WO2007037202A1

WO2007037202A1 - シリカ複合重合体粒子、その製造方法及びその用途

Info

Publication number: WO2007037202A1
Application number: PCT/JP2006/318971
Authority: WO
Inventors: Ryosuke Harada
Original assignee: Sekisui Plastics Co., Ltd.
Priority date: 2005-09-28
Filing date: 2006-09-25
Publication date: 2007-04-05
Also published as: TWI323723B; TW200722782A

Abstract

　重合性ビニル系モノマー由来の重合体成分と、シリカ成分とを含むシリカ複合重合体粒子であり、前記シリカ成分が、前記重合性ビニル系モノマーに対し不活性なポリアルコキシシロキサンオリゴマー由来の縮合物であり、かつ、前記シリカ成分は、前記シリカ複合重合体粒子を焼成して前記重合体成分を除去して得られたシリカ粒子が、中空構造を有する球状又は略球状の外殻部と該外殻部に接しかつ中心に向かって凸部を形成する内殻部とを有するように前記シリカ複合重合体粒子中に偏在してなるシリカ複合重合体粒子。

Description

シリカ複合重合体粒子、その製造方法及びその用途

技術分野

[0001] 本発明は、シリカ複合重合体粒子、その製造方法及びその用途に関する。更に詳しくは、本発明は、重合体成分の表面及び内部にシリカ成分が偏在したシリカ複合重合体粒子、その製造方法及びその用途に関する。

背景技術

[0002] 従来、照明器具カバー、レンズ、導光板、ビデオディスク、プロジェクシヨンテレビ用スクリーン等の光学用部品、化粧品容器、自動販売機の前面板、看板、商品ディスプレイ、卓上容器等の各種成形体においては、母材として種々の榭脂が用いられている。具体的には、種々の榭脂として、ポリカーボネート榭脂、ポリスチレン榭脂、ァクリル榭脂等の熱可塑性榭脂が用いられてヽる。

ところで、各種成形体においては、その意匠性の向上等、商品価値を高めるために、榭脂に光拡散粒子を配合することによって、光拡散性の向上が図られている。

[0003] 特に、例えば照明器具カバーや、液晶ディスプレイの部材の場合、成形体が大型になればなるほど、均一な拡散は得られ難い。また、ディスプレイ装置の奥行きが充分に大きいときはあまり問題にならないものの、奥行きを小さくして薄型にすると、光源である蛍光灯や冷陰極管等のイメージが目視される場合がある。この場合、全体として均一な光量を有する照明器具は得られ難い。

[0004] 従来、光拡散粒子としては、ガラス、炭酸カルシウム、シリカ等の無機粒子、あるヽはアクリル榭脂、スチレン榭脂等力なる榭脂粒子が用いられている。し力しながら、これらの光拡散粒子を用いた成形体においては、光透過性が低下するとともに、光拡散性向上の点にぉ、ても十分とは言、難、、。

[0005] このような問題を解決するために、様々な工夫がなされている。その一例が、特開平 10— 265580号公報 (特許文献 1)ゃ特開 2005— 126683号公報 (特許文献 2) に記載されている。これら公報では、重合体中に無機物が均一に分散している構造や、重合体表面が無機物やシリカ皮膜で略均一に覆われた構造を有する複合重合体粒子を透明基材榭脂に配合した光拡散板が提案されている。これら公報の光拡散板は、無機材料のみ力なる粒子や重合体のみ力なる粒子を含む光拡散板よりも光拡散性を向上できる。

[0006] また、塗料、化粧料等のように光の拡散反射性が望まれる分野にぉ、て、種々の構造の光拡散粒子が使用されている。

例えば、化粧料への添加用では、ナイロン微粒子、ポリメタクリル酸メチル微粒子等が伸展性に優れているため、広く使用されている。

しかし、ナイロン微粒子は、化粧料に添加される防腐剤のような成分を吸着するため、経時的に防腐効果が変化することがあり好ましくない。

[0007] また、従来のポリメタクリル酸メチル微粒子は、耐油ゃ耐溶剤性が悪、ため、保湿剤やアルコール等の油性成分の存在下では、粒子間で凝集を起す等の問題があつた。

耐油ゃ耐溶剤性を改善するために、メタクリル酸メチルと多官能ビュル系モノマーを共重合させた架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子が報告されている。しかし、この微粒子では、耐油ゃ耐溶剤性は改良されるものの、使用感、粒子の光の拡散効果による自然な仕上がり等の点で、改善の余地があった。

[0008] そこで、上記の問題点を改善するために、重合体粒子の表面を他の重合体や無機物で覆った複合体粒子が報告されて、る。

この内、後者の重合体粒子の表面を無機物で覆った複合体粒子は、重合体粒子と無機物の界面での屈折率を、重合体同士の界面における屈折率より大きくすることができるという利点がある。また、前者の複合体粒子は、後者の複合体粒子より触感が良好であるという利点がある。

[0009] 重合体粒子の表面を無機物で覆った複合体粒子は、例えば、特開平 5— 170924 号公報 (特許文献 3)で報告されている。この公報では、熱可塑性物質の表面に、熱可塑性物質より小さぐかつ耐熱性の優れた物質を固定ィ匕した複合体粒子が記載されている。この公報に記載の複合体粒子の製造方法は、熱可塑性物質を軟化点以上に昇温し、耐熱性の優れた物質と熱可塑性物質とを撹拌することで機械的せん断力により得る方法である。 [0010] また、特開 2004— 307837号公報（特許文献 4)では、重合性ビュル系モノマー由来の重合体粒子と、 0. 1〜1の開口率で重合体粒子の表面を露出させるよう重合体粒子を被覆するシリカ皮膜とからなる複合体粒子が報告されている。

特許文献 1：特開平 10— 265580号公報

特許文献 2 :特開 2005— 126683号公報

特許文献 3：特開平 5 - 170924号公報

特許文献 4：特開 2004— 307837号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0011] し力しながら、上記公報に記載の複合重合体粒子は、重合体粒子の表面が無機物やシリカ皮膜で略均一に覆われた構造を有している。そのため、これら粒子は、重合体粒子単独よりも光の拡散反射性がある程度向上している。し力しながら、更なる拡散反射性の向上が望まれて、る。

課題を解決するための手段

[0012] 本発明の発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定の平均粒子径を持つ水性コロイダルシリカの存在下での重合性ビュル系モノマーの重合工程と、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合工程とを経てシリカ複合重合体粒子を製造することで、重合体成分の内部及び表面にポリアルコキシシロキサンオリゴマー由来のシリカ成分が偏在したシリカ複合重合体粒子を得ることができ、得られた粒子は光の拡散反射性に優れて、ることを意外にも見、だし、本発明に至った。

[0013] 力べして本発明によれば、平均粒子径が 90nm以下の水性コロイダルシリカを分散した水性懸濁液に、重合性ビニル系モノマー 100重量部と、該重合性ビュル系モノマーに対し不活性なポリアルコキシシロキサンオリゴマー 10〜500重量部と、重合開始剤 0. 01〜10重量部とを含む混合物を加えた後、水系懸濁重合させることで前記重合性ビュル系モノマー由来の重合体成分を形成させ、

次、で、水系懸濁重合後の水性懸濁液に酸又は塩基触媒をカ卩えて前記ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合によりシリカ成分を形成させ、前記重合体成分とシリ力成分とを含むシリカ複合重合体粒子を得ることからなるシリカ複合重合体粒子の製造方法が提供される。

[0014] また、本発明によれば、重合性ビニル系モノマー由来の重合体成分と、シリカ成分とを含む上記製造方法により得られたシリカ複合重合体粒子であり、

前記シリカ成分力前記重合性ビュル系モノマーに対し不活性なポリアルコキシシロキサンオリゴマー由来の縮合物であり、かつ、

前記シリカ成分は、前記シリカ複合重合体粒子を焼成して前記重合体成分を除去して得られたシリカ粒子が、中空構造を有する球状又は略球状の外殻部と該外殻部に接しかつ中心に向かって凸部を形成する内殻部とを有するように前記シリカ複合重合体粒子中に偏在してなるシリカ複合重合体粒子が提供される。

[0015] 更に、本発明によれば、透明榭脂基材と、上記製造方法によって得たシリカ複合重合体粒子とを含む光拡散板が提供される。

また、本発明によれば、表示面及び裏面を有する液晶表示パネルと、前記裏面側に配置された光源と、前記液晶表示パネルと光源との間に配置された上記光拡散板とを少なくとも備えたことを特徴とする液晶表示装置が提供される。

発明の効果

[0016] 本発明のシリカ複合重合体粒子は、それを構成するシリカ成分が粒子中に偏在した特異な形状を有して、るため、光の拡散反射性に優れて、る。

例えば、上記粒子を光拡散板に使用した場合、無機粒子や、アクリル粒子、スチレン榭脂等の榭脂粒子を同量程度用いた場合に比して光拡散性を向上できる。更に、比較的少ない使用量で、無機粒子ゃ榭脂粒子を用いた場合と同程度の光拡散性を実現できるので、光拡散性が同程度なら、全光線透過率で表現される光透過性の低下を少なくすることができる。

[0017] 従って、例えば、液晶ディスプレイの光拡散板に本発明の粒子を用いた場合、光源である蛍光灯や冷陰極管等のイメージが目視されず全体として均一な光量を提供可能である。この均一な光量の提供は、液晶ディスプレイが大画面薄型になった場合でも可能である。

また、例えばィ匕粧料に配合することで、正反射方向の光の反射を抑えるだけでなく、より幅広い方向に光が拡散されるため、これまでの形状の粒子では得られないソフトフォーカス効果が期待できる。

図面の簡単な説明

[0018] [図 1]本発明のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の概略断面図である。

[図 2]本発明のシリカ複合重合体粒子の概略図である。

[図 3]本発明の光拡散板の概略図である。

[図 4]液晶表示装置の概略断面図である。

[図 5]実施例 1のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 6]実施例 1の反射光度分布のグラフである。

[図 7]実施例 2のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 8]実施例 2の反射光度分布のグラフである。

