WO2007060790A1 - 着色樹脂組成物、インクジェットインキ、及びカラーフィルター基板 - Google Patents

着色樹脂組成物、インクジェットインキ、及びカラーフィルター基板 Download PDF

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WO2007060790A1
WO2007060790A1 PCT/JP2006/320059 JP2006320059W WO2007060790A1 WO 2007060790 A1 WO2007060790 A1 WO 2007060790A1 JP 2006320059 W JP2006320059 W JP 2006320059W WO 2007060790 A1 WO2007060790 A1 WO 2007060790A1
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WO
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pigment
parts
group
ink
compound
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/320059
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English (en)
French (fr)
Inventor
Tomonori Ikegami
Naohiro Tanaka
Dai Inagaki
Takayuki Nogami
Yoshikazu Tanaka
Original Assignee
Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. filed Critical Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/003—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns on optical devices, e.g. lens elements; for the production of optical devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/02—Homopolymers or copolymers of monomers containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints

Definitions

  • Colored resin composition inkjet ink, and color filter substrate
  • the present invention is, for example, for printing by a color filter substrate, a knocker, an outdoor signboard, a colored resin composition used in paints or inks used in the manufacture of cardboard, and an ink jet method used in the above-mentioned application. Related to the inks.
  • Coatings or inks used in the manufacture of knockouts, outdoor signboards, cardboards, or color filters should be made to have a higher pigment content or higher solid content while maintaining the required resistance from the production efficiency. Is required.
  • color filters can be manufactured easily by reducing the size of the manufacturing equipment and increasing productivity by repeating the process of applying, drying, exposing, developing, and curing a conventional photoresist solution with pigment dispersed on a transparent substrate.
  • a method for producing a color filter by an ink jet method is attracting attention (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Inks need to have a high pigment content and a high solid content, and various proposals have been made so far (for example, see Patent Document 7). It is required to maintain various resistances beyond the filter.
  • Patent Document 1 JP-A-1-217302
  • Patent Document 2 JP-A-7-174915
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 3-112992
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 9-169821
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 4-301802
  • Patent Document 6 JP-A-8-248217
  • Patent Document 7 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-2815
  • a dispersed resin having high dispersibility In order to achieve a high pigment concentration or a high solid content of a paint or ink, it is preferable to use a dispersed resin having high dispersibility. The film or printed matter with sufficient filling cannot be obtained.
  • more cross-linking agent is used to increase resistance (for example, chemical resistance)
  • the viscosity of the paint or ink increases, and the viscosity stability over time decreases significantly. Therefore, in order to achieve high pigment concentration or high solid content in paints or inks while maintaining various resistances, a dispersed resin that maintains high dispersibility and dispersion stability and that cures efficiently with a small addition amount.
  • -A combination of crosslinking agents is required.
  • the functional group of the dispersion resin expresses the catalytic action of the crosslinking reaction of the crosslinking agent and the crosslinkability can be increased, a high pigment concentration or a high solid content can be achieved.
  • the invention is represented by a pigment, a pigment derivative, a melamine compound or a benzoguanamine compound, and one or more types of resin having a phosphate group or the following general formula (1)
  • the present invention relates to a colored resin composition containing a resin containing a monomer as a polymerization component.
  • the present invention also relates to an inkjet ink using the colored resin composition of the present invention.
  • the present invention also relates to a color filter substrate carrying a print layer made of the ink jet ink.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group.
  • R 2 represents an alkylene group.
  • m represents an integer of 1 to 20.
  • the melamine compound or benzoguanamine compound is preferably an alkoxyalkyl group-containing melamine compound or an alkoxyalkyl group-containing benzoguanamine compound.
  • a carboxyl group, a hydroxyl group, and Z or an aromatic ring are further contained in the rosin.
  • the pigment derivative preferably contains a triazine ring or an anthraquinone group.
  • a pigment derivative and a coating layer of the resin are preferably formed on the pigment surface. Further, it preferably contains one or more compounds selected from among epoxy compounds, phenol compounds, blocked isocyanate compounds, acrylate monomers, and silane coupling agents. Further, it preferably contains an organic solvent.
  • melamine compound and benzoguanamine compound strength pigment 6 to 2 per 100 parts by weight of pigment
  • the weight ratio of the pigment to the resin having a phosphate group is preferably from 3: 7 to 8: 2.
  • the colored resin composition of the present invention is used as a paint or ink, the cross-linking is effectively promoted, so that the chemical resistance is good.
  • the pigment concentration is high by optimizing the structure of the resin having phosphoric acid groups used in the colored resin composition of the present invention and optimizing the composition of the colored resin composition. Nevertheless, when used as a paint or ink, it has a low viscosity and good viscosity stability over time, and when used as an inkjet ink, it has low viscosity and discharge stability while maintaining its durability. Good ink can be obtained.
  • the inkjet ink of the present invention it is possible to produce a high-performance color filter substrate, no cage, outdoor signboard, etc. more efficiently than the conventional method.
  • the pigment constituting the colored rosin composition is colored to a desired hue, heat resistance, It is preferable to be excellent in chemical resistance, liquid crystal resistance and light resistance.
  • an organic pigment for example, an organic pigment, an inorganic pigment, or carbon black (for example, acetylene black, channel black, furnace black, etc.) can be used, and two or more kinds of pigments can be used in combination.
  • carbon black for example, acetylene black, channel black, furnace black, etc.
  • organic pigments include diketopyrrolopyrrole pigments, azo pigments (eg, azo, disazo, polyazo, etc.), phthalocyanine pigments (eg, copper phthalocyanine, halogenated copper phthalocyanine, metal free) Phthalocyanines, etc.), anthraquinone pigments (for example, amino anthraquinones, diaminodianthraquinones, anthrapyrimidines, flavantrons, anthanthrones, indantrons, pyrantrons, violanthrones), quinacridone pigments, dioxazine pigments, perinone pigments, perylenes Examples thereof include pigments, thioindigo pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, selenium pigments, and metal complex pigments.
  • azo pigments eg, azo, disazo, polyazo, etc.
  • phthalocyanine pigments eg,
  • inorganic pigments include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, lead white, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, white carbon, alumina white, kaolin clay, talc, bentonite, black iron oxide, and cadmium red.
  • pigments that can be used in the colored resin composition of the present invention are indicated by color index (C.I.) numbers.
  • red coloring composition can be used in combination with a yellow pigment and an orange pigment.
  • Yellow coloring compositions include, for example, CI pigment yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 1 0, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 3 7, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125 , 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 16 7, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187
  • CI pigment orange 36, 43, 51, 55, 59, 61 or the like can be used as the orange colored yarn.
  • green pigments such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37 can be used, for example.
  • a yellow pigment can be used in combination with the green coloring composition.
  • blue coloring composition for example, CI pigment blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, etc. should be used. Can do. Blue-colored composition Purple pigments such as C. I. Pigment Noilet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, and 50 can be used in combination.
  • These pigments can be used in combination of two or more.
  • the particle diameter of the pigment is preferably sufficiently small with respect to the wavelength of visible light from the viewpoint of the absorption coefficient of visible light (spectrum suitability) and transparency.
  • the pigment should have an average primary particle size of SO. 01 ⁇ m or more and 0.3 ⁇ m or less, particularly 0.01 ⁇ m or more and 0.1 ⁇ m or less.
  • the primary particle diameter means the diameter of the smallest unit pigment particle, and is measured with an electron microscope.
  • the primary particle diameter of the pigment can be controlled within an appropriate range using a known dispersing device such as a sand mill, an ader, or a two-roll roller.
  • P-Fn (3) (In the formula, P represents a pigment residue, F represents a basic, acidic, or neutral substituent shown below, and n represents an integer of 1 to 4)
  • Examples of the basic substituent include substituents represented by the following general formula (4), general formula (5), general formula (6), or general formula (7).
  • X represents —SO—, —CO—, —CH NHCOCH—, —CH—, or a direct bond.
  • n represents an integer of l to 10.
  • R 3 and R 4 each independently an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted phenyl group, or R 3 and R 4 together Represents an optionally substituted heterocycle containing additional nitrogen, oxygen, or sulfur atoms.
  • the alkyl group and alkenyl group preferably have 1 to 10 carbon atoms! /.
  • R 5 and R 6 each independently an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted phenyl group, or R 5 and R 6 together Represents an optionally substituted heterocycle containing additional nitrogen, oxygen, or sulfur atoms.
  • the alkyl group and alkenyl group preferably have 1 to 10 carbon atoms! /.
  • X represents —SO—, —CO—, —CH NHCOCH—, —CH—, or a direct bond.
  • R 7 represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or a substituted! /, May! /, Or a phenyl group.
  • carbon number of an alkyl group and an alkenyl group 1-10 are preferable.
  • R 8 , R 9 , R 10 , R 11 each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, a substituted, an alkyl group, or a substituted! ! / Represents a phenol group.
  • carbon number of an alkyl group and an alkenyl group 1-5 are preferable.
  • X represents —SO—, —CO—, —CH NHCOCH—, —CH—, or a direct bond.
  • R 12 and R 13 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group that may be substituted, an alkyl group that may be substituted, or a phenyl group that may be substituted.
  • the alkyl group and the alkyl group preferably have 1 to 5 carbon atoms.
  • Z represents an alkylene group which may be substituted, an alkylene group which may be substituted, or a phenylene group which may be substituted.
  • the alkyl group and the alkyl group preferably have 1 to 8 carbon atoms.
  • P represents a substituent represented by the following general formula (8) or a substituent represented by the following general formula (9)
  • Q A hydroxyl group, an alkoxyl group, a substituent represented by the general formula (5), or a substituent represented by the general formula (6).
  • n represents an integer of l to 10.
  • R 14 and R 15 each independently an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted phenyl group, or R 14 and R 15 together Represents an optionally substituted heterocycle containing additional nitrogen, oxygen, or sulfur atoms.
  • the alkyl group and alkenyl group preferably have 1 to 10 carbon atoms! /.
  • R 16 represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or a substituted! /, May! /, Or a phenyl group.
  • carbon number of an alkyl group and an alkenyl group 1-10 are preferable.
  • R 17 , R 18 , R 19 , R 2 ° each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, a substituted, an alkenyl group, or a substituted! Yo! / Represents a phenolic group.
  • carbon number of an alkyl group and an alkenyl group 1-5 are preferable.
  • the acidic or neutral substituent include a substituent represented by the following general formula (10), general formula (11), or general formula (12).
  • M represents a hydrogen atom, a calcium atom, a barium atom, a strontium atom, a manganese atom, or an aluminum atom.
  • R 21 , R 22 , R 23 , R 24 a hydrogen atom or a carbon number] represents an alkyl group of '30 (except when all are hydrogen atoms).
  • A represents a hydrogen atom, a halogen atom, -NO, -NH, or SO H.
  • k represents an integer of 1 to 4.
  • Examples of the dye residue include diketopyrrolopyrrole dye residues, azo dye residues (eg, azo, disazo, polyazo, etc.), phthalocyanine dye residues, anthraquinone dye residues (For example, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, flavantron, anthrone, indanthrone, pyranthrone, violanthrone, etc.), quinacridone dye residue, diio Xazine dye residue, perinone dye residue, perylene dye residue, thioindigo dye residue, isoindoline dye residue, isoindolinone dye residue, quinophthalone dye residue, selenium dye residue Group, metal complex dye residue, anthraquinone residue, or triazine residue.
  • diketopyrrolopyrrole dye residues eg, azo, disazo, polyazo, etc.
  • phthalocyanine dye residues eg., diamin
  • anthraquinone derivative the anthraquinone having the above basic, acidic, or neutral substituent can be used.
  • triazine derivatives include alkyl groups (eg, methyl group, ethyl group, etc.), amino groups, alkylamino groups (eg, dimethylamino group, jetylamino group, dibutylamino group, etc.), nitro groups, hydroxyl groups, alkoxy groups.
  • a group eg, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, etc.
  • halogen eg, chlorine, etc.
  • a phenyl group optionally substituted with a methyl group, methoxy group, amino group, dimethylamino group, hydroxyl group, etc .; or It may have a substituent such as a phenylamino group which may be substituted with a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an amino group, a dimethylamino group, a jetylamino group, a nitro group or a hydroxyl group.
  • Derivatives in which the basic, acidic or neutral substituents are introduced into 1, 3, 5-triazine can be used. That.
  • a pigment derivative containing a triazine ring or an anthraquinone group is more preferable.
  • a pigment derivative having a triazine ring or an anthraquinone group structure exhibits a higher adsorptivity to the pigment, provides a high dispersibility, and at the same time, more effectively cures a melamine compound or a benzoguanamine compound. Can be expected to further increase resistance
  • Examples of the melamine compound or benzoguanamine compound include those having an imino group, a methylol group, or an alkoxymethyl group. Among them, a melamine compound containing an alkoxyalkyl group or a benzoguanamine compound is preferred. When a melamine compound or benzoguanamine compound containing an alkoxyalkyl group is used, the storage stability of the paint or ink containing the colored resin composition of the present invention is remarkably improved.
  • alkoxyalkyl group-containing melamine compound examples include, but are not necessarily limited to, for example, hexamethymethylol melamine or hexasuboxymethylol melamine.
  • Cymel 30 0, 301, 303, 350, 370, 325, 327, 703, 712, 01, 285, 232, 235, 236, 23 8, 211, 254, 204, 202, 207, Mycoe 506, 508, Powered by 212, 715, etc.
  • alkamine alkyl group-containing melamine compounds manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.-Power Rack MW—30M, MW—30, MW—22, MS—21, MX—45, MX—500 MX-520, MX-43, MX-302, Cymel 300, 301, 303, 350, 285, 232, 235, 236, 238, and Miko 506, 508 manufactured by Nippon Cytex Industries.
  • benzoguanamine compounds include, for example, Sanwa Chemical Co., Ltd.-Power Rack BX-4000, SB-401, BX-37, SB-355, SB-303, SB301, BL ⁇ 60 SB-255, SB-203, SB-201, Cymel 1 123 manufactured by Nippon Cytex Industries, Inc., Myco Corporation 105, 106, 1128, etc.
