WO2006025273A1 - 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2006025273A1
WO2006025273A1 PCT/JP2005/015523 JP2005015523W WO2006025273A1 WO 2006025273 A1 WO2006025273 A1 WO 2006025273A1 JP 2005015523 W JP2005015523 W JP 2005015523W WO 2006025273 A1 WO2006025273 A1 WO 2006025273A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
substituted
group
unsubstituted
carbon atoms
nuclear
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/015523
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Masakazu Funahashi
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co., Ltd. filed Critical Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority to JP2006532618A priority Critical patent/JP4832304B2/ja
Priority to EP05781021A priority patent/EP1792893A4/en
Priority to US11/282,697 priority patent/US7425653B2/en
Publication of WO2006025273A1 publication Critical patent/WO2006025273A1/ja
Priority to KR1020067006253A priority patent/KR101213387B1/ko
Priority to US11/970,564 priority patent/US7524568B2/en
Priority to US12/368,486 priority patent/US20090189522A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/92—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the nitrogen atom of at least one of the amino groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/42—Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/008—Triarylamine dyes containing no other chromophores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J63/00—Cathode-ray or electron-stream lamps
    • H01J63/02—Details, e.g. electrode, gas filling, shape of vessel
    • H01J63/04—Vessels provided with luminescent coatings; Selection of materials for the coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/48—Chrysenes; Hydrogenated chrysenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Definitions

  • the present invention relates to an aromatic amine derivative and an organic electoluminescence device using the same, and in particular, an organic electoluminescence device having a long lifetime and high luminous efficiency and high color purity blue emission can be obtained. It relates to an aromatic amine derivative to be realized.
  • an EL element is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer.
  • light emission when an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode side and holes are injected from the anode side.
  • this is a phenomenon in which these electrons recombine with holes in the light emitting layer to generate an excited state, and energy is emitted as light when the excited state returns to the ground state.
  • Patent Document 1 For example, a technique using a single monoanthracene compound as an organic light-emitting material is disclosed (Patent Document 1). However, with this technology, for example, at a current density of 165 mA / cm 2 , only a luminance of 1650 cd / m 2 is obtained, and the efficiency is lcdZA, which is extremely impractical.
  • Patent Document 2 a technique using a single bisanthracene compound as an organic light-emitting material is disclosed (Patent Document 2). However, even with this technology, efficiency has been reduced to about 3 to 3 cd / A.
  • Patent Document 3 a long-life organic EL device using a distyryl compound as an organic light-emitting material with styrylamine added thereto has been proposed (Patent Document 3).
  • this device has been required to be further improved in that the lifetime is not sufficient.
  • Patent Document 4 a technique using a mono- or bisanthracene compound and a distilil compound as an organic light-emitting medium layer is disclosed (Patent Document 4).
  • Patent Document 4 a technique using a mono- or bisanthracene compound and a distilil compound as an organic light-emitting medium layer is disclosed.
  • the emission spectrum has become longer due to the conjugated structure of the styryl compound, which deteriorates the color purity.
  • Patent Document 5 discloses a blue light emitting device using a diaminotalicene derivative. However, although this device has excellent luminous efficiency, there has been a demand for further improvement with a sufficient lifetime.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11-3782
  • Patent Document 2 JP-A-8-12600
  • Patent Document 3 International Publication WO94Z006157
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-284050
  • Patent Document 5 International Publication WO04Z044088
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is an organic EL device that has a long lifetime, a high light emission efficiency, a high color purity, and a blue light emission, and an aromatic that realizes the organic EL device.
  • the object is to provide an amine derivative.
  • the present invention provides an aromatic amine derivative represented by the following general formula (1) or (2).
  • a to A are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 5 carbon atoms.
  • alkyl group substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms
  • a to d are each independently an integer of 0 to 5.
  • a to A may be the same or different, and may be connected to each other to be saturated or saturated.
  • R to R each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 50 carbon atoms.
  • Alkyl group substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, substituted Or an unsubstituted aryl group having 5 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group Is a silyl group having 3 to 50 carbon atoms, R and R, R
  • a to A are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted nuclear carbon. It is a cycloalkyl group having 3 to 50 or a substituted or unsubstituted bicyclic group having 3 to 50 nuclear carbon atoms.
  • R to R are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted nuclear carbon number.
  • An amino group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 50 nuclear carbon atoms, R and R, and R and R may be linked to form a saturated or unsaturated ring, .
  • the present invention provides an organic EL device in which an organic thin film layer composed of one or more layers including at least a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode, and at least one layer of the organic thin film layer 1S
  • the present invention provides an organic EL device containing an amine derivative alone or as a component of a mixture.
  • An organic EL device using the aromatic amine derivative of the present invention has a practically sufficient emission luminance at a low applied voltage, has a high luminous efficiency, and does not easily deteriorate even when used for a long time. Les.
  • FIG. 1 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of compound (4) obtained in Synthesis Example 1.
  • FIG. 2 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (9) obtained in Synthesis Example 2.
  • FIG. 3 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (20) obtained in Synthesis Example 3.
  • FIG. 4 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (23) obtained in Synthesis Example 4.
  • FIG. 5 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (25) obtained in Synthesis Example 5.
  • FIG. 6 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (39) obtained in Synthesis Example 6.
  • FIG. 7 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (57) obtained in Synthesis Example 7.
  • FIG. 8 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (95) obtained in Synthesis Example 8.
  • FIG. 9 is a chart showing the 1 H-NMR measurement results of the compound (D-973) obtained in Synthesis Example 9.
  • FIG. 10 shows the 1 H-NMR measurement result of the compound (D-974) obtained in Synthesis Example 10. It is a chart.
  • FIG. 11 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (D-998) obtained in Synthesis Example 11.
  • FIG. 12 is a chart showing 1 H-NMR measurement results of the compound (D-1000) obtained in Synthesis Example 12.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is a compound represented by the following general formula (1) or (2). First, the aromatic amine derivative represented by the general formula (1) will be described.
  • a to A are each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted
  • An alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 nuclear carbon atoms (preferably 5 to 20 carbon atoms), substituted or unsubstituted Aralkyl groups having 6 to 50 nuclear carbon atoms (preferably 6 to 20 carbon atoms), substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 50 nuclear carbon atoms (preferably 5 to 12 carbon atoms), substituted Or an unsubstituted alkoxyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 6 carbon atoms), a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 carbon atoms (preferably 5 to 18 carbon atoms), substituted Or an unsubstituted aryl carbon group having 5 to 50 nuclear carbon atoms (preferably 5 to 18 carbon atoms), or a substituted or unsubstituted alkyl amino group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group of A to A include, for example, a methylol group and an ethyl group.
  • Propyl group isopropyl group, butyl group, S-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, stearinole group, trichloromethyl group, trifanoleomethyl group and the like.
  • Examples of the substituted or unsubstituted aryl group of A to A include, for example, a phenyl group, 2-methyl.
  • Norenyl group 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, biphenyl group, 4-methylbiphenyl group, 4-ethylbiphenyl group, 4-cyclohexyl biphenyl group, terphenyl group 3, 5-dichlorophenyl group, naphthyl group, 5-methylenonaphthyl group, anthryl group, pyrenyl group and the like.
  • Examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group of A to A include, for example, a benzyl group, ⁇ ,
  • a Methylphenylbenzyl group triphenylmethyl group, 1 phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2-phenylisopropyl group, phenyl-tbutyl group, ⁇ -naphthylmethyl group, 1 ⁇ -naphthylethyl group , 2- ⁇ naphthylethyl, 1 ⁇ naphthylisopropyl, 2 a naphthylisopropyl, ⁇ -naphthylmethyl, 1- ⁇ naphthylethyl, 2- ⁇ naphthylyl, 1 ⁇ naphthinoreisopropinole, 2- ⁇ naphthinole Isopropinole group, a phenoxybenzil group, ⁇ -benzyloxybenzyl group, ⁇ , ⁇ -ditrifluoromethylbenzyl group, 1 pyrrolinoremet
  • Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group of A to A include cyclopropyl.
  • substituted or unsubstituted alkoxyl group of A to A examples include, for example, methoxy group, eth
  • Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group of A to A include, for example, a phenoxy group,
  • a trioxy group, a naphthyloxy group, etc. are mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted arylamino group of A to A include, for example, diphenylamino.
  • substituted or unsubstituted alkylamino group of A to A examples include, for example, dimethylolamino
  • heterocyclic groups A to A examples include imidazole, benzimidazole, pyrrole, furan,
  • Residues such as thiophene, benzothiophene, oxadiazoline, indoline, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, benzoquinone, viralodine, imidazolidine, piperidine and the like can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted silyl group of A to A include a trimethylsilyl group and a triethylsilyl group.
  • Examples include ryl group, t-butyldimethylsilyl group, butyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, methyldiphenylsilyl group, dimethylphenylsilyl group, and triphenylsilyl group.
  • halogen atoms A to A examples include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
  • a to d each independently represent an integer of 0 to 5, preferably 0 to 3, and more preferably 0 to 2.
  • a to A may be the same or different from each other
  • Each may be linked to form a saturated or unsaturated ring.
  • this ring examples include cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, and adamanta.
  • cycloalkanes having 4 to 12 carbon atoms such as cyclohexane, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclootaten, etc., cyclohexene, cyclohexagen, cyclohexadiene, cyclooctagen, etc.
  • Examples thereof include C6-C12 cycloalkadiene, benzene, naphthalene, phenanthrene, anthracene, pyrene, chrysene, and acenaphthylene, and other aromatic rings having 6 to 50 carbon atoms.
  • R to R are each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted
  • An alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 20 carbon atoms) (preferably a primary or secondary alkyl group), substituted or unsubstituted nuclear carbon atoms 5 to 50 (preferably 5 to 5 carbon atoms) 20) aryl group, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 (preferably nuclear carbon number 6-20) aralkyl group, or substituted or unsubstituted nuclear carbon number 3 to 50 (preferably nuclear carbon number 5) To 12) cycloalkyl group, substituted or unsubstituted aryl carbon group having 5 to 20 (preferably nuclear carbon number 5 to 12) aryl group, substituted or unsubstituted carbon 1 to 20 (preferably carbon number:!
  • R to R substituted or unsubstituted alkyl group, aryleno group, aralkyl group, cycloalkyl
  • kill group arylamino group, alkylamino group, heterocyclic group, silyl group, and saturated or unsaturated ring are the same as those described above for A to A.
  • R and R alkyl groups are particularly preferably primary or secondary.
  • An aryl group having 5 to 50 carbon atoms (preferably 5 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 50 carbon atoms
  • An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms (preferably 6 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 nuclear carbon atoms.
  • a group (preferably 5 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted arylylthio group having 5 to 50 nuclear carbon atoms (preferably 5 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms ( (Preferably 1 to 20 carbon atoms), amino group, halogen atom, Group, nitro group, hydroxy group, carboxyl group and the like.
  • R and / or R 1S are each independently substituted or substituted.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms Or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms.
  • R to R each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • an unsubstituted aryl group having 5 to 20 carbon atoms a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 50 carbon atoms, or An unsubstituted silyl group having 3 to 50 carbon atoms is preferred.
  • R and / or R methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl,
  • a til group, a S butyl group, a t butyl group or a cyclohexyl group is preferred.
  • R and / or R methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl,
  • a til group, an S butyl group or a cyclohexyl group is preferred.
  • a to A are each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted
  • R to R are each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted.
  • R and R, and R and R may be linked to form a saturated or unsaturated
  • an aryl group (particularly a benzene ring), an alkyl group, a cycloalkyl group, or a heterocyclic group is linked to a diaminotalicene structure, which is a luminescent center, to prevent association between compounds. Therefore, the lifetime becomes longer.
  • bonding a high-powered substituent to the tarisene skeleton increases the steric repulsion with the amine structure, further improving the service life.
  • the aromatic amine derivative of the present invention has strong fluorescence in the solid state, is excellent in electroluminescence, and has a fluorescence quantum efficiency of 0.3 or more.
  • metal electrodes or organic thin film layers It has excellent hole injection properties and hole transport properties, and excellent electron injection properties and electron transport properties from metal electrodes or organic thin film layers, so it is effective as a light-emitting material for organic EL devices, especially as a doping material.
  • other hole injection / transport materials, electron injection / transport materials or doping materials may be used.
  • the organic EL device of the present invention is a device in which one or more organic thin film layers are formed between an anode and a cathode.
  • a light emitting layer is provided between the anode and the cathode.
  • the light emitting layer contains a light emitting material, and may further contain a hole injecting material or an electron injecting material to transport holes injected from the anode or electrons injected from the cathode to the light emitting material.
  • the aromatic amine derivative of the present invention has high light emission characteristics and has excellent hole injection properties, hole transport properties, electron injection properties, and electron transport properties, and thus emits light as a light emitting material or a driving material. Can be used for layers.
  • the preferred content when the light-emitting layer contains the aromatic amine derivative of the present invention is usually from 0.:! To 20% by weight, and from 1 to: 10% by weight. This is even better.
  • the aromatic amine derivative of the present invention has extremely high fluorescence quantum efficiency, high hole transport ability and electron transport ability, and can form a uniform thin film. Therefore, the light emitting layer can be formed using only this aromatic amine derivative. It is also possible to form
  • the organic EL device of the present invention is an organic EL device in which two or more organic thin film layers including at least a light emitting layer are sandwiched between a cathode and an anode, and the fragrance of the present invention is interposed between the anode and the light emitting layer. It is also preferable to have an organic layer mainly composed of a group amine derivative. Examples of the organic layer include a hole injection layer and a hole transport layer.
  • the host material is at least selected from an anthracene derivative of the following general formula (3), an anthracene derivative of (4) and a pyrene derivative of (5) It is preferable to contain one kind.
  • X and X are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon
  • Ar and Ar are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 nuclear carbon atoms.
  • At least one of them is a substituted or unsubstituted aryl group containing 10 to 50 nuclear carbon atoms.
  • n is an integer between :! When m is 2 or more, the groups in [] may be the same or different. )
  • X to X are each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted carbon
  • X may be the same or different.
  • Ar is a substituted or unsubstituted aryl group having a condensed ring having 10 to 50 nuclear carbon atoms
  • r is a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 nuclear carbon atoms.
  • n is an integer from:! When n is 2 or more, the groups in [] may be the same or different. )
  • Ar and Ar are each independently substituted or unsubstituted nuclear carbon atoms of 6
  • ⁇ 50 arele groups.
  • L and L are each independently a substituted or unsubstituted phenylene group, substituted or unsubstituted
  • L or Ar is bonded to any one of positions 1 to 5 of pyrene, and L or Ar is
  • Ar, Ar, L, and L satisfy the following (1) or (2) when p + r is an even number.
  • (2-2-1) L and L, or pyrene are at different bonding positions on Ar and Ar, respectively.
  • organic EL elements having a multi-layered organic thin film layer include (anode Z hole injection layer / light emitting layer / cathode), (anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode), (anode / positive electrode). And a layer laminated with a structure such as hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode).
  • the organic thin film layer has a multi-layered structure, so that it is possible to prevent a decrease in luminance and life due to quenching.
  • a light emitting material, a doping material, a hole injection material, and an electron injection material can be used in combination.
  • the driving material can improve luminous brightness and luminous efficiency, and red and blue light emission can be obtained.
  • the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may each be formed by a layer configuration of two or more layers.
  • the layer that injects holes from the electrode is the hole injection layer
  • the layer that receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer is the hole transport layer.
  • the layer that injects electrons from the electrode is called an electron injection layer
  • the layer that receives electrons from the electron injection layer and transports them to the light emitting layer is called an electron transport layer. Huh.
  • Each of these layers is selected and used depending on factors such as the energy level of the material, heat resistance, and adhesion to the organic layer or metal electrode.
  • Host materials or doping materials other than the above general formulas (3) to (5) that can be used in the light emitting layer together with the aromatic amine derivative of the present invention include, for example, naphthalene, phenanthrene, rubrene, anthracene, tetracene, Pyrene, Perylene, Talycene, Decacyclene, Coronene, Tetraphenylcyclopentagen, Pentaphenylcyclopentagen, Fluorene, Spirofluorene, 9, 10-Diphenylanthracene, 9, 10-Bis (phenylethyl) anthracene, 1 , 4_Bis (9'-ethynylanthracenyl) benzene and other condensed polyaromatic compounds and their derivatives, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis- (2-methylolenoyl 8-quinolinolato) _4- (Urfenolinato) Organo
  • the hole injecting material has the ability to transport holes, has a hole injecting effect from the anode, and has an excellent hole injecting effect for the light emitting layer or the light emitting material, and is generated in the light emitting layer.
  • a compound that prevents the exciton from moving to the electron injection layer or the electron injection material and has an excellent thin film forming ability is preferable.
  • phthalocyanine derivatives naphthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazolethione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole, hydrazone, acyl hydrazone, poly Aryl alkanes, stynoleben, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, etc., and their derivatives, and polyburecarbazole, polysilane, conductive polymers, etc. Examples include, but are not limited to, molecular materials.
  • more effective hole injection materials are aromatic tertiary amine derivatives and phthalocyanine derivatives.
  • aromatic tertiary amine derivatives include triphenylamine, tritolylamine, tolyldiphenylamine, N, N, 1-diphenyl-1-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1,1,1-biphenyl-1 4 , 4, 1 diamin, N, N, ⁇ ', ⁇ , 1 (4-methylphenyl) 1 1, 1, 1 phen 2 1, 4, 1 diamin, ⁇ , ⁇ , ⁇ , 1 (4-Methylphenyl) 1-1,1,1-biphenyl-4,4'-diamin, N, N'-diphenyl_ ⁇ , ⁇ , monodinaphthyl-1,1'-biphenyl-4,4, monodiamin, N , N '-diphenyl_ ⁇ , ⁇ , monodinaphthyl-1,1'-biphen
  • phthalocyanine (Pc) derivatives include HPc, CuPc, CoPc, NiPc, and ZnPc.
  • the organic EL device of the present invention is a layer containing these aromatic tertiary amine derivatives and / or phthalocyanine derivatives, for example, the hole transport layer or the hole injection layer, between the light emitting layer and the anode. Is preferably formed.
  • the electron injecting material has the ability to transport electrons, has an electron injecting effect from the cathode, and an excellent electron injecting effect for the light emitting layer or the light emitting material.
  • a compound that prevents migration to the hole injection layer and has an excellent thin film forming ability is preferable.
  • Specific examples include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyrandioxide, oxazole, oxadiazole, triazolene, imidazole, perylenetetra force rubonic acid, fluorenylidenemethane, anthraquinodimethane, anthrone, and their derivatives.
  • it is not limited to these.
  • it can be sensitized by adding an electron accepting substance to the hole injecting material and an electron donating substance to the electron injecting material.
  • more effective electron injection materials are metal complex compounds and nitrogen-containing five-membered ring derivatives.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinatotritium, bis (8 -Hydroxyquinolinate) zinc, bis (8-hydroxyquinolinate) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (2-methylquinolinate) ) Aluminum, Tris (8-hydroxyquinolinate) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl _ 8 _ quinolinato) black gallium, bis (2 — methyl 1 8 quinolinato) (o_cresolate) gallium, bis (2 methyl _ 8_ quinolinato) (1 naphtholate) aluminum, bis (2 methyl) Forces such as (8-quinolinate) (2-naphtholate) gallium and the like are not limited thereto.
  • nitrogen-containing five-membered derivatives for example, oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, and triazole derivatives are preferable.
  • a light emitting material in addition to at least one aromatic amine derivative selected from the general formula (1), a light emitting material, a doping material, a hole injection material, and an electron injection material are used. May be contained in the same layer.
  • a protective layer is provided on the surface of the device, or the entire device is protected by silicon oil, resin, etc. Is also possible.
  • the conductive material used for the anode of the organic EL device of the present invention is a material larger than 4 eV.
  • Those with a function are suitable, such as carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum, palladium, etc. and their alloys, tin oxide used for ITO substrates, NES A substrates Further, metal oxides such as indium oxide, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used.
  • a material having a work function smaller than 4 eV is suitable.
  • the alloy include magnesium Z silver, magnesium Z indium, lithium / aluminum, and the like, but are not limited thereto.
  • the ratio of the alloy is controlled by the temperature of the deposition source, the atmosphere, the degree of vacuum, etc., and is selected to an appropriate ratio. If necessary, the anode and the cathode may be formed of two or more layers.
  • the organic EL device of the present invention it is desirable that at least one surface be sufficiently transparent in the light emission wavelength region of the element in order to emit light efficiently. It is also desirable that the substrate be transparent.
  • the transparent electrode is set using the conductive material described above so as to ensure a predetermined translucency by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the electrode on the light emitting surface preferably has a light transmittance of 10% or more.
  • the substrate is not limited as long as it has mechanical and thermal strength and has transparency, but includes a glass substrate and a transparent resin film.
  • Transparent resin films include polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, poly vinyl chloride, polyvinyl alcohol, polybutyral, nylon, Polyetheretherketone, Polysulfone, Polyethersulfone, Tetrafluoroethylene-perfluoroalkylbulle ether copolymer, Polybulufluoride, Tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, Tetrafluoro Ethylene monohexafluoropropylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyester, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, polyimide, polypropylene, etc. Can be mentioned.
  • Each layer of the organic EL device according to the present invention can be formed by a dry film-forming method such as vacuum deposition, sputtering, plasma, ion plating, spin coating, dating, flow coating. It is possible to apply a wet film formation method such as one-ing or a deviation method.
  • the film thickness is not particularly limited, but should be set to an appropriate film thickness. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. If the film thickness is too thin, pinholes and the like are generated, and sufficient light emission luminance cannot be obtained even when an electric field is applied.
  • the normal film thickness is suitably in the range of 5 nm to 10 xm, but more preferably in the range of 10 nm to 0.0.
  • the material for forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane or the like to form a thin film, but any solvent may be used.
  • an appropriate resin or additive may be used for improving the film forming property and preventing pinholes in the film.
  • resins that can be used include insulating resins such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethylmetatalylate, polymethylatarylate, and cellulose, and copolymers thereof.
  • photoconductive resins such as poly-N-butylcarbazole and polysilane, and conductive resins such as polythiophene and polypyrrole.
  • the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a plasticizer.
  • the organic EL device of the present invention can be used in flat light emitters such as flat panel displays of wall-mounted televisions, light sources such as copiers, printers, backlights of liquid crystal displays or instruments, display boards, indicator lamps, and the like.
  • the material of the present invention can also be used in the fields of electrophotographic photoreceptors, photoelectric conversion elements, solar cells, image sensors and the like that can be made using only organic EL elements.
  • Fig. 1 shows the measurement results of 1 H-NMR spectrum of the obtained compound (4) using Bruxer DRX-500 in the form of heavy salt and methylene.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (4) in the toluene solvent was 400 nm, and the maximum fluorescence wavelength was 456 nm.
  • the target compound was obtained in the same manner up to (1-5) except that isopropylmagnesium promide was used instead of methylmagnesium promide in (1-1) of Synthesis Example 1.
  • Fig. 2 shows the measurement results of 1 H-NMR spectrum of the obtained compound (9) using Brux DRX-500 using methylene dichloride as a solvent.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (9) in the toluene solvent was 407 nm
  • the maximum fluorescence wavelength was 453 nm.
  • 2-honoleminolein 4-one isopropylphenyltrifluoromethanesulfonate ester 5.9 g (20 mmol), 6-isopropylnaphthalene-2-one boronic acid 4.7 g ( 22 mmol), (tetrakistriphenylphosphine) palladium 1 ⁇ lg (lmmol), 2N aqueous sodium carbonate solution 30 mL and dimethoxyethane 4 OmL were added, and the mixture was heated to reflux for 8 hours.
  • Fig. 3 shows the measurement results of 1 H-NMR spectrum of the obtained compound (20) using Brux DRX-500 using methylene dichloride as a solvent.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (20) in the toluene solvent was 407 nm, and the maximum fluorescence wavelength was 450 nm.
  • FIG. 4 shows the 1 H-NMR spectrum measurement result of the obtained compound (23) using Brux DRX-500 using methylene dichloride as a solvent.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (23) in the toluene solvent was 409 nm, and the maximum fluorescence wavelength was 453 nm.
  • FIG. 5 shows the measurement results of 1 H-NMR spectrum of the obtained compound (25) using Brux DRX-500 using methylene dichloride as a solvent.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (25) in the toluene solvent was 415 nm
  • the maximum fluorescence wavelength was 459 nm.
  • FIG. 6 shows the results of 1 H-NMR spectrum measurement of the obtained compound (39) using Brux DRX-500 using methylene dichloride as a solvent.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (39) in the toluene solvent was 408 nm
  • the maximum fluorescence wavelength was 452 nm.
  • FIG. 7 shows the measurement result of 1 H-NMR spectrum of the obtained compound (57) using DRX-500 manufactured by Brucker using methylene dichloride as a solvent.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (57) in the toluene solvent was 410 nm
  • the maximum fluorescence wavelength was 456 nm.
  • FIG. 8 shows the measurement results of 1 H-NMR spectrum of the obtained compound (95) using Brux DRX-500 using methylene dichloride as a solvent.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (95) in the toluene solvent was 406 nm
  • the maximum fluorescence wavelength was 454 nm.
  • FIG. 9 shows the measurement result of 1 H-NMR spectrum of the obtained compound (D 973) using Brux DRX-500 as a methylene chloride solvent.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (D-973) measured in a toluene solution was 373 nm, and the maximum fluorescence wavelength was 440 ⁇ m.
  • the resulting compound (D) as a methylene chloride solvent by Brucker DRX-500 The measurement result of 1 H-NMR spectrum of (974) is shown in FIG. Further, the maximum absorption wavelength measured in a toluene solution of the compound (D-974) was 362 nm, and the maximum fluorescence wavelength was 436 nm.
  • the measurement result of 1 H-NMR spectrum of (1000) is shown in FIG.
  • the maximum absorption wavelength of the compound (D-1000) measured in a toluene solution is 385 nm
  • the maximum fluorescence wavelength is 440 nm.
  • Example 1 25 X 75 X 1.
  • a transparent electrode made of indium tin oxide with a thickness of 120 nm was provided on a 1 mm size glass substrate. After cleaning the glass substrate by irradiating it with ultraviolet rays and ozone, the substrate was placed in a vacuum deposition apparatus.
  • N, N, ⁇ ', ⁇ '-tetrakis (4-biphenyl) 1, 4, and 1 benzine were deposited to a thickness of 20 nm.
  • 10, 10'-bis [1,1 ', 4', 1 "] terphenyl-1-2-yl-9,9'_bianthracenyl and the above compound (9) were co-deposited at a weight ratio of 40: 2. Then, a light emitting layer having a thickness of 40 nm was formed.
  • tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum was deposited to a thickness of 20 nm as an electron injection layer.
  • lithium fluoride was deposited to a thickness of lnm, and then aluminum was deposited to a thickness of 150 ⁇ m. This aluminum / lithium fluoride functions as the cathode. In this way, an organic EL device was fabricated.
  • a current test was conducted on the obtained device. As a result, a blue light emission with a voltage of 6.0 V, a current density of 10 mA / cm 2 , an emission efficiency of 6. Ocd / A, and an emission luminance of 602 cd / m 2 (maximum emission wavelength: 464 nm) was gotten. When a continuous direct current test was conducted at an initial luminance of 500 cd / m 2 , the half-life was 18900 hours.
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner except that the compound (23) was used instead of the compound (9).
  • blue light emission (maximum emission wavelength: 462 nm) with a luminous efficiency of 6.6 cdZA and an emission luminance of 664 cdZm 2 was obtained at a voltage of 6.5 V and a current density of 10 mA / cm 2 .
  • a DC continuous energization test was performed at an initial luminance of 500 cdZm 2 , the half-life was 16000 hours.
  • Example 1 instead of 10, 10'-bis [1, 1 ', 4', 1 ,,] terphenyl-2--2-inole 9, 9, and 1-bianthracenyl as the host material, 10- (3- (naphthalene 1-yl) phenyl)-9-(naphthalene 2- yl) Anthracene was used in the same manner. An organic EL device was fabricated.
  • a current test was conducted on the obtained device. As a result, blue light was emitted at a voltage of 6.5 V, a current density of 10 mA / cm 2 , an emission efficiency of 6.3 cd / A, and an emission luminance of 631 cd / m 2 (maximum emission wavelength: 464 nm). was gotten. When a continuous direct current test was conducted at an initial luminance of 500 cdZm 2 , the half-life was 20000 hours or more.
  • An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3, except that compound (28) was used instead of compound (9) as the doping material.
  • An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3, except that compound (25) was used instead of compound (9) as the doping material.
  • a current test was conducted on the obtained device. As a result, blue light was emitted at a voltage of 6.5 V, a current density of 10 mA / cm 2 , an emission efficiency of 7.9 cd / A, and an emission luminance of 793 cd / m 2 (maximum emission wavelength: 469 nm). was gotten. When a continuous direct current test was conducted at an initial luminance of 500 cd / m 2 , the half-life was 20000 hours or more.
  • An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3, except that compound (10) was used instead of compound (9) as the doping material.
  • blue light emission (emission maximum wavelength: 468 nm) with a light emission efficiency of 7.8 cdZA and 782 cdZm 2 was obtained at a voltage of 6.5 V and a current density of 10 mA / cm 2 .
  • a continuous direct current test was conducted at an initial luminance of 500 cd / m 2 , the half-life was 20000 hours or more.
  • Example 1 instead of the compound (9), 6, 12-bis (4-isopropylphenol) An organic EL device was produced in the same manner except that p-tolylamino) talicene was used. When the energization test was performed on the obtained device, the voltage was 6.3 V and the current density was 10 mA / cm 2 .
  • Luminous efficiency 5.9cd / A Luminance 594cd / m 2 blue light emission (Maximum emission wavelength: 462nm)
  • the organic EL device using the aromatic amine derivative of the present invention can provide a practically sufficient emission luminance at a low applied voltage, and deteriorates even when used for a long time with high luminous efficiency. Long life. For this reason, it is useful as a light source for a flat light emitter of a wall-mounted television or a backlight of a display.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

