WO2004073970A1

WO2004073970A1 - 成形可能な制電性樹脂成形品

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Publication number: WO2004073970A1
Application number: PCT/JP1997/004528
Authority: WO
Inventors: Makoto Ihira; Masato Sakai
Original assignee: Makoto Ihira; Masato Sakai
Priority date: 1996-12-10
Filing date: 1997-12-10
Publication date: 2004-09-02
Also published as: US6214451B1

Description

明細書成形可能な制電性樹脂成形品技術分野

本発明は、表面に制電性を付与して、成形加工によっても表面率の実質的な増加を伴わない制電性樹脂成形品に関する。背景技術

制電性合藤脂成形品は、成形品の表面に制電性を付与して、表面で籠する静電気を逃がして、成形品表面での埃、粉塵の付着や堆積を嫌う用途に使担され

—し

合編脂成形品に制電性を付与するには、 «は、謝匕鑼などの導電性微粒子や織などの導の微粒子あるいは纖を欏旨にして均一に垂させて t、た。これら粒子間ないし纖簡の相互薩により制雜が生じ、 β品の電気抵沆を低下きせるものである。

また、成形品の表層部だけに導電性の粒子や纖維を含有させることにより、成形品表面にだけをすることも行われこのような倒としては、機旨基板の表面に、合成欄 II旨に導電性の粒子ゃ||維を含有させて形成した塗縢ゃフィルムを添着して形成したものがあり、制電性樹脂板などとして利用されている。上記従来の制電性樹脂板は、熱可塑性の樹脂 ί板を成形した後で上記制電性のフィルムを積層形成することにより、表面が磨な制電性を示し、表面抵抗率 1 0 ^{1 1} Ω/ ]以下の德旨板か得られる。

しかし、このように形成した棚板を、さらに加熱して曲げ加工や真誠形のように面域を拡大するが如き変形をさせると、二次成形後の表面抵抗率か盲くなり、制電性が低下すると言う問題があった。表面抵抗率は^^に制電性樹脂板の引張 «によって口するが、この原因は、導電性粒子や繊維を«した樹脂の伸びにより導電性の粒子や繊維の相互擁鍵が少なくなり、また、粒子間相互距離が大きくなるためであると考えられる。

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差替え用紙（規則 26) さらに、成形過程の変形量が大きくて塑性 »を生ずるような ¾ ^には、繊維状の導電材料は変形方向に配向してしまうので、さらに繊維間の相互接触や導通可能な間隔保持の嫌が少なくなり、表面抵抗率が高くなることか⁵ められる。この傾向は、導電材料が剛直な »維である ¾ ^ほど生じやすゝものである。このように、制電性樹脂板がその後に二次加工などの成形加工に供されると、加工後の成形品の表面抵抗率が高くなって制電性が低下するのでは、その用途が限られる。このような場合には、通常の熱可塑性樹脂板から成形加工した後に、制電性塗料を成形品の表面所望部位に塗布することで制電性を付与することは可能であるけれども、制電性塗料の塗布のための工程が必要となり、しかも、複雑な形杭の成形品では均質で表面性状のな,形成が困難で、均一な制電性の付与ができない。

本発明は、上記問題に钂み、制電性付与後の二次加工によっても表面抵抗率の実質的な増加を伴わないような截减形可能な制電性樹脂成形品を提供しょうとするものである。発明の開示

本発明の制電性樹脂成形品は、熱可塑性樹脂基材と、戴樹脂雄の何れかの表面に ¾tされお制 ®隨脂磨とから成る制竜'國旨成形品であるが上記制 ¾性樹脂廇は、塑1¾謹 e中に導 sの; ¾纖維が曲がりくねって且 "^いに接触及び/若しくは導通性を有する間隔を保持して分散している豳膜により形成されてなるものである。この成形品がその後の熱加工によつて制電性樹脂層の £ΕΤないし引張り、曲げなどの変形を受けても、曲がりくねった長艤維が難ぐになろうとするのみでお互いの接触や導通可能な間隔を保てなくなることがなく、従って、成藤も、樹脂層の制電性を保持することができる。これにより、加餐戚形などの! ¾][1ェによっても制電性を有する成形性と制電性とを同時に保持した制電性樹脂成形品とすることができるのである。

