Methacrylsäu- re, Ethacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure und Fumar- säure. Zu den Monomeren zählen weiterhin die Halbester von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 vorzugsweise 4 bis 6 C-Atomen, z.B. von Maleinsäure wie Maleinsäuremonomethylester. Zu den Monomeren zählen auch mo- noethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren und Phosphonsäuren, beispielsweise Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat, Sulfopropylacrylat, Sulfopropylmethacrylat, 2-Hydroxy-3-acryloxypropylsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-methacryloxypropylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylphosphonsäure und Allylphosphonsäu- re. Zu den Monomeren zählen auch die Salze der zuvor genannten Säuren, insbesondere die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie die Salze mit den zuvor ge- nannten Aminen. Die Monomere können als solche oder als Mischungen untereinander eingesetzt werden. Die angegebenen Gewichtsanteile beziehen sich sämtlich auf die Säureform.
Vorzugsweise wird das Monomer m1 ) ausgewählt unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure und Mischungen davon, besonders bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure und Mischungen davon.
Die zuvor genannten Monomere m1 ) können jeweils einzeln oder in Form von beliebigen Mischungen eingesetzt werden. Prinzipiell eignen sich als Comonomere zur Herstellung der Carbonsäuregruppen- haltigen Polymere die zuvor als Komponenten der kationischen Polymere genannten Verbindungen a) bis c) mit der Maßgabe, dass der Molanteil an anionogenen und anionischen Gruppen, die das Carbonsäuregruppen-haltige Polymer einpolymerisiert enthält, größer ist als der Molanteil an kationogenen und kationischen Gruppen. In einer bevorzugten Ausführung enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter den zuvor genannten Vernetzern.
Des Weiteren bevorzugt enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer m2) einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Verbindungen der allgemeinen Formel VI
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worin R1 für Wasserstoff oder Ci-C8-Alkyl steht, Y1 für O, NH oder NR3 steht, und
R2 und R3 unabhängig voneinander für Ci-C3o-Alkyl oder Cs-Cs-Cycloalkyl stehen, wobei die Alkylgruppen durch bis zu vier nicht benachbarte Heteroatome oder Hetero- atom-haltige Gruppen, die ausgewählt sind unter O, S und NH unterbrochen sein kön- nen.
Bevorzugt steht R1 in der Formel VI für Wasserstoff oder Ci-C4-AIkVl, insbesondere Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. Bevorzugt steht R2 in der Formel VI für Ci -Ce-Al kyl, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl oder eine Gruppe der Formel - CH2-CH2-NH-C(CH3)S. Wenn R3 für Alkyl steht, dann vorzugsweise für Ci-C4-Al kyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, Isobutyl und tert.-Butyl. Geeignete Monomere m2) sind beispielsweise Methyl(meth)acrylat, Methylethacrylat, Ethyl(meth)acrylat, Ethylethacrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butylethacrylat, n-Octyl(meth)acrylat, 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl(meth)acrylat, Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Undecyl(meth)acrylat, Tride- cyl(meth)acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Palmityl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Arrachinyl(meth)acrylat, Behe- nyl(meth)acrylat, Lignocerenyl(meth)acrylat, Cerotinyl(meth)acrylat, Melissi- nyl(meth)acrylat, Palmitoleinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat, Linolyl(meth)acrylat, Linolenyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat und Mischungen da- von.
Geeignete Monomere m2) sind weiterhin Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, N-Methyl(meth)acrylamid, N-Ethyl(meth)acrylamid, N-Propyl(meth)acrylamid, N-(n-Butyl)(meth)acrylamid, N-(tert.-Butyl)(meth)acrylamid, N,N-Dimethyl(meth)acrylamid, N,N-Diethyl(meth)acrylamid Piperidinyl(meth)acrylamid und Morpholinyl(meth)acrylamid, N-(n-
Octyl)(meth)acrylamid, N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)(meth)acrylamid, N- Ethylhexyl(meth)acrylamid, N-(n-Nonyl)(meth)acrylamid, N-(n-Decyl)(meth)acrylamid, N-(n-Undecyl)(meth)acrylamid, N-Tridecyl(meth)acrylamid, N-Myristyl(meth)acrylamid, N-Pentadecyl(meth)acrylamid, N-Palmityl(meth)acrylamid, N- Heptadecyl(meth)acrylamid, N-Nonadecyl(meth)acrylamid, N- Arrachinyl(meth)acrylamid, N-Behenyl(meth)acrylamid, N- Lignocerenyl(meth)acrylamid, N-Cerotinyl(meth)acrylamid, N-
Melissinyl(meth)acrylamid, N-Palmitoleinyl(meth)acrylamid, N-Oleyl(meth)acrylamid, N- Linolyl(meth)acrylamid, N-Linolenyl(meth)acrylamid, N-Stearyl(meth)acrylamid und N- Lauryl(meth)acrylamid.
Desweiteren bevorzugt enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer m3) einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Verbindungen der allgemeinen Formel VII
R5 O
H2C=C C Y2 (CH2CH2O)k(CH2CH(CH3)O), R4 (VII)
worin
die Reihenfolge der Alkylenoxideinheiten beliebig ist, k und I unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 1000 stehen, wobei die
Summe aus k und I mindestens 5 beträgt,
R4 für Wasserstoff, d-Cso-Alkyl oder C5-C8-Cycloalkyl steht,
R5 für Wasserstoff oder Ci-C8-Alkyl steht,
Y2 für O oder NR6 steht, wobei R6 für Wasserstoff, d-Cso-Alkyl oder C5-C8- Cycloalkyl steht. Bevorzugt steht in der Formel VII k für eine ganze Zahl von 1 bis 500, insbesondere 3 bis 250. Bevorzugt steht I für eine ganze Zahl von 0 bis 100. Bevorzugt steht R5 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, insbesondere für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. Vorzugsweise steht R4 in der Formel VII für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Decyl, Lauryl, Palmityl oder Stearyl. Vorzugsweise steht Y2 in der Formel VII für O oder NH.
Geeignete Polyetheracrylate VII) sind z.B. die Polykondensationsprodukte der zuvor genannten α,ß-ethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren und deren Säurechloriden, -amiden und Anhydriden mit Polyetherolen. Geeignete Polyetherole können leicht durch Umsetzung von Ethylenoxid, 1 ,2-Propylenoxid und/oder Epi- chlorhydrin mit einem Startermolekül, wie Wasser oder einem kurzkettigen Alkohol R4- OH hergestellt werden. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung eingesetzt werden. Die Polyetheracrylate VII) können allein oder in Mischungen zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polymere verwendet werden. Geeignete Polyetheracrylate II) sind auch Urethan(meth)acrylate mit Alkyleno- xidgruppen. Derartige Verbindungen sind in der DE 198 38 851 (Komponente e2)) beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird. Als Carbonsäuregruppen-haltige Polymere bevorzugte anionische Polymere sind bei- spielsweise Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Salze. Dazu zählen auch vernetzte Polymere der Acrylsäure, wie sie unter dem INCI- Namen Carbomer erhältlich sind. Derartige vernetzte Homopolymere der Acrylsäure sind beispielsweise kommerziell unter dem Namen Carbopol® von der Firma Noveon erhältlich. Bevorzugt sind auch hydrophob modifizierte vernetzte Polyacrylat-Polymere, wie Carbopol® Ultrez 21 von der Firma Noveon.
