WO2006100397A1 - Compositions aqueuses pour revetement - Google Patents

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WO2006100397A1
WO2006100397A1 PCT/FR2006/000659 FR2006000659W WO2006100397A1 WO 2006100397 A1 WO2006100397 A1 WO 2006100397A1 FR 2006000659 W FR2006000659 W FR 2006000659W WO 2006100397 A1 WO2006100397 A1 WO 2006100397A1
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film
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clay
composition
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PCT/FR2006/000659
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Patrick Noireaux
Christelle Porcheron
Jeannine Deveau
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Association Pour Les Transferts De Technologies Du Mans
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D175/04—Polyurethanes
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    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay

Definitions

  • the present invention relates to aqueous compositions for coatings, especially paints or varnishes. It also relates to a process for their preparation as well as the use of unmodified exfoliatable clay to improve the adhesion of aqueous coating compositions.
  • adhesion promoters also called primary, for example organosilane type
  • primary for example organosilane type
  • aqueous coating compositions frequently have unsatisfactory mechanical performance.
  • the introduction of reinforcing fillers makes it possible to reduce the losses of mechanical performance with, however, the disadvantage of opacifying the coatings obtained.
  • EP-A-1,273,619 discloses a composite coating comprising a UV-crosslinkable polymer precursor and a mineral filler such as clay.
  • the clay is made compatible with the precursor by ion exchange or chemical modification.
  • the object of the present invention is to provide aqueous compositions for access coating easier and having a good adhesion and a satisfactory transparency.
  • the invention is based on the observation that the addition of exfoliable clays that have not been previously treated by chemical modification or ion exchange in the compositions makes it possible to obtain coatings having good adhesion and satisfactory transparency.
  • the invention provides an aqueous coating composition comprising a film-forming agent and an unmodified exfoliable clay.
  • unmodified exfoliable clay is used in the context of this disclosure to refer to clays with a sheet structure which have not undergone specific treatments in order to render them hydrophobic, in particular by chemical modification (grafting, adsorption or exchange of ions, for example). However, this term does not exclude treatments that modify the physical structure of clays, in particular leaf separation or exfoliation, without affecting their chemical affinity.
  • the exfoliation of the clay leads via the separation of the sheets to obtain very small particles, also called nanofillers.
  • exfoliatable clay fillers makes it possible to very significantly improve the adhesion of the aqueous composition to the substrate. It also contributes to improving the mechanical strength.
  • the aqueous composition according to the invention indeed has good adhesion even on difficult substrates such as glass and glass. polymers. It also has remarkable mechanical characteristics, particularly in terms of hardness.
  • the presence of the nanofillers also essentially preserves the transparency of the coatings.
  • the exfoliable clay may be selected from montmorillonites, bentonites and hectorites.
  • Commercially available clays can advantageously be used, such as the products of the Optigel range from Sud Chemie.
  • the clay is preferably basic, with a pH in aqueous dispersion of 2 to 5% generally between 8 and 11.
  • the particle size of the exfoliable clay in the dry state is preferably between 0.1 and 10. ⁇ m, more particularly 1 to 5 ⁇ m.
  • the bulk density is advantageously between 0.1 to 5 and more particularly from 1 to 4 g / cm 3 .
  • the exfoliable clay does not need to be subjected to a specific treatment to be rendered hydrophobic.
  • the clay is predispersed in water, which has the effect of spreading the layers of silicates. This process leads to the swelling of the clay and the detachment of the layers, a phenomenon called exfoliation.
  • the swollen clay in water is usually at least partially exfoliated.
  • compositions for non-transparent coatings may optionally include a larger amount of exfoliable clay.
  • the aqueous coating composition further comprises a film forming agent.
  • the film-forming agent is a polymer or a polymer precursor.
  • the polymer may in particular be a polyurethane or a polyacrylate or one of its precursors or copolymers such as, for example, styrene-acrylic copolymer or polyurethane copolymer with acrylic functions.
  • the film-forming agent may be present in the aqueous composition, especially in the form of an emulsion or dispersion.
  • the film-forming agent is crosslinkable, for example by exposure to UV radiation, electron beam or by thermal baking.
  • the aqueous coating composition may comprise from 10 to 99.9% by weight of film former and water.
  • the content of film-forming agent is chosen in the usual manner according to the intended application.
  • a coating obtained by applying such a composition to a substrate and subsequent drying has a transparency close to that of the corresponding composition without charge.
  • the opacity is less than 20% at most, and in particular at most 10%, relative to a coating obtained from a composition without exfoliable clay.
  • the described composition is therefore particularly suitable for transparent coatings.
  • the coating composition described may be in particular a varnish or a paint.
  • the transparency is most often greater than 80%, preferably 85% and in particular 90% for three wavelengths in the visible radiation range (633, 514 and 488 nm).
  • the surface hardness of a varnish measured by indentation techniques can vary from 10 N / mm 2 to about 1000 N / mm 2, but is generally less than 500 N / mm 2 . In the absence of opaque fillers, access to high-hardness varnishes (from 300 N / mm 2 ) remains difficult.
  • the gloss depends mainly on the nature and the content of fillers and pigments with a consequent decrease in the transparency of the varnishes.
  • the invention provides a process for preparing an aqueous coating composition as described above, comprising the steps of:
  • step (a) can be carried out by repeated stirring, for example by means of a Ultraturrax ® type mixer, spaced from periods of rest and cooling.
