WO2005013734A1

WO2005013734A1 - Remover for peroxyl radical from gas phase and method of removing peroxyl radical from gas phase

Info

Publication number: WO2005013734A1
Application number: PCT/JP2004/005029
Authority: WO
Inventors: Masahiro Kohno; Masahiro Nishizawa; Minemitsu Nishimura; Akio Kitagawa; Yoshimi Niwano
Original assignee: Sunny Health Co. Ltd.
Priority date: 2003-08-08
Filing date: 2004-04-07
Publication date: 2005-02-17
Also published as: JP2005089728A; JP3635577B1

Abstract

A remover for removing peroxyl radicals and a method of removing peroxyl radicals. The remover for peroxyl radical removal from a gas phase comprises a compound represented by the general formula (1). (In the formula, n is an integer of 1 to 4 and R11 represents (un)substituted C2-8 alkenyl.)

Description

明細書 Specification

気相中の過酸化ラジカル除去剤及び気相中の過酸化ラジカルを除去する方法技術分野 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for removing peroxide radicals in a gas phase and a method for removing peroxide radicals in a gas phase.

本発明は、タバコの煙中の有害成分を除去するフィルタ技術に関し、特にフリ一ラジカルの除去に有効な技術に関する。 The present invention relates to a filter technology for removing harmful components in tobacco smoke, and more particularly to a technology effective for removing free radicals.

本発明は、さらに、気相中の過酸化ラジカルを除去する除去剤及び除去方法に関する。背景技術 The present invention further relates to a removing agent and a removing method for removing peroxide radicals in a gas phase. Background art

近年、喫煙の健康上の有害性について、世界的に大きな問題となっている。喫煙者本人は元より、喫煙者の周囲にいる者への健康被害も認識され、その対応が求められる状況となっている。 In recent years, the health hazards of smoking have become a major problem worldwide. Smokers are also aware of health hazards to those around them as well as smokers, and are now required to respond.

し力し、喫煙は、歴史的にみても古代から長く続いてきた習慣でもあり、さらには喫煙それ自体に強い習慣性があるため、喫煙者にとっては禁煙を簡単には行うことができないのが現状である。 However, smoking is a long-standing practice since ancient times in history, and smoking itself has a strong habit, making it difficult for smokers to quit smoking easily. is the current situation.

かかる状況の中、禁煙環境を増やす努力と共に、少しでも、喫煙による有害性を除去する工夫が求められる。そのため、タバコの煙中に含まれる有害物質の除去技術が多数提案されている。 Under such circumstances, efforts to increase the smoking cessation environment as well as measures to eliminate the harm of smoking are required. Therefore, many technologies for removing harmful substances contained in tobacco smoke have been proposed.

例えば、略短いパイプ状に構成され、一端側にタバコの吸い口側を差込み、途中にタール除去用フィルタを設け、喫煙時にかかるタール除去用フィルタに煙を通すことにより、喫煙時に吸い込む煙から有害成分としてのタール分を少しでも除去しようとする技術が多数提案されている。 For example, it is formed in a substantially short pipe shape, one end of which is fitted with a tobacco suction port, a filter for removing tar is provided in the middle, and smoke is passed through the filter for removing tar during smoking. Many technologies have been proposed to remove even a small amount of tar as a harmful component.

また、このようにタバコに直接設ける構成以外にも、例えば、机上に配置して、喫煙時の煙を周囲に発散させないように吸引除去する吸煙装置も開発されている。 In addition to such a configuration provided directly on the cigarette, a smoke-absorbing device has been developed which is disposed on a desk, for example, and which sucks and removes smoke during smoking so as not to diffuse to the surroundings.

一方、フリーラジカルの中でも、過酸化ラジカルは、特に問題が多い。すなわち、過酸化ラジカルは、 DNA損傷という観点からは他の活性酸素種とは異なる特徴を有する。この点について、 Chem Res Toxicol. 1997 Feb； 10 (2)： 234- 41.には、以下のように記載されている。すなわち、過酸化ラジカルは、他の活性酸素種に比べて極端に長い半減期を有し、化学的選択性が高いこと、例えば、過酸化ラジカルは、 DNAの塩基であるチミンと反応し、優先的に 5位のメチル基を酸化することが記載されている。そして、その結果、突然変異誘発性の高い 5—ヒドロべルォキシメチルー 2 ' —デォキシゥリジン， 5—ホルミル—2—， —デォキシゥジンン (5- (hydroperoxymethyl) -2' -deoxyuridine, 5— formyl— 2，一 deoxyuridine) や 5— (ヒドロキシメチル） _ 2，ーデォキシゥリジン（5- (hydroxymethyl) -2' -deoxyuridine) を産生することが記載されている。一方、ヒドロキシラジカルによる 5位のメチル基の酸化は、極めてマイナーな反応であることが記載されている。また、過酸化ラジカ^ ま、 DNAの一重鎖および二重鎖の分断につながるリン酸ジエステルの分解も引き起こすことも記載されている。 On the other hand, among free radicals, peroxide radicals are particularly problematic. Snow That is, peroxide radicals have different characteristics from other reactive oxygen species in terms of DNA damage. In this regard, Chem Res Toxicol. 1997 Feb; 10 (2): 234-41. In other words, peroxide radicals have an extremely long half-life compared to other reactive oxygen species, and have high chemical selectivity.For example, radical peroxide reacts with thymine, a DNA base, It describes that the methyl group at position 5 is preferentially oxidized. As a result, 5- (hydroxyperoxymethyl) -2'-deoxyduridine, 5-formyl-2-,-deoxyduridine (5- (hydroperoxymethyl) -2'-deoxyuridine, 5-formyl-2,1- Deoxyuridine) and 5- (hydroxymethyl) _2, -deoxyuridine (5- (hydroxymethyl) -2'-deoxyuridine) are described. On the other hand, it is described that oxidation of the methyl group at the 5-position with hydroxyradical is an extremely minor reaction. It also describes that it also degrades peroxide radicals and phosphoric diesters which lead to DNA single and double strand breaks.

さらに、 Biochem Biophys Res Coramun. 1990 Apr 16 ; 168 (1) : 58- 64.には、過酸ィ匕ラジカルがマゥスの薬物誘発性肺 DNA損傷モデルを用いた実験において、 DNA 鎖の分断が S0Dや力タラーゼで抑制されなかったこと、並びに ESR解析で過酸化ラジカルが検出されたことから、 DNA損傷には過酸ィ匕ラジカルが重要な役割を演じている、ということも報告されている。発明の開示 Furthermore, Biochem Biophys Res Coramun. 1990 Apr 16; 168 (1): 58-64. Describes that the DNA chain fragmentation in the experiments using the mouse drug-induced lung DNA damage model was It was also reported that the peroxynidyl radical plays an important role in DNA damage because it was not inhibited by tyrosine or by force tallase, and the peroxide radical was detected by ESR analysis. . Disclosure of the invention

近年、種々の疾病の分子レベルにおけるメカニズムの解明が進む中で、活性酸素などの化学的反応性が極めて高いフリーラジカルが重要な役割を果たしていることが確認されてきた。 In recent years, as the mechanisms of various diseases at the molecular level have been elucidated, it has been confirmed that free radicals with extremely high chemical reactivity, such as active oxygen, play an important role.

喫煙は、健康上有害であると言われているが、特に、肺癌の発生とリンクして語られる場合が多い。かかる肺癌の発生も、そのメカニズムは個々の症例により異なる場合もあるが、一般的には、フリーラジカルが発生要因の主役を演じているのではないかと考えられている。そこで、本発明者は、喫煙時の煙の中にも当然にフリーラジカルの発生は見られるものと考え、喫煙時の煙の中からフリーラジカルを除去する技術の開発が極めて重要な問題と考えた。 ' Although smoking is said to be harmful to health, it is often talked about, especially in connection with the development of lung cancer. The mechanism of the occurrence of lung cancer may vary depending on the individual case, but it is generally thought that free radicals may play a leading role in the occurrence. Therefore, the present inventor believes that the generation of free radicals is naturally found in smoke during smoking, and the development of technology to remove free radicals from smoke during smoking is extremely important. Thought it was a problem. '

しかし、従来のタバコの煙の中の有害成分としては、主にタール中のベンツピレンなどの化学物質に焦点が注がれており、タバコの煙中のフリーラジカルの除去に関しては関心が示されていなかった。 However, harmful components in conventional tobacco smoke have focused primarily on chemicals such as benzopyrene in tar, and interest has been shown in the removal of free radicals in tobacco smoke. Had not been.

また、本発明者は、かかるフリーラジカルの除去に際しては、その除去能が簡単に判断できるようにすることも必要と考えた。フリ一ラジカルの除去能の確認手段としては種々の方法が従来よりも提案されているが、その多くは、大がかりな機器構成を有するもの、実験室規模で対応すべきものなどが多く、簡単な手段は提案されていない。 In addition, the inventor of the present invention considered that it is necessary to easily determine the removal ability when removing such free radicals. Various methods have been proposed for confirming the ability to remove free radicals from the past, but many of these methods have a large equipment configuration and many must be handled on a laboratory scale. Has not been proposed.

タバコの煙中のフリーラジカルを除去するなどの極身近で汎用されるべき技術においては、特段の知識を有することなく誰でも簡単に判断できることが技術の普及性という観点からは強く求められる。 For technologies that should be used in close proximity, such as removing free radicals in cigarette smoke, it is strongly required from the viewpoint of the spread of the technology that anyone can easily make judgments without special knowledge.