　クリセン構造を有する特定構造の芳香族アミン誘導体、並びに陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記芳香族アミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、寿命が長く、高発光効率で、色純度の高い青色発光が得られる有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する芳香族アミン誘導体を提供する。                                                                                 

Description

明 細 書
芳香族ァミン誘導体及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素子 技術分野
[0001] 本発明は芳香族ァミン誘導体及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素子 に関し、特に、寿命が長ぐ高発光効率で、色純度の高い青色発光が得られる有機 エレクト口ルミネッセンス素子及びそれを実現する芳香族ァミン誘導体に関するもの である。
背景技術
[0002] 有機物質を使用した有機 EL素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示 素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般に EL素子は、発 光層及び該層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。発光は、両電極間に 電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さ らに、この電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が 基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
従来の有機 EL素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高ぐ発光輝度 や発光効率も低かった。また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。最近 の有機 EL素子は徐々に改良されているものの、さらなる高発光効率、長寿命が要求 されている。
例えば、単一のモノアントラセンィ匕合物を有機発光材料として用いる技術が開示さ れている（特許文献 1)。し力 ながら、この技術においては、例えば電流密度 165m A/cm2において、 1650cd/m2の輝度しか得られておらず、効率は lcdZAであつ て極めて低ぐ実用的ではない。また、単一のビスアントラセン化合物を有機発光材 料として用いる技術が開示されている（特許文献 2)。し力、しながら、この技術におい ても、効率は：!〜 3cd/A程度で低ぐ実用化のための改良が求められていた。一方 、有機発光材料として、ジスチリル化合物を用い、これにスチリルァミンなどを添加し たものを用いた長寿命の有機 EL素子が提案されている（特許文献 3)。しかしながら 、この素子は、寿命が十分ではなぐさらなる改良が求められていた。 また、モノもしくはビスアントラセンィ匕合物とジスチリルイ匕合物を有機発光媒体層とし て用いた技術が開示されている（特許文献 4)。し力しながら、これらの技術において は、スチリル化合物の共役構造により発光スペクトルが長波長化して色純度を悪化さ せていた。
さらに、特許文献 5には、ジァミノタリセン誘導体を用いた青色発光素子が開示され ている。し力 ながら、この素子は、発光効率に優れるものの、寿命が十分でなぐさ らなる改良が求められていた。
[0003] 特許文献 1 :特開平 11一 3782号公報
特許文献 2：特開平 8— 12600号公報
特許文献 3 :国際公開 WO94Z006157号公報
特許文献 4：特開 2001— 284050号公報
特許文献 5：国際公開 WO04Z044088号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、寿命が長ぐ高発光効率 で、色純度の高レ、青色発光が得られる有機 EL素子及びそれを実現する芳香族アミ ン誘導体を提供することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明者は、前記の好ましい性質を有する芳香族ァミン誘導体及びそれを用いた 有機 EL素子を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ァミノ基が置換基を有するクリセ ン構造に結合した下記一般式（1)又は（2)で表される芳香族ァミン誘導体を利用す ることによりその目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて 完成したものである。
[0006] すなわち、本発明は、下記一般式（1)又は（2)で表される芳香族ァミン誘導体を提 供するものである。
[化 1]
Figure imgf000004_0001
( 1 ) (式中、 A〜Aは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数 1〜5
1 4
0のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは 無置換の核炭素数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の シクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシル基、置換もし くは無置換の核炭素数 5〜50のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数:!〜 20のアルキルアミノ基、 置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 3 〜50のシリル基、又はハロゲン原子である。
a〜dは、それぞれ独立に、 0〜5の整数であり、 a〜dのそれぞれが 2以上の場合、 A〜Aは、それぞれ同一でも異なっていてもよぐ互いに連結して飽和もしくは不飽
1 4
和の環を形成してもよレ、。また、 Aと A、 Aと Aは、それぞれ、連結して飽和もしくは
1 2 3 4
不飽和の環を形成してもよレ、。
R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァ
1 4
ルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換 の核炭素数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50のシクロ アルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜20のァリールアミノ基、置換もしくは 無置換の炭素数 1〜20のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50 の複素環基、又は置換もしくは無置換の炭素数 3〜50のシリル基であり、 Rと R、 R
1 2 3 と Rは、それぞれ、連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。 ただし、一般式（1)において、 R〜Rの全てが水素原子である場合はない。 ) [化 2]
Figure imgf000005_0001
( 2 )
(式中、 A〜Aは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキ ル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換の核 炭素数 3〜50のシクロアルキル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の複 素環基である。
R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァ ルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換 の核炭素数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50のシクロ アルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜20のァリールアミノ基、置換もしくは 無置換の炭素数 1〜20のアルキルアミノ基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 5 〜50の複素環基であり、 Rと R、 Rと Rは、それぞれ、連結して飽和もしくは不飽和 の環を形成してもよレ、。 ) [0009] また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる 有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1層 1S 前記芳香族ァミン誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機 EL素子 を提供するものである。
発明の効果
[0010] 本発明の芳香族ァミン誘導体を用いた有機 EL素子は、低い印加電圧で実用上十 分な発光輝度が得られ、発光効率が高ぐ長時間使用しても劣化しづらく寿命が長 レ、。
図面の簡単な説明
[0011] [図 1]合成実施例 1で得られた化合物（4)の1 H— NMRの測定結果を示すチャートで ある。
[図 2]合成実施例 2で得られた化合物（9)の1 H— NMRの測定結果を示すチャートで ある。
[図 3]合成実施例 3で得られた化合物（20)の1 H— NMRの測定結果を示すチャート である。
[図 4]合成実施例 4で得られた化合物（23)の1 H— NMRの測定結果を示すチャート である。
[図 5]合成実施例 5で得られた化合物（25)の1 H— NMRの測定結果を示すチャート である。
[図 6]合成実施例 6で得られた化合物（39)の1 H— NMRの測定結果を示すチャート である。
[図 7]合成実施例 7で得られた化合物（57)の1 H— NMRの測定結果を示すチャート である。
[図 8]合成実施例 8で得られた化合物（95)の1 H— NMRの測定結果を示すチャート である。
[図 9]合成実施例 9で得られた化合物（D— 973)の1 H— NMRの測定結果を示すチ ヤートである。
[図 10]合成実施例 10で得られた化合物（D— 974)の1 H— NMRの測定結果を示す チャートである。
[図 11]合成実施例 11で得られた化合物（D— 998)の1 H— NMRの測定結果を示す チャートである。
[図 12]合成実施例 12で得られた化合物（D— 1000)の1 H— NMRの測定結果を示 すチャートである。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 本発明の芳香族ァミン誘導体は、下記一般式（1)又は（2)で表される化合物である まず、一般式（1)で表される芳香族ァミン誘導体について説明する。
[化 3]
Figure imgf000007_0001
( 1 )
[0013] 一般式（1)において、 A〜Aは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換
1 4
の炭素数 1〜50 (好ましくは、炭素数 1〜20)のアルキル基、置換もしくは無置換の 核炭素数 5〜50のァリール基 (好ましくは、核炭素数 5〜20)、置換もしくは無置換の 核炭素数 6〜50のァラルキル基 (好ましくは、核炭素数 6〜20)、置換もしくは無置換 の核炭素数 3〜50 (好ましくは、核炭素数 5〜12)のシクロアルキル基、置換もしくは 無置換の炭素数 1〜50 (好ましくは、炭素数 1〜6)のアルコキシル基、置換もしくは 無置換の核炭素数 5〜50 (好ましくは、核炭素数 5〜18)のァリールォキシ基、置換 もしくは無置換の核炭素数 5〜50 (好ましくは、核炭素数 5〜18)のァリールアミノ基 、置換もしくは無置換の炭素数 1〜20 (好ましくは、炭素数 1〜6)のアルキルアミノ基 、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50 (好ましくは、核炭素数 3〜20)の複素環基 、置換もしくは無置換の炭素数 3〜50 (好ましくは、炭素数 3〜20)のシリル基、又は ハロゲン原子である。
[0014] A〜Aの置換もしくは無置換のアルキル基としては、例えば、メチノレ基、ェチル基
1 4
、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、 S—ブチル基、 t一ブチル基、ペンチル基、 へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ステアリノレ基、トリクロロメチル基、トリフノレオ口 メチル基等が挙げられる。
A〜Aの置換もしくは無置換のァリール基としては、例えば、フエニル基、 2—メチ
1 4
ノレフエ二ル基、 3 _メチルフエ二ル基、 4 _メチルフエ二ル基、 4 _ェチルフエニル基、 ビフエニル基、 4—メチルビフエニル基、 4—ェチルビフエニル基、 4—シクロへキシル ビフエ二ル基、ターフェニル基、 3, 5—ジクロロフェニル基、ナフチル基、 5—メチノレ ナフチル基、アントリル基、ピレニル基等が挙げられる。
[0015] A〜Aの置換もしくは無置換のァラルキル基としては、例えば、ベンジル基、 α ,
1 4
a メチルフエニルベンジル基、トリフエニルメチル基、 1 フエニルェチル基、 2—フ ェニルェチル基、 1—フエニルイソプロピル基、 2—フエニルイソプロピル基、フエニル t ブチル基、 α ナフチルメチル基、 1 α ナフチルェチル基、 2— α ナフ チルェチル基、 1 α ナフチルイソプロピル基、 2 a ナフチルイソプロピル基、 β ナフチルメチル基、 1— β ナフチルェチル基、 2 - β ナフチルェチル基、 1 β ナフチノレイソプロピノレ基、 2 - β ナフチノレイソプロピノレ基、 a フエノキシベ ンジル基、 α—べンジルォキシベンジル基、 α , α—ジトリフルォロメチルベンジル 基、 1 ピロリノレメチノレ基、 2—（1 ピロリル）ェチル基、 ρ—メチルベンジル基、 m—メ チノレべンジノレ基、 o—メチノレべンジノレ基、 p—クロ口べンジノレ基、 m—クロ口べンジノレ 基、 o _クロ口べンジル基、 p _ブロモベンジル基、 m _ブロモベンジル基、 o _ブロモ ベンジノレ基、 p _ョードベンジノレ基、 m_ョードベンジノレ基、 o _ョードベンジノレ基、 p —ヒドロキシベンジル基、 m—ヒドロキシベンジル基、 o—ヒドロキシベンジル基、 p—ァ ミノべンジル基、 m—ァミノべンジル基、 o—ァミノべンジル基、 p—ニトロべンジル基、 m—ニトロべンジル基、 o _ニトロべンジル基、 p _シァノベンジル基、 m_シァノベン ジノレ基、 o _シァノベンジル基、 1—ヒドロキシ一 2 _フエ二ルイソプロピル基、 1 _クロ 口— 2—フエニルイソプロピル基等が挙げられる。
[0016] A〜Aの置換もしくは無置換のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル
1 4
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等が挙げられる。
A〜Aの置換もしくは無置換のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エト
1 4
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、 s_ブトキシ基
、 t—ブトキシ基、各種ペンチルォキシ基、各種へキシノレオキシ基等が挙げられる。
A〜Aの置換もしくは無置換のァリールォキシ基としては、例えば、フエノキシ基、
1 4
トリルォキシ基、ナフチルォキシ基等が挙げられる。
A〜Aの置換もしくは無置換のァリールアミノ基としては、例えば、ジフエニルァミノ
1 4
基、ジトリルアミノ基、ジナフチルァミノ基、ナフチルフエニルァミノ基等が挙げられる。
A〜Aの置換もしくは無置換のアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチノレアミノ
1 4
基、ジェチノレアミノ基、ジへキシノレアミノ基等が挙げられる。
A〜Aの複素環基としては、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、
1 4
チォフェン、ベンゾチォフェン、ォキサジァゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン 、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ビラロジン、イミダゾリジン、ピぺリジン等の残基 が挙げられる。
A〜Aの置換もしくは無置換のシリル基としては、トリメチルシリル基、トリェチルシ
1 4
リル基、 tーブチルジメチルシリル基、ビュルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリ ル基、メチルジフヱニルシリル基、ジメチルフヱニルシリル基、トリフエニルシリル基等 が挙げられる。
A〜Aのハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙
1 4
げられる。
[0017] 一般式（1)において、 a〜dは、それぞれ独立に、 0〜5の整数を表わし、 0〜3であ ると好ましく、 0〜2であるとさらに好ましい。
a〜dのそれぞれが 2以上の場合、 A〜Aは、それぞれ同一でも異なっていてもよく
1 4
、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよレ、。また、 Aと A、 Aと Aは
1 2 3 4
、それぞれ、連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
この環としては、例えば、シクロブタン、シクロペンタン、シクロへキサン、ァダマンタ ン、ノルボルナン等の炭素数 4〜 12のシクロアルカン、シクロブテン、シクロペンテン、 シクロへキセン、シクロヘプテン、シクロオタテン等の炭素数 4〜 12のシクロアルケン、 シクロへキサジェン、シクロへブタジエン、シクロォクタジェン等の炭素数 6〜 12のシ クロアルカジエン、ベンゼン、ナフタレン、フエナントレン、アントラセン、ピレン、クリセ ン、ァセナフチレン等の炭素数 6〜50の芳香族環などが挙げられる。
[0018] 一般式（1)において、 R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換
1 4
の炭素数 1〜50 (好ましくは炭素数 1〜20)のアルキル基（好ましくは 1級又は 2級の アルキル基）、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50 (好ましくは核炭素数 5〜20)の ァリール基、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50 (好ましくは核炭素数 6〜20)の ァラルキル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50 (好ましくは核炭素数 5〜 12)のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜20 (好ましくは核炭素 数 5〜 12)のァリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜20 (好ましくは炭素 数:!〜 10)のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜 50 (好ましくは核 炭素数 3〜20)の複素環基、又は置換もしくは無置換の炭素数 3〜50 (好ましくは炭 素数 3〜20)のシリル基であり、 Rと R、 Rと Rは、それぞれ、連結して飽和もしくは
1 2 3 4
不飽和の環を形成してもよレ、。
R〜Rの置換もしくは無置換のアルキル基、ァリーノレ基、ァラルキル基、シクロアル
1 4
キル基、ァリールアミノ基、アルキルアミノ基、複素環基、シリル基及び飽和もしくは不 飽和の環の具体例としては、前記 A〜Aと同様のものが挙げられる。
1 4
R及び Rのアルキル基は 1級又は 2級のものが特に好ましい。
2 4
[0019] さらに、前記 A〜A及び R〜Rの置換基としては、置換もしくは無置換の核炭素
1 4 1 4
数 5〜50のァリール基（好ましくは炭素数 5〜20)、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 50のアルキル基（好ましくは炭素数 1〜 20)、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 50の アルコキシ基（好ましくは炭素数 1〜20)、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50の ァラルキル基 (好ましくは炭素数 6〜20)、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の ァリールォキシ基 (好ましくは炭素数 5〜 20)、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜 50 のァリールチオ基 (好ましくは炭素数 5〜20)、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50 のアルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数 1〜20)、アミノ基、ハロゲン原子、シァ ノ基、ニトロ基、ヒドロキシノレ基、カルボキシル基等が挙げられる。
[0020] 前記一般式（1)において、 R〜Rの全てが水素原子である場合はない。
1 4
また、前記一般式（1)において、 R及び/又は R 1S それぞれ独立に、置換もしく
1 3
は無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァ リール基、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50のァラルキル基、又は置換もしくは 無置換の核炭素数 3〜50のシクロアルキル基であると好ましぐ R及び R力 それぞ
1 3 れ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換 の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50のァラルキ ル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50のシクロアルキル基であるとさらに 好ましい。