このような導電性の長繊維には、炭素繊維、金属、導電化された有機繊維、等か用可能で、できるだけ細くて長い繊維がお互いに絡み合って接触し易く、また曲がりくねり易いので好ましい。特に好ましいのは、超極細の長織繊維

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差替え用紙 (規則 26) である。超鳊田の長炭素繊維はお互 t、に絡み合って状に集合し易、性質があり、該毛玉維集合体から多数の繊維が放出していて、熱可塑性棚旨中にその維集合体を多数均一に分散させることにより、樹脂層中の繊維集合体を相互に接触させ及び/若しくは導通可能な間隔を保持させ、該榭脂層に制電性を付与する。

の炭素繊維は線径が大きくて剛直であり、繊維同士の絡み合いがないのであるが、本発明に使用する長繊維、特に超極細繊維は、織維が超極細で、即ち、線径に比して長さが長いので樹脂層中でも各^ ¾繊維が絡み合ったで分散する。毛玉状に絡み合った超橋田炭素繊維は、毛玉状として分散し易くて絡み合いも容易になされる。繊維を状集合体とするためには、線径が 3. 5 〜5 0 0 nmで、ァスぺクト比（鐡径に対する長さの比）が 1 0 0〜3 0 0 0の超 «田であることが望ましい。この織維集合体からは多数の^ *纖維が放出した漏をなし、 ¾ϊ状の集合体同士か近している状態では、から漏犹に突出延伸して、る炭素纖が、樹脂層中で相互に誦して或いは種可能な閬隔を備して、電気的に囊状態を形成している。

本発明は、少ない量で機旨層中での導電性通維の広 II囲の: 態を維持するために、導電性； IS維を添加した樹脂塗液の塗膜を基材表面に形成した。塗膜形成後に二 &¾ェのため加截して変形しても棚旨層中性; 維の isみ合いは解けずに短諮したまま傺持でき、力 o による制の低下は少ない。 m 長鍾艤維を添加した塗膜では、加工により制電性が低下するどころか、むしろ、適度な加工成形に伴う塗膜の適度の圧下によつて、塗膜中で毛玉合体同士な、しは集合体から出ている多数の炭素纖維同士のや導通可能に接近する頻度が高くなり、制電性が高くなる効果か ¾められる。図面の簡単な説明

図 1 Aは本発明に使用するグラフアイト質繊維の状集合体、図 1 Bは状集合体が «した状態を、示 ¾図である。

図 2は、制電性樹脂層中に分散したグラフアイト質繊維の機合体の状態を示 «念図である。

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差替え用紙 (規則 26) 発明を実施するための最良の形態

本発明の成形用制電性樹脂成形品は、熱可塑性樹脂基材と制電性樹脂層とからなるものであるが、熱可塑性樹脂基材は、その成形品の用途により適した熱可塑性樹脂から選ばれ、例示すると、ポリエチレン、ポリプロピレンなどォレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレートなどビニル系樹脂、ポリ力 —ボネート、ポリエチレンテレフ夕レート、不飽和ポリエステル、芳香族ポリエステルなどエステル系樹脂などがある。このなかで、耐薬品性に優れ、 urn性も

7 0〜8 (TCで、も有するポリ塩化ビニルが好ましく用いられる。

基材の形態は、板、シート、フィルム、管、その他、線、条、棒などがあり、この »は、成形品の用途と制電性樹脂層の形成に適したものであれば特に制限されないが、好ましくは、後に蒙减形するのに適したものから還ばれる。特に、板又はシートが、形に利用できるので、好ましく適用される。