  • alkoxyalkyl group-containing benzoguanamine compounds Sanwa Chemical Co., Ltd.-Power Rack BX-4000, SB-401, and Nihon Cytex Industry Co., Ltd. Cymel 1123 are preferable.
  • the melamine compound and the Z or benzoguanamine compound are preferably contained in an amount of 6 to 240 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment of the present invention. If the content is insufficient, the heat resistance and chemical resistance may be inferior. Further, when the content increases, the viscosity may increase and the storage stability may decrease.
  • the colored coffin composition of the present invention contains a coffin having a phosphate group.
  • the phosphate group is, for example, an alkali metal (eg, sodium, potassium, lithium, etc.), a polyvalent metal (eg, calcium, magnesium, aluminum, zinc, etc.), ammonia, or an organic amine ( For example, ethylamine, dibutylamine, triethanolamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, octylamine, dodecylamine, stearylamine, oleylamine, distearylamine and the like may be formed.
  • an alkali metal eg, sodium, potassium, lithium, etc.
  • a polyvalent metal eg, calcium, magnesium, aluminum, zinc, etc.
  • ammonia ethylamine, dibutylamine, triethanolamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, octylamine, dodecylamine,
  • the phosphate group contained in the coconut resin having a phosphate group can be, for example, a monovalent phosphate group represented by the formula (13) or a divalent group represented by the formula (14). It can also be a phosphate group.
  • Examples of the resin having a phosphoric acid group include monomers represented by the following general formula (1) (for example, ethylene glycol-nometamethacrylate phosphate, propylene glycolenomethacrylate phosphate, ethylene glycol acrylate). Examples thereof include vinyl polymers containing a rate phosphate or propylene glycol acrylate (phosphate) as a polymerization component.
  • monomers represented by the following general formula (1) for example, ethylene glycol-nometamethacrylate phosphate, propylene glycolenomethacrylate phosphate, ethylene glycol acrylate.
  • Examples thereof include vinyl polymers containing a rate phosphate or propylene glycol acrylate (phosphate) as a polymerization component.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group.
  • R 2 represents an alkylene group.
  • n represents an integer of 1 to 20.
  • These monomers having a phosphoric acid group can be produced, for example, by the methods described in JP-B-50-22536 and JP-A-58-128393.
  • Commercially available products include, for example, Phosmer M, Phosmer CL, Phosmer PE, Phosmer MH (above, manufactured by Yu-Chemical Co., Ltd.), Light Ester p-1M (Kyoeisha Co., Ltd.), JAMP-514 (Johoku Chemical Industry) KAYAMER PM-2, KAYAMERPM-21 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like.
  • these monomers having a phosphate group can be used alone or in combination of two or more.
  • the copolymerization ratio of the monomer having a phosphate group in the copolymer is preferably 0.1 to 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of all monomers, and 0.1 to 5 parts by weight or less. More preferably it is.
  • the resin further contains a hydroxyl group and a carboxyl group. Since the hydroxyl group and the carboxyl group cause a crosslinking reaction with the melamine compound, which can be easily crosslinked by the esterich reaction, the resistance is remarkably improved.
  • a method for obtaining a resin having a hydroxyl group or a carboxyl group include a method obtained by copolymerizing a monomer having a hydroxyl group or a monomer having a strong hydroxyl group with another acrylic monomer. Not limited.
  • Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth).
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, 2-carboxyethyl acrylate, ⁇ -carboxy monopoly Examples thereof include strong prolatatone monoacrylate, monohydroxyethyl phthalate phthalate, daltaconic acid, and tetrahydrophthalic acid.
  • the resin further contains an aromatic ring.
  • Examples of the monomer having an aromatic ring include benzyl (meth) acrylate, styrene, a-methyl styrene, butyltoluene, bisphenol F ethylene oxide modified diacrylate, nourphenoxypolyethylene glycol monoacrylate, and nour.
  • R and R represent a hydrogen atom or a methyl group
  • R and R represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • n represents an integer of 1 to L00.
  • Examples of the monomer represented by the general formula (16) or the general formula (17) include, for example, paracumyl phenol ethylene oxide-modified acrylate, ethylene oxide-modified bisphenol A dimetatalylate, ethylene oxide-modified bisphenol A diaphthalate, Propylene oxide modified bisphenol A dimethacrylate, propylene oxide modified bisphenol A diatalate, ethylene oxide Propylene oxide modified bisphenol A dimethatalylate, ethylene oxide Propylene oxide modified bisphenol A ditalylate, propylene oxide ethylene oxide (block type) modified Bisphenol A dimethatalylate, propylene oxide tetramethylene oxide modified bisphenol A dimethata Examples thereof include relate and propylene oxide tetramethylene oxide modified bisphenol A diatalylate.
  • Monomers other than the above-mentioned monomers containing a hydroxyl group, a carboxyl group, and Z or an aromatic ring include, for example, (meth) acrylic acid alkyl esters [for example, methoxypolyethylene glycol monometatalylate, methoxypolyethylene glycol monoester] Atalylate, Otoxypolyethylene glycol monoatallylate, Otoxypolyethylene glycol polypropyleneene monomethallate, Otoxypolyethylene glycol polypropylene Glycol monotalarate, Lauroxypolyethylene glycol monoatarylate, Lau mouth Xyloxypolyethylene glycol monoacrylate, stearoxypolyethylene glycol monomethacrylate, stearoxypolyethyleneglycol polypropylene glycol monoacrylate, allyloxypolyethylene glycol polypropylene glycol monomethacrylate, allyloxypolyethylene glycol polypropylene glycol monoacrylate, ethyl Lengly
  • a monomer that is generally used for synthesizing acrylic resin such as alkyl (meth) acrylate, in which part or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with a heterocyclic ring or a halogen atom, can also be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the coffin having phosphoric acid groups is preferably 1000 to 50000, and more preferably ⁇ 2000 to 30000.
  • the polymerization initiator include organic peroxides (for example, benzoyl peroxide, tamen hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, diisopropyl peroxycarbonate, di-t-butyl peroxide, t butyl peroxybenzoate), or azo compounds (for example, 2, 2′-azobisisobutyrate-tolyl). It is.
  • the polymerization initiator is preferably used in an amount of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
  • examples of the solvent used in the synthesis of rosin include, for example, acetate ester solvents (for example, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate), ketone solvents (for example, cyclohexane). Xanone, methyl isobutyl ketone, etc.), xylene, or ethylbenzene.
  • acetate ester solvents for example, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate
  • ketone solvents for example, cyclohexane
  • xylene or ethylbenzene.
  • resin having a phosphate group can also be used as the resin having a phosphate group.
  • examples of commercially available rosin include DISK BYK110, 111, 180 manufactured by BYK Chemi Co., Ltd., and SOLSPERS E 26000, 36600 manufactured by Avicia.
  • the present invention is used in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. It is more preferable that the transmittance of the resin constituting the colored resin composition of the invention is 80% or more, more preferably 95% or more.
  • the pigment content is preferably 4 to 84% by weight based on the colored resin composition.
  • a colored resin composition having a pigment content of less than 4% by weight is used in a paint or ink to form a coating film, it may be difficult to form a coating film having a sufficient concentration. If the pigment content exceeds 84% by weight, a paint or ink having low viscosity and high dispersibility cannot be obtained when used in paints and inks, and the adhesion of the coating film cannot be secured! / I have a habit.
  • the weight ratio of pigment to resin is preferably from 3: 7 to 8: 2.
  • the content of the resin is larger than the above range, the viscosity of the paint or ink may increase because the concentration of the resin in the paint or ink using the colored resin composition of the present invention is high.
  • the content of rosin is less than the above range, the adhesion of the coating film may not be ensured.
  • the pigment preferably has a coating layer containing the pigment derivative and the resin on the surface of the pigment particles.
  • Pigments with a small primary particle size tend to cause aggregation and flocculation due to the interaction between pigments with high surface energy.
  • the pigments can interact with each other. Action is suppressed, pigment Aggregation and flow rate are reduced, and the paint or ink using the colored resin composition of the present invention has a low viscosity.
  • the coating treatment of the pigment can be performed by previously mixing the pigment, the resin, the pigment derivative, and the like so as to be uniform, and then kneading using a disperser. Additional organic solvent can be added to spread and adsorb the resin evenly on the pigment surface. It is preferable to adjust the solvent content according to the mechanical properties of the mixture.
  • Examples of the disperser used for the coating treatment of the pigment include an ader, a roll mill, a ball mill, a Banbury mixer, a roller mill, a stone mill, etc.
  • a two-roll mill is preferable because it can be mixed and kneaded in one apparatus. .
  • the solvent is not particularly limited as long as it dissolves rosin.
  • an aromatic, ester, ketone, hydrocarbon, alcohol, glycol, or other organic solvent can be used. Since the organic solvent is volatilized during the pigment coating process, the boiling point is preferably 200 ° C or lower.
  • the amount of the raw material used for coating the pigment is in the range of 1 to 30 parts by weight of the pigment derivative, 20 to 60 parts by weight of the resin, and 4 to 200 parts by weight of the solvent with respect to 100 parts by weight of the pigment. It is preferable that When the blending amount of the pigment derivative is less than 1 part by weight, the anchor effect is small, so the effect of reducing the viscosity of the paint or ink using the colored resin composition of the present invention is small. The pigment derivative becomes excessive and the unadsorbed pigment derivative aggregates, which may increase the viscosity of the paint or ink. In addition, when the blending amount of the resin is less than 20 parts by weight, the pigment surface cannot be sufficiently coated, and the dispersion stability of the pigment is lowered.
  • the free resin not adsorbed on the pigment May increase the viscosity of the paint or ink.
  • the amount of the solvent is less than 4 parts by weight, the initial coating of the pigment derivative and the resin with respect to the pigment is insufficient and the pigment is not sufficiently covered, so the viscosity of the paint or ink may not be stable. If it exceeds 200 parts by weight, it may be difficult to coat the pigment.
  • the coating treatment of the pigment is performed by, for example, the following two-stage process.
  • the first step is a tipping process in which wetting and adsorption of the resin to the pigment proceed by passing the composition containing the pigment, resin, solvent, etc. about 20 times through two rolls. In this process, About 80% by weight of the solvent is evaporated.
  • the second step is a coating treatment step in which the kneaded product in which the resin is adsorbed to the pigment by chip formation is continuously heated and kneaded to form a coating layer on the surface of the pigment particles. If the kneaded product cannot be kneaded on a machine with a high viscosity, add an appropriate amount of solvent to aid kneading.
  • the resin has a functional group capable of cross-linking
  • the resin is cross-linked in the coating treatment step, and a part of the resin is also cut.
  • This reaction is a mechanochemical reaction resulting from excessive mechanical pressurization and grinding, as well as the result of caloric heat, and the cross-linking reaction of rosin hardly occurs with only pigment and rosin.
  • the pigment derivative is used when kneading the pigment and the resin, the pigment derivative and the resin are strongly adsorbed on the surface of the pigment, and further, the crosslinking of the resin occurs by heating and pressure kneading. Presumed.
  • the heating temperature is preferably in the range of 80 ° C to 120 ° C. If the temperature is less than 80 ° C, the resin may not be sufficiently crosslinked, and if the temperature exceeds 120 ° C, the resin may be deteriorated.
  • the colored resin composition of the present invention is further added to an epoxy compound, a phenol compound, a blocked isocyanate compound, a silane coupling agent, and an acrylate monomer.
  • an epoxy compound e.g., a phenol compound, a blocked isocyanate compound, a silane coupling agent, and an acrylate monomer.
  • Examples of the epoxy compound include glycidyl ether of polyol (for example, bis ether, bisphenoxyethanol fluorenediglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerol poly).
  • polyol for example, bis ether, bisphenoxyethanol fluorenediglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerol poly.
  • Glycidyl ether trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, diglycidyl terephthalate, diglycidyl o-phthalate, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol Diglycidyl ether or polypropylene glycol monoglycidyl ether Or polyglycidyl isocyanurate, but is not necessarily limited thereto.
  • Examples of the phenolic compound include phenols and aldehydes in an acidic catalyst. Either a reacted novolak-type phenol compound or a resole-type phenol compound reacted in the presence of a basic catalyst can be used.
  • examples of phenols include ortho-cresol, para-cresol, para-phenol, para-anol, 2,3-xylenol, phenol, methacresol, 3,5-xylenol, resorcinol, catechol, hydroquinone, bisphenol A, bis-phenol.
  • Examples of aldehydes include formaldehyde and acetoaldehyde. Phenolics and aldehydes can be used alone or in combination of two or more.
  • Blocked isocyanate compounds include, for example, diisocyanates [for example, hexamethylenediocyanate, isophorone diisocyanate, toluidine isocyanate, diphenemethane 4,4'-diisocyanate, Diphenylmethane 2,4'-diisocyanate, bis (4-isocyanatecyclohexyl) methane, tetramethylxylylene diisocyanate, etc.], isocyanurates of these diisocyanates, trimethylolpropane adduct type, biuret Examples thereof include, but are not necessarily limited to, a prepolymer having an isocyanate residue (a low polymer obtained from a diisocyanate and a polyol), or uretdione having an isocyanate residue.
  • diisocyanates for example, hexamethylenediocyanate, isophorone diisocyanate, toluidine isocyanate, diphenem
  • Examples of the blocking agent include phenol (dissociation temperature of 180 ° C or higher), ⁇ -force prolactam (dissociation temperature of 160 to 180 ° C), oxime (dissociation temperature of 130 to 160 ° C), active methylene (100 ⁇ 120 ° C.) and the like, but is not necessarily limited thereto.
  • phenol dissociation temperature of 180 ° C or higher
  • ⁇ -force prolactam dissociation temperature of 160 to 180 ° C
  • oxime dissociation temperature of 130 to 160 ° C
  • active methylene 100 ⁇ 120 ° C.