また、前記一般式（1)において、 R〜R 、それぞれ独立に、水素原子、置換もし
1 4
くは無置換の核炭素数 5〜20のァリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 20のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の複素環基、又は置 換もしくは無置換の炭素数 3〜50のシリル基であると好ましい。
さらに、 R及び/又は R 、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
1 3
チル基、 S ブチル基、 t ブチル基又はシクロへキシル基であると好ましい。
さらに、 R及び/又は R 、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
2 4
チル基、 S ブチル基又はシクロへキシル基であると好ましい。
[0021] 次に、一般式（2)で表される芳香族ァミン誘導体について説明する。
[化 4]
Figure imgf000012_0001
( 2 ) 一般式（2)において、 A〜Aは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換
5 8
の炭素数 1〜50 (好ましくは炭素数 1〜20)のアルキル基、置換もしくは無置換の核 炭素数 5〜50のァリール基 (好ましくは炭素数 5〜20)、置換もしくは無置換の核炭 素数 3〜50 (好ましくは核炭素数 5〜12)のシクロアルキル基、又は置換もしくは無置 換の核炭素数 3〜50 (好ましくは核炭素数 3〜20)の複素環基である。
一般式（2)において、 R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換
5 8
の炭素数 1〜50 (好ましくは炭素数 1〜20)のアルキル基、置換もしくは無置換の核 炭素数 5〜50 (好ましくは核炭素数 5〜20)のァリール基、置換もしくは無置換の核 炭素数 6〜50 (好ましくは核炭素数 6〜20)のァラルキル基、又は置換もしくは無置 換の核炭素数 3〜50 (好ましくは核炭素数 5〜 12)のシクロアルキル基、置換もしくは 無置換の核炭素数 5〜20 (好ましくは核炭素数 5〜 12)のァリールアミノ基、置換もし くは無置換の炭素数 1〜 20 (好ましくは炭素数:!〜 10)のアルキルアミノ基、又は置 換もしくは無置換の核炭素数 3〜50 (好ましくは核炭素数 3〜20)の複素環基であり 、 Rと R、 Rと Rは、それぞれ、連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよレ、。
5 6 7 8
一般式（2)の A〜A及び R〜Rの示す各基の具体例、置換基の具体例及び飽
5 8 5 8
和もしくは不飽和の環の具体例としては、前記一般式（1)の A〜A及び R〜Rと同
1 4 1 4 様のものが挙げられる。
本発明の一般式（1)又は（2)で表される芳香族ァミン誘導体の具体例を以下に示 すが、これら例示化合物に限定されるものではなレ、。なお、 Meはメチル基を示す。
[化 5]
Figure imgf000014_0001
(1)
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000014_0003
mn [ oo]
Figure imgf000015_0001
ezssiosoozdfxod £Z.ZSZ0/900∑ OAV
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000016_0003
皿§9
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
[0028] [化 10]
Figure imgf000019_0001
[0029] [化 11]
Figure imgf000020_0001
[0030] [化 12]
Figure imgf000021_0001
[0031] [化 13]
Figure imgf000022_0001
[0032] [化 14]
Figure imgf000023_0001
[0033] [化 15]
Figure imgf000024_0001
[0034] [化 16]
(0さ (6ευ
Figure imgf000025_0001
[0035] [化 17]
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
R« f¾ R3 4 JG~(a JO" JD~(a
Me
D-1 メチル H H H o 0 -^)
Me Me
D-2 メチル H H H - o 0 -ύ
Me Me
D-3 メチル H H H
D-4 メチル H H H o O
Me ΜΘ e
D-5 メチル H H H )
D - 6 メチル H H H -Me
Me 人 Me
D-7 メチル H H H -Q-Me -Q-Me
D-8 メチル H H H . Λ
D-9 メチル H H H
D-10 メチル H H H
D-11 メチル H H H
D-12 メチル H H H - "e
Figure imgf000028_0001
R, R2 R3 F¾ jQ~(A2
CM 3 メチル H H H
D-14 メチル H H H 人
D-15 メチル H H H -o oo o -O-
D-16 メチル H H H -Q-Me b
D-17 メチル H H H b fb
D-18 メチル H H H
D-19 メチル H H H o P o
D-20 メチル H H H
D-21 メチル H H H P
D - 22 メチル H H H
D-23 メチル H H H :：
D-24 メチル H H H :：
Figure imgf000029_0001
i [o oo]
Figure imgf000030_0001
fiSSl0/S00Zdf/X3d 62 C.ZSZ0/900i OAV
Figure imgf000031_0001
¾0042 R, R2 R3 f¾ J3~(A
D-61 イソプロピル H H H
D-62 イソプロピレ H H H 0 0
D-63 イソプロピレ H H H -0 0
D-64 イソプロピル H H H b b
D-65 イソプロピメレ H H H b fb b
D-66 イソプロピノレ H H H 00
D-67 イソプロピレ H H H 0 P 0
D - 68 イソプロピル H H H
D-69 イソプロピル H H H
D - 70 イソプロピル H H H
D-71 イソプロピル H H H
o
D-72 イソプロピル H H H
0043
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
Ri R2 R3 R4 J3"(A
Me Me Me Me
D - 85 イソプロピル H H H
Me θ
D-86 イソプロピル H H H O o
D - 87 イソプロピ Jレ H H H :
D-88 イソプロピ レ H H H
D-89 イソプロピ レ H H H J
D-90 イソプロピ■；レ H H H ^¾
D-91 イソプロピノレ H H H ^¾ 0
D - 92 イソプロピゾレ H H H ^ 0 0
D-93 イソプロピ レ H H H
D-94 イソプロピル H H H .
D-95 イソプロピ レ H H H 0
D-96 イソプロピ レ H H H cAo cAo
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
R2 R3 l¾
Figure imgf000037_0001
JD~(a
D - 121 ーブチレ H H H
D-122 t—プチル H H H O O
D - 123 t—ブチル H H H
CM 24 t一ブチル H H H
CM 25 t—ブチル H H H -
D-126 t—ブチル H H H ^¾ ^¾
CM 27 tーブチレ H H H o ^¾ 0
D-128 tーブチゾレ H H H
D - 129 tーブチレ H H H 0
D-130 tーブチノレ H H H
D-131 tーブチノレ H H H O 0
D-132 tーブチレ H H H cAo
R. R3
〔〕0048 D-133 t—ブチ^ H H H
D-134 t—ブチレ H H H
D-135 tーブチレ H H H o
D-136 t—ブチル H H H 0 8 ~o
D-137 ブチレ H H H
D-138 t—ブチル H H H 0
D- 39 t—ブチ ·)レ H H H ~Q
D-140 t—ブチレ H H H
D-141 t—ブチレ H H H r
入 、
D-142 t—ブチノレ H H H O O
D - 143 t—ブチ レ H H H -Q O
CM 44 t—ブチ レ H H H O O
R. R2 R3 R.
〔〕〔^〕004914 JO~(a
D-145 フエニル H H H o -o o
D-146 フエニル H H H o o
D-147 フエニル H H H
D-148 フエニル H H H -Ό - -Me
D-149 フエ二レ H H H
D-150 フエニル H H H
D-151 フエニル H H H -Q-Me -Q-Me
D - 152 フエニル H H H :：
D - 153 フエニル H H H
D-154 フエニル H H H
D-155 フエニル H H H
D-156 フエニル H H H -0^Me -0^Me
Figure imgf000040_0001
R. R2 R3 F¾4 jG~(A2)b J "(
D - 169 2—ナフチ Jレ H H H o
D-170 2—ナフチル H H H o
D-171 2—ナフチル H H H -ύ
D - 172 2—ナフチル H H H o -o -Q-ME
D-173 2—ナフチル H H H
D-174 2—ナフチル H H H
D - 175 2—ナフチル H H H -Q"ME
D-176 2—ナフチル H H H
D-177 2—ナフチレ H H H
D-178 2—ナフチ ·；レ H H H
D-179 2—ナフチレ H H H ~
D-180 2_ナフチル H H H - -ME
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
[6i [ SOO]
Figure imgf000044_0001
CZSST0/S00Zdf/X3d εΐ7
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000045_0002
CZSST0/S00Zdf/X3d
Figure imgf000046_0001
1] 0 Ri R2 R3 f¾
0075 J3" (
D-241 メチル メチル メチル メチル O -o o o
Me Me
D-242 メチル メチル メチル メチル O o
Me Me Me Me
D-243 メチル メチル メチル メチル -ό
D - 244 メチル メチル メチル メチル -ο
e Me Me Me
D-245 メチル メチル メチル メチル
Me Me
D - 246 メチル メチル メチル メチル
Me Me
D-247 メチル メチル メチル メチル -Q-Me
D-248 メチル メチル メチル メチル
D-249 メチル メチル メチル メチル
D-250 メチル メチル メチル メチル
D-251 メチル メチル メチル メチル
D-252 メチル メチル メチル メチル - ~Me
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
26] H C壬 H Zit-Q oa oa ca ca H H ε-α
<xx oa ca ca H H οιε-α
c ca H H っ" βοε - a
H H 8οε-α
<^ o- H H LOS-Q
H H 9οε-α
% - ¾ - H H so -a
o- H Λ(^≠ H we-a
o- H H εοε-α
H ) <r H ζοε-α
H H つ jf ιοε-α
¾
SS冒 S
Figure imgf000053_0001
28]
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
0066 Ri R2 R3 4 ^~(Al,a jQ~(A3)c
D-349 イソプロピリレ H イソプロビル H :：
D - 350 イソプロピゾレ H イソプ Qピノレ H Λ
D-351 イソプロビリレ H イソプロビノレ H o -
D-352 イソプロピ レ H イソプロピ レ H b -Q-Me b
D - 353 イソプロピ Jレ H イソプロピル H b b
D-354 イソプロピル H イソプロビル H o
D-355 イソプ Qビ レ H イソプロピゾレ H
D-356 イソプ αピノレ H イソプロピゾレ H
D-357 イソプロピ レ H イソプロピ Jレ H ο ο
D-358 イソプロピ レ H イソプロピル H
D-359 イソプロピソレ H イソプロピル H
D-360 イソプロピソレ H イソプロピ/レ H ο
Figure imgf000057_0001
Ri R2 R3 R4
Figure imgf000058_0001
j3~(A2>b J0~
D-373 イソプロピル H イソプロピル H o o
D-374 イソプロピノレ H イソプロピル H 4)
D-375 イソプロピレ H イソプロビル H o
D-376 イソプロピル H イソプロピル H o o
D-377 イソプロピレ H イソプロピル H -b
D-378 イソプロピレ H イソプロピレ H o do o
D-379 イソプロピル H イソプロピル H 00 d-o -ο
D-380 イソプロピゾレ H イソプロピレ H o o
D-381 イソプロピル H イソプロピレ H o boo o
D-382 イソプロピ Jレ H イソプロピル H 00 o 00
D - 383 イソプロピル H イソプロピル H o o
D-384 イソプロピレ H イソプロピレ H o
Figure imgf000059_0001
JG~ J3~(A
D-385 t一プチゾレ H t一プチレ H o o o
D-386 tーブチ レ H tーブチノレ H O 0
D - 387 ーブチ レ H tーブチレ H
D - 388 t—ブチレ H t—プチレ H o
D-389 t一プチレ H t一プチ Jレ H
D-390 t—ブチレ H tーブチレ H - -ME
D-391 tーブチレ H tーブチレ H - " e
D-392 tーブチレ H tーブチレ H
/=v
D-393 tーブチソレ H tーブチレ H
D-394 t—プチノレ H t一プチ Jレ H
D-395 t一ブチル H tーブチレ H
D-396 tーブチノレ H tーブチレ H - - e - "Me
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001
R, R2 R3 D~(a
〔〕〔^u007540
D-457 フエニル H フエニル H
D-458 フエニル H フエニル H ο o
D-459 フエニル H フ ニル H
D-460 フエニル H フエニル H
D-461 フ：ニル H フエニル H χ^
D-462 フエニル H フエニル H -Β¾
D-463 フエニル H フエニル H ^¾ o ^¾ o
D-464 フエニル H フエニル H :：
D-465 フエニル H フエニル H o -o
D-466 フエニル H フエ二ゾレ H A :：
D-467 フエニル H フエニル H -o o
D-468 フエ二ノレ H フエニル H cAo
〔〕0076
Figure imgf000066_0001
sss/DooId 99謹 εδ
Figure imgf000067_0001
§s〔S O
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000069_0001
44]
Figure imgf000070_0001
45] s§ R, R2 R3 H. A^"(Ai)a "
D-529 H イソプロピル H H O O -O o
D-530 H イソプロピ レ H H O O
D-531 H イソプロピゾレ H H
D-532 H イソプロピ レ H H O -0~m
D-533 H イソプロピゾレ H H
D-534 H イソプロピゾレ H H M
D-535 H イソプロピゾレ H H
D-536 H イソプロピル H H
D-537 H イソプロピ レ H H -^:
D-538 H イソプロピル H H
D-539 H イソプロピル H H - ~Me
D-540 H イソプロピリレ H H - "Me - ~Me
Figure imgf000072_0001
Ri R2 R3 jQ~(A2 /0~(A3,c
Figure imgf000073_0001
0083 D-553 H イソプロビル H H
D-554 H イソプロピル H H O :： O
D-555 H イソプロピレ H H
D-556 H イソプロピル H H
D-557 H イソプロピ レ H H 00
D-558 H イソプロピ レ H H -5¾
D-559 H イソプロピ レ H H 0
D-560 H イソプロピ レ H H 0 0
D-561 H イソプロピ レ H H
D-562 H イソプロピレ H H Λ
D-563 H イソプロビレ H H 0 0
D-564 H イソプロピ レ H H c o cAo
Figure imgf000074_0001
Rf R2 R3 jQ~(A
D - 565 H イソプロピル H H
D-566 H イソプロピル H H
D-567 H イソプロピ Jレ H H -o 0
D-568 H イソプロピ レ H H 0 0 u\
D-569 H イソプロピリレ H H -b -^)
D-570 H イソプロピ レ H H o -o
D - 571 H イソプロピ Jレ H H ο d-o do
D-572 H イソプロピル H H QO-O o 0
D-573 H イソプロピ レ H H 0 0
D-574 H イソプロピ レ H H 00 0 00 0
D-575 H イソプロピ レ H H 0 0
D-576 H イソプロピノレ H H O 0
. R2 R3
Figure imgf000075_0001
4 J3~(A1)3 jQ~(A2 jQ"(A3)c
D - 577 H t-ブチル H H O o 0 0
D-578 H t~ブチル H H O -0
D-579 H t-ブチル H H
D-580 H t ブチル H H o -Q~Me
D-581 H ブチゾレ H H
D-582 H ブチゾレ H H - -ME
D-583 H t-ブチル H H - -Me
D-584 H t~ブチル H H :：
y=\
D-585 H ブチル H H
D-586 H t~ブチル H H
D-587 H t "プチ Jレ H H -Q-Me
D-588 H t-ブチル H H - "Me ~0~Me
§s1 Ri R2 R3 a, JG~(a
/=\ Me
D-589 H t-プチル H H
D-590 H t -ブチル H H
D-591 H t~ブチル H H oo o
D-592 H t-ブチゾレ H H o b o
D - 593 H t ブチル H H b -Qj b
D-594 H t-ブチノレ H H o-o
D-595 H tブチル H H o o
D-596 H t-ブチル H H P
D-597 H t-プチレ H H
D-598 H t~ブチル H H
D-599 H t-プチレ H H :： Me
D-600 H t-ブチル H H
^ Me
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000078_0001
C〔〔^5 Rt R2 R3 R4 JD" "
D-625 H フエニル H H O o 0 0
D-626 H フエニル H H O 0
D-627 H フエニル H H
D-628 H フエニル H H O - "Me O - "Me
D-629 H フエニル H H -Q-Me
D-630 H フエニル H H
D-631 H フエニル H H
D-632 H フ ニル H H
=v
D-633 H フエニル H H -
D-634 H フエ二 ·；レ H H
f=
D-635 H フエ二■ (レ H H
D-636 H フエニル H H -Q-Me -Q"Me
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000081_0001
R2 R3 1¾ J3~ ( ) b jQ"(A3)c jQ~(A4)d
Me Me Me Me
D-649 H フエニル H H
Me Me
D-650 H フエニル H H O O =\ Me
D-651 H フエニル H H
D-652 H フエニル H H
D-653 H フエニル H H o~
D-654 H フエニル H H ^¾
D-655 H フエニル H H 0 ^¾
D-656 H フエニル H H 0 -Q
D-657 H フエニル H H ^
D-658 H フエニル H H 人
D-659 H フエニル H H
O
D-660 H フエニル H H 00 o o
Ri R2 R3 R
〔〕0092
D-661 H フ； tニル H H ο 0
D-662 H フエニル H H
^>
D-663 H フエニル H H o 0
D-664 H フエニル H H 0 0
D-665 H フエニル H H
D-666 H フエ：ル H H d-o 0 o
D-667 H フエニル H H do d-o ο ο
D-668 H フエニル H H -0 o
D-669 H フエニル H H b-0- 0
D-670 H フエ：ル H H 00 00 0
D-671 H フエニル H H -o 0
D-672 H フエニル H H 0 -0
Figure imgf000083_0001
SS60
Figure imgf000084_0001
600
Figure imgf000085_0001
60
Figure imgf000086_0001
61] ¾00972 i R2 3 R /U~(Ai)a jD~(A2)b ^ JD~(a
D-721 H イソプロピル H イソプ□ピレ 0 -o o
D-722 H イソプロピル H イソプロピル 0 0
D-723 H イソプロピル H イソプロピゾレ
D-724 H イソプロピル H イソプ αビル O O
D-725 H イソプロピレ H イソプロピリレ
D-726 H イソプロピレ H イソプロピ Jレ
D-727 H イソプロピル H イソプロピル
D-728 H イソプロピル H イソプロピル -^:
D - 729 H イソプロピ/レ H イソプロピル 0 0
D-730 H イソプロピゾレ H イソプロビレ
D-731 H イソプロピル H イソプロピゾレ
D-732 H イソプロピノレ H イソプロピレ
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000090_0001
R, R2 R3
Figure imgf000091_0001
jQ~(A2
D - 769 シクロへキシレ H H H o o o o
D-770 シクロへキシノレ H H H o o
D-771 シクロへキシレ H H H
