WO2006126370A1 - 電池ケース用包材及び電池用ケース - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a packaging material for a battery case such as a lithium ion secondary battery.
  • aluminum is used to include aluminum and its alloys.
  • Lithium ion secondary batteries are widely used as a power source for notebook computers, video cameras, mobile phones, electric vehicles, and the like.
  • this lithium ion secondary battery one having a structure in which the periphery of the battery body is surrounded by a case is used.
  • this packaging material for cases for example, an outer layer having a stretched polyamide film force, an aluminum foil layer, and an inner layer having an unstretched polypropylene film force are bonded and integrated in this order (Patent Document 1). reference).
  • the surface of the outer layer film is coated with a fatty acid amide-based slipperiness-imparting component to improve the sliding of the material into the mold during molding (patent Reference 2) and a structure in which the thickness of the outer layer film is increased relative to the thickness of the aluminum foil layer.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-6631
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-216714
  • the present invention has been made in view of a strong technical background, and it is possible to ensure excellent formability without coating a slipperiness-imparting component and to obtain a sufficient volume-volume ratio.
  • An object of the present invention is to provide a battery case packaging material and a battery case.
  • the present inventors have conducted intensive research and found that the shrinkage rate of the heat-resistant stretched resin film layer as the outer layer of the packaging material affects the moldability of the packaging material. It came to discover knowledge and came to complete this invention. That is, the present invention provides the following means.
  • a battery case comprising a heat resistant stretched resin film layer as an outer layer, a thermoplastic unstretched film layer as an inner layer, and an aluminum foil layer disposed between the two film layers.
  • a packaging material for a battery case wherein a heat resistant resin stretch film having a shrinkage rate of 2 to 20% is used as the heat resistant resin stretch film.
  • a battery case including a heat-resistant, stretched resin film layer as an outer layer, a thermoplastic unstretched film layer as an inner layer, and an aluminum foil layer disposed between the two film layers
  • a heat-resistant, stretched resin film layer as an outer layer
  • a thermoplastic unstretched film layer as an inner layer
  • an aluminum foil layer disposed between the two film layers
  • a biaxially stretched polyamide film having a shrinkage rate of 2 to 20% As the heat-resistant stretched resin film layer, a biaxially stretched polyamide film having a shrinkage rate of 2 to 20%, a biaxially stretched polyethylene naphthalate film having a shrinkage rate of 2 to 20%, or a shrinkage rate of 2 to 20% 2
  • the heat-resistant resin stretched film layer has a thickness of 12 to 50 ⁇ m
  • the thermoplastic resin unstretched film layer has a thickness of 20 to 80 m
  • the aluminum foil layer The battery case packaging material according to any one of items 1 to 3, wherein the thickness of the battery case is 5 to 50 ⁇ m.
  • the heat-resistant stretched resin film having a shrinkage rate of 2 to 20% is used as the heat-resistant stretched resin film layer constituting the outer layer. It is excellent in moldability such as overhang forming, and it is possible to form a sharp shape with a deep molding height. In this way, excellent formability can be ensured without coating with a slipperiness-imparting component, so that it is excellent in productivity without having to provide a step for coating the slipperiness-imparting component as in the prior art. In addition, since it is not necessary to make the thickness of the outer layer film particularly thick with respect to the thickness of the aluminum foil layer as in the prior art, a sufficient volume volume ratio can be obtained.
  • a biaxially stretched polyamide film having a shrinkage rate of 2 to 20% a biaxially stretched polyethylene having a shrinkage rate of 2 to 20% Naphthalate film or biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a shrinkage rate of 2 to 20% is used. Therefore, it is particularly excellent in moldability such as deep drawing and stretch molding, and is sharper and has a higher molding strength. The shape can be molded deeply. In this way, excellent formability can be secured without coating with a slipperiness-imparting component, so that it is excellent in productivity without having to provide a step for coating the slipperiness-imparting component as in the prior art. Further, since it is not necessary to make the thickness of the outer layer film particularly thick with respect to the thickness of the aluminum foil layer as in the prior art, a sufficient volume volume ratio can be obtained.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a packaging material for a battery case according to the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing an example of a method for producing a battery case packaging material according to the present invention.
  • FIG. 1 shows an embodiment of a battery case packaging material (1) according to the present invention.
