WO2004083264A1 - 容器用ポリエチレン樹脂およびその組成物、 並びに容器 - Google Patents

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Tomohiko Kimura
Humio Kageyama
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Tomohiko Kimura
Humio Kageyama
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Definitions

  • the present invention relates to a polyethylene resin composition for containers and a container thereof, and more particularly, to thin-wall molding, high-speed molding, excellent printability, excellent stress cracking properties, tube, potter, etc.
  • the present invention relates to a polyethylene resin or a composition thereof suitable for use in a container, and a container. Background art
  • Containers such as cosmetics, shampoo, detergent tubes, food tubes such as mayonnaise, and food bottles such as rosin oil are generally thin and manufactured by extrusion blow molding. These containers are made of, for example, a single layer of high-pressure low-density polyethylene or two layers of a high-pressure low-density polyethylene layer and a high-density polyethylene layer. Such containers must have excellent physical properties such as stress crack resistance (ESCR) and printability.
  • ESCR stress crack resistance
  • L-LDPE linear low-density polyethylene
  • the present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above. It can provide thin-wall molding and high-speed molding, has excellent printability and stress cracking properties, and can provide a polyethylene resin for a container, a composition thereof, and a container suitable for use in containers such as tubes and bottles. is there. Disclosure of the invention
  • the stress crack resistance of the indicator to become 50% crack initiation time Is not less than 100 hours, and, in cross-cut adhesion test performed in the off Ilm A polyethylene resin for a container and a resin composition having a feature that a printed surface does not substantially peel off.
  • n-decane soluble component amount is 2% by weight or less
  • Container polyethylene resins and compositions thereof according to the present invention anti-stress class Tsu a click of indicators 50% crack initiation time (F 5.) Is not less than 100 hours.
  • the polyethylene resin for containers and the composition thereof according to the present invention have such excellent stress crack resistance and have a printed surface in a grid test performed on a film formed from the polyethylene resin and the composition. It is necessary to have excellent printing properties that do not substantially exfoliate.
  • substantially no peeling means that 90% or more, preferably 95% or more, of the number of test coatings does not peel in the cross-cut test.
  • the product can be suitably used as a container resin.
  • the linear polyethylene (A) used in the present invention is:
  • n-decane soluble component amount is 2% by weight or less
  • the molecular weight distribution is in the range 2 to 3.5, preferably 2 to 3.
  • a linear polyethylene (A) having a molecular weight distribution within the above range is used, a container excellent in stress crack resistance (ESCR) and printability can be provided.
  • the linear polyethylene (A) used in the present invention is an ethylene-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
  • ⁇ -olefins include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methynole-1-pentene, and 1-octene. Orefin. Among them, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-otaten ⁇ -olefin having 3 to 8 carbon atoms are preferred.
  • the linear polyethylene ( ⁇ ) used in the present invention usually has 95 to 99 mol of structural units derived from ethylene. /. , Preferably 96-98 mol. It is present in the ratio of / 0, and the structural unit derived from a phosphorefin having 3 to 20 carbon atoms is usually 1 to 5 mol. / 0, preferably present in a proportion from 2 to 4 mol 0/0.
  • the linear polyethylene ( ⁇ ) has a density of 0.890-0.975 gZcm 3 , preferably 0.990-0.960 g / cm 3 , more preferably 0.9900-0.950 g / cm ⁇ More preferably, it is in the range of 0.910 to 0.930 gZ cm 3 .
  • a linear polyethylene (A) having a density within the above range is used, a container having excellent stock resistance (ESCR) and printability can be provided. You.
  • the linear polyethylene (A) used in the present invention has an n-decane soluble component at room temperature of 2% by weight or less, preferably 1% by weight or less.
  • a linear polyethylene (A) having a n-decane-soluble component at room temperature of 2% by weight or less is used, a container having excellent printability can be provided. The smaller the ⁇ -decane soluble component at room temperature, the narrower the composition distribution.
  • the linear polyethylene (A) of the present invention has a melt tension M T (g) at 190 ° C. and a melt flow rate M F R (g / 10 minutes) of:
  • the linear polyethylene (A) of the present invention has a decane-soluble component content ratio W (% by weight) at room temperature and a density d (g / cm 3 ).
  • the linear polyethylene (A) of the present invention has a temperature Tm (° C) at a maximum peak position in an endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC) and a density d.
  • the linear polyethylene (A) of the present invention satisfies the above relationships (i), (ii-a) or (ii-b), and (ii i) simultaneously.
  • the linear polyethylene of the present invention (A) The fluidity index (FI (FI) defined by the shear rate when the shear stress of the molten polymer at 190 ° C reaches 2.4 ⁇ 106 dyne / cm 2. 1 / sec)) and melt flow rate (MF R (g / 10 Minute))
  • the melt flow rate of the linear polyethylene (A) is 0.1 to 300 g / 10 minutes, preferably 0.1 to: 100 g, 10 minutes, and more preferably 0.2 to 10 g / 10 minutes. Range of minutes.
  • ethylene and C 3 -C 3 are present in the presence of a catalyst for polymerization of olefins, particularly containing a meta-acene catalyst component (a).
  • a catalyst for polymerization of olefins particularly containing a meta-acene catalyst component (a).
  • An ethylene / ⁇ -olefin copolymer obtained by copolymerizing 12-holefin is preferred.
  • the meta-open-chain linear polyethylene ( ⁇ ⁇ ) as described above is disclosed in, for example, JP-A-6-9724, JP-A-6-136195, JP-A-6-13696, and JP-A-6-136.
  • Such a meta-acene catalyst is usually a metallocene catalyst component (a 1) comprising a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentagenenyl skeleton, and an organoaluminum. It is formed from an oxy compound catalyst component (b), a particulate carrier (c), and, if necessary, an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionized compound catalyst component (e).
  • a metallocene catalyst component (a 1) comprising a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentagenenyl skeleton, and an organoaluminum. It is formed from an oxy compound catalyst component (b), a particulate carrier (c), and, if necessary, an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionized compound catalyst component (e).
  • meta-acene catalyst component (al) preferably used in the present invention, there is a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentagenenyl skeleton.
  • a transition metal compound include a transition metal compound represented by the following general formula [I].
  • M is a transition metal atom selected from Group IVB of the periodic table, specifically, zirconium, titanium, and hafnium. Among them, zirconium is preferred.
  • L 1 is a ligand that coordinates to the transition metal atom M, and among these, at least one ligand L 1 is a ligand having a pentajeel skeleton.
  • an alkyl-substituted cyclopentagenenyl group such as a cyclopentagenenyl group, or an indenyl group
  • examples include 4,5,6,7-tetrahydroindur group and fluorenyl group. 'These groups may be substituted with a halogen atom, a trialkylsilyl group, or the like.
  • the compound represented by the above general formula [I] contains two or more groups having a cyclopentagel skeleton
  • two of the groups having a cyclopentagel skeleton are combined with each other, such as ethylene and propylene. It may be bonded via a substituted silylene group such as an alkylene group, a silylene group or a dimethylsilylene group, a diphenylsilylene group, a methylphenylsilylene group, or the like.