D-772 シクロへキシレ H H H o
D - 773 シクロへキシレ H H H
D-774 シクロへキシノレ H H H
D-775 シクロへキシゾレ H H H -Q-Me -Q-Me
D-776 シクロへキシノレ H H H A A
D-777 シクロへキシレ H H H
D-778 シクロへキシレ H H H o o
D-779 シクロへキシル H H H - "Me
D-780 シクロへキシレ H H H - ~Me
0012 R, R2 R3 R4 jG~(A')a j3~(A2)b
=\ Me
D-781 シクロへキシル H H H
D-782 シクロへキシル H H H 0 人
D-783 シクロへキシル H H H 0 O
D-784 シクロへキシル H H H 0 b O b
D-785 シクロへキシ Jレ H H H b b b b
D-786 シクロへキシル H H H
D-787 シクロへキシル H H H 0 0
D-788 シクロへキシル H H H
D-789 シクロへキシノレ H H H .
D-790 シクロへキシル H H H
D-791 シクロへキシル H H H
Me :：
D-792 シクロへキシ; (レ H H H
Ri R2 R3 J3~(A2 jQ~(A4>d
D-793 シクロへキシル H シクロへキシル H 0 o 0 -O
D-794 シクロへキシル H シクロへキシル H 0 0
D-795 シクロへキシル H シクロへキシル H
D-796 シクロへキシル H シクロへキシル H O
D-797 シクロへキシル H シクロへキシル H
D-798 シクロへキシレ H シクロへキシル H
D-799 シクロへキシレ H シクロへキシル H -Q-ME - -ME
D-800 シクロへキシレ H シクロへキシレ H
D-801 シクロへキシル H シクロへキシル H
Figure imgf000093_0001
D-802 シクロへキシル H シクロへキシル H
D-803 シクロへキシル H シクロへキシレ H
D-804 シクロへキシル H シクロへキシル H -Q-ME
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
Ri R2 R3 4
4_t一ブチル
D-817 H H H
フエニル o o o
4 卜ブチル
D-818 一 H H H
フエニル o
4 ブチ■；レ
D-819 一 tー
H H H
フエニル -<}
4
D-8Z0 一 tーブチレ
H H H
フエニル o o
4一 t一ブチル
D-821 H H H
フエニル - -^
4
D-822 一 t_ブチル
H H H
フエニル
4一卜リメチゾレ
D - 823 H H H
シリルフエニル -Q- e -~0-Me
4一トリメチル
D-824 H H H
シリルフエニル x ：
4 レ
D-825 一卜リメチ
H H H
シリルフエニル ：
4 メチノレ
D-826 一卜リ
H H H
シリルフエニル
4 チル
D-827 一トリメ
H H H
シリルフエニル
4 ノレ
D-828 一卜リメチ
H H H
シリルフエニル - ~Me
fll
Ri R2 R3 F¾ jQ~(A2
4
D-829 一シァノ
H H H
フエニル - D
4
D-830 一シァノ
H H H
フエニル
4—シァノ
D-831 H H H
フエニル o o
4 ノ
D-832 一シァ
H H H
フエニル o b o
4
D-833 一シァノ
H H H
フエニル b b b
4—シァノ
D-834 H H H
フエニル oo
4 リフルォロ
D-ぬ 5 一ト
H H H
メチルフエニル -o o
4
D-836 一トリフルォロ
H H H
メチルフ;ニル
4 リフルォロ
D-837 一ト
H H H
メチルフエニル
4 ォロ
D-838 一トリフル
H H H
メチルフエニル
4 トリフル才ロ
D-839 一 H H H
メチルフエニル :： :：
4—トリフルォロ
D-840 H H H
メチルフエニル
Figure imgf000097_0001
R, R2 F¾
〔〕〔 1
D-853 一 H H H
ァダマンチル
1-
D-854 H H H
ァダマンチノレ
1-
D - 855 H H H
ビレニル o
1-
D-856 H H H
ビレニル 0
1-
D-857 H H H
ピレニル
1 -
D-858 H H H
ビレニル Of ~Q"CF'
1-
D-859 H H H
ピレニル - "CN -Q-CN
1 -
D-860 H H H
ビレニル -Q^
1 -
D-861 H H H
ビレニル 入
1 -
D-862 H H H
ピレニル -o -O
1
D-863 一 H H H
ピレニル ~G "
1
D-864 一 H H H
ピレニル 0
〔〕〔^〕010974
Figure imgf000099_0001
Figure imgf000100_0001
Figure imgf000101_0001
i R2 R3 R4 JO~<a
¾01127 D-901 H シクロへキシル H H 0 o
D - 902 H シクロへキシル H H
D-903 H シクロへキシル H H o o
D-904 H シクロへキシル H H 0 0
D-905 H シクロへキシ H H ¾ ¾
D-906 H シクロへキシ■；レ H H 0 d-o
D-907 H シクロへキシル H H G-Q do ο do
D-908 H シクロへキシ H H 0 0
D-909 H シクロへキシル H H 0 boo 0
D-910 H シクロへキシ Jレ H H 0 00 ^
D-911 H シクロへキシ Jレ H H ^¾ 0
D-912 H シクロへキシル H H O 0
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000104_0001
Figure imgf000105_0001
0611 Rt R2 R3 (¾ (
D-949 t-ブチル H イソプロピレ Η <
D - 950 t一ブチル H イソプ Πピ レ Η
D-951 tーブチ Jレ H イソブ αピソレ Η ο ο -D-
D-952 tーブチレ H イソプロピノレ Η ο b ο b
D-953 tーブチレ H イソプロピル Η b b b b
D - 954 tーブチノレ H イソプロピリレ Η oo
D-955 t—ブチル H イソプロピソレ Η ο
D-956 tーブチ Jレ H イソプロピレ Η Ρ
D-957 t-ブチル H イソプロピル Η
D-958 t—プチノレ H イソプロピル Η
D-959 tーブチレ H イソプロピソレ Η ： ：
D-960 t—ブチゾレ H イソプロピソレ Η
Figure imgf000107_0001
Figure imgf000108_0001
s∞n vuϋ O sssooifcld-ίίAV 80 _■
Figure imgf000109_0001
sss6n
Figure imgf000110_0001
85
Figure imgf000111_0001
erssTO/soo∑df/i3d 0 CLrsro/90o∑; OAV
Figure imgf000112_0001
87]
Figure imgf000113_0001
[0123] [表 88]
Figure imgf000114_0001
89]
Figure imgf000115_0001
本発明の芳香族ァミン誘導体は、発光中心であるジァミノタリセン構造に、ァリール 基（特に、ベンゼン環）、アルキル基、シクロアルキル基又は複素環基が連結している ことにより、化合物同士の会合が防止されるため、寿命が長くなる。また、タリセン骨格 に力 ^高い置換基を結合させることでァミン構造との立体反発が大きくなるため、さら に寿命が向上している。
また、本発明の芳香族ァミン誘導体は、固体状態で強い蛍光性を持ち、電場発光 性にも優れ、蛍光量子効率が 0. 3以上である。さらに、金属電極又は有機薄膜層か らの優れた正孔注入性及び正孔輸送性、金属電極又は有機薄膜層からの優れた電 子注入性及び電子輸送性を持ち合わせているので、有機 EL素子用発光材料、特に ドーピング材料として有効に用いられ、さらに他の正孔注入'輸送材料、電子注入 · 輸送材料又はドーピング材料を使用してもさしつかえない。
[0126] 本発明の有機 EL素子は、陽極と陰極間に一層又は複数層の有機薄膜層を形成し た素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、 発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔、又は陰極から注入した電 子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料又は電子注入材料を含有しても 良い。本発明の芳香族ァミン誘導体は、高い発光特性を持ち、優れた正孔注入性、 正孔輸送特性及び電子注入性、電子輸送特性を有しているので、発光材料又はド 一ビング材料として発光層に使用することができる。
本発明の有機 EL素子においては、発光層が、本発明の芳香族ァミン誘導体を含 有すると好ましぐ含有量としては通常 0.：!〜 20重量％であり、 1〜： 10重量％含有す るとさらに好ましレ、。また、本発明の芳香族ァミン誘導体は、極めて高い蛍光量子効 率、高い正孔輸送能力及び電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成すること ができるので、この芳香族ァミン誘導体のみで発光層を形成することも可能である。 また、本発明の有機 EL素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む二層以上 力 なる有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、陽極と発光層との間に 本発明の芳香族ァミン誘導体を主成分とする有機層を有しても好ましレ、。この有機層 としては、正孔注入層、正孔輸送層等が挙げられる。
[0127] さらに、本発明の芳香族ァミン誘導体をドーピング材料として含有する場合、ホスト 材料として下記一般式（3)のアントラセン誘導体、（4)のアントラセン誘導体及び（5) のピレン誘導体から選ばれる少なくとも一種を含有すると好ましい。
[化 18]
Figure imgf000117_0001
( 3 ) (一般式（3)中、 X及び Xは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭
1 2
素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置 換もしくは無置換の核炭素数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素 数 3〜50のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシル 基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリールォキシ基、置換もしくは無置換 の核炭素数 5〜50のァリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜20のアルキ ルァミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の複素環基、又はハロゲン原子で あり、 e、 fは、それぞれ独立に 0〜4の整数である。 e、 fが 2以上の場合、 X、 Xは、そ
1 2 れぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ar及び Arは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリー
1 2
ル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の複素環基であり、 Ar及び Arの少な
1 2 くとも一方は、置換もしくは無置換の核炭素数 10〜50の縮合環含有ァリール基であ る。
mは:!〜 3の整数である。 mが 2以上の場合は、 [ ]内の基は、同じでも異なってい てあよレヽ。 )
前記 X及び X並びに Ar及び Arの各基の具体例や置換基は、前記一般式（1)で
1 2 1 2
説明したものと同様の例が挙げられる。 [0129] [化 19]
Figure imgf000118_0001
( 4 )
[0130] (一般式 (4)中、 X〜Xは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素
1 3
数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換 もしくは無置換の核炭素数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 3 〜50のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシル基、 置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の核 炭素数 5〜50のァリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜20のアルキルァ ミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の複素環基、又はハロゲン原子であり 、 e、 f及び gは、それぞれ独立に 0〜4の整数である。 e、 f、 gが 2以上の場合、 X、 X
1 2
、 Xは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
3
Arは、置換もしくは無置換の核炭素数 10〜50の縮合環含有ァリール基であり、 A
1
rは、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基である。
3
nは:!〜 3の整数である。 nが 2以上の場合は、 [ ]内の基は、同じでも異なっていて あよレヽ。）
前記 X〜X並びに Ar及び Arの各基の具体例や置換基は、前記一般式（1 )で説
1 3 1 3
明したものと同様の例が挙げられる。
[0131] 一般式（3)及び (4)のアントラセン誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化 合物に限定されるものではなレ、。
[化 20]
Figure imgf000119_0001
[化 21]
Figure imgf000120_0001
[0133] [化 22]
Figure imgf000121_0001
Figure imgf000121_0002
[0134] [化 23]
İı3524
Figure imgf000122_0001
Figure imgf000123_0001
[0136] [化 25]
Figure imgf000124_0001
( 5 ) (一般式（5)中、 Ar及び Arは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数 6
5 6
〜50のァリール基である。
L及び Lは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフエ二レン基、置換もしくは無
1 2
置換のナフタレニレン基、置換もしくは無置換のフルォレニレン基又は置換もしくは 無置換のジベンゾシロリレン基である。
sは 0〜2の整数、 pは 1〜4の整数、 qは 0〜2の整数、 rは 0〜4の整数である。 また、 L又は Arは、ピレンの 1〜5位のいずれかに結合し、 L又は Arは、ピレンの
1 5 2 6
6〜： 10位のいずれかに結合する。
ただし、 p + rが偶数の時、 Ar , Ar， L , Lは下記 (1)又は (2)を満たす。
5 6 1 2
(1) Ar≠Ar及び Z又は L≠L (ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。）
5 6 1 2
(2) Ar =Arかっし =Lの時
5 6 1 2
(2-1) s≠q及び/又は p≠r、又は
(2-2) s = qかつ p = rの時、
(2-2-1) L及び L、又はピレンが、それぞれ Ar及び Ar上の異なる結合位置に 結合しているカ (2-2-2) L及び L、又はピレンが、 Ar及び Ar上の同じ結合位置で
1 2 5 6
結合している場合、 L及び L又は Ar及び Arのピレンにおける置換位置力 1位と 6
1 2 5 6
位、又は 2位と 7位である場合はなレ、。 )
前記 Ar及び Ar並びに L及び Lの各基の具体例や置換基は、前記一般式（1)で
5 6 1 2
説明したものと同様の例が挙げられる。
[0138] 一般式（5)のピレン誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定さ れるものではない。
[化 26]
Figure imgf000125_0001
[0139] [化 27]
Figure imgf000126_0001
本発明において、有機薄膜層が複数層型の有機 EL素子としては、（陽極 Z正孔注 入層/発光層/陰極）、（陽極/発光層/電子注入層/陰極）、（陽極/正孔注入 層/発光層/電子注入層/陰極)等の構成で積層したものが挙げられる。
前記複数層には、必要に応じて、本発明の芳香族ァミン誘導体に加えてさらなる公 知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもで きる。有機 EL素子は、前記有機薄膜層を複数層構造にすることにより、クェンチング による輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピング 材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、ド 一ビング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や青色の発光を得ることも できる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成に より形成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層 を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔 輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入 層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼 ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密 着性等の各要因により選択されて使用される。
[0141] 本発明の芳香族ァミン誘導体と共に発光層に使用できる上記一般式（3)〜（5)以 外のホスト材料又はドーピング材料としては、例えば、ナフタレン、フエナントレン、ル ブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、タリセン、デカシクレン、コロネン、 テトラフエニルシクロペンタジェン、ペンタフェニルシクロペンタジェン、フルオレン、ス ピロフルオレン、 9， 10—ジフエ二ルアントラセン、 9, 10—ビス（フエニルェチュル）ァ ントラセン、 1， 4_ビス（9 '—ェチ二ルアントラセニル）ベンゼン等の縮合多量芳香族 化合物及びそれらの誘導体、トリス（8—キノリノラート）アルミニウム、ビス—（2—メチ ノレ一 8—キノリノラート） _4—(フエユルフェノリナート）アルミニウム等の有機金属錯 体、トリアリールァミン誘導体、スチリルァミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘 導体、ピラン誘導体、ォキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾォキサゾ ール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケィ皮酸エステル誘導体 、ジケトピロロピロール誘導体、アタリドン誘導体、キナクリドン誘導体等が挙げられる 、これらに限定されるものではない。
[0142] 正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、 発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起 子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた 化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポ ルフィリン誘導体、ォキサゾール、ォキサジァゾール、トリァゾール、イミダゾール、イミ ダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、ォキ サゾール、ォキサジァゾール、ヒドラゾン、ァシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、ス チノレベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフエニルァミン、スチリルァミン型トリフエニル ァミン、ジァミン型トリフエニルァミン等と、それらの誘導体、及びポリビュルカルバゾ ール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定され るものではない。
[0143] 本発明の有機 EL素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な 正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体である。 芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、トリフエニルァミン、トリトリルァミン、トリル ジフエニルァミン、 N, N，一ジフエニル一 N, N ' - (3—メチルフエ二ル）一 1 , 1，一ビ フエニル一 4, 4，一ジァミン、 N, N, Ν' , Ν，一（4—メチルフエ二ル）一 1 , 1，一フエ二 ノレ一4, 4，一ジァミン、 Ν， Ν, Ν，, Ν，一（4—メチルフエ二ル）一 1 , 1，一ビフエニル -4, 4'—ジァミン、 N， N '—ジフエニル _Ν, Ν，一ジナフチル一1 , 1 '—ビフエニル -4, 4，一ジァミン、 N， N ' - (メチルフエニル） _N, N' - (4 _η_ブチルフエニル） —フエナントレン一 9, 10—ジァミン、 Ν， Ν—ビス（4—ジ一 4—トリルァミノフエニル） _4_フエ二ノレ一シクロへキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリ ゴマーもしくはポリマーである力 S、これらに限定されるものではない。
[0144] フタロシアニン（Pc)誘導体としては、例えば、 H Pc、 CuPc、 CoPc、 NiPc、 ZnPc
、 PdPc、 FePc、 MnPc、 ClAlPc、 ClGaPc、 ClInPc、 ClSnPc、 CI SiPc、 (HO) Al