  • This packaging material is used as a packaging material for a lithium ion secondary battery case.
  • the packaging material for battery case (1) has a heat-resistant stretched resin film layer (outer layer) (2) laminated on the upper surface of the aluminum foil layer (4) via the first adhesive layer (5).
  • a thermoplastic resin unstretched film layer (inner layer) (3) is laminated and integrated on the lower surface of the aluminum foil layer (4) via a second adhesive layer (6). .
  • the heat-resistant stretched resin film layer (outer layer) (2) is a member that mainly plays a role of ensuring good moldability as a packaging material, that is, fracture by necking of an aluminum foil during molding. It plays the role of preventing
  • a biaxially stretched polyamide film having a shrinkage rate of 2 to 20% a biaxially stretched polyethylene naphthalate having a shrinkage rate of 2 to 20% (PEN )
  • PEN biaxially stretched polyethylene naphthalate having a shrinkage rate of 2 to 20%
  • PET biaxially stretched polyethylene terephthalate
  • the "shrinkage ratio” means the test piece before and after immersion when the test piece (10 cm ⁇ 10 cm) of the heat resistant resin-stretched stretched film (2) is immersed in hot water at 95 ° C for 30 minutes. This is the dimensional change rate in the stretching direction, and is calculated by the following formula.
  • shrinkage rate in the case of employing a biaxially stretched film is the average value of the dimensional change rates in the two stretching directions.
  • the shrinkage of the heat-resistant reinforced resin stretched film (2) can be controlled, for example, by adjusting the heat setting temperature during stretching.
  • the thickness of the heat-resistant stretched resin film layer (2) is set to 12 to 50 ⁇ m.
  • thermoplastic resin unstretched film layer (inner layer) (3) has strong corrosiveness used in lithium ion secondary batteries and the like, and has excellent chemical resistance against electrolytes and the like. At the same time, it plays a role of imparting heat sealability to the packaging material.
  • thermoplastic resin unstretched film layer (3) is not particularly limited, but includes a group consisting of polyethylene, polypropylene, olefinic copolymers, acid-modified products thereof, and ionomers. It is preferably constituted by an unstretched film composed of at least one selected type of thermoplastic resin.
  • the thickness of the thermoplastic resin unstretched film layer (3) is preferably set to 20 to 80 ⁇ m. By setting it to 20 m or more, pinholes can be sufficiently prevented, and by setting it to 80 ⁇ m or less, the amount of resin used can be reduced and the cost can be reduced. In particular, the thickness of the thermoplastic resin unstretched film layer (3) is particularly preferably set to 30 to 50 ⁇ m.
  • the heat-resistant, stretched resin film layer (2), the thermoplastic resin-unstretched film layer ( All of 3) may be a single layer or a multilayer.
  • the aluminum foil layer (4) plays a role of imparting a gas barrier property to prevent oxygen and moisture from entering the packaging material.
  • a foil having a thickness of 5 to 50 m and having a pure A or Al—Fe alloy power is preferably used.
  • the first adhesive layer (5) is not particularly limited, and examples thereof include a urethane adhesive layer and an acrylic adhesive layer. Among them, the first adhesive layer (5)
  • the urethane-based adhesive layer is formed by a urethane-based two-component reactive adhesive, which makes it possible to perform sharper molding.
  • the second adhesive layer (6) is not particularly limited.
  • acid-modified polyolefins such as maleic anhydride-modified polyethylene and maleic anhydride-modified polypropylene
  • urethane-based adhesive examples thereof include an adhesive layer formed of fat, acrylic resin, resin containing thermoplastic elastomer, and the like.
  • These second adhesive layers (6) are formed, for example, by laminating an adhesive resin film (for example, acid-modified polyolefin film) on one side of the thermoplastic resin unstretched film layer (3). .
  • the battery case packaging material (1) of the present invention is a force suitably used as a lithium ion secondary battery case packaging material that requires a high volumetric energy density. is not.
  • a battery case can be obtained by molding (deep drawing molding, stretch molding, etc.) the battery case packaging material (1) of the present invention.