  • organoaluminoxy compound catalyst component (b) aluminoxane is
  • Methylaluminoxane, methylaluminoxane, methylethylaluminoxane, etc., having a repeating unit represented by the formula of usually 3 to 50 are used.
  • the fine-particle carrier (c) used in the preparation of the catalyst for polymerization of olefins is an inorganic or organic compound having a particle size of usually about 10 to 300 ⁇ m, preferably 20 to 30 ⁇ m. It is a granular or particulate solid of up to 200 ⁇ m.
  • Is preferably a porous oxide as inorganic carrier in particular can be exemplified S i 0 2, A 1 2 0 3, M g O, Z r 0 2, T i 0 2 or the like.
  • organoaluminum compound catalyst component (d) used as necessary in the preparation of the catalyst for polymerization of olefins include trimethylaluminum and the like.
  • Dialkylaluminum halides such as trialkylaluminum and dimethylaluminum chloride, and alkyl aluminum sesquichlorides such as methylaluminum sesquichloride.
  • the linear polyethylene (A) used in the present invention may be prepared by subjecting the linear polyethylene (A) to ethylene in various conditions under a gas phase or a slurry or solution phase in the presence of the above-mentioned catalyst for polymerization of olefin. And ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by GPC is 2 to 3.5, preferably 2 ⁇ 3, density is 0.9 OO ⁇ 0.SSO Preferably, it is 0.905 to 0.930 gZcm 3 , and the amount of ⁇ -decane soluble component at room temperature is 2% by weight. /.
  • the polyethylene resin for a container of the present invention can be obtained.
  • the polyethylene resin composition for containers of the present invention can be obtained by mixing with other resins.
  • a resin that can be suitably used as another resin there is a high-pressure low-density polyethylene (B).
  • Consists of linear polyethylene (A1) and high-pressure low-density polyethylene (B) The composition is described below as an example of the polyethylene resin for a container of the present invention.
  • the high-pressure low-density polyethylene (B) that may be used in the polyethylene resin composition for containers according to the present invention is a polyethylene produced under high pressure in the presence of a radical polymerization catalyst, and optionally other polyethylene. A small amount of this monomer may be copolymerized.
  • the high pressure method low density polyethylene (B) used in the present invention has a density of 0.910.
  • the melt flow rate of the high-pressure low-density polyethylene (B) is from 0.2 to: L 0 g / 10 min, preferably from 0.2 to 5 gZl 0 min, more preferably from 0.3 to 3 g. In the range of / 10 minutes.
  • the linear polyethylene (A1) is less than 50 to 100% by weight, preferably 60 to 100%, based on the total amount of the linear polyethylene (A1) and the high-pressure low-density polyethylene (B) of 1% by weight. Less than weight. / 0 , more preferably 70 to less than 100% by weight.
  • the linear polyethylene (A1) having the above characteristics is used in the above ratio, a polyethylene resin or a composition that can provide a container excellent in stress crack resistance and printability is obtained.
  • High-pressure low-density polyethylene (B) weighs more than 50 to 0 based on 100% by weight of the total of linear polyethylene (A1) and high-pressure low-density polyethylene (B). / 0 , preferably 40 to more than 0 % by weight, more preferably 10 to 30% by weight.
  • the resulting polyethylene resin composition has a high melt tension (MT), so that the parison is prevented from swaying. It has good stability and can mold containers at high speed.
  • Linear polyester used in another polyethylene resin composition for containers according to the present invention W
  • Examples of other preferred embodiments of the styrene (A) include a linear poly (ethylene) (A2).
  • Linear polyethylene. (A2) has a molecular weight distribution (Mw / M 11) measured by GPC of 2 to 3.5, preferably 2 to 3, and a density of 0.890 to 0.920 g / cm preferably 0.990 to 0.920 g / cm 3 , the amount of n-decane soluble components at room temperature is 2% by weight or less, preferably 1% by weight or less, and the melt flow rate is 0.1 to 5 g. Z 10 minutes, preferably 0 .:! To 2 g for 10 minutes.
  • the linear polyethylene (A2) can be suitably used especially as a composition with another resin.
  • linear polyethylene (A) that can be suitably used as a composition with another resin
  • a linear polyethylene (A3) is further exemplified.
  • the linear polyethylene (A3) has a molecular weight distribution (MwZ Mn) measured by GPC of 2 to 3.5, preferably 2 to 3, and a density of 0.920 to 0.975 gZcm 3 , preferably 0.930 to 0 in. a 960 gcm 3, room temperature n- decane soluble content is 2 wt% or less, preferably not more than 1 wt%, Merutofu low rate is 5 to 300 ⁇ Bruno 10 minutes, preferably 10 ⁇ : L 00 g / 10 minutes.
  • the above-mentioned linear polyethylene (A2) can be used as the polyethylene resin composition for containers of the present invention as a mixture with the above-mentioned linear polyethylene (A3). Further, a mixture of the linear polyethylene (A2) and / or the linear polyethylene (A3) and the high-pressure low-density polyethylene (B) described above is used as the polyethylene resin thread for containers of the present invention. Can be.
  • a composition comprising at least two resins selected from linear polyethylene (A2), linear polyethylene (A3) and high-pressure low-density polyethylene (B) is a preferred container for the present invention. It can be used as a polyethylene resin composition.
  • Linear polyethylene (A2), linear polyethylene (A3) and high-pressure low density The total amount of polyethylene (B) is 100 weight. /.
  • linear polyethylene linear polyethylene
  • the linear polyethylene (A3) is 0 to 70 weight. /. Preferably, it is used in a proportion of 10 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.
  • the linear polyethylene (A3) based on the total amount of 100 wt%, 0-70 wt%, preferably from 10 to 60 weight 0/0, more preferably used in an amount of 20-40 wt%.
  • ESCR stress crack resistance
  • High-pressure low-density polyethylene (B) is 50 to 0% by weight based on the total amount of linear polyethylene (A2), linear polyethylene (A3) and high-pressure low-density polyethylene (B) of 100% by weight, It is preferably used in a proportion of 40 to 0% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.
  • the resulting polyethylene resin composition has a high melt tension (MT), so that parison sway is suppressed and stable. It has good properties and can mold containers at high speed.
  • the total amount of each of the linear polyethylene (A2), the linear polyethylene (A3) and the high-pressure low-density polyethylene (B) is 100 weight from the above range. / 0 is selected.
  • polyethylene resin thread containing the above-mentioned linear polyethylene (A2), linear polyethylene (A3) or high-pressure low-density polyethylene (B) examples include:
  • composition comprising a linear polyethylene (A2) and a linear polyethylene (A3),
  • composition comprising a linear polyethylene (A2) and a high-pressure low-density polyethylene (B), and
  • a composition comprising a linear polyethylene (A2), a linear polyethylene (A3) and a high-pressure low-density polyethylene (B).