制鼇隨脂層は、熟可塑剛旨中に導電性の長繊維、好ましくは導電' fel炭素織維の毛玉維^^体を分散させて成る塗膜であつて、成形品の表面に制電性を^するものであるが、この機旨層を熱可塑機旨から «するのは、この樹脂層も二 ¾Λ工による成形を可能にするためである。

この樹脂層は、上記の »を構成する上記熱可塑性樹脂と同種又は異種の熱可 mm-imt o特にこの脂磨が塗膜から纖されるので鐘腿成の樹脂は、基 «脂と同種の樹脂であって、且 *0«電1«纖維を容易に分散させるために塗液に形成可能なものが、基材との接着の点から..好ましい。難の樹脂を使用することも可能であるが、特に、同種の橱脂からは塗液の形成が困難であるとき或は同種の樹脂が耐候性、表面硬度、耐磨耗性等において劣るときは、異種の熱可塑性樹脂であって、塗液の形成が可能で、同種の樹脂より耐候性や表面硬度ゃ耐磨耗'酵に優れ、塗液硬ィは基材樹脂との接着力の大きい樹脂のなかから選ばれる。

制電性樹脂層の塗液は、樹脂謝がポリ塩ィ匕ビュルの場合には、ポリ塩化ビニル、その共重合体やアクリル樹脂を、相溶性が高い揮発性の溶媒、例えば、メチルイソブチルケトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノンなどに溶解して塗液にしたものが利用される。樹脂基材がポリカーボネートの場合にも、ポリ塩化

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差替え用紙 (規則 26) ビニルやその共童合体やアクリル樹脂の上記塗液が使用され、また、樹脂謝がァクリル機旨の場合はァクリル樹脂の上記塗液が使用される。

この樹脂層は、 δ 表面、例えば基板の何れかの表面又は両面に塗膜として形成されている。塗膜の形成は基材表面に直接グラビアロール等で塗布したり、デイツビングにて行う方法もある。また、熱可塑性樹脂フィルムの表面に導電性長繊維を含む謹を形成し、このフィルムの裏面を上記の基材に添着する方法もある。この場合には、基材表面にこのフィルムの裏面を接着剤を介在して接着する方法や直接に加熱プレスや口一ルプレスで熱する方法等が採用される。本発明に使用する導電' &g繊維は、織繊維、ステンレスや銅等の金属繊維、硫化銅等を含有した有機織維等が使用される。これらの畿維は曲がりくねつていてお互いがいずれかで接臓び/若しくは導通性を有する間隔を保っていて、導通性を有している。各纖維の径は 5 以下であることが、樹脂層中で曲がりくねって接触させたり導通可能にさせるために有用である。

導長纖維として、 I»に対してに長い長 β畿維が好ましく、長炭素纖維には、特に、細としたものが好ましく使用される。このような; ^素 ¾ 緇は、不定藤素麵維とグラフアイト質艤維のを含み、きらに長藤纖維には、素纖維に不定形とグラフアイトと力洪存するような織維も使用される。これらは、いずれも鍾 δ の纖であって、纖維同士纖れて翁み合いにより集合体を形成する ttaを有するものが好ましい。

導の; ¾素 βとして、最も良いのは、構^ ±はグラフアイト質 SIIであつて、縝維輔に同軸状にグラフアイト層が積層形成された断面円形のグラフアイト質の極細状の長纖維であり、その隸径が 1 m以下のものである。

このようなグラフアイト質纖維は、特公平 3— 6 4 6 0 6号公報明細書中にその製法が開示されて、るが、芳議又は非芳碰炭ィは素と水素との混^;流中で鉄族金属又はその酸化物の応により繊維軸に同軸状のグラファイト層が析出されて形成された田な織維である。この繊維はグラフアイトの層 ^^晶の C軸が織維軸と直交する構造であり、不定形^ ¾の析出が少なくなされているものが好ましい。

