WO2005078058A1 - 洗剤組成物 - Google Patents

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WO2005078058A1
WO2005078058A1 PCT/JP2005/001998 JP2005001998W WO2005078058A1 WO 2005078058 A1 WO2005078058 A1 WO 2005078058A1 JP 2005001998 W JP2005001998 W JP 2005001998W WO 2005078058 A1 WO2005078058 A1 WO 2005078058A1
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WO
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weight
detergent composition
water
washing
molecular weight
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Application number
PCT/JP2005/001998
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English (en)
French (fr)
Inventor
Kimihiro Mizusawa
Yuki Yanagisawa
Katsuhiko Kasai
Shu Yamaguchi
Original Assignee
Kao Corporation
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Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corporation filed Critical Kao Corporation
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a detergent composition, a washing method using the detergent composition, and a foam control agent.
  • Patent Literatures 4 and 5 disclose the ability of a poly (dimethyl siloxane) to rinse clothes for rinsing clothes.
  • Patent Literature 6 discloses that a rinsing aid uses an amino-alkyl-modified silicone oil having specific physical properties as a silicone. The technology of rinsing aid is disclosed.
  • the detergent system which increases foam has a problem that foam is hard to be formed even when washing is performed in a system containing an antifoaming agent which leaves a large amount of foam even during rinsing.
  • Patent Document 1 International Publication No. 98Z0507 pamphlet
  • Patent Document 2 International Publication No. 97Z44434 pamphlet
  • Patent Document 3 JP-A-11 80785
  • Patent Document 4 JP-A-3-186307
  • Patent Document 5 JP-A-4-311800
  • Patent Document 6 Patent No. 3162249
  • Patent Document 7 Patent No. 2620318
  • An object of the present invention is to provide a detergent composition having a high detergency, a high foaming property at the time of washing and a foam removing property at the time of rinsing, a washing method using the detergent composition, and a washing method.
  • An object of the present invention is to provide a foam control agent capable of improving both the foaming of the washing liquid and the foam removal property during rinsing.
  • a detergent composition having an excellent detergency and containing a specific foam control agent has excellent lathering properties in the washing step, and furthermore, foam persistence.
  • the present invention has been found to have excellent foam removal properties in the rinsing step while having
  • the gist of the present invention is:
  • the detergent composition according to [1] wherein the content of the clay mineral is 5% by weight or less
  • [3] The content of a water-soluble organic polymer having an average molecular weight of more than 1,000,000 in the foam control agent 30 weight % Or more of the detergent composition according to [1] or [2],
  • the detergent composition of the present invention has excellent detergency and contains a specific foam control agent, it has good foaming power at the time of washing and has good defoaming at the time of rinsing. If you can!
  • the detergent composition of the present invention contains 10 to 40% by weight of an alkylbenzene sulfonate, 7 to 40% by weight of an alkali agent, 15% by weight or less of a nonionic surfactant, and 0.07 to 10% by weight of a foam control agent.
  • the foam control agent contains a water-soluble organic polymer having an average molecular weight of more than 1,000,000, and has an excellent detergency due to its compact structure, and improves foaming during cleaning. Power also has the effect of being able to wash well with good foam when rinsing.
  • the alkylbenzene sulfonate used in the present invention has high palatability and foam. For this reason, it is possible to provide a feeling of cleaning feeling and comfort during washing.
  • a detergent composition generally uses a detergent-based surfactant as its main base. Among them, alkylbenzene sulfonates are widely used because of their versatility and economy. Base.
  • Alkyl benzene sulfonates include hard alkyl groups having a branched structure in the alkyl chain. And a soft type having a linear structure. From the viewpoint of biodegradability, the alkylbenzene sulfonate is preferably of a linear type (soft type). Alkyl benzene sulfonic acid salt is obtained by sulfonating alkyl benzene.
  • alkylbenzene as a raw material is synthesized by various synthetic methods, but due to the difference in synthetic methods, the content of the isomers of the compounds is different, and as a surfactant after being derived into an alkylbenzene sulfonate. Affects the physical properties of From the viewpoint of detergency and productivity, an alkylbenzene sulfonate obtained from an alkylbenzene synthesized by the a-olefin method is preferable.
  • alkyl benzene sulfonates such as methyl branched alkyl type and methyl substituted benzene type are also preferably used.
  • the alkylbenzene sulfonate is obtained by sulfonating the above-mentioned alkylbenzene with sulfurous acid gas or fuming sulfuric acid, and neutralizing it with an alkaline component such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the salt used is not particularly limited as long as it is an I-valent cation such as an ammonium salt or an amine salt in addition to an alkali metal salt such as a lithium salt, a potassium salt, and a sodium salt.
  • Alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium have an effect of precipitating alkylbenzenesulfonic acid, and therefore are preferably used in as small amounts as possible.
  • sodium salts are more preferable among alkali metal salts in terms of storage stability and cost.
  • the content of the alkylbenzene sulfonate in the detergent composition is 10 to 40% by weight, and from the viewpoint of detergency, 12% by weight or more is more preferable, and 15% by weight or more is more preferable. And more preferably 18% by weight or more. Further, the content of the alkylbenzene sulfonate is preferably 35% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, from the viewpoint of foam rinsing after washing in the detergent composition. Among them, 10-35% by weight is more preferable, 12-30% by weight is more preferable, 15-30% by weight is more preferable, and 18-30% by weight is more preferable.
  • the proportion of the alkylbenzene sulfonate in all the surfactants of the detergent composition is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more. More preferably, it is more preferably 70% by weight or more.
  • Typical dirt is erosion and cuff dirt. These dirt are sediments such as triglycerides, waxes and their decomposition products secreted from the human body, and solid dirt such as skin keratin and foreign dust. In order to remove such fouling and stains on the cuffs, it is effective to enhance the cleanability of sebum in particular.
  • the alkaline agent is not only an essential component for assisting the cleaning function with a surfactant, but also uses an alkaline agent to remove fatty acid stains originating from glycerides derived from the human body. This has the advantage that other dirt can be emulsified and dispersed to remove and separate dirt from clothing and the like. In order to efficiently remove dust and stains on the cuffs, it is essential to add a certain level of alkali agent.
  • the alkaline agent used in the present invention dissolves in water at the time of washing to increase the pH of the washing solution, and may be any known one. Acid salts, carbonates, bicarbonates, silicates, carboxylate salts and the like.
  • the salt is not particularly limited, and examples thereof include an alkali metal salt such as a lithium salt, a potassium salt, and a sodium salt.
  • an alkali metal salt such as a lithium salt, a potassium salt, and a sodium salt.
  • the storage stability and cost or the ionic strength of the washing solution are increased, and the sebum dirt washing property is improved.
  • potassium salts and sodium salts are preferred, and sodium salts are more preferred.
  • sodium carbonate, sodium silicate, sodium hydrogencarbonate, and a mixture thereof are preferable because they not only make the washing solution alkaline, but also exhibit an action of buffering the washing solution in a suitable pH range during washing.
  • the main alkaline agent in the detergent composition is a silicate, it is preferable to use it together with a carbonate from the viewpoint of storage stability and solubility.
  • the content of the alkaline agent in the detergent composition is 7 to 40% by weight, and is preferably 8% by weight or more and more preferably 10% by weight or more in order to maintain a pH range suitable for washing.
  • 38% by weight or less is preferable, and 35% by weight or less is more preferable.
  • the content is more preferably 10 to 35% by weight, more preferably 8 to 38% by weight in the detergent composition.
  • nonionic surfactant used in the present invention polyoxyethylene alkyl Ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene glycols represented by the trademark Pull-Port, polyoxyethylene alkylamine, higher fatty acid alkanolamide, alkyl darcoside, alkyl glucose amide, alkyl Aminoxide and the like.
  • polyoxyethylene alkyl Ethers polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers
  • polyoxyethylene polyoxypropylene glycols represented by the trademark Pull-Port
  • polyoxyethylene alkylamine higher fatty acid alkanolamide
  • alkyl darcoside alkyl glucose amide
  • alkyl Aminoxide alkyl Aminoxide
  • the content of the nonionic surfactant is 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, from the viewpoint of foam removal during rinsing.
  • the amount of nonionic surfactant is preferably 3% by weight or less in the detergent composition, more preferably 1% by weight or less.
  • U is substantially free of,
  • the foam control agent refers to a component other than the surfactant used for adjusting foaming Z in the surfactant system including the alkylbenzene sulfonic acid, and is used in the washing step and the rinsing step. Refers to an agent used for adjusting foam.
  • the foam control agent contains a water-soluble organic polymer having an average molecular weight exceeding 1,000,000 (also referred to as exceeding 1,000,000).
  • the present invention relates to a foam control agent containing a water-soluble organic polymer having an average molecular weight of more than 1,000,000.
  • Water-soluble organic polymers having an average molecular weight of more than 1,000,000 include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, acrylamide, methacrylamide, 2-atalyloylamino-2-methylpropanesulfonic acid, a Polymers or copolymers containing monomers such as lyl alcohol, hydroxyacrylic acid, ethylene oxide, and propylene oxide as constituent units, carboxymethinoresenorelose, hydroxyethinoresenorelose, and hydroxypropinolemet Those having the above-mentioned effects such as noresenorelose, guar gum, xanthan gum, starch, hyaluronic acid, carrageenan, and derivatives thereof are used.
  • polyacrylic acid, polyethylene oxide, and polyacrylamide are preferred from the viewpoints of economy and quality stability.
  • An average molecular weight of more than 1,000,000 is suitable as the water-soluble organic polymer of the present invention. Average molecular weight of more than 1.2 million is more preferable 1.5 million or more is more preferable 3 million or more Is preferred. More than 5,000,000 is more preferred. Further, from the viewpoint of solubility, the upper limit of the average molecular weight is preferably 100,000,000 or less, more preferably 30,000,000 or less, still more preferably 10,000,000 or less, and even more preferably 7.5,000,000 or less.