そこで、フリーラジカル除去剤が検討されている。例えば、特表² 0 0 1— 5 1 6 7 7 1号公報には、 L—グルタチオン、 L一セレノメチォニン、ビタミン。、ビタミン E等をフリ一ラジカル除去のために使用することが記載されている。そこで、本発明者は、フリーラジカルを多量に含むとされているタバコの煙を用いて、上記フリーラジカル除去剤の効果を検討した。しかし、ダルタチオンやビタミン Cを用いても、タバコの煙中のフリーラジカルの全体量にあまり変化は認められなかった。発明者は、この原因について詳細に考察 '検討し、 "フリーラジカル種の違い" に着目するに至った。すなわち、従来からフリーラジカルとして、スーパーォキシド (0 ₂ · ) 及びヒドロキシルラジカル (H O · ) については、広く検討されていた。し力し、フリーラジカルは、上記のほか、炭素中心ラジカル、一酸化窒素ラジカル (N O) , 過酸化ラジカル（R O O ' ) 等が知られている。従って、気相中に存在するラジカルは、必ずしも、スーパーォキシド (0 ₂ · ) ゃヒドロキシルラジカル（H O · ) が多いわけではなく、他種のフリ一ラジカルが多量に含まれている可能性がある点をも認識した。そこで、本凳明者は、タバコの煙中の各種フリーラジカルの濃度について、検討する必要性を認識した。 Therefore, free radical scavengers are being studied. For example, the JP-T ² 0 0 1 5 1 6 7 7 1 JP, L- glutathione, L one Serenomechionin, vitamins. It is described that vitamin E and the like are used for removing free radicals. Then, the present inventor studied the effect of the above-mentioned free radical remover using tobacco smoke which is considered to contain a large amount of free radicals. However, using daltathione and vitamin C did not significantly change the total amount of free radicals in tobacco smoke. The inventor 'examined the cause in detail, and came to focus on the "difference in free radical species". That is, superoxide (0 ₂ ·) and hydroxyl radical (HO ·) have been widely studied as free radicals. As the free radical, in addition to the above, a carbon center radical, a nitric oxide radical (NO), a peroxide radical (ROO '), and the like are known. Therefore, the radicals present in the gas phase are not necessarily rich in superoxide (0 ₂ ·) ゃ hydroxyl radicals (HO ·), but are free from other species. They also recognized that a single radical may be present in large amounts. Therefore, the present inventors recognized the need to consider the concentrations of various free radicals in cigarette smoke.

ところで、従来から、気相中のフリーラジカルの成分量を検討するのは困難であるとされていた。し力し、今回、発明者が鋭意検討を行った結果、複数種のフリ一ラジカルを含む気体中の各種フリ一ラジカルの濃度を測定することに成功した。具体的には、後述するとおり電子スピン共鳴装置（E S R) を用いた。今回、複数種のフリーラジカルを含む気体として、タバコの煙を採用した。表 1は、タバコ 1本中の煙の中で観測される各種フリーラジカルの種類及びその濃度を示したものである。 By the way, it has been conventionally difficult to study the amount of free radical components in the gas phase. However, as a result of the inventor's intensive studies, the inventors have succeeded in measuring the concentration of various free radicals in a gas containing a plurality of types of free radicals. Specifically, an electron spin resonance apparatus (ESR) was used as described later. This time, cigarette smoke was used as the gas containing multiple types of free radicals. Table 1 shows the types and concentrations of various free radicals observed in the smoke of a cigarette.

表 1 table 1

上記のとおり、タバコの煙中に含まれるフリーラジカルは、過酸化ラジカルが著しく多いことが明らかとなった。従来、タバコの煙の中に、過酸化ラジカルが含まれていることさえ、全く知られていなかった。さらに、過酸化ラジカルは、スーパーォキシドゃヒドロキシラジカルの反応を経て生成しうると考えられる。結果として、他の気相に含まれるフリーラジカル種についても、過酸化ラジカル. の割合が多い可能性があると考えられた。さらに、上述のとおり、過酸化ラジカルは、 DNA損傷にも大きく関わっている。従って、空気中に存在する過酸化ラジカルによって、人や動物の DNAは損傷されつづける。すなわち、発明者は、気相中の過酸ィ匕ラジカルを除去することの必要性を特に認識した。過酸化ラジカルの存在については、従来から知られていたものの、その検出方法や存在量については、全く認識されていなかった。本発明は、過酸ィ匕ラジカルの存在量の多さを始めて認識することによって始めて成し遂げられた点で、特に、意義のあるものである。 As mentioned above, it was found that the free radicals contained in tobacco smoke were significantly rich in peroxide radicals. In the past, it was not known at all that tobacco smoke contained peroxide radicals. It is further believed that peroxide radicals can be generated via the reaction of superoxide-hydroxy radicals. As a result, it was thought that the free radical species contained in other gas phase may have a high ratio of peroxide radical. Furthermore, as mentioned above, radical peroxide is also significantly involved in DNA damage. Thus, human and animal DNA continues to be damaged by the radical peroxides present in the air. That is, the inventor has particularly recognized the necessity of removing the peroxide radical in the gas phase. Although the presence of radical peroxide has been known for a long time, its detection method and abundance were not recognized at all. The present invention is particularly significant in that it has been achieved for the first time by first recognizing the large amount of the peroxydani radical.

かかる状況のもと、気相中のフリーラジカル、特に、過酸化ラジカを除去する物質を広く検討した結果、以下の化合物が、本発明の目的を達成することを見出した。具体的には、 Under these circumstances, as a result of extensive studies on substances that remove free radicals in the gas phase, particularly radioactive peroxide, the following compounds were found to achieve the object of the present invention. In particular,

(1) 下記一般式（1) で表される化合物を含む、気相中のフリーラジカル除去剤。 (1) A free-radical remover in a gas phase, comprising a compound represented by the following general formula (1).

一般式（1) General formula (1)

(一般式（1) 中、 ηは 1〜4の整数を、 R¹¹は置換又は無置換の炭素数 2〜 8 のアルケニル基を示す。） (In the general formula (1), η represents an integer of 1 to 4, and R ¹¹ represents a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

(2) 上記一般式（1) で表される化合物が、下記一般式（2) で表される化合物である、上記（1) に記載の気相中のフリーラジカル除去剤。 (2) The free-radical remover in the gas phase according to (1), wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).

一般式（2)

General formula (2)

(一般式（2) 中、 R ²¹及び R ²²は、それぞれ独立に、一 H、一〇H又は一 OC OR²³を示す。 R²³は、置換又は無置換の炭素数 1〜 7のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数 2〜 8のアルケニル基を示す。） (In the general formula (2), R ²¹ and R ²² each independently represent 1 H, 100 H or 1 OCOR ^23. R ²³ is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 7 carbon atoms. Or a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

(3)上記一般式（1) で表される化合物が、シコン、シコユン、アルカンニン、ナスニンおよびアントシァニンからなる群から選択された少なくとも 1つである、上記（1) に記載の気相中のフリーラジカル除去剤。 (3) The compound in the gas phase according to (1), wherein the compound represented by the general formula (1) is at least one selected from the group consisting of sicon, shikoyun, alkanenin, nasnin and anthocyanin. Free radical scavenger.

(4) 前記フリーラジカルが、過酸ィヒラジカルである上記（1) に記載の気相中のフリーラジカル除去剤。 (4) The free radical remover in the gas phase according to the above (1), wherein the free radical is a peroxide radical.

(5) 気相中のフリーラジカル除去用フィルタ。 (5) Filter for removing free radicals in the gas phase.

(6) 前記フリーラジカルが、過酸化ラジカルである上記（5) に記載の気相中のフリーラジカル除去用フィルタ。 (6) The filter for removing free radicals in a gas phase according to the above (5), wherein the free radicals are peroxide radicals.

(7) 前記気相中のフリーラジカル除去用フィルタは、フリーラジカル除去物質を含む上記（5) に記載の気相中のフリーラジカル除去用フィルタ。 (7) The filter for removing free radicals in a gaseous phase according to the above (5), wherein the filter for removing free radicals in a gaseous phase includes a substance for removing free radicals.

(8) 前記気相中のフリーラジカル除去用フィルタは、下記一般式（1) で表される化合物を含む上記（5) に記載の気相中のフリーラジカル除去用フィルタ。一般式 (1) (8) The filter for removing free radicals in the gas phase according to the above (5), wherein the filter for removing free radicals in the gas phase contains a compound represented by the following general formula (1). General formula (1)

(一般式（1) 中、 nは 1〜4の整数を、 R¹¹は、置換又は無翠換の炭素数 2 8のアルケニル基を示す。） (In the general formula (1), n represents an integer of 1 to 4, and R ¹¹ represents a substituted or non-transformed alkenyl group having 28 carbon atoms.)

(9) タバコの煙中のフリーラジカルを除去するタバコ用フィルタ。 (10) 上記（9) に記載のタバコ用フィルタは、フリーラジカル除去用フィルタと、前記タバコの煙中のタールを除去するタール除去用フィルタとを有し、かつ、前記フリーラジカル除去用フィルタは、前記タバコの煙が、前記タール除去用フィルタ、前記フリ一ラジカル除去用フィルタの順に通過するように設けられているタバコ用フィルタ。 (9) A tobacco filter that removes free radicals in tobacco smoke. (10) The tobacco filter according to the above (9), comprising: a filter for removing free radicals; and a filter for removing tars for removing tar in the smoke of the tobacco; and the filter for removing free radicals. Is a tobacco filter provided so that the cigarette smoke passes through the tar removal filter and the free radical removal filter in this order.

(1 1) 上記（9) に記載のタバコ用フィルタは、フリーラジカル除去能表示部を有するものであるタバコ用フィルタ。 (11) The tobacco filter according to the above (9) is a tobacco filter having a free radical removing ability display section.

(1 2) 上記（9) に記載のタバコ用フィルタは、色調変化部を有するものであり、さらに、前記色調変化部がフリーラジカル除去能表示部を兼ねているタバコ用フイノレタ。 (1 2) The cigarette filter according to (9), further comprising a color change portion, wherein the color change portion also serves as a free radical removing ability display portion.

