WO2007132812A1 - マゼンタインク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 - Google Patents

マゼンタインク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 Download PDF

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WO2007132812A1
WO2007132812A1 PCT/JP2007/059865 JP2007059865W WO2007132812A1 WO 2007132812 A1 WO2007132812 A1 WO 2007132812A1 JP 2007059865 W JP2007059865 W JP 2007059865W WO 2007132812 A1 WO2007132812 A1 WO 2007132812A1
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WO
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ink composition
formula
magenta ink
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Kazuhiko Kitamura
Hiroshi Fukumoto
Akihito Sao
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Seiko Epson Corporation
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    • C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
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    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
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    • C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye

Definitions

  • the present invention provides an ink jet recording having excellent printing quality and a recording material excellent in moisture resistance, ozone resistance, and light resistance, and having stable ejection reliability with suppressed foaming.
  • the present invention relates to a suitable magenta ink composition (including both a dark magenta ink composition and a light magenta ink composition), an ink set and an ink cartridge using the composition, and an ink jet recording method and a recorded matter using the same. .
  • the ink jet recording method is a known method for recording characters and images by ejecting ink compositions as fine droplets from fine nozzles and attaching them to the surface of a recording medium.
  • an electrostrictive element is used to convert an electrical signal into a mechanical signal, and the ink composition stored in the nozzle head portion is intermittently transferred from the nozzle head by this mechanical signal.
  • Ink composition stored in the nozzle head part by rapidly heating a part very close to the nozzle head ejection part.
  • the ink composition is intermittently ejected from the nozzle head by the volume expansion of the bubbles, and the ink composition is adhered to the surface of the recording medium to record characters and images.
  • a plurality of color ink compositions are prepared and a color image is formed by ink jet recording.
  • a color image is formed by three colors of a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition, and optionally four colors including a black ink composition.
  • color images may be formed with six colors obtained by combining a litocyan ink composition and a light magenta ink composition with these four colors, or seven colors obtained by further adding a dark yellow ink composition.
  • a combination of two or more of these ink compositions is an ink set, and is usually used by being mounted on a printer in the form of an ink cartridge containing the ink set.
  • the ink composition used in the ink jet recording method is generally a solution in which various dyes are dissolved in water, an organic solvent, or a mixture thereof, and the ink composition used for forming such a color image includes In addition to having good color development itself, when combined with a plurality of ink compositions, it produces a good neutral color and does not discolor over time when storing printed matter. Etc. are required.
  • the light fastness of the ink set with the lowest ability of the magenta ink composition is determined using the above evaluation method. In many cases, it is the rate-limiting factor for sexual life. Therefore, improving the light resistance of the magenta ink composition is effective in improving the light resistance of photographic images and extending the light resistance life of the ink set.
  • Patent Document 3 azo dye
  • Patent Document 4 anthrapyridone dye
  • Patent Document 5 a magenta ink composition excellent in light resistance and gas resistance using a combination of two kinds of colorants.
  • ink sets with two types of ink compositions with different color densities which are primarily intended for printing photographic images
  • the formation of photographic images generally requires less color density to reduce graininess.
  • Low, ink composition is often used.
  • the pattern having an optical density of about 1.0 is formed of an ink composition having a low color density. Therefore, improvement in light resistance of the light magenta ink composition also leads to improvement in light resistance of photographic images and extension of the light resistance life of the ink set.
  • An ink composition having a low color density is not required to have a very high color developability as compared with an ink composition having a high color density, and other characteristics such as light resistance are important.
  • the ink composition used in the ink jet recording method is mainly a solution in which various dyes are dissolved in water, an organic solvent, or a mixed solution thereof.
  • Various surfactants and additives are added for the purpose of improving quality and shelf life of printed matter.
  • some of these surfactants and additives have high foaming properties despite the large effect of improving the properties of the ink composition, and the ink composition is combined with a specific antifoaming agent.
  • Patent Document 6 has also been proposed (see Patent Document 6).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-290559
  • Patent Document 2 JP 2001-288392 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-371079
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-332419
  • Patent Document 5 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-105136
  • Patent Document 6 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-315739
  • the present invention eliminates the above-mentioned problems, and provides a recorded matter that has excellent printing quality, good fixability of the colorant to the recorded matter, and is excellent in moisture resistance, ozone resistance, and light resistance. Further, a magenta ink composition (including both a dark magenta ink composition and a light magenta ink composition) suitable for ink jet recording, which has stable foaming reliability with reduced foaming properties, It is an object of the present invention to provide an ink set and an ink cartridge using, and an ink jet recording method and recorded matter using the ink set.
  • the colorant contains at least one compound represented by the following formula (I) and at least one compound represented by the following formula ( ⁇ ), A magenta ink composition.
  • A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A—NH.
  • B 1 and B 2 are
  • R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxy carbo yl group, an aryloxy carbonyl group, a strong rubamoyl group, or an alkyl sulfol. Represents a group, arylsulfol group, or sulfamoyl group. Each group may further have a substituent.
  • R 2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxy group, a strong rubamoyl group, an alkoxycarbo group, an aryloxycarbo- group.
  • acyl group hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, rubamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarboxoxy group, Aryloxycarboxoxy, alkyl, aryl, or heterocyclic groups substituted with amino, acylamino, ureido, sulfamoylamino groups, alkoxy carboamino groups, aryloxycarbo- Ruamino group, alkyl and arylsulfolamino group, aryloxycarbolumino group, nitro group, alkyl and arylthio group, alkyl and arylsulfol group, alkyl and arylsulfinyl group, sulfamoyl group, sulfo group, Or represents a heterocyclic thio group.
  • Each group may be further substituted.
  • R 1 and R 5 , or R 1 and R 5 may be
  • M represents a hydrogen atom, an ammonium group, or an alkali metal atom
  • X represents a diamino alkylene group
  • n is 1 or 2.
  • R to R represent a hydrogen atom, an alkyl group, a sulfo group or a salt thereof, R,
  • R are each independently an alkyl group, the carbon constituting the alkyl group
  • R to R represent a hydrogen atom, an alkyl group, a sulfo group or a salt thereof,
  • R and R, R are each independently the total number of carbon atoms constituting the alkyl group.
  • the force is S3 or more, and they may have a substituent.
  • M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • L represents a divalent or higher valent linking group.
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, Represents a plutinated organic amine, a nitrogen-containing heterocyclic group, or a quaternary ammonium ion group, and does not exist as a cation when it is a counter ion of the ammonium ion that is also the N nuclear power in formula (V).
  • Q represents an integer of 1 or more
  • r represents an integer of 1 to 4
  • p represents an integer of 0 to 4
  • p + r is 3 or 4.
  • p + r is 4
  • N is the nitrogen atom constituting the quaternary amine, and when P is 2 or more, R may be the same or different.
  • COOM When q is 2 or more, COOM may be the same or different. When r is 2 or more, L— (CO OM) q may be the same or different. )
  • R1 to R3 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X represents a divalent linking group.
  • X represents a divalent linking group.
  • the content ratio of the antifoaming agent and the betaine surfactant represented by the formula (V) is in a range of 1:10 to 4: 1 in terms of a weight ratio.
  • magenta ink composition as described in (16) above which is the aromatic compound having a carboxyl group and its salt strength and a compound having a naphthalene skeleton and a salt thereof.
  • the urea derivative is urea, aryl urea, dimethylol urea, malol urea, carbamyl urea, n-butyl urea, dibutyl urea, N, N-dimethyl urea, 1,3-dimethyl urea, N—Methylurea, Hydroxyurea, Ethylurea, Methylurea, Creatun, 2-Imidazolidinone, Benzylurea, (R)-(+) — 1-Phenyl-lurethylurea, Phenolurea, 3-Hydroxy One or a mixture of two or more selected from the group consisting of phenol urea, 1-phenol semicarbazide, 4-phenol semicarbazide, N-benzoylurea, N, N '—O-phenolene urea
  • magenta ink composition as described in (19) above, wherein
  • An ink jet recording method comprising: recording using the ink cartridge described in 1.
  • the ink composition of the present invention in which the colorants of the above formulas (I) and ( ⁇ ) are combined is particularly light and gas resistant (ozone resistant) as compared with conventional magenta ink compositions.
  • the ink composition having a good balance and excellent moisture resistance and a well-balanced characteristic.
  • the moisture resistance It is possible to provide a recorded matter that has excellent properties and can maintain a clear image over a long period of time.
  • the ink composition of the present invention has a sufficient color density with less clogging and is excellent in storage stability as an ink.
  • the moisture resistance can be improved without impairing the ejection reliability (foam characteristics).
  • the fixability of the agent to the recorded material is remarkably improved, and there is an effect that a recorded material with higher durability can be obtained.
  • the ink composition of the present invention comprises at least one compound represented by the formula (I) as a colorant in water or an aqueous medium composed of water and a water-soluble organic solvent, and the formula (I). II) and at least one of the compounds represented by (II) and, if necessary, a moisturizer, surfactant, penetration enhancer, viscosity modifier, pH adjuster and other additives. .
  • a moisturizer, surfactant, penetration enhancer, viscosity modifier, pH adjuster and other additives e.g., a moisturizer, surfactant, penetration enhancer, viscosity modifier, pH adjuster and other additives.
  • Preferred embodiments of the ink composition of the present invention include, as an embodiment, betaine surfactants, antifoaming agents, and aromatic compounds having a carboxyl group represented by the formulas (V) to (VII) described later as additives.
  • betaine surfactants such as betaine surfactants, antifoaming agents, and aromatic compounds having a carboxyl group represented by the formulas (V) to (VII) described later as additives.
  • Urea derivatives, non-ionic surfactants and penetration enhancers either alone or in combination of two or more, can be used to fix the colorant to the recorded material, moisture resistance, light resistance,
  • an ink composition having further improved characteristics such as gas resistance.
  • the compound represented by the formula (I) (magenta dye) used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A—NH.
  • R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxy carbo yl group, an aryloxy carbonyl group, a strong rubamoyl group, or an alkyl sulfol. Represents a group, arylsulfol group, or sulfamoyl group. Each group may further have a substituent.
  • R 2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxy group, a strong rubamoyl group, an alkoxycarbo group, an aryloxycarbo- group.
  • acyl group hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, strong rubamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarboxoxy group, aryloxycarboxoxy group, alkyl group or An amino group, an acylamino group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkoxycarbolamino group, an aryloxycarbolamamino group, an alkyl or arylsulfolamino group, an alkyl group substituted with an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rusuruho - represents a group, the alkyl and Arirusurufu Iniru group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic Chio group. Each group may be further substituted.
  • R 1 and R 5 , or R 1 and R 5 may combine to form a 5- to 6-membered ring.
  • R to R represent a hydrogen atom, an alkyl group, a sulfo group or a salt thereof.
