JP4702213B2 - イエローインク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 - Google Patents

Description

本発明は、印字品質に優れるとともに、高耐光性であって耐オゾン性にも優れた記録物が得られ、また、色相調整や耐オゾン性の調整が可能であり、安定した吐出信頼性を有する、インクジェット記録に好適なイエローインク組成物、これを用いたインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関する。

インクジェット記録方法は、細いノズルからインク組成物を小滴として吐出し、記録媒体表面に付着させて文字や画像を記録する公知の方法である。実用化されているインクジェット記録方法としては、（ｉ）電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物をこの機械信号によって断続的にノズルヘッドから吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録する方法、（ｉｉ）ノズルヘッドの吐出部にごく近い一部分を急速に加熱し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物中に泡を発生させ、その泡の体積膨張によってインク組成物をノズルヘッドから断続的に吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録する方法等がある。

最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、さらに場合によってブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。さらに、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又は更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットであり、通常はこのインクセットを収納したインクカートリッジの形でプリンタに装着して使用される。
インクジェット記録方法に用いられるインク組成物は、各種染料を水又は有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させた溶液が一般的であり、このようなカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していることに加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに、良好な中間色を発色すること、印字物の保存に際して経時的に変退色しないこと、等が求められる。

また、近年、カラーインクジェットプリンタによる写真画像の印刷は、ヘッド、インク組成物、記録方法、そしてメディアのそれぞれの継続的な改良によって銀塩写真と遜色ないレベルとなり、画質においては写真並みとなった。この一方で、得られた画像の保存性に関しても、インク組成物及びメディアの改良により、特性向上が図られている。特に耐光性に関しては、実用上問題のないレベルまでの特性改良が行われている。
しかし、銀塩写真と肩を並べるまでには至っていない。耐光性能力の評価に関しては、イエロー、マゼンタ、シアンのそれぞれの純色のパターン（光学濃度が１．０近傍）の退色率を指標に判断が行われているのが標準的である。市場で市販されている従来のプリンターに搭載されているインク組成物の耐光性能力に関しては、上記評価手法を用いて判断した場合、マゼンタインク組成物の能力が最も低く、インクセットの耐光性寿命の律速となっているケースが多い。
マゼンタインク組成物の耐光性を改良することは、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に効果的であるところから、耐光性寿命の優れた新しいマゼンタインク組成物の開発改良が盛んに行われており、多数の提案がなされている（特許文献１、２等参照）。

そのため、このマゼンタインクの改良によるマゼンタインクの能力（耐光特性）向上に伴って、インクセットとして用いられる他の色の色材、特にイエローインクの特性改良が必須となってきた。
黄色系の色材を用いたイエローインクについても従来から多数の改良がなされており（特許文献３、４、５外参照）、実用化されているものも多いが、従来のイエローインク（イエローインク組成物）は、近年種々改良がなされ実用化されているマゼンタインク組成物と比べると、その耐光性や耐オゾン性が弱く、また、黄色としての色相のバリエーションに乏しいため、色相調整がし難い等の欠点を有していて、その改良が要望されている。

特開２００５−１０５１３６号公報 特開２００２−３７１０７９号公報 特開２０００−１５４３４４号公報 特開２０００−３４５０８０号公報 特開２００５−３２０５３０号公報

本発明は、上記の問題点を解消し、高耐光性を維持したまま色相調整や耐オゾン性の調整が可能であって、印字品質と色材の記録物への定着性が良好で、安定した吐出信頼性を有する、インクジェット記録に好適なイエローインク組成物、これを用いたインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物を提供することを課題とするものである。

本発明者等は、インクジェット記録用として使用可能な種々のイエローインク組成物用の色材やその組合わせ等について詳細に検討した結果、インク組成物中に色材成分として特定構造の黄色系色材を組み合わせて含有させることにより、優れた耐光性と耐オゾン性を有し、前記特性を有したまま色相調整が可能である等の効果が得られることを見出し、下記の構成を採用することにより前記の課題の解決を可能にした。

（１）色材として、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種と、下記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種とを含有してなることを特徴とするイエローインク組成物。

（上記式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁、及びＹ₂は水素原子、又はシアノ基を表し、Ｗ₁〜Ｗ₅及びＷ₁₁〜Ｗ₁₅は、それぞれ水素原子、カルボキシル基又はその塩を表し、Ｍは金属原子を表し、ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。）