  • Water-soluble organic polymer with an average molecular weight of more than 1,000,000 If it is a water-soluble organic polymer such as acrylic acid, there is a salt type neutralized with alkali metal salts such as lithium, potassium and sodium. Or some or all may be in acid form. When some or all are in the salt form, examples of the salt include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, and the like, ammonium salts, and amine salts. preferable. Further, in the case of polyethylene oxide having a water-soluble organic polymer having an average molecular weight exceeding 1,000,000, the average molecular weight is preferably 2,000,000 or more, more preferably 3,000,000 or more, and further preferably 4,000,000 or more.
  • the molecular weight is measured by the GPC method under the following measurement conditions, and the molecular weight in terms of polyethylene oxide (PEO) is used as the measured value. That is, when the peak top molecular weight is larger than the peak top molecular weight of polyethylene oxide having a molecular weight of 1,000,000, it can be used as a polymer having "average molecular weight of 1,000,000 or more".
  • PEO-8Z trade name, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.
  • the peak top molecular weight is about 2.8 million. If there are multiple peaks, consider each peak as a separate polymer.
  • the peak top of the GPC measurement is defined as the average molecular weight.
  • the flow rate is 1 mlZmin, and the sample concentration is 10-100 ⁇ gZml.
  • the detector uses RALLS.
  • an approximate value of the average molecular weight can be estimated by GPC analysis using a RID (differential refractometer).
  • an antifoaming agent for suppressing the foam amount may be mentioned.
  • the antifoaming agent include polyorganosiloxane and derivatives thereof.
  • a large amount of a foaming agent having only a foaming effect is blended as a foam control agent
  • a large amount of a defoaming agent having only a defoaming effect is blended, as well as poor foaming during rinsing.
  • water-soluble substances with an average molecular weight of more than 1,000,000 are used in all foam control agents as a substance that has both a foam-increasing effect during washing and a defoaming effect during rinsing, because foaming during washing is unlikely to occur.
  • the proportion of the organic polymer is preferably at least 10% by weight, more preferably at least 30% by weight, even more preferably at least 50% by weight, further preferably at least 70% by weight, further preferably at least 70% by weight. 100% by weight.
  • the foam control agent is contained in an amount of 0.07 to 10% by weight, but from the viewpoint of obtaining sufficient foaming and rinsing effects, 0.1% by weight or more is preferred. 0.2% by weight or more is more preferable 0.3% by weight or more is further preferable 0.5% by weight or more is further preferable.
  • the foam modifier is preferably 8% by weight or less, more preferably 5% by weight or less.
  • the content is preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight, further preferably 0.3 to 5% by weight, more preferably 0.3 to 5% by weight in the detergent composition.
  • it is 0.5-5% by weight.
  • Clay minerals are cation-exchangeable layered silicates that can form an interlaminar complex by intercalating organic substances between crystal structure layers. These clay minerals include those classified into the kaolinite group, neurophilite group, smectite group, vermiculite group, mica group, brittle mica group, and chlorite group, and swelling fluorine mica as a synthetic substance. And the like.
  • An example of such a clay mineral is a smectite clay mineral.
  • Smectite clay minerals include montmorillonite, which is well known as a main component of bentonite as a natural product, as well as paiderite, hectorite, savonite, nontronite, etc., which impart flexibility to washed clothes. It is known to incorporate them into detergents for the purpose.
  • montmorillonite which is well known as a main component of bentonite as a natural product, as well as paiderite, hectorite, savonite, nontronite, etc.
  • the interaction between the water-soluble organic polymer having an average molecular weight of over 1,000,000 and the clay mineral referred to in the present application causes a large amount of clay mineral particles to remain on clothing, which causes darkening and dulling. It may cause the washing of clothes.
  • the detergent composition of the present invention a small amount of clay mineral is blended for the purpose of imparting flexibility.
  • the clay mineral is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, and still more preferably 1% by weight or less. Further, it is preferable not to substantially mix them.
  • the detergent composition of the present invention can contain known surfactants other than the alkylbenzene sulfonic acid salt and the nonionic surfactant in a known range, as long as the effects of the present invention are not impaired. is there.
  • the surfactants are roughly classified into cationic, aionic, and amphoteric surfactants.
  • alkyl sulfate which is an anionic surfactant, is preferably 15% by weight or less in the detergent composition, more preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight from the viewpoint of solubility. It is more preferred that:
  • the detergent composition of the present invention may contain a known sequestering agent.
  • the sequestering agent is added for the purpose of suppressing deterioration of the surfactant activity of the surfactant depending on hardness components such as calcium ions in the washing water.
  • Metal ion sequestering agents used in the present invention include condensed phosphates, zeolites (crystalline aluminoketes) such as A-type, X-type, Y-type and P-type, crystalline silicates, ethylenediaminetetraacetate, Carboxylates such as oxalate, citrate and fumarate are exemplified.
  • condensed phosphates and zeolites are preferred as main sequestering agents in the detergent composition.
  • the main sequestering agent in the detergent composition is a condensed phosphate, it is preferable to use it together with zeolite from the viewpoint of storage stability.
  • the content of the sequestering agent in the detergent composition is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, further preferably 15% by weight or more. On the other hand, it is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and still more preferably 25% by weight or less, from the viewpoint of not impairing the flexibility of compounding.
  • the detergent composition of the present invention may further contain a water-soluble organic polymer having an average molecular weight of 1,000,000 or less for the purpose of sequestering polyvalent metal ions in a washing solution and dispersing solid particles. Can be blended.
  • naphthalene sulfonate formalin condensates and their derivatives carboxylic acid polymers, polyethylene polymers 1.Sugar derivatives such as carboxymethylcellulose, aminocarboxylic acid polymers such as polydalioxylate and polyaspartate, acrylamide polymers, vinyl alcohol polymers, pyrrolidone polymers, ligninsulfone polymers, and sulphine Z-maleic acid-based copolymer, imidazole-based polymer, polyphosphoric acid-based polymer, cationized starch and the like.
  • carboxylic acid polymers polyethylene polymers 1.Sugar derivatives such as carboxymethylcellulose, aminocarboxylic acid polymers such as polydalioxylate and polyaspartate, acrylamide polymers, vinyl alcohol polymers, pyrrolidone polymers, ligninsulfone polymers, and sulphine Z-maleic acid-based copolymer, imidazole-based polymer, polyphosphoric acid-based polymer,
  • carboxylic acid-based polymer homo- or copolymers containing at least one selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and hydroxyacrylic acid as essential monomers, and derivatives thereof, Or salts thereof.
  • carboxylic acid polymers sugar derivatives such as carboxymethyl cellulose, and polyphosphate polymers are preferred.
  • water-soluble organic polymer having an average molecular weight of more than 1,000,000 is polyethylene oxide, particularly when used in combination with a partially saponified butyl alcohol-based polymer, the partially keni-do vinyl alcohol-based polymer is used in the detergent composition.
  • 5% by weight or less is preferred, 3% by weight or less is more preferred, and 1% by weight or less is more preferred. In addition, it is not necessary to substantially mix them.
  • 0.05% by weight or more of the detergent composition is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more. More preferred. Further, from the viewpoint of solubility, 10% by weight or less is preferable, 7% by weight or less is more preferable, and 5% by weight or less is more preferable in the detergent composition.
  • Examples of the form of the detergent composition of the present invention having the above-mentioned configuration include powder, liquid, paste, and tablets, but are not particularly limited. Above all, powders, pastes, and tablets are more preferable in terms of solubility because powders, pastes, and tablets are more preferable in terms of freedom of blending of the alkali agent.
  • their production methods are not particularly limited, and can be produced by known methods. For example, in the case of powder, spray drying, dry neutralization, dry granulation, dry blending, fluidized bed drying, thin film drying, extrusion granulation, tumbling granulation, stirring granulation It can be produced by a consolidation granulation method, a surfactant loading method and a combination thereof.
  • a manufacturing method such as a tableting (tableting) method or a roll press method can be used.
  • production conditions such as production temperature and time are not particularly limited. Absent.
  • the detergent composition of the present invention obtained by the kagaru production method is suitably used for washing clothes and the like.
  • the invention also relates to a washing method.
  • the washing method of the present invention is characterized in that an object to be washed is washed using a washing liquid containing the detergent composition.
  • washing method from the viewpoint of simplicity, a method of washing with a two-tub washing machine, a fully automatic washing machine, and a drum type washing machine, and from the viewpoint of detergency and economy, a washing method by hand washing. Is mentioned. Above all, washing with a two-tub washing machine that allows visual observation of foam having a taste, and hand washing are preferred, and hand washing is more preferred.
  • the washing conditions such as the amount of the washing liquid, the type and amount of the object to be washed, the washing time and the washing temperature in these methods are not particularly limited.
  • the washing liquid used in the present invention can be prepared, for example, by dissolving and dispersing the detergent composition in a solvent such as water.
  • the content of the detergent composition in the washing liquid is preferably 0.5 gZL or more from the viewpoint of detergency, and preferably 20 gZL or less from the viewpoint of economical efficiency. Further preferably, it is 1.0 to 15 g / L, more preferably 1.5 to 10 g ZL, and still more preferably 3.0 to 10 OgZL.
  • Sample 3 Polyethylene oxide “PEO—PF” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.
  • Sample 4 Polyethylene oxide “PEO-8Z” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.
  • the washing conditions in the present invention are shown below.
  • Washing machine ⁇ Ginga VH-360S1J '' manufactured by Toshiba Corp. (CaZM g; 7Z3) 10 L was injected, and then 50 g of the detergent composition was added.Preliminary stirring was performed for 1 minute in a strong stirring mode, followed by immersion for 15 minutes and washing in a strong stirring mode for 10 minutes. The foam height (cm) was measured by measuring the foam height (foaming property) by stopping the agitation and flattening by hand so that the foam thickness was almost uniform on the liquid surface. The measurement was carried out immediately using.
  • Dissolution rate (%) ⁇ 1- (T / S) ⁇ X 100
  • the average particle size of the detergent composition was determined using a sieve specified in JIS Z 8801. For example, use a 9-stage sieve and pan with an opening force S of 2000 ⁇ m, 1400 ⁇ m, 1000 ⁇ m, 710 ⁇ m, 500 ⁇ m, 355 ⁇ m, 250 ⁇ m, 180 m, and 125 m.
  • the sieve used was appropriately adjusted so that the particle size distribution of the measured powder could be accurately estimated.