  • acrylate monomer examples include various acrylic acid esters or methacrylic acid esters [for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Propyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, ⁇ carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1, 6 hexanediol di (meth) acrylate, glycerol di (Meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1, 6 hexane Diol diglycidyl ether di T) Atarirate, Bi Sufenol A diglycidyl ether di T
  • a polymerization initiator can be used for the purpose of further improving curability.
  • a thermal polymerization initiator can be used for the purpose of improving curability during heating, and for the purpose of improving curability by irradiation with active energy, a radical photopolymerization initiator or photopower thione polymerization is used.
  • An initiator or the like can be used.
  • thermal polymerization initiator examples include organic peroxide initiators and azo initiators.
  • photo radical polymerization initiator examples include benzophenone initiators, acetophenone initiators, thixanthone initiators, phosphine oxide initiators, and the like.
  • light-power thione polymerization initiator examples include onium salt-based initiators (eg, iodine salt, sulfur salt, etc.) and the like.
  • Examples of the silane coupling agent include bursilanes [for example, butyruris (/ 3-methoxyethoxy) silane, butylethoxysilane, butyltrimethoxysilane, etc.], (meth) acrylic silanes (for example, ⁇ —Methacryloxypropyltrimethoxysilane, etc.), epoxy silanes [eg ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, ⁇ - (3,4 epoxy cyclohexylene) methinoretrimethoxysilane J8 (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, j8 (3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropinole Triethoxysilane, etc.
  • the epoxy compound, phenol compound, blocked isocyanate compound, acrylate monomer and the like should be contained in an amount of 6 to 240 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment of the present invention. Is preferred.
  • the silane coupling agent is preferably contained in an amount of 0.2 to 240 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment of the present invention. If the content is insufficient, the heat resistance and chemical resistance may be inferior. On the other hand, if the content exceeds 240 parts by weight, viscosity may increase and storage stability may decrease.
  • the colored resin composition may contain an organic solvent for the purpose of promoting adsorption with the pigment, the pigment derivative, and the resin, and reducing the viscosity of the composition.
  • organic solvent for example, aromatic hydrocarbons, alcohols, esters, ethers, ketons, glycol ethers, alicyclic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, etc. may be used. I'll do it.
  • the colored rosin composition of the present invention In the production of the colored rosin composition of the present invention, a pigment, rosin, and, if necessary, a solvent, a pigment dispersing agent, and the like are introduced into an ordinary disperser, and a desired average particle diameter becomes a particle size distribution. To be distributed.
  • the raw materials of the colored resin composition of the present invention can be mixed and dispersed all at once, or can be mixed and dispersed separately in consideration of the characteristics and economics of each raw material.
  • the disperser for example, a sand mill, a bead mill, an agitator mill, a dyno mill, a bol mill, a kneader, a two-roll mill and the like are suitable. If each disperser has a viscosity range suitable for pigment dispersion, adjust the viscosity by changing the ratio of rosin and pigment.
  • a rosin type or surfactant type pigment dispersant can be used in order to improve the dispersibility of the pigment.
  • a rosin-type pigment dispersant has a pigment-affinity part having the property of adsorbing to a pigment and a part compatible with the dye carrier, and adsorbs to the pigment to disperse the pigment to the dye carrier. It also works to stabilize It is.
  • oleaginous pigment dispersants include, for example, polyurethanes, polycarboxylic acid esters (for example, polyatarylates), unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polystrength carboxylic acid (partial) amine salts, and polycarboxylic acids.
  • Ammonium salt polycarboxylic acid alkylamine salt, polysiloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester and their modified products, poly (lower alkylene imine) and free carboxyl group
  • Oil-based dispersants such as amides and their salts formed by reaction with polyester, (meth) acrylic acid styrene copolymer, (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene maleic acid copolymer
  • Water-soluble resin such as coalesce, polybulal alcohol, polybulurpyrrolidone, water-soluble polymer compounds Polyester, modified poly Atari rate system, ethylene oxide z propylene oxide adduct I ⁇ thereof, phosphoric ester or the like is found using, they can be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of the rosin type pigment dispersant is preferably about 1000 to 30000.
  • surfactant type pigment dispersant for example, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene norphenol ether, And stearylamine acetate.
  • the amount of the pigment dispersant used is preferably in the range of 1 to 30% by weight based on the colored resin composition. If the amount of the pigment dispersant used is less than 1% by weight, the effect of dispersing the pigment is not clear. If the amount exceeds 30% by weight, the film properties such as heat resistance and chemical resistance are likely to be inferior.
  • the colored resin composition of the present invention has good heat resistance and chemical resistance and is very dispersible, it is used at a high pigment concentration when used in paints or inks. Therefore, it is possible to improve the productivity and quality of a coated product or a printed product in which a high print density is desired including a color filter.
  • the colored resin composition of the present invention The product is suitable for producing a color filter that requires high productivity and quality.
  • the pigment content is preferably 2 to 40 wt% based on the ink.
  • the pigment content is less than 2% by weight, it may be difficult to form a coating film or printed matter having a sufficient concentration.
  • the pigment content exceeds 40% by weight, paints and inks with low viscosity and high dispersibility cannot be obtained when used in paints and inks, and coatings, coatings, and printed matter adhere to each other. May not be secure.
  • the solvent constituting the ink-jet ink has high solubility with respect to the resin, and when the ink is ejected by the ink-jet device, the viscosity of the solvent has a small swelling action on the device member in contact with the ink. Is preferably as low as possible.
  • the solvent is selected from the viewpoints of solubility in resin, swelling action on apparatus members, viscosity, and drying properties of the ink in the nozzle.
  • One kind can be used alone, or two or more kinds can be mixed and used.
  • alcohol solvent examples include hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, unde force nor, cyclohexanol, benzyl alcohol, and amyl alcohol.
  • glycol solvent examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl enoate ethere, ethylene glycol mono monopropino ree noate, ethylene glycol mono butino enoate, ethylene glycol monomono.
  • Examples include etherate, 1-butoxyethoxypropanol, and 1-
  • ester solvent examples include ethyl acetate, lactate propane, and butyl lactate.
  • ketone solvent examples include cyclohexanone, ethyl acetate, diacetone alcohol, diisobutyl ketone, isophorone, methylcyclohexanone, and acetophenone.
  • the viscosity of the inkjet ink is preferably 2 mPa's or more and 40 mPa's or less, more preferably 3 mPa's or more and 30 mPa's or less. If the viscosity is too large, stable discharge may not be possible when discharging continuously.
  • the average dispersed particle size of the inkjet ink is preferably 5 nm or more and 200 nm or less, more preferably lOnm or more and 150 nm or less. If the average dispersed particle size is too large, the head may be clogged or stable ejection may not be possible immediately. On the other hand, if the average dispersed particle size is too small, reaggregation is likely to occur, and stability over time may deteriorate.
  • the surface tension of the inkjet ink is preferably 20 mNZm or more and 40 mNZm or less, more preferably 24 mNZm or more and 35 mNZm or less. If the surface tension is too high, the ink cannot be stably ejected from the head. Conversely, if the surface tension is too low, the ink may not be able to form droplets after ejection from the head.
  • the inkjet ink of the present invention has a high pigment concentration and a low viscosity, it has excellent ejection stability, and since the pigment content is larger than that of a normal inkjet ink, the ejection amount can be reduced. It can improve the productivity and quality of printed materials that require high print density, including those for color filter substrates.
  • the ink jet ink of the present invention is suitable for production of a color filter substrate that requires high productivity and quality.
  • the ink-jet ink of the present invention is a paper in which the ink composition penetrates in the depth direction, a blast that spreads in the lateral direction, glass, and metal. Also, the print density can be increased. Furthermore, since the discharge amount can be suppressed, it is possible to avoid the ink from flowing out and being mixed because it exceeds the ink receiving amount of the receiving layer, or the force that the dot shape becomes a perfect circle. Limited in traditional inkjet printing It can also be used for applications.
  • a color filter substrate can be produced by the inkjet method using the inkjet ink of the present invention.
  • the color filter substrate can be used, for example, in a liquid crystal display panel used in a thin television.
  • the color filter substrate is provided with a filter segment having a desired hue.
  • the filter segment is an inkjet ink for a color filter by an inkjet method in a region divided by the black matrix of the substrate on which the black matrix is formed. It is formed by discharging.
  • a glass plate or a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, or polyethylene terephthalate can be used.
  • the black matrix is, for example, a photolithography method in which a radical polymerization type black resist is applied, exposed, developed, and patterned, a printing method in which black ink is printed, or a vapor deposition method in which metal is deposited and then etched. Can be formed on the substrate.
  • Red pigment C.I. Pigment Red 254 ("Ilgafo RED B-CFJ" manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • Green pigment C.I. Pigment Green 36 (Rionol Green 6YKJ manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
  • Magenta pigment C.I. Pigment Red 122 (“Rionogen Magenta 5750” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
  • Cyan Pigment C.I.Vigment Blue 15: 3 (Toyo Ink Manufacture "Rionol Blue FG-7351J")
  • Black pigment C.I. Pigment Black 7 (Degussa “Printex 55”)
  • Pigment derivative (2) (for green, blue, cyan, black)
  • BuCBAc Diethylene glycol monobutyl ether acetate
  • a raw material was prepared in the same manner except that the raw materials were changed to the following in R1 to obtain a solution of acrylic resin having a weight average molecular weight (Mw) of 18,000 (solid content: 50%).
  • Example 1 the same procedure except that 40 parts of benzoguanamine compound (SB-401) was used instead of 40 parts of melamine compound (MX-43). I got the ink.
  • the kneaded product was formed into a sheet, cooled to room temperature, and coarsely pulverized with force to obtain 167 parts of a coated pigment.
  • Coating treatment 167 parts of pigment and 476 parts of solvent (CBAc) are placed in a sand mill and dispersed for 4 hours.
  • 40 parts of melamine compound (MX-43) and 66 parts of solvent (CBAc) are placed in a mixer and mixed. Filtration under pressure gave an ink jet ink with a pigment concentration (PC) of 13%.
  • Example 1 instead of 40 parts of melamine compound (MX-43), melamine compound (MX-417) ) An ink jet ink having a pigment concentration of 13% was obtained in the same manner except that 40 parts were added.
  • An inkjet ink having a pigment concentration (PC) of 13% was obtained in the same manner as in Example 1, except that 133 parts of the resin (R3) was added instead of 133 parts of the resin (R1).
  • An inkjet ink having a pigment concentration of 20% was obtained in the same manner as in Example 6 except that 100 parts of the resin (R1) was dispersed instead of 100 parts of the resin (R2).
  • 150 parts of the coated pigment and 250 parts of the solvent (CBAc) are mixed in a mixer, further dispersed in a sand mill, and further 40 parts of a melamine compound (MX-43), an isocyanate compound compound dessert manufactured by Bayer. 20 parts of module (BL4265) and 46 parts of solvent (CBAc) were added and mixed. The coarse particles were filtered through a filter to obtain an inkjet ink having a pigment concentration of 20%.
  • Comparative Example 2 An inkjet ink having a pigment concentration of 20% was obtained in the same manner as in Example 6 except that 100 parts of the resin (Rl) was replaced with 100 parts of the resin (R4) and dispersed.
  • An inkjet ink having a pigment concentration of 19% was obtained in the same manner as in Example 9, except that 133 parts of the resin (R1) was replaced with 133 parts of the resin (R3).
  • An inkjet ink having a pigment concentration of 12% was obtained in the same manner as in Example 10, except that 40 parts of the benzoguanamine compound (BL-60) were used instead of 40 parts of the benzoguanamine compound (SB-401).
  • An inkjet ink having a pigment concentration of 12% was obtained in the same manner as in Example 10, except that 133 parts of the resin (R1) was replaced with 133 parts of the resin (R4).
  • An inkjet ink having a pigment concentration of 15% was obtained in the same manner as in Example 13 except that 133 parts of the resin (R1) was replaced with 133 parts of the resin (R3).
  • magenta pigment 10 parts of pigment derivative (4), 133 parts of rosin (R1) and (BuCBAc) 245 Part is placed in a sand mill and dispersed for 4 hours. Furthermore, 40 parts of melamine compound (MX-43), 2 parts of silane coupling agent (KBE-403) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., solvent (BuCBAc) 6 8 Part is mixed in a mixer, pressure filtered with a membrane filter, and pigment concentration (PC)
  • An inkjet ink having a pigment concentration of 17% was obtained in the same manner as in Example 14, except that 133 parts of the resin (R1) was replaced with 133 parts of the resin (R4).
  • Example 16 Same as Example 16 except that 86 parts of the resin (R1) are replaced with 86 parts of the resin (R4). Thus, an inkjet ink having a pigment concentration of 15% was obtained.
  • the ink obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 7 was ejected and dried at a predetermined position on the glass substrate using the ink jet printer, followed by heat curing at 180 ° C. for 20 minutes. A coating film was formed, and coating film reliability was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1 to 3.
  • the ink obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 7 was discharged onto a cardboard using the inkjet printer and dried, followed by drying at room temperature to form a coating film. It was evaluated with. The results are shown in Tables 1 to 3.
  • the viscosity (r?: MPa's) at the shear rate lOO (lZs) was measured with a dynamic viscoelasticity measuring device.
  • the dynamic viscoelasticity measuring apparatus the viscosity of the shear rate 10 (lZs) (r a: ? MPa and 'S) was measured, the viscosity of the shear rate 100 measured earlier (lZs) (r ?: mPa' s) The ratio rj aZ r? The liquidity was evaluated based on the following criteria.
  • Viscosity was measured after heating in a 45 ° C oven for 7 days.
  • ⁇ Thickening rate 10% or more and 30% or less compared to the viscosity before heating
  • the glass substrate on which the coating film was formed was immersed in N-methylpyrrolidone, and the color change ⁇ of the coating film before and after immersion was measured.
  • the printing state was visually observed, and the ejection stability was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ Nozzle missing after 5 minutes intermittent is 5% or less.
  • ⁇ Nozzle missing after 10 minutes intermittent is 10% or less.
  • the ink using the composition of the present invention can give good physical properties while maintaining high chemical resistance (2.0 or less). Industrial applicability
  • the colored resin composition of the present invention can be applied to, for example, paints or inks used in the production of color filter substrates, knockers, outdoor signboards, or cardboard.