(13) 上記（9) に記載のタバコ用フィルタは、タバコの吸い口側を着脱自在に取付けるタバコ着脱口と、前記タバコ着脱口に連通して煙を通す煙道と、前記煙道に連通され喫煙者が口に含む吸引口とを有し、前記フリ一ラジカル除去用フィルタは、前記煙道の途中に設けられているタバコ用フィルタ。 (13) The cigarette filter according to (9), further comprising: a tobacco attachment / detachment for detachably attaching a tobacco suction port side; a flue through which smoke passes through the tobacco attachment / detachment; And a suction port included in the mouth of the smoker, wherein the filter for removing free radicals is a cigarette filter provided in the middle of the flue.

(14) 上記（9) に記載のタバコ用フィルタは、喫煙者の周囲に発生するタバコの煙を吸引除去する吸引装置を有し、前記フリーラジカル除去用フィルタは、前記吸煙装置のタバコの煙の通過経路途中に、着脱自在に設けられているタバコ用フィルタ。 (14) The cigarette filter according to the above (9), further comprising: a suction device for suctioning and removing tobacco smoke generated around the smoker; and the free radical removing filter includes: A filter for cigarettes that is detachably provided in the smoke passage.

(15) 前記フリーラジカル除去用フィルタの基材は、フリーラジカル除去物質を含んでいる上記（9) に記載のタバコ用フィルタ。 (15) The cigarette filter according to (9), wherein the base material of the free radical removing filter contains a free radical removing substance.

(16) 前記フリーラジカル除去用フィルタの基材は、前記フリーラジカル除去物質として、下記一般式（1) で表される化合物を含んでいる上記（9) に記載のタパコ用フイノレタ。 (16) The tapor finoleta according to (9), wherein the base material of the free radical removing filter contains a compound represented by the following general formula (1) as the free radical removing substance.

一般式（1)

General formula (1)

(一般式（1) 中、 nは 1~4の整数を、 R¹¹は、置換又は無置換の炭素数 2〜 8のアルケニル基を示す。） (In the general formula (1), n represents an integer of 1 to 4, and R ¹¹ represents a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

(17) 下記一般式（1) で表される化合物を、過酸化ラジカルを含む気体と接触させることにより、該気体中の過酸ィヒラジカルを除去することを特徴とする気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 (17) A compound represented by the following general formula (1) is brought into contact with a gas containing a peroxide radical to thereby remove peroxide radicals in the gas, whereby peroxide in the gas phase is removed. How to remove radicals.

一般式（1) General formula (1)

(一般式（1) 中、 nは 1〜4の整数を、 R¹¹は置換換又は無置換の炭素数 2〜 8のァルケ二ノレ基を示す。） (In the general formula (1), n represents an integer of 1 to 4, and R ¹¹ represents a substituted or unsubstituted C 2-8 arylene group.)

(18) 上記一般式（1) で表される化合物が、下記一般式（2) で表される化合物である上記（17) に記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 (18) The method for removing peroxide radicals in a gas phase according to the above (17), wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).

一般式（2) General formula (2)

(一般式（2) 中、 R ²¹及び R ²²は、それぞれ独立に、一 H、一 OH又は— OC OR²³を示す。 R²³は、置換又は無置換の炭素数 1〜 7のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数 2〜 8のアルケニル基を示す。） (In the general formula (2), R ²¹ and R ²² each independently represent 1 H, 1 OH or —OCOR ^23. R ²³ is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, Alternatively, it represents a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

(19) 上記一般式（1) で表される化合物は、シコン、シコニン、アルカン二ン、ナスニンおよびアントシァニンからなる群から選択された少なくとも 1つである、上記（17) に記載の気相中の過酸ィ匕ラジカルの除去方法。 (19) Compounds represented by the above general formula (1) include silicon, silicon, alkane (17) The method for removing radicals in a gas phase according to the above (17), which is at least one selected from the group consisting of ninth, nasnin and anthocyanin.

(20) 上記一般式（1) で表される化合物は、接触させる気体中に含まれる過酸ィ匕ラジカル 1モルに対し 1モル以上用いる、上記（17) に記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 (20) The peroxide in the gas phase according to the above (17), wherein the compound represented by the general formula (1) is used in an amount of 1 mol or more per 1 mol of the peroxide radical contained in the gas to be contacted. How to remove radicals.

(21) 上記一般式（1) で表される化合物の色調変化をフリーラジカル捕獲量の指標とする工程を含む、上記（17) に記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 (21) The method for removing peroxide radicals in a gas phase according to the above (17), comprising a step of using a change in color tone of the compound represented by the general formula (1) as an index of the trapped amount of free radicals.

(22) 上記一般式（1) で表される化合物を固相フィルタに含ませ、該フィルタに過酸ィ匕ラジカルを含む気体を通過させる工程を含む、上記（17) に記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 (22) The gas phase according to (17), further comprising a step of including a compound represented by the general formula (1) in a solid-phase filter and passing a gas containing a peroxide radical through the filter. Method of removing peroxide radicals in water.

；を採用した。図面の簡単な説明 ;It was adopted. Brief Description of Drawings

図 1は、本発明の一の実施形態であるタバコ用フィルタの構成を示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a tobacco filter according to one embodiment of the present invention.

図 2は、（A) は空気清浄機用に構成したタバコ用フィルタを示す斜視図であり、（B) はタバコ用フィルタの配置状況を示す模式図であり、（C) は空気清浄機の斜視図である。 2A is a perspective view showing a cigarette filter configured for an air purifier, FIG. 2B is a schematic diagram showing the arrangement of the cigarette filter, and FIG. It is a perspective view of.

図 3は、各種ラジカルの濃度の測定装置の概略図を示す。 Fig. 3 shows a schematic diagram of an apparatus for measuring the concentration of various radicals.

図 4は、本発明のラジカル除去フイルクの除去効果を示す。 FIG. 4 shows the removal effect of the radical scavenging film of the present invention.

図 5は、 0 11の£31 スぺクトルを示す。 FIG. 5 shows the £ 31 spectrum at 011.

図 6は、本発明のラジカル除去フィルタの除去効果（2) を示す。発明の詳細な説明 FIG. 6 shows the removal effect (2) of the radical removal filter of the present invention. Detailed description of the invention

以下において、本発明のについて詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値およぴ最大値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In this specification, “to” means a range including the numerical values described before and after it as the minimum and maximum values, respectively. means.

本発明で採用する気相中のフリ一ラジカルを除去するフリ一ラジカル除去剤としては、下記一般式（1) で表される化合物をあげることができる。 Examples of the free radical remover for removing free radicals in the gas phase employed in the present invention include a compound represented by the following general formula (1).

一般式（1) General formula (1)

(一般式（1) 中、 nは 1〜4の整数を、 R¹¹は、置換又は無置換の炭素数 2〜 8のアルケニル基を示す。） (In the general formula (1), n represents an integer of 1 to 4, and R ¹¹ represents a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

ここで、 OH基の位置はいずれの位置にあってもよい。例えば、 nが 2の場合、 OH基は、オルト、パラ、メタのいずれの関係にあってもよい。アルケニル基は、直鎖であってもよいし、分枝鎖を有していてもよい。アルケニル基の置換基としては、例えば、 OH基やアルコキシ基があげられる。アルケニル基の炭素数は、より好ましくは、 5〜 7であり、アルケニル基の 2重結合は、いずれの位置に有していても良い。 Here, the position of the OH group may be any position. For example, when n is 2, the OH group may be in any of the ortho, para, and meta relationships. The alkenyl group may be straight-chain or have a branched chain. Examples of the substituent of the alkenyl group include an OH group and an alkoxy group. The alkenyl group has more preferably 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may have a double bond at any position.

本発明で採用する気相中のフリーラジカルを除去するフリーラジカル除去剤として、より具体的には、一般式（2)で表される化合物をあげることができる。一般式 (2) As the free radical remover for removing free radicals in the gas phase used in the present invention, more specifically, a compound represented by the general formula (2) can be mentioned. General formula (2)

(一般式（2) 中、 R ²¹及び R ²²は、それぞれ独立に、一 H、— OH又は一 OC OR²³を示す。 R²³は、置換又は無置換の炭素数 1〜 7のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数 2〜 8のアルケニル基を示す。） (In the general formula (2), R ²¹ and R ²² each independently represent 1 H, —OH or 1 OCOR ^23. R ²³ is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, Alternatively, it represents a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

一般式（2) において、より好ましくは、 R²¹及び R²²のいずれかが一 H、 - O H又は一 O C O R ^{2 3}であるのが好ましい。 R ^{2 3}のアルキル基又はアルケニル基の置換基としては、例えばアルキル基又は O H基があげられ、好ましくはメチル基である。 In the general formula (2), more preferably, one of R ²¹ and R ²² is 1 H,- Preferably it is OH or one OCOR ^{2 3.} The substituent of the alkyl or alkenyl group of R ^{2 3,} for example, an alkyl group or an OH group, and preferably a methyl group.

上記一般式（1 ) 又は（2 ) で表される化合物の具体例として、シコン、シコニン、アル力ニン、ナス-ンおよびアントシァニンからなる群から選択される 1 つ以上の化合物をあげることができる。より具体的には、一般式（2 )において、 R ^{2 3}として表 2に示すような置換基があげられる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) or (2) include one or more compounds selected from the group consisting of sicon, shikonin, arkinin, nasin and anthocyanin. it can. More specifically, in the general formula (2), the substituents shown as R ^{2 3} in Table 2 and the like.

表 2 ' Table 2 '

一般式（1 ) 又は（2 ) で表される化合物は、人工的に合成しても良いし、植物等から採取'抽出してもよい。ここで、シコニン、アル力ニンおよびナスニン等の植物色素を採用する場合、上述のとおり環境面でも好ましい。

The compound represented by the general formula (1) or (2) may be artificially synthesized, or may be collected and extracted from a plant or the like. Here, when plant pigments such as shikonin, arginine and nasnin are employed, they are also preferable from the environmental viewpoint as described above.