Pc、（H〇）GaPc、 VOPc、 Ti〇Pc、 Mo〇Pc、 GaPc— O— GaPc等のフタロシア二 ン誘導体及びナフタロシアニン誘導体がある力 これらに限定されるものではない。 また、本発明の有機 EL素子は、発光層と陽極との間に、これらの芳香族三級アミン 誘導体及び/又はフタロシアニン誘導体を含有する層、例えば、前記正孔輸送層又 は正孔注入層を形成してなると好ましい。
[0145] 電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、 発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起 子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい 。具体的には、フルォレノン、アントラキノジメタン、ジフエノキノン、チォピランジオキ シド、ォキサゾール、ォキサジァゾール、トリァゾーノレ、イミダゾール、ペリレンテトラ力 ルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導 体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受 容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより増感させることもで きる。
[0146] 本発明の有機 EL素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合 物及び含窒素五員環誘導体である。
前記金属錯体化合物としては、例えば、 8—ヒドロキシキノリナ一トリチウム、ビス（8 ーヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（8—ヒドロキシキノリナート)銅、ビス（8—ヒドロキ シキノリナート）マンガン、トリス（8 ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（2—メ チルー 8—ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（8—ヒドロキシキノリナート）ガリ ゥム、ビス（10—ヒドロキシベンゾ [h]キノリナート）ベリリウム、ビス（10—ヒドロキシべ ンゾ [h]キノリナート）亜鉛、ビス（2—メチル _ 8 _キノリナート）クロ口ガリウム、ビス（2 —メチル一 8_キノリナート）（o_クレゾラート）ガリウム、ビス（2—メチル _ 8_キノリナ ート）（1—ナフトラート）アルミニウム、ビス（2—メチル一8—キノリナート）（2—ナフトラ ート）ガリウム等が挙げられる力 これらに限定されるものではない。
前記含窒素五員誘導体としては、例えば、ォキサゾール、チアゾール、ォキサジァ ゾール、チアジアゾール、トリァゾール誘導体が好ましレ、。具体的には、 2, 5_ビス（ 1 _フエ二ル）一 1 , 3, 4—ォキサゾール、ジメチノレ POPOP、 2, 5_ビス（1—フエ二 ノレ）_ 1 , 3, 4 _チアゾール、 2, 5 _ビス（1—フエ二ル）一 1 , 3, 4 _ォキサジァゾ一 ノレ、 2— (4，一t ブチルフエニル） 5— (4"—ビフエ二ル） 1, 3, 4 ォキサジァゾ ール、 2, 5 ビス（1 ナフチル） 1 , 3, 4 ォキサジァゾール、 1 , 4 ビス [2— (5 —フエニルォキサジァゾリル） ]ベンゼン、 1 , 4—ビス [2— (5—フエニルォキサジァゾ リル） 4— t ブチルベンゼン]、 2— (4'—t ブチルフエニル） - 5 - (4"—ビフエ ニル） 1 , 3, 4—チアジアゾール、 2, 5—ビス（1—ナフチル） 1, 3, 4—チアジア ゾール、 1 , 4 ビス [2—（5 フエ二ルチアジァゾリル） ]ベンゼン、 2—（4，一tーブ チルフエ二ル）一 5— (4"—ビフエニル） 1 , 3, 4—トリァゾール、 2, 5—ビス（1—ナ フチル）ー1 , 3, 4 トリァゾール、 1 , 4 ビス [2—（5 フエ二ノレトリァゾリル） ]べンゼ ン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の有機 EL素子においては、発光層中に、一般式（1)から選ばれる少なくと も一種の芳香族ァミン誘導体の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料及 び電子注入材料の少なくとも 1種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により 得られた有機 EL素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、 素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護する ことも可能である。
本発明の有機 EL素子の陽極に使用される導電性材料としては、 4eVより大きな仕 事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッ ケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、 ITO基板、 NES A基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチォフェン やポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質と しては、 4eVより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、 錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、ァノレミニゥム、フッ化 リチウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合 金としては、マグネシウム Z銀、マグネシウム Zインジウム、リチウム/アルミニウム等 が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸 着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極及 び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。
[0148] 本発明の有機 EL素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素 子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明である ことが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング 等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を 10%以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有する ものであれば限定されるものではなレ、が、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムがある 。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン 酢酸ビエル共重合体、ェチ レン ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアタリ レート、ポリ塩ィ匕ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビュルブチラール、ナイロン、ポリ エーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルォロェチ レン—パーフルォロアルキルビュルエーテル共重合体、ポリビュルフルオライド、テト ラフルォロエチレン一エチレン共重合体、テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプ ロピレン共重合体、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエ ステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリ プロピレン等が挙げられる。
[0149] 本発明に係わる有機 EL素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ 、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、デイツビング、フローコ 一ティング等の湿式成膜法のレ、ずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限 定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一 定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄す ぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通 常の膜厚は 5nm〜10 x mの範囲が適しているが、 10nm〜0. の範囲がさらに 好ましい。
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロ口ホルム、テトラヒドロ フラン、ジォキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その 溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上 、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。使用の可能 な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリア ミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタタリレート、ポリメチルアタリレート、セ ルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ N ビュルカルバゾール、 ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチォフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げ られる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる
[0150] 本発明の有機 EL素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光 体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示 板、標識灯等に利用できる。また、本発明の材料は、有機 EL素子だけでなぐ電子 写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用 できる。
実施例
[0151] 次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。
合成実施例 1 (化合物 (4)の合成）
(1— 1) 2 ブロモー 6—メチルナフタレンの合成
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、トリフルォロメタンスルホン酸 — 6 ブロモ 2 ナフチルエステル 32g OOmmol)、ジクロロ（ジフエニルホスフイノ フエ口セン）パラジウム 3· 6g (5mol%)、臭化リチウム 7· 8g (90mmol)、乾燥テトラヒ ドロフラン lOOmLを加えた後、 20°Cに冷却した。そこへ、メチルマグネシウムブロミ ド 90mL (90mmol、 lmol/リットノレ（テトラヒドロフラン））をゆっくりと滴下した後、 80 °Cで 4時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液に希塩酸 lOOmLを加え、有機層を 分液し、重曹水、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ロータリーエバポ レーターで溶媒を留去後、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、 へキサン/塩化メチレン = 90/10)で精製し、 目的とする化合物 9. 4g (白色結晶） を得た (収率 47%)。
(1 - 2) 2- (6 _メチル _ 2 -ナフチル）ベンズアルデヒドの合成
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、 2—ブロモ— 6 _メチルナフ タレン 6. 6g (30mmol)、 2 ホルミノレフヱニルボロン酸 5. 4g (36mmol)、 （テトラキ ストリフエニルホスフィン）パラジウム 0. 7g (0. 6mmol)、 2N炭酸ナトリウム水溶液 4
5mL、ジメトキシェタン 90mLをカ卩え、 8時間加熱還流した。反応終了後、反応液に 水 lOOmLをカ卩え、有機層を分液し、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した 。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去後、得られた粗生成物をカラムクロマトダラ フィー（シリカゲル、へキサン/塩化メチレン =60/40)で精製し、 目的とする化合物 6. 7g (白色結晶）を得た (収率 91 %)。
(1— 3) 2— ( (2—メトキシビニル）フエニル）ー6—メチルナフタレンの合成
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、 2—（6—メチルー 2 ナフ チル）ベンズアルデヒド 13· 7g (55mmol)、 （メトキシメチル）トリフエニルホスフォニゥ ムクロリド 21g (61mmol)、 t ブトキシカリウム 7· 5g (67mmol)、乾燥テトラヒドロフラ ン 250mLをカ卩え、室温にてー晚攪拌した。反応終了後、反応液に水 lOOmLをカロえ 、有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ロータリーエバポレーターで溶媒 を留去後、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、へキサン/塩化 メチレン = 10Z90)で精製し、 目的とする化合物 12. 8g (白色結晶）を得た (収率 84 %)。
(1 _4) 2_メチルタリセンの合成
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、 2_ ( (2 メトキシビュル)フ ヱニル） _6 メチルナフタレン 12. 8g (46mmol)、メチノレ酸 数滴、乾燥塩化メチレ ン lOOmLをカ卩えた後、室温にて 8時間攪拌した。反応終了後、反応液に重曹水 100 mLを加えた後、結晶をろ別した。得られた粗生成物を水、メタノールで洗浄後、 50 °Cにて 8時間真空乾燥し、 目的とする化合物 8. 2g (白色結晶）を得た（収率 73%)。
[0153] (1— 5) 2—メチル一6, 12—ジブ口モクリセンの合成
アルゴン気流下冷却管付き 1リットル三口フラスコ中に、 2—メチノレタリセン 8. 2g (3 4mmol)、 N—ブロモスクシンイミド 14. 5g (81mmol)、 N， N—ジメチルホルムアミド 400mLをカ卩えた後、室温にて一晩攪拌した。反応終了後、反応液に水 300mLをカロ えた後、結晶をろ別した。得られた粗生成物を水、メタノールで洗浄後、トルエン 100 mLにて再結晶し、 目的とする化合物 8. 8g (白色結晶）を得た (収率 65%)。
(1— 6)化合物 (4)の合成
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 2—メチノレ一 6， 12—ジブ口 モクリセン 4. 0g (10mmol)、ビス（3, 4_ジメチルフヱニル）ァミン 5. 6g (25mmol) 、酢酸パラジウム 0· 03g (l . 5mol%)、トリ一 t—ブチルホスフィン 0· 06g (3mol%) 、 t—ブトキシナトリウム 2· 4g (25mmol)、乾燥トルエン lOOmLを加えた後、 100°C にて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン 50mL、メタノ 一ノレ lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 5· 8gを得た。 FD— MS (フィールドディソプー シヨンマススペクトル）の測定により、化合物（4)と同定した（収率 85%)。
Brucker社製の DRX— 500による、重塩ィ匕メチレンを溶媒とした、得られた化合物 (4)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 1に示す。また、化合物（4)のトノレェン溶 媒中での最大吸収波長は 400nmであり、最大蛍光波長は 456nmであった。
[0154] 合成実施例 2 (化合物（9)の合成）
(2— 1) 2—イソプロピル一6, 12—ジブ口モクリセンの合成
合成実施例 1の（1— 1)において、メチルマグネシウムプロミドの代わりにイソプロピ ルマグネシウムプロミドを使用した以外は（1— 5)まで同様にして、 目的とする化合物 を得た。
(2— 2)化合物（9)の合成
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 2_イソプロピノレ一 6, 12- ジブ口モクリセン 4. 2g (10mmol)、 4—イソプロピルフエニル一 p—トリルァミン 5. 6g (25mmol)、酢酸パラジウム 0· 03g (l . 5mol%)、トリ一 t ブチルホスフィン 0· 06g (3mol%)、 t ブトキシナトリウム 2· 4g (25mmol)、乾燥トルエン lOOmLを加えた 後、 100°Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン 5 OmL、メタノール lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 6. 4gを得た。このものは FD— M Sの測定により、化合物（9)と同定した (収率 90%)。
Brucker社製の DRX—500による、重塩化メチレンを溶媒とした、得られた化合物 (9)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 2に示す。また、化合物（9)のトノレェン溶 媒中での最大吸収波長は 407nmであり、最大蛍光波長は 453nmであった。
合成実施例 3 (化合物（20)の合成）
(3 _ 1 ) 2—ブロモ一 6 _イソプロピルナフタレンの合成
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、トリフルォロメタンスルホン酸 _ 6 _ブロモ _ 2 _ナフチルエステル 32g OOmmol)、ジクロロ（ジフエニルホスフイノ フエ口セン）パラジウム 3· 6g (5mol%)、臭化リチウム 7· 8g (90mmol)、乾燥テトラヒ ドロフラン lOOmLを加えた後、 20°Cに冷却した。そこへ、イソプロピルマグネシウム ブロミド 90mL (90mmol, lmol/リットル（テトラヒドロフラン））をゆっくりと滴下した後 、 80°Cで 4時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液に希塩酸 lOOmLをカ卩え、有機 層を分液し、重曹水、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ロータリーェ バポレーターで溶媒を留去後、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ ゲル、へキサン/塩化メチレン = 90/10)で精製し、 目的とする化合物 9· 4g (白色 結晶）を得た (収率 33%)。
(3— 2) 6—イソプロピルナフタレン一 2 ボロン酸
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、 2 _ブロモ _ 6 _イソプロピ ルナフタレン 9. 4g (38mmol)、乾燥エーテル 100mL、乾燥トノレエン 50mLを加え た後、 _40°Cに冷却した。そこへ、 n_ブチルリチウム 25mL (40mmol， 1. 58M (n —へキサン））をゆっくりと滴下した後、 _ 20°Cで 2時間攪拌した。続いて、 _40°Cに 冷却後、ボロン酸トリイソプロピルエステル 26mL (114mmol)をゆっくりと滴下した後 、室温にて一晩攪拌した。反応終了後、反応液に希塩酸 lOOmLを加え、有機層を 分液し、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ロータリーエバポレーター で溶媒を留去後、得られた粗生成物をトルエン lOOmLで洗浄し、 目的とする化合物 5. Og (白色結晶）を得た (収率 63%)。
(3— 3) 5 イソプロピルー2—（6 イソプロピルー2 ナフチル）ベンズアルデヒドの 合成
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、 2 _ヒドロキシ _ 5 _イソプロ ピルべンズアルデヒド 4. 4g (27mmol)、トリフルォロメタンスルホン酸 11. 2g (40m mol)無水物、ピリジン 6mL (80mmol)、塩化メチレン lOOmLを加えた後、室温にて 2時間攪拌した。反応終了後、反応液をろ別し、得られた粗生成物をへキサン、塩化 メチレンで洗浄後、 50°Cにて 8時間真空乾燥し、 2—ホルミノレ— 4_イソプロピルフエ ニルトリフルォロメタンスルホン酸エステル 6. Og (白色結晶）を得た（収率 75%)。 続いて、アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、 2—ホノレミノレー 4一 イソプロピルフエニルトリフルォロメタンスルホン酸エステル 5. 9g (20mmol)、 6—ィ ソプロピルナフタレン一 2 ボロン酸 4· 7g (22mmol)、 （テトラキストリフエニルホスフ イン）パラジウム 1 · lg (lmmol)、 2N炭酸ナトリウム水溶液 30mL、ジメトキシェタン 4 OmLを加え、 8時間加熱還流した。反応終了後、反応液に水 lOOmLをカ卩え、有機 層を分液し、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ロータリーエバポレー ターで溶媒を留去後、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、へキ サン/塩化メチレン = 60/40)で精製し、 目的とする化合物 4· 4g (白色結晶）を得 た (収率 70%)。