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Abstract

　少なくとも顔料、顔料誘導体、メラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物、１種又は２種以上のリン酸基を有する樹脂又は特定の構造式で示されるモノマーを重合成分として含有する樹脂を含む着色樹脂組成物を開示する。耐薬品性が良好であり、更に前記樹脂構造の最適化や着色樹脂組成物の組成最適化を行うことにより、顔料濃度の高い塗料、インキとして使用した場合に低粘度かつ経時粘度安定性が良好であり、またインクジェットインキとして用いた場合に耐性を維持しつつ低粘度かつ吐出安定性が良好なインキを提供することができる。また、本発明のインクジェットインキを用いることにより、従来の方法と比較して、はるかに効率よく高性能なカラーフィルター基板、パッケージ、又は屋外看板などを生産することができる。

Description

明 細 書
着色樹脂組成物、インクジェットインキ、及びカラーフィルター基板 技術分野
[0001] 本発明は、例えば、カラーフィルター基板、ノ ッケージ、屋外看板、又はダンボール の製造に用いられる塗料又はインキに用いられる着色榭脂組成物、及び前記用途で 用いられるインクジェット法により印字するためのインキに関する。
背景技術
[0002] ノ ッケージ、屋外看板、ダンボール、又はカラーフィルターの製造に用いられる塗 料又はインキはその生産効率性から、求められる諸耐性を維持しつつ、より高顔料分 又は高固形分にすることが求められている。特にカラーフィルターの製造は、従来の 顔料が分散されたフォトレジスト液を透明基板上に塗布、乾燥、露光、現像、硬化な どする工程を繰り返す方法から、製造装置の小型化が容易で生産性の高!、インクジ エツト法によるカラーフィルターの製造方法が注目されている（例えば、特許文献 1〜 2参照)。インキとしては高顔料分、高固形分にすることが必要であり、これまで種々 提案されている (例えば、特許文献 7参照）が、高顔料分、高固形分にすると同時に、 従来法によるカラーフィルター以上に諸耐性を維持する事が求められている。
[0003] 塗料又はインキの諸耐性を維持しつつ、より高顔料分又は高固形分にするには、 顔料をより高分散に分散する分散樹脂と、効果的に耐性を向上させる添加剤が必要 である。
[0004] 顔料をより高分散に分散する分散榭脂としては、これまで種々提案されて!、る (例 えば特許文献 3〜4参照)。
[0005] また、効果的に耐性を向上させる添加剤としても、メラミンィ匕合物又はエポキシィ匕合 物など種々提案されて!、る（例えば特許文献 5〜6参照)。
特許文献 1：特開平 1— 217302号公報
特許文献 2：特開平 7— 174915号公報
特許文献 3：特開平 3 - 112992号公報
特許文献 4:特開平 9— 169821号公報 特許文献 5：特開平 4— 301802号公報
特許文献 6：特開平 8 - 248217号公報
特許文献 7：特開 2004 - 2815号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 塗料又はインキの高顔料濃度又は高固形分ィ匕を行うためには、高い分散性を有す る分散榭脂を使用することがよいが、その分散榭脂を用いるだけでは諸耐性が充分 に満たした塗膜又は印字物が得られない。また、耐性 (例えば、耐薬品性)を上げる ために、架橋剤をより多く使用すると、塗料又はインキの粘度が上昇し、また経時粘 度安定性は著しく低下する。従って、諸耐性を維持しつつ塗料又はインキの高顔料 濃度又は高固形分ィ匕を行うためには、高い分散性、分散安定性を維持すると共に、 少ない添加量で効率よく硬化する分散榭脂ー架橋剤の組合せが求められる。特に 分散樹脂の官能基が、架橋剤の架橋反応の触媒作用を発現し、架橋性が増すこと ができれば、高顔料濃度又は高固形分ィ匕を達成することができる。
課題を解決するための手段
[0007] すなわち、発明は、顔料、顔料誘導体、メラミンィ匕合物又はべンゾグアナミンィ匕合物 、及び 1種又は 2種以上の、リン酸基を有する榭脂又は下記一般式（1)で示されるモ ノマーを重合成分として含有する榭脂を含む着色榭脂組成物に関する。また、本発 明の着色榭脂組成物を用いたインクジェットインキに関する。また、本発明は、前記ィ ンクジェットインキによる印刷層を担持するカラーフィルター基板に関する。
[0008] 一般式（1) :
[化 1]
Figure imgf000003_0001
R1：水素又はメチル基を表す。
R2:アルキレン基を表す。 m: 1〜20の整数を表す。
[0009] 本発明の着色榭脂組成物及びインクジェットインキにおいて、前記メラミン化合物又 はべンゾグアナミン化合物が、アルコキシアルキル基含有メラミン化合物又はアルコ キシアルキル基含有べンゾグアナミンィ匕合物であることが好ましい。また、本発明の 着色榭脂組成物及びインクジェットインキにおいて、前記榭脂中に更にカルボキシル 基、水酸基、及び Z又は芳香環が含まれることが好ましい。また、顔料誘導体が、トリ アジン環又はアントラキノン基を含有することが好ましい。また、顔料表面に顔料誘導 体及び前記樹脂の被覆層が形成されていることが好ましい。また、更にエポキシ化合 物、フエノール化合物、ブロック化イソシァネート化合物、アタリレートモノマー類、シラ ンカップリング剤の中力 選ばれる 1種又は 2種以上の化合物を含んでいることが好 ましい。また、更に有機溶剤を含んでいることが好ましい。
[0010] また、メラミンィ匕合物及びべンゾグアナミンィ匕合物力 顔料 100重量部に対し 6〜2
40重量部含有されていることが好ましい。また、前記顔料と前記リン酸基を有する榭 脂との重量比が 3： 7〜8： 2であることが好まし 、。
発明の効果
[0011] 本発明の着色榭脂組成物を塗料又はインキとして使用した場合、効果的に架橋が 促進する為に、耐薬品性が良好となる。
また、本発明の着色榭脂組成物中に用いられて!/ヽるリン酸基を有する榭脂の構造 最適化や、着色榭脂組成物の組成最適化を行うことにより、顔料濃度が高いにもか かわらず、塗料又はインキとして使用した場合に、低粘度かつ経時粘度安定性が良 好であり、またインクジェットインキとして用いた場合に、耐性を維持しつつ低粘度か つ吐出安定性が良好なインキを得ることができる。
また、本発明のインクジェットインキを用いることにより、従来の方法と比較して、はる 力に効率よく高性能なカラーフィルター基板、ノ^ケージ、又は屋外看板などを生産 することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0012] まず、着色榭脂組成物について詳しく説明する。
着色榭脂組成物を構成する顔料は、所望の色相に着色するものであり、耐熱性、 耐薬品性、耐液晶性、耐光性に優れることが好ましい。
顔料としては、例えば、有機顔料、無機顔料、又はカーボンブラック (例えば、ァセ チレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等）を用いることができ、顔料 は 2種以上を混合して用いることができる。
[0013] 有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料、ァゾ系顔料 (例えば、ァゾ 、ジスァゾ、ポリアゾ等）、フタロシアニン系顔料（例えば、銅フタロシアニン、ハロゲン ィ匕銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等）、アントラキノン系顔料 (例えば、ァミノ アントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアン トロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等）、キナクリドン系顔料、ジォキサ ジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チォインジゴ系顔料、イソインドリン系 顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、又は金属錯体系 顔料等が挙げられる。
[0014] 無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム 、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベ ントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートォ レンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイェロー、黄色酸化鉄、チタンイェロー、 酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリ ーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシ リカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、又はコバルトバイオレ ット等が挙げられる。
[0015] また、以下に、本発明の着色榭脂組成物に使用可能な顔料をカラーインデックス ( C. I. )ナンバーにて示す。
赤色着色糸且成物には、 f列えば、 C. I.ビグメントレッド 7、 9、 14、 41、 48 : 1、 48 : 2、 48 : 3、 48 :4、 81 : 1、 81 : 2、 81 : 3、 97、 122、 123、 146、 149、 168、 177、 178、 180、 184、 185、 187、 192、 200、 202、 208、 210、 215、 216、 217、 220、 223 、 224、 226、 227、 228、 240、 246、 254、 255、 264、 272等の赤色顔料を用いる ことができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる [0016] イェロー色着色組成物には、例えば、 C. I.ビグメントイエロー 1、 2、 3、 4、 5、 6、 1 0、 12、 13、 14、 15、 16、 17、 18、 20、 24、 31、 32、 34、 35、 35 : 1、 36、 36 : 1、 3 7、 37 : 1、 40、 42、 43、 53、 55、 60、 61、 62、 63、 65、 73、 74、 77、 81、 83、 86、 93、 94、 95、 97、 98、 100、 101、 104、 106、 108、 109、 110、 113、 114、 115、 116、 117、 118、 119、 120、 123、 125、 126、 127、 128、 129、 137、 138、 139 、 147、 148、 150、 151、 152、 153、 154、 155、 156、 161、 162、 164、 166、 16 7、 168、 169、 170、 171、 172、 173、 174、 175、 176、 177、 179、 180、 181、 1 82、 185、 187、 188、 193、 194、 199等の黄色顔料を用!ヽること力できる。
[0017] オレンジ色着色糸且成物には、例えば、 C. I.ビグメントオレンジ 36、 43、 51、 55、 5 9、 61等のオレンジ色顔料を用いることができる。
緑色着色組成物には、例えば、 C. I.ビグメントグリーン 7、 10、 36、 37等の緑色顔 料を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。 青色着色組成物には、例えば、 C. I.ビグメントブルー 15、 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 1 5 :4、 15 : 6、 16、 22、 60、 64等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物 【こ ίま、 C. I.ピグメントノィ才レット 1、 19、 23、 27、 29、 30、 32、 37、 40、 42、 50等 の紫色顔料を併用することができる。
これらの顔料は、 2種以上を混合して用いることができる。
[0018] 顔料の粒子径は、可視光の吸収係数 (スペクトルの適正さ）及び透明性の点から、 可視光の波長に対して充分小さいことが好ましい。すなわち、顔料は、平均一次粒子 径カ SO. 01 μ m以上 0. 3 μ m以下、特に 0. 01 μ m以上 0. 1 μ m以下であること力 子 ましい。なお、一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡で 測定される。
顔料の一次粒子径は、既知の分散装置、例えば、サンドミル、エーダー、 2本ロー ル等を用いて適正な範囲内に制御することができる。
[0019] 顔料誘導体としては、例えば、下記一般式（3)で示されるものを用いることができる 一般式 (3) :
P-Fn (3) (式中、 Pは色素残基を表し、 Fは、以下に示す塩基性、酸性、又は中性の置換基を 表し、 nは 1〜4の整数を表す）
塩基性置換基としては、例えば、下記一般式 (4)、一般式 (5)、一般式 (6)、又は 一般式 (7)で示される置換基が挙げられる。
[0020] 一般式 (4) :
[化 2]
Figure imgf000007_0001
X:— SO―、 -CO- ,— CH NHCOCH―、— CH―、又は直接結合を表す。
2 2 2 2
n: l〜10の整数を表す。
R3、 R4:それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい ァルケ-ル基、置換されていてもよいフエ-ル基、又は R3と R4とで一体となって更な る窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル 基及びアルケニル基の炭素数は 1〜 10が好まし!/、。
[0021] 一般式（5) :
[化 3] (5)
Figure imgf000007_0002
R5、 R6 :それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい ァルケ-ル基、置換されていてもよいフエ-ル基、又は R5と R6とで一体となって更な る窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル 基及びアルケニル基の炭素数は 1〜 10が好まし!/、。
[0022] 一般式 (6) :
[化 4] \ /
CH- CH
/ \ 7
■N N—— R7
\ /
CH - CH
/ \
R11 R10
X:— SO―、 -CO- ,— CH NHCOCH―、— CH―、又は直接結合を表す。
2 2 2 2
R7:置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいァルケ-ル基、又は置 換されて!/、てもよ!/、フエ-ル基を表す。アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1 〜 10が好ましい。
R8、 R9、 R10, R11 :それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、 置換されて 、てもよ 、ァルケ-ル基、又は置換されて!、てもよ!/、フエ-ル基を表す。 アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜5が好ましい。
一般式（7) :
[化 5]
Figure imgf000008_0001
X:— SO―、― CO—、― CH NHCOCH―、― CH―、又は直接結合を表す。
2 2 2 2
Y:― NR12— Z— NR13—又は直接結合を表す。
R12、 R13:それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換され ていてもよいァルケ-ル基、又は置換されていてもよいフエ-ル基を表す。アルキル 基及びァルケ-ル基の炭素数は 1〜5が好ましい。
Z :置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいァルケ-レン基、又は 置換されて 、てもよ 、フエ-レン基を表す。アルキル基及びァルケ-ル基の炭素数 は 1〜8が好ましい。 P：下記一般式 (8)で示される置換基、又は下記一般式 (9)で示される置換基を表す
Q :水酸基、アルコキシル基、前記一般式 (5)で示される置換基、又は前記一般式 (6 )で示される置換基を表す。
[0024] 一般式 (8) :
[化 6]
Figure imgf000009_0001
n: l〜10の整数を表す。
R14、 R15:それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい ァルケ-ル基、置換されていてもよいフエ-ル基、又は R14、 R15とで一体となって更な る窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル 基及びアルケニル基の炭素数は 1〜 10が好まし!/、。
[0025] 一般式（9) :
[化 7]
R17 R18
\ /
CH-CH
—— N N— R16 (9)
\ /
CH-CH
R20 V19