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group when both are alkyl groups.
  • the total number of carbon atoms constituting the carbon atom may be 3 or more and may have a substituent. Further, when R to R contain a sulfo group, it is in the form of S03 M. In that case, M
  • Li or Na is more preferable.
  • the compound has excellent light resistance and gas resistance. From the viewpoint of improving moisture resistance with a betaine surfactant described later, the following formula (IV) The compound represented by is particularly preferred.
  • R to R represent a hydrogen atom, an alkyl group, a sulfo group or a salt thereof;
  • R) and (R 1, R 2) each independently represent the total number of carbon atoms constituting the alkyl group.
  • M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.
  • the compound represented by the formula ( ⁇ ) magenta dye
  • the compound represented by the formula ( ⁇ ) magenta dye
  • M represents a hydrogen atom, an ammonium group or an alkali metal atom that forms a salt
  • X represents a diaminoalkylene group
  • n is 1 or 2.
  • the additive of the compound represented by the general formula ( ⁇ ) is particularly effective in improving moisture resistance.
  • the compound represented by the general formula (II) may be used alone or in combination of two or more.
  • a compound having a structure in which n is 2 has particularly good moisture resistance and is particularly preferable.
  • magenta ink composition of the present invention has a light fastness for adjusting the color tone and the like.
  • Other magenta dyes can be used in combination as long as each characteristic is not significantly impaired.
  • magenta dyes other than the compounds represented by formula (I) and formula ( ⁇ ) include CI direct red 2, 4, 9, 23, 26, 31, 39, 62, 63, 72, 75, 76, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 92, 95, 111, 173, 184, 207, 211, 212, 214, 218, 221, 223, 224, 225, 226, 227, 232, 233, 240, 241, 242, 243, 247, CI Directed Nourette 7, 9, 47, 48, 51, 66, 90, 93 , 94, 95, 98, 100, 101, CI Acid Red 35, 42, 52, 57, 62, 80, 82, 111, 114, 118, 119, 127, 128, 131,
  • the content of the compound represented by the formula (I) is preferably 0.2 to 2.5 wt%, more preferably the total weight with respect to the total weight of the ink composition. 0.3-2. Owt%.
  • the light resistance and gas resistance can be improved by setting it to 0.2 wt% or more, and the decrease in moisture resistance can be prevented by setting it to 2.5 wt% or less.
  • the content of the compound represented by the formula ( ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ) is preferably 0.4 to 7. Owt%, more preferably 0.6 to 6 wt% as a total weight with respect to the total weight of the ink composition. It is.
  • Moisture resistance can be improved by setting it to 0.4 wt% or more, and deterioration of light resistance can be prevented by setting it to 7. Owt% or less.
  • the content ratio of the compound represented by the formula (I) and the compound represented by the formula (II) in the ink composition of the present invention is 2: 1 to 1: 8 by weight. Is more preferably in the range of 1: 1 to 1: 6. By including both compounds in such a ratio, light resistance, gas resistance and moisture resistance can be satisfied at a high level.
  • the total solid content of the dye is in the range of 0.6 to 8.0% with respect to the total weight of the ink composition.
  • the required color developability can be obtained by setting it to 0.6 wt% or more, and clogging when used in an ink set or the like can be prevented by setting it to 8. wt% or less.
  • the ink composition of the present invention comprising a compound represented by the formula (I) and a compound represented by the formula ( ⁇ ) as a colorant is represented by the formula (V).
  • a betaine surfactant By adding a betaine surfactant, the fixability of the colorant to the recording medium is remarkably improved, the moisture resistance is improved, and the light resistance and gas resistance are also improved. This has the effect of obtaining a recorded material that can maintain the image quality.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • L represents a divalent or higher linking group.
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, a plutinated organic amine or nitrogen-containing heterocyclic group, or a quaternary ammonium ion group. When it is a counter ion, it represents a group that does not exist as a cation.
  • q represents an integer of 1 or more, and r represents an integer of 1 or more and 4 or less.
  • p represents an integer of 0 or more and 4 or less, and p + r is 3 or 4. When p + r is 4, N is the nitrogen atom that forms the quaternary amine.
  • P is 2 or more, R may be the same or different.
  • COOM When q is 2 or more, COOM may be the same or different. When r is 2 or more, L— (CO OM) may be the same or different.
  • the betaine surfactant represented by the formula (VI) is selected from the viewpoint of improving the fixability of the ink composition to a recording medium. Preferred.
  • R to R represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • X represents a divalent linking group.
  • the betaine surfactant represented by the formula (VII) is highly preferred for improving the fixability of the ink composition to the recording medium.
  • the betaine surfactant represented by the formula (V) one kind may be used alone, or a plurality of kinds may be used in combination.
  • the addition effect of the betaine surfactant represented by the formula (V) mainly suppresses a decrease in moisture resistance derived from the compound represented by the formula (I), and the colorant is added to the recording medium. It improves the fixability, and the compound represented by the above formula (I) and the betie represented by the above formula (V).
  • the content ratio with respect to the surfactant is preferably in the range of 1: 3 to 3: 1 by weight, and more preferably in the range of 1: 2 to 2: 1.
  • the betaine surfactant represented by the formula (V) has an effect of improving the properties of the ink composition, in particular, an effect of improving the fixability, but has a high foaming property.
  • the foaming property of the ink composition may increase, increasing the load on the ink system and making the system expensive.
  • the antifoaming agent used in combination with the betaine surfactant is an aliphatic diolic compound having 4 to 6 carbon atoms and having a hydroxyl value of 1 to 2, or diase. Tylenetetraol compounds are preferred.
  • Examples of the aliphatic diol compound having 4 to 6 carbon atoms and having a hydroxyl value of 1 to 2 include 1,4 butanediol, 1,5 pentanediol, 1,2 hexanediol, 1,6 — Hexanediol and the like can be exemplified, among which 1,2-hexanediol is preferable.
  • examples of the diacetylene tetraol compound that can be obtained as a commercial product include Surfynol MD20 manufactured by Air Products.
  • the amount of the antifoaming agent is too small, the defoaming effect of the ink composition will be insufficient, and if it is too large, the print quality and storage stability will be impaired.
  • it is preferably contained in the ink composition in the range of 0.05 to 10.0%, more preferably 0.1 to 5.0 wt%.
  • the ink composition as a whole
  • the ink composition it is possible to obtain a well-balanced ink composition that is excellent in foam suppression and defoaming effects and excellent in printing stability.
  • At least one selected from an aromatic compound having a carboxyl group and its salt strength is used in order to improve moisture resistance and improve fixability of a colorant to a recording medium.
  • Any aromatic compound or salt thereof having at least one carboxyl group in the molecular structure may be used, but one having one carboxyl group is preferred, and one having a naphthalene skeleton is preferred.
  • a compound having a carboxyl group at the 2-position and having a naphthalene skeleton or a salt thereof is more preferable, and an alkali metal salt of a compound having a carboxyl group at the 2-position and having a naphthalene skeleton is more preferable.
  • Al metal salts of compounds having a carboxyl group at the 2-position and having a naphthalene skeleton lithium salt power is preferred in terms of clogging resistance.
  • aromatic compound having a carboxyl group or a salt thereof include 2-hydroxy-1 naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, and 3 hydroxy-2 naphthoic acid.
  • the salt of the aromatic compound having a carboxyl group is added in the form of a salt and can be contained in the ink. Also, the aromatic compound having a carboxyl group and a base are added separately, It can also be contained in the ink.
  • the content of at least one selected from the aromatic compound having a carboxyl group and a salt thereof is the kind of the aromatic compound having a carboxyl group and Z or a salt thereof, the kind of the colorant, and the kind of the solvent component.
  • it is preferably in the range of 0.1 to LOwt%, and more preferably in the range of 0.5 to 5 wt% with respect to the total weight of the ink composition.
  • urea derivatives used in the present invention include urea, aryl urea, dimethylol urea, malonyl urea, strong rubamyl urea, n-butinourea, dibutinoreurea, N, N dimethylenourea, 1,3 dimethylurea, N methylurea, Hydroxyurea, Ethylurea, Methylurea, Creatun, 2-Imidazolidinone, Benzylurea, (R)-(+) — 1-Feleurethylurea, Feureurea, 3 Hydroxyfeurea, 1
  • Examples include ferrosemicarbazide, 4-phenylenesemicarbazide, N-benzoylurea, N, N'-O phenurea, etc., one of which is used alone or in combination of two or more. be able to.
  • the content of the urea derivative is preferably in the range of 0.5 to 20 wt% with respect to the total weight of the ink composition, more preferably 1 to 16 wt%, and even more preferably 2 to 12 wt%. It is a range.
  • the content is 0.5 wt% or more, the effect of improving the light resistance by adding urea derivatives becomes clear, and when the content is 20 wt% or less, the reliability such as clogging is improved. Can keep.
  • the content ratio of the compound represented by the formulas (I) and (I) to the urea derivative is in the range of 5: 1 to 1:10 by weight ratio. More preferably, it is in the range of 4: 1 to 1: 8, and more preferably in the range of 3: 1 to 1: 5.
  • the pH (20 ° C) of the ink composition is 8.0.
  • the above is preferable.
  • the pH of the ink composition is preferably 10.5 or less. In order to better balance these matters, it is more preferable to adjust the pH of the ink composition to 8.5 to: LO.
  • the magenta ink composition of the present invention preferably uses water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent as the main solvent.
  • ion-exchanged water As water, ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, distilled water, etc. can be used. From the viewpoint of long-term storage, various chemical sterilization treatments such as ultraviolet irradiation and addition of hydrogen peroxide can be used. Treated water is preferred.
  • the content of water when used as a main solvent is preferably 40 to 90 wt% with respect to the total weight of the ink composition.
  • the magenta ink composition of the present invention may further contain at least one humectant selected from a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of pure water and a saccharide solution.
  • the ink can be moisturized by suppressing evaporation of moisture in the ink jet recording method.
  • it is a water-soluble organic solvent, the ejection stability can be improved and the viscosity can be easily changed without changing the ink characteristics.
  • the water-soluble organic solvent refers to a medium having an ability to dissolve a solute, and an organic solvent power having a vapor pressure lower than that of water is also selected.
  • Desirable are esters such as butaguchi ratataton and triethyl phosphate, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, and thiodiglycol.
  • maltitol As the saccharide, maltitol, sorbitol, darconoraton, maltose and the like are preferable.
  • the humectant is preferably added in the range of 5 to 50 wt%, more preferably 5 to 3 Owt%, and still more preferably 5 to 20 wt% with respect to the total amount of the ink composition. If it is 5 wt% or more, moisture retention is obtained, and if it is 50 wt% or less, it is easy to adjust the viscosity used for ink jet recording.