  • the measurement of the water content of the powder was performed by an infrared moisture meter method. That is, 3 g of the sample was weighed into a sample dish of known weight, and the sample was heated and dried for 3 minutes by an infrared moisture meter (Infrared lamp 185W, manufactured by Kett Science Laboratory Co., Ltd.). After drying, the sample pan and dried sample were weighed. The difference between the weights of the container and the sample before and after drying obtained by the above operation and the weight of the sample were divided by the force of the sample and multiplied by 100 to calculate the water content in the sample.
  • An artificially stained cloth having the following composition was attached to the cloth to prepare an artificially stained cloth.
  • the artificially contaminated liquid was attached to the cloth by printing the artificially contaminated cloth on the cloth using a gravure roll coater.
  • the process of making the artificially contaminated cloth by attaching the artificially contaminated liquid to the cloth was performed with a gravure roll cell volume of 58 cm 3 Zm 2 , a coating speed of 1. Om / min, a drying temperature of 100 ° C, and a drying time of 1 minute.
  • the cloth used was a cotton gold cloth 2003 (manufactured by Tanito Shoten).
  • Pentadecanoic acid 2.31% by weight
  • Oleic acid 7.75% by weight
  • Alkinolamide fatty acid diethanolamide (Aminone PK-02S, manufactured by Kao Corporation)
  • Sodium sulfate anhydrous neutral sodium sulfate (manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
  • Fluorescent dye Tinopearl CBS—X (C3 ⁇ 4a Geigy AG)
  • Zeolite A-type zeolite (average particle size: 3.5 m, manufactured by Zeobuilder)
  • Polyethylene glycol XG1300 (Nippon Shokubai Co., Ltd., average molecular weight 13000)
  • Carboxymethylcellulose F10MC (Nippon Paper Chemical Co., Ltd.)
  • Sodium acrylate Z sodium maleate copolymer (molar ratio: 7Z3, average molecular weight (MW) 70,000): manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • Oil-absorbing carrier Carplex (manufactured by Shionogi & Co., Ltd.)
  • Nolan agent same as above sodium sulfate
  • PEO-PF Polyethylene oxide (average molecular weight 5 million, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
  • PEO-8Z Polyethylene oxide (average molecular weight 2.8 million, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
  • PEO-3Z Polyethylene oxide (average molecular weight 120 Manga, Sumitomo Seika Co., Ltd.) Enzyme mixture: Sabinase 12.0TW (Novozyms), Ribolase 100T (Novozyms), Cellzym 0.1T (Novozyms), Termamyl 60T (Novozyms)
  • a powder detergent composition was produced by a spray drying method and a dry blending method. That is, 54.2 kg of water was put into a jacketed mixing tank equipped with a stirrer, and after the water temperature reached 37 ° C, 27.7 kg of sodium alkylbenzenesulfonate (purity 65%) and No. 2 silicate (purity 40%) were used. 12.5 kg, Acrylic acid Z maleic acid copolymer (molar ratio: 7Z3, purity 40%) 2.5 kg, polyethylene glycol (purity 60%) 0.83 kg, sodium sulfate 25 kg, sodium carbonate 20 kg, zeolite 20 kg Stirred for 60 minutes.
  • the water content of this slurry preparation was 45% by weight, and the final temperature of this preparation was 50 ° C. After confirming that the mixture was sufficiently mixed, the prepared solution was spray-dried to obtain a powder detergent composition precursor A.
  • a concrete mixer manufactured by Koyo Machinery Co., Ltd., capacity: 40 L
  • the powder detergent composition precursor A 19.08 kg
  • a balance agent 600 g, 40 g of a fluorescent dye, 200 g of an enzyme mixture, and 80 g of a fragrance were dry-blended to obtain 20 kg of a powder detergent composition (Comparative Example 1).
  • the water content of the obtained powder detergent composition was 5.9% by weight.
  • Each detergent composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the following raw materials were dry-blended in the final dry blending step in the preparation example of Comparative Example 1 in the previous stage.
  • the water content of each of the obtained powder detergent compositions was 5.9% by weight.
  • Comparative Example 2 Powder detergent precursor A 19.08 kg, Aron A-20P 10 g, balance agent 590 g, fluorescent dye 40 g, enzyme mixture 200 g, fragrance 80 g
  • Comparative Example 4 19.08 kg of powder detergent precursor A, 600 g of defoamer, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 80 g of fragrance
  • Comparative Example 5 19.08 kg of powder detergent precursor A, 600 g of stone, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 80 g of fragrance
  • Comparative Example 6 18.7 kg of powder detergent precursor A, 600 g of alkanolamide, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 80 g of fragrance
  • Example 1 19.08 kg of powder detergent precursor A, 16 g of Aron A-20P, 584 g of balance agent, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 80 g of fragrance
  • Example 2 Powder detergent precursor A 19.08 kg, Aron A-20P 600 g, fluorescent dye 40 g, enzyme mixture 200 g, fragrance 80 g
  • Example 3 Powder detergent precursor A 19.08 kg, Aron A-50P 600 g, fluorescent dye 40 g, enzyme mixture 200 g, fragrance 80 g
  • Example 4 19.08 kg of powder detergent precursor A, 16 g of PEO-8Z, 584 g of balance agent, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 80 g of fragrance
  • Example 5 19.08 kg of powder detergent precursor A, 600 g of PEO-8Z, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 80 g of fragrance
  • Example 6 19.08 kg of powder detergent precursor A, 600 g of PEO-3Z, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 80 g of fragrance
  • a powder detergent composition precursor B (212 g), sodium carbonate (600 g), sodium hydrogen carbonate (30 g), an oil-absorbing carrier (330 g), and aron A—20 P (90 g) were placed in a 20-liter Lodige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd.) Then, 6 g of a fluorescent dye was added, and 540 g of alcohol ethoxylate was sprayed with stirring. Stirring was continued for 7 minutes. When the mixture became sufficiently homogeneous, 150 g of zeolite was added, and further, with stirring, 12 g of fragrance was added by spraying. The number of revolutions was reduced, and 30 g of the enzyme mixture was further mixed under low stirring to obtain a powder detergent composition (Comparative Example 3). The water content of the yarn was 3.4% by weight.
  • a concrete mixer manufactured by Koyo Kikai Sangyo Co., Ltd., capacity 40 L
  • the powder detergent composition precursor C 19.08 kg, Aron A-20P 16 g , 584 g of a balance agent, 40 g of a fluorescent dye, 200 g of an enzyme mixture, and 80 g of a fragrance were dry-blended to obtain 20 kg of a powder detergent composition (Comparative Example 7).
  • the water content of the obtained powder detergent composition was 5.9% by weight.
  • a concrete mixer manufactured by Koyo Machinery Co., Ltd., capacity: 40 L
  • the powder detergent composition precursor E19.08 kg, PEO. — PF 16g, 8 g of antifoaming agent, 176 g of balance agent, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 400 g of zeolite, and 80 g of fragrance were dry-blended to obtain 20 kg of a powder detergent composition (Example 8).
  • the water content of the obtained yarn was 5.9% by weight.
  • a concrete mixer manufactured by Koyo Machinery Co., Ltd., capacity 40 L
  • an inclination angle of 30 degrees, a rotation speed of 20 rZm, and 3 minutes were used to prepare the powder detergent composition precursor F.
  • 36 kg, PEO-PF 20 g, balance agent 900 g, fluorescent dye 40 g, enzyme mixture 200 g, zeolite 400 g, and fragrance 80 g were dry-blended to obtain 20 kg of a powder detergent composition (Example 9).
  • the water content of the obtained composition was 5.9% by weight.
  • the powder detergent composition precursor E described in Example 8, E 19.08 kg, PEO-PF 16 g, zeolite 400 g, defoamer 40 g, fluorescent dye 40 g, enzyme mixture 200 g, balance agent 144 g, and fragrance 80 g are described in Example 9. Dry blending was performed in the same manner as in the above method to obtain 20 kg of a powder detergent composition (Comparative Example 8). The water content of the obtained composition was 5.9% by weight.
  • a concrete mixer manufactured by Koyo Machinery Co., Ltd., capacity 40 L
  • the powder detergent composition precursor H 19.26 kg, PEO-PF 20 g, 40 g of a fluorescent dye, 200 g of an enzyme mixture, 400 g of zeolite, and 80 g of a fragrance were dry-blended to obtain 20 kg of a powder detergent composition (Comparative Example 9).
  • the water content of the obtained composition was 5.9% by weight.
  • a concrete mixer manufactured by Koyo Machinery Co., Ltd., capacity: 40 L
  • a rotation speed of 20 rZm for 3 minutes 18.46 kg of the powdered detergent composition precursor I, 18.46 kg of PEO- 16 g of PF, 400 g of zeolite, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 800 g of balance agent, and 80 g of fragrance were dry-blended to obtain 20 kg of a powder detergent composition (Comparative Example 10).
  • the obtained composition had a moisture content of 6.0% by weight.
  • Each detergent composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 10 except that the following raw materials were dry-blended in the final dry blending step in the preparation example of Comparative Example 10 in the former stage.
  • the water content of the obtained powdery detergent was 6.0% by weight.
  • balance agent 400g balance agent 400g, PEO-PF 16g, fluorescent dye 40g, enzyme mixture 200g, fragrance 80g
  • a concrete mixer manufactured by Koyo Machinery Co., Ltd., capacity: 40 L
  • the powder detergent composition precursor J 16.26 kg, PEO- 16 g of PF, 400 g of zeolite, 40 g of fluorescent dye, 200 g of enzyme mixture, 3.0 kg of balance agent, and 80 g of fragrance were dry-blended to obtain 20 kg of a powder detergent composition (Example 10).
  • the water content of the obtained composition was 6.0% by weight.
  • Each detergent composition was obtained in the same manner as in Example 10 except that the following raw materials were dry-blended in the final dry-blending step in the preparation example of Example 10 in the former stage.
  • the water content of the obtained powdery detergent was 6.0% by weight.