[0019] [図 9]実施例 3のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 10]実施例 7のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 11]実施例 11のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 12]実施例 12のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 13]実施例 13のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 14]実施例 14のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 15]実施例 15のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。

[図 16]比較例 2のシリカ複合重合体粒子焼成後のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。 [図 17]比較例 4の反射光度分布のグラフである。

[図 18]比較例 6の反射光度分布のグラフである。

符号の説明

1 重合体成分

2 シリカ成分

3 シリカ複合重合体粒子

4 光拡散板

5 透明基材榭脂

6 光拡散粒子

9 光源

10 液晶表示パネル

11、 12 基板

13 揿 S¾層

14、 15 電極

16、 17 配向膜

18 反射シート

発明を実施するための最良の形態

以下、本発明をより詳細に説明する。

本発明のシリカ複合重合体粒子は、球状又は略球状であり、その表面の一部にシリカ成分が偏在している。偏在の状態は、シリカ複合重合体粒子を焼成し、重合体成分を除去して得られるシリカ成分由来のシリカ粒子の形状により確認できる。シリカ成分は、図 1の概略断面図に示すように、中空構造を有する球状又は略球状の外殻部と、該外殻部に接しかつ中心に向力つて凸部を形成する内殻部とを有するシリカ粒子に対応する状態でシリカ複合重合体粒子中に偏在して、ると考えられる。例えば、本発明のシリカ複合重合体粒子は、図 2の概略図に示されるように、球状又は略球状の重合体成分 1の表面及び内部にシリカ成分 2が偏在した構造となっていると考えられる。図中、参照番号 3はシリカ複合重合体粒子を意味する。凸部の形状及び大きさは、原料の種類及び量を変化させることで適宜調整できる。 [0022] このような構造を有することで、球状シリカや、重合体粒子の表面をシリカ等で被覆した被覆重合体粒子に比べ、複雑な光の反射及び屈折が生じる。その結果、強い光の拡散反射性が発現しうるシリカ複合重合体粒子を得ることができる。

[0023] 本発明のシリカ複合重合体粒子は、焼成後のシリカ粒子の外殻部の開口率が 0. 5 〜 1となるようにシリカ複合重合体粒子中にシリカ成分が偏在して、ることが好まヽ。シリカ粒子の開口率は、焼成時にシリカ成分が収縮したり、シリカ成分の端部の薄い領域が欠けたりする等して、外殻部に対応するシリカ成分の開口率と厳密にはその値が異なる場合があるが、発明者は、シリカ複合重合体粒子のシリカ成分の開口率とシリカ粒子の外殻部の開口率が略一致していることを確認している。開口率は、シリカ粒子の投影面積で開口部分の面積を割ることにより算出された値である。より好ましい開口率は 0. 5〜0. 8である。

[0024] 更に、焼成後のシリカ粒子の外殻部の高さ hとシリカ粒子の直径 Dと力 0. 5≤h/ Dく 1の関係を有することが好ましい。但し、本明細書において、 hZDは、シリカ複合重合体粒子を焼成することで、重合体成分を焼尽させて図 1の概略断面図に示すシリカ粒子とし、このシリカ粒子の h/Dを使用している。シリカ粒子の h/Dは、焼成時にシリカ成分が収縮したり、シリカ成分の端部の薄い領域が欠けたりする等して、シリカ複合重合体粒子の hZDと厳密にはその値が異なる場合があるが、発明者は、外殻部に対応するシリカ成分の hZDとシリカ粒子の hZDが略一致していることを確認している。より好ましい hZDは 0. 5〜0. 9である。

[0025] 以下、本発明のシリカ複合重合体粒子を、その製造方法を参照しつつ説明する。

まず、重合性ビニル系モノマーと、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーと、重合開始剤とを含む混合物を、コロイダルシリカとを含む水性懸濁液に加え、重合性ビニル系モノマーを、水系懸濁重合させることで重合体成分を得る。

[0026] 本発明に使用できる重合性ビニル系モノマーは特には限定されな、。例えば、スチレン、 o—メチノレスチレン、 m—メチノレスチレン、 p—メチノレスチレン、 p—ェチルスチレン、 2, 4—ジメチルスチレン、 p— n—ブチルスチレン、 p— tert—ブチルスチレン、 p —n—へキシルスチレン、 p— n—ォクチルスチレン、 p— n—ノニノレスチレン、 ρ— n— デシルスチレン、 p— n—ドデシルスチレン、 ρ—メトキシスチレン、 p—フエ-ルスチレン、 p—クロルスチレン、 3, 4ージクロルスチレン等のスチレン及びその誘導体、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、酪酸ビュル等のビュルエステル類、

[0027] アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸 n—ブチル、ァクリル酸イソブチル、アクリル酸 n—ォクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸 2—ェチルへキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸 2—クロルェチル、アクリル酸フエニル、 α—クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸 η—ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタタリル酸 η—ォクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フエ-ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジェチルアミノエチル、メタクリル酸ジェチルアミノエチル等の _α—メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、

[0028] アクリロニトリル、メタタリ口-トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル、メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル、メタクリル酸 2—ヒドロキシプロピル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体がある。ァクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸等も使用できる。更に、これらを 2種以上組合せて用いてもよい。また、これらモノマー中の水素原子は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。置換されたモノマーとしては、例えば、トリフルォ口ェチルメタタリレート等がある。

[0029] また、ビュルメチルエーテル、ビュルェチルエーテル、ビュルイソブチルエーテル等のビュルエーテル類、ビュルメチルケトン、ビュルへキシルケトン、メチルイソプロぺ二ルケトン等のビニルケトン類、 Ν—ビニルピロール、 Ν—ビュルカルバゾール、 Ν— ビュルインドール、 Ν—ビュルピロリドン等の Ν—ビュル化合物、ビュルナフタリン塩等を本発明の効果を妨げない範囲で 1種もしくは 2種以上組み合わせて使用することちでさる。

上記重合性ビュル系モノマー中、コストの面で安価なスチレンゃメタクリル酸メチル等が好ましい。

[0030] また、重合体成分はエチレングリコールジメタタリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジビュルベンゼン等の 2つ以上の官能基を持つモノマーで架橋されていてもよい。

本発明にお、て、シリカ成分の前駆体であるポリアルコキシシロキサンオリゴマーは、重合性ビュル系モノマーに不活性 (共重合しないことを意味する）であり、以下に示すような構造式のものが好まし、。

[0031] [化 1] C ₂ H ₅ , C ., H C H

[0032] 式中、 Rは同一でも異なっていてもよい。

上記構造式の内、例えば、ポリメトキシシロキサン、ポリエトキシシロキサン、ポリプロポキシシロキサン、ポリブトキシシロキサン等のオリゴマーが挙げられる。これらの中でも、難水溶性で、榭脂との相分離が良好であるポリメトキシシロキサンオリゴマー、ポリブトキシシロキサンオリゴマーが好ましい。特に好ましいものは、重量平均分子量が 3 00〜3000、 Jり女子まし <は300〜2000のポジメ卜キシシ Pキサン才ジゴマー、ポジブ卜キシシロキサンオリゴマーである。重量平均分子量が 300未満及び 3000を超える場合は、 V、ずれも本発明のシリカ複合重合体粒子を形成し難くなるので好ましくな!/、。

[0033] なお、重量平均分子量は、 GPCを用いて以下の条件で測定される。

カラム：「TSK GEL」（東ソ一社製）

G— 1000H、

G- 2000H

G-4000H

流出液:テトラハイド口フラン

流出速度： lmlZ分

流出温度: 40°C

テトラメトキシシランゃテトラエトキシシラン等の上記分子式で n= l〜2であるような低分子量アルコキシシロキサンでは、官能基の加水分解によって、水溶性が強くなるため、モノマー滴中に安定に存在させることが難しく好ましくない。また、上記分子式で n=40以上となるようなポリアルコキシシロキサンオリゴマーは、重合性ビニル系モノマーとの相溶性や縮合性が低下することがあるので好ましくない。 nは 3〜20がより好ましい。

[0034] ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの添カ卩量は、重合性ビュル系モノマー 100重量部に対して、 10〜500重量部が好ましぐ更に好ましくは 20〜300重量部である。 10重量部未満及び 500重量部より多い場合、本発明の複合状態にすることが困難であるために好ましくない。

また、これらのポリアルコキシシロキサンオリゴマーに紫外線吸収等の機能付加の目的で、珪素系以外の加水分解性アルコキシ金属化合物を添加することもできる。

[0035] 重合性ビュル系モノマーの重合には、重合開始剤が使用される。重合開始剤としては、通常、水系懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系重合開始剤又はァゾ系重合開始剤が挙げられる。具体的には、過酸化べンゾィル、過酸化ラウロイル、過酸化オタタノィル、オルソクロロ過酸化べンゾィル、オルソメトキシ過酸化べンゾィル、メチルェチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーォキシジカーボネート、キュメンハイド口パーオキサイド、シクロへキサノンパーオキサイド、 t ブチルハイド口パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンノヽイド口パーオキサイド等の過酸ィ匕物系重合開始剤、

2, 2，一ァゾビスイソブチロニトリル、 2, 2，一ァゾビス（2, 4 ジメチルバレロニトリル）、 2, 2，—ァゾビス（2, 3 ジメチルブチ口-トリル）、 2, 2，—ァゾビス（2—メチルブチ口-トリル）、 2, 2，—ァゾビス（2, 3, 3 トリメチルブチ口-トリル）、 2, 2，—ァゾビス（ 2—イソプロピルブチ口-トリル）、 1, 1 '—ァゾビス（シクロへキサン一 1—カルボ-トリル）、 2, 2，—ァゾビス（4—メトキシ— 2, 4 ジメチルバレ口-トリル、（2—力ルバモイルァゾ)イソブチ口-トリル、 4, 4'—ァゾビス（4 シァノバレリン酸）、ジメチル— 2, 2 ，一ァゾビスイソブチレート等のァゾ系開始剤が挙げられる。