  • the magenta ink composition of the present invention preferably contains a nitrogen-containing organic solvent as a solvent.
  • the nitrogen-containing organic solvent include 1,3 dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidone, N-methyl 2-pyrrolidone, and ⁇ -force prolatatam.
  • 2-pyrrolidone is preferably used. They can be used alone or in combination of two or more.
  • the content is preferably 0.5 to 10 wt%, more preferably 1 to 5 wt%, based on the total amount of the ink composition.
  • the solubility of each component can be improved by adding, and by setting the content to 10 wt% or less, resistance to various members in contact with the ink composition can be improved. Does not deteriorate material properties.
  • magenta ink composition of the present invention has a non-on type as an additive effective for obtaining rapid fixing (penetration) of the ink and at the same time maintaining the roundness of one dot. It is preferable to include a surfactant.
  • non-one surfactant used in the present invention examples include acetylene glycol surfactants.
  • acetylene glycol surfactants include Surfinol 465, Surfinol 104 (above, Air Products and Chemicals, Inc., trade name), Orphin STG, Orphin E1010 (above, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) ) And product names).
  • the addition amount is preferably 0.1 to 5 wt%, more preferably 0.5 to 2 wt% with respect to the total amount of the ink composition. When the addition amount is 0.1 lwt% or more, sufficient penetrability can be obtained, and when it is 5 wt% or less, it is easy to prevent image blurring.
  • glycol ethers as penetration enhancers in addition to the non-ionic surfactants, the permeability is further increased, and the adjacent color inks when color printing is performed The bleed at the boundary is reduced, and a very clear image can be obtained.
  • the darlicol ethers that can be used in the present invention include ethylene glycol monobutinoreethenole, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethylenol ether, propylene glycol nole monomethylol ether, dipropylene glycol monoethyl ether.
  • the amount of the additive is preferably 3 to 30 wt%, more preferably 5 to 15 wt% with respect to the total amount of the ink composition. If the added amount is 3 wt% or more, a sufficient bleed-preventing effect can be obtained, and if it is 30 wt% or less, image bleeding can be prevented and ink storage stability can be readily secured.
  • the ink composition of the present invention may contain triethanolamine alkali as needed.
  • PH adjusters such as metal hydroxides, hydrotropic agents, water-soluble polymers such as sodium alginate, water-soluble resins, fluorosurfactants, preservatives, antifungal agents, antifungal agents, etc. Also good.
  • preservatives or fungicides examples include sodium benzoate, pentachlorophenol sodium, 2-pyridinethiol-1 sodium oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2 dibenzisothiazoline 3 On (AVECIA Proxel C RL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.
  • pH adjusters, solubilizers, or acid-detergents include amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine, and modified products thereof, potassium hydroxide, hydroxide Ammonium salts such as sodium, lithium hydroxide and other metal hydroxides, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (tetramethyl ammonium hydroxide, etc.), potassium carbonate, sodium carbonate , Carbonates such as lithium carbonate and other phosphates, pyrrolidones such as N-methyl 2-pyrrolidone and 2-pyrrolidone, allophanates such as allophanate and methyl allophanate, and piurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret And L-ascorbic acid and its salts.
  • amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine, and modified products thereof
  • potassium hydroxide hydroxide Am
  • the above-mentioned optional components can be used alone or in a mixture of a plurality of types within each group and between each group.
  • the amounts of all the components of the ink composition are selected so that the viscosity of the ink composition is in the range of 2 to: LOmPa ⁇ s at 20 ° C. It is preferable.
  • the magenta ink composition of the present invention preferably has a surface tension of 45 mN at 20 ° C.
  • Zm or less, more preferably in the range of 25 to 45 mNZm.
  • each component is sufficiently mixed and dissolved, filtered with pressure through a membrane filter having a pore size of about 0.8 m, and then deaerated using a vacuum pump. There is a method of preparing by processing.
  • an ink jet recording method in which an ink composition is ejected as fine pore force droplets and the droplets are attached to a recording medium to perform recording can be used particularly preferably. Needless to say, it can also be used for applications such as plotters.
  • any of the conventionally known methods can be used, and in particular, a method of ejecting droplets using the vibration of a piezoelectric element (an ink jet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element)
  • a method of ejecting droplets using the vibration of a piezoelectric element an ink jet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element
  • the recording method that uses heat and a method that uses thermal energy, it is possible to perform excellent image recording.
  • Each component is mixed and dissolved at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 (Examples) and Table 3 (Comparative Examples), including ink compositions to which the compounds represented (betaine surfactants) are added.
  • Each ink composition was prepared by pressure filtration through a membrane filter having a pore diameter of 1 ⁇ m. Examples 8, 12, 24 and 28 are illustrated as examples containing an aromatic compound having a carboxyl group in the ink composition.
  • the sum total of the colorant solids in the examples and comparative examples is equivalent to the sum of the proportions of the colorant components in Tables 1 to 3.
  • Ink jet printer PM—A 7 0 0 (Seiko Epson ⁇ was used to prepare inks of Example 1 1 6 and Comparative Example 1 6 in this printer's dedicated cartridge (magenta chamber). The product was filled and printed on an inkjet-dedicated recording medium (photographic paper Krispia ⁇ high gloss>: Seiko Ipson Corporation, model number: KA420SCK), and each evaluation test was performed.
  • an inkjet-dedicated recording medium photographic paper Krispia ⁇ high gloss>: Seiko Ipson Corporation, model number: KA420SCK
  • the OD of each printed material was measured using a reflection densitometer rSpectrolino (manufactured by Gretag), and the optical density residual ratio (ROD) was determined by the following equation.
  • Evaluation B ROD decreases to 70% over 25 days and 30 days or less.
  • Evaluation C ROD decreases to 70% over 20 days and 25 days or less.
  • Evaluation D ROD decreases to 70% for more than 15 days and less than 20 days.
  • Evaluation E ROD is reduced to 70% for more than 10 days and 15 days or less.
  • Evaluation F ROD decreases to 70% within 10 days. [0066] ⁇ Gas resistance (ozone resistance) evaluation test>
  • Ozone weather meter OMS—H type (trade name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), 24 hours at 24 ° C, relative humidity 60% RH, ozone concentration 40ppm
  • the OD of each printed material was measured using a reflection densitometer rSpectrolino (manufactured by Gretag), and the optical density residual ratio (ROD) was determined by the following equation.
  • Evaluation B ROD decreases to 70% over 20 hours and less than 24 hours.
  • Evaluation C ROD decreases to 70% over 16 hours and 20 hours or less.
  • Evaluation D ROD decreases to 70% over 12 hours and 16 hours or less.
  • Evaluation E ROD decreases to 70% over 8 hours and 12 hours or less.
  • Evaluation F ROD decreases to 70% within 8 hours.
  • Evaluation B There is a slight oozing of the colorant, and the outline of the character is slightly broken! Evaluation C: The colorant oozes out and the outline of the character is broken.
  • Evaluation D The colorant oozes out, the letters are thick, and the white letters are dyed throughout.
  • Evaluation E The bleeding out of the colorant is markedly observed, and the characters and white characters are unreadable.
  • the foam characteristics of each ink composition were evaluated by visually checking the foam height (foaming property) and foam disappearance property (defoaming property) by the following test method and by observing the foam height over time.
  • Evaluation D Bubble height is 6cm or more and less than 8cm
  • Evaluation E Bubble height is 8cm or more
  • Evaluation B Time 5 minutes or more but less than 10 minutes Evaluation C: Time 10 minutes or more but less than 15 minutes Evaluation D: Time 15 minutes or more but less than 20 minutes Rating E: Time 20 minutes or more but less than 25 minutes Rating F: Time More than 25 minutes
  • the ink yarns of the present invention are listed on the third line of the conventional ink (ratio 3 ⁇ 4 to 12). It is clear that it is possible to secure special characteristics in a well-balanced manner.