  • Example 11 Powder detergent composition precursor J 16.26 kg, zeolite 400 g, sodium carbonate
  • Example 12 Powder detergent composition precursor J 16.26 kg, zeolite 400 g, sodium carbonate 3.0 kg, PEO-PF 16 g, fluorescent dye 40 g, enzyme mixture 200 g, fragrance 80 g Obtained in Examples and Comparative Examples Tables 1 and 2 show the compositions of the powder detergent compositions. Table 3 shows the physical properties (foaming property, rinsing property, average particle size, solubility) of the obtained powder detergent composition, and Examples 10-12 and Comparative Examples 10-12 show the cleaning power in Table 4. Shown in
  • the powder detergent compositions obtained in Examples 19 to 19 were all excellent in foaming and rinsing properties, and also excellent in solubility, as compared with those of Comparative Example 19. Thing It is easy to do. Also, from the results in Table 4, it can be seen that the powder detergent compositions obtained in Examples 10 to 12 are more excellent in detergency than those in Comparative Examples 10 to 12.
  • the detergent composition of the present invention is suitably used for washing clothes and the like.

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Abstract

　本発明は、アルキルベンゼンスルホン酸塩１０～４０重量％、アルカリ剤７～４０重量％、非イオン性界面活性剤１５重量％以下及び泡調整剤０．０７～１０重量％を含有してなり、泡調整剤が平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる洗剤組成物、前記洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯する方法、並びに平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる泡調整剤に関する。該洗剤組成物は、衣類等を洗濯するのに好適に使用される。

Description

明 細 書
洗剤組成物
技術分野
[0001] 本発明は、洗剤組成物、該洗剤組成物を用いる洗濯方法、及び泡調整剤に関す る。
背景技術
[0002] 一般的に、洗浄時に洗濯液が発泡することで、消費者は洗浄カ感を得られ、また、 洗濯作業の快適性を得られる。そのため、洗剤の泡立ちの設計は、洗剤商品価値を 大きく左右する因子となっている。一方、洗浄後、幾度も濯いでも泡が残ることは、消 費者に嫌われることに繋がり、泡立ちと同様、泡切れを良くすることも洗剤商品価値を 大きく左右する因子となっている。
[0003] 洗剤の泡をコントロールする方法としては、界面活性剤の種類及び Z又は量、ある いは組み合わせを最適化することが一般的である（例えば、特許文献 1、 2、 3を参照
) o
[0004] また、特定の消泡性物質を配合することで、泡量の低減を図ることも試みられて!/、る 。例えば、特許文献 4、 5では、ポリ（ジメチルシロキサン）による衣料洗濯用すすぎ助 剤力 特許文献 6では、すすぎ助剤を構成するシリコーンとして、特定の物性のァミノ アルキル変性シリコーンオイルを用いた衣料洗濯用すすぎ助剤の技術が開示されて いる。しかし、泡を増加させる洗剤系は、濯ぎ時にも泡残りが多ぐ消泡剤などを配合 した系では、洗浄時にも泡が立ち難いという課題があった。 洗浄後の被洗衣類に、柔軟性を付与する方法として、層状粘土鉱物を用いる方法が 知られている。衣類上に残存した粘土鉱物による固体潤滑の作用で、かかる作用が 奏されるため、効率的に粘土鉱物を衣類上に吸着 ·残存させる技術開発が行われて いる。例えば、特許文献 7では、高分子凝集剤によって、スメクタイト型粘土鉱物を衣 類に吸着させ、柔軟性を改善している。しかし、粘土鉱物のような固体粒子が、大量 に衣類に残存することは、黒ずみ'くすみ等の原因となり、衣類の洗浄性を損なう結 果となる。
特許文献 1：国際公開第 98Z0507号パンフレット
特許文献 2：国際公開第 97Z44434号パンフレット
特許文献 3：特開平 11 80785号公報
特許文献 4:特開平 3— 186307号公報
特許文献 5：特開平 4 - 311800号公報
特許文献 6 :特許第 3162249号公報
特許文献 7 :特許第 2620318号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明の課題は、高 ヽ洗浄力を有し、洗浄時の高泡性とすすぎ時の泡切れ性を両 立した洗剤組成物、該洗剤組成物を用いる洗濯方法、及び洗浄時の洗濯液の泡立 ちと、すすぎ時の泡切れ性とを共に向上し得る泡調整剤を提供することにある。 課題を解決するための手段
[0006] 鋭意検討した結果、本発明者らは、優れた洗浄力を有し、特定の泡調整剤を配合 した洗剤組成物が、洗浄工程での優れた泡立ち性、さらには泡の持続性を有しなが らも、且つすすぎ工程での泡切れ性をも大変優れることを見出し、本発明を完成した
[0007] 即ち、本発明の要旨は、
〔1〕 アルキルベンゼンスルホン酸塩 10— 40重量％、アルカリ剤 7— 40重量％、非 イオン性界面活性剤 15重量％以下及び泡調整剤 0. 07— 10重量％を含有してなり 、泡調整剤が平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる洗剤組成 物、
〔2〕 さらに、粘土鉱物の含有量が 5重量％以下である〔1〕記載の洗剤組成物、 〔3〕 泡調整剤中の平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマーの含有量力 30重 量％以上である〔1〕又は〔2〕記載の洗剤組成物、
〔4〕 水溶性有機ポリマーがポリアクリル酸塩である〔1〕一〔3〕いずれか記載の洗剤 組成物、 [5] 水溶性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドである〔1〕一〔3〕いずれか記載の 洗剤組成物、
〔6〕 非イオン性界面活性剤が 3重量％以下である〔5〕記載の洗剤組成物、
〔7〕 水溶性有機ポリマーがポリアクリルアミドである〔1〕一〔3〕いずれか記載の洗剤 組成物、
〔8〕 〔1〕一〔7〕 Vヽずれか記載の洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を 洗濯する方法、並びに、
〔9〕 平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマー泡調整剤としての用途
に関する。
発明の効果
[0008] 本発明の洗剤組成物は、優れた洗浄力を有し、また、特定の泡調整剤を含有する ため、洗浄時において、泡立ちよくし力も、すすぎ時には泡切れのよい洗濯を行うこと ができると!、う効果が奏される。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 1.洗剤組成物
本発明の洗剤組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸塩 10— 40重量％、アルカリ 剤 7— 40重量％、非イオン性界面活性剤 15重量％以下、及び泡調整剤 0. 07— 10 重量％を含有し、泡調整剤が平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマーを含有し てなるものであり、カゝかる構成を有することにより、優れた洗浄力を有し、洗浄時にお いて、泡立ちよくし力も、すすぎ時には泡切れのよい洗濯を行うことができるという効 果が奏される。
[0010] <アルキルベンゼンスルホン酸塩 >
本発明に用いられるアルキルベンゼンスルホン酸塩は、嗜好性の高 、泡を有して いる。このため、洗浄カ感の想起や洗濯時の快適性を与えることができる。
[0011] 洗剤組成物には、その洗浄特性力ゝらァユオン性界面活性剤が主基剤として用いら れることが一般的で、中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩は、汎用性 '経済性から、 多用されている基剤である。
[0012] アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキル鎖が分岐型構造をもつハード型 、直鎖型構造をもつソフト型が挙げられる。生分解性の点から、アルキルベンゼンス ルホン酸塩は、直鎖型（ソフト型）であることが好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸 塩は、アルキルベンゼンをスルホン化して得られる。
この場合、原料となるアルキルベンゼンは、種々の合成法により合成されるが、合成 法の差異により、フエ-ル異性体の含有量が異なり、アルキルベンゼンスルホン酸塩 に誘導した後の、界面活性剤としての物性に影響を与える。洗浄力や生産性の観点 力 、 aーォレフイン法で合成したアルキルベンゼンを原料としたアルキルベンゼンス ルホン酸塩が好ましい。
また、洗浄カゃ耐硬水性の点から、メチル分岐アルキル型、メチル置換ベンゼン型 等のアルキルベンゼンスルホン酸塩等も好適に使用される。
[0013] アルキルベンゼンスルホン酸塩は、上記のアルキルベンゼンを亜硫酸ガスや発煙 硫酸でスルホンィ匕し、水酸ィ匕ナトリウムや水酸ィ匕カリウムなどのアルカリ性成分で中和 して得られる。用いられる塩は、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩などのアルカリ金 属塩の他に、アンモニゥム塩、ァミン塩類などの I価性カチオンであれば特に限定は ない。カルシウムやマグネシウムなどのアルカリ土類金属塩は、アルキルベンゼンス ルホン酸を沈殿させる作用があるため、できるだけ少量が好ましい。対イオンについ ては、保存安定性、コストの観点よりアルカリ金属塩が好ましぐ中でもナトリウム塩が さらに好ましい。
[0014] アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量としては、洗剤組成物中、 10— 40重量％ であり、洗浄力の観点より、 12重量％以上がより好ましぐ 15重量％以上がより好まし く、 18重量％以上がさらに好ましい。また、アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量 としては、洗剤組成物中、洗浄後の泡すすぎ性の観点から、 35重量％以下が好まし く、 30重量％以下がより好ましい。中でも、 10— 35重量％がさらに好ましぐ 12— 30 重量％がさらに好ましぐ 15— 30重量％がさらに好ましぐ 18— 30重量％がさらに 好ましい。また、本発明において、嗜好性の高い泡を得るために、洗剤組成物の全 界面活性剤中、アルキルベンゼンスルホン酸塩の割合は、 50重量％以上であること が好ましぐ 60重量％以上であることがさらに好ましぐ 70重量％以上であることがさ らに好ましい。 [0015] <ァノレカリ剤 >