  • the maleic anhydride-modified polypropylene layer (21) with a thickness of 3 m and the thickness
  • Example 1 except that a biaxially stretched film made of nylon 15 / ⁇ ⁇ and a shrinkage rate of 15% was used instead of the biaxially stretched film of nylon 25m thick and shrinkage 10%. In the same manner, a battery case packaging material was obtained.
  • Example 1 except that a biaxially stretched film made of nylon 15 / ⁇ ⁇ and a shrinkage rate 7% was used instead of the biaxially stretched film of nylon 25m thick and shrinkage 10%. In the same manner, a battery case packaging material was obtained.
  • Example 1 except that a biaxially stretched film with a thickness of 25 / ⁇ ⁇ and a shrinkage rate of 1% was used instead of the biaxially stretched film with a nylon force of 25 m and a shrinkage rate of 10%. In the same manner, a battery case packaging material was obtained.
  • Example 1 except that a biaxially stretched film having a thickness of 25 m and a shrinkage rate of 25% was used instead of a biaxially stretched film having a nylon force of 25 m and a shrinkage rate of 10%. In the same manner, a battery case packaging material was obtained.
  • a biaxially stretched film made of polyethylene terephthalate (PET) with a thickness of 12 m and shrinkage of 18% was used instead of a biaxially stretched film made of nylon with a thickness of 25 ⁇ m and shrinkage of 10%.
  • a battery case packaging material was obtained in the same manner as in Example 1. ⁇ Example 5>
  • a biaxially stretched film made of polyethylene terephthalate (PET) with a thickness of 20 m and a shrinkage rate of 5% was used instead of a biaxially stretched film made of nylon with a thickness of 25 ⁇ m and a shrinkage rate of 10%.
  • a battery case packaging material was obtained in the same manner as in Example 1.
  • a biaxially stretched film with a thickness of 25 ⁇ m and a shrinkage rate of 10% made of nylon a biaxially stretched film with a thickness of 12 m with a polyethylene terephthalate (PET) force and a shrinkage rate of 8% was used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a biaxially stretched film made of polyethylene terephthalate (PET) with a thickness of 12 m and a shrinkage rate of 25% was used instead of a biaxially stretched film made of nylon with a thickness of 25 ⁇ m and shrinkage rate of 10%.
  • a battery case packaging material was obtained in the same manner as in Example 1.
  • a biaxially stretched film made of polyethylene naphthalate (PEN) with a thickness of 25 ⁇ m and a shrinkage rate of 10% was used in place of a biaxially stretched film made of polyethylene naphthalate (PEN).
  • PEN polyethylene naphthalate
  • a biaxially stretched film made of polyethylene naphthalate (PEN) with a thickness of 15 ⁇ m and shrinkage of 15% was used instead of a biaxially stretched film of nylon made of 25 ⁇ m and shrinkage of 10%.
  • PEN polyethylene naphthalate
  • a biaxially stretched film made of polyethylene naphthalate (PEN) with a thickness of 25 ⁇ m and shrinkage of 1% was used instead of a biaxially stretched film of nylon 25 ⁇ m and shrinkage of 10%.
  • PEN polyethylene naphthalate
  • a biaxially stretched film made of polyethylene naphthalate (PEN) with a thickness of 25 ⁇ m and shrinkage of 25% was used instead of a biaxially stretched film made of nylon with a thickness of 25 ⁇ m and shrinkage of 10%.
  • PEN polyethylene naphthalate
  • the packaging material was made into a blank shape of 110 x 180mm, and deep drawing was performed in a single step using a straight mold free of molding height, and the moldability was evaluated for each molding height (6mm, 5mm, 4mm, 3mm). . “O” indicates that no crack was generated at all, “ ⁇ ” indicates that a crack occurred in a very small part, but “ ⁇ ” indicates that almost no crack occurred, and “X” indicates that the crack occurred almost entirely.
  • the punch shapes used were 60mm long side, 45mm short side, corner R: 1-2mm, punch shoulder R: 1-2mm, and die shoulder R: 0.5mm.
  • the battery case packaging materials of Examples 1 to 9 of the present invention are excellent in moldability, are sharper, have a higher molding height, and are molded into a shape. At the same time, no peeling of the outer surface layer occurred.
  • the packaging material for a battery case of the present invention is used as a packaging material for a case of a battery such as a lithium ion secondary battery.