R16 :置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいァルケ-ル基、又は置 換されて!/、てもよ!/、フエ-ル基を表す。アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1 〜 10が好ましい。
R17、 R18、 R19、 R2°:それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、 置換されて 、てもよ 、ァルケ-ル基、又は置換されて!、てもよ!/、フエ-ル基を表す。 アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜5が好ましい。 酸性又は中性の置換基としては、例えば、下記一般式（10)、一般式（11)、又は一 般式（12)で示される置換基が挙げられる。
一般式 (10)
[化 8]
S03M/1 (10)
M :水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、又 はアルミニウム原子を表す。
1: Mの価数を表す
[0027] 一般式（11)
[化 9]
Figure imgf000010_0001
R21、 R22、 R23、 R24:水素原子又は炭素数] '30のアルキル基を表す (但し、全てが 水素原子である場合は除く)。
[0028] 一般式（12)
[化 10]
Figure imgf000010_0002
A：水素原子、ハロゲン原子、 -NO、 -NH、又は SO Hを表す。
2 2 3
k: l〜4の整数を表す。
[0029] 色素残基としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素残基、ァゾ系色素残基 (例 えば、ァゾ、ジスァゾ、ポリアゾ等）、フタロシアニン系色素残基、アントラキノン系色素 残基 (例えば、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアント ロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等）、キナクリドン系色素残基、ジォ キサジン系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、チォインジゴ系色 素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、キノフタロン系色素 残基、スレン系色素残基、金属錯体系色素残基、アントラキノン残基、又はトリァジン 残基などが挙げられる。
[0030] また、アントラキノン誘導体としては、上記塩基性、酸性、又は中性置換基を有する アントラキノンを用いることができる。また、トリァジン誘導体としては、例えば、アルキ ル基 (例えば、メチル基、ェチル基等）、アミノ基、アルキルアミノ基 (例えば、ジメチル アミノ基、ジェチルァミノ基、ジブチルァミノ基等）、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基（ 例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、若しくはハロゲン (例えば、塩素等）； メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルァミノ基、若しくは水酸基等で置換されてい てもよいフエニル基;又はメチル基、ェチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメ チルァミノ基、ジェチルァミノ基、ニトロ基、若しくは水酸基等で置換されていてもよい フエ-ルァミノ基等の置換基を有していてもよい 1, 3, 5—トリァジンに、上記塩基性、 酸性、又は中性置換基を導入した誘導体を用いることができる。
[0031] 中でもトリアジン環又はアントラキノン基を含有する顔料誘導体がより好ましい。トリ アジン環又はアントラキノン基構造を有する顔料誘導体は、顔料に対しより高い吸着 性を示し、高い分散性が得られると同時に、メラミンィ匕合物又はべンゾグアナミンィ匕合 物の硬化反応をより効果的に引き起こし、耐性の更なる向上を期待することができる
[0032] メラミンィ匕合物又はべンゾグアナミン化合物としては、例えば、イミノ基、メチロール 基、アルコキシメチル基を有するものが挙げられる。その中でも、アルコキシアルキル 基を含有するメラミン化合物又はべンゾグアナミンィ匕合物が好まし 、。アルコキシアル キル基を含有するメラミンィ匕合物又はべンゾグアナミンィ匕合物を用いた場合、本発明 の着色榭脂組成物を含有する塗料又はインキの保存安定性が著しく向上する。
[0033] アルコキシアルキル基含有メラミンィ匕合物の具体例としては、例えば、へキサメトキ シメチロールメラミン又はへキサブトキシメチロールメラミン等が挙げられる力 必ずし もこれらに限定されるものではない。
[0034] メラミンィ匕合物の市販品の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、必ずしも これらに限定されるものではない。
[0035] 三和ケミカル社製-力ラック MW— 30M、 MW— 30、 MW— 22、 MS— 21、 MS — 11、 MW— 24X、 MS— 001、 MX— 002、 MX— 730、 MX750、 MX— 708、 M X— 706、 MX— 042、 MX— 035、 MX— 45、 MX— 500、 MX— 520、 MX— 43、 MX— 417、 MX— 410、 MX— 302、 日本サイテックスインダストリ一社製サイメル 30 0、 301、 303、 350、 370、 325、 327、 703、 712、 01、 285、 232、 235、 236、 23 8、 211、 254、 204、 202、 207、マイコー卜 506、 508、 212、 715など力挙げられる
[0036] その中でも好適なのは、アルコキシアルキル基含有のメラミン化合物である、三和ケ ミカル社製-力ラック MW— 30M、 MW— 30、 MW— 22、 MS— 21、 MX— 45、 M X— 500、 MX— 520、 MX— 43、 MX— 302、 日本サイテックスインダストリ一社製サ ィメル 300、 301、 303、 350、 285、 232、 235、 236、 238、マイコー卜 506、 508で ある。
[0037] ベンゾグアナミン化合物の市販品の具体例としては、例えば、三和ケミカル社製- 力ラック BX— 4000、 SB— 401、 BX— 37、 SB— 355、 SB— 303、 SB301、 BL~6 0、 SB— 255、 SB— 203、 SB— 201、 日本サイテックスインダストリ一社製サイメル 1 123、マイコー卜 105、 106、 1128など力挙げられる。
[0038] その中でも好適なのは、アルコキシアルキル基含有のベンゾグアナミン化合物であ る、三和ケミカル社製-力ラック BX— 4000、 SB— 401、 日本サイテックスインダストリ 一社製サイメル 1123である。
[0039] メラミンィ匕合物及び Z又はべンゾグアナミン化合物については、本発明の顔料 100 重量部に対し、それらの総量として 6〜240重量部含有されることが好ましい。含有 量が不足していると、耐熱性、耐薬品性が劣る場合がある。また、含有量が多くなると 、粘度の増加、保存安定性の低下が生じる場合がある。
[0040] 本発明の着色榭脂組成物中には、リン酸基を有する榭脂を含むことが必須である。
リン酸基を含有する榭脂を含むことにより、顔料の分散性が向上するば力りでなぐメ ラミン化合物又はべンゾグアナミン化合物の硬化反応を促進する触媒として作用する ため、耐性が著しく向上する。 [0041] リン酸基は、例えば、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等）、多価 金属（例えば、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛等）、アンモニア、又は 有機ア Ο oΡΠΜミ Iン（例えば、ェチルァミン、ジブチルァミン、トリエタノールァミン、ェチルアミ ン、プロピルァミン、ブチルァミン、ペンチルァミン、へキシルァミン、ォクチルァミン、 ドデシルァミン、ステアリルァミン、ォレイルァミン、ジステアリルアミン等）と塩を形成し ていてもよい。
[0042] リン酸基を有する榭脂に含まれるリン酸基は、例えば、式（13)で示される 1価のリン 酸基であることもできるし、式（14)で示される 2価のリン酸基であることもできる。 式（13) :
[化 11] o
II
—— P— OH (13)
式 (14) :
[化 12]
— OH (14) H
[0043] リン酸基を有する榭脂としては、下記一般式（1)で示されるモノマー（例えば、ェチ レングリコーノレメタタリレートホスフェート、プロピレングリコーノレメタタリレートホスフエ一 ト、エチレングリコールアタリレートホスフェート、又はプロピレングリコールアタリレート ホスフェート）を重合成分として含有するビニル系重合体が挙げられる。
一般式 (1) :
Figure imgf000014_0001
R1：水素又はメチル基を表す。
R2:アルキレン基を表す。
m: 1〜20の整数を表す。
[0044] リン酸基を有するモノマーの具体例を以下に示す力 これに限るものではない。
[0045] これらのリン酸基を有するモノマーは、例えば、特公昭 50— 22536号公報、特開 昭 58— 128393号公報に記載の方法で製造することができる。市販品としては、例 えば、ホスマー M、ホスマー CL、ホスマー PE、ホスマー MH (以上、ュ-ケミカル社 製)、ライトエステル p— 1M (共栄社ィ匕学社製)、 JAMP- 514 (城北化学工業社製） 、 KAYAMER PM— 2、 KAYAMERPM— 21 (以上、日本化薬社製）等が挙げら れる。
[0046] これらのリン酸基を有するモノマーは、単独で、あるいは、 2種以上の組み合わせで 用いることができる。また、共重合体におけるリン酸基を有するモノマーの共重合比 は、全モノマー 100重量部に対して 0. 1〜30重量部以下であることが好ましぐ 0. 1 〜5重量部以下であることが更に好ましい。
[0047] 前記榭脂中には、更に水酸基及びカルボキシル基を含むことが好ま 、。水酸基 及びカルボキシル基がエステルィヒ反応により緩やかに架橋するば力りでなぐメラミン 化合物との架橋反応を引き起こすので、耐性が著しく向上する。水酸基又はカルボ キシル基を有する榭脂を得る方法としては、例えば水酸基を有するモノマー又は力 ルポキシル基を有するモノマーと、それ以外のアクリルモノマーとを共重合することに より得る方法が挙げられるが、その限りでない。
[0048] 水酸基を有するモノマーとしては、例えば、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、 2 —ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、 4—ヒド ロキシブチル (メタ）アタリレート、グリセリン (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコール モノ (メタ）アタリレート（n= 2〜50)、ポリ力プロラタトン変性ヒドロキシェチル (メタ）ァク リレート (力プロラタトンの繰り返し数 = 1〜6)、エポキシ (メタ)アタリレート、水酸基末 端ウレタン（メタ）アタリレート、 N—メチロールアクリルアミド、ァリルアルコール、ポリエ チレングリコールモノメタタリレート、ポリエチレングリコールモノアタリレート、ヒドロキシ プロピルメタタリレート、ポリプロピレングリコールモノメタタリレート、ポリプロピレングリ コーノレモノアタリレート、ポリ（エチレングリコーノレ プロピレングリコール）モノメタクリレ ート、ポリエチレングリコーノレ ポリプロピレングリコーノレモノメタタリレート、ポリエチレ ングリコール ポリプロピレングリコールモノアタリレート、ポリ（エチレングリコールーテ トラメチレングリコール）モノメタタリレート、ポリ（エチレングリコールーテトラメチレング リコール）モノアタリレート、ポリ（プロピレングリコールーテトラメチレングリコール）モノ メタアタリレート、ポリ（プロピレングリコールーテトラメチレングリコール）モノアクリレー ト、プロピレングリコールポリブチレングリコールモノメタタリレート、又はプロピレングリ コールポリブチレングリコールモノアタリレートなどが挙げられる。
[0049] カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロト ン酸、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、シトラコン酸、 2—カルボキシェチルアタリレ ート、 ω—カルボキシ一ポリ力プロラタトンモノアタリレート、フタル酸モノヒドロキシェ チルアタリレート、ダルタコン酸、又はテトラヒドロフタル酸などが挙げられる。
[0050] また、顔料や顔料誘導体との吸着をより強固にするために、前記榭脂中に更に芳 香環を含むことが好ましい。
[0051] 芳香環を有するモノマーとしては、例えば、ベンジル (メタ）アタリレート、スチレン、 a—メチルスチレン、ビュルトルエン、ビスフエノール Fエチレンオキサイド変性ジァク リレート、ノユルフェノキシポリエチレングリコールモノアタリレート、ノユルフェノキシポ リエチレングリコール ポリプロピレングリコールモノメタタリレート、ノ-ルフエノキシポ リプロピレングリコール ポリエチレングリコールモノメタタリレート、ノ-ルフエノキシポ リ（エチレングリコーノレ プロピレングリコール）モノアタリレート、フエノーノレエチレンォ キサイド変性アタリレート、又はノユルフェノールエチレンオキサイド変性アタリレート などが挙げられる。
[0052] また、下記一般式（16)又は一般式（17)で示されるモノマーも挙げられる。 [0053] 一般式（16)
[化 14]
Figure imgf000016_0001
一般式 (17)
[化 15]
Figure imgf000016_0002
[一般式（16)及び一般式（17)中、 R 及び は水素原子又はメチル基を表し、 R 及び R は炭素数 1〜4のアルキレン基を表し、 nは 1〜： L00の整数を表す]
[0054] 前記一般式（16)又は一般式（17)で示されるモノマーとしては、例えば、パラクミル フエノールエチレンオキサイド変性アタリレート、エチレンオキサイド変性ビスフエノー ル Aジメタタリレート、エチレンオキサイド変性ビスフエノール Aジアタリレート、プロピレ ンオキサイド変性ビスフエノール Aジメタクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフエ ノール Aジアタリレート、エチレンオキサイド プロピレンオキサイド変性ビスフエノー ル Aジメタタリレート、エチレンオキサイド プロピレンオキサイド変性ビスフエノール A ジアタリレート、プロピレンオキサイドエチレンオキサイド（ブロックタイプ）変'性ビスフエ ノール Aジメタタリレート、プロピレンオキサイドテトラメチレンオキサイド変性ビスフエノ ール Aジメタタリレート、又はプロピレンオキサイドテトラメチレンオキサイド変性ビスフ ェノール Aジアタリレート等を挙げることができる。
[0055] 前記の水酸基、カルボキシル基、及び Z又は芳香環を含むモノマー以外のモノマ 一としては、例えば、（メタ)アクリル酸アルキルエステル類 [例えば、メトキシポリェチ レングリコールモノメタタリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアタリレート、オタ トキシポリエチレングリコールモノアタリレート、オタトキシポリエチレングリコールポリプ ロピレングリコールモノメタタリレート、オタトキシポリエチレングリコールポリプロピレン グリコールモノアタリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアタリレート、ラウ口 キシポリエチレングリコールモノアタリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ メタタリレート、ステアロキシポリエチレングリコール ポリプロピレングリコールモノアク リレート、ァリロキシポリエチレングリコール ポリプロピレングリコールモノメタタリレー ト、ァリロキシポリエチレングリコール ポリプロピレングリコールモノアタリレート、ェチ レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタタリレート、ポリエチレングリ コールジメタタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、ポリプロピレングリコー ルジメタタリレート、ポリプロピレングリコールジアタリレート、ポリテトラメチレングリコー ルジメタタリレート、ポリテトラメチレングリコールジアタリレート、ポリ（エチレングリコー ルーテトラメチレングリコール）ジメタタリレート、ポリ（エチレングリコールーテトラメチレ ングリコール）ジアタリレート、ポリ（プロピレングリコールーテトラメチレングリコール）ジ メタタリレート、ポリ（プロピレングリコールーテトラメチレングリコール）ジアタリレート、 ポリエチレングリコール ポリプロピレングリコール ポリエチレングリコールジアタリレ ート、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、ブチル (メタ）アタリレート、 2 —ェチルへキシル (メタ）アタリレート、ォクチル (メタ）アタリレート、ステアリル (メタ）ァ タリレート、シクロへキシル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アタリレート 等]、アミノ基含有アクリルモノマー [例えば、ジェチルアミノエチル (メタ)アタリレート、 ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート等]、又は酢酸ビニル等が挙げられる力 その 限りではない。また、アルキル基の水素原子の一部又は全部が複素環又はハロゲン 原子などで置換されて 、るアルキル (メタ)アタリレートなど、一般にアクリル榭脂の合 成に用いられるモノマーを用いることもできる。