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Description

明 細 書
マゼンタインク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録 方法及び記録物
技術分野
[0001] 本発明は、印字品質に優れるとともに、耐湿性、耐オゾン性、耐光性に優れた記録 物が得られ、さらに起泡性が抑えられて安定した吐出信頼性を有する、インクジェット 記録に好適なマゼンタインク組成物 (濃マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組 成物の双方を含む）、これを用いたインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれら を用 、たインクジ ット記録方法及び記録物に関する。
背景技術
[0002] インクジェット記録方法は、細 ゾズルからインク組成物を小滴として吐出し、記録 媒体表面に付着させて文字や画像を記録する公知の方法である。実用化されて ヽる インクジェット記録方法としては、（i)電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換 し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物をこの機械信号によって断続的にノズル ヘッドから吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録す る方法、（ii)ノズルヘッドの吐出部にごく近い一部分を急速に加熱し、ノズルヘッド部 分に貯えたインク組成物中に泡を発生させ、その泡の体積膨張によってインク組成 物をノズルヘッドから断続的に吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて 文字や画像を記録する方法等がある。
[0003] 最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー 画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イェローインク 組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、さらに場合によって ブラックインク組成物をカ卩えた四色によって行われている。さらに、これらの四色にラ イトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物をカ卩えた六色又は更にダーク イェローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。この ような 2種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットであり、通常はこのィ ンクセットを収納したインクカートリッジの形でプリンタに装着して使用される。 インクジェット記録方法に用いられるインク組成物は、各種染料を水又は有機溶剤 、あるいはそれらの混合液に溶解させた溶液が一般的であり、このようなカラー画像 の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有して 、ることに 加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに、良好な中間色を発色すること、印 字物の保存に際して経時的に変退色しないこと等が求められる。
[0004] また、近年、カラーインクジェットプリンタによる写真画像の印刷は、ヘッド、インク組 成物、記録方法、そしてメディアのそれぞれの継続的な改良によって銀塩写真と遜 色ないレベルとなり、画質においては写真並みとなった。この一方で、得られた画像 の保存性に関しても、インク組成物及びメディアの改良により、特性向上が図られて いる。特に耐光性に関しては、実用上問題のないレベルまでの特性改良が行われて いる（特許文献 1、 2参照)。しかし、銀塩写真と肩を並べるまでには至っていない。耐 光性能力の評価に関しては、 Y (イェロー）、 M (マゼンタ）、 C (シアン）のそれぞれの 純色のパターン (光学濃度が 1. 0近傍)の退色率を指標に判断が行われて!/ヽるのが 標準的である。現在市場で市販されて ヽるプリンターに搭載されて ヽるインク組成物 の耐光性能力に関しては、上記評価手法を用いて判断した場合、マゼンタインク組 成物の能力が最も低ぐインクセットの耐光性寿命の律速となっているケースが多い。 よって、マゼンタインク組成物の耐光性を改良することは、写真画像の耐光性向上及 びインクセットの耐光性寿命の延長に効果的である。
[0005] ところで、上記のようなインク組成物を用いて作成された印刷物は、室内は勿論のこ と室外にも設置されることがあるため、太陽光を初めとして種々の光や外気 (オゾン、 窒素酸化物、硫黄酸化物等）に晒されることとなり、耐光性、耐ガス性に優れたインク 組成物の開発がなされている。耐光性、耐ガス性といった特性はインクの色材に左右 されるところが大きいが、これらの特性に加え、さらに耐湿性にも優れたマゼンタイン ク組成物の開発が要望されている。
上記の特性のうち、耐光性及び耐ガス性に優れた着色剤としては、特許文献 3に記 載の化合物 (ァゾ系色素)及び特許文献 4に記載の化合物 (アントラピリドン系色素） が提案されている。また、 2種類の着色剤を組み合わせて使用した耐光性及び耐ガ ス性に優れたマゼンタインク組成物も提案されて ヽる (特許文献 5参照)。 [0006] また、上述したライトマゼンタインクを配備したインクセットでは、色濃度の異なる 2種 のマゼンタインク組成物を配備することによって、粒状感のな 、画像を得ることができ るようになった。写真画像の印刷を主な目的としているこのような色濃度の異なる 2種 のインク組成物を配備したインクセットに関しては、写真画像の形成には、粒状感の 緩和 '解消のため概して色濃度の低 、インク組成物が使用されるケースが多 、。また 、前述した耐光性の評価に関しても、光学濃度が 1. 0近傍のパターンは、色濃度の 低いインク組成物で形成されている。よって、ライトマゼンタインク組成物の耐光性の 改良も、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に繋がる。色 濃度の低いインク組成物では、色濃度の濃いインク組成物と比較して、それほど高い 発色性は要求されず、耐光性等の他の特性が重要になる。
[0007] 前記のとおり、インクジェット記録方法に用いられるインク組成物は、各種染料を水 又は有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させた溶液が主体であり、これにイン クの特性向上、印刷品質や印刷物の保存性を向上させる目的で各種の界面活性剤 や添加剤が添加されている。しかしながら、これらの界面活性剤や添加剤の中には、 インク組成物の特性改良効果が大きいにもかかわらず起泡性が高いものがあり、特 定の消泡剤等を組み合わせたインク組成物も提案されて ヽる (特許文献 6参照)。
[0008] 特許文献 1：特開 2000— 290559号公報
特許文献 2：特開 2001— 288392号公報
特許文献 3：特開 2002— 371079号公報
特許文献 4:特開 2002— 332419号公報
特許文献 5：特開 2005— 105136号公報
特許文献 6：特開 2004 - 315739号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明は、上記の問題点を解消し、印字品質に優れ、着色剤の記録物への定着 性が良好で、耐湿性、耐オゾン性、耐光性に優れた記録物が得られ、さらに起泡性 が抑えられて安定した吐出信頼性を有する、インクジェット記録に好適なマゼンタイン ク組成物 (濃マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組成物の双方を含む）、これ を用いたインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録 方法及び記録物を提供しょうとするものである。
課題を解決するための手段
[0010] 本発明者等は、インクジェット記録用インクの着色剤及び該着色剤の特性をより向 上させる添加剤にっ 、て詳細に検討した結果、特定構造の着色剤を組み合わせて 使用することにより、優れた耐光性と耐ォゾン性を有し、耐湿性も良好なインク組成物 力 S得られること、また、特定の界面活性剤の添カ卩によりさらに耐湿性が向上し着色剤 の記録物への定着性が向上するなどの効果が得られることを見出し、下記の構成を 採用することにより前記の課題の解決を可能にした。
[0011] (1)着色剤として、下記式 (I)で表される化合物の少なくとも 1種と、下記式 (Π)で表さ れる化合物の少なくとも 1種とを含有してなることを特徴とするマゼンタインク組成物。
[化 1]
Figure imgf000006_0001
(前記式（1)中、 Aは、 5員複素環ジァゾ成分 A— NHの残基を表す。 B1および B2は
2
、各々一 CRi =、 一 CR2 =を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が一 CRi =または— CR2 =を表す。 R5, R6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香 族基、複素環基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボニル基 、力ルバモイル基、アルキルスルホ-ル基、ァリールスルホ-ル基、またはスルファモ ィル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。 G、
Figure imgf000006_0002
R2は、各々独立し て、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シァノ基、カルボキ シル基、力ルバモイル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァ シル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、シリルォキシ基、ァシルォキ シ基、力ルバモイルォキシ基、ヘテロ環ォキシ基、アルコキシカルボ-ルォキシ基、 ァリールォキシカルボ-ルォキシ基、アルキル基またはァリール基または複素環基で 置換されたァミノ基、ァシルァミノ基、ウレイド基、スルファモイルァミノ基、アルコキシ カルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、アルキルおよびァリールス ルホ -ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、ニトロ基、アルキルおよびァリ 一ルチオ基、アルキルおよびァリールスルホ-ル基、アルキルおよびァリールスルフ ィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはへテロ環チォ基を表す。各基は更に 置換されていてもよい。また、 R1と R5、あるいは R1と R5が結合して 5〜6員環を形成し てちよい。 )
[化 2]
Figure imgf000007_0001
(前式 (Π)中、 Mは水素原子、アンモニゥム基、又はアルカリ金属原子、 Xはジァミノ アルキレン基を表し、 nは 1又は 2である。 )
(2)前記式 (I)で表される化合物力 下記式 (ΠΙ)で表される化合物であることを特徴 とする前記（1)に記載のマゼンタインク組成物。
[化 3]
( I I I )
Figure imgf000007_0002
(前記式 (III)中、 R〜Rは水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、 R、
1 5 1 及び Rはそれぞれ独立に、共にアルキル基のときはそのアルキル基を構成する炭素
5
数の合計が 3以上であってそれらに置換基を有して 、てもよ 、。 )
[0012] (3)前記式 (ΠΙ)で表される化合物が下記式 (IV)で表される化合物であることを特徴 とする前記（2)に記載のマゼンタインク組成物。
[化 4]
Figure imgf000008_0001
(前記式 (IV)中、 R〜R は水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、 (R
1 10
, R )及び (R , R )は、それぞれ独立に、共にアルキル基を構成する炭素数の合計
1 5 6 10
力 S3以上であってそれらに置換基を有していてもよい。また、 Mは水素原子又はアル カリ金属原子を表す。 )
(4)前記式 (Π)における前記 nが 2であることを特徴とする前記（1)〜（3)の 、ずれか に記載のマゼンタインク組成物。
(5)インク組成物の全重量に対して、前記式 (I)で表される化合物の少なくとも 1種を 0. 2〜2. 5wt%含有し、かつ、前記式 (Π)で表される化合物の少なくとも 1種を 0. 4 〜7. Owt%含有して 、ることを特徴とする前記（1)〜 (4)の 、ずれかに記載のマゼ ンタインク,祖成物。
[0013] (6)インク組成物の全重量に対して、着色剤固形分の合計量が 0. 6〜8. Owt%で あることを特徴とする前記（1)〜（5)の 、ずれかに記載のマゼンタインク組成物。 (7)前記式 (I)で表される化合物と、前記式 (Π)で表される化合物との含有比率が重 量比で 2： 1〜： L： 8範囲であることを特徴とする前記（1)〜（6)の 、ずれかに記載のマ ゼンタインク組成物。
(8)前記インク組成物中に下記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤を含有する ことを特徴とする前記 1〜7のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
[化 5]
( R) p— N— L L— (C O OM) J r (v)