（上記式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1、及びＹ2は水素原子、又はシアノ基を表し、Ｚ1及びＺ2は芳香環を有する置換基を表し、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を表し、Ｍは金属原子を表す。）
（上記式中、Ｒはメトキシ基又はメチル基を表し、Ａは１，５−ジスルフォナフト−３−イル又は１，５，７−トリスルフォナフト−２−イルを表す。）

（２）インク組成物の全重量に対して、前記式（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種をインク組成物の全重量に対して０．３〜７ｗｔ％含有し、かつ、前記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を０．３〜６．０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記（１）に記載のイエローインク組成物。
（３）インク組成物の全重量に対して、色材固形分の合計量が０．６〜7．０ｗｔ％であることを特徴とする前記（１）〜（２）のいずれかに記載のイエローインク組成物。

（４）前記式（ＩＩＩ）で表される化合物と、前記式（ＩＩ）で表される化合物との含有比率が重量比で５：１〜１：５の範囲であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載のイエローインク組成物。
（５）前記インク組成物中にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載のイエローインク組成物。

（６）前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする前記（５）に記載のイエローインク組成物。
（７）インク組成物の全重量に対して、前記ノニオン系界面活性剤を０．１〜５．０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記５又は６に記載のイエローインク組成物。

（８）前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（７）に記載のイエローインク組成物。
（９）前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする前記（８）に記載のイエローインク組成物。

（１０）インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも前記（１）〜（９）のいずれかに記載のイエローインク組成物を構成成分として含んでなることを特徴とするインクセット。

（１１）前記（１０）に記載のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。

（１２）インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、前記（１０）に記載のインクセット又は前記（１１）に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。

（１３）前記（１２）に記載のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。

本発明のイエローインク組成物は前記のような構成とし、インク組成物中に前記式（Ｉ）で表される色材及び前記式（ＩＩ）で表される色材、の両色材を必須成分として含有させるようにしたので、インク構成成分として前記式（Ｉ）及び前記式（ＩＩ）のいずれの色材をも含有しないイエローインク組成物に比べて耐光性に優れるとともに、インク組成物中の前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）の含有比率の調整により、得られるイエローインク組成物の色相調整が容易となる。
また、色材としてマゼンタインク組成物やシアンインク組成物に比べて耐オゾン性に優れた前記式（Ｉ）と、マゼンタインク組成物やシアンインク組成物に比べて耐オゾン性に劣る前記式（ＩＩ）との併用により、マゼンタインク組成物やシアンインク組成物との経時的な退色の程度が同等となり、マゼンタインク組成物やシアンインク組成物等の他色のインクと組み合わせてインクセットとして多色画像を印刷した場合に、インク組成物の経時的な退色が起こっても画像が均一退色するため、記録物の変色を回避することができる。
そのため、高い耐光性を低下させることなく色相調整や耐オゾン性の調整が可能なイエローインク、インクセット、インクカートリッジ、並びにこれらを用いた記録方法及び記録物を提供することができる。

本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に、色材として、前記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種と、前記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種とを含有し、必要に応じ、保湿剤、界面活性剤、浸透促進剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤やその他の添加剤を含有させたものである。
前記式（Ｉ）で表される化合物と前記式（ＩＩ）で表される化合物とを併用することにより、優れた耐光性及び耐ガス性を有し、前記式（Ｉ）で表される化合物と前記式（ＩＩ）で表される化合物の組成の選択、及び含有比率の調整によって耐光性を著しく低下させることなく色相や耐オゾン性の調整が可能で、バランスのとれた特性を有するインク組成物を提供することができる。

本発明のイエローインク組成物の好ましい態様として、添加剤として従来のインク組成物と同様に、ノニオン系界面活性剤や浸透促進剤をそれぞれ単独にあるいは２種以上を組み合わせて添加してもよい。
本発明で使用する前記式（Ｉ）で表される化合物（黄色系色材）は、１種を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
前記式（Ｉ）中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁、及びＹ₂は水素原子、又はシアノ基を表し、Ｚ₁及びＺ₂は芳香環を有する置換基を表し、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基を表し、Ｍは金属原子を表す。

前記式（Ｉ）で表される化合物の中でも、前記式（ＩＩＩ）で表される化合物が好ましい。式（ＩＩＩ）において、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁及びＹ₂は水素原子、又はシアノ基を表し、Ｗ₁〜Ｗ₅及びＷ₁₁〜Ｗ₁₅は、それぞれ水素原子、カルボキシル基又はその塩を表し、Ｍは金属原子を表し、ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。
本発明のインク組成物においては、色材として前記式（Ｉ）で表される化合物に加えて、前記式（ＩＩ）で表される化合物（黄色系色材）を併用する。前記式（ＩＩ）中、Ｒはメトキシ基又はメチル基を表し、Ａは１，５−ジスルフォナフト−３−イル又は１，５，７−トリスルフォナフト−２−イルを表す。