  • the viscous dispersion thus obtained preferably contains between 1% and 10%, preferably from 2% to 6% by weight of clay relative to the weight of the dispersion. It may possibly be diluted before step (c).
  • Step (c) can be carried out by any usual means known to those skilled in the art, for example by mechanical stirring or by ultrasound.
  • steps (a) and / or (c) are carried out at ambient temperature.
  • the coating composition may further comprise any additive commonly used, such as pigments, fillers, surfactants, anti-foam agents, anti-oxidants, such as HaIs, and the like, such as Tinuvin®.
  • any additive commonly used such as pigments, fillers, surfactants, anti-foam agents, anti-oxidants, such as HaIs, and the like, such as Tinuvin®.
  • a photoinitiator for example benzophenone, benzoin ether, derived from acetophenone, as proposed under the name IRGACURE® by Ciba Geigy, is added.
  • These additives may be added in particular to the aqueous film-forming agent composition.
  • the invention provides a substrate having a coating obtained by application, drying and optionally crosslinking of the coating composition described, characterized in that the coating has a lower opacity of at most 20% compared to a coating obtained from the same composition without exfoliated clay.
  • the invention provides a method of preparing a coated substrate comprising the steps of applying a coating composition described on a substrate, drying the coated substrate obtained and, optionally, crosslinking the dried coating.
  • the substrate is not pretreated with an adhesion promoter.
  • the substrate may be of any kind and in particular porous or non-porous.
  • substrates of mineral nature of glass type and also substrates of organic nature (polymers such as polycarbonate, polymethyl methacrylate (PMMA), ABS, polystyrene, PET, SAN, polysulfone, for which obtaining a satisfactory adhesion is delicate.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • ABS polymethyl methacrylate
  • polystyrene polystyrene
  • PET polymethyl methacrylate
  • SAN polysulfone
  • the disclosed compositions are particularly useful as transparent substrate coatings.
  • the substrate is transparent.
  • the coating composition may be deposited on the substrates by any conventional means, such as by dipping, spraying, or calibrated bar.
  • the water of the composition is then removed, for example by heating or ventilation.
  • the dry films generally of a thickness of 10 to 100 ⁇ m, are then optionally crosslinked, for example by exposure to UV radiation, electron beam or by thermal baking.
  • the invention aims to use an unmodified exfoliatable clay to improve the adhesion of coatings from aqueous coating compositions.
  • Table 1 also specifies the level of filler expressed in parts by weight relative to the final weight of the formulation.
  • the ready-to-use formulations have a total solids content of 19%.
  • Aqueous lacquer formulations were prepared as in Example 1, but instead of dispersion B a UV-crosslinkable polyurethane dispersion C was used.
  • aqueous lacquer formulations 2a-2d were then prepared by mixing the dispersions A and C in the amounts indicated in the table.
  • the table also specifies the level of filler expressed in parts by weight relative to the final weight of the formulation.
  • the ready-to-use formulations have a total solids content of 19%.
  • a non-filled aqueous varnish formulation without dispersion A (Example 2e) is also prepared.
  • Aqueous lacquer formulations were prepared as in Example 1, but using instead of dispersion B a thermally crosslinkable polyurethane dispersion D.
  • aqueous lacquer formulations 3a-3d were then prepared by mixing the dispersions A and D in the amounts indicated in the table. 3.
  • the table also specifies the level of filler expressed in parts by weight relative to the final weight of the formulation.
  • the ready-to-use formulations have a total solids content of 19%.
  • Aqueous lacquer formulations were prepared as in Example 1, but using instead of dispersion B a UV-crosslinkable polyurethane emulsion E.
  • aqueous varnish formulations 4a and 4b were then prepared by mixing the dispersion A and the emulsion E in the amounts indicated in Table 4.
  • Table 4 also specifies the level of filler expressed in parts by weight relative to final weight of the formulation.
  • an unloaded aqueous varnish formulation without dispersion A is also prepared.
  • the ready-to-use formulations have a total solids content of 19%, by adding water in an amount adapted according to the dispersion rate A, ie 13.5 g for 4a; 11, 2g for 4b and 9.0 g for 4c according to Table 4.
  • aqueous lacquers prepared on different substrates, which were then characterized in terms of adhesion, opacity, microhardness and adhesion after aging in a solvent medium.
  • Glass substrates standard glass plate with a thickness of 3 mm and a size of 100 * 100 mm
  • MEK MEK
  • IPA / EP isopropanol / 50/50 petroleum ether
  • Polycarbonate substrates of size 100 * 100 * 3 mm were cleaned with isopropyl alcohol using a cloth.
  • UV curable aqueous varnishes were deposited on the substrate thus cleaned without prior deposition of primer. Unless otherwise indicated, the wet deposition is carried out with a calibrated bar of 50 microns for a final thickness of 10-12 microns, after drying in a ventilated oven at 120 0 C for 10 minutes. The dry coating is then subjected to UV radiation in two modes, either a speed pass 4 (1.37 J / cm 2 ) or two passes speed 5 (2.0 J / cm 2 ).
  • thermo-crosslinkable varnishes were deposited with bars of 100 ⁇ m and 50 ⁇ m, respectively dry coatings of thickness close to 20 ⁇ m and 10 ⁇ m after drying-baking at 120 ° C. for 10 minutes.
  • the deposition on polycarbonate substrates was carried out as described above, only the drying is carried out at a lower temperature of 80 ° C. for 10 min, in order to respect the thermal sensitivity of the polycarbonate.