代表的な汚れとして、エリや袖口の汚れが挙げられる力 これらの汚れは、人体から 分泌されたトリグリセリド、ワックス等やその分解物等の皮脂類及び、皮膚角質や外来 の埃等の固体汚垢が複合してなるものであって、かかる、エリや袖口の汚れを除去す るためには、特に皮脂の洗浄性を高めることが有効である。
[0016] アルカリ剤は、界面活性剤による洗浄機能を補助するものとして、必須の成分で あるのみならず、アルカリ剤を用いることで、人体由来のグリセリドを起源とする脂肪 酸汚垢を石鹼化することによって、その他の汚垢を乳化、分散して衣類等から汚れを 除去離脱させることができるという利点がある。エリや袖口の汚れを効率よく除去する ためには、一定水準以上のアルカリ剤の配合が必須となる。
[0017] 本発明に用いられるアルカリ剤は、洗浄時、水中で溶解し洗浄液の pHを上昇させ るものであり、公知のものであればよいが、経済性、入手容易性の観点から、水酸ィ匕 物塩、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。
[0018] 前記塩に関しても、特に限定はなぐリチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアル カリ金属塩が挙げられるが、保存安定性やコスト又は、洗浄液のイオン強度を高め、 皮脂汚れ洗浄性等に好適に作用する等の観点から、カリウム塩、ナトリウム塩が好ま しぐより好ましいのはナトリウム塩である。中でも、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭 酸水素ナトリウム及びそれらの混合物が、洗浄液をアルカリ性にするだけではなく洗 浄の際に洗浄液中を好適な pH域で緩衝する作用を示すため好ましい。また、洗剤 組成物中の主なアルカリ剤が、珪酸塩である場合、保存安定性'溶解性の観点より、 炭酸塩と併用する方が好ましい。
[0019] 洗剤組成物中のアルカリ剤の含有量は、 7— 40重量％であり、洗浄に好適 pH領域 を維持するために、 8重量％以上が好ましぐ 10重量％以上がより好ましぐまた、配 合の自由度を損なわない点から、 38重量％以下が好ましぐ 35重量％以下がより好 ましい。中でも、前記含有量としては、洗剤組成物中 8— 38重量％がより好ましぐ 1 0— 35重量％がさらに好まし 、。
[0020] <非イオン性界面活性剤 >
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、商標プル口- ックに代表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシェチ レンアルキルァミン、高級脂肪酸アル力ノールアミド、アルキルダルコシド、アルキル グルコースアミド、アルキルアミンォキサイド等が挙げられる。本発明の洗剤組成物中
、非イオン性界面活性剤の含有量は、濯ぎ時の泡切れの観点から、 15重量％以下、 好ましくは 10重量％以下、より好ましくは 5重量％以下である。一方、平均分子量 10 0万を超える水溶性有機ポリマー力 ポリエチレンオキサイドである場合、非イオン性 界面活性剤量は、洗剤組成物中 3重量％以下が好ましぐ 1重量％以下がさらに好 ましく、さらに好ま U、のは実質的に含有しな 、方がょ 、。
[0021] <泡調整剤 >
本発明において、泡調整剤とは、アルキルベンゼンスルホン酸を含んでなる界面活 性剤系における泡立ち Z泡切れを調整するために用いられる、界面活性剤以外の 成分をいい、洗浄工程やすすぎ工程で、泡を調整するために用いられる剤をいう。
[0022] 本発明においては、泡調整剤が平均分子量 100万を超える（100万超ともいう）水 溶性有機ポリマーを含有する点に一つの特徴がある。かかる特徴を有する泡調整剤 を用いることで、洗浄時において増泡し、し力もすすぎ時の泡切れもよくなるという効 果が発現される。したがって、本発明は、平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマ 一を含有してなる泡調整剤に関する。
[0023] 平均分子量 100万を超える水溶性有機ポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル 酸、マレイン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、 2 -アタリロイルァミノ- 2-メ チルプロパンスルホン酸、ァリルアルコール、ヒドロキシアクリル酸、酸化エチレン、酸 化プロピレン等の単量体を構成単位として含む重合体、又は共重合体物、カルボキ シメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロー ス、グァガム、キサンタンガム、デンプン、ヒアルロン酸、カラギーナン及びそれらの誘 導体等、上記効果を有するものが用いられる。中でも、経済性、品質の安定度の点 で、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミドが好ましい。平均分子 量が 100万超であれば、本発明の水溶性有機ポリマーとして、好適である。平均分 子量は 120万以上がさらに好ましぐ 150万以上がさらに好ましぐさらに 300万以上 が好ましぐ 500万以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点より、平均分子量の上 限は 10000万以下が好ましぐ 3000万以下がより好ましぐ 1000万以下がさらに好 ましぐ 750万以下がさらに好ましい。平均分子量 100万を越える水溶性有機ポリマ 一力 アクリル酸等のァ-オン系水溶性有機ポリマーである場合は、アルカリ金属塩 であるリチウム、カリウム、ナトリウム等で中和された塩型があっても良いし、一部又は 全てが酸型であってもよい。一部又は全てが塩型である場合は、塩としては、リチウム 塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモ-ゥム塩、ァミン塩類が挙げ られ、経済性の観点力 ナトリウム塩が好ましい。また、平均分子量 100万を超える水 溶性有機ポリマー力 ポリエチレンオキサイドである場合は、平均分子量 200万以上 が好ましぐ 300万以上がさらに好ましぐ 400万以上がさらに好ましい。
[0024] 分子量測定は下記測定条件の GPC法により行 、、ポリエチレンオキサイド (PEO) 換算の分子量を測定値とする。即ち、そのピークトップ分子量が分子量 100万のポリ エチレンオキサイドのピークトップ分子量より大きい場合に「平均分子量 100万以上」 のポリマーとして使用できる。例えば住友精化株式会社製、商品名：「PEO— 8Z」は、 本発明における泡調整作用を有する水溶性有機ポリマーである。これを下記の方法 で測定を行った際に、ピークトップ分子量は約 280万となる。ピークが複数ある場合 には、そのピーク毎に別個のポリマーとして考える。平均分子量が 500万を超えるよう な大きな分子にっ 、ては、排除限界の影響等で高分子量の部分で正確な分布を得 ることが困難となる。このため、本発明においては、 GPC測定のピークトップを平均分 子量とする。
[0025] 〔GPC法 測定条件〕
カラムは PWZGMPWXLZGMPWXL (東ソ一（株）製）、溶離液に 0. 2Mリン酸バッ ファー（KH PO、 Na HPO、 pH = 7) /CH CN =
2 4 2 4 3 9Zlを用い、カラム温度： 40°C
、流速： lmlZmin、サンプル濃度は 10— 100 μ gZmlとする。検出器は、 RALLS を用いる。
[0026] ただし、簡易的には、 RID (示差屈折計)を用いた GPC分析においても平均分子量 の概算値を見積もることができる。
[0027] また、他の泡調整剤として、泡量を抑える消泡剤が挙げられる。 消泡剤の一例として、ポリオルガノシロキサン及びその誘導体、等が挙げられる。
[0028] 泡調整剤として、増泡効果のみを有する増泡剤が多量に配合された場合は、すす ぎ時の泡切れが悪ぐ同様に、消泡効果のみを有する消泡剤が多量配合される場合 には、洗浄時の泡が立ち難いという理由から、全泡調整剤中、洗浄時の増泡効果と すすぎ時の消泡効果を併せもつ物質として、平均分子量 100万を超える水溶性有機 ポリマーの割合が 10重量％以上であることが好ましぐさらに好ましくは 30重量％以 上、さらに好ましくは 50重量％以上であり、さらに好ましくは 70重量％以上であり、さ らに好ましくは 100重量％である。
[0029] 本発明の洗剤組成物中、泡調整剤は、 0. 07— 10重量％含有されるが、充分な泡 立ち ·濯ぎ効果を得る観点から、 0. 1重量％以上が好ましぐ 0. 2重量％以上がより 好ましぐ 0. 3重量％以上がさらに好ましぐ 0. 5重量％以上がさらに好ましい。また 、洗剤組成物中のその他成分の配合自由度を損なわない観点から、泡調整剤は、 8 重量％以下が好ましぐ 5重量％以下がより好ましい。中でも、前記含有量は、洗剤 組成物中、より好ましくは 0. 1— 8重量％であり、さらに好ましくは 0. 2— 5重量％、さ らに好ましくは 0. 3— 5重量％、さらに好ましくは 0. 5— 5重量％である。
[0030] <粘土鉱物 >
粘土鉱物とは、カチオン交換性層状シリケートであり、有機物質を結晶構造層間に 抱持 (インター力レート）して層間複合体を形成し得るものである。これら粘土鉱物は、 カオリナイト族、ノイロフィライト族、スメクタイト族、バーミキユライト族、雲母族、脆雲 母族、緑泥石族に分類されるものが存する他、合成物として膨潤性弗素系雲母類等 が挙げられる。このような粘土鉱物の一例としてスメクタイト系粘土鉱物が挙げられる
。スメクタイト系粘土鉱物は、天然物としてはベントナイトの主成分として良く知られて いるモンモリロナイトの他、パイデライト、ヘクトライト、サボナイト、ノントロナイト等が挙 げられ、洗浄後の衣類に柔軟性を付与する目的で、これらを洗剤中に配合すること が公知である。一方、多量の粘土鉱物を配合した場合、本願で言う平均分子量 100 万超の水溶性有機ポリマーと粘土鉱物との相互作用により、衣類上に多量の粘土鉱 物粒子が残存し、これが黒ずみやくすみの原因となり、衣類の洗浄性を損なう。
[0031] 本発明の洗剤組成物中、柔軟性付与の目的のために少量の粘土鉱物を配合して もよいが、本発明の洗剤組成物中、粘土鉱物は、 5重量％以下が好ましぐ 3重量％ 以下がさらに好ましぐ 1重量％以下がさらに好ましい。さらに、実質的に、配合しない 方が好ましい。
[0032] <その他の界面活性剤 >
本発明の洗剤組成物には、本発明の効果を損なわない限り、前記アルキルべンゼ ンスルホン酸塩、非イオン性界面活性剤以外の公知の界面活性剤を公知の範囲で 配合することが可能である。この界面活性剤としては、カチオン性、ァ-オン性、両性 のものに大別される。中でも、ァニオン性界面活性剤であるアルキル硫酸塩は、溶解 性の観点から、洗剤組成物中 15重量％以下であることが好ましぐ 10重量％以下で あることがより好ましぐ 5重量％以下であることがさらに好ましい。
[0033] <金属イオン封鎖剤 >
また、本発明の洗剤組成物には、公知の金属イオン封鎖剤を配合してもよい。金属 イオン封鎖剤は、洗浄水中のカルシウムイオン等の硬度成分によっては、界面活性 剤の界面活性能が劣化するのを抑制する目的で配合される。本発明に用いられる金 属イオン封鎖剤は、縮合型リン酸塩や A型、 X型、 Y型、 P型等のゼォライト (結晶性 アルミノケィ酸塩）、結晶性珪酸塩、エチレンジァミン四酢酸塩、しゅう酸塩、クェン酸 塩、フマル酸塩等のカルボン酸塩等が挙げられる。経済性の観点より、洗剤組成物 中の主な金属イオン封鎖剤として、縮合型リン酸塩、ゼォライトが好ましい。洗剤組成 物中の主な金属イオン封鎖剤が、縮合型リン酸塩である場合、保存安定性の観点よ り、ゼォライトと併用する方が好ましい。金属イオン封鎖剤の含有量としては、洗剤組 成物中、 5重量％以上が好ましぐ 10重量％以上がさらに好ましぐ 15重量％以上が さらに好ましい。一方、配合の自由度を損なわない点より、 40重量％以下が好ましく 、 30重量％以下がさらに好ましぐ 25重量％以下がさらに好ましい。
[0034] <その他の成分 >