特に、超 «ΙΒの;^ ¾繊維の通は、線径（単一繊維の直径）が 1 j m以下、

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差替え用紙 (規則 26) 好ましくは 3. 5〜5 0 0 nmである。

超纖の長炭素繊維は、線径の小さい方が樹脂層中で集合し易くてよいが、 3 . 5 iim未満では成形時に切断されやすく、線径が 5 0 0 nmを超えると、繊維が剛直になりやすく、集合するのに不利となる。

超禱田の; 繊維は、ァスぺクト比（線径に対する長さの比）を 5以上にして、繊維の鏈れゃ鉻み合いを容易にする。その結果、繊維は集合体が形成しやすくなる。特に、ァスぺクト比 1 0 0〜3 0 0 0とするのが好ましく、ァスぺクト比 1 0 0未満では、集合体を形成し難各繊維相互の接顧度が低下したり、或 I,、は導通可能な間隔が保持できず、成形品の熟成形の縢に塗膜中の集合体間の接触 g各が解けて、制電性が低下するおそれもある。他方、ァスぺクト比 S 0 0 0以上のときは、纖維の集合体が大きくなりすぎ、添加量の割りに集合体間の接触や導通可能な間隔保持のが低下する。

図 1 Aに示すように、超極細の長 «繊維 1は、線径が小さく且つァスぺクト比が大きいので、纖 1、 1同士が絡つて、顕翻的纖では、 ¾¾tに集合し、赣¾¾¾¾^係 2は、直径 aが 0 , 2〜1 0 j m程度の寸法で、この毛玉の周囲から曲がりくねった艤維 1力 «状に放出した形鏺を示す。そして、毛玉維集合体 2も、図 1 Bに示すように、多数集まって相互に接触し又相互に導 31 ^能な閬隔を傑持しながら童なり合って藝集した義集体 8を形成している o

このような凝集した ¾¾ 合体 2を塗液中に添加すると、 ¾ϊ中に樹脂液が浸透して毛玉間相互の凝集が解けて毛玉が分散して均一に «するようになる。これを樹脂表面に塗布すると塗液中の溶剤が揮発し、その後には、硬化した欐脂層中においても毛玉がその織維の一部を周囲に放出する状態となり、相互に隣接する周囲の毛玉同士がその織維を交叉しあるいは接近させながら、毛玉状の炭素繊維集合体 2間が導通し、樹脂層の電気抵抗が低下するのである。

制電性樹脂層の形成は、熱可塑性樹脂を揮発溶剤に溶解して溶液にし、この溶液中に上炭素繊維を分散させて塗液を作り、上記表面に塗布して、溶剤を揮散させて硬化させて塗膜にする。

基材表面への塗布は、ナイフエッジコ一ティング、ロールコーティング、スプ

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差替え ffi紙 (規則 26) レーコーティング等か J用可能であるが、謝が表耐坦な平板であるときは、ロールコーティングによるグラビア印刷法が塗布厚み一定に調整できて良い。本発明が制電性樹脂層を βとするのは、 ^繊維の集合体の分散挽態を樹脂層中に維持したまま基材表面に制電層を形成するためである。

制電性樹脂層中の長炭素繊維の添加量は、 1〜 8 ¾¾%纖とするのがよい。

未満では、制電性が得られず、 8童量％以上では、添加量の多い割りに表面抵抗率がそれほど低下しないからである。特に好ましいのは 3〜8 S*%である。塗液に対しては長纖維の^ ¾量が 0. 2〜0. 8重量％となるように溶剤を添加して均一塗布するように塗液を調製するのが良 I、。この範囲であれば塗液が適度な粘度を有し均一な塗布ができるからである。