また、本発明のイエローインク組成物には、色調などの調整のため、耐光性をはじめとする各特性を大きく損ねない範囲で、必須成分である前記式（Ｉ）で表される化合物、及び前記式（ＩＩ）で表される化合物に加えて、必要に応じて、さらにＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１７３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９等の黄色系染料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０、１２８、１５０、１５４等の黄色系顔料等のイエローの色調を有する色材を含有させてもよい。

本発明のインク組成物において、前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対して、総重量として好ましくは０．３〜７．０ｗｔ％、さらに好ましくは０．５〜６．０ｗｔ％である。０．３ｗｔ％以上とすることで必要な発色を確保することができ、７．０％以下とすることで目詰まり等の信頼性を容易に確保することができる。
また、前記式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対して、総重量として好ましくは０．３〜６．０ｗｔ％、さらに好ましくは０．５〜５．０ｗｔ％である。０．３ｗｔ％以上とすることで必要な発色を確保することができ、６．０ｗｔ％以下とすることで目詰まり等の信頼性を容易に確保することができる。
本発明のインク組成物における、前記式（Ｉ）で表される化合物と、前記式（ＩＩ）で表される化合物との含有比率は、重量比で５：１〜１：５とするのが好ましく、５：１〜１：２の範囲とするのがさらに好ましい。両化合物をこのような比率で含有させることにより、黄色系インクと認識され、しかも色相の異なるインクとすることができ、さらに耐光性、耐ガス性及び耐湿性を高次元で満足させることができる。

なお、本発明のインク組成物においては、色材固形分の合計が、インク組成物の全重量に対し０．６〜7．０ｗｔ％の範囲にあることが好ましい。０．６ｗｔ％以上とすることで必要な発色性（最高濃度）を得ることができ、7．０ｗｔ％以下とすることでインクとしての目詰まり性等の信頼性を容易に確保することができる。

前記の色材やその他の構成成分を安定して溶解させるためには、インク組成物のｐＨ（２０℃）は８．０以上であることが好ましい。また、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を考慮すると、インク組成物のｐＨは１０．５以下であることが好ましい。これらの事項をよりよく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８. ５〜１０．０に調整することがより好ましい。

本発明のイエローインク組成物は、主溶媒として、水又は水と水溶性有機溶剤の混合液を使用することが好ましい。
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水が好ましい。
本発明のイエローインク組成物において、主溶媒として使用される場合の水の含有量は、インク組成物の全重量に対し、４０〜９０ｗｔ％であることが好ましく、さらに好ましくは、５０〜８０ｗｔ％である。

本発明のイエローインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び糖類から選ばれる少なくとも１種の保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更させたりすることができる。

水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が望ましい。
また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。

保湿剤は、インク組成物全量に対して好ましくは５〜５０ｗｔ％、より好ましくは、５〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは、５〜２０ｗｔ％の範囲で添加される。５ｗｔ％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０ｗｔ％以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。

また、本発明のイエローインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んでなることが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等が挙げられ、中でも、２−ピロリドンが好適に用いられる。それらは、単独または２種以上併用して用いられることもできる。
その含有量は、インク組成物全量に対して０．５〜１０ｗｔ％が好ましく、さらに好ましくは、１〜５ｗｔ％である。その含有量を、０．５ｗｔ％以上とすることで、添加することによる各成分の溶解性向上を図ることができ、１０ｗｔ％以下とすることで、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を悪化させることがない。

また、本発明のイエローインク組成物には、インクの速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４（以上、Air Products and Chemicals, Inc.
製、商品名）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学工業（株）製、商品名）等が挙げられる。その添加量はインク組成物全量に対して好ましくは０．１〜５ｗｔ％、より好ましくは０.４〜２．０ｗｔ％である。添加量を０. １ｗｔ％以上とすることで、十分な浸透性を得ることができ、また、５ｗｔ％以下とすることで、画像のにじみの発生を防止し易い。

さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣り合うカラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。
本発明で用いることのできるグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加量は、インク組成物全量に対して好ましくは３〜３０ｗｔ％、より好ましくは５〜１５ｗｔ％である。添加量を３ｗｔ％以上とすることで、十分なブリード防止効果が得られ、また、３０ｗｔ％以下とすることで画像のにじみを防止しやすく、インクの保存安定性を確保しやすい。

さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、トリエタノールアミンやアルカリ金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、ヒドロトロピー剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等が添加されてもよい。
防腐剤又は防黴剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＡＶＥＣＩＡ製 プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。