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Abstract

　この発明の電池ケース用包材は、外側層としての耐熱性樹脂延伸フィルム層２と、内側層としての熱可塑性樹脂未延伸フィルム層３と、これら両フィルム層間に配設されたアルミニウム箔層４とを含む電池ケース用包材において、前記耐熱性樹脂延伸フィルムとして、収縮率が２～２０％の耐熱性樹脂延伸フィルムを用いることを特徴とする。この包材では、滑り性付与成分をコーティングしなくても優れた成形性を確保できると共に、十分な体積容積率を得ることができる。

Description

明 細 書
電池ケース用包材及び電池用ケース
技術分野
[0001] この発明は、例えばリチウムイオン 2次電池等の電池のケース用包材に関する。
[0002] なお、この明細書において、「アルミニウム」の語は、アルミニウム及びその合金を含 む意味で用いる。
背景技術
[0003] リチウムイオン 2次電池は、例えばノートパソコン、ビデオカメラ、携帯電話、電気自 動車等の電源として広く用いられている。このリチウムイオン 2次電池としては、電池 本体の周囲をケースで包囲した構成のものが用いられている。このケース用包材とし ては、例えば、延伸ポリアミドフィルム力もなる外層、アルミニウム箔層、未延伸ポリプ ロピレンフィルム力もなる内層がこの順に接着一体ィ匕された構成のものが公知である (特許文献 1参照)。
[0004] このような電池ケース用包材は、任意の電池形状に成形されるため、高い深絞り成 形性を有することが求められている。高い深絞り成形性を付与するために、従来では 、例えば外層フィルムの表面に脂肪酸アマイド系の滑り性付与成分をコーティングし 、成形の際の金型内への材料の滑り込みを良くしたもの（特許文献 2参照）や、アルミ ユウム箔層の厚さに対して外層フィルムの厚さを厚くした構成のものが採用されてい た。
特許文献 1：特開 2001— 6631号公報
特許文献 2 :特開 2002— 216714号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] し力しながら、外層フィルムの表面に脂肪酸アマイド系の滑り性付与成分をコーティ ングした構成では、この滑り性付与成分をコーティングする工程を設けなければなら ず、生産性が低いという問題があった。更に、電池の真空脱気時やシールカ卩ェ時に 滑り性付与成分が蒸発して、この蒸発成分が加工設備に付着するためにこれらを除 去する清掃作業が必要になることから、さらに生産性が低下するという問題があった。
[0006] また、アルミニウム箔層の厚さに対して外層フィルムの厚さを厚くした構成では、包 材の全体厚さが増大するので電池の体積容積率が低下するという問題があった。
[0007] この発明は、力かる技術的背景に鑑みてなされたものであって、滑り性付与成分を コーティングしなくても優れた成形性を確保できると共に、十分な体積容積率を得る ことのできる電池ケース用包材及び電池用ケースを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 前記目的を達成するために、本発明者は鋭意研究の結果、包材の外側層である耐 熱性榭脂延伸フィルム層の収縮率が包材の成形性に影響を及ぼすという新規な知 見を見出すに至り、この発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下の手段を提 供する。
[0009] [ 1 ]外側層としての耐熱性榭脂延伸フィルム層と、内側層としての熱可塑性榭脂未 延伸フィルム層と、これら両フィルム層間に配設されたアルミニウム箔層とを含む電池 ケース用包材において、
前記耐熱性榭脂延伸フィルムとして、収縮率が 2〜20%の耐熱性榭脂延伸フィル ムを用いることを特徴とする電池ケース用包材。
[0010] [2]外側層としての耐熱性榭脂延伸フィルム層と、内側層としての熱可塑性榭脂未 延伸フィルム層と、これら両フィルム層間に配設されたアルミニウム箔層とを含む電池 ケース用包材において、
前記耐熱性榭脂延伸フィルム層として、収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポリアミドフィ ルム、収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム又は収縮率が 2 〜20%の 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることを特徴とする電池 ケース用包材。
[0011] [3]前記延伸フィルムの収縮率が 5〜10%である前項 1または 2に記載の電池ケー ス用包材。