(前記式 (V)中、 Rは、水素原子、アルキル基、ァリール基、又は複素環基を表す。 L は 2価以上の連結基を表す。 Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニゥム基、プ 口トン化された有機アミンもしくは含窒素複素環基、 4級アンモ-ゥムイオン基を表し、 式 (V)中の N原子力もなるアンモ-ゥムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとし て存在しない基を表す。 qは 1以上の整数を表し、 rは 1以上 4以下の整数を表す。 p は 0以上 4以下の整数を表し、 p+rは 3もしくは 4である。 p+rが 4である場合は Nは 4 級ァミンを構成する窒素原子となる。 Pが 2以上の時は Rは同じでも異なっていてもよ い。
qが 2以上の時は COOMは同じでも異なっていてもよい。 rが 2以上の時は L— (CO OM) qは同じでも異なっていてもよい。 )
(9)前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤が、下記式 (VI)で表される化合物 であることを特徴とする前記（8)に記載のマゼンタインク組成物。
[化 6]
Figure imgf000009_0001
(前記式 (VI)中、 R1〜R3は、炭素数が 1〜20のアルキル基を表し、 Xは、 2価の連 結基を表す。 ) (10)前記式 (VI)で表される化合物が、下記式 (VII)で表される化合物であることを 特徴とする前記（9)に記載のマゼンタインク組成物。
[化 7]
Figure imgf000010_0001
(11)前記式 (I)で表される化合物と前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤と の含有比率力 重量比で 1： 3〜3： 1の範囲であることを特徴とする前記（8)〜（10) の！、ずれかに記載のマゼンタインク組成物。
(12)前記インク組成物中に消泡剤を含有することを特徴とする前記 (8)〜（12)のい ずれかに記載のマゼンタインク組成物。
[0016] (13)前記消泡剤が炭素数 4〜6であり、水酸基価力^〜 2である脂肪族ジオールィ匕 合物であることを特徴とする前記（12)に記載のマゼンタインク組成物。
(14)前記消泡剤がジアセチレンテトラオール系化合物であることを特徴とする前記（ 13)に記載のマゼンタインク組成物。
(15)前記消泡剤と前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤との含有量比率が、 重量比で 1： 10〜4： 1の範囲であることを特徴とする前記（12)〜（14)のいずれかに 記載のマゼンタインク組成物。
(16)前記インク組成物中にカルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩の少 なくとも 1種を含有することを特徴とする前記（1)〜（15)のいずれかに記載のマゼン タインク組成物。
[0017] (17)前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩力 ナフタレン骨格を 有する化合物及びその塩であることを特徴とする前記（16)に記載のマゼンタインク 組成物。
(18)前記式 (I)で表される化合物と前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及 びその塩との含有比率力 重量比で 5： 1〜： L： 3の範囲であることを特徴とする前記（ 16)又は（17)に記載のマゼンタインク組成物。
(19)前記インク組成物中に尿素誘導体を含有することを特徴とする前記（ 1 )〜（ 18) の！、ずれかに記載のマゼンタインク組成物。
[0018] (20)前記尿素誘導体が、尿素、ァリル尿素、ジメチロール尿素、マロ-ル尿素、カル バミル尿素、 n—ブチル尿素、ジブチル尿素、 N, N—ジメチル尿素、 1, 3—ジメチル 尿素、 N—メチル尿素、ヒドロキシ尿素、ェチル尿素、メチル尿素、クレアチュン、 2— イミダゾリジノン、ベンジル尿素、 (R) - ( + )— 1—フエ-ルェチル尿素、フエ-ル尿 素、 3—ヒドロキシフエ-ル尿素、 1—フエ-ルセミカルバジド、 4—フエ-ルセミカルバ ジド、 N—ベンゾィル尿素、 N, N' —O—フエ-レン尿素からなる群から選ばれる 1 種又は 2種以上の混合物であることを特徴とする前記（19)に記載のマゼンタインク 組成物。
(21)インク組成物の全重量に対して、前記尿素誘導体を 0. 5〜20wt%含有してい ることを特徴とする前記（19)又は（20)に記載のマゼンタインク組成物。
(22)前記式 (I)で表される化合物と前記式 (Π)で表される化合物との合計量と、前 記尿素誘導体との含有比率が、重量比で 5 : 1〜1： 10の範囲であることを特徴とする 前記（19)〜（21)のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
(23)前記インク組成物中にノ-オン系界面活性剤を含むことを特徴とする前記（1) 〜（22)の!、ずれかに記載のマゼンタインク組成物。
[0019] (24)前記ノ-オン系界面活性剤力 アセチレングリコール系界面活性剤であることを 特徴とする前記（23)に記載のマゼンタインク組成物。
(25)インク組成物の全重量に対して、前記ノ-オン系界面活性剤を 0. 1〜5. Owt %含有して 、ることを特徴とする前記（23)又は（24)に記載のマゼンタインク組成物
(26)前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする前記（1)〜（25)に 記載のマゼンタインク組成物。
(27)前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする前記（26)に記 載のマゼンタインク組成物。
(28)インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも前記（1)〜（27 )の 、ずれか 1項に記載のマゼンタインク組成物を構成成分として含んでなることを特 徴とするインクセット。
[0020] (29)前記（28)に記載のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴 とするインクカートリッジ。
(30)インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うイン クジェット記録方法であって、前記（28)に記載のインクセット又は前記請求項（29)に 記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
(31)前記（30)に記載のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする 記録物。
発明の効果
[0021] 前記の式 (I)及び式 (Π)の着色剤を組み合わせた本発明のインク組成物は、従来 のマゼンタ系インク組成物に比べて特に耐光性及び耐ガス性 (耐オゾン性）が良好で 、耐湿性にも優れたバランスのよい特性を有するインク組成物であり、これを用いた 本発明のインクセット、インクカートリッジ、並びにこれらを用いた記録方法及び記録 物によれば、耐湿性に優れ、長期間にわたって鮮明な画像を保持することができる 記録物を提供することができる。それに加えて本発明のインク組成物は、目詰まりが 少なぐ十分な発色濃度が確保され、インクとしての保存安定性にも優れている。 さらに式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤を、必要により消泡剤とともに添加す ることにより、吐出信頼性 (泡特性)を損なうことなく耐湿性を向上させることができ、着 色剤の記録物への定着性が飛躍的に向上し、より耐久性の優れた記録物が得られ る効果がある。
発明を実施するための最良の形態
[0022] 本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に、 着色剤として、前記式 (I)で表される化合物の少なくとも 1種と、前記式 (II)で表され る化合物の少なくとも 1種とを含有し、必要に応じ、保湿剤、界面活性剤、浸透促進 剤、粘度調整剤、 pH調整剤やその他の添加剤を含有させたものである。前記式 (I) で表される化合物と前記式 (Π)で表される化合物とを併用することにより、優れた耐 光性、耐ガス性及び耐湿性を有し、バランスのとれた特性を有するインク組成物を提 供することができる。
本発明のインク組成物の好まし 、態様として、添加剤として後述する前記式 (V)〜 (VII)で表されるベタイン系界面活性剤、消泡剤、カルボキシル基を有する芳香族化 合物、尿素誘導体、ノ-オン系界面活性剤、浸透促進剤を、それぞれ単独にあるい は 2種以上を組み合わせて添加することにより、着色剤の記録物への定着性、耐湿 性、耐光性、耐ガス性などの特性をさらに向上させたインク組成物がある。
[0023] 本発明で使用する前記式 (I)で表される化合物 (マゼンタ系染料）は、 1種を単独で 用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
前記式（1)中、 Aは、 5員複素環ジァゾ成分 A— NHの残基を表す。 B1および B2は
2
、各々 CRi =、 一 CR2 =を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が CRi =または— CR2 =を表す。 R5, R6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香 族基、複素環基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボニル基 、力ルバモイル基、アルキルスルホ-ル基、ァリールスルホ-ル基、またはスルファモ ィル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。 G、
Figure imgf000013_0001
R2は、各々独立し て、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シァノ基、カルボキ シル基、力ルバモイル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァ シル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、シリルォキシ基、ァシルォキ シ基、力ルバモイルォキシ基、ヘテロ環ォキシ基、アルコキシカルボ-ルォキシ基、 ァリールォキシカルボ-ルォキシ基、アルキル基またはァリール基または複素環基で 置換されたァミノ基、ァシルァミノ基、ウレイド基、スルファモイルァミノ基、アルコキシ カルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、アルキルおよびァリールス ルホ -ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、ニトロ基、アルキルおよびァリ 一ルチオ基、アルキルおよびァリールスルホ-ル基、アルキルおよびァリールスルフ ィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはへテロ環チォ基を表す。各基は更に 置換されていてもよい。また、 R1と R5、あるいは R1と R5が結合して 5〜6員環を形成し てもよい。
[0024] 前記式 (I)で表される化合物の中でも、前記式 (III)で表される化合物が好ま 、。
式 (ΠΙ)において、 R〜Rは、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表す。 式 (ΠΙ)において、 R , Rはそれぞれ独立に、共にアルキル基の時はそのアルキル基
1 5
を構成する炭素数の合計が 3以上であってそれらに置換基を有していてもよい。また 、 R〜Rにスルホ基が含まれる場合には S03 Mの形となっている。その場合、 M
1 5
としては、アルカリ金属原子が好ましぐより好ましくは Li又は Naである。
前記式 (ΠΙ)で表される化合物の中でも、優れた耐光性と耐ガス性を有しており、後 述するべタイン系界面活性剤との耐湿性向上の観点から、下記式 (IV)で表される化 合物が特に好ましい。
[化 8]
Figure imgf000014_0001
(前記式 IV中、 R〜R は水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、 (R ,
1 10 1
R )及び (R , R )は、それぞれ独立に、共にアルキル基を構成する炭素数の合計が
5 6 10
3以上であってそれらに置換基を有していてもよい。また、 Mは水素原子又はアル力 リ金属原子を表す。 )
[0025] 本発明のインク組成物においては、着色剤として前記式 (I)で表される化合物に加 えて、前記式 (Π)で表される化合物（マゼンタ系染料)を併用する。
一般式 (Π)において、 Mは水素原子、塩を形成するアンモ-ゥム基又はアルカリ金 属原子を表し、 Xはジァミノアルキレン基を表し、 nは 1又は 2である。
一般式 (Π)で表される化合物の添カ卩は、特に耐湿性の改善効果がある。一般式 (II )で表される化合物は 1種を単独で用いても複数種を併用してもよ ヽ。一般式 (II)で 表される化合物の中でも、 nが 2である構造を有する化合物は良好な耐湿性を有して おり特に好ましい。
[0026] また、本発明のマゼンタインク組成物には、色調などの調整のため、耐光性をはじ めとする各特性を大きく損ねない範囲で他のマゼンタ系染料を併用することもできる 式 (I)及び式 (Π)で表される化合物以外のマゼンタ系染料としては、例えば、 C. I. ダイレク卜レッド 2, 4, 9, 23, 26, 31, 39, 62, 63, 72, 75, 76, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 92, 95, 111, 173, 184, 207, 211, 212, 214, 218, 221, 223, 224 , 225, 226, 227, 232, 233, 240, 241, 242, 243, 247、 C. I.ダイレクドノィォ レット 7, 9, 47, 48, 51, 66, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101、 C. I.アシッドレッド 35, 42, 52, 57, 62, 80, 82, 111, 114, 118, 119, 127, 128, 131, 143, 15 1, 154, 158, 249, 254, 257, 261, 263, 266, 289, 299, 301, 305, 336, 3 37, 361, 396, 397、 C. I.アシッドバイオレット 5, 34, 43, 47, 48, 90, 103, 12 6、 C. I.リアクティブレッド 3, 13, 17, 19, 21, 22, 23, 24, 29, 35, 37, 40, 41, 43, 45, 49, 55、 C. I.リアクティブバイオレット 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 16, 17, 2 2, 23, 24, 26, 27, 33, 34、 C. I.ベーシックレッド 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23 , 24, 25, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 45, 46、 C. I.ベーシックノィォレット 1, 2, 3 , 7, 10, 15, 16, 20, 21, 25, 27, 28, 35, 37, 39, 40, 48等を挙げ、ること力 Sでき る。