また、本発明の洗剤組成物には、平均分子量 100万を超える水溶性有機ポリマー 以外に、洗浄液中の多価金属イオン封鎖、固体粒子分散などの目的で平均分子量 100万以下の水溶性有機ポリマーを配合することができる。例えば、ナフタレンスル ホン酸ホルマリン縮合体とその誘導体、カルボン酸系ポリマー、ポリエチレン系ポリマ 一、カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体、ポリダリオキシル酸塩、ポリアスパラ ギン酸塩等のアミノカルボン酸系のポリマー、アクリルアミド系ポリマー、ビニルアルコ ール系ポリマー、ピロリドン系ポリマー、リグニンスルホン系ポリマー、才レフィン Zマレ イン酸系コポリマー、イミダゾール系ポリマー、ポリリン酸系ポリマー、カチオン化澱粉 などが挙げられる。カルボン酸系ポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン 酸、フマル酸、及びヒドロキシアクリル酸力 なる群より選択される 1種以上を必須の 単量体とするホモ又はコポリマー及び、それらの誘導体、又は、それらの塩が挙げら れる。中でもカルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体、ポリ リン酸系ポリマーが好ましい。また、平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマーが、 ポリエチレンオキサイドであって、特に、部分ケン化型ビュルアルコール系ポリマーと 併用する場合は、部分ケンィ匕型ビニルアルコール系ポリマーは、洗剤組成物中、 5重 量％以下が好ましぐ 3重量％以下がさらに好ましぐ 1重量％以下がさらに好ましい 。また、実質的に、配合しなくても良い。カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体を 使用する場合、洗浄力の観点から、洗剤組成物中、 0. 05重量％以上が好ましぐ 0 . 1重量％以上がさらに好ましぐ 0. 3重量％以上がさらに好ましい。また、溶解性の 観点より、洗剤組成物中、 10重量％以下が好ましぐ 7重量％以下がさらに好ましぐ 5重量％以下がさらに好ましい。
<剤型 ·製造方法 >
以上のような構成を有する本発明の洗剤組成物の形態としては、粉末状、液状、ぺ 一スト状、錠剤等が挙げられるが、特に限定はない。中でも、アルカリ剤の配合自由 度が大きいという点で、粉末状、ペースト状、錠剤が好ましぐ溶解性の点で、粉末状 力 Sさらに好ましい。また、それらの製造方法は、特に限定はなぐ公知の方法で製造 できる。例えば、粉末状であれば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブ レンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、 圧密造粒法、界面活性剤担持法とこれらの組み合わせにより、製造可能である。また 、例えば、錠剤であれば、タブレツティング (打錠)法、ロールプレス法等の製造方法 を用いることができる。
なお、これらの製造方法において、製造温度、時間等の製造条件には特に限定は ない。
[0036] カゝかる製造方法によって得られる本発明の洗剤組成物は、衣類等を洗濯するのに 好適に使用される。
[0037] 2.洗濯方法
本発明は、洗濯方法にも関する。本発明の洗濯方法は、前記洗剤組成物を含有す る洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯することに特徴があり、かかる特徴を有することで
、洗浄時において、泡立ち良くしかも、泡切れのよい洗濯を行うことができるという効 果が奏される。
[0038] 洗濯方法の態様としては、簡便性の観点より、二槽式洗濯機、全自動洗濯機、ドラ ム式洗濯機によって洗濯する方法や洗浄力、経済性の観点より、手洗いによる洗濯 方法が挙げられる。中でも、嗜好性のある泡を目視できる二槽式洗濯機による洗濯、 手洗い洗濯が好ましぐさらに好ましくは手洗い洗濯である。なお、これらの方法にお ける洗濯液の量、被洗浄物の種類や量、洗濯時間及び洗濯温度等の洗濯条件につ いては、特に限定はない。
[0039] 本発明に用いられる洗濯液は、例えば、前記洗剤組成物を水等の溶媒に溶解'分 散させること〖こより調製することができる。洗濯液中の洗剤組成物の含有量としては、 洗浄力の観点より、 0. 5gZL以上が好ましぐ経済性の観点より、 20gZL以下であ ることが好ましい。さらに、好ましくは、 1. 0— 15g/L、さらに好ましくは、 1. 5— 10g ZLであり、さらに好ましくは、 3. 0— lOgZLである。
実施例
[0040] 以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。この実施例は、単なる 本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではな 、。
[0041] (分子量の測定）
前述の方法で、本実施例で使用した各有機ポリマーの分子量を測定した。 サンプル 1 東亞合成 (株)製 ポリアクリル酸ナトリウム「ァロン A— 20P」
サンプル 2 東亞合成 (株)製 アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸 Zアクリル酸コ ポリマー Na塩「ァロン A— 50P」
サンプル 3 住友精化 (株)製 ポリエチレンオキサイド「PEO— PF」 サンプル 4 住友精化 (株)製 ポリエチレンオキサイド「 PEO— 8Z」
サンプル 5 住友精化 (株)製 ポリエチレンオキサイド「 PEO—3ZJ
[0042] 測定結果
サンプル 1 (ピーク）平均分子量 500万
サンプル 2 (ピーク）平均分子量 550万
サンプル 3 (ピーク）平均分子量 500万
サンプル 4 (ピーク）平均分子量 280万
サンプル 5 (ピーク）平均分子量 120万
[0043] 本発明における洗濯条件を以下に示す。
(洗浄工程）
東芝 (株)製洗濯機「銀河 VH- 360S1Jに、綿実油 0. 3 (gZ枚)を含浸した肌着 ( グンゼ社製 白シャツ 丸首 Lサイズ) 8枚投入後、水温 25°C、4° DH硬水（CaZM g; 7Z3) 10Lを注入した。その後、洗剤組成物 50g添加した。強撹拌モードで 1分間 予備攪拌後、 15分間浸潰し、強攪拌モードで 10分間洗浄した。その後、洗濯液面 力もの泡高さ (cm)を測定した。尚、泡高さの測定 (泡立ち性)は、撹拌を停止した後 、泡厚が液面上にほぼ均一になるよう手で平坦ィ匕し、定規を用いて速やかに測定し た。
[0044] (すすぎ工程）
洗浄工程で使用した洗濯液を排水後、脱水装置にて被洗衣料を 5分間脱水した。 次！、で、水温 25°C、 4° DH硬水（CaZMg = 7Z3) 30Lを洗濯機に注入し、 5分間 攪拌し、次いで被洗衣料を脱水 (5分間)した (第 1の濯ぎ)。同一の条件で濯ぎ、排 水、脱水のサイクルを繰り返し、排水前の 3回目濯ぎ水にてすすぎ性を下記評価基 準に基づき評価をした。
[0045] 6 :濯ぎ水面上に泡が全くない。し力も、 2回目すすぎ時、洗濯液面上に全く泡がな い。
5 :濯ぎ水面上に泡が全くない。
4：濯ぎ水面上に少量の泡が残って!/、る。
3 :濯ぎ水面上に半分未満泡が残っている。 2 :濯ぎ水面上に半分以上泡が残っている。ただし、泡に覆われない液面が少し見 える。
1 :濯ぎ水面、全体が泡で覆われている。
0 :濯ぎ水面、全体が多重層の泡で覆われている。
[0046] (溶解性試験）
5°Cに温調された 1リットルの 4° DH硬水（Ca,Mg : 7,3)に試料 1. OOgを投入し 、 1リットルビーカー（内径 105mm)内で回転数 800rZm、攪拌子（長さ 35mm、直 径 8mm)で 1分間攪拌した。
溶解率 (％) = { 1-(T/S) } X 100
S ： 試料の投入重量 (g)
T ： 上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩（目開き 200mesh)に供したと きに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量 (乾燥条件： 105°Cの温度下に 1時 間保持した後、シリカゲルを入れたデシケーター（25°C)内で 30分間保持した）（g)。
[0047] 以上、算出された溶解率から、溶解性レベルを下記に示す。
◎:溶解率 80%— 100%
〇：溶解率 50— 80%未満
Δ :溶解率 30— 50%未満
X：溶解率 0— 30%未満
[0048] (平均粒子径）
洗剤組成物の平均粒子径を、 JIS Z 8801に規定の篩を用いて求めた。例えば、 目開さ力 S 2000 μ m、 1400 μ m、 1000 μ m、 710 μ m、 500 μ m、 355 μ m、 250 μ m、 180 m、 125 mである 9段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（HEIK O SEISAKUSHO製、タッピング： 156回 Z分、ローリング： 290回 Z分）に取り付 け、 100gの試料を 10分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、 125 /z m 180 m、 250 μ m、 355 μ m、 500 μ m、 710 μ m、 1000 μ m、 1400 μ m、 2000 μ mの 順番に受け皿及び各篩上に重量頻度を積算していくと、積算の重量頻度が 50%以 上となる最初の篩の目開きを a μ mとし、また a μ mよりも一段大き 、篩の目開きを b μ mとした時、受け皿力 a mの篩までの重量頻度の積算を c%、また a mの篩上の 重量頻度を(1%とした場合、
(平均粒径） = ιοΑ
A=(50-(c-d/(log b-log a) x log b))/(d/(log b— log a))
に従って求めることができる。
尚、用いる篩は測定粉体の粒度分布を正確に見積もることが出来るように適宜調整 した。
[0049] (水分）
粉末状の水分測定は赤外線水分計法により行った。即ち、試料 3gを重量既知の試 料皿には力り採り、赤外線水分計 (ケット科学研究所 (株)製 (赤外線ランプ 185W) ) により 3分間試料の加熱、乾燥を行った。乾燥後、試料皿と乾燥試料の重量をはかつ た。前記操作により得られた乾燥前後の容器と試料の重量の差分を試料のは力ゝり採 り量で除し 100を掛けることにより試料中の水分量を計算した。
[0050] (洗浄力試験）
<人工汚染布の調整 >
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布 への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染布を布に印刷することで行つ た。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセ ル容積 58cm3Zm2、塗布速度 1. Om/min,乾燥温度 100°C、乾燥時間 1分で行 つた。布は木綿金巾 2003布 (谷頭商店製)を使用した。
[0051] 〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸 0. 44重量％
ミリスチン酸 3. 09重量％
ペンタデカン酸 2. 31重量％
パルミチン酸 6. 18重量％
ヘプタデカン酸 0. 44重量％
ステアリン酸 1. 57重量％
ォレイン酸 7. 75重量％
トリ才レイン 13. 06重量0 /0 パルミチン酸 n キサデシル 2. 18重量％
スクアレン 6. 53重量％
卵白レシチン液晶物 1. 94重量％
鹿沼赤土 8. 11重量％
カーボンブラック 0. 01重量％
水道水 バランス
[0052] <洗浄力試験操作 >
洗浄剤組成物 1. 33gを、 25°Cの使用水（5° DH : CaZMg = 7Z3) 1000mL に溶解させた。次にこれを 25°Cにてカゝき混ぜ式洗浄力試験機 (ターゴトメータ: Terg -O-Tometer)の試料カップに移し、上記人工汚染布を 5枚入れて回転速度 100士 5rZmで 10分間撹拌した。次に人工汚染布を取り出し、含水率が 200重量％以下 になるように軽く手で絞ってから、 25°Cの使用水（5° DH : CaZMg = 7Z3) 1000 mLに入れ、力き混ぜ式洗浄力試験機（回転速度 100± 5rZm)を用いて 3分間濯ぎ 、この濯ぎ操作を計 2回行なった。次に風乾後、アイロン仕上げを行った。
[0053] <洗浄率の算出 >
原布及び洗浄前後の 550nmにおける反射率（日本電色工業 (株)製 300A)を 測定し、次式によって、洗浄率 (％)を算出した。その結果を表 4に示す。
洗浄率 (％) = (L -L ) / (L -L ) X 100
2 1 0 1
L：原布の反射率
0
L：洗浄前汚染布の反射率
L：洗浄後汚染布の反射率
2
