WO2004106401A1

WO2004106401A1 - 熱可塑性ポリウレタン樹脂製キーパッド及びその成形方法

Info

Publication number: WO2004106401A1
Application number: PCT/JP2004/006930
Authority: WO
Inventors: Hisaaki Matsuda; Shohei Tsunoda; Kazuro Hoshino
Original assignee: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
Priority date: 2003-05-28
Filing date: 2004-05-21
Publication date: 2004-12-09
Also published as: CN100368456C; KR100750783B1; JPWO2004106401A1; EP1632514A4; EP1632514A1; CN1809604A; US20070027288A1; JP3865075B2; KR20050123505A

Abstract

　ＴＰＵシートを熱成形することにより得られるキーパッドにおいて、該熱可塑性ポリウレタン樹脂シートが、ＨＤＩ（Ａ１）を主成分とする有機ジイソシアネート（Ａ）、ポリカーボネートジオール（Ｂ１）を主成分とする高分子ポリオール（Ｂ）、及び炭素数２～１０の脂肪族ジオール（Ｃ１）を主成分とする鎖延長剤（Ｃ）を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形したものであることを特徴とする、ＴＰＵ製キーパッドである。本発明に用いられるＴＰＵは、二次成形性・耐オレイン酸性・耐変色性・透明性・印刷適性に優れる。

Description

明細書

熱可塑性ポリウレタン樹脂製キーパッド及びその成形方法

技術分野

[0001] 本発明は熱可塑性ポリウレタン樹脂製キーパッド及びその成形方法に関する。更に詳細には、二次成形性 ·耐ォレイン酸性 ·耐変色性 '透明性 ·印刷適性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いたキーパッド及びその成形方法に関する。

背景技術

[0002] 従来より、熱可塑性ポリウレタン樹脂（以後 TPUと略称する）は、塗料、接着剤、口ール、チューブ、磁気記録媒体用バインダー等、広範囲の分野に用いられている。また TPUは他の樹脂より、低温特性に優れ、柔軟性に富み、耐久性も良好であるので

、このような特性を生力た、合成皮革、フィルム、成形用シートとしても広く用いられている。

[0003] 中でも TPU製の熱成形シートは、自動車ハンドル'自動車計器パネルの表皮、水着やブラジャーのバスト用カップ、電子機器のキーパッド、電子部品のトレー、エアーマット、ゥォターベット、各種保護ケース等に用いられている。

[0004] このように熱成形シート用 TPUは、直接人体に接触したり、直射日光を浴びるような状況下で使用される場合が多い。このため、熱成形シート用 TPUは、二次成形性に優れていることはもちろん、耐ォレイン酸性 (人の汗に対する耐久性の代用特性）、耐変色性が求められる。また、成形物に意匠性が必要とされる場合も多いので、透明性、印刷適性も必要とされる。

[0005] 特許文献 1には、ドライタツチ性、耐ォレイン酸性に優れた TPUシートが示されている。また、特許文献 2は、アジペート系ポリエステルとポリカーボネートジオール（以後 PCDと略称する）を用いたスラッシュ成形用 TPU粉末が示されている。

[0006] し力ながら、特許文献 1に具体的に示されている技術は、芳香族ジイソシァネート及び有機溶剤を用いて当該 TPUを得ているため、耐変色性、成形時の廃液処理や溶剤の蒸気による環境負荷の増大等の問題がある。またスラッシュ成形では、精密成形には不向きである。 [0007] 特許文献 1 :特開 2001— 187811号公報

特許文献 2：特開平 6 - 206973号公報

[0008] 本発明は上記課題に鑑み、二次成形性'耐ォレイン酸性 '耐変色性 '透明性'印刷適性に優れたポリウレタン樹脂製キーパッドを提供することを目的とする。

発明の開示

[0009] 本発明は、二次成形性 ·耐ォレイン酸性 ·耐変色性 '透明性 ·印刷適性に優れた TP

U製のキーパッドであり、特定組成の TPUを用いることにより、その目的が達成されたものである。

[0010] なお、本発明に用いられる TPUはキーパッドの他、その良好な性能を生かせる自動車ハンドル '自動車計器パネルの表皮、水着やブラジャーのバスト用カップ、電子機器のキーパッド、電子部品のトレー、エアーマット、ゥォターベット、各種保護ケース等にも使用可能である。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 本発明は、以下の（1)一 (3)に示されるものである。