Weitere Beispiele für geeignete anionische Polymere sind Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus (Meth)acrylsäure und Polyetherac- rylaten, wobei die Polyetherkette mit einem Cs-Cso-Alkylrest terminiert ist. Dazu zählen z.B. Acrylat/Beheneth-25-methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Aculyn® von der Firma Rohm und Haas erhältlich sind. Besonders geeignete Polymere sind weiterhin Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer® 100P, Luvimer® Pro55), Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (z.B. Luviu- mer® MAE), Copolymere aus N-tert.-Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold® 8, Ultrahold® Strong), Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. Luviset® Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, gegebenenfalls mit Alkohol umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle, t- Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luviskol® VBM), Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z.B. C4-C3o-Alkylester der
Meth(acrylsäure), C4-C3o-Alkylvinylester, C4-C3o-Alkylvinylether und Hyaluronsäure. Beispiele für anionische Polymere sind weiterhin Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Resyn® (National Starch) und Gafset® (GAF) im Handel sind und VinylpyrrolidonA/inylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Weitere geeignete Polymere sind das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrroli- don/Acrylat-Terpolymer und Natriumsulfonat-haltige Polyamide oder Natriumsulfonat- haltige Polyester.
Weiterhin umfasst die Gruppe der geeigneten anionischen Polymere beispielhaft Balance® CR (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance® 0/55 (National Starch; Ac- rylate Copolymer), Balance® 47 (National Starch; Octylacrylamid/- Acrylate/Butylaminoethylmethacrylate-Copolymer), Aquaflex® FX 64 (ISP; Isobuty-
Ien/Ethylmaleimid/Hydroxyethylmaleimid-Copolymer), Aquaflex® SF-40 (ISP / National Starch; VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylate Copolymer), Allianz® LT-120 (ISP / Rohm & Haas; Acrylat/C1-2 Succinat/Hydroxyacrylat Copolymer), Aquarez® HS (Eastman; Polyester-1 ), Diaformer® Z-400 (Clariant; Methacryloylethylbetain/Methacrylat- Copolymer), Diaformer® Z-71 1 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxid/Methacrylat- Copolymer), Diaformer® Z-712 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxide/Methacrylat- Copolymer), Omnirez® 2000 (ISP; Monoethylester von Poly(Methylvinylether/ Maleinsäure in Ethanol), Amphomer® HC (National Starch; Acrylat/ Octylacrylamid- Copolymer), Amphomer® 28-4910 (National Starch; Octyl-acrylamid/Acrylat/ Butylami- noethylmethacrylat-Copolymer), Advantage® HC 37 (ISP; Terpolymer aus Vinylcapro- lactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat), Advantage® LC55 und LC80 oder LC A und LC E, Advantage® Plus (ISP; VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate Copolymer), Aculyne® 258 (Rohm & Haas; Acrylat/ Hydroxyesteracrylat-Copolymer), Lu- viset® P.U.R. (BASF, Polyurethane-1 ), Luviflex® SiIk (BASF), Eastman® AQ 48 (East- man), Styleze® CC-10 (ISP; VP/DMAPA Acrylates Copolymer), Styleze® 2000 (ISP; VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer), DynamX® (National Starch; Polyuretha- ne-14 AMP-Acrylates Copolymer), Resyn XP® (National Starch; Acrylates/Octylacryl- amide Copolymer), Fixomer® A-30 (Ondeo Nalco; Polymethacrylsäure (und) Acrylami- domethylpropansulfonsäure), Fixate® G-100 (Noveon; AMP-Acrylates/Allyl Methacryla- te Copolymer).
Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind auch die in der US 3,405,084 beschriebenen Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Ci-Cio-Alkyl- Cycloalkyl- und A- ryl(meth)acrylaten und Acrylsäure. Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin die in der EP-A-O 257 444 und EP-A-O 480 280 beschriebenen Terpoly- mere aus Vinylpyrrolidon, tert.-Butyl(meth)acrylat und (Meth)acrylsäure. Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin die in der DE-A-42 23 066 beschriebenen Copolymere, die wenigstens einen (Meth)acrylsäureester, (Meth)acrylsäure sowie N-Vinylpyrrolidon und/oder N-Vinylcaprolactam einpolymeri- siert enthalten. Auf die Offenbarung dieser Dokumente wird hier in vollem Umfang Be- zug genommen. Die Herstellung der zuvor genannten Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere erfolgt nach bekannten Verfahren, zum Beispiel der Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation, wie zuvor für die kationischen Polymere beschrieben. Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin Carbonsäuregruppen- haltige Polyurethane.
Die EP-A-636361 offenbart geeignete Blockcopolymere mit Polysiloxanblöcken und Polyurethan-/Polyharnstoffblöcken, die Carbonsäure- und/oder Sulfonsäuregruppen aufweisen. Geeignete siliconhaltige Polyurethane sind auch in der WO 97/25021 und der EP-A-751 162 beschrieben. Geeignete Polyurethane sind auch in der DE-A-42 25 045 beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Die Säuregruppen der Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere können teilweise oder vollständig neutralisiert sein. Dann liegt wenigstens ein Teil der Säuregruppen in deprotonierter Form vor, wobei die Gegenionen vorzugsweise ausgewählt sind unter Alkalimetallionen, wie Na+, K+, Ammoniumionen und deren organischen Derivaten etc.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend Polymer a) und Polymer b) sind geeignet, die Abscheidungsmenge und -geschwindigkeit sowie die Verweilzeit von in diesen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegebenenfalls ebenfalls ent- haltenen weiteren Wirkstoffen, wie beispielsweise Silikonen oder UV-Lichtschutzfiltern, auf der Haut und/oder dem Haar zu verstärken bzw. zu erhöhen. Substanzen oder Mittel, die solche Effekte besitzen, werden auch als Depositioning Aids bezeichnet.
US 6,998,113 beschreibt rinse-off-Zubereitungen, die dazu führen, dass die damit be- handelte Haut effektiv vor UV-Strahlung geschützt wird. Einige der dort beschriebenen Zubereitungen enthalten kationische Polymere. Im Sinne der vorliegenden Erfindung können auch die erfindungsgemäßen Mischungen aus dem wenigstens einen kationischen Polymer a) und dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymer b) in den Zubereitungen der US 6,998,113 verwendet werden. Insbesondere können die erfindungs- gemäßen Mischungen für den von der US 6,998,113 genannten Zweck in Sonnen- schutz-Wasch- und Badepräparaten eingesetzt werden. Auf die Offenbarung der US 6,998,113 wird hiermit in vollem Umfang Bezug genommen.