( 3— 4) 2 イソプロピル一 6— (4—イソプロピル 2— ( 2 メトキシビュル）フエニル） ナフタレンの合成
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、 5 _イソプロピノレ _ 2 _ (6— イソプロピル _ 2 _ナフチル）ベンズアルデヒド 4. 4g (14mmol)、 （メトキシメチル）トリ フエニルホスフォニゥムクロリド 5. lg (15mmol)、 t—ブトキシカリウム 1. 7g (15mmo 1)、乾燥テトラヒドロフラン lOOmLを加え、室温にて一晩攪拌した。反応終了後、反 応液に水 lOOmLをカ卩え、有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ロータリー エバポレーターで溶媒を留去後、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリ 力ゲル、へキサン/塩化メチレン = 10/90)で精製し、 目的とする化合物 4. 3g (白 色結晶）を得た (収率 90%)。
[0157] (3— 5) 2, 8 ジイソプロピルタリセン
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 2—イソプロピノレー 6— (4— イソプロピノレ一 2— (2 メトキシビュル）フエニル）ナフタレン 4. 3g (12mmol)、メチ ル酸数滴、乾燥塩化メチレン 50mLを加えた後、室温にて 8時間攪拌した。反応終了 後、反応液に重曹水 lOOmLを加えた後、結晶をろ別した。得られた粗生成物を水、 メタノールで洗浄後、 50°Cにて 8時間真空乾燥し、 目的とする化合物 3. 5g (白色結 晶）を得た (収率 90%)。
(3- 6) 2, 8—ジイソプロピル _6， 12 ジブ口モクリセンの合成
アルゴン気流下冷却管付き 500mL三口フラスコ中に、 2, 8—ジイソプロビルクリセ ン 3. 5g (12mmol)、 N—ブロモスクシンイミド 5. 3g (30mmol)、 N, N—ジメチノレホ ルムアミド 20mLをカ卩えた後、室温にて一晩攪拌した。反応終了後、反応液に水 300 mLを加えた後、結晶をろ別した。得られた粗生成物を水、メタノールで洗浄後、トノレ ェン lOOmLにて再結晶し、 目的とする化合物 4· 7g (白色結晶）を得た (収率 80%)
(3— 7)化合物（20)の合成
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 2, 8 ジイソプロピル 6, 12 ジブ口モクリセン 4. 7g (10mmol)、 4—イソプロピルフエニル一 p トリルァミン 5 . 6g (25mmol)、酢酸パラジウム 0· 03g (l . 5mol%)、トリ一 t ブチルホスフィン 0· 06g (3mol%)、 t ブトキシナトリウム 2· 4g (25mmol)、乾燥トルエン lOOmLを加え た後、 100°Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン 50mL、メタノール lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 6. 6gを得た。このものは、 FD— MSの測定により、化合物（20)と同定した (収率 88%)。
Brucker社製の DRX—500による、重塩化メチレンを溶媒とした、得られた化合物 (20)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 3に示す。また、化合物（20)のトルェ ン溶媒中での最大吸収波長は 407nmであり、最大蛍光波長は 450nmであった。
[0158] 合成実施例 4 (化合物（23)の合成）
(4_ l) 2_t_ブチル _8 _イソプロピル _6， 12 ジブ口モクリセンの合成 合成実施例 3の（3— 3)において、 2 ヒドロキシ 5 イソプロピルべンズアルデヒ ドの代わりに 2 ヒドロキシー 5— t ブチルベンズアルデヒドを使用した以外は（3— 6 )まで同様にして、 目的とする化合物を得た。
(4一 2)化合物（23)の合成
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 2 _ t—ブチル— 8 _イソプ 口ピノレー 6， 12—ジブ口モクリセン 4. 8g (10mmol)、ビス（3， 4—ジメチノレフェニノレ） ァミン 5. 6g (25mmol)、酢酸パラジウム 0. 03g (l . 5mol%)、トリ一 t_ブチルホス フィン 0. 06g (3mol%)、 t—ブトキシナトリウム 2. 4g (25mmol)、乾燥トルエン 100 mLを加えた後、 100°Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し 、トルエン 50mL、メタノール lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 6. 9gを得た。このもの は、 FD— MSの測定により、化合物（23)と同定した（収率 90%)。
Brucker社製の DRX—500による、重塩化メチレンを溶媒とした、得られた化合物 (23)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 4に示す。また、化合物（23)のトルェ ン溶媒中での最大吸収波長は 409nmであり、最大蛍光波長は 453nmであった。
[0159] 合成実施例 5 (化合物（25)の合成）
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、合成実施例 2、（2— 1)で得 られた 2—イソプロピル一 6, 12 ジブ口モクリセン 4· 2g (10mmol)、ビス（3, 4, 5— トリメチルフエニル）ァミン 6· 3g (25mmol)、酢酸パラジウム 0· 03g (l . 5mol%)、ト リ一 t ブチルホスフィン 0· 06g (3mol%)、 t ブトキシナトリウム 2· 4g (25mmol)、 乾燥トルエン lOOmLを加えた後、 100°Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出 した結晶を濾取し、トルエン 50mL、メタノール lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 6· 8 gを得た。このものは、 FD— MSの測定により、化合物（25)と同定した（収率 88%)。
Brucker社製の DRX— 500による、重塩化メチレンを溶媒とした、得られた化合物 (25)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 5に示す。また、化合物（25)のトルェ ン溶媒中での最大吸収波長は 415nmであり、最大蛍光波長は 459nmであった。
[0160] 合成実施例 6 (化合物（39)の合成）
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、合成実施例 2、（2— 1)で得 られた 2_イソプロピル一6, 12—ジブ口モクリセン 4. 2g (10mmol)、ジ（2—ナフチ ノレ）ァミン 6. 7g (25mmol)、酢酸パラジウム 0· 03g (l . 5mol%)、トリ一 t—ブチルホ スフイン 0· 06g (3mol%)、 t—ブトキシナトリウム 2· 4g (25mmol)、乾燥トルエン 10 OmLを加えた後、 100°Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取 し、トルエン 50mL、メタノール lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 6. 8gを得た。このも のは、 FD— MSの測定により、化合物（39)と同定した（収率 85%)。
Brucker社製の DRX—500による、重塩化メチレンを溶媒とした、得られた化合物 (39)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 6に示す。また、化合物（39)のトルェ ン溶媒中での最大吸収波長は 408nmであり、最大蛍光波長は 452nmであった。
[0161] 合成実施例 7 (化合物（57)の合成）
(7_ l) 2_t_ブチル _6， 12—ジブ口モクリセンの合成
合成実施例 1の（1 _ 1)において、メチルマグネシウムプロミドの代わりに t_ブチル マグネシウムプロミドを使用した以外は、 _ 5)まで同様にして、 目的とする化合物 を得た。
(7— 2)化合物（57)の合成
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 2— t—ブチル—6, 12—ジ ブロモクリセン 4· 4g (10mmol)、ビス（3, 4—ジメチルフエニル）ァミン 5· 6g (25mm ol)、酢酸パラジウム 0· 03g (l . 5mol%)、トリ一 t—ブチルホスフィン 0· 06g (3mol %)、 t—ブトキシナトリウム 2· 4g (25mmol)、乾燥トルエン lOOmLを加えた後、 100 °Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン 50mL、メ タノール lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 6. 5gを得た。このものは、 FD— MSの測 定により、化合物（57)と同定した (収率 90%)。
Brucker社製の DRX— 500による、重塩化メチレンを溶媒とした、得られた化合物 (57)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 7に示す。また、化合物（57)のトルェ ン溶媒中での最大吸収波長は 410nmであり、最大蛍光波長は 456nmであった。
[0162] 合成実施例 8 (化合物（95)の合成）
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、合成実施例 1、（1— 5)で得 られた 2_メチル _6， 12—ジブ口モクリセン 4. Og (lOmmol)、ジ（4—シクロへキシ ルフヱニル）ァミン 8. 3g (25mmol)、酢酸パラジウム 0. 03g (l . 5mol%)、トリ— 1_ ブチルホスフィン 0· 06g (3mol%)、 t ブトキシナトリウム 2· 4g (25mmol)、乾燥ト ルェン lOOmLをカ卩えた後、 100°Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結 晶を濾取し、トルエン 50mL、メタノール lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 6. 3gを得 た。このものは、 FD— MSの測定により、化合物（95)と同定した（収率 70%)。
Brucker社製の DRX—500による、重塩化メチレンを溶媒とした、得られた化合物 (95)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 8に示す。また、化合物（95)のトルェ ン溶媒中での最大吸収波長は 406nmであり、最大蛍光波長は 454nmであった。
[0163] 合成実施例 9 (化合物（D— 973)の合成）
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 6， 12 ジブ口モクリセン 3. 8g (10mmol)、 N—メチルァニリン 2. 7g (25mmol)、酢酸パラジウム 0. 03g (l . 5 mol%)、トリ一 t ブチルホスフィン 0. 06g (3mol%)、 t ブトキシナトリウム 2. 4g ( 25mmol)、乾燥トルエン lOOmLを加えた後、 100°Cにてー晚加熱攪拌した。反応 終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン 50mL、メタノール lOOmLにて洗浄し、白 色粉末 2. 2gを得た。このものは、 FD— MSの測定により、化合物（D 973)と同定 した (収率 50%)。
Brucker社製 DRX— 500による、重塩化メチレン溶媒とした、得られた化合物（D 973)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 9に示す。また、化合物（D— 973) のトノレェン溶液中で測定した最大吸収波長は 373nmであり、最大蛍光波長は 440η mであつに。
[0164] 合成実施例 10 (化合物（D— 974)の合成）
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 6, 12 ジブ口モクリセン 3. 8g (10mmol)、 N—イソプロピルァニリン 3. 4g (25mmol)、酢酸パラジウム 0. 03g (1. 5mol%)、トリ一 t ブチルホスフィン 0. 06g (3mol%)、 t ブトキシナトリウム 2 . 4g (25mmol)、乾燥トルエン lOOmLを加えた後、 100°Cにてー晚加熱攪拌した。 反応終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン 50mL、メタノール lOOmLにて洗浄し 、淡黄色粉末 2. Ogを得た。このものは、 FD— MSの測定により、化合物（D 974) と同定した (収率 40%)。
Brucker社製 DRX— 500による、重塩化メチレン溶媒とした、得られた化合物（D — 974)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 10示す。また、化合物（D— 974)の トルエン溶液中で測定した最大吸収波長は 362nmであり、最大蛍光波長は 436nm であった。
[0165] 合成実施例 11 (化合物（D— 998)の合成）
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 6， 12—ジブ口モクリセン 3. 8g (10mmol)、 N— (4—イソプロピルフエニル）ピリジン一 3—ァミン 5. 3g (25mmo 1)、酢酸パラジウム 0. 03g (l . 5mol%)、トリ一 t—ブチルホスフィン 0. 06g (3mol %)、 t—ブトキシナトリウム 2. 4g (25mmol)、乾燥トルエン lOOmLを加えた後、 10 0°Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、トルエン 50mL、 メタノーノレ lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 4. 2gを得た。このものは、 FD— MSの 測定により、化合物（D— 998)と同定した (収率 65%)。
Brucker社製 DRX— 500による、重塩化メチレン溶媒とした、得られた化合物（D
— 998)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 11示す。また、化合物（D— 998)の トルエン溶液中で測定した最大吸収波長は 393nmであり、最大蛍光波長は 444nm であった。
[0166] 合成実施例 12 (化合物（D- 1000)の合成）
アルゴン気流下冷却管付き 300mL三口フラスコ中に、 2—メチルー 6, 12—ジブ口 モクリセン 3· 9g (10mmol)、 N— (4—イソプロピルフエニル）ピリジン一 3—ァミン 5 . 3g (25mmol)、酢酸パラジウム 0· 03g (l . 5mol%)、トリ一 t—ブチルホスフィン 0 . 06g (3mol%)、 t—ブトキシナトリウム 2. 4g (25mmol)、乾燥トルエン lOOmLを カロえた後、 100°Cにて一晩加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、トル ェン 50mL、メタノーノレ lOOmLにて洗浄し、淡黄色粉末 5. 3gを得た。このものは、 FD— MSの測定により、化合物（D_ 1000)と同定した（収率 80%)。
Brucker社製 DRX— 500による、重塩化メチレン溶媒とした、得られた化合物（D
— 1000)の1 H— NMRスペクトルの測定結果を図 12示す。また、化合物（D— 1000 )のトノレェン溶液中で測定した最大吸収波長は 385nmであり、最大蛍光波長は 440 nmであつ 7こ。
[0167] 実施例 1 25 X 75 X 1. 1mmサイズのガラス基板上に、膜厚 120nmのインジウムスズ酸化物 力 なる透明電極を設けた。このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄した のち、真空蒸着装置にこの基板を設置した。
まず、正孔注入層として、 N'， N"—ビス [4— (ジフヱニルァミノ）フヱニル] _N，， N "—ジフエ二ルビフエニル _4， 4，一ジァミンを 60nmの厚さに蒸着したのち、その上 に正孔輸送層として、 N， N, Ν',Ν '—テトラキス（4—ビフエニル）一4, 4，一ベンジジ ンを 20nmの厚さに蒸着した。次いで、 10, 10 '—ビス [1 , 1 ',4'，1 "]テルフエニル一 2—ィル—9, 9 ' _ビアントラセニルと上記化合物（9)とを、重量比 40 : 2で同時蒸着 し、厚さ 40nmの発光層を形成した。
次に、電子注入層として、トリス（8—ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを 20nmの厚さ に蒸着した。次に、弗化リチウムを lnmの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを 150η mの厚さに蒸着した。このアルミニウム/弗化リチウムは陰極として機能する。このよう にして有機 EL素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧 6. 0V、電流密度 10mA/cm2にて 、発光効率 6. Ocd/A、発光輝度 602cd/m2の青色発光（発光極大波長： 464nm )が得られた。初期輝度 500cd/m2で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿 命は 18900時間であった。
[0168] 実施例 2
実施例 1におレ、て、化合物（9)の代わりに化合物（23)を用いたこと以外は同様に して有機 EL素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧 6. 5V、電流密度 10mA/cm2にて 、発光効率 6. 6cdZA、発光輝度 664cdZm2の青色発光（発光極大波長： 462nm )が得られた。初期輝度 500cdZm2で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿 命は 16000時間であった。
[0169] 実施例 3
実施例 1において、ホスト材料として 10, 10 '—ビス [1 , 1 '， 4 '， 1，，]テルフエニル —2—ィノレ一 9, 9，一ビアントラセニルの代わりに、 10— (3— (ナフタレン一 1—ィル） フエニル） - 9 - (ナフタレン一 2 _ィル）アントラセンを用いたこと以外は同様にして 有機 EL素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧 6. 5V、電流密度 10mA/cm2にて 、発光効率 6. 3cd/A、発光輝度 631cd/m2の青色発光（発光極大波長： 464nm )が得られた。初期輝度 500cdZm2で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿 命は 20000時間以上であった。
[0170] 実施例 4
実施例 3において、ドーピング材料として化合物（9)の代わりに、化合物（28)を用 レ、たこと以外は同様にして有機 EL素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧 6. 5V、電流密度 10mA/cm2にて 、発光効率 7. lcd/A,発光輝度 710cdZm2の青色発光（発光極大波長： 465nm )が得られた。初期輝度 500cdZm2で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿 命は 20000時間以上であった。
[0171] 実施例 5
実施例 3において、ドーピング材料として化合物（9)の代わりに、化合物（25)を用 レ、たこと以外は同様にして有機 EL素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧 6. 5V、電流密度 10mA/cm2にて 、発光効率 7. 9cd/A、発光輝度 793cd/m2の青色発光（発光極大波長： 469nm )が得られた。初期輝度 500cd/m2で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿 命は 20000時間以上であった。
[0172] 実施例 6
実施例 3において、ドーピング材料として化合物（9)の代わりに、化合物（10)を用 レ、たこと以外は同様にして有機 EL素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧 6. 5V、電流密度 10mA/cm2にて 、発光効率 7. 8cdZA、 782cdZm2の青色発光（発光極大波長： 468nm)が得られ た。初期輝度 500cd/m2で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿命は 2000 0時間以上であった。
[0173] 比較例 1
実施例 1において、化合物（9)の代わりに 6, 12—ビス（4—イソプロピルフエ二ノレ一 p—トリルァミノ）タリセンを用いたこと以外は同様にして有機 EL素子を作製した。 得られた素子に通電試験を行ったところ、電圧 6. 3V、電流密度 10mA/cm2にて
、発光効率 5. 9cd/A、発光輝度 594cd/m2の青色発光（発光極大波長： 462nm
)が得られた。初期輝度 500cdZm2で直流の連続通電試験を行ったところ、半減寿 命は 4590時間であった。
以上の結果から、ジァミノタリセン骨格に置換基が結合していない場合、化合物同 士の会合のため、半減寿命が短くなることが分かる。
産業上の利用可能性
以上詳細に説明したように、本発明の芳香族ァミン誘導体を用いた有機 EL素子は 、低い印加電圧で実用上十分な発光輝度が得られ、発光効率が高ぐ長時間使用し ても劣化しづらく寿命が長い。このため、壁掛テレビの平面発光体やディスプレイの バックライト等の光源として有用である。