  • the adhesion of the varnishes deposited on the substrates was evaluated on three plates according to the ISO 2409 standard, 24 hours after deposition.
  • the varnish is cut with a knife or comb, in order to make a grid containing twenty small tiles, an adhesive tape is applied to the varnish and then torn off.
  • the number of flakes remaining attached to the support determines the adhesion quality of the varnish: no grid square has come loose: class 0; class 3: about 15% to 35% of the squares are detached; class 5: all squares are detached.
  • the formulations according to the invention have excellent adhesion
  • the adhesion of the comparative varnishes is at adhesion level "5", ie a total detachment of the lacquer film from the glass substrate.
  • the formulations according to the invention studied have a "zero" level adhesion.
  • the charge-free control formulations are at "5" adhesion level, ie a total peel of the lacquer film from the polycarbonate substrate.
  • the surface microhardness of the varnish is evaluated using a Fischerscope H 100 micro-indenter.
  • the opacity of the aqueous varnishes is measured using a colorimeter. The results of the measurements made are summarized in Table 7 below. It is found that the presence of filler in the aqueous varnishes substantially preserves the transparency of the varnish.
  • the adhesion after aging in a solvent medium was evaluated using the liquid G1, reference liquid for the cosmetics field of composition: turpentine / ethyl phthalate / ethanol in the proportions (20/10/70)
  • the liquid G1 is deposited on the surface of the varnish deposited on the glass and then maintained with a watch glass for periods of 1 hour to 48 hours; if necessary, the amount of liquid G1 contained in the watch glass / glass plate space coated with the varnish to be tested can be completed during this period.
  • the varnishes subjected to exposure to the liquid G1 are again evaluated according to the ISO 2409 adhesion test.
  • Table 7 The results of the measurements made are summarized in Table 7 below. It can be seen that the presence of fillers makes it possible generally to improve the adhesion performance of the varnish in the presence of the liquid G1.
  • aqueous film-forming compositions of the "emulsion" type described in Examples 4a, 4b and 4c were evaluated after deposition on glass under the conditions described for "dispersions".
  • a dispersion "A” and "B” is prepared as in Example 1, except to replace the photoinitiator with another, Irgacure D4265.
  • a formulation is then prepared by mixing the dispersions A and
  • thermoplastic polypropylene (PP) support The formulations obtained are deposited on a thermoplastic polypropylene (PP) support.
  • PP thermoplastic polypropylene
  • the good spreading of hydrophilic aqueous compositions on hydrophobic polypropylene requires surface treatment which is carried out by corona discharges under the following conditions: 4 passes at a speed of 0.6 cm / second and with an amperage 250 mA, the electrode being placed 5 mm above the polypropylene plates. After depositing with a calibrated bar of 50 microns followed by drying at 80 0 C for 10 minutes, the dry films are crosslinked by UV (lamp H, 1 passage at 6.5 m / minute).
  • Table 9 summarizes the favorable evolution of the adhesion values in the presence of bentonite according to the criteria already employed: initial adhesion, adhesion after contact with water and finally after contact with the liquid G1, according to ISO 2409.

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Abstract

L'invention vise une composition aqueuse pour revêtement comprenant une argile exfoliable non modifiée et un agent filmogène. Elle vise également un procédé pour sa préparation, un substrat revêtu et un procédé pour sa préparation et également l'utilisation d'une argile exfoliable non modifiée pour améliorer l'adhérence de revêtements issus de compositions aqueuses pour revêtement.

Description

COMPOSITIONS AQUEUSES POUR REVETEMENT
La présente invention concerne des compositions aqueuses pour revêtements, notamment des peintures ou vernis. Elle concerne par ailleurs un procédé pour leur préparation ainsi que l'utilisation d'argile exfoiiable non modifiée pour améliorer l'adhérence de compositions aqueuses pour revêtement.
Depuis quelques années, on cherche progressivement à remplacer dans les peintures et vernis les formulations à base de solvants par des formulations sans solvant, afin de limiter l'émission de composés organiques volatiles (C.O.V).
Toutefois, les formulations dans lesquelles les solvants sont remplacés par l'eau présentent fréquemment des inconvénients, notamment en termes d'adhérence et de propriétés mécaniques. Les substrats non poreux tels que les polymères ou le verre posent en particulier des problèmes au niveau de l'adhérence.
Afin d'améliorer l'adhérence, on peut employer des promoteurs d'adhérence, aussi appelés primaires, par exemple de type organosilane. Ces primaires sont cependant d'usage très délicat et possèdent notamment une faible pérennité à la fois au stockage et après dépôt sur le support.
Par ailleurs, les compositions aqueuses pour revêtement présentent fréquemment des performances mécaniques insatisfaisantes. L'introduction de charges renforçantes permet de réduire les pertes de performances mécaniques avec toutefois pour inconvénient d'opacifier les revêtements obtenus.
Le document EP-A-1 273 619 décrit un revêtement composite comprenant un précurseur de polymère réticulable par irradiation UV et une charge minérale telle qu'une argile. L'argile est rendue compatible avec le précurseur par échange d'ions ou modification chimique.
Le but de la présente invention est de proposer des compositions aqueuses pour revêtement d'accès plus aisé et présentant une bonne adhérence et une transparence satisfaisante.