植物由来のものを採用する場合、例えば、シコニン及ぴアル力ニンは、植物のムラサキの硬紫根、あるいは軟紫根から、ナスニンは、ナスから抽出したものを使用することができる。抽出は、一般的な方法を採用することができる。例えば、これらの植物を、沸騰した水、エタノール、メタノール、酢酸ェチル、アセトン、ポリプロピレングリコール（P G)、プチレンダリコール（B G) 等の溶媒中に添カ卩し、瞬時〜 1週間程度静置し、当該溶媒に抽出させることができる。これらは、溶媒を揮発等させることにより、粉末又は濃縮液等として得られる。 When plant-derived ones are used, for example, shikonin and altannin can be used from hard purple or soft purple roots of plant purple, and nasunin can be used from eggplants. For the extraction, a general method can be adopted. For example, these plants are added to a solvent such as boiling water, ethanol, methanol, ethyl acetate, acetone, polypropylene glycol (PG), or petalendicol (BG), and then allowed to stand for about one week. Can be extracted into the solvent. These can be obtained as a powder or a concentrated solution by evaporating the solvent.

フリーラジカルを除去する除去剤の量としては、接触させる気体に含まれるフリーラジカル 1モルに対し上記一般式（1 ) 又は（2 ) で表される化合物 1モル以上、好ましくは、 1 2モルである。上記一般式（1 ) で表される化合物は、植物から抽出した場合、ある程度の光学異性体が含まれている。例を挙げると、シコニンとアルカンニンである。このような光学異性体の関係にあるものは、そのいずれかを採用しても良いし、双方が混在した状態で使用してもよい。 The amount of the removing agent for removing free radicals is 1 mole or more, preferably 12 moles of the compound represented by the above general formula (1) or (2) per mole of free radicals contained in the gas to be contacted. It is. The compound represented by the above general formula (1) contains some optical isomers when extracted from plants. Examples are shikonin and alkannin. Any of such optical isomers may be used, or both may be used in a mixed state.

本発明のフリーラジカル除去剤は、広く、気相中のフリーラジカルの除去に、特に好ましくは、過酸化ラジカルの除去剤として、利用することができる。例えば、工場や自動車から出る排気ガスに含まれるフリーラジカル（特に過酸化ラジカル）の除去、プラズマ処理、汚水処理、化学反応等に用いたフリーラジカル（特に過酸化ラジカル）の除去、消去等に広く採用することができる。また、本発明のフリーラジカル除去剤（特に過酸ィ匕ラジカル除去剤）をマスクや作業着等に含めると、フリーラジカル（特に過酸化ラジカル）と接触する機会の多い作業者等の安全に供する。一般的に、気相中の反応は、液相中と異なり、非常に困難とされており、この観点からも本発明は、非常に画期的なものである。 The free radical scavenger of the present invention can be widely used for removing free radicals in the gas phase, and particularly preferably as a scavenger for peroxide radicals. For example, removal of free radicals (particularly radical peroxide) contained in exhaust gas emitted from factories and automobiles, removal and elimination of free radicals (particularly peroxide radicals) used in plasma treatment, sewage treatment, chemical reactions, etc. Etc. can be widely adopted. In addition, when the free radical scavenger of the present invention (especially a peroxide radical scavenger) is included in a mask, work clothes, or the like, the safety of workers who frequently come into contact with free radicals (especially peroxide radicals) can be improved. To serve. Generally, the reaction in the gas phase is very difficult, unlike the reaction in the liquid phase, and the present invention is very innovative from this viewpoint.

以下、本発明の実施形態について説明する。本発明のフリ一ラジカル除去剤は、フィルタに含ませることにより利用することができる。具体的には、固相のブイルタにフリーラジカル除去剤を含浸させる。そして、上記化合物を、フリーラジカルを含む気体と接触させることにより、フリ一ラジカルの酸ィ匕作用が阻害され、結果として、フリーラジカルが除去されることになる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The free radical remover of the present invention can be used by being included in a filter. Specifically, a solid-phase filter is impregnated with a free radical scavenger. Then, by bringing the compound into contact with a gas containing free radicals, the free radical's oxidizing effect is inhibited, and as a result, free radicals are removed.

フリーラジカル除去化合物をフィルタに含ませる方法としては、従来から広く採用されている方法を採用することができる。特に、フィルタの除去効率という観点から、固相フィルタに含浸させる方法を採用するのが好ましい。固相に含浸させると、フィルタを通過する煙にまんべんなくフリーラジカル除去化合物が作用することになり、都合がよい。本発明でいう、固相とは、固体状のものからなる層をいう。例えば、固体であって、本来的に固まり状のもの、固体を固めたもの、あるいは、粒子あるいは粉体等の集合物があげられる。また、含浸とは、フリーラジカル除去化合物の少なくとも一部が、上記固相の中に存在している状態をいう。より好ましくは、上記固相の中に、ほぼ均一に存在している状態をいう。すなわち、当該フィルタを、フリーラジカルを含む気体が通過すると、当該フリ一ラジカル除去物質の一部又は全部と反応しうる状態をいう。フィルタに含ませるフリ一ラジカル除去化合物の量は、除去するフリ一ラジカルの量に併せて適宜設定することができる。 As a method of including the free radical removing compound in the filter, a method widely used conventionally can be adopted. In particular, from the viewpoint of filter removal efficiency, it is preferable to employ a method of impregnating a solid phase filter. Impregnating the solid phase is convenient because the smoke passing through the filter will have a uniform effect of the free radical scavenging compound. In the present invention, the solid phase refers to a layer made of a solid. For example, it may be a solid that is inherently a lump, a solid that is a solid, or an aggregate of particles or powder. Impregnation refers to a state in which at least a part of the free radical removing compound exists in the solid phase. More preferably, it refers to a state in which it is almost uniformly present in the solid phase. That is, when a gas containing free radicals passes through the filter, it can react with some or all of the free radical removing substance. The amount of the free radical removing compound contained in the filter can be appropriately set according to the amount of the free radical to be removed.

本発明のフィルタに用いる素材としては、本発明の精神を逸脱しない限り特に定めるもではなく、例えば、アセテート、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、綿、絹、紙およびレーヨン等、広く採用することができる。さらに、活性炭などフィルタ技術で一般的に知られている材料を併用することができる。 The material used for the filter of the present invention is not particularly specified unless it deviates from the spirit of the present invention.For example, acetate, polypropylene, polyamide, polyvinyl alcohol, polystyrene, cotton, silk, paper and rayon are widely used. can do. Further, materials generally known in the filter technology such as activated carbon can be used together.

本発明のフィルタは、タバコ用フィルタや空気清浄機のフィルタに用いることができる。例えば、フリーラジカル除去化合物（より好ましくは過酸化ラジカル除去化合物）の含有量は、タバコに直接接続するタイプのタバコ用フィルタの場合、タバコ 1本あたり、好ましくは、 1 5 mM〜2 5 mMである。 The filter of the present invention can be used for a filter for a cigarette or a filter of an air purifier. For example, the content of the free radical scavenging compound (more preferably, the peroxide radical scavenging compound) is preferably 15 mM to 25 mM per cigarette in the case of a tobacco filter of a type directly connected to tobacco. It is.

また、本発明のフリーラジカル除去剤をフィルタに含ませる場合、フリーラジカル除去剤の色調変化を利用して、気相中のフリーラジカルの捕獲量の指標とすることができる。ここで、色調変化として、例えば、ナスニンでは、紫から黄色に変色するのを利用できる。すなわち、タバコの煙がフィルタと接触した場合、その p Hの変化により、フリーラジカル除去化合物の色調が変化する。また、シコニンあるいはアル力ニンでは、当初は、赤〜赤紫に着色されているが、フリーラジカルを除去するに従って安定なセミキノン型に変化するため、シコニン、ァルカニン自体は、黄色や青色となる。従って、これらの色調変化を利用して、フリーラジカル除去化合物の除去量の指標とすることができる。 When the free radical remover of the present invention is included in a filter, the change in the color tone of the free radical remover can be used as an index of the amount of captured free radicals in the gas phase. Here, as the color tone change, for example, in Nasnin, a change from purple to yellow can be used. That is, when tobacco smoke comes into contact with the filter, the change in pH changes the color tone of the free radical scavenging compound. In addition, although shikonin or arginine is initially colored red to magenta, it changes to a stable semiquinone form as free radicals are removed, so shikonin and alkanin themselves become yellow or blue. Become. Therefore, the change in the color tone can be used as an index of the amount of the free radical removing compound removed.

以下、より具体的な、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。 Hereinafter, more specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

第一の実施形態 First embodiment

図 1は、本発明の第一の実施の形態の一例を示したものであって、タバコ用フィルタをタバコの吸い口側に取付けられる構成とした場合の断面図である。 FIG. 1 shows an example of the first embodiment of the present invention, and is a cross-sectional view in a case where a filter for tobacco is configured to be attached to a mouth of a tobacco.

タバコ用フィルタ 1 0は、図 1では、略煙管状に形成された本体 1 1の一端側力タバコ 2 0の吸い口側を着脱自在に差し込んで保持できるように、差込み口に形成されたタバコ着脱口 1 2に形成されている。他端側は、喫煙者が口に含んでタバコの煙を吸引することができるように吸引口 1 3に形成されている。 In FIG. 1, the cigarette filter 10 is one end of a main body 11 formed in a substantially tubular shape. The tobacco insertion / removal port 12 formed in the insertion port is formed so that the suction side of the power cigarette 20 can be detachably inserted and held. The other end is formed in a suction port 13 so that the smoker can inhale the cigarette smoke in the mouth.