  • the polyethylene resin for a container or the composition thereof according to the present invention may contain, if necessary, a conventionally known heat stabilizer, weather stabilizer, pigment, antioxidant, antistatic agent, lubricant, filler, etc., according to the present invention. Can be blended within a range that does not impair the purpose of the above.
  • the polyethylene resin composition for a container according to the present invention is obtained by mixing the above-mentioned components by a conventionally known method, for example, a method of mixing with a Henschel mixer, a V-plender, a ribbon blender, a tumbler blender, or the like, or a method of mixing by such a method.
  • the resulting mixture can be further melt-kneaded with a single-screw extruder, a twin-screw extruder, an eder, a Banbury mixer, or the like, and then granulated or obtained by pulverizing the obtained resin mass.
  • the polyethylene resin for containers and its composition according to the present invention contain very little n-decane soluble matter at room temperature, the n-decane soluble matter at room temperature elutes inside the container when used as the resin for forming the inner layer of the container. It is suitable for the production of food containers.
  • polyethylene resin for containers and the composition thereof according to the present invention are suitable as a resin for forming an inner layer of a container having two or more layers by utilizing the above characteristics.
  • the characteristics cited in the present invention were measured by the following test methods.
  • the tube was molded by a tube molding machine at a resin temperature of 200 ° C and a tube take-off speed of 15 m / min.
  • the surface of the tube obtained as described above was subjected to corona discharge treatment under the condition that the wetting index was 38 dyne Z cm or more, and then screen printing was performed on the tube surface with a UV curable ink.
  • the screen printing speed was 10 m / min.
  • the grid test was performed in accordance with JIS K-5400.
  • the adhesion performance of the printed coating film was represented by the number of remaining coating films (average value of three samples).
  • Mw / Mn The molecular weight distribution (Mw / Mn) was measured as follows using GPC-150C manufactured by Millipore.
  • the separation column is TSK GNH HT
  • the column size is 72 mm in diameter and 600 mm in length
  • the column temperature is 140 ° C
  • the mobile phase is 0-dichroic benzene [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] ]
  • BHT manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited 0.025% by weight as an antioxidant, and moved at 1.0 ml / min. Is 0.1 weight. / 0
  • the sample injection volume was 500 microliters
  • a differential refractometer was used as a detector.
  • molecular weights of Mw ⁇ 1000 and Mw> 4 ⁇ 106 were manufactured by Tosoh Corporation, and those of 1000 ⁇ Mw ⁇ 4X106 were manufactured by Pressure Chemical Company.
  • the composition of linear polyethylene is usually determined by the 13C-NMR spectrum of a sample in which about 200 mg of linear polyethylene is uniformly dissolved in lm 1 hexaclobutadiene in a 10 mm ⁇ sample tube. , Measurement temperature 1 20 ° C, measurement frequency 25.05 MHz, spectrum width 1 500 Hz, pulse repetition time 4.2 sec., Pulse width 6 ⁇ sec. did.