ｐＨ調整剤、溶解助剤、又は酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩類を挙げることができる。
本発明のインク組成物においては、前記した任意成分は、単独又は各群内及び各群間において複数種選択して混合して用いることができる。

また、本発明のイエローインク組成物においては、インク組成物の全ての成分の量は、インク組成物の粘度が２０℃で２〜１０ｍＰａ・ｓの範囲となるように選択されるのが好ましい。
本発明のイエローインク組成物は、その表面張力が好ましくは２０℃で４５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。

本発明のイエローインク組成物の調製方法としては、例えば、各成分を十分混合溶解し、孔径０．８μｍ程度のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。

本発明のインクセットは、前記本発明のイエローインク組成物と、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物等の、黄色系以外の他色インク組成物とを一体的に、もしくは独立に収容したインクカートリッジからなり、本発明のインクセットは、前記本発明のイエローインク組成物を収容する以外は従来公知の方法を適宜用いてインクカートリッジとすることができる。

次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。
本発明の記録方法は、上述の本発明のインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでもない。

インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。

次に、例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記の各例中に記述した材料、組成、及び作製方法に何等限定されるものではない。
［例１〜１３］
前記式（Ｉ）で表される化合物（黄色系色材）の１つである下記式（ＩＶ）で表される化合物Ａ、及び前記式（ＩＩ）で表される化合物（黄色系色材）の１つである下記式（Ｖ）で表される化合物Ｂ、及び表１に示す化合物を、それぞれ表１に示す配合割合で配合し、混合してこれらを溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターで加圧濾過することによって、例１〜１３の各インク組成物を調製した。なお、例５〜例１３は参考例として例示したものである。

（ただし、前記式（Ｖ）中、ＭはＬｉ又はＮａである）
なお、例７〜１３のインク組成物に用いたC．I．Direct Yellow 86 及びC．I．Direct Yellow 173 は従来の黄色系染料である。ここで、各実施例における色材固形分の合計は、表１において色材成分の割合を合計したものと等しい。

＜記録物の印字＞
上記例１〜１３の各インク組成物を、インクジェットプリンタＰＭ−Ａ７００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、このプリンタの専用カートリッジ（イエロー室）にそれぞれ充填して、インクジェット専用記録媒体（写真用紙クリスピア＜高光沢＞：セイコーエプソン株式会社製、型番：ＫＡ４２０ＳＣＫ）に印字し、各評価試験を行なった。

＜耐光性試験＞
上記のカートリッジを用い、例１〜１３のそれぞれのインク組成物に対し、ＯＤ(Optical Density) 値が、０．９〜１．１の範囲に入るように Duty を調整して印刷を行った。得られた印刷物を直射日光の当たらない常温常湿環境にて１日放置した後、以下の条件で耐光性を評価した。
キセノン耐候性試験機ＸＬ−７５（スガ試験機株式会社製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下で、照度７０，０００ｌｕｘにて、印刷物各５サンプルを５日間、９日間、１４日間、２１日間、２８日間、４８日間照射した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、反射濃度計「Spectrolino 」（ Gretag 社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により評価した。

［数１］
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ₀）×１００
Ｄ ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ₀：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Filter：Blue ，光源：D50 ，視野角：２度）

そして投入した期間（暴露日数）を横軸、得られたＲＯＤを縦軸にプロットすることで、それぞれの印刷物について退色の近似曲線を求めた。得られた近似式よりＲＯＤが７０％まで減少するまでの期間を求め、下記判定基準により耐光性を評価した結果を表２に示した。
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが４０日経過時までに７０％まで減少しない。
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが３０日を超え、４０日以下である。
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが２５日を超え、３０日以下である。
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが２０日を超え、２５日以下である。
評価Ｅ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１０日を超え、２０日以下である。
評価Ｆ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１０日以下である。

＜耐ガス性（耐オゾン性）評価試験＞
上記の例１〜１３の各インク組成物を充填したカートリッジを用い、それぞれのインク組成物に対して、ＯＤ(Optical Density) 値が、０．９〜１．１の範囲に入るように印刷 Duty を調整して印刷を行った。これを直射日光の当たらない常温常湿環境において１日放置した後、以下の条件下で得られた記録物の耐オゾン性を評価した。
オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、スガ試験機株式会社製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度４０ｐｐｍの条件のもとで、記録物各５サンプルを８時間、１２時間、１６時間、２０時間、及び２４時間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、反射濃度計「Spectrolino 」（ Gretag 社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めて下記の判定基準により評価した。