本体 1 1の両端側に形成されたタバコ着脱口 1 2、吸引口 1 3の間は、本体 1 1内を通る煙道 1 4により連絡されている。かかる煙道 1 4の途中には、タール除去用フィルタ 1 5、フリーラジカル除去用フィルタ 1 6がそれぞれ設けられている。図 1に示すように、タール除去用フィルタ 1 5は、タバコ着脱口 1 2側に、フリーラジカル除去用フィルタ 1 6は、タール除去用フィルタ 1 5と吸引口 1 3 との間に設けられている。 The tobacco attachment / detachment port 12 and the suction port 13 formed at both ends of the main body 11 are connected by a flue 14 passing through the main body 11. A filter 15 for removing tar and a filter 16 for removing free radicals are provided in the middle of the flue 14. As shown in FIG. 1, the filter 15 for removing tar is provided on the side of the tobacco attachment / detachment port 12, and the filter 16 for removing free radicals is provided between the filter 15 for removing tar and the suction port 13. I have.

従って、喫煙時には、タバコの煙は、タール除去用フィルタ 1 5を通過して、その後にフリーラジカル除去用フィルタ 1 6を通過することとなる。タール除去用フィルタ 1 5と、フリ一ラジカル除去用フィルタ 1 6の配列順序は、この逆でもよい。あるいは、タール除去用フィルタ 1 5の前後にフリーラジカル除去用フィルタを設けるような配置でもよレ、。 Therefore, during smoking, tobacco smoke passes through the tar removing filter 15 and then passes through the free radical removing filter 16. The arrangement order of the tar removing filter 15 and the free radical removing filter 16 may be reversed. Alternatively, the arrangement may be such that a filter for removing free radicals is provided before and after the filter 15 for removing tar.

さらに、水もフリーラジカルやタールの補足に有効であるためアクアフィルタをフリーラジカル除去用フィルタと併用してもよい。さらには、フリーラジカル除去用フィルタ 1 6のフィルタ基材に、水をしみ込ませておいてもよい。同様に、タール除去用フィルタに水を含ませておいてもよレ、。 Furthermore, since water is also effective in trapping free radicals and tar, an aqua filter may be used in combination with a filter for removing free radicals. Further, water may be impregnated in the filter substrate of the free radical removing filter 16. Similarly, the tar removal filter may contain water.

また、上記説明では、タール用フィルタとフリーラジカル除去用フィルタを別体に構成した場合について説明したが、同一のフィルタ基材に、活性炭などのタール吸着材と、例えば、上記一般式（1 ) で表される化合物などのフリーラジカル除去物質を別々に含浸させるようにしてもよい。 Further, in the above description, the case where the tar filter and the free radical removing filter are configured separately has been described. However, a tar adsorbent such as activated carbon may be provided on the same filter base material by, for example, the general formula ( A free radical removing substance such as the compound represented by 1) may be separately impregnated.

機能的には、双方を混在した状態で含浸させてもよいが、変色によるフリーラジカル除去能の視認を考慮すると別々のほうが好ましい。また含浸方法としては、フィルタ基材の長手方向に向けて前後に分けて各々を含浸させてもよいし、さらには双方を長手方向に並行に含浸させるようにしてもよい。 Functionally, both may be impregnated in a mixed state, but separate ones are preferable in consideration of the visual recognition of the free radical removal ability due to discoloration. As the impregnation method, the impregnation may be performed separately before and after in the longitudinal direction of the filter substrate, or both may be impregnated in parallel in the longitudinal direction.

また、フリーラジカル除去用フィルタの長さを十分にとることにより、フリーラジカル除去用フィルタ自体がタール除去を兼ねるようにすることもできる。タール除去用フィルタ 1 5は、既知の構成を有しているものが使用できる。例えば、フィルタ基材に活性炭を担持させた構成のものなどがあげられる。 In addition, by making the free radical removal filter long enough, The radical removal filter itself may also serve to remove tar. As the tar removing filter 15, a filter having a known configuration can be used. For example, a filter having a configuration in which activated carbon is supported on a filter base material may be used.

フリーラジカル除去用フィルタ 1 6には、上記一般式（1 ) で表される化合物をフィルタ基材に保持させる。フィルタ基材としては、例えば、既知のセルロースアセテート繊維などを使用することができるが、例えば、シコニンやアル力二ンの場合には、特に、親水性ポリマーをフィルタ基材として使用すると、良好な発色性が得られ、色変化によるフリ一ラジカルの除去状況が確認し易い。ここで、シコニンは紫の板状結晶であり、アルカンニンは赤褐色の針状結晶として得られる。これらの化合物は、既知の含浸方法を用いてフィルタ基材に含浸させればよい。 The compound represented by the above general formula (1) is held on the filter substrate in the free radical removing filter 16. As the filter substrate, for example, a known cellulose acetate fiber or the like can be used. For example, in the case of shikonin or aluminum chloride, it is particularly preferable to use a hydrophilic polymer as the filter substrate. It is easy to confirm the removal of free radicals due to color change. Here, shikonin is a purple plate-like crystal, and alkannin is obtained as a reddish brown needle-like crystal. These compounds may be impregnated into the filter substrate using a known impregnation method.

かかる構成のタバコ用フィルタ 1 0は、タバコ 2 0の吸い口側を、タバコ着脱口 1 2に差し込んで敢付ける。例えば、この状態でタバコに火をつけ、タバコ用フィルタ 1 0の吸い口 1 3側を口に加えて、タバコを吸う。タバコを吸うことにより、タバコの煙は、煙道 1 4を通って、タール除去用フィルタ 1 4でタール除去が行われ、その後フリーラジカル除去用フィルタ 1 6を通過してフリーラジカルが除去される。 In the cigarette filter 10 having such a configuration, the suction side of the tobacco 20 is inserted into the tobacco attachment / detachment port 12 and attached. For example, in this state, light a cigarette, add the suction port 13 side of the cigarette filter 10 to the mouth, and smoke the cigarette. By smoking the cigarette, the smoke from the tobacco passes through the flue 14 and is removed by the tar removal filter 14 and then passes through the free radical removal filter 16 to remove free radicals. Is done.

喫煙者は、フリーラジカルが除去された煙を吸うこととなるため、フリーラジカルが原因となる種々の疾患の発生、悪化の抑制が行えることとなる。 Since smokers smoke smoke from which free radicals have been removed, it is possible to control the occurrence and worsening of various diseases caused by free radicals.

本発明のフリーラジカル除去用フィルタ 1 6では、上記のようにフィルタ基材にシコニンやアルカンニン等を含浸させた構成となっているため、当初は、赤〜赤紫に着色されているが、フリーラジカルを除去するに従って安定なセミキノン型に変化するため、シコニンやアルカンニン自体は、無色となる。 In the filter 16 for removing free radicals of the present invention, since the filter base material is impregnated with shikonin, alkanenin, or the like as described above, it is initially colored red to purple-red, As radicals are removed, they change to a stable semiquinone form, and shikonin and alkanenin themselves become colorless.

そのため、フリーラジカル除去用フィルタ 1 6としては、当初の赤〜赤紫の色力フィルタ基材の色、あるいはフィルタ基材にタールなどがある程度吸着された色に変化することとなる。かかる色調は、タールなどの吸着量、フィルタ基材の元の色調にもよるが、色調がオフホワイトのフィルタ基材を使用した場合には、橙色がかった茶色になることが実験で確認され、かかる色調変化であれば、十分に目視で判別することができる。 Therefore, the free radical removal filter 16 changes its color from the initial red to reddish purple color of the filter base material or the color in which tar or the like is adsorbed to a certain extent on the filter base material. Such a color tone depends on the adsorption amount of tar and the like, and the original color tone of the filter substrate. However, when an off-white filter substrate is used, Experiments have confirmed that the color has become orange-brown, and such a change in color tone can be sufficiently discriminated visually.

そのため、喫煙者は、力かる変色度合いを、透明材で形成した本体 1 1から視認することにより、フリーラジカル除去用フィルタ 1 6の交換時期を判断することができる。フリーラジカル除去用フィルタ 1 6はタバコ用フィルタ 1 0と共に使い捨てにしてもよいし、あるいは、フリーラジカル除去用フィルタ 1 6のみ交換可能に構成しても構わない。 Therefore, the smoker can determine the replacement time of the free radical removing filter 16 by observing the degree of discoloration that is strong from the main body 11 formed of the transparent material. The filter 16 for removing free radicals may be disposable together with the filter 10 for tobacco, or the filter 16 for removing free radicals may be configured to be replaceable.

上記説明では、シコニンおよびアルカンニンを使用する場合について説明した力これに限るものではなく、一般式（1 ) で表される化合物を、同様にフィルタ基材に含浸させるようにして使用することもできる。 In the above description, the case where shikonin and alkanenin are used has been described. However, the present invention is not limited to this. The compound represented by the general formula (1) may also be used by impregnating the filter substrate in the same manner. it can.

第二の実施形態 Second embodiment

本発明の第二の実施の形態では、空気清浄器のフィルタとして構成した場合の一例を述べる。従来の空気清浄機には、タバコの臭いを含めて消臭目的のフィルタ、塵等の空気中の浮遊塵の除去を目的としたフィルタが設けられている。 In the second embodiment of the present invention, an example will be described in which the filter is configured as an air purifier filter. Conventional air purifiers are equipped with filters for the purpose of deodorizing, including the smell of tobacco, and filters for removing airborne dust such as dust.

喫煙の周囲環境に与える影響の研究では、喫煙者本人よりもその周囲にいる人へのタバコの煙の影響が意外に大きいとの調査結果が出されている。そこで、本発明者は、喫煙者自身が吸うタバコの煙の中からフリーラジカルを除去するだけでなく、周囲に発散するタバコの煙のからもフリーラジカルを除去することが必要と考えた。 Studies of the effects of smoking on the surrounding environment have shown that the impact of tobacco smoke on people around the smoker is surprisingly greater than on the smoker himself. Therefore, the present inventor thought that it is necessary to remove not only free radicals from the smoke of cigarettes smoked by the smokers themselves, but also free smoke from tobacco smoke radiating to the surroundings.