  • n-decane soluble components in linear polyethylene was measured by adding about 3 g of polyethylene to 450 ml of n-decane, dissolving at 145 ° C, cooling to 23 ° C, and filtering to obtain n-decane. Excluding the decane-insoluble portion, the procedure was performed by recovering the n-decane-soluble portion from the filtrate.
  • the polyethylene resins used in the examples and comparative examples are as follows.
  • n-decane soluble component amount 0.1 weight. / 0
  • Table 1 shows the physical properties of L-PE (1), L-PE (2) and L-PE (3).
  • Amount of n-decane soluble component at normal temperature 6.
  • MT Melt tension
  • HPLDPE High-pressure low-density polyethylene
  • the polyethylene resin and polyethylene resin composition shown in Table 1 were tested for stress crack resistance and adhesion of the printed ink to the sheet by the above-described test methods.
  • the polyethylene resin composition was prepared by mixing and extruding the respective polyethylene components at 200 ° C. using a single screw extruder (65 ⁇ ).
  • thin-wall molding is capable of high-speed molding, is excellent in printability and stress cracking properties, and is a polyethylene resin for a container or a composition thereof suitable for use in containers such as tubes and bottles. , And a container can be provided.

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Description

明 細 書 容器用ポリエチレン樹脂おょぴその組成物、 並びに容器 技術分野
本発明は、 容器用ポリエチレン樹脂おょぴその組成物、 並びに容器に関し、 さらに詳しくは、 薄肉成形おょぴ高速成形が可能で、 印刷適性おょぴストレス クラック性に優れ、 チューブ、 ポトル等の容器の用途に好適なポリエチレン樹 脂またはその組成物、 並びに容器に関するものである。 背景技術
化粧品、 シャンプー、 洗剤用チューブ、 マヨネーズ等の食品用チューブ、 し よう油等の食品用ボトルなどの容器は、 一般に薄肉で押出しブロー成形法によ り製造されている。 これらの容器は、 たとえば高圧法低密度ポリエチレンの単 層、 あるいは高圧法低密度ポリエチレン層と高密度ポリエチレン層の 2層で形 成されている。 このような容器は、 耐ス トレスクラック性 （E S C R) 、 印刷 適性等の物性に優れていることが必要である。
最近、 これらチューブの生産性向上が強く望まれようになってきており、 こ の生産性向上を達成するために、 直鎖状低密度ポリエチレン （L— L D P E ) を用いてチューブを高速成形することが検討されている。 しかしながら、 従来 の直鎖状低密度ポリエチレンを使用することによって、 チュープの高速成形は 可能になるが、 チューブ表面に印刷した際に印刷ィンキの溶剤によりブリード 現象が生じるため、 印刷できないという問題がある。
したがって、 薄肉成形および高速成形が可能で、 印刷適性およびストレスク ラック性に優れ、 チューブ、 ボトル等の容器の用途に好適なポリエチレン樹脂 またはその組成物の出現が望まれている。
本発明は、 上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであつ て、 薄肉成形および高速成形が可能で、 印刷適性おょぴストレスクラック性に 優れ、 チューブ、 ボトル等の容器の用途に好適な容器用ポリエチレン樹脂およ びその組成物、 並びに容器を提供できるものである。 発明の開示
本発明に係るポリエチレン樹脂おょぴ樹脂組成物は、 耐ストレスクラック性 の指標となる 50%亀裂発生時間 （F5。） が 100時間以上であり、 かつ、 フ イルムにして行う碁盤目試験で印刷面が実質的に剥離しない特徴を有する容器 用ポリエチレン樹脂および樹脂組成物である。
本発明の容器用ポリエチレン樹脂は、
( i ) G P Cにより測定した分子量分布 (Mw/Mn) が 2〜 3. 5、
(i i)密度が 0. 890〜0. 975 g/cm3、 および
(iii)常温 n-デカン可溶成分量が 2重量％以下
を満たす直鎖状ポリエチレン .(A) よりなり、
50%鼂裂発生時間 （F5。） が 100時間以上であり、 かつ、 フィルムにして 行う碁盤目試験で印刷面が実質的に剥離しない特徴を有する容器用ポリエチレ ン樹脂および樹脂組成物である。
本発明に係る容器用ポリエチレン樹脂およびその組成物は、 耐ストレスクラ ック性の指標となる 50%亀裂発生時間 （F5。） が 100時間以上である。 本発明に係る容器用ポリエチレン樹脂およびその組成物には、 このように優 れた耐ストレスクラック性を有するとともに、 このポリエチレン樹脂およびそ の組成物から成形したフィルムについて行なわれる碁盤目試験で印刷面が実質 的に剥離しないという優れた印刷特性が必要である。
碁盤目試験は後で詳しく説明されるが、 実質的に剥離しないとは、 碁盤目試 験において、 試験塗膜個数の 90 %以上が剥離しない、 好ましくは 95 %以上 が剥離しないことをいう。
これらの条件がそろつた場合に、 本発明のポリエチレン樹脂およびその組成 物が容器用樹脂として好適に使用できる。
本発明で用いられる直鎖状ポリエチレン （A) は、
( i )G PCにより測定した分子量分布 (Mw/Mn) が 2〜3. 5、
(i i)密度力 SO. 890〜0. 975 g/cm3、 および
(iii)常温 n-デカン可溶成分量が 2重量％以下
を満たす直鎖状ポリエチレンである。
分子量分布は 2〜 3. 5、 好ましくは 2〜3の範囲にある。 分子量分布が上 記範囲内にある直鎖状ポリエチレン (A) を用いると、 耐ストレスクラック性 (ESCR) 、 印刷適性に優れた容器を提供することができる。
本発明の分子量分布は、 後記測定方法で測定される G P Cにより測定した分子 量分布 (Mw/Mn ： Mw=重量平均分子量、 Mn=数平均分子量） である。 本発明で用いられる直鎖状ポリエチレン （A) は、 エチレンと炭素原子数 3 〜20の α-ォレフィンとを共重合させて得られたエチレン · ひ-ォレフィン共 重合体である。
このような α-ォレフィンとしては、 具体的には、 プロピレン、 1-ブテン、 1 -ペンテン、 1-へキセン、 4 -メチノレ- 1-ペンテン、 1-ォクテンなどの炭素数 3 ないし 20の α-ォレフィンが挙げられる。 中でも、 1-へキセン、 4 -メチル -1- ペンテン、 1 -オタテン炭素数 3ないし 8の α-ォレフィンが好ま L 、。