[0012] [4]前記耐熱性榭脂延伸フィルム層の厚さが 12〜50 μ mであり、前記熱可塑性榭 脂未延伸フィルム層の厚さが 20〜80 mであり、前記アルミニウム箔層の厚さが 5〜 50 μ mである前項 1〜3のいずれ力 1項に記載の電池ケース用包材。 [0013] [5]前記耐熱性榭脂延伸フィルム層と前記アルミニウム箔層とがウレタン系接着剤 層を介して積層一体ィ匕されている前項 1〜4のいずれか 1項に記載の電池ケース用 包材。
[0014] [6]前項 1〜5のいずれか 1項に記載の電池ケース用包材を深絞り成形または張り 出し成形してなる電池用ケース。
発明の効果
[0015] [1]の発明では、外側層を構成する耐熱性榭脂延伸フィルム層として、収縮率が 2 〜20%の耐熱性榭脂延伸フィルムが用いられて 、るから、深絞り成形や張り出し成 形等の成形性に優れ、シャープでかつ成形高さの深い形状の成形が可能となる。こ のように滑り性付与成分をコーティングしなくても優れた成形性を確保できるので、従 来技術のように滑り性付与成分をコーティングする工程を設ける必要がなぐ生産性 に優れている。また、従来技術のようにアルミニウム箔層の厚さに対して外層フィルム の厚さを特に厚くする必要もな 、ので、十分な体積容積率を得ることができる。
[0016] [2]の発明では、外側層を構成する耐熱性榭脂延伸フィルム層として、収縮率が 2 〜20%の 2軸延伸ポリアミドフィルム、収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポリエチレンナフ タレートフィルム又は収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル ムが用いられて 、るから、深絞り成形や張り出し成形等の成形性に特に優れており、 よりシャープでかつ成形高さの深 、形状の成形が可能となる。このように滑り性付与 成分をコーティングしなくても優れた成形性を確保できるので、従来技術のように滑り 性付与成分をコーティングする工程を設ける必要がなぐ生産性に優れている。また 、従来技術のようにアルミニウム箔層の厚さに対して外層フィルムの厚さを特に厚くす る必要もな 、ので、十分な体積容積率を得ることができる。
[0017] [3]の発明では、延伸フィルムの収縮率が 5〜10%であるから、深絞り成形や張り 出し成形等の成形性がさらに向上し、成形高さのより深い形状の成形が可能となる。
[0018] [4]の発明では、ピンホールの発生を十分に防止できると共にコスト低減を図ること ができる。
[0019] [5]の発明では、耐熱性榭脂延伸フィルム層とアルミニウム箔層とがウレタン系接着 剤層で接着されて 、るので、さらにシャープな成形を行うことができる。 [0020] [6]の発明では、シャープでかつ成形高さの深い形状の電池用ケースの提供が可 能となる。
図面の簡単な説明
[0021] [図 1]この発明の電池ケース用包材の一実施形態を示す断面図である。
[図 2]この発明の電池ケース用包材の製造方法の一例を示す図である。
符号の説明
[0022] 1…電池ケース用包材
2…外側層 (耐熱性榭脂延伸フィルム層）
3…内側層 (熱可塑性榭脂未延伸フィルム層）
4…アルミニウム箔層
発明を実施するための最良の形態
[0023] この発明に係る電池ケース用包材（1)の一実施形態を図 1に示す。この包材は、リ チウムイオン 2次電池ケース用包材として用いられるものである。前記電池ケース用 包材 (1)は、アルミニウム箔層 (4)の上面に第 1接着剤層（5)を介して耐熱性榭脂延 伸フィルム層（外側層） (2)が積層一体化されると共に、前記アルミニウム箔層（4)の 下面に第 2接着剤層（6)を介して熱可塑性榭脂未延伸フィルム層（内側層） (3)が積 層一体化された構成からなる。
[0024] 前記耐熱性榭脂延伸フィルム層 (外側層） (2)は、包材として良好な成形性を確保 する役割を主に担う部材である、即ち成形時のアルミニウム箔のネッキングによる破 断を防止する役割を担うものである。この発明において、前記耐熱性榭脂延伸フィル ム層（2)として、収縮率が 2〜20%の耐熱性榭脂延伸フィルムを用いる必要がある。 収縮率が 2%未満では、深絞り成形や張り出し成形等の成形を行った際に包材に破 断やひび割れを生じる。一方、収縮率が 20%を超えると、深絞り成形や張り出し成形 等の成形を行った後に、耐熱性榭脂延伸フィルム層（2)とアルミニウム箔層（4)の間 で剥離が生じる。中でも、前記耐熱性榭脂延伸フィルムとして、収縮率が 5〜10%の 耐熱性榭脂延伸フィルムを用いるのが好まし 、。
[0025] 更に、前記耐熱性榭脂延伸フィルム層（2)として、収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポ リアミドフィルム、収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポリエチレンナフタレート（PEN)フィ ルム又は収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポリエチレンテレフタレート（PET)フィルムを 用いるのが好ましい。この場合には、深絞り成形や張り出し成形等の成形性をさらに 向上させることができ、よりシャープでかつ成形高さの深い形状の成形が可能となる。
