WO2004111113A1 - 透明シート及びその製造方法 - Google Patents

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WO2004111113A1
WO2004111113A1 PCT/JP2004/008227 JP2004008227W WO2004111113A1 WO 2004111113 A1 WO2004111113 A1 WO 2004111113A1 JP 2004008227 W JP2004008227 W JP 2004008227W WO 2004111113 A1 WO2004111113 A1 WO 2004111113A1
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Masanori Suzuki
Akihiko Morikawa
Takashi Kawata
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Jsr Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a transparent sheet and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a transparent sheet having excellent transparency and excellent impact resistance and viscoelasticity, and a method for producing the same.
  • Patent Literature 1 discloses a soft composition containing a specific hydrogenated block copolymer and a liquid additive such as a paraffin-based process oil at a specific ratio. Further, it is described that such a soft composition is excellent in flexibility, low-molecular retention, mechanical properties, hot-melt adhesiveness and liquid retention. Further, in Patent Document 2 below, a low-molecular material such as paraffin oil is held between three-dimensional continuous network skeletons made of a specific thermoplastic block copolymer. A molecular network is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a rubber composition obtained by mixing a polymer network structure disclosed in Patent Document 2 below with a rubber material. It is disclosed that such a rubber composition is a low-elasticity rubber composition in which a low-molecular material is uniformly dispersed, and the low-molecular material is satisfactorily retained and bleeding of the low-molecular material is small.
  • a base layer such as a glass plate constituting a flat display panel typified by a liquid crystal panel needs to use a thin and non-alkali glass, so that the base layer is not very viscoelastic and can be pressed or broken. Is known to be easily damaged. Therefore, conventionally, when a flat display panel such as a liquid crystal panel, a plasma display, and an EL panel is used in a portable device or the like, a transparent resin layer made of polycarbonate or acrylic is used to protect the display panel. Was. Also, as shown in Patent Documents 4 and 5 below, an adhesive or the like is provided on one surface of a resin film, and a display panel is provided. There is known a display panel protection sheet attached to the surface of a display panel.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-263678
  • Patent Document 2 JP-A-8-127698
  • Patent Document 3 JP-A-8-127699
  • Patent Document 4 JP-A-4-1030120
  • Patent Document 5 JP-A-2000-56694
  • the display panel protection sheet as disclosed in Patent Document 4 is mainly used for protecting a packaged state during transportation and for protecting a stationary display. Not made for.
  • the display panel protection sheet of Patent Document 5 can protect against impact and pulling, but the impact caused by dropping and colliding with the floor, and putting the device in a butt pocket and sitting down No mention is made of the load when carrying, such as being held or held down.
  • Patent Documents 1 to 3 described above relate to a transparent soft composition.
  • the soaking power there is no mention at all in the rubber composition regarding the necessity of achieving both transparency, impact resistance and viscoelasticity, and the means for realizing it. Therefore, conventionally, it has been difficult to achieve both transparency, impact resistance, and viscoelasticity in a rubber composition.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a transparent sheet that is excellent in transparency, and excellent in impact resistance and viscoelasticity.
  • the transparent sheet of the present invention is as follows.
  • thermoplastic elastomer component A
  • 500-5000 parts by mass of liquid material B
  • total light transmittance 90% or more at 25 ° C and 0.5 mm wall thickness
  • a transparent sheet comprising a transparent soft composition layer.
  • thermoplastic elastomer one component (A) is a hydrogenated block polymer of a conjugated gen, a hydrogenated block copolymer of an aromatic butyl compound and a conjugated gen, and an ethylene 'olefin rubber.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen is a butadiene polymer block (I) having a Bull bond content of 525% in the block, and a mass splitting force between the conjugated gen and another monomer.
  • the above Bulle bond content of hydrogenated block polymer having at least one block polymer comprising hydrogenated 25 95 weight 0/0 a is the polymer block (II) is in each molecule [ 5] The transparent sheet described above.
  • thermoplastic elastomer component (A) further contains another elastomer (A-2).
  • liquid material (B) has a kinematic viscosity at 40 ° C of 500 mm 2 / s or less and is a non-volatile liquid material at -100 to 50 ° C.
  • thermoplastic elastomer component (A) 100 to 100 parts by mass of one thermoplastic elastomer component (A), containing 500 to 5000 parts by mass of liquid material (B), and having a total light transmittance of 90% or more at 25 ° C and 0.5 mm wall thickness
  • thermoplastic elastomer component A thermoplastic elastomer component (A), 500 500 000 parts by mass of liquid material (B), and total light transmittance of 90% or more at 25 ° C and 0.5 mm wall thickness
  • a method for producing a transparent sheet comprising laminating a transparent resin layer on at least one surface of a transparent soft composition layer.
  • the transparent sheet of the present invention having the above structure, can be easily adhered to a surface protective plate or a base layer constituting a display panel, and is excellent in transparency, excellent in impact resistance and viscoelasticity. It has a function and effect.
  • the transparent sheet of the present invention by providing a transparent resin layer on at least one surface of the transparent soft composition layer, when obtaining a display panel, a protective plate panel is provided as in a conventional case, and a protective plate panel is provided. Since there is no need to provide a gap between the substrate and the base layer, the degree of freedom in designing the housing and the like is increased. Moreover, the transparent flexible composition layer and the transparent resin layer are protected by having a peelable protective sheet layer on at least one of the exposed surfaces of the transparent flexible composition layer and the transparent resin layer. At the same time, the protective sheet is peeled off at the time of use, and it is easily adhered to the surface of another adherend. A structure comprising the composition can be obtained.
  • the thickness of the transparent soft composition layer by setting the thickness of the transparent soft composition layer to not more than 2.Omm and the total thickness to not more than 10mm, even if the thickness is smaller than the conventional thickness, the thickness may be reduced due to impact or the like. Damage can be prevented.
  • one component (A) of the thermoplastic elastomer is obtained by mixing the hydrogenated block polymer of the conjugated gen, the hydrogenated block polymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated gen, and ethylene 'olefin.
  • it contains at least one type of elastomer (A-1) selected from a series rubber, impact resistance and viscoelasticity can be improved.
  • the hydrogenated block polymer of the above conjugated gen is used to form a butadiene polymer block (I) having a vinyl bond content of 5 to 25% of the block, A hydrogenated block obtained by hydrogenating a block polymer having at least one polymer block (II) in the molecule, each having a mass ratio of 100 to 50% by mass and a Bull bond content of about 95% by mass.
  • the polymer is used, it is excellent in transparency and can improve impact resistance and viscoelasticity.
  • thermoplastic elastomer component (A) is an elastomer composition further containing another elastomer (A-2), impact resistance can be maintained while maintaining excellent transparency. Properties and viscoelasticity can be further improved.
  • the liquid material (B) is a non-volatile liquid material having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 3 ⁇ 400 mm 2 / s or less and a range of -100 to 50 ° C.
  • a transparent sheet having a transparent soft composition layer having excellent transparency in the temperature range and excellent impact resistance and viscoelasticity can be obtained.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of the transparent sheet of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of the transparent sheet of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an example of the transparent sheet of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an example of the transparent sheet of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an example of the transparent sheet of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic diagram for explaining an impact resistance test according to the present example.
  • thermoplastic elastomer (A)
  • thermoplastic elastomer component (A) is an elastomer having thermoplasticity, and by containing the above-mentioned thermoplastic elastomer component (A), contains a liquid material (B) described below, The shape of the transparent soft composition constituting the transparent soft composition layer can be maintained.
  • the thermoplastic elastomer one component (A) forms a three-dimensional skeleton.
  • the thermoplastic elastomer one component (A) may have a three-dimensional skeleton at the stage of obtaining the transparent flexible composition. Just fine. That is, it is not necessary that the thermoplastic elastomer component itself, which is the raw material of the thermoplastic elastomer component (A), has a three-dimensional skeleton.
  • the thermoplastic elastomer component (A) is not particularly limited in its type, material and structure as long as it is a thermoplastic elastomer.
  • a thermoplastic elastomer having a total light transmittance of 90% or more, preferably 91% or more, more preferably 92% or more, more preferably 93% or more at a wall thickness of 0.5 mm can be suitably used.
  • the thermoplastic elastomer component (A) is preferably a thermoplastic elastomer component having a branched structure from the viewpoint of improving impact resistance.
  • the weight average molecular weight of the above thermoplastic elastomer component (A) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography is usually 11,800,000, preferably 31,700,000, more preferably 3,100,000. Should be 500,000, more preferably 50,000 to 400,000.
  • a transparent flexible composition having excellent mechanical properties can be obtained. It is preferable because it can come.
  • thermoplastic elastomer component (A) may include one or more elastomer components.
  • thermoplastic elastomer component (A) include a hydrogenated block polymer of a conjugated diene, a hydrogenated block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene, ethylene.
  • Nitrile rubber such as nitrile-butadiene rubber, acrylic rubber, thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), thermoplastic polyurethane elastomer (TPU), thermoplastic polyester elastomer (TPEE), polyamide elastomer ( TP AE), and one or more of them, such as gen-based elastomers (1,2 polybutadiene, etc.).
  • the thermoplastic elastomer component (A) is selected from a hydrogenated block copolymer of a co-gen, a hydrogenated block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated jen, and an ethylene-free-olefin rubber. Those containing at least one elastomer (A_l) are preferred.
  • the elastomer (A_l) is preferably a polymer having a branched structure from the viewpoint of improving impact resistance.
  • the hydrogenated block polymer of conjugated gen is obtained by hydrogenating a copolymer of one or more conjugated gens or one or more conjugated gens and another monomer. It is a polymer with That is, the concept of the “hydrogenated block polymer” includes a hydrogenated block copolymer.
  • the hydrogenated block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated gen is obtained by hydrogenating a copolymer of one or more aromatic butyl compounds and one or more conjugated gens.
  • Polymer Needless to say, a polymer obtained by adding a hydrogenated silicone to a copolymer containing the above-mentioned aromatic vinyl compound and other monomers other than the above-mentioned co-gen may be used.
  • the distribution of the conjugated gen may be random, tapered (the ratio of the conjugated gen unit increases or decreases along the molecular chain), or partially. It may be in the form of a lock or any combination thereof.
  • Examples of the conjugated gen include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3_dimethyl-1,3_butadiene, 1,3_pentadiene, 2-methynole-1,3_pentadiene, and 1,3_ Hexadiene, 4,5_Jetyl-1,3-octadiene, and one or more kinds of black-mouthed prenes.
  • 1,3-butadiene, isoprene and 1,3_pentadiene are preferred, and more preferably 1,3-butadiene, isoprene and 1,3-butadiene are preferred in order to obtain a composition which is industrially usable and has excellent physical properties.
  • 3-butadiene and isoprene are preferred, and more preferably 1,3-butadiene, isoprene and 1,3-butadiene are preferred in order to obtain a composition which is industrially usable and has excellent physical properties. 3-butadiene and isoprene.
  • the conjugated diene monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the aromatic vinyl conjugate include, for example, styrene, t-butylstyrene, polymethylstyrene, ⁇ -chlorostyrene, ⁇ -methylstyrene, dibutylbenzene, ⁇ , ⁇ -ethyl- ⁇ -aminostyrene, and butyl.
  • pyridine and the like can be mentioned. Of these, styrene and high methylstyrene are preferred.
  • the aromatic vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrogen bond block copolymer of the conjugated gen and the hydrogenated block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated gen preferably have a Bull bond (1, 2, and 3, 4_ bond) content. Is 10% or more, more preferably 20. / ⁇ or more, more preferably 30. / ⁇ or more, particularly preferably 30 90%. It is preferable to set the above-mentioned bullet bond content in the above-mentioned range, since the impact resistance can be improved.
  • Butadiene polymer block (I) having a content of 5 to 25% and a polymer having a mass ratio of conjugated diene to another monomer of 100 to 50/0 to 50 and a Bier bond content of 25 to 95% by mass.
  • Use of a hydrogenated block polymer obtained by hydrogenating a block polymer having at least one block (II) in each molecule is preferable from the viewpoint of impact resistance and viscoelasticity.
  • This hydrogenated block copolymer may be used alone or in a blend of two or more.
  • the polybutadiene has a vinyl bond content (content of 1, 2, and 3,4 bonds) of 5 to 25%, preferably 5 to 20%, and more preferably 7 to 19%. %. Therefore, the butadiene polymer block (I) becomes a crystalline block showing a structure similar to that of the ethylene butene copolymer by hydrogenation. It is preferable that the content of the bullet bond be in the above-mentioned range, since the mechanical properties and the shape retention can be improved.
  • “%" of the Bull bond content means mass% or mol%. That is, if there is a difference between the case where the vinyl bond content is expressed in mass% and the case where the vinyl bond content is expressed in mol%, the difference or deviation is included in the above range.
  • the Bull bond content (content of 1, 2, and 3,4 bonds) is usually 2595% by mass, preferably 2590% by mass, and more preferably 30-85% by mass. % By mass. Therefore, when the above polymer block (II) is hydrogenated, for example, when the conjugated diene is 1,3-butadiene, a highly amorphous polymer having a structure similar to that of the rubbery ethylene butene copolymer block is obtained. It becomes a block. By setting the above content within the range of power, a composition having extremely excellent mechanical properties can be obtained.