本発明で用いられる直鎖状ポリエチレン （Α) は、 エチレンから導かれる構 成単位が通常 95〜 99モル。/。、 好ましくは 96〜 98モル。 /0の割合で存在し、 炭素原子数 3〜 20のひ-ォレフィンから導かれる構成単位が通常 1〜5モ ル。 /0、 好ましくは 2〜 4モル0 /0の割合で存在する。
この直鎖状ポリエチレン （Α) は、 密度が 0. 890〜0. 975 gZcm3、 好ましくは 0. 900〜0. 960 g/cm3、 より好ましくは 0 · 900〜0. 950 g / c m\ さらに好ましくは 0. 910〜0. 930 gZ cm3の範囲 である。 密度が上記範囲内にある直鎖状ポリエチレン （A) を用いると、 耐ス ック性 (ESCR) 、 印刷適性に優れた容器を提供することができ る。
また、 本発明で用いられる直鎖状ポリエチレン （A) は、 常温 n-デカン可 溶成分量が 2重量％以下、 好ましくは 1重量％以下である。 常温 n -デカン可 溶成分量が 2重量％以下の直鎖状ポリエチレン （A) を用いると、 印刷適性に 優れた容器を提供することができる。 常温 η-デカン可溶成分量の少ないもの 程組成分布が狭い。
本発明の直鎖状ポリエチレン （ A) は、 1 90 °Cにおける溶融張力 M T (g) と、 メルトフローレート M F R (g/10分）とが、
MT> 2. 2 XMF R— 084 ( i )
で示される関係を満たしていることが好ましい。
本発明の直鎖状ポリエチレン （A) は、 室温におけるデカン可溶成分量率 W (重量％)と、 密度 d (g/cm3)とが
MF R≤ 10 g/10分のとき、
W< 80 X exp (-100 (d-0.88)) +0. 1 一（ii一 a) MFR> 10 g/10分のとき、
W< 80 X (MF R— 9) 。·26Χ exp (- 100 ( d - 0.88 ) ) +0. 1 一 (ii-b)
で示される関係を満たしていることが好ましい。
本発明の直鎖状ポリエチレン （A) は、 示差走査型熱量計 （DSC) により 測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度 Tm (°C) と、 密度 dとが
Tm< 400 d-248 (iii)
で示される関係を満たしていることが好まし 、。
本発明の直鎖状ポリエチレン （A) は、 上記関係 （i) 、 （ii- a)または（ii - b)、 および（ii i)を同時に満たしていることが最も好ましい。
本発明の直鎖状ポリエチレン （A) 力 さらに溶融重合体の 1 90°Cにおけ るずり応力が 2.4 X 106dyne/ c m2に到達する時のずり速度で定義される流 動性インデックス （F I ( 1 /秒) ) と、 メルトフローレート (MF R(g/10 分)） とが、
F I > 75 XMF R (iv)
を満たしていれば、 なお一層好ましい。
なお、 直鎖状ポリエチレン (A) のメルトフローレ一トは、 0. 1〜 300 g/10分、 好ましくは 0. 1〜： 100 gノ 10分、 さらに好ましくは 0. 2 ~10 g/10分の範囲である。
本亮明においては、 上記のような特性を有する直鎖状ポリエチレン (A) の うち、 特にメタ口セン触媒成分 （a) を含むォレフィン重合用触媒の存在下に、 エチレンと炭素原子数 3〜1 2のひ-ォレフィンとを共重合させて得られるェ チレン · α- ォレフィン共重合体が好ましい。
上記のようなメタ口セン系直鎖状ポリエチレン （Α) は、 たとえば特開平 6 - 9724号公報、 特'開平 6— 1 361 95号公報、 特開平 6— 1361 96 号公報、 特開平 6— 207057号公報等に記載されているメタ口セン触媒成 分を含む、 いわゆるメタ口セン系ォレフイン重合用触媒の存在下に、 エチレン と炭素原子数 3〜20の α-ォレフィンとを共重合させることによって製造す ることができる。
このようなメタ口セン系触媒は、 通常、 シクロペンタジェニル骨格を有する 配位子を少なくとも 1個有する周期律表第 IVB族の遷移金属化合物からなるメ タロセン触媒成分 （a 1) 、 有機アルミニウムォキシ化合物触媒成分 （b) 、 微粒子状担体 （c) 、 および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒成分 (d) 、 ィオン化ィオン性化合物触媒成分 (e) から形成される。
本発明で好ましく用いられるメタ口セン触媒成分 （a l) としては、 シクロ ペンタジェニル骨格を有する配位子を少なくとも 1個有する周期律表第 IVB族 の遷移金属化合物がある。 このような遷移金属化合物としては、 たとえば下記 の一般式 [I] で示される遷移金属化合物が挙げられる。
ML1, … [I]
式中、 Xは、 遷移金属原子 Mの原子価である。 Mは、 周期律表第 IVB族から選ばれる遷移金属原子であり、 具体的には、 ジ ルコニゥム、 チタン、 ハフニウムである。 中でも、 ジルコニウムが好ましい。
L 1は、 遷移金属原子 Mに配位する配位子であり、 これらのうち、 少なくとも 1個の配位子 L 1は、 シク口ペンタジェエル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子 Mに配位するシク口ペンタジェニル骨格を有する 配位子 L 1 としては、 具体的には、 シクロペンタジェニル基等のアルキル置換 シクロペンタジェニル基、 あるいはインデニル基、 4，5，6, 7-テトラヒ ドロイン デュル基、 フルォレニル基などが挙げられる。 'これらの基は、 ハロゲン原子、 トリアルキルシリル基などで置換されていてもよレ、。
上記一般式 [ I ] で表わされる化合物がシクロペンタジェ-ル骨格を有する 基を 2個以上含む場合には、 そのうち 2個のシク口ペンタジェニル骨格を有す る基同士は、 エチレン、 プロピレン等のアルキレン基、 シリレン基またはジメ チルシリレン基、 ジフエ二ルシリレン基、 メチルフエエルシリレン基等の置換 シリレン基などを介して結合されていてもよい。
有機アルミニウムォキシ化合物触媒成分 （b ) としては、 アルミノォキサン が
好ましく用いられる。 具体的には、 式
一 A l ( R) O— [ただし、 Rはアルキル基である]
で表わされる繰り返し単位が通常 3〜 5 0程度のメチルアルミノォキサン、 ェ チルアルミノォキサン、 メチルェチルアルミノォキサン等が用いられる。
ォレフィン重合用触媒の調製で用いられる微粒子状担体 （c ) は、 無機ある いは有機の化合物であって、 粒径が通常 1 0〜 3 0 0 μ m程度であり、 好まし くは 2 0〜2 0 0 μ mの顆粒状ないし微粒子状の固体である。
無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、 具体的には S i 02、 A 1 203、 M g O、 Z r 02、 T i 02等を例示することができる。
ォレフィン重合用触媒の調製において必要に応じて用いられる有機アルミ- ゥム化合物触媒成分 （d ) としては、 具体的には、 トリメチルアルミニウム等 のトリアルキルアルミニゥム、 ジメチルアルミニゥムクロリ ド等のジアルキル アルミニウムハライド、 メチルアルミニウムセスキクロリ ド等のアルキルアル ミニゥムセスキハライドなどを例示することができる。