本実施の形態のタバコ用フィルタ 3 0は、空気清浄機 3 1に着脱自在に取りつけ可能に構成されている。図 2 (A) に示すように、空気清浄機 3 1内部のフィルタ取り付け部 (図示せず) に着脱可能に取り付けする取付け枠 3 2の内側に、フィルタ基材にフリーラジカル除去物質を担持させたフリーラジカル除去用フィルタ 3 3が設けられている。 The cigarette filter 30 of the present embodiment is configured to be detachably attached to the air purifier 31. As shown in Fig. 2 (A), a free radical removal substance is carried on the filter substrate inside the mounting frame 3 2 that is detachably attached to the filter mounting part (not shown) inside the air purifier 31. A filtered filter for removing free radicals 33 is provided.

フリーラジカル除去物質としては、前記第一の実施の形態で説明したように、例えば、シコニンあるいはアルカンニン、あるいはシコニンおょぴアルカンニンの混合物を使用することができる。これらシコニンなどのフィルタ基材への担持方法は、前記実施の形態 1と同様に、フィルタ基材に含浸させた構成とするのが好ましい。 . As described in the first embodiment, as the free radical removing substance, for example, shikonin or alkannin, or a mixture of shikonin and alkannin can be used. Carrying these shikonin etc. on the filter substrate The method is preferably such that the filter base material is impregnated as in the first embodiment. .

かかる構成の空気清浄機用のタバコ用フィルタ 3 0は、図 2 ( B ) に示すように、空気清浄機 3 1内に、プレフィルタ 3 4、脱臭フィルタ 3 5、フリーラジカル除去用フィルタ 3 3から構成されるタバコ用フィルタ 3 0、集塵フィルタ 3 6 が順に配置されている。 As shown in FIG. 2 (B), the tobacco filter 30 for an air purifier having such a configuration includes a pre-filter 34, a deodorizing filter 35, and a free-radical removing filter 33 inside the air purifier 31. The filter 30 for tobacco and the dust collecting filter 36 are arranged in this order.

タバコの煙は、空気と共に、空気清浄機 3 1に吸引され、プレフィルタ 3 4で吸引された空気中の塵埃が除去され、脱臭フィルタ 3 5でタバコ臭などが活性炭により除去される。その後、タバコ用フィルタ 3 0を通過することにより、シコニンやアルカンニン等によりフリ一ラジカルが除去される。 Tobacco smoke is sucked into the air purifier 31 together with the air, dust in the air sucked by the pre-filter 34 is removed, and tobacco odor and the like are removed by activated carbon by the deodorizing filter 35. Thereafter, by passing through the tobacco filter 30, free radicals are removed by shikonin, alkanenin and the like.

フリーラジカルの除去能は、空気清浄機の側板に設けた確認窓 3 7から、フリ一ラジカル除去用フィルタ 3 3の変色度合いにより確認することができる。フリ一ラジカルが除去されたタバコの煙は、その粒子が静電的に集塵フィルタ 3 6に捕集されて、清浄な空気が室内に還元されることとなる。 The ability to remove free radicals can be confirmed from the confirmation window 37 provided on the side plate of the air purifier by the degree of discoloration of the filter 33 for removing free radicals. The particles of the tobacco smoke from which the free radicals have been removed are electrostatically collected by the dust filter 36, and the clean air is reduced into the room.

かかる空気清浄機に取付ける構成の場合でも、前記同様に、一般式（1 ) で表される化合物等を用いることも可能である。 Even in the case of a configuration to be attached to such an air purifier, it is also possible to use the compound represented by the general formula (1) or the like as described above.

本発明は、上記実施の形態の説明に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変更してもよい。 The present invention is not limited to the description of the above embodiment, and may be variously modified without departing from the gist of the present invention.

例えば、一般式 ( 1 ) で表される化合物、例えば、シコニンやアルカンニン、あるいはこれらの混合物を適当な担体に保持させておき、色変化の出具合いによりフリーラジカルの存在の有無の指示剤として使用することもできる。担体としては、種々のものが使用できるが、例えば、フィルタ基材として使用する繊維、あるいは布、綿、紙などに担持させることができる。 For example, a compound represented by the general formula (1), for example, shikonin or alkanenin, or a mixture thereof is held on a suitable carrier, and an indicator of the presence or absence of free radicals is given by the appearance of color change. It can also be used as Various carriers can be used as the carrier. For example, the carrier can be supported on fibers used as a filter substrate, or on cloth, cotton, paper, or the like.

かかる指示剤は、例えば、食品の袋中に入れ、酸化の程度を知る目安とすることもできる。あるいは、マスクに使用することも考えられる。さらには、ダクトの吹き出し口での使用も考えられる。このように、一種のマーカーとしての使用方法が考えられる。ゴム製品の劣化もフリーラジカルが大きな影響を及ぼしており、かかるゴム製品の劣化状況の簡単な目安としての使用も考えられる。 Such an indicator can be placed in a food bag, for example, to provide a measure of the degree of oxidation. Alternatively, it can be used for a mask. Furthermore, it can be used at the outlet of the duct. Thus, it can be used as a kind of marker. Deterioration of rubber products is also greatly affected by free radicals. In addition, it can be used as a simple indicator of the state of deterioration of such rubber products.

前記実施の形態ではタバコ用フィルタの場合について説明したが、タバコ以外でもフリ一ラジカルの除去用フィルタとして使用することもできる。実施例 In the above-described embodiment, the case of a filter for tobacco has been described. However, any filter other than tobacco may be used as a filter for removing free radicals. Example

以下、本発明の実施例について説明する。具体例として挙げられている材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described. Materials, usage amounts, ratios, treatment details, treatment procedures, and the like cited as specific examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples described below.

(1) タバコの煙中の各種フリーラジカル含量の測定 (1) Measurement of various free radical contents in cigarette smoke

タバコ煙中の各種フリ一ラジカルの含量の測定は、抗酸化物質の定量法を応用した以下の方法で行った。すなわち、タバコの煙を 60秒間吸引することによりフリ一ラジカル試薬に暴露した後、 E S R測定水溶液セル（L a b o t e c社）に移し、 ESR装置（JEOL_FAl 00)による測定を行った。吸引装置は、東京デオドラント（株）製、ミニポンプ（DP— 5) を採用した。ここで、フリ一ラジカル捕捉試薬として、 DMPO (5， 5-d ime t hy l -l-p y r r o l l me -N- o x d e) (製造元：同人化学）、 F e _MGD ( i r o n— N— Me t hy 1— D— g u 1 u c am i n e— α ι t h i o c a r b ama t e) (製造元：同人化学）、 DPPH (1, l-d i p h e ny l -2- i c r y l hy d r a z y l) (和光純薬製）を採用した。ここで、 DMPOは、ス一パーォキサイド（0₂ · )、ヒドロキシルラジカル（HO · )、炭素中心ラジカルを捕捉する。 F e— MGDは、一酸化窒素ラジカル（NO) を捕捉する。 DP PHは、炭素中心ラジカル、過酸化ラジカル（ROO を捕捉する。ここで、測定条件は、表 3のとおりである。 The measurement of the content of various free radicals in tobacco smoke was carried out by the following method using a method for quantifying antioxidants. That is, after exposing the tobacco smoke to the free radical reagent by inhaling the smoke for 60 seconds, it was transferred to an aqueous solution cell for ESR measurement (Labotec) and measured with an ESR device (JEOL_FAl00). The suction device used was a mini pump (DP-5) manufactured by Tokyo Deodorant Co., Ltd. Here, as free radical scavenging reagents, DMPO (5,5-dimethyl-lpyrroll me-N-oxde) (manufacturer: Doujin Chemical), F e _MGD (iron—N—Met hy 1— D—gu 1 uc amine—αιthiocarbamate) (manufacturer: Dojindo Chemical) and DPPH (1, ld ipheny l-2-icryl hy drazyl) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) were used. Here, DMPO is scan one Paokisaido (0 ₂ -), hydroxyl radical (HO ·), to capture the carbon centers the radical Le. F e — MGD captures the nitric oxide radical (NO). DP PH captures carbon-centered radicals and peroxide radicals (ROO. The measurement conditions are as shown in Table 3.