[0036] この中でも、 2, 2，一ァゾビスイソブチ口-トリル、 2, 2，一ァゾビス（2, 4 ジメチルバレロ-トリル）、過酸ィ匕べンゾィル、過酸ィ匕ラウロイル等力重合開始剤の分解速度等の点で好ましい。重合開始剤は、重合性ビニル系モノマー 100重量部に対して、 0. 01〜10重量部用いるのが好ましぐ更に好ましくは 0. 1〜5. 0重量部である。重合開始剤が 0. 01 重量部未満では、重合開始の機能を果たし難ぐまた、 10重量部を超えて用いる場合は、コスト的に不経済であるため好ましくない。

[0037] なお、シリカ成分を着色するために、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸ィ匕クロム、酸化ジルコニウム等の酸化金属系顔料を使用してもょ、。

上記重合性ビュル系モノマーと、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーと、重合開始剤と、その他の成分は、公知の方法により均一に混合されて混合物とされる。

[0038] 次に、混合物を水系懸濁重合させるための水性媒体としては、水、又は水とアルコール (例えば、メタノール、エタノール)のような水溶性溶媒との混合媒体が挙げられる。水性媒体の使用量は、懸濁重合粒子の安定ィ匕を図るために、通常、重合性ビニル系モノマー及びポリアルコキシシロキサンオリゴマーの合計 100重量部に対して、 100〜1000重量部である。

また、水系での乳化粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、ァスコルビン酸類、水溶性ビタミン B類、クェン酸、ポリフエノール類等の水溶性の重合禁止剤を用いてもょ、。

[0039] 本発明では、特定の平均粒子径の水性コロイダルシリカを使用することで、球状又は略球状の重合体成分の表面及び内部にシリカ成分が偏在した構造のシリカ複合重合体粒子が得られる。

水性コロイダルシリカとしては平均粒子径が 90nm以下のものが用いられる。 90nm より大きい場合には重合体成分の表面及び内部にシリカ成分が偏在した構造のシリ力複合重合体粒子を得ることが困難になるために好ましくない。更に平均粒子径はできるだけ小さいことが好ましぐより好ましい平均粒子径は 0. l〜70nmである。

[0040] ここで水性コロイダルシリカの平均粒子径は、窒素吸着法 (BET法）により測定して得られる比表面積径である。平均粒子径 (比表面積径） (Dnm)は、窒素吸着法で測定して、比表面積 Sm²Zgから、 D = 2720ZSの式によって与えられる。

[0041] 水性コロイダルシリカとしては、沈降法シリカパウダー、気相法シリカパウダー等に由来する水性コロイダルシリカ、水中で一次粒子レベルまでシリカパウダーを安定分散させた水性コロイダルシリカが使用できる。この内、後者が好ましい。水性コロイダルシリカは、シリカ複合重合体粒子の製造に水性媒体を用いるため、コロイダルシリ力の分散安定性を向上できる。水性コロイダルシリカは、一般に市販されており、容易に入手できる 5〜50重量％で水に分散させたものを使用することが好ましい。水性コロイダルシリカは、水性懸濁液中に 0. 5〜20重量％の濃度で含まれていることが好ましい。

[0042] ところで、コロイダルシリカには、有機溶媒にコロイダルシリカを分散させたゾル状のオルガノシリカも知られている。本発明の発明者は、オルガノシリカでは本発明の特異な形状のシリカ複合重合体粒子が得られないことを確認している。このことは、本発明のシリカ複合重合体粒子を得るには、どのような種類のコロイダルシリカでも使用できるのではなぐその種類の選択が重要であることを意味している。

[0043] 更に必要に応じて懸濁安定剤を添加してもよい。例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩、ピロリン酸カルシウム、ピ口リン酸マグネシウム、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ァルミ二ゥム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等難水溶性無機化合物の分散安定剤等が挙げられる。この中でも第三リン酸カルシウムゃ複分解生成法によるピロリン酸マグネシウムやピロリン酸カルシウムは重合体成分を安定して得ることが可能であるため好ま、。

[0044] また、上記懸濁安定剤と、ァ-オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性ィオン性界面活性剤、ノ-オン性界面活性剤等の界面活性剤とを併用することも可能である。

ァ-オン性界面活性剤としては、例えば、ォレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモ-ゥム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ァルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフエ-ルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。

[0045] ノ-オン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエ-ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルァミン、グリセリン脂肪酸エステル、ォキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。

[0046] カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルァミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド等の第四級アンモ-ゥム塩等が挙げられる。

両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルァミンオキサイドや、リン酸エステル系又は亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。

[0047] これら懸濁安定剤や界面活性剤は、単独で又は 2種以上を組み合わせて用いてもよいが、得られる重合体成分の径と重合時の分散安定性を考慮して、懸濁安定剤の選択や使用量を適宜調整して使用される。通常、懸濁安定剤の添加量は、重合性ビ -ル系モノマー 100重量部に対して 0. 5〜15重量部であり、界面活性剤の添加量は、水性媒体 100重量部に対して 0. 001〜0. 1重量部である。

[0048] このようにして調製された水性媒体に混合物を添加して、水系懸濁重合を行う。

混合物の分散方法として、例えば、水性媒体中に混合物を直接添加し、プロペラ翼等の攪拌力によりモノマー滴として水性媒体に分散させる方法、ローターとステーター力構成される高せん断力を利用する分散機であるホモミキサー、もしくは超音波分散機等を用いて分散させる方法等が挙げられる。この内、マイクロフルイダィザ一、ナノマイザ一等のモノマー液滴同士の衝突や機壁への衝突力を利用した高圧型分散機や MPG (マイクロポーラスガラス)多孔膜を通して混合物を水性媒体中に圧入させる等の方法によって分散させれば、粒子径をより均一にそろえられて好ましい

[0049] 次、で、混合物が球状のモノマー滴として分散された水性懸濁液を、加熱することにより懸濁重合を開始させる。重合反応中は、水性懸濁液を攪拌するのが好ましぐその攪拌は例えば、モノマー滴の浮上や重合後の粒子の沈降を防止できる程度に緩く行えばよい。

懸濁重合において、重合温度は 30〜： LOO°C程度にするのが好ましぐ更に好ましくは、 40〜80°C程度である。そしてこの重合温度を保持する時間としては、 0. 1〜20 時間程度が好ましい。

[0050] なお、重合性ビュル系モノマー及びポリアルコキシシロキサンオリゴマーの沸点が重合温度付近又は重合温度以上である場合には、重合性ビュル系モノマー及びポリアルコキシシロキサンオリゴマーが揮発しな、ように、オートクレーブ等の耐圧重合設備を使用して、密閉下あるいは加圧下で重合させるのが好まし、。

[0051] 次に、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーを縮合させることによりシリカ成分を形成させ、重合体成分とシリカ成分とを含む本発明のシリカ複合重合体粒子を得ることができる。ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合方法としては、酸触媒や塩基触媒を用いた脱水縮合が挙げられる。酸触媒及び塩基触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、硝酸アンモニゥム、ピロリン酸ナトリウム等を用いることができる。なお、製造容器が鋼製やステンレス製である場合、腐食等の面から、塩基性の水酸ィ匕ナトリウムやアンモニア、ピロリン酸ナトリウム等が好ましい。触媒の添加量は、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー 100重量部に対して、 0. 01〜30重量部が好ましい。より好ましくは、 1〜15重量部である。

[0052] 縮合後、シリカ複合重合体粒子を吸引ろ過、遠心脱水、遠心分離、加圧脱水等の方法により含水ケーキとして分離し、更に、得られた含水ケーキを水洗し、乾燥して目的のシリカ複合重合体粒子を得ることができる。

本発明のシリカ複合重合体粒子は、大きさ及び形状は特に限定されない。上記シリ力複合重合体粒子の製造方法によれば、 1〜： LOO mの平均粒子径の粒子を得ることがでさる。

[0053] ここで、粒子の平均粒子径の調整は、混合物と水との混合条件、他の懸濁安定剤や界面活性剤等の添加量及び上記攪拌機の攪拌条件、分散条件を調整することで可能である。

本発明のシリカ複合重合体粒子は、重合体成分 100重量部に対して、シリカ成分を 10〜500重量部含むことが好ましぐ 20〜300重量部含むことがより好ましい。 [0054] 本発明のシリカ複合重合体粒子は、三次元光度計で入射光一 45° に対する反射角 0° において、正反射方向におけるピーク光度を 100とした場合に 70以上の光度を有することが好ましい。この光度は、本発明のシリカ複合重合体粒子が光の拡散性に優れており、正反射の光を抑えるだけでなぐより幅広い方向に光が拡散していることを示している。光度が 70以上の場合、シリカ複合重合体粒子を光拡散板に使用すると、入射した光源力もの光を均一に拡散できるという効果が期待できる。一方、フアンデーシヨンのような化粧料に使用すると、これまでの形状の粒子では得られなヽソフトフォーカス効果が期待できる。 70より小さい場合、正反射方向の光の反射が強ぐ拡散が不十分であり、化粧料に配合した場合には十分なソフトフォーカス効果が期待できな、。より好まし、光度は 75〜： L00である。

[0055] 本発明のシリカ複合重合体粒子は、光の拡散が望まれる用途に好適に使用できる。そのような用途として、光拡散板、化粧料、塗料等が挙げられる。

光拡散板 4は、図 3に例示されるように、透明基材榭脂 5と、この榭脂 5に配合されたシリカ複合重合体粒子 (光拡散粒子) 6とから構成されている。光拡散粒子とは、透明基材榭脂に配合することにより、未配合の榭脂よりも光拡散性を向上させうる粒子を意味する。

[0056] 透明基材榭脂とシリカ複合重合体粒子とは、透明基材榭脂と、シリカ複合重合体粒子中の重合体粒子との屈折率差が 0. 01〜0. 15となる材料力なることが好ましい。屈折率差が 0. 01未満の場合、優れた光拡散性が得られ難いため好ましくない。 0 . 15より大きい場合、光拡散性と光透過性のバランスの優れた光拡散板が得られ難ヽため好ましくなヽ。より好ましヽ屈折率差 ίま、 0. 015〜0. 145である。シリカ複合重合体粒子が、上記構造を有することで、無機粒子や重合体粒子の表面をシリカ等で被覆した被覆重合体粒子に比べ、複雑な光の反射及び屈折が起こり、より優れた光拡散性を発現できることを発明者は見い出して、る。

[0057] 本発明の光拡散板にぉ、て、シリカ複合重合体粒子の配合割合は、透明基材榭脂 100重量部に対して、 0. 1〜20重量部であることが好ましい。かかる範囲であり、かつシリカ成分が上記したように特異な形状で偏在した粒子を使用すれば、より確実に光拡散性に優れかつ光透過性の低下の少な、光拡散板を得ることができる。なお、より好ましい配合割合は 0. 3〜15重量部であり、更に好ましい配合割合は 0. 5〜1 0重量部である。

[0058] また、シリカ複合重合体粒子中のシリカ成分は、光拡散板 100重量部に対して、 0.