そして、 β蒸発して硬化した棱の ¾mである制電性樹脂層の厚みは、 0 . 1 〜： 1 0 mとし、これにより、成形品の表面 β率が、 1 0 ⁴ 〜1 0 ^{1 ι} ΩΖΠ程度を容易に得ることができる。厚み 0 . 1 未満では、充分低い表面抵抗率が得られず、また、成形品を二次加工して延伸することで、更に ar摸の厚みが減少し制電性能を維持できなくなる。 1 0 /jm以上では表面抵抗率は、 l O jtimでの表面抵抗率とほぼ同程度であって、そこで 1 を超える厚膜としても無意味である。また、塗膜の厚みを増すと、透視性力くなるので、この点からも 1 0 m ¾下が好まし基村に！！明濯を用いると制電性 1旨磨に黒色の長 β 識維を用いているにもかかわらず ®橋田であると同時に猶 tl量も 1〜8童量％と少なくてすむので、基材の材質、厚みを考え併せると約 3 0〜9 0 %の全光線透過率の透視性を有する成形品となすことができる。

このように表面に制電性樹脂層を形成した成形品は、基材及ぴ樹脂層が L、ずれも熱可塑性樹脂であるので、その用途に応じて、ニ^ draェをすることができる。二次加工には、成形品を加熱して行う曲げ加工、プレス成形、真誠形、圧空成形、プロ一成形、 »し成形などがあり、これらニ^]卩ェにより表面の当該樹脂層には、引 ¾形、厚みき、とこれに伴う面積拡張が生じるけれども、過激な加工をするのでなければ、表面抵抗率は殆ど _wすることなく、むしろ低下傾向にあり、二¾πェ後も充分な制電性を有している。

このように加熱加工により表面抵抗率が実質的に上昇しないのは、制電性樹脂

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差替え用紙 (規則 26) 層中に分散して互 t、に接触状態あるいは導通性を有する間隔にある合体は、各繊維が曲がりくねってもつれや絡み合っているので、麵形により変形を受けて各集合体が離れても絡み合ゥた繊維同士は接触を維持し或いは導通性を有する間隔を保持したまま曲がりくねった繊維が単に伸びるだけであり、導通状態は変わらないからである。しかし、余り大きな変形を受けて曲がりくねった繊維の伸びの限度以上になると «Iが切断されさらに繊維間の導通性を有する間隔が保持できなくなる。このため、変形即ち成形倍率は 1 0. 0倍までとすべきである。また、毛玉鶴合体を分散させた樹脂層の場合、成形倍率を 2〜5倍にすると表面抵抗率が低下する傾向にある。これは、図 2に示すように、 «形時に制電性樹脂層が上下方向に圧縮されると、樹脂層の上下に分布して導通していなかつた各集合体が互いに接近して接触し或、は導通性を有する間隔になり、線維間が導通し導通点が増加するので、 «形により表面抵抗率が低下すると考えられる。

そして、 »に透明樹脂を用、た透 1¾を有する制電性旨成形品も同欉にニ ¾加ェしても制 m¾を維持しているので、制 ¾ 、：¾加: D 、達を兼ね備えた成形品を得ることができる。さらに、本発明の疆品は、基材を透明性樹脂に着色斉 ίを纖口して予め所望の^ f に調色しておくことにより、制電性と、二次加工性ときらに制電' «脂層のすぐれた ¾¾¾と相俟って意 Hした損わない SIみのある IIとを兼ね備えた成形品を得ることができる。

溶媒としてのシクロへキサノンに、熱可塑性樹脂としてポリ塩化ビニルの粉末を添加してし、この中にグラフアイト質艤維（ハイピリオン力タリシスイン夕一ナショナル社品名「グラフアイトフイブリルズ」平均線径 1 0 nm、平均長さ 1 0 πι)を種々濃度を変えて添加して、塗液を形成した。樹脂基材として厚み 2. O mmのポリ塩化ビニルシートを用い、その表面に、上記の塗液をバーコ一夕で乾燥厚力 ¾算 2 と 4 の二水準となるように塗布して觀硬化させて、制電性塗膜を形成した。次いで、このシートを、 2 0 o °cに加熱して真空成形加工を行った。真誠形の際の成形倍率（成形前の原