  • the mass ratio of the conjugated diene / other monomer is 100 / 0-50 / 50, preferably 100 / 0-70Z30, and more preferably 100 / 0-90Z10.
  • a strong range is preferable because it can maintain transparency and improve impact resistance and viscoelasticity.
  • the content of the polymer block (II) is preferably 30 It is 90% by mass, more preferably 40-90% by mass, still more preferably 50-90% by mass, more preferably 50-85% by mass, and particularly preferably 6085% by mass.
  • the content of the polymer block (II) is in the above range, shape retention and mechanical properties can be improved.
  • the structure of the block copolymer having at least one butadiene polymer block (I) and one polymer block (II) in the molecule may be any as long as the above requirements are satisfied.
  • A is a butadiene polymer block (I)
  • B is the above-mentioned polymer block (11)
  • nl-n3 are integers of 1 or more].
  • the block copolymer having at least one butadiene polymer block (I) and at least one polymer block (II) in the molecule a copolymer composed of blocks having three or more blocks has a shape retention property. And mechanical properties are particularly excellent. Accordingly, in the above general formula, nl is particularly preferably an integer of 2 or more.
  • the block copolymer having at least one butadiene polymer block (I) and one polymer block ( ⁇ ) in the molecule includes the butadiene polymer block (I) and the polymer block ( ⁇ ), respectively. It may contain other blocks as long as they have at least one in the molecule, especially blocks containing more than 50% by mass of other monomers other than other conjugated gens.
  • Examples of the block copolymer having at least one butadiene polymer block (I) and one polymer block (II) in a molecule include (AB) X, (BA) X, and ( (ABA) X, (B_A_B) X, the polymer molecular chain is mm
  • AB is the same as above, m is an integer of 2 or more, and X represents a coupling agent residue.
  • m is an integer of 2 or more, and X represents a coupling agent residue.
  • the coupling agent include 1,2_dibromoethane, methyldichlorosilane, trichlorosilane, methinoletrichloro mouth silane, tetrachlorosilane, tetramethoxysilane, dibutylbenzene, dimethyl adipate, dioctyl adipate, and benzene.
  • the hydrogenation ratio of the hydrogenated block copolymer of the conjugated gen and the hydrogenated block copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated gen is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably. Is over 90%. By setting the hydrogenation rate to 80% or more, shape retention and mechanical properties can be improved.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen can be used as a modified hydrogenated block polymer by introducing at least one kind of functional group into the hydrogenated block polymer.
  • the hydrogenated block polymer of the conjugated gen can be obtained, for example, by the methods disclosed in JP-A-2-133406, JP-A-3-128957, and JP-A-5-170844.
  • the hydrogenated block copolymer of the conjugated gen include a hydrogenated block copolymer of a butadiene block copolymer (CEBC) and a hydrogenated block copolymer of a butadiene isoprene butadiene copolymer.
  • styrene-based elastomers such as hydrogenated block copolymer (SEBS) of styrene-butadiene-styrene block copolymer.
  • the impact resistance and viscoelasticity of the transparent sheet of the present invention can be improved. Accordingly, as the hydrogenated block polymer of the conjugated gen, a hydrogenated block polymer of an conjugated gen is preferred, and a hydrogenated block polymer of a conjugated gen is preferred.
  • the above-mentioned ethylene-free olefin rubber is a copolymer of ethylene and a free olefin other than ethylene. It is a copolymer.
  • the above ⁇ -olefins are propylene, 1-butene, 1-pentene, 3—methinole 1-butene, 1-hexene, 3-methylinole 1-pentene, 4-methylinole 1-pentene, 3-ethylen 1-pentene, 1 —Holerefin having 3 to 12 carbon atoms, such as —otaten, 1—decene, and 1_ndenecene. Of these monomers, propylene and 1-butene are preferred.
  • a polar-group-containing ethylene-polyolefin rubber having a polar group in its structure may be used as the above-mentioned ethylene-polyolefin rubber.
  • the polar group include a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, an alkoxysilyl group and a nitrile group.
  • the polar group-containing ethylene-olefin copolymer rubber may contain one kind of the above-mentioned polar group or may contain two or more kinds of the above-mentioned different polar groups.
  • the above-mentioned ethylene-polyolefin rubber may be one obtained by copolymerizing other monomers other than ethylene and polyolefin, such as an ethylene-polyolefin copolymer. ,.
  • the other monomers include 1,4-pentanedene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 3,6-dimethyl-1,7- Octagen, 4,5-dimethinole 1,7-octa gen, 5-methino lay 1,8-nona gen, dicyclopentadiene, 5-ethylidene 2_norbornene, 5-vininole 2_norbornene, and 2,5-norbornagen
  • Examples include conjugated diene and the like, and polar group-containing monomers such as maleic anhydride and (meth) acrylic acid.
  • dicyclopentadiene and 5-ethylidene-2_norbornene are preferred.
  • One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • Examples of the polar group contained in the polar group-containing monomer include the polar groups mentioned in the section of the above-mentioned polar group-containing ethylene-a-olefin-based rubber.
  • thermoplastic elastomer component (A) is an elastomer composition containing the elastomer (A_l)
  • the elastomer composition further contains another elastomer (A-2). Is also good.
  • the above-mentioned other elastomer (A-2) may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to include the other elastomer (A-2) since the impact resistance and viscoelasticity can be further improved.
  • thermoplastic elastomer one component (A) When forming a three-dimensional skeleton, the above-mentioned other elastomer (A-2) may be an elastomer that forms a three-dimensional skeleton, or may be an elastomer that does not form a three-dimensional skeleton.
  • the type of the above-mentioned other elastomer (A-2) is not particularly limited as long as it is an elastomer other than the above-mentioned elastomer (A-1). From the viewpoint of improvement, an elastomer having a branched structure is preferable.
  • the other elastomer (A-2) include one or more of butyl rubber, an ethylene-otene copolymer, and polyhexene. Of these, butyl rubber is preferred.
  • Examples of the butyl rubber include a copolymer of isobutylene and another monomer or a partially cross-linked polymer thereof, in addition to a polymer of isobutylene or a partially cross-linked polymer thereof.
  • Examples of the copolymer of isoptylene and another monomer or a partially crosslinked polymer thereof include a copolymer of isoptylene and isoprene, a copolymer of isobutylene and isoprene and a monomer having a polar group, and These partially crosslinked copolymers can be exemplified.
  • the polar group-containing monomer includes one of a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, an alkoxysilyl group, a nitrile group, and the like.
  • a monomer having two or more types can be mentioned.
  • the partially crosslinked copolymer is obtained by copolymerizing a monomer with a polyfunctional unsaturated bond-containing monomer. Examples thereof include a polyvalent aryl compound, a polyvalent (meth) atalylate conjugate, a divinyl conjugate, a bismaleimide compound, and a dioxime compound.
  • butyl rubber examples include one or more of isobutylene-isoprene copolymer, chlorinated isobutylene-isoprene copolymer, and brominated isobutylene-isoprene copolymer.
  • thermoplastic elastomer component (A) force
  • the content ratio of the other elastomer (A-2) is usually 5 to 70% by mass, preferably 15 to 60% by mass, more preferably 1550% by mass, more preferably 2050% by mass, and particularly preferably. Is 2 0- 45 wt 0/0.
  • the liquid material (B) contained in the transparent flexible composition is a liquid or paste-like substance at 25 ° C.
  • the composition is maintained while maintaining transparency.
  • the impact resistance of the product can be improved.
  • the liquid material (B) is present while being held by the thermoplastic elastomer component (A). More specifically, in the transparent flexible composition, the thermoplastic elastomer component (A) forms a three-dimensional skeleton, and the liquid material (B) is retained in the three-dimensional skeleton. Conceivable.
  • the liquid material (B) is usually transparent, but the transparent soft composition has a thickness of 25 ° C and a wall thickness of 0.
  • the material is not particularly limited to a transparent material as long as the total light transmittance at 5 mm can be 90% or more.
  • the type of the liquid material (B) is not particularly limited as long as it is liquid or paste at 25 ° C. More specifically, the liquid material (B) is a non-volatile (liquid) liquid material at a temperature of usually ⁇ 100 to 50 ° C., preferably 180 to 50 ° C., and more preferably ⁇ 50 to 50 ° C. There is no particular limitation on the type.
  • the kinematic viscosity of the liquid material (B) at 40 ° C. is generally 500 mm 2 / s or less, preferably 400 mm 2 / s or less, more preferably 0.1 to 100 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the liquid material (B) be in the above range, because the shape of the transparent flexible composition can be maintained in a wide temperature range.
  • the liquid material (B) is preferably a liquid material having a kinematic viscosity of 500 mm 2 / s or less at 40 ° C. and being non-volatile at -10050 ° C.
  • the liquid material (B) has a pour point of ⁇ 10 ° C. or less, particularly ⁇ 20 ° C. or less, further ⁇ 40 ° C. or less, and a water content of 500 ppm or less, particularly It is preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and preferably contains a small amount of impurities such as heavy metals.
  • liquid material (B) examples include one or more of various lubricants, plasticizers, softeners, and liquid oligomers for plastics and rubber.
  • the lubricant examples include a paraffin-based lubricant, a hydrocarbon-based lubricant, and a metal soap.
  • the above Examples of the plasticizer include one or more kinds of various fatty acid derivatives such as a phthalic acid derivative, an isophthalic acid derivative, a tetrahydrophthalic acid derivative, an adipic acid derivative, a sebacic acid derivative, a fumaric acid derivative, and a citric acid derivative.
  • the softener one or more of petroleum softeners such as paraffinic process oils, mineral oil softeners such as ethylene-a-olefin cooligomers and Gilsonite, and fatty acids such as oleic acid and ricinoleic acid. Two or more are mentioned.
  • the liquid oligomer include one or more of polyisobutylene, various liquid rubbers (such as polybutadiene and styrene-butadiene rubber), and silicone oil.
  • the transparent sheet of the present invention is often used for displays used outdoors such as mobile phones.
  • an oil having no double bond or a component having a double bond such as a paraffin-based process oil, a paraffin-based synthetic oil, or a hydrogenated paraffin-based oil, is used.
  • a paraffin-based process oil such as a paraffin-based synthetic oil, or a hydrogenated paraffin-based oil
  • the liquid material (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the liquid material (B) in the transparent flexible composition is 500 to 5000 parts by mass, preferably 500 to 4000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer component (A). And more preferably 500 to 3000 parts by mass, more preferably 500 to 2000 parts by mass, and particularly preferably 600 to 1800 parts by mass. If the amount of the liquid material (B) is less than 500 parts by mass, the impact resistance and the viscoelasticity decrease, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the liquid material (B) exceeds 5000 parts by mass, the liquid material (B) may ooze out, and the transparent soft composition may have difficulty in maintaining its shape. I don't like it.
  • the transparent flexible composition contained in the transparent sheet of the present invention has excellent transparency by having the above configuration.
  • the transparent flexible composition has a total light transmittance of 90% or more, preferably 91% or more, more preferably 92% or more at 25 ° C. and 0.5 mm in wall thickness.
  • the transparent flexible composition has excellent transparency over a wide temperature range.
  • the transparent flexible composition is -100-90 ° C, preferably -50-90 ° C, More preferably, it can be kept transparent at 140-90 ° C (total light transmittance at a thickness of 0.5 mm is 90% or more, preferably 91% or more, more preferably 92% or more).
  • the above-mentioned total light transmittance indicates a value measured by the method described in Examples.
  • the transparent flexible composition has excellent viscoelasticity by having the above configuration.
  • the transparent flexible composition has a shear storage modulus (G ′) of not more than 200,000 dynZcm 2 , preferably 150,000 dynZcm 2 in dynamic viscoelasticity measurement at 30 ° C. and 1 Hz measured by the method described in the following Examples. 2 or less, more preferably 100000 dyn / cm 2 or less.
  • the transparent flexible composition has a loss tangent (tan ⁇ ) of 0.03 or more, preferably 0.04 or more in dynamic viscoelasticity measurement at 30 ° C. and 1 Hz measured by the method described in the following Examples. , More preferably 0.05 or more.
  • the transparent soft composition can have a falling ball height of 30 cm or more, preferably 40 cm or more, more preferably 55 cm or more, as measured by the method described in the following Examples.
  • the tan ⁇ , G 'and the falling ball height can be determined, for example, by using the other elastomer component (A-2) such as butyl rubber in combination, or by mixing the thermoplastic elastomer component (A) and the liquid. It can be appropriately prepared by a method such as changing the content ratio of the shaped material (B).
  • the transparent flexible composition essentially contains the thermoplastic elastomer component (A) and the liquid material (B), and has a total light transmittance of 90% or more at 25 ° C and a wall thickness of 0.5 mm.
  • Other components may be included as long as As the other component, for example, a coloring agent can be added to form a color. Thereby, when the transparent flexible composition is used, the design can be improved.
  • antioxidants for example, antioxidants, weathering agents, metal deactivators, light stabilizers, ultraviolet absorbers, stabilizers such as heat stabilizers, antibacterial and antifungal agents, dispersants, plasticizers, crosslinking agents, Co-crosslinking agents, vulcanizing agents, vulcanizing aids, foaming agents, foaming aids and the like can be used.