01〜 15重量部の範囲で光拡散板中に含まれて、ることが好ま、。この範囲でシリ力成分を含み、かつシリカ成分が上記したように粒子中に特異な形状で偏在することで、光拡散性及び光透過性を高い次元で両立できる。シリカ成分のより好ましい含有量は 0. 1〜5重量部である。なお、ここでのシリカ成分の含有量は、原料のポリアルコキシシロキサンオリゴマーの使用量力も類推した値を意味する。

光拡散板は、通常、発光面と、発光面と対向する反対面と、発光面及び反対面とで規定される側面とからなる。光拡散板に光を入射させるための光源は、例えば、照明器具、液晶ディスプレイ等では裏面に配置される。

[0059] なお、光拡散板中で、拡散される光の波長は、可視光領域、赤外領域、紫外領域の、ずれであってもよ、。少なくとも可視光領域を含むことが好ま U、。

光拡散板の形状は、特に限定されず、その使用用途に応じて適宜決定できる。例えば、発光面の形状として、長方形、正方形、多角形、円形、楕円形等が挙げられる。具体的には、発光面に垂直方向の側面の長さが、発光面の最大長に対して、 1 : 1 500〜 1 :4であることが好ましい。より具体的には、側面の長さが l〜5mmであることが好ましぐ発光面の最大長が 2〜 150cmであることが好ましい。

[0060] 本発明の光拡散板は、通常、シリカ複合重合体粒子と透明基材榭脂とを溶融混練して得られた混練物を、押出成形、射出成形等により所望の形状に成形することにより得ることができる。ここで、シリカ複合重合体粒子は、透明基材榭脂に対する分散性が良好であるため、特に混練条件をシビアに設定せずとも両者を均一に混合できる。

[0061] 次に、光拡散板の構成材料について説明する。

まず、光拡散板を構成する透明基材榭脂には、通常、熱可塑性榭脂を使用できる。なお、本明細書において、透明には、半透明も含まれる。また、透明とは、所望する波長の光に対して透明であることを意味し、必ずしも全波長の光に対して透明であることを要さない。

[0062] 熱可塑性榭脂としては、例えば、（メタ）アクリル榭脂、（メタ)アクリル酸アルキル—スチレン共重合体榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリエステル榭脂、ポリエチレン榭脂、ポリプロピレン榭脂、ポリスチレン榭脂等が挙げられる。上記榭脂は、それぞれ単独で、又は 2種以上を組み合わせてもよい。（メタ)アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味する。

[0063] これらの中でも、（メタ）アクリル榭脂、（メタ)アクリル酸アクリル—スチレン共重合体榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリエステル榭脂、ポリスチレン榭脂は、優れた透明性を有して!/、るので好まし！/、。

光拡散板に使用するシリカ複合重合体粒子は、大きさ及び形状は特に限定されない。例えば、 1〜： LOO mの平均粒子径のシリカ複合重合体粒子を使用できる。

[0064] 本発明の光拡散板は、全光線透過率を 55%以上とし、かつ自動変角光度計により測定され、光の入射光軸上のピーク値に対して光軸上より変角させたピーク値の 50 %を得る角度を 40度以上とすることができる。この角度は、本発明の光拡散板が光拡散性に優れていること示している。 40度以上の場合、液晶ディスプレイのように近年大型化されている装置に用いても、光源である蛍光灯や冷陰極管等のイメージが目視されず全体として均一な光量を提供できる。

なお、 40度以下の場合、光拡散性が不十分であり、光源である蛍光灯、冷陰極管等のイメージが目視できるため好ましくな、。

[0065] 更に、本発明では、上記光拡散板を供えた液晶表示装置が提供される。液晶表示装置の構成は、上記光拡散板を含みさえすれば、特に限定されない。例えば、図 4 に示すように、液晶表示装置は、表示面及び裏面を有する液晶表示パネル 10と、このパネルの裏面側に配置された光源 9と、液晶表示パネルと光源と間に配置された光拡散板 4とを少なくとも備えている。この光源の配置は、直下型バックライト配置と称される。

[0066] 液晶表示パネルは、一対の基板（11、 12)間に液晶層 13が挟まれた構成を有している。基板の液晶層側には、電極（14、 15)及び、電極を覆う配向膜（16、 17)を備えている。ここで、電極には、薄膜トランジスタが含まれていてもよい。更に、液晶表示パネルは、偏光シート、反射防止シート 18等を備えていてもよい。

光拡散板の液晶パネル側の発光面には、プリズムシート等が配置されて、てもよヽ。また、光源の裏面には、反射シートが配置されていてもよい。

[0067] 更に、本発明のシリカ複合重合体粒子は、化粧料や塗料の原料として使用してもよい。

化粧料に使用する場合、平均粒子径としては 3〜50 ;ζ ΐη程度が、使用感の観点から好ましい。 50 mを超えると、使用感が悪ィ匕する場合がある。特に好ましくは、より感触が滑らかになる 3〜20 μ m程度である。

[0068] 本発明のシリカ複合重合体粒子を配合する具体的な化粧料としては、おしろ!/ヽ、フアンデーシヨン等の固形状化粧料、ベビーパウダー、ボディーパウダー等のパウダー状化粧料、化粧水、乳液、クリーム、ボディーローション等の液状ィ匕粧料等が挙げられる。

これらの化粧料への配合割合は、化粧料の種類によっても異なる力おしろい、フアンデーシヨン等の固形状化粧料の場合は 1〜20重量％が好ましぐ 3〜15重量％が特に好ましい。また、ベビーパウダー、ボディーパウダー等のパウダー状ィ匕粧料の場合は、 1〜20重量％が好ましぐ特に好ましくは 3〜15重量％である。更に、化粧水、乳液、クリームやリキッドファンデーション、ボディーローション、プレシエーブローシヨン等の液状化粧料の場合は、 1〜15重量％が好ましぐ更に好ましくは 3〜： LO重量％である。

[0069] また、これらの化粧料には、光学的な機能の向上や触感の向上のため、マイ力、タルク等の無機化合物、酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青、カーボンブラック等の着色用顔料、又はァゾ系等の合成染料等を添加することができる。液状化粧料の場合、液状の媒体として、特には限定されないが、水、アルコール、炭化水素、シリコーンォィル、植物性又は動物性油脂等を用いることもできる。これらの化粧料には、上記他の成分以外に、化粧品に一般的に用いられる保湿剤、抗炎症剤、美白剤、 UVケア剤、殺菌剤、制汗剤、清涼剤、香料等を添加することにより、各種機能を追加することちでさる。

[0070] 特に、上記シリカ複合重合体粒子は、液状ィ匕粧料の原料として好適に使用できる。

液状化粧料にお!ヽては、品質を損なわな!/ヽ範囲で化粧品に一般的に用いられる保湿剤、油分、界面活性剤、紫外線吸収剤、薬剤、着色剤、塩、高分子化合物、香料成分、安定化剤、緩衝剤等を配合することができる。

[0071] 本発明に用いられる保湿材としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、 1, 3—ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコィチン硫酸、カロニン酸、ァテロコラーゲン、コレステリル一 12—ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、 d, 1—ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン (EO) PO付加物、ィザョイバラ抽出物、セィヨウノコギリソゥ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

[0072] 液状ィ匕粧料に用いられる油分としては、液体油脂として、アポガド油、ツバキ油、タ一トル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ォリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザン力油、ヒマシ油、アマ-油、サフラヮ一油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カャ油、コメヌ力油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。固体油脂として、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ャシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。ロウ類として、ミツロウ、力ンデリラロウ、綿ロウ、カルナウパロウ、べィベリーロウ、ィポタロウ、鯨ロウ、モンタン口ゥ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、還元ラノリン、ジョジョパロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 POEラノリンアルコールエーテル、 POEラノリンアルコールアセテート、 POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添カロラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。炭化水素油として、流動パラフィン、ォゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる力上記油分は、これらに限定されるものではない。