本発明のインク組成物において、前記式 (I)で表される化合物の含有量は、インク 組成物の全重量に対して、総重量として好ましくは 0. 2〜2. 5wt%、さらに好ましく は 0. 3〜2. Owt%である。 0. 2wt%以上とすることで耐光性及び耐ガス性を向上さ せることができ、 2. 5wt%以下とすることで耐湿性の低下を防止することができる。 また、前記式 (Π)で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対して、 総重量として好ましくは 0. 4〜7. Owt%、さらに好ましくは 0. 6〜6wt%である。 0. 4 wt%以上とすることで耐湿性を向上させることができ、 7. Owt%以下とすることで耐 光性の低下を防止することができる。
また、本発明のインク組成物における、前記式 (I)で表される化合物と、前記式 (II) で表される化合物との含有比率は、重量比で 2 : 1〜1： 8とするのが好ましぐ 1 : 1〜1 : 6の範囲とするのがさらに好ましい。両ィ匕合物をこのような比率で含有させることによ り、耐光性、耐ガス性及び耐湿性を高次元で満足させることができる。 [0028] なお、本発明のインク組成物にぉ 、ては、染料固形分の合計が、インク組成物の全 重量に対し 0. 6〜8. 0 ％の範囲にあることが好ましい。 0. 6wt%以上とすることで 必要な発色性 (最高濃度）を得ることができ、 8. Owt%以下とすることでインクセット 等に使用したときの目詰まりを防止することができる。
[0029] 着色剤として前記式 (I)で表される化合物と前記式 (Π)で表される化合物とを含む 本発明のインク組成物にぉ ヽては、前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤を 添加することにより、着色剤の記録媒体への定着性が格段に向上し、耐湿性が向上 するとともに、耐光性、耐ガス性も改善され、長期間にわたって安定した画像を維持 できる記録物が得られる効果がある。
前記式 (V)中、 Rは、水素原子、アルキル基、ァリール基、又は複素環基を表す。 L は 2価以上の連結基を表す。 Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニゥム基、プ 口トン化された有機アミンもしくは含窒素複素環基、 4級アンモ-ゥムイオン基を表し、 式 (V)中の N原子力もなるアンモ-ゥムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとし て存在しない基を表す。 qは 1以上の整数を表し、 rは 1以上 4以下の整数を表す。 p は 0以上 4以下の整数を表し、 p+rは 3もしくは 4である。 p+rが 4である場合は Nは 4 級ァミンを構成する窒素原子となる。 Pが 2以上の時は Rは同じでも異なっていてもよ い。
qが 2以上の時は COOMは同じでも異なっていてもよい。 rが 2以上のときは L— (CO OM)は同じでも異なっていてもよい。
[0030] 前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤の中でも、インク組成物の記録媒体 への定着性向上の点から、前記式 (VI)で表されるベタイン系界面活性剤が好ましい 。式 (VI)中、 R〜Rは、炭素数が 1〜20のアルキル基を表し、 Xは、 2価の連結基を
1 3
表す。特に前記式 (VII)で表されるベタイン系界面活性剤がインク組成物の記録媒 体への定着性向上効果が大きく好ま 、。前記式 (V)で表されるベタイン系界面活 性剤は、 1種を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
[0031] 前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤の添加効果は、主として前記式 (I)で 表される化合物に由来する耐湿性の低下を抑え、着色剤の記録媒体への定着性を 向上させるものであり、前記式 (I)で表される化合物と、前記式 (V)で表されるベタイ ン系界面活性剤との含有比率は、重量比で 1 : 3〜3 : 1の範囲とするのが好ましぐさ らに好ましくは 1 : 2〜2 : 1の範囲である。式 (I)で表される化合物とベタイン系界面活 性剤との含有比率をこの範囲とすることにより、着色剤の記録媒体への定着性の著し V、改善効果を得ることができる。
[0032] 前記のとおり、前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤は、インク組成物の特 性改善効果、特に定着性の改善効果が大きいが起泡性が高ぐ添加量や他の添カロ 剤との組合せによってはインク組成物の起泡性が高くなり、インクシステムへの負荷 が大きくなり、システム構築が高価となる場合がある。
そのため、前記構造のベタイン系界面活性剤を添加する場合には、特定の消泡剤 を添加するのが好ましい。
本発明のインク組成物にぉ ヽて、前記べタイン系界面活性剤と併用する消泡剤とし ては炭素数 4〜6であり水酸基価が 1〜2である脂肪族ジオールィヒ合物、又はジァセ チレンテトラオール系化合物が好まし 、。
[0033] 前記炭素数 4〜6であり水酸基価が 1〜2である脂肪族ジオールィ匕合物としては、 1 , 4 ブタンジオール、 1, 5 ペンタンジオール、 1, 2 へキサンジオール、 1, 6— へキサンジオールなどが例示できるが中でも 1, 2—へキサンジオールが好ましい。ま た、ジアセチレンテトラオール系化合物としては市販品として入手も可能な、例えば エアープロダクツ社のサーフィノール MD20等が挙げられる。
[0034] 前記消泡剤の配合量は、少なすぎるとインク組成物の消泡効果が不充分となり、多 すぎると印刷品質や保存安定性が損なわれる。このため、本発明では、インク組成物 中に 0. 05-10. 0 ％の範囲で含有させるのが好ましぐより好ましくは 0. 1〜5. 0 wt%である。
また、前記消泡剤と前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤との含有量比率を 、重量比で 1： 10〜4： 1の範囲とすることにより、インク組成物全体として、起泡抑制 及び消泡効果に優れ、かつ、印字安定性に優れるというバランスのよいインク組成物 を得ることができる。
[0035] 本発明では、耐湿性を向上させ、着色剤の記録媒体への定着性を向上させるため に、カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩力 選ばれる少なくとも 1種を 使用してもょ 、。分子構造中にカルボキシル基を少なくとも 1つ有する芳香族化合物 又はその塩であればいかなるものでもよいが、カルボキシル基は 1つであるものが好 ましぐまた、ナフタレン骨格を有するものが好ましい。また、 2位にカルボキシル基を 有し、ナフタレン骨格を持つ化合物又はその塩がより好ましぐさらに好ましいものとし ては、 2位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物のアルカリ金属塩 が挙げられる。 2位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物のアル力 リ金属塩の中でもリチウム塩力 耐目詰り性の点で好ま 、。
[0036] カルボキシル基を有する芳香族化合物又はその塩としては、具体的には、 2 ヒド ロキシー1 ナフトェ酸、 1ーヒドロキシー2—ナフトェ酸、 1 ナフトェ酸、 2—ナフト ェ酸、 3 ヒドロキシー2 ナフトェ酸、 6 ヒドロキシー2 ナフトェ酸、 3—メトキシー 2 ナフトェ酸、 6—メトキシー2 ナフトェ酸、 6 エトキシー2 ナフトェ酸、 6 プロ ポキシ 2 ナフトェ酸、 4ーヒドロキシ安息香酸、 2, 6 ナフタレンジカルボン酸等 及びそれらの塩 (特に、リチウム塩）が挙げられる。
カルボキシル基を有する芳香族化合物の塩は、塩の形で添加され、インク中に含 有されることも可能であり、また、カルボキシル基を有する芳香族化合物と塩基とが別 々に添加され、インク中に含有されることも可能である。
[0037] これらのカルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも 1種の含有量は、カルボキシル基を有する芳香族化合物及び Z又はその塩の種類、 着色剤の種類、溶媒成分の種類、他の添加剤等により決められるが、インク組成物 の全重量に対し、好ましくは 0. 1〜： LOwt%、さらに好ましくは、 0. 5〜5wt%の範囲 である。
また、前記式 (I)で表される化合物と、カルボキシル基を有する芳香族化合物及び その塩力 選ばれる少なくとも 1種の含有比率は、重量比で 5 : 1〜1： 3の範囲である ことが好ましぐ 3 : 1〜1： 2の範囲であることがさらに好ましい。前記含有比率を 5 : 1よ り高くすることで耐湿性の改善効果が十分に得られ、また、 1 : 3よりも低くすることで耐 目詰まり性（目詰まり信頼性)などを容易に確保できる。
[0038] 本発明のインク組成物に尿素誘導体を添加することにより耐光性が向上する効果 がある。 本発明で使用する尿素誘導体としては、尿素、ァリル尿素、ジメチロール尿素、マロ ニル尿素、力ルバミル尿素、 n—ブチノレ尿素、ジブチノレ尿素、 N, N ジメチノレ尿素、 1, 3 ジメチル尿素、 N メチル尿素、ヒドロキシ尿素、ェチル尿素、メチル尿素、ク レアチュン、 2—イミダゾリジノン、ベンジル尿素、 (R) - ( + )— 1—フエ-ルェチル尿 素、フエ-ル尿素、 3 ヒドロキシフエ-ル尿素、 1 フエ-ルセミカルバジド、 4 フエ 二ルセミカルバジド、 N—ベンゾィル尿素、 N, N' —O フエ-レン尿素等を挙げる ことができ、これらの 1種を単独で、又は 2種以上を組み合わせて使用することができ る。
[0039] 前記尿素誘導体の含有量は、インク組成物の全重量に対し 0. 5〜20wt%の範囲 とするのが好ましぐより好ましくは l〜16wt%、さらに好ましくは 2〜12wt%の範囲 である。含有量を 0. 5wt%以上とすることで尿素誘導体の添カ卩による耐光性の向上 効果が明確となり、含有量を 20wt%以下とすることで、目詰まり性等の信頼性を良 好に保つことができる。
[0040] 本発明のインク組成物にぉ 、て、前記式 (I)及び (Π)で表される化合物と前記尿素 誘導体との含有比率は重量比で 5 : 1〜1： 10の範囲であることが好ましぐより好まし くは 4 : 1〜 1 : 8の範囲であり、さらに好ましくは 3 : 1〜1： 5の範囲である。
両者の比率をこの範囲とすることにより、耐光性向上と信頼性面での特性確保を高次 元で成り立たせることが可能である。
[0041] 前記の着色剤やべタイン系界面活性剤、カルボキシルを有する芳香族化合物、尿 素誘導体等を安定して溶解させるためには、インク組成物の pH (20°C)は 8. 0以上 であることが好ましい。また、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を考慮す ると、インク組成物の pHは 10. 5以下であることが好ましい。これらの事項をよりよく両 立させるためには、インク組成物の pHを 8. 5〜： LO. 0に調整することがより好ましい。
[0042] 本発明のマゼンタインク組成物は、主溶媒として、水又は水と水溶性有機溶剤の混 合液を使用することが好ましい。
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処 理を施した水が好ましい。
本発明のマゼンタインク組成物において、主溶媒として使用される場合の水の含有 量は、インク組成物の全重量に対し、 40〜90wt%であることが好ましぐさらに好ま しく ίま、 50
〜80wt%である。
[0043] 本発明のマゼンタインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶 剤及び糖類カゝら選ばれる少なくとも 1種の保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制して インクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上 させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更させたりすることができる
[0044] 水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気 圧が水より小さい水溶性の溶媒力も選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プ ロピレングリコール、グリセリン、 1, 2, 6 へキサントリオール、ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、ァセト -ルァ セトン等のケトン類、 Ύ—ブチ口ラタトン、リン酸トリェチル等のエステル類、フルフリル アルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チォジグリコール等が望ましい。