(l)TPUシートを熱成形することにより得られるキーパッドにおいて、該 TPUシートが、へキサメチレンジイソシァネート（A1)を主成分とする有機ジイソシァネート（A)、ポリカーボネートジオール（B1)を主成分とする高分子ポリオール (B)、及び炭素数 2 10の脂肪族ジオール (C1)を主成分とする鎖延長剤 (C)を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形したものであることを特徴とする、 TPU製キーパッド。

[0012] (2)前記（1)の TPUシートを真空成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。

[0013] (3)前記（1)の TPUシートをスタンビング成形により熱成形することを特徴とする、キ一パッドの成形方法。

[0014] 以下に本発明について詳細に説明する。

最初に本発明における用語にっレ、て定義する。

「熱成形シート」とは、合成樹脂からなる成形力卩ェ用シートであって、更にその成形に加熱工程が必須なものをレ、い、その成形方法としては、真空成形、スタンビング成形、圧空成形等の方法がある。「一次成形」とは、ペレットからシートへの成形をいい、「二次成形」とは、このシートからキーパッドへ成形することをいう。また、 TPU原料の各成分 (A)— (C)における「主成分とする」とは、例えば (A1 )成分は (A)中に 50 質量％以上占めるとレ、うことである。

[0015] 本発明に用いられる原料について説明する。

本発明に用いられる有機ジイソシァネート (A)は、へキサメチレンジイソシァネート（以後 HDIと略称する）（A1 )を主成分とするものである。有機ジイソシァネート (A)が HDI (Al )以外のイソシァネートを主成分にした場合は、得られる TPUペレットの耐変色性や二次成形性が低下する。なお、二次成形性が良好ということは、精密成形が可能ということである。このため、本発明の TPUペレットからなるシートは、小さな（いわゆる手のひらサイズ)電子機器用上部カバー（例えばカード電卓、テレビやビデォデッキのリモコン等に用いられるキースィッチを設けたカバー）用途等に適用が可能となる。

[0016] 本発明に併用できる HDI (Al )以外の有機ジイソシァネートとしては、 2, 4_トリレンジイソシァネート、 2, 6—トリレンジイソシァネート、キシレン一 1 , 4ージイソシァネート、キシレン一 1 , 3—ジイソシァネート、テトラメチルキシレンジイソシァネート、 4, A' —ジフエニルメタンジイソシァネート、 2, Α' —ジフエニルメタンジイソシァネート、 2, 2' - ジフエニルメタンジイソシァネート、 4, Α' —ジフエニルエーテルジイソシァネート、 2- ニトロジフエ二ルー 4, 4' —ジイソシァネート、 2, 2' —ジフエニルプロパン一 4, 4' - ジイソシァネート、 3, 3' —ジメチルジフエニルメタン- 4, A' —ジイソシァネート、 4, 4 ' ージフエニルプロパンジイソシァネート、 m—フエ二レンジイソシァネート、 p—フエユレンジイソシァネート、ナフチレン一 1 , 4ージイソシァネート、ナフチレン一 1 , 5—ジイソシァネート、 3, 3' —ジメトキシジフヱ二ルー 4， A' —ジイソシァネート等の芳香族ジイソソシァネート等の脂肪族ジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、水素添加トリレンジイソシァネート、水素添加キシレンジイソシァネート、水素添加ジフヱニルメタンジイソシァネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシァネート等の脂環族ジイソシァネート等が挙げられる。

[0017] 得られる TPUの耐候性、柔軟性、風合い等を考慮すると、 (A)中の (A1 )含有量は 70質量％以上が好ましぐ特に 80質量％以上が好ましい。

[0018] 本発明に用いられる高分子ポリオール (B)は、 PCD (Bl)を主成分とする。（B1)としては、一般には低分子ジオールと低分子カーボネートとの縮合反応によって得られる。