[0073] 液状ィ匕粧料に用いられる界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキォレエート、ソルビタントリオレエート、ペンター 2—ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラー 2—ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエル力酸グリセリン、セスキォレイン酸グリセリン、モノステアリン酸ダリセリン、 α , α，ーォレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、 ΡΟΕ ソルビタンモノォレエート、 ΡΟΕ ソルビタンモノステアレート、 ΡΟ Ε ソルビタンテトラオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、 ΡΟΕ ソルビットモノラウレート、 ΡΟΕ ソルビットモノォレエート、 ΡΟΕ ソルビットペンタォレエート、 ΡΟΕ ソルビットモノステアレート等の ΡΟΕソルビット脂肪酸エステル類、 ΡΟΕ グリセリンモノステアレート、 ΡΟΕ グリセリンモノイソステアレート、 ΡΟΕ グリセリントリイソステアレート等の ΡΟΕグリセリン脂肪酸エステル類、 ΡΟΕモノォレエート、 ΡΟΕジステアレート、 ΡΟΕモノジォレエート、システアリン酸エチレングリコール等の ΡΟΕ脂肪酸エステル類、 ΡΟΕラウリルエーテル、 ΡΟΕォレイルエーテル、 ΡΟΕステアリルエーテル、 ΡΟΕベへ-ルエーテル、 ΡΟΕ2—オタチルドデシルエーテル、 ΡΟΕコレスタノールエーテル等の ΡΟΕアルキルエーテル類、 ΡΟΕォクチルフエ-ルエーテル、 ΡΟ Εノ-ルフエ-ルエーテル、 ΡΟΕジノユルフェ-ルエーテル等の ΡΟΕアルキルフエ- ルエーテル類、プル口ニック等のプルァロニック型類、 ΡΟΕ· POPセチルエーテル、 POE.POP2—デシルテトラデシルエーテル、 ΡΟΕ· POPモノブチルエーテル、 PO E · POP水添ラノリン、 POE · POPグリセリンエーテル等の POE · POPアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラ ΡΟΕ·テトラ POPエチレンジァミン縮合物類、 POEヒマシ油、 POE硬化ヒマシ油、 POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、 POE硬化ヒマシ油マレイン酸等の POEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、 PO Eソルビットミツロウ等の POEミツロウ'ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールァミド、 POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、 POEアルキルァミン、 POE脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、 POEノ -ルフヱ-ルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンォキシド、トリオレィルリン酸等が挙げられる力これに限定されるものではなヽ（POEはポリオキシエチレン、 POPはポリオキシプロピレン）。液状ィ匕粧料に用いられる紫外線吸収剤としては、ノァミノ安息香酸 (以下、 PAB Aと略称する）、 PABAモノグリセリンエステル、 N, N ジプロボキシ P ABAェチルェステル、 N, N ジエトキシ P ABAェチルエステル、 N, N ジメチル P ABAェチルェステル、 N, N ジメチル PABAブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチルー N ァセチルアントラ-レート等のアントラ-ル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、ォクチルサリシレート、フエ-ルサリシレート、ベンジルサリシレート、 p—イソプロパノールフエ-ルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、ォクチルシンナメート、ェチルー 4 イソプロピノレシンナメート、ェチノレー 2, 5 ジイソプロピルシンナメート、ェチノレー 2, 4 ジイソプロピルシンナメート、メチルー 2, 4 ジイソプロピルシンナメート、プロピル p—メトキシシンナメート、イソプロピル p—メトキシシンナメート、イソアミルー p—メトキシシンナメート、ォクチルー p—メトキシシンナメート（2—ェチルへキシルー p—メトキシシンナメート）、 2—ェトキシェチルー p—メトキシシンナメート、シクロへキシルー p—メトキシシンナメート、ェチルー aーシァノー 13 フエ-ルシンナメート、 2—ェチルへキシルー atーシァノー 13 フエ-ルシンナメート、グリセリルモノー 2—ェチルへキサノィル一ジパラメトキシシンナメート、 3, 4, 5—トリメトキシケィ皮酸 3—メチル 4— [メチルビス（トリメチルシロキシ)シリル]ブチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤、 2, 4 ジヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー 4, 4 'ージメトキシベンゾフエノン、 2, 2 ' , 4, 4 'ーテトラヒドロキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーメトキシー4 ，一メチルベンゾフエノン、 2 ヒドロキシ一 4メトキシベンゾフエノン一 5—スルホン酸塩、 4—フエ-ルペンゾフエノン、 2 ェチルへキシル 4 '—フエニル一ベンゾフエノン一 2—カルボキシレート、ヒドロキシ一 4— n—オタトキシベンゾフエノン、 4ーヒドロキシ 3—カルボキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系紫外線吸収剤、 3—（4，ーメチルベンジリデン）一 d, 1—カンファー、 3 ベンジリデン一 d, 1—カンファー、ゥロカニン酸、ゥロカニン酸ェチルエステル、 2 フエ-ルー 5 メチルベンゾキサゾール、 2 , 2，一ヒドロキシ一 5—メチルフエニルベンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロキシ一 5， —t—ォクチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2'—ヒドロキシ一 5'—メチルフエ- ル）ベンゾトリァゾール、ジベンザラジン、ジァ-ソィルメタン、 4—メトキシ一 4'— t— ブチルジベンゾィルメタン、 5—（3, 3 ジメチルー 2 ノルボル-リデン） 3 ペンタン 2—オン等が挙げられる力これに限定されるものではない。

[0075] 液状ィ匕粧料に用いられる薬剤としては、ノニル酸ヮレニルアミド、ニコチン酸べンジルエステル、ニコチン酸ブトキシェチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、力ンタリスチンキ、ィクタモール、カフェイン、タンニン酸、 a ボルネオール、ニコチン酸トコフエロール、イノシトールへキサ-コチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、 γ オリザノール、クロトリマゾ一ノレ、ペンタクロノレフエノーノレ、トリクロノレフエノーノレ力プロエート、トリブロムフエノーノレ力プロエート、ラウリルトリフエ-ルホスホ -ゥムプロミド、塩酸ジアンタゾール、パラァセチルァミノフエ-ルロダン、メチロサール、ゥンデシレン酸、ゥンデシレン酸亜鉛、デルマシド、ノリチオン、プロ一ノレ二トロン、シッカニン、ミコナゾール、ェコナゾーノレ、ィソコナゾール、スルコナゾール、チォコナゾール、ビフォナゾール、ォキシコナゾール、ケトコナゾール、シクロピロックスオラミン、トルシクレート、ナフティフィン、グリセオフルビン、 5—フルォロシトシン等が挙げられる力これに限定されるものではない。

[0076] 液状化粧料に用いられる着色剤としては、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄 (ベンガラ)チタン酸鉄等の無機赤色顔料、 y一酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸ィ匕クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の緑色系顔料、群青、紺青等の青色系顔料、酸ィ匕チタンコーテッドマイ力、酸ィ匕チタンコーテッドォキシ塩ィ匕ビスマス、酸ィ匕チタンコーテッドタルク、着色酸ィ匕チタンコーテッドマイ力、ォキシ塩ィ匕ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパ一パウダー等の金属粉末顔料、赤色 201号、赤色 202号、赤色 204号、赤色 205号、赤色 220号、赤色 226号、赤色 228号、赤色 405号、橙色 203号、橙色 204号、黄色 205号、黄色 401号及び青色 404号等の有機顔料、赤色 3号、赤色 104号、赤色 106号、赤色 227号、赤色 230号、赤色 401号、赤色 505号、橙色 205号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 202号、黄色 203号、緑色 3号及び青色 1号等のジルコニウム、バリウム又はァルミ-ゥムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、 β一力口リン等の天然色素等が挙げられるが、これに限定されるものではない。

[0077] 液状化粧料に用いられる塩としては、岩塩、海水塩、鉱泉湖水塩等の天然塩等が挙げられる。

液状化粧料に用いられる高分子化合物としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グァガム、キヤロプガム、カラャガム、カラギーナン、ぺクチン、カンテン、クィンスシード（マルメ口）、アルゲコロイド（カツソゥエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、ェチノレセノレロース、メチノレヒドロキシプロピノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビュルポリマー（カーボポール）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール 2000、 4000、 6000等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリェチルアタリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンィミン、カチオンポリマー等が挙げられる力これに限定されるものではない。

[0078] 液状ィ匕粧料に用いられる香料成分としては、動物系、植物系、鉱物系の天然香料及び合成香料とも使用可能である。

液状ィ匕粧料に用いられる安定化剤としては、例えば、 1—ヒドロキシェタン一 1, 1— ジフォスフォン酸、 1—ヒドロキシェタン一 1, 1—ジフォスフォン酸四ナトリウム塩、ェデト酸ニナトリウム、ェデト酸三ナトリウム、ェデト酸四ナトリウム、クェン酸、クェン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ダルコン酸、リン酸、ァスコルビン酸、コハク酸、ェデト酸、乳酸、乳酸ナトリウム液等が挙げられるが、これに限定されるものではない。

[0079] 液状ィ匕粧料に用いられる緩衝剤は、例えば、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のリン酸塩、ァスコルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等の有機酸塩等が挙げられる力これに限定されるものではない。

更に、本発明のシリカ複合重合体粒子は、導光板の原料として使用できる。導光板は、透明基材榭脂と、透明基材榭脂に分散されたシリカ複合重合体粒子とを含む。

[0080] 透明基材榭脂とシリカ複合重合体粒子とは、透明基材榭脂と、シリカ複合重合体粒子中の重合体粒子との屈折率差が 0. 01未満となる材料力もなることが好ましい。屈折率差が 0. 01以上の場合、導光板の光拡散性が高くなり（全光線透過率が低くなり )、出射する光の輝度が低くなつてしまうため好ましくない。より好ましい屈折率差は、 0. 006未満である。なお、屈折率差の下限は 0である。

上記シリカ複合重合体粒子を含む導光板は、アルミナのような無機粒子や、透明榭脂粒子を含む従来の導光板に比べ、均一かつ高！ヽ輝度を発現できることを発明者は見い出している。

[0081] 導光板において、シリカ複合重合体粒子の配合割合は、透明基材榭脂 100重量部に対して、 0. 01〜20重量部であることが好ましい。配合割合が 0. 01重量部以上であり、かつシリカ成分が上記したように特異な形状で偏在した粒子を使用すれば、輝度向上効果が良好に発揮される。また、配合割合が 20重量部までであり、かつシリカ成分が上記したように特異な形状で偏在した粒子を使用すれば、光源から入射した光が、光源近傍で発光面に対して垂直方向に寄りに変換される割合を少なくでき、導光板の中央部分まで光を十分に到達させることができる。その結果、発光面の出光分布を適切なバランスにすることができる。このような適切なバランスは、特に 15 インチ以上の大型液晶表示装置において望まれている。更に、配合割合が 20重量部までであり、かつシリカ成分が上記したように特異な形状で偏在した粒子を使用すれば、散乱により導光板の光源近傍の色調の変化が少なぐ発光面内での出射光の色調分布を抑えることができる。なお、より好ましい配合割合は 0. 03〜15重量部である。 [0082] また、シリカ複合重合体粒子中のシリカ成分は、導光板 100重量部に対して、 0. 0 01〜15重量部の範囲で導光板中に含まれていることが好ましぐ 0. 005〜10重量部の範囲で含まれていることがより好ましい。この範囲でシリカ成分を含み、かつシリ力成分が上記したように粒子中に特異な形状で偏在することで、導光性及び光拡散性を高、次元で両立できる。