[0056] リン酸基を有する榭脂の重量平均分子量（Mw)は、好ましくは 1000〜50000であ り、更に好まし <は 2000〜30000である。
[0057] リン酸基を有する榭脂の合成は、重合開始剤の存在下、不活性ガス気流下、 50〜
150°Cで 2〜： LO時間かけて行われる。必要に応じて溶剤の存在下で行っても差し支 えない。重合開始剤としては、例えば、有機過酸ィ匕物（例えば、ベンゾィルパーォキ サイド、タメンヒドロパーオキサイド、 tーブチルヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパ 一ォキシカーボネート、ジ t ブチルパーオキサイド、 t ブチルパーォキシベンゾェ ート等）、又はァゾィ匕合物（例えば、 2, 2'ーァゾビスイソブチ口-トリル等）等が挙げら れる。重合開始剤は、モノマー 100重量部に対して好ましくは 1〜20重量部使用され る。
[0058] また、榭脂の合成時に用いられる溶剤としては、例えば、酢酸エステル系溶剤（例 えば、ェチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルァセテ 一ト）、ケトン系溶剤（例えば、シクロへキサノン、メチルイソブチルケトンなど）、キシレ ン、又はェチルベンゼン等が挙げられる。
[0059] リン酸基を有する榭脂としては、市販の榭脂を用いることもできる。市販の榭脂とし ては、ビックケミ一社製デイスパー BYK110、 111、 180、アビシァ社製 SOLSPERS E 26000、 36600など力挙げられる。
[0060] 本発明の着色榭脂組成物を用いてカラーフィルターを製造する場合には、カラーフ ィルターに透明性が要求されるため、可視光領域の 400〜700nmの全波長領域に おいて、本発明の着色榭脂組成物を構成する榭脂の透過率が 80%以上であること が好ましぐ 95%以上であることがより好ましい。
[0061] 着色榭脂組成物において、顔料の含有量は、着色榭脂組成物を基準として 4〜84 重量％であることが好ま 、。顔料の含有量が 4重量％未満の着色榭脂組成物を塗 料又はインキで用い塗膜を形成した場合、充分な濃度の塗膜を形成することが困難 になることがある。また、顔料の含有量が 84重量％を超えると塗料やインキに用いた 場合に、低粘度かつ高分散性を有する塗料又はインキが得られず、また塗膜の密着 性が確保できな！/ヽことがある。
[0062] 着色榭脂組成物にぉ 、て、顔料と榭脂との重量比は 3： 7〜8： 2であることが好まし い。榭脂の含有量が上記範囲より多いと、本発明の着色榭脂組成物を用いた塗料又 はインキ中の榭脂濃度が高いことから塗料又はインキの粘度が高くなることがある。ま た、榭脂の含有量が上記範囲より少ないと、塗膜の密着性が確保できないことがある
[0063] 顔料は、顔料粒子の表面に、前記顔料誘導体及び前記榭脂を含む被覆層が形成 されていることが好ましい。一次粒子径が小さい顔料は表面エネルギーが高ぐ顔料 同士の相互作用により顔料の凝集やフロキユレーシヨンが起こり易いが、表面に被覆 層が形成されている顔料を用いることにより、顔料同士の相互作用が抑えられ、顔料 の凝集やフロキユレーシヨンが低減し、本発明の着色榭脂組成物を用いた塗料又は インキは低粘度となる。
[0064] 顔料の被覆処理は、顔料、榭脂、及び顔料誘導体等が均一になるように予め混合 してから、分散機を用いて混練することにより行うことができる。榭脂を均一に顔料表 面に広げ、吸着させるために更に有機溶剤を加えることができる。溶剤の配合量は、 混合物の機械特性に応じて調節することが好ま Uヽ。
顔料の被覆処理に用いる分散機としては、例えば、エーダー、ロールミル、ボールミ ル、バンバリ一ミキサー、ローラーミル、石臼式ミル等が挙げられる力 2本ロールミル は一つの装置で混合及び混練ができるので好ましい。
[0065] 溶剤は、榭脂を溶解するものであれば特に制限はなぐ例えば、芳香系、エステル 系、ケトン系、炭化水素系、アルコール系、グリコール系等の有機溶剤を用いることが できる。有機溶剤は、顔料の被覆処理時に揮発させるため、沸点が 200°C以下であ ることが好ましい。
[0066] 顔料を被覆処理する際の原料の配合量は、顔料 100重量部に対して、顔料誘導 体 1〜30重量部、榭脂 20〜60重量部、及び溶剤 4〜200重量部の範囲であること が好ましい。顔料誘導体の配合量が 1重量部未満の場合は、アンカー効果が少ない ため、本発明の着色榭脂組成物を用いた塗料又はインキを低粘度化させる効果が 小さぐ 30重量部を超える場合は、顔料誘導体が過剰となり未吸着の顔料誘導体同 士が凝集するため塗料又はインキが増粘することがある。また、榭脂の配合量が 20 重量部未満の場合は、充分に顔料表面を被覆できず、顔料の分散安定性が低くなり 、 60重量部を超える場合は、顔料に吸着しない遊離の榭脂により塗料又はインキの 粘度が上昇することがある。また、溶剤の配合量が 4重量部未満の場合は、顔料誘 導体及び樹脂の顔料に対する初期の塗れが不充分で充分に顔料を被覆しないため 、塗料、インキの粘度が安定しないことがあり、 200重量部を超える場合は、顔料の 被覆処理が困難となることがある。
[0067] 顔料の被覆処理は、具体的には、例えば、下記の 2段階の工程により行われる。
第 1工程は、顔料、榭脂、溶剤等を含む組成物を 20回程度 2本ロールに通すことに より顔料への榭脂の濡れと吸着を進行させるチップィ匕工程である。この工程で、配合 した溶剤のうち約 80重量％程度が揮発する。
第 2工程は、チップ化により樹脂が顔料に吸着した混練物の加熱、混練を続けて顔 料粒子表面に被覆層を形成する被覆処理工程である。混練物の粘度が高ぐ機械 上、混練することができない場合は、適量の溶剤を追加し、混練を助ける。
[0068] 榭脂が架橋可能な官能基を有する場合には、被覆処理工程で榭脂の架橋が生じ 、一部に榭脂切断も見られる。この反応は、過度な機械的な加圧と磨砕、更にはカロ 熱の結果によるものでメカノケミカルな反応であり、顔料と榭脂のみでは榭脂の架橋 反応は生じにくい。顔料と榭脂とを混練する際に顔料誘導体を用いることにより、顔 料誘導体と榭脂とが顔料表面に強固に吸着し、更に加熱と加圧混練を行うことにより 榭脂の架橋が生じると推定される。加熱温度は 80°C〜120°Cの範囲であることが好 ましい。 80°C未満の温度では榭脂が充分に架橋しない場合があり、 120°Cを超える 温度では、榭脂の劣化が生じる場合がある。
[0069] 塗膜を形成した場合における耐性を向上する目的で、本発明の着色榭脂組成物 に更にエポキシィ匕合物、フエノール化合物、ブロック化イソシァネートイ匕合物、シラン カップリング剤、アタリレートモノマー類の中から 1つ、又は 2種以上を添加することが できる。
[0070] エポキシ化合物としては、例えば、ポリオールのグリシジルエーテル（例えば、ビス エーテル、ビスフエノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチル グリコールジグリシジルエーテル、 1, 6—へキサンジオールジグリシジルエーテル、グ リセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、 ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、 ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジル o—フ タレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジ ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はポリプロピレングリコ 一ルジグリシジルエーテル等）、又はポリグリシジルイソシァヌレート等が挙げられるが 、必ずしもこれらに限定されるものではない。
[0071] フエノールイ匕合物としては、例えば、フエノール類とアルデヒド類とを酸性触媒下で 反応させたノボラック型フエノールイ匕合物、あるいは、塩基性触媒下で反応させたレ ゾール型フエノール化合物のどちらも用いることができる。フエノール類としては、例え ば、オルトクレゾール、パラクレゾール、パラフエ-ルフエノール、パラノ-ルフエノー ル、 2, 3 キシレノール、フエノール、メタクレゾール、 3, 5 キシレノール、レゾルシ ノーノレ、カテコール、ハイドロキノン、ビスフエノーノレ A、ビスフエノーノレ F、ビスフエノー ル 、ビスフエノール E、ビスフエノール H、ビスフエノール S等が挙げられる。アルデヒ ド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒドが挙げられる。フエノール 類とアルデヒド類は、それぞれ 1種を単独で、又は 2種以上を混合して用いられる。
[0072] ブロック化イソシァネートイ匕合物としては、例えば、ジイソシァネート [例えば、へキサ メチレジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、トルイジンイソシァネート、ジフエ 二ノレメタン 4, 4'ージイソシァネート、ジフエ-ルメタン 2, 4'ージイソシァネート、 ビス（4 イソシァネートシクロへキシル)メタン、テトラメチルキシリレンジイソシァネー ト等]、これらジイソシァネートのイソシァヌレート体、トリメチロールプロパンァダクト型 、ビウレット型、イソシァネート残基を有するプレポリマー（ジイソシァネートとポリオ一 ルから得られる低重合体）、又はイソシァネート残基を有するウレトジオン等が挙げら れるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
[0073] ブロック剤としては、例えば、フエノール (解離温度 180°C以上）、 ε—力プロラクタ ム（解離温度 160〜180°C)、ォキシム (解離温度 130〜160°C)、活性メチレン（100 〜120°C)等が挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、 1種を 単独で、あるいは 2種以上を併用して用いられる。
[0074] アタリレートモノマーとしては、例えば、各種アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス テル [例えば、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレート、 2—ヒドロキシェチ ル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、シクロへキシル (メタ） アタリレート、 β カルボキシェチル (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ )アタリレート、 1, 6 へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、グリセリンジ (メタ）アタリ レート、トリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリプロピレングリコールジ (メタ）ァ タリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ） アタリレート、 1, 6 へキサンジオールジグリシジルエーテルジ (メタ）アタリレート、ビ スフエノール Aジグリシジルエーテルジ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ グリシジルエーテルジ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレ ート、トリシクロデ力-ル (メタ）アタリレート、エステルアタリレート、メチロール化メラミン の（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ (メタ）アタリレート、ウレタンアタリレート等]、 （メ タ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビュル、ヒドロキシェチルビ-ルエーテル、エチレングリ コールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、 （メタ）アクリルアミ ド、 N ヒドロキシメチル (メタ）アクリルアミド、 N ビュルホルムアミド、アクリロニトリル 等が挙げられる力 必ずしもこれらに限定されるものではない。
[0075] アタリレートモノマーを用いる場合には、更に硬化性を向上させる目的で、重合開 始剤を用いることができる。重合開始剤としては、加熱時に硬化性を向上させる目的 で熱重合開始剤を用いることができ、活性エネルギー照射による硬化性を向上させ る目的であれば、光ラジカル重合開始剤、光力チオン重合開始剤などを用いることが できる。
[0076] 熱重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物系開始剤、ァゾ系開始剤等が挙げ られる。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフエノン系開始剤、ァセトフエ ノン系開始剤、チォキサントン系開始剤、フォスフィンオキサイド系開始剤等が挙げら れる。光力チオン重合開始剤としては、例えば、ォ-ゥム塩系開始剤（例えば、ョード ニゥム塩、スルフォ-ゥム塩等）等が挙げられる。
[0077] シランカップリング剤としては、例えば、ビュルシラン類 [例えば、ビュルトリス（ /3—メ トキシエトキシ）シラン、ビュルエトキシシラン、ビュルトリメトキシシラン等]、 （メタ）ァク リルシラン類 (例えば、 γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等）、エポキシシラ ン類 [例えば、 β - (3, 4—エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 β - ( 3, 4 エポキシシクロへキシノレ)メチノレトリメトキシシラン、 j8 （3, 4—エポキシシクロ へキシル）ェチルトリエトキシシラン、 j8 (3, 4—エポキシシクロへキシル)メチルトリ エトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピノレ トリエトキシシラン等]、アミノシラン類 [例えば、 Ν— β (アミノエチル） γ—ァミノプロピ ルトリメトキシシラン、 Ν— β (アミノエチル） γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 Ν— β (アミノエチル） γーァミノプロピルメチルジェトキシシシラン、 γ—ァミノプロピルトリ エトキシシラン、 γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν—フエニノレー γーァミノプロピ ルトリメトキシシラン、 Ν—フエ-ル一 y—ァミノプロピルトリエトキシシラン等]、チオシ ラン類（例えば、 γ —メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 γ —メルカプトプロピルトリ エトキシシラン等)等が挙げられる。
[0078] これら添加剤のうち、エポキシ化合物、フエノール化合物、ブロック化イソシァネート 化合物、アタリレートモノマー類などについては、その総量として、本発明の顔料 100 重量部に対し 6〜240重量部含有されることが好ましい。また、シランカップリング剤 は、本発明の顔料 100重量部に対し 0. 2〜240重量部含有されることが好ましい。 含有量が不足していると、耐熱性、耐薬品性が劣る場合がある。また、含有量が 240 重量部より多くなると、粘度の増加、保存安定性の低下が生じる場合がある。
[0079] また、着色榭脂組成物には、顔料、顔料誘導体、及び樹脂との吸着を促進すること 、また、組成物の低粘度化を目的に、有機溶剤を含有することができる。有機溶剤と しては、例えば、芳香族炭化水素類、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケト ン類、グリコールエーテル類、脂環式炭化水素類、脂肪族炭化水素類等を用いるこ とがでさる。
[0080] 本発明の着色榭脂組成物の製造は、顔料、榭脂、及び必要に応じて溶剤、顔料分 散剤等を通常の分散機に投入し、所望の平均粒子径 '粒度分布になるまで分散する ことにより行う。本発明の着色榭脂組成物の原料は一括して混合'分散することもでき るし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合 ·分散することもできる