L'invention repose sur la constatation que l'ajout d'argiles exfoliables non préalablement traitées par modification chimique ou échange d'ions dans les compositions permet d'obtenir des revêtements présentant une bonne adhérence et une transparence satisfaisante.
Ainsi, selon un premier aspect, l'invention propose une composition aqueuse pour revêtement comprenant un agent filmogène et une argile exfoliable non modifiée.
On entend dans le cadre de cet exposé par le terme « argile exfoliable non modifiée » les argiles à structure en feuillets qui n'ont pas subi de traitements spécifiques afin de les rendre hydrophobes, notamment par modification chimique (greffage, adsorption ou échange d'ions, par exemple). Ce terme n'exclut toutefois pas des traitements modifiant la structure physique des argiles, notamment l'écartement des feuillets ou l'exfoliation, sans affecter leur affinité chimique. L'exfoliation de l'argile conduit via la séparation des feuillets à l'obtention de particules très petites, aussi appelées nanocharges.
La présence de charges issues d'argile exfoliable permet d'améliorer très significativement l'adhérence de la composition aqueuse au substrat. Elle contribue par ailleurs à améliorer la résistance mécanique.
La composition aqueuse selon l'invention présente en effet une bonne adhérence même sur des substrats difficiles tels que le verre et les polymères. Elle présente en outre des caractéristiques mécaniques remarquables, particulièrement en termes de dureté.
La présence des nanocharges préserve en outre essentiellement la transparence des revêtements.
Diverses argiles exfoliables non modifiées peuvent être utilisées dans le cadre de l'invention.
A titre d'exemple peuvent être citées les argiles de type montmorillonite, kaolin, serpentine, smectite, bentonite et hectorite. En particulier, l'argile exfoliable peut être choisie parmi les montmorillonites, bentonites et une hectorites. On peut avantageusement utiliser des argiles disponibles dans le commerce, comme les produits de la gamme Optigel de chez Sud Chemie.
L'argile est de préférence basique, avec un pH en dispersion aqueuse de 2 à 5 % généralement compris entre 8 et 11. La taille de particules de l'argile exfoliable à l'état sec est de préférence comprise entre 0,1 et 10 μm, plus particulièrement 1 à 5 μm. La densité en vrac est avantageusement comprise entre 0,1 à 5 et plus particulièrement de 1 à 4 g/cm3.
L'argile exfoliable n'a pas besoin d'être soumise à un traitement spécifique pour être rendue hydrophobe. Avantageusement, l'argile est prédispersée dans l'eau, laquelle a pour effet d'écarter les couches de silicates. Ce processus conduit au gonflement de l'argile et au détachement des couches, phénomène appelé exfoliation. Ainsi, l'argile gonflée dans l'eau est généralement au moins partiellement exfoliée.
La présence de 0,1 à 10 %, de préférence 1 à 6 % en poids d'argile exfoliable non modifiée, calculée en poids sec par rapport à la formulation finale est généralement suffisante pour améliorer les propriétés d'un revêtement en termes d'adhérence et de résistance mécanique sans affecter la transparence de manière indue. Les compositions destinées à des revêtements non transparents peuvent le cas échéant comprendre une quantité plus importante d'argile exfoliable.
La composition aqueuse pour revêtement comprend en outre un agent filmogène.
De préférence, l'agent filmogène est un polymère ou un précurseur de polymère. Le polymère peut être en particulier un polyuréthane ou un polyacrylate ou un de ses précurseurs ou copolymères tel que par exemple le copolymère styrène-acrylique ou polyuréthane à fonctions acryliques. L'agent filmogène peut être présent dans la composition aqueuse notamment sous forme d'émulsion ou de dispersion. De préférence, l'agent filmogène est réticulable, par exemple par exposition aux rayons UV, par faisceau électronique ou encore par cuisson thermique.
La composition aqueuse de revêtement peut comprendre de 10 à 99,9 % en poids d'agent filmogène et d'eau. La teneur en agent filmogène est choisie de manière habituelle selon l'application envisagée.
Un revêtement obtenu par application d'une telle composition sur un substrat et séchage subséquent présente une transparence proche de celle de la composition correspondante sans charge. De préférence, l'opacité est inférieure de 20 % au maximum, et en particulier de 10 % au maximum, par rapport à un revêtement obtenu à partir d'une composition sans argile exfoliable. La composition décrite est donc particulièrement appropriée pour les revêtements transparents. La composition pour revêtement décrite peut être notamment un vernis ou une peinture.
On entend par le terme « vernis » un revêtement transparent, dur et généralement brillant.
La transparence est le plus souvent supérieure à 80 %, de préférence à 85 % et en particulier à 90 % pour trois longueurs d'ondes dans le domaine du rayonnement visible (633, 514 et 488 nm).
La dureté de surface d'un vernis mesurée par des techniques d'indentation peut varier de 10 N/mm2 à 1000 N/mm2 environ mais elle est généralement cependant inférieure à 500 N/mm2. En absence de charges opaques, l'accès à des vernis à dureté élevée (à partir de 300 N/mm2) demeure cependant difficile.
Enfin, la brillance dépend pour l'essentiel de la nature et de la teneur en charges et pigments avec pour corollaire une diminution de la transparence des vernis.
Selon un autre aspect, l'invention vise un procédé de préparation d'une composition aqueuse pour revêtement telle que décrite ci-dessus, comprenant les étapes consistant à :
(a) faire gonfler une argile exfoliable dans l'eau ; et (b) fournir une composition aqueuse d'agent filmogène ; et
(c) disperser l'argile exfoliable gonflée dans la composition aqueuse d'agent filmogène.