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差替え用紙 (規則 26) 板面積に対する成纖の面積の比）は 2〜： I 0とし、真空成形の前と後で測定した表面抵抗率を対比した。

塗膜中のグラフアイト質繊維の添加量が、 4. 5重量％の試料（実施例 1 ) と 3. 8童量％の難（実施例 2) について、真空成形前後の表面抵抗率の測定試験結果を表 1にまとめた。

また、比較例 1として、微粒子状酸化錫 S n 0₂系の制 ®性塗料を使用して制電性のポリ塩化ビュルシートを形成した。この比較例 1は、シクロへキサノンに上記のポリ塩化ビニルを 9童量％、 S n 0₂ (触媒ィ誠（株）製、品名「E L C OM TL 3 5」粒径 2 0 0 nm以下）を 1 5重量％添加して塗液を調製して、実施例と同じポリ塩化ビニルシートに塗布して塗膜を形成し、同様に真空成形の前後で表面抵抗率を実測して:嫩した。

比較例 2として、針状の導電性酸化チタンを含有した制電性塗料（大日精化 ( 株） li , 「ネオコンコート S 2】 2 0」）を同様にポリ塩化ビニルシートに塗布して塗膜を形成し、同樣に、真空成形の前後の表面抵抗率を比較した。表 1

注）成形倍率 1は、真空成形前を指す

表 1から、塗膜形成後で真空成形前（成形倍率 1 ) にあっては雄例のグラフ

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差替え用紙（規則 26) アイト質繊維を含む成形品が 1 0 ⁷ - 1 0 ⁹ Ω Dの表面抵抗率であり、十分な制電性を有している。これに対して、比較例 1の微粒子状 S n 0₂を含む成形品は、ほぼ 1 0 ^β Ω/Π程度の表面抵抗率で、鍾例より低くなつていて、.より十分な制電性を有する。比較例 2の針状酸化チタンを含む成形品は、 1 0 ⁶〜1 0 ⁷ Ω /口程度で、十分な制電性を有する。まだ、実施例、比較例共に膜厚が厚くなると表面 WC率が低下している。

これらの麵を真空成形すると、比較例 1、 2の成形品は、成形倍率 3. 0からその表面 fSit率が 1 0 Ω/Ώ以上に上昇し制電性を有さなくなるけれども、本発明のグラフアイト質纖維の使用の麵例は、成形倍率 5 , 0でも表面抵抗率が成形前よりもむしろ低下する廳がみられ、表面抵抗率が 1 0 ⁷ 下となった。このような結果となった原因として、この真空成形の過程では、成形品の伸びと同時に塗膜も伸びて薄くなるから、あるいは、成形品がにして賺も圧下されるから、鍾例においては、曲がりくねった纖維が伸びるだけで繼 ϊ閬の聽や導 ¾r能な間譲ま保たれ、さらに、議中に分散するグラフアイト質艤維の集合体が位置を変えずに偏平に変形して長くなり、上下に分布していて接触して I、なかつた集合体相互間の鐘や導通可能な接近が新たに起り、これらより»な、し導通可能な接近の頻度が高くなつたためと解される。

これに ¾して、比核例 1においては難子状 S n 0₈であるため謹縢が伸びると β子状 S n 0₂ の«やがなくなり、表面進率が増加するものと考えられる。また比較例 2においても、針状の導電性酸化チタンを用いているため _¾ 塗膜が伸びると導電性謝匕チタンの相互距] 1が広がり接触や導通に要する接近がなくなると同時に、針状黢化チ夕ンか衷形方向に配向して上下の誦ゃ接近もなくなるためと考えられる。しかし、比較例 2は、針状であるため比較倒 1の徽粒子状のものより粒子間は若干鍾ないし接近を保つことができるのであろう（成形倍率 2倍では 2 X I 0 ⁸ Ω /口であるが、これとて成形倍率が 2倍までであり、実用的でない。 )。