表 3 フリーラジカル捕捉剤 DMPO Fe-MGD DPPH Table 3 Free radical scavenger DMPO Fe-MGD DPPH

共鳴周波数 (GHz) 9.4276 9.4273 9.4285 Resonance frequency (GHz) 9.4276 9.4273 9.4285

出力（mW) 8 8 8 Output (mW) 8 8 8

磁場変調 (KHz) 100 100 100 , Magnetic field modulation (KHz) 100 100 100,

変調幅（mT) 0.07 0.7 0.07 Modulation width (mT) 0.07 0.7 0.07

観測磁場 (mT) 335.7±10 335.7± 10 335.7±10 Observed magnetic field (mT) 335.7 ± 10 335.7 ± 10 335.7 ± 10

増幅率 700 700 70 Gain 700 700 70

測定時間（min) 2 4 2 Measurement time (min) 2 4 2

溶媒水リン酸緩衡液エタノールそして、当該フリ一ラジカル捕捉試薬と各種フリ一ラジカルとの反応により、暴露時間に比例した信号強度の変化が観測される。そこで、信号強度の変化からフリーラジカル濃度を測定した。ここで、フリーラジカル捕捉試薬の濃度は、 1 μ Μから複数段階で行い、フリーラジカル捕捉試薬の減少量が一定になるまで、徐々に濃度をあげて測定した。そして、当該濃度が一定になった時点をもって、フリーラジカル捕捉試薬の減少量をフリーラジカル量とした。ここで、 l ^ Mの濃度で、信号強度の大きな変化が見られなかったヒドロキシルラジカルについては、以下とした。また、炭素中心ラジカルについては、信号強度の変化が全く認められなかったので検出限界以下とした。逆に、フリーラジカル捕捉試薬が飽和状態に達しても、捕捉量が定常状態にならないものについては、飽和状態の濃度以上のフリーラジカルが含まれているとして示した。 Solvent Water Phosphoric acid buffer solution Ethanol By the reaction of the free radical scavenging reagent with various free radicals, a change in signal intensity proportional to the exposure time is observed. Therefore, the free radical concentration was measured from the change in signal intensity. Here, the concentration of the free radical scavenging reagent was measured in multiple steps from 1 μM, and the concentration was gradually increased until the amount of reduction of the free radical scavenging reagent became constant. When the concentration became constant, the reduced amount of the free radical scavenging reagent was defined as the amount of free radicals. Here, hydroxyl radicals in which no significant change in signal intensity was observed at l ^ M concentration were as follows. For the carbon-centered radical, the signal intensity was not changed at all, so it was set below the detection limit. Conversely, when the free radical scavenging reagent reached a saturated state and the trapping amount did not reach a steady state, it was shown that the free radicals contained a concentration higher than the saturated state concentration.

また、 DMP0を捕捉試薬として用いた時の ESRスぺクトノレでは、炭素中心ラジカルによる DMP0のピークが得られなつたことから、タバコ煙中の炭素中心ラジカル量は検出限界以下であると認められた。従って、今回の実験によっては、 D P P Hの変化量が、過酸化ラジカルの量となる。また、過酸化ラジカルの定量は、各種濃度の D P P Hの信号強度から検量線を作成することにより行った。さらに、 —の試薬で複数種のフリーラジカルを補足する場合、その信号が現れる位置によつて区別した。 In addition, in the ESR spectrum when DMP0 was used as the capture reagent, the DMP0 peak due to the carbon center radical was not obtained, so the amount of the carbon center radical in tobacco smoke was found to be below the detection limit. Was done. Therefore, in this experiment, the amount of change in DPPH is the amount of peroxide radical. Quantification of peroxide radicals was performed by preparing calibration curves from the signal intensities of DPPH at various concentrations. In addition, when two or more kinds of free radicals were captured by the reagent of-, they were distinguished by the position where the signal appeared.

ここで、過酸化ラジカルの含量を例にとって、その測定方法の詳細を説明する。図 3は、 ESR測定の概略図を示したものである。まず、タバコ（商品名：セプンスター、販売元：日本たばこ）の先端（火をつける側） 1に火をつけ、タバコの吸い口 2から 60秒間ガスを吸引しつつ、当該煙を DP PH溶液 3に移動させた。ここで、 D P P H溶液は、 25°Cのェタノールにおける飽和溶液を採用した。尚、図 3では、フィルタ 5を設けているが、本測定方法においてはフィルタを採用していない。そして、移動後、フリーラジカル捕捉試薬溶液を直ちに、 ESR 測定水溶液セル 4 ( L a b o t e c社）に移し、 E S R装置（J EOL— FA1 00) による測定を行った。各種フリーラジカル捕捉試薬は、暴露時間の経過と共に、その濃度が少した。 DPPHにおいては、ガス吸引量 1. 5 LZm i n に調整すると 45秒で、 DPPHが 100%消去された。ガス吸引量を 0. 75 L/m i nに調整すると、 90秒で、 D P P Hが 100 %消去された。ここで、 DPPHの 25 °Cにおけるエタノールに対する飽和溶解度が、 ImM以上であること力ら、タバコの煙には、 1 mM以上の過酸ィ匕ラジカルが含まれていることが認められた。 Here, the measurement method will be described in detail by taking the content of the peroxide radical as an example. Figure 3 shows a schematic diagram of the ESR measurement. First, light the tip (lighting side) 1 of a cigarette (trade name: Sepstar, distributor: Japanese tobacco), and draw gas from the cigarette suction port 2 for 60 seconds while dissolving the smoke into a DP PH solution. Moved to 3. Here, the DPPH solution used was a saturated solution in ethanol at 25 ° C. Note that, in FIG. 3, the filter 5 is provided, but no filter is employed in this measurement method. After the transfer, the free radical scavenging reagent solution was immediately transferred to an ESR measurement aqueous solution cell 4 (Labotec), and measurement was performed using an ESR device (J EOL-FA100). The concentrations of various free radical scavenging reagents decreased over time. In DPPH, when the gas suction volume was adjusted to 1.5 LZmin, 100% of DPPH was erased in 45 seconds. When the gas suction rate was adjusted to 0.75 L / min, 100% of DPPH was erased in 90 seconds. Here, since the saturated solubility of DPPH in ethanol at 25 ° C. was equal to or higher than ImM, it was confirmed that tobacco smoke contained 1 mM or more of peroxyl radical.

(2) タバコ用フィルタの作成法 (2) How to make a cigarette filter

過酸化ラジカル除去剤として、シコニン（東京化成製）を、その濃度が 10m Mとなるように、エタノールに溶解した。次に、ビーカーに、直径 5 mm高さ 1 Oramの円柱状のアセテートフィルタ (製造元：サニーへルス社) を入れ、その上から、上記シコニン溶液を添加した。このとき、必要に応じて、ピンセットで軽くつまんで空気を抜いた。 2、 3分後フィルタを取り出し、日陰で、 1〜2日自然乾燥させた。得られたものをタバコ用フィルタとした。比較例として、シコニンをビタミン C (関東ィ匕学製）及びダルタチオン（シグマ製）に代えて、同様の手法によりフィルタを作成した。 Shikonin (manufactured by Tokyo Chemical Industry) as a peroxide radical scavenger was dissolved in ethanol to a concentration of 10 mM. Next, a cylindrical acetate filter (manufactured by Sunny Health) having a diameter of 5 mm and a height of 1 Oram was placed in a beaker, and the above shikonin solution was added thereto. At this time, if necessary, the air was released by gently pinching with tweezers. After a few minutes, the filter was removed and allowed to air dry in the shade for 1-2 days. The obtained product was used as a cigarette filter. As a comparative example, a filter was prepared in the same manner, except that shikonin was replaced with vitamin C (manufactured by Kanto Idani Gaku) and daltathione (manufactured by Sigma).

(3) シコニンフィルタの過酸化ラジカル除去効果 (3) Peroxide removal effect of shikonin filter

上記（2) で得られたシコニンフィルタ及び、ビタミン Cフィルタ及びグルタチオンフィルタを作成し、その過酸化ラジカル除去量を比較した。すなわち、図 3に示すように、タバコの吸い口 2から 60秒間ガスを吸引し、当該ガスを上記いずれかのフィルタ 5を通過させた後、 DP PH溶液 3に移動させ、上記（1) と同様に測定した。それぞれの 60秒後の DP PH量を図 4に示す。 The shikonin filter, the vitamin C filter and the glutathione filter obtained in (2) above were prepared, and their peroxide radical removal amounts were compared. That is, as shown in Fig. 3, gas is sucked from the tobacco mouth 2 for 60 seconds, and the gas is After passing through any of the filters 5, it was transferred to the DPPH solution 3 and measured in the same manner as in (1) above. Figure 4 shows the amount of DP PH after 60 seconds.

図 4に示すように、シコニンフィルタにおいては、 0.

??11が残存していた。これに対し、ビタミン Cフィルタにおいては 0. 02mM、グルタチオンにおいては 0. 01 lmMの DPPHのみが残存していた。すなわち、シコニンフィルタは、他のフィルタの 20倍以上の過酸化ラジカルを除去した。一方、ビタミン Cフィルタ及ぴグルタチオンフィルタにおいては、過酸化ラジカルが DP PHと反応し、殆どの DP PHが消去されてしまった。すなわち、当該- フィルタでは、過酸ィ匕ラジカルを殆ど除去できないことが明確となつた。 As shown in Fig. 4, in the shikonin filter,

?? 11 remained. On the other hand, only 0.02 mM DPPH remained in the vitamin C filter and 0.01 lmM DPPH in glutathione. In other words, the shikonin filter removed peroxide radicals more than 20 times that of the other filters. On the other hand, in the vitamin C filter and glutathione filter, radical peroxide reacted with DPPH, and almost all DPPH was eliminated. In other words, it became clear that the per-filter could hardly remove the peroxidation radical.

(4) シコニンフィルタの過酸化ラジカル除去効果一（2) (4) Peroxide removal effect of shikonin filter (1)

上記（3) の過酸ィヒラジカル除去効果について、さらに検証した。ここで、下記の点以外は、上記（3) と同様の方法で行った。 The effect of (3) for removing peracid radicals was further verified. Here, except for the following points, the procedure was the same as in the above (3).

上記（3) の過酸化ラジカル除去効果について、さらに検証した。ここで、下記の点以外は、上記（3) と同様の方法で行った。 The effect of the above (3) for removing peroxide radicals was further verified. Here, except for the following points, the procedure was the same as in the above (3).

1) DPPHの濃度を正確に lmMとした。 1) The concentration of DPPH was accurately set to lmM.

2) 比較例として、シコニンに代えて、ビタミン C (関東化学製）、ェピガ口力テキンガレート（サニーへルス株式会社製）を同量用いたものを採用した。 2) As a comparative example, the same amount of vitamin C (manufactured by Kanto Kagaku) and epiga mouth techin gallate (manufactured by Sunny Health) was used instead of shikonin.

3) ガス吸引速度は、 0. 70〜0. 75 L/m i nの間とした。 3) The gas suction speed was set between 0.70 and 0.75 L / min.