Un gonflement complet de l'argile exfoliable peut être assuré par la dispersion de l'argile dans une quantité suffisante d'eau. En pratique, l'étape (a) peut être réalisée par agitation répétée, par exemple au moyen d'un mélangeur de type Ultraturrax®, espacée de périodes de repos et de refroidissement.
La dispersion visqueuse ainsi obtenue contient de préférence entre 1 % et 10 %, de préférence de 2 % à 6 % en poids d'argile par rapport au poids de la dispersion. Elle peut éventuellement être diluée avant l'étape (c).
L'étape (c) peut être réalisée par tout moyen habituel connu de l'homme du métier, par exemple par agitation mécanique ou par ultrasons. Avantageusement, les étapes (a) et/ou (c) sont réalisées à température ambiante.
La composition pour revêtement peut par ailleurs comprendre tout additif utilisé habituellement, tels que des pigments, charges, tensioactifs, agents anti-mousse, anti-oxydants, tels que les composés HaIs, et autres, tels que les Tinuvin®. Dans le cas de compositions comprenant des polymères réticulables par rayonnement ultra-violet, on ajoute un photoinitiateur, par exemple benzophénone, éther de benzoïne, dérivé de l'acétophénone, tels que proposés sous la dénomination IRGACURE® par Ciba Geigy. Ces additifs peuvent être ajoutés notamment à Ia composition aqueuse d'agent filmogène.
Selon un autre aspect encore, l'invention vise un substrat portant un revêtement obtenu par application, séchage et éventuellement réticulation de la composition pour revêtement décrite, caractérisé en ce que le revêtement présente une opacité inférieure d'au maximum 20 % par rapport à un revêtement obtenu à partir de la même composition sans argile exfoliée.
Selon encore un autre aspect, l'invention vise un procédé de préparation d'un substrat revêtu comprenant les étapes consistant à appliquer une composition de revêtement décrite sur un substrat, sécher le substrat revêtu obtenu et, le cas échéant, réticuler le revêtement séché.
Selon un mode de réalisation préféré, le substrat n'est pas traité au préalable avec un promoteur d'adhérence.
Le substrat peut être de toute nature et notamment poreux ou non poreux. En particulier, sont visés les substrats de nature minérale de type verre et également les substrats de nature organique (polymères tels que le polycarbonate, polyméthylméthacrylate (PMMA), ABS, polystyrène, PET, SAN, polysulfone, pour lesquels l'obtention d'une adhérence satisfaisante est délicate.
En raison de leur faible opacité, les compositions décrites sont particulièrement intéressantes à titre de revêtements de substrats transparents. Selon un mode de réalisation, le substrat est donc transparent.
La composition pour revêtement peut être déposée sur les substrats par tout moyen usuel, tel que par trempage, au pistolet, ou à barre calibrée. L'eau de la composition est ensuite éliminée, par exemple par chauffage ou ventilation. Les films secs, généralement d'une épaisseur de 10 à 100 μm, sont ensuite le cas échéant réticulés, par exemple par exposition aux rayons UV, faisceau électronique ou par cuisson thermique.
Selon un dernier aspect enfin, l'invention vise l'utilisation d'une argile exfoliable non modifiée pour améliorer l'adhérence de revêtements issus de compositions aqueuses pour revêtement.
L'invention sera illustrée plus en détail au moyen des exemples donnés ci-après à titre non limitatif. EXEMPLES
EXEMPLES 1a-1e
Préparation de vernis aqueux de type « dispersion » réticulables aux UV
Dans un bêcher de 250 ml, 4,5 g d'argile, une bentonite sodique,
(Optigel ex 0255 de Sud Chemie) sont additionnés dans 145,5 g d'eau déminéralisée puis soumis à une agitation par Ultraturrax® à une vitesse de 24000 tr/mn durant 15 minutes suivie d'une période de repos de 2 heures. Cette opération est reconduite 3 à 4 fois. On obtient une dispersion aqueuse d'argile gonflée à 3 % en poids (dispersion A).
Dans un second bêcher, on introduit 10,26 grammes d'une dispersion de polyuréthane réticulable aux UV (Bayhydrol B2282 de chez Bayer, extrait sec 39 %) et 0,12 g d'additif de mouillage (byk 346 de chez Byk Chemie) et 0,26 g de photo initiateur (Irgacure 819 DW de chez CIBA) soit 0,32 gramme d'additifs. Après agitation mécanique pendant 120 minutes, on obtient la dispersion B.
On a préparé ensuite les formulations de vernis aqueux 1_a, 1_b, 1_ç et
Id par mélange des dispersions A et B dans les quantités indiquées dans le tableau 1. Le tableau 1 précise également le taux de charge exprimé en parts en poids par rapport au poids final de la formulation. Les formulations prêtes à l'emploi présentent un extrait sec global de 19 %.
A titre de comparaison, on prépare par ailleurs une formulation de vernis aqueux non chargée, sans dispersion A (Exemple le) Tableau 1 : Formulations des Exemples 1a - 1e
Figure imgf000010_0001
EXEMPLES 2a-2e
Préparation d'un vernis aqueux de type « dispersion » réticulable aux UV
On a préparé des formulations de vernis aqueux comme à exemple 1 , mais en utilisant à la place de la dispersion B une dispersion C à base de polyuréthane réticulable aux UV.