  • the method for obtaining the transparent flexible composition is not particularly limited, and various methods can be used as needed.
  • the above-mentioned thermoplastic elastomer component (A) and the above-mentioned liquid material (B) may be mixed with an appropriate component by adding other components as needed.
  • the above-mentioned thermoplastic elastomer component (A) may be mixed under conditions capable of forming a three-dimensional skeleton.
  • the transparent flexible composition is essentially a blend of a material having a low viscosity at a high temperature and a high molecular material, a liquid material is mixed at a high speed to mix each component. It is preferable to use equipment that can.
  • the thermoplastic elastomer one component (A) and the liquid material (B) are added with other components as necessary, and a homomixer or the like is used. It can be prepared by stirring at a temperature of 80 to 200 ° C., preferably 90 to 190 ° C., under a shearing speed of 10 rpm or more, preferably 30 rpm or more. Further, the molded article of the transparent flexible composition can be easily produced by a conventionally known processing method such as compression molding or injection molding.
  • the transparent sheet of the present invention has a transparent flexible composition layer composed of the transparent flexible composition.
  • the transparent soft composition layer may be composed of only one layer, or may be composed of two or more transparent flexible compositions of the same material or different materials.
  • the thickness of the transparent soft composition layer can be variously varied depending on the application to which the present invention is not particularly limited. Therefore, in the present invention, the “sheet” is a concept including not only a sheet shape but also a film shape. That is, the concept of the transparent sheet of the present invention includes a transparent film.
  • the thickness of the transparent soft composition layer is not particularly limited and is usually 0.1 to 2 mm, preferably 0.2 to 0.8 mm, and more preferably 0.3 to 0.5 mm.
  • a transparent resin layer can be provided on at least one surface of the transparent flexible composition layer.
  • the transparent resin layer only needs to be provided on at least one surface of the transparent soft composition layer. That is, as shown in FIG. 1, it may be provided on only one surface of the transparent soft composition layer, or as shown in FIG. 2, it may be provided on both surfaces of the transparent soft composition layer.
  • the transparency of the transparent resin layer may be any transparency that does not significantly impair the visibility of display contents of a display panel or the like.
  • the transparency of the transparent resin layer is preferably such that the total light transmittance at 25 ° C measured by the method described in Examples is 80% or more, more preferably 85% or more, further preferably 90% or more, particularly Preferably it is 91% or more.
  • the thickness of the transparent resin layer is not particularly limited, and is usually 2.Omm or less, preferably 1.3mm or less, more preferably 1.Omm or less, and particularly preferably 0.05-0.7mm. .
  • the material, shape, and structure of the transparent resin constituting the transparent resin layer are not particularly limited. As will be described later, the transparent sheet of the present invention is particularly useful for display panels of electronic and electrical equipment. In particular, in the case of a display panel for a cellular phone or the like, the transparent resin may be used since the load S may be applied to the display panel by, for example, sitting the device in a back pocket. It is preferable to have flexibility that can withstand a load.
  • the transparent resin may be in the form of a sheet or a film. Further, the transparent resin may have a single-layer structure or a multilayer structure of two or more layers in which transparent resins of the same material or different materials are laminated. When the transparent resin layer is provided on both surfaces of the transparent soft composition, transparent resins of the same material may be used on both surfaces, and transparent resins of different materials may be used on one surface and the other surface. Moore.
  • the transparent resin constituting the transparent resin layer include, for example, polycarbonate resins, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, 1,2-polybutadiene resin, polyvinyl chloride resin, and cyclic olefin resin.
  • Coalesced modified norbornene resin, norbornene resin, alicyclic acrylic resin, amorphous polyolefin such as polycyclohexynoleethylene, amorphous fluorine resin, polystyrene resin, transparent ABS resin, polyethylene terephthalate, polyethylene na Phthalate, amorphous copolyester, polyarylate, polymethylpentene, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, cellulose acetate, aryl diglycol carbonate resin, ethylene monoacetate biel copolymer (EVA, usually 3 mass % Vinyl acetate units ), Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, butyl ester resins (excluding EVA), amorphous polyamide resins, urethane resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, and silicone resins. And the like. Of these, resins such as polycarbonate resins and polyacrylic resins are preferred.
  • a peelable protective film layer can be provided on at least one of the exposed surfaces of the transparent soft composition layer and the transparent resin layer.
  • the protective film layer 13 can be provided on the surface of the transparent soft composition layer 11.
  • the protective film layer 13 can be provided on the surface of the transparent resin layer 12.
  • the transparent resin layer 12 is provided only on one side of the transparent soft composition layer 11, the surface of the transparent soft composition layer 11 and the transparent resin layer 12
  • the protective film layer 13 can be provided on the surface.
  • the protective film layer is provided on both of the exposed surfaces, but it is also possible to provide V or only one of the exposed surfaces. Having a strong protective film layer prevents breakage of the transparent soft composition layer and transparent resin layer before use, and peels off the protective film layer before use and attaches it to the surface of other adherends. Accordingly, the structure having the transparent soft composition layer can be easily obtained.
  • the material, shape, and structure of the protective film layer are not particularly limited.
  • the material of the protective film layer is obtained by impregnating paper with a resin such as polyester such as PET (polyethylene terephthalate), polyamide, polyimide, polyolefin, polycarbonate, acrylic resin, and fluororesin, or resin. Resin-impregnated paper.
  • the protective film layer may be transparent or not transparent.
  • the shape of the protective film layer may be a sheet or a film.
  • the protective film layer may have a single-layer structure or a laminate of two or more layers.
  • examples of the laminate include a laminate in which a rubber film is laminated on at least one surface of a base film as described in Patent Document 5 described above.
  • each protective film layer may be a protective film layer having the same material, shape, and structure, or a combination of protective film layers having different materials, shapes, or structures. May be.
  • a release layer is provided between the protective film layer and the exposed surface of the transparent soft composition layer and the transparent resin layer in order to facilitate release of the protective film layer. That can be S.
  • the method for providing such a release layer is not particularly limited.
  • the release layer can be provided by applying a release coating agent on the surface of the protective film layer or on the exposed surface of the transparent flexible composition layer and the transparent resin layer.
  • the type of the release coating agent There is no particular limitation on the type of the release coating agent.
  • Specific examples of the release coating agent include a silicon coating agent, an inorganic coating agent, a fluorine coating agent, and an organic-inorganic hybrid coating agent.
  • the transparent sheet provided with the release layer can be usually obtained by providing the release layer on the surface of the protective film layer and then laminating the transparent soft composition layer or the transparent resin layer on the exposed surface.
  • the release layer is provided on the exposed surface of the transparent soft composition layer or the transparent resin layer, not on the surface of the protective film layer. Oh good.
  • the thickness of the transparent sheet of the present invention is not particularly limited, and various thicknesses can be obtained depending on the application.
  • the thickness of the transparent sheet of the present invention is generally 10 mm or less, preferably 5 mm or less, and more preferably 0.13 mm.
  • the method for producing the transparent sheet of the present invention is not particularly limited.
  • the transparent sheet of the present invention can be produced, for example, by subjecting the above transparent flexible composition to an ordinary film forming method such as an extrusion method, a coating method, a casting method, a pressing method, an injection molding method or an inflation method.
  • the method for producing the transparent sheet of the present invention having the transparent resin layer and the transparent sheet of the present invention having the protective film layer are not particularly limited.
  • a method of providing the transparent resin layer or the protective film layer on the surface of the transparent soft composition layer for example, bonding using an adhesive (or an adhesive), hot pressing and cold pressing (simply pressing and bonding) Direct bonding using the same method.
  • Other examples include casting methods (solventless casting and solvent casting), extrusion, press molding, injection molding, and casting.
  • a transparent resin layer is laminated on at least one surface of the transparent soft composition layer, and then, if necessary, pressed to form at least one of the transparent soft composition layers.
  • a transparent resin layer is laminated on one surface
  • the transparent sheet of the present invention can be obtained.
  • a protective film layer is laminated on at least one surface of the transparent soft composition layer and the transparent resin layer, and then, if necessary, pressed to form the transparent soft composition layer and the transparent resin layer.
  • the transparent sheet of the present invention can be obtained by providing a peelable protective film layer on at least one surface of the transparent film.
  • laminate of a transparent resin layer or a protective film layer is used only when a completely solid transparent resin layer or a protective film layer is laminated. The case where the film is placed on at least one surface of the transparent flexible composition layer by means such as coating or the like, and then cooled to a complete solid state is also included.
  • the transparent sheet is formed by the above method.
  • the transparent sheet of the present invention extrudes a semi-hardened transparent resin layer by heating or supplies the transparent flexible composition layer to the surface of the transparent flexible composition layer with a doctor blade while conveying the transparent flexible composition layer, Next, the transparent soft composition layer and the transparent resin layer are pressed with a roller or the like, followed by cooling or the like.
  • the transparent sheet of the present invention having the peelable protective film layer transports, for example, the transparent flexible composition layer or the transparent sheet on which a transparent resin (semi-cured state or cured state) is laminated. Meanwhile, it can be obtained by laminating the protective film layer on the exposed surface of the transparent resin layer or the transparent soft composition layer, and then pressing the laminate with a roller or the like.
  • the protective film layer is provided with a release layer in advance on the surface, and the protective film layer is placed on the transparent resin layer so that the release layer is in contact with the transparent resin layer or the exposed surface of the transparent soft composition layer. Or you may laminate
  • a transparent resin component-containing liquid obtained by dissolving or melting the components constituting the protective film layer in a solvent is applied to at least one surface of the transparent soft composition layer and the transparent resin layer.
  • the protective film layer can be provided on at least one surface of the transparent soft composition layer and the transparent resin layer.
  • the method of coating is not limited, and is usually performed by a roll coater.
  • the transparent sheet of the present invention has the characteristics of being excellent in transparency and having excellent impact resistance and viscoelasticity by having the above-mentioned transparent soft composition
  • the transparent sheet of the present invention has the following properties. It can be used for various applications and members requiring transparency, impact resistance and viscoelasticity.
  • the transparent sheet of the present invention can be used in various applications such as electronic and electrical equipment, medical equipment, civil engineering and construction materials, food-related materials, and office equipment parts. More specifically, it can be used, for example, for display panels of electronic and electric equipment, design cases, packaging materials, transparent display members in various equipment, and the like.
  • the transparent sheet of the present invention can be suitably used particularly for a display panel of an electronic / electric device or the like.
  • the use of the above display panel is not particularly limited.
  • the display function alone such as a display for a desktop computer, a mobile phone
  • the display panel is preferably a plate-shaped display panel, but its shape is not limited. For example, it may be flat or curved. Further, examples of the type of display panel include a liquid crystal display panel, a plasma display panel, and an electroluminescence (EL) display panel.
  • PDAs personal digital assistants
  • mopile devices notebook computers
  • in-vehicle It can be used for a computer, a touch panel, a television, a clock, a measuring instrument, and the like. Further, the present invention is not limited to a mode such as carrying and stationary.
  • the display panel is preferably a plate-shaped display panel, but its shape is not limited. For example, it may be flat or curved. Further, examples of the type of display panel include a liquid crystal display panel, a plasma display panel, and an electroluminescence (EL) display panel.
  • EL electroluminescence
  • hydrogenated block polymers 1 and 2 which are elastomers (A-1) used in this example, were produced.
  • the composition and physical properties of hydrogenated block polymer 1 and hydrogenated block polymer 2 are shown in Table 1 below.
  • the 1,2-bond content (bound styrene content) of the hydrogenated block polymer 1 and the hydrogenated block polymer 2 was determined by the Hampton method using an infrared absorption spectrum method.
  • the weight-average molecular weight of the elastomer (A-1) was determined by gel permeation chromatography (GPC) (“GMH-H”, manufactured by Tosoh Corporation).
  • the block ratio of the elastomer (A_l) was determined by measuring the heat of dissolution of the crystal structure by DSC measurement, and the hydrogenation ratio was calculated from H-NMR at 100 MHz using ethylene tetrachloride as a solvent. .
  • n-butyl 2 g and hydrogen gas were supplied at a pressure of 0.4 MPa_G, and the mixture was stirred for 20 minutes, and the living anion was converted to lithium hydride.
  • the reaction solution was heated to 90 ° C., and a hydrogenation reaction was carried out using a titanocene compound described in JP-A-2000-37632.
  • the reaction solution is returned to normal temperature and normal pressure and extracted from the reaction vessel, and then the reaction solution is stirred and poured into water to remove the solvent by steam distillation, thereby obtaining a hydrogenated hydrogen-based gas.
  • a hydrogenated block polymer 1 as a union was obtained.
  • the hydrogenated block polymer 1 obtained had a hydrogenation rate of 98%, a weight average molecular weight of 280,000, a polybutadiene block in the first stage of the pre-hydrogenated polymer having a Bull bond content of 14%, and a two-stage of the pre-hydrogenated polymer.
  • the bullion content of the polybutadiene block of the eye was 80%.
  • n-butyllithium and hydrogen gas were supplied at a pressure of 0.4 MPa_G, and the mixture was stirred for 20 minutes, and the living anion was converted to lithium hydride.
  • the reaction solution was heated to 90 ° C., and a hydrogenation reaction was carried out using a titanocene compound described in JP-A-2000-37632.