Geeignete Silikone sind beispielsweise in der US 5,935,561 , Spalte 13, Z.64 bis Spalte 18, Z.61 dargestellt, worauf hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird. Stellvertretend seien genannt:
• Dimethicone
• Polyalkyl -oder Polyarylsiloxane (US 5,935,561 , Spalte 13, Formel I )
• Alkylamino substituierte Silikone (US 5,935,561 , Spalte 14, Formel Il (Amodi- methicone))
• Kationische Silikone (US 5,935,561 , Spalten 14 und 15, Formel III)
• Trimethylsilylamodimethicone (US 5,935,561 , Spalte 15, Formel IV) • Silikone gemäß US 5,935,561 , Spalte 15, Formel V cyclische Polysiloxane gemäß US 5,935,561 , Spalte 16, Formel VI
Shampoo-Typen An Shampoos werden je nach Haarqualität oder Kopfhautproblem gegebenfalls zusätzliche Anforderungen gestellt. Die Wirkungsweise der bevorzugten Shampoo-Typen mit den wichtigsten zusätzlichen Wirkungen bzw. wichtigsten speziellen Zielsetzungen wird nachfolgend beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugt sind beispielsweise Shampoos für normales bzw. schnell fettendes bzw. geschädigtes Haar, Antischuppenshampoos, Babyshampoos und 2-in- 1 -Shampoos (Shampoo und Spülung in einem).
Shampoos für normales Haar: die Haarwäsche soll Haar und Kopfhaut von dem in Talgdrüsen gebildeten Hautfett, den aus Schweissdrüsen mit Wasser austretenden anorganischen Salzen, Aminosäuren, Harnstoff und Milchsäure, abgeschilferten Haut- Partikeln, Umweltschmutz, Gerüchen und gegebenenfalls Rückständen haarkosmetischer Behandlungen befreien. Normales Haar bedeutet kurzes bis schulterlanges Haar, welches nur schwach geschädigt ist. Dementsprechend soll der Anteil an Kondi- tionierhilfsstoffen auf diesen Haartyp optimiert sein. Shampoos für schnell fettendes Haar: eine erhöhte Fettproduktion der Talgdrüsen der Kopfhaut führt bereits 1-2 Tage nach der Haarwäsche zu einer strähnigen, unansehnlichen Frisur. Öl- und wachsartige Hautfettbestandteile beschweren das Haar und mindern die Reibung von Haar zu Haar und verringern damit den Frisurenhalt. Das eigentliche haarkosmetische Problem bei schnell fettenden Haaren ist also das vorzeitige Zusammenfallen voluminöser Frisuren. Um dies zu vermeiden, muss man verhindern, dass die Haaroberfläche beschwert und zu glatt und geschmeidig wird. Dies wird bevorzugt durch die Tensidgrundlage aus gut reinigenden und besonders wenig substan- tiv ausgeprägten Waschrohstoffen erreicht. Zusätzliche Pflegestoffe, die sich zum Hautfett addieren würden, wie rückfettende Substanzen oder auch Konditionierhilfsstof- fe, werden in Shampoos für schnell fettendes Haar nicht oder nur mit größter Vorsicht eingesetzt. Volumengebende Shampoos für feines Haar können vergleichbar formuliert werden.
Shampoos für trockenes, strapaziertes (geschädigtes) Haar. Die Struktur des Haares wird im Laufe des Haarwachstums durch mechanische Einflüsse wie Kämmen, Bürsten und vor allen Dingen Toupieren (Kämmen gegen die Wuchsrichtung), durch die Einwir- kung von UV-Strahlung bzw. sichtbarem Licht und durch kosmetische Behandlungen, wie Dauerwellen, Blondierung oder Färbung verändert. Die Schuppenschicht der Haare weist von der Wurzel bis zur Spitze ein zunehmend strapazierteres Aussehen auf; in Extremfällen ist sie an der Spitze völlig abgetragen, und die Haarspitzen sind gespalten (Haarspliss). Geschädigtes Haar kann grundsätzlich nicht mehr in den Zustand des gesunden Haarnachwuchses zurückgeführt werden. Es gelingt aber, diesem Idealzustand hinsichtlich Griff, Glanz und Kämmbarkeit durch Verwendung von erfindungsge- mäßen Shampoos mit gegebenfalls hohen Anteilen an pflegenden Stoffen (Konditio- niermitteln) sehr nahe zu kommen.
Eine noch bessere Wirkung als mit einem Shampoo wird mit einer erfindungsgemäßen Haarpflegemittel beispielsweise in Form einer Spülungs- oder Kurmittelbehandlung nach der Haarwäsche erreicht.
Erfindungsgemäße 2-in-1- Shampoos sind besonders stark pflegende Shampoos, bei denen durch die Konzipierung als „Shampoo und Spülung in einem" der Zusatznutzen Pflege gleichwertig neben den Grundnutzen Reinigung gestellt wird. Erfindungsgemäße 2-in-1 -Zusammensetzungen enthalten erhöhte Mengen ans Konditioniermitteln. Antischuppenshampoos: Erfindungsgemäße Antischuppenshampoos haben im Vergleich zu Antischuppenhaarwässern den Vorteil, dass sie nicht nur durch entsprechende Wirkstoffe gegen Schuppenbefall die Bildung neuer sichtbarer Schuppen verringern und bei langfristiger Anwendung verhindern, sondern mit der Haanväsche auch bereits abgeschilferte Schuppen entfernen. Nach dem Ausspülen der Waschflotte bleibt aller- dings nur ein geringer, jedoch ausreichender Anteil der Wirkstoffe auf Kopfhaut und Haar zurück. Es gibt verschiedene Antischuppen-Wirkstoffe, die in die erfindungsgemäßen Shampoo-Zusammensetzungen eingearbeitet werden können, wie z. B. Zink- pyrithion, Ketokonazol, Clotrimazol, Climbazol oder Pirocton Olamin. Zusätzlich weisen diese Substanzen eine die Abschilferung normalisierende Wirkung auf. Die Grundlage von Antischuppenshampoos entspricht überwiegend der Formulierung von Shampoos für normales Haar mit gutem Reinigungseffekt. Babyshampoos: bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Shampoo-Zubereitungen um Babyshampoos. Diese sind optimal haut- und schleimhautverträglich. Kombinationen von Waschrohstoffen mit sehr guter Hautverträglichkeit bilden die Basis dieser Shampoos. Zusätzliche Stoffe zur weiteren Verbesserung der Haut- und Schleimhautverträglichkeit und der Pflegeeigenschaften werden vorteilhaft zugefügt, wie z. B. nichtionische Tenside, Proteinhydrolysate und Panthenol oder Bisabolol. Alle notwendigen Rohstoffe und Hilfsstoffe, wie Konservierungsmittel, Parfümöle, Farbstoffe usw., werden unter dem Aspekt einer hohen Verträglichkeit und Milde ausgewählt werden.
Shampoos für trockene Kopfhaut: bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Shampoo-Zubereitungen um Shampoos für trockene Kopfhaut. Das primäre Ziel dieser Shampoos ist die Verhinderung der Austrocknung der Kopfhaut, da trockene Kopfhaut zu Juckreiz, Rötung und Entzündung führen kann. Wie auch bei den Babyshampoos bilden Kombinationen von Waschrohstoffen mit sehr guter Hautverträglichkeit die Basis dieser Shampoos. Zusätzlich können gegebenenfalls Rückfetter und Feuchthaltemittel, wie z. B. Glycerin oder Harnstoff, eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Shampoo-Zusammensetzungen können auch als Shampoo- konzentrate mit erhöhten Tensidgehalten von 20-30% vorliegen. Sie basieren auf speziellen Waschrohstoffkombinationen und Konsistenzregulatoren, die die gute Verteil- barkeit und das spontane Anschäumvermögen auch einer kleinen Anwendungsmenge gewährleisten. Ein besonderer Vorteil ist beispielsweise die Möglichkeit, die Ergiebigkeit von 200 ml Shampoo mit einer 100-ml-Flasche zu erreichen.