Dans un bêcher, on introduit 10,53 grammes de polyuréthane le (NeoRad 445 de chez Zeneca, extrait sec 39 %), puis 0,12 g d'additif de mouillage (byk 346 de chez Byk Chemie) et 0,26 g de photo initiateur
(Irgacure 819 DW de chez CIBA) soit 0,32 grammes d'additifs. Après agitation mécanique pendant 120 minutes, on obtient la dispersion C.
On a préparé ensuite les formulations de vernis aqueux 2a-2d par mélange des dispersions A et C dans les quantités indiquées dans le tableau
2. Le tableau précise également le taux de charge exprimé en parts en poids par rapport au poids final de la formulation. Les formulations prêtes à l'emploi présentent un extrait sec global de 19 %. A titre de comparaison, on prépare par ailleurs une formulation de vernis aqueux non chargée, sans dispersion A (Exemple 2e)
Tableau 2 : Formulation des exemples 2a - 2e
Figure imgf000011_0001
EXEMPLES 3a - 3e
Préparation d'un vernis aqueux de type « dispersion » thermoréticulable
On a préparé des formulations de vernis aqueux comme dans l'exemple 1 , mais en utilisant au lieu de la dispersion B une dispersion D à base de polyuréthane thermoréticulable.
Dans un bêcher, on introduit 10,53 grammes d'une dispersion aqueuse de polyuréthane thermoréticulable (DAOTAN VTW 6462/36WA de UCB, extrait sec 38 %) et 0,12 g d'additif de mouillage (byk 346 de chez Byk
Chemie). Après agitation mécanique pendant 120 minutes, on obtient la dispersion D.
On a préparé ensuite les formulations de vernis aqueux 3a-3d par mélange des dispersions A et D dans les quantités indiquées dans le tableau 3. Le tableau précise également le taux de charge exprimé en parts en poids par rapport au poids final de la formulation. Les formulations prêtes à l'emploi présentent un extrait sec global de 19 %.
A titre de comparaison, on a préparé par ailleurs une formulation de vernis aqueux non chargée, sans dispersion A (Exemple 3e).
Tableau 3 : Formulations des exemples 3a - 3e
Figure imgf000012_0001
EXEMPLES 4a- 4c
Préparation de vernis aqueux de type « émulsion » réticulables aux UV
On a préparé des formulations de vernis aqueux comme l'exemple 1 , mais en utilisant au lieu de la dispersion B une émulsion E à base de polyuréthane réticulable aux UV.
Dans un bêcher, on introduit 8,00 grammes d'une émulsion de polyuréthane réticulable aux UV (PE 55 WN de chez BASF, extrait sec
50 %) et 0,11 g d'additif de mouillage (Byk 346 de chez Byk Chemie) et
0,32 g de photo initiateur (KIP-EM 100 de chez Lamberti) soit 0,43 gramme d'additifs. Après agitation mécanique pendant 120 minutes, on obtient l'émulsion E.
On a préparé ensuite les formulations de vernis aqueux 4a et 4b_ par mélange de la dispersion A et de l'émulsion E dans les quantités indiquées dans le tableau 4. Le tableau 4 précise également le taux de charge exprimé en parts en poids par rapport au poids final de la formulation. A titre de comparaison, on prépare par ailleurs une formulation de vernis aqueux non chargée, sans dispersion A (Exemple 4ç_).
Les formulations prêtes à l'emploi présentent un extrait sec global de 19 %, par ajout d'eau en quantité adaptée selon le taux de dispersion A soit : 13,5 g pour 4a ; 11 ,2g pour 4b et 9,0 g pour 4ç_ selon le tableau 4.
Tableau 4 : Formulations des exemples 4a -4c
Figure imgf000013_0001
5 . Caractérisation des vernis aqueux de type « dispersion »
Afin d'évaluer les vernis aqueux préparés, on a préparé des revêtements sur différents substrats, lesquels ont ensuite été caractérisés en termes d'adhérence, d'opacité, de microdureté et d'adhérence après vieillissement en milieu solvant. Des substrats en verre (plaque de verre à vitre standard d'épaisseur 3 mm de dimension 100*100 mm) ont été nettoyés au préalable avec de la MEK ou IPA/EP (isopropanol/éther de pétrole à 50/50) en cuve à ultra-sons. Les substrats présentant une surface huileuse ont été préalablement lavés dans une solution d'eau additionnée de 0.1 % de produit de vaisselle, rincés à l'eau déminéralisée, séchés à température ambiante puis essuyés.
Les substrats en polycarbonate de dimension 100*100*3 mm ont été nettoyés avec de l'alcool isopropylique à l'aide d'un chiffon.
Les vernis aqueux réticulables aux UV ont été déposés sur le substrat ainsi nettoyé sans dépôt préalable de primaire. Sauf indication contraire, le dépôt humide est réalisé avec une barre calibrée de 50 μm pour une épaisseur finale de 10-12 μm, après un séchage en étuve ventilée à 1200C durant 10 minutes. Le revêtement sec est ensuite soumis au rayonnement UV selon 2 modes, soit une passe à vitesse 4 (1 ,37 J/cm2) soit deux passes à vitesse 5 (2,0 J/cm2).
Les vernis thermoréticulables ont été déposés avec des barres de 100 μm et 50 μm soit des vernis secs respectifs d'épaisseur voisine de 20 μm et 10 μm après un séchage-cuisson à 1200C durant 10 minutes.