Claims

請求の範囲 下記一般式（1)で表わされる芳香族ァミン誘導体。
( 1 )
(式中、 A〜Aは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数 1〜5
1 4
0のァノレキノレ基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは 無置換の核炭素数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の シクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシル基、置換もし くは無置換の核炭素数 5〜50のァリールォキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリーノレアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数:!〜 20のアルキルアミノ基、 置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 3 〜50のシリル基、又はハロゲン原子である。
a〜dは、それぞれ独立に、 0〜5の整数であり、 a〜dのそれぞれが 2以上の場合、 A〜Aは、それぞれ同一でも異なっていてもよぐ互いに連結して飽和もしくは不飽
1 4
和の環を形成してもよレ、。また、 Aと A、 Aと Aは、それぞれ、連結して飽和もしくは
1 2 3 4
不飽和の環を形成してもよレ、。
R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァ
1 4
ルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換 の核炭素数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50のシクロ アルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜20のァリールアミノ基、置換もしくは 無置換の炭素数 1〜20のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50 の複素環基、又は置換もしくは無置換の炭素数 3〜50のシリル基であり、 Rと R、 R
1 2 3 と Rは、それぞれ、連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。
4
ただし、一般式（1)において、 R〜Rの全てが水素原子である場合はない。 )
1 4
[2] 前記一般式（1)において、 R及び 又
1 Z は R ヽそれぞれ独立に、置換もしくは無
3
置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリー ル基、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50のァラルキル基、又は置換もしくは無置 換の核炭素数 3〜50のシクロアルキル基である請求項 1に記載の芳香族ァミン誘導 体。
[3] 前記一般式（1)において、 R及び R力 それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭
1 3
素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置 換もしくは無置換の核炭素数 6〜50のァラルキル基、又は置換もしくは無置換の核 炭素数 3〜50のシクロアルキル基である請求項 1に記載の芳香族ァミン誘導体。
[4] 前記一般式（1)において、 R及び/又は R力 それぞれ独立に、置換もしくは無
2 4
置換の炭素数 1〜50の 1級アルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50の 2級 アルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置 換の核炭素数：!〜 50のァラルキル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の シクロアルキル基である請求項 1に記載の芳香族ァミン誘導体。
[5] 前記一般式（1)において、 R〜R
1 4 ί それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無 置換の核炭素数 5〜20のァリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜20のァ ルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50の複素環基、又は置換もしく は無置換の炭素数 3〜50のシリル基である請求項 1に記載の芳香族ァミン誘導体。
[6] 下記一般式 (2)で表わされる芳香族ァミン誘導体。
[化 2]
Figure imgf000146_0001
( 2 )
(式中、 A〜Aは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキ ル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換の核 炭素数 3〜50のシクロアルキル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50の複 素環基である。
R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァ ルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換 の核炭素数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜50のシクロ アルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜20のァリールアミノ基、置換もしくは 無置換の炭素数 1〜20のアルキルアミノ基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 5 〜50の複素環基であり、 Rと R、 Rと Rは、それぞれ、連結して飽和もしくは不飽和 の環を形成してもよレ、。 )
有機エレクト口ルミネッセンス素子用のドーピング材料である請求項 1〜6のいずれ かに記載の芳香族ァミン誘導体。
[8] 陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層力 なる有機薄膜層が挟 持されている有機エレクト口ルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、請求項：!〜 6のいずれかに記載の芳香族ァミン誘導体を単独又は混合物の 成分として含有する有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[9] 前記発光層が、請求項:!〜 6のいずれかに記載の芳香族ァミン誘導体を単独又は 混合物の成分として含有する請求項 8に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[10] 前記発光層が、請求項:!〜 6のいずれかに記載の芳香族ァミン誘導体を 0. ：!〜 20 重量％含有する請求項 8に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[11] 青色系発光する請求項 8に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
PCT/JP2005/015523 2004-08-31 2005-08-26 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 WO2006025273A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006532618A JP4832304B2 (ja) 2004-08-31 2005-08-26 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP05781021A EP1792893A4 (en) 2004-08-31 2005-08-26 AROMATIC AMINE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THIS
US11/282,697 US7425653B2 (en) 2004-08-31 2005-11-21 Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device employing the same
KR1020067006253A KR101213387B1 (ko) 2004-08-31 2006-03-30 방향족 아민 유도체 및 이를 사용하는 유기 전기발광 소자
US11/970,564 US7524568B2 (en) 2004-08-31 2008-01-08 Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device employing the same
US12/368,486 US20090189522A1 (en) 2004-08-31 2009-02-10 Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device employing the same