  • the reaction solution is returned to normal temperature and normal pressure and extracted from the reaction vessel, and then the reaction solution is stirred and poured into water to remove the solvent by steam distillation, thereby obtaining a hydrogenated hydrogen-based gas.
  • a hydrogenated block polymer 2 was obtained.
  • the hydrogenated block polymer 2 obtained had a hydrogenation rate of 98%, a weight average molecular weight of 34.8 million, a polybutadiene block in the first stage of the pre-hydrogenated polymer having a Bull bond content of 14%, and a The Bull bond content of the second-stage polybutadiene block was 47%.
  • Liquid material 1 paraffin-based process oil (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name: Dianapros Suoil PW-90 ”, kinematic viscosity at 40 ° C; 95 ⁇ 54mm s)
  • Liquid material 2 paraffin-based process oil (trade name “Diana Process Oil PW-32", manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., kinematic viscosity at 40 ° C; 30,85 mmVs)
  • the liquid materials 1 and 2 are both non-volatile at -100 to 50 ° C.
  • a silicone rubber thin plate 61 (thickness: 5.15 mm) is placed on a base 62 made of marble or the like, and a 0.7 mm thick melt-molded aluminosilicate thin glass sheet is placed thereon.
  • Substrate 2 product name "Corning 1737", manufactured by Koingen Co., Ltd.
  • the transparent sheet 1 of No. 1-8 was placed on the base layer 2.
  • an acrylic plate 3 having a thickness of 0.5 mm (trade name “Kuralex” manufactured by Nitto Jushi Kogyo Co., Ltd.) was placed.
  • Gonolev Benole 7 (diameter: 42.7 mm, mass: 45.8 g) was dropped freely onto transparent sheet 1 at a predetermined height and collided. After that, it was visually inspected for cracks and cracks in the base layer 2. The height at which the base layer 2 was broken was determined as the falling ball height (cm), and the impact resistance was evaluated.
  • the transparent sheet No. 8 comprising a butyl rubber layer and a polycarbonate layer other than the present invention has excellent transparency and viscoelasticity, but has a very low falling ball height and poor impact resistance.
  • the transparent sheet No. 17 having the transparent flexible composition layer using both the thermoplastic elastomer component (A) and the liquid material (B) of the present invention has a total light transmittance of all. In addition to having excellent transparency, excellent viscoelasticity, and a falling ball height of 45 cm or more, it is clear that it has excellent impact resistance.
  • thermoplastic elastomer component (A) a hydrogenated block polymer corresponding to the elastomer (A_l) and butyl rubber corresponding to another elastomer (A-2) are used in combination.
  • the transparent sheet No. 1-4 having the transparent soft composition layer is compared with the transparent sheet No. 5-7 having the transparent soft composition layer not using butyl rubber, the transparent sheets No. 1-4 are as follows. Transparency is maintained at the same level as transparent sheet No. 5-7, and tan ⁇ is 0.15 or more, G 'force S55000dyn / cm 2 or less, and viscoelasticity superior to transparent sheet No.
  • the ball has a falling ball height of 55 cm or more, and has an impact resistance superior to that of the transparent sheet No. 5-7. From these results, in the present invention, the use of the elastomer (A-1) in combination with another elastomer (A-2) as the thermoplastic elastomer component (A) provides excellent transparency. It can be seen that the impact resistance and viscoelasticity can be further improved while maintaining.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be variously modified within the scope of the present invention depending on the purpose and application.
  • particles having a particle size of 10 Onm or less can be dispersed in the transparent resin layer.
  • colloidal silica or the like can be used.
  • the force applied to the transparent resin layer can be received by the plurality of particles and the stress can be dispersed.
  • the transparent sheet of the present invention may further include an optional layer such as a polarizing plate layer.
  • the transparent sheet of the present invention includes a mobile phone, a portable information terminal, a display for a desktop computer, a notebook computer, a vehicle-mounted computer, a touch panel, and a television.
  • a display panel such as a watch.

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Abstract

　本発明は、透明性に優れると共に、耐衝撃性及び粘弾性に優れる透明シート及びその製造方法を提供することを目的とする。本発明の透明シートは、共役ジエンの水添ブロック重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの水添ブロック共重合体、及び極性基含有エチレン・α−オレフィン系ゴムから選ばれる少なくとも１種のエラストマー（Ａ−１）及び他のエラストマー（Ａ−２）を含む熱可塑性エラストマー成分（Ａ）１００質量部に対し、液状材料（Ｂ）を５００～５０００質量部含み、２５°C、肉厚０．５ｍｍにおける全光線透過率が９０％以上である透明軟質組成物層と、該透明軟質組成物層の表面に設けられた透明樹脂層とを備える。本発明の透明シートは、上記透明軟質組成物層の表面に透明樹脂層を積層し、次いで、必要に応じて圧着することにより得られる。

Description

明 細 書
透明シート及びその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、透明シート及びその製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、透明 性に優れると共に、耐衝撃性及び粘弾性に優れる透明シート及びその製造方法に 関する。
背景技術
[0002] ゴムに代表される低硬度の材料は、従来より各種分野で使用されている。そして、 各種分野に適した物性を得るために、様々な構造の材料や、様々な成分を併用した 組成物が開発されている。例えば、下記特許文献 1には、特定の水添ブロック共重合 体と、パラフィン系プロセスオイル等の液状添加剤とを特定の割合で含有する軟質組 成物が開示されている。そして、かかる軟質組成物は、柔軟性、低分子保持性、力学 的性質、ホットメルト粘 ·接着性及び液体保持性に優れていることが記載されている。 また、下記特許文献 2には、特定の熱可塑性ブロック共重合体よりなる三次元連続網 目骨格間に、パラフィン油等の低分子材料が保持されており、クッション材料等に用 レ、られる高分子網状構造体が開示されている。更に、下記特許文献 3には、下記特 許文献 2に開示されている高分子網状構造体と、ゴム材料とを混合してなるゴム組成 物が開示されている。かかるゴム組成物は、低分子材料が均一に分散し、且つ該低 分子材料を良好に保持して低分子材料のブリードが少ない低弾性のゴム組成物で あることが開示されている。
[0003] 一方、液晶パネルに代表される平面状ディスプレイパネルを構成するガラス板等の 基層は、薄く且つ無アルカリガラスを使用する必要があるため、あまり粘弾性がなぐ 押さえ付けたり、ぶっけたりすることで容易に破損することが知られている。そのため 、従来、携帯機器等で液晶パネルやプラズマディスプレイ及び ELパネル等の平面状 ディスプレイパネルを用いる場合、そのディスプレイパネルを保護するために、ポリ力 ーボネート製又はアクリル製の透明樹脂層を使用していた。また、下記特許文献 4及 び 5に示すように、樹脂フィルムの一方の面に粘着剤等を設け、ディスプレイパネル の表面に貼付するディスプレイパネル保護シートが知られている。
[0004] 特許文献 1 :特開平 9 - 263678号公報
特許文献 2：特開平 8 - 127698号公報
特許文献 3：特開平 8 - 127699号公報
特許文献 4 :特開平 4一 030120号公報
特許文献 5：特開 2000 - 56694号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] しかし、上記特許文献 4に示すようなディスプレイパネル保護シートは、梱包状態の 輸送時の保護や、据置型ディスプレイの保護用がおもな用途であり、携帯電話等用 ディスプレイパネルの保護のために作られたものではなレ、。また、上記特許文献 5の ディスプレイパネル用保護シートは、衝撃や引つ搔き等の保護をすることができるが、 落下して床に衝突することによる衝撃、尻ポケットに該装置を入れて座ったり、押さえ 付けられたり等の携帯時の負荷に対しては言及されていない。
[0006] 更に、ディスプレイパネルを保護するために、ポリカーボネート製又はアクリル製の 透明樹脂層を使用する場合、力かる透明樹脂層を設けても、透明樹脂層の肉厚が 薄いと、透明樹脂層のゆがみが基層に伝わり、基層が破損してしまうことがあった。一 方、携帯電話等、携行する製品用途では、ディスプレイパネルはできるだけ薄くでき ることが好ましい。力かる観点から、ディスプレイパネルの損傷を起こすことがなぐ保 護板自体の厚さを薄くすることができる手段が望まれている。そして、かかる実情に鑑 み、ディスプレイパネルの表示内容の視認性を確保できる透明性を具備すると共に、 基層の押さえ付けや衝突等に由来する破損から防ぐことができる衝撃吸収層を設け ること力 S検討されている。そして、力かる衝撃吸収層として利用できる材料、即ち、透 明性に優れると共に、耐衝撃性及び粘弾性に優れるゴム組成物の開発が検討され ている。
[0007] しかし、耐衝撃性及び粘弾性に優れ、衝撃吸収層として利用できるゴム組成物は 透明性が十分ではなぐ一方、透明性を有するゴム組成物は、耐衝撃性及び粘弾性 に劣るのが現状である。また、上記特許文献 1一 3は、透明軟質組成物に関するもの でなぐし力も、ゴム組成物において、透明性と、耐衝撃性及び粘弾性とを両立する 必要性、及びそれを実現するための手段については全く言及がない。よって、従来、 ゴム組成物において、透明性、耐衝撃性及び粘弾性を両立することは困難であった
[0008] 本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、透明性に優れると共に、耐衝撃 性及び粘弾性に優れる透明シートを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明の透明シートは、以下の通りである。