Le dépôt sur des substrats en polycarbonate a été réalisé comme décrit ci-dessus, seul le séchage est effectué à température plus réduite de 800C pendant 10 min, afin de respecter la sensibilité thermique du polycarbonate.
a) Adhérence
L'adhérence des vernis déposés sur les substrats a été évaluée sur trois plaques selon la norme ISO 2409, 24 heures après dépôt. Le vernis est entaillé à l'aide d'un couteau ou peigne, en vue de réaliser un quadrillage contenant une vingtaine de petits carreaux, un ruban adhésif est appliqué sur Ie vernis puis arraché. Le nombre d'écaillés restant solidaires du support détermine la qualité d'adhérence du vernis : aucun carré du quadrillage ne s'est détaché : classe 0 ; classe 3 : environ 15 % à 35 % des carrés sont détachés ; classe 5 : tous les carrés sont détachés.
Pour ce qui est des substrats en verre, on constate que les formulations selon l'invention présentent une excellente adhérence, de niveau
« zéro ». En revanche, l'adhérence des vernis de comparaison, est à niveau d'adhérence « 5 » soit un décollement total du film de vernis du substrat en verre.
Pour ce qui est des substrats en polycarbonate, les formulations selon l'invention étudiées présentent une adhérence de niveau « zéro ». Les formulations témoins exempts de charge sont à niveau d'adhérence « 5 », soit un décollement total du film de vernis du substrat en polycarbonate.
Les résultats en détail sont rassemblés dans le tableau 5 ci-dessous.
Tableau 5 : Adhérence des vernis de type dispersion sur différents substrats
Figure imgf000016_0001
0 = excellente adhérence 5 = décollement total
b) Microdureté
La microdureté de surface du vernis est évaluée à l'aide d'un micro- indenteur Fischerscope H 100.
Les résultats des mesures réalisées sont rassemblés dans le tableau 6 ci-dessous. L'ajout de charge d'argile dans les vernis à base de dispersion de polyuréthane se traduit par une remarquable amélioration des valeurs de dureté de surface. Tableau 6: Propriétés mécaniques
Figure imgf000017_0001
c) Opacité
L'opacité des vernis aqueux est mesurée à l'aide d'un colorimètre. Les résultats des mesures réalisées sont rassemblés dans le tableau 7 ci-dessous. On constate que la présence de charge dans les vernis aqueux préserve sensiblement la transparence du vernis.
d) Adhérence après vieillissement en milieu solvant
L'adhérence après vieillissement en milieu solvant a été évaluée au moyen du liquide G1 , liquide de référence pour le domaine cosmétique de composition : essence de térébenthine/ phtalate d'éthyle/ éthanol dans les proportions (20/10/70) Le liquide G1 est déposé sur la surface du vernis déposé sur le verre puis maintenu à l'aide d'un verre de montre pendant des durées de 1 heure à 48 heures ; au besoin, la quantité de liquide G1 contenu dans l'espace verre de montre/plaque de verre enduite du vernis à tester peut être complétée au cours de cette période. Au terme des 48 heures et après un séchage à 200C de 24 heures, les vernis soumis à exposition au liquide G1 sont à nouveau évalués selon le test d'adhérence ISO 2409. Les résultats des mesures réalisées sont rassemblés dans le tableau 7 ci-dessous. On constate que la présence de charges permet d'améliorer généralement la tenue de l'adhérence du vernis en présence du liquide G1.
Tableau 7: Caractérisation des vernis de type « dispersion »
Figure imgf000018_0001
0 : adhérence excellente ; 5 : décollement total
6. Caractérisation de compositions aqueuses de type « émulsion »
Les compositions aqueuses filmogènes de type « émulsion » décrites dans les exemples 4a,_4b et 4ç ont été évaluées après dépôt sur verre dans les conditions décrites pour les « dispersions ».
L'adhérence des vernis secs et réticulés par UV selon les conditions standards est ensuite évaluée selon la norme ISO 2409 à l'état initial et après exposition soit au liquide G1 soit à l'eau dans les mêmes conditions que celles décrites ci-dessus pour le liquide (24 heures à 2O0C sous verre de montre). Ces résultats sont rassemblés dans le tableau 8. Tableau 8 : Adhérence des vernis « émulsion » sur verre
Figure imgf000019_0001
0 : adhérence totale 5 : décollement total
L'ajout de la bentonite sodique dans une émulsion de polyuréthane améliore considérablement le niveau de l'adhérence même après exposition à l'eau, ou à des solvants, comme le mélange de solvants G1.
EXEMPLE 5
Dépôt sur support en polypropylène (PP)
On prépare une dispersion « A » et « B » comme à l'exemple 1 , sauf à remplacer le photoinitiateur par un autre, le Irgacure D4265.
On prépare ensuite une formulation par mélange des dispersions A et
B dans la quantité indiquée au tableau 9.
Les formulations obtenues sont déposées sur un support thermoplastique en polypropylène (PP). Le bon étalement des compositions aqueuses, de nature hydrophile, sur le polypropylène de nature hydrophobe nécessite un traitement préalable de surface qui est effectué par décharges couronnes ou Corona dans les conditions suivantes : 4 passages à une vitesse de 0.6 cm/seconde et avec un ampérage de 250 mA, l'électrode étant placée à 5 mm au dessus des plaques en polypropylène. Après dépôt à l'aide d'une barre calibrée de 50 micromètres suivi d'un séchage à 800C durant 10 minutes, les films secs sont réticulés par UV (lampe H ; 1 passage à 6.5 m/minute). Le tableau 9 résume l'évolution favorable des valeurs d'adhérence en présence de bentonite selon les critères déjà employés : adhérence initiale, adhérence après contact à l'eau et enfin après contact avec le liquide G1 , selon la norme ISO 2409.