[0054] 特に記載のない限り、下記の原料を用いた。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ネオべレックス G— 65 (花王（株）社製） アルコールエトキシレート（C12 (E06) )：ェマルゲン 108 (花王（株）社製） アルキル硫酸ナトリウム：エマール 10パウダー（花王 (株)社製）
アル力ノールアミド:脂肪酸ジエタノールアミド (アミノーン PK-02S、花王 (株)社製
)
石鹼：パルミチン酸 (ルナック P— 95 (花王 (株)社製) )を苛性ソーダで中和後、噴霧 乾燥によって予め粉末ィ匕したもの。
硫酸ナトリウム：無水中性芒硝（四国化成 (株)製）
2号シリケート：大阪曹達社 ¾[IS2号
蛍光染料：チノパール CBS— X (C¾a Geigy AG社製）
炭酸ナトリウム：デンス灰 (平均粒径： 290 μ m、セントラル硝子 (株)製）
ゼォライト: A型ゼオライト（平均粒径： 3. 5 m、ゼォビルダー社製）
トリポリリン酸ナトリウム：三井化学社製
炭酸水素ナトリウム：東ソ一社製
ポリエチレングリコール: XG1300 (日本触媒社製、平均分子量 13000) カルボキシメチルセルロース： F10MC (日本製紙ケミカル社製）
アクリル酸ナトリウム Zマレイン酸ナトリウムコポリマー（モル比： 7Z3、平均分子量（ MW) 7万）：東亞合成 (株)社製
吸油担体：カープレックス (塩野義製薬社製）
ノ ランス剤:前記硫酸ナトリウムに同じ
ァロン A— 20P：ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量 500万、東亞合成 (株)製） ァロン A— 50P：アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸 Zアクリル酸コポリマー Na 塩 (平均分子量 550万、東亞合成 (株)製）
PEO-PF：ポリエチレンオキサイド (平均分子量 500万、住友精化 (株)製） PEO-8Z：ポリエチレンオキサイド (平均分子量 280万、住友精化 (株)製） PEO-3Z：ポリエチレンオキサイド (平均分子量 120万、住友精化 (株)製） 酵素混合物：サビナーゼ 12.0TW (ノボザィムズ社製）、リボラーゼ 100T (ノボザィム ズ社製）、セルザィム 0.1T (ノボザィムズ社製）、ターマミル 60T (ノボザィムズ社製）を 2
: 1 : 1 : 1 (重量比）で混合したもの
消泡剤：担体として 100%還元末端マルトデキストリン Zマルトデキストリン (Dextrose equivalent = 5,グルコースユニットの繰り返し単位 =8) = 40/60 (重量比）混合品 を用い、ダウコーユング社製シリコーン (コンパウンド型 'FSアンチフォーム）を特開平
7-70594記載の方法で調製した粉末消泡剤
下記に、洗剤組成物の調製方法を記載する。 [0056] <比較例 1 >
本法は、噴霧乾燥法とドライブレンド法より粉末洗剤組成物を製造した。 即ち、攪拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水 54. 2kgを入れ、水温が 37°C に達した後に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度 65%) 27. 7kg、 2号シリ ケート（純度 40%) 12. 5kg、アクリル酸 Zマレイン酸コポリマー（モル比： 7Z3、純度 40%) 2. 5kg、ポリエチレングリコール（純度 60%) 0. 83kg,硫酸ナトリウム 25kg、 炭酸ナトリウム 20kg、ゼォライト 20kgを添加して、 60分間攪拌した。なお、このスラ リー調製液の水分は、 45重量％であり、この調製液の最終温度は 50°Cであった。充 分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗 剤組成物前駆体 Aを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー (光洋 機械産業 (株)製 容量 40L) 傾斜角 30度、回転数 20rZm、 3分間によつて、該粉 末洗剤組成物前駆体 A 19. 08kg,バランス剤 600g、蛍光染料 40g、酵素混合物 2 00g、香料 80gをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例 1) 20kgを得た。尚、得 られた粉末洗剤組成物の水分は 5. 9重量％であった。
[0057] <比較例 2、 4一 6及び、実施例 1一 6 >
前段の比較例 1の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンド した以外は、比較例 1と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤組 成物の水分はいずれも 5. 9重量％であった。
[0058] 比較例 2 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、ァロン A— 20P 10g、バランス剤 590g、 蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、香料 80g
比較例 4 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、消泡剤 600g、蛍光染料 40g、酵素混 合物 200g、香料 80g
比較例 5 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、石鹼 600g、蛍光染料 40g、酵素混合 物 200g、香料 80g
比較例 6 :粉末洗剤前駆体 A 18. 7kg、アル力ノールアミド 600g、蛍光染料 40g 、酵素混合物 200g、香料 80g
実施例 1 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、ァロン A— 20P 16g、バランス剤 584g、 蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、香料 80g 実施例 2 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、ァロン A - 20P 600g、蛍光染料 40g、 酵素混合物 200g、香料 80g
実施例 3 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、ァロン A - 50P 600g、蛍光染料 40g、 酵素混合物 200g、香料 80g
実施例 4 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、 PEO— 8Z 16g、バランス剤 584g、蛍光 染料 40g、酵素混合物 200g、香料 80g
実施例 5 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、 PEO - 8Z 600g、蛍光染料 40g、酵素 混合物 200g、香料 80g
実施例 6 :粉末洗剤前駆体 A 19. 08kg、 PEO - 3Z 600g、蛍光染料 40g、酵素 混合物 200g、香料 80g
[0059] <比較例 3 >
ジャケット付き混合槽に水 37kgを入れ、水温が 37°Cに達した後に、カルボキシメチ ルセルロース 1. Okg、硫酸ナトリウム 21. Okg、ゼォライト 15kgを添加して、 60分間 攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、 50重量％であり、この調製液の最終 温度は 50°Cであった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、 粉末洗剤組成物前駆体 Bを得た。
[0060] 次に、 20L容レディゲミキサー (松坂技研 (株)製）に、粉末洗剤組成物前駆体 B 1 212g、炭酸ナトリウム 600g、炭酸水素ナトリウム 30g、吸油担体 330g、ァロン A— 20 P 90g、蛍光染料 6gを投入し、撹拌下、アルコールエトキシレート 540gをスプレー することにより添加した。撹拌を 7分間継続し、充分均一になったところで、ゼォライト 150gを加え、さらに撹拌下、香料 12gをスプレーすることにより添加した。回転数を 落とし、低撹拌下、さらに酵素混合物 30gを混合し粉末洗剤組成物 (比較例 3)を得 た。尚、本糸且成物の水分は 3. 4重量％であった。
[0061] <比較例 7>
混合槽に 37°Cの温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度 65%) 12. 3k g、 2号シリケート（純度 40%) 12. 5kg、アクリル酸 Zマレイン酸コポリマー（モル比： 7 Z3、純度 40%) 2. 5kg、ポリエチレングリコール (純度 60%) 0. 83kg,硫酸ナトリウ ム 35. Okg、炭酸ナトリウム 20. Okg、ゼォライト 20. Okgを添加して、 60分間攪拌し た。なお、このスラリー調製液の水分は、 45重量％であり、この調製液の最終温度は 50°Cであった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥すること によって、粉末洗剤組成物前駆体 Cを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリー トミキサー (光洋機械産業 (株)製 容量 40L) 傾斜角 30度、回転数 20rZm、3分間 によって、該粉末洗剤組成物前駆体 C 19. 08kg,ァロン A— 20P 16g、バランス剤 584g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、香料 80gをドライブレンドし、粉末洗剤組 成物（比較例 7) 20kgを得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分は 5. 9重量％で めつに。
[0062] <実施例 7>
混合槽に 37°Cの温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度 65%) 15. 3 8kg、アルキル硫酸ナトリウム 8. Okg、 2号シリケート（純度 40%) 12. 5kg、アクリル 酸 Zマレイン酸コポリマー（モル比： 7Z3、純度 40%) 2. 5kg、ポリエチレングリコー ル (純度 60%) 0. 83kg,硫酸ナトリウム 25. Okg、炭酸ナトリウム 20. Okgを添カ卩して 、 60分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、 45重量％であり、この調製 液の最終温度は 50°Cであった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を 噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体 Dを得た。実施例 2の調製例の 粉末洗剤組成物前駆体 Aを粉末洗剤組成物前駆体 Dに代え、同じ手順で粉末洗剤 組成物（実施例 7)を得た。尚、得られた組成物の水分は 5. 9重量％であった。
[0063] <実施例 8 >
混合槽に 37°Cの温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度 65%) 27. 7k g、 2号シリケート（純度 40%) 12. 5kg、アクリル酸 Zマレイン酸コポリマー（モル比： 7 Z3、純度 40%) 2. 5kg、ポリエチレングリコール (純度 60%) 0. 83kg,硫酸ナトリウ ム 27. Okg、炭酸ナトリウム 20. Okg、トリポリリン酸ナトリウム 18. Okgを添加して、 60 分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、 45重量％であり、この調製液の 最終温度は 50°Cであった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧 乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体 Eを得た。次に、最終ブレンド工程と してコンクリートミキサー (光洋機械産業 (株)製 容量 40L) 傾斜角 30度、回転数 2 0rZm、 3分間によつて、該粉末洗剤組成物前駆体 E19. 08kg, PEO— PF 16g、 消泡剤 8g、バランス剤 176g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、ゼォライト 400g、 香料 80gをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（実施例 8) 20kgを得た。尚、得られ た糸且成物の水分は 5. 9重量％であった。