[0026] なお、前記「収縮率」とは、耐熱性榭脂延伸フィルム（2)の試験片（lOcmX 10cm) を 95°Cの熱水中に 30分間浸漬した際の浸漬前後の試験片の延伸方向における寸 法変化率であり、次式で求められる。
[0027] 収縮率（％) = { (X-Y) /X} X 100
X：浸漬処理前の延伸方向の寸法
Y:浸漬処理後の延伸方向の寸法。
[0028] なお、 2軸延伸フィルムを採用する場合におけるその収縮率は、 2つの延伸方向に おける寸法変化率の平均値である。
[0029] 前記耐熱性榭脂延伸フィルム（2)の収縮率は、例えば、延伸加工時の熱固定温度 を調整することにより制御することができる。
[0030] 前記耐熱性榭脂延伸フィルム層（2)の厚さは、 12〜50 μ mに設定されるのが好ま しい。
[0031] 前記熱可塑性榭脂未延伸フィルム層（内側層） (3)は、リチウムイオン二次電池等 で用いられる腐食性の強 、電解液などに対しても優れた耐薬品性を具備させると共 に、包材にヒートシール性を付与する役割を担うものである。
[0032] 前記熱可塑性榭脂未延伸フィルム層（3)は、特に限定されるものではな 、が、ポリ エチレン、ポリプロピレン、ォレフィン系共重合体、これらの酸変性物およびアイオノ マーカもなる群より選ばれた少なくとも 1種の熱可塑性榭脂からなる未延伸フィルムに より構成されるのが好ましい。
[0033] 前記熱可塑性榭脂未延伸フィルム層（3)の厚さは、 20〜80 μ mに設定されるのが 好ましい。 20 m以上とすることでピンホールの発生を十分に防止できると共に、 80 μ m以下に設定することで榭脂使用量を低減できてコスト低減を図り得る。中でも、 前記熱可塑性榭脂未延伸フィルム層（3)の厚さは 30〜50 μ mに設定されるのが特 に好ましい。
[0034] なお、前記耐熱性榭脂延伸フィルム層（2)、前記熱可塑性榭脂未延伸フィルム層（ 3)は、いずれも単層であっても良いし、複層であっても良い。
[0035] 前記アルミニウム箔層（4)は、包材に酸素や水分の侵入を阻止するガスバリア性を 付与する役割を担うものである。前記アルミニウム箔 (4)としては、純 Aほたは Al— F e系合金力もなる厚さ 5〜50 mの箔が好適に用いられる。
[0036] 前記第 1接着剤層（5)としては、特に限定されるものではないが、例えば、ウレタン 系接着剤層、アクリル系接着剤層等が挙げられる。中でも、前記第 1接着剤層（5)は
、ウレタン系二液反応型接着剤により形成されたウレタン系接着剤層であるのが好ま しぐこれによりさらにシャープな成形を行うことが可能となる。
[0037] 前記第 2接着剤層（6)としては、特に限定されるものではないが、例えば、無水マレ イン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等の酸変性ポリオレフィ ンの他、ウレタン系榭脂、アクリル系榭脂、熱可塑性エラストマ一を含有してなる榭脂 等により形成された接着剤層が挙げられる。これら第 2接着剤層（6)は、例えば、前 記熱可塑性榭脂未延伸フィルム層（3)の片面に接着榭脂フィルム (例えば酸変性ポ リオレフインフィルム等）がラミネートされて形成される。
[0038] なお、上記実施形態では、第 1接着剤層（5)と第 2接着剤層（6)を設けた構成を採 用しているが、これら両層 (5) (6)は、いずれも必須の構成層ではなぐこれらを設け ない構成を採用することもできる。
[0039] この発明の電池ケース用包材（1)は、高い体積エネルギー密度が要求されるリチウ ムイオン 2次電池ケース用包材として好適に用いられる力 特にこのような用途に限 定されるものではない。
[0040] この発明の電池ケース用包材（1)を成形 (深絞り成形、張り出し成形等)することに より、電池用ケースを得ることができる。
実施例
[0041] 次に、この発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のも のに特に限定されるものではない。
[0042] <実施例 1 >
図 2に示すように、厚さ 3 mの無水マレイン酸変性ポリプロピレン層（21)及び厚さ
12 μ mの未変性ポリプロピレン層 (22)を共押出する一方、図面左側から厚さ 40 μ mのアルミニウム箔 (AA8079— O材）（4)を供給しつつ、図面右側からポリプロピレ ンカもなる厚さ 30 mの未延伸フィルム（3)を供給して、これら（3) (4)の間に共押出 された無水マレイン酸変性ポリプロピレン層（21)及び未変性ポリプロピレン層（22) を一対の加熱加圧ロールで挟み込んでヒートラミネートした。