図 5は、シコニンフィルタについて、タバコを燃焼させてから、 30秒後及ぴ 60秒後のタバコ煙を吹き込んだ DPPH溶液について、 ESR測定によりラジカル残存率を計測した結果を示すものである。ここで、コントロールは、タバコに火をつけずに吸引した場合を示している。図 5に示すように、 DPPH由来の E SR信号の強度は、タバコ煙の吸引時間に依存 ~して減少することが分かった。また、タバコを燃焼させない場合には、時間に関係なく、 ESR信号が減少しなかった。 ' Fig. 5 shows the results of measuring the residual radical ratio by ESR measurement of the DPPH solution into which tobacco smoke was blown 30 seconds and 60 seconds after burning the tobacco. Here, the control shows the case where the tobacco was inhaled without lighting. As shown in FIG. 5, the intensity of the ESR signal derived from DPPH was found to decrease depending on the tobacco smoke inhalation time. Also, without burning tobacco, the ESR signal did not decrease regardless of time. '

図 6は、抗酸化物質として、シコニン、ビタミン C又はェピガロカテキンガレ一トを含ませた 3種類のフィルタおよびブランクブイルタ（抗酸化物質を含まないもの）に 6 0秒間タバコ煙を通過させた時の DPPHラジカル残存率測定したものである。ここで、 D P P Hの残存量の割合を％ (モル比）で表している。図中、 ( 1 ) はブランクフィルタを、 ( 2 ) はビタミン Cフィルタを、 ( 3 ) はェピガ口力テキンガレートを、 ( 4 ) はシコニンを含まれたフィルタをそれぞれ示してレ、る。そして、（4 ) のシコニンを含ませたフィルタだけが明らかにラジカル残存率が高いことが認められた。このことから、タバコ煙中の活性酸素 'フリーラジカル種を低減するフィルタに用いる物質として、シコニンは特に有効であるとことが認められた。尚、今回トラップされた過酸化ラジカルの量は、 0 . 6 1 mM であった。 Figure 6 shows that as antioxidants, shikonin, vitamin C or epigallocatechin gale The DPPH radical residual rate was measured when cigarette smoke was allowed to pass through three types of filters and blank filters (containing no antioxidants) for 60 seconds. Here, the ratio of the residual amount of DPPH is represented by% (molar ratio). In the figure, (1) shows a blank filter, (2) shows a vitamin C filter, (3) shows an epiga tegugallate, and (4) shows a filter containing shikonin. It was also found that only the filter containing shikonin (4) had a clearly higher radical residual rate. From this, it was recognized that shikonin was particularly effective as a substance used in filters for reducing active oxygen'free radicals in tobacco smoke. The amount of peroxide radical trapped this time was 0.61 mM.

本発明は、過酸ィ匕ラジカル濃度 1 3 . 3 μ ηι ο 1 Z Lの気体より、 2 5 %以上の過酸化ラジカルをトラップできる点で非常に有意である。発明の効果 The present invention is extremely significant in that 25% or more of peroxide radicals can be trapped from a gas having a peroxide concentration of 13.3 μηιο1 ZL. The invention's effect

本発明によれば、タバコの煙からフリーラジカルを除去することができる。特に、フリーラジカル除去物質として、例えば、シコニン、あるいはアルカンニン、あるいはそれらの混合物を使用すれば、色変化によりフリ一ラジカルの除去能を目視で確認することができ、フィルタの交換時期を適切に判断することができる。本発明の過酸化ラジカル除去剤等を採用することにより、多くの気相中の過酸化ラジカルを除去することが可能になった。特に、従来、気相中の過酸化ラジカルを除去する除去剤については、全く検討されていなかったため、非常に画期的な発明となった。そして、過酸化ラジカルが原因となる種々の疾患の発生、悪ィ匕の抑制を効果的に行うことが可能になった。 According to the present invention, free radicals can be removed from cigarette smoke. In particular, when free radical scavengers such as shikonin or alkanenin or a mixture thereof are used, the ability to remove free radicals can be visually confirmed by color change, and the filter replacement time can be appropriately determined. You can judge. By employing the peroxide radical removing agent of the present invention, it has become possible to remove many peroxide radicals in the gas phase. In particular, a removing agent that removes radical peroxide in the gas phase has not been studied at all, and thus has been a very revolutionary invention. In addition, it has become possible to effectively suppress the occurrence of various diseases caused by peroxide radicals and the prevention of illness.

さらに、本発明の過酸ィヒラジカル除去剤は、植物から抽出することが可能であるため、環境にもやさしいものとなった。すなわち、健康及び環境に適した、まさに、現代、最も求められる気相中の過酸化ラジカル除去剤を得ることが可能になった。 Further, the peracid radical-removing agent of the present invention can be extracted from plants, and thus is environmentally friendly. In other words, it has become possible to obtain the most demanded peroxide radical scavenger in the gas phase, which is suitable for health and the environment.

Claims

求の範囲 Range of request

1. 下記一般式（1) で表される化合物を含む、気相中の過酸化ラジカル除去剤。 1. A radical peroxide remover in the gas phase, containing a compound represented by the following general formula (1).

I一s青

I-1s blue

(—般式（1) 中、 nは 1〜4の整数を、 R¹¹は置換又は無置換の炭素数 2〜 8 のアルケニル基を示す。） (In the general formula (1), n represents an integer of 1 to 4, and R ¹¹ represents a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

2. 上記一般式（1) で表される化合物が、下記一般式（2) で表される化合物である、請求項 1に記載の気相中の過酸化ラジカル除去剤。 2. The gas phase peroxide radical scavenger according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).

一般式（2) General formula (2)

(一般式（2) 中、 R ²¹及び R ²²は、それぞれ独立に、 — H、 _011又はー0〇 OR²³を示す。 R²³は、置換又は無置換の炭素数 1〜 7のアルキル基、或いは、置換又は無置換の炭素数 2〜 8のアルケニル基を示す。） (In the general formula (2), R ²¹ and R ²² each independently represent —H, —011 or —0〇OR ^23. R ²³ is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, Alternatively, it represents a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

3. 上記一般式 (1) で表される化合物が、シコン、シコニン、アル力ンニン、ナスニンおょぴアントシァニンからなる群から選択された少なくとも 1 つである、請求項 1に記載の気相中の過酸化ラジカルの除去剤。 '4. 下記一般式（1) で表される化合物を、過酸化ラジカルを含む気体と接触させることにより、該気体中の過酸イビラジカルを除去することを特徴とする気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 3. The gas phase according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is at least one selected from the group consisting of sicon, shikonin, alninnin, nasnin and anthocyanin. Peroxide radical remover. '4. Peroxidation in the gas phase characterized by removing ibi radicals in a gas by bringing a compound represented by the following general formula (1) into contact with a gas containing a peroxide radical. How to remove radicals.

一般式（1) General formula (1)

(一般式（1) 中、 nは 1〜4の整数を、 R ¹¹は置換換又は無置換の炭素数 2〜 8のァノレケニノレ基を示す。） (In the general formula (1), n represents an integer of 1 to 4, and R ¹¹ represents a substituted or unsubstituted anorecheninole group having 2 to 8 carbon atoms.)

5. 上記一般式（1) で表される化合物が、下記一般式（2) で: る化合物である請求項 4に記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 5. The method for removing peroxide radicals in a gas phase according to claim 4, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).

一般式（2) General formula (2)

(一般式（2) 中、 R²¹及び R²²は、それぞれ独立に、 _H、 —OH又は _OC OR ²³を示す。 R²³は、置換又は無置換の炭素数 1〜 7のアルキル基又は置換又は無置換の炭素数 2〜 8のアルケニル基を示す。） (In the general formula (2), R ²¹ and R ²² each independently represent _H, —OH or _OCOR ^23. R ²³ is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a substituted or unsubstituted alkyl group. Represents an unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.)

6. 上記一般式（1) で表される化合物は、シコン、シコニン、アル力ンニン、ナスニンおょぴアントシァニンからなる群から選択された少なくとも 1 つである、請求項 4に記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 6. The gas phase according to claim 4, wherein the compound represented by the general formula (1) is at least one selected from the group consisting of sicon, shikonin, alginnin, nasnin and anthocyanin. Method of removing peroxide radicals.

7. 上記一般式（1) で表される化合物は、接触させる気体中に含まれる過酸化ラジカル 1モルに対し 1モル以上用いる、請求項 4〜 6のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 7. The compound represented by the general formula (1) is contained in the gas to be contacted. The method for removing peroxide radicals in a gas phase according to any one of claims 4 to 6, wherein 1 mole or more is used per 1 mole of the peroxide radical.

8 . 上記一般式（1 ) で表される化合物は、接触させる気体中に含まれる過酸ィ匕ラジカル 1モルに対し 1〜 2モル用いる、請求項 4〜 6のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 8. The compound according to any one of claims 4 to 6, wherein the compound represented by the general formula (1) is used in an amount of 1 to 2 mol per 1 mol of the peroxide radical contained in the gas to be contacted. A method for removing peroxide radicals in the gas phase.

9 . 上記一般式（1 ) で表される化合物の色調変化をフリーラジカル捕獲量の指標とする工程を含む、請求項 4〜 8のいずれかに記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 9. Removal of peroxide radicals in the gas phase according to any one of claims 4 to 8, including a step of using a change in color tone of the compound represented by the general formula (1) as an index of the amount of captured free radicals. Method.

1 0 . 上記一般式（1 ) で表される化合物を.固相フィルタに含ませ、該フィルタに過酸化ラジカルを含む気体を通過させる工程を含む、請求項 4〜 8の V、ずれかに記載の気相中の過酸化ラジカルの除去方法。 10. The method according to claim 4, wherein a step of including a compound represented by the general formula (1) in a solid-phase filter and passing a gas containing a peroxide radical through the filter is included. 10. The method for removing peroxide radicals in the gas phase as described above.