〔1〕熱可塑性エラストマ一成分 (A) 100質量部に対し、液状材料 (B)を 500— 500 0質量部含み、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上である透明 軟質組成物層からなることを特徴とする透明シート。
〔2〕上記透明軟質組成物層の少なくとも一方の表面に透明樹脂層を備える上記〔1 〕記載の透明シート。
〔3〕上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層のうちの表出面の少なくとも一方 の表面に剥離可能な保護フィルム層を有する上記〔1〕記載の透明シート。
〔4〕上記透明軟質組成物層の厚さが 2. 0mm以下であり、且つ、全体の厚さが 10 mm以下である上記〔1〕記載の透明シート。
〔5〕上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、共役ジェンの水添ブロック重合体、芳 香族ビュル化合物と共役ジェンとの水添ブロック共重合体、及びエチレン'ひ—ォレ フィン系ゴムから選ばれる少なくとも 1種のエラストマ一 (A— 1)を含む上記〔1〕記載の 透明シート。
〔6〕上記共役ジェンの水添ブロック重合体は、ビュル結合含量がブロック中の 5 2 5%であるブタジエン重合体ブロック（I)、及び共役ジェンと他のモノマーとの質量割 合力 00 50Z0 50であり、ビュル結合含量が 25 95質量0 /0である重合体ブロ ック（II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するブロック重合体が水素添加されて なる水添ブロック重合体である上記〔5〕記載の透明シート。
〔7〕上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、更に他のエラストマ一 (A— 2)を含む上 記〔5〕記載の透明シート。 〔8〕上記液状材料（B)は、 40°Cにおける動粘度が 500mm2/s以下であり、 -100 一 50°Cで不揮発性の液状材料である上記〔1〕記載の透明シート。
〔9〕熱可塑性エラストマ一成分 (A) 100質量部に対し、液状材料 (B)を 500— 500 0質量部含み、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上である透明 軟質組成物を押出法、コーティング法、キャスト法、プレス法、射出成形法又はインフ レーシヨン法によって成形することにより透明軟質組成物層を形成することを特徴と する透明シートの製造方法。
〔10〕上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層の少なくとも一方の表面に保護 フィルムを積層することにより、剥離可能な保護フィルム層を設ける上記〔9〕記載の透 明シートの製造方法。
〔11〕熱可塑性エラストマ一成分 (A) 100質量部に対し、液状材料（B)を 500 50 00質量部含み、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上である透明 軟質組成物層の少なくとも一方の表面に透明樹脂層を積層することを特徴とする透 明シートの製造方法。
〔12〕上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層の少なくとも一方の表面に保護 フィルムを積層することにより、剥離可能な保護フィルム層を設ける上記〔11〕記載の 透明シートの製造方法。
発明の効果
本発明の透明シートは、上記構成を有することにより、ディスプレイパネルを構成す る表面保護板や基層に容易に貼着することができ、透明性に優れると共に、耐衝撃 性及び粘弾性に優れるという作用効果を奏する。
また、本発明の透明シートにおいて、上記透明軟質組成物層の少なくとも一方の表 面に透明樹脂層を設けることにより、ディスプレイパネルを得る際、従来のように保護 板パネルを設け、保護板パネルと基層との間に空隙を設ける必要がなくなるため、筐 体等の設計に自由度が増す。しかも、上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層 のうちの表出面の少なくとも一方の表面に剥離可能な保護シート層を有することによ り、上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層を保護すると共に、使用時には上 記保護シートを剥がし、他の被着物表面に貼着することにより、容易に上記透明軟質 組成物を備える構造体を得ることができる。
更に、本発明の透明シートにおいて、上記透明軟質組成物層の厚さを 2. Omm以 下とし、且つ、全体の厚さを 10mm以下とすることにより、従来よりも薄い厚さでも衝撃 等による破損を防止することができる。
また、本発明の透明シートにおいて、熱可塑性エラストマ一成分 (A)を、上記共役 ジェンの水添ブロック重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジェンとの水添ブロック重 合体、及びエチレン' ひ—ォレフィン系ゴムから選ばれる少なくとも 1種であるエラスト マー (A—1 )を含むものとすると、耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができる。 更に、本発明の透明シートにおいて、上記共役ジェンの水添ブロック重合体を、ビ ニル結合含量がブロック中の 5— 25%であるブタジエン重合体ブロック（I)、及び共 役ジェンと他のモノマーとの質量割合が 100 50Z0 50であり、ビュル結合含量 力 ¾5 95質量％である重合体ブロック（II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有す るブロック重合体が水素添加されてなる水添ブロック重合体とすると、透明性に優れ ると共に、耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができる。
また、本発明の透明シートにおいて、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)を、更に 他のエラストマ一 (A— 2)を含むエラストマ一組成物とすると、優れた透明性を維持し つつ、耐衝撃性及び粘弾性をさらに向上させることができる。
更に、本発明の透明シートにおいて、上記液状材料 (B)を、 40°Cにおける動粘度 力 ¾00mm2/s以下であり、 -100— 50°Cの範囲で不揮発性の液状材料とすると、 広い温度範囲で透明性に優れると共に、耐衝撃性及び粘弾性に優れる透明軟質組 成物層を有する透明シートとすることができる。
[0011] 本発明の透明シートの製造方法によれば、上記特性を有する透明シートを容易に 製造すること力 Sできる。
図面の簡単な説明
[0012] [図 1]本発明の透明シートの一例の断面模式図である。
[図 2]本発明の透明シートの一例の断面模式図である。
[図 3]本発明の透明シートの一例の断面模式図である。
[図 4]本発明の透明シートの一例の断面模式図である。 [図 5]本発明の透明シートの一例の断面模式図である。
[図 6]本実施例にぉレ、て、耐衝撃性試験を説明するための模式図である。
符号の説明
[0013] 1 , 1A, IB, 1C, ID, 1E ;透明シート、 11 ;透明軟質組成物層、 12 ;透明樹脂層 、 13 ;保護フィルム層、 2 ;基層、 3 ;アクリル板、 61 ;弾性板、 62 ;基台、 7 ;ゴルフボー ノレ。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 以下に本発明について更に詳細に説明する。
(1)熱可塑性エラストマ一成分 (A)
上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、熱可塑性を有するエラストマ一であり、上 記熱可塑性エラストマ一成分 (A)を含むことにより、後述の液状材料 (B)を含んでレ、 ても、上記透明軟質組成物層を構成する上記透明軟質組成物の形状を維持するこ とができる。上記透明軟質組成物において、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は 三次元骨格を形成していると考えられる。また、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A) が三次元骨格を形成する場合、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、上記透明軟 質組成物を得た段階で三次元骨格を有していればよい。即ち、上記熱可塑性エラス トマ一成分 (A)の原料となる熱可塑性エラストマ一成分自体が三次元骨格を有する 必要はない。
[0015] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、熱可塑性のエラストマ一であれば、その種 類、材質及び構造に特に限定はないが、優れた透明性を維持するために、 25°C、肉 厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上、好ましくは 91 %以上、更に好ましく は 92%以上、より好ましくは 93%以上の熱可塑性エラストマ一が好適に使用できる。 また、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、耐衝撃性向上の観点から、分岐構造 を有する熱可塑性エラストマ一成分が好ましい。また、上記熱可塑性エラストマ一成 分（A)のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィーでのポリスチレン換算の重量平均分 子量は、通常 1万一 80万、好ましくは 3万一 70万、さらに好ましくは 3万一 50万、より 好ましくは 5万一 40万である。上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)の重量平均分子 量を上記範囲とすることにより、力学的性質が優れた透明軟質組成物とすることがで きるので好ましい。
[0016] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、 1種単独でもよぐ 2種以上のエラストマ一 成分を含んでもよい。上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)としては、例えば、共役ジ ェンの水添ブロック重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジェンとの水添ブロック共重 合体、エチレン. ひ—ォレフィン系ゴム、ァクロル二トリル一ブタジエン系ゴム等の二トリ ノレ系ゴム、アクリル系ゴム、熱可塑性ポリオレフインエラストマ一（TPO)、熱可塑性ポ リウレタンエラストマ一（TPU)、熱可塑性ポリエステルエラストマ一（TPEE)、ポリアミ ドエラストマー（TP AE)、及びジェン系エラストマ一（1 , 2_ポリブタジエン等）等の 1 種又は 2種以上が挙げられる。特に、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)として、共 役ジェンの水添ブロック重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジェンとの水添ブロック 共重合体、及びエチレン' ひ—ォレフィン系ゴムから選ばれる少なくとも 1種のエラスト マー（A_l)を含むものが好ましい。また、上記エラストマ一 (A_l)も上記のように、 耐衝撃性向上の観点から、分岐構造を有する重合体が好ましい。
[0017] 上記共役ジェンの水添ブロック重合体は、共役ジェンの 1種又は 2種以上の重合 体又は共役ジェンの 1種又は 2種以上と他の単量体との共重合体に水素添加をした 重合体である。即ち、上記「水添ブロック重合体」は、水添ブロック共重合体も含む概 念である。また、上記芳香族ビニル化合物と共役ジェンとの水添ブロック共重合体は 、芳香族ビュル化合物の 1種又は 2種以上と共役ジェンの 1種又は 2種以上との共重 合体に水素添加をした重合体である。勿論、上記芳香族ビニル化合物及び上記共 役ジェン以外の他の単量体も含めた共重合体に水素添カ卩をした重合体でもよレ、。尚 、共役ジェンと他の単量体とが共重合した場合、共役ジェンの分布は、ランダム、テ 一パー（分子鎖に沿って共役ジェン単位の割合が増加又は減少するもの）、一部ブ ロック状、又はこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。
[0018] 上記共役ジェンとしては、例えば、 1 , 3—ブタジエン、イソプレン、 2， 3_ジメチルー 1 , 3_ブタジエン、 1， 3_ペンタジェン、 2—メチノレ一 1， 3_ペンタジェン、 1 , 3_へキサ ジェン、4， 5_ジェチルー 1 , 3—ォクタジェン、及びクロ口プレン等の 1種又は 2種以上 が挙げられる。この中で、工業的に利用でき、また物性の優れた組成物を得るには、 1 , 3—ブタジエン、イソプレン、及び 1 , 3_ペンタジェンが好ましぐ更に好ましくは 1， 3—ブタジエン及びイソプレンである。尚、上記共役ジェン単量体は 1種単独でもよぐ 2種以上を併用してもよい。また、上記芳香族ビニルイ匕合物としては、例えば、スチレ ン、 tーブチルスチレン、 ひ—メチルスチレン、 α—クロロスチレン、 ρ—メチルスチレン、 ジビュルベンゼン、 Ν， Ν—ジェチルー ρ—アミノスチレン、ビュルピリジン等の 1種又は 2種以上が挙げられる。この中で、スチレン及びひーメチルスチレンが好ましレ、。また、 上記芳香族ビニル単量体は 1種単独でもよぐ 2種以上を併用してもよい。
[0019] 更に、上記共役ジェンの水添ブロック重合体及び上記芳香族ビニル化合物と共役 ジェンとの水添ブロック共重合体のビュル結合（1 , 2 及び 3， 4_結合)含量として好 ましくは 10%以上、更に好ましくは 20。/ο以上、より好ましくは 30。/ο以上、特に好ましく は 30 90%である。上記ビュル結合含量を上記範囲とすることにより、耐衝撃性を 向上させることができるので好ましい。
[0020] また、上記共役ジェンの水添ブロック重合体として、ビュル結合含量がブロック中の
5— 25%であるブタジエン重合体ブロック（I)、及び共役ジェンと他のモノマーとの質 量割合が 100— 50/0— 50であり、ビエル結合含量が 25— 95質量％である重合体 ブロック（II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するブロック重合体が水素添加され てなる水添ブロック重合体を用いると、耐衝撃性及び粘弾性の点から好ましい。この 水添ブロック共重合体は、 1種単独で用いてもよぐ 2種以上のブレンド物を用いても よい。
[0021] 上記ブタジエン重合体ブロック（I)において、ポリブタジエンのビニル結合含量（1, 2 及び 3, 4 結合の含量）は 5— 25%、好ましくは 5— 20%、さらに好ましくは 7— 1 9%である。従って、上記ブタジエン重合体ブロック（I)は、水素添加によりエチレン ブテン共重合体に類似の構造を示す結晶性のブロックとなる。上記ビュル結合含量 を上記範囲とすることにより、力学的性質や形状保持性を向上させることができるの で好ましい。尚、ビュル結合含量の「％」は、質量％又はモル％を意味する。即ち、ビ ニル結合含量が質量％で表した場合とモル％で表した場合とで差異が生じる場合、 レ、ずれかが上記範囲に含まれてレ、ればよレ、。