[0043] 次に、得られた積層フィルムのアルミニウム箔 (4)の表面にウレタン系榭脂接着剤 (
5)をグラビアロールで塗布し、加熱によりある程度乾燥させた後、その接着剤面にナ イロンカもなる厚さ 25 m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルム（2)をラミネートして、電 池ケース用包材を得た。
[0044] <実施例 2>
ナイロン力もなる厚さ 25 m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ナイロンか らなる厚さ 15 /ζ πι、収縮率 15%の 2軸延伸フィルムを用いた以外は、実施例 1と同様 にして電池ケース用包材を得た。
[0045] <実施例 3 >
ナイロン力もなる厚さ 25 m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ナイロンか らなる厚さ 15 /ζ πι、収縮率 7%の 2軸延伸フィルムを用いた以外は、実施例 1と同様 にして電池ケース用包材を得た。
[0046] <比較例 1 >
ナイロン力もなる厚さ 25 m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ナイロンか らなる厚さ 25 /ζ πι、収縮率 1%の 2軸延伸フィルムを用いた以外は、実施例 1と同様 にして電池ケース用包材を得た。
[0047] <比較例 2>
ナイロン力もなる厚さ 25 m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ナイロンか らなる厚さ 25 /ζ πι、収縮率 25%の 2軸延伸フィルムを用いた以外は、実施例 1と同様 にして電池ケース用包材を得た。
[0048] <実施例 4>
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンテレフタレート（PET)からなる厚さ 12 m、収縮率 18%の 2軸延伸フィルムを用い た以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。 [0049] <実施例 5 >
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンテレフタレート（PET)からなる厚さ 20 m、収縮率 5%の 2軸延伸フィルムを用いた 以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。
[0050] <実施例 6 >
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンテレフタレート（PET)力もなる厚さ 12 m、収縮率 8%の 2軸延伸フィルムを用いた 以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。
[0051] <比較例 3 >
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンテレフタレート（PET)力もなる厚さ 12 m、収縮率 1%の 2軸延伸フィルムを用いた 以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。
[0052] <比較例 4>
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンテレフタレート（PET)からなる厚さ 12 m、収縮率 25%の 2軸延伸フィルムを用い た以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。
[0053] <実施例 7>
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンナフタレート（PEN)からなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムを用いた 以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。
[0054] <実施例 8 >
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンナフタレート（PEN)からなる厚さ 15 μ m、収縮率 15%の 2軸延伸フィルムを用いた 以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。
[0055] <実施例 9 >
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンナフタレート（PEN)からなる厚さ 15 μ m、収縮率 7%の 2軸延伸フィルムを用いた 以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。 [0056] <比較例 5 >