塗膜中の上記グラフアイト質繊維「グラフアイトフイブリルズ」の添加量を変えて作製した制電性ポリ塩化ビニルシートを使用して、塗膜中の黝瞻と真空成形前後の表面抵抗率との関係の測定結果を表 2に示してある。表 2より、添加量

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差替え用紙 (規則 26) が 0. 9 3 wt%では制電性を有さず、 L 3 ¾^%になっての制電性を有するようになり、添加量の下限は l wt%であることがわかる。また、励 II量を 8. 6 wt%にしても 7 wt%と略同じ表面抵抗率を示し、これ以上の添加量の馳 tlは無意味であることがわかる。この結果より、長 ¾繊維「グラフアイトフイブリルズ」の添加範囲が、 1〜8龍％の範囲であれば適度な制性を付与できることがわかる。表 2

次に、塗膜中の「グラフアイトフィプリルズ J の翻口量が 4. 5龍部で、塗膜厚みが 4. 1 mの樹脂層を有するポリ塩化ビニルシートを用いて、真空成形による成形と表面抵»との閼係を求表 3に示した ₀該表より、成形倍率が 7倍になると^ P表面抵抗率が職 [Iし、 1 0倍になると 1 0 ^{l g}Q/CJK上となって制電性を有さなくなることがわかる。これは、纖維が曲がりくねっていても 7倍もの成形倍率で加工すると、纖維が伸びて樹脂の変形に対応してやや追従しづらくなつて接触や導通可能な接近ができなくなるものも出てくることによるものと考えられる。このことより、後述の表 4から判るように制電性を保持できる成形倍率の可能性は膜厚が厚くなると増加する傾向にあることと実際的な成形作業性を考え併せると、成形倍率は 1 0倍程度までが制電性を保持できるであろうと考えられる。また、この表 3より、成形倍率が 5倍まではニ Πェにより表面抵»が低下しており、好ましい成形倍率は 7倍までである。

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差替え用紙 (規則 26) 表 3

添加量（固形分） 4 . 5 wt¾

4 . 1 u m

次に、「グラフアイトフイブリルズ」の塗膜中の励口量を 4. 5童量部に固定し、厚を変化させ膜厚の表面抵 ¾に及ぼす効果について調ぺ、表 4に示した。表 4より、廳が厚くなるほど表面抵赫が低下し、この傾向は、成形倍率力高い場合にも成り立つことカ碎 IJる。しカヽし、膜厚を 1 5 mにしても 8 m のときとほとんど変わらない表面抵抗率を示し、 1 0 |i IE程度で十分である。また、膜厚が 0. 3 imと薄いと 1 0 ^{1 s} Ω/ロ以上で十分な制電性を有さな I'、が 3倍の成形をなすことで 1 0 ^{ι β} ΩΖΕ]と低下し制電性を十分有するようになる。また、塗膜中の添加量を職 tlさせると表面抵が低下する傾向にあることを考え併せると、膜厚としては、 0. 1〜： 1 程度が良く、好ましくは l〜8 /i mであ。表 4

さらに、膜厚と透視性の関係について調べ、その結果を表 5に示した。膜厚が厚くなると ®見性は低下するものの、 2. 3 jtim厚では 5 7* 1 %の全雄透過性を有し、十分成形品を通して應できるものであることがわかる。このものは

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差替え用紙 (規則 26) 、表 4に示すように、 1 0⁸ Ω /口の表面抵»を有し、二次加工性も十分有しているものである。

注）基材透明硬質 P V C 厚み 3 m m このようにして、本発明の制電性樹脂成形品は、特に、少量のグラフアイト質織維の適量の配合使用で、しかも極めて薄いの形成だけで、加工に対しても安定して優れた表面制電性を得ることができるのである。

本発明は、觀 I纖の表面に形成する制電性樹脂層は熱可塑性観旨中に導電性の長垂が曲がりくねって且つ相互接触して、又は導通性を有する間隔を保持して分散している塗膜としたので、成形品の制電性を維持しながら二次加工成形ができるような熱成形用制纏旨成形品とすることができる。