イオン化イオン性化合物触媒成分 (e) としては、 たとえば US P— 5， 3 21, 106号公報に記載されたトリフエ-ルポロン、 Mg C 12、 A 1203、 S i 02— A 1203等のルイス酸； トリフエエルカルべ-ゥムテトラキス （ペン タフル才ロフエ二ル) ボレー卜等のイオン性化合物； ドデカポラン、 ビス n-ブ チルアンモニゥム (1 -カルべドデ力) ボレート等の力ルボラン化合物が挙げら れる 本発明で用いられる直鎖状ポリエチレン （A) は、 上記のようなォレフィン 重合用触媒の存在下に、 気相、 またはスラリー状あるいは溶液状の液相で種々 の条件で、 エチレンと炭素原子数 3〜 20の α-ォレフィンとを共重合させる ことにより得ることができる。
本発明に係る容器用ポリエチレン樹脂としてまたは組成物で用いられる直鎖 状ポリエチレン （Α) の中で好ましい範囲として、 GPCにより測定した分子 量分布 (Mw/Mn) が 2〜3. 5、 好ましくは 2〜 3であり、 密度が 0. 9 O O〜0. S S O
Figure imgf000008_0001
好ましくは 0. 905〜0. 930 gZc m3で あり、 常温 η-デカン可溶成分量が 2重量。 /。以下、 好ましくは 1重量％以下で あり、 メルトフローレートが 0. ：!〜 10 g/10分、 好ましくは 0. 2〜1 0 g/10分である直鎖状ポリエチレン （A1) を挙げることができる。
直鎖状ポリエチレン （A1) を用いることにより、 本発明の容器用ポリェチ レン樹脂が得られる。
さらに、 他の樹脂と混合することにより本発明の容器用ポリエチレン樹脂組 成物が得られる。 他の樹脂として好適に使用できる樹脂として、 高圧法低密度 ポリエチレン (B) を挙げることができる。
直鎖状ポリエチレン （A1) と高圧法低密度ポリエチレン （B) とよりなる 組成物を本発明の容器用ポリエチレン樹脂の例として以下に説明する。
本発明に係る容器用ポリエチレン樹脂組成物で用いられることがある高圧法 低密度ポリエチレン （B) は、 エチレンをラジカル重合触媒の存在下、 高圧の 下で製造したポリエチレンであって、 必要に応じ他のビュルモノマ一を少量共 重合してあってもよい。
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン (B) は、 密度が 0. 910
〜0. 930 g / c m 好ましくは 0. 91 5〜0. 930 g /' c m3の範囲 にある。 o
また、 この高圧法低密度ポリエチレン (B) のメルトフローレ一トは、 0. 2〜： L 0 g/10分、 好ましくは 0. 2〜5 gZl 0分、 さらに好ましくは 0. 3-3 g/10分の範囲にある。 メルトフローレ一トが上記範囲にある高圧法 低密度ポリエチレン （B) を用いると、 容器の高速成形がより容易となる。 直鎖状ポリエチレン （A1) は、 直鎖状ポリエチレン （A1) および高圧法 低密度ポリエチレン （B) の合計量 1◦ 0重量％に対して、 50〜100未満 の重量％、 好ましくは 60〜 100未満の重量。 /0、 さらに好ましくは 70〜 1 00未満の重量％の割合で用いられる。 上記のような特性を有する直鎖状ポリ エチレン （A1) を上記のような割合で用いると、 耐ストレスクラック性、 印 刷適性に優れた容器を提供することができるポリエチレン樹脂または組成物が 得られる。
高圧法低密度ポリエチレン （B) は、 直鎖状ポリエチレン （A1) および高 圧法低密度ポリエチレン （B) の合計量、 100重量％に対して、 50〜0を 超える重量。 /0、 好ましくは 40〜0を超える重量％、 さらに好ましくは 10〜 30重量％の割合で用いられる。 上記のような特性を有する高圧法低密度ポリ エチレン (B) を上記のような割合で用いると、 得られるポリエチレン樹脂組 成物は、 溶融張力 （MT) が高いのでパリソンのゆれが抑えられ、 安定性がよ く、 高速で容器を成形することができる。
本発明に係る他の容器用ポリエチレン樹脂組成物で用いられる直鎖状ポリェ W
9
チレン （A) の他の好ましい態様の例として直鎖状ポリヱチレン （A2) を示 すことができる。 直鎖状ポリエチレン. （A2) は、 GPCにより測定した分子 量分布 (Mw/M 11 ) が 2〜 3. 5、 好ましくは 2〜 3であり、 密度が 0. 8 90 ~ 0. 920 g / c m 好ましくは 0. 900〜0. 920 g/ cm3で あり、 常温 n -デカン可溶成分量が 2重量％以下、 好ましくは 1重量％以下で あり、 メルトフローレートが 0. 1〜 5 g Z 1 0分、 好ましくは 0. ：!〜 2 g 10分である。
直鎖状ポリエチレン (A2) は、 特に他の樹脂との組成物として好適に使用 できる。
特に他の樹脂との組成物として好適に使用できる直鎖状ポリエチレン （A) の他の態様の例として、 さらに直鎖状ポリエチレン （A3) を挙げることがで さる。
直鎖状ポリエチレン （A3) は、 G PCにより測定した分子量分布 （MwZ Mn) が 2〜3. 5、 好ましくは 2〜 3であり、 密度が 0. 920〜0. 97 5 gZc m3、 好ましくは 0. 930〜0. 960 g c m3であり、 常温 n- デカン可溶成分量が 2重量％以下、 好ましくは 1重量％以下であり、 メルトフ ローレートが 5〜300 §ノ10分、 好ましくは 10〜： L 00 g/10分であ る。
上記の直鎖状ポリエチレン （A2) は、 上記の直鎖状ポリエチレン （A3) との混合物として本宪明の容器用ポリエチレン樹脂組成物とすることができる。 また、 直鎖状ポリエチレン （A2) および/または直鎖状ポリエチレン （A 3) と、 上記の高圧法低密度ポリエチレン （B) との混合物として本発明の容 器用ポリェチレン樹脂糸且成物とすることができる。
すなわち、 直鎖状ポリエチレン （A2) 、 直鎖状ポリエチレン （A3) およ ぴ高圧法低密度ポリエチレン (B) から選ばれた少なくとも 2種の樹脂よりな る組成物が本発明の好適な容器用ポリエチレン樹脂組成物として使用できる。 直鎖状ポリエチレン （A2) 、 直鎖状ポリエチレン （A3) および高圧法低密 度ポリエチレン （B) の合計量 100重量。 /。に対して、 直鎖状ポリエチレン
(A2) は、 0〜70重量。/。、 好ましくは 10〜60重量％、 さらに好ましく は 30〜 50重量％の割合で用いられる。 また直鎖状ポリエチレン （A3) は、 合計量 100重量％に対して、 0〜 70重量％、 好ましくは 10〜 60重量0 /0、 さらに好ましくは 20〜 40重量％の割合で用いられる。 上記のような特性を 有する直鎖状ポリエチレン (A3) を上記のような割合で用いると、 耐ストレ スクラック性 （ESCR) 、 印刷適性に優れた容器を提供することができるポ リェチレン榭脂組成物が得られる。
高圧法低密度ポリエチレン （B) は、 直鎖状ポリエチレン （A2) 、 直鎖状 ポリエチレン （A3) および高圧法低密度ポリエチレン （B) の合計量 100 重量％に対して、 50〜0重量％、 好ましくは 40〜0重量％、 さらに好まし くは 10〜30重量％の割合で用いられる。 上記のような特性を有する高圧法 低密度ポリエチレン （B) を上記のような割合で用いると、 得られるポリェチ レン樹脂組成物は、 溶融張力 （MT) が高いのでパリソンのゆれが抑えられ、 安定性がよく、 高速で容器を成形することができる。
直鎖状ポリエチレン （A2) 、 直鎖状ポリヱチレン （A3) および高圧法低 密度ポリエチレン （B) それぞれの使用量は、 上記範囲から合計が 100重 量。 /0となるように選択される。
上述した直鎖状ポリエチレン （A2) 、 直鎖状ポリエチレン （A3) または 高圧法低密度ポリエチレン （B) を含むポリエチレン樹脂糸且成物の態様として は、
(1) 直鎖状ポリエチレン （A2) と直鎖状ポリエチレン （A3) とからなる 組成物、