[0019] この低分子ジオールとしては、エチレングリコール、 1， 3_プロピレングリコール、 1，

2_プロピレングリコール、 1 , 2_ブタンジオール、 1， 3_ブタンジオール、 1， 4_ブタンジオール（以後 1 , 4—BDと略称する）、 2_メチル _1， 3_プロパンジオール、 1 , 5—ぺンタンジオール、 1 , 6_へキサンジオール（以後 1， 6—HDと略称する）、 3_メチル _1 , 5_ペンタンジオール（以後 MPDと略称する）、ネオペンチルグリコール、 1， 8—オタタンジオール、 1， 9—ノナンジオール、 3， 3_ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、 1 , 4—シクロへキサンジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノール、 2—ェチノレ _1， 3_プロパンジオール、 2_ノルマルプロピノレ _1， 3_プロパンジオール、 2_イソプ口ピル 1, 3 プロパンジオール、 2 ノルマルブチルー 1, 3 プロパンジオール、 2- イソブチルー 1 , 3_プロパンジオール、 2 ターシャリーブチルー 1 , 3 プロパンジォーノレ、 2—メチルー 2—ェチルー 1 , 3 プロパンジォーノレ、 2, 2—ジェチノレー 1, 3 プロパンジオール、 2—ェチノレー 2 ノルマルプロピル _1 , 3 プロパンジオール、 2—ェチノレー 2 ノルマルブチノレー 1, 3 プロパンジオール、 2—ェチルー 3—ェチルー 1 , 4 ブタンジオール、 2—メチルー 3—ェチルー 1 , 4 ブタンジオール、 2, 3—ジェチルー 1 , 5—ペンタンジオール、 2, 4—ジェチルー 1 , 5_ペンタンジオール、 2, 3, 4 トリェチルー 1, 5_ ペンタンジオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ダイマー酸ジオール、ビスフエノール Aのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。本発明では、得られる TPUシートの透明性や印刷適性等を考慮すると PCDを構成する低分子ポリオールでは、炭素数 2— 10の脂肪族低分子ジオールが好ましぐ特に MPDは得られる TPUシートにブリードがほとんど起きず、透明性や印刷適性が良好であるので最も好ましい。

[0020] 低分子カーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジェチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ジフエ二ルカーボネート等のジァリールカーボネート、ェチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート等が挙げられる高分子ポリオール（B)の好ましい数平均分子量は 500— 5, 000であり、特に好ましくは 1, 000— 3, 000である。数平均分子量が 500未満の場合は得られる TPUの柔軟性が不十分となりやすレ、。 5, 000を越える場合は、機械的強度が不十分となりやすい。

[0021] 高分子ポリオール (B)が（B1)以外の高分子ポリオールを主成分とした場合、例えばポリエーテルポリオールでは耐熱性力 S、ポリエステルポリオールでは耐水性が不十分となる。

[0022] 耐久性を低下させないで併用できる PCD (Bl)以外の高分子ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテル ·エステルポリオール、ポリオレフインポリオール等が挙げられる。