[0022] また、上記重合体ブロック（II)において、ビュル結合含量（1， 2 及び 3, 4 結合の 含量）は、通常 25 95質量％、好ましくは 25 90質量％、更に好ましくは 30— 85 質量％である。従って、上記重合体ブロック（II)は、水素添加により、例えば共役ジ ェンが 1, 3—ブタジエンの場合、ゴム状のエチレンーブテン共重合体ブロックと類似の 構造を示す非結晶性の強い重合体ブロックとなる。上記含量を力かる範囲とすること により、力学的性質が極めて優れた組成物が得られる。更に、上記共役ジェン /他 のモノマーの質量割合は、 100/0— 50/50、好ましくは 100/0— 70Z30、さら に好ましくは 100/0— 90Z10である。力かる範囲とすることにより、透明性を維持す ると共に、耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができるので好ましい。
[0023] 上記ブタジエン重合体ブロック（I)及び重合体ブロック（II)をそれぞれ分子中に少 なくとも 1つ有するブロック共重合体において、上記重合体ブロック (II)の含有量は、 好ましくは 30 90質量％、さらに好ましくは 40— 90質量％、更に好ましくは 50 90 質量％、より好ましくは 50— 85質量％、特に好ましくは 60 85質量％である。上記 重合体ブロック (II)の含有量を上記範囲とすることにより、形状保持性及び力学的性 質を向上させることができる。
[0024] また、上記ブタジエン重合体ブロック（I)及び重合体ブロック（II)をそれぞれ分子中 に少なくとも 1つ有するブロック共重合体の構造は、上記要件を満たすものであれば いかなるものでもよレヽ。例えば一般式 (A— B) 、（A— B) _A、（B— A) — B〔式中、
nl n2 n3
Aはブタジエン重合体ブロック（I)、 Bは上記重合体ブロック（11)、 nl— n3は 1以上の 整数を示す〕等で表されるブロック共重合体が挙げられる。尚、上記ブタジエン重合 体ブロック（I)及び重合体ブロック（II)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するプロ ック共重合体としては、トリブロック以上のブロックからなる共重合体が、形状保持性 や力学的性質が特に優れているため好ましい。従って、上記一般式では、 nlは、 2 以上の整数の場合が特に好ましい。また、上記ブタジエン重合体ブロック（I)及び重 合体ブロック（Π)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するブロック共重合体は、上記 ブタジエン重合体ブロック（I)及び上記重合体ブロック（Π)をそれぞれ分子中に少な くとも 1つ有していればよぐ他のブロック、特に他の共役ジェン以外の他の単量体を 50質量％を超えて含むブロックを含有することもできる。
[0025] また、上記ブタジエン重合体ブロック（I)及び重合体ブロック（II)をそれぞれ分子中 に少なくとも 1つ有するブロック共重合体としては、例えば、（A-B) X、 (B-A) X、 ( A-B-A) X、 （B_A_B) Xのように、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が m m
延長又は分岐されたものでもよレ、。上記各式中、 A— Bは上記に同じであり、 mは 2以 上の整数、 Xはカップリング剤残基を示す。ここで、特に mが 3以上の場合、形状保持 性、ホットメルト粘'接着性に優れた組成物が得られる。上記カップリング剤としては、 例えば 1 , 2_ジブロモェタン、メチルジクロロシラン、トリクロロシラン、メチノレトリクロ口 シラン、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビュルベンゼン、アジピン酸ジェチ ノレ、アジピン酸ジォクチル、ベンゼン一 1 , 2, 4—トリイソシアナート、トリレンジイソシァ ナート、エポキシ化 1， 2—ポリブタジエン、エポキシ化アマ二油、テトラクロ口ゲルマ二 ゥム、テトラクロロスズ、ブチノレトリクロロスズ、ブチノレトリクロロシラン、ジメチノレクロロシ ラン、 1， 4_クロロメチルベンゼン、及びビス（トリクロロシリル）ェタン等が挙げられる。
[0026] 上記共役ジェンの水添ブロック重合体及び上記芳香族ビニル化合物と共役ジェン との水添ブロック共重合体の水添率は、好ましくは 80%以上、さらに好ましくは 85% 以上、特に好ましくは 90%以上である。上記水添率を 80%以上とすることにより、形 状保持性や力学的性質を向上させることができる。また、上記共役ジェンの水添プロ ック重合体は、少なくとも 1種の官能基をこの水添ブロック重合体に導入して、変性水 添ブロック重合体として用いることも可能である。上記共役ジェンの水添ブロック重合 体は、例えば、特開平 2 - 133406号公報、特開平 3 - 128957号公報、特開平 5 - 1 70844号公報に開示されている方法によって得ることができる。
[0027] 上記共役ジェンの水添ブロック重合体として具体的には、例えば、ブタジエンブロッ ク共重合体の水添ブロック共重合体（CEBC)、ブタジエン イソプレン ブタジエン共 重合体の水添ブロック共重合体、及びスチレン -ブタジエン -スチレンブロック共重合 体の水添ブロック共重合体（SEBS)等のスチレン系エラストマ一等が挙げられる。こ こで、スチレン等の芳香族ビニル化合物を単量体として使用せずに（共)重合して得 られる共役ジェンの水添ブロック重合体であると、上記液状材料 (B)の割合を高くす ることができる結果、本発明の透明シートの耐衝撃性及び粘弾性を向上させることが できる。よって、上記共役ジェンの水添ブロック重合体としては、芳香族ビュル単量 体単位を含まなレ、共役ジェンの水添ブロック重合体が好ましレ、。
[0028] 上記エチレン' ひ一ォレフィン系ゴムは、エチレンとエチレンを除くひ一ォレフィンとの 共重合体である。上記 α—ォレフィンとしては、プロピレン、 1—ブテン、 1—ペンテン、 3 —メチノレー 1—ブテン、 1—へキセン、 3—メチノレー 1—ペンテン、 4ーメチノレー 1—ペンテン、 3—ェチルー 1_ペンテン、 1—オタテン、 1—デセン、 1_ゥンデセン等の炭素数 3— 12 のひーォレフインを挙げることができる。これらの単量体のうちプロピレン、 1—ブテンが 好ましレ、。これらのうち 1種のみを用いてもよいし、 2種以上を併用してもよレ、。また、 上記エチレン' ひーォレフイン系ゴムとして、その構造中に極性基を有する極性基含 有エチレン. ひーォレフイン系ゴムを用いてもよレ、。ここで、上記極性基としては、例え ば、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシシリル基及び 二トリル基等が挙げられる。また、この極性基含有エチレン' ひーォレフイン系ゴムでは 、 1種の上記極性基を含んでいてもよぐあるいは 2種以上の異なる上記極性基を含 んでいてもよい。
[0029] 尚、上記エチレン' ひ—ォレフィン系ゴムは、エチレン' ひ—ォレフイン'ジェン共重合 体等のように、エチレン及びひ_ォレフイン以外の他の単量体を共重合したものでも よレ、。該他の単量体としては、 1 , 4一ペンタジェン、 1, 4一へキサジェン、 1, 5—へキ サジェン、 1 , 7—ォクタジェン、 1 , 9ーデカジエン、 3, 6—ジメチルー 1 , 7—ォクタジェ ン、 4, 5—ジメチノレー 1, 7—ォクタジェン、 5—メチノレー 1, 8—ノナジェン、ジシクロペンタ ジェン、 5—ェチリデンー 2_ノルボルネン、 5—ビニノレー 2_ノルボルネン、及び 2, 5—ノ ルボルナジェン等の非共役ジェン等、並びに無水マレイン酸及び (メタ）アクリル酸等 の極性基含有単量体等を挙げることができる。これらのうちジシクロペンタジェン、 5- ェチリデンー 2_ノルボルネンが好ましレ、。これらのうち 1種のみを用いてもよいし、 2種 以上を併用してもよい。尚、上記極性基含有単量体に含まれる極性基としては、上述 の極性基含有エチレン' aーォレフイン系ゴムの項で挙げられてレ、る極性基が例示さ れる。
[0030] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)が上記エラストマ一 (A_l)を含むエラストマ一 組成物である場合、該エラストマ一組成物は、更に他のエラストマ一 (A— 2)を含んで いてもよい。ここで、上記他のエラストマ一（A— 2)は、 1種単独でもよぐ 2種以上併用 してもよレ、。上記他のエラストマ一 (A— 2)を含むことにより、耐衝撃性及び粘弾性をさ らに向上させることができるので好ましい。また、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A) が三次元骨格を形成する場合、上記他のエラストマ一 (A - 2)は、三次元骨格を形成 するエラストマ一でもよぐ三次元骨格を形成しなレ、エラストマ一でもよレ、。
[0031] 上記他のエラストマ一（A— 2)は、上記エラストマ一（A— 1)以外のエラストマ一であ れば、その種類について特に限定はないが、上記のように、耐衝撃性の向上の観点 から、分岐構造を有するエラストマ一が好ましい。上記他のエラストマ一 (A— 2)として は、例えば、ブチルゴム、エチレン一オタテン共重合体、ポリへキセン等の 1種又は 2 種以上を挙げることができる。この中で、ブチルゴムが好ましい。
[0032] 上記ブチルゴムとしては、イソプチレンの重合体又はその部分架橋重合体の他、ィ ソブチレンと他の単量体との共重合体又はその部分架橋重合体が挙げられる。上記 イソプチレンと他の単量体との共重合体又はその部分架橋重合体としては、例えば、 イソプチレンとイソプレンとの共重合体、イソプチレンとイソプレンと極性基含有単量 体との共重合体、及びこれらの部分架橋共重合体等を挙げることができる。ここで、 上記極性基含有単量体 (極性基を有する共重合性単量体）としては、ヒドロキシル基 、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシシリル基及び二トリル基等のうち の 1種又は 2種以上を有する単量体を挙げることができる。また、上記部分架橋共重 合体は、単量体に多官能性不飽和結合含有単量体を共重合して得られるが、この 多官能性不飽和結合含有単量体は、この単量体としては、多価ァリル化合物、多価 (メタ）アタリレートイ匕合物、ジビニルイ匕合物、ビスマレイミド化合物、ジォキシム化合物 などが挙げられる。上記ブチルゴムとして具体的には、例えば、イソブチレン一イソプ レン共重合体、塩素化イソブチレン一イソプレン共重合体、及び臭素化イソブチレン一 イソプレン共重合体等の 1種又は 2種以上が挙げられる。
[0033] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)力 上記エラストマ一（A_l)及び上記他のエラ ストマー（A_2)を含むエラストマ一組成物である場合、上記エラストマ一（A_l)の含 有割合は、通常 30 95質量％、好ましくは 40 85質量％、更に好ましくは 50— 85 質量％、より好ましくは 50— 80質量％、特に好ましくは 55 80質量％である（但し、 上記エラストマ一（A—1) +上記他のエラストマ一（A—2) = 100質量0 /0)。また、上記 他のエラストマ一（A— 2)の含有割合は、通常 5— 70質量％、好ましくは 15— 60質量 %、更に好ましくは 15 50質量％、より好ましくは 20 50質量％、特に好ましくは 2 0— 45質量0 /0である。上記エラストマ一（A— 1)及び上記他のエラストマ一（A— 2)を 上記範囲とすることにより、透明性、耐衝撃性及び粘弾性のバランスに優れた透明軟 質組成物とすることができるので好ましレ、。
[0034] (2)液状材料 (B)
上記透明軟質組成物に含まれる上記液状材料 (B)は、 25°Cにおいて液体又はべ 一スト状の物質であり、上記液状材料 (B)を含むことにより、透明性を維持しつつ、組 成物の耐衝撃性を向上させることができる。上記透明軟質組成物において、上記液 状材料 (B)は、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)に保持されて存在すると考えられ る。より具体的には、上記透明軟質組成物において、上記熱可塑性エラストマ一成 分 (A)は三次元骨格を形成し、この三次元骨格に上記液状材料 (B)が保持されて レ、ると考えられる。
[0035] 上記液状材料 (B)は、通常透明であるが、上記透明軟質組成物の 25°C、肉厚 0.
5mmにおける全光線透過率を 90%以上とすることができる限り、特に透明な材料に 限定はされない。また、上記液状材料 (B)は、 25°Cにおいて液体又はペースト状で あれば、その種類に特に限定はない。上記液状材料 (B)は、より詳細には、通常- 1 00— 50°C、好ましくは一 80— 50°C、更に好ましくは—50— 50°Cで不揮発性（液状） の液状材料であり、その種類について特に限定はない。また、上記液状材料（B)の 4 0°Cにおける動粘度は、通常 500mm2/s以下、好ましくは 400mm2/s以下、より好 ましくは 0· 1— 100mm2/sである。上記液状材料（B)の 40°Cにおける動粘度を上 記範囲とすると、広い温度領域で上記透明軟質組成物の形状を保持することができ るので好ましい。より具体的には、例えば、上記液状材料 (B)として、 40°Cにおける 動粘度が 500mm2/s以下であり、-100 50°Cで不揮発性の液状材料が好ましい 。更に、低温環境における使用の観点から、上記液状材料 (B)は、流動点が- 10°C 以下、特には- 20°C以下、更には- 40°C以下、水分が 500ppm以下、特には 200p pm以下、更には lOOppm以下であり、重金属等の不純物が少なレ、ものが好ましい。
[0036] 上記液状材料 (B)として具体的には、例えば、プラスチック 'ゴム用の各種滑剤、可 塑剤、軟化剤及び液状オリゴマー等の 1種又は 2種以上が挙げられる。上記滑剤とし ては、パラフィン系滑剤、炭化水素系滑剤、金属セッケン等が挙げられる。また、上記 可塑剤としては、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、テトラヒドロフタル酸誘導体、 アジピン酸誘導体、セバシン酸誘導体、フマル酸誘導体、クェン酸誘導体等の各種 脂肪酸誘導体等の 1種又は 2種以上が挙げられる。更に、上記軟化剤としては、パラ フィン系プロセスオイル等の石油系軟化剤、エチレン一 aーォレフイン系コオリゴマー 及びギルソナイト等の鉱物油系軟化剤、ォレイン酸やリシノール酸等の脂肪酸等の 1 種又は 2種以上が挙げられる。また、上記液状オリゴマーとしては、ポリイソブチレン や各種液状ゴム（ポリブタジエンやスチレン—ブタジエンゴム等）、シリコーンオイル等 の 1種又は 2種以上が挙げられる。後述のように、本発明の透明シートは、携帯電話 等、屋外で使用されるディスプレイ等に使用されることが多い。そのため、上記液状 材料（B)として、パラフィン系プロセスオイル、パラフィン系合成油、水添パラフィン系 オイル等のように、二重結合がないオイル又は二重結合を有する成分が少なレ、（具 体的には 20質量％以下、更には 10質量％以下）オイルの 1種又は 2種以上を用いる と、耐候性に優れた透明軟質組成物とすることができるので好ましい。尚、上記液状 材料 (B)は、 1種単独で使用してもよぐ 2種以上を併用してもよい。
[0037] 上記透明軟質組成物における上記液状材料 (B)の配合量は、上記熱可塑性エラ ス卜マー成分 (A) 100質量部に対して 500— 5000質量部、好ましくは 500— 4000 質量部、更に好ましくは 500— 3000質量部、より好ましくは 500— 2000質量部、特 に好ましくは 600— 1800質量部である。上記液状材料 (B)の配合量が 500質量部 未満であると、耐衝撃性及び粘弾性が低下するため好ましくない。一方、上記液状 材料 (B)の配合量が 5000質量部を超えると、上記液状材料 (B)がにじみ出るおそ れがあり、また、上記透明軟質組成物が形状を保持することが困難になるため好まし くない。