Darreichung
Es ist vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen in einer Flasche oder Quetschflasche aufbewahrt und aus dieser heraus angewendet werden. Demzufolge sind auch Flaschen oder Quetschflaschen, welche eine erfindungsgemäße Zusammensetzung enthalten, erfindungsgemäß.
Beispiele
Folgende Abkürzungen werden im Folgenden verwendet:
• VE: voll entsalzt
• Q-: quaternisiert, QVI*DMS bedeutet: VI wurde mit DMS quaternisiert
• N-Vinylpyrrolidon: VP
• Vinylimidazol: VI
• Vinylimidazol mit Methylchlorid quaternisiert: VI*MeCI
• Vinylimidazol mit Dimethylsulfat quaternisiert: VI*DMS
• Dimethylaminoethylmethacrylat: DMAEMA
Beispiel 1 : VP/ WMeCI / DMAEMA 5/75/20 (Gew.-Verhältnis)
Menge Einsatzstoff Gehalt Anteil (Gew.-%) Vorlage
87,52g VE-Wasser 100,00% 58,35
17,25g QWMeCI 60,00% 6,90
1 ,05g VP 100,00% 0,70
0,06g Mercaptoethanol 100,00% 0,04
4,20g DMAEMA 100,00% 2,80
Zulauf 1
42,00g VE-Wasser 100,00% 28,00
170,25g QWMeCI 60,00% 68,10
6,45g VP 100,00% 4,30
0,39g Mercaptoethanol 100,00% 0,26
25,80g DMAEMA 100,00% 17,20
Zulauf 2
26,25g VE-Wasser 100,00% 17,50
1 ,50g Wako®V 50 100,00% 1 ,00
Zugabe 3
1 ,90g Euxyl®K 100 100,00% 1 ,27 (0,5%))
Die Vorlage wurde eingewogen, mit Stickstoffatmosphäre gespült und bedeckt und auf 57°C erhitzt. 6,8 Gew.-% von Zulauf 2 wurden zugegeben. Nach 15 minütigem Anpo- lymerisieren wurden Zulauf 1 und 62,7 Gew.-% von Zulauf 2 innerhalb von 5 Stunden zugegeben. Danach wurde sofort der Rest von Zulauf 2 innerhalb von 45 Minuten zugegeben. Die Lösung wurde auf 700C erhitzt und die Polymerisation für eine weitere Stunde fortgeführt. Danach wurde auf unterhalb 400C abgekühlt und Zugabe 3 zugegeben. Beispiel 2: VP/ QVI*DMS/ DMAEMA 5/75/20 (Gew.-Verhältnis)
Menge Einsatzstoff Gehalt Anteil
Vorlage
72,72g VE-Wasser 100,00% 40,40
27,60g QVI*DMS 45,00% 6,90
1 ,26g VP 100,00% 0,70
0,72g Mercaptoethanol 10,00% 0,04
5,04g DMAEMA 100,00% 2,80
Zulauf 1
2,85g VE-Wasser 100,00% 1 ,58
272,40g QVI*DMS 45,00% 68,10
7,74g VP 100,00% 4,30
4,68g Mercaptoethanol 10,00% 0,26
30,96g DMAEMA 100,00% 17,20
Zulauf 2
31 ,50g VE-Wasser 100, 00 % 17,50
1 ,80g Wako®V 50 100, 00 % 1 ,00
Zugabe 3
2,28g Euxyl®K 100 100, 00 % 1 ,27 (0,5%)
Die Vorlage (pH=9,7) wurde eingewogen, mit Stickstoff-Atmosphäre gespült und bedeckt und auf 57°C erhitzt. 6,8 Gew.-% von Zulauf 2 wurden zugegeben. Nach 15 mi- nütigem Anpolymerisieren wurden Zulauf 1 und 62,7 Gew.-% von Zulauf 2 innerhalb von 5 Stunden zugegeben. Danach wurde sofort der Rest von Zulauf 2 innerhalb von 45 Minuten zugegeben. Die Lösung wurde auf 700C erhitzt und die Polymerisation für eine weitere Stunde fortgeführt. Danach wurde auf unterhalb 400C abgekühlt und Zugabe 3 zugegeben. Beispiel 3: VP / QVI*DMS / DMAEMA 3,6/82/14,4 (Gew.-Verhältnis)
Menge Einsatzstoff Gehalt Anteil
Vorlage
61 ,68g VE-Wasser 100,00% 34,27
30,16g QVI*DMS 45,00% 7,54
0,90g VP 100,00% 0,50
0,72g Mercaptoethanol 10,00% 0,04
3,64g DMAEMA 100,00% 2,02
Zulauf 1
297,84g QVI*DMS 45,00% 74,46
5,58g VP 100,00% 3,10
4,68g Mercaptoethanol 10,00% 0,26
22,28g DMAEMA 100,00% 12,38
Zulauf 2
30,00g VE-Wasser 100,00% 16,67
1 ,80g Wako®V 50 100,00% 1 ,00
Zugabe 3
2,29g Euxyl®K 100 100,00% 1 ,27 (0,5%)
Die Vorlage (pH=9,5) wurde eingewogen, mit Stickstoff-Atmosphäre gespült und bedeckt und auf 57°C erhitzt. 6,8 Gew.-% von Zulauf 2 wurden zugegeben. Nach 15 mi- nütigem Anpolymerisieren wurden Zulauf 1 und 62,7 Gew.-% von Zulauf 2 innerhalb von 5 Stunden zugegeben. Danach wurde sofort der Rest von Zulauf 2 innerhalb von 45 Minuten zugegeben. Die Lösung wurde auf 700C erhitzt und die Polymerisation für eine weitere Stunde fortgeführt. Danach wurde auf unterhalb 400C abgekühlt und Zugabe 3 zugegeben.
Vergleichsbeispiele
V1 : VP / QVI*DMS 25/75 (Gew.-Verhältnis)
Menge Einsatzstoff Gehalt Anteil
Vorlage
72,72 g VE-Wasser 100,00% 40,40
27,60 g QVI*DMS 45,00% 6,90
6,3 g VP 100,00% 3,50
0,72 g Mercaptoethanol 10,00% 0,04 Zulauf 1
272,4 g QVI*DMS 45,00% 68,10
38,7g VP 100,00% 21.50
4,68 g Mercaptoethanol 10,00% 0,26
0,39 g NaOH 25, 00% 0,06
Zulauf 2
31 ,50 g VE-Wasser 100,00% 17,5 1 ,80 g Wako®V 50 100,00% 1 ,00
Zugabe
2,28 g Euxyl®K 100 100,00% 1 ,27 (0,5%)
Vergleich Beispiel 2: VP / QVI*MeCI 25/75 (Gew.-Verhältnis)
Menge Einsatzstoff Gehalt Anteil
Vorlage
87,52 VE-Wasser 100,00% 58,35
17,25 QVI*MeCI 60,00% 6,90 g
5,20 g VP 100,00% 3,50 0,06 g Mercaptoethanol 10,00% 0,04
Zulauf 1
42,0 g VE-Wasser 110000,,0000%% 2288
170,25 QVI*MeCI 6600,,0000%% 6688,,1100 g
32,30 VP 110000,,0000%% 2211 ,,5500 g
0,39 g Mercaptoethanol 10,00% 0,26
0,42 g NaOH 10,00% 0,033
Zulauf 2
26,25g VE-Wasser 100,00% 17,50 1 ,50g Wako®V 50 100,00% 1 ,00
Zugabe 3
1 ,90 g Euxyl®K 100 100,00% 1 ,27 (0,5%) Bestimmung der K-Werte
Die K-Werte wurden nach Fikentscher, Cellulosechemie, Bd. 13, S. 58 bis 64 (1932) bei 25°C in wässriger 3 gew.-%iger NaCI-Lösung gemessen und stellen ein Maß für das Molgewicht dar. Die Lösung der Polymere enthält 1 g Polymer in 100 ml Lösung. Die Messung des K-Wertes erfolgt in einer Micro-Ubbelohde-Kapillare Typ M Ic der Fa. Schott.