[0064] <実施例 9 >
混合槽に 37°Cの温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度 65%) 27. 7k g、アルコールエトキシレート 0. 5kg、 2号シリケート（純度 40%) 12. 5kg、アクリル 酸 Zマレイン酸コポリマー（モル比： 7Z3、純度 40%) 2. 5kg、ポリエチレングリコー ル (純度 60%) 0. 83kg,硫酸ナトリウム 22. 9kg、炭酸ナトリウム 20. Okg、ゼオライト 18. Okgを添加して、 60分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、 45重 量％であり、この調製液の最終温度は 50°Cであった。充分混合できていることを確認 できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体 Fを得た。次 に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー (光洋機械産業 (株)製 容量 40L) 傾斜角 30度、回転数 20rZm、 3分間によつて、該粉末洗剤組成物前駆体 F18. 36 kg、 PEO-PF 20g、バランス剤 900g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、ゼォライ ト 400g、香料 80gをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（実施例 9) 20kgを得た。尚 、得られた組成物の水分は 5. 9重量％であった。
[0065] <比較例 8 >
実施例 8記載の粉末洗剤組成物前駆体 E 19. 08kg, PEO-PF 16g、ゼオライト 400g、消泡剤 40g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、バランス剤 144g、香料 80 gを実施例 9に記載の方法と同様にしてドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例 8) 20kgを得た。尚、得られた組成物の水分は 5. 9重量％であった。
[0066] <比較例 9 >
混合槽に 37°Cの温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度 65%) 27. 69k g、アルコールエトキシレート 5.〇kg、 2号シリケート（純度 40%) 12. 5kg、アクリル酸 Zマレイン酸コポリマー（モル比： 7Z3、純度 40%) 2. 5kg、ポリエチレングリコール（ 純度 60%) 0. 83kg,硫酸ナトリウム 22. 9kg、炭酸ナトリウム 20. 0kg、ゼォライト 18 . Okgを添加して、 60分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、 45重量％ であり、この調製液の最終温度は 50°Cであった。充分混合できていることを確認でき た後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体 Hを得た。次に、 最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー (光洋機械産業 (株)製 容量 40L) 傾斜 角 30度、回転数 20rZm、 3分間によつて、該粉末洗剤組成物前駆体 H 19. 26kg 、 PEO-PF 20g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、ゼォライト 400g、香料 80g をドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例 9) 20kgを得た。尚、得られた組成物の 水分は 5. 9重量％であった。
[0067] <比較例 10 >
混合槽に 37°Cの温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度 65%) 27. 69k g、 2号シリケート（純度 40%) 2. 5kg、アクリル酸 Zマレイン酸コポリマー（モル比： 7 Z3、純度 40%) 2. 5kg、ポリエチレングリコール (純度 60%) 0. 83kg,硫酸ナトリウ ム 46. 82kg,炭酸ナトリウム 1. Okg、トリポリリン酸ナトリウム 18. Okgを添加して、 60 分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、 45重量％であり、この調製液の 最終温度は 50°Cであった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によ つて、粉末洗剤組成物前駆体 Iを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキ サー (光洋機械産業 (株)製 容量 40L) 傾斜角 30度、回転数 20rZm、3分間によ つて、該粉末洗剤組成物前駆体 I 18. 46kg, PEO-PF 16g、ゼォライト 400g、蛍 光染料 40g、酵素混合物 200g、バランス剤 800g、香料 80gをドライブレンドし、粉末 洗剤組成物（比較例 10) 20kgを得た。尚、得られた組成物の水分は 6. 0重量％で めつに。
[0068] <比較例 11、 12 >
前段の比較例 10の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンド した以外は、比較例 10と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤 糸且成物の水分はいずれも 6. 0重量％であった。
[0069] 比較例 11 粉末洗剤組成物前駆体 I 18. 46kg、ゼオライト 400g、炭酸ナトリウム
400g、バランス剤 400g、PEO— PF 16g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、 香料 80g
比較例 12 粉末洗剤組成物前駆体 I 18. 46kg,ゼォライト 400g、炭酸ナトリウム 800g、PEO— PF 16g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、香料 80g [0070] <実施例 10 >
混合槽に 37°Cの温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度 65%) 27. 7k g、 2号シリケート（純度 40%) 5. Okg、アクリル酸 Zマレイン酸コポリマー（モル比： 7 Z3、純度 40%) 2. 5kg、ポリエチレングリコール (純度 60%) 0. 83kg,硫酸ナトリウ ム 30. 82kg,炭酸ナトリウム 5. Okg、トリポリリン酸ナトリウム 18. Okgを添加して、 60 分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、 45重量％であり、この調製液の 最終温度は 50°Cであった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によ つて、粉末洗剤組成物前駆体 Jを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキ サー (光洋機械産業 (株)製 容量 40L) 傾斜角 30度、回転数 20rZm、3分間によ つて、該粉末洗剤組成物前駆体 J 16. 26kg, PEO-PF 16g、ゼォライト 400g、蛍 光染料 40g、酵素混合物 200g、バランス剤 3. 0kg、香料 80gをドライブレンドし、粉 末洗剤組成物（実施例 10) 20kgを得た。尚、得られた組成物の水分は 6. 0重量％ であった。
[0071] <実施例 11、 12 >
前段の実施例 10の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンド した以外は、実施例 10と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤 糸且成物の水分はいずれも 6. 0重量％であった。
[0072] 実施例 11 粉末洗剤組成物前駆体 J 16. 26kg、ゼオライト 400g、炭酸ナトリウム
1. 4kg、バランス剤 1. 6kg, PEO-PF 16g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200 g、香料 80g
実施例 12 粉末洗剤組成物前駆体 J 16. 26kg,ゼォライト 400g、炭酸ナトリウム 3. 0kg、 PEO-PF 16g、蛍光染料 40g、酵素混合物 200g、香料 80g [0073] 実施例及び比較例で得られた粉末洗剤組成物の組成を表 1、 2に示す。また、得ら れた粉末洗剤組成物の物性 (泡立ち性、すすぎ性、平均粒径、溶解性)を表 3に、実 施例 10— 12及び比較例 10— 12は、洗浄力を表 4に示す。
[0074] [表 1] ¾」〔〕20075
Figure imgf000024_0001
重〕〔7600
Figure imgf000025_0001
〔〕〔0077
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
表 3の結果より、実施例 1一 9で得られた粉末洗剤組成物は、いずれも比較例 1一 9 のものに比べて、泡立ち性、すすぎ性が共に優れ、かつ溶解性にも優れたものであ ることがゎカゝる。また、表 4の結果より、実施例 10— 12で得られた粉末洗剤組成物は 、比較例 10— 12のものに比べて洗浄力に優れたものであることがわかる。
産業上の利用可能性
[0078] 本発明の洗剤組成物は、衣類等を洗濯するのに好適に使用される。
[0079] したがって、説明されてきた本発明については、同様のものが多くの方法で変えら れ得ることは明らかである。力かる変化は本発明の目的と範囲とを逸脱したものとは 考えられず、また、当業者に明白なこのような変更はすべて、以下の特許請求の範 囲内に包含されることが意図される。

Claims

請求の範囲
[1] アルキルベンゼンスルホン酸塩 10— 40重量％、アルカリ剤 7— 40重量％、非ィォ ン性界面活性剤 15重量％以下及び泡調整剤 0. 07— 10重量％を含有してなり、泡 調整剤が平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる洗剤組成物。
[2] さらに、粘土鉱物の含有量が 5重量％以下である請求項 1記載の洗剤組成物。
[3] 泡調整剤中の平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマーの含有量力 30重量％ 以上である請求項 1又は 2記載の洗剤組成物。
[4] 水溶性有機ポリマーがポリアクリル酸塩である請求項 1一 3 、ずれか記載の洗剤組 成物。
[5] 水溶性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドである請求項 1一 3 、ずれか記載の 洗剤組成物。
[6] 非イオン性界面活性剤が 3重量％以下である請求項 5記載の洗剤組成物。
[7] 水溶性有機ポリマーがポリアクリルアミドである請求項 1一 3 、ずれか記載の洗剤組 成物。
[8] 請求項 1一 7 ヽずれか記載の洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗 濯する方法。
[9] 平均分子量 100万超の水溶性有機ポリマーの泡調整剤としての用途。
としての用途。
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