Tableau 9 : Adhérence de la dispersion A de l'exemple 5 sur du polypropylène
Figure imgf000020_0001
0 : adhérence totale 5 : décollement total

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition aqueuse pour revêtement comprenant un agent filmogène et une argile exfoliable non modifiée, dans laquelle l'agent filmogène est réticulable.
2. Composition selon la revendication 1 , dans laquelle l'argile exfoliable est choisie parmi les montmorillonites, bentonites et hectorites.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant 0,1 à 10% en poids sec d'argile exfoliable non modifiée.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle l'agent filmogène est un polymère ou un précurseur de polymère.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle l'agent filmogène est présent sous forme d'éraulsion ou de dispersion.
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle l'agent filmogène est réticulable.
7. Composition selon la revendication 1 à 6, dans lequel l'agent filmogène est réticulable par exposition aux rayons UV.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle l'agent filmogène est réticulable par cuisson thermique.
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, dans laquelle l'agent filmogène est un polyuréthane ou un polyacrylate ou un de leurs copolymères.
10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une peinture.
11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un vernis.
12. Procédé de préparation d'une composition aqueuse pour revêtement selon l'une des revendications 1 à 11 , comprenant les étapes consistant à :
(a) faire gonfler une argile exfoliable dans l'eau ; et
(b) fournir une composition aqueuse d'agent filmogène ; et
(c) disperser l'argile exfoliable gonflée dans une composition aqueuse d'agent filmogène.
13. Procédé de préparation selon la revendication 12, dans lequel l'étape (c) est réalisée par agitation mécanique ou par ultra-sons.
14. Procédé de préparation selon l'une des revendications 12 ou 13, dans lequel l'étape (a) est réalisée par agitation répétée espacée de périodes de repos.
15. Substrat portant un revêtement obtenu par application, séchage et éventuellement réticulation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 11 , caractérisé en ce que le revêtement présente une opacité inférieure d'au maximum 20 % par rapport à un revêtement obtenu à partir de la même composition sans argile exfoliée.
16. Procédé de préparation d'un substrat revêtu comprenant les étapes consistant à appliquer une composition selon l'une des revendications 1 à 11 sur un substrat, sécher le substrat revêtu obtenu ; et le cas échéant réticuler le revêtement séché.
17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel le substrat n'est pas traité au préalable avec un promoteur d'adhérence.
18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, dans lequel le substrat est transparent.
19. Procédé selon l'une des revendications 16 à 18, dans lequel le substrat est en verre, en polycarbonate, PMMA, ABS, polystyrène, PET ou en SAN.
20. Utilisation d'une argile exfoliable non modifiée pour améliorer l'adhérence de revêtements issus de compositions aqueuses pour revêtement.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011007171A1 (fr) * 2009-07-14 2011-01-20 Imerys Minerals Limited Compositions de revêtement transparent comprenant une matière minérale inorganique particulaire
CN101381486B (zh) * 2008-09-27 2011-02-16 上海东升新材料有限公司 钠基膨润土改性的丁苯乳液及其制备方法和应用
CN104817865A (zh) * 2015-04-29 2015-08-05 惠州市舜丰印材科技有限公司 一种耐高温的水性光油及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS270278B1 (cs) * 1987-06-17 1990-06-13 Jan Rndr Csc Krejsa Malířská hmota
JPH1044299A (ja) * 1996-08-06 1998-02-17 Toray Ind Inc 積層ガスバリアフィルム
JPH1088036A (ja) * 1996-09-13 1998-04-07 Nippon Parkerizing Co Ltd 金属材料表面処理用水性組成物
JP4417609B2 (ja) * 2002-05-16 2010-02-17 関西ペイント株式会社 水性塗料組成物

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BROCK ET AL: "Technology wrap-up, part II: Rheological additives", CA, 10 November 2000 (2000-11-10), XP002357435, ISSN: 0930-3847, [retrieved on 20060718] *
KIMURA ET AL: "Laminated gas barrier films with good adhesion to coating and base films", CA, 26 February 1998 (1998-02-26), XP002357434 *
KITAMURA ET AL: "Aqueous coating compositions with chip resistance", CA, 19 November 2003 (2003-11-19), XP002357438 *
KOMIYAMA ET AL: "Aqueous coatings compositions for surface treatment of metals", CA, 15 April 1998 (1998-04-15), XP002357436 *
KREJSA ET AL: "Interior decorative paint", CA, 6 March 1992 (1992-03-06), XP002357433 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381486B (zh) * 2008-09-27 2011-02-16 上海东升新材料有限公司 钠基膨润土改性的丁苯乳液及其制备方法和应用
WO2011007171A1 (fr) * 2009-07-14 2011-01-20 Imerys Minerals Limited Compositions de revêtement transparent comprenant une matière minérale inorganique particulaire
US9260613B2 (en) 2009-07-14 2016-02-16 Imerys Minerals Limited Clear coating compositions comprising particulate inorganic mineral
CN104817865A (zh) * 2015-04-29 2015-08-05 惠州市舜丰印材科技有限公司 一种耐高温的水性光油及其制备方法

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