また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、ダルコノラタトン、マルトース等が好まし い。
[0045] 保湿剤は、インク組成物全量に対して好ましくは 5〜50wt%、より好ましくは、 5〜3 Owt%、さらに好ましくは、 5〜20wt%の範囲で添カ卩される。 5wt%以上であれば、 保湿性が得られ、また、 50wt%以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度 に調整しやすい。
[0046] また、本発明のマゼンタインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んで なることが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、 1, 3 ジメチルー 2—イミダゾリジノ ン、 2—ピロリドン、 N—メチル 2—ピロリドン、 ε—力プロラタタム等が挙げられ、中 でも、 2—ピロリドンが好適に用いられる。それらは、単独または 2種以上併用して用 いられることちでさる。 その含有量は、インク組成物全量に対して 0. 5〜10wt%が好ましぐさらに好まし くは、 l〜5wt%である。その含有量を、 0. 5wt%以上とすることで、添加することに よる各成分の溶解性向上を図ることができ、 10wt%以下とすることで、インク組成物 が接する各種部材との耐材料性を悪化させることがない。
[0047] また、本発明のマゼンタインク組成物には、インクの速やかな定着 (浸透性)を得る と同時に、 1ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノ-オン系界面活性 剤を含むことが好ましい。
本発明に用いられるノ-オン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール 系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には 、サーフィノール 465、サーフィノール 104 (以上、 Air Products and Chemicals, Inc. 製、商品名）、オルフイン STG、オルフイン E1010 (以上、日信化学工業 (株)製、商 品名）等が挙げられる。その添加量はインク組成物全量に対して好ましくは 0. l〜5w t%、より好ましくは 0. 5〜2wt%である。添加量を 0. lwt%以上とすることで、十分 な浸透性を得ることができ、また、 5wt%以下とすることで、画像のにじみの発生を防 止し易い。
[0048] さらに、ノ-オン系界面活性剤にカ卩えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類 を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣り合う カラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。 本発明で用いることのできるダリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノ ブチノレエーテノレ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール モノェチノレエーテル、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテル、ジプロピレングリコー ルモノェチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ る。その添カ卩量は、インク組成物全量に対して好ましくは 3〜30wt%、より好ましくは 5〜15wt%である。添加量を 3wt%以上とすることで、十分なブリード防止効果が得 られ、また、 30wt%以下とすることで画像のにじみを防止しやすぐインクの保存安 定性を確保しやすい。
[0049] さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、トリエタノールアミンゃアルカリ 金属の水酸化物等の pH調整剤、ヒドロトロピー剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性 ポリマー、水溶性榭脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防黴剤、防鲭剤等が添加さ れてもよい。
防腐剤又は防黴剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフエノールナトリ ゥム、 2—ピリジンチオール— 1—オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ 酢酸ナトリウム、 1, 2 ジベンジソチアゾリン— 3—オン (AVECIA製 プロキセル C RL、プロキセル BDN、プロキセル GXL、プロキセル XL— 2、プロキセル TN)等が挙 げられる。
[0050] pH調整剤、溶解助剤、又は酸ィ匕防止剤の例としては、ジエタノールァミン、トリエタ ノールァミン、プロパノールァミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水 酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモ ユウム、四級アンモ-ゥム水酸ィ匕物（テトラメチルアンモ -ゥム等）等のアンモ-ゥム塩 、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類など、 あるいは N—メチル 2—ピロリドン、 2—ピロリドンなどのピロリドン類、アロハネート、 メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビ ウレットなどのピウレット類など、 Lーァスコルビン酸およびその塩類を挙げることがで きる。
本発明のインク組成物においては、前記した任意成分は、単独又は各群内及び各 群間にお 、て複数種選択して混合して用いることができる。
[0051] また、本発明のマゼンタインク組成物においては、インク組成物の全ての成分の量 は、インク組成物の粘度が 20°Cで 2〜： LOmPa · sの範囲となるように選択されるのが 好ましい。
また、本発明のマゼンタインク組成物は、その表面張力が好ましくは 20°Cで 45mN
Zm以下、さらに好ましくは、 25〜45mNZmの範囲である。
[0052] 本発明のマゼンタインク組成物の調製方法としては、例えば、各成分を十分混合溶 解し、孔径 0. 8 m程度のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを 用いて脱気処理して調製する方法などがある。
[0053] 次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明 の記録方法はインク組成物を微細孔力 液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に 付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の 筆記具用、記録計、ペンプロッタ一等の用途にも使用できることは言うまでもない。
[0054] インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電 素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法 (電歪素子の機械的変形によりインク 滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法)や熱エネルギーを利用する方 法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
実施例
[0055] 以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明 は下記実施例中に記述した材料、組成、及び作製方法に何等限定されるものではな い。
[実施例 1〜 32及び比較例 1〜 12]
着色剤として少なくとも前記式 (I)で表される化合物の 1つである下記式 (VIII)で表 される化合物 A、前記式 (IV)で表される化合物の 1つである下記式 (IX)で表される 化合物 B、及び前記式 (Π)で表される化合物の 1つである下記式 (X)で表される化合 物 Cを使用し、さらに、これに前記式 (VII)で表される化合物（ベタイン系界面活性剤 )を添加したインク組成物も含め、それぞれ表 1、 2 (実施例)及び表 3 (比較例）に示 す配合割合で各成分を混合して溶解させ、孔径 1 μ mのメンブランフィルタ一にて加 圧濾過して、各インク組成物を調製した。なお、実施例 8、 12、 24及び 28はインク組 成中にカルボキシル基を有する芳香族化合物を含有する例として例示したものであ る。
ここで、実施例及び比較例における着色剤固形分の合計は、表 1〜3において着 色剤成分の割合を合計したものと等し 、。
[0056] [化 9]
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0003
] 靈紫) 26
(単位： wt%)
Figure imgf000025_0001
(*1) 日信化 製 (*2) Air Products ¾S (*3) 富士フィルムイメージングカラーラント社製
表 2
Figure imgf000026_0001
(単位： w t %)
Figure imgf000026_0002
(*1) 日信化 ¾t製 (*2) Air Products ¾ (*3) 富士フィルムイメージングカラーラント社製
Figure imgf000027_0001
[0062] く記録物の印字 >
インクジェットプリンタ PM—A 7 0 0 (セイコーエプソン^ を用いて、 このプ リンタの専用カートリッジ （マゼンタ室） に実施例 1 1 6、 比較例 1 6の各ィンク鉬成 物を充填して、インクジェット専用記録媒体 (写真用紙クリスピア <高光沢 >：セィコ 一エプソン株式会社製、型番: KA420SCK)に印字し、各評価試験を行なった。
[0063] <耐光性試験 >
上記のインク組成物を充填したカートリッジを用い、 OD(Optical Density)値力 0. 9〜1. 1の範囲に入るように印刷 Dutyを調整して印刷を行った。得られた印刷物を 直射日光の当たらない常温常湿環境にて 1日放置した後、以下の条件で耐光性を 評価した。
キセノン耐候性試験機 XL— 75 (スガ試験機株式会社製)を用い、 24°C、相対湿度 60%RHの条件下で、照度 70, OOOluxにて、印居 lj物各 5サンプノレを 5曰間、 9曰間、 14日間、 21日間、 28日間照射した。
曝露後、それぞれの印刷物の ODを、反射濃度計 rSpectrolino」（ Gretag社製)を 用いて測定し、次式により光学濃度残存率 (ROD)を求めた。
[0064] [数 1]
ROD (%) = (D/D ) X 100
0
D ：曝露試験後の OD
D ：曝露試験前の OD
0
(但し、測定条件は、 Filter: Green ,光源: D50 ,視野角： 2度）
[0065] そして暴露した期間（日数)を横軸、得られた RODを縦軸にプロットすることで、そ れぞれの印刷物について退色の近似曲線を求めた。得られた近似式より RODが 70 %まで減少するまでの期間を求め、下記判定基準により耐光性を評価した。結果を
^： ^した ο
[判定基準]
評価 A:RODが 30日経過時までに 70%まで減少しな!、。
評価 B:RODが 70%まで減少するのが 25日を超え、 30日以下である。 評価 C :RODが 70%まで減少するのが 20日を超え、 25日以下である。 評価 D:RODが 70%まで減少するのが 15日を超え、 20日以下である。 評価 E :RODが 70%まで減少するのが 10日を超え、 15日以下である。 評価 F:RODが 70%まで減少するのが 10日以下である。 [0066] <耐ガス性 (耐オゾン性)評価試験 >
上記のインク組成物を充填したカートリッジを用い、 OD(Optical Density)値力 0. 9〜1. 1の範囲に入るように印刷 Dutyを調整して印刷を行った。得られた印刷物を 直射日光の当たらない常温常湿環境にて 1日放置した後、以下の条件で耐オゾン性 を評価した。
オゾンウエザーメーター OMS— H型（商品名、スガ試験機株式会社製)を用い、 2 4°C、相対湿度 60%RH、オゾン濃度 40ppmの条件下で、印刷物各 5サンプルを 8 時
間、 12時間、 16時間、 20時間、及び 24時間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物の ODを、反射濃度計 rSpectrolino」（ Gretag社製)を 用いて測定し、次式により光学濃度残存率 (ROD)を求めた。
[0067] [数 2]
ROD (%) = (D/D ) X 100
0
D ：曝露試験後の OD
D ：曝露試験前の OD
0
(但し、測定条件は、 Filter: Green ,光源: D50 ,視野角： 2度）
[0068] そして暴露した時間を横軸、得られた RODを縦軸にプロットすることで、それぞれ の印刷物について退色の近似曲線を求めた。得られた近似式より RODが 70%まで 減少するまでの期間を求め、下記判定基準により耐ガス性 (耐オゾン性)を評価した。 結果を表 4及び表 5に示した。
[判定基準]
評価 A:RODが 24時間経過時までに 70%まで減少しない。
評価 B:RODが 70%まで減少するのが 20時間を超え、 24時間以下である。
評価 C :RODが 70%まで減少するのが 16時間を超え、 20時間以下である。
評価 D:RODが 70%まで減少するのが 12時間を超え、 16時間以下である。
評価 E :RODが 70%まで減少するのが 8時間を超え、 12時間以下である。 評価 F:RODが 70%まで減少するのが 8時間以下である。
[0069] <耐湿性評価試験 > 上記のインク糸且成物を充填したカートリッジを用い、 1インチ平方当たり 1. 5〜2. 2 mgの打ち込み量になる吐出条件において、文字及び白抜き文字を印刷した。得ら れた印字物を各インク組成物について 2サンプルずつ用意し、 25°C、相対湿度 40% RHの条件下で 24時間乾燥させた後、 40°C、相対湿度 85%RHの環境下に 4日間 及び 7日間放置し、着色剤の滲み出し（白抜き文字の潰れ)を目視にて観察し、下記 判定基準により評価した。その結果を表 4及び表 5に示す。