［数２］
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ₀）×１００
Ｄ ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ₀：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Filter：Blue ，光源：D50 ，視野角：２度）

そして暴露した時間を横軸、得られたＲＯＤを縦軸にプロットすることで、それぞれの記録物について退色の近似曲線を求めた。得られた近似式よりＲＯＤが７０％まで減少するまでの期間を求め、下記判定基準により耐ガス性（耐オゾン性）を評価した結果を表２に示した。
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが２４時間経過時までに７０％まで減少しない。
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが２０時間を超え、２４時間以下である。
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１６時間を超え、２０時間以下である。
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１２時間を超え、１６時間以下である。
評価Ｅ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが８時間を超え、１２時間以下である。
評価Ｆ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが８時間以下である。

＜色相評価試験＞
上記のカートリッジを用い、例１〜１３の各インク組成物に対して印字 Duty を５０％、６０％、７０％、１００％に調整して印刷をおこなった。これを直射日光の当たらない常温常湿環境のもとで１日間放置した後、得られた記録物の色相を目視で観察し判断した結果を表２に示す。

表２からわかるように、黄色系の色材として前記式（ＩＶ）で表される化合物（化合物Ａ）と前記式（Ｖ）で表される化合物（化合物Ｂ）との両化合物を含有する例１〜４のイエローインク組成物（本発明のインク組成物）は、化合物Ｂの含有量を変更することで色相調整が可能であり、これらインクの耐光性に関しては、化合物Ａと化合物Ｂ以外の組合わせで色相調整したイエローインク組成物（例９〜１２）や、化合物Ａ及び化合物Ｂのいずれも含まないイエローインク組成物（例７、８、１３）と比較すると特に耐光性の点で優れていることが明らかである。
耐オゾン性に関しては、色材として化合物Ａと化合物Ｂを併用することにより、化合物Ａ単独のインク（例５）より耐オゾン性は低下するものの、上記と同様の方法並びに評価基準によって評価した、直近に技術構築されたシアン系インクやマゼンタ系インクの耐オゾン性（前記の耐オゾン性判定基準の「評価Ｃ」に相当）と肩を並べる程度の特性であり、各色の均一退色といった観点を考量すると欠点とはならない。かえって、インクセットとしての能力では、退色は起こっても変色が起こり難いため有用といえる。
また、色材として化合物Ｂのみを用いたインク（例６）に関しては、従来の染料を併用したインク（例７〜１３）に比較し耐光性は優れるものの、直近に技術構築されたシアン系インクやマゼンタ系インクの耐光性と比較すると見劣りするレベルであるため、化合物Ａ及び化合物Ｂを併用するインク（例１〜４）の有用性が確認される。

Claims (13)

1. 色材として、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種と、下記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種とを含有してなることを特徴とするイエローインク組成物。
   
   
   （上記式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁、及びＹ₂は水素原子、又はシアノ基を表し、Ｗ₁〜Ｗ₅及びＷ₁₁〜Ｗ₁₅は、それぞれ水素原子、カルボキシル基又はその塩を表し、Ｍは金属原子を表し、ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。）
   
   
   （上記式中、Ｒはメトキシ基又はメチル基を表し、Ａは１，５−ジスルフォナフト−３−イル又は１，５，７−トリスルフォナフト−２−イルを表す。）
2. インク組成物の全重量に対して、前記式（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を０．３〜７ｗｔ％含有し、かつ、前記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を０．３〜６．０ｗｔ％含有していることを特徴とする請求項１に記載のイエローインク組成物。
3. インク組成物の全重量に対して、色材固形分の合計量が０．６〜7．０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１又は２のいずれか１項に記載のイエローインク組成物。
4. 前記式（ＩＩＩ）で表される化合物と、前記式（ＩＩ）で表される化合物との含有比率が重量比で５：１〜１：５の範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のイエローインク組成物。
5. 前記インク組成物中にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のイエローインク組成物。
6. 前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする請求項５に記載のイエローインク組成物。
7. インク組成物の全重量に対して、前記ノニオン系界面活性剤を０．１〜５．０ｗｔ％含有していることを特徴とする請求項５又は６に記載のイエローインク組成物。
8. 前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする請求項１〜７に記載のイエローインク組成物。
9. 前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする請求項８に記載のイエローインク組成物。
10. インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも請求項１〜９のいずれか１項に記載のイエローインク組成物を構成成分として含んでなることを特徴とするインクセット。
11. 請求項１０に記載のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
12. インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、請求項１０に記載のインクセット又は請求項１１に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
13. 請求項１２に記載のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。