Figure imgf000057_0001
Nasskämmbarkeit (europäische, gebleichte Haartressen):
Bestimmung Blindwert
Vor der Bestimmung wurde die gebleichte Haartresse (Länge ca. 24cm / Gewicht 2,7- 3,3g) zunächst zweimal mit Texapon®NSO insgesamt 1 Minute shampooniert und 1 Minute ausgespült um eine definierte Nässe und Quellung der zu erreichen. Danach wurde die Tresse so vorgekämmt, bis keine Verhakungen der Haare mehr vorhanden waren.
Anschließend wurde die Tresse an der Halterung fixiert und mit der feinzinkigen Seite des Kammes in die feinzinkige Seite des Prüfkammes eingekämmt. Das Einlegen der Haare in den Prüfkamm erfolgte bei jeder Messung gleichmäßig und spannungsfrei. Die Messung wurde gestartet und mit Hilfe der Software EGRANUDO® (Fa. Frank ) ausgewertet. Die Messung wurde 5-10 mal wiederholt. Die Messungen wurden im Klimaraum bei ca. 65% relativer Feuchte und 210C durchgeführt.
Der errechnete Mittelwert wurde zusammen mit der Standardabweichung notiert.
Lagerstabilität des Shampoos:
Die Shampoos (0,5 % Wirkstoff) wurden 3 Monate bei 400C gelagert. Jeweils nach 2 und 6 Wochen und nach 3 Monaten wurden die Shampoos begutachtet und auf etwai- ge Ausfällungen hin untersucht. Die Beurteilung wird gestaffelt in: Bodensatz, Niederschlag, leichten Niederschlag und Belag.
Shampoo-Rezeptur: 35,70g Texapon®NSO
12,50g Tego Betain l_ 7
1 g Polymerlösung (20 gew.-%ige Lösung des festen Polymers) 0,10g Euxyl®K 100 ad 100g Wasser
1 ,00g NaCI
5g des zu testenden Shampoos wurden aufgetragen, 1 Min. shampooniert, 1 Min. aus- gespült, auf Filterpapier abgedrückt und gekämmt und der Messwert bestimmt.
Auswertung:
Kämmkraftabnahme nass= 100-(Messwert*100/Blindwert); Angabe in % Verwendete Geräte : Zug/ Druck-Prüfgerät der Fa. Frank
Digitalwaage (Oberschalenwaage)
Figure imgf000058_0001
Die Stabilität des Shampoos wird wie folgt beurteilt:
Stabil: Nach drei Monaten Lagerung bei RT bzw. bei 400C bleiben die Shampoos stabil
Beispiele kosmetischer Zusammensetzungen:
Haarkosmetische Zusammensetzung (allg.)
a) 0,01 bis 5 Gew.-% eines erfindungsgemäß geeigneten Polymers b) 25 bis 99,99 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol c) 0 bis 95,99 Gew.-% weitere Bestandteile
Unter Alkohol sind alle in der Kosmetik üblichen Alkohole zu verstehen, z.B. Ethanol, Isopropanol, n-Propanol.
Unter weiteren Bestandteilen sind die in der Kosmetik üblichen Zusätze zu verstehen, beispielsweise Treibmittel, Entschäumer, grenzflächenaktive Verbindungen, d.h. Ten- side, Emulgatoren, Schaumbildner und Solubilisatoren. Die eingesetzten grenzflächen- aktiven Verbindungen können anionisch, kationisch, amphoter oder neutral sein. Weitere übliche Bestandteile können ferner sein z.B. Konservierungsmittel, Parfümöle, Trübungsmittel, Wirkstoffe, UV-Filter, Pflegestoffe wie Panthenol, Collagen, Vitamine, Eiweiß-hydrolysate, Alpha- und Beta-Hydroxycarbonsäuren, Chitosan, Eiweißhydroly- sate, Kosmetik-Polymere, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Viskositäts- regulierer, Gelbildner, Farbstoffe, Salze, Feuchthaltemittel, Rückfetter, Komplexbildner und weitere übliche Additive.
Shampooformulierung/Duschgelformulierung
Bevorzugte Shampooformulierungen oder Duschgelformulierungen enthalten
a) 0,01 bis 5 Gew.-% eines erfindungsgemäß geeigneten Polymers b) 25 bis 99,99 Gew.-% Wasser c) 0 - 5 Gew.-% eines weiteren Konditioniermittels d) 0 - 30 Gew.-% weitere kosmetische Bestandteile
In den Shampooformulierungen können zudem alle in Shampoos üblicherweise eingesetzten anionischen, neutralen, amphoteren oder kationischen Tenside verwendet werden mit den vorstehenden Maßgaben.
Beispiel 1 : Conditioner Shampoo mit PQ-10
35,70 g Sodium Laureth Sulfate
6,50 g Cocamidopropyl Betaine 0,20 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,40 g Polyquaternium-10
0,10 g Konservierungsmittel 0,10 g Parfumöl / etherisches Öl ad 100 g Aqua dem.
Gute Conditioner Shampoos werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers ge- maß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 2: Conditioner Shampoo mit GHTC
35,70 g Sodium Laureth Sulfate 6,50 g Cocamidopropyl Betaine
0,50 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,20 g Guarhydroxypropyltrimonium Chloride
0,10 g Konservierungsmittel
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl ad 100 g Aqua dem.
Gute Conditioner Shampoos werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 3: Conditioner Shampoo mit Polyquaternium
35,70 g Sodium Laureth Sulfate
6,50 g Cocamidopropyl Betaine
0,20 g Polymer gemäß Beispiel 1 0,30 g Polyquaternium-44 oder PQ-67
0,10 g Konservierungsmittel
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl ad 100 g Aqua dem.
Gute Conditioner Shampoos werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 4: Shampoo
Phase A
15,00 g Cocamidopropyl Betaine
10,00 g Disodium Cocoamphodiacetate
5,00 g Polysorbate 20
5,00 g Decyl Glucoside
0,20 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl q.s. Konservierungsmittel 2,00 g Laureth-3 add 100 Aqua dem. q.s. Citric Acid
Phase B
3,00 g PEG-150 Distearate
Herstellung
Komponenten der Phase A einwiegen und lösen; pH-Wert auf 6-7 einstellen. Phase B zugeben und auf 500C erwärmen. Auf Raumtemperatur abkühlen lassen unter Rühren.