[0081] 分散機としては、例えば、サンドミル、ビーズミル、アジテータミル、ダイノミル、コボ ルミル、ニーダー、 2本ロール等などが好適である。それぞれの分散機において顔料 分散に適切な粘度領域がある場合には、榭脂と顔料の比率を変えて粘度を調整す る。
[0082] 本発明の着色榭脂組成物を製造する際には、顔料の分散性を向上させるために、 榭脂型又は界面活性剤型の顔料分散剤を用いることができる。榭脂型顔料分散剤と しては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある 部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするも のである。榭脂型顔料分散剤として具体的には、例えば、ポリウレタン、ポリカルボン 酸エステル (例えば、ポリアタリレートなど）、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリ力 ルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモ-ゥム塩、ポリカルボン酸アルキルァ ミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸 エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンィミン）と遊離のカルボキシル基を 有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メ タ）アクリル酸 スチレン共重合体、（メタ)アクリル酸 （メタ）アクリル酸エステル共重 合体、スチレン マレイン酸共重合体、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドンな どの水溶性榭脂ゃ水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアタリレート系、 エチレンオキサイド zプロピレンオキサイド付加ィ匕合物、燐酸エステル系等が用いら れ、これらは単独で又は 2種以上を混合して用いることができる。榭脂型顔料分散剤 の重量平均分子量は 1000〜30000程度のものが好ましい。
[0083] また、界面活性剤型顔料分散剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン 縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸 エステル、ポリオキシエチレンノ-ルフエ-ルエーテル、ステアリルアミンアセテート等 が挙げられる。
[0084] 塩基性置換基を有する顔料誘導体を使用する場合、榭脂型顔料分散剤又は界面 活性剤型顔料分散剤としては、酸性官能基を有するものにすると、顔料の分散性を 向上させる効果が大きい。また、酸性置換基を有する顔料誘導体を使用する場合、 樹脂型顔料分散剤又は界面活性剤型顔料分散剤としては、塩基性官能基を有する ものにすると、顔料の分散性を向上させる効果が大きい。
[0085] 顔料分散剤の使用量は、着色榭脂組成物を基準として 1〜30重量％の範囲である ことが好ましい。顔料分散剤の使用量が 1重量％未満では顔料の分散効果が明確で なぐ 30重量％を超えると耐熱性、耐薬品性等の塗膜物性が劣る結果になり易い。
[0086] 本発明の着色榭脂組成物は、耐熱性及び耐薬品性が良好であり、かつ非常に分 散性が高 、ために、塗料又はインキ等で用いる場合に高 、顔料濃度で用いることが 可能となるため、カラーフィルターをはじめ高い印字濃度が望まれている塗工物又は 印刷物の生産性及び品位を向上させることができる。特に、本発明の着色榭脂組成 物は、高い生産性及び品位が求められるカラーフィルターの製造に好適である。
[0087] 次に、インクジェットインキについて説明する。
[0088] インクジェットインキにおいて、顔料の含有量はインキを基準として 2〜40重量％で あることが好ましい。顔料の含有量が 2重量％未満の場合、充分な濃度の塗膜、印刷 物を形成することが困難になる場合がある。また、顔料の含有量が 40重量％を超え ると塗料やインキに用いた場合に、低粘度かつ高分散性を有する塗料、インキが得ら れず、また塗膜、塗工物、印刷物の密着性が確保できない場合がある。
[0089] インクジェットインキを構成する溶剤は、榭脂に対して高い溶解性を有するとともに、 インクジェット装置でインキを吐出する際に、インキと接する装置部材に対して膨潤作 用が少なぐ溶剤の粘度がなるべく低いものが好ましい。溶剤は、榭脂に対する溶解 性、装置部材に対する膨潤作用、粘度、及びノズルにおけるインキの乾燥性の点か ら選択され、例えば、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン 系溶剤等の 1種類を単独で、又は 2種類以上を混合して使用することができる。
アルコール系溶剤としては、例えば、へキサノール、ヘプタノール、ォクタノール、ノ ナノール、デカノール、ゥンデ力ノール、シクロへキサノール、ベンジルアルコール、 ァミルアルコール等が挙げられる。
[0090] グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ェチレ ングリコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノイソプロピノレエーテノレ、ェ チレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノへキシノレエーテノレ、メト キシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ 一ノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジエチレングリ コーノレモノメチノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレァセ テート、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、トリエチレングリコーノレ モノメチノレエーテル、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテル、プロピレングリコー ノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、プロピレングリコー ルイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ 一ノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレァセテ ート、 1 ブトキシエトキシプロパノール、 1ーメトキシ 2—プロピルアセテート等が挙 げられる。
[0091] エステル系溶剤としては、例えば、乳酸ェチル、乳酸プロパン、乳酸ブチル等が挙 げられる。
ケトン系溶剤としては、例えば、シクロへキサノン、ェチルアミルケトン、ジアセトンァ ルコール、ジイソプチルケトン、イソホロン、メチルシクロへキサノン、ァセトフエノン等 が挙げられる。
[0092] インクジェットインキの粘度としては、 2mPa' s以上 40mPa' s以下が好ましぐ 3mP a' s以上 30mPa' s以下がより好ましい。粘度が大きすぎると、連続して吐出する場合 に、安定した吐出ができない場合がある。
[0093] インクジェットインキの平均分散粒子径としては、 5nm以上 200nm以下が好ましぐ lOnm以上 150nm以下がより好ましい。平均分散粒子径が大きすぎるとヘッドが目 詰まりを起こしやすぐ安定した吐出ができない場合がある。また平均分散粒子径が 小さすぎると、再凝集を引き起こし易くなり、経時安定性が悪化する場合がある。
[0094] インクジェットインキの表面張力としては、 20mNZm以上 40mNZm以下が好まし く、 24mNZm以上 35mNZm以下がより好ましい。表面張力が高すぎるとヘッドか らインキが安定して吐出することができず、逆に表面張力が低すぎるとヘッドから吐出 後インキが液滴を形成することができなくなる場合がある。
[0095] 本発明のインクジェットインキは、高い顔料濃度でありながら低粘度であるため吐出 安定性に優れ、顔料含有量が通常のインクジェットインクに比べ多いために吐出量を 少なくすることができることから、カラーフィルター基板用をはじめ、高い印字濃度が 望まれている印刷物の生産性及び品位を向上させることができる。特に、本発明のィ ンクジェットインキは、高 、生産性及び品位が求められるカラーフィルター基板の製 造に好適である。
[0096] また、本発明のインクジェットインキは、顔料が高濃度に分散されているので、インク 組成物が深さ方向に浸透する紙や横方向への濡れ広がるブラスティック、ガラス及び 金属であっても、印字濃度を高くできる。更に、吐出量を抑えることができるので、受 容層のインク受容量を越えるためインクが流出して混色したり、ドット形状が真円とな らな力つたことも回避することができるので、従来のインクジェット印刷では制限された 用途にも用いることができる。
[0097] 次にカラーフィルター基板について説明する。
[0098] 本発明のインクジェットインキを用いて、インクジェット法により、カラーフィルタ一基 板を製造することができる。カラーフィルター基板は、例えば、薄型テレビジョンなど に利用されている液晶ディスプレイパネルに利用することができる。
[0099] カラーフィルター基板は所望の色相のフィルターセグメントを具備するものであり、 フィルターセグメントは、ブラックマトリックスが形成された基板のブラックマトリックスで 区分けされた領域内に、インクジェット法によりカラーフィルター用インクジェットインク を吐出することに形成される。
基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン テレフタレート等の樹脂板を用いることができる。ブラックマトリックスは、例えば、ラジ カル重合型のブラックレジストを塗布し、露光、そして現像してパターユングするフォト リソグラフィ一法、黒色インクを印刷する印刷法、又は金属を蒸着したのちエッチング する蒸着法等により基板上に形成することができる。
実施例
[0100] 本発明における実施例について説明する力 本発明は実施例に限定されるもので はない。実施例中、部及び％は、重量部及び重量％を表す。また、榭脂の重量平均 分子量は、 GPCを用いて測定し、ポリスチレン換算で求めた。
実施例及び比較例で用いた顔料、顔料誘導体、溶剤及び榭脂溶液を以下に示す
[0101] (1)顔料
レッド顔料： C. I.ビグメントレッド 254 (チバスペシャルティケミカルズ社製「ィルガフォ 一 RED B-CFJ )
グリーン顔料: C. I.ビグメントグリーン 36 (東洋インキ製造社製「リオノール グリーン 6YKJ )
ブルー顔料: C. I.ビグメントブルー 15 : 6 (東洋インキ製造社製「リオノール ブルー Ej )
エロー顔料: C. I.ビグメントイエロー 138 (東洋インキ製造社製「リオノゲン エロー 1010」
マゼンタ顔料: C. I.ビグメントレッド 122 (東洋インキ製造社製「リオノゲン マゼンタ 5750」）
シアン顔料: C. I.ビグメントブルー 15 : 3 (東洋インキ製造社製「リオノール ブルー FG- 7351J )
ブラック顔料: C. I.ビグメントブラック 7 (デグサ社製「Printex 55」）
[0102] (2)顔料誘導体：
顔料誘導体 (1) (レッド用）
[化 16]
Figure imgf000028_0001
[0103] 顔料誘導体（2) (グリーン用、ブルー用、シアン用、ブラック用)
[化 17]
Figure imgf000028_0002
[0104] 顔料誘導体 (3) (イエロ
[化 18]
Figure imgf000028_0003
顔料誘導体 (4) (マゼンタ用)
[化 19]
Figure imgf000029_0001
[0106] (3)溶剤
CBAc：ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート
BuCBAc：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
PGMAc：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
[0107] (4)榭脂
《R1の製造例》
セパラブル 4口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付け て、溶剤（CBAc) 100部を仕込み、 100°Cに昇温し反応容器内を窒素置換した後、 滴下管より下記の原料を添加し、 5時間反応を継続し、重量平均分子量 (Mw) 20, 0 00のアクリル榭脂の溶液（固形分 50%)を得た。なお、アクリル榭脂の重量平均分子 量は、 GPCを用いて測定し、ポリスチレン換算で求めた。
メタクリル酸 20部
2—ヒドロキシェチルメタタリレート 20部
n—ブチルメタタリレート 57部
ホスマー M 3部
2, 2，一ァゾビスイソブチ口-トリル 4部
[0108] 《製造例 (R2)》
R1で原料を下記に変更する以外は同様の方法により製造し、重量平均分子量 (M w) 18, 000のアクリル榭脂の溶液（固形分 50%)を得た。
メタクリル酸 20部
2—ヒドロキシェチルメタタリレート 20部 n—ブチルメタタリレート 27部
ペンジノレメタクリレー卜 30咅
ホスマー M 3部
2, 2，一ァゾビスイソブチ口-トリル 4部
[0109] 《比較製造例 (R3)》
Rlで原料を下記に変更する以外は同様の方法により製造し、重量平均分子量 (M w) 24, 000のアクリル榭脂の溶液（固形分 50%)を得た。
メタクリル酸 20部
2—ヒドロキシェチルメタタリレート 20部
n—ブチルメタタリレート 60部
2, 2，一ァゾビスイソブチ口-トリル 4部
[0110] 《比較製造例 (R4)》
R3で原料を下記に変更する以外は同様の方法により製造し、重量平均分子量 (M w) 22, 000のアクリル榭脂の溶液（固形分 50%)を得た。
メタクリル酸 20部
2—ヒドロキシェチルメタタリレート 20部
n—ブチルメタタリレート 30部
ペンジノレメタクリレー卜 30咅
2, 2，一ァゾビスイソブチ口-トリル 4部
[0111] 《榭脂（R5)》 ビックケミ一社製 DISPER BYK— 111
[0112] (5)メラミンィ匕合物
(a)三和ケミカル社製アルコキシアルキル基含有メラミンィ匕合物 ユカラック MX— 43
(b)三和ケミカル社製ィミノ基 'メチロール基含有メラミンィ匕合物 ユカラック MX— 41 7
[0113] (6)ベンゾグアナミン化合物
(a)三和ケミカル社製アルコキシアルキル基含有べンゾグアナミンィ匕合物 ユカラック SB— 401
(b)三和ケミカル社製ィミノ基 'メチロール基含有べンゾグアナミンィ匕合物 ユカラック BL-60
[0114] 《実施例 1》
レッド顔料 90部、顔料誘導体（1) 10部、榭脂 (R1) 133部及び (CBAc) 410部を サンドミルに入れて 4時間分散を行い、更にメラミンィ匕合物（MX— 43) 40部、溶剤（ CBAc) 86部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃 度 (PC) 13%のインクジェットインキを得た。
[0115] 《実施例 2》
実施例 1で、メラミンィ匕合物（MX— 43) 40部の代わりにベンゾグアナミンィ匕合物（S B— 401) 40部をカ卩えること以外同様にして、顔料濃度 (PC) 13%のインクジェットィ ンキを得た。
[0116] 《実施例 3》
レッド顔料 90部、顔料誘導体（1) 10部、榭脂 (R1) 133部及び CBAc410部をサン ドミルに入れて 4時間分散を行い、更にメラミンィ匕合物（MX— 43) 40部、 日本化薬 社製エポキシィ匕合物（EPPN— 201) 20部、溶剤 (CBAc) 66部をミキサーに入れて 混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 13%のインクジェットイン キを得た。
[0117] 《実施例 4》
レッド顔料 90部、顔料誘導体（1) 10部及び榭脂 (R1) 133部を加え、均一に撹拌 し混合物を得た。 2本ロールを 60°Cに加温して混合物を入れ、練肉したのち、混練 物を取り出した。なお、榭脂 (R1)中の溶剤は時間とともに揮発した。混練物を室温ま で冷却して力も粗粉砕し、更に溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cにカロ 熱して、更に混練を行った。溶剤は揮発し、加熱混練物はゴム状となった。混練物を シート状とし室温まで冷却して力ゝら粗粉砕し、被覆処理顔料 167部を得た。被覆処理 顔料 167部と溶剤（CBAc) 476部をサンドミルに入れて 4時間分散を行い、メラミン 化合物（MX— 43) 40部、溶剤（CBAc) 66部をミキサーに入れて混合し、メンブラン フィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 13%のインクジェットインキを得た。
[0118] 《実施例 5》