[0023] 本発明に用レ、られる鎖延長剤（C)は、炭素数 2— 10の脂肪族ジオール (C1)を主成分とする。（C1)としては、エチレングリコール、 1 , 3—プロピレングリコール、 1, 2- プロピレングリコール、 1, 2_ブタンジオール、 1 , 3_ブタンジオール、 1 , 4_BD、 2- メチルー 1 , 3—プロパンジオール、 1, 5_ペンタンジオール、 1 , 6_HD、 MPD、ネオペンチルグリコール、 1, 8—オクタンジオール、 1, 9ーノナンジオール、 3, 3—ジメチ口ールヘプタン、ジエチレングリコール、 1 , 4—シクロへキサンジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノーノレ、 2—ェチノレ一 1 , 3_プロパンジオール、 2_ノルマルプロピノレ一 1, 3 プロパンジオール、 2 イソプロピル 1 , 3 プロパンジオール、 2 ノルマルブチノレー 1 , 3—プロパンジォーノレ、 2—イソブチルー 1 , 3—プロパンジォーノレ、 2—ターシャリーブチルー 1, 3_プロパンジオール、 2—メチルー 2—ェチルー 1, 3_プロパンジオール、 2, 2—ジェチノレ一 1 , 3_プロパンジオール、 2—ェチノレ一 2_ノルマルプロピノレ一 1 , 3_プロパンジオール、 2—ェチノレ一 2_ノルマルブチノレ一1 , 3_プロパンジオール、 2—ェチノレ _3—ェチノレ _1， 4_ブタンジオール、 2—メチノレ _3—ェチノレ _1， 4_ブタンジオール、 2 , 3_ジェチノレ—1 , 5_ペンタンジオール、 2， 4_ジェチノレ—1 , 5_ペンタンジオール等が挙げられる。本発明では、得られる TPUの機械的強度を考慮すると、炭素数 2— 6 の脂肪族ジオールが好ましぐ特に 1 , 4一 BDが最も好ましい。鎖延長剤（C)が（C1) 以外の低分子活性水素基含有化合物を主成分とした場合は、（二次成形性を含めた)成形性や透明性の低下、機械的強度の不足等の問題が起きやすい。併用できる

(C1)以外の鎖延長剤としては、エチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、キシリレンジァミン、イソホロンジァミン、エチレントリァミン等の（数平均）分子量 500未満の低分子ポリアミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノプロパノールアミン等の（数平均）分子量 500未満の低分子ァミノアルコール等が挙げられる。

[0024] 本発明のキーパッド用 TPUペレットの製造に際しては、上記原料 (A) （C)を用いる以外には特に限定はなぐ公知の方法で製造が可能である。例えば次に具体的な製造工程について述べる。高分子ポリオール (B)と鎖延長剤（C)との混合物と、有機ジイソシァネート (A)との 2液を、それぞれ計量'混合撹拌する方法、上記の原料を定量ポンプで計量し強烈に混合撹拌した後、バット上に注下して更に例えば 50 200 °C好ましくは 60 160°Cの温度で反応させる方法、 80— 250°C好ましくは 120 25 0°Cに設定された押出機に上記の原料を供給し、該押出機内で原料を混練、搬送しながら重合を行い生成した TPUをダイから押し出す方法、ニーダ一に全ての原料を仕込み、 80— 250°C好ましくは 120— 230°Cで反応させる方法等で製造できる。製造後はストランドカット等を用いて裁断し、 TPUペレットが得られることになる。また、反応を完結させるため、前述の反応機に再度樹脂を戻したり、エージングさせることも可能である。本発明では、押出機による製造方法が連続生産可能なため好ましレ、。ペレットにする目的は、（1)粉体のように加工時に粉塵が舞い上がることもなレ、、 (2 )有機溶剤の溶液のように保管時や輸送時の制約が少ない、（3)様々な形状に容易に加工できる、等の点に優れるからである。

[0025] TPUペレット製造時において、いわゆるウレタン化触媒の使用は特に限定はないが、使用するほうが反応時間の短縮、反応の完結等の利点があるので好ましい。この触媒としては、通常用いられているウレタン化触媒がいずれも使用できるが、例えばビスマス、鉛、錫、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガン、ジルコユウム、カルシウム等の有機化合物、無機化合物等が挙げられる。好ましい触媒は有機金属化合物、特にジアルキル錫化合物が好ましい。代表的な有機錫触媒としては、例えばオクタン酸第一錫、ォレイン酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブジル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫メルカプトプロピオネート、ジブチル錫ドデシルメル力プチド等が挙げられる。使用する触媒の量は他の原料の性質、反応条件、所望の反応時間等によって決定されるものであるので、特に制限されるものではないが、おおむね、触媒は反応混合物の全質量の 0. 0001 5質量％、好ましくは約 0. 001— 2質量％の範囲で使用される。