Gute Shampoos werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 5: Shampoo
30,00 g Sodium Laureth Sulfate
6,00 g Sodium Cocoamphoacetate
0,50 g Polymer gemäß Beispiel 1
3,00 g Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate, Cocamide MEA,
Laureth-10
2,00 g Dimethicone q.s. Parfüm q.s. Konservierungsmittel q.s. Citric Acid
1 ,00 g Sodium Chloride add 100 Aqua dem.
Gute Shampoos werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 6: Duschgel
20,00 g Ammonium Laureth Sulfate
15,00 g Ammonium Lauryl Sulfate
0,50 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,50 g Polyquaternium-7
2,50 g Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate, Cocamide MEA,
Laureth-10
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl q.s. Konservierungsmittel
0,50 g Sodium Chloride add 100 Aqua dem.
Gute Duschgele werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 7: Duschgel
40,00 g Sodium Laureth Sulfate
5,00 g Decyl Glucoside
5,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
1 ,00 g Panthenol
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl q.s. Konservierungsmittel q.s. Citric Acid
2,00 g Sodium Chloride add 100 Aqua dem.
Gute Duschgele werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 8: Shampoo
12,00 g Sodium Laureth Sulfate
1 ,50 g Decyl Clucoside
0,50 g Polymer gemäß Beispiel 1
5,00 g Coco-Glucoside Glyceryl Oleate
2,00 g Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate, Cocomide MEA,
Laureth-10 q.s. Konservierungsmittel q.s. Sunset Yelow C. I. 15 985
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl
1 ,00 g Sodium Chloride add 100 Aqua dem.
Gute Shampoos werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Die für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten Polymere eignen sich auch für die Verwendung in Haarstyling-Zubereitungen, insbesondere Haarschäume (Aerosol- schäume mit Treibgas und Pumpschäume ohne Treibgas), Haarsprays (Pumpssprays ohne Treibgas) und Haargele. Treibmittel sind die üblich verwendeten Treibmittel. Bevorzugt sind Gemische aus Pro- pan/Butan, Pentan, Dimethylether, 1 ,1-Difluorethan (HFC-152 a), Kohlendioxid, Stickstoff oder Druckluft.
Aerosolhaarschaum
a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Kosmetik-Polymers b) 55 bis 99,8 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol c) 5 bis 20 Gew.-% eines Treibmittels d) 0,1 bis 5 Gew.-% eines erfindungsgemäß geeigneten Polymers e) 0 bis 10 Gew.-% weitere Bestandteile
Als weitere Bestandteile können unter anderem alle in Haarschäumen üblicherweise eingesetzten Emulgatoren verwendet werden. Geeignete Emulgatoren können nichtio- nisch, kationisch bzw. anionisch oder amphoter sein.
Beispiele für nichtionische Emulgatoren (INCI-Nomenklatur) sind Laurethe, z.B. Lau- reth-4; Cetethe, z.B. Cetheth-1 , Polyethylenglycolcetylether; Cetearethe, z.B. Cethea- reth-25, Polyglycolfettsäureglyceride, hydroxyliertes Lecithin, Lactylester von Fettsäu- ren, Alkylpolyglycoside.
Beispiele für kationische Emulgatoren sind Cetyldimethyl-2-hydroxyethyl- ammoniumdihydrogenphosphat, Cetyltrimoniumchlorid, Cetyltrimmoniumbromid, Co- cotrimoniummethylsulfat, Quaternium-1 bis x (INCI).
Anionische Emulgatoren können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie
Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid- Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen.
Eine erfindungsgemäß für Styling-Gele geeignete Zubereitung kann beispielsweise wie folgt zusammengesetzt sein:
Beispiel 9: Aerosolhaarschaum
2.00 g Cocotrimonium Methosulfate 0,10 g Parfumöl / etherisches Öl 3,50 g Festigerpolymer z.B. Polyquaternium-46, PQ-44, VP/Methacrylamide/ Vinyl
Imidazole Copolymer, etc. 0,80 g Polymer gemäß Beispiel 1 q.s. Preservative 75,00 g Wasser dem.
10,00 g Propane/Butane (3.5 bar)
Gute Aerosolhaarschäume werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Stylinggel
a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Kosmetik-Polymers b) 60 bis 99,85 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol c) 0,05 bis 10 Gew.-% eins Gelbildners d) 0,1 bis 5 Gew.-% eines erfindungsgemäß geeigneten Polymers e) 0 bis 20 Gew.-% weitere Bestandteile
Als Gelbildner können alle in der Kosmetik üblichen Gelbildner eingesetzt werden. Hierzu zählen leicht vernetzte Polyacrylsäure, beispielsweise Carbomer (INCI), CeIIu- losederivate, z.B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, kationisch modifizierte Cellulosen, Polysaccharide, z.B. Xanthum Gummi, Caprylic/Capric Triglyceride, So- dium acrylates Copolymer, Polyquaternium-32 (and) Paraffinum Liquidum (INCI), Sodi- um Acrylates Copolymer (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Acryla- midopropyl Trimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Steareth-10 AIIyI Ether Acrylates Copolymer, Polyquaternium-37 (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth- 6, Polyquaternium-37 (and) Propylene Glycole Dicaprate Dicaprylate (and) PPG-1 Tri- deceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44, Polyquaternium-67.
Gute Stylinggele werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 10 : Haarstylinggel
Phase A
0,50 g Carbomer oder Acrylat.es/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer
86,40 g Wasser dem.
Phase B
0,70 g Triethanolamine Phase C
6,00 g Festigerpolymer z.B. VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer 5,00g PVP 0,20 g PEG-25 PABA 0,50 g Polymer gemäß Beispiel 1 0,10 g Parfumöl / etherisches Öl q.s. PEG-14 Dimethicone q.s. Konservierungsmittel
0,10 g Tocopheryl Acetate
Gute Stylinggele werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 11 : Haarstyhnggel
Phase A
0,50 g Carbomer oder Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer
91 ,20 g Wasser dem.
Phase B
0,90 g Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine
Phase C
7,00 g VPA/A Copolymer 0,40 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,20 g Parfumöl / etherisches Öl q.s. Konservierungsmittel
0,10 g Propylene Glycol
Gute Stylinggele werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 12: Hair Wax Cream
6,00 g Caprylic/Capric Triglyceride
3,00 g Glyceryl Stearate
2,00 g Cetyl Alcohol
3,50 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,50 g Cremophoer A6
0,70 g Cremophor A25
0,50 g Dimethicone
0.50 α Vitamin E Acetate 2,00 g Caprylic/Capric Triglyceride and Sodiumacrylates Copolymer
1 ,00 g D-Panthenol USP
0,10 g EDTA
10,00 g Festigerpolymer q.s. Konservierungsmittel ad 100 g Wasser dem.