[0038] (3)透明軟質組成物
本発明の透明シートに含まれる上記透明軟質組成物は、上記構成を備えることに より、優れた透明性を有する。具体的には、上記透明軟質組成物は、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上、好ましくは 91 %以上、更に好ましくは 92 %以上である。また、上記透明軟質組成物は、広い温度範囲で優れた透明性を有す る。具体的には、上記透明軟質組成物は、 -100— 90°C、好ましくは—50— 90°C、 更に好ましくは一 40— 90°Cで透明（肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以 上、好ましくは 91 %以上、更に好ましくは 92%以上）を維持することができる。尚、上 記全光線透過率は、実施例記載の方法により測定した値を示す。
[0039] また、上記透明軟質組成物は、上記構成を備えることにより、優れた粘弾性を有す る。具体的には、上記透明軟質組成物は、下記実施例記載の方法により測定した 30 °C、 1Hzでの動的粘弾性測定における剪断貯蔵弾性率（G' )を 200000dynZcm2 以下、好ましくは 150000dynZcm2以下、更に好ましくは 100000dyn/cm2以下と すること力 Sできる。また、上記透明軟質組成物は、下記実施例記載の方法により測定 した 30°C、 1Hzでの動的粘弾性測定における損失正接 (tan δ )を 0. 03以上、好ま しくは 0. 04以上、更に好ましくは 0. 05以上とすることができる。更に、上記透明軟 質組成物は、下記実施例に記載の方法により測定した落球高度を 30cm以上、好ま しくは 40cm以上、更に好ましくは 55cm以上とすることができる。
[0040] 上記 tan δ、 G'及び落球高度は、例えば、ブチルゴム等の上記他のエラストマ一成 分 (A— 2)を併用したり、あるいは、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)及び上記液 状材料 (B)の含有量の割合を変更する等の方法により適宜調製することができる。
[0041] 上記透明軟質組成物は、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)及び上記液状材料（ B)を必須とするが、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上である 限り、他の成分を含んでもよい。上記他の成分として、例えば、着色剤を添加して着 色すること力 Sできる。これにより、上記透明軟質組成物を用いた場合に、意匠性を向 上させることができる。その他に、例えば、老化防止剤、耐候剤、金属不活性剤、光 安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の安定剤、防菌 ·防黴剤、分散剤、可塑剤、架 橋剤、共架橋剤、加硫剤、加硫助剤、発泡剤、発泡助剤等を用いることができる。
[0042] 上記透明軟質組成物を得る方法は特に限定はなぐ必要に応じて種々の方法によ り得ること力 Sできる。通常は、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)と上記液状材料 (B) とを、必要の応じて他の成分を添加し、適宜の方法により混合すればよい。また、上 記熱可塑性エラストマ一成分 (A)が三次元骨格を形成することができる条件で混合 してもよレ、。更に、上記透明軟質組成物は、本質的に高温で低粘度となる材料と高 分子材料とのブレンド物であることから、各成分の混合には、液状の材料を高速攪拌 できる機器を用いるのが好ましい。上記透明軟質組成物を得る方法としてより具体的 には、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)と上記液状材料 (B)とを、必要の応じて他 の成分を添加し、ホモミキサー等を用いて、温度 80— 200°C、好ましくは 90— 190 °Cの条件で、回転数 lOrpm以上、好ましくは 30rpm以上の剪断下で攪拌することに よって調製することができる。また、上記透明軟質組成物の成形品は、圧縮成形や射 出成形等の従来公知の加工方法により、容易に作製することができる。
[0043] (4)透明シート
本発明の透明シートは、上記透明軟質組成物から構成される透明軟質組成物層を 有する。上記透明軟質組成物層は 1層のみでもよぐあるいは、同一の材質又は異な る材質の透明軟質組成物を積層した 2層以上でもよい。また、本発明において、上記 透明軟質組成物層の厚さについては特に限定はなぐ用途に応じて様々な厚さとす ること力 Sできる。よって、本発明において、「シート」は、シート状だけでなぐフィルム 状も含む概念である。即ち、本発明の透明シートには、透明フィルムも含む概念であ る。上記透明軟質組成物層の厚さについては特に限定はなぐ通常 0. 1— 2mm、 好ましくは 0. 2—0. 8mm、更に好ましくは 0. 3— 0. 5mmである。
[0044] 本発明の透明シートにおいて、上記透明軟質組成物層の少なくとも一方の表面に は、透明樹脂層を設けることができる。上記透明樹脂層は、上記透明軟質組成物層 の少なくとも一方の表面に設けられていればよレ、。即ち、図 1に示すように、上記透明 軟質組成物層の一方の表面にのみ設けてもよぐあるいは、図 2に示すように、上記 透明軟質組成物層の両方の表面に設けてもよい。また、上記透明樹脂層の透明性 は、ディスプレイパネル等の表示内容の視認性を大きく阻害することがない程度の透 明性であればよい。上記透明樹脂層の透明性は、好ましくは、実施例記載の方法に より測定した 25°Cにおける全光線透過率が 80%以上、より好ましくは 85%以上、更 に好ましくは 90%以上、特に好ましくは 91%以上である。更に、上記透明樹脂層の 厚さについては特に限定はなぐ通常は 2. Omm以下、好ましくは、 1. 3mm以下、 更に好ましくは 1. Omm以下、特に好ましくは 0. 05-0. 7mmである。
[0045] 上記透明樹脂層を構成する透明樹脂の材質'形状 ·構造についても特に限定はな レ、。本発明の透明シートは後述のように、特に電子'電気機器等のディスプレイパネ ルに好適に使用でき、また、特に携帯電話等用ディスプレイパネルでは、尻ポケット に該装置を入れて座る等により、ディスプレイパネルへ負荷力 Sかかるおそれもあること から、上記透明樹脂は、力かる負荷に耐え得る可とう性を有することが好ましい。また 、上記透明樹脂の形状は、シート状でもよぐフィルム状でもよレ、。更に、上記透明樹 脂は単層構造でもよぐ同一の材質又は異なる材質の透明樹脂を積層した 2層以上 の多層構造でもよい。また、上記透明樹脂層を上記透明軟質組成物の両方の表面 に設ける場合、両面とも同じ材質の透明樹脂を用いてもよぐ一方の表面と他方の表 面にそれぞれ異なる材質の透明樹脂を用いてもょレ、。
[0046] 上記透明樹脂層を構成する透明樹脂として具体的には、例えば、ポリカーボネート 系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、 1 , 2_ポリブタジエン樹脂、ポリ 塩化ビニル樹脂、環状ォレフィン共重合体、変性ノルボルネン系樹脂、ノルボルネン 系樹脂、脂環式アクリル樹脂、ポリシクロへキシノレエチレン等の非晶性ポリオレフイン 、非晶性フッ素樹脂、ポリスチレン系樹脂、透明 ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレー ト、ポリエチレンナフタレート、非晶性コポリエステル、ポリアリレート、ポリメチルペンテ ン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、セルロースアセテート、 ァリルジグリコールカーボネート樹脂、エチレン一酢酸ビエル共重合体（EVA、通常、 3質量％以上の酢酸ビニル単位を含有する。）、ポリエチレン及びポリプロピレン等の ポリオレフイン系樹脂、ビュルエステル系樹脂（EVAを除く。）、非晶性ポリアミド系樹 脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂並びにケィ素系榭 脂等が挙げられる。これらのうち、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂等の 樹脂が好ましい。
[0047] 本発明の透明シートには、上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層のうちの 表出面の少なくとも一方の表面に、剥離可能な保護フィルム層を設けることができる。 例えば、図 3に示すように、上記透明軟質組成物層 11の表面に上記保護フィルム層 13を設けることができる。また、図 4に示すように、上記透明樹脂層 12を有する場合 は、上記透明樹脂層 12の表面に上記保護フィルム層 13を設けることができる。更に 、図 5に示すように、上記透明樹脂層 12が上記透明軟質組成物層 11の片面にのみ 設けられている場合には、上記透明軟質組成物層 11及び上記透明樹脂層 12の表 面に上記保護フィルム層 13を設けることができる。尚、図 3— 5は、全て表出面の両 方に保護フィルム層を設けてレ、るが、 V、ずれか一方の表出面にのみ設けてもょレ、。 力かる保護フィルム層を有することにより、使用前の上記透明軟質組成物層及び透 明樹脂層の破損を防ぐと共に、使用時には上記保護フィルム層を剥がし、他の被着 物表面に貼着することにより、容易に上記透明軟質組成物層を備える構造体を得る こと力 Sできる。
[0048] 上記保護フィルム層の材質 ·形状 ·構造について特に限定はない。例えば、上記保 護フィルム層の材質としては、 PET (ポリエチレンテレフタレート）等のポリエステル、 ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフイン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、及びフッ素 樹脂等の樹脂、又は樹脂を紙に含浸させることにより得られる樹脂含浸紙等が挙げ られる。尚、上記保護フィルム層は透明でもよぐ透明でなくてもよい。また、上記保護 フィルム層の形状は、シート状でもよぐフィルム状でもよレ、。更に、上記保護フィルム 層は単層構造でもよぐ 2層以上の積層体でもよい。例えば、積層体としては、上記 特許文献 5に記載されているような基材フィルムの少なくとも片面にゴムフィルムを積 層した積層体等が挙げられる。また、本発明の透明シートにおいて、上記保護フィル ム層が 2以上ある場合、各保護フィルム層は同じ材質 ·形状 ·構造の保護フィルム層 でもよく、材質、形状又は構造が異なる保護フィルム層を併用してもよい。
[0049] また、上記保護フィルム層と上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層のうちの 表出面との間には、上記保護フィルム層の剥離を容易にするために、剥離層を設け ること力 Sできる。かかる剥離層を設ける方法は特に限定はない。例えば、上記剥離層 は、上記保護フィルム層表面、又は上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層の うちの表出面に剥離コート剤を塗布することにより設けることができる。該剥離コート剤 の種類については特に限定はない。上記剥離コート剤として具体的には、例えば、 シリコン系コート剤、無機系コート剤、フッ素コート剤、有機無機ハイブリッド系コート 剤等が挙げられる。上記剥離層を備える透明シートは、通常は上記保護フィルム層 表面に上記剥離層を設けた後、上記透明軟質組成物層又は上記透明樹脂層の表 出面に積層することにより得ることができる。この場合、上記剥離層は上記保護フィル ム層表面ではなぐ上記透明軟質組成物層又は上記透明樹脂層の表出面に設けて あよい。
[0050] 本発明の透明シートの厚さについては特に限定はなぐ用途に応じて様々な厚さと すること力 Sできる。本発明の透明シートの厚さは通常、全体で 10mm以下、好ましく は 5mm以下、更に好ましくは 0. 1 3mmである。
[0051] 本発明の透明シートの製造方法には特に限定はなレ、。本発明の透明シートは、例 えば、上記透明軟質組成物を押出法、コーティング法、キャスト法、プレス法、射出成 形法又はインフレーション法等の通常のフィルム成形方法により製造することができ る。
[0052] 上記透明樹脂層を有する本発明の透明シート及び上記保護フィルム層を有する本 発明の透明シートの製造方法にも特に限定はなレ、。上記透明軟質組成物層の表面 に上記透明樹脂層又は上記保護フィルム層を設ける方法としては、例えば、接着剤（ 又は粘着剤）を用いて接合したり、ホットプレス及びコールドプレス（単に押しつけて 接合する場合も含む。）等を用いて直接接合すること等が挙げられる。その他、キャス ティング法 (無溶剤キャスト法及び溶剤キャスト法）、押し出し法、プレス成形法、射出 成形法、注型法等が挙げられる。
[0053] 具体的には、例えば、上記透明軟質組成物層の少なくとも一方の表面に、透明榭 脂層を積層し、次いで、必要に応じて圧着することにより、上記透明軟質組成物層の 少なくとも一方の表面に透明樹脂層を設けて、本発明の透明シートを得ることができ る。また、上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層の少なくとも一方の表面に保 護フィルム層を積層し、次いで、必要に応じて圧着することにより、上記透明軟質組 成物層及び上記透明樹脂層の少なくとも一方の表面に剥離可能な保護フィルム層 を設けて、本発明の透明シートを得ることができる。尚、透明樹脂層や保護フィルム 層を「積層」するとは、完全な固形状の透明樹脂層や保護フィルム層を積層する場合 だけでなぐ加熱等により液状又は半固形状となった透明樹脂や保護フィルムを上記 透明軟質組成物層の少なくとも一方の表面に塗布等の手段により載置し、その後、 冷却等により完全な固形状にする場合も含む。
[0054] 上記圧着の条件は特に限定はない。例えば、上記透明軟質組成物層は通常、そ れ自体柔軟であると共に粘着性を有していることから、上記方法により透明シートを 得る場合、加熱せずに圧着してもよいが、加熱しながら圧着するのが好ましい。本発 明の透明シートは、例えば、上記透明軟質組成物層を搬送しながら、加熱により半硬 化状態である透明樹脂層を押出し又はドクターブレードで上記透明軟質組成物層の 表面に供給し、次いでローラー等で上記透明軟質組成物層と上記透明樹脂層とを 圧着し、その後冷却等することにより得ることができる。また、上記剥離可能な保護フ イルム層を有する本発明の透明シートは、例えば、上記透明軟質組成物層、又は透 明樹脂（半硬化状態又は硬化状態）が積層された上記透明シートを搬送しながら、 上記透明樹脂層又は上記透明軟質組成物層の表出面に上記保護フィルム層を積 層し、次いで積層物をローラー等で圧着することにより得ることができる。この場合、 上記保護フィルム層は、その表面に予め剥離層を設け、この剥離層が上記透明樹脂 層又は上記透明軟質組成物層の表出面と接するように、上記保護フィルム層を上記 透明樹脂層又は上記透明軟質組成物層の表出面に積層してもよい。
[0055] 更に、上記保護フィルム層を構成する成分を溶媒に溶解、又は溶融することにより 得られる透明樹脂成分含有液を、上記透明軟質組成物層及び透明樹脂層の少なく とも一方の表面に塗布することにより、上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層 の少なくとも一方の表面に上記保護フィルム層を設けることができる。この場合、塗布 の方法には限定はなぐ通常はロールコーターにより行われる。