[0026] 反応仕込みの際、好ましいポリオール (B)と鎖延長剤（C)のモル比は、 (C) / (B) =0. 5— 5、特には 1一 3が好ましレ、。（C)Z(B)の値が小さすぎる場合は、 TPUの機械的強度が不十分となりやすい。大きすぎる場合は、（二次成形性を含めた)成形性が低下しやすい。

[0027] 仕込み時における活性水素基とイソシァネート基とのモル比は、 0. 8/1≤活性水素基/イソシァネート基 < lZlが好ましぐ特に好ましくは 0. 85/1≤活性水素基 /イソシァネート基≤0. 99/1である。活性水素基/イソシァネート基が下限未満の場合は、得られる TPUの分子量が小さいため、機械的強度が不十分となる。上限を越える場合は、得られる TPUにフィッシュアイが発生する等の外観不良が起きやすレ、。

[0028] このようにして得られた TPUの重量平均分子量は、 5, 000— 1, 000, 000力 S好ましぐ特に好ましくは 10, 000— 500, 000である。数平均分子量が下限未満の場合は、強度が不十分となりやすい。上限を越える場合は、成形性が低下しやすい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)のポリスチレン換算による。

[0029] 得られる TPUの JIS-K7311に規定される A硬度は 70— 98、好ましくは 80— 95である。このため、硬質で指触感に優れ、薄物成形すると弾性感を生じる。

なお、本発明では有機溶剤は用いないため、本発明によって得られた TPUは、消防法による保管方法の制約がなぐまた、加工時その他において、大気汚染等の環境負荷になるようなこともない。

[0030] 本発明は更に添加剤を用いることができる。添加剤としては滑剤、加水分解防止剤

、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、充填剤、補強用繊維等を必要に応じて使用すること力 Sできる。 [0031] 本発明のキーパッドへの成形方法は、上述の TPUペレットを厚さ 0. 03— 5mmのフィルムあるいはシートに成形した後、二次成形として真空成形又はスタンビング成形により三次元成形することを特徴とする。このことにより、例えば電子機器のキーパッドのような薄物精密成形物が容易に得られることになる。

[0032] 真空成形の手順としては、前述の TPUペレットからなるシートを加熱 '軟ィ匕させ、型に真空吸引させ、その後冷却 '離型し、必要に応じてトリミングして成形物を得る。また、スタンビング成形の手順としては、前述の TPUペレットからなるシートを加熱.軟化させ、雌雄型に真空吸引させ、その後冷却 ·離型し、必要に応じてトリミングして成形物を得る。いずれの場合においても、シートの加熱温度は、 60 250°Cが好ましレ、。

実施例

[0033] 本発明について、実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例及び比較例において、「％」は全て「質量％」を意味する。

[0034] 〔熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造〕

合成実施例 1

温度調整可能な混合タンクにポリオール Aを 932. 3kg、 1 , 4一 BDを 67. 7kg仕込み、均一に混合して 60°Cに温調した。この混合液はヘッドタンクに送液され、ここで 7 5°Cに温調される。二軸押出機のホッパー付近温度： 160°C、中間部温度： 190°C、先端部温度： 225°Cに温度調節し、そのホッパー口より、前記混合液を 2447g/分、 HDIを 553g/分の条件で連続的に原料供給し、ストランドダイから溶融樹脂を吐出 •冷却固化後ストランドカットした。次いで 25°Cにて 3日間エージングさせて熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレット PU—1を得た。樹脂フィード量は 180kg/時である。

[0035] 合成実施例 2— 5、合成比較例 1一 3

表 1、 2に示す配合で、合成実施例 1と同様な操作で熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレット PU—2— 8を得た。

[0036] [表 1] 合成実施例

1 2 3 4 5

「

混高分子ポリオール (kg)

ポリオール A 932.3 914.4 932.3 タポリオール B 857.3

ンポリオール C 857.3 ク鎖延長剤 (kg)