(2) 直鎖状ポリエチレン （A2) と高圧法低密度ポリエチレン （B) とから なる組成物、 および
(3) 直鎖状ポリエチレン (A2) と直鎖状ポリエチレン (A3) と高圧法低 密度ポリエチレン （B) とからなる組成物が挙げられる。 本発明に係る容器用ポリエチレン樹脂またはその組成物中に、 必要に応じて、 従来公知の耐熱安定剤、 耐候安定剤、 顔料、 老化防止剤、 帯電防止剤、 滑剤、 充填剤等を、 本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。 本発明に係る容器用ポリエチレン樹脂組成物は、 上記各成分を従来公知の方 法、 たとえばヘンシェルミキサー、 V-プレンダー、 リボンブレンダー、 タン ブラープレンダ一等で混合する方法、 あるいはこのような方法で混合して得ら れた混合物を、 さらに一軸押出機、 二軸押出機、 エーダー、 バンバリ一ミキサ 一等で溶融混練した後、 造粒あるいは得られた樹脂塊を粉砕することによって 得ることができる。
上記のような方法で得られたポリエチレン樹脂組成物、 またはポリエチレン 樹脂から、 従来公知の押出しプロ一成形法で化粧品、 シャンプー、 洗剤用チュ ープ、 マヨネーズ等の食品用チューブ、 しょう油等の食品用ボトルなどの容器 を製造することができる。
本発明に係る容器用ポリエチレン樹脂およびその且成物は、 常温 n -デカン 可溶物が極めて少ないので、 容器の内層形成用樹脂として用いた場合、 常温 n -デカン可溶物が容器内部に溶出することがなく、 食品容器の製造に適してい る。
また本発明に係る容器用ポリエチレン樹脂おょぴその組成物は、 上記特性を 活かして、 2層以上の多層からなる容器の内層形成用樹脂として好適である。 なお、 本発明で引用されている諸特性は、 下記の試験方法により測定を行な つた o
<試験方法 >
( 1 ) 5 0 %龟裂発生時間 （F 5。) (耐ス トレスクラック性 （E S C R) )
A S TM D 1 6 9 8に従って、 厚み 2 mmのプレスシートを成形し、 その プレスシートについてス トレスクラック試験を行ない、 5 0 %亀裂発生時間 (F5。）を測定した。
本発明では、 この 50 %亀裂発生時間（ F 5。）を耐ストレスクラック性の指標と した。
(2) 碁盤目試験 （印刷インキのフィルム （チューブ） に対する密着性） この碁盤目試験に供するフィルム （厚み 0. 4 mm) は、 次のようにして成 形した。
チューブ成形機により、 樹脂温度 200°C、 チューブの引取り速度 1 5 m/ 分の条件でチューブを成形した。
次いで、 上記のようにして得られたチューブ表面をぬれ指数が 38 d y n e Z cm以上になる条件でコロナ放電処理した後、 UV硬化型インキで、 そのチ ユーブ表面にスクリーン印刷した。 スクリーン印刷のスピードは、 10m/分 であった。
次いで、 この印刷フィルムについて以下の碁盤目試験を行なった。
碁盤目試験は、 J I S K-5400に準拠して行なった。
すなわち、 印刷した試料を 40°Cの温水に 10分間浸漬した後、 印刷した試料 表面を、 1mm間隔に 1 1本 X I 1本の線をカッターで塗膜の厚みに切り込み、 その切り込み表面に 10 Omm幅のセロハンテープを貼り付け、 すり棒でタテ、 ョコそれぞれ往復 10回こすった後、 一気にセロハンテープを手前から剥がし た。
印刷塗膜の接着性能は、 残った塗膜の個数 （試料 3個の平均値） で表した。
(3) 分子量分布 (Mw/Mn)
分子量分布 (Mw/Mn) は、 ミリポア社製 G PC— 1 50Cを用い、 以下 のようにして測定した。
分離カラムは、 TSK GNH HTであり、 カラムサイズは直径 72 mm、 長さ 600mmであり、 カラム温度は 140 °Cとし、 移動相には 0 -ジクロ口べ ンゼン [和光純薬工業 （株） 製] および酸化防止剤として BHT [武田薬品ェ 業 (株) 製] 0. 025重量％を用い、 1. 0m l /分で移動させ、 試料濃度 は 0. 1重量。 /0とし、 試料注入量は 500マイクロリットルとし、 検出器とし て示差屈折計を用いた。 標準ポリスチレンは、 分子量が Mw< 1000および Mw> 4 X 106については東ソー (株） 製を用い、 1000 <Mw< 4 X 1 06についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
(4) ポリエチレンの組成
直鎖状ポリエチレンの組成は、 通常 10 mm φの試料管中で約 200 m gの 直鎖状ポリエチレンを lm 1のへキサクロ口ブタジエンに均一に溶解させた試 料の 13C— NMRスぺク トルを、 測定温度 1 20°C、 測定周波数 25. 05M H z、 スぺク トル幅 1 500 H z、 パルス繰返し時間 4. 2 sec.、 パルス幅 6 μ sec.の測定条件下で測定して決定した。
(5) 密度
ASTM D— 1 505に準拠して測定した。 密度は、 1 90°Cにおける 2. 1 6 k g荷重でのメルトフローレート （MFR) 測定時に得られるストラ ンドを 120 °Cで 1時間熱処理し、 1時間かけて室温まで徐冷したのち、 密度 勾配管で測定した。
(6) n-デカン可溶成分量
なお、 直鎖状ポリエチレンの n-デカン可溶成分量の測定は、 ポリエチレン約 3 gを n-デカン 450 m 1に加え、 145 °Cで溶解した後 23 °Cまで冷却し、 濾過により n-デカン不溶部を除き、 濾液より n-デカン可溶部を回収することに より行った。
(7) メルトフローレート （MFR)
ASTM D— 1 238により、 温度 1 90°Cで、 荷重 2. 16 k gで測定 した。
(8) 溶融張力 （MT)
溶融させたポリエチレンを一定速度で延伸した時の応力を測定することによ り決定した。 すなわち、 ポリエチレンの造粒ペレツトを測定試料とし、 (株) 東洋精機製作所製 MT測定機を用い、 樹脂温度 1 90°C、 押出し速度 1 5mm Z分、 巻取り速度 1 0〜2 OmZ分、 ノズル径 2. 0 9mm<i)、 ノズル長さ 8 mmの条件で溶融張力の測定を行なった。
【実施例】
以下、 本発明を実施例により説明するが、 本発明は、 これら実施例に限定さ れるものではない。
実施例および比較例で用いたボリエチレン樹脂は、 次の通りである。
直鎖状ポリエチレン
(1) エチレン · 1 -へキセン共重合体 （L— PE (1) )
調製の際に使用した触媒：メタロセン系触媒
Mw/Mn ： 2. 5
密度： 0. 9 20 g/c m3
MFR： 1. 0 g/1 0分
常温 n一デカン可溶成分量： 0. 2重量。 /0
溶融張力 （MT) ： 3 g
(2) エチレン · 1-へキセン共重合体 （L一 PE (2) )
調製の際に使用した触媒：メタロセン系触媒
Mw/Mn ： 2. 5
密度： 0. 910 gZcm3
MFR : 0. 5 gZl 0分
常温 n -デカン可溶成分量： 0. 1重量。 /0
溶融張力 （MT) ： 6 g
(3) ヱチレン · 1-へキセン共重合体 （L一 PE (3) )
調製の際に使用した触媒 ン系触媒
Mw/Mn ： 2. 8
密度： 0. 9 50 g / c m3
MF R： 1 00 g/1 0分
常温 n-デカン可溶成分量 溶融張力 （MT) : 0. 5 g
上記 L一 PE (1) 、 L-PE (2) および L一 PE (3) の諸物性を第 1表 に示した。
(4) エチレン · 1-へキセン共重合体 (L-PE (4) )
調製の際に使用した触媒、：チーグラー系触媒
Mw/Mn ： 5
密度： 0. 925 g/cm3
MFR： 1. 0 g/10分
常温 n-デカン可溶成分量： 6.