[0056] 本発明の透明シートは、上記透明軟質組成物を有することにより、透明性に優れる と共に、耐衝撃性及び粘弾性に優れているという特性を有することから、本発明の透 明シートは、透明性と共に、耐衝撃性及び粘弾性が要求される様々な用途、部材に 使用することができる。本発明の透明シートは、例えば、電子'電気機器、医療機器、 土木建築用材料、食品関係材料、事務機器部品等の種々の用途に使用することが できる。より具体的には、例えば、電子 '電気機器等のディスプレイパネル、意匠ケー ス、包装材、各種機器における透明表示部材等に使用することができる。
[0057] また、本発明の透明シートは、特に電子 ·電気機器等のディスプレイパネルに好適 に使用することができる。上記ディスプレイパネルの用途は特に限定されず、デスクト ップ型コンピュータ用ディスプレイ等のディスプレイ機能単体の用途の他、携帯電話
、携帯情報端末 (いわゆる PDA、モパイル機器を含む）、ノート型コンピュータ、車載 用コンピュータ、タツチパネル、テレビジョン、時計及び測定機器等に組み込む用途 を例示することができる。更に、携行及び据置き等の形態を問わない。また、上記デ イスプレイパネルは、板状ディスプレイパネルであれば好ましいが、その形状は問わ なレ、。例えば、平坦でもよいし、湾曲していてもかまわない。更に、ディスプレイパネ ルの種類の例として、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル、エレクト ロルミネセンス (EL)ディスプレイパネル等を挙げることができる。
実施例
[0058] 以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。尚、本発明は、これら の実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例中の「％」及び「部」は、特に 断らない限り質量基準である。
[0059] (1)透明シートの調製
原料として、下記の成分を使用した。
く 1〉エラストマ一（A_l)
以下に記載の方法により、本実施例で使用するエラストマ一 (A— 1)である水添プロ ック重合体 1及び 2を製造した。水添ブロック重合体 1及び水添ブロック重合体 2の組 成及び物性を以下の表 1に示す。尚、上記水添ブロック重合体 1及び水添ブロック重 合体 2の 1， 2—結合含量 (結合スチレン含量）は、赤外吸収スペクトル法を用い、ハン プトン法によって求めた。また、エラストマ一（A— 1)の重量平均分子量は、ゲルパー ミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) (東ソ一社製、「GMH —H」）を用いてポリスチ
HR
レン換算で求めた。更に、エラストマ一（A_l)のブロック比率は、 DSC測定による結 晶構造の溶解熱量を測定することにより求め、水添率は、四塩ィ匕エチレンを溶媒に、 100MHz、 H—NMRから算出した。
[0060] 〔水添ブロック重合体 1〕
窒素置換された内容積 50リットルの反応容器に、シクロへキサン（25kg)、テトラヒド 口フラン（1. 25g)、ブタジエン（1500g)、及び n—ブチルリチウム（4. 5g)を加え、 70 °Cからの断熱重合を行った。反応完結後、温度を 15°Cとしてテトラヒドロフラン（350g )及び 1 , 3—ブタジエン（3500g)を添加して断熱重合した。 30分後、メチルジクロ口 シラン（3. 23g)を添加し、 15分反応を行った。反応が完結した後、 n—プチルリチウ ム 2g、水素ガスを 0· 4MPa_Gの圧力で供給し、 20分間撹拌し、リビングァニオンを 水素化リチウムとした。反応溶液を 90°Cにし、特開 2000-37632号公報記載のチタ ノセン化合物を使用して水添反応を行った。水素の吸収が終了した時点で、反応溶 液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで反応溶液を水中に撹拌投入 して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、水素添加ジェン系重合体である 水添ブロック重合体 1を得た。得られた水添ブロック重合体 1の水添率は 98%、重量 平均分子量は 28万、水添前ポリマーの 1段目のポリブタジエンブロックのビュル結合 含量は 14%、水添前ポリマーの 2段目のポリブタジエンブロックのビュル結合含量は 80%であった。
[0061] 〔水添ブロック重合体 2〕
窒素置換された内容積 50リットルの反応容器に、シクロへキサン（25kg)、テトラヒド 口フラン（1. 25g)、ブタジエン（lOOOg)、及び n_ブチルリチウム（4. 00g)をカロえ、 7 0°Cからの断熱重合を行った。反応完結後、温度を 30°Cとしてテトラヒドロフラン（125 g)及び 1 , 3—ブタジエン（4000g)を添加して断熱重合した。 30分後、メチルジクロ口 シラン（2. 87g)を添加し、 15分反応を行った。反応が完結した後、 n—プチルリチウ ム 2g、水素ガスを 0· 4MPa_Gの圧力で供給し、 20分間撹拌し、リビングァニオンを 水素化リチウムとした。反応溶液を 90°Cにし、特開 2000-37632号公報記載のチタ ノセン化合物を使用して水添反応を行った。水素の吸収が終了した時点で、反応溶 液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで反応溶液を水中に撹拌投入 して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、水素添加ジェン系重合体である 水添ブロック重合体 2を得た。得られた水添ブロック重合体 2の水添率は 98%、重量 平均分子量は 34. 8万、水添前ポリマーの 1段目のポリブタジエンブロックのビュル 結合含量は 14%、水添前ポリマーの 2段目のポリブタジエンブロックのビュル結合含 量は 47%であった。
[0062] く 2〉他のエラストマ一（A—2)
「ブチルゴム」； JSR社製、商品名「JSR ブチノレ 268」
く 3〉液状材料
「液状材料 1」；パラフィン系プロセスオイル（出光興産社製、商品名「ダイアナプロセ スオイル PW— 90」、 40°Cにおける動粘度； 95· 54mm s)
「液状材料 2」；パラフィン系プロセスオイル（出光興産社製、商品名「ダイアナプロセ スオイル PW— 32」、 40°Cにおける動粘度； 30· 85mmVs)
尚、上記液状材料 1及び 2は、いずれも— 100— 50°Cで不揮発性である。
[0063] 上記の各成分を用い、これらを表 2に記載の割合で配合した。次いで、窒素ガス雰 囲気下、 160°Cで加熱、攪拌混合及び脱気を行い、その後、 120°Cでホットプレスに て加熱'加圧成形することにより、厚さ 0. 5mmの透明軟質樹脂層を有する No. 1— 8の各透明シートを得た。
[0064] [表 1]
表 1
Figure imgf000025_0001
[0065] [表 2] 表 2
Figure imgf000026_0001
(3)物性評価
上記の方法により得られた No. 1 8の各透明シートを用レ、、下記に記載の方法に より、落球高度、粘弾性及び透明性を測定した。その結果を上記表 2に併記する。 〔1〕耐衝撃性
図 6に示すように、大理石等からなる基台 62の上に、シリコーンゴム薄肉板 61 (厚さ 5. 15mm)を載せ、この上に厚さ 0. 7mmの溶融成形アルミノケィ酸薄板ガラスであ る基層 2 (コ一二ング社製、商品名「Corning 1737」）を載せた。そして、該基層 2の 上に、 No. 1— 8の透明シート 1を載置した。更に、該透明シート 1の上に、厚さ 0. 5 mmのアクリル板 3 (日東樹脂工業社製 商品名「クラレックス」 )を載置した。次レヽで、 ゴノレフボーノレ 7 (直径 42. 7mm,質量 45· 8g)を、所定高さ力 透明シート 1上に自 由落下させ、衝突させた。その後、基層 2にひびや割れが起きていないか目視で確 認した。そして、基層 2が破損した時の高さを落球高度（cm)として求め、耐衝撃性を 評価した。
〔2〕粘弾性
動的粘弾性測定装置（レオロジ一社製「MR-500」、測定条件：印加周波数 1Ηζ、 歪み 0. 1、温度 30°C、コーン径 40mm、コーン角 5° のコーンプレート）を用レ、、上 記 No. 1 8の各透明軟質組成物の tan δ及び G' (dyn/cm2)を測定した。 〔3〕全光線透過率(％)
上記 No. 1— 8の各透明シートを用いて、 BYK—ガードナー Gmbh社製モデル（ha ze-gard plus)を使用して、 25°Cにおける Νο· 1— 8の各透明シートの全光線透過 率（％)を求めた。
[0067] (4)実施例の効果
表 1より、本発明外のブチルゴム層とポリカーボネート層とからなる透明シート No. 8 は、透明性及び粘弾性に優れる反面、落球高度が著しく低ぐ耐衝撃性に劣ることが 分かる。これに対し、本発明の熱可塑性エラストマ一成分 (A)と液状材料 (B)とを併 用している透明軟質組成物層を有する透明シート No. 1 7は、いずれも全光線透 過率が 90%を超え、優れた透明性を有すると共に、粘弾性に優れ、更に落球高度も 45cm以上であることから、耐衝撃性にも優れていることが分かる。
[0068] また、上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)として、エラストマ一 (A_l)に該当する水 添ブロック重合体と、他のエラストマ一 (A— 2)に該当するブチルゴムとを併用してい る透明軟質組成物層を有する透明シート No. 1— 4と、ブチルゴムを使用していない 透明軟質組成物層を有する透明シート No. 5— 7とを対比すると、透明シート No. 1 一 4は、透明性は透明シート No. 5— 7と同程度を維持すると共に、 tan δが 0. 15以 上、 G'力 S55000dyn/cm2以下と、透明シート No. 5— 7よりも優れた粘弾性を有し 、更に、落球高度も 55cm以上であり、透明シート No. 5— 7よりも優れた耐衝撃性を 有すること力 S分力る。この結果から、本発明において、上記熱可塑性エラストマ一成 分 (A)として、エラストマ一 (A— 1)と、他のエラストマ一 (A— 2)とを併用することにより 、優れた透明性を維持しつつ、更に耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができるこ とが分かる。
[0069] 更に、エラストマ一 (A— 1)に該当する水添ブロック重合体として、非結晶部分であ るブロック（II)のビュル結合含量が 50%を超える水添ブロック重合体 1を用いた透明 シート No. 1と、ブロック（II)のビュル結合含量が 50%未満である水添ブロック重合 体 2を用いた透明シート No. 2とを対比すると、透明シート No. 1は、透明性は透明シ ート No. 2と同程度を維持すると共に、 G'が小さぐ落球高度は高いことから、透明シ ート No. 2よりも優れた粘弾性及び耐衝撃性を有することが分かる。この結果から、水 添ブロック重合体として、非結晶部分のビュル結合含量を 50%以上とすることにより 、優れた透明性を維持しつつ、更に耐衝撃性及び粘弾性を向上させることができるこ とが分かる。
[0070] 尚、本発明においては、上記実施例に限らず、 目的、用途に応じて本発明の範囲 内で種々変更した実施例とすることができる。例えば、上記透明樹脂層中に粒径 10 Onm以下の粒子を分散させることができる。この粒子は、例えば、コロイダルシリカ等 を用いることができる。上記粒子を含めることによって、透明樹脂層にかかる力を複数 の粒子が受け止めて、応力を分散させることができる。また、本発明の透明シートは、 更に偏光板層等の任意の層を設けることができる。
産業上の利用可能性
[0071] 本発明の透明シートは、携帯電話、携帯情報端末、デスクトップ型コンピュータ用 ディスプレイ、ノート型コンピュータ、車載用コンピュータ、タツチパネル、テレビジョン
、及び時計等のディスプレイパネル等に好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲
[1] 熱可塑性エラストマ一成分 (A) 100質量部に対し、液状材料（B)を 500 5000質 量部含み、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上である透明軟質 組成物層からなることを特徴とする透明シート。
[2] 上記透明軟質組成物層の少なくとも一方の表面に透明樹脂層を備える請求項 1記 載の透明シート。
[3] 上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層のうちの表出面の少なくとも一方の 表面に剥離可能な保護フィルム層を有する請求項 1記載の透明シート。
[4] 上記透明軟質組成物層の厚さが 2. 0mm以下であり、且つ、全体の厚さが 10mm 以下である請求項 1記載の透明シート。
[5] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (A)は、共役ジェンの水添ブロック重合体、芳香族 ビュル化合物と共役ジェンとの水添ブロック共重合体、及びエチレン' α—ォレフィン 系ゴムから選ばれる少なくとも 1種のエラストマ一 (Α— 1)を含む請求項 1記載の透明 シート。
[6] 上記共役ジェンの水添ブロック重合体は、ビエル結合含量がブロック中の 5— 25% であるブタジエン重合体ブロック（I)、及び共役ジェンと他のモノマーとの質量割合が 100— 50/0— 50であり、ビュル結合含量が 25— 95質量％である重合体ブロック（I I)をそれぞれ分子中に少なくとも 1つ有するブロック重合体が水素添加されてなる水 添ブロック重合体である請求項 5記載の透明シート。
[7] 上記熱可塑性エラストマ一成分 (Α)は、更に他のエラストマ一 (Α—2)を含む請求 項 5記載の透明シート。
[8] 上記液状材料（Β)は、 40°Cにおける動粘度が 500mm2Zs以下であり、一 100 5 0°Cで不揮発性の液状材料である請求項 1記載の透明シート。
[9] 熱可塑性エラストマ一成分 (A) 100質量部に対し、液状材料（B)を 500 5000質 量部含み、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上である透明軟質 組成物を押出法、コーティング法、キャスト法、プレス法、射出成形法又はインフレ一 シヨン法によって成形することにより透明軟質組成物層を形成することを特徴とする透 明シートの製造方法。
[10] 上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層の少なくとも一方の表面に保護フィ ルムを積層することにより、剥離可能な保護フィルム層を設ける請求項 9記載の透明 シートの製造方法。
[11] 熱可塑性エラストマ一成分 (A) 100質量部に対し、液状材料（B)を 500 5000質 量部含み、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上である透明軟質 組成物層の少なくとも一方の表面に透明樹脂層を積層することを特徴とする透明シ ートの製造方法。
[12] 上記透明軟質組成物層及び上記透明樹脂層の少なくとも一方の表面に保護フィ ルムを積層することにより、剥離可能な保護フィルム層を設ける請求項 11記載の透 明シートの製造方法。
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