67.7 85.6 142.7 142.7 67.7 混合液流量 (g/分） 2,447 2， 387 2, 139 2, 139 2, 430 有機ジィソシァネ一ト流量 (g/分）

H D I 553 613 861 861 570 反応仕込みの N C OZ O Hモル比 0.98 0.98 0.98 0.98 1.02

T P U名称 PU-1 PU-2 PU-3 PU-4 PU-5 製造結果

重量平均分子量 8.7万 9.2万 8.2万 8.3万 15.0万溶融粘度 (Pa- s) 1,200 2,000 1,000 1, 100 9,000 ]

合成比較例

1 2 3

高分子ポリオール (kg)

ポリオール B 857.3

タポリオ一ル C 857.3

ンポリオール D 857.3

ク鎖延長剤 (kg)

1 , 4-BD 142.7 142.7 142.7

混合液流量 (g/分） 1,877 1,877 1,843

有機ジィソシァネート流量 (g/分）

MD I 1, 123 1,123

H,₂MD I 1,204

反応仕込みの N C O/O Hモル比 0.98 0.98 0.98

T PU名称 PU-6 PU-7 PU-8

製造結果

重量平均分子量 10.5万 10.6万 12.1万

溶融粘度 (Pa's) 2, 200 2, 500 4, 800 応用実施例 1一 5、応用比較例 1一 3、及び表 1一 2において

ポリオール A：

3—メチルー 1, 5—ペンタンジオールとジェチルカーボネートから得られるポリ力ネートジオール

数平均分子量 =1, 500

ポリオール B：

3—メチルー 1, 5_ペンタンジオールとジェチルカーボネートから得られるポリ力ネートジオール

数平均分子量 =1, 000 ポリオール c :

1, 6-へキサンジオールとジェチルカーボネートから得られるポリカー一ノレ

数平均分子量 =1, 000

ポリオール D：

1 , 4_ブタンジオールとアジピン酸から得られるポリエステルジオール数平均分子量 =1, 000

1, 4-BD:

1, 4_ブタンジ才ーノレ

HDI ：

へキサメチレンジイソシァネート

MDI:

4, Α' —ジフエニルメタンジイソシァネート

H MDI:

12

水素添加ジフエ二ルメタンジイソシァネート

TPU:

熱可塑性ポリウレタン樹脂

[0039] 重量平均分子量測定条件

GPC装置：東ソー製 HLC—8020

溶液： DMF溶液、 1%

検量線：ポリスチレン検量線

[0040] 溶融粘度測定条件

測定機器：フローテスター CFT500C型（島津製作所製）

測定温度： 180°C

ダイ形状：ダイ径 lmm (直径）

ダイ： ¾ lmm

予熱時間： 240秒

荷重：98N 試料質量 : 2g

[0041] 〔ポリウレタン樹脂の評価〕

参考実施例 1一 5、参考比較例 1一 3

PU— 1一 8を押出し成形機にて厚さ 0. 2mmのシートに溶融成形した後、以下の項目にて評価した。溶融成形条件は、樹脂加熱温度： 180°C、 Tダイ温度： 170°Cである。評価結果を表 3、 4に示す。また PU— 2については動的粘弾性を測定した。動的粘弾性測定結果は図 1に示す。

[0042] [表 3]