Gute Hair Wax Creams werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 13: Haarpudding
3,00 g Kollicoat lR (BASF) q.s. Konservierungsmittel
2,00 g Festigerpolymer
4,00 g Acrylates/beheneth-25 Methacrylate Copolymer
0,70 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,50 g Dimethicone Copolyol
0,10 g EDTA
0,20 g Benzophenone-4 ad 100 g Wasser dem.
Gute Haarpuddings werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 14: Sprühgel
Phase A
1 ,25 g Festigerpolymer 96,15 g Aqua dem.
Phase B 0,70 g Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer
0,10 g Propylene Glycol
0,50 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,10 g Glycerin
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl q.s. Konservierungsmittel
Phase C
0,70 g Triethanolamine Gute Sprühgele werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Eine erfindungsgemäß für Styling-Sprays geeignete Zubereitung kann beispielsweise wie folgt zusammengesetzt sein:
Beispiel 15: Pumphaarspray
1 1 ,20 g PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer 2,80 g VPA/A Copolymer
1 ,34 g Aminomethyl Propanol
0,30 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl
1 1 ,26 g Aqua dem. 73,00 g Alcohol
Gute Pumphaarsprays werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 16: Pumphaarspray VOC55
2,00 g VP/Methacrylamide/ Vinyl Imidazole Copolymer 1 ,90 g Polyquaternium-46 2,00 g Polymer gemäß Beispiel 1 0,10 g Parfumöl / etherisches Öl 55,00 g Alcohol 39,00 g Aqua dem.
Gute Pumphaarsprays VOC 55 werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Hautkosmetische Zusammensetzungen
Beispiel 17: Flüssiges Makeup
Phase A
1 ,70 g Glyceryl Stearate
1 ,70 g Cetyl Alcohol
1 ,70 g Ceteareth-6
1 ,70 g Ceteareth-25
5,20 g Caprylic/Capric Triglyceride
5,20 g Mineral OiI oder Luvitol® Lite (INCI Hydrogenated Polyisobuten) Phase B q.s. Konservierungsmittel
4,30 g Propylene Glycol
2,50 g Polymer gemäß Beispiel 1 59,50 g Aqua dem.
Phase C
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl
Phase D
2,00 g Iron Oxides
12,00 g Titanium Dioxide
Gute Flüssig-Make-ups werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 18: Eyeliner
Phase A
40,60 g dest. Wasser
0,20 g Disodium EDTA q.s. Konservierungsmittel
Phase B
0,60 g Xanthan Gum
0,40 g Veegum
3,00 g Butylene Glycol
0,20 g Polysorbate-20
Phase C
15,00 g Iron oxide / AI Powder / Silica (z.B. Sicopearl® Fantastico Gold von BASF)
Phase D 10,00 g Aqua dem.
25,00 g Festigerpolymer (z.B. Polyurethane-1 oder VP/Methacrylamide/ Vinyl
Imidazole Copolymer, etc.) 5,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
Gute Eyeliner werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden. Beispiel 19 : Sonnenschutz-Gel
Phase A
0,90 g Polymer gemäß Beispiel 1
8,00 g Octyl Methoxycinnamate
5,00 g Octocrylene
0,80 g Octyl Triazone
2,00 g Butyl Methoxydibenzoylmethane
2,00 g Tocopheryl Acetate
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl
Phase B
0,30 g Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer
0,20 g Carbomer
5,00 g Glycerin
0,20 g Disodium EDTA q.s. Konservierungsmittel
75,30 g Aqua dem.
Phase C
0,20 g Sodium Hydroxide
Gute Sonnenschutzgele werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 20: Sonnenschutzemulsion mit TiC^ und ZnC^
Phase A
1 ,00 g PEG-7 Hydrogenated Castor OiI
5,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
2,00 g PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
3,00 g Isopropyl Myristate
7,90 g Jojoba (Buxus Chinensis) OiI
4,00 g Octyl Methoxycinnamate
2,00 g 4-Methylbenzylidene Camphor
3,00 g Titanium Dioxide, Dimethicone
1 ,00 g Dimethicone
5,00 g Zinc Oxide, Dimethicone
Phase B
0,20 g Disodium EDTA
5,00 g Glycerin q.s. Konservierungsmittel
60,80 g Aqua dem.
Phase C 0,10 g Parfumöl / etherisches Öl
Gute Sonnenschutzemulsionen werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 21 : Gesichtswasser
Phase A
3,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl
0,30 g Bisabolol
Phase B 3,00 g Glycerin 1 ,00 g Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate 5,00 g Whitch Hazel (Hamamelis Virginiana) Distillate 0,50 g Panthenol q.s. Konservierungsmittel
87,60 g Aqua dem.
Gute Gesichtswässer werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 22: Gesichtswaschpaste mit Peelingeffekt
Phase A
73,00 g Aqua dem.
1 ,50 g Carbomer q.s. Konservierungsmittel
Phase B q.s. Parfumöl
7,00 g Potassium Cocoyl Hydrolyzed Protein
4,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
Phase C
1 ,50 g Triethanolamine Phase D
13,00 g Polyethylene (Luwax A™ von BASF)
Gute Gesichtswaschpasten werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 23 : Seife
Phase A
25,00 g Potassium Cocoate
20,00 g Disodium Cocoamphodiacetate
2,00 g Lauramide DEA
1 ,0 g Glycol Stearate
2,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
50,00 g Aqua dem. q.s. Citric Acid
Phase B q.s. Konservierungsmittel 0,10 g Parfumöl / etherisches Öl
Gute Seifen werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 24: Gesichtsreinigungsmilch Typ O/W
Phase A
1 ,50 g Ceteareth-6
1 ,50 g Ceteareth-25
2,00 g Glyceryl Stearate
2,00 g Cetyl Alcohol
10,00 g Mineral OiI
Phase B
5,00 g Propylene Glycol q.s. Konservierungsmittel
1 ,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
66,30 g Aqua dem.
Phase C
0,20 g Carbomer
10,00 g Cetearyl Octanoate Phase D 0,40 g Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine
Phase E
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl 0,10 g Bisabolol
Gute Gesichtsreinigungsmilche werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 25: Transparente Seife
4,20 g Sodium Hydroxide
3,60 g dest. Wasser
10,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
22,60 g Propylene Glycol
18,70 g Glycerin
5,20 g Cocoamide DEA
2,40 g Cocamine Oxide
4,20 g Sodium Lauryl Sulfate
7,30 g Myristic Acid
16,60 g Stearic Acid
5,20 g Tocopherol
Gute transparente Seifen werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 26: Rasierschaum
6,00 g Ceteareth-25
5,00 g Poloxamer 407
52,00 g Aqua dem.