実施例 1で、メラミンィ匕合物（MX— 43) 40部の代わりにメラミンィ匕合物（MX— 417 ) 40部を加えること以外同様にして、顔料濃度 13%のインクジヱットインキを得た。
[0119] 《比較例 1》
実施例 1で、榭脂 (R1) 133部の代わりに榭脂 (R3) 133部を加えること以外同様に して、顔料濃度 (PC) 13%のインクジェットインキを得た。
[0120] 《実施例 6》
グリーン顔料 90部、顔料誘導体 (3) 10部、榭脂 (R1) 100部を均一に撹拌し、混合 物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶 剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80 °Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固 形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。
被覆処理顔料 150部、溶剤（CBAc) 250部をミキサーに入れて混合し、更にサンド ミルに入れて分散を行 、、更にメラミン化合物（MX— 43) 40部、溶剤 (CBAc) 66部 を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 20%のインクジェットィ ンキを得た。
[0121] 《実施例 7》
実施例 6で榭脂 (R1) 100部を榭脂 (R2) 100部に代えて分散すること以外様にし て、顔料濃度 20%のインクジェットインキを得た。
[0122] 《実施例 8》
グリーン顔料 90部、顔料誘導体 (3) 10部、榭脂 (R1) 100部を均一に撹拌し、混合 物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶 剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80 °Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固 形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。
被覆処理顔料 150部、溶剤（CBAc) 250部をミキサーに入れて混合し、更にサンド ミルに入れて分散を行い、更にメラミン化合物（MX— 43) 40部、バイエル社製イソシ ァネートイ匕合物デスモジュール（BL4265) 20部、溶剤 (CBAc) 46部を加え混合し た。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 20%のインクジェットインキを得た。
[0123] 《比較例 2》 実施例 6で榭脂 (Rl) 100部を榭脂 (R4) 100部に代えて分散すること以外同様に して、顔料濃度 20%のインクジェットインキを得た。
[0124] 《実施例 9》
イェロー顔料 90部、顔料誘導体 (3) 10部、榭脂 (R1) 133部を均一に撹拌し、混 合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、 溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をも つ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。
被覆処理顔料 167部、溶剤（CBAc) 266部をミキサーに入れて混合し、更にサンド ミルに入れて分散を行い、更に（MX— 43) 40部、溶剤（CBAc) 53部を加え混合し た。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 19%のインクジェットインキを得た。
[0125] 《比較例 3》
実施例 9で榭脂 (R1) 133部を榭脂 (R3) 133部に代えて分散すること以外同様に して、顔料濃度 19%のインクジェットインキを得た。
[0126] 《実施例 10》
ブルー顔料 90部、顔料誘導体 (4) 10部、榭脂 (R1)の溶液 133部を均一に撹拌し 、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したと ころ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロー ルを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性 をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。 被覆処理顔料 167部、溶剤（CBAc) 566部をミキサーに入れて混合し、更にサンド ミルに入れて分散を行い、更にべンゾグアナミンィ匕合物（SB— 401) 40部、溶剤（CB Ac) 60部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインク ジェットインキを得た。
[0127] 《実施例 11》
ブルー顔料 90部、顔料誘導体 (4) 10部、榭脂 (R1)の溶液 133部を均一に撹拌し 、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したと ころ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロー ルを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性 をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。 被覆処理顔料 167部、溶剤（CBAc) 546部をミキサーに入れて混合し、更にサンド ミルに入れて分散を行い、更にべンゾグアナミンィ匕合物（SB— 401) 40部、アクリル モノマー 20部、溶剤 (CBAc) 60部をカ卩ぇ混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過 し、顔料濃度 12%のインクジェットインキを得た。
[0128] 《実施例 12》
実施例 10でべンゾグアナミン化合物（SB— 401) 40部の代わりにベンゾグアナミン 化合物（BL— 60) 40部にすること以外同様にして、顔料濃度 12%のインクジェットィ ンキを得た。
[0129] 《比較例 4》
実施例 10で榭脂 (R1) 133部を榭脂 (R4) 133部に代えて分散すること以外同様 にして、顔料濃度 12%のインクジェットインキを得た。
[0130] 《実施例 13》
シアン顔料 90部、顔料誘導体（1) 10部、榭脂 (R1) 133部及び (BuCBAc) 340 部をサンドミルに入れて 4時間分散を行い、更に（MX— 43) 40部、溶剤（BuCBAc) 54部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC
[0131] 《比較例 5》
実施例 13で榭脂 (R1) 133部を榭脂 (R3) 133部に代えて分散すること以外同様 にして、顔料濃度 15%のインクジェットインキを得た。
[0132] 《実施例 14》
マゼンタ顔料 90部、顔料誘導体 (4) 10部、榭脂 (R1) 133部及び (BuCBAc) 245 部をサンドミルに入れて 4時間分散を行い、更にメラミン化合物（MX— 43) 40部、溶 剤（BuCBAc) 70部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、 顔料濃度 (PC) 17%のインクジヱットインキを得た。
[0133] 《実施例 15》
マゼンタ顔料 90部、顔料誘導体 (4) 10部、榭脂 (R1) 133部及び (BuCBAc) 245 部をサンドミルに入れて 4時間分散を行い、更にメラミン化合物（MX— 43) 40部、信 越ィ匕学工業株式会社製シランカップリング剤 (KBE-403) 2部、溶剤 (BuCBAc) 6 8部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC)
[0134] 《比較例 6》
実施例 14で榭脂 (R1) 133部を榭脂 (R4) 133部に代えて分散すること以外同様 にして、顔料濃度 17%のインクジェットインキを得た。
[0135] 《実施例 16》
ブラック顔料 90部、顔料誘導体 (2) 10部、榭脂 (R1)の溶液 86部を均一に撹拌し 、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したと ころ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロー ルを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性 をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。 被覆処理顔料 143部、溶剤（CBAc) 384部をミキサーに入れて混合し、更にサンド ミルに入れて分散を行い、溶剤（CBAc) 100部、（MX— 43) 40部をカ卩ぇ混合した。 ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 (PC) 15%のインクジェットインキを得た
[0136] 《実施例 17》
ブラック顔料 90部、顔料誘導体 (2) 10部、榭脂 (R1)の溶液 86部を均一に撹拌し 、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したと ころ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロー ルを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性 をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。 被覆処理顔料 143部、溶剤（CBAc) 249部をミキサーに入れて混合し、更にサンド ミルに入れて分散を行い、（MX— 43) 275部をカ卩ぇ混合した。ゴミゃ粗大物をフィル ター濾過し、顔料濃度 (PC) 15%のインクジェットインキを得た。
[0137] 《比較例 7》
実施例 16で榭脂 (R1) 86部を榭脂 (R4) 86部に代えて分散すること以外同様にし て、顔料濃度 15%のインクジェットインキを得た。
[0138] 《実施例 18》
ブルー顔料 90部、顔料誘導体 (4) 10部、榭脂 (R1)の溶液 113部、榭脂 (R5) 10 部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 1 0分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50 部をカ卩え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、 加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆 処理顔料を得た。
被覆処理顔料 167部、溶剤（CBAc) 566部をミキサーに入れて混合し、更にサンド ミルに入れて分散を行い、更にべンゾグアナミンィ匕合物（SB— 401) 40部、溶剤（CB Ac) 60部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインク ジェットインキを得た。
[0139] 実施例 1〜18及び比較例 1〜7で得られたインキの粘度及び流動性を下記の方法 で評価した。また、実施例 1〜 18及び比較例 1〜 7で得られたインキを、 4〜： LOKHz の周波数変化が可能なピエゾヘッドを有するインクジェットプリンターで吐出し、下記 の方法で吐出安定性を評価した。
ガラス基板の所定の位置に、前記インクジェットプリンターを用いて実施例 1〜18及 び比較例 1〜7で得られたインキを吐出して乾燥し、 180°Cで 20分間の熱硬化を行 つて塗膜を形成し、塗膜信頼性を下記の方法で評価した。結果を表 1〜表 3に示す。 また、段ボールに、前記インクジェットプリンターを用いて実施例 1〜18及び比較例 1 〜7で得られたインキを吐出して乾燥し、室温乾燥を行って塗膜形成し、印字濃度を 下記の方法で評価した。結果を表 1〜表 3に示す。
[0140] [粘度]
動的粘弾性測定装置により、ずり速度 lOO (lZs)の粘度（r? :mPa' s)を測定した [流動性]
動的粘弾性測定装置により、ずり速度 10 (lZs)の粘度（r? a:mPa' S)を測定し、 先に測定したずり速度 100 (lZs)の粘度（r?： mPa' s)との比 rj aZ r?を求め、下記 の基準で流動性を評価した。
Figure imgf000037_0001
Δ:1. 5≤ na η <2.0
X :2.0≤ na/ η
[0141] [保存安定性]
45°Cのオーブンで、 7日間加熱後粘度を測定した。
〇：加熱前の粘度と比して増粘率 10%以内
△：加熱前の粘度と比して増粘率 10%以上 30%以内
X：加熱前の粘度と比して増粘率 30%以上
[0142] [耐薬品性]
塗膜を形成したガラス基板を N—メチルピロリドンに浸漬し、浸漬前後の塗膜の色 変化 ΔΕを測定した。
0:ΔΕ<2
Δ:ΔΕ<4
X :ΔΕ≥4
[0143] [吐出安定性]
印字状態を目視で観察し、下記の基準で吐出安定性を評価した。
〇：間欠 5分後ノズル抜けが 5%以下である。
△：間欠 5分後ノズル抜けが 10%以下である。
X：間欠 5分後ノズル抜けが 50%以上である。
[0144] [印字濃度]
段ボールにベタ印刷を行 、、乾燥後 OD値を測定した。
〇：00値1. 3以上
：00値1. 3未満
[0145] [表 1] 実施例
① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ⑨ ⑩ 粘度 26 25 28 22 29 27 30 29 27 22 流動性 1.3 1.4 1.4 1.2 1.7 1.3 1.5 1.4 1.3 1.2 保存安定性 6% 8% - 4% 90% 4% 8% 4% 8% -4% 耐薬品性 1.7 1.9 1.5 1.8 1. 1 1.9 1.6 1.5 1.3 1.6 吐出安定性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 △ 〇 〇 〇 印字濃度 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.4 1.2 1.4 1.3 1.4
[0146] [表 2]
Figure imgf000038_0001
[0147] [表 3]
Figure imgf000038_0002
[0148] 表 1〜表 3で明らかなように、本発明の組成物を用いたインキは、高い耐薬品性 (2 .0以下)を維持したまま、良好な諸物性を与えることができる。 産業上の利用可能性
本発明の着色榭脂組成物は、例えば、カラーフィルター基板、ノ ッケージ、屋外看 板、又はダンボールの製造に用いられる塗料又はインキの用途に適用することがで きる。
以上、本発明を特定の態様に沿って説明したが、当業者に自明の変形や改良は 本発明の範囲に含まれる。

Claims

請求の範囲 [1] 少なくとも顔料、顔料誘導体、メラミンィ匕合物又はべンゾグアナミンィ匕合物、及び 1種 又は 2種以上のリン酸基を有する榭脂又は下記一般式（1)で示されるモノマーを重 合成分として含有する榭脂を含む、着色榭脂組成物。 一般式 (1) :
[化 1]
Figure imgf000040_0001
R1：水素又はメチル基を表す。
R2:アルキレン基を表す。
m: 1〜20の整数を表す。
[2] 前記メラミンィ匕合物又はべンゾグアナミンィ匕合物力 アルコキシアルキル基含有メラミ ン化合物又はアルコキシアルキル基含有べンゾグアナミンィ匕合物である、請求項 1に 記載の着色榭脂組成物。
[3] 前記榭脂中に更にカルボキシル基及び水酸基を含有する、請求項 1又は 2に記載の 着色樹脂組成物。
[4] 前記榭脂中に更に芳香環を含有する、請求項 1〜3のいずれか一項に記載の着色 榭脂組成物。
[5] 前記顔料表面に、前記顔料誘導体及び前記樹脂の被覆層が形成されている、請求 項 1〜4のいずれか一項に記載の着色榭脂組成物。
[6] 前記メラミンィ匕合物及びべンゾグアナミンィ匕合物力 顔料 100重量部に対し 6〜240 重量部含有されている、請求項 1〜5のいずれか一項に記載の着色榭脂組成物。
[7] 前記顔料と前記リン酸基を有する榭脂との重量比が 3： 7〜8： 2である、請求項 1〜6 の!、ずれか一項に記載の着色榭脂組成物。
[8] 更に、エポキシィ匕合物、フエノール化合物、ブロック化イソシァネートイ匕合物、アタリレ ートモノマー類、及びシランカップリング剤力 なる群力 選ばれる 1種又は 2種以上 の化合物を含む、請求項 1〜7のいずれか一項に記載の着色榭脂組成物。
[9] 更に有機溶剤を含む、請求項 1〜8のいずれか一項に記載の着色榭脂組成物。
[10] 請求項 1〜9の 、ずれか一項に記載の着色榭脂組成物を用いたインクジェットインキ
[11] カラーフィルター基板用である、請求項 10に記載のインクジェットインキ。
[12] 請求項 10又は 11に記載のインクジェットインキによる印刷層を担持するカラーフィ ルター基板。
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