[0043] [表 4] 参考比較例

1 2 3

T P u P U-6 PU-7 PU-8 フィルム外観 O O O

耐候性 X X O 耐加水分解性〇 X O 耐ォレイン酸性 O O X

J I S— A硬度 85 86 85 破断時強度 (MPa) 49 50 57 破断時伸び (W 560 680 430 印刷適性

真空成形 O O O スタンビング成形 O O O 二次成形性

真空成形 O O X スタンビング成形 O O X 外観：

得られた樹脂を目視にて評価した。

〇：透明であり、またフィッシュアイは認められない。 △:透明ではある力多少フィッシュアイが認められる。

X：濁り、ブリード、フィッシュアイ等が認められる。耐候性：

JIS K7350に準じて測定

キセノンランプ X 2, 000時間照射

〇： ΔΥΚ10

X： ΔΥΙ≥10 耐ォレイン酸性：

70°Cのォレイン酸中に 24時間サンプノレシートを浸漬し、破断時強度の低下率にて評価

〇：低下率 50%未満

X：低下率 50%以上

耐加水分解性：

85°C X 95RH% X 30日の雰囲気下で置いた後、 JIS K7311に準じて破断時強度を測定

硬度、破断時強度、破断時伸び：

JIS K7311に準じて測定

二次成形性、印刷適性：

凹面になる面に印刷を施し、コーティングした後、真空成形及びスタンビング成形して、印刷状態、各成型品の絞り部の状態を目視にて評価

印刷適性

〇：印刷に歪み等が確認されない

X：印刷に歪み等が確認される

二次成形性

〇：「角が立っている」状態である

X：「角が立っている」状態ではない

真空成形条件

シート加熱温度： 140°C

真空圧：1. 3kPa

成形時間： 20秒

スタンビング成形条件

シート加熱温度： 140°C

プレス圧：10MPa

プレス時間：10秒

動的粘弾性測定測定装置：レオバイブロン DDV— 01FP (ェ一'アンド ·デー製）

測定条件

開始温度: -100°C

昇温速度： 2°CZ分

試験試料サイズ

巾 g 4mm

長さ 25mm

厚さ 200 x m

動的変位： 16 z m

周波数：11Hz

自動荷重： 6. 1 X 10— ²N

[0045] 参考実施例 1一 5の TPUは、全ての物性項目で良好な結果を示した。一方、参考比較例においては、有機ジイソシァネートに MDIを用いたもの（PU-6、 7)は耐候性が悪ぐポリエステルポリオールを用いたもの（PU—7)は、更に耐加水分解性が悪いものであった。 H MDIを用いたもの（PU—8)は、二次成形性が悪いものであった。

12

[0046] 〔ポリウレタン樹脂製キーパッドの評価〕

実施例 1一 5

真空成形及びスタンビング成形によりポリウレタン樹脂フィルムをキーパッドに成形し、以下の性能を評価した。真空成形条件及びスタンビング成形条件は上述の通り。結果を表 5に示す。

[0047] [表 5]

実施例

1 2 3 4 5

T P u P U— 1 P U - 2 P U— 3 P U - 4 P U - 5

真空成形

押し込み性 o O O o o キー独立性 o 〇 o o o スタンビング成形

押し込み性 o O 0 0 o キー独立性 O o o o o

[0048] 押し込み性：

爪を立てて強く押し、押し込みによる折れ及び傷が確認を目視により評価〇：折れ及び傷が確認されなレヽ

X：折れ又は傷が確認される

キー独立性：

1つのキーを押し込んで、隣のキーの動きを確認、

〇：ほとんど動かない

X：大きく動く

[0049] 本発明のポリウレタン樹脂製キーパッドは、表 5から示されるように良好な性能を示した。

図面の簡単な説明

[0050] [図 l]PU-2の動的粘弾性測定結果である。符号の説明〇印:貯蔵弾性率 (Ε' )□ 印：損失弾性率 (Ε〃 )△印:損失弾性率 (Ε〃 ) /貯蔵弾性率 (Ε' ) (tan δ ) )

Claims

請求の範囲

[1] 熱可塑性ポリウレタン樹脂シートを熱成形することにより得られるキーパッドにおいて、該熱可塑性ポリウレタン樹脂シートが、へキサメチレンジイソシァネート (A1)を主成分とする有機ジイソシァネート（A)、ポリカーボネートジオール（B1)を主成分とする高分子ポリオール (B)、及び炭素数 2— 10の脂肪族ジオール (C1)を主成分とする鎖延長剤（C)を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形したものであることを特徴とする、ポリウレタン樹脂製キーパッド。

[2] 請求の範囲第 1項に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂シートを真空成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。

[3] 請求の範囲第 1項に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂シートをスタンビング成形により熱成形することを特徴とする、キーパッドの成形方法。