[0083] 導光板は、通常、発光面と、発光面と対向する反対面と、発光面及び反対面とで規定される側面とからなる。導光板に光を入射させるための光源は、例えば、ノートパソコンの液晶表示装置、薄型の液晶 TV等では側面に配置される。具体的には、発光面が四角形で、対応する側面が 4面ある場合、少なくとも 1つの側面に光源が配置されればよい。また、対向する 2つの側面に一対の光源を配置しても、 4つの側面全部に光源を配置してもよい。なお、導光板中で、導光され、拡散される光の波長は、可視光領域、赤外領域、紫外領域のいずれであってもよい。特に、液晶表示装置の用途にお、ては、少なくとも可視光領域を含むことが好ま、。

[0084] 導光板の形状は、特に限定されず、その使用用途に応じて適宜決定できる。例えば、発光面の形状として、長方形、正方形、多角形、円形、楕円形等が挙げられる。具体的には、発光面に垂直方向の側面の長さが、発光面の最大長に対して、 1 : 50 0〜 1 : 4であることが好ましい。より具体的には、側面の長さが l〜5mmであることが好ましぐ発光面の最大長が 2〜50cmであることが好ましい。

[0085] 導光板は、通常、シリカ複合重合体粒子と透明基材榭脂とを溶融混練して得られた混練物を、押出成形、射出成形等により所望の形状に成形することにより得ることができる。ここで、シリカ複合重合体粒子は、透明基材榭脂に対する分散性が良好であるため、特に混練条件をシビアに設定せずとも両者を均一に混合できる。

導光板の構成材料を構成する透明基材榭脂には、上記光拡散板と同種の榭脂を使用できる。

[0086] 更に、導光板は、通常を液晶表示装置に使用される。液晶表示装置の構成は、上記導光板を含みさえすれば、特に限定されない。例えば、液晶表示装置は、表示面及び裏面を有する液晶表示パネルと、このパネルの裏面側に配置された導光板と、導光板の側面に光を入射させる光源とを少なくとも備えている。また、導光板の液晶表示パネルの対向面と反対面側に反射シートを備えている。この光源の配置は、一般にエッジライト型バックライト配置と称される。

[0087] 液晶表示パネルは、一対の基板間に液晶層が挟まれた構成を有して、る。基板の液晶層側には、電極及び、電極を覆う配向膜を備えている。ここで、電極には、薄膜トランジスタが含まれていてもよい。更に、液晶表示パネルは、偏光シート、反射防止シート等を備えて、てもよ、。

導光板の液晶パネル側の発光面には、拡散シート、プリズムシート等が配置されていてもよい。また、発光面に対向する裏面には、反射シートが配置されていてもよい。実施例

[0088] 以下、実施例及び比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の各性質の評価方法を下記する。

(平均粒子径の測定）

平均粒子径はマルチサイザ一 II (ベックマンコールター社製）で測定した値である。値は Coulter Electronics Limited発行の Reference MANUAL FOR TH

E COULTER MULTISIZER(1987)に従って、ァパチヤ一を用いてキヤリブレーシヨンを行ヽ測定する。具体的には、粒子 0. lgを 0. 1%ノ-オン系界面活性剤溶液 10ml中にタツチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けの、 ISOTON II (ベックマンコールター社製:測定用電解液)を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を 10%前後に合わせる。次にマルチサイザ一 II本体にァパチヤ一サイズを 50 μ m、 Currentを 800、 Gainを 4、 Polarity を +と入力（ァパチヤ一サイズ等は必要に応じて変更して入力可能である）して man ualで測定を行う。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、粒子を 10万個測定した点で測定を終了する。平均粒子径は、この測定値の平均値である。

[0089] (反射光度の測定）

白黒隠蔽性試験紙 (東洋精機社製)に両面テープを空気が入らな、ように貼り付ける。両面テープの粘着面側に化粧用パフにて粒子を均一に伸ばしながら塗布する。余分な粒子は筆を使用して十分に掃き落として試料を得る。得られた試料を三次元光度計 (村上色彩研究所社製ゴ-オフオトメータ GP— 200)にて、入射角—45° の際の反射角― 90〜90° における反射光度分布を測定する。

反射光度分布から、反射角 0° における光度を、正反射方向（45° )におけるピーク光度を 100として算出する。この光度が 100に近いほど、反射光の光度が正反射方向にお、ても拡散反射方向にぉ、ても変化がな、ことを意味し、反射光の拡散性が大きいと定義する。

[0090] (屈折率測定方法）

(1)シリカ複合重合体粒子中の重合体粒子の屈折率測定方法

スライドガラス上に粒子を 0. OOlgのせ、刊行物「ァタゴ屈折計データブック」（株式会社ァタゴ刊行）により任意に選出した屈折率の液体有機化合物 0. 2mlで該粒子を分散させ、サンプルプレートを作製する。

次に、各サンプルプレートを光学顕微鏡にセットし、光源にナトリウムランプを用いて観察し、各液体有機化合物の屈折率既知の温度において、粒子の輪郭が見えなくなることを確認し、このとき用いた液体有機化合物の屈折率を、粒子の屈折率とするなお、液体有機化合物及びその屈折率として、上記刊行物には、例えば、「フリフリルァミン（17。C)…屈折率 1. 4900、

p—ジェチルベンゼン…屈折率 1. 4948」

と記載されているが、屈折率としては、小数点第 4位を四捨五入したものを採用する。また、 p—ジェチルベンゼンのごとく特に温度が記載されていないものについては、 2 o°cにお、て粒子の輪郭の有無を確認する。

下記実施例にぉ、ては、各実施例と同様に別途調整したモノマー組成物を用い、それぞれモノマーをラジカル重合させて重合体粒子とした後、ポリシロキサンオリゴマ一を縮合させずに、重合体粒子を取り出し、トルエンを用いて洗浄し、ポリシロキサンオリゴマーを完全に洗い流した重合体粒子を対象として上記のごとく屈折率を測定する。

[0091] (2)透明基材榭脂の屈折率測定方法透明基材榭脂を粒子状（1粒あたり lmg以下程度）に粉砕したものを、上記シリカ複合重合体粒子の場合と同様の方法により測定する。

[0092] (開口率の測定方法）

開口率の測定方法は、まず、シリカ被覆重合体粒子を、 50mlの磁性るつぼに lg取り、これを電気炉 (ISUZU社製)を用いて、 500°Cで 2時間焼成し、シリカ被覆重合体粒子のシリカ部分のみの粒子（以下、シリカ粒子と、う）を得る。

次に、このシリカ粒子を、スパーテルにて磁性るつぼ内より破損しないよう静かに取り出し、走査型電子顕微鏡（日本電子社製: GMS— 820— A)で写真を撮影する。更に、撮影した写真の中から、シリカ粒子の開口部分が上にある任意の 50個を選出し、画像解析装置 (オムロン社製: Image— Ana LITE)のトレース計測を用いて、手動でそれぞれのシリカ粒子の輪郭及び開口部分の輪郭を指定し、シリカ粒子の投影面積 (S2)及び開口部分の面積 (S 1)を計測する。

計測したそれぞれの面積から、以下の式により個々のシリカ粒子の開口率を求める。開口率は 50個のシリカ粒子の平均値である。

開口率 =シリカ粒子の開口部分の面積 (Sl) ÷シリカ粒子の投影面積 (S2)

[0093] (シリカ粒子の hZDの測定）

図 1に示すように、上記シリカ粒子の直径を Dとし、シリカ粒子の高さを hとしたときの、 hZDの値を、次の方法によって測定する。

開口率の測定方法と同様にして、シリカ粒子の走査型電子顕微鏡写真を撮影し、撮影した写真の中力シリカ粒子の開口部分の面が撮影面に対して垂直な粒子を任意に 50個選出する。上記画像解析装置で個々の粒子の D及び hの値を計測し、 h ZDを算出する。本明細書での hZDは、 50個の hZDの平均値を意味する。

[0094] (全光線透過率）

成形体の全光線透過率は、ヘイズメーター（日本電色社製「NDH— 2000」）を用いて、 JIS K7105に準拠して測定する。

[0095] (分散度 D50)

プレートの 2mm部分を用い、自動変角光度計 (村上色彩技術研究所製ゴニオフォトメータ GP— 1R)により光拡散性 (D50)を以下の手順で求める。自動変角光度計の光源力の直進光線を、光源力 75cmの距離に設置した成形体の法線方向から当てる。可動式受光器にて成形体を透過した光の強度を測定する。この強度を透過率に換算し、法線方向からの角度に対応させて透過率をグラフにプロットする。このグラフから、法線方向の光の透過率（直進光透過率）の 50%の透過率になるところの角度を求める。この角度を分散度 D50と称し、単位は「度」である。また、 D50は大きいほど拡散性に優れていることを意味する。

[0096] (シリカ複合重合体粒子の実施例及び比較例）

実施例 1

水 1750gに対し、コロイダルシリカとしてスノーテックス O— 40 (日産化学社製：平均粒子径 20〜30nmの水性コロイダルシリカ 40重量％溶液） 250gを混合させた分散媒 (水系懸濁液)を、攪拌装置を有する重合容器に入れた。

[0097] 別途、単官能性の重合性ビュル系モノマーとしてメタクリル酸メチル 700g、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MKCシリケート MS57 (三菱化学社製：平均分子量 1300〜1500、 R力 Sメチノレ、 ηの平均力 Sl5〜18) 300g、重合開始剤として 2, 2， - ァゾビス（2, 4—ジメチルバレ口-トリル) 0. 5gを均一に溶解してなる混合物を調製した。

この混合物を上記分散媒に加えて、ホモミキサーにて 7, OOOrpmで約 10分攪拌して、混合物を微分散した。

[0098] その後、攪拌速度 300rpmで攪拌を継続させ、混合物を加えた分散媒の温度が 60 °Cになって力 4時間懸濁重合を行うことで重合性ビニル系モノマーを重合させて重合体成分とし、更にピロリン酸ナトリウムを 60g添加して、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合を行った。