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004251691 2004-08-31
JP2004-251691 2004-08-31
JP2005-147208 2005-05-19
JP2005147208 2005-05-19

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US11/282,697 Continuation US7425653B2 (en) 2004-08-31 2005-11-21 Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device employing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006025273A1 true WO2006025273A1 (ja) 2006-03-09

Family

ID=35999928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2005/015523 WO2006025273A1 (ja) 2004-08-31 2005-08-26 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Country Status (6)

Country Link
US (3) US7425653B2 (ja)
EP (1) EP1792893A4 (ja)
JP (1) JP4832304B2 (ja)
KR (1) KR101213387B1 (ja)
TW (1) TW200621680A (ja)
WO (1) WO2006025273A1 (ja)

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007119800A1 (ja) * 2006-04-13 2007-10-25 Tosoh Corporation ベンゾフルオレン化合物及びその用途
WO2008016018A1 (fr) * 2006-08-04 2008-02-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Matériau de composant organique électroluminescent et composant organique électroluminescent utilisant celui-ci
JP2008050337A (ja) * 2006-04-13 2008-03-06 Tosoh Corp ベンゾフルオレン化合物及びその用途
JP2008201769A (ja) * 2007-01-26 2008-09-04 Tosoh Corp ベンゾフルオレン化合物及びその用途
WO2010024139A1 (ja) * 2008-08-29 2010-03-04 出光興産株式会社 有機薄膜トランジスタ用化合物及びそれを用いた有機薄膜トランジスタ
JP2010118415A (ja) * 2008-11-12 2010-05-27 Tokai Univ クリセン骨格を有する有機化合物を用いた半導体材料
JP2010529027A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 青色発光用途のためのクリセン類
JP2010529036A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 緑色発光用途のためのクリセン類
JP2010529034A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 深青色発光用途のためのクリセン類
JP2011195462A (ja) * 2010-03-17 2011-10-06 Mitsubishi Chemicals Corp 有機化合物、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明
JP2012509346A (ja) * 2008-11-19 2012-04-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 青色または緑色ルミネセンス用途のクリセン化合物
US8263973B2 (en) 2008-12-19 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company Anthracene compounds for luminescent applications
US8273468B2 (en) 2007-06-01 2012-09-25 E I Du Pont De Nemours And Company Green luminescent materials
JP2012527470A (ja) * 2009-05-19 2012-11-08 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ルミネセンス用途のクリセン化合物
JP2012532111A (ja) * 2009-07-01 2012-12-13 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ルミネセンス用途のクリセン化合物
JP2013502742A (ja) * 2009-08-24 2013-01-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機発光ダイオード照明器具
JP2013502744A (ja) * 2009-08-24 2013-01-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機発光ダイオード照明器具
US8431245B2 (en) 2009-09-29 2013-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
US8497495B2 (en) 2009-04-03 2013-07-30 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
US8531100B2 (en) 2008-12-22 2013-09-10 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
US8617720B2 (en) 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US8932733B2 (en) 2008-12-19 2015-01-13 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene derivative host materials
US8968883B2 (en) 2009-08-13 2015-03-03 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene derivative materials
US9293716B2 (en) 2010-12-20 2016-03-22 Ei Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
US9496506B2 (en) 2009-10-29 2016-11-15 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
WO2016193243A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
WO2017170313A1 (ja) 2016-03-29 2017-10-05 住友化学株式会社 発光素子
WO2017221822A1 (ja) 2016-06-24 2017-12-28 住友化学株式会社 発光素子
US10347851B2 (en) 2013-12-20 2019-07-09 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100688694B1 (ko) * 1998-12-28 2007-02-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자
KR101031719B1 (ko) * 2002-11-12 2011-04-29 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기전기발광 소자
JPWO2005108335A1 (ja) * 2004-05-12 2008-03-21 出光興産株式会社 ３，８−ジハロゲノ−１，６−置換ピレン及びその製造方法
EP1792893A4 (en) 2004-08-31 2007-11-21 Idemitsu Kosan Co AROMATIC AMINE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THIS
EP1790631A4 (en) * 2004-09-17 2007-10-31 Idemitsu Kosan Co AROMATIC AMINE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE DERIVATIVE
EP1847525B1 (en) * 2005-02-07 2010-12-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using same
JP4263700B2 (ja) * 2005-03-15 2009-05-13 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007137837A (ja) * 2005-11-21 2007-06-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US8115378B2 (en) * 2006-12-28 2012-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetra-substituted chrysenes for luminescent applications
US8465848B2 (en) * 2006-12-29 2013-06-18 E I Du Pont De Nemours And Company Benzofluorenes for luminescent applications
WO2008150942A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blue luminescent materials
KR20100097182A (ko) * 2007-12-28 2010-09-02 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 다이아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
JP2011526424A (ja) * 2008-06-26 2011-10-06 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機発光ダイオード照明器具
KR101528658B1 (ko) * 2008-12-12 2015-06-12 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 광활성 조성물, 및 그 조성물로 제조된 전자 소자
TWI387394B (zh) * 2009-03-04 2013-02-21 Chung Shan Inst Of Science 有機電激發光元件及其製造方法
WO2010104184A1 (ja) * 2009-03-13 2010-09-16 三菱化学株式会社 有機電界発光素子の製造方法、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明
KR20150038656A (ko) * 2009-05-07 2015-04-08 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 발광 응용을 위한 중수소화된 화합물
CN102484217A (zh) * 2009-08-24 2012-05-30 E.I.内穆尔杜邦公司 有机发光二极管灯具
WO2011028473A2 (en) * 2009-08-24 2011-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
US20110204335A1 (en) * 2009-08-24 2011-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
WO2011028479A2 (en) 2009-08-24 2011-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
US8674343B2 (en) 2009-10-29 2014-03-18 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diodes having white light emission
JP2013509723A (ja) * 2009-10-29 2013-03-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機発光ダイオード照明器具
US8716699B2 (en) * 2009-10-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diodes having white light emission
US8716700B2 (en) * 2009-10-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diodes having white light emission
KR20120112520A (ko) * 2009-12-09 2012-10-11 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전자 응용을 위한 화합물의 배합물의 일부로서의 중수소화된 화합물
KR101736987B1 (ko) 2010-04-06 2017-05-18 삼성디스플레이 주식회사 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101758328B1 (ko) 2010-04-06 2017-07-17 삼성디스플레이 주식회사 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101810045B1 (ko) 2010-10-25 2017-12-19 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US8455867B2 (en) 2010-10-26 2013-06-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CA2871190C (en) * 2011-06-03 2019-01-15 Queen's University At Kingston Substituted diarylamines and use of same as antioxidants
US20140191225A1 (en) * 2011-08-18 2014-07-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivative and organic electroluminescence element using same
EP2755978A1 (en) * 2011-09-12 2014-07-23 Polyera Corporation Compounds having semiconducting properties and related compositions and devices
KR101918953B1 (ko) * 2012-03-06 2018-11-16 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 유기 발광 장치
KR102050484B1 (ko) 2013-03-04 2019-12-02 삼성디스플레이 주식회사 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102107106B1 (ko) 2013-05-09 2020-05-07 삼성디스플레이 주식회사 스티릴계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102269131B1 (ko) 2013-07-01 2021-06-25 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US20160181542A1 (en) * 2013-09-06 2016-06-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Anthracene derivative and organic electroluminescent element using same
JP6228297B2 (ja) * 2013-10-04 2017-11-08 ワンス コーポレーション リミテッド 光透過度が優れる電極、光透過度が優れる電極の製造方法及び光透過度が優れる電極を含む電子素子
US10062850B2 (en) 2013-12-12 2018-08-28 Samsung Display Co., Ltd. Amine-based compounds and organic light-emitting devices comprising the same
KR20150132795A (ko) 2014-05-16 2015-11-26 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102343145B1 (ko) 2015-01-12 2021-12-27 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003124472A (ja) * 2001-10-18 2003-04-25 Nec Corp 有機薄膜トランジスタ
JP2003151775A (ja) * 2001-08-29 2003-05-23 Fujitsu Ltd 縮合八環芳香族化合物並びにそれを用いた有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
WO2004018588A1 (ja) * 2002-07-19 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
WO2004044088A1 (ja) * 2002-11-12 2004-05-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4117093B2 (ja) * 1998-12-28 2008-07-09 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
KR100688694B1 (ko) * 1998-12-28 2007-02-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자
US20050107430A1 (en) * 2003-10-29 2005-05-19 Banik Bimal K. Antimicrobial and antiviral compounds
EP1792893A4 (en) * 2004-08-31 2007-11-21 Idemitsu Kosan Co AROMATIC AMINE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THIS
EP1847525B1 (en) * 2005-02-07 2010-12-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using same
JP4848152B2 (ja) * 2005-08-08 2011-12-28 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007230960A (ja) * 2006-03-03 2007-09-13 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003151775A (ja) * 2001-08-29 2003-05-23 Fujitsu Ltd 縮合八環芳香族化合物並びにそれを用いた有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP2003124472A (ja) * 2001-10-18 2003-04-25 Nec Corp 有機薄膜トランジスタ
WO2004018588A1 (ja) * 2002-07-19 2004-03-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
WO2004044088A1 (ja) * 2002-11-12 2004-05-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1792893A4 *

Cited By (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007119800A1 (ja) * 2006-04-13 2007-10-25 Tosoh Corporation ベンゾフルオレン化合物及びその用途
JP2008050337A (ja) * 2006-04-13 2008-03-06 Tosoh Corp ベンゾフルオレン化合物及びその用途
US8993805B2 (en) 2006-04-13 2015-03-31 Tosoh Corporation Benzofluorene compound and use thereof
KR101142293B1 (ko) * 2006-04-13 2012-05-08 토소가부시키가이샤 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도
WO2008016018A1 (fr) * 2006-08-04 2008-02-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Matériau de composant organique électroluminescent et composant organique électroluminescent utilisant celui-ci
JP2008201769A (ja) * 2007-01-26 2008-09-04 Tosoh Corp ベンゾフルオレン化合物及びその用途
JP2010529034A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 深青色発光用途のためのクリセン類
JP2010529036A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 緑色発光用途のためのクリセン類
US8604247B2 (en) 2007-06-01 2013-12-10 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysenes for deep blue luminescent applications
KR101554750B1 (ko) 2007-06-01 2015-09-22 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 진청색 발광 용도를 위한 크라이센
US8158831B2 (en) * 2007-06-01 2012-04-17 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene compounds for deep blue luminescent applications
JP2010529027A (ja) * 2007-06-01 2010-08-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 青色発光用途のためのクリセン類
US8273468B2 (en) 2007-06-01 2012-09-25 E I Du Pont De Nemours And Company Green luminescent materials
WO2010024139A1 (ja) * 2008-08-29 2010-03-04 出光興産株式会社 有機薄膜トランジスタ用化合物及びそれを用いた有機薄膜トランジスタ
US8963128B2 (en) 2008-08-29 2015-02-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound for organic thin film transistor and organic thin film transistor using the same
JP5490005B2 (ja) * 2008-08-29 2014-05-14 出光興産株式会社 有機薄膜トランジスタ用化合物及びそれを用いた有機薄膜トランジスタ
JP2010118415A (ja) * 2008-11-12 2010-05-27 Tokai Univ クリセン骨格を有する有機化合物を用いた半導体材料
JP2012509346A (ja) * 2008-11-19 2012-04-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 青色または緑色ルミネセンス用途のクリセン化合物
US8263973B2 (en) 2008-12-19 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company Anthracene compounds for luminescent applications
US8932733B2 (en) 2008-12-19 2015-01-13 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene derivative host materials
US8531100B2 (en) 2008-12-22 2013-09-10 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
US8890131B2 (en) 2009-02-27 2014-11-18 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US8497495B2 (en) 2009-04-03 2013-07-30 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
US9260657B2 (en) 2009-05-19 2016-02-16 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene compounds for luminescent applications
JP2012527470A (ja) * 2009-05-19 2012-11-08 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ルミネセンス用途のクリセン化合物
JP2012532111A (ja) * 2009-07-01 2012-12-13 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ルミネセンス用途のクリセン化合物
US9133095B2 (en) 2009-07-01 2015-09-15 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene compounds for luminescent applications
US8968883B2 (en) 2009-08-13 2015-03-03 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene derivative materials
JP2013502744A (ja) * 2009-08-24 2013-01-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機発光ダイオード照明器具
JP2013502742A (ja) * 2009-08-24 2013-01-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機発光ダイオード照明器具
US8431245B2 (en) 2009-09-29 2013-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for luminescent applications
US9496506B2 (en) 2009-10-29 2016-11-15 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US8617720B2 (en) 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
JP2011195462A (ja) * 2010-03-17 2011-10-06 Mitsubishi Chemicals Corp 有機化合物、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明
US9293716B2 (en) 2010-12-20 2016-03-22 Ei Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
US10347851B2 (en) 2013-12-20 2019-07-09 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
US11075346B2 (en) 2013-12-20 2021-07-27 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
EP3916822A1 (en) 2013-12-20 2021-12-01 UDC Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
US11765967B2 (en) 2013-12-20 2023-09-19 Udc Ireland Limited Highly efficient OLED devices with very short decay times
WO2016193243A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
EP4060757A1 (en) 2015-06-03 2022-09-21 UDC Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
WO2017170313A1 (ja) 2016-03-29 2017-10-05 住友化学株式会社 発光素子
WO2017221822A1 (ja) 2016-06-24 2017-12-28 住友化学株式会社 発光素子

Also Published As

Publication number Publication date
US20080268283A1 (en) 2008-10-30
JP4832304B2 (ja) 2011-12-07
JPWO2006025273A1 (ja) 2008-05-08
EP1792893A4 (en) 2007-11-21
US7425653B2 (en) 2008-09-16
US20090189522A1 (en) 2009-07-30
EP1792893A1 (en) 2007-06-06
US20060152146A1 (en) 2006-07-13
KR20070050393A (ko) 2007-05-15
TW200621680A (en) 2006-07-01
US7524568B2 (en) 2009-04-28
KR101213387B1 (ko) 2012-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2006025273A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101269817B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
JP4308294B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5608682B2 (ja) ピレン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5090639B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI327159B (ja)
JP4117093B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007100096A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007058035A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2008016018A1 (fr) Matériau de composant organique électroluminescent et composant organique électroluminescent utilisant celui-ci
WO2006114949A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101173714B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전기 발광 소자
WO2006100896A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007123137A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004083162A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101331111A (zh) 新的蒽衍生物、其制备方法以及使用该衍生物的有机电子发光器件
EP2415752A1 (en) Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same
WO2006117974A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2008239988A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11282697

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006532618

Country of ref document: JP

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067006253

Country of ref document: KR

Ref document number: 2005781021

Country of ref document: EP

Ref document number: 1078/CHENP/2006

Country of ref document: IN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 11282697

Country of ref document: US

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200580021297.9

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2005781021

Country of ref document: EP