溶融張力 （MT) ： 2 g 高圧法低密度ポリエチレン （HPLDPE)
密度： 0. 920 g Z c m3
MFR : 0. 5 g/10分
常温 n -デカン可溶成分量： 0. 3重量％
溶融張力 （MT) ： 1 5 g
【実施例 1〜 4およぴ比較例 1〜 3】
第 1表に示すポリエチレン樹脂およびポリエチレン樹脂組成物の耐ス トレス クラック性と印刷ィンクのシートに対する密着性について、 上記試験方法によ り試験を行なった。
なお、 上記ポリエチレン樹脂組成物は、 1軸押出機 （65πιιηφ) で各ポリ エチレン成分を 200 °Cで混合押出して調製した。
試験の結果を後記第 2表に示す。 第 1表
Figure imgf000017_0001
* 1 ： W<80 X exp (一 100(d— 0.88)) +0.1の値
** 1 ： W< 80 X (MFR— 9) α26Χ exp (- 100(d- 0.88)) + 0.1の値
* 2 ： 2. 2xMFR-°- 84の値
*3： 40 Oxd- 248の値
氺 4： 75xMFRの値 第 2表
Figure imgf000018_0001
(¾1)： 5 0 %亀裂発生時間 （ F 50) (耐ストレスクラヅク性）
(*2)：剥離試験後に剥離することなく残った目の個数/ 1 0 0 (試験個数）
産業上の利用可能性
本発明によれば、 薄肉成形おょぴ高速成形が可能で、 印刷適性おょぴストレ スクラック性に優れ、 チューブ、 ボトル等の容器の用途に好適な容器用ポリエ チレン樹脂おょぴその組成物、 並びに容器を提供できる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. ( i )GPCにより測定した分子量分布 （Mw/Mn) が 2〜3· 5、 ( i i)密度力 SO. 890〜0. 97 5 gZcm3、 およぴ
(iii)常温 n-デカン可溶成分量が 2重量％以下
を満たす直鎖状ポリエチレン (A) よりなり、
5 0%亀裂発生時間 （F5。） が 1 00時間以上であり、 かつ、 フィルムにして 行う碁盤目試験で印刷面が実質的に剥離しない特徴を有する容器用ポリエチレ ン榭脂。
2. 前記の直鎖状ポリエチレン （A) 力 下記要件を満たす直鎖状ポリェチ レン （A1) であることを特徴とする請求項 1に記載の容器用ポリエチレン榭 脂。
( i )G PCにより測定した分子量分布 (Mw/Mn) が 2〜3. 5、
(ii)密度が 0. 900〜0. 950 gZcm3、
(iii)常温 n-デカン可溶成分量が 2重量。/。以下，および
(I v) メルトフローレートが 0. 1〜1 0 § 1 0分. 3. 前記の直鎖状ポリエチレン （A) 力
(1) 1 90°Cにおける溶融張力 MT(g)と、 メルトフローレート MFR(g/10 分）とが、
Figure imgf000020_0001
で示される関係を満たし、
(2) 室温におけるデカン可溶成分量率 W (重量％)と、 密度 d (g/cm3)とが MFR≤ 1 0 g/1 0分のとき、
Wく 80 Xexp (- 1 00 (d - 0. 8 8)) +0. 1 MF R> 10 g/10分のとき、
W< 80 X (MFR一 9) °-26Xexp (一 100 (d一 0.88)) +0. 1 で示される関係を満たし、
(3) 示差走査型熱量計 （DSC) により測定した吸熱曲線における最大ピー ク位置の温度 （Tm (°C) ) と、 密度 （d) とが
Tm< 400 X d-248
で示される関係を満たすことを特徴とする請求項 1または 2に記載の容器用ポ リエチレン樹脂。
4. 前記の直鎖状ポリエチレン （A) 力 さらに
( 4 ) 溶融重合体の 1 90 °Cにおけるずり応力が 2.4 X 106dyne/ c m2に到達 する時のずり速度で定義される流動性インデックス （F I (1Z秒） ） と、 メ ルトフローレート （MFR(g/10分）） とが、
F I > 75 XMFR
を満たすことを特徴とする請求項 3に記載の容器用ポリエチレン樹脂。
5. 請求項 1から 4のいずれかに記載されたポリエチレン樹脂を成形して得 られる谷器。
6. 押出しプロ一成形法で成形されたことを特徴とする請求項 5に記載され た容 fffo
7. 2層以上の多層からなる容器であって、 その内層が、 請求項 1から 4の V、ずれかに記載されたポリエチレン樹脂によつて形成されてレ、ることを特徴と する請求項 5記載の容器。
8. (i)G PCにより測定した分子量分布 (iVIw/IVln) が 2〜 3. 5、 (ii)密度が 0. 890〜0. 975 gZcm3、 および
(iii)常温 n -デカン可溶成分量が 2重量％以下
を満たす直鎖状ポリエチレン (A) を含有している樹脂組成物よりなり、 50%亀裂発生時間 （F5。） が 100時間以上であり、 かつ、 フィルムについ て行う碁盤目試験で印刷面が実質的に剥離しない特徴を有する容器用ポリェチ レン樹脂組成物。
9. 前記の直鎖状ポリエチレン （A) 力
(1) 1 90°Cにおける溶融張力 MT(g)と、 メルトフローレート MFR(g/10 分）とが、
MT> 2.2 XMFR— 084
で示される関係を満たし、
( 2 ) 室温におけるデカン可溶成分量率 W (重量％)と、 密度 d (g/cm3)とが MF R≤ 10 g/10分のとき、
W< 80 X exp (— 100 (d— 0.88)) + 0. 1
MF R> 10 g/10分のとき、
W< 80 X (MF R- 9) °·26Χ exp (— 100 (d一 0.88)) +0. 1 で示される関係を満たし、
(3) 示差走査型熱量計 （DSC) により測定した吸熱曲線における最大ピー ク位置の温度 (Tm (°C) ) と、 密度 （d) とが
Tm< 400 Xd— 248
で示される関係を満たすことを特徴とする請求項 8に記載の容器用ポリエチレ ン樹脂組成物。
10. 前記の直鎖状ポリエチレン （A) が、 さらに
( 4 ) 溶融重合体の 1 90 °Cにおけるずり応力が 2.4 X 106dyne/ c m2に到達 する時のずり速度で定義される流動性ィンデックス (F I (1/秒） ) と、 メ ルトフローレート （MFR(g/10分)） とが、
F I > 75 XMF R
を満たすことを特徴とする請求項 9に記載の容器用ポリエチレン樹脂組成物。
1 1. 樹脂組成物が、
G P Cにより測定した分子量分布 (Mw/Mn) が 2〜 3 · 5であり、 密度が 0. 900〜0. 9 50 g/c m3であり、
常温 n -デカン可溶成分量が 2重量％以下であり、
メルトフローレートが 0. I〜1 0 g/1 0分
である直鎖状ポリエチレン （A1) 50重量0 /0以上 1 00重量0 /0未満の量と、 密度が 0. 91 0〜0. 9 30 g/cm3であり、
メルトフローレートカ So. 2〜： l O g/1 0分
である高圧法低密度ポリエチレン （B) 50重量％以下 0重量％を超える量 とからなることを特徴とする請求項 8に記載の容器用ポリエチレン樹脂組成物。
1 2. 樹脂組成物が、
G PCにより測定した分子量分布 （Mw/Mn) が 2〜3. 5であり、 密度が 0. 8 90〜0. 9 20 gZcm3であり、
常温 n-デカン可溶成分量が 2重量。/。以下であり、
メルトフ口一レートが 0 · 1〜5 g/1 0分
である直鎖状ポリエチレン （A2) 0〜70重量％と、
G PCにより測定した分子量分布 (Mw/Mn) が 2〜3. 5であり、 密度が 0. 9 20〜0. 9 75 g/cm3であり、
常温 n -デカン可溶成分量が 2重量。/。以下であり、
メルトフローレ一トカ S5〜3 00 gZl O分
である直鎖状ポリエチレン （A3) 0〜70重量％と、
密度が 0. 9 1 0〜0. 9 3 0 g / c m3であり、 メルトフローレートが 0. 2 〜10 gZl 0分である高圧法低密度ポリエチレン （B) 50〜0重量0 /0とか ら選ばれた少なくとも 2成分とからなることを特徴とする請求項 8に記載の容 器用ポリヱチレン樹脂組成物。
13. 請求項 8カゝら 1 2のいずれかに記載されたポリエチレン樹脂組成物を 成形して得られる容器。
14. 押出しプロ一成形法で成形されたことを特徴とする請求項 13に記載 の容器。
1 5. 2層以上の多層からなる容器であって、 その内層が、 請求項 8から 1 2の 、ずれかに記載されたポリエチレン樹脂組成物によって形成されているこ とを特徴とする請求項 13に記載の容器。
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