[0099] 次、で、攪拌しながら重合容器内の反応液を室温 (約 30°C)まで冷却し、重合体成分表面にポリアルコキシシロキサンオリゴマー由来のシリカ成分が局在的に被覆したシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子を脱水、乾燥させることで目的の粒子を取り出した。得られたシリカ複合重合体粒子の平均粒子径は 8. 6 mである。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。

[0100] 重合体成分とシリカ成分の複合状態を確認するために、上記シリカ複合重合体粒子を、 500°Cの電気炉で焼成して重合体成分を除去し、シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子の形状を電子顕微鏡写真で観察を行った。シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起 (種)のある形状をしていた。そのため、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在して、たこと、言、換えればシリカ複合重合体粒子表面に位置するシリカ粒子の外殻部に対応する第 1のシリカ成分と、この表面層と接しかつシリ力複合重合体粒子中心に向力つて凸部を形成するシリカ粒子の内殻部に対応する第 2のシリカ成分とからなつていたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 5に示す。

[0101] なお、使用した重合性ビニル系モノマー、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 1に示す。コロイダルシリカの使用量は分散媒に対する重量％を意味する（以下同じ)。更に、反射光度分布のグラフを図 6に示す。

[0102] 実施例 2

実施 ί列： Uこおヽて、メタクリノレ酸メチノレ 900g、 MKCシリゲート MS57を lOOg用! /、たこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 8. であった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 7に示す。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 1に示す。更に、反射光度分布のグラフを図 8に示す。

[0103] 実施例 3

実施 ί列： Uこおヽて、メタクリノレ酸メチノレ 200g、 MKCシリケ一卜 MS57を 800g用!ヽたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 7. 9 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 9に示す。なお、使用した重合性ビニル系モノマー、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 1に示す。

[0104] 実施例 4

実施例 1において、コロイダルシリカとしてスノーテックス OL (日産化学社製:平均粒子径 40〜50nmの水性コロイダルシリカ 20重量％溶液）を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 8. 2 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 1に示す。

[0105] 実施例 5

実施例 1において、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MKCシリケート MS5 1 (三菱化学社製：平均分子量 500〜700、 Rカチル、 nの平均が 5〜： LO)を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 8. 6 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在して、たことが確認できた。

[0106] 実施例 6

実施例 1において、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MKCシリケート MS5 8B15 (三菱ィ匕学社製：平均分子量 1600〜1800、 Rがブチル、 nの平均が 11〜13) を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 8. 5 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在して、たことが確認できた。

[0107] 実施例 7

コロイダルシリカとしてクオートロン PL— 3 (扶桑ィ匕学工業社製:平均粒子径 35nm の水性コロイダルシリカ 20重量％溶液)を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリ力複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 7. 5 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 10に示す。

[0108] 実施例 8

コロイダルシリカとしてクオートロン PL— 7 (扶桑ィ匕学工業社製:平均粒子径 70nm の水性コロイダルシリカ 20重量％溶液)を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリ力複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 8. 9 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。

[0109] 実施例 9

ピロリン酸ナトリウムの代わりに酢酸 25gを用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 8. 3 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリ力粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。なお、使用した重合性ビニル系モノマー、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 1に示す。

[0110] 実施例 10

メタクリル酸メチル 700gの代わりにスチレン 500g、 MKCシリケ一卜 MS57を 500g 用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 8. 7 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在して、たことが確認できた。

[0111] 実施例 11

水 1400gに対し、スノーテックス O - 40を lOOOg用 V、たこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 8. であつた。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 11に示す。

[0112] 実施例 12

ホモミキサーの回転数を lOOOOrpmとすること以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 3 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 12に示す。なお、使用した重合性ビニル系モノマー、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 1に示す。

[0113] 実施例 13

重合性ビュルモノマーとしてスチレン 490g及びエチレングリコールジメタタリレート 2 10gを用いたこと以外は実施例 12と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 4 μ mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 13に示す。なお、使用した重合性ビニル系モノマー、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 1に示す。

[0114] 実施例 14

ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MKCシリケート MS51を用いたこと以外は実施例 12と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 3. 5 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 14に示す。

[0115] 実施例 15

重合性ビュルモノマーとしてメタクリル酸メチルを 165g、エチレングリコールジメタクリレートを 90g及びスチレンを 45g使用し、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーを 700 g使用したこと以外は実施例 12と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 3. 2 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1 に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。電子顕微鏡写真を図 15に示す。なお、使用した重合性ビニル系モノマー、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 1に示す。

[0116] 実施例 16

重合性ビュルモノマーとしてトリフルォロェチルメタタリレートを 300g、エチレングリコールジメタタリレートを 175g使用したこと以外は実施例 12と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 3. であった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在していたことが確認できた。

[0117] 実施例 17

重合性ビュルモノマーとしてトリフルォロェチルメタタリレートを 300g、 MKCシリケートを 700g使用したこと以外は実施例 12と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は 3. 5 mであった。反射角 0° における光度の測定結果を表 1に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は半球のおわん内部に球状の突起のある形状をしており、実施例 1と同様に、シリカ成分がシリカ複合重合体粒子中に偏在して、たことが確認できた。

[0118] 比較例 1

ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの代わりに重合性ビュル系モノマーと重合性を有する γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン (東レダウコーユングシリコーン社製: SZ6030)を用いたこと以外は、実施例 1と同様の方法で粒子を得た (平均粒子径 7. 9 ;ζ ΐη)。得られた粒子は、重合体成分が粒子中に均一に分散していた。反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー、シロキサン及びコロイダルシリカの種類及び使用量も表 2に示す。 [0119] 比較例 2

メタクリル酸メチル 950g、 MKCシリケート MS57を 50g用いたこと以外は実施例 1と同様にして粒子を得た (平均粒子径 7. 8 m)。

実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子はおわんを形成できず不定形であつた。電子顕微鏡写真を図 16に示す。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー、シロキサン及びコロイダルシリカの種類及び使用量を表 2に示す。

[0120] 比較例 3

メタクリル酸メチル 50g、 MKCシリケート MS57を 950g用いたこと以外は実施例 1と同様にして粒子を得た。得られた粒子は球形ではなく不定形な形状をしていた。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ成分が粒子中で偏在した形跡は見られなかつた。

[0121] 比較例 4

コロイダルシリカとしてスノーテックス MP1040 (日産化学社製：平均粒子径 lOOnm の水性コロイダルシリカ 40重量％溶液)用いたこと以外は実施例 1と同様にして粒子を得た（平均粒子径 20. 。反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す

。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は内部に突起のないおわん形状であり、シリカ成分が重合体成分を被覆していたことがわかる。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー、シロキサン及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 2に示す。更に、反射光度分布のダラフを図 17に示す。

[0122] 比較例 5

平均粒子径 8 μ mのアクリル榭脂粒子 (MB— 8、積水化成品工業社製) 21gとァェロジル R972 (日本ァエロジル社製、平均粒子径 16nm) 9gをハイブリダィザー（奈良機械工業社製)で 50°C、 14000rpmで 5分間処理し、表面をシリカ粒子で被覆した複合重合体粒子を得た (平均粒子径 8. 。反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す。

[0123] 比較例 6

水 2000gに対し、懸濁安定剤として複分解法によるピロリン酸マグネシウム 50gを混合させた分散媒を、攪拌装置を有する重合容器に入れ、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム 0. 4g、重合禁止剤として亜硝酸ナトリウム 0. 2gを前記分散媒に溶解させた。

[0124] 別途、単官能性の重合性ビュル系モノマーとしてメタクリル酸メチル 700g、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MKCシリケート MS57を 300g、重合開始剤として 2, 2'—ァゾビス（2, 4—ジメチルバレ口-トリル） 0. 5gを均一に溶解してなる混合物を調製した。

[0125] その後、攪拌速度 300rpmで攪拌を継続させ、混合物を加えた分散媒の温度が 60 °Cになって力 4時間懸濁重合を行うことで重合性ビニル系モノマーを重合させて重合体成分を得、更に水酸ィ匕ナトリウムを 20g添加して、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合を行った。

次いで、攪拌しながら重合容器内の反応液を室温まで冷却し、スラリーの pHが 2程度になるまで塩酸を添加して懸濁安定剤を分解しシリカ複合重合体粒子を得た。得られた粒子を脱水、乾燥させることで目的の粒子を取り出した (平均粒子径 8. 8 m )。反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す。

[0126] 実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は内部に突起のないおわん形状であり、シリカ成分が重合体成分を被覆していたことがわかる。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー及びシロキサンの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 2に示す。更に、反射光度分布のグラフを図 18に示す

[0127] 比較例 7

メタクリル酸メチル 125g、 MKCシリケート MS57を 875g用いたこと以外は実施例 5 と同様にして粒子を得た。得られた粒子は球形ではなく不定形な形状をしていた。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ成分が粒子中で偏在した形跡は見られなかつた。

[0128] 比較例 8

単官能性の重合性ビュル系モノマーとしてメタクリル酸メチル 560g、エチレングリコールジメタタリレート 240gを使用し、ホモミキサーの回転数を lOOOOrpmにしたこと以外は、比較例 6と同様の方法で粒子を得た (平均粒子径 4. 。反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す。実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は内部に突起のないおわん形状であり、シリカ成分が重合体成分を被覆していたことがわかる。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー及びシロキサンの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 2に示す。

[0129] 比較例 9

ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの代わりに重合性ビュル系モノマーと重合性を有する γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン (東レダウコーユングシリコーン社製: SZ6030)を用いたこと以外は、実施例 12と同様の方法で粒子を得た (平均粒子径 5. 0 ^ πι) _ο得られた粒子は、重合体成分が粒子中に均一に分散していた。反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー、シロキサン及びコロイダルシリカの種類及び使用量も表 2に示す。

[0130] 比較例 10

攪拌機及び温度計を備えた重合器に、ラウリルリン酸ナトリウム 0. 05gを溶解させた脱イオン水 2000gを入れ、第 3リン酸カルシウム 50gを添カ卩して分散させた。次いで重合性ビュル系モノマーであるスチレン 700gとエチレングリコールジメタタリレート 300gとに、過酸化ベンゾィル 5gとァゾビスイソブチ口-トリル 0. 5gとを溶解させた混合液を、重合器に入れ、 T. Kホモミキサーにより分散させ、液滴を 5 m程度に調整した。次いで重合器内を 65°Cに加熱して攪拌しながら懸濁重合を行った後、冷却した。懸濁液を濾過、洗浄した後、乾燥させて真球状の重合体力なる粒子を得た (平均粒子径 5 μ m) ₀反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す。