1 ,00 g Triethanolamine
5,00 g Propylene Glycol
1 ,00 g PEG-75 Lanolin OiI
5,00 g Polymer gemäß Beispiel 1 q.s. Konservierungsmittel
0,10 g Parfumöl / etherisches Öl
25,00 g Sodium Laureth Sulfate
Abfüllung: 90 Teile Wirksubstanz und 10 Teile Propan/Butan-Mischung 25:75. Gute Rasierschäume werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 27: After Shave Balsam
Phase A
0,25 g Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer
1 ,50 g Tocopheryl Acetate 0,20 g Bisabolol
10,00 g Caprylic/Capric Triglyceride q.s. Parfüm
1 ,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
Phase B
1 ,00 g Panthenol
15,00 g Alcohol
5,00 g Glycerin
0,05 g Hydroxyethyl Cellulose 1 ,90 g Polymer gemäß Beispiel 1
64,02 g dest. Wasser
Phase C
0,08 g Sodium Hydroxide
Gute After-Shave-Balsams werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 28: Pflegecreme
Phase A
2,00 g Ceteareth-6
2,00 g Ceteareth-25
2,00 g Cetearyl Alcohol
3,00 g Glyceryl Stearate SE
5,00 g Mineral OiI
4,00 g Jojoba (Buxus Chinensis) OiI
3,00 g Cetearyl Octanoate
1 ,00 g Dimethicone
3,00 g Mineral OiI, Lanolin Alcohol Phase B
5,00 g Propylene Glycol
0,50 g Veegum
1 ,00 g Panthenol
1 ,70 g Polymer gemäß Beispiel 1
6,00 g Polyquaternium-44 q.s. Konservierungsmittel
60,80 g Auqa dem.
Phase C q.s. Parfüm
Gute Pflegecremes werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Mund- und Zahnpflegezubereitungen
Beispiel 29: Zahnpaste
Phase A
34,79 g Aqua dem.
3,00 g Polymer gemäß Beispiel 1
20,00 g Glycerin
0,76 g Sodium Monofluorophosphate
Phase B
1 ,20 g Sodium Carboxymethylcellulosi
Phase C
0,80 g Aromaöl
0,06 g Saccharin q.s. Konservierungsmittel
0,05 g Bisabolol
1 ,00 g Panthenol
0,50 g Tocopheryl Acetate
2,80 g Silica
1 ,00 g Sodium Lauryl Sulfate
7,90 g Dicalciumphosphate Anhydrate
25,29 g Dicalciumphosphate Dihydrate
0,45 g Titanium Dioxide Gute Zahnpasten werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 30: Mundwasser
Phase A
2,00 g Aromaöl
4,50 g Polymer gemäß Beispiel 1
1 ,00 g Bisabolol
30,00 g Alcohol
Phase B
0,20 g Saccharin
5,00 g Glycerin q.s. Konservierungsmittel
5,00 g Poloxamer 407
52,30 g Aqua dem.
Gute Mundwässer werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 37: Prothesenhaftmittel
Phase A
0,20 g Bisabolol
1 ,00 g Beta-Carotene q.s. Aromaöl
20,00 g Cetearyl Octanoate
5,00 g Silica
33,80 g Mineral OiI
Phase B
5,00 g Polymer gemäß Bei;
35,00 g PVP (20% ige Lösun
Gute Prothesenhaftmittel werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiel 38: Flüssige Seife
15,0 g Kokosfettsäure, Kaliumsalz 3,0 g Kaliumoleat 5,0 g Luvitol®Lite (BASF)
2,0 g Polymer Vinylpyrrolidon/Stearylmethacrylat 70/30 Gew.-%
(K-Wert 47; 1 % in Isopropanol)
1 ,0 g Glycerinstearat
0,5 g Polymer gemäß Beispiel 1
2,0 g Ethylenglycoldistearat ad 100 Spezifische Zusätze, Komplexierungsmittel, Duftstoffe, Wasser
Gute Flüssigseifen werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiele 39-41 : Conditionier Shampoo mit Perlglanz Angaben in Gew.-%
Figure imgf000076_0001
Gute Conditionier Shampoos mit Perlglanz werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.
Beispiele 42-46: Formulierungen zum Duschen, Waschen, Baden Angaben in Gew.-%
Figure imgf000076_0002
Figure imgf000077_0001
Gute Formulierungen zum Duschen, Waschen, Baden werden auch erhalten, wenn anstelle des Polymers gemäß Beispiel 1 die Polymere der Beispiele 2 oder 3 verwendet werden.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von kationischen Polymeren, erhältlich durch radikalische Copo- lymerisation von a) 60 bis 99 Mol-% wenigstens eines 1-Vinylimidazol-Monomeren der allgemeinen Formel I, das zu wenigstens 60 Mol-% quaternisiert ist,
Figure imgf000078_0001
wobei R1 bis R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-AIkVl oder
Phenyl bedeuten;
b) 1 bis 40 Mol-% wenigstens eines radikalisch polymerisierbaren Monomeren ausgewählt aus b1 ) gegebenenfalls quaternisierten Verbindungen der allgemeinen Formel I
Figure imgf000078_0002
wobei
R14 und R15 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Ci-Cs linear- oder verzweigtkettige Alkyl,
Methoxy, Ethoxy, 2-Hydroxyethoxy, 2-Methoxyethoxy und 2-
Ethoxyethyl
R17 Wasserstoff oder Methyl ist,
R18Alkylen oder Hydroxyalkylen mit 1 bis 24 C-Atomen, optional substi- tuiert durch Alkyl, bevorzugt C2H4, C3H6, C4H8, CH2-CH(OH)-CH2 ist, g 0 oder 1 ist,
Z Stickstoff wenn g = 1 oder Sauerstoff wenn g = 0 ist,
R25 bzw.R26 jeweils und unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Ci-C4O linear- oder verzweigt- kettige Alkyl, Formyl, C1-C10 linear- oder verzweigtkettige Acyl, N, N-
Dimethylaminoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl,
Hydroxypropyl, Methoxypropyl, Ethoxypropyl oder Benzyl;
b2) Methacrylsäure b3) Mischungen aus b1 ) und b2)
c) O bis 30 Mol-% wenigstens eines weiteren, von a) und b) unterschiedlichen radikalisch copolymerisierbaren Monomeren, mit der Maßgabe, dass die Menge c) größer als 0 Mol-% ist, wenn b)
Methacrylsäure b2) ist, wobei die Gesamtmenge der Monomeren a) bis c) 100 Mol-% ergibt, in haarkosmetischen Zubereitungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei die kationischen Polymere erhältlich sind durch radikalische Polymerisation von a) 65 bis 90 Mol-% Monomer a) b) 5 bis 35 Mol-% Monomer b) c) 0 bis 20 Mol-% Monomer c), wobei die Gesamtmenge der Monomeren a) bis c) 100 Mol-% ergibt.
3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die kationischen Polymere erhältlich sind durch radikalische Polymerisation von a) 70 bis 85 Mol-% Monomer a) b) 10 bis 30 Mol-% Monomer b) c) 3 bis 10 Mol-% Monomer c), wobei die Gesamtmenge der Monomeren a) bis c) 100 Mol-% ergibt.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei Monomer a) N- Vinylimidazol ist.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei a) zu wenigstens 70 Mol-% quaternisiert ist.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei Z in der allgemeinen
Formel (II) Sauerstoff ist.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei Monomer b) Dimethy- laminoethylmethacrylat ist.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei Monomer c) ein N- Vinyllactam ist.
9. Verwendung der kationischen Polymere nach einem der Ansprüche 1 bis 8 als Konditioniermittel.
10. Haar- oder hautkosmetische Zubereitung enthaltend ein kationisches Polymer wie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert.
1 1. Haarkosmetische Zubereitung nach Anspruch 10 in Form eines Haarpflegemittels, Shampoos oder Duschgels.
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