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンナフタレート（PEN)からなる厚さ 25 μ m、収縮率 1%の 2軸延伸フィルムを用いた 以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。
[0057] <比較例 6 >
ナイロンからなる厚さ 25 μ m、収縮率 10%の 2軸延伸フィルムに代えて、ポリエチレ ンナフタレート（PEN)からなる厚さ 25 μ m、収縮率 25%の 2軸延伸フィルムを用いた 以外は、実施例 1と同様にして電池ケース用包材を得た。
[0058] [表 1]
Figure imgf000011_0001
上記のようにして得られた各電池ケース用包材に対して下記評価法に基づ 、て性 能評価を行った。
[0060] <成形性評価法 >
包材を 110 X 180mmのブランク形状にして、成形高さフリーのストレート金型にて 深絞り 1段成形を行い、各成形高さ（6mm、 5mm, 4mm, 3mm)毎に成形性を評価 した。割れが全く発生しな力 たものを「〇」、割れがごく一部に発生したが殆どなか つたものを「△」、割れがほぼ全面に発生したものを「X」とした。なお、使用した金型 のポンチ形状は、長辺 60mm、短辺 45mm、コーナー R: l〜2mm、ポンチ肩 R: 1〜 2mm、ダイス肩 R: 0. 5mmであった。
[0061] <外面の剥離の有無の評価 >
上記深絞り 1段成形により得られた成形品（成形高さ 3mm加工品）を乾燥機内で 8 0°Cで 3時間放置した後、外面層がデラミネーシヨン (剥離)を生じて!/、な 、か目視観 察を行った。
[0062] 表から明らかなように、この発明の実施例 1〜9の電池ケース用包材は、成形性に 優れて 、て、よりシャープでかつ成形高さの深!、形状の成形を行うことができると共 に、外面層の剥離も生じなかった。
[0063] これに対し、外側層の延伸フィルムの収縮率が 2%未満である比較例 1、 3、 5では 、成形性が不十分であった。また、外側層の延伸フィルムの収縮率が 20%を超える 比較例 2、 4、 6では、外側層のデラミネーシヨン (剥離)が生じた。
[0064] この出願は、 2005年 5月 27日付で出願された日本国特許出願特願 2005— 1548 83号の優先権主張を伴うものであり、その開示内容は、そのまま本願の一部を構成 するものである。
[0065] ここで用いられた用語及び説明は、この発明に係る実施形態を説明するために用 いられたものであって、この発明はこれに限定されるものではない。この発明は請求 の範囲内であれば、その精神を逸脱するものでない限りいかなる設計的変更をも許 容するものである。
産業上の利用可能性
[0066] この発明の電池ケース用包材は、例えば、リチウムイオン 2次電池等の電池のケー ス用包材として用いられる。

Claims

請求の範囲
[1] 外側層としての耐熱性榭脂延伸フィルム層と、内側層としての熱可塑性榭脂未延 伸フィルム層と、これら両フィルム層間に配設されたアルミニウム箔層とを含む電池ケ ース用包材において、
前記耐熱性榭脂延伸フィルムとして、収縮率が 2〜20%の耐熱性榭脂延伸フィル ムを用いることを特徴とする電池ケース用包材。
[2] 外側層としての耐熱性榭脂延伸フィルム層と、内側層としての熱可塑性榭脂未延 伸フィルム層と、これら両フィルム層間に配設されたアルミニウム箔層とを含む電池ケ ース用包材において、
前記耐熱性榭脂延伸フィルム層として、収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポリアミドフィ ルム、収縮率が 2〜20%の 2軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム又は収縮率が 2 〜20%の 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることを特徴とする電池 ケース用包材。
[3] 前記延伸フィルムの収縮率が 5〜10%である請求項 1または 2に記載の電池ケース 用包材。
[4] 前記耐熱性榭脂延伸フィルム層の厚さが 12〜50 μ mであり、前記熱可塑性榭脂 未延伸フィルム層の厚さが 20〜80 μ mであり、前記アルミニウム箔層の厚さが 5〜5
0 μ mである請求項 1または 2に記載の電池ケース用包材。
[5] 前記耐熱性榭脂延伸フィルム層と前記アルミニウム箔層とがウレタン系接着剤層を 介して積層一体ィ匕されている請求項 1または 2に記載の電池ケース用包材。
[6] 請求項 1または 2に記載の電池ケース用包材を深絞り成形または張り出し成形して なる電池用ケース。
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