[0131] 比較例 11 社製:平均粒子径 15nmのシリカ分 30重量％のメタノール溶液)を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た (平均粒子径 8. 2 ;ζ ΐη)。反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す。

実施例 1と同様に焼成したところ、シリカ粒子の形状は内部に突起のないおわん形状であり、シリカ成分が重合体成分を被覆していたことがわかる。反射角 0° における光度の測定結果を表 2に示す。

なお、使用した重合性ビニル系モノマー、シロキサン及びコロイダルシリカの種類及び使用量、シリカ粒子の開口率及び hZDも表 2に示す。

[0132] 比較例 12

コロイダルシリカとしてオルガノシリカゾルである IPA—ST(日産化学工業社製：平均粒子径 15nmのシリカ分 30重量％のイソプロパノール溶液）を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子を得た (平均粒子径 7. 3 ;ζ ΐη)。反射角 0 ° における光度の測定結果を表 2に示す。

[0133] 比較例 13

コロイダルシリカとしてオルガノシリカゾルである EG— ST (日産化学工業社製：平均粒子径 15nmのシリカ分 30重量％のエチレングリコール溶液）を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子の製造を試みたが、懸濁液中のモノマ一混合物の分散安定性がなぐ粒子を得ることができなかった。

[0134] 比較例 14

コロイダルシリカとしてオルガノシリカゾルである MEK—ST(日産化学工業社製：平均粒子径 15nmのシリカ分 30重量％のメチルェチルケトン溶液）を用いたこと以外は実施例 1と同様にしてシリカ複合重合体粒子の製造を試みた力懸濁液中のモノマー混合物の分散安定性がなぐ粒子を得ることができな力た。

[0135] 表 1及び 2中、 MMAはメチルメタタリレート、 STはスチレン、 EGDMAはエチレングリコールジメタタリレート、 TFEMAはトリフルォロェチルメタタリレートを意味する。

[0136] [表 1]

^

表 1と 2から、実施例 1〜17のシリカ複合重合体粒子のほうが、無機粒子単独あるいは重合体粒子に単にシリカ成分を被覆したシリカ複合重合体粒子より反射角 0° における光度が高レ、ことがわ力つた。図 6、 8、 17及び 18から得られる反射角 20° の光度は、実施例 1が 95. 0、実施例 2が 98. 7であり、比較例 4が 72. 4、比較例 6が 75. 8であった。この結果から、実施例 1及び 2は、反射角 20° と 0° の光度の差が少ないのに対して、比較例 4及び 6は差が大き力つた。従って、実施例 1及び 2のシリカ複合重合体粒子は、比較例 4及び 6の粒子より、光の拡散方向に偏りがないことがわ力つた。

[0139] (光拡散板の実施例及び比較例）

実施例 A

実施例 12のシリカ複合重合体粒子 (光拡散粒子）を、（メタ)アクリル酸アルキル— スチレン共重合体榭脂 (新日鉄化学社製エスチレン MS200) 300gに対して 3g添カロし、フードミキサーにて 3分間ブレンド後、射出成形機に供給して射出成形し、長さ 1 OOmm,幅 50mm、厚さ 2mmの光拡散板を得た。この光拡散板の全光線透過率、分散度 D50を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0140] 実施例 B

光拡散粒子の添加量を、（メタ)アクリル酸アルキル—スチレン共重合体榭脂 300g に対して 9gとしたこと以外は実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0141] 実施例 C

実施例 13の光拡散粒子を、メタクリル酸メチル榭脂 (住友化学社製スミペックス EX A) 300gに対して 6g用いたこと以外は実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0142] 実施例 D

実施例 14の光拡散粒子を用いたこと以外は実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0143] 実施例 E

実施例 15の光拡散粒子を用いたこと以外は実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0144] 実施例 F

実施例 13の光拡散粒子を、ポリスチレン榭脂 (東洋スチレン社製トーヨースチロール GP HRM40) 300gに対して 30g用いたこと以外は実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0145] 実施例 G

実施例 16の光拡散粒子を、ポリスチレン榭脂 (東洋スチレン社製トーヨースチロール GP HRM40) 300gに対して 3g用いたこと以外は実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0146] 比較例 A

比較例 8の光拡散粒子を用いたこと以外は、実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0147] 比較例 B

比較例 9の光拡散粒子を 9g用いたこと以外は、実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す。

[0148] 比較例 C

比較例 10の光拡散粒子を、メタクリル酸メチル榭脂 (住友化学社製スミペックス EX A) 300gに対して 30g用いたこと以外は、実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下 ci表 3に示した。

[0149] 比較例 D

光拡散粒子を配合せず、メタクリル酸メチル榭脂 (住友ィ匕学社製スミペックス EXA) のみを用いること以外は実施例 Aと同様にして光拡散板を得た。更に実施例 Aと同様にしてこの光拡散板の全光線透過率、分散度を測定した。結果を下記表 3に示す [表 3]

実施例 A〜Gと比較例 Dとから、特定形状の光拡散粒子を含む光拡散板は、高い全光線透過率及び分散度を有してヽることが分かる。

実施例 Aと比較例 A及び Bとから、シリカ成分が内殻部を有することで、分散度をより向上できることが分かる。

比較例じから、シリカ成分を含まない光拡散粒子を使用した場合、光拡散板に多量に添加しても分散度をあまり向上できな、ことが分力る。

Claims

請求の範囲

[1] 平均粒子径が 90nm以下の水性コロイダルシリカを分散した水性懸濁液に、重合性ビュル系モノマー 100重量部と、該重合性ビュル系モノマーに対し不活性なポリアルコキシシロキサンオリゴマー 10〜500重量部と、重合開始剤 0. 01〜10重量部とを含む混合物を加えた後、水系懸濁重合させることで前記重合性ビニル系モノマー由来の重合体成分を形成させ、

次、で、水系懸濁重合後の水性懸濁液に酸又は塩基触媒をカ卩えて前記ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合によりシリカ成分を形成させ、前記重合体成分とシリ力成分とを含むシリカ複合重合体粒子を得ることからなるシリカ複合重合体粒子の製造方法。

[2] 前記シリカ成分は、前記シリカ複合重合体粒子を焼成して前記重合体成分を除去して得られたシリカ粒子が、中空構造を有する球状又は略球状の外殻部と該外殻部に接しかつ中心に向かって凸部を形成する内殻部とを有するように前記シリカ複合重合体粒子中に偏在してなる請求項 1に記載のシリカ複合重合体粒子の製造方法。

[3] 前記水性コロイダルシリカ力水性懸濁液中で、 0. 5〜20重量％の濃度で使用される請求項 1に記載のシリカ複合重合体粒子の製造方法。

[4] 前記重合性ビュル系モノマー力スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、それらの誘導体及びそれらの混合物から選択される請求項 1に記載のシリカ複合重合体粒子の製造方法。

[5] 前記ポリアルコキシシロキサンオリゴマー力下記式

[化 1] C ₂ H ₅ , C ₃ H ₇， C ₄ H

RO

(式中、 Rは、同一又は異なって、 CH、 C H、 C H又は C Hであり、 40 >n> 2で

3 2 5 3 7 4 9

ある）で表される請求項 1に記載のシリカ複合重合体粒子の製造方法。

[6] 重合性ビュル系モノマー由来の重合体成分と、シリカ成分とを含む請求項 1に記載の製造方法により得られたシリカ複合重合体粒子であり、

前記シリカ成分は、前記シリカ複合重合体粒子を焼成して前記重合体成分を除去して得られたシリカ粒子が、中空構造を有する球状又は略球状の外殻部と該外殻部に接しかつ中心に向かって凸部を形成する内殻部とを有するように前記シリカ複合重合体粒子中に偏在してなるシリカ複合重合体粒子。

[7] 前記シリカ成分が、前記重合体成分 100重量部に対して、 10〜500重量部含まれる請求項 6に記載のシリカ複合重合体粒子。

[8] 前記シリカ複合重合体粒子が、入射光一 45° の正反射方向の光度を 100とした場合、 70以上の反射角 0° の光度を有する請求項 6に記載のシリカ複合重合体粒子。

[9] 透明榭脂基材と、請求項 1に記載の製造方法によって得たシリカ複合重合体粒子とを含む光拡散板。

[10] 前記透明基材榭脂と、該透明基材榭脂に分散された光拡散粒子とを含む光拡散板であって、

前記光拡散粒子が、重合性ビニルモノマー由来の重合体成分と、シリカ成分とを含むシリカ複合重合体粒子であり、

前記シリカ成分力前記重合性ビュルモノマーに対して不活性なポリアルコキシシロキサンオリゴマー由来の縮合物であり、かつ、

前記シリカ成分は、前記シリカ複合重合体粒子を焼成して前記重合体成分を除去して得られたシリカ粒子が、中空構造を有する球状又は略球状の外殻部と該外殻部に接しかつ中心に向かって凸部を形成する内殻部とを有するように前記シリカ複合重合体粒子中に偏在してなる請求項 9に記載の光拡散板。

[11] 前記光拡散粒子が、前記透明基材榭脂 100重量部に対して、 0. 1〜20重量部含まれる請求項 10に記載の光拡散板。

[12] 前記光拡散粒子が、前記光拡散板の裏面から入射した光を拡散させて、その表面から取り出せるように、前記透明基材榭脂中に分散されてなる請求項 10に記載の光拡散板。

[13] 前記シリカ成分が、前記光拡散板 100重量部に対して、 0. 01〜15重量部の範囲で含まれる請求項 10に記載の光拡散板。

[14] 表示面及び裏面を有する液晶表示パネルと、前記裏面側に配置された光源と、前記液晶表示パネルと光源との間に配置された請求項 10に記載の光拡散板とを少なくとも備えたことを特徴とする液晶表示装置。