[0070] [判定基準]
評価 A:着色剤の滲み出しがほとんど観察されない。
評価 B：着色剤の滲み出しが若干あり、文字の輪郭がやや崩れて!/、る。 評価 C：着色剤の滲み出しが観察され、文字の輪郭が崩れて 、る。
評価 D:着色剤の滲み出しが観察され、文字太りがあり、白抜き文字が全体に染ま つて いる。
評価 E :着色剤の滲み出しが顕著に観察され、文字及び白抜き文字が判読不明。
[0071] <泡特性評価試験 >
各インク組成物の泡特性は、泡立ち性 (起泡性)及び泡消え性 (消泡性)を下記試 験方法により目視並びに泡高さを経時的観測することで評価した。
すなわち、 23〜24°Cの室温下において、実施例 1〜32及び比較例 1〜12のイン ク組成物の各 10gを直径 2cm X高さ 10cmの円筒状ガラス容器に封入して、手で 50 回振り混ぜ、その時に生じた泡と液体との界面から泡の最高高さまでの高さ (H)を測 定して起泡性の評価を行った後、そのまま静置して当該高さ (H)を測定した時力もこ の高さ（H)が 0. 5H (1Z2の高さ）になるまでに要した時間を測定して消泡性の評価 を行った。
[0072] [判定基準]
起泡性の評価基準
評価 A:泡高さが 2cm未満
評価 B:泡高さが 2cm以上 4cm未満
評価 C：泡高さが 4cm以上 6cm未満
評価 D:泡高さが 6cm以上 8cm未満 評価 E :泡高さが 8cm以上
[0073] 消泡性の評価基準
評価 A:時間が 5分未満
評価 B:時間が 5分以上 10分未満 評価 C：時間が 10分以上 15分未満 評価 D：時間が 15分以上 20分未満未満 評価 E：時間が 20分以上 25分未満未満 評価 F:時間が 25分以上
[0074] [表 4]
Figure imgf000032_0001
表 4
Figure imgf000032_0002
Figure imgf000032_0003
Figure imgf000033_0001
表 2からわかるように、本発明のインク糸城物 （建例 1〜3 2のインク减物） は従 来のィンク 物 （比 ¾ 〜 1 2のィンク に対して各言¾5目におレヽてパラ ンス良く特 確保ができて 、ることが明ら力 ^ある。
差替え用鉞（規則 26)

Claims

請求の範囲
着色剤として、下記式 (I)で表される化合物の少なくとも 1種と、下記式 (Π)で表され る化合物の少なくとも 1種とを含有してなることを特徴とするマゼンタインク組成物。
[化 1]
Figure imgf000034_0001
(前記式 (I)中、 Aは、 5員複素環ジァゾ成分 A— NHの残基を表す。 B1および B2は、
2
各々 CRi =、 一 CR2 =を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が C =または— CR2 =を表す。 R5, R6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族 基、複素環基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、 力ルバモイル基、アルキルスルホ-ル基、ァリールスルホ-ル基、またはスルファモイ ル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。 G、
Figure imgf000034_0002
R2は、各々独立して 、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シァノ基、カルボキシ ル基、力ルバモイル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァシ ル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、シリルォキシ基、ァシルォキシ 基、力ルバモイルォキシ基、ヘテロ環ォキシ基、アルコキシカルボ-ルォキシ基、ァリ ールォキシカルボ-ルォキシ基、アルキル基またはァリール基または複素環基で置 換されたアミノ基、ァシルァミノ基、ウレイド基、スルファモイルァミノ基、アルコキシ力 ルポ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、アルキルおよびァリールスル ホ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、ニトロ基、アルキルおよびァリー ルチオ基、アルキルおよびァリールスルホニル基、アルキルおよびァリールスルフィ -ル基、スルファモイル基、スルホ基、またはへテロ環チォ基を表す。各基は更に置 換されていてもよい。また、 R1と R5、あるいは R1と R5が結合して 5〜6員環を形成しても よい。 )
Figure imgf000035_0001
(前記式 (Π)中、 Μは水素原子、アンモ-ゥム基、又はアルカリ金属原子、 Xはジアミ ノアルキレン基を表し、 ηは 1又は 2である。 )
前記式 (I)で表される化合物力 下記式 (ΠΙ)で表される化合物であることを特徴とす る請求項 1に記載のマゼンタインク組成物。
[化 3]
Figure imgf000035_0002
(前記式 (III)中、 R〜Rは水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、 R、
1 5 1 及び Rはそれぞれ独立に、共にアルキル基のときはそのアルキル基を構成する炭素
5
数の合計が 3以上であってそれらに置換基を有して 、てもよ 、。 )
前記式 (ΠΙ)で表される化合物が下記式 (IV)で表される化合物であることを特徴と する請求項 2に記載のマゼンタインク組成物。 [化 4]
Figure imgf000036_0001
(前記式 (IV)中、 R〜R は水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、 (R
1 10
, R )及び (R , R )は、それぞれ独立に、共にアルキル基を構成する炭素数の合計
1 5 6 10
力 S3以上であってそれらに置換基を有していてもよい。また、 Mは水素原子又はアル カリ金属原子を表す。 )
[4] 前記式 (Π)における前記 nが 2であることを特徴とする請求項 1〜3のいずれか 1項に 記載のマゼンタインク組成物。
[5] インク組成物の全重量に対して、前記式 (I)で表される化合物の少なくとも 1種を 0.
2〜2. 5wt%含有し、かつ、前記式 (Π)で表される化合物の少なくとも 1種を 0. 4〜7
. 0 ％含有していることを特徴とする請求項 1〜4のいずれか 1項に記載のマゼンタ インク組成物。
[6] インク組成物の全重量に対して、着色剤固形分の合計量が 0. 6〜8. Owt°/(^、ある ことを特徴とする請求項 1〜5のいずれか 1項に記載のマゼンタインク組成物。
[7] 前記式 (I)で表される化合物と、前記式 (Π)で表される化合物との含有比率が重量 比で 2 : 1〜1 : 8の範囲であることを特徴とする請求項 1〜6のいずれか 1項に記載の マゼンタインク組成物。
[8] 前記インク組成物中に下記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤を含有すること を特徴とする請求項 1〜7のいずれか 1項に記載のマゼンタインク組成物。
[化 5] ( R) p— N— [ L— ( C O OM) q ] r (v)
(上記式 (V)中、 Rは、水素原子、アルキル基、ァリール基、又は複素環基を表す。 L は 2価以上の連結基を表す。 Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニゥム基、プ 口トン化された有機アミンもしくは含窒素複素環基、 4級アンモ-ゥムイオン基を表し、 式 (V)中の N原子力もなるアンモ-ゥムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとし て存在しない基を表す。 qは 1以上の整数を表し、 rは 1以上 4以下の整数を表す。 p は 0以上 4以下の整数を表し、 p+rは 3もしくは 4である。 p+rが 4である場合は Nは 4 級ァミンを構成する窒素原子となる。 Pが 2以上の時は Rは同じでも異なっていてもよ い。
qが 2以上の時は COOMは同じでも異なっていてもよい。 rが 2以上の時は L— (CO OM)は同じでも異なっていてもよい。）
前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤が、下記式 (VI)で表される化合物で あることを特徴とする請求項 8に記載のマゼンタインク組成物。
[化 6]
Figure imgf000037_0001
(式 (VI)中、 R〜Rは、炭素数が 1〜20のアルキル基を表し、 Xは、 2価の連結基を
1 3
表す。）
前記式 (VI)で表される化合物が、下記式 (VII)で表される化合物であることを特徴 とする請求項 9に記載のマゼンタインク組成物。
[化 7]
Figure imgf000038_0001
[11] 前記式 (i)で表される化合物と前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤との含 有比率力 重量比で 1： 3〜3： 1の範囲であることを特徴とする請求項 8〜10のいず れカ 1項に記載のマゼンタインク組成物。
[12] 前記インク組成物中に消泡剤を含有することを特徴とする請求項 8〜 11の ヽずれ 力 1項に記載のマゼンタインク組成物。
[13] 前記消泡剤が炭素数 4〜6であり、水酸基価力^〜 2である脂肪族ジオール化合物 であることを特徴とする請求項 12に記載のマゼンタインク組成物。
[14] 前記消泡剤がジアセチレンテトラオール系化合物であることを特徴とする請求項 13 に記載のマゼンタインク組成物。
[15] 前記消泡剤と前記式 (V)で表されるベタイン系界面活性剤との含有量比率が、重 量比で 1： 10〜4： 1の範囲であることを特徴とする請求項 12〜14のいずれ力 1項に 記載のマゼンタインク組成物。
[16] 前記インク組成物中にカルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩の少なく とも 1種を含有することを特徴とする請求項 1〜15のいずれか 1項に記載のマゼンタ インク組成物。
[17] 前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩が、ナフタレン骨格を有す る化合物及びその塩であることを特徴とする請求項 16に記載のマゼンタインク組成 物。
[18] 前記式 (I)で表される化合物と前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びそ の塩との含有比率力 重量比で 5： 1〜1： 3の範囲であることを特徴とする請求項 16 又は 17に記載のマゼンタインク組成物。
[19] 前記インク組成物中に尿素誘導体を含有することを特徴とする請求項 1〜18のい ずれ力 1項に記載のマゼンタインク組成物。 [20] 前記尿素誘導体が、尿素、ァリル尿素、ジメチロール尿素、マロ-ル尿素、カルバミ ル尿素、 n—ブチル尿素、ジブチル尿素、 N, N—ジメチル尿素、 1, 3—ジメチル尿 素、 N—メチル尿素、ヒドロキシ尿素、ェチル尿素、メチル尿素、クレアチュン、 2—ィ ミダゾリジノン、ベンジル尿素、 (R) - ( + )— 1—フエ-ルェチル尿素、フエ-ル尿素 、 3—ヒドロキシフエ-ル尿素、 1—フエ-ルセミカルバジド、 4—フエ-ルセミカルバジ ド、 N—ベンゾィル尿素、 N, N' —O—フ -レン尿素からなる群から選ばれる 1種 又は 2種以上の混合物であることを特徴とする請求項 19に記載のマゼンタインク組 成物。
[21] インク糸且成物の全重量に対して、前記尿素誘導体を 0. 5〜20wt%含有しているこ とを特徴とする請求項 19又は 20に記載のマゼンタインク組成物。
[22] 前記式 (I)で表される化合物と前記式 (Π)で表される化合物との合計量と、前記尿 素誘導体との含有比率が、重量比で 5 : 1〜1： 10の範囲であることを特徴とする請求 項 19〜21のいずれ力 1項に記載のマゼンタインク組成物。
[23] 前記インク組成物中にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする請求項 1〜22 の！、ずれ力 1項に記載のマゼンタインク組成物。
[24] 前記ノニオン系界面活性剤力 アセチレングリコール系界面活性剤であることを特 徴とする請求項 23に記載のマゼンタインク組成物。
[25] インク組成物の全重量に対して、前記ノ-オン系界面活性剤を 0. 1〜5. Owt%含 有していることを特徴とする請求項 23又は 24に記載のマゼンタインク組成物。
[26] 前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする請求項 1〜25に記載の マゼンタインク組成物。
[27] 前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする請求項 26に記載 のマゼンタインク組成物。
[28] インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも請求項 1〜27のい ずれ力 1項に記載のマゼンタインク組成物を構成成分として含んでなることを特徴と するインクセット。
[29] 請求項 28に記載のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴とす るインクカートリッジ。 [30] インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジ エツト記録方法であって、請求項 28に記載のインクセット又は請求項 29に記載のイン クカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
[31] 請求項 30に記載のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする記 録物。
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