さらに、導電' として田の長炭 «¾維を用いて塗膜とした制電性樹脂成形品は、該成形品をニ πェしても、成形品表面の制義能を維持することがで ¾る ο

制電性樹脂層に含む導∞料に超極細状でァスぺクト比の大きいグラフアイト質纖維を使用することにより、状集合体とすることができるので、成形品の表面制電性を効率良く無でき、また、制電性樹脂層を、グラフアイト質繊維を含む塗液を塗布して成る翻陽としたので、成形品の制電性付与の作業を簡便になすことができる。また、グラフアイト a維を少量^ inすることで十分な制電性を発揮でき、透明を用いることで透視性を有する成形品を得ることができる制電性樹脂層に制電性を付与するのに、導電性繊維として、特に、極細状のグ

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差替え用紙 (規則 26) ラファイト垂維を少量 »することにより扁性が良好な成形品を得ることができ、さらにを着色剤により予めすることにより成形品は所望の色彩に調色し得て、しかも、種々の溧みがあって且つ意図した色調を損なわない色彩を具備した成形品を容易に得ることができる。產業上の利用可能性

本発明の制電性樹脂品は、合成樹脂の Sit *成形，加工及 t ^画する分野で、ニ¾¾]ェである加熱加工、圧下ないし引張り、师加工等の成形加工に供されても制電低下しないので、成形後の制電塗料の塗布が不要となる。これによって、単純な形の成形品は言うに及ばず、今までに十分な制電性の得られなかつた纖な赚の成形品を経済的に得ることができる。

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差替え用紙 (規則 26)

Claims

1 . 熱可塑性樹脂基材と、該樹脂基材の表面に被着された制電'隱脂層とから成る «形可能な制電性樹脂成形品であつて、

2. 熱可塑性樹脂基材と、該樹脂雄の表面に被着された制電性樹脂層とから成る «形可能な制電性樹脂成形品であって、

上記制隱脂層は熱性機 e中に導電性の超禱田の; w素艤維が! «し且つ互いに »及び z若しくは導通性を有する閭隔を保っている塗膜であることを特徵とする成形可能な制電性樹脂成形品。

3. 上記の超極細の長^ *艤維が、 ||¾ 3. 5 nm- 5 0 0 nmでァスぺクト比 1 0 0〜3 0 0 0の範囲にある钃維の毛玉体若しくはこれが凝集した凝集体であることを特徵とする請求の範囲 2記載の制電 1»脂成形品。

4. 上記の β細の長纖維が、グラフアイト β維であって、纖 1¾に同軸状にグラフアイト層が穑廇形成された断面円形のグラフアイト質の線径が 1 m以下であることを特徵とする請求の載囲 2 βの制電性機成形品。

5. 上記の超極細の長^ ¾纖維が、 ISS 3. 5 ηπ！〜 5 0 0 nmでァスぺクト比 1 0 0〜3 0 0 0の範囲にあることを特徵とする請求の範囲 4 ΙΕ¾の制電性樹脂成型品。

6. 上記の超 «田の長炭素繊維が、毛玉状繊«合体若しくはこれがした凝集体であることを特徴とする請求の範囲 4又は 5 の制樹脂成型品。

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差替え用紙 (規則 26)

7. 上記制電性樹脂層が、超極田の長鱅繊維を 1〜 8 含む厚さ 0. 1〜 1 0 j mの^ mであることを特徵とする請求の範囲 2ないし 6何れか記載の制電性樹脂成形品。

8. 請求の範囲 2ないし 7何れか記載の制電性樹脂成形品を 1 . 1〜： 1 0. 0の成形倍率で减形して、その成形品が 1 0 ^{1 1} Ω/Ό以下の表面抵抗率を有する制電性樹脂成形品。

1 6 差替え用紙（規則 26)